MX2008006918A - Formulaciones liquidas que contienen dialquil-sulfosuccinatos e inhibidores de la hidroxifenilpiruvato-dioxigenasa - Google Patents
Formulaciones liquidas que contienen dialquil-sulfosuccinatos e inhibidores de la hidroxifenilpiruvato-dioxigenasaInfo
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Abstract
Formulaciones líquidas que contienen sustancias activas herbicidas tomadas entre el conjunto de los inhibidores de la HPPD, dialquil-sulfosuccinatos, agentes tensioactivos y disolventes;el presente invento se refiere a formulaciones líquidas que contienen A) uno o varios inhibidores de la HPPD, B) uno o varios dialquil-sulfosuccinatos, C) uno o varios otros agentes tensioactivos, D) uno o varios disolventes, E) otras sustancias coadyuvantes y aditivas, y F ) una o varias sustancias activas agroquímicas diferentes de A);las formulaciones líquidas son apropiadas para su empleo en el sector de la protección de las plantas.
Description
FORMULACIONES LIQUIDAS QUE CONTIENEN DIALQUIL- SULFOSUCCINATOS E INHIBIDORES DE LA HIDROXIFENILP1RUVATO- DIOXIGENASA
MEMORIA DESCRIPTIVA
El presente invento se refiere al sector de las formulaciones de agentes fito protectores. En particular, el invento se refiere a formulaciones líquidas que contienen dialquil-sulfosuccinatos y sustancias activas herbicidas, que se conocen como inhibidores de la hidroxifenilpiruvato-dioxigenasa (HPPD). Las sustancias activas herbicidas usualmente no se emplean en su forma pura. Dependiendo del sector de aplicación y del modo de aplicación, así como de parámetros físicos, químicos y biológicos, las sustancias activas se emplean, en mezcla con usuales sustancias coadyuvantes y aditivas, como una formulación de sustancia activa. También las combinaciones con otras sustancias activas para la ampliación del espectro de efectos y/o para la protección de las plantas cultivadas (p.ej. mediante aseguradores y antídotos). Las formulaciones de sustancias activas herbicidas deberían presentar en general una alta estabilidad química y física, una buena aplicabilidad y un carácter favorable para los usuarios y un amplio efecto biológico junto con una alta selectividad.
De la serie de los inhibidores de la hidroxifenilpiruvato-dioxigenasa son obtenibles comercialmente desde hace algún tiempo isoxaflutol, sulcotriona y mesotriona. Como formulaciones de estas sustancias activas ya se conocen concentrados para suspensión y respectivamente granulados dispersables en agua, véase por ejemplo el "The Pesticide Manual" [El manual de los plaguicidas] 13a edición (2003), The British Crop Protection Council. Dependiendo de la finalidad de aplicación, se solicitan por parte de los usuarios también formulaciones líquidas, en las que los componentes estén totalmente o casi totalmente disueltos. Éstas, sin embargo, no se pueden preparar sin dificultades a partir de todas las sustancias activas, puesto que con frecuencia una defectuosa solubilidad en disolventes y/o una defectuosa estabilidad química de la sustancia activa no dejan aparecer como posible una formulación como formulación líquida. Una misión del presente invento consistió en poner a disposición formulaciones líquidas para sustancias activas de la serie de los inhibidores de la HPPD, que no presenten las desventajas arriba mencionadas. El problema planteado por esta misión se resuelve mediante unas formulaciones líquidas, que, junto a los inhibidores de la HPPD, contienen además dialquil-sulfosuccinatos, otros agentes tensioactivos adicionales y determinados disolventes. El presente invento se refiere por consiguiente a formulaciones líquidas, que contienen una o varias sustancias activas herbicidas tomadas
entre el conjunto de los inhibidores de la HPPD, uno o varios agentes tensioactivos tomados entre el conjunto de los dialquil-sulfosuccinatos, uno o varios otros agentes tensioactivos diferentes de B), y uno o varios disolventes, siendo la relación molar del inhibidor de la HPPD al dialquil-sulfosuccinato desde menor o igual a 1 hasta 6. Las formulaciones líquidas conformes al invento muestran una sobresaliente estabilidad en almacenamiento y no tienen tendencia a la formación de componentes sin disolver. Las formulaciones líquidas conformes al invento pueden contener eventualmente, junto a los componentes A) hasta D), además sustancias coadyuvantes y aditivas como otros componentes, p.ej.: E) usuales agentes coadyuvantes de formulación tales como antiespumantes, inhibidores de la evaporación, perfumes, colorantes, agentes protectores contra las heladas o de conservación, y F) una o varias otras sustancias activas agroquímicas diferentes de A) tales como herbicidas, insecticidas, fungicidas, antídotos, reguladores del crecimiento o agentes fertilizantes. Como formulaciones líquidas entran en cuestión por ejemplo concentrados emulsionables (EC), microemulsiones, concentrados para microemulsiones, emulsiones concentradas (EW) tales como emulsiones de los tipos de agua en aceite y de aceite en agua, soluciones o emulsiones, suspoemulsiones, dispersiones sobre la base de aceites (OD) y soluciones miscibles con aceites (OL). Se prefieren los concentrados emulsionables.
Estos tipos de formulaciones son conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Tecnología química], tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4a edición de 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations" [Formulaciones plaguicidas, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook [Manual del secado por atomización, 3a edición de 1979, G. Goodwin Ltd. Londres. Los inhibidores de la HPPD poseen un protón de carácter ácido, que se puede eliminar mediante una base. Las sales así obtenibles de los inhibidores de la HPPD son apropiadas asimismo en las formulaciones líquidas conformes al invento como componente A). Bases apropiadas son por ejemplo amoníaco, los hidróxidos, carbonatos e hidrógeno-carbonatos de zinc y de metales alcalinos y alcalino-térreos, tales como sodio, potasio, calcio y magnesio, y bases orgánicas de la fórmula NR1R2R3, en la que R1, R2 y R3 pueden significar en cada caso alquilo (C-?-C20), alquenilo (C2-C20) o alquinilo (C3-C20), y R2 y R3, además de esto, pueden significar también hidrógeno. Se prefieren las sales de potasio, sodio y amonio. En una forma preferida de modalidad, estas formulaciones líquidas contienen unos inhibidores de la HPPD de la fórmula (I),
(i)
en la que R significa ciclohexano-1 ,3-dion-2-ilo, 5-hidro-1 H-pirazol-4-ilo o isoxazol-4-ilo, estando estos tres anillos sin sustituir o sustituidos con uno o dos radicales tomados entre el conjunto formado por metilo, etilo, propilo y ciclopropilo; R4 significa metilo, metoxi, trifluorometoxi, trifluorometilo, metilsulfonilo, cloro o bromo; R5 significa hidrógeno, metilo, metoxi, trifluorometoxi, trifluorometilo, cloro, bromo, 2,2,2-trifluoro-etoximetilo o 4,5-dihidro-isoxazol-3-ilo; R6 significa cloro, bromo, trifluorometoxi, trifluorometilo o metilsulfonilo. En una forma especialmente preferida de modalidad, estas formulaciones líquidas contienen los inhibidores A-1 hasta A-6 de la HPPD: Los inhibidores de la HPPD, contenidos como componente A), son conocidos por ejemplo a partir de los documentos de solicitudes de patentes internacionales WO1996/26206, WO 00/21924, WO 01/74785, a partir del "The Pesticide Manual" [El manual de los Plaguicidas] 13a edición (2003), The British Crop Protection Council y de la página web http://www.hclrss.demon.co.uk y en parte ya son obtenibles comercialmente. En una forma preferida de modalidad, las formulaciones líquidas conformes al invento contienen de 0.1 a 50 % de uno o varios inhibidores de la HPPD, A) de 1 a 50 % de uno o varios dialquil-sulfosuccinatos, B) de 2 a 40
% de uno o varios otros agentes tensioactivos, C) de 5 a 80 % de uno o varios disolventes, D) de 0 a 25 % de otras sustancias coadyuvantes y aditivas, y E) de 0 a 50 % de una o varias otras sustancias activas agroquímicas diferentes de A). En una forma especialmente preferida de modalidad, estas formulaciones líquidas contienen A) de 0.5 a 25 % de uno o varios inhibidores de la HPPD, B) de 2 a 25 % de uno o varios dialquil-sulfosuccinatos, C) de 5 a 25 % de uno o varios otros agentes tensioactivos, D) de 10 a 80 % de uno o varios disolventes, E) de 0 a 20 % de otras sustancias coadyuvantes y aditivas, y F) de 0 a 40 % de una o varias otras sustancias activas agroquímicas diferentes de A). Todos los datos en % son tantos por ciento en peso. Apropiados dialquil-sulfosuccinatos B) son los de la Fórmula general (II):
en la que R1, R2 independientemente uno de otro, iguales o diferentes, significan hidrógeno, un radical hidrocarbilo CrC30 sin sustituir o sustituido, tal como alquilo C C3o, o un aducto con un (poli) óxido de alquileno,
R3 +es un catión, p.ej. un catión de un metal, tal como un catión de un metal alcalino o alcalino-térreo, un catión de amonio tal como +NH , un catión de alquil-, alquilan'!- o poli(arilalquil)fenil-amonio o sus aductos con (poli) óxidos de alquileno, o un aducto con un (poli) óxido de alquileno terminado en amino, y X,Y independientemente uno de otro, iguales o diferentes, significan O o +NR4, en la que R4 es hidrógeno, un radical hidrocarbilo sin sustituir o sustituido, tal como alquilo C?-C30, alquil d-Cso-arilo C6-C?4 o poli(aril C6-C1 -alquilo CrC30)fenilo, dicarboxietilo o un aducto con un (poli) óxido de alquileno. Ejemplos de sulfosuccinatos B), obtenibles comercialmente y preferidos en el marco del presente invento, se exponen seguidamente: Dialquil-sulfosuccinatos de sodio, p.ej. un diisooctil-sulfosuccinato de Na, obtenibles comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Aerosol® (Cytec), de las marcas Agrilan®- o Lankropol® (Akzo Nobel), de las marcas Empimin® (Albright&Wilson), de las marcas Cropol® (Croda), de las marcas Lutensit® (BASF) o de las marcas Imbirol®, Madeol® o Polirol® (Cesalpinia), o di(2-etilhexil)sulfosuccinatos de las marcas Tritón® (Union Carbide) tales como Tritón® GR-5M y Tritón® GR-7ME, un alcohol-poli(etilenglicol)-éter-semisulfosuccinato de sodio, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Aerosol® (Cytec), de las marcas Marlinat® o Sermul® (Condea), de las marcas Empicol® (Albright&Wilson), de las marcas Secosol® (Stepan), de las marcas Geropon® (Rhodia), de las marcas Disponil®- o Texapon® (Cognis) o de las marcas Rolpon®
(Cesalpinia), un N-alquil-sulfosuccinamato de disodio, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Aerosol® (Cytec), de las marcas Rewopol® o Rewoderm® (Rewo), de las marcas Empimin® (Alb ght&Wilson), de las marcas Geropon® (Rhodia) o de las marcas Polirol® (Cesalpinia), un (amido de ácido graso)-poli(etilenglicol)-éter-semisulfosuccinato de disodio, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Elfanol® o Lankropol® (Akzo Nobel), de las marcas Rewoderm®, Rewocid® o Rewopol® (Rewo), de las marcas Emcol® (Witco), de las marcas Standapol® (Cognis) o de las marcas Rolpon® (Cesalpinia), y el N-(1 ,2-dicarboxi-etil)-N-octadecil-sulfosuccinamato de tetrasodio, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de Aerosol 22®-(Cytec). Apropiados agentes tensioactivos C) son p.ej. agentes tensioactívos sobre una base no aromática, p.ej. sobre una base de heterociclos, olefinas, compuestos alifáticos o cicloalifáticos, por ejemplo compuestos activos superficialmente, de piridina, pirimidina, triazina, pirrol, pirrolidina, furano, tiofeno, benzoxazol, benzotiazol y triazol, sustituidos con uno o varios grupos alquilo y seguidamente derivatizados, p.ej. alcoxilados, sulfatados, sulfonados o fosfatados, y/o agentes tensioactivos sobre una base aromática, p.ej. bencenos o fenoles sustituidos con uno o varios grupos alquilo y seguidamente derivatizados, p.ej. alcoxilados, sulfatados, sulfonados o fosfatados. Los agentes tensioactivos C) son por lo general solubles en la fase de disolventes y apropiados para emulsionar a éstos - en común con las
sustancias activas disueltas en ella - en el caso de dilución con agua (al caldo para proyectar). Las formulaciones conformes al invento pueden contener p.ej. agentes tensioactivos no aromáticos o aromáticos, o mezclas de agentes tensioactivos no aromáticos y aromáticos. Se exponen seguidamente ejemplos de agentes tensioactivos b), en los que OE representa unidades de óxido de etileno, OP representa unidades de óxido de propileno y OB representa unidades de óxido de butileno: C1 ) Alcoholes de C10-C24, que pueden estar alcoxilados, p.ej. con 1-60 unidades de un óxido de alquileno, preferiblemente 1-60 OE y/o 1-30 OP y/o 1-15 OB en cualquier orden de sucesión. Los grupos hidroxi terminales de estos compuestos pueden estar cerrados por un radical alquilo, cicloalquilo o acilo con grupos extremos de 1-24 átomos de carbono. Ejemplos de tales compuestos son: Productos Genapol®C, L, O, T, UD, UDD, X de Clariant, productos Plurafac® - y Lutensol®A, AT, ON, TO de BASF, productos Marlipal®24 y 013 de Condea, productos Dehypon® de Henkel, productos Ethylan® de Akzo-Nobel tales como Ethylan CD 120. C2) Derivados aniónicos de los productos descritos dentro de C1 ), en forma de éter-carboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y sus sales inorgánicas (p.ej. de metales alcalinos y alcalino-térreos) y sales orgánicas (p.ej. sobre la base de aminas o alcanol-aminas) tales como Genapol®LRO, productos Sandopan®, productos Hostafat/Hordafos® de Clariant.
Copolímeros que consisten en unidades de OE, OP y/o OB, tales como por ejemplo copolímeros de bloques tales como los productos Pluronic® de la BASF y los productos Synperonic® de Uniquema con un peso molecular de 400 a 108. Aductos con óxidos de alquileno de alcoholes C1-C9 tales como Atlox® 5000 de Uniquema o Hoe®-S3510 de Clariant. C3) Compuestos alcoxilados de ácidos grasos y triglicéridos, tales como los productos Serdox®NOG de Condea o aceites vegetales alcoxilados tales como aceite de soja, aceite de colza, aceite de germen de maíz, aceite de girasol, aceite de semillas de algodón, aceite de linaza, aceite de coco, aceite de palma, aceite de cardo, aceite de nuez, aceite de cacahuete, aceite de oliva o aceite de ricino, en particular aceite de colza, entendiéndose dentro de los aceites vegetales también sus productos de transesterificación, p.ej. esteres alquílicos tales como el éster metílico de aceite de colza o el éster etílico de aceite de colza, por ejemplo los productos Emulsogen® de Clariant, sales de ácidos carboxílicos y ácidos policarboxílicos, alifáticos, cicloalifáticos y olefínicos, así como esteres de ácidos alfa-sulfo-grasos tales como los que son obtenibles de Henkel. C4) Compuestos alcoxilados de amidas de ácidos grasos tales como los productos Comperlan® de Henkel a los productos Amam® de Rhodia. Aductos con óxidos de alquileno de alquinodioles tales como los productos Surfynol® de Air Products. Derivados de azúcares tales como amino- y amido-azúcares de Clariant, glucitoles de Clariant, alquilpoliglicósidos en forma de los productos APG® de Henkel o tales como
esteres de sorbitán en forma de los productos Span® o Tween® de Uniquema, o bien esteres o éteres de ciclodextrina de Wacker. C5) Derivados de celulosa y algina, pectina y guar, activos superficialmente, tales como los productos Tylose® de Clariant, los productos Manutex® de Kelco y derivados de guar de Cesalpinia. Aductos con óxidos de alquileno sobre la base de polioles tales como los productos Polyglykol® de
Clariant. Poliglicéridos activos interfacialmente y sus derivados, de Clariant. C6) Alcanosulfonatos, parafina- y olefina-sulfonatos tales como Netzer IS®, Hoe®S1728, Hostapur®OS, Hostapur®SAS de Clariant. C7) Aductos con óxidos de alquileno de aminas grasas, compuestos cuaternarios de amonio con 8 a 22 átomos de carbono (C8-C22) tales como p.ej. los productos Genamin®C, L, O, T de Clariant. C8) Compuestos iónicos híbridos, activos superficialmente, tales como tauridas, betaínas y sulfo-betaínas en forma de los productos Tegotain® de Goldschmidt, y los productos Hostapon®T y Arkopon®T de Clariant. C9) Compuestos activos superficialmente sobre la base de siliconas y respectivamente silanos, tales como los productos Tegopren® de
Goldschmidt y los productos SE® de Wacker, así como los productos Bevaloid®, Rhodorsil® y Silcolapse® de Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE,
Bayer). C10) Compuestos per- o poli-fluorados, activos superficialmente, tales como los productos Fluowet® de Clariant, los
productos Bayowet® de Bayer, los productos Zonyl® de DuPont, y productos de este tipo de Daikin y Asahi Glass. C11 ) Sulfonamidas activas interfacialmente, p.ej. de Bayer. C12) Derivados poliacrílicos y polimetacrílicos, activos interfacialmente, tales como los productos Sokalan® de la BASF. C13) Poliamidas activas superficialmente, tales como gelatinas modificadas o poli(ácidos aspárticos) derivatizados de Bayer y sus derivados. C14) Compuestos polivinílicos tensioactivos, tales como una poli(vinil-pirrolidona) modificada, tales como los productos Luviskol® de la BASF y los productos Agrimer® de ISP o los poli(acetatos de vinilo) derivatizados tales como los productos Mowilith® de Clariant o los poli(butiratos de vinilo) tales como los productos Lutonal® de la BASF, los productos Vinnapas® y Pioloform® de Wacker, o poli(alcoholes vinílicos) modificados tales como los productos Mowiol® de Clariant. C15) Polímeros activos superficialmente sobre la base de anhídrido de ácido maleico y/o productos de reacción de anhídrido de ácido maleico, así como copolímeros que contienen anhídrido de ácido maleico y/o productos de reacción de anhídrido de ácido maleico, tales como los productos Agrimer®-VEMA de ISP. C16) Derivados activos superficialmente de ceras de montana, polietilénicas y polipropilénicas tales como las ceras Hoechst® o los productos
Licowet® de Clariant.
C17) Fosfonatos y fosfinatos activos superficialmente, tales como Fluowet®-PL de Clariant. C18) Agentes tensioactivos poli- o per-halogenados, tales como por ejemplo Emulsogen®-1557 de Clariant. C19) Fenoles, que pueden estar alcoxilados, por ejemplo fenil-alquil (C-?-C4)-éteres o fenoles (poli)alcoxilados [= fenol-(poli)alquilenglicol-éteres], por ejemplo con 1 a 50 unidades de alquilenoxi en la parte de (poli)alquilenoxi, teniendo la parte de alquileno preferiblemente en cada caso de 1 a 4 átomos de C, preferiblemente un fenol que ha reaccionado con 3 a 10 moles de óxido de alquileno, (poli)alquil-fenoles o compuestos alcoxilados de (poli)alquil-fenoles [= poli-alquilfenol-(poli)alquilenglicol-éteres], por ejemplo con 1 a 12 átomos de C por cada radical alquilo y con 1 a 150 unidades de alquilenoxi en la parte de poli(alquilenoxi), preferiblemente tri-n-butil-fenol o tri-isobutil-fenol que ha reaccionado con 1 a 50 moles de óxido de alquileno, poliarilfenoles o compuestos alcoxilados de poliarilfenoles [= poliarilfenol-(poli)alquilenglicol-éteres], por ejemplo triestiril-fenol-poli(alquilenglicol)-éteres con 1 a 150 unidades de alquilenoxi en la parte de poli(alquilenoxi), preferiblemente triestiril-fenol que ha reaccionado con 1 a 50 moles de óxido de etileno. C20) Compuestos, que constituyen formalmente los productos de reacción de las moléculas descritas dentro de C19), con ácido sulfúrico o ácido fosfórico, y sus sales neutralizadas con bases apropiadas, por ejemplo el éster de ácido fosfórico de carácter ácido del fenol tres veces etoxilado, el
éster de ácido fosfórico de carácter ácido de un nonil-fenol que ha reaccionado con 9 moles de óxido de etileno, y el éster de ácido fosfórico neutralizado con trietanol-amina del producto de reacción de 20 moles de óxido de etileno y 1 mol de triestiril-fenol. C21 ) Benceno-sulfonatos tales como alquil- o aril-bencenosulfonatos, p.ej. (poli)alquil- y (poli)aril-bencenosulfonatos de carácter ácido y neutralizados con bases apropiadas, por ejemplo con 1 a 12 átomos de C por cada radical alquilo y respectivamente con hasta 3 unidades de estireno en el radical poliarilo, preferiblemente ácido dodecil-benceno-sulfónico (lineal) y sus sales solubles en aceites, tales como por ejemplo la sal de calcio o la sal de isopropanol-amonio del ácido dodecil-benceno-sulfónico. En los casos de las unidades de alquilenoxi se prefieren unidades de etilenoxi, propilenoxi y butilenoxi, en particular unidades de etilenoxi. Ejemplos de agentes tensioactivos, tomados entre el conjunto de los agentes tensioactivos sobre una base no aromática, son los agentes tensioactivos de los conjuntos C1 ) hasta C18) precedentemente mencionados, preferiblemente de los conjuntos C1 ), C2), C6) y C7). Ejemplos de agentes tensioactivos, tomados entre el conjunto de los agentes tensioactivos sobre una base aromática, son los agentes tensioactivos de los conjuntos C19) hasta C21 ) precedentemente mencionados, preferiblemente un fenol que ha reaccionado con 4 a 10 moles de óxido de etileno, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de los productos Agrisol® (Akcros), un triisobutil-fenol
que ha reaccionado con 4 a 50 moles de óxido de etileno, obtenible comercialmente por ejemplo en la forma de los productos Sapogenat® T (Clariant), un nonil-fenol que ha reaccionado con 4 a 50 moles de óxido de etileno, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de los productos Arkopal® (Clariant), un triestiril-fenol que ha reaccionado con 4 a 150 moles de óxido de etileno, por ejemplo tomado de la serie de Soprophor®, tal como Soprophor® FL, Soprophor® 3D33, Soprophor® BSU, Soprophor® 4D-384, Soprophor® CY/8 (Rhodia), y un dodecil-benceno-sulfonato (lineal) de carácter ácido, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de los productos Marión® (Hüls). Agentes tensioactivos C) preferidos son p.ej. alcoholes C 0-C24 alcoxilados (C1 ) y sus derivados aniónicos (C2) tales como sulfatos, sulfonatos y fosfatos, aceites vegetales alcoxilados (C3), fenoles alcoxilados (C19) y sus productos de reacción con ácido sulfúrico o ácido fosfórico (C2o) y alquil-benceno-sulfonatos (C21 ). Apropiados disolventes D) son por ejemplo disolventes no polares, polares próticos o apróticos dipolares y sus mezclas. Ejemplos de tales disolventes son - hidrocarburos alifáticos o aromáticos, tales como aceites minerales, parafinas o tolueno, xilenos y derivados de naftaleno, en particular 1-metil-naftaleno, 2-metil-naftaleno, mezclas de compuestos aromáticos C6-C?6 tales como p.ej. los de la serie de la serie Solvesso® (ESSO) con los tipos Solvesso® 100 (p.eb. 162-177°C), Solvesso® 150 (p.eb. 187-207°C y
Solvesso® 200 (p.eb. 219-282°C) y compuestos alifáticos de 6-20 C, que pueden ser lineales o cíclicos, tales como los productos de la serie Shellsol®, tipos T y K o n-parafinas de BP, - hidrocarburos alifáticos o aromáticos, halogenados, tales como cloruro de metileno y respectivamente clorobenceno, - esteres monobásicos y/o polibásicos tales como p.ej. triacetina (triglicérido de ácido acético), butirolactona, carbonato de propileno, citrato de trietilo y esteres alquílicos (C C22) de ácido itálico, especialmente esteres alquílicos (C -C8) de ácido itálico, - éteres tales como dietil-éter, tetrahidrofurano (THF), dioxano, monoalquil-éteres y dialquil-éteres de alquilenglicoles tales como p.ej. monometil-éter de propilenglicol, especialmente Dowanol® PM (monometiléter de propilenglicol), monoetil-éter de propilenglicol, monometil-éter o monoetil-éter de etilenglicol, diglima y tetraglima, - cetonas, p.ej. cetonas miscibles con agua tales como acetona, o cetonas no miscibles con agua tales como ciclohexanona o isoforona, - nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo y benzonitrilo - sulfóxidos y sulfonas tales como dimetil-sulfóxido (DMSO) y sulfolano así como - aceites de procedencia natural, p.ej. aceites vegetales, tales como aceite de germen de maíz y aceite de colza, y sus productos de transesterificación tales como éster metílico de aceite de colza, y
- agua Otros disolventes orgánicos preferidos en el sentido del presente invento son, en particular, disolventes aromáticos tales como los de la serie de Solvesso® de Exxon y cetonas miscibles con agua, tales como acetona. Las formulaciones líquidas pueden contener también otras sustancias activas agroquímicas E) tales como herbicidas, fungicidas, insecticidas, antídotos así como agentes fertilizantes tales como sulfato de amonio, hidrógeno-sulfato de amonio, urea o mezclas de éstos, y/o reguladores del crecimiento. Estas sustancias activas son conocidas para un experto en la especialidad p.ej. a partir del "The Pesticide Manual" [El manual de los plaguicidas], 13a edición (2003), The British Crop Protection Council. Apropiadas sustancias activas agroquímicas diferentes del componente A), que pueden estar contenidas opcionalmente en las formulaciones líquidas conformes al invento como componente E), son preferiblemente sustancias activas herbicidas, por ejemplo: EA) Herbicidas del tipo de los derivados de ácidos fenoxifenoxi- y heteroariloxifenoxi-carboxílicos, tales como EA1 ) Derivados de ácidos fenoxifenoxi- y benciloxifenoxi-carboxílicos, p.ej. éster metílico de ácido 2-(4-(2,4-dicloro-fenoxi)-fenoxi)-propiónico (diclofop-metilo), éster metílico de ácido 2-(4-(4-bromo-2-cloro-fenoxi)fenoxi)propiónico (documento de solicitud de patente alemana DE-A-26.01.548), éster metílico de ácido 2-(4-(4-bromo-2-fluoro-fenoxi)fenoxi)propiónico (documento US-A-4,808,750),
éster metílico de ácido (4-(2-cloro-4-trifluorometil-fenoxi)fenoxi)propiónico (documento DE-A-24,33,067) éster metílico de ácido 2-(4-(2-fluoro-4-trifluorometil-fenoxi)fenoxi)propiónico (documento US-A-4,808,750), - éster metílico de ácido 2-(4-(2,4-dicloro-bencil)fenoxi)propiónico
(documento DE-A-24, 17,487), - éster etílico de ácido 4-(4-(4-trifluorometil-fenoxi)fenoxi)pent-2-enoico, éster metílico de ácido 2-(4-(4-trifluorometil-fenoxi)fenoxi)propiónico (documento DE-A-24 33 067); - EA2) Derivados "mononucleares" de ácidos heteroariloxifenoxi-alcanocarboxílicos, p.ej. éster etílico de ácido 2-(4-(3,5-dicloro-piridil-2-oxi)fenoxi)propiónico (documento EP-A-0,002,925), éster propargílico de ácido 2-(4-(3,5-dicloro-piridil-2-oxi)fenoxi)propiónico (documento EP-A-0.003, 114), éster metílico de ácido 2-(4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi)propiónico (documento EP-A-0,003,890). éster etílico de ácido 2-(4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-p¡ridiloxi)fenoxi)propiónico (documento EP-A-0,003,890). - éster propargílico de ácido 2-(4-(5-cloro-3-fluoro-2-piridiloxi)fenoxi)propiónico (documento EP-A-0,191 ,736), éster butílico de ácido 2-(4-(5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi)propiónico (fluazifop-butilo);
EA3) Derivados "binucleares" de ácidos heteroariloxifenoxi-alcanocarboxílicos, p.ej. - éster metílico y éster etílico de ácido 2-(4-(6-cloro-2-quinoxaliloxi)fenoxi)-propiónico (quizalofop-metilo y quizalofop-etilo), éster metílico de ácido 2-(4-(6-fluoro-2-quinoxaliloxi)fenoxi)propiónico (véase J. Pest. Sci. volumen 10, 61 (1985)), - éster 2-isopropilidenaminooxi-etílico de ácido 2-(4-(6-cloro-2-quinoxaliloxi)fenoxi)-propiónico (propaquizafop), éster etílico de ácido 2-(4-(6-cloro-benzoxazol-2-il-oxi)fenoxi)propiónico (fenoxaprop-etilo) y su isómero D(+) (fenoxaprop-P-etilo, EX) y éster etílico de ácido 2-(4-(6-cloro-benzotiazol-2-iloxi)fenoxi)propiónico (documento DE-A-26,40,730), éster tetrahidro-2-furilmetílico de ácido 2-(4-(6-cloro-quinoxaliloxi)fenoxi)propiónico (documento EP-A-0,323,727); - EB) Cloroacetanilidas, p.ej. N-metoximetil-2,6-dietil-cloroacetanilida (alacloro); N-(3-metoxi-prop-2-il)-2-metil-6-etil-cloroacetanilida (metolacloro); N-(3-metil-1 ,2,4-oxadiazol-5-il-metil)-2,6-dimetil-anilida de ácido cloroacético, N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(1-pirazolilmetil)-amida de ácido cloroacético (metazacloro); EC) Tiocarbamatos, p.ej. tiocarbamato de S-etilo-N,N-dipropilo (EPTC), tiocarbamato de S-etilo-N,N-diisobutilo (butilato); ED) Oximas de ciclohexanodiona, p.ej.
- éster metílico de ácido 3-(1-aliloxiimino-butil)-4-hidroxi-6,6-dimetil-2-oxo-ciclohex-3-eno-carboxílico (aloxidima), 2-( 1 -etoxiimino-butil)-5-(2-etiltio-propil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en-1 -ona (setoxidima), 2-(1-etoxiimino-butil)-5-(2-feniltio-propil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en- 1-ona (cloproxidima), 2-(1-(3-cloro-aliloxi)imino-butil)-5-(2-etiltio-propil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en-1-ona, 2-(1-(3-cloro-alilox¡)imino-propil)-5-(2-etiltio-propil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en-1-ona, (cletodima), 2-(1-etoxiimino-butil)-3-hidroxi-5-(tian-3-il)-ciclohex-2-enona (cicloxidima), 2-(1-etoxiimino-prop¡l)-5-(2,4,6-trimetil-fenil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en-1-ona (tralkoxidima), EE) Benzoíl-ciclohexanodionas, p.ej. 2-(2-cloro-4-metilsulfonil-benzoíl)-ciclohexano-1 ,3-diona (SC- 0051 , documento EP-A 0,137,963), 2-(2-nitro-benzoíl)-4,4-dimetil-ciclohexano-1 ,3-diona (documento EP-A 0,274,634), 2-(2-nitro-4-metilsulfonil-benzoíl)-4,4-dimetil-ciclohexano-1 ,3-diona (documento WO 91/13548, mesotriona); EF) Esteres S-(N-aril-N-alquil-carbamoílmetílicos) de ácido ditiofosfórico tales como el ditiofosfato de S-[N-(4-cloro-fenil)-N-isopropil-carbamoílmetilo] y 0,0-dimetilo (anilofos).
EG) Alquil-azinas, p.ej. tal como se describen en los documentos WO-A 97/08156, WO-A-97/31904, DE-A-19826670, WO-A-98/15536, WO-A-98/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539 así como también DE-A-19828519, WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99/37627 y WO-A-99/65882, preferiblemente los de la fórmula (G)
H
en la que Rx significa alquilo (C-?-C4) o haloalquilo (C C ), R? significa alquilo (C C ), cicloalquilo (C3-C6) o cicloalquil (C3-C6)-alquilo (C1-C4) y A significa -CH2 -,-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-0-,-CH2-CH2-0-,-CH2-CH2-CH2-0-, de modo especialmente preferido las de las fórmulas G1 - G7
Cl
EH) Herbicidas que contienen fósforo, p.ej. del tipo de glufosinato, tales como glufosinato en su sentido estricto, es decir el D,L-ácido 2-amino-4-[hidroxi(metl)fosfinil]-butanoico, la sal de monoamonio de glufosinato, el L-glufosinato, el L- o (2S)-ácido 2-amino-4-4-[hidroxi(metl)fosfinil]-butanoico, la sal de monoamonio de L-glufosinato o bialafos (o bilanafos), es decir la L-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinil]-butanoíl-L-alanil-L-alanina, en particular su sal de sodio, o del tipo de glifosato, tales como glifosato, es decir la N-(fosfonometil)-glicina, la sal de monoisopropil-amonio de glifosato, la sal de sodio de glifosato, o sulfosato, es decir la sal de trimesio de N-(fosfonometil)-glicina = la sal de trimetilsulfoxonio de N-(fosfonometil)-glicina. Los herbicidas de los conjuntos EA hasta EH son conocidos por ejemplo a partir de los documentos mencionados arriba en cada caso y a partir del "The Pesticide Manual" [El manual de los plaguicidas] 13a edición, 2003, The British Crop Protection Council, "Agricultural Chemicals Book II - Herbicides-" [Libro de productos químicos agrícolas II - herbicidas -], de W.T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, EE.UU. 1990 y "Farm Chemicals Handbook '90" [Manual de los productos químicos agrícolas de '90], Meister Pubiishing Company, Willoughby OH, EE.UU. 1990. Como sustancias activas agroquímicas E) diferentes del componente A), contenidas opcionalmente, entran en cuestión para las formulaciones líquidas conformes al invento en particular las sustancias activas conocidas mencionadas seguidamente, tal como se describen p.ej. en
Weed Research 26, 441-445 (1986), o en "The Pesticide Manual", 13a edición, The British Crop Protection Council, 2003, y la bibliografía allí citada, p.ej. en formulaciones de mezclas o como partícipes de mezclas en depósito. Los compuestos se designan o bien con el "nombre común" de acuerdo con la International Organization for Standardization (ISO) [Organización internacional para normalización] o con el nombre químico, eventualmente en común con un usual número de código y comprenden siempre todas las formas de aplicación tales como ácidos, sales, esteres e Isómeros tales como estereoisómeros e isómeros ópticos: acetocloro; acifluorfeno; aclonifeno; AKH 7088, es decir ácido [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi]-2-nitro-fenil]-2-metoxietiliden]-amino]-oxi]-acético y su éster metílico; alacloro; aloxidima; ametrina; amitrol; AMS, es decir sulfamato de amonio; anilofos; asulam; atrazina; azafenidina (DPX-R6447), aziprotrina; barban; BAS 516 H, es decir 5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; benazolina; benfluralina; benfuresato; bensulida; bentazona; benzofluoro; benzoílprop-etilo; benzotiazurón; bialafos; bifenox; bispiribaco-sodio (KIH-2023), bromacilo; bromobutida; bromofenoxima; bromoxinilo, en particular octanoato de bromoxinilo y heptanoato de bromoxinilo; butacloro; butamifos; butenacloro; butidazol; butralina; butroxidima (ICI-0500), butilato; cafenstrole (CH-900); carbetamida; cafentrazona; CDAA, es decir 2-cloro-N,N-di-2-propenil-acetamida; CDEC, es decir éster 2-cloro-alílico de ácido dietilditiocarbámico; clometoxifeno; clorambeno; cloransulam-metilo (XDE-565), clorazifop-butilo, clorobromurón; clorobufam; clorofenaco; cloroflurenol-metilo; cloridazona;
cloronitrofeno; clorotolurón; cloroxurón; cloroprofam; clortal-d imetilo; clorotiamida; cinidón-etilo, cinmetilina; cletodima; clodinafop y sus derivados esteres (p.ej. clodinafop-propargilo); clomazona; clomeprop; cloproxidima; clopiralida; cumilurón (JC 940); cianazina; cicloato; cicloxidima; ciclurón; cihalofop y sus derivados esteres (p.ej. el éster butílico, DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; 2,4-D; 2,4-DB; dalapón; desmedifam; desmetrina; di-alato; dicamba; diclobenilo; diclorprop; diclofop y sus esteres tales como diclofop-metilo; diclosulam (XDE-564), dietatilo; difenoxurón; difenzoquat; diflufenican; diflufenzopír-sodio (SAN-835H), dimefurón; dimetacloro; dimetametrina; dimetenamida (SAN-582H); dimidazona, éster metílico de ácido5-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il-carbamoílsulfamoil)-1-(2-piridil)-pirazol-4-carboxílico (NC-330); triaziflam (IDH-1105), cinosulfón; dimetipina, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrina; diquat; ditiopir; diurón; DNOC; eglinazina-etilo; EL
177, es decir 5-ciano-1-(1 ,1-dimetil-etil)-N-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; endotal; indanofano (MK-243), EPTC; esprocarb; etalfluralina; etidimurón; etiozina; etofumesato; F5231 , es decir N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoro-propil)- 4,5-dihidro-5-oxo-1 H-tetrazol-1-il]-fenil]-etanosulfonamida; etoxifeno y sus esteres (p.ej. el éster etílico, HN-252); etobenzanida (HW 52); 3-(4-etoxi-6-etil- 1 ,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1 ,1-dioxo-2-metil-benzo[b]-tiofen-7-sulfonil)-urea (documento EP-A 079,683); 3-(4-etil-6-metoxi-1 ,3,5-triazin-2-il)-1 -(2,3-dihidro-1 , 1 -dioxo-2-metil-benzo[b]tiofen-7-sulfonil)urea (EP-A 079,683); fenoprop; clomazona, fenoxaprop y fenoxaprop-P así como sus esteres, p.ej. fenoxaprop-P-etilo y fenoxaprop-etilo; butroxidima-fenurón; flamprop-metilo;
flufenacet (BAY-FOE-5043), fluazifop y fluazifop-P y sus esteres, p.ej. fluazifop-butilo y fluazifop-P-butilo, florasulam (DE-570); flucloralina; flumetsulam; fluometurón; flumicloraco y sus esteres (p.ej. el éster pentílico, S- 23031 ); flumioxazina (S-482); flumipropina; flupoxam (KNW-739); fluorodifeno fluoroglicofeno-etilo; flupropacilo (UBIC-4243); fluridona; flurocloridona fluroxipir; flurtamona; flutiacet-metilo (KIH-9201 ), fomesafeno; fosamina furiloxifeno; glufosinato; glifosato; halosafeno; halosulfurón y sus esteres (p.ej. el éster metílico, NC-319); haloxifop y sus esteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus esteres; hexazinona; imazametabenz-metilo; imazamox (AC-299263), imazapir; imazaquin y sus sales tales como la sal de amonio; imazapic; imazetapir; imazosulfurón; ¡oxinilo; isocarbamida; isopropalina; isoproturón; isourón; isoxabeno; isoxapirifop; karbutilato; lactofeno; lenacilo; linurón;
MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidida; metamitrón; metazacloro; metabenzotiazurón; metam; metazol; metoxifenona; metildimrón; metobenzurón, Mesosulfurón-metilo, mesosulfurón-metilo (documento WO
95/10507); metobromurón; metolacloro; S-metolacloro, metosulam (XRD 511 ); metoxurón; metribuzina; hidrazida maleica; molinato; monalida; dihidrógenosulfato de monocarbamida; monolinurón; monurón; MT 128, es decir 6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, es decir N-[3-cloro-4-(1-metil-etil)-fenil]-2-metilpentanamida; foramsulfurón
(WO 95/01344); naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, es decir
4-(2,4-dicloro-benzoíl)-1 -metil-5-benciloxi-pirazol; neburón; nipiraclofeno; nitralina; nitrofeno; nitrofluorfeno; norflurazona; orbencarb; orizalina;
oxadiargilo (RP-020630); oxadiazona; oxaziclomefona (MY-100), oxifluorfeno; paraquat; pebulato; pendimetalina; pentoxazona (KPP-314), perfluidona; fenisofam; fenmedifam; picloram; pinoxadeno; piperofos; piributicarb; pirifenop-butilo; pretilacloro; prociazina; prodiamina; profluralina; proglinazina-etilo; prometona; prometrina; propacloro; propanilo; propaquizafop y sus esteres; propazina; profam; propisocloro; propizamide; prosulfalina; prosulfocarb; prinacloro; piraflufen-etilo (ET-751 ), cloridazona; pirazoxifeno; piribenzoxima, piridato; piríminobaco-metilo (KIH-6127), piritiobaco (KIH- 2031 ); piroxofop y sus esteres (p.ej. el éster propargílico); quincloraco; quinmeraco; quizalofop, quizalofop y quizalofop-P y sus derivados esteres p.ej. quizalofop-etilo; quizalofop-P-tefurilo y -etilo; S 275, es decir 2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propiniloxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; secbumetona; setoxidima; sidurón; simazina; simetrina; SN 106279, es decir ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluoro-met¡l)-fenoxi]-2-naftalen¡l]-oxi]-propanoico y su éster metílico; flazasulfurón (FMC-97285, F-6285); sulfazurón; glifosato-trimesio (ICI-A0224);
TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurón; tepraloxidima (BAS-620H), terbacilo; terbucarb; terbucloro; terbumetona; terbutilazina; terbutrina; TFH 450, es decir
N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metil-fenil)-sulfonil]-1 H-1 ,2,4-triazol-1-carboxamida; tenilcloro (NSK-850); tiazaflurón; tiazopir (Mon-13200); tidiazimina (SN-124085); tiobencarb; tiocarbazilo; traikoxidima; tri-alato; triazofenamida; triclopir; tridifano; trietazina; trifluralina; trimeturón; vernolato; WL 110547, es decir 5-fenoxi-1-[3-(trifluorometil)-fenil]-1 H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82- 556; KPP-300; KPP-421 , MT-146, NC-324; butenacloro (KH-218); DPX-
N8189; haloxifop-etotilo (DOWCO-535); DK-8910; flumioxazina (V-53482); PP-600; MBH-001 , amicarbazona, aminopiralida, beflubutamida, benzobiciclón, benzofenap, benzofendizona, butafenacilo, clorofenprop, cloprop, daimurón, diclorprop-P, dimepipeato, dimetenamida-P, fentrazamida, flamprop-M, fluazolato, indanofano, isoxaclortol, isoxaflutol, MCPA-tioetilo, mecoprop-P, mesotriona, metamifop, penoxsulam, petoxamida, picolinafeno, profluazol, profoxidima, piraclonil, pirazolinato, piridafol, piriftalida, sulcotriona, tidiazurón. Como antídotos son apropiados por ejemplo los siguientes conjuntos de compuestos: 1 ) Compuestos del tipo del ácido diclorofenilpirazolina-3-carboxílico, de modo preferido compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico (S1-1 , mefenpir-dietilo, PM, páginas 781 -782), y compuestos afines, tal comose describen en el documento WO 91/07874, 2) Derivados del ácido diclorofenilpirazol-carboxílico, de modo preferido compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico (S1-2), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (S1 -3), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1 ,1-dimetil-etil)pirazol-3-carboxílico (S1-4), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (S1 -5) y compuestos afines, tal como se describen en los documentos EP-A-333,131 y EP-A-269,806.
3) Compuestos del tipo de los ácidos triazol-carboxílicos, de modo preferido compuestos tales como fenclorazol, es decir el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-(1 H)-1 ,2,4-triazol-3-carboxílico (S1 -6), y compuestos afines (véanse los documentos EP-A-174,562 y EP-A-346,620; 4) Compuestos del tipo de los ácidos 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolina-3- carboxílicos, o del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, de modo preferido compuestos tales como el éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-7) o el éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-8) y compuestos afines, tal comose describen en el documento WO 91/08202, o bien el éster etílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-carboxílico (S1-9, isoxadifeno-etilo) o el éster n-propílico de éste (S1-10) o el éster etílico de ácido 5-(4-fluoro-fenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-11 ), tal como se describen en el documento de solicitud de patente (WO-A-95/07897). 5) Compuestos del tipo de los ácidos 8-quinolinoxi-acéticos
(S2), de modo preferido el éster (1 -metil-hex-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-1 cloquintocet-mexilo PM, 263-264), el éster (1 ,3-dimetil-but-1 -ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-2), el éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-3), el éster 1-aliloxi-prop-2-ílico (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-4), el éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-5), el éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-6), el éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-7), el éster 2-(2-propiliden-iminooxi)-1 -etílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-8), el éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-9) y compuestos afines, tal como se describen en los documentos EP-A-86,750, EP-A-94,349 y EP-A-191 ,736 ó EP-A-0,492,366. 6) Compuestos del tipo del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, de modo preferido compuestos tales como el éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster metílico y etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico y compuestos afines, tal como se describen en el documento EP-A-0,582,198. 7) Sustancias activas del tipo de los derivados de los ácidos fenoxi-acético o -propiónico o bien de los ácidos carboxílicos aromáticos, tales como p.ej. (un éster de) ácido 2,4-dicloro-fenoxiacético (2,4-D), un éster de ácido 4-cloro-2-metil-fenoxi-propiónico (mecoprop), MCPA o (un éster de) ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba). 8) Sustancias activas del tipo de las pirimidinas, tales como fenclorima (PM, páginas 512-511 ) (= 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina), 9) Sustancias activas del tipo de las dicloroacetamidas, que se utilizan frecuentemente como antídotos para antes del brote (antídotos eficaces en el suelo), tales como p.ej. "dicloromida" (PM, páginas 363-364) (= N,N-dialil-2,2-dicloro-acetamida), "R-29148" (= 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1 ,3-oxazolidona de la entidad Stauffer),
"benoxacor" (PM, páginas 102-103) (= 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1 ,4-benzoxazina), "PPG-1292" (= N-alil-N-[(1 ,3-dioxolan-2-il)-metil]-dicloroacetamida de la entidad PPG Industries), "DK-24" (= N-alil-N-[(alilaminocarbonil)-metil]-dicloroacetamida de la entidad Sagro-Chem), "AD-67" o "MON 4660" (= 3-dicloroacetil-1-oxa-3-aza-espiro[4,5]decano de la entidad Nitrokemia o bien Monsanto), "diclonona" o "BAS145138" o "LAB145138" (= (= 3-dicloroacetil-2,5,5-trimetil-1 ,3-diaza-biciclo[4.3.0]nonano de la entidad BASF) y "furilazol" o "MON 13900" (véase PM, páginas 637-638) (= (RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetil-oxazolidona) 10) Sustancias activas del tipo de derivados de dicloroacetona, tales como p.ej. "MG 191" (CAS-N0 de Reg. 96420-72-3) (= 2-diclorometil-2-metil-1 ,3-dioxolano de la entidad Nitrokemia), 11 ) Sustancias activas del tipo de los oxiimino - compuestos, que son conocidos como agentes desinfectantes de semillas, tales como p.ej. "oxabetrinilo" (PM, páginas 902-903) (= (Z)-1 ,3-dioxolan-2-il-metoxiimino(fenil)-acetonitrilo), que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas para mijo contra daños causados por el metolacloro, "fluxofenima" (PM, páginas 613-614) (= 0-(1 ,3-dioxolan-2-il-metil)-oxima de 1-(4-cloro-fenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanona, que es conocida como antídoto y agente desinfectante de semillas para mijo contra daños causados por el metolacloro, y "ciometrinilo" o "-CGA-43089" (PM, página 1.304) (= (Z)-cianometoxiimino(fenil)-acetonitrilo), que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas contra daños causados por el metolacloro,
12) Sustancias activas del tipo de los esteres de ácidos tiazol-carboxílicos, que son conocidos como agentes desinfectantes de semillas, tales como p.ej. "flurazol" (PM, páginas 590-591 ) (= éster bencílico de ácido 2-cloro-4-trifluorometil-1 ,3-tiazol-5-carboxílico), que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas contra daños causados por el alacloro y el metolacloro, 13) Sustancias activas del tipo de derivados de ácidos naftaleno-dicarboxílicos, que son conocidos como agentes desinfectantes de semillas, tales como p.ej. "anhídrido naftálico" (PM, página 1 ,342) (= anhídrido de ácido 1 ,8-naftaleno-dicarboxílico), que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas para maíz contra daños causados por herbicidas del tipo de tiocarbamatos, 14) Sustancias activas del tipo de derivados de ácido cromano-acético, tales como p.ej. "CL 304415" (CAS-N0 de Reg. 31541-57-8) (= ácido 2-(4-carboxi-croman-4-il)-acético de la entidad American Cyanamid),
) Sustancias activas, que junto a un efecto herbicida contra plantas dañinas también presentan un efecto como antídoto en presencia de plantas cultivadas, tales como p.ej. "dimepiperato" o "MY-93" (PM, páginas 404-405) (= éster S-1 -metil-1 -fenil-etílico de ácido piperidina-1-tio-carboxílico), "daimurón" o "SK 23" (PM, página 330) (= 1-(1 -metil-1 -fenil-etil)-3-p-tolil-urea), "cumilurón" = "JC-940" (= 3-(2-cloro-fenilmetil)-1-(1 -metil-1 -fenil-etil)-urea, véase el documento de solicitud de patente japonesa JP-A-60087254), "metoxifenona" o "NK 049" (= 3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona), "CSB" (= 1-
bromo-4-(clorometilsulfonil)-benceno) (CAS-N0 de Reg. 54091-06-4 de Kumiai), 16) Compuestos del tipo de las amidas de ácidos acilsulfamoílbenzoicos, p.ej. de la siguiente fórmula (VIII), que son conocidos p.ej. a partir del documento WO 99/16744.
Antídotos preferidos son mefenpir, fenclorazol, isoxadifeno, cloquintocet y sus esteres alquílicos C1-C-10, en particular mefenpir-dietilo (S1-1 ), fenclorazol-etilo (S1-6), isoxadifeno-etilo (S1 -9), cloquintocet-mexilo (S2-1 ), y (S3-1 ). Las usuales sustancias coadyuvantes y aditivas F) opcionalmente contenidas en las formulaciones líquidas conformes al invento, son conocidas en principio y se describen por ejemplo en las obras clásicas de: "Detergents and Emulsifiers Annual" (Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" (Enciclopedia de agentes
tensioactivos), Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4a edición de 1986. Como usuales sustancias coadyuvantes y aditivas F) pueden estar contenidos todavía en las formulaciones conformes al invento p.ej.: agentes de tixotropía, agentes humectantes, anti-deriva, adhesivos, penetrantes, de conservación y protectores contra las heladas, antíoxidantes, materiales de carga y relleno, materiales de soporte, colorantes, perfumes, antiespumantes, agentes fertilizantes, inhibidores de la evaporación, agentes que influyen sobre el valor del pH y la viscosidad así como agentes que influyen positivamente sobre la estabilidad, en particular sore la estabilidad frente a la hidrólisis. Apropiados agentes protectores contra las heladas son los tomados entre el conjunto de las ureas, dioles y polioles, tales como etilenglicol y propilenglicol. Apropiados antiespumantes son los constituidos a base de siliconas. Apropiadas sustancias formadoras de estructura son las tomadas entre el conjunto de los xantanos. Apropiados agentes de conservación, colorantes y perfumes son conocidos para un experto en la especialidad. Formas de modalidad especialmente preferidas son las formulaciones líquidas que contienen
(A) pirasulfotol (A-5), sal de sodio de pirasulfotol (A-5Na), sal de poiasio de pirasulfotol (A-5K), (B) bis-2-etil-hexillsulfoscuccinato de sodio (B-1 ), (C) Emulsogen® EL 400 (C-1 ), Genapol® X-060 (C-2), Genapol® X-150 (C-3), (D) Solvesso® 100 (D-1 ), Solvesso® 200 ND (D-2), (E) mefenpir-dietilo (E-1 ), fenoxaprop-P-etilo (E-2), bromoxinilo (E-3) Formas de modalidad muy especialmente preferidas son las formulaciones líquidas que contienen los componentes: A-5 + B-1 + C-1 + D-1 , A-5 + B-1 + C-2 + D-1 , A-5 + B-1 + C-3 + D-1 , A-5Na + B-1 + C-1 + D-1 , A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 , A-5Na + B-1 + C-3 + D-1 , A-5K + B-1 + C-1 + D-1 , A-5K + B-1 + C-2 + D-1 , A-5K + B-1
+ C-3 + D-1 , A-5 + B-1 + C-1 + D-2, A-5 + B-1 + C-2 + D-2, A-5 + B-1 + C-3 + D-2, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2, A-5K + B-1 + C-1 + D-2, A-5K + B-1 + C-2 + D-2, A-5K + B-1 + C-3 + D-2, A-5 + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 , A-5 + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 ,
A-5 + B-1 + C-3 + D-1 +E-1, A-5Na + B-1 + C-1 + D-1 + E-1, A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 +E-1, A-5Na + B-1 + C-3 + D-1 +E-1, A-5K + B-1 + C-1 +D-1 + E-1, A-5K + B-1 + C-2 + D-1 + E-1, A-5K + B-1 + C-3 + D-1 +E-1, A-5 + B-1 +C-1 +D-2 + E-1, A-5 + B-1 +C-2 + D-2 + E-1, A-5 + B-1 +C-3 + D-2 + E-1, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-1, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2 + E-1, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-1, A-5K + B-1 +C-1 + D-2 + E-1, A-5K + B-1 +C-2 + D-2 + E-1, A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-1, A-5 + B-1 + C-1 + D-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-2 + D-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-3 + D-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-1 + D-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-3 + D-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-1 + D-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-2 + D-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-3 + D-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-1 + D-2 + E-2, A-5 + B-1 + C-2 + D-2 + E-2, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-2, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-2, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2 + E-2, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-2, A-5K + B-1 + C-1 + D-2 + E-2, A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-2, A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-2, A-5 + B-1 + C-1 + D-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-3 + D-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-1 + D-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-3,
A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-2 + D-1 +
E-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-1 + D-1
+ E-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-3 + D-1
+ E-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-2 + D-1 +
E-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-1 + D-2 +
E-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 +
E-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2
+ E-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-1 + D-2 +
E-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-3 + D-2 +
E-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-1 +
E-1 + E-3,
A-5 + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-1
+ E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-1
+ E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-1 +
E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-1 + D-2 +
E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2
+ E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-2 +
E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-3 + D-2 +
E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3,
A-5K + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, y A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3. El bromoxinilo se puede emplear en cada caso en forma de la sal de potasio o del heptanoato u octanoato. Las formulaciones líquidas conformes al invento se pueden preparar mediante usuales procedimientos ya conocidos, p.ej. por mezcladura de los diferentes componentes con ayuda de agitadores, sacudidores, molinos o mezcladores (estáticos). En este contexto es ventajoso eventualmente durante breve tiempo un calentamiento de las mezclas, con el fin de conseguir una disolución total de todos los componentes implicados. Las formulaciones líquidas conformes al invento muestran un comportamiento de aplicación significativamente mejorado, que se hace apreciable en residuos de tamizado y respectivamente obstrucciones de tamices y boquillas que se han reducido manifiestamente. La cantidad
consumida de las formulaciones conformes al invento por hectárea fluctúa en general entre 0.5 y 5 litros, de manera preferida entre 1.0 y 4.0 litros. Para la aplicación, las formulaciones conformes al invento se pueden diluir de un modo usual, p.ej. para dar suspensiones, emulsiones, suspoemulsione o soluciones, preferiblemente emulsiones, p.ej. mediante agua. Puede ser ventajoso, añadir a los caldos para proyectar obtenidos otras sustancias activas agroquímicas (p.ej. partícipes de mezclas en depósito en forma de correspondientes formulaciones) y/o sustancias coadyuvantes y aditivas usuales para la aplicación, p.ej. aceites autoemulsionables tales como aceites vegetales o aceites de parafinas y/o agentes fertilizantes. Por lo tanto, son objeto del presente invento son también los agentes herbicidas preparados de una manera tal. Usualmente la relación de la formulación conforme al invento al agua es de 1 :500 a 1 :50. Para el caldo para proyectar se utilizan por ha usualmente de 50 a 500 litros, preferiblemente de 75 a 350 litros de agua. En algunos casos se puede también pasar por debajo y respectivamente por encima de los valores límites indicados. Las formulaciones son también apropiadas para una aplicación desde aviones. Para esto, las formulaciones conformes al invento se esparcen ya sea sin diluir, o diluidas con agua o con disolventes orgánicos. El volumen de líquido de soporte adicional fluctúa en este caso por regla general de 0.5 a 50 litros por hectárea. Son objeto del presente invento por lo tanto también tales agentes herbicidas, sobre la base de las formulaciones líquidas
conformes al invento. Las formulaciones y respectivamente los agentes herbicidas conformes al invento tienen una excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas mono- y di. cotiledóneas económicamente importantes. También son perfectamente abarcadas las malezas perennes difícilmente combatibles, que brotan a partir de rizomas, cepellones de raíces u otros órganos permanentes. En tal caso, por regla general carece de importancia que las sustancias se esparzan según los procedimientos de antes de la siembra, antes del brote o después del brote. En particular, se han de mencionar a modo de ejemplo algunos representantes de la flora de malezas mono- y di-cotíledóneas, que se pueden reprimir por medio de los compuestos conformes al invento, sin que por esta mención tenga que efectuarse ninguna limitación a determinadas especies. Por el lado de las especies de malezas monocotiledóneas se abarcan perfectamente p.ej. Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., así como Bromus spp. tales como Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum y Bromus japonicus, y especies de Cyperus del conjunto de las anuales, y por el lado de las especies perennes se abarcan Agropyron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies persistentes de Cyperus. En el caso de especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de efectos se extiende a especies tales como p.ej. Abutilón spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp.,
Chrysanthemum spp., Galium spp. tales como Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matrica a spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Verónica spp. y Viola spp., Xanthium spp., por el lado de las anuales, así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes. Las plantas dañinas que se presentan en el arroz en las condiciones específicas de cultivación, tales como p.ej. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Cyperus, Eleocharis, Scirpus y Cyperus, son reprimidas asimismo sobresalientemente por los agentes conformes al invento. Si los agentes herbicidas conformes al invento se aplican antes de la germinación sobre la superficie del terreno, o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de malezas, o las malezas crecen hasta llegar el estadio de cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y mueren finalmente de modo total tras haber transcurrido de tres a cuatro semanas. En el caso de la aplicación de los agentes herbicidas conformes al invento sobre las partes verdes de las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece asimismo con mucha rapidez después del tratamiento una drástica detención del crecimiento, y las plantas de malezas permanecen en el estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación o mueren totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de esta manera se elimina muy temprana y persistentemente una competencia por malezas que son perjudiciales para las plantas cultivadas.
Los agentes herbicidas conformes al invento se distinguen por un efecto herbicida que se inicia con rapidez y dura largo tiempo. La resistencia a la lluvia de las sustancias activas en las combinaciones conformes al invento es por regla general favorable. Como ventaja especial presenta importancia el hecho de que las dosificaciones de compuestos herbicidas, que se utilizan en los agentes herbicidas conformes al invento y son eficaces,, se pueden ajustar tan pequeñas que su efecto sobre el suelo sea óptimamente bajo. Por consiguiente, su empleo no sólo es posible por primera vez en cultivos sensibles, sino que se evitan prácticamente contaminaciones de las aguas subterráneas. Mediante la combinación conforme al invento de sustancias activas, se hace posible una considerable reducción de la necesaria cantidad a consumir de las sustancias activas. Las mencionadas propiedades y ventajas son útiles en la represión práctica de malezas, a fin de mantener a los cultivos agrícolas libres de plantas competitivas indeseadas, y con ello asegurar y/o aumentar cualitativa y cuantitativamente los rendimientos de las cosechas. El patrón técnico es superado manifiestamente por estos nuevos agentes en lo que se refiere a las propiedades descritas. Aún cuando los agentes herbicidas presentan una excelente actividad herbicida frente a malezas mono- y di-cotiledóneas, las plantas cultivadas de cultivos económicamente importantes, p.ej. de cultivos de plantas dicotiledóneas, tales como los de soja, algodón, colza, remolachas azucareras, o cultivos de gramíneas tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz o
maíz, son dañadas sólo insignificantemente o incluso no son dañadas en absoluto. Los agentes herbicidas conformes al invento se adecúan por estas razones muy bien para la represión selectiva de una vegetación indeseada de plantas en plantaciones útiles agrícolas o en plantaciones ornamentales. Además de ello, los agentes herbicidas conformes al invento presentan sobresalientes propiedades reguladoras del crecimiento en el caso de plantas cultivadas. Ellos intervienen en el metabolismo propio de las plantas en el sentido de regularlo, y por consiguiente se pueden emplear para la influencia deliberada sobre las sustancias constitutivas de las plantas y para el facilitamiento de las cosechas, tal como p.ej. por provocación de una desecación y un sofocamiento del crecimiento. Además, ellos son apropiados también para el control y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo indeseado, sin aniquilar en tal caso a las plantas. Una inhibición del crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en muchos cultivos de plantas mono- y di-cotiledóneas, puesto que con ella se puede disminuir o impedir totalmente el tumbamiento. En virtud de sus propiedades herbicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas, los agentes herbicidas conformes al invento se pueden emplear también para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por tecnología genética, conocidas o que todavía se hayan de desarrollar. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general por especiales propiedades ventajosas, por ejemplo por resistencias frente a determinados plaguicidas, sobre todo frente a determinados herbicidas,
resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados insectos o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado en lo referente a la cantidad, la calidad, la aptitud para almacenamiento, la composición y las sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o una calidad modificada del almidón, o las que tienen una distinta composición de ácidos grasos del material cosechado. Se prefiere la aplicación de los agentes herbicidas conformes al invento en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, p.ej. de cultivos de gramíneas tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz y maíz o también cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de legumbres. Preferiblemente, los agentes herbicidas conformes al invento se pueden emplear en cultivos de plantas útiles, que son resistentes o se han hecho resistentes por tecnología genética frente a los efectos fitotóxicos de los herbicidas. En el caso de la utilización de los agentes herbicidas conformes al invento en cultivos transgénicos, junto a los efectos contra plantas dañinas, que se pueden observar en otros cultivos, aparecen con frecuencia efectos que son específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplo un espectro de malezas modificado o ampliado especialmente, que se pueden
reprimir, cantidades consumidas modificadas, que se pueden emplear para la aplicación, preferiblemente una buena aptitud para la combinación con las otras sustancias activas herbicidas, frente a las cuales es resistente el cultivo transgénico, así como una influencia sobre la vegetación y el rendimiento de plantas cultivadas transgénicas. Es objeto del presente invento, por consiguiente, también un procedimiento para la represión de una vegetación indeseada de plantas, preferiblemente en cultivos de plantas tales como cereales (p.ej. trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, mijo), remolacha azucarera, caña de azúcar, colza, algodón y soja, de modo especialmente preferido en cultivos de plantas monocotiledóneas tales como cereales, p.ej. trigo, cebada, centeno, avena, cruces de ésta tales como triticales, arroz, maíz y mijo, aplicándose uno o varios agentes herbicidas conformes al invento sobre las plantas dañinas, las partes de las plantas, las semillas de plantas o la superficie sobre la que crecen las plantas, p.ej. la superficie cultivada. Los cultivos de plantas pueden también ser modificados por tecnología genética o haberse obtenido mediante selección por mutación y de manera preferida son tolerantes frente a inhibidores de acetolactato-sintetasa (ALS). Se preparan concentrados emulsionables p.ej. por disolución de la sustancia activa A) o de las sustancias activas A) y E) en uno o varios disolventes D) mediando adición de un dialquil-sulfosuccinato B) y de un agente tensioactivo C) así como eventualmente otras sustancias
coadyuvantes y aditivas F).
EJEMPLOS DE MODALIDAD
Los conceptos utilizados en los siguientes Ejemplos significan:
Emulsogen® EL 400 = Aceite de ricino etoxilado con
40 unidades de etilenoxi
Genapol® X-060 = agente tensioactivo no iónico que se
basa en un isotridecanol-poliglicol-éter etoxilado
Genapol® X-150 = agente tensioactivo no iónico que se
basa en un isotridecanol-poliglicol-éter etoxilado
Preparación de concentrados emulsionables
El modo de preparación seguidamente descrito se refiere a las
recetas de los Ejemplos 1 hasta 4 seguidamente mencionados:
El componente A) y el componente B) se mezclan agitando en
un recipiente con sistema de agitación para dar una dispersión y luego se
calientan a 80°C. Después de que se ha disuelto el componente A), se añaden
mediando agitación los componentes D), C) y E).
EJEMPLO 1
A) 3.50 g de la sal de potasio de pirasulfotol (A-5K) B) 30.00 g de bis-(2-etil-hexil)sulfosuccinato de sodio como una solución al 64 % en Solvesso® 100 (B-1 ), C) 9.50 g de Emulsogen® EL 400 (C-1 ), D) 57.00 g de Solvesso® 200 ND (D-2).
EJEMPLO 2
A) 3.50 g de la sal de potasio de pirasulfotol (A-5K) B) 30.00 g de bis-(2-etil-hexil)sulfosuccinato de sodio como una solución al 64 % en Solvesso® 100 (B-1 ),
C) 7.50 g de Emulsogen® EL 400 (C-1 ), C) 7.50 g de Genapol® X-150 (C-3), D) 42.00 g de Solvesso® 200 ND (D-2), E) 2.70 g de mefenpir-dietilo (E-1 ), E) 6.80 g de fenoxaprop-P-etilo (E-2).
EJEMPLO 3
A) 3.50 g de la sal de potasio de pirasulfotol (A-5K) B) 30.00 g de bis-(2-etil-hexil)sulfosuccinato de sodio como una solución al 64 % en Solvesso® 100 (B-1 ),
C) 7.30 g de Emulsogen® EL 400 (C-1 ), C) 11.50 g de Genapol® X-060 (C-2), D) 45.00 g de Solvesso® 200 ND (D-2), E) 2.70 g de mefenpir-dietilo (E-1 ).
EJEMPLO 4
A) 3.50 g de la sal de potasio de pirasulfotol (A-5K) B) 30.00 g de bis-(2-etil-hexil)sulfosuccinato de sodio como una solución al 64 % en Solvesso® 100 (B-1 ), C) 5.00 g de Emulsogen® EL 400 (C-1 ), C) 15.00 g de Genapol® X-150 (C-3), D) 37.00 g de Solvesso® 200 ND (D-2), E) 2.70 g de mefenpir-dietilo (E-1 ), E) 6.80 g de fenoxaprop-P-etilo (E-2).
Los concentrados emulsionables conformes al invento, así
obtenidos, son químicamente estables y permanecen transparentes y
homogéneos también después de un almacenamiento prolongado y se pueden diluir con agua para dar emulsiones homogéneas.
EJEMPLO COMPARATIVO
Con finalidades comparativas, se mezclan agitando en las condiciones arriba mencionadas
A) 3.50 g de la sal de potasio de pirasulfotol (A-5K) C) 7.30 g de Emulsogen® EL 400 (C-1 ), C) 11.50 g de Genapol® X-060 (C-3), D) 75.00 g de Solvesso® 200 ND (D-2) y E) 2.70 g de mefenpir-dietilo (E-1 )
pero sin el componente B). Al contrario que en los Ejemplos de modalidad
conformes al invento, no se forma ninguna solución homogénea transparente.
Claims (9)
1.- Formulaciones liquidas que contienen A) una o varias sustancias activas herbicidas tomadas entre el conjunto de los inhibidores de la HPPD, B) uno o varios agentes tensioactivos tomadas entre el conjunto de los dialquil-sulfosuccinatos, C) uno o varios otros agentes tensioactivos diferentes de B), y D) uno o varios disolventes, siendo la relación molar del inhibidor de la HPPD al dialquil-sulfosuccinato menor o igual que 1 a 6.
2.- Las formulaciones líquidas de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizadas además porque contienen inhibidores de la HPPD de la fórmula (I), en la que R significa ciclohexano-1 ,3-dion-2-ilo, 5-hidro-1 H-pirazol-4-ilo o isoxazol-4-ilo, estando estos tres anillos sin sustituir o sustituidos con uno o dos radicales tomados entre el conjunto formado por metilo, etilo, propilo y ciclopropilo; R significa metilo, metoxi, trifluorometoxi, trifluorometilo, metilsulfonilo, cloro o bromo; R5 significa hidrógeno, metilo, metoxi, trifluorometoxi, trifluorometilo, cloro, bromo, 2,2,2-trifluoro-etoximetilo o 4,5- dihidro-isoxazol-3-ilo; R6 significa cloro, bromo, trifluorometoxi, trifluorometilo o metilsulfonilo.
3.- Las formulaciones líquidas de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas además porque contienen A) de 0.1 a 50 % de uno o varios inhibidores de la HPPD, B) de 1 a 50 % de uno o varios dialquil-sulfosuccinatos, C) de 2 a 40 % de uno o varios otros agentes tensioactivos, y D) de 5 a 80 % de uno o varios disolventes, E) de 0 a 25 % de otras sustancias coadyuvantes y aditivas, y F) de 0 a 50 % de una o varias otras sustancias activas agroquímicas diferentes de A).
4.- Las formulaciones líquidas de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizadas además porque contienen A) de 0.1 a 50 % de uno o varios inhibidores de la HPPD, B) de 1 a 50 % de uno o varios dialquil-sulfosuccinatos, C) de 2 a 40 % de uno o varios otros agentes tensioactivos, D) de 5 a 80 % de uno o varios disolventes, E) de 0 a 20 % de otras sustancias coadyuvantes y aditivas, y F) de 0 a 40 % de una o varias otras sustancias activas agroquímicas diferentes de A).
5.- Un procedimiento para la preparación de una formulación líquida de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 4, en donde los componentes se mezclan.
6.- El uso de una formulación líquida de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 4, para la preparación de un agente herbicida.
7.- Un agente herbicida líquido, obtenible por dilución de una formulación líquida de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 4.
8.- El uso de una formulación líquida de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 4 o de un agente herbicida de conformidad con la reivindicación 7, para la represión de una vegetación indeseada de plantas.
9.- Un procedimiento para la represión de una vegetación indeseada de plantas, en el que una cantidad eficaz de una formulación líquida de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 4 o de un agente herbicida de conformidad con la reivindicación 7 se aplica sobre las plantas, las partes de las plantas, el material de semillas o la superficie sobre la que crecen las plantas.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005056744.4 | 2005-11-29 |
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| Publication Number | Publication Date |
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