MX2008010041A - Mejoramientos relacionados con la impresion. - Google Patents
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Abstract
Se describe un artículo de imagen que comprende un sustrato que tiene una imagen de seguridad recubierta sobre al menos una porción del mismo, cuya imagen de seguridad efectúa menos de 50% de la reflectancia de la radiación de una longitud de onda de entre 800 y 900 nm, en donde la imagen de seguridad comprende un compuesto absorbedor de infrarrojo, definido, por ejemplo, el Pigmento Verde 8, en donde el compuesto absorbedor de infrarrojo no crea una imagen de seguridad fuertemente coloreada.
Description
MEJORAMIENTOS RELACIONADOS CON LA IMPRESION
DESCRIPCION DE LA INVENCION Esta invención se refiere a los métodos de fabricación de artículos de imágenes y a los artículos de imágenes per se. Los artículos de imágenes que comprenden imágenes de seguridad son bien conocidos. Las imágenes de seguridad comprenden en general una imagen que es invisible o no detectable bajo condiciones ambientales, y que puede ser hecha visible o detectable por la aplicación de un estímulo adecuado; o alternativamente, la imagen puede cambiar de un color bajo condiciones ambientales a otro color después de la aplicación de un estímulo. Las imágenes de seguridad pueden ser fabricadas mediante el recubrimiento de las tintas de seguridad o los compuestos sobre un sustrato. Los ejemplos de compuestos conocidos los cuales cuando son recubiertos sobre un sustrato proporcionan una imagen de seguridad, incluyen compuestos fotocrómicos que cambian en general de incoloro a colorido después de la aplicación de luz ultravioleta, y los compuestos termocrónicos que en general cambian de incoloro a colorido después de la aplicación de calor. Los artículos de imagen que incluyen imágenes de seguridad son útiles en muchas áreas de la industria tales REF.: 195197
como en el envasado, tarjetas de identificación y etiquetas, por ejemplo. Es útil proporcionar el envasado que incluye una imagen de seguridad invisible a un usuario bajo condiciones ambientales, pero que puede ser hecha visible después de la aplicación de un estimulo; por ejemplo, si un funcionario aduanal y de impuestos desea verificar que los artículos importados son artículos genuinos o si éstos son artículos falsificados. Si el envasado incluye la imagen de seguridad, hecha visible o detectable por el estímulo adecuado, el funcionario de aduanas y de impuestos puede determinar que el envasado y por lo tanto los artículos, no son falsificados. De igual modo, es ventajoso proporcionar una tarjeta de identificación en la cual una imagen es invisible o un color definido bajo condiciones ambientales, pero que puede ser hecho visible o detectable o cambiar de color después de la aplicación de un estímulo, con el fin de probar la identidad de un usuario de la tarjeta de identidad, y con el fin de determinar que la tarjeta de identidad es genuina y no una tarjeta de identificación falsificada. Existe muchos ejemplos conocidos de tales imágenes de seguridad, por ejemplo, en las solicitudes co-pendientes del solicitante Nos. PCT/GB2005/001763 y PCT/GB2005/001766. En la fabricación de notas bancarias, es deseable incluir tantas características de seguridad como sea posible, las cuales pueden incluir múltiples imágenes de seguridad
utilizando una variedad de compuestos capaces de cambiar de color después de la aplicación de un estimulo (incluyendo el movimiento del documento bancario al cambio de ángulo de observación) , o volviéndose colorido desde incoloro, o viceversa. En muchos países, los funcionarios y las autoridades estatales utilizan aparatos, tales como verificadores de terceras partes, que detectan el porcentaje de absorbancia y/o reflexión de luz a una longitud de onda de aproximadamente 800-800 nm (en la región del infrarrojo) para detectar si las imágenes de seguridad específica que comprenden los compuestos que absorben la radiación infrarroja entre 800-900 nm están presentes; por lo tanto, ayudan a determinar si un documento bancarios es genuino o bien es una falsificación. Es deseable proporcionar documentos bancarios que contengan imágenes de seguridad que comprendan compuestos capaces de mostrar 50% o menos de reflectancia luminosa a aproximadamente a 800-900 nm. Muchos documentos bancarios incluyen Negro de Carbono como un pigmento el cual posee la característica de menos de 50% de reflectancia de luz a 800-900 nm. Desafortunadamente, con el fin de proporcionar una imagen adecuadamente fuerte, con las características de reflectancia de luz requeridas a 800-900 nm, el Negro de Carbono es generalmente necesario en una concentración que
produce una imagen gris opaco en las posiciones donde el Negro de Carbono está localizado, cuando es recubierto a concentraciones en general utilizadas (por ejemplo, 3% p/p del peso total de la dispersión de tinta colocada sobre papel de sustrato para los documentos bancarios) . Las falsificaciones de documentos bancarios se reconocen de la imagen gris opaco donde el Negro de Carbono está presente en los documentos bancarios, y comúnmente utilizan ahora Negro de Carbono con el fin de evitar que sus documentos bancarios falsificados sean detectados como falsificaciones cuando se utilizan verificadores de terceras partes, para verificar la reflectancia de luz 800-900 nm. Podría ser por lo tanto ventajoso proporcionar una imagen de seguridad sobre un documento bancario o cualquier otro artículos de imagen que requiera una imagen de seguridad, en la cual una imagen de seguridad incluye uno o más compuestos que tienen un 50% o menos de reflectancia luminosa a 800-900 nm a una concentración dada dentro de una imagen (y preferentemente alrededor de 850 nm) , y en el cual el compuesto utilizado no crea una imagen fuertemente colorida. Podría ser particularmente ventajoso proporcionar tal compuesto para la inclusión en una imagen de seguridad en la cual el compuesto produzca una imagen de seguridad sustancialmente incolora, pero que tenga 30% o menos de reflectancia de luz a 800-900 nm. Más preferentemente, 10% de
reflectancia de luz en la región de 800-900 nm, es deseada . Por lo tanto, un objetivo de las modalidades preferidas de la presente invención es superar o mitigar al menos un problema con la técnica anterior, ya sea expresamente descrito aquí o no. En Kúnstliche Organische Farbstoffe und Ihre Zwischenprodukte , Hans Rudolf Schweizer (Springer, Verlag 1964, pp 245-246), se describe un colorante soluble en agua conocido como Nafhthol Green B (Verde Ácido 1 de C.I.), útil en la promoción de la evaporación del agua a partir de agua de mar para producir sal marina, que funciona por calentamiento mejorado través de absorción de NIR de la radiación solar. El Verde Ácido 1 de C.I., tiene la estructura:
Un pigmento comercialmente disponible análogo del Verde Ácido 1 de C.I. es el Pigmento Verde 8 de C.I. el cual
tiene la estructura
El solicitante ha encontrado sorprendentemente que este pigmento verde que absorbe en el infrarrojo puede ser recubierto en medios acuosos, sobre un sustrato adecuado en concentraciones relativamente bajas para producir una imagen de seguridad que muestra menos de 50% de reflectancia de luz a una longitud de onda de 800-900 nm, mientras que muestra únicamente un color verde pálido sobre el sustrato. El solicitante encontró además sorprendentemente que pigmentos similares que incluyen diferentes complejos metálicos y sales de los mismos y polímeros de los mismos, también muestran reflectancia de luz de menos de 50% a una longitud de onda de 800-900 nm, mientras que producen imágenes casi incoloras, muy pálidas, sobre sustratos tales como cartón, papel y similares. Se debe notar que los complejos de hierro (Fe2+) de los o-nit roso-naf toles o los o-nitroso-
fenoles son verde brillante, junto con los complejos de lantánidos, mientras que los complejos de cobalto son cafés. El color varia de este modo con elección del elemento de transición. De este modo, los artículos de imagen que incluyen imágenes de seguridad que comprenden el Pigmento Verde 8 de C.I. y compuestos similares, muestran excelentes características para imágenes de seguridad sobre documentos bancarios para la detección por verificadores de infrarrojo de terceras partes, mientras que son manejables, y capaces de ser recubiertos sobre sustratos a partir de un medio líquido. En consecuencia, en un primer aspecto de la presente invención, se proporciona un artículo de imagen que comprende un sustrato que tiene una imagen de seguridad recubierta sobre al menos un a porción del mismo, cuya imagen de seguridad afecta menos del 50% de la reflectancia de la radiación de una longitud de onda entre 800-900 nm, en donde la imagen de seguridad comprende un compuesto absorbedor de infrarrojo seleccionado de:
I
una sal o polímero de los mismos, en donde M es un metal seleccionado de un elemento de los grupos 3-10 (Grupos IIIB-VIII) o un lantánido; Ri se selecciona de hidrógeno, fosfonato, sulfonato, nitro, halo, ciano, tiociano, tioalquilo, tioarilo, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, aminas, aminas sustituidas o arilo sustituido; uno de R2 y R3 es oxígeno y el otro de R2 y R3 es
NO; n es un número correspondiente a la mitad del número de coordinación del metal M; - cada L y L' es independientemente un ligando
comple j ant e al metal M; y y es un número correspondiente al número de coordinación del metal M; en donde el compuesto absorbedor de infrarrojo no crea una imagen de seguridad fuertemente coloreada. El articulo de imagen de la presente invención comprende una imagen de seguridad que no está fuertemente coloreada. Por esto se entiende que la imagen misma no está fuertemente coloreada: el compuesto utilizado para formar la imagen puede de hecho ser fuertemente coloreado cuando es proporcionado en forma concentrada, pero la cantidad aplicada al sustrato da como resultado una imagen de seguridad que no está fuertemente coloreada. Adecuadamente, la imagen de seguridad no es de color brillante. Preferentemente, ésta es pálida, ligeramente coloreada o incolora. Preferentemente, el compuesto absorbedor de infrarrojo de la imagen de seguridad es aplicado a concentraciones tales que la imagen formada tiene una baja imagen de absorción de luz en el intervalo visible, por ejemplo, a 400 a 700 nm . Preferentemente, la imagen de seguridad formada a partir del compuesto absorbedor de infrarrojo, tiene la reflectancia mayor de 50% a longitudes de 400 a
700 nm. Debido a que la imagen de seguridad formada a partir del compuesto absorbedor de infrarrojo no está fuertemente coloreado, puede ser difícil de observarse a simple vista y/o puede ser enmascarada por una imagen adicional en el mismo sitio que es fuertemente coloreada. Esta imagen adicional puede traslaparse con algunas o todas las imágenes de seguridad, y puede o no ser idéntica a la imagen de seguridad. La imagen de seguridad puede por lo tanto ser considerada como una imagen escondida o cubierta. De acuerdo a un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona un método para fabricar un artículo de imagen que comprende los pasos de : a) proporcionar un sustrato; y b) un recubrimiento en forma de imagen de un compuesto seleccionado de:
o una sal o polímero del mismo, sobre al menos una porción del sustrato, para formar una imagen de seguridad que no está fuertemente coloreada, y que afecta menos del 50% de la reflectancia de la radiación de una longitud de onda entre 800 y 900 nm, en donde: M, Ri R2 ^3r n, L, L' y son como se describen para el primer aspecto de la invención. Adecuadamente, M se selecciona de hierro, cobalto, níquel, aluminio, escandio, cromo, vanadio, titanio, manganeso o lantánido. Lo más preferentemente, M se selecciona de hierro, cobalto y lantano. Preferentemente, M es un metal que tiene un número
de coordinación de 6 u 8 , y n es correspondientemente 3 ó 4, e y es correspondientemente 6 u 8. Las sales preferidas de los compuestos recubiertos sobre el sustrato en el primero y segundo aspecto de la invención incluyen compuestos de la fórmula:
en donde M, n y Ri, R2 y R3 son como se describen para el primer y segundo aspecto de la invención, X es un catión metálico seleccionado de un metal del grupo 1 ó 2 (metal alcalino y metal alcalino térreo) y aluminio, y la suma de m y t corresponden al número total de cargas negativas sobre el compuesto . Las sales particularmente preferidas incluyen aquellas de la fórmula:
en donde M, X, n, m y t son como se describen anteriormente en la presente.
Las sales particularmente preferidas incluyen aquellas que tienen las siguientes fórmulas:
2Mg2®
Cada L y/o L' es preferentemente seleccionado independientemente de cloro, bromo, hidroxilo, agua o pares de ligandos del gurpo L y/o el grupo L' pueden comprenden un ligando simple que forma una estructura de anillo con el metal M, y puede ser por ejemplo formado a partir de 1 , 3 -din i t r o s o - 2 , -dihidroxibenceno ó 1 , 5-dini t roso-2 , 6-dihidroxi-naftaleno conectados al metanol M vía los grupos nitroso e hidroxilo. En modalidades particularmente preferidas, el compuesto de la imagen de seguridad recubiertos sobre el
sustrato tiene la fórmula:
en donde M, R2 y R3 son como se describen anteriormente en la presente, L1-L6 y Ll'-L6' son ligandos independientemente seleccionados de cloro, bromo, hidroxilo, agua, o cualquier números de pares de L3-L6 y/o L3'-L6' pueden ser combinados de un ligando simple que forma una estructura de anillo con el metal M, y puede ser por ejemplo formado a partir de 1,3-dinitroso-2 , 4-dihidroxibenceno ó 1 , 5-dinitroso-2 , 6-dihidroxinaftaleno, conectados al metal M vía los grupos nitroso e hidroxilo. Los polímeros de los compuestos absorbedores de infrarrojo son preferentemente polímeros dendríticos en los cuales cada es complejante a tres grupos dinitroso-2 , 4-dihidroxibenceno o tres grupos dinitroso-2 , 6-
dihidroxinaftaleno (preferentemente 1, 3-dinitroso-2 , 4-dihidroxibenceno, 1 , 5-dinitroso-2 , 6-dihidroxinaftaleno ó 1,5-dihidroxi-4, 8-dinitrosonaftaleno) . Las formas poliméricas particularmente preferidas del compuesto absorbedor de infrarrojo útiles para la invención son:
y en donde el hierro (Fe) puede ser reemplazado con cualquier otro metal M como se describe para el primero o segundo aspectos de la invención. Adecuadamente, el compuesto absorbedor de infrarrojo es recubierto en forma de imagen sobre el sustrato en solución, o con una suspensión o dispersión del compuesto absorbedor de infrarrojo en un medio adecuado. Preferentemente, el compuesto absorbedor de infrarrojo es recubierto sobre el sustrato en una composición que incluye además uno o más pigmentos adicionales y/o uno o más colorantes. La composición que contiene el compuesto absorbedor de infrarrojo y uno o más pigmentos o colorantes adicionales puede comprender una solución de uno o más pigmentos adicionales y/o colorantes en los cuales se dispersa el compuesto absorbedor de infrarrojo, una suspensión o dispersión de uno o más pigmentos y/o colorantes adicionales y el compuesto absorbedor de infrarrojo, o cualquier otra forma adecuada. Adecuadamente, el compuesto absorbedor de infrarrojo es recubierto sobre el sustrato como una dispersión o suspensión del compuesto absorbedor de infrarrojo, con o sin pigmentos y/o colorantes adicionales, en un medio liquido. Las bases de tinta Intaglio comúnmente utilizan aceite de tung, mientras que las bases de tinta para offset (impresión por transferencia) e tipográfica utilizan
comúnmente aceite de linaza, un aceite mineral libre de aromáticos (intervalo de ebullición 280-310°C) y/o un aceite mineral libre de aromáticos (intervalo de ebullición 260-290°C) , como portadores líquidos. El tolueno, xileno y metiletilcetona pueden también ser utilizados, por ejemplo. Adecuadamente, la composición que contiene el compuesto absorbedor de infrarrojo es recubierto por el sustrato a una concentración de al menos 1 gnf2 (preferentemente al menos un espesor de película de 1 µp ) , más preferentemente, al menos 2 gm"2 (preferentemente al menos 2 µp? de espesor de película húmeda), aún más preferentemente al menos 4 gm-2 (preferentemente al menos 4 µ?a de espesor de película húmeda), y especialmente al menos 6 gm-2 (preferentemente al menos 6 µp? de espesor de película húmeda) . Las películas en el intervalo de 2 µG? a 80 µp? de espesor de película húmeda son utilizadas en la industria de documentos bancarios. Preferentemente el compuesto absorbedor de infrarrojo es recubierto sobre el sustrato en una cantidad capaz de absorber más de 50% de la radiación infrarroja chocada o que choca sobre el sustrato, más preferentemente más del 75%. El uso de pigmentos y/o colorantes adicionales que por si mismos no absorben y/o reflejan la radiación infrarroja a 800-900 nm, ayuda a enmascarar cualquier color formado por el compuesto absorbedor de infrarrojo cuando es recubierto sobre un sustrato, y de este modo enmascaran la
presencia del compuesto absorbedor de infrarrojo y que pudieran ser falsificaciones. Adecuadamente, el compuesto absorbedor de infrarrojo es recubierto sobre el sustrato como una dispersión en una tinta que contiene pigmento o colorante, la tinta contiene preferentemente al menos un aceite como el medio en el cual el compuesto absorbedor de infrarrojo y/o los pigmentos o colorantes adicionales en la tinta son dispersados. Los aceites adecuados incluyen aceites naturales tales como aceites de linaza e hidrocarburos sintéticos o aceites minerales. Adecuadamente, el compuesto absorbedor de infrarrojo es recubierto sobre el sustrato en una composición a una concentración que da como resultado una imagen que no es fuertemente coloreada. En algunas modalidades, el compuesto absorbedor de infrarrojo puede ser aplicado en concentraciones de menos de 4% en peso, por ejemplo, aproximadamente 1% en peso ó 2% en peso. El compuesto absorbedor de infrarrojo puede ser incluido en una composición de tinta que tiene un color sustancialmente idéntico a una segunda composición de tinta que no contiene el compuesto absorbedor de infrarrojo. Para preparar tal combinación de composiciones de tinta (como un par de color igualado), el compuesto absorbedor de infrarrojo es agregado a una formulación de tinta base que da como
resultado la composición de un color definido. El color de una segunda porción de la formulación de tinta base es luego ajustado (por ejemplo, por la adición de pigmentos conocidos) tal que éste es visualmente idéntico con el color definido de la composición de tinta que contiene el material absorbedor de infrarrojo. De este modo, cuando las dos composiciones son aplicadas a un sustrato, las imágenes resultantes son visualmente indistinguibles a simple vista. Las dos composiciones de tinta pueden ser utilizadas para formar una imagen simple, siendo parte de la imagen impresa con la composición de tinta que contiene el compuesto absorbedor de infrarrojo y el resto que es impreso con su tinta de par de color igualado. Cuando se observa utilizando una cama de infrarrojo, únicamente la parte de la imagen que contiene el compuesto absorbedor de infrarrojo, es observada . Los sustratos preferibles incluyen papel especialmente papel utilizado para documentos bancarios tales como papel velin, tarjetas, metales (incluyendo aleaciones), textiles (incluyendo lana, algodón, henequén, yute, lino y cáñamo, como materiales textiles naturales y nailon, rayón, poliamida y poliéster como materiales textiles sintéticos), caucho, cerámica, vidrio, materiales compuestos, fibra de carbono y cualquier mezcla de los mismos. Los sustratos especialmente preferidos son papel y
cartón, y lo más especialmente papel, tal como papel velin, comúnmente utilizado como sustratos para documentos o notas bancarias . Preferentemente, el sustrato es un sustrato en hoja y más preferentemente un sustrato de hoja sustancialmente plana. El sustrato de hoja puede ser rígido o flexible, pero es preferentemente flexible. El compuesto absorbedor de infrarrojo puede ser recubierto en forma de imagen sobre uno o ambos lados del sustrato en hoja. Preferentemente, el artículo de imagen es un artículo impreso, adecuadamente un artículo de papel, que es impreso sobre ambos lados. Este es impreso con una tinta coloreada sobre ambos lados. Este puede ser recubierto en forma de imagen con el compuesto absorbedor de infrarrojo para formar una imagen de seguridad sobre uno o ambos lados. Puede existir más de un compuesto absorbedor de infrarrojo recubierto sobre el sustrato de hoja, y cada compuesto absorbedor de infrarrojo puede ser recubierto simultáneamente de manera secuencial. El artículo de imagen puede comprender el empaquetamiento, por ejemplo, una caja de cartón farmacéutica, un artículo de vestir, una etiqueta o similar. Este puede comprender un documento de identificación, por ejemplo, una tarjeta de identificación, un pasaporte o una licencia de conducir. El artículo de imagen puede comprender una tarjeta
de crédito, un voucher o un boleto, por ejemplo, un boleto para el cine o el teatro o boleto de avión o de tren. El articulo de imagen puede ser de un valor monetario. Éste puede ser por ejemplo, un certificado de acción, un certificado de estampilla o un voucher o nota de impuestos (por ejemplo, un disco de impuesto para vehículo). En algunas modalidades, el artículo de imagen puede comprender uno o más elementos de seguridad adicionales (por ejemplo, éste puede comprender una o más imágenes de seguridad adicionales. Estas imágenes de seguridad pueden comprender compuestos detectables por radiación de infrarrojo o pueden comprender compuestos que son detectables por otros tipos de radiación, por ejemplo, radiación ultravioleta o visible . Alternativamente y/o adicionalmente , uno o más elementos de seguridad adicionales puede estar seleccionados de un holograma, una tira metálica que corre a través del sustrato, una marca de agua o una porción incrustada. El artículo de imagen puede incluir, como características de seguridad, impresión de tipo intaglio, microimpresión, una imagen de fondo, o una imagen fosforescente roja o verde. En modalidades especialmente preferidas, el artículo de imagen incluye, como elementos de seguridad, una mezcla de características disimuladas o escondidas y
evidentes o manifiestas. Las características evidentes son aquellas que pueden ser detectadas por inspección visible del artículo, por ejemplo, la inclusión de una imagen de fondo.
Las características disimuladas incluyen aquellas que pueden ser detectadas en respuesta a un estímulo, por ejemplo, la implicación de luz ultravioleta o infrarroja. Lo más preferentemente, el artículo de imagen es un documento bancario. En modalidades preferidas, la imagen de seguridad del artículo de imagen de la presente invención es adecuado para la inclusión como una característica de seguridad sobre un documento bancario. De este modo, el compuesto de infrarrojo de la imagen de seguridad del artículo de imagen de la presente invención muestra típicamente buena firmeza o resistencia a la luz. Preferentemente, éste muestra una buena resistencia al lavado. Preferentemente, éste muestra una buena resistencia al solvente. Preferentemente, el compuesto de infrarrojo de la imagen de seguridad de la presente invención muestra suficiente resistencia a la luz y resistencia al lavado para que éste sea adecuado para la inclusión en un documento bancario. Existen típicamente 22 pruebas de resistencia a las que debe ser sometido un documento bancario con el fin de determinar la adecuación de cualesquiera características de
seguridad presentes. Estas incluyen la resistencia química a los siguientes solventes: xileno, ácido clorhídrico, solución de hidróxido de sodio, tetracloroetileno . Para evaluar la adecuación de un artículo de imagen de la presente invención para el uso como un documento bancario, la absorbencia de infrarrojo de la imagen de seguridad puede ser medida y luego el artículo de imagen es sumergido a temperatura ambiente en un recipiente del solvente apropiado por 30 minutos. El artículo de imagen es retirado, secado y se vuelve a medir su absorbancia de infrarrojo. Cualquier cambio en la absorbancia es entonces calificado en una escala de 0-4, siendo 4 ningún cambio y 0 que representa un cambio sustancial (mayor de 50%) . El artículo de imagen puede también ser sometido a pruebas de resistencia de lavado en lavandería, convencional, y también pruebas de resistencia a la luz. Para la prueba de resistencia al lavado, la absorbancia del infrarrojo de la imagen de seguridad del artículo de imagen es medida y luego está sufre un ciclo de prueba de lavado doméstico en el cual se lava en una solución detergente adecuada. Después del lavado, la absorbancia del infrarrojo de la imagen de seguridad del artículo de imagen es
medida nuevamente y cualquier cambio en la absorbancia es nuevamente calificado en una escala adecuada . La prueba de resistencia a la luz involucra someter el articulo de imagen a desvanecimiento de luz acelerado en una cámara de luz de xenón. La absorbancia del infrarrojo de la imagen de seguridad del articulo de imagen es medida, y éste es luego colocado en una cámara de luz de xenón, junto con una serie de 8 estándares de lana azul y expuestos a luz xenón. La absorbancia del infrarrojo de la imagen de seguridad es determinada conforme cada estándar de luz se desvanece. La resistencia a la luz es calificada como el estándar más alto de lana azul al cual no es notado ningún cambio significativo en la absorbancia de infrarrojo. El estándar de lana azul 8 representa el nivel más alto de la resistencia a la luz, mientras que 1 representa el nivel más bajo. Una imagen de seguridad adecuada para el uso sobre un documento bancario tiene un estándar de lana azul de al menos 4. Preferentemente, la imagen de seguridad del articulo de imagen de la composición de la presente invención muestra una resistencia a la luz que es equivalente al menos al estándar 5 de lana azul, más preferentemente al menos al estándar 6 de lana azul.
De acuerdo a un tercer aspecto de la presente invención, se proporciona el uso de un compuesto de la fórmula :
o una sal o polímero del mismo, recubierto sobre al menos una porción del sustrato, como un aditivo absorbedor de radiación de infrarrojo, en una imagen de seguridad recubierta sobre un sustrato de un artículo de imagen, en donde: M es un metal seleccionado de un elemento de grupo 3-10 (grupo IIIB-VIII) o lantánido; Ri se selecciona de hidrógeno, fosfonato, sulfonato, nitro, halo, ciano, tiociano, tioalquilo, tioarilo,
alquilo, , alcoxi, arilo, ariloxi, aminas, aminas sustituidas y arilo sustituido; uno de R2 y R3 es oxigeno y el otro de R2 y R3 es NO; n es un número correspondiente a la mitad del número de coordinación del metal M; cada L y L' es independientemente un ligando complejante al metal M; y y es un número correspondiente al número de coordinación del metal M; en donde la imagen de seguridad no está fuertemente coloreada. Adecuadamente, el compuesto absorbedor de infrarrojo, el recubrimiento, el sustrato y el articulo de imagen son como se describen para el primer aspecto de la invención . De acuerdo a un cuarto aspecto de la presente invención, se proporciona un método para verificar la autenticidad de un articulo de imagen del primer aspecto, el método comprende exponer el articulo de imagen a radiación que tiene longitud de onda de entre 800 y 900 nm, y midiendo la reflectancia de la radiación. Para un articulo de imagen auténtico, la reflectancia en la región de la imagen de seguridad es adecuadamente menor a 50%. El método del cuarto aspecto puede ser llevado a cabo utilizando cualquier detector adecuado. Un dispositivo
adecuado es un espectrofotómetro de cloración Shimadzu UV-3101 PCT UV-VIS-NIR. Una cámara de infrarrojo puede ser también utilizada. Típicamente, la radiación es aplicada y la reflectancia de la misma es medida, permitiendo de este modo que la absorbancia sea calculada. Preferentemente, el método del cuarto aspecto emplea un dispositivo lector. El dispositivo lector puede comprender un emisor de infrarrojo y un detector de infrarrojo. El método puede comprender al menos la medición del grado de absorción de la radiación infrarroja a una longitud de onda seleccionada. De este modo, el porcentaje de absorbancia de reflectancia puede ser medido. El método del cuarto aspecto de la presente invención puede permitir, en algunas modalidades, una determinación rápida, no cuantitativa de la presencia o de otro modo de un material absorbedor de infrarrojo, al verificar rápidamente la adsorción de banda ancha o la absorción a una longitud de onda específica. Alternativamente, el método puede ser utilizado para medir cuantitativamente el grado de absorbancia a una longitud de onda específica. Entre más precisa pueda ser medido el espectro de absorción de infrarrojo de un artículo, más difícil sería falsificar tal artículo. El dispositivo lector podría estar integral en una
máquina, por ejemplo, un explorador de pasaportes, un dispositivo de chip y prendedor (chip y pin) , o un ATM. Alternativamente, un dispositivo lector puede ser suministrado independientemente como un dispositivo móvil. El dispositivo electrónico puede ser por ejemplo, proporcionado como un dispositivo de detección tipo bolígrafo manual que podría ofrecer una respuesta de pase/falla sobre una muestra de exploración. El método del cuarto aspecto puede ser llevado a cabo periódicamente sobre artículos aleatoriamente seleccionados o puede ser llevado a cabo rutinariamente sobre cada artículo. Por ejemplo, un diodo fotosensible podría ser incluido en un cajero automático para medir la absorbancia de IR a una longitud de onda dada de cada documento bancario. De este modo, un documento bancario falsificado podría ser fácilmente detectado.
E emplos Para entender mejor los diversos aspectos de la invención y para mostrar cómo pueden ser puestas en efecto las modalidades de la misma, la invención será descrita a manera de los ejemplos no limitantes.
Ejemplo 1 Un pigmento absorbedor de infrarrojo rojo (Pigmento Verde B, Pigmento Verde 8 de CI) fue sintetizado de acuerdo con el siguiente procedimiento; la estructura del pigmento es
como se da en seguida
El 2-naftol (10 g, 0.07M) fue disuelto en una solución caliente de hidróxido de sodio (2.8g, 0.07M) en agua destilada (120 mi) . La solución se enfrió a 0-5°C y se agregó nitrito de sodio (5 g, 0.073 ) . La solución se agitó y se agregó lentamente 17 mi de ácido sulfúrico 5.6 en 90 minutos; la solución fue mantenida a 0-5°C a todo lo largo de la adición del ácido. La solución fue agitada por 1 hora adicional antes de que se contemplara la adición del ácido, después de cuyo tiempo se agregó metabisulfito de sodio (13.3g, 0.07M) y la suspensión se agitó hasta que el compuesto nitroso se hubo disuelto completamente para producir una solución verde; la solución se agitó por 30 minutos adicionales, después de lo cual el pH de la solución fue ajustada a 6.5. Se agregó una solución de sulfato de hierro II heptahidratado (6.4 g, 0.023M) en 10 mi de agua destilada, seguido por una pequeña cantidad de solución de hidróxido de sodio para producir un precipitado verde. El precipitado fue agitado por 30 minutos y luego recolectado
mediante filtración. El precipitado fue lavado perfectamente con agua destilada y finalmente secado en un desecador a vacio. El complejo de hierro II fue purificado al disolverlo en una cantidad mínima de dimetilformamida, filtrando la solución para eliminar cualquier sólido y precipitando finalmente el complejo de hierro II vía la adición de agua. El complejo de hierro verde II (Pigmento Verde B) fue recolectado mediante filtración y secado en un desecador a vacío .
Ejemplo 2 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 1, pero en este caso se agregó cloruro de cobalto II hexahidratado (5.5 g, 0.023M) en lugar del sulfato de hierro II heptahidratado para producir el complejo de cobalto café.
Ejemplo 3 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 1, pero en este caso cloruro de lantano III hexahidratado (8.6 g, 0.023M) se agregó en lugar del sulfato de hierro II heptahidratado para producir el complejo de lantano verde claro .
Ejemplo 4 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 1,
pero en este caso se agregó sulfato de aluminio-potasio dodecahidratado (10.9 g, 0.023M) en lugar del sulfato de hierro II heptahidratado para producir el complejo de aluminio verde.
Ejemplo 5 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 1, pero en este caso se utilizó resorcinol (7.7 g, 0.07 ) en lugar de 2-naftol para producir un complejo de hierro verde polimérico dendritico; el pigmento es resistente al lavado y a la luz y vendido comercialmente como Verde Sólido O. La estructura del complejo de hierro polimérico 3:1 es dado en
Ejemplo 6 Se sintetizó un pigmento absorbedor de infrarrojo, verde, polimérico, adicional, vía la nitrosación del 2,6-dihidroxinaftaleno con ácido nitroso y su complejación subsiguiente con hierro. De este modo, el 2,6-dihidroxinaftaleno (2.8 g, 0.018M) fue disuelto en una solución caliente de hidróxido de sodio (5.6 g, 0.036M) en 40 mi de agua destilada. La solución se enfrió a 0-5°C y se agregó nitrito de sodio (2.5 g, 0.036M). La solución se agitó y se agregó lentamente 9 mi de ácido sulfúrico 5.6M, por 90 minutos; la solución fue mantuvo a 0-5°C a todo lo largo de la adición del ácido. La solución se agitó por 1 hora adicional después de que se completó la adición del ácido, después de lo cual se agregó metabisulfito de sodio (6.84 g, 0.036M) y la suspensión se agitó hasta que el compuesto nitroso se hubo disuelto completamente para producir una solución verde; la solución se agitó por 30 minutos adicionales, después de cuyo tiempo el pH de la solución se ajustó a 6.5. Se agregó una solución de sulfato de hierro II heptahidratado (1.67 g, 0.006M) en 10 mi de agua destilada, seguido por una pequeña cantidad de solución de hidróxido de sodio para producir un precipitado verde. El precipitado se agitó por 30 minutos y luego se recolectó mediante filtración. El precipitado se lavó perfectamente con agua destilada y finalmente se secó en un desecador a
vacio. El complejo polimérico de hierro II fue purificado al disolverlo en una pequeña cantidad mínima de dimetilformamida, filtrando la solución para eliminar cualquier sólido y precipitando finalmente el complejo de hierro II vía la adición de agua. El complejo de hierro II fue recolectado mediante filtración y secado en un desecador a vacío. La estructura del complejo de hierro II polimérico verde formado, se da en seguida:
Ejemplo 7 El Verde de Naftol B (Verde Ácido 1 de CI) es un derivado sulfonatado soluble en agua del Pigmento Verde B que
puede ser fácilmente convertido a un pigmento insoluble en agua vía la conversión a su sal de estroncio, calcio, bario, magnesio, aluminio o zinc. La estructura del Verde de Naftol B es dada en seguida:
Alternativamente, algunos autores (Zollinger, Color Chemistry, Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments, 3a Edición, iley-VCH, 2003) escribe la estructura de este colorante:
De este modo, el Verde de Naftol B (4.4 g) fue disuelto en 75 mi de agua destilada y calentada a 35°C. Se
agregó simultáneamente a la solución colorante agitada a 35°C, una solución alcalina de trementina, preparada mediante la disolución de la trementina (0.83 g) e hidróxido de sodio (0.3 g) en 30 mi de agua destilada a 50°C, y una solución acuosa de cloruro de bario, preparada mediante la disolución de cloruro de bario dihidratado (4.0 g) en 30 mi de agua destilada. La solución colorante fue llevada hasta la ebullición y hervida por 10 minutos, después de cuyo tiempo se agregaron 100 mi de agua destilada fría para enfriar la suspensión del pigmento. El pigmento de bario verde precipitado fue recolectado mediante filtración, lavado perfectamente con agua destilada fría y luego secado en un desecador a vacio toda la noche.
Ejemplo 8 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 7, pero en este caso, se utilizaron 4.0 g de cloruro de calcio hexahidratado, en lugar del cloruro de bario dihidratado para precipitar el colorante como un pigmento verde insoluble en agua.
Ejemplo 9 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 7, pero en este caso, se utilizaron 4.0 g de cloruro de estroncio hexahidratado, en lugar del cloruro de bario dihidratado para
precipitar el colorante como un pigmento verde insoluble en agua .
Ejemplo 10 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 7, pero en este caso, se utilizaron 4.0 g de cloruro de magnesio hexahidratado, en lugar del cloruro de bario dihidratado para precipitar el colorante como un pigmento verde insoluble en agua .
Ejemplo 11 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 7, pero en este caso, se utilizaron 4.0 g de acetato de zinc dihidratado, en lugar del cloruro de bario dihidratado para precipitar el colorante como un pigmento verde insoluble en agua .
Ejemplo 12 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 7, pero en este caso, se utilizaron 4.0 g de de sulfato de aluminio-potasio dodecahidratado, en lugar del cloruro de bario dihidratado para precipitar el colorante como un pigmento verde insoluble en agua.
Ejemplo 13 Una tinta de seguridad intaglio fue preparada mediante la dispersión de un pigmento absorbedor de infrarrojo en una formulación de tinta intaglio comercialmente disponible. De este modo, 0.5 g del pigmento absorbedor de infrarrojo sintetizado en el Ejemplo 1 se dispersaron en una base de tinta intaglio amarilla (24.5 g) (Gleitsmann Security Inks GmbH) sobre un molino de tres rodillos; la base de tinta intaglio fue formada como se muestra en la Tabla 1:
Tabla 1 : Formulación de base de tinta Intaglio
* El vehículo modificado estuvo compuesto de un vehículo/barniz comercial (80%) , Trionol HK 9 (Lawter International, Bélgica) y se le dio cuerpo con aceite tung (20%) .
Las impresiones de prueba de las tintas de seguridad absorbedoras de infrarrojo, Intaglio, fueron preparadas sobre papel velin utilizando una impresora de prueba Prüfbau; las tintas fueron impresas a un espesor de película de 90.0 gm"2. La absorbancia de IR de la impresión resultante fue medida sobre un espect rof otómet ro Shimadzu UV-3101 UV-VIS-NIR que incorpora un dispositivo de cabeza de ref lectancia ; la impresión mostró una absorbancia de IR de 94.2% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 14 Se preparó una tinta de seguridad de prensa de letras al dispersar un pigmento absorbedor de infrarrojo en una formulación de tinta para prensa de letras comercialmente disponible. De este modo, el pigmento absorbedor de infrarrojo (0.5 g) sintetizado en el Ejemplo 1 fue dispersado en una base de tinta de prensa de letras, amarilla (24.5 g) (Gleitsmann Security Inks GmbH) sobre un molino de tres rodillos; la base de tinta para prensa de letras es formulada como sigue en la Tabla 2:
Tabla 2 : Formulación de base de tinta Intaglio
* El barniz estuvo compuesto de una resina fenólica modificada (40%) , aceite de linaza (20%) , aceite mineral libre de aromático (intervalo de ebullición 280-310°C) , aceite mineral libre de aromáticos (intervalo de ebullición 260-290°C) (19.3%) y isopropóxido de (etilacetoacetonato) de aluminio (0.7%) . Las impresiones de prueba de la tinta de seguridad absorbedoras de infrarrojo, de prensa de letras, fueron preparadas sobre papel velin utilizando una impresora de prueba Prüfbau; las tintas fueron impresas a un espesor de película de 4.0 gnf2. La absorbancia de IR de la impresión resultante fue medida sobre un espectrofotómetro Shimadzu UV-3101 UV-VIS-NIR que incorpora un dispositivo de cabeza de
reflectancia; la impresión mostró una absorbancia de IR de 61.3% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 15 Una tinta de seguridad de impresión por transferencia
(offset) fue preparada mediante la dispersión de un pigmento absorbedor de infrarrojo en una formulación de tinta offset comercialmente disponible. De este modo, el pigmento absorbedor de infrarrojo (1.0 g) sintetizado en el Ejemplo 1 fue dispersado en una base de tinta offset, amarilla (24.0 g) (Gleitsmann Security Inks GmbH) sobre un molino de tres rodillos; la base de tinta offset es formulada como sigue en la Tabla 3 :
Tabla 3 : Formulación base de tinta Intaglio Componente Peso (%)
Barniz* 67.0 Pigmento 4.5 Carbonato de calcio 9.2 Aceite de linaza 13.7 Cera de polietileno 5.0 Hidroquinona 0.3 Secador (octato de magnesio al 10%) 0.2 Secador (octato de cobalto al 18%) 0.1
* El barniz estuvo compuesto de una resina fenólica modificada (40%) , aceite de linasa (20%) , aceite mineral libre de aromático (intervalo de ebullición 280-310°C) (20%) , aceite mineral libre de aromáticos (intervalo de ebullición 260-290°C) (19.3%) y isopropóxido (etilacetoacetonato) de aluminio (0.7%) .
Las impresiones de prueba de la tinta de seguridad absorbedoras de infrarrojo, de prensa de letras, fueron preparadas sobre papel velin utilizando una impresora de prueba Prüfbau; las tintas fueron impresas a un espesor de película de 2.0 gm~2. La absorbancia de IR de la impresión resultante fue medida sobre un espectrofotómetro Shimadzu UV-3101 UV-VIS-NIR, que incorpora un dispositivo de cabeza de reflectancia ; la impresión mostró una absorbancia de IR de 62.5% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 16 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 15, pero en este caso se utilizó el absorbedor de IR sintetizado en el Ejemplo 2 (2.5 g) en vez de aquel sintetizado en el Ejemplo 1. Las impresiones de prueba Prüfbau fueron preparadas a un espesor de película de 6.0 gm~2; las impresiones muestran una absorbancia de IR de 46.2% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 17 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 15, pero en este caso se utilizó el absorbedor de IR sintetizado en el Ejemplo 3 (1.25 g) en vez de aquel sintetizado en el Ejemplo 1. Las impresiones de prueba Prüfbau fueron preparadas a un espesor de película de 6.0 gm~2; las impresiones muestran una absorbancia de IR de 19.2% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 18 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 15, pero en este caso se utilizó el absorbedor de IR sintetizado en el Ejemplo 4 (1.25 g) en vez de aquel sintetizado en el Ejemplo 1. Las impresiones de prueba Prüfbau fueron preparadas a un espesor de película de 6.0 gm"2; las impresiones muestran una absorbancia de IR de 35.7% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 19 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 15, pero en este caso se utilizó el absorbedor de IR sintetizado en el Ejemplo 5 (0.5 g) en vez de aquel sintetizado en el Ejemplo 1. Las impresiones de prueba Prüfbau fueron preparadas a un espesor de película de 2.0 gm~2; las impresiones muestran una absorbancia de IR de 59.8% a una
longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 20 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 15, pero en este caso se utilizó el absorbedor de IR sintetizado en el Ejemplo 6 (2.5 g) en vez de aquel sintetizado en el Ejemplo 1. Las impresiones de prueba Prüfbau fueron preparadas a un espesor de película de 6.0 grrf2; las impresiones muestran una absorbancia de IR de 47.8% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 21 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 15, pero en este caso se utilizó el absorbedor de IR sintetizado en el Ejemplo 7 (2.5 g) en vez de aquel sintetizado en el Ejemplo 1. Las impresiones de prueba Prüfbau fueron preparadas a un espesor de película de 6.0 grrf2; las impresiones muestran una absorbancia de IR de 92.4% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 22 Se repitió el proceso descrito ' en el Ejemplo 15, pero en este caso se utilizó el absorbedor de IR sintetizado en el Ejemplo 8 (2.5 g) en vez de aquel sintetizado en el Ejemplo 1. Las impresiones de prueba Prüfbau fueron
preparadas a un espesor de película de 6.0 grrf2; las impresiones muestran una absorbancia de IR de 63.3% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 23 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 15, pero en este caso se utilizó el absorbedor de IR sintetizado en el Ejemplo 9 (2.5 g) en vez de aquel sintetizado en el Ejemplo 1. Las impresiones de prueba Prüfbau fueron preparadas a un espesor de película de 6.0 grrf2; las impresiones muestran una absorbancia de IR de 61.3% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 24 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 15, pero en este caso se utilizó el absorbedor de IR sintetizado en el Ejemplo 10 (2.5 g) en vez de aquel sintetizado en el Ejemplo 1. Las impresiones de prueba Prüfbau fueron preparadas a un espesor de película de 6.0 grrf2; las impresiones muestran una absorbancia de IR de 77.3% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 25 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 15, pero en este caso se utilizó el absorbedor de IR sintetizado
en el Ejemplo 11 (2.5 g) en vez de aquel sintetizado en el Ejemplo 1. Las impresiones de prueba Prüfbau fueron preparadas a un espesor de película de 6.0 gm"2; las impresiones muestran una absorbancia de IR de 63.5% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 26 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 15, pero en este caso se utilizó el absorbedor de IR sintetizado en el Ejemplo 12 (2.5 g) en vez de aquel sintetizado en el Ejemplo 1. Las impresiones de prueba Prüfbau fueron preparadas a un espesor de película de 6.0 gm~2; las impresiones muestran una absorbancia de IR de 59.7% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 27 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 1, pero en este caso se utilizó 1-naftol en vez de 2-naftol, un pigmento verde insoluble en agua; la estructura del pigmento es dada en seguida:
Ejemplo 28 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 15, pero en este caso se utilizó el absorbedor de IR sintetizado en el Ejemplo 12 (1 g) en vez de aquel sintetizado en el Ejemplo 1. Las impresiones de prueba Prüfbau fueron preparadas a un espesor de película de 2.0 gm"2; las impresiones muestran una absorbancia de IR de 61.5% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 29 Un complejo de hierro 3:1 de 2, 3-dihidroxinaftaleno fue sintetizado vía el siguiente proceso. Se disolvió 2,3-dihidroxinaftaleno (0.0051 M, 0.82 g) (Aldrich) en 50 mi de metanol y gradualmente se agregó una solución de sulfato de hierro II heptahidratado (0.0017 M, 0.5 g) (Aldrich) en 50 mi de agua destilada. La solución se calentó hasta la ebullición por 5 minutos para producir un pigmento azul marino/negro. El pigmento fue recolectado mediante filtración, lavado perfectamente con agua fría y secado en un desecador a vacío. La estructura del pigmento se da en seguida:
Estructura del complejo de hierro 3:1 de 2,3- dihidroxinaftaleno Ejemplo 30 Se repitió el proceso descrito en el Ejemplo 15, pero en este caso se utilizó el absorbedor de IR sintetizado en el Ejemplo 29 (1 g) en vez de aquel sintetizado en el Ejemplo 1. Las impresiones de prueba Prüfbau fueron preparadas a un espesor de película de 6.0 gnf2; las impresiones muestran una absorbancia de IR de 59.2% a una longitud de onda de 800 nm.
Ejemplo 31 Los pares de colores fueron preparados con las siguientes composiciones de tinta mediante oscurecimiento del color de tinta base para igualar el color de la tinta obtenida después de la adición del Pigmento Verde B.
Tinta base Color de la Pigmento Verde B Refleotancia de imagen (%) agregar a la IR (%) entre tinta base 800-840 nm Transparente a Verde pálido 5 40 IR blanco Transparente a Verde claro 10 28 IR blanco Transparente a Verde 15 23 IR blanco
Tinta base Color de la Pigmento Verde B Reflectancia de imagen (%) agregar a la IR (%) entre tinta base 800-840 nm Tinta base Azul verdoso 12 27 680141 Tinta base Verde azulado 12 20 680150 Tinta base Verde 12 25 680102 amarillento Tinta base Verde 12 27 680101
Ejemplo 32 (comparativo) Colorantes de aminio : Los colorantes catiónicos solubles en agua fueron convertidos a pigmentos insolubles en agua mediante formación de complejos con el ácido fosfotungst ico . Los colorantes progenitores, A191, A192 y A207 fueron suministrados por Gentex Optics Inc (Estados Unidos) . No obstante, su absorbancia de IR máximo ocurrió entre 900-1200 nm y asi pues estuvo fuera de la banda de absorción deseada de 800-900 nm. Los pigmentos son azules y verdes oscuramente coloreados, y producen impresiones fuertemente coloreadas incluso a baja concentraciones. Estos también fallaron en cumplir los requerimientos de resistencia química, siendo los complejos destruidos en solución de hidróxido de sodio.
Ejemplo 33 (comparativo) Colorantes de Vat policiclicos : Los colorantes insolubles en agua tales como Verde Cibanon BF-MD, Verde Vat 1 de CI (Ciba)
y Azul Cibanon Blue BOA-01, Azul Vat 20 de CI (Ciba) , mostraron resistencia a la luz, adecuada y propiedades adecuadas de resistencia a los productos químicos, pero fallaron en lograr la absorbancia de IR aceptable sobre la banda de 800-900 nm requerida. Estos también son altamente coloreados, y ya que deben ser utilizadas concentraciones relativamente altas para lograr las características de absorción de IR deseadas, son producidas áreas de imagen fuertemente coloreadas.
Ejemplo 34 (comparativo) Colorantes de cianina: Los colorantes catiónicos solubles en agua fueron convertidos a pigmentos insolubles en agua, mediante formación de complejos con el ácido fosfotungstico . Los compuestos progenitores, perclorato IR-792 y perclorato de dimetil{ 4- [1, 5, 5-tris ( 4-dimetilaminofenil ) -2,4-pentadieniliden]-2, 5-ciclohexadien-l-iliden } amonio fueron suministrados por Aldrich (Reino Unido) . Estos colorantes ofrecieron características adecuadas, pero sufrieron de propiedades pobres de resistencia a la luz, Estándar de Lana Azul 3 en comparación con el Estándar de Lana Azul de al menos 6 para el Pigmento Verde B.
Ejemplo 35 (comparativo) Colorante de escuarilio: El colorante aniónico soluble en
agua incoloro fue convertido a un pigmento soluble en agua mediante la formación de sus lacas de calcio, bario o estroncio. El colorante utilizado fue una muestra de investigación sintetizada en el Departamento de Química de Color y de Polímeros de la Universidad de Leeds . Este colorante fue elegido debido a su naturaleza incolora y a sus fuertes características de absorción de hierro. No obstante, las lacas insolubles en agua de este colorante de escuarilo particular fallaron en ofrecer características adecuadas de IR sobre el intervalo deseado de 800-900 nm. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención
Claims (14)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un articulo de imagen que comprende un sustrato que tiene una imagen de seguridad recubierta sobre al menos un a porción del mismo, cuya imagen de seguridad afecta menos del 50% de la reflectancia de la radiación de una longitud de onda entre 800-900 nm, en donde la imagen de seguridad comprende un compuesto absorbedor de infrarrojo seleccionado de: o una sal o polímero de los mismos, caracterizado porque M es un metal seleccionado de un elemento de los grupos 3-10 (Grupos IIIB-VIII) o un lantánido; Ri se selecciona de hidrógeno, fosfonato, sulfonato, nitro, halo, ciano, tiociano, tioalquilo, tioarilo, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, aminas, aminas sustituidas o arilo sustituido; uno de R2 y R3 es oxígeno y el otro de R2 y R3 es NO; n es un número correspondiente a la mitad del número de coordinación del metal M; cada L y L' es independientemente un ligando complejante al metal M; y y es un número correspondiente al número de coordinación del metal M; en donde el compuesto absorbedor de infrarrojo no crea una imagen de seguridad fuertemente coloreada.
- 2. El artículo de imagen de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque M se selecciona de hierro, cobalto y lantano.
- 3. El artículo de imagen de conformidad con la reivindicación 1 ó la reivindicación 2, caracterizado porque el compuesto absorbedor de infrarrojo es una sal de la fórmula : en donde M, n y Ri, R2 y R3 son como se definen de conformidad con la reivindicación 1, X es un catión metálico seleccionado de un metal del grupo 1 ó 2, y aluminio, y el producto de m y t corresponde al número total de cargas negativas sobre el compuesto .
- 4. El articulo de imagen de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque la sal se selecciona de : 55
- 5. El articulo de imagen de conformidad con la reivindicación 1 ó la reivindicación 2, caracterizado porque el compuesto absorbedor de infrarrojo es de la fórmula: en donde M, R2 y R3 son como se definen de conformidad con la reivindicación 1, L1-L6 y Ll'-L6' son ligandos independientemente seleccionados de cloro, bromo, hidroxilo, agua, o cualesquier números de pares de L3-L6 y/o L3'-L6' pueden ser combinados de un ligando simple que forma una estructura de anillo con el metal M, y puede ser por ejemplo formado a partir de 1, 3-dinitroso-2 , 4-dihidroxibenceno ó 1,5- dinitroso-2, ß-dihidroxinaftaleno , conectados al metal M vía los grupos nitroso e hidroxilo.
- 6. El articulo de imagen de conformidad con la reivindicación 1 ó la reivindicación 2, caracterizado porque el compuesto absorbedor de infrarrojo es un polímero dendrítico en el cual cada M es complejante a tres grupos dinitroso-2 , 4 -dihidroxibenceno o tres grupos dinitroso-2 , 6-dihidroxinaftaleno (preferentemente 1 , 3-dinitroso-2 , 4-dihidroxibenceno, 1 , 5-dinitroso-2 , 6-dihidroxinaftaleno ó 1,5-dihidroxi- , 8-dinitrosonaftaleno) .
- 7. El artículo de imagen de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el compuesto absorbedor de infrarrojo se selecciona de:
- 8. El articulo de imagen de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque es un documento bancario.
- 9. El articulo de imagen de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque comprende además uno o más elementos de seguridad adicionales.
- 10. El articulo de imagen de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque incluye además elementos de seguridad disimulados y evidentes.
- 11. Un método para fabricar un articulo de imagen caracterizado porque comprende los pasos de: a) proporcionar un sustrato; y b) un recubrimiento en forma de imagen de un compuesto seleccionado de: o una sal o polímero del mismo, sobre al menos una porción del sustrato, para formar una imagen de seguridad que no está fuertemente coloreada, y que afecta menos del 50% de la reflectancia de la radiación de una longitud de onda entre 800 y 900 nm, en donde: M es un metal seleccionado de un elemento de los grupos 3-10 (Grupos IIIB-VIII) o un lantánido; Ri se selecciona de hidrógeno, fosfonato, sulfonato, nitro, halo, ciano, tiociano, tioalquilo, tioarilo, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, aminas, aminas sustituidas o arilo sustituido; uno de R2 y R3 es oxigeno y el otro de R2 y R3 es NO; n es un número correspondiente a la mitad del número de coordinación del metal M; cada L y L' es independientemente un ligando complejante al metal M; y y es un número correspondiente al número de coordinación del metal M;
- 12. El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque en el paso (b¡ el compuesto es recubierto en forma de imagen sobre el sustrato en una composición que contiene el compuesto absorbedor de infrarrojo y uno o más pigmentos adicionales y/o uno o más colorantes.
- 13. El uso de un compuesto de la fórmula: o una sal o polímero de los mismos, recubierto sobre al menos una porción del substrato, como un aditivo absorbedor de radiación infrarroja, en una imagen de seguridad recubierta sobre un substrato de un artículo de imagen, en donde: M es un metal seleccionado de un elemento de los grupos 3-10 (Grupos IIIB-VIII) o un lantánido; Ri se selecciona de hidrógeno, fosfonato, sulfonato, nitro, halo, ciano, tiociano, tioalquilo, tioarilo, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, aminas, aminas sustituidas o arilo sustituido; - uno de R2 y R3 es oxígeno y el otro de R2 y R3 es NO; n es un número correspondiente a la mitad del número de coordinación del metal M; cada L y L' es independientemente un ligando complejante al metal M; y - y es un número correspondiente al número de coordinación del metal M; en donde la imagen de seguridad no está fuertemente coloreada.
- 14. Un método para verificar la autenticidad de un articulo de imagen de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque comprende la exposición del articulo de imagen a la radiación que tiene longitud de onda de entre 800 y 900 nm, y midiendo la reflectancia de la radiación.
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