MX2008003071A - Formulacion solida de mezclas fungicidas. - Google Patents
Formulacion solida de mezclas fungicidas.Info
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-
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- A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
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Abstract
El objeto de la invencion esta constituido por formulaciones WG, altamente concentradas, de mezclas fungicidas, que contienen ( Trifloxystrobin y un producto activo elegido entre Tebuconazol y Tolylfluanid y ( un agente dispersante, de la serie formada por Baykanol (r) SL, Reax (r) 907 y Reax (r) 88B, por un procedimiento para su obtencion y por su uso para la lucha contra los hongos.
Description
FORMULACIÓN SOLIDA DE MEZCLAS FUNGICIDAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a formulaciones sólidas (especialmente granulados dispersables en agua) de mezclas de
Trifloxystrobin (TFS) con Tebuconazol o Tolylfluanid (Euparen
M) , a un procedimiento para su obtención y a su uso para la aplicación de los productos activos contenidos en las mismas. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La publicación EP-A-0831698 divulga mezclas de TFS con Tebuconazol, sin embargo se han enseñado, únicamente, formulaciones WG con un contenido en producto activo del 15 % en peso. La obtención de mezclas con mayor concentración se divulga únicamente en forma de polvos o como concentrado en suspensión. La obtención de formulaciones WG altamente concentradas con los agentes auxiliares de formulación, citados en el estado de la técnica, conduce a formulaciones que tienen propiedades indeseables. De este modo el bajo punto de fusión de la mezcla de los productos activos conduce a la formación de grandes cantidades de residuos por tamizado en húmedo, que conducen a la obstrucción de las toberas de pulverización durante la aplicación ulterior de los caldos pulverizables . Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que las formulaciones presentes, altamente concentradas, presentan propiedades REF. : 190715
especialmente ventajosas. De este modo, durante su obtención se forman únicamente cantidades muy pequeñas de residuos por tamizado en húmedo, pueden extrudirse perfectamente y tienen una estabilidad en suspensión especialmente elevada. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El objeto de la invención está constituido, por lo tanto, por composiciones que contienen: • Trifloxystrobin (componente I) • al menos otro producto activo elegido entre Tebuconazol y Tolylfluanid (componente II) • al menos un agente dispersante, elegido entre el grupo formado por Baykanol® SL, Reax® 907 y Reax® 88B. En las composiciones, de conformidad con la invención, los componentes I y II se presentan en una proporción en peso desde 1:30 hasta 12:1, preferentemente desde 1:20 hasta 5:1, de forma especialmente preferente desde 1:15 hasta 1:1. Cuando la composición de conformidad con la invención contenga Tebuconazol y Tolylfluanid, éstos serán considerados conjuntamente como componente II. Los componentes I y II conjuntamente se denominarán a continuación como producto activo. Una forma preferente de realización de la invención está constituida por aquellas composiciones que contienen • desde un 50 hasta un 75 %, preferentemente desde un 60 hasta un 75 %, de forma especialmente preferente desde un
-
65 hasta un 75 % de producto activo • desde un 5 hasta un 20 %, preferentemente desde un 10 hasta un 20 %, de forma especialmente preferente desde un
hasta un 15 %, al menos, de un agente dispersante, elegido entre el grupo formado por Baykanol® SL, Reax®
907 y Reax® 88B. Los porcentajes deben entenderse -en tanto en cuanto no se diga otra cosa- como porcentajes en peso. Una forma de realización de la invención, que debe ser señalada, está constituida por aquellas composiciones, en las cuales se haya empleado Baykanol® SL como agente dispersante.
Otra forma de realización de la invención, que debe ser señalada, está constituida por aquellas composiciones, en las cuales se haya empleado Baykanol® SL como agente dispersante y Tebuconazol como componente II. Otra forma de realización de la invención, que debe ser señalada, está constituida por aquellas composiciones, en las cuales se haya empleado Baykanol® SL como agente dispersante y Tolylfluanid como componente II. Se ha encontrado, además, que las composiciones de conformidad con la invención pueden obtenerse por humectación de una mezcla pulverulenta constituida por los productos activos y por los agentes auxiliares de la formulación, a continuación se granula por medio de extrusión a baja presión y los granulados húmedos se secan a continuación. Los
dispositivos correspondientes para la humectación, para la extrusión y para el secado son conocidos por el técnico en la materia. En la obtención debe tenerse en consideración, especialmente, que las temperaturas, a las que está sometido el producto, se mantengan por debajo de 60 SC en todas las etapas del procedimiento y, preferentemente, por debajo de 50eC. También este procedimiento constituye un objeto de la invención. Finalmente, se ha encontrado que las composiciones de conformidad con la invención son adecuadas de una manera muy buena para la aplicación de los productos activos agroquímicos contenidos en las mismas, sobre plantas y/o sobre su medio ambiente. También este procedimiento constituye un objeto de la invención. Las composiciones, de conformidad con la invención, contienen, en caso dado, otros agentes auxiliares de la formulación, por ejemplo en caso dado productos del grupo formado por los agentes emulsionantes, los tensioactivos aniónicos o no iónicos, los agentes inhibidores de la espuma, los agentes para la conservación, los antioxidantes, los colorantes y/o los materiales de carga inertes. Como tensioactivos o bien agentes auxiliares para la dispersión no iónicos entran en consideración todos los productos de este tipo que pueden ser empleados usualmente en
- los agentes agroquímicos. Preferentemente, pueden citarse copolímeros bloque de óxido de polietileno-óxido de polipropileno, polietilenglicoléteres de alcoholes lineales, productos de reacción de ácidos grasos con óxido de etileno y/o con óxido de propileno, además, alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona, polímeros mixtos constituidos por alcohol polivinílico y por polivinilpirrolidona así como copolímeros constituidos por el ácido (met) acrílico y por los esteres del ácido (met) acrílico, además alquiletoxilatos y alquilariletoxilatos, que, en caso dado, pueden estar fosfatados y, en caso dado, que pueden estar neutralizados con bases, pudiéndose citar a manera de ejemplo el etoxilato de sorbitol, así como los derivados de la polioxialquilenamina. Como tensioactivos aniónicos entran en consideración todas las substancias de este tipo que pueden ser empleadas usualmente en agentes agroquímicos . Son preferentes las sales de los metales alcalinos y las sales de los metales alcalinotérreos de los ácidos alquilsulfónicos o de los ácidos alquilarilsulfónicos . Otro grupo preferente de tensioactivos o bien de agentes auxiliares de la dispersión aniónicos son las sales de los ácidos poliestirenosulfónicos, sales de los ácidos polivinilsulfónicos, sales de los productos de condensación de los ácidos naftalinsulfónicos-formaldehído, sales de los productos de condensación de los ácidos naftalinsulfónicos,
fenolsulfónicos y formaldehído así como sales de los ácidos ligninsulfónicos . Como productos inhibidores de la espuma entran en consideración todas las substancias que pueden ser empleadas usualmente para esta finalidad en los agentes agroquímicos.
Son preferentes los aceites de silicona y el estearato de magnesio . Como agentes para la conservación entran en consideración todas las substancias que pueden ser empleadas para esta finalidad en agentes agroquímicos de este tipo. Como ejemplos pueden citarse Preventol® (firma Bayer AG) y Proxel®. Como antioxidantes entran en consideración todas las substancias que pueden ser empleadas usualmente para esta finalidad en los agentes agroquímicos. Es preferente el butilhidroxitolueno. Como colorantes entran en consideración todas las substancias que pueden ser empleadas usualmente para esta finalidad en los agentes agroquímicos. A manera de ejemplo pueden citarse el dióxido de titanio, el hollín colorante, el óxido de cinc y los pigmentos azules así como el rojo permanente FGR. Como materiales de carga, inertes, entran en consideración todas las substancias que pueden ser empleadas usualmente para esta finalidad en los agentes agroquímicos. Son preferentes las partículas inorgánicas, tales como
carbonatos, silicatos y óxidos, así como también substancias orgánicas, tales como los condensados de urea-formaldehído. A manera de ejemplo puede citarse caolín, rutilo, dióxido de silicio, el ácido silícico denominado altamente dispersado, los geles de sílice así como los silicatos naturales y sintéticos, además de talco. Las cantidades empleadas de las formulaciones, de conformidad con la invención, pueden variar dentro de amplios límites. Éstas dependen de los productos activos correspondientes y de su contenido en las composiciones. Con ayuda de las composiciones, de conformidad con la invención, pueden aplicarse las mezclas de los productos activos fungicidas, de una manera especialmente ventajosa, sobre las plantas y/o sobre su medio ambiente. Con las composiciones, de conformidad con la invención, pueden tratarse todas las plantas y partes de las plantas . Por plantas se entenderán, en este caso, todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural) . Las plantas de cultivo pueden ser plantas que puedan obtenerse mediante métodos convencionales de cultivo y de optimización o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética o por combinaciones de estos métodos, con inclusión de las planetas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas,
- protegibles mediante el derecho de protección de las variedades de plantas, o no protegibles. Por partes de las plantas se entenderán todas las partes y los órganos de las plantas, aéreos y subterráneos, tales como los brotes, las hojas, las flores y las raíces, pudiéndose indicar, a manera de ejemplo, las hojas, las agujas, los tallos, las ramas, las flores, el cuerpo de los frutos, las frutas y las semillas así como las raíces, los bulbos y los rizomas. A las partes de plantas pertenecen también las cosechas así como el material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo los plantones, los bulbos, los rizomas, los acodos y las semillas.
En este caso, debe señalarse el efecto especialmente ventajoso del agente de conformidad con la invención en lo que se refiere a la aplicación en plantas de cereales, tales como, por ejemplo, el trigo, la avena, la cebada, la escanda común, el triticale y el centeno, así como también el maíz, el mijo, el arroz, la caña de azúcar, la soja, el girasol, las papas, el algodón, la colza, la cañóla, el tabaco, la remolacha azucarera, la remolacha forrajera, los espárragos, el lúpulo, así como las plantaciones de frutales (que comprenden frutas con semilla de pepita tales como, por ejemplo, las manzanas y las peras, las frutas con semillas de hueso tales como, por ejemplo, el duraznero, las nectarinas, las guindas, las ciruelas y los damascos, los frutos cítricos tales como, por ejemplo, la naranjas, los pomelos, las limas, los limones, los
quinotos, las mandarinas y las satsumas, los frutos secos del tipo de las nueces tales como, por ejemplo, los pistachos, las almendras, las nueces y las pecanas, los frutos tropicales tales como, por ejemplo, el mango, la papaya, el ananás, los dátiles y los plátanos y las uvas) y las hortalizas (comprendiendo las hortalizas de hoja verde tales como, por ejemplo, las endivias, la hierba de los canónigos, el hinojo, la lechuga arrepollada y la lechuga para cortar, las acelgas, las espinacas y la achicoria de Bruselas, las berzas tales como, por ejemplo, la coliflor, el bróculi, la col de China, la col verde (la col de invierno o la col rizada) , el colinabo, la col de Bruselas, la lombarda, el repollo y el repollo de hoja rizada, las hortalizas carnosas tales como, por ejemplo, las berenjenas, los pepinos, los pimientos, las cucurbitáceas de consumo, los tomates, las calabacitas y el maíz azucarero, las hortalizas de raíz tales como, por ejemplo, el apio, el rábano, la zanahoria, el nabo amarillo, los rabanitos, el rábano, el nabo rojo, la escorzonera y el apio de enrame, los frutos de vaina tales como, por ejemplo, los garbanzos y los frijoles así como las hortalizas de bulbo tales como, por ejemplo, los puerros y las cebollas de consumo) . El tratamiento, de conformidad con la invención, de las plantas y de las partes de las plantas con las composiciones, de conformidad con la invención, se lleva a cabo directamente
o mediante la acción sobre el medio ambiente, el recinto de vida o el recinto de almacenamiento de conformidad con los métodos de tratamiento usuales, por ejemplo por inmersión, por pulverización, por evaporación, por nebulización, por esparcido, mediante aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso de las semillas, además, mediante recubrimiento con una o varias capas . Las composiciones, de conformidad con la invención, tienen propiedades fungicidas muy buenas y pueden emplearse para la lucha contra los hongos fitopatógenos, tales como Plasmodiophoromycetes , Oomycetes , Chytridiomycetes , Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromicetes, etc. Pueden citarse a modo de ejemplo, pero sin ningún carácter limitativo, algunos patógenos de enfermedades fúngicas, que entran dentro de las definiciones generales anteriormente enumeradas : Enfermedades provocadas por patógenos del mildiu real, tales como, por ejemplo, tipos de Blumeria, tal como, por ejemplo, Blumeria graminis; tipos de Podosphaera, tal como, por ejemplo, Podosphaera leucotricha; tipos de Sphaerotheca, tal como, por ejemplo, Sphaerotheca fuliginea; tipos de Uncinula, tal como, por ejemplo, Uncinula necator;
Enfermedades provocadas por patógenos de las enfermedades de la roya, tales como, por ejemplo, tipos de Gymnosporangium, tal como, por ejemplo,
Gymnosporangium sabinae tipos de Hemileia, tal como, por ejemplo, Hemileia vastatrix; tipos de Phakopsora, tales como, por ejemplo, Phakopsora pachyrhizi y Phakopsora meibomiae; tipos de Puccinia, tal como, por ejemplo, Puccinia recóndita o
Puccinia triticina; tipos de Uromyces, tal como, por ejemplo, Uromyces appendiculatus ; Enfermedades provocadas por patógenos del grupo de los
Oomycetes, tales como, por ejemplo, tipos de Bremia, tal como, por ejemplo, Bremia lactucae; tipos de Peronospora, tales como, por ejemplo, Peronospora pisi o P. brassicae; tipos de Phytophthora, tal como, por ejemplo, Phytophthora infestans; tipos de Plasmopara, tal como, por ejemplo, Plasmopara vitícola; tipos de Pseudoperonospora, tales como, por ejemplo,
Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; tipos de Pythium, tal como, por ejemplo, Pythium ultimum; Enfermedades de las manchas en las hojas y de las hojas marchitas, provocadas, por ejemplo, por
tipos de Alternaría, tal como, por ejemplo, Alternaría solani; tipos de Cercospora, tal como, por ejemplo, Cercospora beticola; tipos de Cladiosporum, tal como, por ejemplo, Cladiosporium cucumerinum; tipos de Cochliobolus, tal como, por ejemplo, Cochliobolus sativus (forma de conidios: Drechslera, sinónimo: Helminthosporium); tipos de Colletotrichum, tal como, por ejemplo, Colletotrichum lindemuthanium; tipos de Cycloconium, tal como, por ejemplo, Cycloconium oleaginum; tipos de Diaporthe, tal como, por ejemplo, Diaporthe citri; tipos de Elsinoe, tal como, por ejemplo, Elsinoe fawcettii; tipos de Gloeosporium, tal como, por ejemplo, Gloeosporium laeticolor; tipos de Glomerella, tal como, por ejemplo, Glomerella cingulata; tipos de Guignardia, tal como, por ejemplo, Guignardia bid elli; tipos de Leptosphaeria, tal como, por ejemplo, Leptosphaeria maculans ; tipos de Magnaporthe, tal como, por ejemplo, Magnaporthe grísea; tipos de Mycosphaerella, tal como, por ejemplo, Mycosphaerelle
graminicola; tipos de Phaeosphaeria, tal como, por ejemplo, Phaeosphaeria nodorum; tipos de Pyrenophora, tal como, por ejemplo, Pyrenophora teres; tipos de Ramularia, tal como, por ejemplo, Ramularia collo-cygni ; tipos de Rhynchosporium, tal como, por ejemplo, Rhynchosporium secalis; tipos de Septoria, tal como, por ejemplo, Septpria apii; tipos de Typhula, tal como, por ejemplo, Typhula incarnata; tipos de Venturia, tal como, por ejemplo, Venturia inaequalis; Enfermedades de las raíces y de los tallos, provocadas, por ejemplo, por tipos de Corticium, tal como, por ejemplo, Corticium graminearum; tipos de Fusarium, tal como, por ejemplo, Fusarium oxysporum; tipos de Gaeumannomyces, tal como, por ejemplo, Gaeumannomyces graminis ; tipos de Rhizoctonia, tal como, por ejemplo, Rhizoctonia solani ; tipos de Tapesia, tal como, por ejemplo, Tapesia acuformis; tipos de Thielaviopsis, tal como, por ejemplo, Thielaviopsis basicola; Enfermedades de las espigas y de las panículas (con
- inclusión de las mazorcas de maíz), provocadas, por ejemplo, por tipos de Alternaría, tal como, por ejemplo, Alternaría spp.; tipos de Aspergillus, tal como, por ejemplo, Aspergillus fiavus; tipos de Cladosporium, tal como, por ejemplo, Cladosporium spp . ; tipos de Claviceps, tal como, por ejemplo, Claviceps purpurea; tipos de Fusarium, tal como, por ejemplo, Fusarium culmorum; tipos de Gibberella, tal como, por ejemplo, Gibberella zeae; tipos de Monographella, tal como, por ejemplo, Monographella nivalis; Enfermedades provocadas por los ustilaginales, tales como, por ejemplo, tipos de Sphacelotheca, tal como, por ejemplo, Sphacelotheca reiliana; tipos de Tilletia, tal como, por ejemplo, Tilletia caries; tipos de Urocystis, tal como, por ejemplo, Urocystis occulta; tipos de Ustilago, tal como, por ejemplo, Ustilago nuda; Podredumbre de las frutas provocada, por ejemplo, por tipos de Aspergillus, tal como, por ejemplo, Aspergillus fiavus; tipos de Botrytis, tal como, por ejemplo, Botrytis cinérea; tipos de Penicillium, tal como, por ejemplo, Penicillium expansum;
tipos de Sclerotinia, tal como, por ejemplo, Sclerotinia sclerotiorum; tipos de Verticilium, tal como, por ejemplo, Verticilium alboatrum; Podredumbre y marchitamiento de las semillas y procedente del suelo, así como enfermedades de las plantas de semillero, provocadas, por ejemplo, por tipos de Fusarium, tal como, por ejemplo, Fusarium culmorum; tipos de Phytophthora, tal como, por ejemplo, Phytophthora cactorum; tipos de Pythium, tal como, por ejemplo, Pythium ultimum; tipos de Rhizoctonia, tal como, por ejemplo, Rhizoctonia solani; tipos de Sclerotium, tal como, por ejemplo, Sclerotium rolfsii; Enfermedades verrugosas, vesiculares y de la escoba de bruja, provocadas, por ejemplo, por tipos de Nectria, tal como, por ejemplo, Nectria galligena; Enfermedades del marchitamiento provocadas, por ejemplo, por tipos de Monilinia, tal como, por ejemplo, Monilinia laxa; Deformaciones de las hojas, de las flores y de los frutos, provocadas, por ejemplo, por tipos de Taphrina, tal como, por ejemplo, Taphrina deformans; Enfermedades degenerativas de las plantas leñosas,
provocadas, por ejemplo, por tipos de Esca, tal como, por ejemplo, Phaemoniella clamydospora; Enfermedades de las flores y de las semillas, provocadas, por ejemplo, por tipos de Botrytis, tal como, por ejemplo, Botrytis cinérea; Enfermedades de los tubérculos de las plantas, provocadas, por ejemplo, por tipos de Rhizoctonia, tal como, por ejemplo, Rhizoctonia solani. Enfermedades provocadas por patógenos bacterianos, tales como, por ejemplo, tipos de Xanthomonas, tal como, por ejemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae; tipos de Pseudomonas, tal como, por ejemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; tipos de Erwinia, tal como, por ejemplo, Erwinia amylovora; De manera preferente pueden combatirse las enfermedades siguientes de la soja: Enfermedades fúngicas de las hojas, de los tallos, de las vainas y de las semillas provocadas, por ejemplo, por manchas de las hojas por Alternaría (Alternaría leaf spot - Alternaría spec. atrans tenuísima-), antracnosis (Anthracnose
-Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum-) , manchas pardas (Brown spot -Septoria glycines-), manchas en
- - las hojas y necrosis por Cercospora (Cercospora leaf spot and blight -Cercospora kikuchii-) , necrosis de las hojas por Choanephora (Choanephora leaf blight -Choanephora infundibulifera trispora (sinónimo) ) , manchas en las hojas por Dactuliophora (Dactuliophora leaf spot -Dactuliophora glycines-) , mildiu enanizante (Downy Mildew -Peronospora manshurica-) , necrosis por Drechslera (Drechslera blight - Drechslera glycini-) , manchas de las hojas por cercosporosis
(Frogeye Leaf spot -Cercospora sojiña-), manchas de las hojas por Leptosphaerulina (Leptosphaerulina Leaf Spot
Leptosphaerulina trifolii-), manchas en las hojas por Phyllostica (Phyllostica Leaf Spot -Phyllosticta sojaecola-), mildiu pulverulento (Powdery Mildew -Microsphaera difusa-) , manchas en las hojas por Pyrenochaeta (Pyrenochaeta Leaf Spot -Pyrenochaeta glycines-) , necrosis aérea del follaje y del tejido por Rhizoctonia (Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight -Rhizoctonia solani-) , roya (Rust -Phakopsora pachyrhizi-), roña (Scab -Sphaceloma glycines-), necrosis de las hojas por Stemphylium (Stemphylium Leaf Blight Stemphylium botryosum-) , cercosporosis de las cucurbitáceas (Target Spot -Corynespora cassiicola-) Enfermedades fúngicas en las raíces y en la base de los tallos provocadas, por ejemplo, por podredumbre por ennegrecimiento radicular (Black Root Rot -Calonectria crotalariae-) , podredumbre de los tallos (Charcoal
Rot -Macrophomina phaseolina-) , necrosis o marchitamiento, ennegrecimiento radicular y podredumbre de la vaina y del cuello por Fusarium (Fusarium Blight or Wilt, Root Rot, and Pod and Collar Rot -Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti-) , podredumbre radicular por Mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus Root Rot Mycoleptodiscus terrestris-) , Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta) , necrosis de la vaina y del tallo (Pod and Stem Blight -Diaporthe phaseolorum) , chancro de los tallos (Stem Canker -Diaporthe phaseolorum var. caulivora-) , podredumbre por Phytophthora (Phytophthora Rot -Phytophthora megasperma-) , podredumbre parda de los tallos (Brown Stem Rot -Phialophora gregata-), podredumbre por Pythium (Pythium Rot Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum) , podredumbre radicular por Rhizoctonia, podredumbre de los tallos, y podredumbre de las plantas de semillero (Rhizoctonia Root Rot, Steam Decay, and Damping-Off -Rhizoctonia solani) , podredumbre de los tallos por Sclerotinia (Sclerotinia Stem Decay -Sclerotinia sclerotiorum-) , necrosis por Sclerotinia meridional (Sclerotinia Southern Blight -Sclerotinia rolfsii-) , podredumbre radicular por Thielaviopsis (Thielaviopsis Root Rot -Thielaviopsis basicola-) . Los ejemplos siguientes ilustran el objeto de la invención, sin limitarlo.
Eje plos En una serie de ensayos se extrudieron muestras de la composición general siguiente 25 % en peso de Trifloxystrobin 50 % en peso de Tebuconazol 15 % en peso de agente dispersante 10 % en peso de caolín en una extrusora de laboratorio de tipo Fuji Paudal DG-1 y a continuación se ensayaron de manera comparativa. Obtención: En la primera etapa de la obtención se prepara una mezcla pulverulenta de la composición anteriormente indicada por mezcla de los componentes de partida y, a continuación, molienda con chorro de aire en un molino de chorro de aire de 8 pulgadas. A continuación se humedece homogéneamente el polvo mediante adición, en porciones, de agua y se mezcla intensamente en un mezclador de cocina Braun. En ensayos previos se determinó la cantidad de agua para cada mezcla pulverulenta, con cuya adición era posible la mejor extrusión en cada caso. En función del agente dispersante empleado, la cantidad de agua añadida estuvo comprendida entre 13 y 24 % en peso referido a la cantidad del polvo. El polvo humedecido se extrude a continuación por medio de la extrusora de laboratorio y los granulados húmedos se secan en un secadero de lecho fluidificado con una temperatura de entrada de 60eC y
- - con una temperatura de salida de 352C aproximadamente siendo la temperatura máxima del producto de 402C. El tiempo para el secado varía entre 2 y 12 minutos. El contenido residual de agua de las muestras está comprendido entre un 0,3 y un 1,7 % y se determina mediante pérdida de peso con una balanza para análisis térmico del tipo Mettler LP 16 a 70aC. Ensayo: Tamizado en húmedo: Se ensayan los residuos sobre un tamiz con una anchura de malla de 150 µm. Los residuos durante el tamizado en húmedo tienen un significado especial durante la obtención de las formulaciones WG mediante extrusión de los productos activos de bajo punto de fusión puesto que durante el proceso de extrusión pueden formarse partes del producto, mediante compactado y solicitación térmica, que no sean redispersables en agua en las partículas primarias, en el momento de la aplicación correspondiente y conduzcan a la obstrucción de los filtros en los aparatos agrícolas, usuales en la práctica. Como consecuencia de ello puede ser necesaria una interrupción de la pulverización y la limpieza engorrosa del filtro. El ensayo de tamizado en húmedo es un ensayo de laboratorio que sirve para evaluar la proporción no dispersable en la formulación. Preferentemente el residuo sobre el tamiz debería ser en este ensayo menor que el 0,05 % y, de forma especialmente preferente, menor que el 0,02 %.
Se añaden 1.000 ml de agua de la cañería en un vaso de precipitados de 2 litros con agitador y se introducen, bajo agitación, a una velocidad de agitación de 500 revoluciones por minuto, 50 g de la formulación WG. Se agita durante 150 segundos y la suspensión se vierte sobre un tamiz con una anchura de malla de 150 µm, se enjuaga el resto del vaso de precipitados con un poco de agua de la cañería y se lava con un chorro de agua (tubo de goma con un diámetro interno de 10 mm aproximadamente; caudal del agua de la cañería aproximadamente 4-5 litros/minuto) . En este caso el producto fino es arrastrado a través del tamiz. Al cabo de algunos minutos (como máximo diez) de tiempo de enjuagado se deja escurrir el tamiz y se transfiere el residuo del tamiz con agua desmineralizada hasta una cápsula de evaporación previamente pesada y se seca a 70SC hasta constancia de peso. Tras enfriamiento se pesa y se determina el porcentaje del residuo con relación a los 50 g empleados de la formulación. Evaluación de la aptitud a la extrusión: La evaluación de la aptitud a la extrusión de una mezcla está basada en observaciones durante la fabricación de muestras. En la evaluación se toman en consideración, por ejemplo, la aptitud al esparcido del polvo humedecido, la formación de barras, el desmoronamiento de las barras, el calentamiento, etc. Para una extrapolación prometedora, la evaluación debe ser "bueno" o, al menos, "satisfactorio". En
este caso "moderado" significa que la granulación se verifica sólo de manera insuficiente y "malo" significa que la mezcla no es extruible en la extrusora de laboratorio. Estabilidad de la suspensión: La estabilidad de la suspensión es una magnitud para la capacidad de flotación de los componentes insolubles de la formulación en el caldo pulverizable. Una buena estabilidad de la suspensión garantiza la distribución homogénea del producto y, por lo tanto, la dosificación constante en el momento de la aplicación. La estabilidad de la suspensión debería ser, en general, >/= 75 %. Se prepara en un cilindro graduado de 250 ml, una suspensión de la formulación al 1 % añadiéndose en agua la cantidad del granulado calculada, se deja reposar durante 4 minutos y, una vez obturado el cilindro graduado con un tapón de goma, se gira en el transcurso de 1 minuto, 30 veces, un ángulo de 180fi. Se retira el tapón de goma y se deja reposar la suspensión a temperatura ambiente durante 30 minutos exactamente. A continuación se retiran, mediante succión los 9/10 superiores de la suspensión y el décimo inferior se completa con agua destilada en una cápsula de evaporación pesada. El contenido de la cápsula se seca a 70fiC hasta constancia de peso y, de este modo, se determina el sedimento en el fondo. La proporción de la suspensión (estabilidad de la suspensión) está dada por la fórmula:
Proporción de la suspensión = (100 - sedimento en el fondo) x 1,11
Los porcentajes en las tablas siguientes deben entenderse -en tanto en cuanto no se diga otra cosa- como porcentajes en peso. Tabla 1: Ejemplo Agente Adición Evaluación de Tamizado Nr. dispersante de agua la aptitud a en húmedo (s&) la extrusión Residuo sobre el tamiz de 150 µm (%) Baykanol * SL 19 Bueno 0,010 Borresperse N? 21 Bueno 0,565 Tersperse * 2425 18 Bueno 0,365 Galoryl ?s DT 530 14 Moderado 0,239 Kraftsperse DD- Bueno- 19 0,072 5 satisfactorio Kraftsperse DD- 18 Moderado 0,069 8 Kraftsperse DW- Satisfactorio- 13 0,975 5 moderado Kraftsperse 20 Moderado 0,165 EDF-450 Morwet ® D 425 13 Moderado 0,741 10 Reax ß 88 B 21 Satisfactorio 0,040 11 Reax * 907 22 Bueno 0,033 12 Bueno- Ufoxane ® 3 A 17 0,291 satisfactorio
Los resultados de una serie de ensayos con diversos agentes dispersantes se han reunido en la tabla 1. Las muestras difieren fuertemente en lo que se refiere a los residuos por tamizado en húmedo y en la evaluación de la aptitud a la extrusión. Únicamente los ejemplos 1, 10 y 11 cumplen los requisitos de unos residuos por tamizado en húmedo preferentemente menores que el 0,05 %. Únicamente los ejemplos 1 y 11 presentan, además, al mismo tiempo una "buena" aptitud a la extrusión. Únicamente el ejemplo 1 presenta los residuos por tamizado en húmedo especialmente preferentes con un valor menor que el 0,02 % con, al mismo tiempo, una "buena" aptitud a la extrusión. Tabla 2 :
- -
Tabla 3
En la tabla 2 se han reunido diversas formulaciones de Trifloxystrobin en mezcla con Tolylfluanid. La obtención se llevó a cabo como se ha descrito más arriba en una extrusora de laboratorio de tipo Fuji Paudal DG-1. En la tabla 3 se han
indicado los resultados de los ensayos de las formulaciones tomadas a título de ejemplo en lo que se refiere a la estabilidad en suspensión y a los residuos por tamizado en húmedo. La realización de los ensayos se llevó a cabo con los métodos descritos más arriba. En este caso "obtención" significa que el ensayo se llevó a cabo después de un corto intervalo de tiempo desde la obtención (por regla general al cabo de cinco días como máximo y mantenimiento a la temperatura ambiente) de la muestra, mientras que "2W/54aC" y "4W/40SC" significa que las muestras fueron almacenadas durante 2 semanas a 54 SC o bien durante 4 semanas a 402C y se ensayaron a continuación. Los resultados de los ensayos tras almacenamiento durante un período de tiempo relativamente corto a temperaturas elevadas permiten estimar la estabilidad de la formulación tras almacenamiento a temperatura ambiente usual durante un período de tiempo mayor. En el caso de las composiciones, que contienen una combinación de Trifloxystrobin y de Tolylfluanid, es problemática la estabilidad de la suspensión, además de los residuos por tamizado en el caso del tamizado en húmedo. Los resultados muestran que únicamente las muestras que han sido preparadas con uso de los agentes dispersantes Baykanol ® SL y Reax 907 (ejemplos 17 - 20) , tienen una estabilidad de la suspensión satisfactoria y los residuos por tamizado en húmedo son satisfactorios, ante todo tras almacenamiento a
temperaturas elevadas . Siendo especialmente preferente el
Baykanol ® SL. Kraftsperse ® EDF-350 es un sulfonato de lignina de la firma
Westvaco Corp., Charleston Heights, SC, USA. Geropon ® TA 72 es una sal de sodio de ácidos policarboxílicos de la firma Rhodia, Boulogne, Francia. Galoryl ® MT 804 es una sal de sodio del ácido di-butil-naftalin-sulfónico de la firma Nufarm, Melbourne, Australia.
Pergopak ® M es una resina de polimetilurea de la firma Albemarle Corporation, Baton Rouge, LA, USA. Rhodorsil ® EP 6703 es un polidimetilsiloxano sobre almidón de la firma Rhodia, Boulogne, Francia. Celite ® 209 S es una tierra de diatomeas de la firma Lehmann
& Voss, Hamburg, Alemania. Talkum Luzenac 2 es un hidrosilicato de magnesio de la firma
Luzenac Europe, París, Francia. Kaolín W es un hidrosilicato de aluminio de la firma Erbslóh
Lohrheim GmbH & Co . KG, Lohrheim, Alemania. Kraftsperse ® DD-5, Kraftsperse ® DD-8, Kraftsperse ® DW-8, Kraftsperse ® EDF-450, Reax ® 88B y Reax ® 907 son sulfonatos de lignina de la firma Westvaco Corp., Charleston Heights, SC,
USA. Borresperse ® Na y Ufoxane ® 3 A son sulfonatos de lignina de la firma Borregaard, Sarpsborg, Noruega. Morwet ® D 425 es un condensado de ácido naftalinsulfónico-
formaldehído, sal de sodio de la firma Akzo Nobel,
Stenungsund, Suecia. Galoryl ® DT 530 es un condensado de ácido naftalinsulfónico-formaldehído, sal de sodio de la firma Nufarm, Melbourne, Australia. Tersperse ® es un condensado de ácido naftalinsulfónico-formaldehído, sal de sodio de la firma Huntsman, The
Woodlands, Texas, USA. Baykanol ® SL es un sulfonato de alquil-arilo de la firma Lanxess, Leverkusen, Alemania. Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (9)
- - -
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1.- Composición caracterizada porque contiene Trifloxystrobin al menos otro producto activo elegido entre Tebuconazol y Tolylfluanid al menos un agente dispersante elegido del grupo constituido por Baykanol ® SL, Reax ® 907 y Reax ® 88B. 2.- Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene, además, al menos un agente humectante así como un material de carga inerte.
- 3.- Composición de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque contiene otros agentes auxiliares de la formulación del grupo formado por los emulsionantes, los tensioactivos, los agentes inhibidores de la espuma, los agentes para la conservación, los antioxidantes, los colorantes y/o los materiales de carga inertes .
- 4.- Composición de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque se emplea Baykanol ® SL como agente dispersante.
- 5.- Composición de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque contiene al menos otro producto activo fungicida.
- 6. - Procedimiento para la obtención de una formulación WG de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la formulación se prepara mediante extrusión a baja presión a temperaturas por debajo de 60aC.
- 7. - Uso de una formulación WG de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 para la aplicación de los productos activos agroquímicos, contenidos en la misma, sobre las plantas y/o sobre su medio ambiente.
- 8.- Agente, caracterizado porque tiene un contenido en una formulación WG de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 y agentes extendedores y/o agentes tensioactivos .
- 9. - Uso de una formulación de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 para lucha contra los hongos .
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| FA | Abandonment or withdrawal |