MX2008001879A

MX2008001879A - Tintes reactivos, su preparacion y su uso.

Info

Publication number: MX2008001879A
Application number: MX2008001879A
Authority: MX
Inventors: Georg Roentgen; Hubert Jean Luc Christnacher; Athanassios Tzikas
Original assignee: Huntsman Adv Mat Switzerland
Priority date: 2005-08-09
Filing date: 2006-08-02
Publication date: 2009-02-24
Also published as: BRPI0614295B8; GT200600351A; CN101243140A; BRPI0614295A2; TW200726815A; EP1913094A2; TWI419939B; US20100154145A1; BRPI0614295B1; KR101326561B1; CN101243140B; US7887602B2; WO2007017425A3; ES2384885T3; KR20080036141A; ATE552311T1; EP1913094B1; PT1913094E; MY147867A; WO2007017425A2

Abstract

Tintes reactivos de la fórmula (ver fórmula I) en donde B es un miembro de enlace alifático, R1 es C1-c4alquilo, halógeno o un radical -SO2-Z, R2 y R3 son cada uno independientemente entre sí C1-C4alcoxi, R4, R5 y R6 son cada uno independientemente entre sí, hidrógeno o C1-C4alquilo insustituido o sustituido, k y q son cada uno independientemente entre sí, el número 0 ó 1, p es el número 0, 1 ó 2, X1 y X2 son cada uno independientemente entre sí, halógeno, y T es halógeno, un sustituyentes no reactivo con fibra o un radical reactivo con fibra de la fórmula -NH-(CH2)2-3-SO2-Z (2a) -NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z (2b) (2c), (2d), (2e) o (2f), en donde (R7)0-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo, halógeno, C1-C4alquilo, C1-C4alcoxi y sulfo, Z es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo que es removible bajo condiciones alcalinas, Q e sun grupo -CH-(Hal)-CH2-Hal o -C(Hal)=CH2 y Hal es halógeno, o T es un radical de la fórmula (ver fórmula 3) en donde R1, R2, r3, R4, k, p y q tienen cada uno las definiciones dadas anteriormente, son especialmente adecuados para teñir algodón y producen teñidos que tienen buenas propiedades de firmeza completa.

Description

TINTES REACTIVOS, SU PREPARACIÓN Y SU USO Campo de la Invención La presente invención se refiere a nuevos tintes reactivos, un proceso para su preparación y a su uso en el teñido o impresión de materiales de fibra textil.

Antecedentes de la Invención La práctica de teñido usando tintes reactivos se ha conocido recientemente que se hacen en la calidad de los teñidos y la eficiencia económica del proceso de teñido. Como resultado, continúa siendo una necesidad nuevos tintes reactivos que tengan propiedades mejoradas, especialmente con respecto a su aplicación, El teñido en la actualidad requiere que los tintes reactivos tengan suficiente substantividad y al mismo tiempo tengan buena facilidad de lavado del tinte no fijado. También deben tener un buen rendimiento de color y alta reactividad, el objetivo que es proporcional especialmente a teñidos que tienen alto grado de fijación y buenas propiedades de firmeza. Los tintes conocidos no satisfacen estos requerimientos en todas las propiedades. Los tintes descritos en la técnica anterior, tal como por ejemplo, los tintes de US-A-4 , 772 , 687 y WO-A-02/08342, tienen aún ciertas desventajas con respecto a las propiedades requeridas. El problema que fundamente la presente invención es encontrar por consiguiente, para el teñido e impresión de materiales de fibra, tintes reactivos mejorados que posean las calidades descritas anteriormente a un alto grado. Los nuevos tintes se deben distinguir especialmente por altos rendimientos de fijación y propiedades de alta estabilidad unión fibra-tinte, y además debe ser posible que el tinte que no se fije en las fibras se lave fácilmente. Los tintes también deben producir teñidos que tengan buenas propiedades de firmeza completa, por ejemplo firmeza a la luz y al remoj o . Se ha encontrado que el problema presentado se soluciona en su mayor parte por los nuevos tintes definidos más adelante en la presente. Por consiguiente, la presente invención se refiere a tintes reactivos de la fórmula en donde B es un miembro de enlace alifático, Ri es Ci-Cjalquilo, halógeno o un radical -SO2-Z, R2 y R3 son cada uno independientemente entre si Ci-C4alcoxi , R4, R5 y R6 son cada uno independientemente entre si, hidrógeno o Ci-C4alquilo insustituido o sustituido, k y q son cada uno independientemente entre si, el número 0 ó 1, p es el número 0, 1 ó 2, Xi y X2 son cada uno independientemente entre si, halógeno, y T es halógeno, un sustituyentes no reactivo con fibras o un radical reactivo con fibra de la fórmula -NH-(CH2)2-3-S02-Z (2a), N H-(CH2)2-3-0-(CH2)2-3-S02-Z en donde (R )o-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo, halógeno, Ci-C alcoxi y sulfo, Z es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo que es removible bajo condiciones alcalinas, Q es un grupo -CH (Hal) -CH2-Hal o -C(Hal)=CH2 y Hal es halógeno, o T es un radical de la fórmula en donde Rif R3/ R-w k, p y q son cada uno como se definen anteriormente. En el radical de la fórmula (2c), Me es el radical metilo y Et es el radical etilo. Los radicales mencionados, además de hidrógeno, son posibles sustituyentes en el átomo de nitrógeno. El significado del radical Rlf R2, R3, R4, k, p o q en la fórmula (1) y el significado del radical Ri, R2, R3, R4, k, p o q correspondiente en el radical T de la fórmula (3) son ya sea idénticos a o diferentes entre si. Como Ci-C alquilo vienen en consideración para Ri y R7, cada uno independientemente entre sí, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, seg-butilo, ter-butilo e isobutilo, de manera preferente metilo y etilo y especialmente metilo. Los radicales R4, R5 y R6 tal como radicales alquilo son de cadena recta o ramificada. Los radicales alquilo pueden estar además sustituidos, por ejemplo, por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi . Los ejemplos que se pueden mencionar son metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, seg-butilo, ter-butilo e isobutilo, y también los correspondientes radicales sustituidos por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi. Los sustituyentes preferidos son hidroxi, sulfo o sulfato, especialmente hidroxi o sulfato y de manera más especial, hidroxi . Como Ci-C4alcoxi vienen en consideración para R2, R3 y R7, cada uno independientemente entre sí, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi e isobutoxi, de manera preferente metoxi y etoxi, y especialmente metoxi.

Como halógeno viene en consideración para Ri y R7, cada uno independientemente entre si, por ejemplo, flúor, cloro y bromo, preferentemente cloro. De manera preferente, Ri es metilo, cloro o un radical -S02-Z, especialmente un radical -S02-Z, en donde Z es como se define anteriormente. De manera preferente, R2 y R3 son metoxi. De manera preferente, R4 es hidrógeno o Ci-C4alquilo, especialmente hidrógeno. De manera preferente, R5 y R6 son, cada uno independientemente entre si, hidrógeno o Ci-C4alquilo que está insustituido o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi. De acuerdo a una modalidad de interés, uno de los radicales R5 y R6 es Ci-C4alquilo sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi, y el otro de los radicales R5 y R6 es hidrógeno o Ci-C4alquilo, especialmente hidrógeno. De manera especialmente preferente, R5 y R6 son cada uno independientemente entre si, hidrógeno o Ci-C4alquilo, especialmente hidrógeno. En una modalidad importante de la presente invención, R4, R5 y R6 son hidrógeno. De manera preferente, (R7)o-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo, Ci-C4alquilo, Ci~C4alcoxi y sulfo, especialmente metilo, metoxi y sulfo.

R7 es especialmente de forma preferente hidrógeno. B como un miembro de enlace alifático es por ejemplo, un radical C2-Ci2alquileno de cadena recta o ramificada, especialmente un radical C2-C6alquileno, que puede estar interrumpido por 1, 2 ó 3 miembros del grupo -NH-, -N(CH3)- y especialmente -0- y que está insustituido o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi . Preferido como un sustituyente de los radicales alquileno mencionados para B son hidroxi, sulfo o sulfato, especialmente hidroxi o sulfato. Como miembros de enlace alifático para B también vienen en consideración, por ejemplo, radicales C5-Cgcicloalquileno, especialmente radicales ciclohexileno . Los radicales cicloalquileno mencionados pueden estar insustituidos o sustituidos por Ci-C4alquilo, Ci-C alcoxi, C2-C4alcanoilamino, sulfo, halógeno o por carboxi, especialmente por Ci-C4alquilo . Los miembros de enlace alifático que también se pueden mencionar para B son radicales metilenciclohexileno, etilenciclohexileno y metilenciclohexilenmetileno que está insustituidos o sustituidos en el anillo de ciclohexileno por Ci-C4alquilo, especialmente metilo.

Para el radical de la fórmula , vienen en consideración, por ejemplo, también un radical de la — N — — N - alk — — \ / \ / H fórmula ? ' o , en donde alk es Ci- C4alquileno, por ejemplo, etileno. De manera preferente, B es un radical C2-Ci2alqui leno que puede estar interrumpido por 1, 2 ó 3 miembros del grupo -NH-, -N(CH3)- y -0- y que está insustituido o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi; Un radical Cs-Cgcicloalquileno insustituido o sustituido por Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi, C2-C4alcanoilamino, sulfo, halógeno o por carboxi; o el radical de la fórmula un radical de la fórmula De manera especialmente preferente, B es un radical C2-Ci2alquileno que puede estar interrumpido por 1, 2 ó 3 miembros -0- y que está insustituido o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi. De manera muy especialmente preferente, B es un radical C2-Ci2alquileno, especialmente un radical C2-C6alquileno, tal como, por ejemplo, 1,2-etileno, 1,3-propileno, 1 , 2-propileno, 1 , 4-butileno, 1 , 3-butileno, 1,5-pentileno, 3, 5-pentileno, 1 , 6-hexileno, 2 , 5-hexileno, 4,6- ChL I 3 — CH2 -C- CH2 — hexileno o un radical de la fórmula —CH2-CH-CH2-CH2-CH2— , . t . . ? ¿ , que puede estar interrumpido por 1, 2 ó 3 miembros -O- y que está insustituido o sustituido por hidroxi o por sulfato, ¦ pero está de manera preferente insustituido y no interrumpido por -O- . Los miembros B de enlace muy especialmente importantes son miembros de enlace de la fórmula -CH2-CH (Rajen donde Rs es Ci-C4alquilo, especialmente metilo, y, especialmente, 1 , 2-propileno . Como halógeno vienen en consideración para Xlf X2 y T, cada uno independientemente entre si, por ejemplo, flúor, cloro o bromo, de manera preferente flúor o cloro. De manera especialmente preferente, X2 es flúor. De manera muy especialmente preferente, ?? y X2 son flúor . Cuando T denota un sustituyentes no reactivo con fibra puede ser, por ejemplo, hidroxi; Ci-C4alcoxi; Ci~ C4alquiltio insustituido o sustituido, por ejemplo, por hidroxi, carboxi o por sulfo; amino; amino mono- o disustituido por Ci-C8alquilo, en donde alquilo está insustituido o está sustituido adicionalmente, por ejemplo, por sulfo, sulfato, hidroxi, carboxi o por fenilo, especialmente por sulfo o por hidroxi, y puede estar interrumpido una o más veces por el radical -O-; ciclohexilamino; morfolino; N-Ci-C4alquil-N-fenilamino o fenilamina o naftilamino, en donde el fenilo o naftilo está insustituido o sustituido, por ejemplo, por Ci-C alquilo, Ci~ C alcoxi, Ci-C^alcanoilamino, carboxi, sulfo o por halógeno y el alquilo está insustituido o sustituido, por ejemplo, por hidroxi, sulfo o por sulfato. Los ejemplos de sustituyentes T no reactivos con fibra, adecuados, son ámino, metilamino, etilamina, ß-hidroxietilamino, N-metil-N-p-hidroxietilamino, N-etil-?-ß-hidroxietilamino, N, N-di-p-hidroxietilamino, ß-sulfoetilamino, ciclohexilamino, morfolino, 2-, 3- ó 4-clorofenilamino, 2-, 3- ó 4-metilfenilamino, 2-, 3- ó 4-metoxifenilamino, 2-, 3- ó 4-sulfofenilamino, 2,5-disulfofenilamino, 2-, 3- ó 4-carboxifenilamino, 1- ó 2-naftilamino, 1-sulf?-2-naftilamino, , 8-disulfo-2-naftilamino, N-etil-N-fenil-amino, N-metil-N-fenilamino, metoxi, etoxi, n- o iso-propoxi e hidroxi. Como un sustituyente no reactivo con fibra, T tiene de manera preferente la definición Ci-C4alcoxi ; Ci~ C4alquiltio que está insustituido o sustituido por hidroxi, carboxi o por sulfo; hidroxi; amino; N-mono- o ?,?-di-Ci-Cjalquilamino que está insustituido o sustituido en la porción/porciones de alquilo por hidroxi, sulfato o por sulfo; morfolino; fenilamina que está insustituido o sustituido en el anillo fenilo por sulfo, carboxi, acetilamino, cloro, metilo o por metoxi; o N-Ci-C4-alquil-N- fenilamino que está insustituido o sustituido de la misma manera, en donde el alquilo está insustituido o sustituido por hidroxi, sulfo o por sulfato; o naftilamino que está insustituido o sustituido por de 1 a 3 grupos sulfo. Los sustituyentes T no reactivos a los cuales se da preferencia especial son amino, N-metil-amino, N-etil-amino, ?-ß-hidroxietilamino, N-metil-N-p-hidroxietilamino, N-etil-N-p-hidroxietilamino, N, N-di-p-hidroxietilamino, ß-sulfoetilamino, morfolino, 2-, 3- ó 4-carboxifenilamino, 2-, 3- ó 4-sulfofenilamino, 2·, 5-disulfofenilamino o 4,8-disulfo-2-naftilamino, especialmente 2-, 3- ó 4-sulfofenilamino, 2 , 5-disulfofenilamino o 4 , 8-disulf?-2-naftilamino . Hal en el radical reactivo con fibra de la fórmula (2f) es de manera preferente cloro o bromo, especialmente bromo. Como el grupo U saliente, vienen en consideración, por ejemplo, -Cl, -Br, -F, -OS03H, -SS03H, -OCO-CH3, -OP03H2, -OCO-C6H5, -OS02-Ci-C alquilo y -OS02-N (Ci-C4alquil) 2 · De manera preferente, U es un grupo de la fórmula -Cl, -OS03H, -SS03H, -OCO-CH3, -OCO-C5H5 o -OP03H2, especialmente Cl o -OSO3H. Los ejemplos de radicales Z adecuados son por consiguiente vinilo, ß-bromo- o ß-cloro-etilo, ß-acetoxietilo, ß-benzoiloxietilo, ß-fosfatoetilo, ß-sulfatoetilo y ß-tiosulfatoetilo . Z es de manera preferente en donde Z tiene la definición y significado preferidos dados anteriormente. Se da preferencia a tintes reactivos de la fórmula en donde B, Xi, X2, Rs> T y q tienen cada uno las definiciones y significados preferidos dados anteriormente, T, cuando denota un radical de la fórmula (3), que corresponde a un radical de la fórmula Yi especialmente B es un radical C2_C6alquileno, R5 y R6 son hidrógeno, ?? es flúor o cloro, X2 es flúor, q es el número 0 ó 1, y T es amino, N-metilamino, N-etilamino, ?-ß-hidroxietilamino, N-metil-N-p-hidroxietilamino, N-etil-?-ß-hidroxietilamino, N, N-di-p-hidroxietilamino, ß-sulfoetilamino, morfolino, 2-, 3- ó 4-carboxifenilamino, 2-, 3- ó 4-sulfofenilamino, 2 , 5-disulfofenilamino, 4,8-disulfo-2-naftilamino, un radical reactivo con fibra de la fórmula (2c) mencionada anteriormente o un radical de la fórmula (3a) mencionada anteriormente. Los tintes reactivos de la fórmula (1) se pueden obtener, por ejemplo, al hacer reaccionar entre si, en cualquier orden. un compuesto amino de la fórmula una diamina de la fórmula R5-HN-B-NH-R6 (6) un compuesto de la fórmula T-H (7) ?? ???? y un compuesto de la fórmula 1 (8a) y un compuesto de la fórmula 2 (8b) en donde B, Ri, R2, R3, R4, R5/ R6 Xi, 2, T, k, p y q tienen cada uno las definiciones y significados preferidos dados anteriormente . Una variante de proceso comprende condensar primero uno de los compuestos de las fórmulas (5) y (7) con un compuesto de la fórmula (8a) u (8b), condensar el producto de condensación con una diamina de la fórmula (6) y hacer reaccionar el producto de reacción resultante con el otro compuesto de la fórmula (5) o (7) que se ha condensado de antemano con el compuesto de la fórmula (8a) u (8b) . una variante adicional del proceso comprende condensar primero el compuesto de la fórmula (5) con un compuesto de la fórmula (8a) u (8b), condensar el producto de condensación con una diamina de la fórmula (6) y hacer reaccionar el producto de reacción resultante con el compuesto de la fórmula (5) nuevamente, compuesto de la fórmula (5) que se ha condensado de antemano con el compuesto de la fórmula (8a) u (8b) . En la preparación de un tinte reactivo de la fórmula (1), en donde T es un radical de la fórmula (3), el compuesto de la fórmula (7) corresponde a un compuesto amino adicional de la fórmula (5), el significado del radical Ri, R2, R3, R , k, p o q en el compuesto amino de la fórmula (5) y el significado del radical correspondiente a Ri, R2, R3, R4, k, p o q en el compuesto amino adicional de la fórmula (5) que son ya sea idénticos o diferentes entre si. En la preparación de un tinte reactivo de la fórmula (1), se da preferencia a usar cantidades equimolares de cada uno de los compuestos de las fórmulas (5), (6), (7), (8a) y (8b) . Las reacciones de condensación entre los compuestos de las fórmulas (5), (6), (7), (8a) y (8b) se llevan a cabo en general de manera análoga a métodos conocidos, usualmente en ¦ solución acuosa a temperaturas de por ejemplo de 0 a 50°C y un valor de pH de por ejemplo de 4 a 10. Los compuestos de las fórmulas (5), (6), (7) y los haluros cianúricos de las fórmulas (8a) y (8b) se conocen o se pueden preparar en analogía a compuestos conocidos. La preparación de los compuestos de la fórmula (5) se describe, por ejemplo, en US-A- , 772 , 687. El producto final se puede someter, de manera adicionalmente opcional a una reacción de conversión. Esta reacción de conversión pór ejemplo es la conversión de un grupo reactivo T (Z o Q) vinilable en su forma de vinilo por tratamiento con solución diluida de hidróxido de sodio, tal como por ejemplo, la conversión de un grupo ß-sulfatoetilsulfonilo o ß-cloroetilsulfonilo en un radical vinilsulfonilo o la conversión de un grupo a,ß-dihalopropionilamino en un radical a-haloacriloilamino . Estas reacciones se conocen per se. La reacción de conversión se lleva a cabo en general en un medio neutral o alcalino a una temperatura de por ejemplo de 20 a 70°C, a un valor de pH de por ejemplo, de 6 a 14. Los haluros cianúricos adecuados de las fórmulas (8a) y (8b) son, por ejemplo, cloruro cianúrico o fluoruro cianúrico. Un haluro cianúrico adecuado de la fórmula (8b) es especialmente fluoruro cianúrico. Los tintes reactivos de la fórmula (1) de acuerdo a la invención están ya sea en la forma del ácido libre, o de manera preferente, en la forma de una sal del mismo. Las sales que vienen en consideración son, por ejemplo, sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos y de amonio, y sales de aminas orgánicas. Se pueden mencionar como ejemplos sales de sodio, litio, potasio y amonio y sales de mono-, di- y tri-etanolamina . Los compuestos de la fórmula (1) de acuerdo a la invención son adecuados como tintes para teñido o impresión de una variedad extremadamente amplia de materiales, tal como materiales de fibra que contienen grupos hidroxilo o que contienen nitrógeno. Los ejemplos de materiales de fibra que contienen nitrógeno que se pueden mencionar son seda, cuero, lana, fibra de poliamida y poliuretanos . Los tintes reactivos de acuerdo a la invención son especialmente adecuados para teñido e impresión de materiales de fibras que contienen celulosa de todas las clases. Estos materiales de fibra que contienen celulosa son, por ejemplo, las fibras celulósicas naturales, tal como algodón, lino y cáñamo, y también celulosa y celulosa regenerada, de manera preferente algodón. Los tintes reactivos de acuerdo a la invención también son adecuados para teñir o imprimir tejidos mezclados celulósicos, por ejemplo, mezclas de algodón con fibras de poliamida o especialmente fibras mezcladas de algodón/poliéster. Los tintes reactivos de acuerdo con la invención se pueden aplicar al material de fibra y fijar a la fibra de una variedad de maneras, especialmente en la forma de soluciones acuosas de tinte y pastas de impresión de tinte. Son adecuados tanto para el método de agotamiento y para el teñido de acuerdo con el método de teñido con almohadilla, de acuerdo a lo cual los artículos se impregnan con soluciones de tinte acuosas, especialmente que contienen sal, y después del tratamiento con un álcali o en la presencia de un álcali, los tintes se fijan, donde es apropiado con la acción calor o almacenar durante varias horas a temperatura ambiente. Después del fijado, los teñidos o impresiones se enjuagan completamente con agua fría y caliente, opcionalmente con la adición de un agente que tiene una acción dispersante y promueve la difusión del tinte no fijado. Los tintes reactivos de acuerdo con la invención se distinguen por alta reactividad, buenas propiedades de fijación y muy buen comportamiento de acumulación. Por consiguiente, se pueden usar de acuerdo con el método de agotamiento a temperaturas bajas de teñido, y requieren sólo cortos tiempos en el tratamiento con vapor en el proceso de vapor con almohadilla. Los grados de fijación son altos y el tinte no fijado se puede lavar fácilmente, la diferencia entre el grado de agotamiento y el grado de fijación que es notablemente pequeño, es decir es muy baja la pérdida por enjabonado. Los tintes de acuerdo a la invención también son adecuados especialmente para impresión, más especialmente en algodón, pero son igualmente adecuados también para imprimir cintas que contienen nitrógeno, por ejemplo, lana o seda o tejidos mezclados que incluyen lana o seda . Los teñidos e impresiones producidos usando los tintes reactivos de acuerdo a la invención tienen una alta resistencia tintórea y alta estabilidad de unión fibra-tinte tanto en el intervalo ácido como alcalino, y además tienen buena firmeza a la luz y muy buenas propiedades de firmeza en húmedo, tal como firmeza al lavado, agua, agua salina, a teñido cruzado y a transpiración, asi como buena firmeza a cloro, a planchado, a prensado en caliente o a frotación. Los tintes reactivos de acuerdo a la invención también son adecuados como colorantes para el uso en sistemas de grabación. Estos sistemas de grabación son por ejemplo, impresoras de inyección de tinta comercialmente disponibles para impresión en papel o productos textiles, o instrumentos de escritura, tal como pluma fuente o bolígrafos, y especialmente impresoras de inyección de tinta. Para este propósito, el tinte reactivo de acuerdo a la invención primero se pone en una forma adecuada para el uso en sistemas de grabación. Una forma adecuada es por ejemplo, una tinta acuosa que comprende los tintes reactivos de acuerdo a la invención como colorantes. Las tintas se pueden preparar de manera habitual al mezclar conjuntamente los componentes individuales habituales en la impresión por inyección de tinta en la cantidad deseada de agua. Los sustratos que vienen en consideración para la impresión por inyección de tinta incluyen, además de papel o películas plásticas, por ejemplo los materiales de fibra que contienen grupos hidroxilo o que contienen nitrógeno, mencionados anteriormente, especialmente materiales de fibra que contienen celulosa. Los materiales de fibra son preferentemente materiales de fibra textiles. Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención. A menos que se indique de otra manera, las temperaturas se dan en grados Celsius, las partes son partes en peso y los porcentajes se refieren al por ciento en peso. Las partes en peso se refieren a partes por volumen en una relación de kilogramos a litros.

Ejemplo 1: (a) Se suspenden 101 partes de ácido anilina-2,5-disulfónico en 350 partes de agua y se disuelven al adicionar una solución acuosa de hidróxido de sodio (30 %) hasta neutral. Se adicionan a esta solución 750 partes de hielo y 2 partes de carbonato ácido de sodio, y se lleva a cabo el enfriamiento a -2°C. A esta temperatura, se adicionan lentamente 63.2 partes de fluoruro cianúrico, el pH que se mantiene a 6 usando solución acuosa de hidróxido de sodio. La reacción se termina al agitar la mezcla de reacción de 0 a 2°C. (b) 92.6 partes de solución al 40 % de 1,2-propilendiamina se ajustan a pH 7 a 7.5 usando ácido clorhídrico (32 %) . La solución se adiciona a 10°C, con agitación, a la mezcla de reacción obtenida de acuerdo con (a), el pH que se mantiene a 6 usando solución acuosa de hidróxido de sodio. Cuando se termina la adición, la mezcla de reacción se ajusta a pH 7. La mezcla de reacción entonces se amortigua por medio de tripolifosfato de sodio, y el producto de reacción se precipita por la adición, en porciones, de cloruro de sodio. El precipitado se aisla por filtración y se lava el residuo. Se obtiene un producto de condensación que, en la forma del ácido libre, corresponde a la fórmula (c) 4870 partes de una solución acuosa que contiene 166.3 partes de un compuesto de la fórmula se enfrian a 0°C, y se adicionan 400 partes de hielo. A esta temperatura, se adicionan lentamente 38.5 partes de fluoruro cianúrico, el pH que se mantiene a 6.5 usando solución acuosa de hidróxido de sodio. La reacción se termina al agitar la mezcla de reacción a 0°C. (d) 225 partes del producto de condensación obtenido de acuerdo con (b) (que contiene aproximadamente 51 % del compuesto de la fórmula (100)) se muelen en 3700 partes de agua usando un agitador de alta velocidad. La mezcla resultante se adiciona a la mezcla de reacción obtenida de acuerdo con (c) , que se ha ajustado a pH 4 usando ácido clorhídrico. (32 %). La mezcla de reacción entonces se ajusta a pH 9.5 usando solución acuosa de hidróxido de sodio (30 %) y la reacción se termina por agitación de 5 a 10°C. La mezcla de reacción entonces se ajusta a pH 7 usando ácido clorhídrico, se filtra hasta que está claro, se libera de sal por diálisis y se concentra.

Se obtiene un compuesto que, en la forma del ácido libre, corresponde a la fórmula (^ax: 462 nm) y se tiñe algodón en un matiz verde oliva que tiene buenas propiedades de firmeza completa.

Ejemplos 2 a 10: Los tintes indicados más adelante, que tiñen algodón en matices verde oliva que tienen buenas propiedades de firmeza completa, se pueden obtener de una manera análoga a aquélla descrita en el Ejemplo 1. ( 463 nm) ( 462 nm) ( 463 nm) (W 460 nm) (? 464 nm) ( 463 nm) ( 461 nm) Procedimiento I de Teñido 100 partes de tejido de algodón se introducen a 60°C en 1500 partes de un baño de tinte que contiene 45 g/l de cloruro de sodio y 2 partes del tinte reactivo obtenido de acuerdo al Ejemplo 1. Después de 45 minutos a 60°C, se adicionan 20 g/l de carbonato de sodio anhidro. Se continúa el teñido durante 45 minutos adicionales a esta temperatura. Los artículos teñidos entonces se enjuagan, se enjabonan en el punto de ebullición durante un cuarto de hora con un detergente no iónico, enjuagando nuevamente y secando. Como una alternativa al procedimiento anterior, el teñido se puede llevar a cabo a 80°C en lugar de a 60°C.

Procedimiento II de Teñido Se disuelven 0.1 partes del tinte de acuerdo al Ejemplo 1 en 200 partes de agua, y se adicionan 0.5 partes de sulfato de sodio, 0.1 partes de un adyuvante de nivelación (basado en el producto de condensación de una amina alifática superior y óxido de etileno) y también 0.5 partes de acetato de sodio. El pH entonces se ajusta a un valor de 5.5 usando ácido acético (80 %) . El baño de tinte se calienta a 50°C durante 10 minutos y luego se adicionan 10 partes de un tejido de lana. Entonces se lleva a cabo el calentamiento, durante el transcurso de aproximadamente 50 minutos, a una temperatura de 100°C y se lleva a cabo el teñido a esa temperatura durante 60 minutos, después de lo cual el baño de tinte se deja enfriar a 90°C y se remueven los artículos teñidos. El tejido de lana se lava con agua caliente y fría, y luego se centrifuga y seca.

Procedimiento de Impresión Se rocían 3 partes del tinte obtenido de acuerdo al Ejemplo 1, con agitación rápida, en 100 partes de un espesador concentrado que contiene 50 partes de de espesador de alginato de sodio al 5 %, 27.8 partes de agua, 20 partes de urea, 1 parte de m-nitrobencenosulfonato de sodio y 1.2 partes de carbonato ácido de sodio. La pasta de impresión obtenida de esta manera se usa para imprimir un tejido de algodón, y el material impreso resultante se seca y trata con vapor en vapor saturado durante 2 minutos a 102 °C. El tejido impreso entonces se enjuaga, si se desea se enjabona en el punto de ebullición y se enjuaga nuevamente, y subsecuentemente se seca.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Tinte reactivo de la fórmula caracterizado porque B es un miembro de enlace alifático, Ri es Ci-C4alquilo, halógeno o un radical -S02-Z, R2 y R3 son cada uno independientemente entre si
Ci-C4alcoxi , R4, R5 y R6 son cada uno independientemente entre si, hidrógeno o Ci-C4alquilo insustituido o sustituido, k y q son cada uno independientemente entre si, el número 0 ó 1, p es el número 0, 1 ó 2, Xi y X2 son cada uno independientemente entre si, halógeno, y T es halógeno, un sustituyentes no reactivo con fibra o un radical reactivo con fibra de la fórmula
-NH-(CH2)2-3-S02-Z (2a), -(CH2)2-3-0-(CH2)2-3-S02-Z (2b), en donde (R7)o-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo, halógeno, Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi y sulfo, Z es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo que es removible bajo condiciones alcalinas, Q es un grupo -CH (Hal) -CH2-Hal o -C(Hal)=CH2 y Hal es halógeno, o
T es un radical de la fórmula en donde Ri/ ?½/ R3/ R<w k, p y q son cada uno como se definen anteriormente. 2. Tinte reactivo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R2 y R3 son metoxi. 3. Tinte reactivo de conformidad ya sea con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizado porque R4 es hidrógeno o Ci-C4alquilo, especialmente hidrógeno. 4. Tinte reactivo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque R5 y R6 son, cada uno independientemente entre si, hidrógeno o Ci-C4alquilo, especialmente hidrógeno.
5. Tinte reactivo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque B es un radical C2-Ci2alquileno que puede estar interrumpido por 1, 2 ó 3 miembros -0- y que está insustituido o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o por carboxi .
6. Tinte reactivo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque Xi y X2 son cada uno independientemente entre si flúor o cloro.
7. Tinte reactivo de conformidad con la reivindicación 1, que corresponde a la fórmula caracterizado porque B, ??, X2, R5, 6/ T y q son cada uno como se definen de conformidad con la reivindicación 1, T, cuando denota un radical de la fórmula (3) , que corresponde a un radical de la fórmula (3a).
8. Tinte reactivo de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque B es un radical C2-Cealquileno, R5 y R6 son hidrógeno, Xi es flúor o cloro, X2 es flúor, q es el número 0 ó 1, y T es amino, N-metilamino, N-etilamino, ?-ß-hidroxietilamino, N-metil-?-ß-hidroxietilamino, N-etil-N-p-hidroxietilamino, N,N-di- -hidroxietilamino, ß-sulfoetilamino, morfolino, 2-, 3- ó 4-carboxifenilamino, 2-, 3- ó 4-sulfofenilamino, 2,5-disulfofenilamino, 4 , 8-disulf?-2-naftilamino, un radical reactivo con fibra de la fórmula (2c) mencionada anteriormente o un radical de la fórmula (3a) mencionada anteriormente .
9. Proceso para la preparación de un tinte reactivo de la fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende hacer reaccionar entre si, en cualquier orden, un grupo amino de la fórmula diamina de la fórmula R5-HN-B-NH (6) un compuesto de la fórmula T-H (7) Xi ^N^Xi T un compuesto de la fórmula 1 (8a) y un compuesto de la fórmula 2 (8b) B, Ri, 2/ R3/ R4 RSÍ R Í Xi X2 T, k, p y q son cada uno como se definen de acuerdo a la reivindicación 1.
10. Uso de un tinte reactivo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 o de un tinte reactivo preparado de acuerdo a la reivindicación 9 en el teñido o impresión de material de fibra que contiene grupo hidroxilo o que contiene nitrógeno.
11. Uso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el material de fibra que contiene celulosa, especialmente material de fibra que contiene algodón, se tiñe o imprime. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Tintes reactivos de la fórmula en donde B es un miembro de enlace alifático, Ri es Ci-C4alquilo, halógeno o un radical -S02-Z, R2 y R3 son cada uno independientemente entre si Ci-C4alcoxi, R4, R5 y R6 son cada uno independientemente entre si, hidrógeno o Ci-C4alquilo insustituido o sustituido, k y q son cada uno independientemente entre si, el número 0 ó 1, p es el número 0, 1 ó 2, Xi y X2 son cada uno independientemente entre si, halógeno, y T es halógeno, un sustituyentes no reactivo con fibra o un radical reactivo con fibra de la fórmula -NH-(CH2)2-3-S02-Z (2a), -NH-(CH2)2-3-0-(CH2)2-3-S02-Z (2b), en donde (R7)o-2 denota de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes del grupo, halógeno, Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi y sulfo, Z es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo que es removible bajo condiciones alcalinas, Q es un grupo -CH (Hal) -CH2-Hal o -C(Hal)=CH2 y Hal es halógeno, o T es un radical de la fórmula en donde Ri> ? R3 k, p y q tienen cada uno las definiciones dadas anteriormente, son especialmente adecuados para teñir algodón y producen teñidos que tienen buenas propiedades de firmeza completa.