MX2008010300A

MX2008010300A - Composicion farmaceutica anticancer

Info

Publication number: MX2008010300A
Application number: MXMX/A/2008/010300A
Authority: MX
Inventors: Kosaku Fujiwara; Naomi Shimazaki
Original assignee: Daiichi Sankyo Company Limited
Priority date: 2006-02-09
Filing date: 2008-08-08
Publication date: 2008-10-03

Abstract

Se describe una composición farmacéutica anticáncer para uso en la prevención o tratamiento de carcinoma, sarcoma o cáncer hematopoyético;la composición comprende un compuesto representado por la fórmula general (I) o una sal del mismo como un ingrediente activo:(ver fórmula (I)) en donde, R representa un grupo fenilo sustituido con 1 a 5 grupos seleccionados de unátomo de halógeno;un grupo hidroxi;un grupo alquilo de C1-C6;un grupo halógeno alquilo de C1-C6;un grupo alcoxi de C1-C6;un grupo alquilitio de C1-C6;un grupo amino que puede estar sustituido con un sustituyente;un grupo cicloalquilo deC3-C10, arilo de C6-C10, aralquilo de C7-C16, ariloxi de C6-C10, aralquiloxi de C7-C16 o ariltio de C6-C10, que puede estar sustituido con un sustituyente;un grupo aciloxi alifático de C1-C7;un grupo heterocíclico saturado de 4 a 7 miembros que contieneátomo(s) de nitrógeno, un grupo heterocíclico aromático de 5 o 6 miembros que contieneátomos(s) de nitrógeno;un grupo nitro;y un grupo ciano;y X representa unátomo de oxígeno o unátomo de azufre;también se describe una composición farmacéutica anticáncer que comprende un inhibidor del receptor de factor de crecimiento epidérmico (EGFR), un inhibidor del receptor de factor de crecimiento endotelial vascular (VEGFR) o un inhibidor de Raf cinasa y una composición representada por la fórmula general (I) antes mencionada o una sal del mismo como ingredientes activos.

Description

METODO PARA LA PREPARACION DE ESPUMA PE POLIURETANO DE ROCIADO DIMENSIONALMENTE ESTABLE BASADA EN POLIOL POLIESTER FTALATO CAMPO DE LA INVENCION Esta presente tecnología describe composiciones basadas en poliéster ftalato y espumas de poliuretano de rociado sopladas con agua completamente de alta estabilidad dimensional derivadas de dichas composiciones. Más particularmente, describe composiciones basadas en poliéster ftalato que comprenden un poliol poliéster, un agente de abertura de célula, un catalizador, y agua. La presente tecnología también describe métodos para la preparación de composiciones basadas en poliéster ftalato y métodos de producción de espumas de rociado de estas. Además, la presente tecnología describe el uso de dichas espumas como materiales de aislamiento, especialmente materiales de aislamiento de techo.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION En la fabricación de cajas de refrigeración, enfriadores de carnes frías, puertas, y otros contenedores aislados, se vierte espuma de poliuretano en el lugar entre dos sustratos que definen una cavidad. En la producción de aislamiento de techado, la espuma de poliuretano se rocía usualmente en el lugar. Existen varios criterios deseables que debe poseer la espuma de poliuretano. Un requerimiento es que la espuma de poliuretano debe fluir bien y/o esparcirse uniformemente sobre una superficie para que la cavidad completa se llene con la espuma o el área superficial completa se recubra uniformemente con la espuma. Si la espuma gelifica prematuramente, se formarán huecos detrás de la espuma gelificada prematuramente donde la masa de espumado no puede alcanzar o como en una aplicación de espuma de rociado, la espuma no producirá una cubierta uniforme sobre un sustrato. Un segundo requerimiento es usar la menor cantidad de materia prima de espumado para llenar una cavidad particular o cubrir una superficie para ahorrar costos de materia prima. Para llenar adecuadamente todas las porciones de la cavidad y prevenir la presencia de huecos, es frecuentemente necesario sobre-rellenar la cavidad o sobre-cubrir la superficie. Entre menor sea el sobre-relleno que es necesario para llenar completamente el molde, sin embargo, mayores serán los ahorros en el costo de la materia prima. De esta manera, se desea formar un contenedor llenado de poliuretano que tiene la densidad más baja posible. Un tercer criterio es que un agente de soplado alternativo para ozono que agota CFC y HCFC se necesita. Varios hidrocarburos halogenados completamente (clorofluorocarbonos, usualmente referidos como CFC) normalmente usados como agentes de soplado para la preparación de espumas rígidas se cree que causan problemas ambientales. Por ejemplo, CFC-1 1 (triclorofluorometano) y CFC-12 (diclorodifluorometano) se han implicado en el deterioro de la capa de ozono estratosférica y no se usan más en la preparación de poliuretanos. Muchos hidrocarburos halogenados parcialmente actualmente en uso no estarán disponibles más tiempo para uso de espuma de poliuretano más allá del 2003. Se considera claramente el agua como el agente de soplado alternativo más seguro, más atractivo económicamente y ecológicamente para la industria de espuma de rociado y muchos fabricantes de espuma de poliuretano ahora se regresan al agua como la fuente exclusiva de agente de soplado en lugar de CFC o HCFC. Sin embargo, en este punto, espuma de rociado soplada con agua no ha probado ser práctica o efectiva debido a una variedad de limitaciones significantes. Por ejemplo, en el campo de contenedores de enfriamiento donde la espuma se vierte en el lugar, las espumas de poliuretano rígidas sopladas con agua presentan un problema único. Las espumas de poliuretano rígido sopladas con agua tienden a ser espumas de célula cerrada que encogen y se arrugan durante un período de tiempo después del espumado y durante el curado. Esto es parcialmente debido a la migración de gas de dióxido de carbono, producido por la reacción de agua con poliisocianato, fuera de las células cerradas y dejando detrás un vacío el cual entonces cierra herméticamente y encoge la masa espumada con el transcurso del tiempo. La espuma que encoge en aplicaciones de espumado en el lugar será jalada lejos de un sustrato, o continua adherida a la superficie interna de los sustratos causando ondulación y deformidades superficiales en el sustrato. El problema de encogimiento de espuma en espumas sopladas con CFC y sopladas con HCFC no ha sido tan grave ya que los gases CFC tienden a migrar fuera de las células cerradas muy lentamente sobre un periodo de meses o años, si es que migra, que resulta en un gradiente de presión minimizado dentro de la espuma. El problema de encogimiento de espuma o estabilidad dimensional es más severo en aplicaciones tales como enfriadores de carnes frías donde los enfriadores frecuentemente se someten a amplias variaciones de temperatura, de temperaturas bajo techo de 21.1 1-26.67°C a temperaturas de playa en sol directo que pueden ascender a 43.33-44.44°C, provocando además que el gas se expanda y difunda en las células. En general, espumas sopladas con agua han sufrido de estabilidad dimensional deficiente, estrecha ventana de procesamiento, alta exoterma de reacción, pobre adhesión inter-laminar y sustrato, y una incapacidad de ser procesada en equipo de espuma de rociado convencional. La dificultad en el procesamiento en equipo de rutina ha sido el resultado de viscosidad de formulación más alta; debido a la ausencia de agente de soplado HCFC-141 b, no ocurre adelgazamiento de la resina como es normalmente el caso cuando dicho agente de soplado está presente. De manera adicional, el requerimiento para el uso de isocianato incrementado (debido a la presencia de niveles de agua significantes) ha imposibilitado el uso en equipo convencional que frecuentemente requiere el procesamiento en relaciones de volumen de isocianato/poliol o mezcla de poliol de 1 :1.

Características de adhesión deficientes son el resultado de friabilidad de espuma incrementada asociada con mezclado deficiente (debido a la viscosidad de resina más alta) así como uso extensivo de poliéter funcional alto y/o polioles tipo Mannich. Estos polioles funcionales altos normalmente son requeridos a fin de proveer el polímero espumado con densidad de entrelazado adecuado para resistir encogimiento. La exoterma de reacción alta, un resultado directo de la reacción de agua-isocianato y la ausencia de enfriamiento de un agente de soplado físico tal como HCFC-141 b, contribuye a agrietamiento de la espuma y ampollas superficiales. El calor extensivo también hace difícil controlar el perfil de reacción con lo cual limita el intervalo de condiciones ambientales bajo las cuales la espuma rociada se puede aplicar. Es, por lo tanto, deseable producir una espuma que tiene una densidad más baja aún la cual llena completamente la cavidad o se esparce en una superficie y es dimensionalmente estable a fin de disminuir los costos de materia prima. La disminución de la densidad, sin embargo, especialmente en espuma soplada con agua que tiene ya una tendencia a encogerse tiene la desventaja presente de exacerbar adicionalmente la inestabilidad dimensional de la espuma. Ejemplos de espumas de célula abierta se han descrito en la patente de E.U.A. Nos. 5,214,076; 5,219,893; 5,250,579; 5,262,447; 5,318,997; 5,346,928; 5,350,777; 6,066,681 ; y 6,21 1 ,257, cada una de las cuales se incorpora aquí para referencia en su totalidad.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente tecnología evita muchas de todas las limitaciones que tienen espumas de rociado sopladas con agua excluidas de disponibilidad comercial. La presente tecnología provee una solución a la cuestión de estabilidad dimensional. Mediante la abertura uniformemente y homogéneamente de las células de la espuma rociada, una ecualización de presión rápida se permite después de la desviación de dióxido de carbono, con lo cual se limita o elimina el encogimiento inducido por vacío. A través de la incorporación de la tecnología de abertura de célula única de la presente tecnología, las modificaciones del componente de formulación se pueden hacer fácilmente sin impactar la estabilidad dimensional de la espuma. En particular, la presente tecnología hace posible ajustar la composición de poliol para reducir la seguridad del polímero en poliéster funcional superior o polioles tipo Mannich. Esto resulta en características de viscosidad de formulación más baja y adhesión mejorada. En un aspecto de la presente tecnología, una proporción significante de grupos funcionales inferiores, es decir, grupos funcionales 1 -2, el poliol poliéster se incorpora en la formulación de poliol. La presente tecnología también depende del uso de diluyentes no reactivos en la formulación. Estos diluyentes no reactivos (que son usualmente plastificantes) realizan varias funciones incluyendo reducción de viscosidad, desempeño de inflamabilidad incrementada, reducción en exoterma de reacción, y la capacidad de procesar la resina en equipo de espuma de rociado convencional. En particular, el uso de diluyentes no reactivos como se provee aquí permite a la espuma ser procesada en relación de volumen A/B de aproximadamente 1 :1 sin afectar adversamente las propiedades cualitativas o físicas del polímero, en donde el "lado A" significa materiales que comprenden un isocianato y el "lado B" significa materiales que comprenden un poliol o una mezcla de poliol, como aquellos términos usados por aquellos de experiencia en la técnica. Un isocianato preferido es un isocianato polimérico aromático. En resumen, la presente tecnología provee tecnología de espuma de rociado y espumas de rociado que satisfacen los requerimientos físicos y de procesamiento estipulados por la industria; la presente tecnología provee la primera y única espuma de rociado soplada con agua completamente viable comercialmente, disponible. De esta manera, en un aspecto, la presente tecnología provee espumas de rociado que son el producto de una mezcla de reacción que comprende una mezcla de poliol y un isocianato polimérico aromático, preferiblemente en una relación en volumen de mezcla/isocianato de aproximadamente 1 :1. Estas mezclas comprenden una formulación de poliol, diluyente no reactivo, agente de abertura de célula, y agente de soplado. Las mezclas opcionalmente incluyen otros componentes como sea necesario para ajustar, por ejemplo, la viscosidad y estabilidad de la mezcla. La formulación de poliol, como se discute posteriormente comprende cualquiera de una variedad de polioles, es decir, poliol poliéster, poliol poliéter, y/o poliol tipo Mannich. La presente tecnología provee espumas de poliuretano sopladas con agua completamente, dimensionalmente estables, de baja densidad que se preparan predominantemente con polioles poliéster funcionales bajos. Estas espumas tienen un contenido de célula abierta suficiente para prevenir el encogimiento de la espuma. Además, las espumas inventivas son de una resistencia suficiente para prevenir el encogimiento de la espuma. En consecuencia, en por lo menos un aspecto de la presente tecnología, se provee un método para la preparación de una espuma polimérica que comprende unidades de uretano y que tienen un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento. Este método comprende mezclar un isocianato polimérico aromático con una mezcla de poliol dispersado, donde la mezcla de poliol comprende: (a) de aproximadamente 20%, preferiblemente 25%, a aproximadamente 90% basado en el peso de la mezcla de poliol de una formulación de poliol; (b) un agente de soplado; (c) un agente de abertura de célula que es una sal metálica mono-, di- o polivalente de un ácido graso; y (d) de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 50% en peso de la mezcla de poliol de un diluyente no reactivo, y rociando la mezcla del isocianato polimérico aromático y la mezcla de poliol para hacer reaccionar el isocianato polimérico aromático y la mezcla de poliol para formar la espuma polimérica. Otro aspecto de la presente tecnología provee mezclas de polioles, es decir, resinas de poliol, adecuadas para la preparación de una espuma polimérica que comprende unidades de uretano y que tienen un contenido de célula abierta suficiente para resistir el encogimiento. Estas mezclas comprenden: a. una formulación de poliol que comprende de aproximadamente 25 a aproximadamente 90% en peso de la mezcla de un poliol poliéster, un poliol poliéster y/o un poliol tipo Mannich; b. un agente de soplado; c. un agente de abertura de célula el cual es una sal metálica mono-, di-, o polivalente de un ácido graso; y d. de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 50% en peso de la mezcla de un diluyente no reactivo. En un aspecto, las mezclas de polioles son mezclas de polioles dispersadas. Con respecto al poliol o mezclas de polioles de la presente tecnología, en por lo menos una modalidad se provee una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento. La espuma rígida hecha de una mezcla de poliol rociable es el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125.

La mezcla de poliol rociable contiene de aproximadamente 20% a aproximadamente 90% en peso de la mezcla de una formulación de poliol que consiste esencialmente de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 195 a aproximadamente 400, y un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 315 a aproximadamente 550, y opcionalmente, dietilenglicol, agua como un agente de soplado primario; de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 2.0% en peso de la mezcla de poliol de un agente de abertura de célula que consiste esencialmente de estearato de calcio; y de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 50% en peso de por lo menos un diluyente no reactivo que consiste esencialmente de un tris-isopropilclorofosfato, un carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos, o una mezcla de los mismos. En otra modalidad se provee una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento hecho del producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125. De manera adicional, la mezcla de poliol rociable contiene aproximadamente 25% a aproximadamente 40% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250; aproximadamente 20% a aproximadamente 35% en peso de un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435, y opcionalmente, aproximadamente 5.5% a aproximadamente 9% en peso de un dietilenglicol; aproximadamente 1 % a aproximadamente 3.5% en peso de agua; aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % en peso de la mezcla de un agente de abertura de célula que consiste esencialmente de estearato de calcio, estearato de litio, estearato de magnesio, estearato de estroncio, estearato de zinc, miristato de calcio, sus derivados, o sus combinaciones; y aproximadamente 15% a aproximadamente 34% en peso de por lo menos un diluyente no reactivo seleccionado del grupo que consiste de un tris-isopropilclorofosfato, un carbonato de propileno, un éster dibásico o esteres dibásicos y una mezcla de los mismos. En otro aspecto de la presente tecnología se provee la inclusión opcional de agentes tensioactivos de compatibilización. Por ejemplo, en por lo menos una modalidad de la presente tecnología se provee una mezcla de poliol rociable que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol dispersada en un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125. La mezcla de poliol rociable es adecuada para el uso en una espuma de rociado polimérica rígida y comprende una formulación de poliol que consiste esencialmente de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250, y un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435; agua como un agente de soplado primario; un abridor de célula de estearato de calcio, una mezcla de diluyente no reactivo que consiste de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, y un éster dibásico o ésteres dibásicos; un catalizador seleccionado del grupo que consiste de dimetiletanolamina, dimetilciclohexilamina, un catalizador que contiene aproximadamente 70% de bis(2-dimetilaminoetil)éter en 30% de dipropilenglicol o su mezcla; y un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado. En otra modalidad de este aspecto de la presente tecnología se provee una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir el encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125. La mezcla de poliol rociable contiene aproximadamente 25% a aproximadamente 40% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325; aproximadamente 20% a aproximadamente 35% en peso de un poliol de annich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435; opcionalmente, aproximadamente 6% a aproximadamente 8% en peso de un dietilenglicol; aproximadamente 1 % a aproximadamente 3.5% en peso de agua; aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 2.5% en peso de un agente de abertura de célula que consiste esencialmente de estearato de calcio, estearato de litio, estearato de magnesio, estearato de estroncio, estearato de zinc, miristato de calcio, sus derivados, o sus combinaciones; aproximadamente 15% a aproximadamente 34% en peso de por lo menos un diluyente no reactivo seleccionado del grupo que consiste de tris-isopropilclorofosfato, un carbonato de propileno, un éster dibásico o sus mezclas; y hasta aproximadamente 15% en peso de por lo menos un agente tensioactivo de compatibilización que comprende un alcoxilato de nonil fenol. En una modalidad adicional de este aspecto de la presente tecnología también se provee una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125. La mezcla de poliol rociable comprende aproximadamente 25% a aproximadamente 40% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250; aproximadamente 20% a aproximadamente 35% en peso de un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435; opcionalmente, aproximadamente 6% a aproximadamente 8% en peso de dietilenglicol; aproximadamente 1 % a aproximadamente 3.5% en peso de agua; aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 2.5% en peso de una sal metálica mono-, di- o polivalente de un ácido graso como un agente de abertura de célula; aproximadamente 15% a aproximadamente 34% en peso de por lo menos un diluyente no reactivo seleccionado del grupo que consiste de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, un éster dibásico y sus mezclas; y hasta aproximadamente 15% en peso de por lo menos un agente de compatibilización que comprende un alcoxilato de nonil fenol. En aún una modalidad adicional se provee una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125. La mezcla de poliol rociable comprende aproximadamente 46.1 1 % en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325; aproximadamente 23.05% en peso de un poliol de sucrosa alcoxilada funcional alta que tiene un valor de OH de aproximadamente 380 a aproximadamente 420, aproximadamente 2.1 1 % en peso de un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado; aproximadamente 0.21 % en peso de un abridor de célula de estearato de calcio; aproximadamente 5.77% en peso de una mezcla de catalizador que comprende dimetilciclohexilamina, dimetiletanolamina, y un catalizador de polimerización de isocianato; aproximadamente 0.15% en peso de 30% de catalizador de plomo; aproximadamente 0.38% en peso de ácido 2-etílhexanoico; aproximadamente 11 .5% en peso de una mezcla de diluyente no reactivo que comprende tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos y sus mezclas; aproximadamente 3.01 % en peso de agua; y hasta aproximadamente 15% en peso de un agente de compatibilización que consiste esencialmente de un alcoxilato de nonil fenol. En una modalidad adicional se provee una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125. La mezcla de poliol rociable contiene aproximadamente 35% a aproximadamente 50% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325; (b) de aproximadamente 20% a aproximadamente 30% en peso de un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 460 a aproximadamente 480; aproximadamente 2% a aproximadamente 10% en peso de un dietilenglicol; aproximadamente 1 % a aproximadamente 3% en peso de un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado; aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % en peso de un abridor de célula de estearato de calcio; aproximadamente 1 % a aproximadamente 5% en peso de una mezcla de catalizador que comprende dimetilciclohexilamina, dimetiletanolamina, y un catalizador de polimerización de isocianato; aproximadamente 10% a aproximadamente 25% en peso de una mezcla de diluyente no reactivo que comprende tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos y sus mezclas; aproximadamente 1% a aproximadamente 3% en peso de agua, y hasta aproximadamente 15% en peso de un alcoxilato de nonil fenol como un agente de compatibilización. En aún un aspecto adicional la presente tecnología se involucra una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125. La mezcla de poliol rociable contiene aproximadamente 30.83% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250; (b) aproximadamente 32.00% en peso de un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435; aproximadamente 5.80% en peso de un dietilenglicol; aproximadamente 1.30% en peso de un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado; aproximadamente 0.60% en peso de un abridor de célula de estearato de calcio; aproximadamente 3.85% en peso de una mezcla de catalizador que comprende dimetilciclohexilamina, dimetiletanolamina, un catalizador de polimerización de isocianato, y un catalizador que contiene aproximadamente 70% de bis(2-dimetilaminoetil)éter en 30% de dipropilenglicol; aproximadamente 28.12% en peso de una mezcla de diluyente no reactivo que comprende tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos y sus mezclas; aproximadamente 3.30% en peso de agua; y opcionalmente hasta aproximadamente 15% en peso de un agente de compatibilización que consiste esencialmente de un alcoxilato de nonil fenol. De manera alternativa, otro aspecto de la presente tecnología involucra una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125. La mezcla de poliol rociable comprende aproximadamente 30.44% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250; aproximadamente 31.44% en peso de un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435; aproximadamente 5.80% en peso de un dietilenglicol; aproximadamente 1.91 % en peso de un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado; aproximadamente 0.70% en peso de abridor de célula de estearato de calcio, aproximadamente 4.27% en peso de una mezcla de catalizador que comprende amina y catalizadores de polimerización de isocianato; aproximadamente 1 .08% en peso de un catalizador de plomo; aproximadamente 27.58% en peso de una mezcla de diluyente no reactivo que comprende tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos, o sus mezclas; aproximadamente 2.58% en peso de agua; y opcionalmente hasta aproximadamente 15% en peso de un agente de compatibilización que consiste esencialmente de un alcoxilato de nonil fenol. Las espumas inventivas hechas con el poliol o mezclas de polioles de la presente tecnología se producen usando agentes de abertura de célula que tienen puntos de fusión o puntos de ablandamiento entre aproximadamente 100° y aproximadamente 180°C. Cuando se fórmula de acuerdo con la presente tecnología, estos agentes de abertura de célula forman parte de una mezcla de poliol dispersada que tiene un tamaño de gotita o partícula de dispersión de menos de aproximadamente 50 µ. Sin ligarse a una teoría particular, se cree que durante la reacción de polimerización, la dispersión que contiene los abridores de células deja de funcionar liberando al abridor de célula de esta manera permitiendo la abertura de célula controlada. Sin ligarse a una teoría particular, se cree que la abertura de célula toma lugar inmediatamente antes de la gelación del polímero. La espuma soplada con agua, de baja densidad resultante es primariamente una espuma de célula abierta y exhibe estabilidad dimensional en el estado ascendente libre de rociado así como dentro de una cavidad empacada. Por "célula abierta primariamente" significa una espuma que tiene una cantidad suficiente o porcentaje de células abiertas para resistir encogimiento. De esta manera, la presente tecnología incluye métodos y composiciones para la preparación de espumas de poliuretano que tienen resistencia y un contenido de célula abierta suficiente para prevenir o resistir el encogimiento que comprende hacer reaccionar un isocianato polimérico aromático con una mezcla de poliol dispersada. La mezcla de poliol dispersada de la presente tecnología comprende una formulación de poliol, un agente de soplado, un agente de abertura de célula, y un diluyente no reactivo. La formulación de poliol de la presente tecnología puede contener opcionalmente un ácido. Ha sido descubierto inesperadamente que la adición de un ácido a una combinación de un poliol, un agente de soplado tal como agua, y un agente de abertura de célula específico provee una mezcla de poliol dispersada que tiene estabilidad sorpresiva. Las mezclas de polioles dispersadas, cuando reaccionan con isocianatos poliméricos aromáticos, forman espumas de uretano rociadas y vertidas en el lugar, de célula abierta que tienen excelente estabilidad dimensional en bajas densidades. La presente tecnología también provee mezclas de polioles que comprenden una formulación de poliol, preferiblemente que contienen altos niveles, es decir, hasta aproximadamente 100% en peso de la formulación, de un poliol poliéster, junto con un agente de soplado y un agente de abertura de célula. Opcionalmente, las mezclas de polioles de la presente tecnología pueden comprender un emulsionante.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION En este documento, todas las temperaturas de establecen en grados Celsius a menos que se indique de otra manera. Todas las cantidades, relaciones, concentraciones, proporciones y lo similar se establecen en unidades de peso, a menos que se establezca de otra manera, excepto para relaciones de solventes, que están en unidades de volumen. Porcentajes son en peso a menos que se indique de otra manera. Por valor de OH se entiende el valor de hidroxilo, una medida cuantitativa de la concentración de grupos hidroxilo, usualmente establecida como mg KOH/g es decir, el número de miligramos de equivalente de hidróxido de potasio a los grupos hidroxilo en 1 g de sustancia. Por índice de NCO/OH se entiende la relación molar, multiplicada por 100, de grupos isocianato a grupos hidroxilo (incluyendo aquellos contribuidos por agua) en la reacción entre la mezcla de poliol y el poliisocianato polimérico aromático. Por funcionalidad se entiende el número de grupos reactivos, por ejemplo, grupos hidroxilo, en una molécula química. Por contenido de célula abierta uniforme se entiende una espuma de poliuretano que tiene un contenido de célula abierta promedio que no varia sustancialmente entre dos o más muestras removidas del mismo material espumoso y se separa en el material espumoso por una distancia de por lo menos aproximadamente 2 cm.

Las mezclas de polioles de la presente tecnología son preferiblemente "mezclas de polioles dispersadas". Por el término "mezcla de poliol dispersada" se refiere a una mezcla de poliol o resina de poliol, es decir, una mezcla que comprende una formulación de poliol, un agente de abertura de célula, un diluyente no reactivo y un agente de soplado, junto con cualquiera de los componentes opcionales, donde el agente de abertura de célula, preferiblemente como partículas, y más preferiblemente como partículas que tienen un diámetro medio de menos de aproximadamente 50 µ, se suspende establemente en la mezcla de poliol. Dicha dispersión es estable por un periodo de tiempo suficiente para permitir la reacción con poliisocianato polimérico aromático para formar una espuma de célula abierta que tiene un contenido de célula abierta suficiente para prevenir o resistir encogimiento. Preferiblemente, las mezclas de polioles dispersadas son estables a temperatura de aproximadamente 25°C por lo menos aproximadamente 1 semana, más preferiblemente, las mezclas son estables en aproximadamente 25°C por lo menos aproximadamente 3 meses. Por punto de ablandamiento como se usa aquí significa una temperatura a la cual un material llega a ser más líquido, menos rígido, suave, o más elástico; es decir, una temperatura en o arriba de su temperatura de transición. Como se usa aquí, la resistencia a encogimiento significa menos de aproximadamente 5% de encogimiento de un material de espuma de poliuretano.

Las mezclas de polioles de la presente tecnología preferiblemente tienen partículas que tienen diámetros medios de menos de aproximadamente 50 µ, más preferiblemente menos de aproximadamente 25 µ, aún más preferiblemente menos de aproximadamente 10 µ, y más preferiblemente menos de aproximadamente 1 µ. Partículas más pequeñas se cree que resultan en estabilidad mejorada de las mezclas de polioles las cuales a su vez resultan en uniformidad mejorada del contenido de célula abierta de las espumas de poliuretano final. La presente tecnología provee espumas de poliuretano adecuadas para uso como materiales de aislamiento dispuestos o entre una variedad de sustratos. Materiales de sustrato adecuados comprenden metal tal como aluminio u hoja metálica, madera, que incluye madera de compuesto mixto, tribloque de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) de caucho, opcionalmente modificado con dibloque de estireno-butadieno, tribloque de estireno-etileno/butileno-estireno, opcionalmente funcionalizado con anhídrido maléico y/o ácido maléico; tereftalato de polietileno, policarbonato, poliacetales, poliestireno de alto impacto modificado con caucho (HIPS), mezclas de HIPS con óxido de polifenileno; copolímeros de etileno y acetato de vinilo, etileno y ácido acrílico, etileno y alcohol vinilico; homopolímeros o copolímeros de etileno y propileno tales como polipropileno, polietileno de alta densidad, polietileno de alta densidad de peso molecular alto, cloruro de polivinilo, nylon 66, o poliésteres termoplásticos amorfos, fibra de vidrio o compuestos mixtos de fibra de vidrio; materiales de piso de techo tales como tablero de yeso, Dens-deck, Isoboard, lana de madera cementosa (Tectum Deck), concreto de peso ligero, asfalto modificado, y una variedad de membranas basadas en caucho. Las espumas de la presente tecnología tienen densidades en lugar de aproximadamente 32.04 a aproximadamente 80.1 kg/m3 y, en una modalidad, las espumas de la presente tecnología tienen densidades en lugar de aproximadamente 36.85 a aproximadamente 56.07 kg/m3. Las espumas de rociado de la presente tecnología tienen densidades en lugar rociadas de aproximadamente 32.04 a aproximadamente 56.07 y, preferiblemente, de aproximadamente 36.85 a aproximadamente 52.87, kg/m3. Como se explica con más detalle posteriormente, las espumas de la presente tecnología pueden ser espumas sopladas en agua. Las espumas sopladas en agua de acuerdo con la presente tecnología tienen factores K de por lo menos aproximadamente 0.16 a aproximadamente 0.24. La espuma de poliuretano de la presente tecnología comprende el producto de la reacción de poliisocianato polimérico aromático con por lo menos un componente de poliol en una mezcla de poliol. La espuma de poliuretano es rígida, significa que la relación de resistencia a la tracción a resistencia compresiva es alta, en el orden de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1 o mayor, y tiene menos de aproximadamente 10 por ciento de alargamiento. Las mezclas descritas aquí son generalmente libres de CFC y/o agentes de soplado de hidrocarburos y son altamente adecuados para uso en aplicaciones de espuma de rociado, por ejemplo, espumas de rociado para techos aislados. Aunque no son criticas para la presente tecnología, las mezclas de la presente tecnología pueden contener opcionalmente de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 50.0% en peso de un agente de entrelazamiento. Agentes de entrelazamiento adecuados son, por ejemplo, alcoholes de alta funcionalidad tales como trioles o pentaeritritol. En un aspecto preferido, la presente tecnología provee mezclas de polioles adecuadas para la preparación de una espuma de uretano, que comprende: (a) de aproximadamente 28% a aproximadamente 85%, más preferiblemente de aproximadamente 80% en peso, basado en el peso de la composición, de una formulación de poliol; (b) de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 3%, preferiblemente menos de aproximadamente 2.0% en peso, basado en el peso de la composición, de un agente de abertura de célula; (c) de aproximadamente 3.5%, preferiblemente aproximadamente 5% a aproximadamente 50%, preferiblemente aproximadamente 45% en peso, más preferiblemente aproximadamente 15% a aproximadamente 30% basado en el peso de la composición, de un diluyente no reactivo; y (d) de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5% en peso, basado en el peso de la composición, de agua.

Formulaciones de poliol más preferidas de la presente tecnología comprenden de aproximadamente 1 % a aproximadamente 100% en peso de un poliol poliéster o mezclas de dichos polioles. Más preferiblemente, la formulación de poliol o sus mezclas comprenden polioles poliéster que tienen un valor de OH de aproximadamente 195 a aproximadamente 400 y un peso molecular de aproximadamente 390 a aproximadamente 800. Formulaciones de poliol aún más preferidas comprenden de aproximadamente 30% a aproximadamente 48% de poliol poliéster en peso de la mezcla de poliol, y más preferiblemente de aproximadamente 30% a 45% de poliol poliéster en peso de la mezcla de poliol. Las mezclas de la presente tecnología además pueden comprender: (e) de aproximadamente 0.25% a aproximadamente 5% en peso, basado en el peso de la composición, de un catalizador de uretano; y/o (f) de aproximadamente 0% a aproximadamente 1 % en peso, basado en el peso de la composición, de un ácido; y/o (g) de aproximadamente 0% a aproximadamente 3% en peso, basado en el peso de la composición, de un agente tensioactivo. En una modalidad preferida, la formulación de poliol comprende de aproximadamente 1 % a aproximadamente 100%, más preferiblemente aproximadamente 75% a aproximadamente 100% en peso, basado en el peso de la formulación de poliol, de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 150 a aproximadamente 350 y que comprende: (a) el producto de reacción de una mezcla que comprende un compuesto de ácido ftálico y un diol alifático de peso molecular bajo y (b) un agente tensioactivo no iónico opcional, y donde el poliol poliéster ftalato de dietilenglicol tiene un peso molecular de aproximadamente 350 a aproximadamente 700. En una modalidad preferida particularmente, la mezcla de poliol comprende de aproximadamente 50% a aproximadamente 85% en peso de una formulación de poliol que comprende un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 195 a aproximadamente 400, un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 315 a aproximadamente 550, y dietilenglicol. En otra modalidad preferida particularmente, la mezcla de poliol comprende de aproximadamente 50% a aproximadamente 85% en peso de una formulación de poliol que comprende un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 23 a aproximadamente 350, un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435, y dietilenglicol. En otra modalidad preferida particularmente, la mezcla de poliol de la presente tecnología comprende: (a) de aproximadamente 30% a aproximadamente 35% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325 o un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250; (b) de aproximadamente 20% a aproximadamente 30% en peso de un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435; (c) opcionalmente de aproximadamente 5.5% a aproximadamente 9% en peso de dietilenglicol; (d) de aproximadamente 1 % a aproximadamente 3.5% en peso de agua; (e) de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % en peso de abridor de célula; y (f) de aproximadamente 15% a aproximadamente 34% en peso del diluyente no reactivo. En otra modalidad preferida, la mezcla de poliol comprende, basado en el peso de la mezcla, aproximadamente 30% a aproximadamente 35% en peso del poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325, o el poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250; de aproximadamente 20% a aproximadamente 30% en peso del poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435, opcionalmente de aproximadamente 6% a aproximadamente 8% en peso de dietilenglicol, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 3.5% en peso de agua, de aproximadamente 0.15% a aproximadamente 2.5% en peso del abridor de célula, y de aproximadamente 15% a aproximadamente 34% en peso del diluyente no reactivo. En un aspecto, la presente tecnología describe una espuma de uretano hecha de una mezcla de reacción que comprende: (a) una mezcla de poliol de la presente tecnología, y (b) un isocianato polimérico aromático, un poliisocianato polimérico aromático, o su mezcla. En esta modalidad, el isocianato polimérico aromático preferiblemente es 2,4- y/o 2, 4/2, 6-tolueno, düsocianato, difenil metano 4, 4'-diisocianato, diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, o su mezcla. También en esta modalidad, el poliisocianato polimérico aromático es alternativamente un poliisocianato de polifenil polimetileno. La presente tecnología también contempla en otra modalidad una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125. La mezcla de poliol rociable contiene de aproximadamente 25% a aproximadamente 40% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325; aproximadamente 20% a aproximadamente 35% en peso de un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 315 a aproximadamente 550, opcionalmente, hasta aproximadamente 9% en peso de dietilenglicol; aproximadamente 1 % a aproximadamente 3.5% en peso de agua; aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % en peso de una gente de abertura de célula seleccionado del grupo que consiste de sales metálicas mono-, di- o polivalentes de ácidos grasos; y aproximadamente 15% a aproximadamente 34% en peso de por lo menos un diluyente no reactivo seleccionado del grupo que consiste de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos y sus mezclas. En un aspecto adicional una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125 es también contemplada. La mezcla de poliol rociable comprende de aproximadamente 20% a aproximadamente 90% en peso de la mezcla de una formulación de poliol que consiste esencialmente de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 195 a aproximadamente 325, un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 315 a aproximadamente 550, y dietilenglicol; agua como un agente de soplado primario; un agente de abertura de célula que consiste esencialmente de estearato de calcio, estearato de litio, estearato de magnesio, estearato de estroncio, estearato de zinc, miristato de calcio, sus derivados, o sus combinaciones; y de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 50% en peso de la mezcla de por lo menos un diluyente no reactivo que consiste esencialmente de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos, o su mezcla. En aún un aspecto adicional de la presente tecnología se contempla una mezcla de poliol rociable que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol dispersada en un índice de NCO/OH de aproximadamente 85-125, en donde la mezcla de poliol rociable es adecuada para el uso en una espuma de rociado polimérica rígida. La mezcla de poliol rociable comprende una formulación de poliol que consiste esencialmente de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325 y un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435, y opcionalmente dietilenglicol; agua como un agente de soplado primario; una sal metálica divalente de un abridor de célula de ácido graso; una mezcla de diluyente no reactivo que consiste esencialmente de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, o un éster dibásico o ésteres dibásicos; un catalizador seleccionado del grupo que consiste de dimetiletanolamina, dimetilciclohexilamina, un catalizador que contiene aproximadamente 70% de bis(2-dimetilaminoetil)éter en 30% de dipropilenglicol o su mezcla; y un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado. De manera adicional, otro aspecto de la presente tecnología también describe a espumas rígidas rociables. Como un resultado, en por lo menos una modalidad de la presente tecnología se provee una espuma rígida que tiene una relación volumétrica de isocianato polimérico aromático a mezcla de poliol de aproximadamente 1 :1 hecha de una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir el encogimiento hecho del producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125. La mezcla de poliol rociable contiene de aproximadamente 20% a aproximadamente 90% en peso de la mezcla de una formulación de poliol que consiste esencialmente de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250, un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 425, y dietilenglicol; agua como un agente de soplado primario; una cantidad suficiente de estearato de calcio como un agente de abertura de célula; y de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 50% en peso de la mezcla de por lo menos un diluyente no reactivo seleccionado del grupo que consiste de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos y sus mezclas. La presente tecnología además describe un método para la preparación de composiciones de poliol que es adecuado para la preparación de una espuma de uretano. Este método comprende la combinación de: (a) de aproximadamente 38% a aproximadamente 90% en peso, basado en el peso de la composición, de una formulación de poliol; (b) de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 2.0% en peso, basado en el peso de la composición, de un agente de abertura de célula; (c) de aproximadamente 5% a aproximadamente 45% en peso, basado en el peso de la composición, de un diluyente no reactivo; y (d) de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5% en peso, basado en el peso de la composición, de agua. Los métodos de la presente tecnología pueden incluir adicionalmente la adición de los siguientes componentes opcionales: (e) de aproximadamente 0.25% a aproximadamente 5% en peso, basado en el peso de la composición, de un catalizador de uretano; y/o (f) de aproximadamente 0% a aproximadamente 1 % en peso, basado en el peso de la composición, de un ácido; y/o (g) de aproximadamente 0% a aproximadamente 3% en peso, basado en el peso de la composición, de un agente tensioactivo. En otra modalidad, la presente tecnología provee una espuma de poliuretano que comprende de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 1 % en peso de un agente de abertura de célula que es una sal metálica mono-, di- o polivalente de un ácido graso, preferiblemente una sal metálica divalente de un ácido graso, donde la espuma tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento y exhibe menos de aproximadamente 5% de encogimiento cuando se almacena a aproximadamente 70°C y aproximadamente 100% de humedad relativa por aproximadamente 28 días. Estas espumas comprenden el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático con una mezcla de poliol de la presente tecnología. Preferiblemente, la espuma de poliuretano exhibe menos de aproximadamente 3% de encogimiento cuando se almacena a aproximadamente -28.89°C durante 28 días. En aún otra modalidad, la presente tecnología describe un método para la preparación de una espuma de uretano que comprende hacer reaccionar la composición de poliol con un isocianato polimérico aromático, un poliisocianato polimérico aromático, o su mezcla, para producir la espuma. De acuerdo con esta modalidad, el índice de NCO/OH de la espuma es aproximadamente 85 a aproximadamente 125. La espuma producida de acuerdo con las modalidades descritas aquí es vertible y/o rociable. En consecuencia, la presente tecnología también describe métodos de aplicación de espumas de rociado, que son derivadas de las mezclas descritas aquí, a varios sustratos, particularmente techos.

Polioles o mezclas de polioles Los polioles o mezclas de polioles adecuados para el uso en la presente tecnología son polioles poliéster, polioles poliéter, polioles tipo Mannich y sus combinaciones. Mezclas de polioles preferidos son aquellas que comprenden un poliol poliéster. En estas mezclas preferidas, el poliol poliéster puede ser hasta aproximadamente 100% de la formulación de poliol. En otras mezclas de polioles preferidas, la formulación de poliol es una mezcla de polioles, por ejemplo, (a) poliol poliéster y poliol poliéter, (b) poliol poliéster y poliol tipo Mannich, (c) poliol poliéter y poliol tipo Mannich, o (d) poliol poliéter, poliol poliéster, y poliol tipo Mannich. De esta manera, la formulación de poliol puede ser hasta aproximadamente 100% en peso del poliol poliéter, es decir, puede ser libre de poliol poliéster, o puede contener una mezcla de polioles poliéter y poliéster. Componentes de poliol de inicio adecuados para el uso en mezclas de polioles o mezclas de acuerdo con la presente tecnología incluyen poliésteres que contienen por lo menos dos grupos hidroxilo, como una regla que tiene un peso molecular de aproximadamente 300 a aproximadamente 10,000, en particular, poliésteres que contienen de 2 a 8 grupos hidroxilo, y, en algunas modalidades de la presente tecnología, que tienen un peso molecular de aproximadamente 390 a aproximadamente 800, en donde el componente ácido de estos poliésteres comprende por lo menos aproximadamente 50% en peso en una modalidad, y por lo menos aproximadamente 70% en peso en otra modalidad, de residuos de ácido itálico. Estos poliésteres que contienen grupos hidroxilo incluyen, por ejemplo, productos de reacción de alcoholes polihídricos, tales como dihídricos y trihídricos, con ácidos itálicos y otros ácidos carboxílicos polibásicos, tales como dibásicos. En lugar de usar los ácidos itálicos libres o ácidos policarboxílicos, los anhídridos del ácido correspondientes o ésteres del ácido correspondientes de alcoholes inferiores o sus mezclas se pueden usar para la preparación de poliésteres. Ácidos ortoftálicos, ácidos isoftálicos y/o ácidos tereftálicos se pueden usar como el ácido itálico. Los ácidos carboxílicos polibásicos opcionales pueden ser alifático, cicloaliíático, aromático y/o heterocíclico y pueden ser sustituidos, por ejemplo, con átomos de halógeno y/o pueden ser saturados. Los siguientes se mencionan como ejemplos; ácido succínico, ácido atípico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido trimelitico, anhídrido trimelitico, anhídrido del ácido tetrahidroítálico, anhídrido del ácido hexahidro tálico, anhídrido del ácido endometileno tetrahidro itálico, anhídrido del ácido glutárico, ácido maléico, anhídrido del ácido maléico, ácido íumárico, ácidos grasos diméricos y triméricos, tales como ácido oléico, opcionalmente mezclados con ácidos grasos monoméricos. Alcoholes polihídricos adecuados incluyen, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, -(1 ,2) y -(1 ,3), diol-(1 ,8), neopentil glicol, ciclohexano dimetanol (1 ,4-bis-hidroximetilciclohexano), 2-metil-1 ,3-propano diol, glicerol, trimetilolpropano, hexametriol-(1 ,2,6), butano triol-(1 ,2,4), trimetiloletano, pentaeritritol, quinitol, manitol y sorbitol, metilglicosida, también dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, polietilenglicoles, dibutilenglicol, y polibutilenglicoles. Los poliésteres también pueden contener grupos finales carboxilo. Poliésteres de lactosas, tales como e-caprolactona, o ácidos hidroxicarboxílicos, tales como ácido d-hidroxicapróico, también se pueden usar. En una modalidad, polioles poliéster para el uso en la presente tecnología comprenden los productos de reacción de (a) compuestos del ácido itálico, (b) compuestos diol alifáticos de peso molecular bajo, (c) y compuestos de agente tensioactivo no iónico. Dichos polioles poliéster se describen en patentes de E.U.A. Nos. 4,644,047 y 4,644,048, cada una de las cuales se incorpora aquí para referencia en su totalidad. Polioles adecuados para la presente tecnología también incluyen polioles de tipo Mannich. Se preparan polioles tipo Mannich al hacer reaccionar, por ejemplo, nonilfenol, formaldehído, y mono y dialcanolaminas o sus mezclas. Este intermedio entonces se hace reaccionar usualmente con óxido de alquileno para producir el "poliol de Mannich" final. La preparación de polioles tipo Mannich también se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 3,297,597; 4,137,265; 4,383,102; 4,247,655; 4,654,376, cada una de las cuales se incorpora aquí en su totalidad. De acuerdo con la presente tecnología, poliésteres que contienen por lo menos uno, generalmente 2 a 8, y en una modalidad de la presente tecnología, 3 a 6 grupos hidroxilo y que tienen un peso molecular de aproximadamente 100 a aproximadamente 10,000 se pueden usar en la mezcla de poliol. Estos se preparan, por ejemplo, mediante la polimerización de epóxidos, tales como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, tetrahidrofurano, óxido de estireno, o epiclorohidrina, cualquiera en si mismo, por ejemplo en la presencia de BF3, o mediante la adición química de estos epóxidos, opcionalmente como mezclas o sucesivamente, para componentes de inicio que tienen átomos de hidrógeno reactivos, tales como alcoholes o aminas, por ejemplo agua, etilenglicol, propilenglicol-(1 ,3) o -(1 ,2), trimetilol propano, 4,4-dihidroxi difenilpropano anilina, etanolamina de amoniaco o etilendiamina. Poliéteres de sucrosa que se han descrito, por ejemplo en Auslgeschrift Alemana Nos. 1 , 176,358 y 1 ,064,938 también se pueden usar de acuerdo con la presente tecnología. Entre los politioéteres correspondientes que se pueden usar son los productos de condensación obtenidos a partir de tiodiglicol en si mismo y/o con otros glicoles, ácidos dicarboxílicos, formaldehído, ácidos aminocarboxílicos o aminoalcoholes se deben mencionar particularmente. Los productos obtenidos son éteres mezclados con politio, ésteres politioéter o amidas del éster politio éter, dependiendo de los co-componentes. Compuestos polihidroxilo que de por si contienen uretano o grupos urea y polioles naturales modificados y no modificados, tales como aceite de ricino, carbohidratos o almidón también se pueden usar. Productos de adición de óxidos de alquileno y resinas de fenil/formaldehído o de óxidos de alquileno y resinas de urea/formaldehído también son adecuadas de acuerdo con la presente tecnología.

Representativos de estos compuestos los cuales se pueden usar de acuerdo con la presente tecnología se han descrito, por ejemplo, en polímeros superiores, volumen XVI, "Polyurethanes, Chemistry and Technology", por Saunders and Frisch, Interscience Publishers, New York; London, Volumen I, 1962, páginas 32-34 y páginas 44 y 54 y Volumen II, 1964, páginas 5 y 6 y 198-199, y en Kunstsoff-Handbuch, Volumen VII, Vieweg-Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1966, por ejemplo, en páginas 45 a 71. En ciertas modalidades, la formulación de poliol comprende un poliol poliéster-éter ftalato. Estos polioles poliéster-éter son el producto de reacción de un poliol poliéster ftalato ("polioles poliéster intermedios"), y un poliol polihídridico. El poliol poliéster ftalato intermedio es el producto de reacción de: (1 ) aproximadamente 2% a aproximadamente 60% en peso, basado en el peso del poliol poliéster de anhídrido ftálico o ácido itálico; y (2) aproximadamente 40% a aproximadamente 98% en peso, basado en el peso del poliol poliéster, de por lo menos un poliol de la fórmula: en donde R1 representa: (a) grupos alquileno de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 átomos de carbono; o (b) -CH2-R2-CH2- en donde R2 representa: (c) su mezcla. El grupo alquileno R1 puede ser de cadena recta o ramificada, saturada o insaturada, y cuando R2 contiene un radical hidroxilo, dicho grupo hidroxilo puede ser opcionalmente alcoxilado. Preferiblemente, el poliol poliéster ftalato es de fórmula general en donde R representa: (a) grupos alquileno de aproximadamente 2 a aproximadamente 0 átomos de carbono; o en donde R2 representa: o (c) su mezcla. Polioles polihídricos adecuados incluyen (i) glicerina alcoxilada, tal como glicerina propoxilada, (ii) sucrosa alcoxilada, y (iii) glicoles alcoxilados, tales como dietilenglicol, etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, y lo similar, o mezclas de cualquiera de estos alcoholes polihídricos. Agentes de alcoxilación usuales de cualquiera de estos alcoholes polihídricos son etileno, propileno y/u óxido de butileno. En un aspecto preferido, el poliéster y alcohol polihídrico se combinan juntos en la mezcla de poliol y antes de hacer reaccionar la mezcla con el "lado A" de isocianato. En estas mezclas, el poliol poliéster y alcoholes polihídricos pueden estar presentes en una variedad de relaciones adecuadas. Relaciones adecuadas de poliol poliéster a alcohol polihídrico son de aproximadamente 25:1 a aproximadamente 1 :1. Intervalos más preferidos son relaciones más altas de aproximadamente 20:1 a aproximadamente 15:1 a relaciones inferiores de aproximadamente 1.5:1. Relaciones más altas aún más preferidas son aproximadamente 8:1. Relaciones inferiores más preferidas son de aproximadamente 3:1 o aproximadamente 2:1. Los polioles poliéster-éter de la presente tecnología pueden ser el producto de reacción de anhídrido ftálico (PA), un compuesto polihidroxilo, y un agente de alcoxilación, por ejemplo, óxido de propileno, como se muestra posteriormente: en donde R es alquilo de C2-io, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo, aromático, polioxietilenico, polioxipropilenico saturado o insaturado, ramificado o lineal; en donde R puede contener funcionalidad secundaria colgante tal como hidroxilo, aldehido, cetona, éter, éster, amida, nitrilo, amina, nitro, tiol, sulfonato, sulfato, y/o grupos carboxílico. Donde funcionalidad de hidroxilo secundario colgante esta presente, dichos grupos hidroxilo pueden ser opcionalmente alcoxilados. En algunas modalidades de la presente tecnología, anhídrido ftálico se hace reaccionar con un poliol, es decir, un diol tal como dietilenglicol para formar un poliol poliéster. Polioles poliéster preferidos se pueden hacer como sigue: en donde n = 2-10, x = 1-500. De acuerdo con esta modalidad, intermedios de poliol poliéster PA para uso en la presente tecnología se derivan de la condensación de anhídrido ftálico y etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, neopentilglicol, 1 ,4-butanodiol, 1 ,6-hexanodiol, polietilenglicol, polipropilenglicol, trietilenglicol, y tetrametilenglicol y sus mezclas. Polioles poliéster específicos para el uso en las composiciones de la presente tecnología incluyen por ejemplo polioles poliéster de dietilenglicol del ácido ftálico. Polioles poliéster de dietilenglicol del ácido ftálico adecuados son comercialmente disponibles de Stepan Company, Northfield Illinois. Polioles auxiliares representativos son StepanPol® PS-2002 (un poliol poliéster de dietilenglicol de anhídrido ftálico que tiene un OHv de aproximadamente 195 y una funcionalidad de aproximadamente 2.0), StepanPol® PS-2352 (un poliol poliéster de dietilenglicol de anhídrido ftálico que tiene un OHv de aproximadamente 230 y una funcionalidad de aproximadamente 2.0), StepanPol® PS-3152 (un poliol poliéster de dietilenglicol del anhídrido ftálico que tiene un OHv de aproximadamente 315 y una funcionalidad de aproximadamente 2.0), StepanPol® PS-4002 (un poliol poliéster de dietilenglicol del anhídrido ftálico que tiene un OHv de aproximadamente 400 y una funcionalidad de aproximadamente 2.0), StepanPol® PS-2502A (un poliol poliéster aromático que tiene un OHv de aproximadamente 245) y sus mezclas. En la presente tecnología, por valor de OH (OHv) significa el valor de hidroxilo, una medición cuantitativa de la concentración de grupos hidroxilo, usualmente establecida como mg de KOH/mg, es decir, el número de miligramos del equivalente de hidróxido de potasio a los grupos hidroxilo en 1 g de sustancia. Por funcionalidad significa el número de grupos reactivos, por ejemplo, grupos hidroxilo, en una molécula química. De esta manera, los polioles poliéster de dietilenglicol del anhídrido itálico representativos de la presente tecnología pueden tener un OHv de aproximadamente 195 a aproximadamente 400 y una funcionalidad de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 2.5. Sin embargo, se debe apreciar por aquellos de experiencia en la técnica que el OHv de polioles poliéster de la presente tecnología pueden variar de aproximadamente 195 a aproximadamente 205, de aproximadamente 205 a aproximadamente 215, de aproximadamente 215 a aproximadamente 225, de aproximadamente 225 a aproximadamente 235, de aproximadamente 235 a aproximadamente 245, de aproximadamente 245 a aproximadamente 255, de aproximadamente 255 a aproximadamente 265, de aproximadamente 265 a aproximadamente 275, de aproximadamente 275 a aproximadamente 285, de aproximadamente 285 a aproximadamente 295, de aproximadamente 295 a aproximadamente 305, de aproximadamente 305 a aproximadamente 315, de aproximadamente 315 a aproximadamente 325, de aproximadamente 325 a aproximadamente 335, de aproximadamente 335 a aproximadamente 345, de aproximadamente 345 a aproximadamente 355, de aproximadamente 355 a aproximadamente 365, de aproximadamente 365 a aproximadamente 375, de aproximadamente 375 a aproximadamente 385, de aproximadamente 385 a aproximadamente 395, y de aproximadamente 395 a aproximadamente 400 o ligeramente más alto. De manera adicional, se debe apreciar por aquellos de experiencia en la técnica que la funcionalidad de los polioles poliéster de la presente tecnología puede variar de aproximadamente 1 .5 a aproximadamente 1.6, de aproximadamente 1 .6 a aproximadamente 1 .7, de aproximadamente 1.7 a aproximadamente 1 .8, de aproximadamente 1.8 a aproximadamente 1.9, de aproximadamente 1.9 a aproximadamente 2.0, de aproximadamente 2.0 a aproximadamente 2.1 , de aproximadamente 2.1 a aproximadamente 2.2, de aproximadamente 2.2 a aproximadamente 2.3, de aproximadamente 2.3 a aproximadamente 2.4, de aproximadamente 2.4 a aproximadamente 2.5 o ligeramente más alto. Otros polioles poliéster auxiliares, es decir, polioles poliéster basados en anhídrido no itálico, incluyen por ejemplo, polioles poliéster derivados de la condensación de caprolactona y un polialcohol, y polioles poliéster terato (por ejemplo, Terato-203; un poliol poliéster tereftalato de dietilenglicol que tiene un OHv de 315 y una funcionalidad de 2.3; comercialmente disponible de Kosa). Polioles poliéter auxiliares específicos adecuados para uso en los métodos y composiciones de la presente tecnología incluyen por ejemplo los productos de condensación de propilenglicol/óxido de propileno, trimetilolpropano/óxido de etileno/óxido de propileno, trimetilolpropano/óxido de propileno, sucrosa/propilenglicol/óxido de propileno, alquilamina/óxido de propileno, y glicerina/óxido de propileno, y sus mezclas.

Poliol de Mannich o polioles Polioles de Mannich específicos adecuados para el uso en las composiciones de la invención incluyen por ejemplo aquellos obtenidos por la alcoxilación de un producto de condensación de Mannich como se describe en la patente de E.U.A. No. 3,297,597 (Producción de espuma de poliuretano rígido, G.D. Edwards, R.L. Soulen, 1967); Patente de E.U.A. No. 4,137,265 (polioles que contienen nitrógeno insolubles en agua, G.D. Edwards, D.M. Rice, R.L. Soulen, 1979); Patente de E.U.A. No. 4,383,102 (Método para la producción de un poliol de rociado de baja viscosidad al hacer reaccionar un óxido de alquileno con producto de reacción de un fenol, una amina y una porción de formaldehído más pequeña, K.G. McDaniel, G.P. Speranza, 1983); Patente de E.U.A. No. 4,654,376 (Espumas de poliuretano basadas en polioles amino, M.E. Brennan, K.G. McDaniel, H.P. Klein, 1987); Patente de E.U.A. No. 6,495,722 B1 (Polioles de Mannich para espumas de rociado rígidas, R.L. Zimmerman, M.P. Devine, P.l,. Weaver, 2002); y Patente de E.U.A. No. 6,281 ,393 B1 (Polioles útiles para la preparación de espuma de poliuretano rígida de soplado en agua, N.F. Molina, S.E. Moore, 2001). Polioles de Mannich adecuados para uso en la práctica de la presente tecnología son comercialmente disponibles de poliuretanos Huntsman, Houston, Texas como JEFFOL® R-350X (un poliol de Mannich que tiene un OHV de 530), JEFFOL® R-425X (un poliol de Mannich que tiene un OHV de 425), JEFFOL® R-466X (un poliol de Mannich que tiene un OHV de 470), JEFFOL® R-.650X (un poliol de Mannich que tiene un OHV de 450), JEFFOL® R-315X (un poliol de Mannich que tiene un OHV de 325); de Siltech Corporation, Toronto, Canadá como SILPOL® SIP-425LV (un poliol de Mannich que tiene un OHV de 425); de PUMEX, INC., Georgetown, Texas como MARKOL® RB-214 (un poliol de Mannich que tiene un OHV de 470), MARKOL® RB-216 (un poliol de Mannich que tiene un OHV de 470); de Dow Chemical, Midland, Michigan como VORANOL® 350X (un poliol de Mannich que tiene un OHV de 530), VORANOL® 470X (un poliol de Mannich que tiene un OHV de 470).

Poliisocianato polimérico aromático Componentes de inicio de poliisocianato polimérico aromático usados de acuerdo con la presente tecnología incluyen poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos y heterocíclicos, tales como aquellos descritos, por ejemplo, por W. Siefken en Justus Liebigs Annalen der Chemie 562: 75-136. Ejemplos incluyen diisocianato de etileno, tetrametileno-1 ,4-diisocíanato, hexametileno-1 ,6-diisocianato; dodecano-1 , 12-diisocianato; ciclobutano-1 ,3-diisocianato, ciclohexano-1 ,3- y 1 ,4-diisocianato y mezclas de estos isómeros, 1 -isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (Germán Ausiegeschrift No. 1 ,202,785, Patente de E.U.A. No. 3,401 ,190); hexahidrotolileno-2,4- y 2,6-diisocianato y mezclas de estos isómeros; hexahidrofenileno-1 ,3- y/o -1 ,4-diisocianato; perhidrodifenilmetano-2,4'- y/o 4,4'-diisocianato; fenileno-1 ,3- y 1 ,4-diisocianato; tolueno-2,4- y 2,6-diisocianato y mezclas de estos isómeros; difenilmetano-2,4'- y/o 4,4'- diisocianato; naftileno-1 ,5-diisocianato; trifenilmetano-4,4',4"-triisocianato; polüsocianato de polifenilpolimetileno que se pueden obtener mediante condensación de anilina/formaldehído seguido por fosgenación y que se pueden describir, por ejemplo, en Patentes Británicas Nos. 874,430 y 848,671 ; isocianato de m- y p-isocianatofenil sulfonil de acuerdo con la patente de E.U.A. No. 3,454,606; polüsocianato de arilo perclorinado como se describe, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 3,227,138, polüsocianato, que contiene grupos carbodiimida como se describe en la Patente de E.U.A. No. 3,152, 162; los diisocianatos descritos en la Patente de E.U.A. No. 3,492,330; poliisocianatos que contienen grupos alofanato como se describe, por ejemplo, en la Patente Británica No. 994,890, Patente Belga No. 761 ,626 y Solicitud de patente Holandesa No. 7,102,524; poliisocianatos que contienen grupos urea acrilados de acuerdo con la Patente Alemana No. 1 ,230,778; poliisocianatos que contienen grupos de reacción Biuret como se describe, por ejemplo, en las Patentes de E.U.A. Nos. 3,124,605 y 3,201 ,372; y en Patente Británica No. 889,050; poliisocianatos preparados mediante reacciones de telomerización como se describe, por ejemplo en la Patente de E.U.A. No. 3,654,016; poliisocianatos que contienen grupos éster como se menciona, por ejemplo, en las Patentes Británicas Nos. 965,474 y 1 ,072,956, en la patente de E.U.A. No. 3,567,763 y en la Patente Alemana No. 1 ,231 ,688; producto de reacción de los isocianatos mencionados anteriormente con acétales de acuerdo con Patente Alemana No. 1 ,072,385, y poliisocianatos que contienen grupos ácido graso poliméricos descritos en Patente de E.U.A. No, 3,455,883. También adecuados para uso en la presente tecnología son prepolímeros terminados con isocianato usando hidroxi que contiene reactivos de cualquiera de los anteriores. Los residuos de destilación obtenidos de la producción comercial de isocianatos y los cuales contendrán grupos isocianato también se pueden usar, opcionalmente disueltos en uno o más de los poliisocianatos poliméricos aromáticos mencionados anteriormente. Mezclas de poliisocianatos poliméricos aromáticos mencionados anteriormente también se pueden usar. En algunas modalidades de la presente tecnología, los poliisocianatos que son disponibles fácilmente se usan, por ejemplo, tolueno-2,4- y -2,6-diisocianato y mezclas de estos isómeros ("TDI"); poliisocianatos de polifenil polimetileno que se pueden obtener por anilina/condensación de formaldehído seguido por la fosgenación ("MDI crudo"); y, poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida, grupos alofenato, grupos urea o grupos de reacción Biuret ("poliisocianatos modificados"), y sus mezclas. En algunas modalidades de la presente tecnología, poliisocianatos son diisocianato de 2,4- y/o 2,4/2,6-tolueno, 4,4'-diisocianato de difenil metano, diisocianato de hexametileno, y diisocianato de isoforona, y sus mezclas. En una modalidad de la presente tecnología, el poliisocianato es bis(fenil isocianato) de metileno. En una aplicación rígida de rociado en el lugar usual, la mezcla de poliisocianato polimérica aromática se hace reaccionar con una mezcla de poliol en una relación de aproximadamente 0.9 a aproximadamente 1.1 :1 relación (v/v). La reacción se puede lograr usando un aparato de disparo de rociado u otros dispositivos de mezclado adecuados. De manera alternativa, la reacción se puede lograr usando una máquina de choque de alta presión provista con una boquilla capaz de llenar un volumen hueco. Como otra alternativa, la reacción se puede lograr usando una máquina de mezclado estático de baja presión equipada con una boquilla para llenar un volumen de hueco.

Componente ácido Algunas modalidades de la formulación de poliol usada en la presente tecnología comprenden un poliol poliéster y un ácido. Aunque no se desea ligar con alguna teoría particular, se cree que el ácido se usa en una cantidad capaz de mantener la estabilidad de la dispersión del abridor de célula dentro de la mezcla de poliol por un periodo de tiempo suficiente para permitir la producción de una espuma de poliuretano y preferiblemente una espuma que tiene un contenido de célula abierta uniforme. Preferiblemente, la espuma se hace al reaccionar la mezcla de poliol con un poliisocianato polimérico aromático. La cantidad de ácido presente opcionalmente es generalmente de hasta aproximadamente 5% en peso de la mezcla de poliol. En una modalidad, la cantidad del ácido es de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 5% en peso de la mezcla de poliol. En otra modalidad, la cantidad de ácido es de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 %. Ácidos adecuados son generalmente ácidos Bronsted, es decir, sustancias que pueden donar protones. En una modalidad de la presente tecnología, los ácidos son ácidos orgánicos. En otra modalidad, los ácidos son varios ácidos alcanoicos o ácidos alquenoicos de la fórmula RCO2H, donde R es hidrógeno, un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 18 átomos de carbono, o un grupo alquenilo de cadena recta o ramificada que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Ácidos representativos incluyen, por ejemplo, ácidos fórmico, oléico, acético, isobutírico, y 2-etilhexanoico. En una modalidad preferida, el ácido es ácido 2-etilhexanoico.

Agente de soplado De acuerdo con la presente tecnología, la reacción de la mezcla de poliol dispersada como se expone anteriormente con un políísocianato polimérico aromático se provee una espuma de políuretano rígida de célula abierta como se desea. En una modalidad preferida de la presente tecnología, se usa agua como un agente de soplado primario en la mezcla de poliol dispersada. En esta modalidad, la cantidad de agua como una agente de soplado es de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5% y puede ser de aproximadamente 1 % a aproximadamente 4% y adicionalmente puede ser aproximadamente 1 .5% a aproximadamente 2.5%, basado en el peso de la composición. Cuando la cantidad de agua es insuficiente, no se puede producir una espuma de densidad baja. Aunque la preparación de la espuma es usualmente llevada a cabo usando una mezcla de poliol dispersada que tiene agua como un agente de soplado, en otra modalidad, el agente de soplado comprende un agente de soplado secundario, ya sea solo, o preferiblemente en combinación con el agente de soplado primario, agua. Agentes de soplado secundarios adecuados incluyen tanto agentes de soplado CFC como sin CFC. Agentes de soplado secundarios son usualmente líquidos que tienen puntos de ebullición bajo. Agentes de soplado secundarios adecuados incluyen, pero no se limitan a, hidrocarburos halogenados tales como, por ejemplo, 2,2-dicloro-2-fluoroetano (HCFC- 1 b), agua, e hidrocarburos tales como pentano, hidrofluorocarbonos (HFC) y perfluorocarbonos por ejemplo. Otros agentes de soplado orgánicos adecuados incluyen, por ejemplo, acetona, acetato de etilo, aléanos halogenados, tales como cloruro de metileno, cloroformo, cloruro de etilideno, cloruro de vinilideno, y también butano, pentano, hexano, heptano o dietiléter. El efecto de un agente de soplado también se puede obtener mediante la adición de compuestos que descomponen a temperatura arriba de la temperatura ambiente para liberar gases, tales como nitrógeno, por ejemplo, compuestos azo, tales como nitrilo del ácido azoisobutirico. Otros ejemplos de agentes de soplado y detalles acerca del uso de agentes de soplado se pueden encontrar en Kunststoff-handbuch, Volumen VII, publicado por Vieweg-Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1966, por ejemplo, en páginas 108 y 109, 453 a 455 y 507-510. Ejemplos adicionales de agentes de soplado opcionales adecuados se describen en las Patentes de E.U.A. Nos. 5,346,928, que se incorporan aquí para referencia en su totalidad.

Agente de abertura de célula Agentes de abertura de célula adecuados para el uso en la presente tecnología incluyen sales metálicas mono-, di-, o polivalentes conocidas de ácidos grasos de cadena larga de aproximadamente 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Preferiblemente, la presente tecnología utiliza sales metálicas divalentes de ácidos grasos de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes pueden incluir estearato de calcio, estearato de litio, estearato de magnesio, estearato de estroncio, estearato de zinc, minstato de calcio, sus derivados, o sus combinaciones. Ejemplos de sales metálicas divalentes de ácido esteárico o mirístico, tal como estearato de calcio, estearato de magnesio, estearato de estroncio, estearato de zinc o miristato de calcio, son preferidos, así como otras sales metálicas tales como aquellas descritos en Solicitud de Patente Japonesa de abierta al publico No. 61 -153480. Sin embargo, se debe apreciar por aquellos de experiencia en la técnica que agentes de abertura de célula mono- o polivalentes adicionales se pueden utilizar en la práctica de la presente tecnología tal como estearato de litio. El agente de abertura de célula se usa en una cantidad de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 2.0% basado en el peso de la composición. El agente de abertura de célula es usualmente capaz de la formación de una dispersión estable con el poliol poliéster. En modalidades preferidas de la presente tecnología, agentes de abertura de célula que tienen puntos de fusión o ablandamiento de aproximadamente 100 a aproximadamente 180°C se usan. En una modalidad, mezclas de polioles dispersadas comprenden de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 1.5% de agente de abertura de célula basado en el peso de la composición. En otra modalidad, mezclas de polioles dispersadas comprenden de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 0.8% de agente de abertura de célula basado en el peso de la composición.

Catalizadores de polimerización de isocianato Compuestos los cuales fácilmente inician una reacción de polimerización de grupos NCO a temperaturas tan bajas como la temperatura ambiente se usan como el sistema catalizador para polimerización.

Compuestos de este tipo se describen, por ejemplo, en Patente Francesa No. 1 ,441 ,565, Patentes Belga Nos. 723,153 y 723,152 y Patente Alemana No. 1 ,112,285. Dichos sistemas catalizadores son, en particular, bases de Mannich monucleares o polinucleares de fenoles condensables, compuestos oxo y aminas secundarias que son opcionalmente sustituidos con grupos alquilo, grupos arilo o grupos aralquilo, y, en una modalidad de la presente tecnología, aquellos en los cuales el formaldehído se usa como el compuesto oxo y dimetilamina como la amina secundaria. De acuerdo con la presente tecnología, los catalizadores que se pueden usar como el catalizador para la reacción de poliuretano incluyen, por ejemplo, aminas terciarias, tales como trietilamina, tributilamina, N-metil morfolina, N-etil-morfolina, N-cocomorfolina, ?,?,?'?'-tetrametiletilendiamina, 1 ,4-diaza-biciclo-(2,2,2)-octano, N-metil-N'-dimetil aminoetil-piperazina, N,N-dimetilbencilamina, bis-(N,N-dietilaminoetil)-adipato, N,N-dietilbencilamina, pentametildietilentriamina, ?,?-dimetilciclohexilamina, N,N,N'N'-tetrametil-1 ,3-butano diamina, ?,?-dimetil-beta-feniletilamina, 1 ,2-dimetilimidazol y 2-metilimidazol y Curithane 52 (disponible de Air Products). Aminas terciarias que contienen átomos de hidrógeno reactivos con isocianato usados como catalizadores incluyen, por ejemplo, trietanolamina, triisopropilamina, N-metil-dietanolamina, N-etildietanolamina, ?,?-dimetiletanolamina y sus productos de reacción con óxidos de alquileno, tales como óxido de propileno y/u óxido de etileno. Silaaminas que tienen enlaces de carbón-silicio como se describe, por ejemplo, en Patente Alemana No. 1 ,229,290 (correspondiente a la Patente de E.U.A. No. 3,620,984) también se pueden usar como catalizadores, por ejemplo, 2,2,4-trimetil-2-silamorfolina y 1 ,3-dietilaminometil-tetrametil-disiloxano. Los catalizadores usados también pueden ser compuestos de nitrógeno básico, tales como hidróxidos de tetralquilamonio, hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio, fenolatos de metal alcalino, tales como sodio-fenolato, o alcoholatos de metal alcalino, tales como metilato de sodio. Hexahidrotriazinas también se pueden usar como catalizadores. Usualmente, el catalizador de amina se emplea en exceso del ácido requerido. Sin embargo, cualquiera de los catalizadores derivados de aminas se puede usar en la presente tecnología como las sales de amonio correspondiente o sales de amonio cuaternario. De esta manera, en la práctica de la presente tecnología, catalizadores derivados de aminas pueden estar presentes en las mezclas de polioles como su forma bloqueada de ácido correspondiente. En consecuencia, en ciertas modalidades, dicho catalizador y el ácido requisito se puede añadir simultáneamente convenientemente como la sal amina del ácido. De acuerdo a la presente tecnología, compuestos de metal orgánico, en particular compuestos de estaño orgánico, también se pueden usar como catalizadores. Compuestos de estaño orgánico adecuado son, en algunas modalidades de la presente tecnología, estaño (ll)-sales de ácidos carboxílicos, tales como estaño (ll)-acetato, estaño (ll)-octoato, estaño (II)-etilhexoato y estaño (ll)-laurato, y estaño (IV)-compuestos, por ejemplo óxido de dibutil estaño, dicloruro de dibutil estaño, diacetato de dibutil estaño, dilaurato de dibutil estaño, maleato de dibutil estaño o diacetato de dioctil estaño. Compuestos de órgano plomo adecuados para uso como catalizadores primarios incluyen naftanato de plomo y octoato de plomo. Todos los catalizadores mencionados anteriormente se pueden usar como mezclas. Representativos adicionales de catalizadores que se pueden usar de acuerdo con la presente tecnología, así como detalles en la manera de operación del catalizador se describen en Kunststoff-Handbuch, Volumen III, publicado por Vieweg-Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1996, por ejemplo, en páginas 96 a 102. Otros catalizadores incluyen N,N-dimetil-ciclohexilamina, naftanato de plomo, octanoato de estaño y dilaurato de estaño. Aún otros catalizadores adecuados para el uso en la presente tecnología incluyen catalizadores de sal de aminoácido, por ejemplo, aquellos derivados de sarcosina. Sales de amino adecuadas derivadas de sarcosina incluyen varios sarconatos de N-(2-h¡droxi o 2-alcoxi-5-alquilfenil)alquilo. Los grupos alquilo son independientemente grupos alquilo de C Ci8 y los grupos alcoxi son grupos alcoxi de CrC6. Por supuesto, cada uno de los derivados de sarcosinato incluye un contra-ion adecuado, tal como, por ejemplo, sodio, potasio, magnesio, litio, etc. En una modalidad de la presente tecnología, la sal de aminoácido es sarcosinato de sodio N-(2-hidroxi-5-nonilfenil)metilo. Cada uno de los derivados de aminoácido se puede preparar de acuerdo con los procedimientos esbozados en la Patente de E.U.A. No. 3,903,018. Catalizadores de sal de aminoácido representativos son, por ejemplo, sarcosinato de sodio N-(2-hidroxi-5-metilfenil)metilo, sarcosinato de sodio N-(2-hídroxi-5-etilfenil)metilo, sarcosinato de sodio N-(2-hidroxi-5-butilfenil)metilo; sarcosinato de sodio N-(2-hidroxi-5-heptilfenil)metilo; sarcosinato de sodio N- (2-hidroxi-5-nonilfenil)metilo; sarcosinato de sodio N-(2-hidroxi-5-dodecilfenil)metilo; sarcosinato de potasio N-(2-hidroxi-5-nonilfenil)metilo; sarcosinato de litio N-(2-hidroxi-5-nonilfenil)metilo; y sus mezclas. Otros catalizadores adecuados incluyen, por ejemplo, la sal de disodio de 2,6-bis-(N-carboximetil-N-metilaminometil)-p-etilfenol y sal disódica de 2,6-bis-(N-carboximetil-N-metilaminometil)-p-nonilfenol; y sus mezclas. Los catalizadores generalmente se usan en una cantidad de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 10% en peso, basado en la cantidad de poliésteres usados de acuerdo con la presente tecnología.

Diluyentes no reactivos Como se usa aquí, los términos de diluyente no reactivo o diluyentes no reactivos incluyen dentro de su alcance materiales plastificantes. Por el término "diluyente no reactivo" o "diluyentes no reactivos", significa que el diluyente no reacciona con el isocianato (por ejemplo, un isocianato polimérico aromático) de la presente tecnología descrito aquí, o no será incorporado (por ejemplo, unido covalentemente) en la cadena polimérica resultante. Preferiblemente el(los) diluyente(s) no reactivo(s) se disuelve(n) dentro de polímero, por ejemplo. Diluyentes no reactivos adecuados para el uso en la presente tecnología incluyen aquellos descritos en las Patentes de E.U.A. 3,773,697, 5,929,153, 3,929,700 y 3,936,410, las descripciones de cada una de las cuales se incorporan aquí para referencia en su totalidad. Diluyentes no reactivos adecuados incluyen, por ejemplo: (a) plastificantes itálicos tales como ftalato de di-n-butilo, ftalato de di-2-etilhexilo, ftalato de di-n-octilo, ftalato de diisononilo, ftalato de diisodecilo, ftalato de diisooctilo, ftalato de di-octildecilo, ftalato de di-butilbencilo, e isoftalato de di-2-etilhexilo, plastificantes de éster alifático tal como adipato de di-2-etilhexilo, adipato de di-n-decilo, adipato de diisodecilo, sebacato de dibutilo y sebacato de di-2-etilhexilo plastificantes trimeliticos tales como trimelitato de triocilo y trimelitato de tridecilo, plastificantes de éster fosfórico tales como fosfato de tributilo, fosfato de tri-2-etilhexil, fosfato de 2-etilhexildifenilo y fosfato de tricresilo, plastificantes de epoxi tales como aceite de soya epoxi, plastificantes moleculares altos basado en poliéster, y lo similar. Otros diluyentes no reactivos adecuados para el uso en la presente tecnología incluyen, por ejemplo: (b) carbonato de propileno, (c) ésteres dialquilo de ácidos dibásicos donde cada grupo alquilo es independientemente un alquilo de cadena recta o ramificada que tiene de 1-20 átomos de carbono (más adelante "ésteres dibásicos"), (d) éteres dialquilo de (C Ce) de alquileno o polialquilenglicoles, (e) ésteres diácidos de a,?-dioles donde el ácido es un ácido alcanóico de cadena recta o ramificada que tienen de 1-6 átomos de carbono y el diol es un diol alifático de cadena recta o ramificada (más adelante "ésteres diol"), (f) tris-isopropilclorofosfato, tris cloroetilfosfato, tris dicloropropil fosfato, sus derivados, o sus combinaciones, y (g) mezclas de cualquiera de (a)-(f). Diésteres adecuados de ácidos dibásicos para el uso en la presente tecnología incluyen, por ejemplo, dimetil adipato, dialquil adipato, dimetil glutarato, dimetil succinato, H3CO (CO)(CH2)n(CO) OCH3, en donde n es un número entero entre 1 y 10, y adipato de di(2-etilhexilo). Un aspecto preferido de la presente tecnología emplea una mezcla de ásteres dibásicos. Una mezcla preferida particularmente contiene aproximadamente 20% en peso de succinato de dimetilo, aproximadamente 21 % en peso de adipato de dimetilo y aproximadamente 59% en peso de glutarato de dimetilo. Un éster diácido representativo de un a,?-diol es diisobutirato de 2,2,4-trimetil-1 ,3-pentanodiol. Diluyentes no reactivos preferidos incluyen, por ejemplo, carbonato de propileno, una mezcla de éster dibásico, y tris-isopropilclorofosfato. En modalidades preferidas de la presente tecnología, diluyentes no reactivos son de baja viscosidad (menos de aproximadamente 50 centipoises a 25°C) y actúan como plastificantes dentro del polímero.

Agentes de compatilización Agentes de compatibilización adecuados para el uso en la presente tecnología incluyen, por ejemplo, nonil fenoles alcoxilados, más preferiblemente Makon 10® (etoxilato de nonil fenol) comercialmente disponible de Stepan Company (Northfield, Illinois).

Agentes tensioactivos y aditivos Agentes tensioactivos adecuados para el uso en la presente tecnología incluyen agentes tensioactivos no iónicos y agentes tensioactivos anfóteros tales como aquellos descritos en la Patente de E.U.A. No. 6,017,860, la descripción de la cual se incorpora aquí para referencia en su totalidad. Agentes tensioactivos no iónicos adecuados de acuerdo con la presente tecnología también son generalmente descritos en la columna, 13 línea 14 hasta la columna 16, línea 6 de Patente de E.U.A. 3,929,678, la descripción de la cual se incorpora aquí para referencia en su totalidad. Generalmente, el agente tensioactivo no iónico se selecciona del grupo que comprende de alquilfenoles polioxietilenados alcoholes de cadena recta polioxietilenados, alcoholes de cadena ramificada polioxietilenados, polioxipropilenglicoles polioxietilenados, mercaptanos polioxietilenados, ésteres del ácido graso, ésteres del ácido glicerol ácido, ésteres del ácido poligliceril graso, ésteres de propilenglicol, ésteres de sorbitol, ésteres sorbitol polioxietilenados, ésteres de polioxietilenglicol, ésteres del ácido graso polioxietilenados, alcanolamidas primarias, alcanolamidas primarias etoxiladas, alcanolamidas secundarias, alcanolamidas secundarias etoxiladas, glicoles acetilenicos terciarios, siliconas polioxietilenadas, N-alquilpirrolidonas, alquilpoliglicosidas, alquilpolisacáridos, polímeros de bloque EO-PO, amidas del ácido polihidroxi graso, óxidos de amina y sus mezclas. Agentes tensioactivos anfóteros adecuados se seleccionan del grupo que comprende alquil glicinatos, propionatos, imidazolinas, anfoalquilsulfonatos, vendidos como "Miranol" por Rhone Poulenc, ácidos N-alquilaminopropiónico, ácidos N-.alquiliminodipropiónico, carboxilatos de imidazolina, N-alquilbetainas, amido propil betainas, sarcosinatos, cocoanfocarboxiglicinatos, óxidos de amina, sulfobetainas, sultainas y sus mezclas. Agentes tensioactivos anfóteros adecuados adicionales incluyen cocoanfoglicinato, cocoanfocarboxiglicinato, lauranfocarboxiglicinato, cocoanfopropionato, lauranfopropionato, estearanfoglicinato, cocoanfocarboxipropionato, seboanfopropionato, seboanfoglicinato, oleoanfoglicinato, caproanfoglicinato, caprilanfopropionato, caprilanfocarboxiglicinato, cocoilimidazolina, lauril imidazolina, estearil imidazolina, behenil imidazolina, behenilhidroxietil imidazolina, caprilanfopropilsulfonato, cocoanfopropilsulfonato, estearanfopropilsulfonato, oleoanfopropilsulfonato y lo similar. Otros agentes tensioactivos adecuados para el uso en la presente tecnología incluyen, pero no se limitan a, poliéter siloxanos o polisiloxanos alcoxilados tales como Niax L-5440 (disponible de especialidades OSI, Crompton), Tegostab B-8404 (disponible de Goldschmidt), Dabco DC-5357 (disponible de Air Products), y sus mezclas. Aditivos de superficie activa y estabilizadores de espuma, también se pueden usar en la presente tecnología. Materiales adecuados incluyen, por ejemplo, las sales de sodio de sulfonatos ricinoléicos, o sales de ácidos grasos y aminas, tales como dietilamina de ácido oléico o dietanolamina de ácido esteárico. Metal alcalino o sales de amonio de ácidos sulfónicos, tales como ácido dodecil benceno sulfónico o ácido dinaftilmetano disulfónico, o de ácidos grasos, tales como ácido ricinoléico, o de ácidos grasos poliméricos también se pueden usar como aditivos de superficie activa. Los estabilizadores de espuma usados son preferiblemente poliéter siloxanos, especialmente aquellos los cuales son solubles en agua. Estos compuestos generalmente tienen un grupo polidimetil siloxano unido a un copolimero de óxido de etileno y óxido de propileno. Estabilizadores de espuma de este tipo se han descrito, por ejemplo, en las Patentes de E.U.A. Nos. 2,834,748; 2,917,480 y 3,629,308. De acuerdo con la presente tecnología, también es posible usar reguladores de células conocidos tales como parafina o alcoholes grasos o polisiloxanos de dimetilo, así como pigmentos o tintas y agentes anti-llama conocidos, por ejemplo, triscloroetilfosfato, tricresilfosfato o fosfato o polifosfato de amonio, también estabilizadores contra envejecimiento, desgaste por el ambiente, plastificantes, sustancias fungistáticas y bacteriostáticas y sustancias de relleno, tales como sulfato de bario, diatomita, negro de carbón o carbonato de calcio. Otros ejemplos de aditivos de superficie activa, estabilizadores de espuma, reguladores de células, retardadores de reacción, estabilizadores, sustancias anti-llama, plastificantes, tintas, sustancias de relleno y sustancias fungistáticas y bacteriostáticas que también se pueden usar de acuerdo con la presente tecnología y los detalles concernientes al uso de la acción de estos aditivos se pueden encontrar en Kunststoff-Handbuch, Volumen-Val, publicado por Vieweg and Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1966, por ejemplo en páginas 103 y 113.

Emulsionantes Las mezclas de polioles pueden incluir opcionalmente emulsionantes para prolongar la estabilidad de vida de anaquel de las mezclas de polioles dispersadas. Ejemplos de emulsionantes adecuados incluyen sarcosinato de sodio N-(2-hidroxi-5-nonilfenil)metilo y aceite de soya. Todos los documentos, por ejemplo, patentes y artículos de publicaciones, citados anteriormente o posteriormente se incorporan aquí para referencia en su totalidad. Una persona con experiencia en la técnica reconocerá que las modificaciones se pueden hacer en la presente tecnología sin desviarse de la esencia y alcance de la presente tecnología. La presente tecnología se ilustra adicionalmente por los siguientes ejemplos que no se construyen como limitantes de la presente tecnología o alcance de los procedimientos específicos descritos aquí. Lo siguiente es una descripción de ciertos materiales usados en los siguientes ejemplos: Stepanpol® PS-2352: Un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol bajo funcional (funcionalidad de 2) que tiene un valor de OH de aproximadamente 220 a aproximadamente 250, vendido por Stepan Company, Northfield, Illinois. Stepanpol® PS-3152: Un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol bajo funcional (funcionalidad de 2) que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325, vendido por Stepan Company, Northfield, Illinois. Stepanpol® PS-2502-A Un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol bajo funcional (funcionalidad de 2) que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250, vendido por Stepan Company, Northfield, Illinois. Dabco® DC5357: Un agente tensioactivo de polisiloxano compuesto de dimetilo, copolímero de metil (óxido de polietileno) siloxano, vendido por Air Products Corporation of Allentown, Pennsylvania. Tegostab® B8404: Un agente tensioactivo de polisiloxano compuesto de dimetilo, copolimero de metil(óxido de polietileno) siloxano, vendido por Goldschmidt Niax ® A-1 : Un catalizador que contiene aproximadamente 70% de bis(2- dimetilaminoetil) ya sea en 30% de dipropilenglicol, vendido por OSI Specialty Chemical Mondur® MR ®: Isocianato de polimetilen polifenilo que tiene un contenido de isocianato de aproximadamente 31.5%, comercialmente disponible de Bayer, Pittsburg, Pennsylvania Thanol® R-360: Poliol poliéter de glicerin sucrosa alcoxilado que tiene un valor de OH de aproximadamente 345 a aproximadamente 375, vendido por Eastman. Polycat® 8: Catalizador de dimetilciclohexilamina, vendido por Air Products Jeffeat® ZR-70: Un catalizador que contiene 2-(2- (dimetilamino)etoxi)etanol, vendido por Huntsman Pluracol® P-975: Un diol de sucrosa alcoxilado alto funcional que tiene un valor de OH de aproximadamente 380-420, vendido por BASF Voranol®-270 Glicerina alcoxilada que tiene un valor de OH de 230-250, vendido por Dow Chemical Voranol®-470X: Un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de 460-480, vendido por Dow Chemical arkol® RB 216 Un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de 470-490, vendido por Química, Pumex Silpol® SIP-425LV: Un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de 415-435, vendido por Siltech Corp. Carbowax® 400: Polietilenglicol de aproximadamente 400 PM vendido por Union Carbide Makon 10® Nonil fenol etoxilado con un promedio de 10 unidades de óxido de etileno vendido por Stepan Company Terato-203® Un poliol poliéster tereftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de 300-330, vendido por Kosa Agente tensioactivo Un agente tensioactivo de polisiloxano 5440 alcoxilado vendido por Crompton OSI Curithane 52® Un catalizador de polimerización de isocianato disponible de Air Products.

Sección experimental general Cantidades de componentes en ejemplos posteriores son porcentajes en peso de la mezcla de poliol (resina) a menos que se indique de otra manera. Los componentes de resina individual se añaden y se mezclan hasta que se obtiene una dispersión de poliol homogéneo estable. Las mezclas de polioles expuestas posteriormente se preparan de acuerdo con la presente tecnología y se hacen reaccionar al mezclar y/o rociar manualmente con un poliisocianato polimérico aromático (Mondur MR®).

Las espumas mezcladas manualmente se hacen reaccionar en una cantidad de 150 g de material total en una relación en peso de isocianato/resina de 52/48 (aproximadamente relación de isocianato polimérico aromático/poliol o mezcla de poliol 1 :1 en volumen). A menos que se indique de otra manera, el isocianato y componentes de resina se condicionan a 25°C antes del mezclado. El isocianato de pre-pesa en una copa No. 2 de 0.907 Kg. La cantidad deseada de componente de resina entonces se añade al isocianato y dos se mezclan vigorosamente durante 3 segundos usando una paleta de mezclado Cohn doble que gira a aproximadamente 3500 rpm. La espuma se deja elevar y curar en la copa usada para mezclado. Las propiedades de las espumas mezcladas manualmente se indican posteriormente. Espumas rociadas en máquina utilizan una máquina Gusmer o máquina GlasCraft con parámetros por los ejemplos particulares.

EJEMPLO 1 Poliéster de ftalato (Stepanpol PS-3152) 37.26% Poliéster terato (Terato-203) 14.90% Glicerina propoxilada (Voranol-270) 22.35% Agente tensioactivo (L-5440) 1.49% Abridor de célula (Estearato de calcio) 0.33% Catalizadores de amina* 5.23% Catalizador de plomo (Naftanato al 30% Pb) 0.22% Ácido 2-etil hexanóico 0.37% Diluyentes no reactivos** 14.90% Agua 2.94% * Catalizadores de amina: Polycat 8 = 2.24%; dimetiletanolamina = 2.24%; Curithane 52 = 0.75%.

** Diluyentes no reactivos: tris-isopropilclorofosfato Propiedades de mezclado manual Relación de mezcla (A/B en volumen) 1 :1 Temperaturas del componente 25°C Tiempo de iniciación 4 seg. Tiempo libre de adherencia 1 1 seg. Densidad de copa 39.89 kg/m3 Viscosidad de resina (25°C) 580 cps Propiedades de rociado de máquina (Gusmer H-2: GX-7 Gun; temperaturas 48.89°C: presiones de 54.43 atm Estabilidad dim (37.78°C/95% de HR, día 28, ASTM D-2126) Absorción de agua (ganancia de peso día 28) Permeabilidad de vapor de agua (con piel superficial, ASTM E 96) Perm (2.54 cm) (permeabilidad X (2.54 cm)) Permeabilidad de vapor de agua (sin piel superficial, ASTM E 96) 4.59 perm x (2.54 cm) EJEMPLO 2 Poliéster ftalato (Stepanpol PS-3152) 37.02% Poliéster terrato (Terato-203) 14.81 % Glicerina propoxilada (Voranol-270) 22.21 % Agente tensioactivo (L-5440) 2.04% Abridor de célula (Estearato de calcio) 0.30% Catalizadores de amina* 5.18% Catalizador de plomo (Naftanato al 30% Pb) 0.22% Ácido 2-etil hexanóico 0.37% Diluyentes no reactivos** 14.81 % Agua 3.04% * Catalizadores de amina: Polycat 8 = 2.22%; dimetiletanolamina = 2.22%; Curithane 52 = 0.74%.

** Diluyentes no reactivos: tris-isopropilclorofosfato Propiedades de mezclado manual Relación mezclada (A/B en volumen) 1 :1 Temperaturas del componente 25°C Tiempo de iniciación 5 seg. Tiempo libre de adherencia 12 seg. Densidad de copa 40.53 Kg/rrr Viscosidad de resina (25°C) 550 cps Propiedades de rociado de máquina (Gusmer H-2; GX-7 Gun: temperaturas 48.89°C; presiones 54.43 atm) Densidad (con línea de paso, ASTM D-1622) 44.22 Kg/m3 Densidad sin línea de paso, ASTM D-1622) 35.08 Kg/m3 Resistencia compresiva (con línea de paso, ASTM D-1621 ) 1.83 atm Resistencia compresiva (sin línea de paso, ASTM D-1621) 1.55 atm Resistencia al corte (con línea de paso, ASTM C-273) 2.05 atm Resistencia al corte (sin línea de paso, ASTM C-273) 1.81 atm Resistencia a la tracción (con línea de paso, ASTM D-1623) 2.64 atm Resistencia a la tracción (son línea de paso, ASTM D-1623) 3.71 atm Friabilidad (con línea de paso, pérdida % en peso, ASTM 0.21 % C421 ) Friabilidad (sin línea de paso, pérdida % en peso, ASTM C- 0.45% 421 ) Estabilidad Dim. (con línea de paso, -28.89°C, día 28, ASTM -0.01 % D-2 26) Estabilidad Dim. (/con línea de paso, 70°C, día 28, ASTM D- -0.36% 2126) Estabilidad Dim. (con/linea de paso, 37.78°C/95% de H.R., 0.91 % ASTM D-2126) EJEMPLO 3 Poliéster ftalato (Stepanpol PS-3152) 46.1 1 % Sucrosa propoxilada (pluracol P-975) 23.05% Agente tensioactivo (L-5440) 2.1 % Abridor de célula (Estearato de calcio) 0.21 % Catalizadores de amina* 5.77% Catalizador de plomo (Naftanato al 30% Pb) 0.15% Ácido 2-etil hexanoico 0.38% Diluyentes no reactivos** 1 1.53% Agua 3.01 % Agente de compatibilización (Makon 10®) 7.68% * Catalizadores de amina: Polycat 8 = 2.50%; dimetiletanolamina .50%; Curithane 52 = 0.77%.

** Diluyentes no reactivos: tris-isopropilclorofosfato = 1 1.53% Propiedades de mezclado manual Relación mezclada (A/B en volumen) 1 : 1 Temperaturas del componente 25°C Tiempo de iniciación 5 seg. Tiempo libre de adherencia 12 seg. Densidad de copa 41.01 kg/m3 Viscosidad de resina (25°C) 680 cps Propiedades de rociado de máquina (Gusmer H-2; GX-7 Gun; temperaturas 48.89°C; presiones 54.43 atm) Densidad (con línea de paso, ASTM D-1622) 42.29 kg/m3 Densidad sin línea de paso, ASTM D-1622) 36.05 kg/m3 Resistencia compresiva (con línea de paso, ASTM D-1621) 2.06 atm Resistencia compresiva (sin línea de paso, ASTM D-1621 ) 1.17 atm Resistencia al corte (con línea de paso, ASTM C-273) 1.52 atm Resistencia al corte (sin línea de paso, ASTM C-273) 1 .42 atm Resistencia a la tracción (con línea de paso, ASTM D-1623) 2.91 atm Resistencia a la tracción (sin línea de paso, ASTM D-1623) 2.49 atm EJEMPLO 4 Poliéster ftalato (Stepanpol PS-3152) 45.27% Poliol Mannich (Voranol 470X) 20.89% Dietilen glicol 3.48% Agente tensioactivo (L-5440) 2.09% Abridor de célula (Estearato de calcio) 0.35% Catalizadores de amina* 3.55% Diluyentes no reactivos** 14.62% Agua 2.79% Agente de compatibilización (MACOM 10®) 6.96% * Catalizadores de amina: Polycat 8 = 1 .25%; dimetiletanolamina = 1.95%; Curithane 52 = 0.35%.

** Diluyentes no reactivos: tris-isopropilclorofosfato = 14.62% Propiedades de mezclado manual Relación mezclada (A/B en volumen) 1 :1 Temperaturas del componente 25°C Tiempo de iniciación 6 seg. Tiempo libre de adherencia 13 seg. Densidad de copa 45.02 Kg/m3 Viscosidad de resina (25°C) 600 cps Propiedades de rociado de máquina (Gusmer H-2; GX-7 Gun: temperaturas 48.89°C; presiones 54.43 atm) Resistencia al corte (con línea de paso, ASTM C-273) 2.22 atm Resistencia al corte (sin línea de paso, ASTM C-273) 3.17 atm Resistencia a la tracción (con línea de paso, ASTM D-1623) 4.4 atm Resistencia a la tracción (son línea de paso, ASTM D-1623) 6.75 atm Friabilidad (con línea de paso, pérdida % en peso, ASTM C-421 ) 0.61 % Friabilidad (sin línea de paso, pérdida % en peso, ASTM C-421 ) 1 .35% Estabilidad dim. (con línea de paso, -28.89°C, día 28, ASTM D- 0.20% 2126) Estabilidad dim. (sin línea de paso, -28.89°C, día 28, ASTM D- 0.20% 2126) Estabilidad dim. (con línea de paso, 70°C, día 28, ASTM D-2126) 1.12% Estabilidad dim. (sin línea de paso, 70°C, día 28, ASTM D-2126) -0.91 % Estabilidad dim. (c/línea de paso, 37.78°C/95% de H.R., ASTM 3.37% D-2126) Estabilidad dim. (sin línea de paso, 37.78°C/95% de H.R., ASTM -0.05% D-2126) Estabilidad dim. (c/línea de paso, 70°C/95% de H.R., ASTM D- 0.45% 2 26) Estabilidad dim. (sin línea de paso, 70°C/95% de H.R. ASTM D- -2.60% 2126) Absorción de agua (Gusmer H-2, GX-7, 54.43 atm, D-2842) 2.56% Absorción de agua (Gus. H-2000, GX-7, 102.06 atm, D-2842) 0.08% EJEMPLO 5 Poliéster ftalato (Stepanpol PS-3152) 36.93% Poliol de Mannich (Voranol 470X) 26.87% Dietilen glicol 6.72% Agente tensioact'ivo (L-5440) 2.02% Abridor de célula (Estearato de calcio) 0.32% Catalizadores de amina* 3.77% Diluyentes no reactivos** 14.1 1 % Agua 2.54% Agente de compatibilización (Makon 10®) 6.72% * Catalizadores de amina: polycat 8 = 1.21 %; dimetiletanolamina .88%; Curithane 52 = 0.34%; Niax A-1 = 0.34%.

** Diluyentes no reactivos: tris-isopropilclorofosfato = 14.1 1 % Propiedades de mezclado manual mezclada (A/B en volumen) 1 :1 Temperaturas del componente 25°C Tiempo de iniciación 5 seg. Tiempo libre de adherencia 12 seg. Densidad de copa 47.1 kg/m3 Viscosidad de resina (25°C) 550 cps Propiedades de rociado de máquina (Gusmer H-2; GX-7 Gun; temperaturas 48.89°C; presiones 54.43 atm) Densidad (con línea de paso, ASTM D-1622) 43.89 kg/m3 Resistencia compresiva (con línea de paso, ASTM D-1621) 2.36 atm Resistencia al corte (con línea de paso, ASTM C-273) 2.59 atm Resistencia a la tracción (con línea de paso, ASTM D-1623) 4.46 atm Friabilidad (con línea de paso, pérdida % en peso, ASTM C- 0.33% 421 ) Estabilidad dim. (con línea de paso, -28.89°C, día 28, ASTM D- -0.44%% 2126) Estabilidad dim. (con línea de paso, 70°C, día 28, ASTM D- -1.49% 2126) Estabilidad dim. (c/línea de paso, 70°C/95% de H.R., ASTM D- -3. 3% 2126) Permeabilidad de vapor de agua (con línea de paso, ASTM E- 2.01 96) perm x (2.54 cm) Propiedades de rociado de máquina (Gusmer H-2000; GX-7 Gun; temperaturas 54.44°C; presiones 102.06 atm) Densidad (con línea de paso, ASTM D-1622) 50.94 kg/m3 Densidad (sin línea de paso, ASTM D-1622) 46.94 kg/m3 Resistencia compresiva (con línea de paso, ASTM D-1621 ) 2.81 atm Resistencia compresiva (son línea de paso, ASTM D-1621) 2.72 atm Permeabilidad de vapor de agua (con línea de paso) ASTM 1.23 perm x E-96 (2.54 cm) EJEMPLO 6 Poliéster ftalato (Stepanpol PS-3152) 42.54% Poliol de Mannich (Markol RB 216) 15.47% Dietilen glicol 5.80% Agente tensioactivo (L-5440) 1.90% Abridor de célula (Estearato de calcio) 0.48% Catalizadores de amina* 3.46% Diluyentes no reactivos** 16.25% Agua 2.49% Agente de compatibilización (Makon 10®) 1 1.60% * Catalizadores de amina: polycat 8 = 1.06%; dimetiletanolamina .66%; Curithane 52 = 0.39%; Niax A-i = 0.35%.

** Diluyentes no reactivos: tris-isopropilclorofosfato = 16.25% Propiedades de mezclado manual Relación de mezcla (A/B en volumen) 1 : 1 Temperaturas del componente 25°C Tiempo de iniciación 5 seg. Tiempo libre de adherencia 1 seg. Densidad de copa 47.9 Kg/m3 Viscosidad de resina (25°C) 520 cps Propiedades de rociado de máquina (Gusmer H-2; GX-7 Gun; temperaturas 48.89°C; presiones 54.43 atm) Densidad (con línea de paso, ASTM D-1622) 61.2 Kg/m3 Densidad sin línea de paso, ASTM D-1622) 51.58 Kg/m3 Resistencia compresiva (con línea de paso, ASTM D-1621 ) 4.2 atm Resistencia compresiva (sin línea de paso, ASTM D-1621 ) 3.54 atm Resistencia al corte (con línea de paso, ASTM C-273) 2.88 atm Resistencia al corte (sin línea de paso, ASTM C-273) 3.56 atm Resistencia a la tracción (con línea de paso, ASTM D-1623) 4.69 atm Resistencia a la tracción (son línea de paso, ASTM D-1623) 4.95 atm Friabilidad (con línea de paso, pérdida % en peso, ASTM 0.31 % C421 ) Friabilidad (sin línea de paso, pérdida % en peso, ASTM C- 0.34% 421 ) Absorción de agua (sin línea de paso, ASTM D-2842 0.58% EJEMPLO 7 Poliéster ftalato (Stepanpol PS-3152) 32.47 % Poliol de Mannich (Silpol SIP-425LV) 21.65 % Dietilen glicol 7.22 % Agente tensioactivo (L-5440) 1.77 % Abridor de célula (Estearato de calcio) 0.39 % Catalizadores de amina* 3.36 % Diluyentes no reactivos** 20.15 % Agua 2.16 % Agente de compatibilización (Makon 10®) 10.82% * Catalizadores de amina: Polycat 8 = 1 .04%; dimetiletanolamina = 1.63%; Curithane 52 = 0.36%; Niax A-1 = 0.33%.

** Diluyentes no reactivos: tris-isopropilclorofosfato = 15.15%; carbonato de propileno = 5.00 %.

Propiedades de mezclado manual Relación de mezcla (A/B en volumen) 1 :1 Temperaturas del componente 25°C Tiempo de iniciación 5 seg. Tiempo libre de adherencia 3 seg. Densidad de copa 49.34 Kg/m3 Viscosidad de resina (25°C) 320 cps Propiedades de rociado de máquina (GlasCraft; Probler Gun: temperaturas 48.89°C; presiones 102.06 atm) Densidad (con linea de paso, ASTM D-1622) 50.3 Kg/m3 Resistencia compresiva (con línea de paso, ASTM D-1621 ) 2.93 atm Resistencia al corte (con línea de paso, ASTM C-273) 3.18 atm Resistencia a la tracción (con línea de paso, ASTM D-1623) 5.2 atm Friabilidad (con línea de paso, pérdida % en peso, ASTM C- 0.71 % 421 ) Estabilidad dim. (con línea de paso, 70°C, día 28, ASTM D- 0.58%% 2126) Estabilidad dim. (c/línea de paso, 37.78°C/95% de H.R., -0.32% ASTM D-2 26) Estabilidad dimensional (c/línea de paso, 70°C/95% de H.R., -2,44% ASTM D-2126) Permeabilidad de vapor de agua (con línea de paso, ASTM 2.09 perm E-96) x (2.54 cm) Absorción de agua (sin línea de paso, ASTM D-2842) 0.79% Propiedades de rociado de máquina (Gusmer H-2000; GX-7 Gun; temperaturas 54.44°C; presiones 102.06 atm) Densidad (con línea de paso, ASTM D-1622) 50.94 Kg/m3 Resistencia compresiva (con línea de paso, ASTM D-1621 ) 2.85 atm EJEMPLO 8 Polietilenglicol (Carbowax 400) 32.70 % Poliol de Mannich (Silpol SIP-425LV) 21.80 % Dietilen glicol 7.27 % Agente tensioactivo (L-5440) 0.75 % Abridor de célula (Estearato de calcio) 0.40 % Catalizadores de amina* 3.36 % Diluyentes no reactivos** 20.26 % Agua 2.55 % Agente de compatibilización (Makon 10®) 10.90% * Catalizadores de amina: Polycat 8 = 1.04%; dimetiletanolamina = 1 .63%; Curithane 52 = 0.36%; Niax A-1 = 0.33%.

** Diluyentes no reactivos: tris-isopropilclorofosfato = 15.26%; ásteres dibásicos = 5.00 %.

Propiedades de mezclado manual Relación de mezcla (A/B en volumen) 1 :1 Temperaturas del componente 25°C Tiempo de iniciación 4 seg. Tiempo libre de adherencia 12 seg. Densidad de copa 47.58 Kg/i Viscosidad de resina (25°C) 130 cps Contenido de célula abierta de copa 95.7% Estabilidad dimensional de mezcla manual <2.0% (70°C/95% de H.R., 7 días) EJEMPLO 9 Polietilenglicol (Carbowax 400) 39.79 % Poliol de Mannich (Silpol SIP-425LV) 26.53 % Agente tensioactivo (L-5440) 0.75 % Abridor de célula (Estearato de calcio) 0.40 % Catalizadores de amina* 3.36 % Diluyentes no reactivos** 15.56 % Agua 2.55 % Agente de compatibilización (Makon 10®) 1.05% * Catalizadores de amina: Polycat 8 = 1.04%; dimetiletanolamina .63%; Curithane 52 = 0.36%; Niax A-1 = 0.33%.

** Diluyentes no reactivos: tris-isopropilclorofosfato = 15.56%.

Propiedades de mezclado manual Relación mezclada (A/B en volumen) 1 :1 (en volumen) Temperaturas del componente 25°C Tiempo de iniciación 4 seg. Tiempo libre de adherencia 12 seg. Densidad de copa 48.38 Kg/m3 Viscosidad de resina (25°C) 180 cps Contenido de célula abierta de copa 92.4 % Estabilidad dimensional de mezcla manual <2.0% (70°C/95% de H.R., 7 días) EJEMPLO 10 Poliéster ftalato (Stepanpol PS-2502-A 30.83 % Poliol de Mannich (Silpol SIP-425LV) 32.00 % Agente tensioactivo (L-5440) 1.30 % Abridor de célula (Estearato de calcio) 0.60 % Catalizadores de amina* 3.85 % Diluyentes** 28.12 % Agua 3.30 % * Catalizadores de amina: Polycat 8 = 1.15%; dimetiletanolamina = 2.20%; Niax A-1 = 0.50%.

** Diluyentes: tris-isopropilclorofosfato = 15.11 %; Ésteres dibásicos =13.01 % Propiedades de mezclado manual Relación mezclada (A/B en volumen) 1 :1 Temperaturas del componente 25°C Tiempo de iniciación 4 seg. Tiempo libre de adherencia 9 seg. Densidad de copa 32.84 Kg/m3 Viscosidad de resina (25°C) 300 cps Contenido de célula abierta de copa 96.5 % Estabilidad dimensional de mezcla manual <2.0% (70°C/95% de H.R., 7 días) EJEMPLO 11 Poliéster ftalato (Stepanpol PS-2502-A 30.44 % Poliol de Mannich (Silpol SIP-425LV) 31.44 % Agente tensioactivo (L-5440) 1.91 % Abridor de célula (Estearato de calcio) 0.70 % Catalizadores de amina* 4.27 % Catalizador de plomo (naftanato al 30% Pb) 1.08% Diluyentes** 27.58 % Agua 2.58 % * Catalizadores de amina: Polycat 8 = 1.13%; dimetiletanolamina = 2.16%; Curithane 52 = 0.49%; Niax A-1 = 0.49%.

** Diluyentes: tris-isopropilclorofosfato = 14.82%; Esteres dibásicos =12.76% Propiedades de mezclado manual Relación mezclada (A/B en volumen) 1 : 1 Temperaturas del componente 10°C Tiempo de iniciación 3 seg. Tiempo libre de adherencia 5 seg. Densidad de copa 36.85 Kg/m3 Viscosidad de resina (25°C) 200 cps Contenido de célula abierta de copa 96.5 % Estabilidad dimensional de mezcla manual <2.0% cambio (70°C/95% de H.R., 7 días) volumen La presente tecnología y la manera y procedimiento de hacer y usarla, ahora se describe en dichos términos completos, concisos y exactos para permitir a cualquier persona con experiencia en la técnica a la cual pertenece, hacer y usar la misma. Se debe entender que las modalidades preferidas descritas anteriormente de la presente tecnología y estas modificaciones se pueden hacer sin desviarse de la esencia y alcance de la presente invención como se esboza en las reivindicaciones. Para señalar particularmente y reclamar claramente la materia objeto con respecto a la presente tecnología, las siguientes reivindicaciones concluyen esta especificación.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1.- Una mezcla de poliol rociable para elaborar una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir el encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125, la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) aproximadamente 20% a aproximadamente 90% en peso de la mezcla de una formulación de poliol que consiste esencialmente de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 195 a aproximadamente 400, y un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 315 a aproximadamente 550, y opcionalmente, dietilenglicol; (b) agua como un agente de soplado primario; (c) aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 2.0% en peso de la mezcla de poliol de un agente de abertura de célula que consiste esencialmente de estearato de calcio, y (d) aproximadamente 0.05% a aproximadamente 50% en peso de por lo menos un diluyente no reactivo que consiste esencialmente de un tris-isopropilclorofosfato, un carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos, o su mezcla. 2.- La mezcla de poliol rociable de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el diluyente no reactivo tiene una viscosidad de menos de aproximadamente 50 centipoises a 25°C. 3.- La mezcla de poliol rociable de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el diluyente no reactivo es un plastificante dentro de la mezcla de poliol. 4.- La mezcla de poliol rociable de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la mezcla de poliol rociable comprende aproximadamente 50% a aproximadamente 85% en peso de la formulación de poliol. 5. - La mezcla de poliol rociable de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la mezcla de poliol rociable comprende adicionalmente: (a) un catalizador seleccionado del grupo que consiste de dimetiletanolamina, dimetilciclohexilamina, un catalizador que contiene aproximadamente 70% de bis(2-dimetilaminoetil)éter en 30% de dipropilenglicol o su mezcla; y (b) un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado. 6. - La mezcla de poliol rociable de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el diluyente no reactivo es una mezcla que consiste de esencialmente de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, o ésteres dibásicos. 7 - Una espuma rígida elaborada de una mezcla de poliol rociable de conformidad con la reivindicación 1 , en donde la espuma se procesa con una relación volumétrica de isocianato polimérico aromático a mezcla de poliol de aproximadamente 1 :1. 8. - Una mezcla de poliol rociable para elaborar una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125; la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) aproximadamente 25% a aproximadamente 40% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250; (b) aproximadamente 20% a aproximadamente 35% en peso de un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435; (c) opcionalmente, aproximadamente 5.5% a aproximadamente 9% en peso de dietilenglicol; (d) aproximadamente 1 % a aproximadamente 3.5% en peso de agua; (e) aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % en peso de la mezcla de un agente de abertura de célula que consiste esencialmente estearato de calcio, estearato de litio, estearato de magnesio, estearato de estroncio, estearato de zinc, miristato de calcio, sus derivados, o sus combinaciones; y (f) aproximadamente 15% a aproximadamente 34% en peso de por lo menos un diluyente no reactivo seleccionado del grupo que consiste un tris-isopropilclorofosfato, un carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos y sus mezclas. 9. - Una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125; la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) aproximadamente 25% a aproximadamente 40% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325; (b) aproximadamente 20% a aproximadamente 35% en peso de un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 315 a aproximadamente 550; (c) opcionalmente, hasta aproximadamente 9% en peso de dietilenglicol; (d) aproximadamente 1 % a aproximadamente 3.5% en peso de agua; (e) aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % en peso de un agente de abertura de célula seleccionado del grupo que consiste de sales metálicas mono-, di-, o polivalente de ácidos grasos; y (f) aproximadamente 15% a aproximadamente 34% en peso de por lo menos un diluyente no reactivo seleccionado del grupo que consiste de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos y sus mezclas. 10. - La mezcla de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque la mezcla de poliol comprende adicinalmente (g) aproximadamente 2.5 a aproximadamente 4.5% en peso de por lo menos un catalizador de amina; y (h) aproximadamente 1 % a aproximadamente 3% en peso de un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado. 1 1. - Una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125; la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) aproximadamente 20% a aproximadamente 90% en peso de la mezcla de una formulación de poliol que consiste esencialmente de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 195 a aproximadamente 325, un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 315 a aproximadamente 550, y dietilenglicol; (b) agua como un agente de soplado primario; (c) un agente de abertura de célula que consiste esencialmente de estearato de calcio, estearato de litio, estearato de magnesio, estearato de estroncio, estearato de zinc, miristato de calcio, sus derivados, o sus combinaciones; y (d) aproximadamente 0.05% a aproximadamente 50% en peso de la mezcla de por lo menos un diluyente no reactivo que consiste esencialmente de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos, o su mezcla. 12.- Una espuma rígida que tiene una relación volumétrica de isocianato polimérico aromático a mezcla de poliol de aproximadamente 1 :1 hecha de una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125; la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) aproximadamente 20% a aproximadamente 90% en peso de la mezcla de una formulación de poliol que consiste esencialmente de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250, un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435, y dietilenglicol; (b) agua como un agente de soplado primario; (c) una cantidad suficiente de estearato de calcio para actuar como un agente de abertura de célula; y (d) aproximadamente 0.05% a aproximadamente 50% en peso de la mezcla de por lo menos un diluyente no reactivo seleccionado del grupo que consiste de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos y sus mezclas. 13.- Una mezcla de poliol rociable que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol dispersada en un índice de NCO/OH de aproximadamente 85-125, en donde la mezcla de poliol rociable es adecuada para el uso en una espuma de rociado polimérica rígida, la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) una formulación de poliol que consiste esencialmente de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325 y un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435, y opcionalmente dietilenglicol; (b) agua como un agente de soplado primario; (c) una sal metálica divalente de un abridor de célula de ácido graso; (d) una mezcla de diluyente no reactivo que consiste esencialmente de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, o un éster dibásico o ésteres dibásicos; (e) un catalizador seleccionado del grupo que consiste de dimetiletanolamina, dimetilciclohexilamina, un catalizador que contiene aproximadamente 70% de bis(2-dimetilaminoetil)éter en 30% de dipropilenglicol o su mezcla; y (f) un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado. 14. - Una espuma rígida elaborada de una mezcla de poliol rociable de conformidad con la reivindicación 13, en donde la espuma se procesa con una relación volumétrica de isocianato polimérico aromático a mezcla de poliol de aproximadamente 1 :1. 15. - La mezcla de poliol rociable de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada además porque la mezcla de poliol rociable comprende de aproximadamente 50-85% en peso de una formulación de poliol que consiste esencialmente de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230-250 y un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435. 16. - Una mezcla de poliol rociable que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol dispersada en un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125; en donde la mezcla de poliol rociable es adecuada para el uso en una espuma de rociado polimérica rígida, la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) una formulación de poliol que consiste esencialmente de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250 y un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 425; (b) agua como un agente de soplado primario; (c) un abridor de célula de estearato de calcio; (d) una mezcla de diluyente no reactivo que consiste de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, y un éster dibásico o ésteres dibásicos; (e) un catalizador seleccionado del grupo que consiste de dimetiletanolamina, dimetilciclohexilamina, un catalizador que contiene aproximadamente 70% de bis(2-dimetilaminoetil)éter en 30% de dipropilen glicol o su mezcla; y (f) un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado. 17.- Una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir el encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125, la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) aproximadamente 25% a aproximadamente 40% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325; (b) aproximadamente 20% a aproximadamente 35% en peso de un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435; (c) opcionalmente, aproximadamente 6% a aproximadamente 8% en peso de un dietilenglicol; (d) aproximadamente 1 % a aproximadamente 3.5% en peso de agua; (e) aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 2.5% en peso de un agente de abertura de célula que consiste esencialmente de estearato de calcio, estearato de litio, estearato de magnesio, estearato de estroncio, estearato de zinc, miristato de calcio, sus derivados, o sus combinaciones; (f) aproximadamente 15% a aproximadamente 34% en peso de por lo menos un diluyente no reactivo seleccionado del grupo que consiste de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, un éster dibásico o sus mezclas; y (g) hasta aproximadamente 15% en peso de por lo menos un agente tensioactivo de compatibilización que comprende un alcoxilato de nonil fenol. 18.- La mezcla de poliol rociable de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque el poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325 es aproximadamente 32% a aproximadamente 33% en peso de la mezcla, el poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435 es aproximadamente 21 % a aproximadamente 22% en peso de la mezcla, el dietilenglicol, es aproximadamente 7% a aproximadamente 8% en peso de la mezcla, el agua es aproximadamente 1 % a aproximadamente 3.5% en peso de la mezcla, el abridor de célula es aproximadamente 0.15% a aproximadamente 2.25% en peso de la mezcla, el diluyente no reactivo es aproximadamente 15% a aproximadamente 35% en peso de la mezcla, el catalizador es aproximadamente 2.5% a aproximadamente 4% en peso de la mezcla, y el agente tensioactivo es de aproximadamente 1 % a aproximadamente 3% en peso de la mezcla. 19.- Una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125, la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) aproximadamente 25% a aproximadamente 40% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250; (b) aproximadamente 20% a aproximadamente 35% en peso de un poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435; (c) opcionalmente, aproximadamente 6% a aproximadamente 8% en peso de dietilenglicol; (d) aproximadamente 1 % a aproximadamente 3.5% en peso de agua; (e) aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 2.5% en peso de una sal metálica mono-, di- o polivalente de un ácido graso como un agente de abertura de célula; (f) aproximadamente 15% a aproximadamente 34% en peso de por lo menos un diluyente no reactivo seleccionado del grupo que consiste de tris-isopropilclorofosfato, carbonato de propileno, un éster dibásico y sus mezclas; y (g) hasta aproximadamente 15% en peso de por lo menos un agente de compatibilización que comprende un alcoxilato de nonil fenol. 20. - La mezcla de poliol rociable de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada además porque el poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250 es aproximadamente 32% a aproximadamente 33% en peso de la mezcla, el poliol de Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435 es aproximadamente 21 % a aproximadamente 22% en peso de la mezcla, el dietilenglicol, es aproximadamente 7% a aproximadamente 8% en peso de la mezcla, el agua es aproximadamente 1 % a aproximadamente 3% en peso de la mezcla, el abridor de célula es aproximadamente 0.15% a aproximadamente 2.25% en peso de la mezcla, el diluyente no reactivo es aproximadamente 15% a aproximadamente 35% en peso de la mezcla, el catalizador es aproximadamente 2.5% a aproximadamente 4% en peso de la mezcla, y el agente tensioactivo es de aproximadamente 1 % a aproximadamente 3% en peso de la mezcla. 21. - Una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125, la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) de aproximadamente 35% a aproximadamente 40% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325; (b) aproximadamente 14% a aproximadamente 15% en peso de un poliol poliéster tereftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 300 a aproximadamente 330; (c) aproximadamente 20% a aproximadamente 25% en peso de una glicerina alcoxilada que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250; (d) aproximadamente 1 % a aproximadamente 3% en peso de un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado; (e) aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % en peso de una sal metálica divalente de un abridor de célula de ácido graso; (f) aproximadamente 3% a aproximadamente 7% en peso de una mezcla de catalizador que comprende dimetilciclohexilamina, y dimetiletanolamina, y un catalizador de polimerización de isocianato; (g) aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 0.5% en peso de 30% de catalizador de plomo; (h) aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 0.5% en peso de ácido 2-etilhexanóico; (i) aproximadamente 10% a aproximadamente 15% en peso de una mezcla de diluyente no reactivo que comprende tris-isopropilclorofosfato; y (j) aproximadamente 1 % a aproximadamente 3.5% en peso de agua. 22.- Una mezcla de poliol rociable para elaborar una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125, la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) aproximadamente 46.1 1 % en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325; (b) aproximadamente 23.05% en peso de un poliol de sucrosa alcoxilada alta funcional que tiene un valor de OH de aproximadamente 380 a aproximadamente 420; (c) aproximadamente 2.1 1 % en peso de un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado; (d) aproximadamente 0.21 % en peso de un abridor de célula de estearato de calcio; (e) aproximadamente 5.77% en peso de una mezcla de catalizador que comprende dimetilciclohexilamina, dimetiletanolamina, y un catalizador de polimerización de isocianato; (f) aproximadamente 0. 5% en peso de 30% de catalizador de plomo; (g) aproximadamente 0.38% en peso de ácido 2-etilhexanóico; (h) aproximadamente 1 1.5% en peso de una mezcla de diluyente no reactivo que comprende tris-isopropilclorofosfato; carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos y sus mezclas; (i) aproximadamente 3.01 % en peso de agua; y (j) hasta aproximadamente 15% en peso de un agente tensioactivo de compatibilización que consiste esencialmente de un alcoxilato de nonil fenol. 23.- Una mezcla de poliol rociable para elaborar una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125, la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) aproximadamente 35% a aproximadamente 50% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325; (b) aproximadamente 20% a aproximadamente 30% en peso de un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 460 a aproximadamente 480; (c) aproximadamente 2% a aproximadamente 10% en peso de un dietilenglicol; (d) aproximadamente 1 % a aproximadamente 3% en peso de un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado; (e) aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % en peso de un abridor de célula de estearato de calcio; (f) aproximadamente 1 % a aproximadamente 5% en peso de una mezcla de catalizador que comprende dimetilciclohexilamina, dimetiletanolamina, y un catalizador de polimerización de isocianato; (g) aproximadamente 10% a aproximadamente 25% en peso de una mezcla de diluyente no reactivo que comprende tris-isopropilclorofosfato; carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos y sus mezclas; (h) aproximadamente 1 % a aproximadamente 3% en peso de agua, y (i) hasta aproximadamente 15% en peso de un alcoxilato de nonil fenol como un agente de compatibilización. 24. - La mezcla de poliol rociable de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada además porque la mezcla de catalizador comprende un catalizador que contiene aproximadamente 70% de bis(2-dimetilaminoetil)éter en 30% de dipropilenglicol. 25. - Una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125, la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) aproximadamente 42.54% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 290 a aproximadamente 325; (b) aproximadamente 15.47% en peso de un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 470 a aproximadamente 490; (c) 5.80% en peso de dietilenglicol; (d) aproximadamente 1.90% en peso de un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado; (e) aproximadamente 0.48% en peso de un abridor de célula de estearato de calcio; (f) aproximadamente 3.46% en peso de una mezcla de catalizador que comprende dimetilciclohexilamina, dimetiletanolamina, y un catalizador de polimerización de isocianato, y un catalizador que contiene aproximadamente 70% de bis(2-dimetilaminoetil)éter en 30% de dipropilenglicol; (g) aproximadamente 16% en peso o más de una mezcla de diluyente no reactivo que comprende tris-isopropilclorofosfato; carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos y sus mezclas; (h) aproximadamente 2.49% en peso de agua; y (i) hasta aproximadamente 15% en peso de un agente de compatibilización que consiste esencialmente de un alcoxilato de nonil fenol. 26.- Una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125, la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) aproximadamente 30.83% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250; (b) aproximadamente 32.00% en peso de un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435; (c) aproximadamente 5.80% en peso de dietilenglicol; (d) aproximadamente 1.30% en peso de un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado; (e) aproximadamente 0.60% en peso de un abridor de célula de estearato de calcio; (f) aproximadamente 3.85% en peso de una mezcla de catalizador que comprende dimetilciclohexilamina, dimetiletanolamina, un catalizador de polimerización de isocianato, y un catalizador que contiene aproximadamente 70% de bis(2-dimetilaminoetil)éter en 30% de dipropilenglicol; (g) aproximadamente 28.12% en peso de una mezcla de diluyente no reactivo que comprende tris-isopropilclorofosfato; carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos y sus mezclas; (h) aproximadamente 3.30% en peso de agua; y (i) opcionalmente hasta aproximadamente 15% en peso de un agente de compatibilización que consiste esencialmente de un alcoxilato de nonil fenol. 27.- Una mezcla de poliol rociable para hacer una espuma rígida que comprende unidades de uretano y que tiene un contenido de célula abierta suficiente para resistir encogimiento que comprende el producto de reacción de un isocianato polimérico aromático y una mezcla de poliol que tiene un índice de NCO/OH de aproximadamente 85 a aproximadamente 125, la mezcla de poliol rociable que comprende: (a) aproximadamente 30.44% en peso de un poliol poliéster ftalato de dietilenglicol que tiene un valor de OH de aproximadamente 230 a aproximadamente 250; (b) aproximadamente 31 .44% en peso de un poliol tipo Mannich que tiene un valor de OH de aproximadamente 415 a aproximadamente 435; (c) aproximadamente 5.80% en peso de dietilenglicol; (d) aproximadamente 1.91 % en peso de un agente tensioactivo de polisiloxano alcoxilado; (e) aproximadamente 0.70% en peso de un abridor de célula de estearato de calcio; (f) aproximadamente 4.27% en peso de una mezcla de catalizador que comprende amina y catalizadores de polimerización de isocianato; (g) aproximadamente 1.08% en peso de un catalizador de plomo; (h) aproximadamente 27.58% en peso de una mezcla de diluyente no reactivo que comprende tris-isopropilclorofosfato; carbonato de propileno, un éster dibásico o ésteres dibásicos o sus mezclas; (i) aproximadamente 2.58% en peso de agua; y (j) opcionalmente hasta aproximadamente 15% en peso de un agente de compatibilización que consiste esencialmente de un alcoxilato de nonil fenol.