MX2008006814A - Capas intermedias polimericas que comprenden copolimero de etileno-acetato de vinilo - Google Patents

Abstract

La presente invención estáen el campo de las capas intermedias poliméricas usadas en paneles de vidrio de múltiples capas, y específicamente la presente invención estáen el campo de las capas intermedias poliméricas que comprenden una hoja polimérica que comprende un copolímero de etileno y acetato de vinilo.

Description

CAPAS INTERMEDIAS POLIMERICAS QUE COMPRENDEN COPOLIMERO DE ETILENO-ACETATO DE VINILO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención está en el campo de las capas intermedias políméricas en paneles de vidrio de varias capas, y específicamente la presente invención está en el campo de las capas intermedias poliméricas que comprenden una capa de copolímero de etileno-acetato de vinilo.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las hojas polimérícas que pueden usarse como capas intermedias en productos estratificados de varias capas, transmisores de luz, tales como vidrio de seguridad o productos estratificados poliméricos, comprenden típicamente butíral de (poli)vínilo. Vidrio de seguridad se refiere generalmente a un producto estratificado transparente que comprende una hoja de butiral de (poli)vinílo, dispuesta entre dos hojas de vidrio. Se usa a menudo vidrio de seguridad para proveer una barrera transparente en aberturas arquitectónicas y automotrices. Su función principal es absorber energía, tal como la causada por el golpe de un objeto, sin permitir la penetración dentro de la abertura.

Aunque el butiral de (poli)vinilo es adecuado en general para su uso como hoja polimérica en capas intermedias de vidrio de seguridad, también son útiles a menudo materiales alternativos. Por ejemplo, se ha usado tanto polímero ionomérico como poliuretano en productos estratificados de vidrio. Se escogen los materiales de capa intermedia, entre otras razones, por el manejo mejorado, el costo reducido de producción y el rendimiento mejorado. Pueden ser útiles alternativas a las capas intermedias de butiral de (poli)vinilo por-ejemplo, sí esas alternativas mostraran rendimiento mejorado o fueran menos caras de fabricar. Un polímero particularmente útil es el copolímero de etileno-acetato de vinilo o EVA. Antes de su uso en capas intermedias de vidrio, se modifica típicamente el copolímero de etileno-acetato de vínilo a fin de impartir la transparencia deseada y las características de rendimiento (véase, por ejemplo, la patente de E.U.A. 5,415,909). Las modificaciones al copolímero de etileno-acetato de vinílo que mejoran la transferencia incluyen el uso de benzaldehído monosustituido y el uso de compuestos termofraguables (véase, por ejemplo, las patentes de E.U.A. 5,352,530 y 4,935,470). Estas modificaciones pueden resultar, sin embargo, en una termoestabilidad menor a la ideal en el producto estratificado terminado. De acuerdo con lo anterior, se necesitan en la técnica materiales adicionalmente mejorados de copolímero de etileno-acetato de vinilo para su uso en una capa intermedia o parte de una capa intermedia en paneles de vidrio de varias capas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se ha descubierto ahora sorprendentemente, de acuerdo con la presente invención, que las capas intermedias que comprenden copolímero de etileno-acetato de vinilo que incorporan un producto de reacción de un benzaldehído disustituido y un alcohol polihídrico o derivado de alcohol polihídrico tienen transparencia y termoestabilídad excelentes.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La figura 1 representa una vista esquemática en sección transversal de una modalidad de una capa intermedia de la presente invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a capas intermedias que se pueden usar en construcciones de vidrio estratificadas de varias capas, tales como las que se usan en aplicaciones arquitectónicas y aplicaciones de parabrisas automotrices. Las capas de la presente invención incorporan una o más capas de copolímero de etíleno-acetato de vinilo, en donde la capa de copolímero de etileno-acetato de vinilo comprende un copolímero de etileno-acetato de vinilo que incorpora el producto de reacción de un alcohol polihídrico o derivado de alcohol polihídrico y uno o más benzaldehídos disustituidos, como se describirá con detalle posteriormente. Como se usa en la presente, "alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituido" significa copolímero de etíleno-acetato de vinilo que comprende, como agente añadido, el producto de reacción de un alcohol polihídrico o derivado de alcohol polihídrico y un benzaldehído disustituído, como se describirá con detalle posteriormente. En - varias modalidades de la presente invención, una capa intermedia comprende una hoja polímérica que comprende alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituido. En varias modalidades de la presente invención, una capa intermedia consiste en o consiste esencialmente en una hoja polimérica de alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituído. Las capas intermedias de la presente invención incluyen también capas intermedias de varias capas que se forman estratificando una hoja polimérica que comprende alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituido con una o más capas poliméricas adicionales, como es bien sabido en la técnica. Por ejemplo, una o más hojas poliméricas convencionales, como se describe con detalle posteriormente, pueden estar posicionadas en contacto con la hoja polimérica que comprende alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituído para formar un apílamiento y se puede estratificar luego el apilamiento para formar una capa intermedia. Además, una o más películas poliméricas, como se describe con detalle posteriormente, se pueden incorporar en capas intermedias de varias capas. Los ejemplos de construcciones de varias capas intermedias de la presente invención incluyen, sin limitación, las cinco construcciones dadas a continuación. En done "alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituído" es abreviado "EVA modificado": hoja polimérica//EVA modificado//hoja polimérica EVA modificado/EVA modificado EVA modificado//película polimérica//EVA modificado hoja polimérica// película polimérica//EVA modificado EVA modificado//hoja polimérica//EVA modificado y variaciones de las mismas, incluyendo múltiples, en que varias ocurrencias de que un tipo de capa pueden tener la misma composición o diferente composición. En varias modalidades de la presente invención, una capa intermedia comprende una hoja polimérica producida por revestimiento de coextrusión o extrusión, en que la capa intermedia tiene más de una hoja polimérica que comprende, consiste en o consiste esencialmente en alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituido. En general, para cualquier modalidad de la presente invención, en que una hoja polimérica que comprende alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituido se estratifica con una o más hojas poliméricas adicionales para formar un producto estratificado de capa intermedia de varias capas, hay una modalidad equivalente en la cual se forman vairas hojas poliméricas en una sola capa intermedia por revestimiento de coextrusión o extrusión, como es sabido en la técnica, para formar una capa intermedia que comprende por lo menos una hoja polimérica que comprende alcohol polihídrico/EVA modificado benzaldehído dísustituído. Un ejemplo de modalidad de capa intermedia construida está mostrado generalmente en la figura 1 con el 10. Como se muestra en la figura 1 , una capaintermedia lO que se ha producido mediante un procedimiento de revestimiento de coextrusión o extrusión comprende una primera hoja polimérica 12 que comprende alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído dísustituido, una segunda capa polimérica 14 que comprende un segundo material polimérico y una tercera hoja polimérica 16 que comprende un tercer material polimérico. Las tres hojas poliméricas mostradas en la figura 1 corresponden a una capa intermedia estratificada que tiene una hoja polimérica que comprende alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído dísustituído, dispuesta entre otras dos hojas polímérícas. En una modalidad, por ejemplo, una modalidad construida de acuerdo con la figura 1 comprende una hoja polimérica de alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituido, dispuesta entre dos hojas poliméricas de poliuretano. En varias modalidades de la presente invención, se forman las capas intermedias como se muestra en la figura 1 , con capas invertidas, en que una hoja polimérica está dispuesta entre dos hojas poliméricas de alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituido. En modalidades adicionales de la presente invención, se usa una hoja polimérica que comprende alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituido para formar una capa doble. Las capas dobles de la presente invención comprenden por lo menos una capa de alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituído y una hoja polímérica o película polimérica adyacente, con las capas poliméricas dispuestas sobre un sustrato rígido, por ejemplo vidrio o plástico. En varias modalidades de la presente invención -por ejemplo aquéllas en las cuales no se usan procedimientos de revestimiento de coextrusión o extrusión- se incluye un paso de estratificación previa, en el cual se disponen dos o más hojas políméricas o películas poliméricas una en contacto con otra en la configuración deseada y se aplica calor y/o presión para "adherir" las capas entre sí lo suficiente para permitir el manejo de la capa como una sola unidad. Se puede usar inmediatamente el apilamiento previamente estratificado de capas o enrollar o apilar para su uso en procedimientos de estratificación.

Alcohol polihídrico/copolímero de etileno-acetato de vinilo modificado con benzaldehído disustituido Como se usa en la presente, "EVA" se refiere a copolímero de etileno-acetato de vinilo.

En varias modalidades de la presente invención, las resinas de copolímero de etileno-acetato de vinilo de la presente invención comprenden, en peso por base de peso, 40-95 por ciento en peso 60-92 por ciento en peso o 65-85 por ciento en peso: el resto siendo todo o sustancialmente todo el siguiente componente de acetato de vinilo: Se puede preparar el EVA mediante cualquier método convencional, como es sabido en la técnica, incluyendo por ejemplo, pero no limitándose a los mismos, el método de alta presión y el método de emulsionamíento. Al componente de resina del EVA descrito anteriormente se le añade un producto de reacción de un alcohol polihídrico o un derivado de alcohol polihídrico y un benzaldehído disustituido en una cantidad suficiente para mejorar la transparencia de la hoja polimérica terminada. En varias modalidades, se añade el producto de reacción de un alcohol polihídrico o un derivado de alcohol polihídrico y un benzaldehído sustituido a la resina en una cantidad de 0.01 a 5 phr, de 0.05 a 3 phr, o de 0.05 a 1 phr, en donde "phr" significa "partes por ciento de resina", sobre una base de peso. El alcohol polihídrico y los derivados de alcohol polihídrico de la presente invención incluyen, por ejemplo y sin limitación, pentaeritritol, manítol, sorbitol, dipentaeritritol, y mezclas de los mismos. En una modalidad preferida, el alcohol polihídrico es sorbitol. Los benzaldehídos disustituidos de la presente invención incluyen aquéllos que tienen la fórmula general: en donde Ri y R2 son iguales o diferentes, y se seleccionan del grupo que consiste en alquilos y alquilos cíclicos que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, NO2, CN, COOH, C1 , F, Br y similares. Los ejemplos específicos de benzaldehídos disustituidos incluyen 3,4-dimetilbenzaldehído; 3,4-díetilbenzaldehído; 3,4-dibutilbenzaldehído; 3,4-dihexilbenzaldehído; 3-cloro-4-metilbenzaldehído, y similares.

En varias modalidades de la presente invención, el producto de reacción de un alcohol polihídrico o derivado de alcohol polihídrico y un benzaldehído disustituido es 1 ,3:2,4-bis(3'4'-d¡metilbenziliden)sorbitol, el cual es obtenible como Millad® 3988 de Milliken Chemical (Spartanburg, Carolina del Sur). Otros compuestos que son útiles con la presente invención como modificadores para mejorar la transparencia del EVA son agentes nucleantes tradicionales; por ejemplos sales aromáticas de ácido carboxílico (por ejemplo benzoato de sodio), sales de organofosfato y esteres de fosfato, sal de ácido norboncancarboxílíco, sulfonamida (por ejemplo p-sebo-toluensulfonamida), esteres de ácido carboxílíco (por ejemplo PEG 600 Dilaurate), sales de ácido carboxílíco y similares. Se ha encontrado también que el talco y otros llenadores inorgánicos con tamaño de partícula muy pequeño tienen efecto nucleante. En varias modalidades, la hoja polimérica de copolímero de etileno-acetato de vinilo tiene un grosor por lo menos de 0.02 milímetros, 0.1 milímetros, 0.2 milímetros, 0.05 milímetros, 1.0 milímetros, 5.0 milímetros, 10 milímetros, 15 milímetros o por lo menos de 20 milímetros. Los polímeros de alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituido de la presente invención pueden incluir además cualesquiera agentes convencionales de mejoramiento de rendimiento, incluyendo, pero no limitándose a los mismos, promotores de adhesión y estabilizadores de UV.

Hoja polimérica Como se usa en la presente, "hoja polimérica" significa cualquier composición de polímero termoplástico formado mediante cualquier método adecuado con una capa delgada para su uso en combinación con una capa de alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituido para formar una capa intermedia que provea propiedades adecuadas de penetración y de retención de vidrio a los paneles de vidrio estratificados. Se usa muy comúnmente butiral de-(poli)vinilo plastificado para formar hojas poliméricas. Como se describe en esta sección, las "hojas poliméricas" no incluyen específicamente alcohol polihídrico/EVA modificado con benzaldehído disustituido, que se describen anteriormente. Las descripciones en esta sección para hojas poliméricas aplican a modalidades de revestimiento coextruido o por extrusión que corresponden a hojas poliméricas en modalidades estratificadas. La siguiente sección describe los varios materiales que se pueden usar para formar hojas poliméricas, por ejemplo los mostrados como elementos 14 y 16 en la figura 1. En varias modalidades de la presente invención, las hojas poliméricas pueden ser de entre 0.01 y 3.0 milímetros, de 0.1 a 2.0 milímetros, de 0.25 a 1.0 milímetros, o de 0.3 a 0.7 milímetros de grosor. Las hojas poliméricas de la presente invención pueden comprender cualquier polímero adecuado y, en una modalidad, como se ejemplifica anteriormente, la hoja polimérica comprende butiral de (poli)vínilo.

En cualquiera de las modalidades de la presente invención dadas en la presente que comprenden butiral de (poli)vinilo como componente polimérico de la hoja polimérica, está incluida otra modalidad en que el componente polimérico consiste en o consiste esencialmente en butiral de (poli)vinilo. En estas modalidades, se puede usar cualquiera de las variaciones de aditivos, incluyendo plastificadores, expuestos en la presente, con la hoja polimérica que tiene un polímero que consiste en o consiste esencialmente en butiral de (poli)vínilo. En una modalidad, la hoja polimérica comprende un polímero a base de alcohol(es) polivínílíco(s) parcialmente acetalizado(s). En modalidades adicionales, la hoja polimérica comprende butiral de (poli)vínilo y uno o más polímeros adicionales. En cualquiera de las secciones de la presente en que se den específicamente intervalos, valores y/o métodos preferidos para el butiral de (poli)vinilo (por ejemplo y sin limitación, para plastificadores, porcentajes de componentes, grosores y aditivos realzadores de características), estos intervalos aplican también, si es aplicable a otros polímeros o mezclas poliméricas expuestos en la presente como útiles como componentes en hojas poliméricas. Para modalidades que comprenden butiral de (poli)v¡nilo, el butíral de (poli)vinilo se puede producir mediante procedimientos conocidos de acetalización que implican hacer reaccionar alcohol polivinílico (PVOH) con butíraldehído en presencia de un catalizador ácido, seguido por la neutralización del catalizador, la separación, la estabilización y el secado de la resina. Los detalles de los procedimientos adecuados para elaborar butiral de (poli)vinilo son conocidos por los expertos en la técnica (véanse, por ejemplo, las patentes de E.U.A. 2,282,057 y 2,282,026). En una modalidad, se puede usar el método solvente descrito en Vinyl Acetal Polymers, en Encyclopedia of Polymer Science & Technology, 3a edición, Volumen 8, páginas 381-399, por B.E. Wade (2003). En otra modalidad, se puede usar el método acuoso descrito en la misma fuente. El butiral de (poli)vinilo es comercialmente obtenible en varias formas, por ejemplo de Sólutia Inc., St. Louis, Missouri como resina de Butvar™. En varias modalidades, se usa resina para elaborar la hoja polimérica que comprende butiral de (poli)vínilo que comprende de 10 a 35 por ciento en peso (% p.) de grupos hidroxilo calculados como alcohol polivinílíco, de 13 a 30% p. de grupos hidroxilo calculados como alcohol polivinílíco, o de 15 a 22% p. de grupos hídroxilo calculados como alcohol polivinílico. Esta resina puede comprender también menos de 15% p. de grupos éster residuales, 13% p., 11% p., 9% p., 7% p., 5% p. o menos de 3% p. de grupos esteres residuales calculados como acetato de (poli)vinilo, el resto siendo un acetal, preferiblemente butiraldehído acetal, pero incluyendo opcionalmente otros grupos acetal en una cantidad menor, por ejemplo un grupo hexanal 2-etílico (véase, por ejemplo, la patente de E.U.A. 5,137,954). En varias modalidades, la hoja polimérica comprende butiral de (polí)vinilo que tenga un peso molecular por lo menos de 30,000, 40,000, 50,000, 55,000, 60,000, 65,000, 70,000, 120,000, 250,000 o por lo menos 350,000 gramos por mol (g/mol o Daltons). Se pueden añadir también cantidades de un dialdehído o trialdehído durante el paso de acetalización para aumentar el peso molecular por lo menos 350 g/mol (véase, por ejemplo, las patentes de E.U.A. 4,902,464; 4,874,814; 4,814,529; y 4,654,179). Como se usa en la presente, el término "peso molecular" significa el peso molecular medio ponderado. Se pueden usar varios agentes de control adhesión en las hojas poliméricas de la presente invención, incluyendo acetato de sodio, acetato de potasio y sales de magnesio. Las sales de magnesio que se pueden usar con estas modalidades de la presente invención incluyen, pero no se limitan a las mismas, las expuestas en la patente de E.U.A. 5,728,472, tales como salicilato de magnesio nicotinato de magnesio, di-(2-aminobenzoato) de magnesio, di-(3-hídroxi-2-naftoato) de magnesio, y bis(2-etilbutirato) de magnesio (número de extractos químicos 79992-76-0). En varias modalidades de la presente invención, la sal de magnesio es bis(2-etílbutirato) de magnesio. Se pueden incorporar aditivos a la hoja polimérica para realzar su rendimiento en un producto final. Tales aditivos incluyen, pero no se limitan a los mismos, los siguientes agentes: agentes antibloqueadores, plastificadores, colorantes, pigmentos, estabilizadores (por ejemplo estabilizadores ultravioletas), antíoxidantes, retardadores en llama, absorbedores IR y combinaciones de los aditivos precedentes y similares, como es sabido en la técnica.

En varias modalidades de hojas poliméricas de la presente invención, las hojas poliméricas pueden comprender de 20 a 60, de 25 a 60, de 20 a 80 o de 10 a 70 partes de plastificador por 100 partes de resina. Desde luego se pueden usar otras cantidades, según sea apropiado para la aplicación particular. En algunas modalidades, el plastificador tiene un segmento de hidrocarburo con menos de 20, menos de 15, menos de 12 o menos de 10 átomos de carbono. Se puede ajustar la cantidad de plástificador para afectar la temperatura de transición de vidrio (Tg) de la hoja de butiral de (poli)vinilo. En general, se añaden mayores cantidades de plastificador para disminuir la Tg. Las hojas poliméricas de butiral de (poli)vínilo de la presente invención pueden tener una Tg, por ejemplo de 50°C o menos, 40°C o menos, 35°C o menos, 30°C o menos, 25°C o menos, 20°C o menos y 15°C o menos. Se añaden cualesquiera plastificadores adecuados a las resinas poliméricas de la presente invención a fin de formar las hojas poliméricas. Los plastificadores usados en las hojas poliméricas de la presente invención pueden incluir esteres de un ácido polibásico o un alcohol polihídrico, entre otros. Los plastificadores adecuados incluyen, por ejemplo, di-(2-etilbutirato) de trietilenglicol, di-(2-etilhexanoato) de trietilenglicol, diheptanoato de trietilenglicol, diheptanoato de tetraetilenglicol, adipato de dihexilo, adipato de dioctilo, cíclohexiladipato de hexilo, mezclas de adípatos de heptilo y nonilo, adipato de diisononilo, adipato de heptilnonilo, sebacato de dibutilo, plastificadores poliméricos tales como alquidos sebácicos modificados con aceite, y mezclas de fosfato y adipatos, como se expone en la patente de E.U.A. número 3,841 ,890 y adipatos como se expone en la patente de E.U.A. número 4,144,217, y mezclas y combinaciones de los precedentes. Otros plastifícadores que se pueden usar son adipatos mixtos elaborados a partir de alcoholes alquílicos de C4 a Cg y alcoholes cíclicos de C4 a C-?0, como se expone en la patente de E.U.A. No. 5,013,779 y esteres de adipato de C6 a C8, tales como adipato de hexilo. En varías modalidades, el plastificador usado~"es adípakrde dihexilo y/o di-2-etilhexanoato de trietilenglicol. En varias modalidades de la presente invención, las hojas poliméricas comprenden un polímero seleccionado del grupo que consiste en butiral de (poli)vinilo, cloruro de (poli)vinilo, (poli)etileno-co-acetato de vinilo, (poli)etíleno-co-acrilato de etilo, ionómeros de copolímero parcialmente neutralizados de etileno/ácído (met)acrílico (tales como Surlyn® de DuPont), polietileno, copolímeros de polietileno, poliuretano o cualquier material polimérico adecuado. Se pueden procesar térmicamente las resinas poliméricas y configurar con forma de hoja de acuerdo con métodos conocidos por los expertos en la técnica. Como se usa en la presente, "resina" se refiere a un componente polimérico (por ejemplo butiral de (poli)vinilo o cloruro de (polí)vínilo) de una composición polimérica. La resina tendrá generalmente otros componentes además de polímero, por ejemplo componentes que queden en el procedimiento de polimerización. Se mezcla la resina con un plastificador, si se requiere, y opcionalmente con otros aditivos, por ejemplo agentes realzadores de rendimiento, y se calienta para formar una "masa fundida". Un método ejemplar de formar una hoja de butíral de (poli)vinilo comprende extruir butiral de (poli)vinilo fundido que comprende resina, plastificador y aditivos -la masa fundida- haciendo pasar la masa fundida a través de un molde de hojas (por ejemplo un molde que tenga una abertura que sea sustancialmente mayor en una dimensión que en una dimensión perpendicular). Otro método ejemplar~de formar una hoja de butiral de (poli)vinilo comprende colar una masa fundida de un molde a un rodillo, solidificar la resina y remover subsiguientemente la resina solidificada como una hoja. Los revestimientos por coextrusión y extrusión son bien conocidos en la técnica. En un método ejemplar de formar una capa intermedia de PU/EVA/PU por coextrusión, en donde PU es poliuretano, se abastece resina de poliuretano, incluyendo aditivos, y una resina de EVA de la presente invención, incluyendo aditivos, separadamente a dos extrusores de un solo tornillo de sin fin. Se ajustan apropiadamente las temperaturas de extrusor para el poliuretano, por ejemplo a 150°C-225°C o 160°C-180°C, y para el EVA, por ejemplo a 200°C-290°C o 240°C-260°C. Se calientan dos resinas para formar las masas fundidas, las cuales se bombean por separado a dos canales de capa exterior y un canal de capa interior en un molde de coextrusión de tres tubos distribuidores. Se hacen pasar luego las masas fundidas a través de un reborde de molde para formar una capa intermedia que tenga una hoja polimérica de EVA dispuesta entre dos hojas poliméricas de poliuretano. En cualquiera de estas modalidades, los grosores de capa pueden ser los mismos que se dan en otra parte en la presente para modalidades no extruidas. En otras modalidades, se pueden invertir las capas para producir una capa intermedia construida que tenga una hoja polimérica de poliuretano dispuesta entre dos hojas poliméricas de EVA.

Película polimérica Como se usa en la presente, "película polimérica" significa una capa polimérica relativamente delgada y rígida que funciona como capa realzadora de rendimiento. Las películas políméricas difieren de las hojas poliméricas, como se usa en la presente, en el sentido de que las películas políméricas no proveen por sí mismas las propiedades necesarias de resistencia al impacto y de retención de vidrio a una estructura de vidrio de varias capas, sino que provee más bien mejoramientos de rendimiento, tales con un carácter de absorción de irradiación infrarroja. Se usa muy comúnmente el tereftalato de (poli)etileno como película polímérica. Las películas poliméricas usadas en la presente invención pueden ser cualquier película adecuada que sea suficientemente rígida para proveer una superficie relativamente plana, estable, por ejemplo aquellas películas poliméricas usadas convencionalmente como capa realzadora de rendimiento en paneles de vidrio de varias capas. La película polímérica es de preferencia ópticamente transparente (es decir los objetos adyacentes a un lado de la capa pueden ser vistos cómodamente por el ojo de un observador particular que esté mirando a través de la capa desde el otro lado) y tiene usualmente un módulo de elasticidad a la tracción que es mayor, en algunas modalidades significantemente mayor, independientemente de la composición, que el de la hoja polimérica adyacente. En varias modalidades, la película polimérica comprende un material termoplástico. Entre los materiales termoplásticos que tienen propiedades adecuadas están los nylons, poliuretanos, acrílicos — policarbonatos, poliolefinas tales como polipropileno, acetatos y triacetatos de celulosa, polímeros y copolímeros de cloruro de vínilo y similares. En varias modalidades, la película polimérica comprende materiales tales como películas termoplásticas reestiradas que tienen propiedades notables, los cuales incluyen poliésteres. En varias modalidades, la película polimérica comprende o consiste en tereftalato de (poli)etileno y, en varias modalidades, se ha estirado biaxialmente el tereftalato de (poli)etíleno para mejorar la resistencia y/o se ha estabilizado con calor para proveer bajas características de contracción, cuando se someten a temperaturas elevadas (por ejemplo menos de 2% de encogimiento en ambas direcciones después de 30 minutos a 150°C). En varias modalidades, la película polimérica puede tener un grosor de 0.013 milímetros a 0.40 milímetros, de 0.025 milímetros a 0.2 milímetros o de 0.04 a 0.06 milímetros. La película polímérica puede ser tratada o revestida opcionalmente en su superficie con una capa de rendimiento funcional para mejorar una o más propiedades, tales como adhesión o reflexión de radiación infrarroja. Estas capas de rendimiento funcional incluyen, por ejemplo, un apilamíento de varias capas para reflejar la radiación solar infrarroja y transmitir la luz visible, cuando se expone a la luz solar. Este apilamíento de varias capas es conocido en la técnica (véase, por ejemplo, WO 88/01230 y patente de E.U.A. 4,799,745), y puede comprender, por ejemplo, una o más capas metálicas con grosor en Angstroms y una o más (por ejemplo dos) capas dieléctricas depositadas secuencialmente y que -—cooperan- ópticamente. Como es sabido (véanse, por ejemplo, las-patentes-de E.U.A. 4,017,661 y 4,786,783), las capas metálicas pueden ser calentadas opcionalmente por resistencia eléctrica para quitar escarcha o la niebla de cualesquiera capas de vidrio asociadas. Varios procedimientos de revestimiento y de tratamiento de superficie para películas tereftalato de polietileno y otras películas políméricas que se pueden usar en la presente invención están expuestos en la solicitud europea publicada No. 0157030. Las películas políméricas de la presente invención pueden incluir también una capa de revestimiento duro y/o contra niebla, como es bien sabido en la técnica. La presente invención incluye paneles de vidrio de varias capas, y particularmente paneles de vidrio, que comprenden cualesquiera capas intermedias de la presente invención. La presente invención incluye métodos para elaborar capas intermedias y paneles de vidrio de varias capas, y particularmente paneles de vidrio que comprende formar cualesquiera capas intermedias y paneles de vidrio de la presente invención de los métodos descritos en la presente. La presente invención incluye paneles de vidrio de varias capas, y específicamente paneles de vidrio de varias capas, tal como cristal de seguridad arquitectónico y para piezas automotrices, que comprende cualesquiera de las capas intermedias de la presente invención. La presente invención incluye métodos de fabricar una capa intermedia, que comprenden-usar un- procedimiento de coextrusión o un procedimiento de revestimiento por extrusión para formar cualquiera de las capas intermedias de la presente invención. La presente invención incluye métodos de fabricar panel de vidrio de varias capas, que comprenden disponer cualesquiera de las capas intermedias de la presente invención, con o sin capas políméricas adicionales, entre dos hojas de vidrio y estratificar el apilamiento. La presente invención incluye métodos de asegurar un espacio encerrado, que comprenden disponer en una o más aberturas que provee el acceso a dicho espacio un panel de vidrio de varias capas de la presente invención. Se incluyen también en la presente invención apilamientos o rollos de cualesquiera capas intermedias poliméricas de la presente invención expuestas en la presente. Además de las modalidades dadas anteriormente, otras modalidades comprenden un sustrato rígido de cristalería diferente de vidrio.

En estas modalidades, el sustrato rígido puede comprender acrílico tal como Plexiglass®, policarbonato tal como Lexan®, y otros plásticos, que se usan convencionalmente como cristalería. Se describirán ahora varias características y procedimientos de medición de las hojas poliméricas y/o de los vidrios estratificados para su uso en la presente invención. Se puede determinar la transparencia de la hoja polimérica midiendo el valor de turbidez, el cual es una cuantificáción de la luz difundida por una muestra en contraste con la luz incidente. Se puede medir el porcentaje de turbidez de acuerdo con el siguiente procedimiento. Se puede usar un aparato para medir la cantidad de turbidez, o un Hazemeter, modelo D25, el cual es obtenible de Hunter Associates (Reston, VA), de acuerdo con el procedimiento A de ASTM D1003-61 (aprobado nuevamente en 1977), usando el regulador C, a un ángulo del observador de 2 grados. En varias modalidades de la presente invención, el porcentaje de turbidez es menor a 5%, menor a 3% y menor a 1 %. Se puede medir la adhesión ante la percusión de acuerdo con el siguiente procedimiento y en donde "percusión" se refiere en la presente a cuantificar la adhesión de una hoja polimérica a un vidrio, se usa el siguiente procedimiento para determinar la percusión. Se preparan muestras estratificadas de vidrio de dos capas con condiciones de estratificación en autoclave estándar. Se enfrían los productos estratificados a aproximadamente -17°C y se percuten manualmente con un martillo para romper el vidrio. Se remueve luego todo el vidrio roto que no se adhiere al butiral de polivinilo y la cantidad de vidrio que queda adherida a la hoja del butiral de polivinilo se compara visualmente con un conjunto de estándares. Lo estándares corresponden a una escala en la cual varios grados de vidrio permanecen adheridos a la hoja de butiral de polivinilo. En particular, a un estándar de percusión de cero, no queda vidrio adherido a la hoja de butiral de polivinilo. A un estándar de percusión de 10, 100% del vidrio permanece adherido a la hoja dé butiral de polivinílo. Para paneles de vidrio estratificados de la presente invención, varias modalidades tienen una percusión por lo menos de 3, por lo menos de 5, por lo menos de 8, por lo menos de 9 o 10. Otras modalidades tienen una percusión entre 8 y 10 inclusive. Se puede medir el "índice de amarillez" de una hoja polimérica de acuerdo con lo siguiente: Se forman discos moldeados transparentes de hoja polimérica de 1 cm de grosor, que tengan superficies poliméricas lisas, las cuales sean esencialmente planas y paralelas. Se mide el índice de acuerdo con el método D 1925 de ASTM, "método de prueba estándar para el índice de amarillez de plásticos" a partir de la transmitancia luminosa espectrofotométrica en el espectro visible. Se corrigen los valores a 1 cm de grosor, usando el grosor del espécimen medido. En varias modalidades de la presente invención, una aguja polimérica puede tener un índice de amarillez de 12 o menos, de 10 o menos o de 8 o menos.

EJEMPLOS EJEMPLO 1 Se forma por fusión una composición de 100 gramos de copolímero de etileno-acetato de vinilo que tenga 29.5% en peso de acetato de vinilo y 0.1 gramos de Millad® (obtenible de Milliken & Company, Spartanburg, Carolina del Sur)— se comprime luego por fusión a 165°C formando una hoja polimérica de 0.76 milímetros de grosor. La hoja resultante exhibe 2% de turbidez.

EJEMPLO 2 (Comparartivo) Se comprime por fusión a 165°C una composición de 100 gramos de copolímero de etileno-acetato de vinilo que tiene 29.5% en peso de acetato de vinilo, formando una hoja polimérica de 0.76 milímetros de grosor. La hoja resultante mostró 6% de turbídez.

EJEMPLO 3 Se forma por fusión una composición de 100 gramos de copolímero de etileno-acetato de vinílo que tenga 22% en peso de acetato de vinilo y 0.1 gramos de Millad 3988, se comprimen luego por fusión a 165°C, formando una hoja polimérica de 0.76 milímetros de grosor. La hoja resultante mostró 6% de turbidez.

EJEMPLO 4 (Comparativo) Se comprime por fusión a 165°C una composición de 100 gramos de copolímero de etileno-acetato de vinilo que tenga 22% en peso de acetato de vinilo, formando una hoja polimérica de 0.76 de grosor. La hoja resultante exhibió 20% de turbidez. En virtud de la presente invención es posible ahora proveer capas intermedias que tengan copolímero transparente de etileno-acetato de vinilo, el cual puede proveer ventajas de procedimiento y costo con respecto al copolímero convencional de etileno-acetato de vinilo otros tipos de hojas políméricas. Aunque se ha descrito la invención con respecto a modalidades ejemplares, entenderían los expertos de la técnica que se pueden hacer varios cambios y que se pueden sustituir equivalentes por elementos de los mismos, sin apartarse del alcance de la invención. Adicionalmente, se pueden hacer muchas modificaciones para adaptar una situación o material particular a las enseñanzas de la invención, si apartarse del alcance esencial de la misma. Por lo tanto, se pretende que la invención no esté limitada a las modalidades particulares expuestas como el mejor modo contemplado, para llevar a cabo esta invención, sino que la invención incluirá todas las modalidades que estén comprendidas dentro del alcance de las reivindicaciones anexas. Se entenderá además que los intervalos, valores o características dados para cualquier componente individual de la presente invención pueden usarse intercambiablemente con cualesquiera intervalos, valores o características dados para cualquiera de los otros componentes de la invención, si son compatibles, para formar una modalidad que tenga valores definidos para cada uno de los componentes, como se dan a través de la presente. Por ejemplo se puede formar una hoja polimérica que comprenda el copolímero de etileno-acetato de vinilo con agente de transparencia en cualquiera de los intervalos dados además de cualquiera de los intervalos dados para el grosor para formar muchas permutaciones que están dentro del alcance de la presente invención. Se sobreentiende que las figuras no están dibujadas a escala, a menos que se indique de otra manera. Cada referencia, incluyendo artículos de revistas especializadas, patentes, aplicaciones y libros, a los cuales se hace referencia a la presente, se incorpora por este medio como referencia en su totalidad.

Claims (20)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una capa intermedia para su uso en un vidrio de varias capas que comprende: una primera hoja polimérica que comprende copolímero de etileno-acetato de vinilo y un producto de reacción de un benzaldehído dísustituido y un alcohol polihídrico o derivado de alcohol polihídrico.

2.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha capa intermedia comprende adicíonalmente una segunda hoja polimérica dispuesta en contacto con dicha primera capa polimérica, en donde dicha segunda hoja polimérica comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste en butiral de (poli)vinilo, cloruro de (poli)vinilo, (poli)etileno-co-acetato de vinilo, (poli)etíleno-co-acrilato de etilo, ionómeros de copolímero de etíleno/ácido (met)acrílíco parcialmente neutralizado, polietileno, copolímeros de polietileno y poliuretano.

3.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicha segunda hoja polimérica comprende butiral de (poli)vínilo, ionómeros de copolímero de etileno/ácido(met)acrílico parcialmente neutralizado o poliuretano.

4.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicha capa intermedia comprende adicionalmente una tercera hoja polimérica dispuesta en contacto con dicha primera hoja polimérica, en donde dicha tercera hoja polimérica comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste en butiral de (poli)vínilo, cloruro de (poli)vinilo, (poli)etíleno-co-acetato de vinilo, (poli)etileno-co-acrilato de etilo, ionómeros de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico parcialmente neutralizado, polietileno, copolímeros de polietileno y poliuretano.

5.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque dicha segunda hoja polimérica comprende butiral de (poli)vinilot-ionómeros de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico parcialmente neutralizado o poliuretano.

6.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha capa intermedia consiste esencialmente en dicha primera hoja polimérica.

7.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho producto de reacción es un producto de reacción de sorbitol y de benzaldehído dísustituido.

8.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho producto de reacción es 1 ,3:2,4-bís(3'4'-dimetilbenciliden)sorbitol.

9.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho copolímero de etileno-acetato de vinilo comprende de 0.05 a 3 phr de dicho producto de reacción.

10.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho copolímero de etileno-acetato de vinilo comprende de 0.05 a 1 phr de dicho producto de reacción.

11.- Una capa intermedia para su uso en un vidrio de varias capas, que consiste esencialmente en una hoja polimérica que comprende copolímero de etíleno-acetato de vinílo y un producto de reacción de un benzaldehído dísustituído y un alcohol polihídrico o derivado de alcohol polihídrico.

12.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque dicho producto de reacción es un producto de reacción de sorbitol y de benzaldehído disustituído.

13.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque dicho producto de reacción es 1 ,3:2,4-bis(3'4'-dimetílbenciliden)sorbitol.

14.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque dicho copolímero de etileno-acetato de vinílo comprende de 0.05 a 3 phr de dicho producto de reacción de sorbitol y de benzaldehído disustituído.

15.- La capa intermedia de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque dicho copolímero de etíleno-acetato de vinilo comprende de 0.05 a 1 phr de dicho producto de reacción de sorbítol y de benzaldehído disustituido.

16.- Un panel de vidrio de varias capas que comprende una capa intermedia, en donde dicha capa intermedia comprende: una primera hoja polimérica que comprende copolímero de etileno-acetato de vinílo y un producto de reacción de un benzaldehído dísustituido y un alcohol polihídrico o derivado de alcohol polihídrico.

17.- El panel de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque dicha capa intermedia comprende adicionalmente una-segunda-hoja-polimérica dispuesta en contacto con dicha primera capa polimérica, en donde dicha segunda hoja polimérica comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste en butiral de (poli)vinílo, cloruro de (poli)vinilo, (poli)etileno-co-acetato de vínilo, (polí)etileno-co-acrilato de etilo, ionómeros de copolímero de etíleno/ácido (met)acrílico parcialmente neutralizado, polietíleno, copolímeros de polietileno y poliuretano.

18.- El panel de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque dicha segunda hoja polimérica comprende butiral de (poli)vinilo, ionómeros de copolímero de etileno/ácido(met)acrílíco parcialmente neutralizado o poliuretano.

19.- El panel de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque dicha capa intermedia comprende adicionalmente una tercera hoja polimérica dispuesta en contacto con dicha primera hoja polimérica, en donde dicha tercera hoja polimérica comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste en butiral de (poli)vínilo, cloruro de (polí)vinilo, (poli)etileno-co-acetato de vinilo, (poli)etileno-co-acrilato de etilo, ¡onómeros de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico parcialmente neutralizado, polietileno, copolímeros de polietileno y poliuretano.

20.- El panel de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada además porque dicha segunda hoja polimérica comprende butiral de (poli)vinilo, ionómeros de copolímero de etileno/ácido (met)acrílíco parcialmente neutralizado o poliuretano.