MX2008000630A - Procedimiento para descontaminar una superficie que presenta una capa de oxido, de un componente o de un sistema de una planta nuclear. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a un procedimiento para la descontaminacion de la superficie de un componente o de un sistema de una planta nuclear, que presente una capa de oxido, en el cual la capa de oxido se trata con un agente oxidante en forma de gas.

Description

PROCEDIMIENTO PARA DESCONTAMINAR UNA SUPERFICIE QUE PRESENTA UNA CAPA DE OXIDO, DE UN COMPONENTE O DE UN SISTEMA DE UNA PLANTA NUCLEAR CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un procedimiento para la descontaminación de una superficie que presenta una capa de óxido de un componente o un sistema de una planta nuclear. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Durante la operación de un reactor de agua ligera se forma sobre as superficies del sistema y de los componentes, una capa de óxido que debe se retirada para por ejemplo en el caso de trabajos de revisión reducir la radiación del personal lo más posible. Como material para un sistema o un componente entra en consideración sobre todo el acero austenítico de cromo-níquel por ejemplo con 72% de hierro, 18% de cromo y 10% de níquel. Por medio de la oxidación sobre la superficie se forman capas de óxido con estructuras tipo espinela de la fórmula general AB204. El cromo siempre se presenta en la estructura del óxido de forma trivalente el níquel de forma bivalente y el hierro tanto de forma bivalente como también trivalente. Ese tipo de capas de óxido son químicamente casi insolubles. La separación o disolución de una capa de óxido en el marco de un proceso de descontaminación parte de una etapa de oxidación en la cual el cromo enlazado trivalentemente se transforma en cromo hexavalente. Aquí se destruye la compacta estructura de espinela y e forman óxidos de hierro, cromo y níquel, que son fácilmente solubles en ácidos orgánicos y minerales . Habitualmente a una etapa de oxidación sigue un tratamiento con un ácido, en especial con un ácido acomplejante como ácido oxálico. La mencionada pre-oxidación de la capa de óxido habitualmente se realiza en solución acida con permanganato de potasio y ácido nítrico o en solución alcalina con permanganato de potasio e hidróxido de sodio. En un procedimiento conocido por el documento EP 0 160 831 Bl se trabaja en el rango ácido y en vez de permanganato de potasio se utiliza ácido permangánico . Los procedimientos mencionados tienen la desventaja de que durante el tratamiento de oxidación se forma dióxido de manganeso (Mn02) , que se asienta sobre la capa de óxido a tratar e impide el paso del oxidante (ion de permanganato) a la capa de óxido. En un procedimiento común puede por lo tanto la capa de óxido no puede ser oxidada completamente en un solo paso. Además las capas de dióxido de manganeso que actúan como barreras de difusión deben ser retiradas por medio de tratamiento de reducción intermedios. Normalmente se requieren tres a cinco tratamientos reductivos de ese tipo lo que está asociado con un gasto de tiempo elevado. Otra desventaja del procedimiento conocido es la gran cantidad de desperdicios secundarios, que se presentan sobre todo por medio de la separación del manganeso por medio de intercambiadores de iones. Además de la oxidación del permanganato en la literatura se describe la oxidación por medio de ozono en solución acuosa acida utilizando cromatos, nitratos o sales de Cer IV. La oxidación con ozono bajo las condiciones mencionada requiere temperaturas de proceso en el rango de 40-60°. Bajo esas condiciones es relativamente reducida la solubilidad y la resistencia térmica del óxido, de tal forma que casi es imposible producir concentraciones de ozono en una capa de óxido, que sean suficientes para romper la estructura de espinela de la capa de óxido en un tiempo aceptable. Además la aplicación de ozono en grandes volúmenes es técnicamente muy complicado. Por lo tanto a pesar de sus desventajas se ha ampliado mundialmente el uso de oxidación con permanganato o ácido permangánico. SUMARIO DE LA INVENCIÓN Partiendo de lo anterior es tarea de la presente invención el presentar un procedimiento para la descontaminación de una superficie de un componente o un sistema de una planta nuclear, que presenta una capa de óxido, procedimiento que sea efectivo y pueda realizarse en una sola etapa. Esa tarea se resuelve con un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 porque la oxidación de la capa de óxido se realiza con un agente oxidante en la fase gaseoso. Por medio de un procedimiento de ese tipo primero se obtiene la ventaja de que el medio oxidante se aplica con una mayor concentración sobre la capa de óxido, que en el caso de la solución acuosa con una solubilidad limitada para el medio de oxidación. Además los agentes oxidantes considerados para este fin como por ejemplo ozono u óxido de nitrógeno en solución acuosa son menos resistentes que en la fase gaseosa. A esto se agrega que un medio de oxidación en solución acuosa es menos resistente en la fase acuosa. A esto se agrega que un agente oxidante en solución acuosa que es aproximadamente el agente de enfriamiento primario de un reactor para agua ligera, por lo regular encuentra una pluralidad de compañeros de reacción, de tal forma que una parte del agente oxidante se consume en su trayectoria desde el punto de entrada hasta la capa oxidante. En el caso de una capa de óxido completamente seca se realizan las reacciones de oxidación necesarias en especial la transferencia de cromo III a cromo VI. Por lo tanto es ventajoso cuando durante el tratamiento en la capa de óxido se mantiene una película de agua y un se utiliza un agente de oxidación soluble en agua. La capa de oxidación se encuentra entonces en la película de agua que cubre la capa de óxido o en los poros llenos de agua de la capa de óxido, con lo cual se presentan las condiciones acuosas necesarias para realizar la oxidación. Para el caso de que se vacíe un sistema lleno previamente con agua, y luego se realice la oxidación en fase gaseosa, la capa de oxido aun está mojada o humedecida, esto es se cuenta con una película de agua, de tal forma que debe mantenerse eventualmente durante la oxidación de las fases gaseosas. Una película de agua preferentemente se produce o mantiene con la ayuda de vapor de agua. Dependiendo del tipo del agente oxidante utilizado puede ser necesaria una temperatura elevada, para que las reacciones de oxidación deseadas transcurran en periodos de tiempo considerados económicos. En otra variante de procedimiento preferida se provee que la superficie de un sistema o de un componente o de la capa de oxido presente se le aplique calor, lo que ese realiza con la ayuda de dispositivos de calentamiento externos, o preferentemente con la ayuda de vapor caliente o aire caliente. En el primer caso se forma simultáneamente también la película de agua deseada sobre la capa de óxido. En el caso de una variante de procedimiento especialmente preferida como medio de oxidación se utiliza ozono. En esa variante las reacciones Redox que se realizan en la capa de óxido se transforma ozono a oxígeno, que sin otro tratamiento posterior se pueden conducir al sistema de evacuación de aire de la planta nuclear. El ozono además es esencialmente más resistente en la fase gaseosa que en la fase acuosa. Los problemas de solubilidad como los que se presentan en la fase acuosa, en especial a altas temperaturas no se presentan. El gas de ozono por lo tanto puede conducirse en altas dosis a una capa de oxido humedecida con agua, de tal forma que la oxidación de la capa de óxido, es especial la oxidación de cromo II a cromo VI, se realiza más rápidamente en especial cuando se trabaja a temperaturas mayores. No solo el ozono sino también otros agentes oxidantes tienen en solución ácido un mayor potencial de oxidación que en solución alcalina. El ozono por ejemplo tiene en solución acida un potencial de oxidación de 2.08 V, en solución acida por el contrario solo 1.25V. En otra variante de procedimiento preferida por lo tanto se trabajan en condiciones acidas de la película de agua que humedece la capa de óxido, lo cual puede suceder en especial por medio de la adición de óxidos de nitrógeno. En especial en el caso del ozono como agente oxidante se mantiene un valor de pH de 1 a 2. La acidificación de la película de agua tiene lugar preferentemente con la ayuda de anhídridos ácidos en forma gaseosa. Estas forman ácidos con los depósitos de agua en la película acuosa. Como ya se mencionó, las reacciones de oxidación ya iniciadas pueden acelerarse por medio del uso de temperaturas elevadas. En el caso de oxidación con ozono ha demostrado ser especialmente ventajosa un rango de temperatura de 40-70°C. A partir de 40°C las reacciones de oxidación en la capa de óxido avanzan con una velocidad aceptable. Sin embargo una un aumento de temperatura solo es ventajosa hasta aproximadamente 70°C, ya que a mayores temperaturas aumenta marcadamente la descomposición del ozono en la fase gaseosa. La duración del tratamiento de oxidación d e la capa de óxido puede además de por la temperatura también puede ser influido por la concentración del agente oxidante. En el caso del ozono dentro del rango de temperaturas antes mencionados a partir de aproximadamente 5 g/Nm3, las proporciones óptimas se obtienen a concentraciones de 100 a 120 g/NM3. En una variante de procedimiento preferida para la oxidación se utilizan óxido de nitrógeno (N0X) , esto es mezclas de diferentes óxidos de nitrógeno como NO, N02, N20 y N204. También durante el uso de óxidos de nitrógeno puede elevarse el efecto de oxidación por medio de temperaturas elevadas, detectándose tal aumento a partir de aproximadamente 80°C. La mejor efectividad se alcanza cuando se trabaja en un rango de temperatura de aproximadamente 110° C hasta aproximadamente 180°C. El efecto de oxidación, como en el caso del ozono, también puede ser influido por la concentración del óxido de nitrógeno. Una concentración de NOx menor a 0.5 g/Nm3 es poco efectiva, preferentemente se trabaja con concentraciones de NOx de 10 a 50 g/Nm3. Antes de finalizar el tratamiento por oxidación se produce la disolución en la capa de óxido presente en la superficie de un componente, que es un enjuague de la capa de oxido tratada de la forma antes descrita, por ejemplo ventajosamente con deionato. En el caso de una variante de producción preferida sin embargo a una capa de óxido después del tratamiento de oxidación se le aplica vapor de agua, con lo cual en la capa de oxido tiene lugar la condensación del vapor de agua. Para que pueda condensarse el vapor de agua sobre una capa de óxido existente se requiere una temperatura por debajo de 100°C. Sorprendentemente se ha mostrado que por medio de ese tratamiento la actividad que se presenta en o sobre las capas de óxido o la superficie de los componentes, se transfiere al condensado, por ejemplo en forma de partícula so en forma disuelta o coloidal y puede retirarse de las superficies conjuntamente con el condensado. Este efecto se hace claramente notorio a temperatura por encima de 100 °C. Otra ventaja de este proceso es la cantidad comparativamente reducida de condensado líquido que se produce.

El vapor de aire en exceso, o sea aquel que no se condensa en las superficies, se retira del sistema que va a limpiarse o un recipiente en el cual se realizó un tratamiento oxidante y se condensa. Conjuntamente con la el condensan que fluye desde la superficie del componente se realiza un intercambio de cationes. De esta manera se libera el condensado de la actividad y puede desecharse sin problemas. Antes podría ser ventajoso otro tratamiento, en especial cuando estén contenidos iones de nitrato, que se obtienen de un tratamiento oxidante de una capa de óxido o una acidificación de una película de agua con óxidos de nitrógeno. Los nitratos preferentemente se retiran así del condensado, al hacerlos reaccionar con un agente reductor en especial con hidrazina, convirtiéndose a nitrógeno gaseoso. Aquí preferentemente se ajusta una proporción molar de nitrato a hidrazina de 1:0.5 a 2:5. BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La figura 1 muestra un diagrama de flujo para el proceso de descontaminación. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El sistema descontaminante 1, por ejemplo el circuito primario de una instalación de agua a presión primero se vacía. En el caso de la descontaminación de un componente, por ejemplo la tubería de un sistema primario, se coloca esta en un recipiente. Tal recipiente correspondería al sistema 1 en el diagrama de flujo. En el sistema 1 o en el recipiente se conecta un circuito de descontaminación 2. Esto se realiza de forma hermética al gas. Antes de la puesta en funcionamiento se realiza una prueba al circuito de descontaminación 2 y de la hermeticidad del sistema por ejemplo por medio de evacuación. Como siguiente paso se calienta toda la instalación esto es el sistema 1 y el circuito de descontaminación. Para este fin en el circuito de descontaminación 2 está provista una estación de alimentación 3 para aire caliente y/o vapor caliente. La alimentación de aire o vapor se realiza a través de un conducto 4. En el circuito de descontaminación 2 está provista además una bomba 5, para llenar el sistema 1 con el medio gaseoso correspondiente y este circularlos en todo el sistema. Con ayuda de aire caliente o vapor caliente el sistema se lleva a una temperatura de proceso predeterminada, que en el caso de ozono es 50-70°C. Para producir una película de agua sobre la capa de óxido del sistema o un componente de sistema presente se dosifica vapor de agua en un recipiente a través de una estación de alimentación 3. El agua que se separe o se condense se separa en la salida del sistema 6 con la ayuda de un separador de líquidos 7 y con la ayuda de un conducto para condensado se retira del circuito de descontaminación 2. Para acelerar la oxidación CrlII/CrVI se acidifica la película de agua que humedece la capa de óxido que se va a oxidar. Para esto se dosifican en la estación de alimentación 9 del circuito de descontaminación 2 óxido de nitrógeno en forma de gas o ácido nítrico finamente nebulizado. Los óxidos de nitrógeno se disuelven en agua formando los correspondientes ácidos, por ejemplo formando ácido nítrico o nitroso. Las cantidades agregadas de Nox o ácido nítrico/nitroso se seleccionan de tal forma que en la película de aire se ajusta un valor pH de aproximadamente 1 a 2. Una vez que se han alcanzado los parámetros de proceso requeridos, esto es la temperatura deseada del sistema o de una capa de óxido presente en una superficie, la presencia de una película de aire y el grado de acidez de la película de agua, se alimenta continuamente al sistema 1 a través de la estación de alimentación 10, ozono con una concentración en la zona de preferentemente 100 a 120 g/Nm3 por medio de la bomba que se encuentra en funcionamiento. En caso de ser necesario, paralelamente a la alimentación de ozono se realiza una alimentación continua de N0X (o también HN03) para mantener las condiciones acidas en la película de agua y aire caliente o vapor caliente para mantener la temperatura nominal. En la salida del sistema 6 se expulsa una parte de la mezcla de gas/vapor que se encuentra en el circuito de decontaminación 2, para que así puedan alimentar gas de ozono nuevo y eventualmente otros aditivos como Nox, que correspondan a la cantidad expulsada de la cantidad de gas dosificada. La expulsión se realiza a través de un lavador de gas para eliminar NOx/HN03/HN02 y a continuación a través de un catalizador 12, en el cual se realiza la transformación de ozono a oxígeno. La mezcla de aire libre de ozono, que eventualmente todavía contiene la mezcla de oxígeno-aire se conduce al sistema de evacuación de la planta de energía. Durante el tratamiento de oxidación se mide la concentración de ozono en la retroalimentación del sistema 13 con la ayuda de sondas de medición (no representadas) . La vigilancia de la temperatura se realiza con los sensores de medición dispuestos en el sistema 1. La cantidad del NOx dosificado se realiza dependiendo de la cantidad de agua introducida. Por Nm3 de vapor de agua se agrega cuando menos 0.1 g de NOx y con esto se garantiza un pH de la película de agua <2. Cuando Cr-III y Cr-VI presente en una capa de óxido se transforma cuando menos esencialmente se detiene la alimentación de Ozono, NOx, y aire caliente y se inicia un proceso de enjuague. Preferentemente se aplica vapor de agua a la capa de óxido y se tiene cuidado de que las superficie de los componentes sobre la cual se encuentra la capa de óxido presenten una temperatura menor a 100 °C, para que el vapor de agua pueda condensarse. Como ya se ha mencionado antes, por medio de este tratamiento se elimina la actividad presente en la capa de óxido. Además se eliminan los residuos de ácido de las superficies en cuestión, principalmente los nitratos. Estos se forman durante el tratamiento oxidante de una película de óxido o en el caso de acidificación de una película de óxido presente en la capa de óxido a partir de los óxidos de nitrógeno utilizados, por medio de la reacción con el agua. Después de la etapa de enjuague con vapor de agua se obtiene una solución con nitrato acuoso y cationes radioactivos. Primero el nitrato se transforma en nitrógeno gaseoso con la ayuda de un agente reductor, los mejores resultados se obtuvieron con hidrazina, y con esto se eliminan los nitratos de la solución del condensado. Para retirar el nitrato completamente preferentemente se utiliza una cantidad estequiométrica de hidrazina, esto es se ajusta una proporción molar de nitrato a hidrazina de 2:5. A continuación se retiran los cationes activos para lo cual se conduce la solución a través de un intercambiador de cationes. Naturalmente puede realizarse el enjuague de una capa de óxido tratada por oxidación también al llenar el sistema con deionato. Durante el llenado se conduce el gas desplazado a través del catalizador 12 y el ozono residual se reducirá a 02, y se conducirá como ya se menciona antes al sistema de evacuación de la planta nuclear. Los iones de nitrato que se encuentran sobre la superficie de los componentes que se van a descontaminar o en la capa de óxido que aún se encuentra allí, y los cuales se formaron por la adición del ácido nítrico o por la oxidación del NOx, se toman en el deionato y permanecen en la solución de descontaminación durante el tratamiento subsecuente que sirve para disolver la capa de óxido. A esta solución de descontaminación para los fines mencionados se le agregan ácidos acomplejantes, preferentemente ácido oxálico correspondiente al procedimiento descrito en la patente EP 0 169 831 Bl a una temperatura de por ejemplo 95 °C. Aquí se hace circular la solución de descontaminación con la ayuda de la bomba 5 en un circuito de descontaminación 2, en donde a través de una compuesta lateral (no representada) una parte de la solución se conduce a través de una resina intercambiadora de iones y los cationes extraídos de la capa de óxido se ligan a las resinas intercambiadora. Al fina de la descontaminación se realiza finalmente una descomposición oxidativa de los ácidos orgánicos por medio de radiación UV para producir dióxido de carbono y agua, correspondiente al proceso descrito en la patente EP 0 753 196 Bl . En una prueba de laboratorio se realizado una oxidación de fase gaseosa en una pieza de tubo de una tubería del sistema primario. Para esto se utilizó la prueba correspondiente al diagrama de flujo anexo. La tubería provenía de una instalación de agua a presión con más de 25 años de servicio y estaba provista con un chapeado interno de aceros austenítico de Fe-Cr-Ni (DIN 1.4451). La formación de óxido existente en la superficie interna de los tubos fue correspondientemente compacta y difícilmente soluble. En una segunda prueba de laboratorio se la capa de óxido de tubos para la producción de vapor consistentes de Inconel 600, que habían estado en funciones durante 22 años, se preoxido con ozono en la fase gaseosa. Tanto en el caso de la primera como de la segunda prueba de laboratorio se realizaron pruebas comparativas con permanganato como medio de oxidación. En otra otras pruebas muestras originales de una instalación de agua a presión, que se habían encontrado durante 3 años en operaciones, se sometieron subsecuentemente a una oxidación en fases gaseosas de NOx. Los resultados se resumen en las siguientes tablas 1, 2 y 3. Bajo el concepto dado en las tablas "ciclo" se entiende 1 etapa de preoxidación y 1 etapa de descontaminación.

Tabla 1 : Descontaminación de un chapeado de acero austenítico de Fe/Cr/No (DIN 1.4551) de un conducto Tabla 2 : Descontaminación de tubos para la producción de vapor de una planta de agua a presión hechos de Inconel 600 Tabla 3. Muestra original de una planta de agua a alta presión (material no. 1.4550, 3 años de operación) Puede observarse que para la oxidación de la fase gaseosa con ozono se requiere un tiempo de tratamiento esencialmente reducido a mejores temperaturas que en el caso de la pre-oxidación con permanganato. Sorprendentemente se mostró también que en una fase de descontaminación después de una pre-oxidación, en la cual la capa de óxido previamente tratada con la ayuda de ácido oxálico, igualmente pudieron realizarse en un tiempo esencialmente más corto. Como otro resultado sorprendente se determino que en un procedimiento de acuerdo con la invención pueden obtenerse factores de descontaminación (DF) esencialmente más altos. Ya que el tratamiento posterior fue igual tanto en las pruebas como en las pruebas comparativas, estos resultados solo puden interpretarse como el efecto de la pre-oxidación en la fase gaseosa. Esto produce una película de óxido que se facilita ampliamente la subsecuente disolución de la capa de óxido con ácido oxálico o con otro ácido orgánico acomplejante. Resultados comparables (ver tabla 3) se obtuvieron con la pre-oxidación que trabaja con NOx como medio de oxidación. Lista de referencia 1 Sistema 2 Circuito de descontaminación 3 Estación de alimentación Conducto Bomba Salida del sistema Separador de fluidos Conducto del condensado Estación de alimentación Estación de alimentación Catalizador Retroalimentación del sistema

Claims (32)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento para la descontaminación de una superficie que presenta una capa de óxido de un componente o un sistema de una planta nuclear, caracterizado porque la capa de óxido se trata con un medio oxidante en forma de gas.

2. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque durante el tratamiento se mantiene un una película de agua y se utiliza un agente oxidante soluble en agua.

3. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque la película de agua se produce con la ayuda de vapor de agua.

4. El procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque se aplica calor la superficie o la capa de óxido que se encuentra sobre ella.

5. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizado porque la aplicación de calor se realiza con la ayuda de vapor caliente o aire caliente.

6. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizado porque la aplicación de calor se realiza con un dispositivo calentador externo .

7. El procedimiento de acuerdo con alguna de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque como agente oxidante se utiliza de ozono.

8. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizado porque se produce sobre la superficie una película de agua acida.

9. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque el valor de pH de la película de agua es < 2.

10. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 8 o 9, caracterizado porque la película de agua se pone en contacto con un anhídrido ácido en forma de gas .

11. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizado porque se usa un óxido de nitrógeno.

12. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizado porque durante el tratamiento se mantiene una concentración NOx de cuando menos 0.1 g/Nm3.

13. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque presenta una concentración de NOx de cuando menos 0.2 a 0.5 g/Nm3.

14. El procedimiento de acuerdo con alguna de las reivindicaciones 7 a 13 caracterizado porque la superficie a tratar se calienta a una temperatura de 30°C a 80°C.

15. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizado porque presenta una temperatura de 60 a 70 °C.

16. El procedimiento de acuerdo con alguna de las reivindicaciones 7 a 15 caracterizado porque durante el tratamiento se mantiene una concentración de ozono de cuando menos 5 g/Nm3.

17. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizado porque una concentración de ozono de 100 a 120 g/Nm3.

18. El procedimiento de acuerdo con alguna de las reivindicaciones 1 a 6 caracterizado porque como medio de oxidación se utiliza un óxido de nitrógeno (NOx) .

19. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 18, caracterizado porque la superficie tratada se calienta a una temperatura de cuando menos 80°C.

20. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 19, caracterizado porque se utiliza una temperatura de 110°C a 180°C.

21. El procedimiento de acuerdo con alguna de las reivindicaciones 18 a 20 caracterizado porque durante el tratamiento se mantiene una concentración de NOx de cuando menos 1 g/Nm3.

22. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 21, caracterizado porque se utiliza una concentración de NOx de cuando menos 10 a 50 g/Nm3.

23. El procedimiento de acuerdo con alguna de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque subsecuentemente al tratamiento por oxidación las superficies tratadas se tratan con vapor de agua, realizándose en la superficies una condensación del vapor de agua .

24. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 23, caracterizado porque presenta una temperatura del vapor de agua mayor a 100 °C.

25. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 23, caracterizado porque el vapor de agua en exceso se condensa.

26. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 24 o 25, caracterizado porque el condensado se conduce a través de un intercambiador de cationes.

27. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 24, 25 o 26, caracterizado porque el condensado se trata con un agente reductor para eliminar el nitrato en el contenido.

28. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 27, caracterizado porque como agente reductor se utiliza hidrazina.

29. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 23, caracterizado porque la proporción molar de nitrato a hidrazina es cuando menos 1 a 0.5.

30. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 29, caracterizado porque la proporción molar de nitrato a hidrazina es de 1:05 a 2.5.

31. El procedimiento de acuerdo con alguna de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque subsecuentemente al tratamiento por oxidación la capa acuosa se trata con un ácido orgánico.

32. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 31, caracterizado porque se utiliza ácido oxálico.