MX2008004728A - Un procedimiento para la produccion de productos de titanio. - Google Patents

Abstract

La presente invención provee un método para la purificación industrial de una corriente de alimentación de titanio de pureza Pl, mediante formación de un precipitado de sal doble de titanio de pureza P2 y una solución de titanio con una pureza P3, en donde P2> Pl > P3, el método comprende los pasos de: i. formar, a partir de la alimentación, un medio que comprende agua, ¡ón de titanio, un catión seleccionado del grupo que consiste de amonio, cationes de metales alcalinos, protones y una combinación de los mismo, y un anión seleccionado del grupo que consiste de OH, SO4, HSO4, haluros y una combinación de los mismos, cuyo medio formado está caracterizado adicionalmente por la presencia de (a) un precipitado de sal doble que comprende ión de titanio, por lo menos uno de los cationes y por lo menos uno de los aniones; y (b) una solución de titanio; y en donde la concentración del anión en la solución de titanio es más alta del 15% y la proporción entre las concentraciones de el catión y el anión en la solución de titanio es más alta que 0.2 y más baja que 1.6; y ji. Separar por lo menos una porción del precipitado de la solución.

Description

UN PROCEDIMIENTO PARA LA PRODUCCION DE PRODUCTOS DE TITANIO La presente invención se refiere a un método para la producción de productos de titanio. Más particularmente, la presente invención se refiere a un método para la producción de productos de titanio a partir de una solución de titanio de corriente de baja calidad. La producción industrial de titanio, normalmente incluye una etapa de cloración o sulfonacion, en donde se utilizan los minerales de titanio de calidad alta. En el procedimiento de cloración; se utilizan HCI/CI2, para extraer el titanio de los minerales y el cloruro de titanio son destilados; por lo tanto, se produce un titanio altamente purificado. Sin embargo, la desventaja principal de este procedimiento es el costo alto de la destilación y purificación del cloruro de titanio. El dióxido de titanio es utilizado ampliamente como un pigmento blanco con un mercado de aproximadamente $ 7 millones al año. El óxido de titanio que es un pigmento blanco, normalmente es producido a partir de minerales de titanio de calidad alta. El producto tiene que cumplir estándares de contenido de impureza, tamaño de partícula y distribución de tamaño de partícula estrictos. El tamaño de partícula de las partículas de óxido de titanio varía de va os nanómetros a varios cientos de nanómetros. El costo del material crudo para la producción de estos productos es alto.

El procedimiento descrito en la presente invención permite producir óxido de titanio a partir de una corriente de titanio de calidad baja utilizando una etapa de purificación en la cual se produce una sal doble de titanio. El metal de titanio se produce a partir de minerales de titanio de calidad alta. El producto tiene que cumplir con estándares de contenido de impurezas altos. El costo del material crudo para la producción de este producto es alto. Los minerales de titanio de calidad baja o corrientes de solución de calidad baja obtenidos a partir de los procedimientos industriales no se utilizan para la producción de estos productos. El procedimiento descrito en la presente descripción sugiere la producción de productos de titanio a partir de una corriente de titanio de calidad baja utilizando una etapa de purificación en la cual se produce una sal doble de titanio. Una sal doble es definida como un cristal que consiste en dos cationes y/o aniones diferentes. Normalmente, se caracteriza por una solubilidad inferior significativa en comparación con las sales simples de sus componentes. Goroshchenko, Ya. G (doble titanium and ammonium sulfates) Doclady Akademli Nauk SSSR (1956), 109 534-2, han estudiado la precipitación de sal doble de Ti(iv) a partir de soluciones puras y han descubierto que el efecto de salado se observa en concentraciones de sulfato de amonio alto y H2SO4 y se reduce la solubilidad de la sal doble.

La Patente BR 20012509 de SILVA HELIO JOSE como autor en 2003, separa el óxido de titanio a partir de otros cationes polivalentes presentes en ilmenita u otros minerales que contienen titanio. En este procedimiento propuesto, el Fe y Al son separados de la sal de titanio antes de la precipitación de Fe(lll) en la forma de sal doble de amonio. La adición de sulfato de amonio a una solución obtenida mediante la lixiviación de la ilmenita con ácido sulfúrico, indujo la precipitación de las sales binarias (NH4)Fe(SO4)212H20, (NH4)2TiO(SO4)H2O y (NH4)2Fe(SO4)26H2O, juntos. Las sales dobles se pueden producir a partir de un gran número de cationes polivalentes. Tanto el titanio, Fe(lll) y Fe(ll) producen sales dobles; y dichas sales dobles normalmente se precipitan juntas. Dicha Patente y artículos enseñan que las sales dobles de cationes polivalentes son precipitadas fácilmente aunque tienen a co-precipitarse para formar un producto de pureza baja. La precipitación de la sal a temperaturas baja puede disminuir la solubilidad de las sales dobles, incrementando de este modo la producción de precipitación de la sal doble de titanio aunque se espera disminuya la pureza del producto. El resultado es que no existe un método industrial para la purificación de sales de titanio utilizando la tecnología de sal doble. De acuerdo con la presente invención, se descubrió de modo sorpresivo que una sal doble de titanio puede ser precipitada a partir de una solución que contiene una proporción alta de catión polivalente y especialmente de Fe(ll) y Fe(lll) a una producción alta y una selectividad alta para producir un producto de una proporción de titanio alto a cationes polivalentes. Se descubrió sorpresivamente que con un licor de origen en el cual la concentración de anión es mayor al 20% y en la cual la proporción del catión monovalente al anión es de entre 0.2 y 1 .4, la producción de cristalización es muy alta, mientras que la pureza de la sal doble es muy alta. También se descubrió sorpresivamente que la sal doble producida puede lavarse con pérdidas muy bajas de titanio, para proveer un producto de una calidad suficiente para la producción del metal de titanio, el material crudo para el metal de titanio y otros productos metálicos de pureza alta y de óxidos de titanio y sales de titanio. Esta pureza alta se obtiene a pesar del hecho de que tanto el Fe(lll) y el Fe(ll) está presentes en cantidades grandes en la solución y tienen la capacidad de formar sales dobles similares. En una proporción de catión monovalente más alta a anión, la sal doble de hierro se co-precipita con la sal doble de titanio reduciendo la pureza del producto. La presente invención provee un método de purificación de costo bajo, altamente eficiente, en el cual, las corrientes de titanio de calidad baja son consumidas para la producción de titanio de calidad alta, los materiales para la producción de dióxido de titanio de calidad alta, metal de titanio de calidad alta y otros productos de titanio tales como cloruro de titanilo, sulfato de titanio y otras sales de titanio.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION Con este estado de la materia en mente, ahora se provee, de acuerdo con la presente invención, un método para la purificación industrial de una corriente de alimentación de titanio de calidad baja de pureza P1 , mediante la formación de un precipitado de sal doble de titanio de pureza P2, y una solución de titanio con pureza P3, en donde P2>P1 >p3, dicho método comprende los pasos de: i. Formar, a partir de dicha alimentación, un medio que comprende agua, ión de titanio, un catión seleccionado del grupo que consiste de amonio, cationes de metales alcalinos, protones y una combinación de los mismos, y un anión seleccionado del grupo que consiste de OH, SO4, HSO4, haluros y una combinación de los mismos, cuyo medio formado se caracteriza adicionalmente por la presencia de (a) un precipitado de sal doble que comprende ión de titanio, por lo menos uno de dichos cationes y por lo menos uno de dichos aniones; y (b) una solución de titanio,; y en donde la concentración de dicho anión en dicha solución de titanio es mayor que el 15% y la proporción entre las concentraciones de dicho catión a dicho anión en dicha solución de titanio es mayor que 0.2 y menor que 1 .6; y ¡i. separar por lo menos una porción de dicho precipitado de dicha solución.

Ei término sal doble de titanio, como se utiliza en la presente especificación se refiere a un cristal que consiste de un anión y dos cationes diferentes en donde uno de dichos cationes es titanio. El término catión, como se utiliza en la presente especificación, se refiere al catión monovalente presente en la sal doble. El término anión, como se utiliza en la presente especificación, se refiere al anión presente en la sal doble. El término pureza ó P, será definido como la proporción de peso entre el titanio a los metales polivalentes totales, en donde la pureza es presentada en varios casos en términos de porcentaje, por ejemplo, P1 , como se utiliza en la presente especificación, se refiere a una pureza de solución de alimentación de titanio y P2 se refiere a la pureza de la sal doble de titanio y P3 se refiere a la pureza de la solución de titanio (la cual es el licor de origen formado en la producción de la sal doble de titanio). El término metal de titanio utilizado en la presente especificación, se referirá a en la presente descripción como titanio elemental, tal como en esponja de titanio o cualquier otro producto metálico de titanio. El término, productos de titanio, utilizado en la presente especificación, se refiere a diversos productos que contienen titanio, tales como hidróxido de titanio, oxi hidróxido de titanio, cloruro de titanio, oxi cloruro de titanio, sulfato de titanio, oxisulfato de titanio y otras sales orgánicas e inorgánicas de titanio.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, dicha alimentación de titanio puede ser una solución de corriente de calidad baja de titanio que está formada mediante la lixiviación de metales de titanio utilizando una solución ácida. De acuerdo con otra modalidad, dicha alimentación de titanio comprende un ácido seleccionado del grupo que consiste de haluros de ácido, ácido sulfúrico, ácido nítrico o cualquier combinación de los mismos. De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, dicha solución de alimentación comprende una corriente de desperdicio de los procedimientos industriales y en otra modalidad dicha alimentación de titanio comprende una corriente de desperdicio de procedimientos de producción de titanio. La presente invención provee de esta manera un procedimiento altamente eficiente para la purificación de una corriente de alimentación de titanio, y especialmente a partir de corrientes de titanio de calidad baja. De acuerdo con otra modalidad, la presente invención comprende adicionalmente el paso de procesar dicho precipitado para producir óxido de titanio. Entre los productos de óxido de titanio están anatase, rútilo y brookite. De acuerdo con otra modalidad, la presente invención comprende adicionalmente el paso de procesar dicho precipitado para producir productos de titanio diferentes a óxido de titanio.

Entre los productos se encuentran Ti(OH)4, TiOCI2, TiOCI2, TiCU, T1OSO4, TiO(N03)2, otras sales inorgánicas de titanio y sales orgánicas de titanio. En otra de las modalidades preferida de la presente invención, se provee un procedimiento que comprende el paso adicional de procesar dicho precipitado para producir metal de titanio. En las modalidades preferidas de la presente invención, dicha corriente de alimentación de titanio es una solución de desperdicio acuosa. En las modalidades preferidas de la presente invención, dicha corriente de alimentación de titanio se forma mediante la lixiviación de metales de titanio utilizando una solución ácida. En una modalidad, la pureza de dicha alimentación de titanio P1 , está dentro del intervalo de entre aproximadamente el 10% y aproximadamente el 90%. Preferentemente, P1 es menor que el 60%. En las modalidades especialmente preferidas, P! es menor que el 50% y en otra modalidad preferida P1 es menor que el 45%. De acuerdo con una modalidad, dicha alimentación de titanio incluye hierro con una proporción Fe/Ti de por lo menos 0.25 y el precipitado de sal doble de titanio contiene una proporción Fe/Ti de menos de 0.02. En las modalidades preferidas de la presente invención, P1 es menor que el 70% y P2 es mayor que el 95%. En las modalidades especialmente preferidas de la presente invención, dicha corriente de alimentación de titanio comprende protones y por lo menos un anión seleccionado del grupo que consiste de haluros, sulfato, nitrato y una combinación de los mismos. En las modalidades preferidas de la presente invención, dicha corriente de alimentación de titanio comprende una corriente de desperdicio a partir de procedimientos industriales. En algunas modalidades preferidas de la presente invención, dicha corriente de alimentación de titanio incluye hierro y la proporción molar entre el hierro y el titanio en dicha corriente de calidad baja está dentro de un intervalo de entre aproximadamente 0.2: 1 y aproximadamente 3:1 . En dichas modalidades preferidas, la proporción molar entre el titanio y el hierro en dicha sal doble preferentemente es mayor que la proporción en dicha corriente de alimentación por un factor de por lo menos 5. En algunas modalidades preferidas de la presente invención, dicho catión en dicha sal doble es amonio. En otras modalidades preferidas de la presente invención, el catión en dicha sal doble es seleccionado del grupo que consiste de sodio y potasio. En algunas modalidades preferidas de la presente invención, el anión en dicha sal doble es selecciona del grupo que consiste de OH, SO4, HS04 y haluros. En las modalidades preferidas de la presente invención, dicho precipitado es seleccionado del grupo que consiste de sales dobles de titanio y sales dobles básicas de titanio.

Preferentemente, dicho precipitado contiene por lo menos el 80% del titanio presente originalmente en dicha solución de corriente de calidad baja. En las modalidades preferidas de la presente invención, la proporción P2/P3 es mayor que 2. En una modalidad más preferida de la presente invención, el precipitado contiene más del 85% del titanio presente en la alimentación de titanio y la proporción entre las impurezas polivalentes, es decir, (1 -P3)/(1/P2) es mayor que 10. En las modalidades especialmente preferidas de la presente invención, la proporción P2/P3 es mayor que 10. En las modalidades preferidas de la presente invención, la temperatura de dicho medio formado está dentro del intervalo entre 0-80°C. En las modalidades especialmente preferidas de la presente invención, la temperatura en la cual dicho contacto es conducido está dentro del intervalo de 10-50°C. En una modalidad más preferida de la presente invención, la temperatura en la cual dicho contacto es conducido está dentro del intervalo de 20-40°C. En las modalidades preferidas de la presente invención, dicha solución de titanio es modificada para formar los productos seleccionados del grupo que consiste de metal de hierro, óxido de hierro y productos de otros cationes polivalentes presentes en dicha solución de alimentación de titanio, en donde una de las etapas de modificación es la cristalización. En dichas modalidades preferidas, preferentemente dicho producto que contienen hierro es seleccionado del grupo de sal doble de hierro, óxido de hierro e hidróxido de hierro. En dichas modalidades preferidas, preferentemente el anión de dicha sal de hierro doble se seleccionada del grupo que consiste de aniones monovalentes, aniones de haluro, aniones de sulfato y bisulfato y una combinación de los mismos. En dichas modalidades preferidas, preferentemente el segundo catión e dicha sal de hierro doble se selecciona del grupo que consiste de amonio, sodio y potasio. En dichas modalidades preferidas, preferentemente dicho compuesto de catión polivalente se selecciona del grupo que consiste de sales dobles neutrales, sales dobles básicas, óxidos de metal y un hidróxido de metal de dicho catión polivalente. En algunas modalidades preferidas de la presente invención, dicho método incluye adicionalmente una etapa de lavado de precipitado con una solución para formar el precipitado lavado purificado con una pureza P4 y una solución de lavado con una pureza de P5, en donde P4 > P2 > P5. De acuerdo con una modalidad preferida, dicha solución de lavado comprende el mismo anión y el mismo catión presente en la sal doble de titanio, en donde el catión es seleccionado del grupo que consiste de amonio, metales alcalinos y una combinación de los mismos, y el anión es seleccionado del grupo que consiste de S04, HS0 y haluros y una combinación de los mismos, y en donde la concentración de dicho anión es mayor que el 15% y la proporción entre las concentraciones de dicho catión a dicho anión es dicha solución de titanio es mayor que 0.2 y menor que 1 .6. En dichas modalidades preferidas, preferentemente dicho lavado es con una solución que comprende protones, amonio e iones de sulfato. En dicha modalidad preferida, la pureza del precipitado lavado es mayor que el 99%. En otras modalidades preferidas de la presente invención, dicho método comprende adicionalmente el paso de cristalizar nuevamente dicho precipitado, opcionalmente lavado previamente para formar un precipitado con una pureza de P6 y un licor de origen con una pureza P7, en donde P6 > P2 > P7. En dicha modalidad preferida, la pureza del precipitado cristalizado nuevamente es mayor que el 99% y más preferentemente es mayor que el 99.9%. Preferentemente, dicha cristalización es inducida por una acción seleccionada del grupo que consiste de adición de una sal de catión monovalente, la adición de una base de catión monovalente, incremento de temperatura, dilución y una combinación de los mismos.

Preferentemente, dicha nueva cristalización utiliza una solución que comprende por lo menos un catión y por lo menos un anión seleccionado de los grupos de los mismos mencionados anteriormente. En algunas modalidades preferidas de la presente invención, para la producción de un óxido de titanio a partir de dicha solución de sal doble de titanio por medio de precipitación de óxido de titanio, el método comprende los pasos de: a. Disolución de una sal doble de titanio en solución acuosa; y b. Inducir un cambio en las condiciones del óxido de titanio precipitado a partir de dicha solución, en donde dicho cambio es seleccionado del grupo que consiste de dilución, elevación de temperatura, incremento del pH y una combinación de los mismos. En dicha modalidad preferida, preferentemente la proporción por peso entre la cantidad de titanio en dicho óxido de titanio y aquella en dicha sal doble de titanio es mayor que 0.8. En dichas modalidades preferidas, dicha elevación de temperatura se refiere al incremento de la temperatura para estar por encima de 80°C. Preferentemente, la pureza de dicha sal doble de titanio (P2) es mayor que el 80%. En las modalidades especialmente preferidas de la presente invención, la pureza de dicha sal doble de titanio (P2) es mayor que el 85%.

En una modalidad más preferida de la presente invención, la pureza de dicha sal doble de titanio (P2) es mayor que el 95%. En otras modalidades preferidas de la presente invención, los procedimientos de dicho procesamiento de dicho precipitado incluyen una etapa de producción de óxido de titanio, dicho método comprende los pasos de: a. Disolución de una sal doble de titanio en solución acuosa; y b. Inducir un cambio en las condiciones para formar una precipitación de hidróxido de titanio a partir de dicha solución, en donde dicho cambio es seleccionado del grupo que consiste de dilución, elevación de temperatura, incremento del pH y una combinación de los mismos. c. Transformación del ácido titánico a óxido de titanio. En dicha modalidad preferida, preferentemente dicho óxido de titanio contiene por lo menos el 70% del titanio que estaba presente endecha alimentación de titanio. Preferentemente, el óxido de titanio está en la forma de nanopartículas en el intervalo medio de 5 a 100 nanómetros. En una modalidad preferida de la presente invención, el óxido de titanio está en la forma de nanopartículas en el intervalo medio de 100 a 300 nanómetros. De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, la alimentación de titanio está comprendida de, entre otros cationes polivalentes, también Fe.

De acuerdo con algunas modalidades preferidas, la concentración residual del sulfato de amonio está por encima del 20% y la proporción NH4SO4 residual en la solución de titanio está dentro del intervalo de 0.2:1 a 3.1 :1 , y más preferentemente dentro del intervalo de entre 0.2:1 a 1 .4:1 , y la más preferida dentro del intervalo de 0.2: 1 a 0.7:1 . Preferentemente, el precipitado formado es seleccionado del grupo que consiste de sales dobles de titanio y sales dobles básicas de titanio. Son especialmente preferidas las modalidades en donde dicho precipitado contiene por lo menos el 80% del titanio que estaba presente en dicha alimentación de titanio, y más preferentemente de por lo menos el 85%. En una modalidad preferida, la alimentación de titanio contiene una proporción de Fe/Ti de por lo menos 0.25 y el precipitado de sal doble de titanio contiene una proporción Fe/Ti de menos de 0.04- y más preferentemente de menos de 0.02. En una modalidad preferida P1 es menor que aproximadamente el 70% y P2 es mayor que el 95%. Tanto Ti(iv), Fe(ll) y Fe(lll) forman sales dobles y tienen a co-precipitarse juntos. Únicamente en la concentración final de la segunda sal, presente en la sal doble, en donde el catión es amonio o alcalino, y el anión es un anión de sal doble. En una solución de titanio, que es mayor que el 10% y la segunda proporción de catión a anión de entre 0.1 a 1 .6, la sal doble de titanio es precipitada a una pureza alta. En proporciones fuera de este intervalo, Fe(lll) y especialmente Fe(ll) se co-precipita con la sal doble Ti. Esta condición específica permite la precipitación de la sal doble de titanio a una producción alta. La producción de precipitación se incrementa con el incremento en la segunda concentración de sal residual y la pureza es la más alta en la proporción catión/anión estrecha en el intervalo de entre 0.2 a 0.8. Preferentemente, la pureza de dicho precipitado, P2, es mayor que el 80%. En las modalidades especialmente preferidas, la pureza es mayor que el 90%, y en la modalidad más preferida, es una pureza, P2, mayor que el 95%. De acuerdo con una modalidad preferida, el medio comprende iones de sulfato, en donde la proporción molar entre el catión (amonio o metales alcalinos) a SO4= es mayor que 0.1 y menor que 1.6. De acuerdo con otra modalidad preferida, dicha proporción molar es mayor que 0.2 y menor que 1 .4, y de acuerdo con otra modalidad preferida, es mayor que 0.4 y menor que 0.8. En una modalidad adicional preferida, la sal doble de titanio es sulfato de titanio de amonio y dicha tercera solución utilizada para lavar el precipitado comprende protones, amonio y sulfato a una proporción de amonio y S04 de entre 0.2 a 1 .4. De acuerdo con otra modalidad preferida, la solución también contiene titanio. Preferentemente, dicha solución para disolver dicho precipitado comprende un catión que es seleccionado del grupo que consiste de amonio y metales alcalinos y una combinación de los mismos y un anión seleccionado del grupo que consiste de OH, SO4, HSO , haluros y haluros ácidos y una combinación de los mismos. De acuerdo con otra modalidad preferida, dicha solución comprende agua. En una modalidad preferida, la proporción anión a catión final en la solución de lavado es de entre 0.2 a 1 .4. El precipitado se puede disolver en agua o en cualquier otra solución, y la sal que contiene el anión y el catión presentes en la sal doble, son agregados para crear una concentración salina final mayor del 10% y más preferentemente, mayor del 20%, y la más preferida, mayor del 30%, y proporciones de catión a anión de entre 0.2 a 1 .4. En las modalidades especialmente preferidas de la presente invención, el procesamiento de dicho precipitado incluye una etapa de producción de cloruro de titanio, que comprende los pasos de: i. disolución de una sal doble de titanio y sal de Cl en un solvente o cantidad mínima de agua; y ii. destilación de TiCI4 a partir de dicha solución. Todavía en otra modalidad preferida, la sal doble de titanio se pone en contacto con una base a una temperatura inferior que aquella del ácido titánico precipitado. El precipitado es lavado y disuelto en ácido. En una modalidad preferida, el ácido de HCI y el producto es cloruro de titanilo. En otra modalidad preferida, el ácido es H2S04 y el producto es sulfato de titanilo, y en otra modalidad preferida, el ácido es un ácido orgánico o cualquier ácido inorgánico. Todavía en otra modalidad preferida, dicho cloruro de titanio contiene por lo menos el 70% del titanio que estaba presente en dicha solución de alimentación de titanio, y más preferentemente de por lo menos el 85%. Además, de acuerdo con una primera modalidad preferida, dicho cloruro de titanio y dicho cloruro de titanilo, se utilizan adicionalmente para la producción de metal de titanio. De acuerdo con otra modalidad preferida se produce el metal de titanio a partir de cualquier sal de titanio que es producida, y más preferentemente, directamente de la solución de sal doble de titanio mediante reducción utilizando el procedimiento Kroll, con Na ó Mg como agentes de reducción, o cualquier otro método de reducción convencional. De acuerdo con una modalidad preferida, el producto es titanio elemental, tal como esponja de titanio o lingote de titanio o cualquier otro producto de titanio elemental. De acuerdo con una modalidad preferida, dicha solución de titanio, es modificada por cristalización para formar los productos seleccionados del grupo que consiste de metal de hierro, óxido de hierro y productos de otros cationes polivalentes presentes en dicha alimentación de titanio.

De acuerdo con otra modalidad preferida, dicho hierro que contiene el producto es seleccionado del grupo que consiste de una sal de hierro doble, óxido de hierro e hidróxido de hierro. De acuerdo con una modalidad preferida, el anión que comprende dicha sal de hierro doble es seleccionado del grupo que consiste de aniones monovalentes, aniones divalentes, aniones de haluro, aniones de sulfato y bisulfato y una combinación de los mismos. De acuerdo con otra modalidad preferida, el segundo catión de dicha sal de hierro doble se selecciona del grupo que consiste de amonio, sodio y potasio. De acuerdo con una modalidad preferida, dicha segunda solución es modificada por una etapa de cristalización para formar productos de otros cationes polivalentes presentes en dicha alimentación de titanio seleccionados del grupo que consiste de sales dobles neutrales de sus cationes, sales dobles básicas, óxidos de metal o hidróxidos de metal o su catión. De acuerdo con otra modalidad preferida dicha etapa de cristalización es inducida por un paso seleccionado del grupo que consiste de adición de una sal de catión monovalente, adición de una base de catión monovalente, incremento de temperatura, dilución y una combinación de los mismos. Todavía en otro aspecto de la presente invención, ahora se provee un método para la producción de un metal de titanio a partir de una solución de sal doble de titanio por medio de la reducción de sal doble de titanio, que comprende los pasos de: i. disolución de una sal doble de titanio en solución; ii. inducir las condiciones de reducción para reducir el titanio en la sal doble a partir de dicha solución; y iii. procesar adicionalmente el metal elemental. De acuerdo con una modalidad preferida, la proporción entre la cantidad de titanio total en dicho metal de titanio o cloruro de titanio es mayor que 0.8 de la cantidad inicial del titanio y más preferentemente mayor que 0.95. De acuerdo con una modalidad preferida, dichos métodos de reducción se refiere a incrementar la temperatura por encima de los 80°C. En las modalidades especialmente preferidas, dicha elevación de temperatura se refiere a incrementar la temperatura para ser por encima de los 200°C y es más preferido el incremento de la temperatura para estar por encima de los 250°C. Aunque la presente invención será descrita ahora en conexión con determinadas modalidades preferidas en los siguientes ejemplos y haciendo referencia a las figuras que la acompañan, como aspectos para que la misma sea comprendida y apreciada de modo más completo, no se pretende limitar la presente invención a esas modalidades particulares. Por el contrario, se pretende abarcar todas las alternativas, modificaciones y equivalentes que pueden estar incluidos dentro del alcance de la presente invención como está definida por las reivindicaciones anexas. Por lo tanto, los siguientes ejemplos, los cuales incluyen a las modalidades preferidas servirán para ilustrar la práctica de la presente invención, comprendiéndose que los particulares mostrados son ejemplos y tienen el propósito de ilustrar únicamente el planteamiento de las modalidades preferidas de la presente invención y se presentan con el objeto de proporcionar la descripción que se considera más útil y fácilmente comprensible de los procedimientos de formulación, así como también los principios y aspectos conceptuales de la presente invención. En los dibujos: Las Figuras 1 a 3, presentan diagramas de flujo de las modalidades de la presente invención. La Figura 1 , presenta un diagrama de flujo de uno de los procedimientos preferidos de acuerdo con las modalidades de la presente invención. En la Etapa 1 , los metales de titanio se someten a lixiviación utilizando una solución de ácido para formar una solución de alimentación de titanio de sal de titanio, en donde el ácido es seleccionado del grupo que consiste de haluros de ácido, ácido sulfúrico, ácido nítrico y cualquier combinación de los mismos. Por simplificación, el ácido en la figura presente fue elegido para ser ácido sulfúrico. Dos corrientes sales de la etapa de lixiviación: una corriente de desperdicio que contiene sólidos no disueltos y una corriente definida como la alimentación de titanio la cual está ingresando en la Etapa 2 - la etapa de precipitación.

Alternativamente al método en el cual se forma la alimentación de titanio en la etapa de lixiviación, en otra modalidad preferida de la presente invención, una corriente de desperdicio de un procedimiento de producción de titanio, o una corriente de desperdicio de un procedimiento de producción de hierro es introducida en la Etapa 2 a la etapa de precipitación. En la Etapa 2 (la etapa de precipitación) dicho medio es formado mezclando la alimentación de titanio con un reactivo seleccionado del grupo que consiste de un anión y un catión monovalente, en donde el catión de la sal es seleccionado del grupo que consiste de amonio y metales alcalinos y una combinación de los mismos, y la sal de anión es seleccionada del grupo que consiste de OH, SO4, HSO4, haluros y una combinación de los mismos, para formar una sal doble de titanio la cual se precipita y un licor de origen que es denominado en la presente como solución de titanio. Por simplificación, la Figura 1 , demuestra la adición de una solución que contiene (NH4)2SO4 a la Etapa 2. En una modalidad preferida, esta etapa es conducida a un intervalo de temperatura de 0-80°C, y en otra modalidad preferida, esta etapa es conducida a un intervalo de temperatura de 10 a 50°C y en todavía otra modalidad preferida, dentro del intervalo de 20 a 40°C. Dos corrientes están saliendo de la etapa de precipitación: la sal doble de titanio formada, la cual se precipita, y la solución de titanio. La proporción molar entre el amonio y el SO4= en el licor de origen es mayor que 0.1 . En otra modalidad preferida es mayor que 0.2 y menor que 1 .4 y en otra modalidad preferida es mayor que 0.4 y menor que 0.8. En la figura presente, el segundo catión en dicha sal doble de titanio es amonio, mientras que todavía en otra modalidad se selecciona del grupo que consiste de sodio, potasio o cualquier metal alcalino. Esta etapa es muy efectiva. En una modalidad preferida , dicha sal doble de titanio comprende por lo menos el 80% del titanio que se presentó en dicha alimentación de titanio, y más preferentemente de por lo menos el 85%. Adicionalmente, esta etapa se caracteriza por la formación de una sal doble de titanio muy pura en donde su pureza (P2) es mayor que el 80%, preferentemente mayor que el 85%, más preferentemente mayor que el 90% y en la modalidad más preferida es mayor que el 95%, en donde la proporción P2/P3, es mayor que 2, más preferentemente mayor que 5 y el más preferido mayor que 10. Dos corrientes de precipitación salen de la etapa de precipitación: la sal doble de titanio formada, la cual se precipita y una solución de sodio la cual está ingresando en la Etapa 5. Por lo menos una porción de la sal doble de titanio formada, la cual se precipita en la Etapa 2 se está separando de dicha solución e ingresa a la Etapa 3 para una etapa de lavado. En esta etapa, la sal doble es lavada con una tercera solución para formar un precipitado purificado de sal de titanio con pureza de titanio de P4 y una solución de lavado con una pureza de titanio de P5. cuando P4 > P2 > P5. La tercera solución comprende el mismo catión y el mismo anión utilizado en la etapa de precipitación (Etapa 2). En una modalidad preferida, y como se observó en la figura presente, esta solución contienen NH HSO4 y H2S04, en donde en una modalidad preferida especifica la proporción molar S04/HS04 en dicha solución es menor que 2. La Figura 1 , muestra que dicha tercera solución es una corriente reciclada que sale de la Etapa 4. Además, esta figura muestra que dicha solución de lavado está saliendo de la etapa de lavado, y una porción de ésta se recicla de regreso a la Etapa 2 con la adición de NH OH y otra porción de ésta se recicla de regreso a la Etapa 2 con la adición de NH4OH, y otra porción de ésta se recicla de regreso a la etapa de lixiviación, Etapa 1 , con la adición de H2S04. El precipitado de sal doble de titanio es entonces ingresado en las etapas de disolución y nueva precipitación (Etapa 4) para formar el precipitado de sal de titanio purificado con una pureza de titanio de P6 y una segunda solución de la lavado con una pureza de titanio P7, en donde P6 > P2 > P7. En una modalidad preferida, la solución en esta etapa comprende el mismo catión y anión utilizados en la Etapa 2. De acuerdo con otra modalidad, dicha solución comprende NH4HS04 y H2S04, el cual es reciclado de regreso a la Etapa 3. De acuerdo con otra modalidad y como se describió en la Figura 1 , dicha solución es agua. En una modalidad preferida, la etapa de nueva cristalización es inducida por un paso seleccionado del grupo que consiste de dilución, calentamiento, incremento del pH ó una combinación de los mismos. El producto de titanio que sale de la etapa de nueva cristalización contiene por lo menos el 70% del titanio que estuvo presente en dicha solución fuente de calidad baja, más preferentemente de por lo menos el 85%. En otra modalidad preferida, el producto de titanio es cloruro de titanio o cloruro de titanilo de una pureza suficiente para producir metal de titanio. En una modalidad preferida, dicha segunda solución que sale de la Etapa 2 es modificada para formar productos seleccionados del grupo que consiste de metal de hierro, óxido de hierro y productos de otro catión polivalente presentados en la fuente de calidad baja de alimentación de titanio. La Figura 2, representa un diagrama de flujo de uno de los procedimientos preferidas de acuerdo con las modalidades de la presente invención. Esta figura es muy similar a la Figura 1 , sin embargo, en lugar de una etapa de lavado de la sal doble de titanio (Etapa 3) esta figura presenta los pasos de Disolución y Nueva Cristalización para la purificación final de la sal doble de titanio. La Figura 3, presenta un diagrama de flujo de uno de los procedimientos preferidos de acuerdo con la presente invención para un método de la producción de un metal de titanio a partir de una solución de sal doble de titanio, que comprende los pasos de disolución de una sol doble de titanio en solución y que induce las condiciones para destilar cloruro de titanio a partir de dicha solución. De acuerdo con una modalidad preferida del procedimiento, el anión de la sal doble de titanio es claror y el cloruro de titanio es destilado a partir de la sal como tal o después de la adición de agua y/o solvente. De acuerdo con otra modalidad preferida del procedimiento, el anión de sal doble de titanio es sulfato y el cloruro de titanio o cloruro de titanilo son producidos por la adición de sal de cloruro o HCL y agua y/o solvente. De acuerdo con otra modalidad preferida del procedimiento, la sal doble de titanio es reducida mediante el procedimiento Kroll para producir titanio elemental. La Etapa 1 presenta la disolución de una sal doble de titanio en una solución acuosa. Por simplificación, esta corriente en esta figura se observo como agua.

DESCRIPCION DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS EJEMPLO COMPARATIVO 1 Diversas cantidades de soluciones obtenidas por lixiviación de ilmenita con ácido sulfúrico, diversas cantidades de amonio y de (NH4) SO4 se agregaron en frascos. Los frascos fueron agitados a una temperatura de 25°C durante 20 minutos ó 1 .5 horas. Se formó un precipitado. Las composiciones de la solución de lixiviación de ilmenita se presentaron en el Cuad ro 1 y aquellas del precipitado y la solución de titanio en los Cuadros 2 y 3.

CUADRO 1 CUADRO 2 Resultados después de 1.5 horas a Temperatura Amb CUADRO 3 Resultados después de 20 minutos El ejemplo nos enseña que los cationes de Fe y los cationes de titanio se co-precipitan como sales dobles a concentraciones residuales bajas de titanio y Fe o concentraciones residuales de sulfato de amonio para formar una sal doble no pura.

EJEMPLO 2 Diversas cantidades de las soluciones obtenidas mediante la lixiviación de ilmenita con ácido sulfúrico, amonio y (NH4)2S04, fueron agregadas en frascos. Los frascos fueron agitados a una temperatura 25°C durante 1 .5 horas. Se formó un precipitado. La composición del precipitado y la solución se presenta en el Cuadro 4.

CUADRO 4 Resultados después de 1.5 horas a temperatura ambiente El ejemplo nos enseña que la precipitación de sal de titanio de pureza alta puede obtenerse incluso de la solución en la cual la concentración de Fe residual es mucho más alta que aquella de Ti.

EJEMPLO 3 Diversas cantidades de las soluciones obtenidas por lixiviación de ilmenita con ácido sulfúrico, amonio y (NH4)2SO4, se agregaron en frascos. Los frascos se agitaron a una temperatura de 25°C durante 1.5 horas. Se formó un precipitado. La composición del precipitado y la solución se presentan en el Cuadro 5.

CUADRO 5 El ejemplo nos enseña que la proporción entre amonio residual sulfato residual tiene un efecto dramático sobre la pureza de la sal doble.

EJEMPLO 4 Diversas cantidades de soluciones obtenidas mediante lixiviación de ilmenita con ácido sulfúrico, y (NH4)2SO4 se agregaron en frascos. Los frascos fueron agitados a una temperatura de 30°C durante 20 minutos. Se formó un precipitado. La composición de la solución inicial se presenta en el Cuadro 6 y aquella de los resultados en el Cuadro 7.

CUADRO 6 Condiciones iniciales CUADRO 7 Resultados El ejemplo nos enseña que en la proporción residual NH4/S04 correcta, el precipitado está prácticamente libre de Fe aún con una proporción Fe/Ti muy alta en la solución.

EJEMPLO 5.1 Diversas cantidades de las soluciones iniciales obtenidas por la lixiviación de ilmenita con ácido sulfúrico, amonio y (NH4)2S04, se agregaron en frascos. Los frascos fueron agitados a una temperatura de 25°C durante 1 .5 horas. Se formó un precipitado. La composición del precipitado y la solución se presentan en el Cuadro 8.

CUADRO 8 EJEMPLO 5.2 El cristal obtenido en el Frasco No. 2 y la solución de NH4HSO4 al 20% se agregaron en un frasco. El frasco se agitó durante 20 minutos a una temperatura de 30°C. La composición del sólido se presenta en el Cuadro 9.

CUADRO 9 EJEMPLO 5.3 2.0 gr de sal doble obtenida en el Ejemplo 5.2 se disolvieron en 10 gr de agua. La solución se calentó a una temperatura de 169°C. Se formó un precipitado. La concentración de Ti en la solución restante fue de aproximadamente el 0.05%.

EJEMPLO 6 2.0 gr de la sal doble obtenida en el Ejemplo 5.1 se disolvieron en 2 gr de agua. 0.2 M de NaOH en solución se agregaron lentamente a un pH de 4.2. Se formó un precipitado. El precipitado se separó y se lavó y se descubrió como ácido titánico. Se agregó una solución de 4N HCI a la solución para formar una solución de cloruro de titanilo.

EJEMPLO 7 2 gr de la sal doble obtenida en el Ejemplo 5.2 se disolvieron en 2 gr de agua. Se agregaron 0.2M de solución de NaOH lentamente a un pH de 4.2. Se formó un precipitado. El precipitado se separó y se lavó y se descubrió ácido titánico.

La solución de 4N H2S03 se agregó a la solución para formar una solución de sulfato de titanilo.

EJEMPLO 8 2.0 gr de la sal doble obtenida en el Ejemplo 5.2 se disolvió en 2gr de agua. Se agregaron lentamente 0.2 M de solución de NaOH lentamente a un pH de 4.2. Se formó un precipitado. El precipitado se separó y se lavó y se descubrió ácido titánico. El precipitado se lavó con propanol. La solución de H2SO4 concentrada se agregó a la solución para formar la solución de sulfato de titanilo. Se agregó el metal Mg en la solución. El metal de titanio es precipitado mientras que se forma la sal de magnesio.

EJEMPLO 9 2.0 gr de la sal doble obtenida en el Ejemplo 5.2 se disolvieron en 2 gr de agua. Se agregaron 0.2M de solución de NaOH lentamente a un pH de 4.2. Se formó un precipitado. El precipitado se separó y se lavó y se descubrió ser ácido titánico. Se agregó la solución de lauril sulfonato a la solución para formar una sal de titanilo orgánica. Será evidente para aquellos expertos en la materia que la presente invención no está limitada a los detalles de los ejemplos ilustrativos anteriores y que la presente invención puede ser representada en otras formas específicas sin alejarse de los atributos esenciales de la misma, y por consiguiente, se desea que las modalidades y ejemplos presentes sean considerados en todos los aspectos como ilustrativos y no como restrictivos, haciendo referencia a las reivindicaciones anexas, en lugar de a la descripción anterior, y todos los cambios se encontrarán dentro del significado e intervalo de equivalencia de las reivindicaciones que de este modo pretenden abarcarlos.

Claims (1)

1. NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1 .- Un método para la purificación industrial de una corriente de alimentación de titanio de una pureza P1 , mediante la formación de un precipitado de sal doble de titanio de pureza P2 y una solución de titanio con una pureza P3, en donde P2 > P1 > P3, dicho método comprende los pasos de: i. formar, a partir de dicha alimentación, un medio que comprende agua, ión de titanio, un catión seleccionado del grupo que consiste de amonio, cationes de metales alcalinos, protones y una combinación de los mismos, y un anión seleccionado del grupo que consiste de OH, SO4, HSO4, haluros y una combinación de los mismos, los cuales formaron el medio que se caracteriza adicionalmente por la presencia de (a) un precipitado de sal doble que comprende un ión de titanio, por lo menos uno de dichos cationes y por lo menos uno de dichos aniones; y (b) una solución de titanio; y en donde la concentración de dicho anión en dicha solución de titanio es más alta que el 15% y la proporción entre las concentraciones de dicho catión y dicho anión en dicha solución de titanio es más alta que 0.2 y más baja que 1 .6; y ii. separar por lo menos una porción de dicho precipitado a partir de dicha solución. 2. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente el paso de procesar dicho precipitado para producir óxido de titanio. 3. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente el paso de procesar dicho precipitado para producir un producto de titanio diferente del óxido de titanio. 4. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente el paso de procesar dicho precipitado para producir metal de titanio. 5. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha corriente de alimentación de titanio es una solución de desperdicio acuosa. 6. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha corriente de alimentación de titanio comprende por lo menos el 2% por peso de cationes de hierro. 7. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha alimentación de titanio se forma mediante la lixiviación de metales de titanio con una solución de ácido. 8.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque P1 está dentro del intervalo de entre aproximadamente el 10% y aproximadamente el 90%. 9. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque P1 es menor que el 60%. 10. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque P1 es menor que el 50%. 1 1 .- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la corriente de alimentación de titanio comprende hierro con una proporción molar de Fe/Ti de por lo menos 0.25 y en donde dicha proporción en dicho precipitado de sal doble de titanio es menor que 0.02. 12.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque P1 es menor que el 70% y P2 es mayor que el 95%. 13. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha corriente de alimentación de titanio comprende protones y por lo menos un anión seleccionado del grupo que consiste de haluros, sulfato, bisulfato, nitrato y una combinación de los mismos. 14. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha corriente de alimentación de titanio comprende una corriente de productos derivados de un procedimiento industrial. 15. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha corriente de alimentación de titanio comprende hierro y en donde la proporción molar de Fe/Ti en dicha corriente de alimentación está dentro del intervalo de entre aproximadamente 0.2:1 y aproximadamente 3:1 . 16. - El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque la proporción molar Fe/Ti en dicho precipitado de sal doble es menor que aquella proporción en dicha corriente de alimentación por un factor de por lo menos 5. 17. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho catión en dicha sal doble es amonio. 18.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el catión en dicha sal doble es seleccionado del grupo que consiste de sodio y potasio. 19. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el anión en dicha sal doble es seleccionado del grupo que consiste de OH, SO4, HSO y haluros. 20. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho precipitado es seleccionado del grupo que consiste de sales dobles de titanio y sales dobles básicas de titanio. 21 . - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho precipitado contiene por lo menos el 80% del titanio presente originalmente en dicha corriente de alimentación. 22. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la proporción P2/P3 es mayor que 2. 23. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la proporción P2/P3 es mayor que 10. 24. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la temperatura de dicho medio formado está dentro del intervalo entre 0 y 80°C. 25. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la temperatura de dicho medio formado está dentro del intervalo entre 10 y 50°C. 26. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la temperatura de dicho medio formado está dentro del intervalo entre 20 y 40°C. 27. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente un paso para procesar dicha solución de titanio para formar un producto seleccionado del grupo que consiste de metal de hierro, óxidos de hierro, otros productos de hierro, productos de otros cationes polivalentes presentes en dicha solución de alimentación de titanio y sus combinaciones, cuyo procesamiento comprende la cristalización. 28. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente el paso de lavar dicho precipitado separado para formar el precipitado lavado con una pureza de P4 y una solución de lavado con una pureza de P5, en donde P4 > P2 > P5. 29. - El método de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado además porque dicho lavado es con una solución que comprende por lo menos un catión y por lo menos un anión seleccionados de dichos grupos de conformidad con la reivindicación 1 , y en donde la concentración de dicho anión es más alta que el 15% y la proporción entre las concentraciones de dicho catión y dicho anión en dicha solución de titanio es más alta que 0.2 y más baja que 1 .6. 30. - El método de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado además porque dicho lavado es con una solución que comprende protones, iones de amonio y sulfato. 31 . - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente el paso de cristalizar nuevamente dicho precipitado, opcionalmente lavarlo previamente, para formar un precipitado con una pureza de P6 y un licor de origen con una pureza de P7, en donde P6 > P2 > P7. 32. - El método de conformidad con la reivindicación 31 , caracterizado además porque dicha nueva cristalización utiliza una solución que comprende por lo menos un catión y por lo menos un anión seleccionado de dichos grupos de conformidad con la reivindicación 1 . 33.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente los pasos de: a. la disolución de una sal doble de titanio en una solución acuosa; y b. inducir un cambio de las condiciones para formar una precipitación de óxido de titanio a partir de dicha solución, en donde dicho cambio es seleccionado del grupo que consiste de dilución, elevación de temperatura, incremento del pH y una combinación de las mismas. 34. - El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque dicho óxido de titanio contiene por lo menos el 70% del titanio presente originalmente en dicha corriente de alimentación. 35. - El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque dicho óxido de titanio comprende nanopartículas en un intervalo de tamaño medio de 5 a 100 nanómetros. 36.- El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque dicho óxido de titanio comprende nanopartículas en un intervalo de tamaño medio de 100 a 300 nanómetros. 37. - El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado además porque dicho producto de hierro es seleccionado del grupo que consiste de una sal doble de hierro, óxido de hierro e hidróxido de hierro. 38. - El método de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado además porque el anión de dicha sal doble de hierro es seleccionado del grupo que consiste de aniones monovalentes, aniones divalentes, aniones de haluro, aniones de sulfato y bisulfato y una combinación de los mismos. 39. - El método de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado además porque dicha sal doble de hierro comprende un catión seleccionado del grupo que consiste de amonio, sodio y potasio. 40. - El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado además porque dicho compuesto de catión polivalente es seleccionado del grupo que consiste de sales dobles neutrales, sales dobles básicas, óxidos, hidróxidos y una combinación de los mismos. 41 . - El método de conformidad con la reivindicación 31 , caracterizado además porque dicha cristalización nueva es inducida por una acción seleccionada del grupo que consiste de agregar una sal de un catión monovalente, agregar una base de un catión monovalente, incrementar la temperatura, dilución y una combinación de los mismos. 42. - El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque la producción de óxido de titanio a partir de dicha sal doble de titanio comprende los pasos de: a. la disolución de una sal doble de titanio en solución acuosa; y b. inducir la precipitación de óxido de titanio a partir de dicha solución mediante una acción seleccionada del grupo que consiste de dilución, elevación de temperatura, incremento del pH y una combinación de los mismos. 43.- El método de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado además porque dicho óxido de titanio contiene por lo menos el 80% del titanio presente originalmente en dicha sal doble. 44. - El método de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado además porque dicha elevación de temperatura involucra el incremento de la temperatura por encima de 80°C. 45. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque P2 es mayor que el 80%. 46. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque P2 es mayor que el 85%. 47. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque P2 es mayor que el 95%. 48.- El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque dicho óxido de titanio contiene por lo menos el 70% del titanio que estaba presente en dicha solución de corriente de alimentación de titanio. 49.- El método de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado además porque dicha elevación de temperatura se refiere a incrementar la temperatura para estar dentro del intervalo de 120°C hasta 250°C.