MX2008002936A - Composicion de revestimiento y sistema pelicular a partir de esta - Google Patents

Abstract

Una composición de revestimiento se utiliza para formar una capa de revestimiento transparente de un sistema pelicular que incluye una capa de revestimiento base y la capa de revestimiento transparente. La composición de revestimiento incluye un polímero carbamato funcional, un agente reticulador reactivo con el polímero carbamato funcional y un polímeroácido funcional considerablemente no reactivo con el polímero carbamato funcional y el agente reticulador. El polímeroácido funcional tiene uníndice de acidez de por lo menos 50 mg KOH/g y contribuye a una resistencia aumentada al ataqueácido de la capa de revestimiento transparente. El polímeroácido funcional también contribuye a una adhesión intercapa aumentada de la capa de revestimiento base y la capa de revestimiento transparente disminuyendo con ello una posibilidad de separación/delaminación de la capa de revestimiento base y la capa de revestimiento transparente.

Description

COMPOSICIÓN DE REVESTIMIENTO Y SISTEMA PELICULAR A PARTIR DE ÉSTA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición de revestimiento que contiene un polímero ácido funcional que tiene un índice de acidez de por lo menos 50 mg de KOH/g. La presente invención también se refiere a un sistema pelicular que incluye una capa de revestimiento base y una capa de revestimiento transparente que se forma a partir de la composición de revestimiento.

DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA RELACIONADA Las composición de revestimiento que incluyen polímeros ácido funcionales son bien conocidas en la técnica. Los polímeros ácido funcionales por lo regular aumentan una dispersión de resina en composiciones de revestimiento acuosas o actúan como reticuladores en composiciones de revestimiento carboxi-epoxi . Sin embargo, los polímeros ácido funcionales normalmente no se utilizan en las composiciones de revestimiento que contienen polímeros carbamato funcionales y no han demostrado aumentar una resistencia al ataque ácido de las composiciones de revestimiento curadas que incluyen polímeros carbamato funcionales.

Las composiciones de revestimiento que contienen polímeros carbamato funcionales y agentes reticuladores que son reactivos con los polímeros carbamato funcionales también son bien conocidas en la técnica. Estas composiciones de revestimiento son particularmente deseadas para uso en aplicaciones de pintura de automóviles en vista de que estas pueden ser curadas para formar capas de revestimiento transparentes y capas de revestimiento base (pintura) las cuales pueden servir como capas de acabado final y presentan durabilidad, dureza y apariencia uniforme. Sin embargo, las capas de acabado final pueden ser susceptibles al ataque químico de la lluvia ácida. La lluvia ácida también puede hidrolizar los enlaces éter expuestos que se forman entre cualquiera de los sitios del polímero hidroxilo funcional presentes, como aquellos de los polímeros carbamato funcionales, y los agentes reticuladores. Cuando esto ocurre, se forman defectos (por ejemplo imperfecciones y manchas) en las capas de revestimiento transparente y no se remueven fácilmente. Además, muchas de las capas de revestimiento base/revestimiento transparente de reparación son particularmente susceptibles de laminación a partir de las capas de revestimiento base/revestimiento transparente subyacentes en vista de que estas presentan una adhesión entre capas reducidas con las capas de revestimiento base, dando como resultado deficiente durabilidad y dureza y apariencia inconsistente.

Durante el pasado, se han hecho esfuerzos para mejorar la resistencia al ataque ácido y la adhesión entre capas de las capas de revestimiento transparente para mejorar su utilidad y para mejorar la conveniencia comercial de adquirir las composiciones de revestimiento que se utilizan para formar las capas de revestimiento transparente. Un esfuerzo de éstos, descrito en la Patente US No. 5, 593,785 para Mayo y col., describe una composición formadora de película que incluye un sistema de resinas doble y un agente reticulador. El sistema de resinas doble incluye un polímero acrílico carbamato funcional y un polímero de poliéster, mientras que el agente reticulador es un amino plástico. En este sistema de resinas dobles, el agente reticulador reacciona (es decir, se retícula) con el polímero acrílico carbamato funcional y el poliéster para formar la capa de revestimiento transparente. Específicamente, el poliéster de la Patente "785 tiene un peso molecular variable, en promedio numérico y ponderado una funcionalidad variable y una polidispersidad amplia. Estas características, y especialmente la funcionalidad carbamato, afectan de manera negativa el polímero de poliéster y no permiten al polímero de poliéster funcionar como un polímero ácido funcional separado, móvil y no reactivo. Como tal, el polímero de poliéster debe utilizarse en cantidades aumentadas como reactante en el sistema de resina doble, en comparación con cualquier cantidad del polímero ácido funcional separado, móvil y no reactivo que podría utilizarse como un aditivo.

Por consiguiente, sigue habiendo la oportunidad de formar una composición de revestimiento que contenga un polímero ácido funcional que tenga un índice de acidez particular. Asimismo existe la oportunidad de formar una composición de revestimiento que, cuando se cura, mejora la resistencia al ataque ácido. También existe la oportunidad de formar un sistema pelicular que incluya una capa de revestimiento base y una capa de revestimiento transparente que se formen a partir de la composición de revestimiento que tenga adhesión entre capas mejorada entre la capa de revestimiento clara y la capa de revestimiento base.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Y VENTAJAS La presente invención proporciona una composición de revestimiento que incluye un polímero carbamato funcional (A) , un agente reticulador (B) reactivo con el polímero carbaraato funcional (A) . La composición de revestimiento también incluye un polímero ácido funcional (C) que es considerablemente más reactivo con el polímero carbamato funcional (A) y el agente reticulador (B) . El polímero ácido funcional (C) tiene un índice de acidez de por lo menos 50 mg KOH/g. La presente invención también proporciona un sistema pelicular que incluye una capa de revestimiento base y una capa de revestimiento transparente que se forman a partir de la composición de revestimiento una vez curada.

El polímero ácido funcional (C) contribuye a una resistencia aumentada al ataque ácido de la capa de revestimiento transparente en una forma eficaz en costos. La resistencia aumentada al ataque ácido reduce un potencial de formación de defectos en la capa de revestimiento transparente debido a la lluvia ácida, mejorando con ello la apariencia y utilidad de la capa de revestimiento transparente y la conveniencia comercial de adquirir la composición de revestimiento que se utilice para formar la capa de revestimiento transparente. El polímero ácido funcional (C) también contribuye a una adhesión entre capas mejorada de la capa de revestimiento base y la capa de revestimiento transparente. La adhesión entre capas aumentada disminuye una posibilidad de separación/delaminación de la capa de revestimiento transparente a partir de la capa de revestimiento base dando como resultado durabilidad, dureza y apariencia aumentadas de las capas de revestimiento transparente y la capa de revestimiento base. El polímero ácido funcional (C) además contribuye a nivelar la composición de revestimiento durante la aplicación, de evaporación y curado .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA MODALIDAD PREFERIDA La presente invención proporciona una composición de revestimiento que puede ser acuosa o de disolvente. Preferentemente, la composición de revestimiento es portada por disolvente y tiene un contenido de agua de menos que 1% en peso. La composición de revestimiento incluye un polímero carbamato funcional (A) , un reticulador (B) reactivo con el polímero carbamato funcional (A) , y un polímero ácido funcional (C) que es prácticamente no reactivo con el polímero carbamato funcional (A) y el agente reticulador (B) . El agente reticulador (B) y el polímero ácido funcional (C) están descritos con mayor detalle más adelante. La presente invención también proporciona un sistema pelicular que incluye una capa de revestimiento base y una capa de revestimiento transparente que se forman a partir de la composición de revestimiento una vez curada, cada una también descrita con mayor detalle más adelante.

El polímero carbamato funcional (A) puede ser cualquier polímero carbamato funcional (A) conocido en la técnica. El polímero carbamato funcional (A) incluye por lo menos un grupo carbamato funcional y puede incluir más de un grupo carbamato funcional. Para propósitos de la descripción solamente, una estructura química del grupo carbamato funcional se ilustra a continuación.

El polímero carbamato funcional (A) también puede incluir uno o más grupos funcionales seleccionados del grupo de ésteres, éteres, cetonas, aldehidos, ácidos carboxílcos, amidas y ureas, acrílicos, grupos que incluyen azufre, grupos que incluyen fósforo, grupos que incluyen silano y mezclas de éstos. El polímero carbamato funcional (A) además puede incluir grupos alifático, cicloalifático y aromático. En una modalidad, el polímero carbamato funcional (A) incluye una estructura orgánica ramificada que tiene diversas funcionalidades que incluye, más no se limita a, funcionalidad hidrocarburo ramificado, funcionalidad hidroxilo, funcionalidad carboxilato, funcionalidad carbamato y funcionalidad éster. Preferentemente, el polímero carbamato funcional (A) tiene un peso molecular promedio numérico de 1000 a 20, 000, más preferentemente de 2000 a 8000 y más preferentemente de 3000 a 5000 g/mol. Sin embargo, debe entenderse que el polímero carbamato funcional (A) puede tener cualquier peso molecular.

Preferentemente, el polímero carbamato funcional (A) está incluido en una cantidad de 20 a 80, más preferentemente desde 30 hasta 70, además preferentemente desde 40 hasta 50 partes en peso por 100 partes en peso de la composición de revestimiento. Sin embargo, el polímero carbamato funcional (A) puede estar incluido en la composición de revestimiento en cualquier cantidad.

El polímero carbamato funcional (A) también puede ser formado por cualquier proceso conocido en la técnica. En una modalidad, el polímero carbamato funcional (A) se forma a partir de un método que incluye la preparación de un polímero esqueleto que incluye uno o más grupos funcionales por adición, el cual incluye polimerizar uno o más monómeros libres de carbamato, con insaturación etilénica y uno o más monómeros no funcionales, con insaturación etilénica, y hacer reaccionar el polímero esqueleto con uno o más compuestos reactivos adicionales para producir el polímero carbamato funcional (A) que tenga por lo menos un grupo carbamato, como está descrito en la Patente US No. 6,696,535 que se incorpora expresamente por este medio para referencia. En otra modalidad, el polímero carbamato funcional (A) se forma a partir de un método como está descrito en la Patente US No. 6,855,789, el cual también se incorpora expresamente por este medio para referencia. En todavía otra modalidad, el polímero carbamato funcional (A) incluye el producto de reacción de un compuesto que comprende una pluralidad de grupos hidroxilo, por lo menos uno de los cuales se forma a partir de una reacción de apertura de anillo de un grupo epoxi y un ácido orgánico, y un compuesto que incluye un grupo carbamato, como se establece en la Patente US No. 6,420,472, la cual además se incorpora expresamente en la presente para referencia. En todavía otra modalidad, el polímero carbamato funcional (A) es un producto de reacción de un primer compuesto que tiene una pluralidad de grupos hidroxilo, un compuesto carbamato primario y un compuesto sililo que tiene un grupo terminal reactivo con los grupos hidroxilo y también tiene grupos sililalcoxi. En otra modalidad, el polímero carbamato funcional (A) es más específicamente el producto de la reacción del primer compuesto que tiene la pluralidad de grupos hidroxilo, un anhídrido de ácido carboxílico, un segundo compuesto que tiene por lo menos un grupo epoxi, el compuesto carbamato primario y el compuesto sililo teniendo el grupo terminal reactivo con los grupos hidroxilo y teniendo grupos sililalcoxi.

La composición de revestimiento también puede incluir un compuesto carbamato funcional adicional, es decir, un modificador carbamato funcional que sea diferente del polímero carbamato funcional (A) , como puede ser una resina carbamato funcional un oligómero carbamato funcional y otros compuestos. También se contempla que más de un compuesto carbamato funcional adicional puede estar incluido en la composición de revestimiento. El compuesto carbamato funcional adicional, como el polímero carbamato funcional (A), puede ser cualquier conocido en la técnica y puede formarse por cualquier método conocido en la técnica. El compuesto carbamato funcional también puede reaccionar con el compuesto reticulador. Si se incluye, el compuesto carbamato funcional preferentemente se incluye en una cantidad de 3 a 25, más preferentemente de 6 a 18 y más preferentemente de 10 a 14 partes en peso por 100 partes en peso de la composición de revestimiento. Sin embargo, el compuesto carbamato funcional puede estar incluido en la composición de revestimiento en cualquier cantidad, como lo determine un experto en la técnica.

Con referencia ahora al agente reticulador (B) , el agente reticulador (B) es reactivo con el polímero carbamato funcional (A) y puede ser reactivo con cualquiera de los compuestos carbamato funcionales, como se menciono en lo anterior. En una modalidad, el agente reticulador (B) incluye una resina de melamina formaldehído . En otra modalidad, el agente reticulador (B) incluye resinas de melamina formaldehído monoméricas y polimericas, que incluye melaminas parcial y completamente alquiladas como melaminas metiladas, melaminas butiladas y melaminas metiladas/butiladas. En todavía otra modalidad, el agente reticulador (B) incluye una primera y una segunda resina de melamina formaldehído . En esta modalidad, la primera resina de melamina formaldehído está presente en una cantidad de 2.5 a 4.5 partes en peso por 100 partes en peso de la composición de revestimiento y es una melamina completamente metilada. Como tal, la primera resina de melamina formaldehído incluye grupos alcoximetilo de la fórmula general -CH2ORi, donde Ri es una cadena alquilo que tiene desde 1 hasta 20 átomos de carbono. La primera resina melamina formaldehido más preferida en esta modalidad es exametoximetilmelamina y está a la disposición en el comercio de Cytec Industries de Wallingford, CT . También en esta modalidad, la segunda resina melamina formaldehido está presente en una cantidad de 2.5 a 20 partes en peso y es una melamina parcialmente metilada. Como tal, la segunda resina melamina formaldehido puede incluir un grupo metilol, CH20H, y grupos alcoximetilo, -CH2ORi, como ya se definió. En esta modalidad, la relación en peso de la primera resina melamina formaldehido a la segunda resina melamina formaldehido es desde 1:5 a 5:1, y más preferentemente desde 1:2 a 2:1. Se prevé que el agente reticulador (B) puede ser cualquiera de los conocidos en la técnica.

En otra modalidad, el agente reticulador (B) se selecciona del grupo de amino plásticos, aductos fenólicos, siloxanos, silanos, alquilóles, isocianatos, acrilicos, anhídridos y combinaciones de éstos. Un ejemplo no limitativo de un amino plástico apropiado, además de las resinas melamina formaldehido antes descritas, incluye una resina de urea formaldehido. Un ejemplo no limitativo de un siloxano incluye trimetoxisiloxano . Los ejemplos no limitativos de los alquilóles incluyen metilol ureas. Los ejemplos no limitativos de isocianatos incluye isocianatos alifáticos y aromáticos, y los poliisocianatos modificados incluye ureas, biurets, alofanatos, carbodiimidas , uretoniminas , y grupos isocianurato y/o uretano que incluye diisocianatos y/o poliisocianatos como diisocianatos de difenilmetano modificados. El isocianato puede ser un poliisocianato bloqueado o uno no bloqueado. Los ejemplos no limitativos de los agentes bloqueadores apropiados incluyen aquellos materiales que se desbloquean a temperaturas elevadas como caprolactama . Otros agentes bloqueadores apropiados incluyen, más no se limitan a, fenol, cresoles, isononilfenol , oximas como metiletilcetoxima y butanona oxima, compuestos que contienen grupo metileno activo, dietilmalonato y malonato de isopropilideno, los acetoacetatos y bisulfito de sodio. Un ejemplo no limitativo de un anhídrido incluye anhídrido polisuccínico .

Preferentemente, el agente reticulador (B) está presente y está incluido en una cantidad de 0.5 a 15, y más preferentemente de 5 a 9 partes en peso por 100 partes en peso de la composición de revestimiento. Sin embargo, debe entenderse que el agente reticulador (B) puede estar presente en la composición de revestimiento en cualquier cantidad, como lo determine un experto en la técnica . La composición de revestimiento también incluye el polímero ácido funcional (C) que es prácticamente no reactivo con el polímero carbamato funcional (A) y el agente reticulador (B) , como se menciono en lo anterior. Para el propósito de la presente invención, el término "considerablemente no reactivo" incluye una reacción común de carbamato a melamina o hidroxilo a melamina la cual es insignificante e innecesaria en la contribución a la densidad de reticulación o Tg de curado necesaria para lograr las propiedades físicas adecuadas. En una modalidad, el polímero ácido funcional (C) es totalmente no reactivo con el polímero carbamato funcional (A) y el agente reticulador (B) .

El polímero ácido funcional (C) puede ser cualquier conocido en la técnica a condición de que el polímero ácido funcional (C) tenga un índice de acidez de por lo menos 50 mg KOH/g. También se considera que el polímero ácido funcional (C) . puede tener la capacidad para migrar por lo menos parcialmente a una superficie de la composición y/o capa de revestimiento transparente. En una modalidad, el polímero ácido funcional (C) tiene un índice de acidez de por lo menos 120 mg de KOH/g. En otra modalidad, el polímero ácido funcional (C) tiene un índice de acidez de por lo menos 240 mg de KOH/g. En todavía otra modalidad, el polímero ácido funcional (C) tiene un índice de acidez de 240 a 250 mg de KOH/g. La introducción del polímero ácido funcional (C) aumenta inesperadamente una resistencia al ataque ácido de una capa película curada y/o la capa de revestimiento transparente que se forma a partir de la composición de revestimiento. La introducción también aumenta una adhesión entre capas de la capa de película curada y/o la capa de revestimiento transparente con la capa de revestimiento base. Además, la inclusión reduce y preferentemente elimina la necesidad de incluir un agente nivelador en la composición de revestimiento en vista de que el polímero ácido funcional (C) puede también servir como el agente nivelador. El polímero ácido funcional (C) tiene un peso molecular preciso, pero promedio pondero y numérico, una dispersión de funcionalidad angosta y una polidispersidad angosta. Cada una de estas características permite el diseño preciso del polímero ácido funcional (C) para diferentes aplicaciones, como lo determine un experto en la técnica y contribuye a la resistencia al ataque ácido y adhesión entre capas aumentada .

En una modalidad, el polímero ácido funcional (C) incluye un polímero acrílico. El polímero acrílico puede ser cualquier conocido en la técnica y puede incluir un poliéster acrílico. En otra modalidad, el polímero ácido funcional (C) incluye un polialquilacrilato . Preferentemente, el polialquilacrilato incluye polibutilacrilato. En todavía otra modalidad, el polímero ácido funcional (C) consiste en un polímero de poliéster. En todas las modalidades, el polímero ácido funcional (C) puede incluir cualquier estructura, siempre que el índice de acidez del polímero ácido funcional (C) sea por lo menos 50 mg de KOH/g. En una modalidad, el polímero ácido funcional (C) incluye un poliéster estrella que contiene cadenas laterales de poliacrilato . En otra modalidad, el polímero ácido funcional (C) incluye un poliéster híbrido copolimerizado con un polibutilacrilato.

Preferentemente, el polímero ácido funcional (C) tiene una densidad de 1.02 a 1.05, y más preferentemente desde 1.02 a 1.04 g/cm3. El polímero ácido funcional (C) también preferentemente tiene una viscosidad de 90 a 1200, y más preferentemente de 180 a 200 MPa.s. a 25°C. El polímero ácido funcional (C) también preferentemente tiene un peso molecular promedio ponderado de 3500 a 20,000, y más preferentemente de 5500 a 20,000 g/mol, y un peso molecular promedio numérico de 1500 a 6500, y más preferentemente de 2000 a 6500 g/mol. EL polímero ácido funcional (C) además preferentemente tiene un porcentaje de sólidos de 45 a 60, y más preferentemente de 49 a 59%. Preferentemente, el polímero ácido funcional (C) también tiene un índice de refracción de 1.4 a 1.5, más preferentemente de 1.44 a 1.46, y más preferentemente de 1.44 a 1.45. Más aún, el polímero ácido funcional (C) preferentemente tiene una pKa desde 4 hasta 6. Sin embargo, debe entenderse que el polímero ácido funcional (C) puede tener cualquier densidad, viscosidad, peso molecular, por ciento de sólidos, índice de refracción y pKa a condición de que el polímero ácido funcional (C) tenga un índice de acidez de por lo menos 50 mg de KOH/g.

En relación de nuevo con la composición de revestimiento, la composición de revestimiento también puede incluir un polímero aditivo. Si es así, el polímero aditivo es diferente del polímero ácido funcional (C) . Sin embargo, la descripción antes mencionada del polímero ácido funcional (C) también puede aplicarse al polímero aditivo. En una modalidad, el polímero aditivo incluye un poliacrilato disponible en el comercio de King Industries de Norwalk, Connecticut con el nombre comercial de Disparlon® LAP-20.

La composición de revestimiento preferentemente incluye por lo menos un catalizador para mejorar el curado. Preferentemente, cuando el agente reticulador (B) incluye el amino plástico, especialmente melamina, puede utilizarse un catalizador ácido para mejorar el curado. Tales catalizadores son bien conocidos en la técnica e incluyen, más no se limitan a, ácido p-toluensulfónico, ácido dinonilnaftalen disulfónico, ácido dodecilbencensulfónico, fosfato ácido fenilo, maleato de monobutilo, fosfato de butilo, éster hidroxifosfato y combinaciones de éstos. Otros catalizadores que pueden ser útiles en la composición de revestimiento de la invención pueden ser, más no se limitan a, ácidos de Lewis, sales de metales de transición como sales de zinc y sales de estaño y combinaciones de éstos. Por lo regular, los catalizadores: (1) reducen una temperatura necesaria para la reacción entre el polímero carbamato funcional (A) y el agente reticulador (B) ; o (2) elevan una velocidad de reacción entre el polímero carbamato funcional (A) y el agente reticulador (B) , o ambos. En algunos casos, puede ser deseable reducir la velocidad de reacción a temperaturas ambiente. El catalizador puede ser bloqueado, no bloqueado o parcialmente bloqueado. El catalizador puede ser bloqueado o parcialmente bloqueado con una amina u otro agente bloqueador adecuado como un material modificador oxirano. La amina, la cual es volátil, es un agente bloqueador apropiado porque la amina se evapora de la composición de revestimiento cuando ésta se cura desbloqueando con ello el catalizador debido al calor introducido por cualquier medio tradicional, como puede ser ' un horno, durante el curado. Un catalizador ácido no bloqueado apropiado para uso en la composición de revestimiento de la invención presente se comercializa por King Industries de Norwalk, Connecticut con el nombre comercial Nacure® 1051. Si se incluye, el catalizador preferentemente se incluye en una cantidad de 0.1 a 1.2, más preferentemente de 0.1 a 0.9, y más preferentemente de 0.2 a 0.7 partes en peso por 100 partes en peso de la composición de revestimiento.

La composición de revestimiento además incluye por lo menos un aditivo diferente del polímero aditivo. El por lo menos un aditivo puede seleccionarse del grupo que consiste en agentes niveladores, agentes tensoactivos , cargas, estabilizadores, disolventes, plastificantes, agentes desespumantes, aditivos humectadores, catalizadores, agentes controladores de la reología, pigmentos y combinaciones de éstos. Los ejemplos no limitativos de los agentes tensoactivos apropiados incluyen Surfynol® Surfactants disponible en el comercio de Air Products and Chemicasl, Inc. de Allentown, PA. Los ejemplos no limitativos apropiados de los plastificadores incluyen Coroc® Acrylic Plasticizer Resins disponible en el comercio de Cook Composites and Polymers de St . Louis, MO.

Si la composición de revestimiento incluye el disolvente como aditivo, el disolvente preferentemente disuelve el polímero carbamato funcional (A) , el agente reticulador (B) y el polímero ácido funcional (C) en un grado considerable. El disolvente puede incluir cualquier disolvente orgánico y/o agua. En una modalidad, el disolvente incluye un disolvente orgánico polar. En otra modalidad, el disolvente incluye un disolvente alifático polar. En una modalidad adicional, el disolvente incluye un disolvente aromático polar. En todavía otra modalidad, el disolvente se selecciona del grupo de una cetona, un éster, un acetato, una amida aprótica, un sulfóxido aprótico, una amina aprótica y combinaciones de éstos. Los ejemplos no limitativos de los disolventes útiles incluyen metil etil cetona, metil propil cetona, metil isobutil cetona, acetato de m-amilo, etilenglicol butiléter-acetato, propilenglicol monometiléter acetato, xileno, N-metilpirrolidona, 2-etilhexanol, N-butanol, dipropilenglicol metiléter, disolvente SC 150 disponible en el comercio de ExxonMobil de Irving, TX, nafta, benceno pesado, etoxipropionato de etilo, acetato de butilglicol, butilglicol, mezclas de hidrocarburos aromáticos y combinaciones de éstos.

Si la composición de revestimiento incluye el pigmento como aditivo, por ejemplo, cuando la composición de revestimiento se utiliza para formar una capa de revestimiento base, el pigmento puede incluir compuestos orgánicos y/o inorgánicos, materiales coloridos, cargas, materiales de hojuelas metálicas y/o inorgánicas como mica u hojuelas de aluminio, y combinaciones de éstos. Los ejemplos no limitativos de los pigmentos apropiados incluyen un pigmento negro de humo, dióxido de titanio y otros pigmentos inorgánicos de color, como óxido de hierro, amarillo cromo, anaranjado de molibdeno, amarillo titanio, amarillo titanato de níquel, verdes cromo y similares .

Si la composición de revestimiento incluye el agente nivelador como aditivo, el agente nivelador puede incluir, más no se limita a, copolímeros vinil acrílicos, poliéter polisiloxanos hidroxilo funcionales, polisiloxanos halogenados y combinaciones de éstos. Los ejemplos ilustrativos disponibles en el comercio de estos tipos de agentes niveladores incluye, más no se limita a, Byk 373 (hidroxil poliéter polidimetil polisiloxano) disponible en el comercio de Byk Chemie de Wesel, Alemania, Disparlon® LC 955 (copolimero vinil acrilato) disponible en el comercio de Kyoeisha Chemical de Tokio, Japón, Silwet® L-7614 (polisiloxano modificado con poliéter hidroxilo funcional) disponible en el comercio de Chemtura Corporation de Middlebury, CT, y Addid® 761 (polisiloxano fluorado) disponible en el comercio de Wacker Chemie AG de München, Alemania.

Si la composición de revestimiento incluye el estabilizador como aditivo, el estabilizador puede incluir estabilizadores de luz de aminas impedidas (las HALs) . Si se incluyen, las HALs pueden incluir cualquiera de las conocidas en la técnica. Los ejemplos demostrativos de las HALs disponibles en el comercio que son apropiadas para uso en la presente invención pueden ser, más no se limitan a, Sanduvor® 3058 disponible en el comercio de Clariant Corporation de Charlotte, NC, y Tinuvin® 292, disponible en el comercio de Ciba Specialty Chemicals Corporation de Basilea, Suiza.

La composición de revestimiento preferentemente se aplica a un sustrato, como puede ser la carrocería de un vehículo, y se cura para formar una capa de película curada. La capa de película curada, para propósitos de la presente invención, puede utilizarse como una capa imprimadota, la capa de revestimiento base y/o la capa de revestimiento transparente, y puede aplicarse a cualquier espesor de película. Preferentemente, si la capa de película curada se utiliza como una capa de revestimiento transparente, ésta se aplica en un espesor de película de 1.2 a 2.5, más preferentemente de 1.6 a 2.1 y más preferentemente de 1.8 a 2.0 mils. Si la capa de película curada se utiliza como una capa de revestimiento transparente, la capa de revestimiento transparente preferentemente tiene brillo. En una modalidad, la capa de revestimiento transparente tiene un brillo a 20° de 80 o más (ASTM D523-89) o un DOI (ASTM E430-91) de por lo menos 80. La utilización de la capa de película curable como la capa de revestimiento transparente se describirá con mayor detalle más adelante.

La composición de revestimiento puede aplicarse por cualquier método conocido en la técnica. Los métodos adecuados incluyen, más no se limitan a, revestimiento por aspersión, revestimiento por inmersión, revestimiento por laminado, revestimiento en cortina y combinaciones de éstos. El sustrato puede ser cualquier sustrato apropiado conocido en la técnica. En una modalidad, el sustrato incluye tableros para carrocerías de automóviles. En otra modalidad, el sustrato se selecciona del grupo de plástico, metales como acero, hierro y aluminio y combinaciones de éstos. El sustrato puede estar cubierto o no recubierto, tratado o no tratado y combinaciones de éstos. Más preferentemente, el sustrato está imprimado o electrorrecubierto, e incluye tableros de carrocerías de automóviles .

Después de que la composición de revestimiento se aplica al sustrato, el sustrato preferentemente se somete a condiciones para curar la composición de revestimiento y formar la capa de película curada, como se menciona en lo anterior.

Aunque es posible utilizar diferentes métodos de curado, se prefiere el curado con calor. En general, el curado con calor se efectúa exponiendo el sustrato a temperaturas elevadas provistas principalmente por fuentes de calor radiante. Sin embargo, con la presente invención es posible utilizar cualquier tipo de curado. Preferentemente, la composición de revestimiento se cura a una temperatura de 230°F a 320°F (109°C a 158°C) para formar la capa de película curada. Si la composición de revestimiento incluye un catalizador ácido bloqueado,, la composición de revestimiento más preferentemente se cura a una temperatura de 250°F a 300°F (120°C a 147°C), y más preferentemente a una temperatura de 275°F a 285°F (134°C a 139°C) para formar la capa de película curada. Si la composición de revestimiento contiene un catalizador ácido no bloqueado, la composición de revestimiento más preferentemente se cura a una temperatura de 180°F a 220°F (82°C a 103°C) para formar la capa de película curada.

La composición de revestimiento preferentemente se cura durante un tiempo de 3 minutos a 60 minutos. No obstante, si la composición de revestimiento incluye un catalizador ácido bloqueado, la composición de revestimiento más preferentemente se cura durante un tiempo de 15 a 25 minutos. Si la composición de revestimiento incluye un catalizador ácido no bloqueado, la composición de revestimiento más preferentemente se cura durante un tiempo de 10 a 20 minutos.

Después del curado y la formación de la capa de película curada, la capa de película curada preferentemente tiene un Jacksonville Etch de menos de 7, más preferentemente de menos de 5, incluso más preferentemente de 3 a 5, y más preferentemente de 3 o menos, como se determina por la especificación de materiales G #9984157. La presente invención también puede incluir un proceso para revestir el sustrato utilizando la composición de revestimiento.

La presente invención también proporciona el sistema pelicular que incluye la capa de revestimiento base y la capa de revestimiento transparente que se forma a partir de la composición de revestimiento una vez curada, como se menciona en lo anterior. La composición de revestimiento base puede incluir un polímero seleccionado del grupo de acrílicos, vinilos, poliuretanos, policarbonatos , poliésteres, alquídicos, polisiloxanos y combinaciones de éstos. Los polímeros preferidos incluyen acrílicos y poliuretanos. El polímero es reticulable e incluye uno o más tipos de grupos funcionales reticulables . Grupos reticulables como estos pueden ser, más no se limitan a, hidroxi, isocianato, amina, epoxi, acrilato, vinilo, silano, grupos acetoacetato y combinaciones de éstos. Estos grupos reticulables pueden ser enmascarados o bloqueados en tal forma para que estos sean desbloqueados y disponibles para reticular bajo las condiciones de curado deseadas, como también se describe en lo anterior. La presente invención también puede incluir el sustrato teniendo el sistema pelicular aplicado en éste.

Con referencia ahora a la capa de revestimiento transparente, la capa de revestimiento transparente preferentemente se aplica a un espesor de película de 1.2 a 2.5, más preferentemente de 1.6 a 2.1, y más preferentemente de 1.8 a 2.0 mils. La capa de revestimiento transparente también preferentemente tiene brillo. En una modalidad, la capa de revestimiento transparente tiene un brillo a 20° de 80 o más (AST D523-89) o un DOI (ASTM E-430-91) de por lo menos de 80, como ya se describió. La capa de revestimiento transparente también preferentemente tiene un Jacksonville Etch de menos de 7, más preferentemente de menos de 5 y más preferentemente de 3 a 5, como se menciona en lo anterior y como se determina por la especificación de materiales GM #9984157.

Con referencia ahora a la capa de revestimiento base y la capa de revestimiento transparente, la capa de revestimiento base y la capa de revestimiento transparente preferentemente tienen una adhesión intercala hasta una acumulación de película del revestimiento transparente de por lo menos 1.6 mils para falla como se determina por el número de prueba GM 9071P. En una modalidad, la capa de revestimiento base y la capa de revestimiento transparente se utilizan como reparación y capas originales, respectivamente, y tienen una adhesión intercapa de aproximadamente 3.3, como también se determina por el número de prueba GM 9071P. Preferentemente, la capa de revestimiento base y la capa de revestimiento transparente tienen un porcentaje de adhesión de por lo menos 95%, como además se determina por el número de prueba GM 9071P. En una modalidad, la capa de revestimiento base y la capa de revestimiento transparente tienen un porcentaje de adhesión de 95 a 100%. En todavía otra modalidad, la capa de revestimiento base y la capa de revestimiento transparente tienen un porcentaje de adhesión de 100%.

Los siguientes ejemplos demuestran la formación y uso del polímero carbamato funcional (A) , el agente reticulador (B) y el polímero ácido funcional (C) de la presente invención, como se muestra en la presente, están destinados a ilustrar y no limitar la invención.

EJEMPLOS Cuatro composiciones de revestimiento, la Composición de Revestimiento 1 a la 4, se formulan de acuerdo con la presente invención. Dos composiciones de revestimiento comparativas, las Composiciones de Revestimiento Comparativas 1 y 2, también se formulan pero no incluyen el polímero ácido funcional (C) de la presente invención. Cada una de las Composiciones de Revestimiento 1 a 4 y Composiciones de Revestimiento Comparativas 1 y 2, después de la formación, se utilizan para formar capas de revestimiento transparente, las Capas de Revestimiento Transparente 1 a la 4 y las Capas de Revestimiento Transparente Comparativas 1 y 2, respectivamente. Las Capas de Revestimiento Transparente 1 a 4 y las Capas de Revestimiento Comparativas 1 y 2 se evalúan para resistencia al ataque ácido, y adhesión intercala y porcentaje de adhesión, con las capas de revestimiento base descritas con mayor detalle más adelante .

Ejemplo 1: Para formular la composición de revestimiento 1, las siguientes partes se adicionan a un recipiente apropiado equipado con agitación: 77.570 g de una resina acrílica carbamato con elevado contenido de sólidos, elaborada para el comercio por BASF Corporation de Southfield, MI; 22.030 g de diol carbamato, elaborado para el comercio de BASF Corporation de Southfield, MI; 34.510 g de resina melamina formaldehído butilada, disponible en el comercio de BASF Corporation de Ludwigshafen Alemania, con el nombre comercial de Luwipal® 018, como un agente reticulador (B) ; 0.400 g de un polímero ácido funcional 1 que tiene un porcentaje de sólidos de 49.8%, un índice de acidez de 248.6 mg KOH/g, un peso molecular promedio ponderado de 19, 993 g/mol y un peso molecular promedio numérico de 6394 g/mol; .240 g de Aerosoil® R972, una dispersión de 9.8% R972 y un 28% de resina acrílica carbamatada sólida y un disolvente, está disponible en el comercio de Deggusa Corporation de Parsippany, NJ, como un primer aditivo; .000 g de Tinuvin® 384-2, disponible en el comercio de Ciba-Geigy Corporation de Ardsley, NY, como segundo aditivo; 1.500 g de Tinuvin® 123, disponible en el comercio de Ciba-Geigy Corporation de Ardsley, NY, como tercer aditivo; y 2.800 g de Nacure® 5225, disponible en el comercio de King Industries de Norwalk, Connecticut, como catalizador, como se establece en la Tabla 1 siguiente.

Ejemplo 2: Para formular la Composición de Revestimiento 2, las partes antes mencionadas utilizadas para formar la Composición de Revestimiento 1 se utilizan en la misma forma excepto que 0.400 g del Polímero Ácido Funcional 2 son sustituidas por el Polímero Ácido Funcional 1, como también se establece en la Tabla 1 siguiente. El polímero Ácido Funcional 2 tiene un porcentaje de sólidos de 58.3%, un índice de acidez de 245.5 mg KOH/g, un peso molecular promedio ponderado de 6, 940 g/mol y un peso molecular promedio numérico de 3100 g/mol.

Ejemplo 3: Para formular la Composición de Revestimiento 3, las partes antes mencionadas que se utilizaron para formar la Composición de Revestimiento 1 se utilizan en la misma forma excepto que 0.400 g de un Polímero Ácido Funcional 3 son sustituidas por el Polímero Ácido Funcional 1 , como también se establece en la Tabla 1 siguiente. El Polímero Ácido Funcional 3 tiene un porcentaje de sólidos de 49.0%, un índice de acidez de 121.3 mg KOH/g, un peso molecular promedio ponderado de 5,611 g/mol y un peso molecular promedio numérico de 2300 g/mol, una viscosidad de 191 MPa.s a 25°C, una densidad de 1,027 g/cm3 y un índice de refracción de 1.4482.

Ejemplo 4 Para formular la Composición de Revestimiento 4, las partes antes mencionadas que se utilizaron para formar la Composición de Revestimiento 1 se utilizan en la misma forma, excepto que 0.400 g de un Polímero Ácido Funcional 4 son sustituidas por el Polímero Ácido Funcional 1, como también se establece en la Tabla 1 siguiente. El Polímero Ácido Funcional 4 es un copolímero acrílico iónico que tiene una densidad de 1.03 g/cm3, un índice de refracción de 1.452 y un índice de acidez de 80 mg KOH/g.

Ejemplo comparativo 1 Para formular la Composición de Revestimiento Comparativa 1, las siguientes partes se adicionan a un recipiente apropiado equipado con agitación: 77.570 g de una resina acrílica carbamato con elevado contenido de sólidos, elaborada para el comercio por BASF Corporation de Southfield, MI, como polímero carbamato funcional (A) ; .030 g de diol carbamatado, elaborado para el comercio de BASF Corporation de Southfield, MI, como compuesto carbamato funcional; 34.510 g de resina melamina formaldehido butilada, disponible en el comercio de BASF Corporation de Ludwigshafen Alemania, con el nombre comercial de Luwipal® 018, como un agente reticulador (B) ; 0.400 g de Disparlon®, disponible en el comercio de Kyoeisha Chemical de Tokio, Japón, como agente nivelador ; .240 g de Aerosoil® R972, disponible en el comercio de Degussa Corporation de Parsippany, NJ, como un primer aditivo; .000 g de Tinuvin® 384-2, disponible en el comercio de Ciba-Geigy Corporation de Ardsley, NY, como segundo aditivo; 1.500 g de Tinuvin® 123, disponible en el comercio de Ciba-Geigy Corporation de Ardsley, NY, como tercer aditivo; y 2.8 g de Nacure® 5225, disponible en el comercio de King Industries de Norwalk, Connecticut, como catalizador, como se establece en la Tabla 1 siguiente.

Ejemplo comparativo 2: Para formular la Composición de Revestimiento Comparativa 2, las partes antes mencionadas utilizadas para formar la Composición de Revestimiento Comparativa 1 se utilizan en la misma forma excepto que 2.24 g de Nacure® 5225 se utiliza como catalizador, como también se establece en la Tabla 1 siguiente. En la Tabla 1, todas las partes son en gramos.

TABLA 1 TABLA 1 (CONTINUACIÓN) Después de la formación de las Composiciones de Revestimiento 1 a la 4 y las Composiciones de Revestimiento Comparativas 1 y 2, 14.000 g de etilenglicol mono utiléter acetato, disponi le en el comercio de Dow Chemical Company de Midland, MI, como primer disolvente, y 10.100 g de Hi-Sol 10, disponible en el comercio de Ashland Inc., de Covington, KY como un segundo disolvente, se adicionan a cada una de las Composiciones de Revestimiento 1 a la 4 y las Composiciones de Revestimiento Comparativas 1 y 2. El primer y segundo disolventes se adicionan en la preparación para aspersión de cada una de las Composiciones de Revestimiento 1 a 4 y las Composiciones de Revestimiento Comparativas 1 y 2 en paneles o tableros ACT electrorrevestidos e imprimados, separados incluidas las capas de revestimiento base, antes mencionadas.

Específicamente, para formar las capas de revestimiento base, los tableros ACT electrorrevestidos e imprimados se rocían con una composición de revestimiento base acuosa, blanca, disponible en el comercio de BASF Corporation con el nombre comercial E54WW403, para una acumulación de película de 0 a 2.5 mils sobre una escalera acumulada de película. Después, los tableros se pre-hornean en un horno tradicional a una temperatura de 300°F y durante un tiempo de 90 minutos, formando con ello las capas de revestimiento base. Después de la formación de las capas de revestimiento base, las Composiciones de Revestimiento 1 a 4 y las Composiciones de Revestimiento Comparativas 1 y 2 cada una se rocía individualmente sobre diferentes tableros en la serie de una acumulación de película de 0 a 2.5 mils en una escalera de acumulación de película, y se curan en un horno habitual a 275°F durante 25 minutos para formar las Capas de Revestimiento Transparente 1 a la 4 y las Capas de Revestimiento Transparente Comparativas 1 y 2, respectivamente. Las Capas de Revestimiento Transparente 1 a 4 y las Capas de Revestimiento Transparente Comparativas 1 y 2 entonces se evalúan para resistencia al ataque ácido ( Jacksonville Etch) determinado por la especificación de material GM 9984157, Acumulación de película para falla de un total de capas de revestimiento base a las capas de revestimiento transparente (es decir, adhesión intercapa entre las Capas de Revestimiento Transparente 1 a la 4 y las Capas de Revestimiento Transparente Comparativas 1 y 2, con las capas de revestimiento base) , determinando por el número de prueba GM 9071P, y el por ciento de adhesión determinado por el número de prueba GM 9071P, como se establece en la Tabla 2 siguiente.

TABLA 2 TABLA 2 (continuación) Como se muestra en la Tabla 2, la prueba Jacksonville Etch de las Composiciones de Revestimiento Transparente 1 a la 4 son menores que la prueba Jacksonville Etch de las Capas de Revestimiento Transparente Comparativas 1 y 2, demostrando que las Capas de Revestimiento Transparente 1 a la 4 son más resistentes al ataque ácido, la formación de manchas e imperfecciones de la lluvia ácida. Como también se muestra en la Tabla 2, la acumulación de película para falla de las Capas de Revestimiento Transparente 1 a la 4 son mayores que la acumulación de película para falla de las Capas de Revestimiento Transparente Comparativas 1 y 2, demostrando que las Capas de Revestimiento Transparente 1 a 4 son más resistentes a la laminación y separación de las capas de revestimiento base que las Capas de Revestimiento Transparente Comparativas 1 y 2. Como además se muestra en la Tabla 2, el porcentaje de adhesión de las Capas de Revestimiento Transparente 1 a 4 es mayor que el porcentaje de adhesión de las Capas de Revestimiento Transparente Comparativas 1 y 2, demostrando que las Capas de Revestimiento Transparente 1 a la 4 presentan una cohesión aumentada con las capas de revestimiento base. Estos resultados indican que las Capas de Revestimiento Transparente 1 a 4 son apropiadas para uso comercial en aplicaciones de pintura para automóviles, mientras que las capas de Revestimiento Transparente Comparativas 1 y 2 son menos apropiadas para este uso.

La invención ha sido descrita en una forma ilustrativa, y debe entenderse que los términos que han sido utilizados están destinados para ser descripción más que limitación. Desde luego, múltiples modificaciones y variaciones de la presente invención son posibles a la luz de las enseñanzas anteriores, y la invención puede practicarse de otro modo al específicamente descrito.

Claims (32)

REIVINDICACIONES

1. Una composición de revestimiento que contiene: A. Un polímero carbamato funcional; B. un agente reticulador reactivo con el polímero carbamato funcional; y C. un polímero ácido funcional que es considerablemente no reactivo con el polímero carbamato funcional (A) y el agente reticulador (B) , el polímero ácido funcional tiene un índice de acidez de por lo menos 50 mg KOH/g.

2. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero ácido funcional (C) tiene un índice de acidez de por lo menos 120 mg KOH/g.

3. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero ácido funcional (C) tiene un índice de acidez de por lo menos 240 mg KOH/g.

4. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero ácido funcional (C) consiste en un polímero acrílico .

5. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 4 caracterizada porque el polímero acrílico consiste en un poliéster acrílico.

6. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero ácido funcional consiste en un polialquilacrilato.

7. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 6 caracterizada porque el polialquilacrilato consiste en polibutilacrilato .

8. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero ácido funcional (C) consiste en un polímero de poliéster.

9. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero carbamato funcional (A) consiste en el producto de la reacción de: A. Un compuesto que tiene una pluralidad de grupos hidroxilo, por lo menos uno de los cuales se forma a partir de una reacción de apertura de anillo de un grupo epoxi y un ácido orgánico; B. un compuesto que incluye un grupo carbamato.

10. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, caracterizada porque el agente reticulador (B) se selecciona del grupo de amino plásticos, aductos fenólicos, siloxanos, silanos, alquilóles, isocianatos, acrilicos, anhídridos y combinaciones de éstos.

11. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, caracterizada porque el agente reticulador (B) consiste en una resina melamina formaldehído.

12. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, además comprende por lo menos un catalizador en una cantidad de 0.1 a 0.9 partes en peso por 100 partes en peso de la composición de revestimiento .

13. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, además comprende por lo menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en agentes niveladores, agentes tensoactivos , cargas, estabilizadores, disolventes, plastificadores , agentes desespumantes, aditivos humectantes, catalizadores, agentes controladores de la reologia, pigmentos y combinaciones de éstos.

14. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, además comprende un compuesto carbamato funcional diferente del polímero carbamato funcional (A) .

15. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, además comprende un polímero adictivo.

16. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, la cual produce, luego del curado, una capa de película curada que tiene una prueba Jacksonville Etch de 3 a 5 como se determina por la especificación del material GM 9984157.

17. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, que es portada por disolvente.

18. La composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1, que es acuosa.

19. Un proceso para revestir un sustrato utilizando la composición de revestimiento como se establece en la reivindicación 1.

20. Un sistema pelicular que consiste en una capa de revestimiento base y una capa de revestimiento transparente formado a partir de una composición de revestimiento una vez curada y consiste en: A. el producto de reacción de; (i) un polímero carbamato funcional, y (ii) un agente reticulador reactivo con el polímero carbamato funcional; y B. un polímero ácido funcional que es prácticamente no reactivo con (i) el polímero carbamato funcional, (ii) el agente reticulador, y el producto de reacción de (i) y (ii) , el polímero ácido funcional que tiene un índice de acidez de por lo menos 50 mg de KOH/g.

21. El sistema pelicular como se establece en la reivindicación 20, caracterizada porque el polímero ácido funcional (B) tiene un índice de acidez de por lo menos 120 mg KOH/g.

22. El sistema pelicular como se establece en la reivindicación 20, caracterizada porque el polímero ácido funcional (B) tiene un índice de acidez de por lo menos 240 mg KOH/g.

23. El sistema pelicular como se establece en la reivindicación 20, caracterizado porque el polímero ácido funcional (B) consiste en un polímero acrílico.

24. El sistema pelicular como se establece en la reivindicación 20 caracterizado porque el polímero ácido funcional (B) comprende polibutilacrilato .

25. El sistema pelicular como se establece en la reivindicación 20, caracterizado porque el polímero carbamato funcional (i) consiste en el producto de reacción : A. un compuesto que contiene una pluralidad de grupos hidroxilo, por lo menos uno de los cuales se forma a partir de una reacción de apertura de anillo de un grupo epoxi y un ácido orgánico, y B. un compuesto que incluye un grupo carbamato.

26. El sistema pelicular como se establece en la reivindicación 20 caracterizado porque el agente reticulador (ii) consiste en una resina melamina formaldehido .

27. El sistema pelicular como se establece en la reivindicación 20, caracterizado porque la composición de revestimiento además contiene un compuesto carbonato funcional disolvente del polímero carbamato funcional (i) ·

28. El sistema pelicular como se establece en la reivindicación 20, caracterizado porque la composición de revestimiento además comprende un polímero aditivo.

29. El sistema pelicular como se establece en la reivindicación 20, caracterizado porque la composición de revestimiento transparente tiene una prueba Jacksonville Etch de 3 a 5 como se determina por la especificación del material G 9984157.

30. El sistema pelicular como se establece en la reivindicación 20, caracterizado porque la capa de revestimiento base y la capa de revestimiento transparente tienen una adhesión en intercapa de por lo menos 1.6 mils acumulación de película a la falla como se determina por el número de prueba GM 9071P.

31. El sistema pelicular como se establece en la reivindicación 20, caracterizado porque la capa de revestimiento base y la capa de revestimiento transparente tienen un porcentaje de adhesión desde 95 hasta 100%, como se determina por el número de prueba GM 9071P.

32. Un sustrato que tiene el sistema pelicular reivindicación 20 aplicado en éste.