MX2008012171A - Polioles basados en aceite natural con tensoactividad intrinseca para la espumacion de poliuretano. - Google Patents

Abstract

La presente invención pertenece a polioles basados en aceite natural que tienen una tensoactividad intrínseca, y a su uso en la producción de espumas de poliuretano de un disparo, flexibles, viscoelásticas y/o semi-rígidas, con una emisión reducida de VOC (Compuestos Orgánicos Volátiles).

Description

POLIOLES BASADOS EN ACEITE NATURAL CON TEN SO ACTIVIDAD INTRINSECA PARA LA ESPUMACION DE POLIURETANO La presente invención se refiere a polioles basados en recursos renovables, que tienen tensoactividad intrínseca, y a su uso en la producción de una espuma viscoelástica y/o semirrígida flexible, libre de silicona. Los poliéter polioles basados en la polimerización de óxidos de alquileno y/o poliéster polioles y/o combinaciones de los mismos, son los principales componentes de un sistema de poliuretano junto con los isocianatos. Los polioles también pueden ser polioles rellenos, tales como SAN (estireno/acrilonitrilo), PIPA (poliadición de poliisocianato) o PHD (poliurea) polioles, tal como se describe en "Polyurethane Handbook" de G. Oertel, Hanser publisher. Una clase de polioles son aquellos preparados a partir de aceites vegetales o materias primas renovables. Tales polioles son descritos por Peerman et al., en las Patentes Norteamericanas US 4,423,162; 4,496,487 y 4,543,369. Peerman et al., describen la hidroformilación y reducción de ésteres de ácidos grasos, obtenidos de aceites vegetales y la formación de ésteres de los materiales hidroxilados resultantes con un poliol o poliamina. Materiales de poliéster poliol altamente funcionales derivados de ácidos grasos, se describen en las Publicaciones Internacionales de Patente WO 2004/096882 y WO 2004/096883. Estos poliéster polioles se preparan haciendo reaccionar un iniciador de polihid roxilo con ciertos ácidos grasos hidroximetilados. Otros enfoques para obtener polioles basados en recursos renovables, se describen por ejemplo en las Publicaciones I nternacionales de Patente WO 2004/020497 ; WO 2004/099227; WO 2005/01 76839; WO 2005/0070620 y en la Patente Norteamericana US 4,620,801 . Las espumas de poliuretano general mente contienen componentes adicionales, tales como agentes tensoactivos, estabilizantes, reguladores de celda , antioxidantes, reticuladores y/o extensores de cadena, así como catalizadores, tales como ami nas terciarias y/o sales organometálicas, y eventualmente aditivos retardantes de flama y/o rellenos. Como un número de los materiales y aditivos utilizados en la producción de espuma de poliuretano pueden ser liberados como compuestos orgánicos volátiles (COVs), se han hecho esfuerzos en utilizar aditivos que reduzcan el nivel de COVs. Por ejemplo, se han hecho esfuerzos para reducir el nivel de catalizadores de amina volátiles, utilizando catalizadores de amina que contienen un hidrógeno reactivo con un grupo isocianato; por ejemplo, un grupo hidroxilo o una amina primaria y/o secundaria. Tales catalizadores se describen en la Patente Europea EP 747,407. Otros tipos de catalizadores monool reactivos se describen en las Patentes Norteamericanas US 4, 1 22 ,038; 4,368 ,278 y 4, 51 0 ,269. El uso de polioles iniciados con aminas específicas , se propone en la Patente Europea EP 539,81 9, en la Patente Norteamericana US 5,672,636 y en la Publicación I nternacional de Patente WO 01 /58,976- Se describen polioles que contienen grupos amino terciarios en las Patentes Norteamericanas US 3,428 ,708 ; 5,482 ,979 y 4,934,579. Otro ejemplo para la red ucción de COVs, es el reemplazo del antioxidante B HT (hid roxitolueno butilado) por moléculas menos migratorias, tales como aquellas descritas en la Patente Europea EP 1 ,437 ,372. M ientras que todas estas tecnolog ías permiten la eliminación de algunos COVs de las espumas flexibles de poliuretano, el tensoactivo utilizado para estabilizar las celdas de la espuma , también podría contribuir al nivel de COVs en la espuma. De conformidad con lo anterior, sería deseable proporcionar una espuma de poliuretano flexi ble, que tuviera buenas propiedades, que estuviera hecha a partir de un poliol basado en un recurso renovable y que además ayudara a la reducción del nivel de COVs en la espuma . Un objetivo de la presente invención , es producir espumas de poliuretano flexibles y/o viscoelásticas, particularmente en una sola etapa , sin el uso de tensoactivos basados en silicona o con niveles sustancialmente reducidos de tensoactivos de silicona .

Sorpresivamente, se encontró que esto se puede lograr mediante el uso de polioles basados en recursos renovables que tengan tensoactividad intrínseca. También es un objetivo de la presente invención , producir espumas de poliuretano flexibles y/o viscoelásticas, esponjadas libremente, esponjadas en bloques o moldeadas , utilizando polioles provenientes de recurso renovables, sin el uso de un tensoactivo basado en silicona o con una reducción sustancial del nivel de tal tensoactivo, en donde el proceso de compresión cumpla las especificaciones del FEO ( Fabricante del Equipo Original ). La presente invención es un proceso para la producción de una espu ma de poliuretano, mediante la reducción de una mezcla de: (a) cuando menos un poliisocianato orgánico con (b) una composición de poliol que comprende (b 1 ) hasta 99 por ciento en peso de cuando menos un compuesto de poliol diferente de aquel del inciso (b2), que tenga una funcionalidad i nicial nomi nal de 2 a 8 y un número de hid roxilo de 1 5 a 200, y (b2) de 1 a 1 00 por ciento en peso de cuando menos un poliol basado en un recurso renovable, con un número de hidroxilo menor de 300 y una viscosidad a 25°C menor de 6,000 m Pa -s, (c) opcionalmente, en presencia de uno o más catalizadores de poliuretano, (d ) en presencia de 0.5 a 1 0 partes de agua por 1 00 partes de poliol como agente de soplado; y (e) opcionalmente, aditivos o agentes auxiliares conocidos para la producción de espumas de poliuretano , en donde la mezcla de reacción total sustancialmente no contiene un tensoactivo basado en silicona.

En otra modalidad , la presente invención se refiere al uso de un poliol a partir de un recurso renovable, que contiene porciones hidrofóbicas e hidrofílicas, como tensoactivo para la producción de una espuma de poliuretano semirrígida y/o viscoelástica , flexible. En otra modalidad , el poliol del inciso (b2) contiene una porción basada en un alto contenido de OE (óxido de etileno). En otra modalidad , la presente invención es una espuma de poliuretano semirrígida y/o viscoelástica, flexible, libre de silicona , que tiene una densidad menor de 80 kg/m3, preparada con un poliol del inciso (b2) basado en aceite natural . En otra modalidad , la presente i nvención es un proceso mediante el cual al menos un aditivo (e) es un agente emulsificante y/o tensoactivo orgánico libre de silicona. En otra modalidad , la presente invención es un proceso mediante el cual el poliol del inciso (b2) contiene grupos hidroxilo primarios y/o secundarios. En otra modalidad , la presente invención es un proceso mediante el cual el poliol (b1 ) ó el poliol del inciso (b2 ), contiene grupos amino primarios y/o secundarios. En otra modalidad , la presente invención es un proceso tal como se describió anteriormente, en donde el poliisocianato (a) contiene cuando menos un poliisocianato que es un producto de la reacción de un exceso de poliisocianato con un poliol . En otra modalidad , la presente invención es un proceso como el anteriormente descrito, en donde el poliol (b) contiene un prepol ímero con terminaciones poliol , obtenido mediante la reacción de un exceso de poliol con un poliisocianato, en donde el poliol está definido por el compuesto del inciso (b 1 ) y/o por el compuesto del inciso (b2). La reacción de un isocianato con un poliol del inciso (b2), cambiará su balance de HLP (H LB es el balance hidrofílico/lipofílico). La invención además proporciona productos de poliuretano producidos por cualesquiera de los procesos anteriores. El poliol del inciso (b2) basado en recursos renovables, también es denominado en la presente como poliol basado en aceite natural (PBAN ). Los polioles del inciso (b2) son l íquidos a temperatura ambiente y tienen múltiples sitios activos. La adición del poliol del i nciso (b2) particularmente en una mezcla de reacción de poliuretano de una sola etapa , elimina la necesidad de inclui r un agente tensoactivo basado en silicona, en una formulación de espuma semirrígida y/o viscoelástica flexible. Tal como se utiliza en la presente, la expresión "sustancialmente sin agente tensoactivo de silicona" , significa la ausencia de un agente tensoactivo basado en silicona, o un nivel de tensoactivo por debajo de cambios detectables en las propiedades de la espuma , medidos contra las propiedades de la espuma preparada en ausencia de un agente tensoactivo basado en silicona. De conformidad con la presente invención , se proporciona un proceso para la producción de productos de poliuretano , mediante el cual se obtienen prod uctos de poliuretano con relativamente poco olor y baja emisión de COVs. Esta ventaja se lograr al i ncluir en la composición de poliol (b), un poliol basado en aceite natural (b2). Tal poliol del inciso (b2) también puede ser agregado como poliol de materia prima adicional , en la preparación de SAN , PI PA o polioles de copol ímeros PH D, y agregándolo a la mezcla de poliol de (b). Otra opción es el uso de polioles del inciso (b2) en un prepol ímero, con un poliisocianato solo o con un isocianato y un segundo poliol . Tal como se utiliza en la presente, el término "polioles" se refiere a aquellos materiales que tienen cuando menos un grupo que contiene un átomo de hid rógeno activo, capaz de sufrir una reacción con un isocianato . Entre tales compuestos, son preferidos los materiales que tienen cuando menos dos grupos hidroxilo, primarios o secundarios, o cuando menos dos grupos amino, primarios o secundarios, grupos ácido carboxílico, o grupos tiol , por molécula . Los compuestos que tienen cuando menos dos grupos hidroxilo o cuando menos dos grupos amino por molécula , son especialmente preferidos debido a su reactividad deseable con los poliisocianatos. Los polioles del inciso (b 1 ) adecuados de la presente invención , son conocidos en la técnica e incluyen aquel los que se describen en la presente y cuales quiera otros polioles disponibles en el comercio y/o SAN , PI PA o polioles de copol ímeros PH D. Tales polioles se describen en "Polyurethane Handbook" , de G . Oertel , Hanser publisher. También se pueden emplear mezclas de uno o más polioles y/o uno o más copol ímeros de poliol , para producir los productos de poliuretano de conformidad con la presente i nvención . Algunos polioles representativos incluyen los poliéter polioles, poliéster polioles, resinas de acetal con terminaciones polihidroxi , aminas y poliaminas con terminaciones hidroxilo. Ejemplos de estos y otros materiales reactivos con isocianato adecuados, se describen más detalladamente en la Patente Norteamericana US 4,394,491 . Es posible emplear polioles alternativos, que incluyen polioles basados en carbonato de polialquileno y polioles basados en polifosfato. Son preferidos los polioles preparados mediante la adición de un óxido de alquileno, tal como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, o una combinación de los mismos, con un agente iniciador que tiene de 2 a 8, de preferencia de 2 a 6 átomos de hidrógeno activos. Los catalizadores para esta polimerización pueden ser aniónicos o catiónicos, tales como KOH , CsOH , trifluoruro de boro, o un catalizador de complejo de doble cianuro (DMC) tal como hexacianocobalato de cinc o un compuesto de fosfazenio cuaternario. Ejemplos de moléculas iniciadoras adecuadas son el agua, ácidos dicarboxílicos orgánicos, tales como ácido succínico, ácido ad ípico, ácido itálico y ácido tereftálico; y compuestos polihidricos, en particular alcoholes de dih ídricos a octoh ídricos, o dialquilenglicoles. Algunos iniciadores de poliol incluyen , por ejemplo , etanodiol , i , 2- y 1 , 3-propanodiol , dietilénglicol , dipropilénglicol , 1 ,4-butanodiol , 1 ,6-hexanodiol , glicerol , pentaeritritol , sorbitol , sacarosa, neopentilglicol ; 1 ,2-propilénglicol ; trimetilolpropano glicerol ; 1 ,6-hexanodiol ; 2 , 5-hexanodiol ; 1 ,4-butanodiol , 1 ,4-ciclohexanodiol ; etilénglicol; dietilénglicol; trietilénglicol; 9(1 )-hidroximetiloctadecanol , 1 ,4-dishidroximetilciclohexano; 8,8-bis-(hidroximetil)-triciclo-[5.2.1.02,6]-deceno; dimerol (diol de 36 átomos de carbono disponible en Henkel Corporation); bisfenol hidrogenado; 9,9-(10,10)-bishidroximetiloctadecanol; 1 ,2,6-hexanotriol; y combinaciones de los mismos. Otros iniciadores incluyen compuestos de cadena lineal y cíclicos que contienen una amina. Algunos iniciadores de poliamina de ejemplo incluyen la etilendiamina, neopentildiamina, 1,6-diaminohexano; bis-aminometiltriciclodecano; bis-aminociclohexano; dietilentriamina; bis-3-aminopropilmetilamina; trietilentetraamina, varios isómeros de toluendiamina; difenilmetanodiamina; N-metil-1,2-etanodiamina; N-metil-1 ,3-propanodiamina; N,N-dimetil- 1 ,3,diaminopropano, ?,?-dimetiletanolamina, 3,3'-diamino-N-metildipropilamina, ?,?-dimetildipropiléntriamina, aminorpopil-imidazol. Algunos aminoalcoholes de ejemplo incluyen la trietanolamina, dietanolamina y trietanolamina. El poliol del inciso (b1) también puede contener un nitrógeno terciario en la cadena, utilizando por ejemplo una alquil-aziridina como comonómero con OP y OE. Los polioles con terminaciones amina terciaria, son aquellos que contienen un grupo amino terciario ligado a cuando menos una punta de cadena del poliol. Estas aminas terciarias pueden ser ?,?-dialquilamino, N-alquilo, alifáticas o cíclicas, aminas o poliaminas. Otros iniciadores útiles que se pueden emplear incluyen los polioles, poliaminas o poliaminoalcoholes descritos en las Patentes Norteamericanas US 4,21 6, 344; 4,243,81 8 y 4,348,543; y en la Patente Británica 1 ,043,507. Son de interés particular los homopol ímeros de poli(óxido de propileno), copol ímeros aleatorios de óxido de propileno y óxido de etileno, en los cuales el contenido de poli(óxido de etileno), por ejemplo es de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 por ciento en peso , pol ímeros de poli(óxido de propileno) con terminaciones óxido de etileno y copol ímeros aleatorios de óxido de propileno y óxido de etileno con terminaciones óxido de etileno . Para aplicaciones de esponjado en bloques, tales poliéteres de preferencia contienen de 2 a 5 , especialmente de 2 a 4 y preferiblemente de 2 a 3 grupos hidroxilo, principalmente secundarios, por molécula y tienen un peso equivalente por grupo hidroxilo de aproximadamente 400 a aproximadamente 3000, especialmente de aproximadamente 800 a aproximadamente 1 750. Para aplicaciones de esponjado en bloques y moldeado de alta resiliencia, tales poliéteres de preferencia contienen de 2 a 6, especialmente de 2 a 4 grupos hidroxilo, princi palmente primarios, por molécula y tienen un peso equivalente por grupos hidroxilo de aproximadamente 1 000 a aproximadamente 3000. especialmente de 1 200 a aproximadamente 2000. Cuando se utilizan mezclas de polioles, la funcionalidad promedio nominal (número de grupos hidroxilo por molécula, de preferencia estará dentro de los rangos anteriormente especificados. Para espumas viscoelásticas, también se utilizan polioles de cadena más corta con números de hidroxilo mayores de 1 50. Para la producción de espumas semirrígidas, se prefiere utilizar un poliol trifuncional , con un número de hidroxilo de 30 a 80. Los poliéter pol ioles pueden contener una baja insaturación terminal (por ejemplo , menos 0.02 meq/g o menos de 0.01 meq/g), tales como aquellos preparados utilizando los denominados catalizadores de cianuro de doble metal , como se describe, por ejemplo, en las Patentes Norteamericanas US 3,278,457 ; 3,278,458; 3,278,459; 3,404, 1 09; 3,427,256; 3,427,334; 3,427,335; 5,470,81 3 y 5,627, 1 20. Los poliéster polioles típicamente contienen aproximadamente 2 grupos hidroxilo por molécula y tienen un peso equivalente por grupo hidroxilo de aproximadamente 400-1 500. También se pueden utilizar polioles poliméricos de varias clases. Los polioles poliméricos incluyen dispersiones de partículas poliméricas, tales como poliurea, poliuretano-urea, poliestireno , poliacrilonitrilo y poliestireno-co-acrilonitrilo en un poliol , típicamente un poliéter poliol . Los polioles poliméricos adecuados se describen en las Patentes Norteamericanas US 4, 581 ,41 8 y 4, 574, 1 37. En una modalidad , el compuesto del inciso (b1 ) contiene cuando menos un poliol que presenta actividad autocatal ítica y puede reemplazar una porción o la totalidad del catalizador de amina y/o catalizador organometálico generalmente utilizado en la producción de espumas de poli uretano. Los polioles autocatal íticos son aquellos preparados a partir de un iniciador que contiene una amina terciaria, polioles que contienen un grupo amino terciario en la cadena de poliol o un poliol parcialmente terminado con un grupo amino terciario. Generalmente el compuesto del inciso (b2) se agrega para reemplazar cuando menos el 1 0 por ciento en peso del catalizador de amina , mientras se mantiene el mismo perfil de reacción. Generalmente, se agrega un poliol autocatal ítico para reemplazar cuando menos el 20 por ciento en peso del catalizador de amina convencional , mientras se mantiene el mismo perfil de reacción . Más preferiblemente, se agrega para reemplazar cuando menos el 30 por ciento en peso del catalizador de amina , mientras se mantiene el mismo perfil de reacción . Tales polioles autocatal íticos también se pueden agregar para reemplazar cuando menos el 50 por ciento en peso del catalizador de ami na, mientras se mantiene el mismo perfil de reacción . Alternativamente, tales polioles autocatalíticos se pueden agregar para mejorar el tiempo de desmoldeado. Estos polioles autocatal íticos se describen en la Patente Europea EP 539 ,81 9; en las Patentes Norteamericanas US 5,672,636; 3,428,708; 5,482,979; 4,934,579 y 5,476,969, y en la Publicación Internacional de Patente WO 01 /58,976, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. En una modalidad preferida , el poliol autocatal ítico tiene un peso molecular de aproximadamente 1 000 a aproximadamente 1 2 ,000 y se prepara mediante la alcoxilación de cuando menos una molécula iniciadora de la Fórmula HmA - (CH2)n - N(R) - (CH2)P - AHm Fórmula ( I ) en donde n y p son independientemente números enteros de 2 a 6, A, en cada caso, es independientemente un átomo de oxígeno , nitrógeno, azufre o hidrógeno , a condición de que solamente un A puede ser hidrógeno a la vez, R es un grupo alquilo de 1 a 3 átomos de carbono , m es igual a 0 cuando A es hidrógeno, es 1 cuando A es oxígeno y es 2 cuando A es nitrógeno, o H2N - (CH2)m - N - ( R) - H Fórmula (I I ) en donde m es un número entero de 2 a 1 2 y R es un grupo alquilo de 1 a 3 átomos de carbono. Los iniciadores preferidos para la producción de un poliol autocatal ítico, incluyen 3, 3'-diamino-N-metildipropilamina, 2,2'-diamino-N-metildietilamina, 2 ,3-diamino-N-metil-etilpropilamina , N-metil-1 ,2-etanodiamina y N-metil-1 ,3-propanodiamina. Generalmente, cuando se utilizan , los polioles autocatal íticos anteriormente mencionados constituirán hasta el 50 por ciento en peso del poliol total , de preferencia hasta el 40 por ciento en peso del poliol . Generalmente, cuando se utilizan , los polioles autocatal íticos constituirán cuando menos 1 por ciento en peso del poliol . Más preferiblemente, tales polioles representarán el 5 por ciento o más del poliol total . Los polioles autocatal íticos que contienen cuando menos un enlace ¡mina y un grupo amino terciario, tal como se describe en la Publicación Internacional de Patente WO 2005/063840, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia , también se pueden utilizar. En general , tales polioles se basan en la reacción entre un aldeh ido o una cetona , y una molécula que contiene grupos amino primarios y terciarios. Cuando se emplean tales polioles basados en ¡mina, generalmente constituirán de 0.5 a 2 partes del componente poliol . También se puede utilizar una combinación de los polioles autocatal íticos. Los polioles del inciso (b2), son polioles basados o derivados de fuentes renovables, tales como aceites vegetales de plantas genéticamente modificadas (G MO) y/o naturales, y/o grasas de fuentes animales. Dichos aceites y/o grasas generalmente están comprendidos por triglicéridos; es decir, ácidos grasos ligados con glicerol . Se prefieren los aceites vegetales que tengan cuando menos aproximadamente 70 por ciento de ácidos grasos insaturados en el triglicérido. De preferencia, el producto natural contiene cuando menos aproximadamente 85 por ciento en peso de ácidos grasos insaturados. Ejemplos de aceites vegetales preferidos incluyen , por ejemplo, aquellos derivados de semillas de ricino, soya, olivo, cacahuate, colza, maíz, sésamo, algodón , cañóla, cártamo, linaza, palma, girasol , o una combinación de los mismos. Ejemplos de prod uctos animales incluyen manteca de cerdo, sebo de res, aceite de pescado y mezclas de los mismos. También se puede emplear una combinación de aceites/grasas vegetales y animales. El valor de yodo de estos aceites naturales, varía dentro del rango de aproximadamente 40 a 240. De preferencia, los polioles del inciso (b2) se derivan de aceites de soya y/o ricino y/o cañóla. Para utilizarse en la producción de espuma de poliuretano flexible, generalmente es deseable modificar los materiales naturales para obtener los grupos reactivos con isocianato o para incrementar el número de grupos con isocianato de dichos materiales. De preferencia , tales grupos reactivos son grupos hidroxilo . Se pueden emplear varios métodos qu ímicos para preparar los polioles del inciso (b2 ). Tales modificaciones de un recurso renovable incluyen , por ejemplo, la epoxidación , tal como se describe en la Patente Norteamericana US 6, 1 07,433 ó 6, 1 21 ,398; hidroxilación, tal como se describe en la Publicación I nternacional de Patente WO 2003/0291 82 ; esterificación , tal como se describe en las Patentes Norteamericanas US 6 ,897 ,283; 6,962 ,636 ó 6,979,477; hidroformilación , tal como se describe en la Publicación I nternacional de Patente WO 2004/096744; injerto, tal como se describe en la Patente Norteamericana US 4,640,801 ; ó alcoxilación , tal como se describe en la Patente Norteamericana US 4, 534,907 ó en la Publicación I nternacional de Patente WO 2004/020497. Las referencias anteriormente citadas para modificar los productos naturales, se incorporan en la presente como referencia . Después de la producción de tales polioles mediante la modificación de los aceites naturales, los prod uctos mod ificados se pueden alcoxilar ad icionalmente. El uso de OE o mezclas de OE con otros óxidos, introducen porciones hidrofílicas al poliol . En una modalidad , el producto modificado se somete a alcoxilación con suficiente OE , para produci r un poliol del inciso (b2) con una cantidad de 1 0 a 60 por ciento en peso de OE , de preferencia de 20 a 40 por ciento en peso de OE . En otra modalidad , los polioles del inciso (b2), se obtienen mediante una combinación de las técnicas de modificación anteriores, tal como se describen en las Publicaciones PCT WO 2004/096882 y 2004/096883, y las Solicitud de Patente Concomitante del Solicitante No . de Serie 60/676,348, intitulada "Polyester Polyols Containing Secondary Alcohol Groups and Their Use in Making Polyurethanes Such as Flexible Polyurethane Foams", cuyas descripciones se incorporan en la presente como referencias. En breve , el proceso incluye un proceso de etapas múltiples en donde el aceite/grasa vegetal o animal se somete a una transesterificación y se recupera el componente que tiene ácidos grasos. Esta etapa es seguida por una hidroformilación de dobles enlaces carbono-carbono, en el componente que contiene ácidos grasos, para formar grupos hidroximetilo, y después se realiza la espumación para obtener un poliéster o poliéter/poliéster, mediante la reacción del ácido graso hidroximetilado con una compuesto iniciador apropiado. Esta última tecnología es favorecida ya que permite la producción de un poliol del inciso (b2) con porciones hid rofóbicas e hidrofílicas. La porción hidrofóbica es proporcionada por los aceites naturales, ya que estos contienen cadenas de 4 a 24 átomos de carbono saturadas y/o insaturadas, de preferencia longitudes de cadena de 4 a 1 8 átomos de carbono , mientras que la porción hidrofílica se obtiene mediante el uso de cadenas de poliol apropiadas, presentes en el iniciador, tales como aquellas que contienen altos niveles de óxido de etileno. El iniciador para utilizarse en el proceso de etapas múltiples para la producción del poliol del inciso (b2), puede ser cualquiera de los iniciadores anteriormente mencionados, utilizados en la producción del poliol del inciso (b1). De preferencia, el iniciador se selecciona del grupo que consiste de neopentilglicol; 1 ,2-propilénglicol; trimetilolpropano; pentaeritritol; sorbitol; sacarosa; glicerol; dietanolamina; alcanodioles; tales como 1 ,6-hexanodiol; 1 ,4-butanodiol; 1,4-ciclohexanodiol; 2,5-hexanodiol; etilénglicol, dietilénglicol, trietilénglicol; bis-3-aminopropilmetilamina, etilendiamina, dietilentriamina; 9(1 )-hidroximet¡loctadecanol, 1,4-bishidroximetilciclohexano; 8,8-bis-(hidroximetil)-triciclo-[5.2.1.02,6]-deceno; dimerol; bisfenol hidrogenado; 9,9-(10,10)-bishidroximetiloctadecanol; 1 ,2,6-hexanotriol, y combinaciones de los mismos. De preferencia, el iniciador se selecciona del grupo que consiste de glicerol; etilénglicol; 1 ,2-propilénglicol, trimetilolpropano; etilendiamina; pentaeritritol; dietilentriamina; sorbitol; sacarosa; o cualquiera de los anteriormente mencionados; en donde cuando menos uno de los grupos alcohol o amina presentes ha reaccionado con óxido de etileno, óxido de propileno, o mezclas de los mismos; y combinaciones de los mismos. Más preferiblemente, el iniciador es glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, sacarosa, sorbitol y/o mezclas de los mismos. En una modalidad preferida, tales iniciadores están alcoxilados con óxido de etileno o una mezcla de óxido de etileno y al menos otro óxido de alquileno, para obtener un iniciador alcoxilado con un peso molecular de 200 a 6000, especialmente de 400 a 2000. De preferencia, el iniciador alcoxilado tiene un peso molecular de 500 a 1 000. En una modalidad , el poliol del inciso (b2) contiene de 1 0 a 60 por ciento en peso óxido de etileno . Preferiblemente , el poliol del inciso (b2) contendrá de 1 5 a 50 por ciento en peso de OE . Más preferiblemente, el poliol del inciso (b2) contiene de 20 a 40 por ciento en peso óxido de óxido de etileno. La funcionalidad del poliol del inciso (b2) o una mezcla de tales polioles, es mayor de 1 .5 y generalmente no es mayor de 6. De preferencia , la funcionalidad es menor de 4. El número de hidroxilo del poliol del inciso (b2 ), o una mezcla de tales polioles, es menor de 300 mg de KOH/g , y preferiblemente menor de 1 00. El poliol del inciso (b2) puede constituir hasta el 1 00 por ciento en peso de la formulación de poliol . Sin embargo , esto no es preferido para espumas flexibles. Normalmente, el poliol del inciso (b2 ) constituye al menos el 5% , al menos el 1 0% , al menos el 25% , al menos el 35% , o al menos el 50% del peso total del componente poliol . Aunque no es preferido, el poliol del inciso (b2), puede constituir el 75% o más, 85% o más, 90% o mas, 95% o mas, incluso el 1 00% del peso total del poliol .

En el inciso (b2), también se puede utilizar una combinación de dos tipos de polioles, ya sea para maximizar el nivel de aceite de semilla en la formulación de espuma , o bien , para optimizar el procesamiento de la espuma y/o las características específicas de la misma, tales como la resistencia al envejecimiento en medio húmedo. La viscosidad del poliol del inciso (b2), medida a 25°C, generalmente es menor de 6,000 M Pa-s. De preferencia, la viscosidad del poliol del inciso (b2) a 25°C , es menor de 5 ,000 M Pa-s. Los isocianatos que se pueden emplear en la presente invención , incluyen isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, arilalifáticos y aromáticos. Se prefieren los isocianatos aromáticos. Ejemplos de isocianatos aromáticos adecuados incluyen los isómeros 4,4'-, 2,4'- y 2 ,2'- del diisocianato de difenilmetano ( M DI ), mezclas de los mismos y mezclas de M DI poliméricas y monoméricas; 2 ,6- y 2 ,4-diisocianatos de tolueno (TD I ), m- y p-fenilendiisocianato , 2 ,4-diisocianato de clorofenileno, 4,4'-diisocianato de difenileno, 4,4'-diisocianato de 3,3'-dimetild ifenilo , 4,4'-diisocianato de 3-metildifenilmetano y diisocianato de difeniléter, y 2 ,4,6-triisocianato de tolueno, y 2 ,4,4'-triisocianato de difeniléter. Se pueden utilizar mezclas de isocianatos, tales como las mezclas disponi bles en el comercio de isómeros 2,4- y 2 ,6- del diisocianato de tolueno. También se puede emplear un poliisocianato crudo en la práctica de la presente i nvención , tal como diisocianato de tol ueno crudo, obtenido mediante la fosgenación de una mezcla de toluendiamina , el diisocianato de difenilmetano crudo obtenido mediante la fosgenación de metilendifenilamina cruda . También se pueden usar mezclas de TD I/M DI . También se pueden emplear prepol ímeros basados en M DI o TDI , hechos con el poliol del inciso (b 1 ), el poliol del inciso (b2) o cualquier otro poliol , tal como se describió anteriormente. Los prepol ímeros con terminaciones isocianato se preparan mediante la reacción de un exceso de poliisocianato con polioles, incluyendo polioles aminados o iminas/enaminas de los mismos, o poliaminas. Ejemplos de poliisocianatos alifáticos incluyen el diisocianato de etileno , diisocianato de 1 ,6-hexametileno, diisocianato de isoforono, 1 ,4-diisocianato de ciclohexano, diisocianato de 4,4'-diciclohexilmetano, análogos saturados de los isocianato aromáticos anteriormente mencionados , y mezclas de los mismos. Para la producción de espumas flexibles, los poliisocianatos preferidos son el 2,6-diisocianato y 2,4-diisocianato de tolueno, o M DI o combinaciones de TDI/M DI o prepol ímeros preparados a partir de los mismos. También se pueden usar un prepol ímero con puntas de isocianato basado en el poliol del inciso (b2), en la formulación de poliuretano. La cantidad de poliisocianato utilizada para la preparación de la espuma flexible, comúnmente es expresada en términos del índice de isocianato; es decir, 1 00 veces la relación de grupos NCO con respecto a los hidrógenos reactivos contenidos en la mezcla de reacción . En la producción convencional de esponjado en bloques, el índice de isocianato típicamente varía dentro del rango de aproximadamente 75-1 40, especialmente de aproximadamente 80 a 1 1 5. En la espuma moldeada y esponjada en bloques de alta resiliencia , el índice de isocianato típicamente varía dentro del rango de aproximadamente 50 a aproximadamente 1 50 , especialmente de aproximadamente 75 a aproximadamente 1 1 0. Puede haber presentes uno o más agentes reticuladores en la formulación de espuma flexible, además de los polioles anteriormente descritos. Esto es particularmente el caso cuando se preparan espumas esponjadas en bloques o moldeadas de alta resiliencia. Si se utilizan , las cantidades adecuadas de agentes reticuladores son de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1 partes en peso , especialmente de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 0.5 partes en peso, por cada 1 00 partes en peso de polioles. Para los propósitos de la presente invención , el término "reticuladores" se refiere a materiales que tienen tres o más grupos reactivos con isocianato por molécula, y un peso equivalente por grupo reactivo con isocianato menor de 400. Los agentes reticuladores de preferencia contienen de 3 a 8, especialmente de 3 a 4 grupos hid roxilo, amino primario o amino secundario, por molécula y tienen un peso equivalente de 30 a aproximadamente 200, especialmente de 50 a 1 25. Ejemplos de agentes reticuladores adecuados incluyen la dietanolamina , monoetanolamina , trietanolamina , mono-, di-, o tri-(isopropanol )-amina , glicerina , trimetilolpropano, pentaeritritol , sorbitol , y similares. También es posible emplear uno o más agentes extensores de cadena , en la formulación de espuma. Para los propósitos de la presente invención , un agente extensor de cadena es un material que tiene dos grupos reactivos con isocianato por molécula, y un peso equivalente por grupo reactivo con isocianato menor de 400 , especialmente de 31 a 1 25. Los grupos reactivos con isocianato de preferencia son grupos hidroxilo, amina alifática o aromática primaria , o amina alifática o aromática secundaria . Algunos representantes de los agentes extensores de cadena incluyen aminas de etilénglicol , dietilénglicol , 1 ,2-propilénglicol , dipropilénglicol , tripropilénglicol , etilendiamina , fenilendiamina , bis(3-cloro-4-aminofenil)metano y 2,4-diamino-3,5-dietiltolueno. Si se utilizan , los agentes extensores de cadena típicamente están presentes en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 50, especialmente de aproximadamente 3 a aproximadamente 25 partes en peso, por cada 1 00 partes en peso de poliol de alto peso equivalente. El uso de tales agentes reticuladores y agentes extensores de cadena, es conocido en la técnica, tal como se describe en la Patente Norteamericana No. 4 ,863,979 y en la Publicación Europea de Patente 0 549 1 20.

Al utilizar el PBAN en la presente invención , se puede incluir un poliéter poliol en la formulación ; es decir, como parte del poliol del inciso (b1 ), para promover la formación de una espuma de poliuretano de celda abierta o suavizada . Tales agentes para abri r celda se descri ben en la Patente Norteamericana No . 4,863,976, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia . Tales agentes para abrir celda generalmente tienen una funcionalidad de 2 a 1 2, de preferencia de 3 a 8, y un peso molecular de cuando menos 5 ,000 hasta aproximadamente 1 00,000. Tales poliéter polioles contienen cuando menos 50 por ciento en peso de unidades oxietileno, y suficientes unidades oxipropileno para hacerlos compatibles con los componentes. Los agentes para abrir celda , cuando se utilizan , generalmente están presentes en una cantidad de 0.2 a 5, preferiblemente de 0.2 a 3 partes en peso del poliol total . Ejemplos de agentes para abri r celdas disponibles en el comercio , son VORANOL*Polyol CP 1421 y VORANOL* Polyol 4053; VORANOL es una marca registrada de The Dow Chemical Company. Para producir una espuma basada en poliuretano , generalmente se requiere un agente de soplado. En la producción de espumas de poli uretano flexibles, se prefiere el agua como agente de soplado . La cantidad de agua de preferencia está en el rango de 0.5 a 1 0 partes en peso, más preferiblemente de 2 a 7 partes en peso, basándose en 1 00 partes en peso del poliol . También se utilizan ácidos carboxílicos o sales como agentes de soplado reactivos. Otros agentes de soplado pueden ser, en estado l íquido o gaseoso , bióxido de carbono, cloruro de metileno , acetona , pentano , isopentano, metilal o dimetoximetano , carbonato de dimetilo. El uso de presión atmosférica artificialmente reducida o incrementada , también se puede contemplar en la presente invención . Además de los componentes críticos anteriores, a menudo es deseable emplear ciertos otros ingredientes en la preparación de pol ímeros de poliuretano . Entre estos ingredientes adicionales, se encuentran los agentes emulsificantes, conservadores, retardantes de flama , colorantes, antioxidantes, agentes de refuerzo, rellenos, incluyendo espuma de poliuretano reciclada en forma de polvo . M ientras que la formulación no incluye un agente tensoactivo de silicona, generalmente se agrega un agente emulsificante para ayudar a compatibilizar los componentes de la reacción . Tales agentes emulsificantes son conocidos en la técnica y ejemplos de agentes emulsificantes no basados en silicona incluyen aceites naturales sulfonados, ésteres de ácidos grasos y condensados de óxido de etileno de fenol u octilfenol . Ejemplos de agentes emulsificantes disponibles en el comercio, incluyen el Span 80, que es un monooleato de sorbitán , y sales sódicas de ácido ricinoleico sulfonado. Cuando se utiliza, el agente emulsificante generalmente se encuentra en una cantidad de 0.1 a 10 por ciento en peso del poliol total , más preferiblemente de 1 a 8 partes, e incl uso más preferiblemente de 2 a 6 por ciento. Al utilizar el PBAN en la presente i nvención, es posible incluir un poliéter poliol con alta funcionalidad en la formulación , para promover la formación de una espuma de poliuretano de celda abierta o suavizada . Tales agentes para abrir celda se describen en la Patente Norteamericana No. 4,863,976 , cuya descripción se incorpora en la presente como referencia . Tales agentes para abrir celda generalmente tienen una funcionalidad de 4 a 1 2 , de preferencia de 5 a 8 y un peso molecular de cuando menos 5,000 hasta aproximadamente 1 00,000. Tales poliéter polioles contienen al menos 50 por ciento en peso de unidades oxietileno , y suficientes unidades oxipropileno para hacerlos compatibles con los componentes. Los agentes para abrir celda, cuando se utilizan , generalmente están presentes en una cantidad de 0.2 a 5, preferiblemente de 0.2 a 3 partes en peso del poliol total . Se pueden emplear uno o más catalizadores para la reacción del poliol (y agua, si la hay), con el poliisocianato . Se puede utilizar cualquier catalizador de uretano adecuado, incluyendo compuestos de amina terciaria, aminas con grupos reactivos isocianato y compuestos organometálicos. Ejemplos de compuestos de amina terciaria incluyen trietilend iamina, N-metilmorfolina , N , N-d i metilciclohexi lamina , pentametildietilentriamina , tetrametiletilendiamina, bis(dimeti laminoetil)éter, 1 -metil-4-dimetilaminoetil-piperazina , 3-metoxi-N-dimetilpropilamina , N-etilmorfolina, dimetiletanolamina, N-cocomorfolina , N ,N-dimetil-N' ,N'-dimetilisopropilpropilendiamina, N , N-dietil-3-dieti lamí no-propi lamí na y d imetilbencilamina . Los catalizadores organometálicos de ejemplo incluyen compuestos de organomercurio, organoplomo , organoférricos y organoestaño, siendo preferidos los catal izadores de organoestaño. Los catalizadores de estaño adecuados incluyen el cloruro estanoso , sales de estaño de ácidos carboxílicos, tales como dilaurato de di butilestaño, así como otros compuestos organometálicos tale como los que se describen en la Patente Norteamericana No. 2,846,408. Un catalizador para la trimerización de poliisocianatos, que da como resultado un poliisocianurato , tal como un alcóxido de metal alcalino, también opcionalmente se puede emplear en la presente. La cantidad de catalizadores de amina puede variar de 0.02 a 5 por ciento e la formulación , o los catal izadores organometálicos de 0.001 a 1 por ciento en la formulación . Las aplicaciones para las espumas producidas por la presente invención , son aquéllas conocidas en la industria . Las espumas flexibles, semirrígidas y viscoelásticas, encuentran uso en aplicaciones tales como muebles, suelas de zapatos, asientos para automóviles, viseras para el sol , engranajes, aplicaciones de empaque, descansabrazos, paneles para puertas, piezas para aislamiento de ruido, otras aplicaciones de acolchonamiento y manejo de energ ía , reversos para alfombras, paneles de instrumentos y otras aplicaciones para las cuales se utilizan las espumas de poliuretano flexibles convencionales. Los procesos para producir prod uctos de poliuretano son conocidos en la técnica. En general , los componentes de la mezcla de reacción formadora de poliuretano, se pueden mezclar de cualquier manera conveniente, por ejemplo utilizando cualquier equipo de mezclado descrito en la técnica anterior para este propósito, tal como el equipo descrito en "Polyurethane Handbook" , de G . Oertel , Hanser publisher. En general , la espuma de poliuretano se prepara mezclando el poliisocianato con una composición de poliol , en presencia del agente de soplado, uno o más catalizadores y otros ingredientes opcionales, tal como sea deseado, bajo condiciones tales que el poliisocianato y la composición de poliol reaccionen para formar un poliuretano y/o pol ímero de poliurea, mientras que el agente de soplado genera un gas que expande la mezcla de reacción . La espuma se puede formar por el método denominado prepol ímero , tal como se descri be en la Patente Norteamericana No. 4, 390,645, por ejemplo, en donde un exceso estequiométrico del poliisocianato primero se hace reaccionar con el o los polioles de alto peso equivalente, para formar un prepol ímero, el cual , en una segunda etapa , se hace reaccionar con un agente extensor de cadena y/o con agua , para formar la espuma deseada . También son adecuados los métodos de efervescencia, tal como se describe en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,755,212 ; 3,849, 1 56 y 3,821 , 1 30. Se prefieren los métodos denominados de un solo paso, tal como se describe en la Patente Norteamericana No. 2 ,866, 744. En tales métodos de un solo paso , el poliisocianato y todos los componentes reactivos con poliisocianato, se mezclan simultáneamente y se hacen reaccionar. Tres métodos de un solo paso ampliamente utilizados, que son adecuados para emplearse en la presente invención , incluyen el proceso de espumado por esponjado en bloques, los procesos de espumado por esponjado en bloques de alta resiliencia , y los métodos de espumado por moldeado. La espuma esponjada en bloques, de manera conveniente se prepara mezclando los ingredientes de espuma y distribuyéndolos en un lugar en donde reacciona la mezcla de reacción , elevándose libremente hacia la atmósfera (algunas veces bajo un relleno u otro recubrimiento flexible) y se cura . En la producción de espuma por esponjado en bloques comercial común , los ingredientes de la espuma (o varias mezclas de los mismos), son bombeados independientemente hacia un recipiente de mezclado, en donde son mezclados y distribuidos en una banda transportadora , que está forrada con papel o plástico. La espumación y el curado se llevan a cabo en la banda transportadora , para formar una especie de bollo. La espuma resultante, típicamente tiene de aproximadamente 1 0 kg kg/m3 a 80 kg/m3, especialmente de aproximadamente 1 5 kg/m3 a 60 kg/m3, preferiblemente de aproximadamente 1 7 kg/m3 a 50 kg/m3 de densidad . Una formulación de espuma esponjada en bloques preferida , contiene de aproximadamente 3 a aproximadamente 6, de preferencia de aproximadamente 4 a aproximadamente 5 partes en peso de agua , utilizada por cada 1 00 partes en peso de poliol de alto peso equivalente, a presión atmosférica. A presión reducida, estos niveles se reducen .

La espuma esponjada en bloques de alta resiliencia (esponjado en bloques de AR), se prepara por métodos similares a los utilizados para preparar la espuma esponjada en bloques convencional , pero utilizando polioles de más alto peso equivalente. Las espumas esponjadas de AR están caracterizadas porque exhiben una calificación de rebote de pelota de 45% o mayor, según la Norma ASTM 3574.03. Los niveles de agua tienden a ser de aproximadamente 2 a aproximadamente 6, especialmente de aproximadamente 3 a aproximadamente 5 partes por cada 1 00 partes (de alto peso equivalente) en peso del polio. La espuma moldeada se puede preparar de conformidad con la invención , mediante la transferencia de los reactivos (composición de poliol , incluyendo el copoliéster, poliisocianato, agente de soplado, y agente tensoactivo) a un molde cerrado, en donde se lleva a cabo la reacción de espumado, para producir una espuma con forma . Se puede usar el proceso denominado "moldeado en frío" , en el cual el molde no se calienta previamente a una temperatura significativamente mayor que la ambiental , o se puede usar un proceso de "moldeado en caliente", en el cual el molde se calienta para promover el curado. Los procesos de moldeado en frío son preferidos para producir la espuma moldeada de alta resiliencia . Las densidades para las espumas moldeadas, generalmente varían dentro del rango de 30 a 50 kg/m3. Los siguientes Ejemplos se presentan para il ustrar la invención , y no se debe interpretar que la limitan de ninguna manera.

A menos que se establezca de otro modo, todas las partes y por cientos están dados en peso. Una descripción de las materias pri mas utilizadas en los Ejemplos, es la siguiente. DEOA es dietanolamina con una pureza del 99% .

Dabco 33 LV es un catalizador de ami na terciaria, disponible en Ai r Products and Chemicals I nc.

Niax A-1 es un catalizador de amina terciaria, disponible en GE Specialties . N iax A-300 es un catalizador de amina terciaria , disponible en GE Specialties . Cosmos 29 es un catalizador de octoato etanoso, disponible en Degussa-Goldschmidt. Span 80 es una gente emulsificante de monooleato de sorbitán , disponible en Aldrich . Tegostab B-9719 LF es un agente tensoactivo basado en silicona, disponi ble en Degussa-Goldschmidt. SPECFLEX NC 632 es un polioxipropileno-polioxietileno poliol de 1 ,700 EW, iniciado con una mezcla de glicerol y sorbitol , disponible en The Dow Chemical Company. SPECFLEX NC-700 es un copol ímero de poliol basado en SAN al 40% , con un número de hidroxilo promedio de 20, disponible en The Dow Chemical Company.

Voralux H F 505 es un poliol iniciado con sorbitol , que tiene un número de hidroxilo de 29 , disponible en The Dow Chemical Company. Voralux HN 380 es un copol ímero de poliol basado en estireno- acrilonitrilo, que tiene un número de hidroxilo de 29 , disponible en The Dow Chemical Company. Voranol CP 1 421 es un poliol iniciado con glicerina, que tiene un número de hidroxilo de 34, disponible en The Dow Chemical Company. Polyol A es un tetraol propoxilado con un peso equivalente de 1 ,700, iniciado con 3,3'- diamino-N-metil-di propilamina y con 20% de terminaciones de óxido de etileno. Polyol B es el producto de la reacción de la resi na epóxica D. E. R. 732 , disponible en the Dow Chemical Company, con salicilaldeh ído , y 3- (N ,N-dimetilamino)propilamina, tal como se describe en la Publicación I nternacional de Patente WO 05/063840. VORANATE T-80 es un isocianato TDI con 80/20 (isómeros 2,4- /2,6-), disponible en The Dow Chemical Company. Isonate M-229 es un isocianato polimérico de M DI , disponible en The Dow Chemical Company.

PBAN A es un poliol basado en aceite de soya , preparado de conformidad con los Ejemplos 1 9-22, de la Publicación I nternacional de Patente WO 2004/096882, que tiene un número de OH de 56. PBAN B es un poliol basado en aceite de soya , preparado de conformidad con los Ejemplos 1 9-22 de la Publicación I nternacional de Patente WO 2004/096882, que tiene un número de OH de 88 y una viscosidad de 1 ,900 M Pa-s a 25°C. Todas las espumas se preparan en el laboratorio mezclando previamente los polioles , agentes tensoactivos, si son necesarios, agentes reticulares, catalizadores y agua, a 25°C. El isocianato también se acondiciona a 25°C. La espuma de mesa se prepara mezclando a mano y la espuma hecha a máquina se produce utilizando un recipiente de alta presión equipado con cabeza mezcladora , de Krauss-Maffei . El agente liberador del molde es Kluber 41 -201 3, disponible en Chem-Trend . La espuma esponjada en bloques de manera continua , se produjo con una máquina Polymech equipada con corrientes separadas para los polioles, agua , catalizadores e isocianato . Las propiedades de la espuma se midieron de conformidad con la Norma ASTM D 3574-83, a menos que se indique de otra manera .

La reactividad y densidad de la espuma esponjada libremente en mesa , se registraron vaciando el reactivo en una cubeta y dejando que la espuma se elevara sin ningún impedimento . Ejemplos 1 y 2 Producción de espumas semi rrígidas con características viscoelásticas, preparadas por mezclado a mano , utilizando las siguientes formulaciones de la Tabla 1 . Tabla 1 Estas espumas se trituraron antes de enfriar. La espuma del Ejemplo 2 es más abierta. Los resultados demuestran que se puede producir una espuma con una buena estructura de celda , en ausencia de un agente tensoactivo de silicona , eventualmente utilizando un agente emulsificante (Span 80), para abrir la espuma . Ejem plo 3 Se produjo una espuma de poliuretano flexible de baja densidad , en una cubeta plástica de 20 litros, utilizando una máquina KM-40 de alta presión , y la formulación de la Tabla 2. Sin la presencia de un agente tensoactivo de silicona , y utilizando en su lugar PBAN B , se obtuvo una buena espuma con la formulación de la Tabla 2.

Tabla 2 Los resultados muestran que la espuma producida en ausencia de una gente tensoactivo de silicona , tiene propiedades aceptables . La espuma tiene una estructura de celda irregular, típica de una espuma de AR, y no muestra ninguna "marca de uñas"; es decir, marcas hechas cuando se presiona con objetos agudos, después del curado . La periferia de la espuma es estable, sin celdas básales presentes. Ejem plo 4 Se preparó una espuma según el Ejemplo 3, en donde la mezcla de poliol se mantuvo en agitación en un tanque durante una noche . Las propiedades de la espuma son comparables con aquélla del Ejemplo 3, lo cual indica que el sistema PBAN , que contiene grupos éster, es estable en presencia de agua y ami na.

Ejem plo 5 y Ejemplo Comparativo 1 C Se produjeron espumas moldeadas en un molde de aluminio de 400 x 400 x 1 1 5 mm, calentado a 60°C, equipado con perforaciones de ventilación , utilizando las formulaciones de la Tabla Tabla 3 El Ejemplo 1 C es un Ejemplo Comparativo , y no forma parte de la presente invención . El núcleo de la espuma estuvo libre de densificación o colapso, incluso bajo las perforaciones de ventilación , mientras q ue la superficie del fondo de la parte muestra una capa de 5 mm de celdas gruesas, que se piensa son debidas a la i ncompatibilidad con el agente de liberación . A 20 partes de PBAN , las propiedades de flujo de aire, compresión y alargamiento de la espuma , fueron buenas y las otras propiedades estuvieron dentro de los rangos industrialmente aceptados. El tiempo de desmoldeado fue de 5 minutos para la espuma del Ejemplo 5. Ejemplo Com parativo 2C La espuma de elevación libre preparada con la formulación del Ejemplo Comparativo 1 C, muestra un colapso e inestabilidad cuando se omite el agente tensoactivo de silicona Tegostab B 871 9 LF. Ejem plo 6 Se utilizó una formulación empleando el poliol autocatal ítico y PBAN que se presentan en la Tabla 4, para preparar una espuma de elevación libre flexible. La formulación no contiene un agente tensoactivo de silicona, ni un catalizador de amina convencional . Tabla 4 emplo 7 Espuma esponjada en bloques de manera continua , preparada utilizando una máquina Polymech. La formulación condiciones de procesamiento fueron las siguientes: VORALUX H F 505 45 PBAN B 30 VORAL UX H N 380 25 VORANOL CP 1 421 3 Agua 1 .83 Niax A-1 0.1 5 DEOA 0.2 Cosmos 29 0.06 Voranate T-80 25.6 índice 1 05 Producción de poliol 20 kg/mn Velocidad de la transportadora 2.5 m/mn Ancho de la transportadora 80 cm Altura del bloque fi nal 35 cm Tiempo de elevación 1 60 s Densidad de la espuma (kg/m3) 44.5 El Ejemplo 7 muestra que se puede producir una buena espuma flexible con PBAN B y sin un agente tensoactivo de si licona . Otras modalidades de la invención serán evidentes para los técnicos en la materia, a partir de la consideración de la presente descripción o la práctica de la invención descrita aqu í . Se pretende que la descripción y los Ejemplos sean considerados únicamente como ejemplos, en donde el verdadero espíritu y alcance invención , están indicados por las siguientes reivindicaciones.

Claims (23)

1. REIVIN DICACION ES 1 . Un proceso para la producción de un producto de poliuretano , mediante la reacción de una mezcla de: a) cuando menos un poliisocianato orgánico , con b) una composición de poliol que comprende b 1 ) hasta 99 por ciento en peso de cuando menos un compuesto de poliol que tiene una funcionalidad inicial nominal de 2 a 8 y un número de hidroxilo de 1 5 a 800 , y b2) de 1 a 1 00 por ciento en peso de cuando menos un poliol basado en aceite natural con un número de hidroxilo menor de 300 y una viscosidad a 25°C menor de 6,000 m Pa -s c) opcionalmente, en presencia de uno o más catalizadores de poliuretano , d ) en presencia de un agente de soplado; y e) opcionalmente, aditivos o agentes auxiliares conocidos para la producción de espumas de poliuretano, en donde la mezcla de reacción total sustancialmente no contiene agentes tensoactivos basados en silicona.
2. 2. El proceso de la reivindicación 1 , en donde el compuesto del inciso (b2) constituye del 30 al 85 por ciento en peso del poliol total .
3. 3. El proceso de la reivindicación 1 , en donde el componente poliisocianato comprende cuando menos 60 por ciento en peso o más de un poliisocianato de diisocianato de tolueno.
4. 4. El proceso de la reivindicación 1 , en donde el componente poliisocianato comprende una mezcla de diisocianato de tolueno y diisocianato de metileno .
5. 5. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el compuesto del inciso (b1 ) contiene cuando menos un poliol que contiene un grupo amino terciario en la cadena de poliol , un poliol iniciado con un iniciador que contiene una amina terciaria, o un poliol parcial mente termi nado con grupos amino terciarios.
6. 6. El proceso de la reivindicación 5 , en donde el poliol que contiene una amina terciaria, comprende del 1 al 50 por ciento en peso del poliol total .
7. 7. El proceso de la reivindicación 6 , en donde el poliol que contiene una amina terciaria, comprende del 5 al 40 por ciento en peso del poliol total .
8. 8. El proceso de la reivindicación 5, en donde el iniciador que contiene una amina terciaria es cuando menos un iniciador de la fórmula I HmA-(CH2)n-N(R)-(CH2)p-AHm Fórmula ( I ) en donde n y p son independientemente números enteros de 2 a 6, A, en cada caso, es independientemente un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o hidrógeno, a condición de que sólo una A puede ser hidrógeno a la vez, R es un grupo alquilo de 1 a 3 átomos de carbono , m es igual a O cuando A es hidrógeno, es 1 cuando A es oxígeno y es 2 cuando A es nitrógeno, o la fórmula II H2N-(CH2)m-N-(R)-H Fórmula II en donde m es un número entero de 2 a 12, y R es un grupo alquilo de 1 a 3 átomos de carbono.
9. 9. El proceso de la reivindicación 8, en donde el iniciador es cuando menos uno de entre 3,3'-diamino-N-metildipropilamina, 2,2'-diamino-N-metildietilamina, 2, 3-diamino-N-metil-etilpropi lamina, N-metil-1 ,2-etanodiamina y N-metil-1 ,3-propanodiamina.
10. 10. El proceso de la reivindicación 1, en donde el compuesto del inciso (b1) contiene cuando menos un poliol que contiene al menos un enlace imina y una amina terciaria.
11. 11. El proceso de la reivindicación 10, en donde el poliol de la reivindicación 10 comprende de 0.5 a 2 por ciento en peso del poliol total. ,
12. 12. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el compuesto del inciso (b1) contiene un poliol injertado con SAN, PIPA o PHD.
13. 13. El proceso de la reivindicación 1, en donde el poliol basado en aceite natural se deriva de aceites naturales de semillas de ricino, soya, oliva, cacahuate, colza, maíz, sésamo, algodón, cañóla, cártamo, linaza, palma, girasol, o una combinación de los mismos.
14. 14. El proceso de la reivindicación 1 3, en donde el poliol basado en aceite natural se deriva de un aceite de ricino, aceite de soya , o una combinación de los mismos. 1 5. El proceso de la reivindicación 1 3, en donde el poliol basado en aceite natural contiene de 1 0 a 50 por ciento en peso de óxido de etileno. 1 6. El proceso de la reivindicación 1 5, en donde el poliol se deriva de un aceite natural que es tratado por epoxidación , hidroxilación, esterificación, hidroformilacion, o una combinación de los mismos, seguido por una reacción con un óxido de etileno, o una mezcla de óxido de etileno y cuando menos otro óxido de alquileno. 1 7. El proceso de la reivindicación 1 3, en donde el poliol basado en aceite natural se deriva de un poliol basado en aceite natural obtenido por los pasos de transesterificación del aceite natural , recuperación del componente de ácidos grasos, hidroformilacion - de los ácidos grasos para formar grupos hidroximetilo, y después la formación de un poliol mediante la reacción del ácido graso hid roximetilado con un compuesto iniciador que tiene de 2 a 8 átomos de hidrógeno activos. 1 8. El proceso de la reivindicación 1 7 , en donde el iniciador es glicerol ; etilénglicol ; 1 ,2-propilénglicol ; tri metilolpropano ; etilendiamina; pentaeritritol ; dietilentriamina ; sorbitol ; sacarosa; o cualquiera de los anteriormente mencionados, en donde cuando menos uno de los grupos alcohol o amino presentes ha reaccionado con óxido de etileno, óxido de propileno, o una mezcla de los mismos; o combinaciones de los mismos. 1 9. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el poliol contiene de 0.2 a 3 partes en peso del poliol total , de un poliol con una funcionalidad nominal de 4 a 1 2 , un peso molecular de 5 ,000 a 1 00,000, en donde tal pol iol contiene cuando menos 50 por ciento en peso de unidades oxietileno . 20. El proceso de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la mezcla de reacción contiene de 0.1 a 1 0 por ciento en peso de un agente emulsificante. 21 . Una espuma de poliuretano producida por el proceso de cualquiera de las reivindicaciones precedentes. 22. La espuma de la reivindicación 21 , en donde el poliol del inciso (b1 ) contiene cuando menos un poliol que tiene una funcionalidad de 2 a 6 y un peso equivalente por grupo hidroxilo de 1 ,000 a 3,000. 23. La espuma de la reivindicación 22 , en donde el poliol contiene cuando menos 30 por ciento de grupos hidroxilo primarios.