MX2008007082A - Dispersiones de ester polivinilico con temperatura de formacion de pelicula baja y resistencia al agua alta y uso de las mismas - Google Patents

Abstract

Lo que se describe es dispersiones deéster polivinílico que tiene una temperatura de formación de película mínima menor que o igual a 0ºC;éstas comprenden una dispersión deéster polivinílico entrelazable y unéster deácidos monocarboxílicos alifáticos y por lo menos alcoholes alifáticos trihídricos y/o unéster de por los menosácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monohídricos como auxiliares de formación de película;estas dispersiones deéster polivinílico se pueden usar como adhesivos con resistencia al agua alta.

Description

DISPERSIONES DE ESTER POLIVINILICO CON TEMPERATURA DE FORMACIÓN DE PELÍCULA BAJA Y RESISTENCIA AL AGUA ALTA Y USO DE LAS MISMAS MEMORIA DESCRIPTIVA La invención se refiere a dispersiones de éster polivinílico acuosas que se pueden usar como adhesivos basados en dispersión con resistencia a unión húmeda alta, a la producción de estas dispersiones de polímero y a su uso para unión de adhesivo, especialmente de madera y otras sustancias porosas y semi-porosas. Las dispersiones de polímeros, especialmente aquellas basadas en esteres poli(vinilo) se usan extensivamente como pegamentos blancos para el pegado industrial de madera y otros sustratos porosos o semi-porosos. Cuando se espera que la unión adhesiva se exponga a agua después de la aplicación, esos productos también se pueden hacer resistentes al agua, ya sea mediante el uso de comonómeros entrelazables o de autoentrelazamiento específicos durante su preparación por polimerización en emulsión y/o una adición de aditivos subsecuente por medio de entrelazadores específicos, frecuentemente en forma de resinas entrelazadoras en combinación con catalizadores de entrelazamiento. El modo de acción consiste en la unión del coloide protector de alcohol poll(vinílico) hidrofíllco usado para estabilización coloidal. De esta manera se obtienen productos de especialidad que satisfacen los requerimientos de estándares pertinentes, por ejemplo de DIN EN 204. Adhesivos resistentes a agua fría, por ejemplo, para ensambles de muebles de cocina, tienen que alcanzar por lo menos la clase de durabilidad D3 (resistencia a la unión en húmedo > 2 N/mm2 después de la secuencia de prueba D3/3 con almacenamiento de agua fría durante 4 días). En el sector de hágalo usted mismo (DIY) también (por ejemplo para pegar bloques de madera en pisos), los adhesivos para madera resistentes al agua basados en dispersión, en particular frecuentemente ya basados en el nivel de calidad D3, ahora se han convertido en artículos de uso cotidiano. Debidos a los tiempos de venta, que en algunos casos son muy prolongados como resultado de almacenamiento en almacenes de ferretería y por el usuario final, existe un requerimiento aquí de productos que tengan una vida de anaquel larga, dentro del cual las dispersiones no deben sufrir ninguna pérdida de calidad ni incrementar demasiado la viscosidad. Las demandas de calidad por el cliente también incluyen no sólo el cumplimiento con sino también el exceso significativo de estándares de prueba pertinentes tales como DIN EN 204/D3, preferiblemente para 50% a > 3 N/mm2. Un requerimiento adicional se refiere, especialmente en la región central y norte de Europa, a temperaturas de formación de películas bajas. Las formulaciones de adhesivo acuosas deben tener temperaturas de formación de película mínimas (de aquí en adelante "MFT") menores que o iguales a 10°C. Se sabe que las MFT de una dispersión de polímero se pueden ajustar añadiendo auxiliares de formación de película también conocidos como coalescentes. Sin embargo, la adición de dichos agentes en algunos casos tiene la consecuencia de deterioro y otras propiedades. Las dispersiones de polímero basadas en esteres pollvinílicos, que se preparan por polimerización en emulsión acuosa de acetato de vinilo en presencia de estabilizadores poliméricos (coloides protectores), son un producto del mercado masivo. Generalidades de la producción y aplicación de dispersiones de acetato de poll(vinilo) se pueden encontrar en numerosos lugares en la literatura, por ejemplo, en el manual de adhesivos (I. Skeist, ed.), 3a. edición, capítulo 21. La literatura de patentes referente a dispersiones de polímero auto-entrelazables, especialmente dispersiones de éster poll(viníHco) con monómeros de metilol, por ejemplo, N-met¡lol (met)acrilamlda o esteres de la misma es como es espera relativamente extensa en el sector de adhesivos. Ejemplos de dichas dispersiones de polímero se pueden encontrar en DE-A-26 20 738, DE-A-39 42 628, WO-A-96/36,648 y EP-A-1 , 170,311. Estos describen sistemas de adhesivos entrelazables catalizados con ácido basados en copolímeros de acetato de vinilo con comonómeros entrelazables, incluyendo N-metilolacrIlamidas. De conformidad con la descripción en los ejemplos de trabajo, estos adhesivos dan origen a uniones de adhesivo que satisfacen el estándar de nivel EN 2041 D3 (o anteriormente de DIN 68602/B3) con resistencias de unión de > 2 N/mm2 en combinación con ácidos fuertes solubles en agua o sales de metal de los mismos, especialmente sales de Cr(lll), Al(lll), Fe(lll) y Zr(IV). También se sabe ya que las dispersiones de éster polivinílico pueden ser modificadas por la adición de esteres de alcoholes polihídricos, tales como triacetina (correspondiente a éster triacético de glicerol). Por ejemplo, el documento DE-A-41 18 634 describe una composición adhesiva acuosa que comprende un copolímero basado en acetato de vinilo, un acrilato y un éter metílico de un alcohol áulico de polioxialquileno. Para controlar el peso molecular o para mejorar las propiedades del producto de reacción, se propone que los compuestos seleccionados se añadan en la polimerización. Un ejemplo del mismo es di- o tri-acetato de glicerilo. El documento JP-A-63/265,983 describe una composición adhesiva hidrofílica con resistencia al agua alta y propiedades autoadhesivas.

Así como una dispersión de acetato de vinilo, la composición comprende un plastificante seleccionado, por ejemplo, triacetina, y partículas de polímero absorbedoras de agua, por ejemplo de pectina. El documento EP-A-50,548 describe dispersiones de adhesivo basadas en acetatos de polivinilo estabilizados con alcohol polivinílico. Puede comprender plastificantes seleccionados del grupo de los coalescentes clásicos para acetatos de polivinilo. Ejemplos de los mismos son ftalato de dibutilo, adipato o dibenzoato de etilenglicol, fosfato de trlcresilo o fosfato de trifenilo o triacetina. El documento DE-A-197 01 235 describe un procedimiento para el aseguramiento de áreas de suelo. Al incrementar la resistencia al agua de impregnaciones de suelo, se propone el uso de polímeros en emulsión de mon?meros de vlnilo, incluyendo también acetato de vinilo. En un ejemplo, se describe el tratamiento de una superficie de arena pre-tratada con un adhesivo de proteína con una dispersión de acetato de polivinilo que comprende triacetina. El documento US-A-3,524,828 describe adhesivos que comprenden copolímeros de acetato de polivinilo seleccionados, un espesante y una combinación de plastificantes seleccionados. Un componente plastlficante es un éster de gllcerol. Triacetina y tributirina se mencionan a manera de ejemplo. No se describen acetatos de polivinilo entrelazables. El documento GB-A-690,299 describe composiciones adhesivas para la laminación de lámina delgada de metal sobre papel, que comprende dispersiones de acetato de polivinilo, plastificantes, caseína, un compuesto de nitrógeno básico tal como amoniaco o metilamlna, y formaldehído. Un plastificante mencionado es triacetina. Los aditivos entrelazables y acetatos de polivinilo entrelazables no se describen aquí. El documento EP-A-705,896 describe composiciones adhesivas rehumedecibles que comprenden dispersiones de acetato de polivinilo que se han preparado en presencia de un alcohol polivinílico seleccionado. Para incrementar la velocidad en el rehumedecimiento, se propone que la triacetina se añada a la composición. No se describen acetatos de polivinilo entrelazables.

El documento US-A-2,628,948 describe adhesivos basados en polímeros en emulsión, preferiblemente dispersiones de acetato de polivinilo, a las cales se han añadido esteres gliceríllcos para mejorar la resistencia al agua. Ejemplos mencionados son diacetlna y triacetina. No se describen esteres polivinílicos entrelazables. El documento WO-A-98/03,604 describe adhesivos basados en dispersión acuosa basados en acetato de polivinilo. Pueden comprender auxiliares de formación de película. Se hace mención éteres y/o esteres derivados de alcoholes dihídricos o de ácidos dicarboxílicos. Como un auxiliar de formación de película típico, se menciona acetato de butildigllcol. El documento US-A-4,634,727 describe adhesivos basados en dispersión basados en acetato de polivinilo. Como posibles aditivos, se mencionan resinas de fenol-formaldehído, resinas de melamlna, dispersiones de acrilato o látex de hule. El documento WO-A-00/02,967 describe formulaciones de polímero que contienen pigmento acuosas. Los auxiliares de formación de película posibles mencionados Incluyen una amplia variedad de diferentes plastificantes. Son típicamente alquilenglicoles, éteres de los mismos y/o esteres de los mismos y los esteres alquílicos de ácidos mono- y dicarboxílicos alifáticos. El documento EP-A-554,747 describe composiciones de revestimiento de dos componentes basadas en poliuretano. Así como un componente de pollol que ha sido formado a partir de un poliol de peso molecular alto y de un diluyente reactivo y ha sido disuelto y/o dispersado en agua, comprenden un componente de isocianato presente en forma emulsionada en la solución y/o dispersión acuosa. Los polioles usados son compuestos con grupos amonio cuaternario incorporados. Este documento establece que, en la cuaternización, pequeñas cantidades de solventes de punto de ebullición alto que también actúan como coalescentes se pueden usar. Una lista de posibles solventes también incluye triacetato de glicerilo. El documento DE-T-600 04 914 describe una formulación cosmética que se usa en el campo de cuidado y de decoración de fibras de queratina. El uso de polímeros con una estructura en forma de estrella se describe. Estos se pueden formar a partir de una amplia variedad de diferentes clases de monómeros y se combinan con auxiliares de costumbre requeridos para composiciones cosméticas, incluyendo también auxiliares de formación de película. Una lista de posibles auxiliares de formación de película incluyen, entre otros compuestos, también de diacetato de glicerilo y triacetato de glicerilo. Este documento no contiene ninguna indicación de que formulaciones cosméticas también se pueden usar como adhesivos. Ninguna de las publicaciones mencionadas da alguna información de cuánta formulación de adhesivo con MFT baja y resistencia al agua simultáneamente alta se puede producir. De conformidad con un objeto de la invención se provee un adhesivo basado en una dispersión de polímero acuoso. Dicho adhesivo primero teniendo MFT baja y segundo teniendo una resistencia al agua fria alta de por lo menos 3N/mm2 (determinada para DIN EN 204 D3). Las formulaciones adhesivas preferidas adicionalmente deben pasar la prueba de deformación de conformidad con la norma británica 3544 (BS 3544) y/o tener una estabilidad térmica de por lo menos 7 N/mm2 (determinado para WATT 91 (prueba de temperatura de adhesivos para maderas)). Además, los productos de la invención deben ser suficientemente estables al almacenamiento y preferiblemente tienen una resistencia al gel de ICI de por lo menos 50 divisiones de escala, determinadas después del almacenamiento a 50°C durante 20 días con un probador de resistencia a gel ICI de Sheen Instruments, Ltd. Ahora se ha encontrado sorprendentemente que este objeto se logra mediante una dispersión de éster polivinílico acuosa y entrelazable a la cual se ha añadido el coalescente seleccionado. La presente invención provee una dispersión de éster polivinílico que tiene una temperatura de formación de película mínima menor que o igual a 10°C, preferiblemente menor que o igual a 6°C y especialmente de 0 a 6°C, que comprende un entrelazador polimerizado y/o añadido y un auxiliar de formación de película seleccionado del grupo de los esteres de ácido monocarboxílico alifático y por lo menos alcoholes alifáticos trihídricos y/o los esteres de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monohídricos. El polímero de emulsión para estas dispersiones de polímero, que forma la base de los adhesivos basados en dispersión de la invención y se prepara por medio de polimerización en emulsión de radicales libres, se forma predominantemente sobre la base de esteres vinílicos como la base de monómero principal. Los polímeros de éster vinílico usados de conformidad con la invención son homo- o copolímeros que se hacen entrelazables. Los homo- o copolímeros pueden comprender grupos entrelazables en la molécula o el homo o copolímero de éster vinílico se puede combinar con aditivos entrelazables. En el último caso el homo- o copolímero de éster vinílico no necesariamente tiene grupos entrelazables polimerizados. Los monómeros útiles para los polímeros de éster vinilico (también referidos como "esteres polivinílicos") usados de conformidad con la invención incluyen formiato de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, isobutirato de vinilo, pivalato de vinilo, 2-etilhexanoato de vinilo, esteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos ramificados saturados que tienen de 9 a 11 átomos de carbono en el radical ácido, esteres vinílicos de ácidos grasos saturados o insaturados de cadena relativamente larga, por ejemplo, laurato de vinilo y estearato de vinilo, y esteres vinílicos de ácido benzoico y derivados sustituidos de ácido benzoico tales como p-ter-butilbenzoato de vinilo. Entre estos, sin embargo, el acetato de vinilo es particularmente preferido. Los esteres vinílicos mencionados se pueden usar individualmente en el éster poli(vinílico) o bien están presentes a lo largo unos de otros en una mezcla en un copolímero. La proporción de los esteres vinílicos de este grupo en el polímero es por lo menos 50% en peso, preferiblemente por lo menos 75% en peso. Los entrelazadores usados en el éster polivinílico pueden ser cantidades pequeñas de reactivo polimerizado y monómeros autoentrelazables, tales como N-metilolacrilamida, N-metilolmetacrilamida o éteres N-metílicos de los mismos. Las dispersiones de éster polivinílico entrelazable que contienen monómeros reactivos como entrelazadores en la estructura de base del polímero, por ejemplo grupos N-metilol, se pueden combinar con entrelazadores de peso molecular bajo y/o con resinas entrelazadoras. Ejemplos de dichos aditivos son resinas de formaldehído del grupo de las resinas de resorcinol-formaldehído, las resinas de urea-formaldehído, las resinas de melamlna-formaldehído, las resinas de fenol-formaldehído, las polialcoxialquil- y polialcanoldiazinas-triazinas y -tetrazinas, las imidazolidinonas, las tioimidazolidinonas, las ¡m.dazol.dinonas hidroximetil-sustituidas, las pirimidinonas hidroximetil-sustituidas, las triazinonas hidroximetil-sustituidas o los productos de autocondensación o condensados mixtos de los mismos, los derivados del grupo de las etilenureas cíclicas hidroximetiladas que han sido por lo menos parcialmente eterificadas con uno o más alcandés, las propilenureas cíclcas, las diureas de glioxal bicíclicas o las diureas de malonaldehído bicíclicas. Adhesivos que comprenden el ultimo grupo de entrelazadores se describen en el documento DE-A-103 35 673. Ejemplos de entrelazadores preferidos adicionales son hexahidrotriazinas etoxiladas, [2,4,6-[N,N-bis(2-etilhexl)metilenoxi]-N,N',N"-tris [etoxipoli-(etilenoxl)-metilen]-N"-metoxlmetilentriazina], tetra-metllureas, hexakis-(metoximetil)melamina, 1 ,3-b¡s(hidroximetll)-4-metoxi-4,5,5-trimetil-2-imidazolidinona, N,N'-dimetilol-4-metoxi-5,5-dimetilpropilenurea, N,N',N",N'"-tetrakis(hidroximetil)glicolur¡l, 4,5-dihidroxi-1 ,3-bis(metoximetil)-2-imidazolidinona, 4,5-d¡hidroxi-1 ,3-bis(hidroximetil)imidazolidin-2-ona, tetrahidro-1 ,3-bis(hidroximetil)-4-metoxi-5,5-dimetilpirim¡dina-2(1 H)-ona, 4,5-dihidroxi-1 ,3-dimetilol-2-imidazolidinona, 4,5-dihidroxi-1 ,3-dimetil-2-imidazolldinona, tetra-hidro-1 ,3-bis(hidroximetil)-4-hidroxi-5,5-dimetil-(1 H)-pirlmidin-2-ona (=1 ,3-dimetilol-4-metoxi-5,5-dimetilpropilenurea), tetrahldro-1 ,3-bis(hidroximetil)-4-alcoxi-5,5-dimetil-(1 H)-pirimidin-2-ona, y N,N',N",N"'-tetrakis(hidroximetil)gllcoluril. En donde la dispersión de éster polivinílico contiene grupos entrelazables en la estructura de base de polímero, son generalmente grupos N-alqu¡lol, preferiblemente grupos N-alquilol de C-?_3. Ejemplos de monómeros para la copolimerización con el éster vinílico son N-metilol(mef)acrilamida, N-metilol(met)acrilamida, N-etanol(met)acrilamida, N-propanol(met)acrilamida, N-metilolalilcarbamato, N-metlIolmaleamida, ácido N-metilolmaleámico y las N-metilolamldas de ácidos vinilcarboxílicos aromáticos, por ejemplo, N-metilol-p-vinilbenzamida. Las N-metilolamidas de ácido acrílico y ácido metacrílico son particularmente preferidas. La proporción de estos comonómeros en la cantidad total de monómeros es de hasta 10% en peso, preferiblemente de 0.01 a 5% en peso, especialmente de 0.05 a 2% en peso.

Los comonómeros particularmente adecuados son comonómeros que contienen nitrógeno adicionales con grupos N-funcionales, incluyendo especialmente N-etanol(met)acrllamida, N-propanol- (met)acrilamida, (met)acrilamida, alilcarbamato, acrilonitrilo, los esteres N-metilol, los esteres N-metilolalquIlo o bases de Mannich de N-metilol(met)acrilamida o N-metilolalilcarbamato, ácido acrilamidoglicólico y/o sales de las mismas, acrilamidometoxiacetato de metilo, N'-(2,2-dimetoxi-1-hidroxietil)acrilamida, N-dimetilamlnopropil(met)acrilamida, N-metil(met)acrilamida, N-butil(met)acrilamida, N-ciclohexil(met)acrilamida, N-dodecil(met)-acrilamida, N-bencil(met)acrilamida, p-hidroxifenil(met)acrllamida, N-(3-hidroxi-2,2-dimetilpropil)metacrilamida, etilimidazolidona metacrilato, N-vinllformamida, o N-vinilpirrolidona. La proporción de estos comonómeros en la cantidad total de monómeros es de hasta 15% en peso, preferiblemente de hasta 10% en peso. Los monómeros etilénicamente insaturados adicionales que pueden ser copolimerizados con los esteres vinílicos son ácido a,ß-insaturados, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, y sus esteres con alcoholes monohídricos saturados primarios y secundarios que tienen de 1 a 32 átomos de carbono, por ejemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, alcohol 2-etilhexílico, alcoholes cicloalifáticos o policíclicos o alcoholes grasos de cadena relativamente larga. Además, también es posible usar ácido dicarboxílicos a,ß-insaturados, por ejemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico o ácido citracónlco, y los mono- o diésteres de los mismos con alcoholes alifáticos monohídricos saturados que tienen de 1 a 28 átomos de carbono. La proporción de estos comonómeros en la cantidad total de monómeros es de hasta 25% en peso, preferiblemente de hasta 15% en peso. Los comonómeros adecuados son también hidrocarburos etilénicamente ¡nsaturados, tales como etlleno o a-olefinas que tienen 3-28 átomos de carbono, por ejemplo propileno o butileno, y también estireno, viniltolueno, vinilxileno e hidrocarburos alifáticos insaturados halogenados, por ejemplo, cloruro de vlnilo, fluoruro de vinilo, cloruro de vinilldeno, fluoruro de vinilideno. La proporción de estos comonómeros en la cantidad total de monómeros es de hasta 50% en peso, preferiblemente de hasta 25% en peso. Además o en lugar de los monómeros que tienen un grupo N-metllol y que ya se han mencionado, es posible usar monómeros adicionales que típicamente incrementan la resistencia interna de las película de la matriz de polímero, y que tienen por lo menos un grupo epoxi, hidroxilo o carbonilo, o que tienen por lo menos dos dobles enlaces etilénicamente insaturados no conjugados. Ejemplos de este último grupo son monómeros que tienen dos radicales vinilo, monómeros que tienen dos radicales vinilideno y monómeros que tienen dos radicales alquenilo. Particularmente ventajosos en este contexto son los diésteres de alcoholes dihídricos con ácidos monocarboxílicos a, ß-monoetilénicamente insaturados, entre los cuales el ácido acrílico y ácido metacrílico son preferidos. Ejemplos de dichos monómeros polietilénicamente insaturados y por lo tanto entrelazables son ftalato de dialilo, maleato de dialilo, fumarato de dialilo, cianurato de trialilo, ¡socianurato de trialilo, tetraaliloxietano, divinilbenceno, diacrilatos y dimetacrilatos de alquilenglicol, tales como diacrilato de etilenglicol, diacrilato de 1 ,2-propilenglicol, diacrilato de 1 ,3-propilenglicol, diacrilato de 1 ,3-butilenglicol, diacrilato de 1 ,4-butilenglicol, y dimetacrilato de etilenglycol, dimetacrilato de 1 ,2-propilengllcol, dimetacrilato de 1 ,3-propilenglicol, dimetacrilato de 1 ,3-butilenglicol, dimetacrilato de 1 ,4-butilenglicol, 1 ,4-dimetacrilato de butanodiol, o dimetacrilato de trietilenglicol; adipato de divinilo, (met)acrilato de alilo, (met)acrilato de vinilo, acrilato de ciclopentadienilo, crotonato de vinilo, metilenbisacrilamida, diacrilato de hexanodlol, diacrilato de pentaeritritol y triacrilato de trimetilolpropano, o mezclas de dos o más de los compuestos de este grupo pueden estar presentes en el polímero. La proporción de estos comonómeros en la cantidad total de monómeros es de hasta 10% en peso, preferiblemente de hasta 2% en peso. Los comonómeros particularmente adecuados adicionales son monómeros hidroxi-funcionales tales como (met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato de hidroxipropilo y aductos de los mismos con óxido de etileno u óxido de propileno. La proporción de estos comonómeros en la cantidad total de monómeros es de hasta 25% en peso, preferiblemente de hasta 15% en peso. Comonómeros particularmente adecuados son también comonómeros que son entrelazables por grupos carbonilo o son autoentrelazables del grupo de diacetonaacrilamida, acetoacetato de alilo, acetoacetato de vinilo y (met)acrilato de acetoacetoxietilo. La proporción de estos comonómeros en la cantidad total de monómeros es de hasta 10% en peso, preferiblemente de hasta 5% en peso. Un grupo adicional de comonómeros es el de monómeros del grupo de ácidos sulfónicos insaturados y sales de los mismos, preferiblemente ácido vinilsulfónlco, ácido 2-acrilamldo-2-metilpropansulfónico, comonómeros epoxi-funcionales tales como metacrilato de glicidilo y acrilato de glicidilo, los comonómeros silicio-funcionales tales como acriloiloxipropiltri(alcoxi)- y metacrilolloxi-propiltri(alcoxi)silanos, viniltrialcoxisilanos y vinilmetildialcoxisilanos, en donde los grupos alcoxi presentes pueden ser, por ejemplo, etoxi y radicales de éter glicólicos de etoxipropileno. La proporción de estos comonómeros en la cantidad total de monómeros es de hasta 10% en peso, preferiblemente de hasta 5% en peso. La proporción de las unidades de comonómero presentes en el polímero además de las unidades de éster vinílico es, en total, de hasta 50% en peso. La dispersión de polímero comprende, como un estabilizador, por lo menos un coloide protector y/o por lo menos un emulsionante. Un ejemplo de un coloide protector adecuado es alcohol polivinílico, especialmente alcohol polivinílico con un grado de hidrólisis de 60- 100 % molar, preferiblemente de 70 a 98 % molar, y viscosidades de 4% en peso de soluciones acuosas a 20°C de 2 a 70 mPa*s. También adecuados son alcoholes polvinílicos funcionales tales como los copolímeros formales de alcohol vinílico y opcionalmente de acetato de vinilo con eteno, con acetoacetato de vinilo o alcohol isopropenílico, o aquellos con grupos carboxilo o grupos alcoxisilano. Además, los coloides protectores usados pueden ser derivados de celulosa eterificados, por ejemplo hidroxietilcelulosa, hldroxipropilcelulosa o carboximetilcelulosa. Estos se pueden usar ya sea solos o en combinación con alcohol polivinílico. También adecuados son polivinilpirrolidona, ácidos policarboxílicos tales como ácido poliacrílico y copolímeros de ácido maleico o de anhídrido maleico con compuestos etilénicamente ¡nsaturados tales como éter metilvinílico o estireno. También adecuados son polialqu¡lengl¡coles o las sales de metal alcalino de ácidos poliacrílicos y ácidos polimetacrílicos, derivados de almidón y gelatina, copolímeros que contienen ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico y/o ácido 4-estirensulfónico y las sales de metal alcalino de los mismos, pero también homo- y copolímeros que contienen N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama, N-vinilcarbazol, 1-vinilimidazol, 2-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, acrilamida, metacrilamida, acrilatos que contienen amina, metacrilatos, acrilamidas y/o metacrilamidas. Una descripción completa de coloides protectores adecuados adicionales se puede encontrar en Houben-Weyl, Metoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], volumen XIV/1 , Makromolekulare Stoffe [Macromolecular compounds], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961 , páginas 411 a 420. Se da preferencia al uso predominante de alcohol polivinílico. Con base en la cantidad total de monómeros, la proporción de coloides protectores es preferiblemente de 1 a 20% en peso, especialmente de 2 a 14% en peso. Además de o en lugar de los coloides protectores, también es posible usar hasta 5% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de emulsionantes no iónicos y/o iónicos como estabilizadores en la dispersión de polímero de la invención. Los compuestos adecuados para este propósito se pueden encontrar en compilaciones relevantes conocidas por los expertos en la técnica, por ejemplo, Surfactant Applications Directory (D.R. Karsa et al., Ed., Blackie, Londres 1991 ) o en Houben-Weyl, Methoden der Qrganlschen Chemie, volumen XIV/1 , Makromolekulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961 , páginas 190 a 208. La dispersión de polímero de la invención comprende por lo menos un auxiliar de formación de película (coalescente) que se selecciona del grupo de los esteres de ácidos monocarboxílicos alifáticos y por lo menos alcoholes alifáticos trihídricos y/o esteres de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monohídricos. Los esteres de ácidos monocarboxílicos alifáticos y por lo menos alcoholes trihídricos alifáticos pueden ser esteres en los cuales todos o sólo algunos de los grupos alcohol han sido esterificados. Los ácidos monocarboxílicos alifáticos usados pueden ser ácidos carboxílicos monohídricos saturados o insaturados. Ejemplos de los mismos son ácidos alquilcarboxílicos de C C2o o ácidos alquelincarboxílicos de C2- C20. Estos ácidos también pueden ser sustituidos, por ejemplo, por átomos de halógeno, grupos hidroxilo o grupos amino. Los radicales alquilo o alquenilo de estos ácidos pueden ser de cadena recta o ramificada. Ejemplos de ácidos carboxílicos son ácido fórmico, ácido acético, ácido alfa-cloroacético, ácido alfa-hidroxiacético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido laurico, ácido oleico o ácido esteárico. Se da preferencia al uso de ácidos grasos que tienen de uno a seis átomos de carbono, especialmente ácido acético. Los alcoholes alifáticos usados pueden ser compuestos que tengan por lo menos tres grupos hidroxilo. Los grupos alcohol pueden ser grupos alcohol primario, secundario y/o terciario. Además de los grupos alcohol, grupos funcionales adicionales pueden estar presentes, por ejemplo, grupos carboxilo, grupos éster o grupos ceto. Por lo menos alcoholes trihídricos tienen preferiblemente tres, cuatro, cinco o seis grupos hidroxllo. Se da preferencia a por lo menos alcoholes alifáticos trihídricos que tienen de tres a ocho átomos de carbono. Ejemplos de dichos compuestos son trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, sorbitol o carbohidratos, tales como aldosas o cetosas. Se da preferencia particular al uso de diésteres o especialmente triésteres de glicerol con ácido acético, ácido propiónico o ácido butírico. Se da preferencia muy particular al uso del éster tributírico de glicerol (tributirina) o el éster triacético de gllcerol (triacetlna). Los esteres de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monohídricos pueden ser esteres en los cuales todos o algunos de los grupos carboxilo han sido esterificados.

Los alcoholes alifáticos monohídricos usados pueden ser compuestos saturados o insaturados. Ejemplos de los mismos son los compuestos monohidroxílicos de alquilo de C?-C20 o compuestos monohidroxílicos de alquenilo de C2-C20. Los grupos alcohol pueden ser grupos alcohol primario, secundario y/o terciario. Estos alcoholes pueden ser sustituidos, por ejemplo por átomos de halógeno, grupos carboxilo o grupos amino. Se da preferencia al uso de alcoholes alifáticos monohídricos que tienen de uno a seis átomos de carbono, especialmente metanol, etanol, propanol o butanol. Ejemplos adicionales de alcoholes monohídricos son hexanol, alcohol laurílico o estearílico, alcohol oleílico o ácido láctico. Los ácidos carboxílicos alifáticos usados pueden ser compuestos que tienen por lo menos tres grupos carboxilo. Así como éstos, los grupos funcionales adicionales pueden estar presentes, por ejemplo, grupo hidroxilo, grupos amino o grupos ceto. Por lo menos ácidos carboxílicos trihídricos preferiblemente tienen tres o cuatro grupos carboxilo. Ejemplos de dichos compuestos son ácido butantetracarboxílico o preferiblemente ácido cítrico. Se da preferencia particular al uso de esteres mono-, di- o trialquíllcos, especialmente esteres mono-, di- o trimetílicos de ácido cítrico. La dispersión polimérica puede comprender, así como el polímero y el auxiliar de formación de película para reducir la MFT, también aditivos de costumbre adicionales, por ejemplo plastifcantes, desespumantes, llenadores y conservadores. La dispersión de polímero de la invención puede comprender ácidos libres, o preferiblemente sales de metal acidas, como catalizadores de entrelazamiento. Las sustancias adecuadas para este propósito son sales con cationes formadores de complejo polivalentes, como se detalla, por ejemplo, en los documentos DE-B 22 61 402, DE-C 26 20 738 y DE-A 39 42 628. Se da preferencia al uso de las sales de metal solubles en agua de Al(lll) o Zr(IV), especialmente cloruro de aluminio, nitrato de aluminio y oxicloruro de zirconio, nitrato de zirconio. Para mejorar la resistencia al agua, además, sales o aditivos adicionales, por ejemplo cloruro de magnesio, ácidos orgánicos y/o inorgánicos tales como ácido cítrico, ácido glicólico o sales inorgánicas acidas, por ejemplo tetrafluo robo rato de sodio, también se pueden usar. El intervalo de pH óptimo para el entrelazamiento es preferiblemente entre 2 y 6, especialmente entre 2.5 y 4. Un pH adecuado también se ha logrado después de la polimerización en emulsión, o como se prefiere, se puede establecer subsecuentemente mediante la adición de los compuestos ácidos antes mencionados. El contenido de sólidos de la dispersión de polímero de la invención es preferiblemente de 20 a 65% en peso, especialmente de 30 a 63% en peso. El contenido de auxiliar de formación de película preferiblemente se selecciona de tal manera que se logra la MFT predefinida. Contenidos típicos de auxiliares de formación de película varían dentro del intervalo de 0.1 a 20% en peso, preferiblemente de 2 a 15% en peso, muy preferiblemente de 3 a 10% en peso, basado en la cantidad total de polímero y coloide protector. Una modalidad preferida de la dispersión de polímero de la invención comprende a) homo- o copolímero de éster polivinílico, preferiblemente un homo- o copolímero de acetato de polivinilo, que comprende 0.001 - 5% en peso, preferiblemente 0.01 -3 % en peso, de entrelazador añadido, preferiblemente de resina entrelazadora añadida, y/o 0.001 - 5% en peso, preferiblemente 0.01 - 3% en peso, de unidades estructurales polimerizadas derivadas de monómeros que tienen grupos entrelazables, b) 1 - 20% en peso, basado en el homo- o copolímero de éster polivinílico, de un coloide protector, preferiblemente alcohol poli(vinílico), c) de 3 a 10% en peso, basado en la suma de componentes a) y b), de un éster de ácidos monocarboxílicos alifáticos y por lo menos alcoholes alifáticos trihidricos y/o de un éster de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monohídricos, y d) opcionalmente una sal de metal acida y/o un ácido en una cantidad suficiente para establecer un pH de 2-6, preferiblemente de 2.5 a 4. Una modalidad preferida adicional de la dispersión de polímero de la invención comprende a) un homo- o copolímero de éster polivinílico, preferiblemente un homo- o copolímero de acetato de polivinilo que comprende 0.001 - 5% en peso, preferiblemente 0.01 - 3% en peso, de unidades estructurales pollmerizadas derivadas e monómeros que tienen grupos N-metilol, a') opcionalmente 0.001 - 5%, preferiblemente 0.01 - 3% en peso de entrelazador que reacciona con los grupos N-metilol; b) 1 - 20% en peso, basado en el homo- o copolímero de éster polivinílico de un coloide protector, preferiblemente alcohol poli(vinílico), c) de 3 a 10% en peso, basado en la suma de los componentes a), a') y b), de un éster de ácidos monocarboxílicos alifáticos y por lo menos alcoholes alifáticos trihidricos y/o de un éster de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monohídricos, y d) opcionalmente una sal de metal acida y/o un ácido en una cantidad suficiente para establecer un pH de 2-6, preferiblemente de 2.5 a 4. Una modalidad preferida adicional de la dispersión de polímero de la invención comprende a) un homo- o copolímero de éster polivinílico, preferiblemente un homo- o copolímero de acetato de polivinilo, que opcionalmente contiene 0.001 - 5% en peso de unidades estructurales polimerizadas derivadas de monómeros que tienen grupos N-metilol, a') 0.001 - 5%, preferiblemente 0.01 - 3%, en peso de poliisocianato enmascarado o un aldehido polifuncional enmascarado; b) 1 - 20% en peso, basado en el homo- o copolímero de éster polivinílico, de un coloide protector, preferiblemente alcohol poli(vinílico), c) de 3 a 10% en peso, basado en la suma de los componentes a), a') y b), de un éster de ácidos monocarboxílicos alifáticos y por lo menos alcoholes alifáticos trihídricos y/o un éster de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monohídricos, y d) opcionalmente una sal de metal acida y/o un ácido en una cantidad suficiente para establecer un pH de 2-6, preferiblemente de 2.5 a 4. Los adhesivos que comprenden poliisocianatos enmascarados se describen en el documento EP-A-206,059. Los adhesivos que comprenden aldehidos polifuncionales enmascarados se describen en el documento EP-A 686,682. Una modalidad particularmente preferida adicional de la dispersión de polímero de la invención comprende a) un homo- o copolímero de éster polivinílico, preferiblemente un homo- o copolímero de acetato de polivinilo, que comprende 0.001 - 5% en peso, preferiblemente 0.01 - 3% en peso, de unidades estructurales polimerizadas de monómeros que tienen grupos N-metilol entrelazables, preferiblemente N-metilol(met)acrilamida, a') 0.001 a 1 % en peso, basado en la cantidad de dispersión de polímero, de un aditivo que reacciona con los grupos N-metilol entrelazables, b) 1 - 20% en peso, basado en el homo- o copolímero de éster polivinílico, de un coloide protector, preferiblemente alcohol poli(vinílico), c) de 3 a 10% en peso, basado en la suma de componentes a), a') y b), de un éster de ácidos monocarboxílicos alifáticos y por lo menos alcoholes alifáticos trihídricos y/o de un éster de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monobásicos, y d) opcionalmente una sal de metal acida y/o un ácido en una cantidad suficiente para establecer un pH de 2-6, preferiblemente de 2.5 a 4. La dispersión de polímero de la invención se prepara por el procedimiento de polimerización en emulsión, en donde la temperatura de polimerización es generalmente de 40 a 100°C, preferiblemente de 60 a 90°C, especialmente 62°C-85°C. La polimerización se inicia con iniciadores o combinaciones de iniciadores de óxido-reducción de costumbre para polimerización en emulsión, por ejemplo hidroperóxidos tales como hidroperóxido de ter-butilo, compuestos azo tales como azobisisobutironitrilo, iniciadores inorgánicos tales como las sales de sodio, potasio y amonio de ácido peroxodisulfúrico. Los iniciadores mencionados se usan generalmente en una cantidad de 0.05 a 3.5% en peso, basado en el peso total de los monómeros. Los iniciadores de óxido-reducción usados opcionalmente son combinaciones de los iniciadores mencionados en combinación con agentes reductores tales como sulfito de sodio, hidroximetansulfinato de sodio o ácido ascórbico. La cantidad de agente reductor es preferiblemente de 0.01 a 5.0% en peso, basado en el peso total de los monómeros. La mezcla de polimerización es estabilizada predominantemente por medio de los coloides protectores mencionados, si es apropiado usando, preferiblemente sin usar emulsionantes adicionales. La fracción de coloide protector y una fracción de emulsionante son preferiblemente en parte inicialmente cargados. Sin embargo, los coloides protectores y cualesquiera emulsionantes también se pueden añadir antes, durante o después de la polimerización. Los monómeros pueden ser inicialmente cargados en su totalidad, dosificados en su totalidad o inicialmente cargados en proporciones y el resto se puede dosificar después de que la polimerización se ha iniciado. Al completarse la polimerización, para remover monómeros residuales, la polimerización se puede continuar utilizando métodos conocidos, por ejemplo por medio de polimerización continuada iniciada con catalizador de óxido-reducción. Los monómeros residuales volátiles también pueden ser removidos por medio de destilación, preferiblemente bajo presión reducida, y opcionalmente mientras se hacen pasar a través de los mismos o sobre los mismos, gases inertes tales como aire, nitrógeno o vapor. Al completarse la polimerización y cualquier desmonomerización, esta dispersión después se mezcla con uno de los coalescentes anteriormente descritos y si es apropiado aditivos adicionales tales como sales de metal acidas y/o ácidos en una cantidad suficiente para establecer el pH adecuado y si es apropiado aditivos de entrelazamiento. En el curso de la formulación, la dispersión de polímero se puede mezclar con aditivos adicionales, por ejemplo, plastificantes, desespumantes, llenadores y conservadores. Dentro del contexto de esta invención, cualesquiera combinaciones con respecto a la secuencia de adiciones son permisibles. Las dispersiones poliméricas de la invención tienen una temperatura de formación de película baja y excelente estabilidad al agua fría y estabilidad al almacenamiento. De manera sorprendente, las dispersiones poliméricas tienen una resistencia térmica muy alta y pasan la prueba de deformación a BS 3544, aun cuando los auxiliares de formación de película añadidos tengan puntos de ebullición comparativamente altos significativamente de más de 200°C (a presión estándar). La invención además provee el uso del adhesivo basado en dispersión de la invención para unión de adhesivo y revestimiento de sustratos de todos tipos, o como un aglutinante resistente al agua preferiblemente para unión de adhesivo de sustratos porosos y semi-porosos tales como madera, papel o cartón. La estabilidad específica de la dispersión polimérica de la invención se basa en su uso como un adhesivo resistencia al agua fría, especialmente para sustratos celulósicos tales como madera. Los adhesivos son adecuados para el sector DIY o como un adhesivo industrial para pegadura con máquina, y también especialmente para aplicaciones en las cuales las uniones adhesivas son endurecidas por corrientes alternas de alta frecuencia. Son particularmente adecuadas en requerimientos en los cuales los adhesivos resistentes al agua fría con un perfil relativamente demandante de requerimientos se tiene que usar. Ejemplos de aplicación generales adicionales son uniones resistentes al agua de papel, cartón, cartón corrugado, espuma, cemento, piel, textiles o sustancias de capas comprimidas. Otras aplicaciones se basan en adhesivos para el sector de construcción tales como un adhesivo para pisos, paredes o techos, o como un adhesivo de película para muebles o respaldo de alfombras. Áreas adicionales de adecuación se basan en aglutinantes resistentes al agua para tabla de fibra de madera o piel reconstituida, y aglutinantes para materiales aislantes compuestos de papel o fibras de polímero, y también en dispersiones de materiales de construcción resistentes al agua como aglutinantes para yeso y cemento. Un campo de uso adicional es como un aglutinante para textiles y materiales no tejidos, y en impresión de textiles y como un acabado de textiles. La invención además provee el uso de esteres de ácidos monocarboxílicos alifáticos y por lo menos alcoholes alifáticos trihídricos y/o de esteres de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monohídricos como un auxiliar de formación de película para ajustar la temperatura de formación de película mínima de dispersiones poliméricas, especialmente de dispersiones de éster polivinílico. La invención se describe con detalle de aquí en adelante con referencia a ejemplos de trabajo, pero sin restringirse en alguna forma como resultado. Las partes y porcentajes reportados en los ejemplos se basan en peso, a menos que se indique otra cosa.

EJEMPLOS COMPARATIVOS 1 , 2 Y 3 Formulaciones adhesivas comerciales basadas en dispersiones de acetato de polivinilo estabilizadas con alcohol polivinílico como el coloide protector y poniendo en contacto radicales de N-metilolacrilamida polimerizada se mezclaron con coalescentes comerciales y se estudiaron para su estabilidad al almacenamiento. Además, se produjeron uniones de adhesivo. Los especímenes de prueba se produjeron mediante el procedimiento de DIN EN 205. La pegadura y la prueba se llevaron a cabo con referencia a los siguientes datos característicos: Aplicación de pegamento: 150 ± 20 g/m2, ambos lados Tiempo de espera abierto: 3 minutos Tiempo de espera cerrado: 3 minutos Tiempo de prensado: 2 horas Presión: 0.7 ± 0.1 N/mm2 Número de especímenes de prueba por ciclo de prueba 10 Prueba después de 7 días bajo condiciones estándares* Secuencia de almacenamiento de conformidad con 204 D313: 4 días en agua fría (20 +1- 5°C) a DIN EN Temperatura de prueba: 23°C ± 2°C Velocidad de avance: 50 mm/min *23 ±2°C y 50 ± 5% humedad relativa del aire Los resultados del estudio de unas cuantas propiedades de rendimiento se pueden encontrar en el cuadro 1.

En el ejemplo comparativo 1 (CE1 ), se usó Mowilith® LDL 2555W (producto comercial de Celanese Emulsions GmbH). Este producto fue un acetato de polivinilo con radicales de N-metilolacrilamida polimerizados. Este producto contenía típicamente 4.4% en peso, basado en la suma de polímero y coloide protector, de acetato de butildiglicol (BDGA). En el ejemplo comparativo 2 (CE2) se usó Mowilith® SHP 3 (producto comercial de Celanese Emulsions GmbH). Este producto fue un acetato de polivinilo con radicales de N-metilolacrilamida polimerizados, al cual se había añadido un entrelazador externo. Este producto contenía típicamente 4.8% en peso, basado en la suma de polímero y coloide protector, de BDGA. En el ejemplo comparativo 3 (CE3), se usó un sistema de polímero correspondiente a Mowilith® SHP 3, pero sin el auxiliar de formación de película. En vez de BDGA, este producto se mezcló con 8% en peso, basado en la suma de polímero y coloide protector, de Texanol (auxiliar de formación de película comercial basado en isobutirato de pentanodiol).

EJEMPLO 1 Las formulaciones adhesivas comerciales basadas en dispersiones de acetato de polivinilo estabilizadas con alcohol polivinílico como el coloide protector y que comprendían radicales de N-metilolacrilamida polimerizados se probaron para su estabilidad al almacenamiento. Además, se usaron - como se describe en las pruebas comparativas - para producir enlaces adhesivos, y algunas propiedades de rendimiento se estudiaron. Los resultados también se pueden encontrar en el cuadro 1. En el ejemplo 1 (E1 ) se usó un sistema de polímero correspondiente a Mowilith® SHP 3, pero sin el auxiliar de formación de película. En vez de BDGA, este producto se mezcló con 8% en peso, basado en la suma de polímero y coloide protector, de triacetína.

CUADRO Resultados del estudio de rendimiento 1 ) determinado con viscosímetro de Brookfield, sistema de medición RVT, husillo #6: 20 rpm a 23°C 2) estabilidad al almacenamiento determinado almacenando a 50°C con el aparato de prueba de resistencia al gel ICI de Sheen Instruments, Ltd., datos en divisiones de escala 3) estabilidad al agua fría determinada a DIN EN 204 D3 4) Prueba de temperatura de adhesivos para madera

Claims (18)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una dispersión de éster polivinílico que tiene una temperatura de formación de película mínima menor que o igual a 10°C, que comprende un entrelazador polimerizado y/o añadido y un auxiliar de formación de película seleccionado del grupo de los esteres de ácidos monocarboxílicos adecuados y por lo menos alcoholes alifáticos trihídricos y/o de los esteres de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monobásicos.

2.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el entrelazador polimerizado del polímero de éster vinílico comprende hasta 10% en peso, basado en los monómeros usados, de grupos entrelazables, preferiblemente grupos N-metilacrilamida.

3.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el polímero de éster vinílico es un polímero de acetato de vinilo.

4.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque entrelazadores de peso molecular bajo y/o con resinas entrelazadoras se han añadido al polímero de éster vinílico.

5.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque las resinas entrelazadoras se seleccionan del grupo de las resinas de resorcinol-formaldehído, las resinas de urea-formaldehído, las resinas de melamina-formaldehído, las resinas de fenol-formaldehído, las polialcoxialquil- y polialcanoldiazinas, -triazinas y -tetrazinas, las imidazolidinonas, las tioimidazolidinonas, las imidazolidinonas hidroximetil-sustituidas, las pirimidinonas hidroximetil-sustituidas, las triazinonas hidroxlmetil-sustituidas o los productos de autocondensación o condensados mixtos de los mismos, los derivados del grupo de las etilenureas cíclicas hidroximetiladas que han sido por lo menos parcialmente eterificadas con uno o más alcandés, las propilenureas cíclcas, las diureas de glioxal bicíclicas o las diureas de malonaldehído bicíclicas.

6.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende por lo menos un coloide protector.

7.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque el coloide protector es alcohol polivinílico.

8.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el auxiliar de formación de película es un éster de ácidos monocarboxílicos alifáticos que tienen de uno a seis átomos de carbono, preferiblemente ácido acético, con por lo menos un alcohol alifático trihídrico que tiene de tres a ocho átomos de carbono.

9.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque por lo menos el alcohol alifático trihídrico es trimetilolpropano, gllcerol, pentaeritritol o sorbitol.

10.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque por lo menos el alcohol alifático trihídrico es glicerol.

11.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque el auxiliar de formación de película es un triéster de gllcerol con ácido acético, ácido propiónico o ácido butírico, preferiblemente triacetina.

12.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende a) homo- o copolímero de éster polivinílico, que comprende 0.001 - 5% en peso de entrelazador añadido y/o 0.001 -5% en peso de unidades estructurales polimerizadas derivadas de monómeros que tienen grupos entrelazables, b) 1 -20% en peso, basado en el homo- o copolímero de éster polivinílico, de un coloide protector, c) de 3 a 10% en peso, basado en la suma de componentes a) y b), de un éster de ácidos monocarboxílicos alifáticos y por lo menos alcoholes alifáticos trihídricos y/o de un éster de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monohídricos, y d) opcionalmente una sal de metal acida y/o un ácido en una cantidad suficiente para establecer un pH de 2-6.

13.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque comprende a) un homo- o copolímero de éster polivinílico que comprende 0.601 - 5% en peso de unidades estructurales polimerizadas derivadas e monómeros que tienen grupos N-metilol, a') opcionalmente 0.001 -5% en peso de entrelazador que reacciona con los grupos N-metilol; b) 1-20% en peso, basado en el homo- o copolímero de éster polivinílico de un coloide protector, c) de 3 a 10% en peso, basado en la suma de los componentes a), a') y b), de un éster de ácidos monocarboxílicos alifáticos y por lo menos alcoholes alifáticos trihídricos y/o de un éster de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monohídricos, y d) opcionalmente una sal de metal acida y/o un ácido en una cantidad suficiente para establecer un pH de 2-6.

14.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende a) un homo- o copolímero de éster polivinílico que opcionalmente contiene 0.001 - 5% en peso de unidades estructurales polimerizadas derivadas de monómeros que tienen grupos N-metilol, a') opcionalmente 0.001 -5% en peso de poliisocianato enmascarado o un aldehido polifuncional enmascarado; b) 1 -20% en peso, basado en el homo- o copolímero de éster polivinílico, de un coloide protector, c) de 3 a 10% en peso, basado en la suma de los componentes a), a') y b), de un éster de ácidos monocarboxílicos alifáticos y por lo menos alcoholes alifáticos trihídricos y/o un éster de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monohídricos, y d) opcionalmente una sal de metal acida y/o un ácido en una cantidad suficiente para establecer un pH de 2-6.

15.- La dispersión de éster polivinílico de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque comprende a) un homo- o copolímero de éster polivinílico que comprende 0.001 - 5% en peso de unidades estructurales polimerizadas de monómeros que tienen grupos N-metilol entrelazables, a') 0.001 a 1 % en peso de un aditivo que reacciona con los grupos N-metilol entrelazables, b) 1 -20% en peso basado en el homo- o copolímero de éster polivinílico, de un coloide protector, c) de 3 a 10% en peso, basado en la suma de componentes a), a') y b), de un éster de ácidos monocarboxílicos alifáticos y por lo menos alcoholes alifáticos trihídricos y/o de un éster de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monobásicos, y d) opcionalmente una sal de metal acida y/o un ácido en una cantidad suficiente para establecer un pH de 2-6.

16.- El uso de dispersiones de éster polivinílico como las que se reclaman en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 como adhesivos, composiciones de revestimiento o aglutinantes.

17.- El uso de esteres de ácidos monocarboxílicos alifáticos y por lo menos alcoholes alifáticos trihídricos y/o de esteres de por lo menos ácidos carboxílicos alifáticos tribásicos y alcoholes alifáticos monobásicos como auxiliares de formación de película para ajustar la temperatura de formación de película mínima de dispersiones poliméricas.

18.- El uso como se reclama en la reivindicación 17, en donde los auxiliares de formación de película se usan en dispersiones de éster polivinílico.