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MX2008007200A - Composiciones de moldeo de policarbonato - Google Patents

Composiciones de moldeo de policarbonato

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Publication number
MX2008007200A
MX2008007200A MXMX/A/2008/007200A MX2008007200A MX2008007200A MX 2008007200 A MX2008007200 A MX 2008007200A MX 2008007200 A MX2008007200 A MX 2008007200A MX 2008007200 A MX2008007200 A MX 2008007200A
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MX
Mexico
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compositions according
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Application number
MXMX/A/2008/007200A
Other languages
English (en)
Inventor
Seidel Andreas
Wittmann Dieter
Schwemler Christoph
Original Assignee
Bayer Materialscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Bayer Materialscience Ag filed Critical Bayer Materialscience Ag
Publication of MX2008007200A publication Critical patent/MX2008007200A/es

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Abstract

La invención se relaciona con composiciones termoplásticas que contienen A) 10 a 90 partes en peso de policarbonato aromático y/o carbonato de poliéster, B) 10 a 90 partes en peso de un polímero injertado modificado con caucho (B.l) o un compuesto previo de polímero injertado modificado con caucho (B.l) con un (co)polímero (B.2), o una mezcla de un (co)polímero (B.2) con por lo menos un polímero seleccionado del grupo de polímeros injertados modificados con caucho (B.l) y los compuestos previos de polímero injertado modificado con caucho con un (co)polímero (B.2), y C) 0.005 a 0.15 partes en peso en base a 100 partes en peso de la suma de los componentes A y B al menos de unácido carboxílico orgánico alifático y/o aromático, y/o uno, en donde el componente C se mezcla en el fundido de los componentes A y B o en donde primero, en un primer paso, el componente B se mezcla previamente con el componente C y después, en un segundo paso, la mezcla resultante de B y C se mezcla con un fundido que contiene el componente A. La invención además proporciona un proceso para producir las composiciones de moldeo y su uso para producir los moldeos. Las composiciones de moldeo inventivas caracterizan la estabilidad de procesamiento mejorada.

Description

COMPOSICIONES DE MOLDEO DE POLICARBONATO Descripción de la Invención La invención se relaciona con composiciones termoplásticas con estabilidad de procesamiento mejorado que contiene policarbonato y polímero injertado modificado de caucho y/o (co)polímero de vinilo, un proceso para la producción de estas y sus usos para la producción de artículos formados . Las composiciones de moldeo termoplástico que comprenden policarbonato y polímeros ABS (acrilonitrilo/butadieno/estireno) se han conocido durante largo tiempo, el documento US3 130 177 A, por ejemplo, describe composic ones de moldeo fácilmente procesables que comprenden policarbonatos y polímeros injertados de mezclas de monómeros de acrilonitrilo y un hidrocarburo de vinilo sobre polibutadieno . Estas composiciones de moldeo se distinguen por la buena tenacidad tanto a temperatura ambiente como a bajas temperaturas, buena fluidez en fusión y alta resistencia térmica. Una desventaja de estas composiciones de moldeo es que, para evitar los efectos dañinos en el policarbonato y los deterioros de las propiedades de aplicación causadas por la manufactura, procesamiento o envejecimiento, no debe contener ciertos constituyentes, tal como, p.ej., sustancias que REF..193203 actúan como bases y ciertos compuestos metálicos inorgánicos particularmente compuestos con metales (transición) óxidos, en cantidades significativas, ya que las altas temperaturas, como las que se presentan típicamente durante la producción y procesamiento de las composiciones de moldeo, y con exposición prolongada a una atmósfera caliente, húmeda, estos constituyentes generalmente descomponen el policarbonato catalíticamente. Esta degradación del policarbonato por lo regular se expresa como daño a las propiedades de las composiciones de moldeo, particularmente las características mecánicas tal como propiedades de ductibilidad y elongación. Como resultado, la elección de las posibles sustancias que usarán estas composiciones se ven severamente limitadas. Por ejemplo, solo pueden usarse aquellos polímeros ABS que estén libres de impurezas que actúan como bases. Sin embargo, los polímeros ABS que no se planeen mezclar con los policarbonatos por lo regular contienen, como resultado de su producción, cantidades residuales de sustancias que actúan como bases, que se emplean como auxiliares de polimerización, p.ej., en polimerización por emulsión o como sustancias auxiliares en los proceso de preparación. En algunos casos, los aditivos que actúa como bases también se adicionan a los polímeros ABS deliberadamente (p.ej., lubricantes y agentes desmoldantes) . Además, muchos aditivos de polímeros comercialmente disponibles no pueden usarse en composiciones PC modificadas para impacto, o solo pueden usarse con costos considerables para las propiedades de las composiciones, ya que actúan como bases o contienen constituyentes/impurezas como bases que resultan de su producción. Ejemplos de estos aditivos pueden ser agentes de liberación de moldeo, agentes antiestaticos , estabilizadores, estabilizadores a la luz, retardantes de flama, y colorantes Sin embargo, el uso de compuestos met licos óxidos, p ej , en forma de ciertos pigmentos (p e , dióxido de titanio, oxido de hierro) y/o rellenos y materiales de refuerzo (p e , talco, caolín, etc.) por lo regular provocan perdidas considerables, indeseables de la estabilidad de procesamiento en las composiciones . Las composiciones PC/ABS (policarbonato/acplonitrilo/butadieno/estireno) se conocen del documento US 4,299,929, que se caracterizan por se adicionan acido inorgánicos, ácidos orgánicos o anhídridos ácidos orgánicos Las composiciones de moldeo resultantes se distinguen por la estabilidad térmica mejorada De los documentos se conocen las composiciones PC/ABS con una combinación de alta tenacidad y buen acabado superficial y, al mismo tiempo buena resistencia térmica y dureza de dentacion con bola, que se caracteriza en que está contenido un compuesto con un peso molecular de 150 a 260 g/mol que tiene varios grupos carboxi La composición revelada en el documento EP-A 0576950 preferentemente contiene de 50 a 100 partes en peso de ABS, 1 a 50 partes en peso de policarbonato y 0.2 a 5 partes en peso del compuesto que contiene varios grupos carboxilo. En el documento EP-A 0683200, se revelan composiciones de policarbonato modificado para impacto que contienen un ácido que contiene fósforo y un fosfito. El objetivo en el cual se basa la invención consiste en mejorar las composiciones de policarbonato modificados para impacto para la producción de artículos con forma compleja, que se distinguen por una estabilidad de procesamiento mejorada con buena resistencia a la hidrólisis y un matiz ligeramente natural. Se ha encontrado que las composiciones de policarbonato modificado para el impacto que contienen constituyentes que degradan el policarbonato bajo las típicas condiciones de procesamiento de este exhibe mejorada estabilidad de procesamiento con buena resistencia a la hidrólisis y un ligero manchado natural (es decir, índice de amarillez YI) si se adicionan ciertos ácidos en cantidades muy pequeñas. El ácido de acuerdo con el componente C se selecciona preferentemente tal que se descomponga bajo las condiciones térmicas de formulación, los compuestos volátiles de liberación y/o compuestos que proporcionan una reacción neutra (es decir, ni un ácido ni una base permanecen en la composición de policarbonato como un producto de descomposición del componente C) . La presente invención por lo tanto proporciona composiciones de moldeo termoplástico que contienen A) 10 a 90 partes en peso, preferentemente de 40 a 80 partes en peso, especialmente de 55 a 75 partes en peso, de policarbonato aromático y/o carbonato de poliéster, B) 10 a 90 partes en peso, preferentemente de 20 a 60 partes en peso, especialmente de 25 a 45 partes en peso, de un polímero injertado modificado con caucho (B.l) o un compuesto previo de polímero injertado modificado con caucho (B.l) con un (co)polímero (B.2), o una mezcla de un (co) polímero (B.2) con por lo menos un polímero seleccionado del grupo de polímeros injertados modificados con caucho (B.l) y los compuestos previos de polímero injertado modificado con caucho con un (co)pol?mero (B 2), y C) 0.005 a 0.15 partes en peso, preferentemente de 0.01 a 0.15 partes en peso, especialmente de 0.015 a 0.13 partes en peso, en base a 100 partes en peso de la suma de los componentes A y B al menos de un ácido carboxílico orgánico alifático y/o aromático, en donde el componente C se mezcla en el fundido de los componentes A y B o en donde, en un primer paso, el componente B se mezcla previamente con el componente C y después, en un segundo paso, la mezcla resultante de B y C se mezcla con un fundido que contiene el componente A.
Componente A Policarbonatos aromáticos y/o carbonatos de poliéster aromáticos de acuerdo con el compuesto A que son adecuados de acuerdo con la invención se conocen de la literatura o pueden producirse por medio de procesos conocidos de la literatura (para la producción de policarbonatos aromáticos, cf. p.ej., Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates" , Interscience Publishers, 1964, así como también DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610 y DE-A 3 832 396; para la producción de carbonatos de poliéster aromáticos, p.ej., DE-A 3 077 934). Policarbonatos aromáticos se producen p.ej., al reducir bifenoles con haluros de ácido carbónico, preferentemente, fosgeno, y/o con dihaluros de ácido bicarboxílico aromático, preferentemente dihaluros de ácido bencenodícarboxílico, por el proceso de policondensación mterfacial, con el uso opcional de terminadores de cadena, p.ej., monofenoles, y con el uso opcional de agentes de ramificación trifuncionales o mayores, p.ej., trifenoles o tetrafenoles . Estos pueden producirse por un proceso de polimerización en fusión al hacer reacción los bifenoles con, por ejemplo, carbonato de bifenilo.
Bifenoles para la producción de policarbonatos aromáticos y/o carbonatos de poliéster aromáticos son preferentemente aquellos de fórmula (I) en donde A es un enlace sencillo, alquileno Ci a C5, alquilideno C2 a C^, cicloalquilideno C^ a C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, - SO ~, arileno C6 a Ci, en donde pueden condensarse otros anillos aromáticos, opcionalmente que contienen heteroátomos , o un radical de fórmula (II) ó (III) B es, en cada caso, alquilo Ci a C?2, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo x cada uno es independientemente del otro 0, 1 ó 2, p es 1 ó 0 y R5 y R5 puede seleccionarse cada X1 individualmente y son, independientemente uno del otro, hidrógeno o alquilo Ci a C , preferentemente halógeno, metilo, etilo, X1 es carbono y m es un entero de 4 o 7 , preferentemente 4 ó 5, con la condición de que al menos un átomo de X1, R5 y R6 son ambos alquilo al mismo tiempo. Los bifenoles preferidos son hidroquinona, resorcinol, dihidrobifenoles , bis- (hidroxifenil ) alcanos C1-C5, bis- (hidroxifenil ) cicloalcanos Cs-C6, bis- (hidroxifenil) éteres, sulfóxidos de bis (hidroxifenilo) , cetonas de bis (hidroxifemlo) , sulfonas de bis (hidroxifenilo) y a,a-bis (hidrox: fenil) dusopropilbencenos, así como también los derivados con anillo bromado y/o anillo clorado de estos. Los bifenoles particularmente preferidos son 4,4'-dihidroxibifenilo , bisfenol A, 2 , 4-b?s ( 4-h?drox?fenil ) -2-metilbutano, 1 , 1-b?s ( 4-hidroxifenil ) ciclohexano, l,l-bis(4-hidroxifenil ) -3 , 3 , - trimetilciclohexano, sulfuro de 4,4'-dihidroxibifenilo, 4 , 4 ' -dihidroxibifenilosulfona y los derivados di- y tetra-bromados o clorados de estos, tal como p.ej., 2 , 2-bis (3-cloro-4-hidroxifenil ) ropano, 2,2-bis(3,5-bicloro-4-h?drox?fenil ) ropano o 2 , 2-b?s ( 3 , 5-dibromo-4-hidroxifenil ) propano . Se prefiere particularmente el 2,2- bis (4-hidroxifenil ) propano (bisfenol A). Los bifenoles pueden usarse individualmente o como mezclas. Los bifenoles se conocen de la literatura o pueden obtenerse por medio de procesos conocidos de la literatura. Los terminadores de cadena adecuados para la producción de los policarbonatos termoplásticos, aromáticos son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol , p- ter-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol , pero también los alquilfenoles de cadena larga, tal como 4- [2- ( 2 , 4 , 4- triemtilpentil ) ] fenol , 4-(l,3-tetrametilbutil ) fenol de acuerdo con el documento DE-A 2 842 005 o monoalquilfenol o dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos de carbono en los sustituyentes de alquilo, tal como 3 , 5-di- ter-butilfenol , p-iso-octilfenol , p-ter-octilfenol, p-dodecilfenol y 2- ( 3 , 5-dimetilheptil ) fenol y 4- (3 , 5-dimetilheptil ) fenol . La cantidad de los terminadores de cadena que se usan generalmente están entre 0.5 %mol y 10 %mol, en base a la sumo molar de los bifenoles usados en cada caso . Los policarbonatos termoplásticos, aromáticos tienen en promedio pesos moleculares promedio en peso (Mw medido p.ej., por GPC, medición ultracentrífuga o dispersión de luz) de 10,000 a 200,000 g/mol, preferentemente 15,000 a 80,000 g/mol, particularmente de forma preferida 24,000 a 32,000 g/mol . Los policarbonatos termoplásticos, aromáticos pueden ramificarse a la manera conocida, preferentemente al incorporar 0.05 a 2.0 %mol , en base a la suma de los bifenoles usados de trifuncionales o compuestos mayores a trifuncionales , p.ej., aquellos con tres o más grupos fenólicos. Ambos homopolicarbonatos y copolicarbonatos son adecuados. Para producir policarboantos de acuerdo con el compuesto A de conformidad con la invención, también pude usarse de 1 a 25% en peso, preferentemente 2.5 a 25% en peso, en base a la cantidad total de bifenoles que se usarán, de polibiorganosiloxanos con grupos terminales de hidroxiarilo . Estos se conocen (US 3 419 634) y pueden producirse por procesos conocidos de la literatura. La producción de copolicarbonatos que contienen polibiorganosiloxanos se describe en DE-A 3 334 782. Los policarbonatos preferidos son, además del homopolicarbonatos de bisfenol A, los copolicarbonatos de bisfenol A con hasta 15 %mol, en base a las sumas molares de bifenoles, de otros bifenoles mencionados se prefieren o se prefieren particularmente de forma especial 2, 2-bis (3,5-dibromo-4-hidroxi fenil ) propano . Los dihaluros de ácido bicarboxí1 ico aromático para la producción de carbonatos de poliéster aromático son preferentemente lo bicloruro diácido del ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido bifenil éter-4 , 4 ' -bicarboxílico y ácido naftaleno-2, 6-dicarboxílico . Particularmente se prefieren mezclas de dicloruro diácido de ácido isoftálico y ácido tereftálico con una relación entre 1:20 y 20:1. En la producción de los carbonatos de poliéster, un haluro de ácido carbónico, preferentemente fosgeno, se incorpora adicionalmente como un derivado de ácido bifuncional . Los terminadores de cadena adecuados para la producción de los carbonatos de poliéster aromático son, además de monofenoles ya mencionados, sus clorocarbonatos y los cloruros ácidos de ácidos monocarboxílieos aromáticos, los cuales pueden opcionalmente sustituirse por los grupos alquilo C? a C? 2 o por átomos de halógeno, así como también cloruros de ácidos monocarboxí lico alifático C? a C22. La cantidad de los terminadores de cadena es 0.1 a 10 %mol en cada caso, en base al caso de los terminadores de cadena fenólicos en moles de bi fenol y en el caso de los terminadores de cadena de cloruro de ácido monocarboxílico en moles de bicloruro de ácido bicarboxílico . Los carbonatos de poliéster aromáticos también pueden contener incorporados ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos.
Los carbonatos de poliéster aromáticos pueden ser lineales o ramificados por un método conocido (cf. DE-A 2 940 024 y DE-A 3 007 934) .
Ejemplos de agentes de ramificación que pueden usarse son cloruros de acilo tri- o polifuncional , tal como tricloruro de ácido trimésico, tricloruro de ácido cianúrico, tetracloruro de ácido 3,3'-, 4,4'-benzofenonatetracarboxílico , tetracloruro de ácido 1,4,5,8-naftalenotetracarboxílico o tetracloruro de ácido piromelítico, en cantidades de 0.01 a 1.0 %mol (se usan en base a los bicloruros de ácido dicarboxílico) o fenoles tri-o polifuncionales, tal como fluoroglucinol , 4,6-dimetil-2 , 4 , 6-tri (4-hidroxifeni 1) hept-2-eno, 4 , 6-dimetil-2 , 4 , 6-tri- (4-hidroxi fenil ) heptano, 1 , 3 , 5-tri- (4-hidroxifenil ) -benceno, 1, 1, 1-tri- (4-hidroxifenil ) etano , tri (4-hidroxifenil ) fenilmetaño, 2, 2-bis [4, 4-bis (4-hidroxifenil ) ciclohexil] propano , 2 , 4-bis [ (4-hidroxfenil ) isopropil ] fenol , tetra ( 4-hidroxifenil ) metano, 2 , 6-bis (2-hidroxi-5-metil-bencil ) -4-metilfenol , 2- (4-hidroxifenil-2- (2 , 4-dihidroxi fenil ) ropano, tetra (4- [4-hidroxi fenil isopropil ] fenoxi ) metano , l,4-bis[4,4'-dihidroxitrifenil )metil ] enceno, en cantidades de 0.01 a 1.0 %mol en base a los bifenoles usados. Los agentes de ramificación fenólicos pueden presentarse con los bifenoles; agentes de ramificación de cloruro ácido pueden adicionarse juntos con los bicloruros ácidos. En los carbonatos de poliéster aromático, termoplástico, la proporción de unidades estructurales de carbonato pueden variar a voluntad. La proporción de los grupos carbonatos es preferentemente hasta 100 %mol, especialmente hasta 80 %mol , particularmente de forma preferida hasta 50 %mol en base a la suma de los grupos esteres y grupos carbonato. Ambas porciones del éster y del carbonato de los carbonatos de poliéster aromáticos pueden estar presentes en forma de bloques o distribuidos aleatoriamente en el policondensado . La viscosidad relativa de la solución (?rel) de los policarbonatos aromáticos y carbonatos de poliéster está en el intervalo de 1.18 a 1.4, preferentemente 1.2 a 1.32 (medido en soLucrones de 0.5 g policarbonato o carbonato de poliéster en 100 mi de solución de metileno a 252C) . Los policarbonatos aromáticos termoplásticos y carbonatos de poliésteres pueden usarse individualmente o en cualquier mezcla.
Compuesto B El compuesto B.l comprende uno o más polímeros injertados de B.l.l 5 a 95, preferentemente 30 a 90% en peso al menos de un monómero de vinilo en B.l.2 95 a 5, preferentemente 70 a 10% en peso de una o más cadenas principales con temperaturas de transición vitrea de <10°C, preferentemente <0eC, particularmente de forma preferida <-202C.
La cadena principal B.l.2 por lo general tiene un tamaño de partícula promedio (valor d50) de 0.05 a 10 µm, preferentemente 0.1 a 5 µ , particularmente de forma preferida 0.15 a 1 µ . Monómeros B.l.l se prefieren las mezclas de B.l.l 50 a 99 partes en peso de aromáticos de vinilo y/o aromáticos de vinilo sustituidos con anillo (tal como estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p- cloroestireno) y/o metacrilatos de alquilo (Ci-Cß) , tal como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, y B.l.1.2 1 a 50 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados, tal como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o (met ) acrilatos de alquilo (C¡-Cí¡), tal como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo, y/o derivados (tal como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados, p.ej., anhídrido maleico y N- fenilmaleimida . Se seleccionan los monómeros B.l.1.1 preferidos al menos de uno de monómeros de estireno, a-metilestireno y metacrilato de metilo; los monómeros B.l.1.2 preferido se seleccionan al menos de uno de los monómeros de acrilonitrilo, anhídrido maleico, y metacrilato de metilo. Los monómeros particularmente preferidos son B.l.1.1 estireno y B.l.1.2 acplonitplo . Las cadenas principales adecuadas B.1.2 para los polímeros injertados B.l son, por ejemplo, cauchos de dieno, cauchos de EP(D)M, es decir, aquellos a base de etileno/propileno y opcionalmente dieno, acrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y cauchos de etileno/acetato de vmilo así como también cauchos compuestos de sil cona/acrr lato . Las cadenas principales preferidas B.l.2 son cauchos de dieno, p.e ., a base de butadieno e isopreno o mezclas de cauchos de dieno o copolímero de cauchos de dieno o mezclas de estos con otros monómeros polimerizables (p.ej., de acuerdo con B.l.1.1 y B.l.1.2), con la condición que la temperatura de transición vitrea del componente B.2., sea menor de <102C, preferentemente <0SC, particularmente de forma preferida <-202C. Se prefiere de forma particular el caucho de polibutadieno puro. Los polímeros particularmente preferidos B.l., son, por ejemplo, polímeros ABS (emulsión, ABS en masa y suspensión), como se describe p.ej., en DE-OS 2 035 390 (US-PS 3 644 574) o en DE-OS 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275) y en Ullmanns, Enzyklopadie der Technischen Chemie, vol. 19 (1980), pp. 280 ff. El contenido de gel de la cadena principal B.l.2 es al menos de 30% en peso, preferentemente al menos 40% en peso (medido en tolueno) .
Los copolímeros injertados B.l., se producen por polimerización de radicales libres, p.ej., por polimerización en emulsión, suspensión, solución o en masa, preferentemente por emulsión o polimerización en masa, particularmente de forma preferida por polimerización en emulsión. Los cauchos injertaos adecuados también son polímeros producidos por iniciación redox con un sistema iniciador que comprende hidroperóxido orgánico y ácido ascórbico de acuerdo con US-P 4 937 285. Debido a que se sabe que los monómeros injertados no necesariamente están injertados sobre la cadena principal completamente durante la reacción de rnjerto, los polímeros injertados B.l de acuerdo con la invención también se proyecta que signifique aquellos productos obtenidos por (co) polimerización de los monómeros injertados en presencia de la cadena principal y también la formación durante la preparación . Cauchos de acrilato adecuados de acuerdo con B.l.2 son preferentemente polímeros de acrilatos de alquilo, opcionalmente con hasta 40% en peso, base en B.l.2 de otros monómeros etilénicamente insaturados polimerizables . Los acrilatos polimerizables preferidos incluyen esteres de alquilo C, a C8, p.ej., esteres de metilo, etilo, butilo, n-octilo y 2-etilhexilo; esteres de halógeno alquilo, preferentemente halógeno alquil CI-CB esteres, tal como acrilato de cloroetilo, y mezclas de estos monómeros. Para propósitos de reticulación, pueden polimerizarse los monómeros con más de un enlace doble polimerizable . Ejemplos preferidos de monómeros de reticulación son los esteres de ácidos monocarboxílicos msaturados con 3 a 8 átomos de carbono y alcohole monohídricos insaturados con 3 a 12 átomos de carbono, o polioles msaturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de carbono, tal como dimetacrilato de etilenglicol , metacrilato de aillo ; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, tal como cianurato de trivinilo y trialilo; compuestos de vmilo polifuncionales, tal como di- y trivinilbencenos ; pero también los trialil fosfato y dialil fosfato. Los monómeros de reticulación preferidos son metacplato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol , ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos que contienen al menos tres grupos etilémcamente insaturados . Particularmente los monómeros de reticulación preferidos son los monómeros cíclicos de cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, tpacploilhexahidro-s-triazma y tpalil benzonas . La cantidad de monómeros reticulados es preferentemente 0.02 a 5, especialmente 0.05 a 2% en peso, en base a la cadena principal B.l.2. En el caso de los monómeros de reticulación cíclicos con al menos tres grupos etilénicamente insaturados, es ventajoso limitar la cantidad a menos de 1 % en peso de la cadena principal B.l.2.
"Otros" monómeros etilénicamente insaturados polimerizables preferidos, que pueden usarse opcionalmente además de los acrilatos para producir la cadena principal de B.l.2, son p.ej., acrilonitrilo, estireno, a-metilestireno, acrilamidas, esteres de vinil-alquilo C?-C6, metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos de acrilato preferidos como la cadena principal B.2 son los polímeros por emulsión que tienen un contenido en gel al menos del 60% en peso. Otras cadenas principales adecuadas de acuerdo con B.l.2 son cauchos de silicona con puntos de injerto activo, como se describe en DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 631 53 . El contenido de gel de la cadena principal B.l.2 se determina en un solvente adecuado a 25 eC (M. Hoffmann, H. Krómer, R. Kuhn, Polymerianalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977) . El tamaño de partícula promedio d^o es el diámetro que tiene el 50% en peso de las partículas que están por arriba de esta y 50% en peso por debajo. Puede determinarse por medición ultracentrífuga ( . Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. polymere 250 (1972), 782-1796). El componente B puede contener adicionalmente homopolíemros y/o copolímeros B.2 al menos de un monómero del grupo de aromáticos de vinilo, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados), (met ) acrilatos de alquilo Ci-Cg, ácidos carboxílicos msaturados y derivados (tal como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílieos msaturados . Son particularmente adecuados los (co) polímeros B.2 de B.2.1 50 a 99 partes en peso en base al (co)polímero B.2, de al menos un monómero seleccionado del grupo de compuestos de vmilo (tal como estireno, a- metilestireno) , aromáticos de vmilo sustituidos con anillo (tal como, p.e ., p-metilestireno, p- cloroestireno) y (met ) acplatos de alquilo Ci-Cg, (tal como metacplato de metilo, acrilato de n- butilo, acrilato de ter-butilo), y B.2.2 1 a 50 partes en peso en base al (co) polímero B.2 al menos de un monómero seleccionado del grupo de cianuros de vmilo (tal como p.ej., nitrilos msaturados tal como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) , (met ) acrilatos de alquilo Ci-Cß, tal como metacrilato de metilo, acrilato de n- butilo, acrilato de t-butilo) , ácidos carboxílicos msaturados y derivados de ácidos carboxílicos msaturados, (p.e ., anhídrido maleico y N- fenlimaleímida Estos ( co) polímeros B.2 son parecidos a las resmas, termoplásticos y libres de cauchos. Son particularmente preferidos los copolímeros de estireno y acrilonitplo . Estos ( co) olímeros B.2 se conocen y pueden producirse por polimerización de radicales libres, particularmente por polimerización por emulsión, suspensión, suspensión o en masa. Los (co) polímeros preferentemente poseen peso moleculares promedio Mw (peso promedio, determinado por GPC, dispersión de luz o sedimentación) de entre 15,000 y 250,000. Un polímero injertado puro B.l o una mezcla de varios polímeros injertados de acuerdo con B.l o una mezcla al menos de un polímero injertado B.l al menos con un (co) polímero B.2, puede usarse como el compuesto B. Si se usan mezclas de varios de los polímeros injertados o mezclas al menos de un polímero injertado por lo menos con un (co) polímero, estos pueden usarse de forma separada o en forma de compuesto previo en la producción de las composiciones de acuerdo con la invención. Estos compuestos B que contienen constituyentes que degradan policarbonato bajo las condiciones de procesamiento típico también son particularmente adecuadas para las composiciones de acuerdo con la invención. En particular, también son adecuados aquellos compuestos B que contienen sustancias que actúan como bases que resultan de su producción. Estos pueden ser, por ejemplo, residuos de sustancias auxiliares, que se usan en la polimerización por emulsión o en los procesos correspondientes de formulación, o aditivos de polímeros que se adicionan deliberadamente, tal como lubricantes y agentes desmoldantes.
Compuesto C Los ácidos de acuerdo con el compuesto C se seleccionan preferentemente al menos de un grupo de ácidos dicarboxílicos alifáticos, los ácidos dicarboxílicos aromáticos y los ácidos dicarboxílicos hidrofuncionales . El ácido cítrico, ácido oxálico, ácido tereftálico o mezclas de estos compuestos se prefieren especialmente como el compuesto C. En una modalidad preferida, el ácido de acuerdo con el componente C se selecciona tal que este experimenta descomposición térmica bajo las condiciones de descomposición, con la liberación de compuestos volátiles y/o compuestos que dan una reacción neutra. Así, ni un ácido ni una base permanecen en la composición de policarbonato como un producto de la descomposición del compuesto C.
D) Otros compuestos La composición puede contener otros aditivos como el compuesto D. Por ejemplo, otros constituyentes de polímero tal como tereftalatos de polialquileno pueden adicionarse a la composición. Tereftalatos de polialquileno son productos de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o sus derivados de reacción, tal como los esteres de dimetilo o anhídridos, y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos , así como también mezclas de estos productos de reacción. Los tereftalatos de polialquileno preferidos contienen al menos 80% en peso, preferentemente al menos 90% en peso, en base al compuesto ácido dicarboxílico, de los grupos de ácido tereftálico y al menos 80% en peso, preferentemente al menos 90% en peso, en base al compuesto de diol, de grupos etilenglicol y/o 1 , 4-butanodiol . Además, de los grupos de ácido tereftálico, los tereftalatos de polialguileno preferidos pueden contener hasta 20 %mol, preferentemente hasta 10 %mol, de grupo de otros ácidos dicarboxílieos cicloali fáticos o aromáticos con 8 a 14 átomos de carbono o ácidos dicarboxílieos alifáticos con 4 a 12 átomos de carbono, tal como p.ej., grupos de ácido itálico, ácido isoftálico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, ácido 4 , 4 ' -difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebásico, ácido azeláico, ácido ciclohexanodiacético . Además de los grupos etilenglicol o 1 , 4-butanodiol , los tereftalatos de polialquileno preferidos pueden contener hasta 20 %mol , preferentemente hasta 10 %mol , de otros dioles alifáticos con 3 a 12 átomos de carbono o dioles cicloalifáticos con 6 a 21 átomos de carbono, p.e ., grupos de 1 , 3-propanodiol , 2 -etil-1 , 3-propanodiol , neopentilglicol , 1 , 5-pentanodiol , 1 , 6-pentanodiol , 1 , 4-c?clohexanodimetanol , 3-etil-2 , 4-pentanodiol , 2-hexil-l , 3-hexanodiol , 2,2-dietil-1, 3-propanodiol , 2 , 5-hexanodiol , l,4-di-(ß-hidroxietoxi ) benceno, 2 , 2-bis ( 4-hidroxiciclohexil ) propano, 2 , 4-dihidroxi-1 ,1,3, 3-tetrametilciclobutano , 2,2-bis-(4-ß-hidroxietoxifenil ) propano , y 2, 2-bis- (4-hidroxipropoxifenil) propano (DE-A 2 407 674, 2 407 776, 2 715 932) . Los tereftalatos de polialquileno pueden estar ramificados al incorporar cantidades relativamente pequeñas de alcoholes 3- ó 4-hídricos ó ácidos carboxílicos 3- ó 4-básicos, p.ej., de acuerdo con DE-A 1 900 270 y US-PS 3 692 744. Ejemplos de agentes de ramificación preferida son ácido trimésico, ácido trimelítico, trimetiloletano, trimetilolpropano y pentaeritritol . Se prefieren particularmente tereftalatos de polialquileno producidos solo con ácido tereftálico y sus derivados reactivos (p.ej., sus esteres de dialquilo) y etilenglicol y/o 1 , 4-butanodiol y mezclas de estos tereftalatos de polialquileno. Las mezclas de tereftalatos de polialquileno contienen de 1 a 50% en peso, preferentemente de 1 a 30% en peso, tereftalato de polietileno y 50 a 99% en peso, preferentemente de 70 a 99% en peso, tereftalato de polibutileno . Los tereftalatos de po I lalquiJ eno usados preferentemente de forma general poseen una viscosidad intrínseca de 0.4 a 1.5 dl/g, preferentemente 0.5 a 1.2 dl/g, medido en fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 252C en un viscosímetro Ubbelohde . Los tereftalatos de polialquileno pueden producirse por métodos conocidos (cf. p.e ., Kunststoff-Handbuch, volumen VIII, pp. 695 ff., Carl-Hanser- Verlag, Munich 1973). La composición también puede contener otros aditivos de polímero convencionales, tal como retardantes a las llamas (p.ej., compuestos de poliolefma fluorada, silicona y clases de fibras de aramida de sustancias), lubricantes y agentes desmoldantes, p.e ., tetraestearato de pentaeritritol , agentes de nucleación, agentes antiestéticos, estabilizantes, rellenos y agentes reforzadores (p.ej., fibras de vidrio o carbono, mica, caolín, talco, CaC03 y hojuelas de vidrio) así como también tintes y pigmentos (p.ej., dióxido de titanio u óxido de hierro) . En particular, la composición también puede contener estos aditivos de polímero que se conocen para descomponer los polrcarbonatos catalítrcamente ba o condiciones de procesamiento típico para estas composiciones . Debe hacerse mención particular en la presente a los compuestos oxídicos de metales, particularmente óxidos metálicos de subgrupos 1 a 8 de la tabla periódica, tal como, p.e ., dióxido de titanio, óxido de hierro, caolín y talco, que generalmente se usan como rellenos, agentes de reforzamiento o pigmentos.
Producción de las composiciones de moldeado y artículos formados Las composiciones de moldeado termoplástico de acuerdo con la invención pueden producirse, p.ej., al mezclar los constituyentes relevantes de manera conocida y composiciones y fusión-extrusión de estos a temperaturas de 2002C a 3002C, preferentemente a 230 a 280SC, en unidades convencionales tal como mezcladores internos, extrusores y extrusores de tornillos gemelos. Los constituyentes individuales pueden mezclarse de forma conocida ya sea consecutivamente o simultáneamente, y ya sea a aproximadamente 20 C (temperatura ambiente) o con una temperatura elevada. En una modalidad preferida, las composiciones de acuerdo con la invención se producen al mezclar los compuestos A a C y opcionalmente los compuestos adicionales D a temperaturas en el intervalo de 200 a 3009C, preferentemente de 230 a 2802C, y bajo una presión no mayor a 500 mbar, preferentemente no más de 200 mbar, en una unidad de composición comerciaimente adecuada, de forma preferida en un extrusor de tornillos gemelos. Las condiciones del proceso de acuerdo con la invención por lo tanto se seleccionan tal que el ácido de acuerdo con el compuesto C se descompone en este proceso, los compuestos formadores que son volátiles y/o dan una reacción neutra, y los productos de la descomposición volátil se extraen al menos parcialmente de la composición por medio del vacío que se aplica. En otra modalidad especial de este proceso, el componente B se mezcla previamente primero con el ácido del compuesto C y opcionalmente otros aditivos de acuerdo con el compuesto D a temperaturas en el intervalo de 180 a 2602C y la mezcla producida así se mezcla en una segunda etapa de composición con una temperatura en el intervalo de 200 a 3002C, preferentemente 230 a 2802C, y bajo una presión no mayor de 500 mbar, preferentemente más de 200 mbar, en una unidad de composición comercialmente disponible con el compuesto A y opcionalmente otros compuestos D. En otra modalrdad preferrda de este proceso, la mezcla previa de los compuestos B y C, opcionalmente juntos con otros aditivos de acuerdo con el compuesto D, se hacen pasar en forma de un fundido del polímero dentro de una corriente fundida del compuesto A, que tiene una temperatura de 220 a 300aC, y los compuestos de polímero después se dispersan en otro . La invención por lo tanto también proporciona un proceso para la producción de las composiciones de acuerdo con la invención . Las composiciones de moldeo de acuerdo con la invención pueden usarse para producir todos lo tipos de artículos formados. Estos pueden producirse p.ej., por medio de procesos de moldeo por inyección, extrusión y moldeo por soplado. Otra forma de procesamiento es la producción de artículos formados por termoformación de las láminas o películas producida previamente. Ejemplos de estos artículos formados son películas perfiles, todo tipo de partes para cubrimiento, p.ej., para aplicación doméstica, tal como prensas para jugos, máquinas de café, mezcladores; para equipo de oficina, tal como monitores, pantallas planas, computadoras portátiles, impresoras, copiadoras, láminas, tuberías, ductos para instalaciones eléctricas, ventanas, puertas y otros perfiles para el sector de la construcción (accesorios para interiores y aplicaciones exteriores) así como también partes eléctricas y electrónicas, tal como apagadores, clavijas y enchufes y componentes de vehículos utilitarios, particularmente para el sector automotriz. En particular, las composiciones de moldeo de acuerdo con la invención también pueden usarse, por ejemplo, para producir los siguientes artículos formados o moldeados: accesorios para interiores para vehículos ferroviarios, barcos, aeronaves, autobuses y otros vehículos automotores, autopartes para vehículos automotrices, cubiertas para aplicaciones eléctricas que contienen pequeños transformadores, cubiertas para equipo de procesamiento de datos y transferencia de datos, cubiertas y estuches para el equipo médico, equipo de masaje y estuches de estos, vehículos de juguete para niños, paneles planos para pared, cubiertas para equipo de seguridad, contenedores para transporte aislados térmicamente, móldeos para accesorios sanitarios y baño, cubiertas de placas de rejillas perforadas para ventilación y protecciones para equipo de jardinería.
Ejemplos Compuesto A Policarbonato lineal basada en bisfenol A con un peso molecular promedio en peso Mw de 27500 g/mol (determinados por GPC) .
Compuesto B-l Un polímero ABS, producido por formulación previa de 50% en peso de un polímero injertado ABS producido por un proceso de polimerización por emulsión y 50% en peso de un copolímero SAN. El componente B-l se distingue por una relación en peso A:B:S de 17:26:57 y contiene sustancias que actúan como bases Bronsted que resultan de su producción, que puede deducirse del polvo pH del compuesto B-l molido en frío de 8.4, medido en la base de ISO 787/9.
Componente B-2 Una mezcla física de 85% en peso, en base al componente B-2 de un polímero ABS producido por la composición previa de 50 partes de un polímero injertado ABS producido por un proceso de polimerización por emulsión y 50 partes en peso de un copolímero SAN, con 15% en peso, en base del compuesto B-2, de otro polímero SAN. El componente B-2 se distingue por una relación en peso A:B:S de 20:24:56. El pH del polvo del polímero injertado ABS usado en el compuesto B-2 es de 5.5, de lo cual puede deducirse que el polímero injertado ABS está sustancialmente libre de impurezas básicas que resultan de su producción. Los copolímeros SAN usados en el componente B-2 no contienen constituyentes que actúan como bases.
Componente C-l Monohidrato de ácido cítrico (Merk KGaA, Darmstadt, Alemania) Compuesto C-2 Ácido oxálico (Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Steinheim, Alemania) Compuesto C-3 Ácido tereftálico, >99% (Fluka, Alemania] Compuesto D-l Irganox B900 (Ciba Specialty Chemicals Inc., Basilea Suiza Compuesto D-2 Tetraestearato de pentaeritritol Compuesto D-3 TiO?: Kronos 2233 (Kronos Titán GmbH, Leverkusen, Alemania) ; el pH del polvo, medido en la base de ISO 787/9 en una mezcla de 50% en peso y 50% en peso de 2 -propanol, es de 5.8.
Producción y prueba de las composiciones de moldeado de acuerdo con la invención Proceso de producción 1: El mezclado de todos los compuestos A al D se realiza en un solo paso de composición en un extrusor de tornillos gemelos (ZSK-25, Werner u. Pfleiderer, Stuttgart, Alemania) con una temperatura de fusión de aproximadamente 260SC y bajo una presión de aproximadamente 100 mbar.
Proceso de producción 2 : El mezclado de los componentes B y C se realiza en un primer paso de composición en un mezclador interno de 3 litros a aproximadamente 220eC ba o una presión normal. La composición previa producida así se mezclo con el compuesto A y el compuesto D en un segundo paso de composición en un extrusor de tornillos gemelos (ZSK-25, Werner u. Pfleiderer, Stuttgart, Alemania) con una temperatura de fusión de aproximadamente 2602C y bajo una presión de aproximadamente 100 mbar. Las piezas de prueba se produjeron en una máquina de moldeo por inyección Arburg 270 tipo E a 280SC con un tiempo de residencia largo de 7 5 min Diferentes variables medibles se utilizaron como indicadores de la estabilidad de procesamiento de las composiciones de moldeado producidas de esta forma.
Método 1. Cambio en el flujo en fusión (MVR) cuando el fundido se almacena a temperatura de procesamiento El MVR de la composición compuesta se determinó de acuerdo con ISO 1133 a 2602C con una carga de 5 kg . Además, la MVR de una muestra de la composición compuesta almacenada a una temperatura elevada (280°C ó 300SC) durante un cierto tiempo (7 5 minutos o 15 minutos) también se determinó a 2602C con una carqd de 5 kg La diferencia entre estos valores de MVR antes y después de la exposición térmica sirve como medida de la degradación en el peso molecular del policarbonato y de esta forma la estabilidad de procesamiento de la composición de moldeo.
Método 2 : Temperatura de transición vitrea del caucho en el experimento de impacto Resistencia al choque en una pieza entallada ak se determina de acuerdo con ISO 180/1 A a diferentes temperaturas en barras de prueba con dimensiones de 80 mm x 10 mm x 4 mm, que se moldearon por inyección con una temperatura comparativamente alta de 2802C y con un tiempo de residencia comparativamente largo de 7.5 minutos. La temperatura de transición vitrea del caucho ak representa la temperatura a la cual una fractura tenaz o fractura frágil se observó en aproximadamente la mitad de todos los experimentos desarrollados en este experimento de choque entallado. Esta es una medida de la estabilidad de procesamiento de la composición de moldeado.
Método 3: color intrínseco bajo condiciones de procesamiento más severas De nuevo a 2802C y con un tiempo de residencia de 7.5 minutos, las laminas de la muestra de color se moldearon por inyección y se midió su índice de amarillez (YI) por espectrofotometría . Un color intrínseco de luz (es decir, un YI bajo) es un indicador de buena estabilidad de procesamiento.
El cambio en el MVR, medido de acuerdo con ISO 1133 a 2602C con una carga de 5 kg antes y después del almacenamiento de los granulos durante 7 días a 952C y 100% de humedad relativa, es una medida de la resistencia a la hidrólisis de las composiciones moldeadas.
Tabla 1 Puede verse de los datos en la Tabla 1 que, al adicionar pequeñas cantidades de ácido, la pobre estabilidad de procesamiento de las composiciones de policarbonato causada por las sustancias que actúan como bases en el componente B del ABS puede mejorarse fácilmente (compara el Ejemplo Comparativo 1 con los Ejemplos 1, 3 y 4) Adicionar mayores cantidades de acido no proporciona ninguna otra mejora en la estabilidad en el procesamiento, pero provoca el deterioro en el color intrínseco y también, en algunos casos, la resistencia a la hidrólisis (compara el Ejemplo 1 con el Ejemplo Comparativo 2 y el ejemplo 4 con el Ejemplo Comparativo 3 ) . El uso de aquellos ácidos que experimentan descomposición térmica ba o las condiciones de producción de las composiciones para liberar los compuestos volátiles y/o neutros, tal como el ácido oxálico y acido cítrico, prueba la ventaja con relación al color intrínseco y especialmente la resistencia a la hidrólisis (comparar Ejemplos 1, 3 y 4) . El ácido cítrico prueba la ventaja con relación a mejorar la estabrlrdad de procesamiento (comparar los Ejemplos 1, 3 y 4) . Además, esto prueba la ventaja con relación a la estabilidad del procesamiento y la resistencia a la hidrólisis para mezclar previamente los componentes B y C en el fundido inicialmente (comparar los Ejemplos 1 y 2) . Un proceso de este trpo prueba la ventaja particularmente los materiales coloreados, en donde las desventajas de este proceso en los términos del matizado natural de la composición de moldeo no se vuelven aparentes .
Tabla 2 Puede verse de los datos en la Tabla 2 que la estabilidad de procesamiento de estas composiciones que no contienen compuestos básicos pero contienen compuestos metálicos oxídicos (dióxido de titanio en este caso) también puede mejorarse claramente al agregar pequeñas cantidades de ácido. La resistencia a la hidrólisis de las composiciones de moldeo no se ven afectadas negativamente por esta Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (19)

  1. Reivindicaciones Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Composiciones de moldeo termoplástico, caracterizadas porque que contienen A) 10 a 90 partes en peso de policarbonato aromático y/o carbonato de poliéster, B) 10 a 90 partes en peso de un polímero injertado modificado con caucho o un compuesto previo de polímero injertado modificado con caucho con un (co) olímero , o una mezcla de un (co)polímero con por lo menos un polímero seleccionado del grupo de polímeros injertados modificados con caucho y los compuestos previos de polímero injertado modificado con caucho con un ( co) polímero , y C) 0.005 a 0.15 partes en peso en base a 100 partes en peso de la suma de los componentes A y B al menos de un ácido carboxílico orgánico alifático y/o aromático, y/o uno, en donde el componente C se mezcla en el fundido de los componentes A y B o en donde, en un primer paso, el componente B se mezcla previamente con el componente C y después, en un segundo paso, la mezcla resultante de B y C se mezcla con un fundido que contiene el componente A.
  2. 2. Composiciones de moldeado termoplásticos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen 0.01 a 0.15 partes en peso del componente C.
  3. 3. Composiciones de moldeado termoplásticos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen de 0.015 a 0.13 partes en peso del componente C.
  4. 4. Composiciones de moldeado termoplásticos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contiene un compuesto C al menos un ácido seleccionado del grupo de ácidos dicarboxílicos alifáticos, los ácidos dicarboxílicos aromáticos y los ácidos dicarboxílicos hidroxifuncionales .
  5. 5. Composiciones de moldeado termoplásticos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen como componente C, ácido cítrico, ácido oxálico o ácido tereftálico o una mezcla de estos .
  6. 6. Composiciones de moldeado termoplásticos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen como componente C ácido cítrico .
  7. 7. Composiciones de moldeado termoplásticos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen de 40 a 80 partes en peso, en base a la suma de los componentes A y B, de policarbonato aromático y/o carbonato de poliéster.
  8. 8. Composiciones de moldeado termoplásticos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen de 55 a 75 partes en peso, en base a la suma de los componentes A y B, de policarbonato aromático y/o carbonato de poliéster.
  9. 9. Composiciones de moldeado termoplásticos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen constituyentes que actúan como bases .
  10. 10. Composiciones de moldeado termoplásticos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen un polímero injertado modificado con caucho, producido en un proceso de polimerización por emulsión, el cual contiene constituyentes que actúan como bases o cantidades residuales de la polimerización o sustancias auxiliares del proceso que actúan como bases que resultan de su producción.
  11. 11. Composiciones de moldeado termoplásticos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen al menos un componente seleccionado del grupo que consiste de tereftalato de polialquileno, retardantes a las llamas, agentes anti-goteo, lubricantes y agentes desmoldantes, agentes de nucleación, agentes antiestáticos, estabilizantes, rellenos y agentes reforzadores, tintes y pigmentos.
  12. 12. Composiciones de moldeado termoplásticos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen un compuesto metálico oxídico.
  13. 13. Composiciones de moldeado termoplásticos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen dióxido de ti anio.
  14. 14. Proceso para la producción de composicrones de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque el mezclado de los componentes se realiza a temperaturas en el intervalo de 200 a 300eC y bajo una presión no mayor de 500 mbar en una unidad de composición comercialmente disponible.
  15. 15. Proceso para la producción de composiciones de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque el componente B es el primero mezclado previamente con el ácido C a temperaturas en el rntervalo de 180 a 2602C y la mezcla producida así después se mezcla con el componente A y opcionalmente otros componentes en un segundo paso de composrción en una unidad de composición comerc almente disponible a una temperatura en el rntervalo de 200 a 3002C y bajo una presión no mayor de 500 mbar.
  16. 16. Proceso para la producción de composiciones de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque el componente B es el primero mezclado previamente con el ácido C a temperaturas en el intervalo de 180 a 260 C y esta mezcla previa se hizo pasar como un fundido de polímero dentro de una corriente fundida del componente A y el cual tiene una temperatura de 200 a 300SC, y los componentes de polímero después se dispersaron en otro.
  17. 17. Uso de las composiciones de moldeo termoplástico de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 13 para la producción de artículos formados.
  18. 18. Artículos formados, caracterizados porque contienen una composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 13.
  19. 19. Artículos formados de conformidad con la reivindicación 18, caracterizados porque el artículo formado es una parte de un vehículo motor, vehículo ferroviario, aeronave, o vehículo acuático, o cubiertas para aplicaciones eléctricas que contienen pequeños transformadores, cubiertas para equipo de procesamrento de datos y transferencia de datos, cubiertas y estuches para el equipo médico o equipo de masaje, cubiertas para aplicaciones domésticas, vehículos de partes de un vehículo de juguete, paneles planos para pared, cubiertas para equipo de seguridad, contenedores para transporte aislados térmicamente, un moldeado para accesorios sanitarios y baños, cubiertas de placas de rejillas perforadas para ventilación y protecciones para equipo de jardinería.
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