MX2007014295A

MX2007014295A - Derivados de un 1-feniltriazol.

Info

Publication number: MX2007014295A
Application number: MX2007014295A
Authority: MX
Inventors: Wolfgang Von Deyn; Thomas Zierke; Michael Rack; Deborah L Culbertson; Hassan Oloumi-Sadeghi; David G Kuhn; Christopher Koradin; Douglas D Anspaugh
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2005-06-03
Filing date: 2006-05-30
Publication date: 2008-02-08
Also published as: TW200718690A; US20080200528A1; EP1893020B1; AU2006254144A1; AR054056A1; CN101188936A; JP2008545733A; ECSP088078A; CA2611129A1; EA200702540A1; ATE459252T1; ZA200800026B; AP2007004282A0; PE20070053A1; ES2340876T3; IL187362A0; KR20080018240A; BRPI0611062A2; DE602006012669D1; WO2006128867A1

Abstract

Compuestos de la formula (I) (ver formula (I)) donde X es cloro o bromo; Y es cloro o trifluorometilo; y A y B significan hidrogeno o metilo, siendo preciso, que uno de los radicales A o B signifique metilo; uso de los compuestos de la formula I para combatir insectos o acaridos y para tratar, controlar, prevenir o proteger animales contra la infestacion o infeccion por parasitos, y composiciones que comprenden compuestos de la formula I.

Description

DERIVADOS DE UN 1-FENILTRIAZOL La presente invención se refiere a compuestos de la fórmula (I) donde X es cloro o bromo; Y es cloro o trifluorometilo; y A y B significan hidrógeno o metilo, siendo preciso, que uno de los radicales A o B signifique metilo; o los enantiómeros o sales de los mismos para combatir insectos o acáridos.

La presente invención también provee métodos para controlar insectos y acáridos poniendo los insectos o acáridos o su suministro de comida, su habitat o áreas de cría en contacto con una cantidad efectiva pesticida de compuestos o composiciones de la fórmula I.

Además, la presente invención se refiere también a un método para proteger plantas en crecimiento frente al ataque o la infestación por insectos o acáridos, aplicando sobre las hojas de las plantas, o sobre el suelo o agua donde crecen una cantidad efectiva pesticida de composiciones o compuestos de la fórmula I.

La presente invención también provee un método para tratar, controlar, prevenir o proteger animales contra la infestación o infección por parásitos, que comprende administrar o aplicar a los animales oral, tópica o parenteralmente una cantidad efectiva antiparasitaria de composiciones o compuestos de la fórmula I.

La invención también provee un procedimiento para la obtención de una composición para tratar, controlar, prevenir o proteger a animales de sangre caliente o peces frente a la infestación o infección por insectos a acáridos, que comprende una cantidad efectiva pesticida un compuesto de la fórmula I.

A pesar de los insecticida y acaricidas comerciales disponibles hoy en día, todavía se presentan daños en cultivos, ganado, animales domésticos y seres humanos. Por tanto, hay investigaciones continuas para hallar nuevos y más efectivos insecticidas y acaricidas. El objeto de la presente invención era, por tanto, proveer nuevos compuestos insecticidas y acaricidas, nuevas composiciones.y nuevos métodos para controlar insectos o acáridos.

Se ha encontrado, que estos objetos se alcanzan mediante los compuestos y composiciones de la fórmula I. 1-Feniltriazols se describen, por ejemplo, en la EP-A 957 094 y en EP-A 285 893. Pero las propiedades insecticidas y acaricidas de estos compuestos no son del todo satisfactorias.

Por lo que un objeto de la presente invención era proveer nuevos 1-feniltriazoles con propiedades mejoradas para combatir insectos y acáridos.

Se encontraron, ahora, 1-fenil-1,2,4-triazoles de la fórmula I, que presentan un grupo metilo en la posición 1 del anillo ciclopropilo y/o en la posición 5 del anillo triazol.

La EP-A 957 094 divulga 1-(2-halogenaril)azoles donde el grupo arilo puede estar sustituido por fenilo y el azol puede ser un 1 ,2,4-triazol, que puede llevar, un anillo ciclopropilo opcionalmente sustituido. Pero no se menciona el efecto favorable de fijar un grupo metilo al anillo ciclopropilo o al anillo triazol.

La EP-A 285 893 describe 1-fenil-(1 ,2,4-triazoles) donde el triazol puede llevar en la posición 3 entre un amplio grupo de sustituyentes un grupo ciclopropilo sustituido por metilo, pero preferentemente, llevará un grupo alquilo o haloalquilo en la posición 5 y será, opcionalmente, sustituido por, preferentemente, un grupo derivado de amino. La EP-A 285 893 no revela los 1-fenil-triazoles de la presente invención ni insinúa un efecto favorable de fijar un grupo metilo al anillo ciclopropilo y/o al anillo triazol.

Dependiendo del modelo de sustitución, los compuestos de la fórmula I pueden tener un centro quiral, en cuyo caso están presentes como mezclas enantiómeras. La presente invención no se refiere solamente a composiciones, que contienen estas mezclas, sino que también a aquellas que contienen los enantiómeros puros.

Los compuestos de la fórmula I pueden ser sintetizados, haciendo reaccionar los compuestos de la fórmula II donde R es metilo, etilo o trimetilsililo, con un agente de oxidación.

Agentes de oxidación apropiados son, por ejemplo, óxido de plomo(IV) (PbO2), hipocloritos (p.ej. NaOCI) y diclorodicianobenzoquínonas (DDQ).

Son especialmente preferidas las diclorodicianobenzoquinonas (DDQ).

La reacción suele ser realizada a una temperatura de -20°C a 50°C, preferentemente, de -5CC a 25°C (temperatura ambiente), en un disolvente orgánico inerte en presencia de una base.

Disolventes apropiados son los hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, o-, m- y p-xileno, hidrocarburos alifáticos, tales como pentano, hexano, ciciohexano y petroléter, hidrocarburos halogenados, tales como cloruro metilénico, cloroformo y clorobenceno, los éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter, terc-butílico, éter metílico, dioxano, tetrahidrofurano, diglime o anisol, nitrilos, tales como acetonitrilo y propionitrilo, y también sulfóxido de dimetilo, dimetilformamida y dimetilacetamida. Se prefieren, sobre todo los hidrocarburos aromáticos. También se puede usar mezclas de los disolventes mencionados.

Bases apropiadas son las bases orgánicas, por ejemplo, aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-piperidina, y piridina. Piridinas sustituidas son, ejemplo, colidina, lutidina y 4-dimetilaminopiridina, así como aminas bicíclicas, tales como quinolina o isoquinolina. Otras bases apropiadas son compuestos inorgánicos, tales como hidróxidos de metal alcalino y hidróxidos de metal alcalinotérreo, tales como hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de calcio, óxidos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como óxido de litio, óxido de sodio, óxido de potasio, óxido de calcio y óxido de magnesio, carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como carbonato de litio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, hidrogencarbonatos de metal alcalino o alcalinotérreo, tal como hidrogencarbonato de sodio, alcoholatos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como metanolato de sodio, etanolato de sodio, etanolato de potasio, terc.-butanolato de potasio y dimetoximagnesio. Se prefiere, sobre todo, la piridina y piridinas sustituidas. También se puede usar mezclas de las bases mencionadas. Generalmente, es usa la base en cantidad equimolar, en exceso o como disolvente.

Los compuestos de la fórmula II se pueden preparar mediante los procedimientos descritos en la EP-A 604 798.

En cuanto al uso a que están destinado los compuestos de la fórmula I, son especialmente preferidos los siguientes significados de los sustituyentes, tanto por si solos como también en combinaciones: Son preferidos los compuestos de la fórmula I donde X es cloro.

Además, son preferidos los compuestos de la fórmula I donde Y es trifluorometilo.

También son preferidos los compuestos de la fórmula I donde A es metilo.

Además, son preferidos los compuestos de la fórmula I donde B es metilo.

Son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I donde A es metilo y X es cloro.

También son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I donde B es metilo y X es cloro.

También son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I donde A y B significan cada uno metilo.

Son especialmente preferidos los siguientes compuestos: 1 ) 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-(1 -metil-2, 2-diclorociclopropil)-5-metil-1 ,2,4-triazol; y 2) 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-(2,2-diclorociclopropil)-5-metil-1 ,2,4-triazol.

El compuesto más preferido según la presente invención es 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-(1 -metil-2, 2-diclorociclopropil)-5-metil-1 ,2,4-triazol.

Los compuestos de la fórmula I son apropiados para controlar efectivamente a insectos y acáridos en la fitosanidad y para combatir pestes no agrícolas.

Los compuestos de la fórmula I son especialmente apropiados para combatir los siguientes pestes: insectos del orden de los lepidópteros (Lepidoptera), por ejemplo, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterránea, Gallería mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armígera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina físcellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Perídroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phillocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xilostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni y Zeiraphera canadensis, escarabajos (coleópteros), por ejemplo, Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Aphthona euphoridae, Athous haemorrhoidalis, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Ctenicera ssp., Diabrotica longicornis, Diabrotica semipunctata, Diabrotica 12-punctata Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hilobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phillobius piri, Phillotreta chrysocephala, Phillophaga sp., Phillopertha hortícola, Phillotreta nemorum, Phillotreta striolata, Popillia japónica, Sitona lineatus y Sitophilus granaría, moscas, mosquitos (dípteros), p.ej. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola Cordilobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Geomyza Tripunctata, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hilemyia platura, Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Phiebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineóla, y Tabanus similis, Típula olerácea, y Típula paludosa trips (tisanópteros), p.ej.. Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp , Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothríps citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci, termitas (isópteros), p.ej.. Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis, y Coptotermes formosanus, cucarachas (Blattaria - Blattodea), p.ej.. Blattella germánica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japónica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis, hemípteros (Hemiptera), p.ej. Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phillopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis , Thyanta perditor, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis piri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pirarius, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigrí, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psilla mali, Psilla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, Viteus vitifolii, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., y Arilus crítatus. hormigas, abejas, avispas, hoplocampas (himenópteros), p.ej. Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinaa, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richterí, Solenopsis xiloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex calif ornicus, Pheidole megacephala, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsilvanica, Paravespula germánica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus, y Linepithema humile, grillos, saltamontes, langostas (ortópteros), p.ej. Acheta domestica, Grillotalpa grillotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, y Locustana pardalina, aracnoideos, tales como arácnidos (Acariña), p.ej. de la familia de las Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Ambiyomma americanum, Ambiyomma variegatum, Ambryomma maculatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Ornithodorus moubata, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y Eriophyidae spp., tales como Aculus schlechtendali, Phillocoptrata oleivora y Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp., tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp., tales como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp., tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, y Oligonychus pratensis; Araneida, p.ej. Latrodectus mactans, y Loxosceles reclusa, pulgas (sifonápteros), p.ej. Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsilla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsillus fasciatus, pececillos de plata, termobia doméstica (Thysanura), p.ej. Lepisma saccharina y Thermobia domestica, quilópodos (Chilopoda), p.ej. Scutigera coleoptrata, milpiés (Diplopoda), p.ej. Narceus spp., dermápteros (Dermaptera p.ej. forfícula auricularia, áfidos (Phthiraptera), p.ej. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus straminaus y Solenopotes capillatus.

Además, los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen son especialmente útiles para el control de isópteros, dípteros, Blattaria (Blattodea), himenópteros, sifonápteros, y Acariña.

Para el uso según la presente invención se pueden transformar los compuestos I en las formulaciones acostumbradas, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. La forma de uso depende el fin respectivo y debe asegurar una distribución fina y uniforme del compuesto según la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, p.ej. diluyendo los ingredientes activos con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes. Disolventes/auxiliares apropiados son, substancialmente: - agua, disolventes aromáticos (p.ej. productos Solvesso, xileno), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (p.ej. ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glícol), glicoles, amidas de ácido dimetilgraso, ácidos grados y esteres grasos. Básicamente, se pueden usar también mezclas de disolventes. - sustancias soporte, tales como polvos de piedras naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco, tiza) y polvos de piedra sintéticos (p.ej. ácido silícico altamente disperso, silicatos); emulsionantes, tales como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (p.ej. éteres de polioxietileno-alcohol graso, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arilo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.

Surfactantes apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftalinsulfónico con fenol y ©octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol éter, tristearilfenil poliglicol éter, alcoholes de alquilaril poliéter, alcohol y condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite castor etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, poliglicol éter acetal de alcohol laurílico, esteres de sorbitol, lejías residuales lignino-sulfíticas y metilcellulosa y copolímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno.

Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulverizables son: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciciohexanol, ciciohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua.

Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido.

Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se pueden preparar uniendo el principio activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sólidas son: tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cascaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.

Las formulaciones contienen, generalmente, entre 0,01 y 95 % en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90 % en peso del principio activos. Los principios activos suelen ser usados en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, 95% a 100% (según espectro NMR).

Los siguientes ejemplos son ejemplos de formulaciones: 1. Productos para la dilución con agua A) Concentrados solubles (SL, LS) 10 partes en peso de los principios activos son disueltos en agua o en un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se pueden adicionar humectantes u otros auxiliares. El componente activo se disuelve cuando es diluido con agua.

B) Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de los principios activos son disueltos en ciciohexanona adicionando un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión.

C) Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de los principios activos son disueltos en xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

D) Emulsiones (EW, EO, ES) 40 partes en peso de los principios activos son disueltos en xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Esta mezcla es introducida en agua por medio de un emulsionante (Ultraturrax) y transformada en una emulsión homogénea. Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

E) Suspensiones (SC, OD, FS) En un molino de bolas se trituran 20 partes en peso de los principios activos adicionando un dispersante, humectante y agua o un disolvente orgánico, obteniéndose una suspensión fina de ingrediente activo. Diluyendo con agua, se obtiene una suspensión estable del ingrediente activo.

' F) Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de los principios activos son molidos finamente, adicionando dispersantes y humectantes, y transformados en granulados dispersables en agua o solubles en agua mediante dispositivos técnicos (por ejemplo, extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado). Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable del principio activo.

G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS) 75 partes en peso de los principios activos son molidos en un molino de rotor-estator adicionando dispersante, humectantes y gel de sílice. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable con el principio activo. 2. Productos a ser aplicados en forma no diluida H) Polvos pulverizables (DP, DS) 5 partes en peso de los principios activos son molidos finamente y mezclados íntimamente con 95% de un caolín finamente dividido. Se obtiene un polvo pulverizable.

I Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de los principios activos son molidos finamente y asociados con 95.5% de soporte. Métodos actuales son: extrusión, secado por pulverización y lecho fluidizado. Se obtienen granulados que pueden ser aplicados sin dilución.

J Soluciones de volumen ultrabajo (UL) 10 partes en peso de los principios activos son disueltas en un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. Se obtiene un producto que puede ser aplicado sin dilución.

Los principios activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite directamente pulverizables, pastas, polvos pulverizables, agente de rociado o de regado. Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los principios activos según la invención.

Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.

Las concentraciones en principio activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de 0,0001 a 10%, preferentemente, de 0,01 a 1%.

Los principios activos se pueden usar también con buen éxito en el procedimeinto de volumen ultrabajo (ULV), donde es posible usar formulaciones con más del 95 % en peso de principio activo o aún el principio activo sin aditivos.

Se pueden agregar varios tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros pesticidas o bactericidas a los ingredientes activos, si es apropiado, recién antes de su uso (mezcla de tanque). Estos agentes son mezclados con los agentes según la invención en relaciones ponderales de 1:10 hasta 10:1.

Los compuestos de la fórmula I son efectivos tanto mediante contacto (por vía de suelo, vidrio, pared, red de cama, alfombra, partes de plantas o partes de animales) e ingestión (cebo o parte de planta) y mediante trofalaxis y transferencia. Métodos de aplicación preferidos son en cuerpos de agua, por vía del suelo, en ranuras y grietas, forrajes, montones de estiércol, alcantarillado, en el agua, sobre el suelo, la pared o mediante aplicación perimetral de spray y cebo.

Según una modalidad preferida de la invención los compuestos de la fórmula I se usan por aplicación sobre el suelo. La aplicación sobre el suelo es especialmente favorable cuando se usan contra hormigas, termitas, moscas, grillos o cucarachas.

De acuerdo con otra modalidad preferida para el uso contra pestes no agrícolas, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, langostas o cucarachas, se preparan los compuestos de la fórmula I en una preparación de cebo.

El cebo puede ser una preparación líquida, sólida o semisólida (p.ej. un gel). Cebos sólidos pueden confeccionarse en diferentes diseños y formas apropiadas para la respectiva aplicación, p.ej. granulados, bloques, barritas, discos. Cebos líquidos pueden llenarse en diferentes recipientes para aseguar una aplicación apropiada, recipientes abiertos, dispositivos de pulverización, dispositivos de goteo o fuentes de evaporación. Geles pueden tener una matriz acuosa o oleica y pueden ser formulados de acuerdo con las necesidades en cuanto a pegajosidad, retención de humedad o características de envejecimiento.

El cebo usado en la composición es un producto, que es suficientemente atractivo para inducir a insectos, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc. o cucarachas a comerlo. La atractividad puede ser manipulada usando estimulantes de comida o feromonas sexuales. Estimulantes de comida se escogen, por ejemplo, pero no exclusivamente, de proteínas animales y/o vegetales (partes de carne, pescado o sangre, partes de insectos, yema de huevo), de grasas o aceites de origen animal y/o vegetal, o mono-, oligo- o poliorganosacáridos, especialmente, de sucrosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o aún melasas o miel. Partes frescas o picadas de frutas, plantas de cultivo, plantas, insectos o partes específicas de los mismos también pueden servir de estimulantes de comida. Se sabe que las feromonas sexuales son más específicas según el insecto respectivo. Feromonas específicas se describen en la literatura y son conocidas al perito.

Formulaciones de compuestos de la fórmula I, tales como aerosoles (p.ej. en latas de esprays), esprays de aceite o esprays de bombeo son sumamente apropiados para el usuario no profesional para controlar pestes, tales como pulgas, moscas, garrapatas, mosquitos o cucarachas. Recetas de aerosol se componen, preferentemente, del principio activo, disolventes, tales como alcoholes inferiores (p.ej. metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (p.ej. acetona, metil etil cetona), hidrocarburos parafínicos (p.ej. kerosenos), que tienen un intervalo de ebullición de aproximadamente 50 a 250°C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, sulfóxido de dimetilo, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, xileno, agua, además, auxiliares, tales como emulsionantes, tales como sorbitol monooleato, oleil etoxilato, que contienen 3-7 moles de óxido de etileno, etoxilato de alcohol graso, aceites de perfume, tales como aceites esenciales, esteres de ácidos grasos medianos con alcoholes inferiores, compuestos de carbonilo aromáticos, en caso dado, estabilizantes, tales como sodio benzoato, tensoactivos anfóteros, epóxidos inferiores, ortoformiato de trietilo y, de ser necesario, impelentes, tales como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, éter dimetilico, dióxido de carbono, óxido nitroso, o mezclas de estos gases.

Las formulaciones de esprays de aceite difieren de las recetas de aerosol, en que no se usan impelentes.

Los compuestos de la fórmula I y sus respectivas composiciones pueden ser usadas también en serpentines para mosquitos y de fumigación, cartuchos de humo, platos de vaporizador, vaporizadores de largo plazo y también en papeles antipolilla, almohadillas antipolilla u otros sistemas de vaporización independientes del calor.

Métodos de controlar enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (p.ej. malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfática, y leishmaniasis) con compuestos de la fórmula I y sus respectivas composiciones también comprenden el tratamiento se superficies de cabanas y casas, pulverización del aire e impregnación de cortinas, tiendas de campaña, indumentaria, redes de cama, trampas para moscas tsetse, etc. Composiciones insecticidas a ser aplicadas sobre fibras, telas, tricotados, no tejidos, a materiales para redes o láminas y lonas comprenden, preferentemente, una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente, un repelente y por lo menos un aglutinante.

La impregnación de cortinas y redes de cama se realiza, generalmente, sumergiendo el material textil en una emulsión o dispersión del insecticida o pulverizando las redes.

Los compuestos de la fórmula I también son apropiadas para proteger semillas y las raíces de plántulas y vastagos, preferentemente las semillas contra pestes del suelo.

Es especialmente preferida la protección de semillas del grupo de los cereales (p.ej. trigo, centeno, cebada), cañóla, remolacha de azúcar, maíz, sorgo, girasol, algodón, arroz, arvejas, colza, papas y cultivos de huerta, tales como arroz, trigo, cebada o centeno.

Formulaciones convencionales para el tratamiento de semillas incluyen, por ejemplo, concentrado fluidos FS, soluciones LS, polvos para el tratamiento DS, polvos dispersables en agua WS o granulados para el tratamiento en suspensión, polvos solubles en agua SS y emulsiones ES. La aplicación de las semillas se realiza antes de la siembra, o bien directamente sobre las semillas o después de que éstas hayan pregerminado.

Se prefieren las formulaciones FS.

Formulaciones FS preferidas de los compuestos de la fórmula I para el tratamiento de semillas comprenden de 0,5 a 80% del ingrediente activo, de 0,05 a 5 % de un humectante, de 0.5 a 15 % de un dispersante, de 0,1 a 5 % de un espesante, de 5 a 20 % de un anticongelante, de 0,1 a 2 % de un antiespumante, de 1 a 20 % de un pigmento y/o un colorante, de 0 to 15 % de un agentes pegante /adhesivo, de 0 a 75 % de una carga/vehículo y de 0,01 a 1 % de un agente de conservación.

En el tratamiento de semillas oscilan las cantidades de aplicación del compuesto la fórmula I o de las composiciones que lo contienen, generalmente, de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas, preferentemente, de 1 g a 5 kg por 100 kg de semillas, especialmente, de 1 g a 2,5 kg por 100 kg de semillas. Para determinadas plantas de cultivos, como p.ej. lechuga, las cantidades de aplicación pueden ser más altas.

En el control de pestes se aplica el compuesto de la fórmula I o la composición que lo contiene por pulverización o empolvado de las semillas, plantas o el suelo (y con ello las semillas) antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la emergencia de las plantas.

Otro objeto de la invención es un método para el tratamiento de semillas en la sembradora en líneas con una formulación granular, que contiene el ingrediente activo o una composición que lo contiene, con uno o más soportes sólidos o líquidos, aceptables en la agricultura y/o, opcionalmente, con uno o más surfactantes aceptables en la agricultura. Este método se aplica, ventajosamente, en camas de siembra de cereales, maíz, algodón y girasol. Para cereales y maíz oscilan las cantidades de aplicación de los compuestos de la fórmula I de entre 50 y 500 g/ha.

La invención también se refiere a productos de propagación y, especialmente, a semillas tratadas, que comprenden, a saber, que están recubiertas de y/o contienen un compuesto de la fórmula I o una composición que lo comprende. El término "recubierto de y/o que contiene" significa, generalmente, que el ingrediente activo se encuentra en su mayoría sobre la superficie del producto de propagación en el momento de la aplicación, aunque una mayor o menor parte del ingrediente activo puede penetrar en el producto de propagación , dependiendo del método de aplicación. Cuando dicho producto de propagación es (re)plantado, entonces puede absorber el ingrediente activo.

Las semillas comprenden los compuestos inventivos o las composiciones que los contienen en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas.

Las composiciones de la presente invención pueden contener también otros ingredientes activos, por ejemplo, otros pesticidas, insecticidas, herbicidas, fertilizantes, tales como nitrato de amonio, urea, potasio y perfosfato, agentes fitotoxicantes y reguladores del crecimiento safeners y nematocidas. Estos ingredientes adicionales pueden ser usados secuencialmente o en combinación con las composiciones arriba descritas, en saso dado, también pueden ser adicionados inmediatamente antes del uso (mezcla de tanque). Por ejemplo, las planta(s) pueden ser pulverizadas con una composición de la invención antes o después de haber sido tratados con otros ingredientes activos.

La siguiente lista de pesticidas que pueden ser usadas conjuntamente con los compuestos según la invención debe entenderse como ilustrativa de las combinaciones posibles, pero no limitativa a estas: A.1. Organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-metilo, clorpirifos, clorpirifos-metilo, clorfenvinfos, diazinona, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfotona, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, malatiopa, metamidofos, metidationa, metil-parationa, mevinfos, monocrotofos, oxydemeton-metilo, paraoxona, parationa, fentoato, fosalone, fosmet, fosfamidona, forato, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfona; A.2. Carbamatos: alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarilo, carbofuran, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomilo, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato; A.3. Piretroides: alletrina, bifentrina, cyflutrina, cyhalotrina, cyfenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambda-cihalotrina, permetrina, pralletrina, piretrina I y II, resmetrina, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrina; A.4. Reguladores del crecimiento: a) inhibidores de la síntesis de quitina: benzoilureas: clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona; buprofecina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clofentacina; b) antagonistas de ecdysone: halofenocida, metoxifenocida, tebufenocida, azadirachtin; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb; d) inhibidores de la biosíntesis lípida: spirodiclofeno, spiromesifeno, espirotetramato; A.5. Antagonistas/compuestos antagonistas de receptores nicotínicos: clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprida, tiacloprida; compuesto de tiazol de la fórmula r1 A.6. Compuestos antagonistas GABA: acetoprol, endosulfano, etiprol, fipronilo, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, compuestos de fenilpirazol de la fórmula r2 (P) A.7. Insecticidas de lactona macrocíclicas: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad, A.8. Compuestos METÍ I: fenazaquina, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim; A.9. Compuestos METÍ II y lll: acequinocilo, fluaciprim, hydrametilnona; A.10. Compuestos desacopladores: clorfenapir; A.11. Compuestos inhibidores de la fosforilación oxidativa: cihexatina, diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargita; A.12. Compuestos disruptores del enmohecimiento: criomacina; A.13. Compuestos inhibidores de oxidasa de función mixta: butóxido de piperonilo; A.14. Compuestos bloqueadores del canal de sodio: indoxacarb, metaflumizona, A.15. Varios: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamid, piridalilo, pimetrocina, azufre, tiociclam, flubendiamida, cienopirafeno, flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumet, los compuestos de aminoisotiazol de la fórmula r3, donde R¡ es -CH2OCH2CH3 o H y R" es CF2CF2CF3 o CH2CH(CH3)3, compuestos de antranilamida de la fórmula r4 donde A1 es CH3, Cl, Br, I, X es C-H, C-CI, C-F o N, Y' es F, Cl, o Br, Y" es hidrógeno, F, Cl, CF3, B1 es hidrógeno, Cl, Br, I, CN, B2 es Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H, y RB es hidrógeno, CH3 o CH(CH3)2, y compuestos de malononitrilo tal y como se describen en la JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321 , WO 04/06677, WO 04/20399, JP 2004 99597, WO 05/68423, WO 05/68432, o WO 05/63694, especialmente, compuestos de malononitrilo CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoro-heptil)-2- (3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F (2-(3,4,4,4- tetrafluoro-3-trifluorometil-butil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3 (2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-hex¡l)-2-(3,3,3- trifluoro-propil)-malononitrilo), CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2,2-Bis-"" (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-malononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3 (2- (2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-pentil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-butil)-2- (2,2,313,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-malononitrilo) y CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-2-(2,2,3,3,3-pentafluoro-propil)-malonon¡trilo).

Los compuestos disponibles en el comercio del grupo A se describen en "The Pesticide Manual, 13a Edición, British Crop Protection Council (2003), entre otras publicaciones.

Tiamidas de la fórmula T2 y su obtención se describen en la WO 98/28279. Compuestos de aminoisotiazol de la fórmula r3 y su obtención se decriben en la WO 00/06566. Lepimectina se conoce de Agro Project, PJB Publications Ltd, noviembre 2004. Benclotiaz y su obtención se describe en la EP-A1 454621. Metidationa y paraoxona y su obtención se describe en Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001. Acetoprol y su preparación se describe en la WO 98/28277. Metaflumizona y su obtención se describe en la EP-A1 462 456. Flupirazofos se describe en Pesticide Science 54, 1988, p.237-243 y en US 4822779. Pirafluprol y su obtención se describe en la JP 2002193709 y en la WO 01/00614. Piriprol y su obtención se describe en la WO 98/45274 y en la US 6335357. Amidoflumet y su obtención se describe en la US 6221890 y en la JP 21010907. Flufenerim y su obtención se describe en la WO 03/007717 y en la WO 03/007718. Cifíumetofeno y su obtención se describe en la WO 04/080180. Antranilamidas de la fórmula r4 y su obtención se describen en la WO 01/70671 ; WO 02/48137; WO 03/24222, WO 03/15518, WO 04/67528; WO 04/33468; y WO 05/118552. Los compuestos de malononitrilo CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoro-hept¡l)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F (2-(3,4,4,4-tetrafluoro-3-trifluorometil-butil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3 (2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-hexil)-2-(3,3,3- trifluoro-propil)-malononitrilo), CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2,2-bis-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-malonon¡trilo), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3 (2-(2,2,3,3>4,4,5,5,5-nonafluoro-pentil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-butil)-2-(2,2,3>3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-malononitrilo) y CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,213,3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-2-(2,2,3,3,3-pentafluoro-propil)-malononitrilo) se describen en la WO 05/63694.

Son preferidas las mezclas con N-R'-2,2-dihalo-1-R"ciclo-propanecarboxamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-tri-fluoro-p-tolil)hidrazona o N-R'-2,2-di(R"')propionam¡da-2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, donde R' es metilo o etilo, halo es cloro o bromo, R" es hidrógeno o metilo y R'" es metilo o etilo.

Algunas de las mezclas de los compuestos de la fórmula I con los pesticidas arriba descritos son sinergéticas, es decir, contienen el componente activo de mezcla en cantidades sinergéticamente efectivas. Se prefieren las mezclas sinergéticas de compuestos de la fórmula I con los siguientes pesticidas: Además, en cuanto a su uso según la presente invención son especialmente preferidas las mezclas, en las que el compuesto de la fórmula II es seleccionado entre los grupos: A.3. (piretroides), A.4. (reguladores del crecimiento), A.5. (antagonistas/compuestos antagonistas de receptores nicotínicos), A.6. (compuestos antagonísticos de GABA), A.7. (insecticidas de lactona macrocíclicas), A.10.( compuestos desacopladores), A.14. (compuestos bloqueadores del canal de sodio), o A.15. (varios compuestos pesticidas).

Mezclas más preferidas, donde el compuesto de la fórmula II es seleccionado del grupo A-1 consisten de: bifentrina, cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, deltametrina, lamda-cihalotrina, permetrina; flufenoxurona, hexaflumurona, teflubenzurona, novalurona; clotianidina, acetamiprid, imidacloprid, tiametoxam; fipronilo, etiprol; abmamectina, emamectina, espinosad; clorfenapir; indoxacarb, metaflumizona; compuestos de antranilamida de la fórmula r4, compuestos de malononitrilo, tal y como se describen en la JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321 , WO 04/06677, WO 04/20399, JP 2004 99597, WO 05/68423, WO 05/68432, o WO 05/63694, especialmente, los compuestos de malononitrilo CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H (2-(2,2,3, 3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoro-heptil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F (2-(3,4,4,4-tetrafluoro-3-tr¡fluoromet¡l-butil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3 (2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-hexil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2,2-b¡s-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pent¡l)-malononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-pentil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrilo), (2-(2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-butil)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-malononitrilo) y CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,414,5,5-octafluoro-pentil)-2-(2,213,3,3-pentafluoro-propil)-malononitrilo), pimetracina, piridalilo.

Mezclas sinergéticas de compuestos de la fórmula I: 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-(1 -metil-2, 2-diclorociclopropíi)-5-metil-1 , 2, 4-triazol con uno de los pesticidas del grupo A-1 abajo indicadas son especialmente preferidas.

También son especialmente preferidas las mezclas sinergéticas de compuestos de la fórmula I: 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-(2,2-dicloroc¡cloprop¡l)-5-metil-1 ,2,4-triazol con uno de los pesticidas del grupo A-1 abajo indicado.

Las mezclas sinergéticas reducen, ventajosamente, las dosis a aplicar y / o aumentan el espectro de actividad y / o combinan alta actividad con un control prolongado y / o manejo de resistencias. Permiten controlar mejor los pestes, comparado con las cantidades de aplicación que son posibles con los compuestos individuales. Las mezclas de los compuestos I y II, o los compuestos I y II usados simultáneamente, a saber en forma conjunta o separada, o usados sucesivamente, donde en la aplicación separada, generalmente, no tiene ningún efecto sobre el resultado de las medidas de control el orden en que se aplican, presenten una excelente acción contra pestes de los órdenes arriba mencionados.

Los compuestos I y II se aplican, generalmente, en una relación ponderal de 100:1 hasta 1:100, preferentemente, de 20:1 hasta 1:50, especialmente, de 5:1 hasta 1:20.

Las mezclas sinergéticas según la invención pueden ser trasformadas en las formulaciones usuales abajo mencionadas para los compuestos de la fórmula I. Las cantidades de aplicación también corresponden a las mencionadas abajo para los compuestos de la fórmula I.

Los insectos pueen controlarse contactando el parásito/peste objetivo, su suministro de comida, habitat, área de cría o su locus con una cantidad efectiva pesticida de los compuestos o las composiciones de la fórmula I.

"Locus" significa un habitat, área de cría, plantas, semilla, suelo, área, material o medio ambiente donde un peste o parásito crece o puede crecer.

Generalmente, "cantidad efectiva pesticida" significa la cantidad en ingrediente activo necesaria para alcanzar un efecto notable sobre el crecimiento, inclusive los efectos de necrosis, muerte, retardación, prevención, y eliminación, destrucción u otro tipo de reducción de la presencia y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva pesticida puede variar para los diferentes compuestos/composiciones usados. Una cantidad efectiva pesticida de la composición también varía según las condiciones que prevalecen, tales como el efecto deseado y su duración, la intemperie, la especie objetivo, el locus, modo de aplicación, etc.

Los compuestos de la fórmula I y sus composiciones pueden ser usados para proteger materiales de madera, p.ej. árboles, estacadas, coches dormitorio, etc. y edifcios, tales como casas, excusados exteriores, fábricas, but también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, cables eléctricos y cables etc. frente a hormigas y/o termitas, y para el control de hormigas y termitas, que causan daño en plantas de cultivo o seres humanos (p.ej. cuando los pestes invaden la casa y las localidades públicas). Los compuestos de la fórmula I se aplican no solamente sobre el área de superficie alrededor o en el suelo debajo de materiales de matera para su protección, sino también pueden ser aplicados sobre los artículos de madera, como p.ej superficies del subsuelo de hormigón, columnas de nichos, barras, madera contrachapeada, muebles, etc., artículos de madera, tales como tableros de virutas, semichapas, etc. y artículos de vinilo, tales como cables eléctricos recubiertos, láminas de vinilo, materiales termoaislantes, tales como espumas de estireno, etc. Cuando se aplican contra hormigas que causan daño a plantas de cultivo o seres humanos, el agente de control de hormiga de la presente invención se aplica sobre las plantas de cultivo o el suelo alrededor de las mismas, o se aplica directamente sobre el nido de las hormigas o los alrededores o mediante contacto de cebo.

Los compuestos o composiciones de la invención pueden ser aplicados preventivamente sobre lugares donde se cuenta con la ocurrencia de los pestes. Los compuestos de la fórmula I también pueden ser usados para la protección de plantas en crecimiento frente al ataque o la infestación por los pestes, contactando la plana con una cantidad pesticida efectiva de los compuestos de la fórmula I. En este sentido, "contactar" incluye tanto el contacto directo (aplicando los compuestos/composiciones directamente sobre los pestes y/o plantas - típicamente, sobre las hojas, el tallo o los raíces de la planta) como también el contacto indirecto (aplicando los compuestos/composiciones sobre el locus de los pestes y/o plantas).

En el tratamiento del suelo o la aplicación a los lugares donde viven los pestes o su nido oscila la cantidad de ingrediente activo de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferentemente, de 0,001 a 20 g por 100 m2. El tratamiento del suelo para el control de termitas (isópteros) es una modalidad especialmente preferida de la presente invención.

Cantidades de aplicación usuales para la protección de materiales oscilan, por ejemplo, de 0,01 g a 1000 g de compuesto activo por m2de material tratado, ventajosamente, de 0,1 g a 50 g por m2.

Composiciones insecticidas a ser usadas para la impregnación de materiales contienen, típicamente, de 0,001 a 95% en peso, preferentemente, de 0,1 a 45% en peso, y muy preferentemente, de 1 a 25% en peso de por lo menos un repelente y / o insecticida.

En composiciones de cebo, el contenido típico en ingrediente activo es de 0,0001% en peso a 15% en peso, ventajosamente, de 0,001% en peso a 5%% en peso de compuesto activo. La composición usada puede contener también otros aditivos, tales como un disolvente del material activo, un agente de sabor, un agente de conservación, un colorante o un agente amargo. Su atractividad puede ser incrementado mediante un color, un diseño o una textura especial.

En composiciones de espray, el contenido en ingrediente activo es de 0,001 a 80% en peso, preferentemente, de 0,01 to 50% en peso y, sobre todo, de 0,01 a 15% en peso.

Para el tratamiento de plantas de cultivo, la cantidad de aplicación de los ingredientes activos de la presente invención puede variar de 0,1 g a 4000 g por hectárea, ventajosamente, de 25 g a 600 g por hectárea, especialmente, de 50 g a 500 g por hectárea.

Los compuestos de la fórmula I y las composciones que los contienen también pueden ser usados para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales, inclusive animales de sangre caliente (incluyende seres humanos) y peces. Por ejemplo, son apropiados para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en mamíferos, tales como ganado, corderos, cerdos, camelios, venado, caballos, cochinos, aves, conejos, cabras, perros y gatos, búfalos ami, monos, ciervos y renos, y también en animales de piel, tales como visón, chinchilla y oso lavador, aves, tales como gallinas, gansos, pavos y patos y peces, tales peces de agua dulce y de agua salada, como p.ej. truchas, carpas y anguillas Los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen se usan, preferentemente, para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales domésticos, tales como perro o gatos.

Infestaciones en animales de sangre caliente incluyen, pero no están limitados a piojos, piojos picadores, garrapatas, tábano nasal, melófago, moscas picadoras, moscas muscoides, moscas, larvas miásicas voladores, niguas, culícidos, mosquitos y pulgas.

Los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen también son apropiados para el control sistémico y/o no sistémico de ecto- y/o endoparásitos. Son activos contra todos o algunos estadios de desarrollo.

Los compuestos de la fórmula I son especialmente apropiados para combatir ectoparásitos.

Los compuestos de la fórmula I son especialmente útiles para combatir parásitos de los siguientes órdenes y especies, respectivamente: pulgas (sifonápteros), p.ej. Ctenocefalides felis, Ctenocefalides canis, Xenopsilla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsillus fasciatus, cucarachas (Blattaria - Blattodea), p.ej. Blattella germánica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japónica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis, moscas, mosquitos (dípteros), p.ej. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrefa ludens, Anofeles maculipennis, Anofeles crucians, Anofeles albimanus, Anofeles gambiae, Anofeles freeborni, Anofeles leucosfyrus, Anofeles minimus, Anofeles quadrimaculatus, Callifora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordilobia anthropofaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterofilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelatos spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Flebotomus argentipes, Psorofora columbiae, Psorofora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcofaga haemorrhoidalis, Sarcofaga sp., Simulium vittatum, Stomoxis calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineóla, y Tabanus similis, pulgones (Ftiraptera), p.ej. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Ptirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus straminaus y Solenopotes capillatus. garrapatas y ácaros parasíticos (Parasitiformes): garrapatas (Ixodida), p.ej. Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhificefalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Ambiyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornitodorus hermsi, Ornitodorus turicata y ácaros parasíticos (Mesostigmata), p.ej. Ornitonyssus bacoti y Dermanyssus gallinae, Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata) p.ej. Acarapis spp., Cheiletiella spp., Ornitocheiletia spp., Myobia spp., Psorergatos spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listroforus spp., Acarus spp., Tyrofagus spp., Caloglyfus spp., Hypodectes spp., Rerolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp.; Sarcoptes spp., Notoedres spp.,Knemidocoptes spp., Cytodites spp., y Laminosioptes spp, chinches (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongilus ssp. yArilus critatus, Anoplurida, p.ej. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Ftirus spp., y Solenopotes spp, Mallofagida (subórdenes Amblycerina y Ischnocerina), p.ej. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinaoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp., y Felicola spp, Toxocara Nematoda: Trichuris vulpa y Trichinosis (Trichosyringida), p.ej. Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae Trichuris spp., Capillaria spp, Rhabditida, p.ej. Rhabditis spp, Strongiloides spp., Helicefalobus spp, Strongilida, p.ej. Strongilus spp., Ancilostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (Hookworm), Trichostrongilus spp., Haemonchus contortus., Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyatostoma spp., Oesofagostomum spp., Stefanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stefanurus dentatus , Syngamus trachea, Ancilostoma spp., Uncinaria spp., Globocefalus spp., Necator spp., Metastrongilus spp., Muellerius capillaris, Protostrongilus spp., Angiostrongilus spp., Parelafostrongilus spp. Aleurostrongilus abstrusus, y Dioctofyma renale, Toxocara intestinales (Ascaridida), p.ej. Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (Threadworm), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., y Oxiuris equi, Camallanida, p.ej. Dracunculus medinansis (guinea worm) Spirurida, p.ej. Thelazia spp. Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp.a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeofora spp., Spirocerca lupi, y Habronema spp., Acantocéfalos (Acantocefala), p.ej. Acantocef alus spp., Macracantorhynchus hirudinaceus y Ondeóla spp, Planarians (Plathelminthes): tremátodos (Trematoda), p.ej. Facióla spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaria alata, Paragonimus spp., y Nanocyetes spp, Cercomeromorfa, especialmente, Cestoda (Tapeworms), p.ej. Difillobothríum spp., 7ep/a spp., Echinococcus spp., Dipilidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocefala spp., Sirometra spp., Anoplocefala spp., y Hymenolepis spp.

Los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen son especialmente útiles para el control de pestes del orden de los dípteros, sifonápteros e ixódidos, especialmente para el control de mosquitos.

Otra modalidad preferida de la presente invención es el suso de los compuestos de la fórmula I y las composciones que los contienen para combatir moscas.

Además, es especialmente preferido el uso de los compuestos de la fórmula I y las composciones que los contienen para combatir moscas.

Otra modalidad preferida de la presente invención es el uso de los compuestos de la fórmula I y las composciones que los contienen para combatir garrapatas.

Los compuestos de la fórmula I también son especialmente útiles para combatir endoparásitos (toxocara, nemátodos, acantocéfalos y planarians).

Pueden ser administrados tanto profiláctica como también terapéuticamente.

Los compuestos activos son administrados directamente o en forma de preparaciones orales, tópicas/dermáticas o parenterales apropiadas. Para la administración oral a animales de sangre caliente, los compuestos de la fórmula I pueden ser formulados como alimentos animales, premezclas de alimentos animales, concentrados de alimentos animales, comprimidos, soluciones, pastas, suspensiones, enjuagues, geles, tabletas, bolos y cápsulas. Adicionalmente, los compuestos de la fórmula I pueden ser administrados a los animales en su agua de beber. Para la administración oral, la forma de dosificación escojida debe ser tal, que el animal reciba 0,01 mg/kg a 100 mg/kg por peso del animal por día del compuesto de la fórmula I, preferentemente, 0,5 mg/kg s 100 mg/kg por peso del animal por día.

Alternativamente, los compuestos de la fórmula I pueden ser administrados a los animales parenteralmente, por ejemplo, por inyección intrarruminal, intramuscular, intravenosa o subcutánea. Los compuestos de la fórmula I pueden ser dispersados o disueltos en un soporte fisiológicamente aceptable para la inyección subcutánea. Alternativamente, los compuestos de la fórmula I pueden ser formulados en un implante para la administración subcutánea. Adicionalmente, los compuestos de la fórmula I pueden ser admininstrados transdermalmente a los animales. Para la administración parenteral, se debe escoger una dosis, que proporciona al animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg por peso corporal del animal por día del compuesto de la fórmula I Los compuestos de la fórmula I pueden ser aplicados también tópicamente a los animales en forma de baños, polvos, collares, medallones, esprays, chapúes, formulaciones de tamponado o extensión y en pomadas o emulsiones de agua en aceite o aceite en agua. Para la aplicación tópica, los baños y esprays contienen, generalmente, 0,5 ppm a 5000 ppm y preferentemente, 1 ppm a 3000 ppm del compuesto de la fórmula I. Adicionalmente, los compuestos de la fórmula I pueden ser formulados como marcas orejeras para animales, especialmente, cuadrúpedos, tales como ganado y corderos.

Preparaciones apropiadas son: - Soluciones, tales como soluciones orales, concentrados para la administración oral tras dilución, soluciones para ser usados sobre la piel o en cavidades del cuerpo, formulaciones para ser aplicadas por extensión, geles; - Emulsiones y suspensiones para la administración oral o dermal; preparaciones semi-sólidas; - Formulacones en los que el compuesto es elaborado en una base de pomada o en una base de emulsión de agua en aceite o aceite en agua; - Preparaciones sólidas, tales como polvos, premezclas o concentrados, granulados, pellets, tabletas, bolos, cápsulas; aerosoles y inhalantes, y artículos conformados que contienen el compuesto.

Composiciones apropiadas para la invección se preparan disolviendo el ingrediente activo en un disolvente apropiado y agregando, opcionalmente, otros ingredientes, tales como ácidos, bases, sales tamponadoras, agentes de conservación y solubilizantes. Las soluciones son filtradas e introducidas en forma estéril.

Disolventes apropiados son los disolventes fisiológicamente tolerados, tales como agua, alcanoles, tales como etanol, butanol, alcohol bencílico, glicerol, propilenglicol, polietilenglicoles, N-metil-pirrolidona, 2-pirrolidona y mezclas de los mismos. Opcionalmente, se pueden disolver los compuestos activos en aceites vegetales o sintéticos fisiológicamente tolerados, que son apropiados para la inyección.

Solubilizantes apropiados son solventes que facilitan la solución del compuesto activo en el disolvente principal o impiden su precipitación. Ejemplos son: polivínilpirrolidona, alcohol polivinílico aceite castor polioxietilado y éster de sorbitano polioxietilado.

Agentes de conservación apropiados son alcohol bencílico, triclorobutanol, esteres de ácido p-hidroxibenzoico y n-butanol.

Soluciones orales son administradas directamente. Concentratos son administrados oralmente tras dilución previa a la concentración de uso. Soluciones y concentrados orales se preparan según el estado de la técnica y en la forma arriba descrita para soluciones de inyección, sin que sea necesario aplicar precedimientos estériles.

Soluciones a ser aplicadas sobre la piel son aplicadas en gotas, distribuidas, untadas, rociadas o pulverizadas sobre la piel.

Soluciones a ser aplicadas sobre la piel se preparan según el estado de la técnica y en la forma arriba descrita para soluciones de inyección, sin que sea necesario aplicar precedimientos estériles.

Otros disolventes apropiados son: propilenglicol, fenil etanol, fenoxi etanol, esteres, tales como acetato de etilo o de butilo, benzoato de bencilo, éteres, tales como éter alquílico de alquilenglicol, p.ej. éter monometílico de dipropilenglicol, cetonas, tales como acetonae, metiletilcetona, hidrocarburos aromáticos, aceites vegetales y sintéticos, dimetilformamida, dimetilacetamida, tránscutol, solquetal, propilencarbonato y mezclas de los mismos.

Puede ser ventajoso adicionar espesantes durante la preparación. Espesantes apropiados son espesantes inorgánicos, tales como bentonitas, ácido silícico coloidal, monostearato de aluminio, esesantes orgánicos, tales como derivados de celulosa, alcohol olivin ílico y sus copoil ¡meros, acrilatos y metacrilatos.

Geles se aplican o se reparten sobre la piel o se ¡ntroducen en cavidades del cuerpo. Geles se preparan tratando soluciones preparadas en la forma descrita en el caso de soluciones de inyección con suficiente espesante, que resulte un material claro con una consistencia parecida a ungüento. Los espesantes usados son los arriba indicados.

Formulaciones a ser derramadas sobre la piel son derramadas o pulverizadas sobre áreas limitadas de la piel, de modo que el compuesto activo penetre en la piel y actúe sistémicamente.

Formulaciones a ser derramadas sobre la piel se preparan disolviendo, suspendiendo o emulsionando el compuesto en disolventes o mezclas de disolvente compatibles con la piel. De ser apropiado, se agregan otros auxiliares, tales como colorantes, sustancias que facilitan la alsorción biológica, antioxidante, estabilizantes a la luz, adhesivos.

Disolventes apropiados son: agua, alcanoles, glicoles, poletilenglicoles, polipropilenglicoles, glicerol, alcoholes aromáticos, tales como alcohol bencílico, feniletanol, fenoxietanol, esteres, tales como acetato de etilo, acetato de butilo, benzoato de bencilo, éteres, tales como éteres alquílicos de alquilenglicol, tales como éter monometílico de dipropilenglicol, éter monobutílico de dietilenglicol, cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, carbonatos cíclicos, tales como propilencarbonato, etilencarbonato, hidrocarburos aromáticos y/o alifáticos, aceites vegetales o sintéticos, DMF, dimetilacetamida, n-alquilpirrolidonas, tales como metilpirrolidona, n-butilpirrolidona o n-octilpirrolidona, N-metilpirrolidona, 2-pirrolidona, 2,2-dimetil-4-oxi-metilen-1 ,3-diox- olano y glicerol formal.

Colorantes apropiados son todos los colorantes autorizados a ser usados para animales y que pueden ser disueltos o suspendidos.

Sustancias apropiadas que facilitan la absorción son, por ejemplo, DMSO, aceites de esparción, tales como miristatode isopropilo, dipropilenglicol pelargonato, aceites de silicona y copolímeros de los mismos con poliéteres, esteres de ácidos grasos, triglicéridos, alcoholes grasos.

Antioxidantes apropiados son los sulfitos o metabisulfitos, tales como metabisulfito de potasio, ácido ascórbico, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, tocoferol.

Estabilizantes a la luz apropiados son, por ejemplo, ácido novantisólico. Adhesivos apropiados son, por ejemplo, derivados de celulosa, derivados de almidón, poliacrilatos, pol'meros naturales, tales como alginatos, gelatina.

Emulsiones pueden ser administradas oralmente, dermalmente o como inyecciones.

Emulsiones son o bien de tipo agua-en-aceite o de tipo aceite-en-agua.

Se preparan disolviendo el compuesto o bien en la fase hidrófoba o bien en la fase hidrófila y homogeneizando esta con el disolvente de la otra fase con la ayuda de emulsionantes apropiados y, si es apropiado, otros auxiliares, tales como colorantes, sustancias que facilitan la absorción, agentes de conservación, antioxidantes, estabilizantes frente a la luz, sustnacias que incrementan la viscosidad.

Fases hidrófobas apropiadas (aceites) son: parafinas líquidas, aceites de silicona, aceites vegetales naturales, tales como aceite de sésamo, aceite de almendra, aceite castor, triglicéridos sintéticos, tales como biglicéridos caprílicos/cápricos, mezclas de triglicéridos con aceites grasos vegetales de una longitud de cadena de C8-C12 u otros ácidos grasos naturales especialmente seleccionados, mezclas de glicéridos parciales de ácidos grasos saturados o no saturados, que contienen, posiblemente, también grupos hidroxilo, mono- y diglicéridos de los ácidos grasos de C8-C?0, - esteres de ácidos grasos, tales como estearato de etilo, adipato de di-n-butirilo, laurato de hexilo, perlargonato de dipropilenglicol, esteres de un ácido graso ramificado de longitud de cadena mediana con alcoholes grasos saturados de una longitud de cadena de C?6-C18, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, esteres de ácido caprílico/cáprico de alcoholes grasos saturados de una longitud de cadena de C? -C18, estearato de isopropilo, oleato de oleilo, oleato de decilo, oleatode etilo, lactato de etilo, esteres de ácidos grasos cerosos, tales como grasa sintética de la glándula coccígea del pato, ftalato de dibutilo, adipato de diisopropilo y mezclas de éster relacionadas con el último, - alcoholes grasos, tales como alcohol isotridecílico, 2-octildodecanol, alcohol cetilsteárico, alcohol oleílico y - ácidos grasos, tal como ácido oleico y - mezclas de los mismos.

Fases hidrófilas apropiadas son: agua, alcoholes, tales como propilenglícol, glicerol, sorbitol y mezclas de los mismos.

Emulsionantes apropiados son: - surfactantes no iónicos, p.ej. aceite castor polietoxilado, monooleato de sorbitano polietoxilado, monostearato de sorbitano, monostearato de glicerol, stearato de polioxietilo, alquilfenol poliglicol éter; surfactante amfolíticos, tales como N-lauril-p-iminodipropionato disódico o lecitina; - surfactantes aniónicos, tales como lauriisulfato de sodio, éter de alcohol graso sulfatos, mono/dialquil poliglicol éter, sales de monoetanolamina de esteres de ácido ortofórico; surfactantes catión-activos, tal como cloruro de cetiltrimetilamonio.

Otros auxiliares apropiados son: sustancias que aumentan la viscosidad y estabilizan a la emulsión, tales como carboximetilcelulosa, metilcelulosa y otras celulosaa y derivados de almidón, poliacrilatos, alginatos, gelatina, goma arábiga, polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, copolímeros de éter metilvinílico y anhídrido maleico, polietilenglicoles, ceras, ácido silícico coloidal o mezclas de las sustancias mencionadas.

Suspensiones pueden ser administradas oralmente o tópica/dermalmente. Se preparan suspendiendo el compuesto en un agente de suspensión, de ser apropiado, adicionando otros auxiliares, tales como humectantes, colorantes, sustncias que facilitan la absorción biológica, agentes de conservación, antioxidantes, estabilizantes frente a la luz.

Agentes de suspensión líquidos son disolventes o mezclas de deisolvente completamente homogéneos.

Humectantes apropiados (dispersantes) son los emulsionantes arriba indicados.

Otros auxiliares que pueden ser mencionados son aquellos arriba indicados.

Preparaciones semisólidas pueden ser administradas oralmente o tópica/dermalmente. Se distinguen de las suspensiones y emulsiones arriba descritas únicamente en que son más viscosas. Para la producción de preparaciones sólidas se mezcla el componente activo con excipientes apropiados, en caso dado, adicionando auxiliares, y se transforma en la forma deseada.

Excipientes apropiados son todas la sustancias inertes fisiológicamente toleradas. Sustancias inorgánicas son, por ejemplo, cloruro de sodio, carbonatos, tal como carbonato de calcio, hidrogencarbonatos, óxidos de aluminio, óxido de titanio, ácidos silícicos, tierras arcillosas, silica precipitada o coloidal o fosfatos. Sustancias orgánicas son, por ejemplo, azúcar, celulosa, sustancias alimenticias y alimentos, tales como leche en polvo, harinas animales, harina de granos y copos, almidones.

Auxiliares apropiados son los agentes de conservación y/o colorantes arriba mencionados.

Otros auxiliares apropiados son lubricantes y deslizantes, tales como estearato de magnesio, ácido esteárico, talco, bentonitas, sustancias promotores de la desintegración, tales como almidón o polivinilpirrolidona reliculada, vehículos, tales como almidón, gelatina o polivinilpirrolidona lineal y vehculos secos, tales como celulosa microcristalina.

Las composiciones que pueden ser usadas en la invención pueden comprender, generalmente, aprox. 0,001 a 95% del compuesto de la fórmula I.

Generalmente, es favorable aplicar los compuestos de la fórmula I en una cantidad total de total 0,5 mg/kg a 100 mg/kg por day , preferentemente, 1 mg/kg a 50 mg/kg por día.

Preparaciones listas para el uso contienen los compuestos que actúan contra parásitos, preferentemente, contra ectoparásitos en concentraciones de 10 ppm a 80 por ciento en peso, preferentemente, de 0,1 a 65 por ciento en peso, muy preferentemente, de 1 a 50 por ciento en peso, sobre todo, de 5 a 40 por ciento en peso.

Preparaciones diluidas antes del uso contienen los compuestos activos contra against ectoparásitos en concentraciones de 0,5 a 90 por ciento en peso, preferentemente, de 1 a 50 por ciento en peso.

Además, las preparaciones comprenden los compuestos de la fórmula I contra endoparásitos en concentraciones de 10 ppm a 2 por ciento en peso, preferentemente, of 0,05 a 0,9 por ciento en peso, especialmente, de 0,005 a 0..25 por ciento en peso.

En una modalidad preferida de la presente invención se aplican las composiciones que comprenden los compuestos de la fórmula I dermal / tópicamente.

En otra modalidad preferida se realiza la aplicación tópica en forma de artículos moldeados que contienen el compuesto activo, tales como collares, medallones, marcas orejeras, cintas a ser fijadas en partes del cuerpo y cintas y láminas adhesivas.

Generalmente, es favorable aplicar formulaciones sólidas, que liberan a los compuestos de la fórmula I en cantidades totales de 10 mg/kg a 300 mg/kg, preferentemente, 20 mg/kg a 200 mg/kg, sobre todo, 25 mg/kg a 160 mg/kg por peso corporal del animal tratado en el curso de tres semanas.

Para la preparación de los artículos moldeados se usan plásticos termoplásticos y flexibles, igual que elastómeros y elastómeros termoplásticos. Plásicos y elastómeros apropiados son las resinas de polivinilo, poliuretano, poliacrilato, resina epoxídicas, celulosa, derivados de celulosa, poliamidas y poliésteres, que son suficientemente compatibles con los compuestos de la fórmula I. Una lista detallada de plásticos y elastómeros, así como los procedimiento para la freparación de los artículos moldeados pueden desprenderse de la WO 03/086075.

Los compuestos activos pueden ser usados como mezcla con sustancias sinergéticas o con otros compuestos activos que actúan contra endo- y ectoparásitos patógenos. La siguiente lista de pesticidas con los cuales se pueden usar los compuestos según la invención para el control y la prevención de infestaciones e infecciones en animales de sangre caliente y peces ilustra las combinaciones posibles, pero no debe entenderse como limitativa a estas: Organofosfatos: acefato, clorfenvinfos, diacinaona, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, malationa, fentoato, fosalona, fosmet, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, protiofos, sulprofos, triazofos, triclorfona, quintiofos, coumafos, clorfoxim, bromofos-etilo, 2,3-p-dioxaneditiol-S,S-bis(O,O-dietilfosforoditionato); Carbamatos: alanicarb, benfuracarb, carbarilo, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, indoxacarb, triazamato; Piretroides: alfa-cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenvalerato, cihalotrina, lambda-cihalotrina, permetrina, silafluofen, tau-fluvalinato, tralometrina, zeta-cipermetrina, flumetrina, ciflutrina y sus enantiómeros y estereómeros, cipermetrina; Reguladores del crecipíento artrópodo: a) inhibidores de la síntesis de quitina: benzoilureas: clorofluazurona, ciromacina, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumuron; buprofecina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clofentacina; b) antagonistas de ecdysone: halofenocida, metoxifenocida, tebufenocida; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb; d) inhibidores de la biosíntesis lípida: espirodíclofeno; (Neo)nicotinoides: acetamiprid, clotianidina, flonicamida, imidacloprida, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam; Compuestos sintéticos de coccidiosis, antibióticos de poliéter: amprolium, robenidina, toltrazurilo, monensina, salinomicina, maduramicina, lasalocida, narasin, semduramicina; Varios: abamectina (Avermectina), acequinocilo, amitraz, azadirachtin, bifenazato, Bacillus thuringiensis, Bacillus subtilis, cartap, clorfenapir, clordimeform, ciromacina, diafentiurona, dinatofuran, diofenolano, emamectina, endosulfano, epsiprantel, etiprol, fenazaquina, fipronilo, formetanato, formetanato clorhidrato, hidrametiinona, ¡ndoxacarb, metaflumizona, L-2,3,5,6-tetrahydro-6-fenil-imidazotiazol, levamisol, milbemectina (milbemicina), moxidectina, praziquantel, pirantel, piridabeno, pimetrocina, selamectina, espinosad, azufre, tebufenpirad, y tiociclam.

Generalmente, "cantidad efectiva antiparasitaria" significa la cantidad en ingrediente activo necesaria para alcanzar un efecto notable sobre el crecimiento, inclusive los efectos de necrosis, muerte, retardación, prevención, y eliminación, destrucción u otro tipo de reducción de la presencia y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva antiparasitaria puede variar para los diferentes compuestos/composiciones usados. Una cantidad efectiva antiparasitaria de la composición también varía según las condiciones que prevalecen, tales como el efecto deseado y su duración, la intemperie, la especie objetivo, el locus, modo de aplicación, etc.

Ejemplos de síntesis Los compuestos I obtenidos según los protocolos indicados en los Ejemplos abajo descritos junto con los datos físicos se relacionan en la Tabla I siguiente.

Ejemplo 1 Preparación de 3-(2,2-Dicloro-1-metil-ciclopropil)-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometil-fenil)-5-metil-1H-[1 ,2,4]triazol 50 g de N-[1-(2,2,-Dicloro-1-metil-ciclopropil)-et¡lideno]-N'-(2,6-dicloro-4-trifluoro-metilfenil)-hidracina y 17,9 ml de piridina se disolvieron en 1 L de tolueno. A 0-5°C se agregaron en porciones 51 g de DDQ. Después de haber agitado a 25°C durante 12 horas se adicionó 1 L de solución al 5% de NaOH, se extrajo la mezcla con éter y se secó con MgSO4. Eliminando el disolvente se obtuvieron 48,6 g del compuesto arriba indicado (p.f. 107-116°C).

Tabla Ejemplos de la acción contra pestes Metodología de ensayo Ejemplos de la acción contra pestes y parásitos 1. Actividad contra la hormiga argentina (Linepithema humile), hormiga cosechadora (Pogonomyrmex calif ornicus), hormiga acróbata (Crematogaster spp.), hormiga carpintera (Camponotus floridanus), hormiga de fuego (Solenopsis invicta), mosca doméstica (Musca domestica), mosca de los establos (Stomoxis calcitrans), mosca sarcófaga (Sarcofaga sp.), mosquito de la fiebre amarilla (Aedes aegyptii), mosquito doméstico (Culex quinquefasciatus), mosquito de la malaria (Anofeles albimanus), cucaracha alemana (Blattella Germánica), pulga del gato (Ctenocefalides felis), y garrapata parda del perro (Rhipicefalus sanguineus) por medio del contacto con vidrio Viales de vidrio se trataron con 0,5 ml de una solución de ingrediente activo en acetona y se dejaron secar. Insectos o garrapatas se colocaron en cada vial junto con un poco de comida y humedad. Los viales se mantuvieron a 22°C y se obervaron en determinados intervalos de tiempo cuanto al efecto del tratamiento.

En estos ensayos, el compuesto I-3 aplicado en una cantidad de 0,1 ppm produjo una mortalidad de un 100% de Aedes aegypti unas 24 horas después del tratamiento.

Además, el compuesto I-3 aplicado en una cantidad de 5 ppm produjo un 100% de mortalidad de Musca domestica y Blattella Germánica 24 horas después del tratamiento.

Además, el compuesto I-3 aplicado en una cantidad de 10 ppm produjo un 100% de mortalidad de Crematogaster spp. 24 horas después del tratamiento. 2. Actividad contra la hormiga argentina (Linepithema humile), hormigaa acróbata ant (Crematogaster spp.), hormiga carpintera ant (Camponotus floridanus), hormiga de fuego (Solenopsis invicta), y termita subterránea (Reticulitermes flavipes) por medio de contacto con el suelo Para las hormigas se realizaron los ensayos en placas de Petri. Se aplicó una delgada capa de 1 % de agar en agua sobre las placas y se repartió suelo arenoso de Florida sobre el agar. El ingrediente activo se disolvió en acetona y se repartió sobre la arena. Se ventilaron las placas para evaporar la acetona, se infestaron con hormigas y se cubrieron. Las placas se mantuvieron a 22°C y se observó la mortalidad en determinados intervalos de tiempo.

Para las termitas se aplicó una delgada capa de 1% de agar sobre las placas de Petri. Entonces se repartió una capa delgada de suelo pretratado sobre el agar. Para el tratamiento del suelo se diluyó el ingrediente activo en acetona en relación peso por peso y se incorporó en el suelo. Se introdujeron termitas trabajadoras en cada placa. Papel de filtro sirvió como fuente de comida. Las placas de ensayo se mantuvieron a 25°C. La termitas se observaron diariamente para determinar la mortalidad (muertas o incapaces de mantenerse erguidos y mostrando únicamente ligero movimiento).

En estos ensayos, el compuesto 1-3 aplicado en una cantidad de 1% en peso produjo un 100% de mortalidad en Reticulitermes flavipes 3 diás después del tratamiento.

Además, el compuesto I-3 aplicado en una cantidad de 10 ppm en peso produjo un 100% de mortalidad en Camponotus floridanus 24 horas después del tratamiento. 3. Actividad contra la hormiga argentina (Linepithema humile), hormiga acróbata (Crematogaster spp.), hormiga carpintera (Camponotus floridanus), hormiga del fuego (Solenopsis invicta), mosca doméstica (Musca domestica), termita subterránea oriental (Reticulitermes flavipes), termita subterránea de Formosa (Coptotermes formosanus), y cucaracha alemana (Blattella Germánica) via cebo Para la hormiga argentina, hormiga acróbata, y hormiga carpintera en realizaron los ensayos en placas de Petri. Se prepararon cebos con o bien soluciones de miel/agua o comida de gatos molida. El ingrediente activo en acetona se agregó al cebo. En cada placa se agregó 0,2 ml de solución de miel y agua tratada ó 150 mg de comida de gatos tratada sobre una tapita. Las placas se cubrieron y se mantuvieron a una temperatura de 22°C. Las hormigas se observaron diariamente para determinar la mortalidad.

Para la hormiga de fuego se usó gravilla de maíz como matriz de cebo (0,1% ingrediente activo). Se colocaron hormigas de fuego adultas en las placas de Petri conjuntamente con el cebo. Las hormigas se observaron diariamente para determinar la mortalidad.

For moscas domésticas se realizaron ensayos con cebo con animales adultos 2-5 días después de la emergencia. Se aplicó ingrediente activo en acetona sobre una a matriz de cebo compuesta de una mezcla de lecho en polvo y azúcar. Se colocaron moscas domésticas en tarros con cebo que se mantuvieron a 22°C y se observaron 4 horas después del tratamiento en cuanto a la caída (muerte mas morbididad (incapacidad de mantenerse erguidos)).

Para las termitas se aplicó el ingrediente activo en acetona sobre papeles de filtro. El porcentaje en ingrediente activo se calculó con base en el peso del papel de filtro. Se realizaron ensayos biológicos con un filtro tratado y aprox. 30 termitas trabajadoras por placa de Petri de ensayo. Las placas de ensayo se mantuvieron a 25°C y se observaron diariamente para determinar la mortalidad (insecots muertos o moribundos) o intoxicación.

Para las cucarachas se usaron cajas ventiladas con tapas como arenas de ensayo. El cebo se preparó usando comida para gatos molida, y el ingrediente activo en acetona se incorporó en relación peso-peso (0,03 grams de cebo por caja). Las cajas se mantuvieron a 22°C y se observaron diariamente para determinar la mortalidad de las cucarachas.

En este ensayo presentó el compuesto 1-3 usado en una cantidad de 0,005% en peso un 100% de mortalidad de Reticulitermes flavipes tres días después del tratamiento. 4. Actividad contra el mosquito de la fiebra amarilla (Aedes aegyptii), el mosquito doméstico (Culex quinquefasciatus) y el mosquito de la malaria (Anofeles albimanus) larvas mediante tratamiento del agua Se uraron placas de pozo como arenas de ensayo. El ingrediente activo se disolvió en acetona y se diluyó con agua para obtener la concentración necesaria. La soluciones finales, que contenían aprox. 1% de acetona se colocaron en cada pozo. Aproximadamente 10 larvas de mosquito (4°instars) en 1 ml de agua se agregaron en cada pozo. Las larvas se alimentaron con una gota de polvo de hígado cada día. Las placas se cubrieron y se mantuvieron a 22°C. La mortalidad se registe diariamente y cada día se eliminaron las larvas muertas y las ninfas vivas y muertas. Las larvas vivas que quedaron al final del ensayo se registraron y se calculó el porcentaje de mortalidad. 5. Actividad el pulgón del algodón (Aphis gossypii) Los compuestos activos estaban formulados 50:50 en acetona:agua y 100 ppm de surfactante Kinetic®.

Plantas de algodón en el estadio de las hojas cotiledóndeas (una planta por maceta) se infestaron antes del tratamiento colocando una hoja fuertemente infestada de la colonia principal de pulgones sobre cada cotiledónea. Los pulgones se dejaron transferir durante la noche y entonces se eliminó la hoja usada para la transferencia de los pulgones. A continuación se sumergieron las cotiledóneas infestadas en la solución de ensayo y se dejaron secar debajo. Después de cinco días se determinó la mortalidad.

En este ensayo produjo el compuesto 1-3 aplicado en 300 ppm produjo una mortalidad del 100%. 6. Actividad contra el pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae Los compuestos activos estaban formulados en 50:50 acetona:agua y 100 ppm de surfactante Kinetic™.

Plantas de pimientos del estadio de dos hojas (variedad 'California Wonder') se infestaron con aproximadamente 40 pulgones criados en el laboratorio, colocando secciones de hojas infestadas sobre las plantas de ensayo. Después de 24 horas se quitaron las secciones de hoja. Las hojas de las plantas intactas se sumergieron en soluciones gradientes de los compuestos de ensayo y se dejaron secar. Las plantas de ensayo se mantuvieron bajo luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) a aprox. 25°C y 20-40% de humedad relativa. Después de cinco días se determinó la mortalidad de los pulgones sobre las plantas tratadas, en comparación con la mortalidad sobre las plantas de control.

En este ensayo presentó el compuesto 1-3 aplicado en 300 ppm un 100% de mortalidad, mientras que el compuesto compuesto A aplicado en 300 ppm no presentó ningún efecto no effect. 7. Actividad contra el pulgón del frijol (Aphis fabae) Los compuestos activos estaban formulados en 50:50 acetona:agua y 100 ppm de surfactante Kinetic™.

Plantas de agrón crecidas en mezcla de Metro en el estadio del primer par de hojas (variedad 'Mixed Jewle') se infestaron con aproximadamente 2-30 pulgones criados en laboratorio, colocando secciones de hojas infestadas sobre las plantas de ensayo. Después de 24 horas se quitaron las secciones de hoja. Cada planta se sumergió en la solución de ensayo para asegurar un recubrimiento completo del follaje, tallo, de la superficie de semilla protuberante y la superfice del cubo envolvente y se dejó secar bajo una campana de humo. Las plantas tratadas se mantuvieron a 25°C con luz flurescente continua. La mortalidad de los pulgones se determinó tres días después del ensayo.

En este ensayo presentaron los compuestos 1-1 y I-3 aplicados en 300 ppm un 100% de mortalidad, mientras que el compuesto A no presentó ningún efecto. 8. Actividad contra las moscas blancas plateadas (Bemisia argentifolii) Los compuestos activos estaban formulados en 50:50 acetona:agua y 100 ppm de surfactante Kinetic™.

Se usaron plantas de algodón seleccionadas, crecidas hasta el estadio de las hojas cotiledóneas (una planta por maceta). Se sumergieron las cotiledóneas en la solución de ensayo para asegurar un recubrimiento total de las hojas, y se colocaron en un área bien ventilado para secarse. Cada maceta con plántulas tratadas se colocó en una taza de plástico y se agregaron 10 a 12 moscas blancas adultas (de aproximadamente 3-5 días). Los insectos se coleccionaron usando una aspiradora y un tubo de Tygon no tóxico de 0,6 cm conectado con una punta de pipeta filtrante. La punta que contiene los insectos coleccionados se insertó, entonces, suavemente en el suelo, que contenía la planta tratada, permitiendo que los insectos salieran de la punta y alcanzaran las hojas para alimentarse. Las tazas se cubrieron con una tapa apantallada (pantalla de poliéster de malla de 150 micrones PeCap de Tetko Inc.). Las plantas de ensayo se mantuvieron en este sitio a aprox. 25°C y 20-40% de humedad durante tres días, evitando una exposición directa a luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) para evitar que el calor quedase encerrado en la taza. La mortalidad se evaluó tres días después del tratamiento de las plantas.

En este ensayo presentaron los compuestos 1-1 y I-3 aplicados en 300 ppm una mortalidad de un 100%. 9. Actividad contra fulgóridos pardos (nilaparvata lugens) Los compuestos activos se formularon 50:50 en acetona:agua. Plántulas de arroz en macetas se pulverizaron con 10 ml de solución de ensayo, se colocaron en jaulas y se inocularon con 10 adultos. Se registró el porcentaje de mortalidad después de 24, 72 y 120 horas.

En este ensayo presentaron los compuestos 1-1 , 1-2 y I-3 aplicados en 300 ppm un 100% de mortalidad. 10. Actividad contra el pulgón del caupí (Aphis craccivora) Los compuestos activos estaban formulados en 50:50 acetona:agua. Plantas de caupí colonizadas con 100 - 150 pulgones en diferentes estadios se pulverizaron después haber registrada la población del peste. Se registró la reducción de la población después de 24, 72, y 120 horas.

En este ensayo presentaron los compuestos 1-1 , 1-2 y I-3 aplicados en 300 ppm un 100% de mortalidad, mientras que el compuesto A no presentó ningún efecto. 1 1. Actividad contra la polilla de la col (plutella xylostella) Los compuestos activos estaban formulados en 50:50 acetona:agua y 0,1 % (vol/vol) de surfactante Alkamuls EL 620. Una disco de hoja de col de 6 cm se sumergió 3 segundos en la solución de ensayo y se dejó secar al aire en una placa de Petri forrada con papel de filtro húmedo. El disco de hoja fue inoculado con larvas del décimo instar y se guardó tres días a 25-27°C y 50-60% de humedad. La mortalidad fue evaluada 72 horas después del tratamiento.

En este ensayo presentaron los compuestos 1-1 y I-3 aplicados en 300 ppm un 100% de mortalidad, mientras que el compuesto A no presentó ningún efecto. 12. Acción pesticida de mezclas sinergéticas de compuestos de la fórmula I Para los ensayos biológicos se usaron plantas de papa para el escarabajo de la papa y plantas de papa de dos hoja para la torcedora del tabaco. Se sumergieron hojas quitadas de plantas en diluciones 1 :1 de los compuestos activos en acetona/agua. Después de que las hojas estaban secas se colocaron individualmente sobre papel filtrante humedecido con agua en el fondo de placas de Petri. Cada placa estaba infestada con 5 - 7 larvas y cubierta con una tapa. Cada tratamiento de dilución se replicó cuatro veces. Las placas de ensayo se mantuvieron a aproximadamente 27°C y 60% de humedad. Se evaluó el número de larvas vivas y muertas en cada placa cinco días después del tratamiento y se calculó el porcentaje de mortalidad.

Para determinar si una mezcla insecticida tenía un efecto sinergético se usó la fórmula de Limpel: E = X + Y - XI / 100 E = % de mortalidad esperado de la mezcla X = % de mortalidad del compuesto X, medido independientemente Y = % de mortalidad of compuesto Y, medido independientemente Un sinergismo es evidente cuando el porcentaje observado de la mortalidad para la mezcla es mayor que el porcentaje de mortalidad esperado.

Tabla 1. Actividad de mezclas del compuesto I-3 con alfa-cipermetrina

Claims

Reivindicaciones: 1. Compuestos de la fórmula (I) donde X es cloro o bromo; Y es cloro o trifluormetilo y A y B significan hidrógeno o metilo siendo preciso, que uno de de los radicales A o B signifique metilo; o los enantiómeros o sales de los mismos. 2. Compuestos de la fórmula I según la reivindicación 1 donde B es metilo y X es cloro. 3. Compuestos de la fórmula I según la reivindicación 1 donde A es metilo y X es cloro. 1 -(2, 6-Dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-(1 -metil-2, 2-diclorociclopropil)-5-metil-1 ,2,4-triazol. Uso de los compuestos de la fórmula I tal y como están definidos en las reivindicaciones 1 a 4 para combatir insectos o acáridos. Un método para controlar insectos o acáridos poniendo el insecto o acárido o su suministro de comida, su habitat o áreas de cría en contacto con una cantidad efectiva pesticida de compuestos o composiciones de la fórmula I, tal y como están definidos en las reivindicaciones 1 a 4. Un método para proteger plantas crecientes frente al ataque o la infestación por insectos o acáridos aplicando sobre las hojas de las plantas o sobre el suelo o en el agua donde crecen una cantidad efectiva pesticida de composiciones o compuestos de la fórmula I tal y como se definen en las reivindicaciones 1 a 4. El método según las reivindicaciones 6 o 7 donde los insectos o acáridos son seleccionados del orden de los is?pteros, dípteros, blattaria (Blattodea), . himenópteros, sifonápteros y acariña. Un método para tratar, controlar, prevenir o proteger animales contra la infestación o infección por parásitos, que comprende administrar o aplicar a los animales oral, tópica o parenteralmente una cantidad efectiva antiparasitaria de composiciones o compuestos de la fórmula I tal y como se definen en las reivindicaciones 1 a 4 o sus enantiómeros o sales aceptables en la veterinaria. 10. Un procedimiento para la obtención de una composición para tratar, controlar, prevenir o proteger a animales frente a la infestación o infección por parásitos, que comprende una cantidad efectiva antiparasitaria de composiciones o compuestos de la fórmula I tal y como se definen en las reivindicaciones 1 a 4 o ó sus enantiómeros o sales aceptables en la veterinaria. 11. El procedimiento según la reivindicación 10 donde los parásitos son seleccionados del orden de los dípteros, sifonápteros y ixódidos. 12. Composiciones que comprenden una cantidad efectiva pesticida o antiparasitaria de compuestos de la fórmula I tal y como se definen en las reivindicaciones 1 a 4 y un soporte aceptable en la agricultura y veterinaria. 13. Mezclas sinergéticas que comprenden compuestos de la fórmula I y otro pesticia en cantidades sinergéticamente efectivas.