MX2007012087A - Agentes herbicidas sinergicos compatibles con plantas cultivadas, que contienen herbicidas seleccionados entre el conjunto de los benzoil-pirazoles. - Google Patents

Abstract

Agentes herbicidas sinergicos compatibles con plantas cultivadas, que contienen herbicidas seleccionados entre el conjunto de los benzoil-pirazoles; se describen agentes herbicidas que contienen A) un compuesto seleccionado entre el conjunto de los benzoil-pirazoles, B) por lo menos un herbicida adicional y C) por lo menos un antidoto, como herbicidas eficaces contra plantas daninas monocotiledoneas y/o dicotiledoneas; estos agentes presentan un efecto superior en comparacion con el de los herbicidas aplicados individualmente, con una compatibilidad simultaneamente alta frente a plantas cultivadas.

Description

AGENTES HERBICIDAS SINERGICOS COMPATIBLES CON PLANTAS CULTIVADAS, QUE CONTIENEN HERBICIDAS SELECCIONADOS ENTRE EL CONJUNTO DE LOS BENZOIL-PIRAZOLES MEMORIA DESCRIPTIVA El invento se refiere al sector técnico de los agentes fitoprotectores (protectores de plantas), que se pueden emplear contra una vegetación ¡ndeseada de plantas y que como sustancias activas contienen una combinación de por lo menos dos herbicidas y de un antídoto. Más especialmente, este invento se refiere a agentes herbicidas, que como sustancia activa contienen un herbicida seleccionado entre el conjunto de los benzoíl-pírazoles en combinación con por lo menos un herbicida adicional y un antídoto. Herbicidas seleccionados entre el conjunto antes mencionado de los benzoíl-pirazoles son conocidos por numerosos documentos. Así, en los documentos de solicitud de patente europea EP-A 0,203,428, de patente de los EE.UU. US 4,643,757 y de solicitudes de patentes internacionales WO 97/23135 y WO 01/74785, se describen algunos benzoíl-pírazoles con efecto herbicida. La utilización de los benzoíl-pírazoles conocidos por estos documentos está, sin embargo, en la práctica vinculada frecuentemente con desventajas. Así, la actividad herbicida de los compuestos conocidos no siempre es suficiente, o en el caso de presentarse una suficiente actividad herbicida, se observan daños indeseados de las plantas útiles. La actividad de los herbicidas depende, entre otras cosas, del tipo del herbicida empleado, de su cantidad consumida, de la formulación, de las plantas dañinas que en cada caso se tengan que combatir, de las circunstancias climáticas y del suelo, etc. Un criterio adicional es la duración del efecto o respectivamente la velocidad de descomposición del herbicida. Se han de tener en consideración eventualmente también modificaciones en la sensibilidad de plantas dañinas frente a una sustancia activa, que pueden aparecer en el caso de una aplicación más larga o de un modo limitado geográficamente. Tales modificaciones se exteriorizan en pérdidas más o menos grandes del efecto y se pueden compensar solamente de una manera condicionada por medio de mayores cantidades consumidas de los herbicidas. Una posibilidad para el mejoramiento del perfil de aplicaciones de un herbicida puede consistir en la combinación de la sustancia activa con una o varias otras sustancias activas distintas. A partir del documento WO 03/043422 se conocen combinaciones de derivados de benzoílo, que son eficaces como herbicidas, conjuntamente con otros herbicidas. No obstante, en el caso de la utilización combinada de varias sustancias activas aparecen con relativa frecuencia fenómenos de incompatibilidad física y biológica, p.ej. una falta de estabilidad en una formulación conjunta, una descomposición de una sustancia activa o bien un antagonismo de las sustancias activas. Se desean, por el contrario, combinaciones de sustancias activas con un favorable perfil de efectos, una alta estabilidad y en lo posible un efecto reforzado sinérgicamente, que permite una reducción de la cantidad consumida en comparación con la aplicación individual de las sustancias activas que se han de combinar. A causa del gran número de posibles factores influyentes, no existe prácticamente ninguna sustancia activa individual que reúna en sí misma las deseadas propiedades para diferentes requisitos, en particular en lo que se refiere a las especies de plantas dañinas y a las zonas climáticas. A esto se añade la permanente misión de conseguir el efecto con una cantidad consumida cada vez menor de herbicidas. Una cantidad consumida menor no solamente reduce la cantidad de una sustancia activa que se necesita para la aplicación, sino que por regla general reduce también la cantidad de agentes coadyuvantes de formulación necesarios. Ambos factores disminuyen el esfuerzo económico y mejoran la compatibilidad ecológica del tratamiento con herbicidas. Como en el caso de muchas otras sustancias activas, también los benzoíl-pirazoles, en particular en combinación con otros herbicidas distintos, no siempre son suficientemente compatibles con (es decir, no son suficientemente selectivos en el caso de) algunas importantes plantas cultivadas, tales como maíz, arroz o cereales, por lo que se establecen límites a su empleo. Por lo tanto, ellos, en algunos cultivos, no se pueden emplear o se pueden emplear solamente en unas cantidades consumidas tan pequeñas, que no se garantiza la deseada amplia actividad herbicida frente a plantas dañinas. Especialmente, muchos de los mencionados herbicidas no se pueden emplear de un modo completamente selectivo contra plantas dañinas en maíz, arroz, cereales, caña de azúcar y algunos otros cultivos Para solventar estas desventajas, es conocido emplear sustancias activas herbicidas en combinación con un denominado asegurador o antídoto. Así, por ejemplo en el documento WO 03/043423 se describen diferentes combinaciones de benzoíl-pírazoles con un gran número de antídotos. Por un antídoto ha de entenderse un compuesto que suprime o disminuye las propiedades fitotóxicas de un herbicida frente a plantas útiles, sin que se disminuya esencialmente el efecto herbicida frente a plantas dañinas. El descubrimiento de un antídoto para un determinado conjunto de herbicidas sigue siendo una misión difícil, puesto que no se conocen los mecanismos exactos, por medio de los cuales un antídoto disminuye el efecto dañino de los herbicidas. El hecho de que un compuesto actúa como antídoto en combinación con un determinado herbicida no permite por lo tanto sacar ninguna conclusión acerca de si uno de tales compuestos también presenta un efecto de antídoto con otros conjuntos de herbicidas. Así, en el caso de la aplicación de antídotos para la protección de las plantas útiles con respecto a los daños causados por el herbicida, se ha mostrado que los antídotos en muchos casos pueden presentar siempre todavía ciertas desventajas. Entre ellas se cuentan las de que: • el antídoto disminuye el efecto de los herbicidas contra las plantas dañinas, • no son suficientes las propiedades protectoras de las plantas útiles, • en combinación con un herbicida dado no es suficientemente grande el espectro de las plantas útiles, en las que debe efectuarse el empleo de la combinación de un antídoto y un herbicida, • un antídoto dado no se puede combinar con un número suficientemente grande de herbicidas. Una misión del presente invento es la puesta a disposición de agentes herbicidas con propiedades mejoradas en comparación con los del estado de la técnica. Un objeto del invento lo constituyen agentes herbicidas seleccionados, que se caracterizan por un contenido eficaz A) del herbicida de la fórmula (A) así como de sus sales usuales en agricultura (componente A), B) de por lo menos un herbicida (componente B) seleccionado entre uno de los conjuntos formados por B1 agentes inhibidores del transporte de electrones durante la fotosíntesis: atrazina (B1.1 ), bromoxinilo (B1.2), ioxinilo (B1.3), isoproturón (B1 .4); B2 auxinas sintéticas: MCPA (B2.1 ), 2,4 DP (B2.2), mecoprop (B2.3), dicamba (B2.4), fluroxipir (B2.5); B3 agentes inhibidores de la biosíntesis de ácidos grasos: clodinafop-propargílo (B3.1 ), fenoxaprop-p-etilo (B3.2), tralkoxidim (B3.3); pinoxaden (B3.4); B4 agentes inhibidores de la biosíntesis de ácidos grasos y de la biosíntesis de carotinoides: diflufenican (B4.1 ); y C) de una cantidad eficaz como antídoto de por lo menos un antídoto C1 a C3 (componente (C): mefenpir-dietilo (C1 ), cloquintocet-mexilo (C2), 4-ciclopropilaminocarbonil-N-(2-metoxibenzoíl)bencenosulfonamida (C3), conteniendo estos agentes los componentes (A), (B) y (C) en una relación de pesos x:y:z, en la que x, y y z en cada caso independientemente unos de otros, pueden adoptar unos valores de 1 a 200, de manera preferida de 1 a 100. En lo sucesivo los conceptos de "componente (A)" y "herbicida (A)" han de entenderse con el mismo significado. Lo análogo es válido para los conceptos "componente (B)" y "herbicida (B)" así como "componente (C)" y "antídoto (C)". El herbicida (A) es conocido a partir del documento WO 01/74785. El antídoto (C3) es conocido a partir del documento EP 1 ,019,368. El pinoxaden lo constituye el compuesto con el nombre de IUPAC " 2,2-dimetilpropionato de 8-(2,6-dietil-p-tolil)-1 ,2,4,5-tetrahidro-7-oxo-7H-pirazolo[1 ,2- /][1 ,4,5]oxadiazepin-9-ilo" y es conocido por ejemplo a partir del documento WO 99/47525. La divulgación de los documentos antes mencionados se considera por la presente como parte constituyente de esta memoria descriptiva. Las estructuras químicas de las otras sustancias activas, mencionadas más arriba con sus nombres comunes, se conocen por ejemplo a partir de la obra AThe Pesticide Manual@ [El manual de los plaguicidas] 13a edición, de 2003, British Crop Protection Council. Cuando, en el marco de esta memoria descriptiva, se utiliza la forma abreviada del nombre común de una sustancia activa, entonces por este concepto están abarcados en cada caso todos los derivados corrientes, tales como los esteres y las sales, y los isómeros, en particular los isómeros ópticos, en particular la forma o respectivamente las formas usual(es) en el comercio. Si con el nombre común se designa a un éster o a una sal, entonces por este concepto están abarcados en cada caso todos los derivados corrientes, tales como otros esteres y otras sales, los ácidos libres y compuestos neutros, y los isómeros, en particular los isómeros ópticos, en particular la forma o respectivamente las formas usual(es) en el comercio.. Los nombres indicados de compuestos químicos designan por lo menos a uno de los compuestos abarcados por el nombre común, con frecuencia a un compuesto preferido.. Los agentes herbicidas conformes al invento presentan, en una forma preferida de modalidad, efectos sinérgicos junto con una compatibilidad simultáneamente alta frente a las plantas cultivadas. Los efectos sinérgicos y la alta compatibilidad frente a las plantas cultivadas se pueden observar p.ej. en el caso de un esparcimiento en común de los componentes (A), (B) y (C), pero ellos se pueden comprobar también con frecuencia incluso en el caso de una aplicación desfasada en el tiempo (disociación, en inglés splitting). Es posible también la aplicación de los herbicidas y antídotos individuales o de las combinaciones de herbicidas y antídotos en varias porciones (aplicación en secuencia), p.ej. aplicaciones antes del brote, seguidas por aplicaciones después del brote, seguidas por aplicaciones intermedias o tardías después del brote. Se prefiere en este contexto la aplicación en común, o la aplicación próxima en el tiempo, de las sustancias activas de la combinación de herbicidas conforme al invento. Los efectos sinérgicos permiten una reducción de las cantidades consumidas de las sustancias activas individuales, una más alta intensidad del efecto a igualdad de la cantidad consumida, la represión de especies hasta ahora no abarcadas (lagunas de efecto), una prolongación del período de tiempo de aplicación y/o una reducción del número de aplicaciones individuales necesarias y - como resultado para los usuarios - unos sistemas de represión de malezas, que son más ventajosos desde puntos de vista económicos y ecológicos. Conforme al invento están abarcados también aquellos agentes herbicidas, que junto a los componentes (A), (B) y (C) contienen todavía una o varias otras sustancias activas agroquímicas adicionales, tales como herbicidas, insecticidas, fungicidas o antídotos. Para tales agentes herbicidas son válidas asimismo las condiciones preferentes explicadas precedente y seguidamente. Asimismo conforme al invento están abarcados también aquellos agentes herbicidas, que junto a los componentes (A), (B) y (C) contienen todavía agentes fertilizantes, tales como sulfato de amonio, nitrato de amonio, urea, nitrato de potasio y mezclas de los mismos. Para tales agentes herbicidas son válidas asimismo las condiciones preferidas explicadas precedente y seguidamente. Además conforme al invento están abarcados aquellos agentes herbicidas, que junto a los componentes (A), (B) y (C) contienen todavía adyuvantes, tales como emulsionantes, dispersantes, aceites minerales y vegetales y mezclas de los mismos. Para tales agentes herbicidas son válidas asimismo las condiciones preferidas explicadas precedente y seguidamente. Presentan un interés especial agentes herbicidas con un cierto contenido de una o varias de las siguientes combinaciones de tres compuestos (A + B + C): (A + B1.1 + C1 ), (A + B1.2 + C1 ), (A + B1.3 + C1 ), (A + B1.4 + C1), (A + B2.1 + C1 ), (A + B2.2 + C1 ), (A + B2.3 + C1 ), (A + B2.4 + C1 ), (A + B2.5 + C1 ), (A + B3.1 + C1 ), (A + B3.2 + C1 ), (A + B3.3 + C1 ), (A + B3.4 + C1 ), (A + B4.1 + C1 ), (A + B1.1 + C2), (A + B1.2 + C2), (A + B1.3 + C2), (A + B1.4 + C2), (A + B2.1 + C2), (A + B2.2 + C2), (A + B2.3 + C2), (A + B2.4 + C2), (A + B2.5 + C2), (A + B3.1 + C2), (A + B3.2 + C2), (A + B3.3 + C2), (A + B3.4 + C2), (A + B4.1 + C2), (A + B1.1 + C3), (A + B1.2 + C3), (A + B1.3 + C3), (A + B1.4 + C3), (A + B2.1 + C3), (A + B2.2 + C3), (A + B2.3 + C3), (A + B2.4 + C3), (A + B2.5 + C3), (A + B3.1 + C3), (A + B3.2 + C3), (A + B3.3 + C3), (A + B3.4 + C3), (A + B4.1 + C3). En una forma de modalidad preferida adicional, los agentes herbicidas conformes al invento contienen el herbicida (A), dos diferentes componentes (B) y un antídoto (C). De éstos son especialmente preferidos los agentes herbicidas con un cierto contenido de una o varias de las siguientes combinaciones de cuatro compuestos (A + B + B + C): (A + B1.1 + B1.2 + C1 ), (A + B1.1 + B1.3 + C1 ), (A + B1.1 + B1.4 + C1 ), (A + B1.1 + B2.1 + C1 ), (A + B1.1 + B2.2 + C1 ), (A + B1.1 + B2.3 C1 ), (A + B1.1 + B2.4 + C1 ), (A + B1.1 + B2.5 + C1 ), (A + B1.1 + B3.1 + C1 ), (A + B1.1 + B3.2 + C1 ), (A + B1.1 + B3.3 + C1 ), (A + B1.1 + B3.4 C1 ), (A + B1.1 + B4.1 + C1 ), (A + B1.1 + B1.2 + C2), (A + B1.1 + B1.3 + C2), (A + B1.1 + B1.4 + C2), (A + B1.1 + B2.1 + C2), (A + B1.1 + B2.2 + C2), (A + B1.1 + B2.3 + C2), (A + B1.1 + B2.4 + C2), (A + B1.1 + B2.5 + C2), (A + B1.1 + B3.1 + C2), (A + B1.1 + B3.2 + C2), (A + B1.1 + B3.3 + C2), (A + B1.1 + B3.4 + C2), (A + B1.1 + B3.4 + C2), (A + B1.1 + B4.1 C2), (A + B1.1 + B1.2 + C3), (A + B1.1 + B1.3 + C3), (A + B1.1 + B1.4 + C3), (A + B1.1 + B2.1 + 03), (A + B1.1 + B2.2 + 03), (A + B1.1 + B2.3 + C3), (A + B1.1 + B2.4 + 03), (A + B1.1 + B2.5 + 03), (A + B1.1 + B3.1 + 03), (A + B1.1 + B3.2 + 03), (A + B1.1 + B3.3 + 03), (A + B1.1 + B3.4 + 03), (A + B1.1 + B4.1 + C3), (A + B1.2 + B1.3 + 01 ), (A + B1.2 + B1.4 + 01 ), (A + B1.2 + B2.1 C1 ), (A + B1.2 + B2.2 + 01 ), (A + B1.2 + B2.3 + 01 ), (A + B1.2 + B2.4 + C1 ), (A + B1.2 + B2.5 + 01 ), (A + B1.2 + B3.1 + 01 ), (A + B1.2 + B3.2 C1 ), (A + B1.2 + B3.3 + 01 ), (A + B1.2 + B3.4 + 01 ), (A + B1.2 + B4.1 01 ), (A + B1.2 + B1.3 + C2),(A + B1.2 + B1.4 + C2), (A + B1.2 + B2.1 + 02), (A + B1.2 + B2.2 + 02), (A + B1.2 + B2.3 + 02), (A + B1.2 + B2.4 + C2), (A + B1.2 + B2.5 + 02), (A + B1.2 + B3.1 + 02), (A + B1.2 + B3.2 + 02), (A + B1.2 + B3.3 + 02), (A + B1.2 + B3.4 + 02), (A + B1.2 + B4.1 + C2), (A + B1.2 + B1.3 + 03), (A + B1.2 + B1.4 + 03), (A + B1.2 + B2.1 + C3), (A + B1.2 + B2.2 + 03), (A + B1.2 + B2.3 + 03), (A + B1.2 + B2.4 + C3), (A + B1.2 + B2.5 + 03), (A + B1.2 + B3.1 + 03), (A + B1.2 + B3.2 + C3), (A + B1.2 + B3.3 + 03), (A + B1.2 + B3.4 + 03), (A + B1.2 + B4.1 + C3), (A + B1.3 + B1.4 + 01 ), (A + B1.3 + B2.1 + 01 ), (A + B1.3 + B2.2 + C1 ), (A + B1.3 + B2.3 + C1 ), (A + B1.3 + B2.4 + C1 ), (A + B1.3 + B2.5 C1 ), (A + B1.3 + B3.1 + C1 ), (A + B1.3 + B3.2 + C1 ), (A + B1.3 + B3.3 + 01 ), (A + B1.3 + B3.4 + 01 ), (A + B1.3 + B4.1 + 01 ), (A + B1.3 + B1.4 + C2), (A + B1.3 + B2.1 + 02), (A + B1.3 + B2.2 + 02), (A + B1.3 + B2.3 + C2), (A + B1.3 + B2.4 + 02), (A + B1.3 + B2.5 + 02), (A + B1.3 + B3.1 C2), (A + B1.3 + B3.2 + 02), (A + B1.3 + B3.3 + 02), (A + B1.3 + B3.4 + 02), (A + B1.3 + B4.1 + 02), (A + B1.3 + B1.4 + 03), (A + B1.3 + B2.1 + 03), (A + B1.3 + B2.2 + 03), (A + B1.3 + B2.3 + 03), (A + B1.3 + B2.4 + 03), (A + B1.3 + B2.5 + 03), (A + B1.3 + B3.1 + 03), (A + B1.3 + B3.2 + 03), (A + B1.3 + B3.3 + 03), (A + B1.3 + B3.4 + 03), (A + B1.3 + B4.1 + 03), (A + B1.4 + B2.1 + 01), (A + B1.4 + B2.2 + 01), (A + B1.4 + B2.3 01), (A + B1.4 + B2.4 + C1), (A + B1.4 + B2.5 + C1), (A + B1.4 + B3.1 + 01), (A + B1.4 + B3.2 + 01), (A + B1.4 + B3.3 + 01), (A + B1.4 + B3.4 + 01), (A + B1.4 + B4.1 + 01), (A + B1.4 + B2.1 + 02), (A + B1.4 + B2.2 + 02), (A + B1.4 + B2.3 + 02), (A + B1.4 + B2.4 + 02), (A + B1.4 + B2.5 + 02), (A + B1.4 + B3.1 + C2), (A + B1.4 + B3.2 + 02), (A + B1.4 + B3.3 + 02), (A + B1.4 + B3.4 + 02), (A + B1.4 + B4.1 + 02), (A + B1.4 + B2.1 + 03), (A + B1.4 + B2.2 + 03), (A + B1.4 + B2.3 + 03), (A + B1.4 + B2.4 + 03), (A + B1.4 + B2.5 + 03), (A + B1.4 + B3.1 + 03), (A + B1.4 + B3.2 + C3), (A + B1.4 + B3.3 + 03), (A + B3.4 + B3.3 + 03), (A + B1.4 + B4.1 + C3), (A + B2.1 + B2.2 + 01 ), (A + B2.1 + B2.3 + C1 ), (A + B2.1 + B2.4 C1 ), (A + B2.1 + B2.5 + 01 ), (A + B2.1 + B3.1 + 01 ), (A + B2.1 + B3.2 C1 ), (A + B2.1 + B3.3 + 01 ), (A + B2.1 + B3.4 + C1 ), (A + B2.1 + B4.1 + C1 ), (A + B2.1 + B2.2 + C2), (A + B2.1 + B2.3 + 02), (A + B2.1 + B2.4 + C2), (A + B2.1 + B2.5 + 02), (A + B2.1 + B3.1 + 02), (A + B2.1 + B3.2 + C2), (A + B2.1 + B3.3 + 02), (A + B2.1 + B3.4 + 02), (A + B2.1 + B4.1 + C2), (A + B2.1 + B2.2 + 03), (A + B2.1 + B2.3 + 03), (A + B2.1 + B2.4 + C3), (A + B2.1 + B2.5 + 03), (A + B2.1 + B3.1 + 03), (A + B2.1 + B3.2 + C3), (A + B2.1 + B3.3 + 03), (A + B2.1 + B3.4 + 03), (A + B2.1 + B4.1 + C3), (A + B2.2 + B2.3 + 01), (A + B2.2 + B2.4 + 01), (A + B2.2 + B2.5 + C1), (A + B2.2 + B3.1 + 01), (A + B2.2 + B3.2 + 01), (A + B2.2 + B3.3 C1), (A + B2.2 + B3.4 + 01), (A + B2.2 + B4.1 + 01), (A + B2.2 + B2.3 + C2), (A + B2.2 + B2.4 + 02), (A + B2.2 + B2.5 + 02), (A + B2.2 + B3.1 C2), (A + B2.2 + B3.2 + C2),(A + B2.2 + B3.3 + C2), (A + B2.2 + B3.4 + C2), (A + B2.2 + B4.1 + 02), (A + B2.2 + B2.3 + 03), (A + B2.2 + B2.4 + C3), (A + B2.2 + B2.5 + 03), (A + B2.2 + B3.1 + 03), (A + B2.2 + B3.2 + C3), (A + B2.2 + B3.3 + 03), (A + B2.2 + B34 + 03), (A + B2.2 + B4.1 + C3), (A + B2.3 + B2.4 + 01), (A + B2.3 + B2.5 + 01), (A + B2.3 + B3.1 + C1), (A + B2.3 + B3.2 + 01), (A + B2.3 + B3.3 + 01), (A + B2.3 + B3.4 + C1), (A + B2.3 + B4.1 + 01 ), (A + B2.3 + B2.4 + 02), (A + B2.3 + B2.5 + 02), (A + B2.3 + B3.1 + 02), (A + B2.3 + B3.2 + 02), (A + B2.3 + B3.3 + 02), (A + B2.3 + B3.4 + 02), (A + B2.3 + B4.1 + 02), (A + B2.3 + B2.4 + C3), (A + B2.3 + B2.5 + 03), (A + B2.3 + B3.1 + C3), (A + B2.3 + B3.2 + C3), (A + B2.3 + B3.3 + 03), (A + B2.3 + B3.4 + 03), (A + B2.3 + B4.1 C3), (A + B2.4 + B2.5 + 01 ), (A + B2.4 + B3.1 + C1 ), (A + B2.4 + B3.2 + C1 ), (A + B2.4 + B3.3 + 01 ), (A + B2.4 + B3.4 + 01 ), (A + B2.4 + B4.1 C1 ), (A + B2.4 + B2.5 + 02), (A + B2.4 + B3.1 + 02), (A + B2.4 + B3.2 + 02), (A + B2.4 + B3.3 + 02), (A + B2.4 + B3.4 + 02), (A + B2.4 + B4.1 + 02), (A + B2.4 + B2.5 + 03), (A + B2.4 + B3.1 + 03), (A + B2.4 + B3.2 C3), (A + B2.4 + B3.3 + 03), (A + B2.4 + B3.4 + 03), (A + B2.4 + B4.1 + C3), (A + B2.5 + B3.1 + 01 ), (A + B2.5 + B3.2 + 01 ), (A + B2.5 + B3.3 C1 ), (A + B2.5 + B3.4+ 01 ), (A + B2.5 + B4.1 + 01 ), (A + B2.5 + B3.1 + C2), (A + B2.5 + B3.2 + 02), (A + B2.5 + B3.3 + 02), (A + B2.5 + B4.1 + 02), (A + B2.5 + B3.1 + 03), (A + B2.5 + B3.2 + 03), (A + B2.5 + B3.3 + C3), (A + B2.5 + B3.4 + 03), (A + B2.5 + B4.1 + 03), (A + B3.1 + B3.2 + 01 ), (A + B3.1 + B3.3 + 01 ), (A + B3.1 + B4.1 C1 ), (A + B3.1 + B3.2 + 02), (A + B3.1 + B3.3 + 02), (A + B3.1 + B3.4 + C2), (A + B3.1 + B4.1 + 02), (A + B3.1 + B3.2 + 03), (A + B3.1 + B3.3 + C3), (A + B3.1 + B3.4 + 03), (A + B3.1 + B4.1 + 03), (A + B3.2 + B3.3 + 01 ), (A + B3.2 + B4.1 + 01 ), (A + B3.2 + B3.3 + 02), (A + B3.2 + B3.4 + 02), (A + B3.2 + B4.1 + 02), (A + B3.2 + B3.3 + 03), (A + B3.2 + B3.4 + 03), (A + B3.2 + B4.1 + 03), (A + B3.3 + B4.1 + 01 ), (A + B3.3 + B4.1 + 02), (A + B3.4 + B4.1 + C2), (A + B3.3 + B4.1 + 03). En los agentes herbicidas conformes al invento se necesitan por regla general unas cantidades consumidas situadas en el intervalo de 1 a 2,000 g, de manera preferida de 10 a 1 ,000 g, de manera especialmente preferida de 10 a 300 g, de sustancia activa por hectárea (i.a./ha) del componente (A) y de 1 a 2,000 g, de manera preferida de 1 a 1 ,000 g, de manera especialmente preferida de 5 a 500 g, del componente (B), así como de 1 a 1 ,000 g, de manera preferida de 1 a 500 g, de manera especialmente preferida de 5 a 250 g del componente (C). Las relaciones de pesos de los componentes (A) a (B), por un lado, y (A+B) a (C), por otro lado, se pueden hacer variar dentro de amplios intervalos. Preferiblemente, la relación cuantitativa de los componentes (A) a (B) está situada en el intervalo de 1 :100 a 100:1 , de manera especialmente preferida en el intervalo de 1 :50 a 50:1 , en particular en el intervalo de 1 :20 a 20:1. Preferiblemente, la relación cuantitativa de los componentes (A+B) a (C) está situada en el intervalo de 1 :10 a 50:1 , en particular en el intervalo de 1 :5 a 20:1. Los intervalos precedentemente mencionados son válidos también para el caso de que los agentes herbicidas conformes al invento contengan más de un componente (B) y/o un componente (C). Los valores numéricos mencionados son válidos entonces para los valores individuales sumados de los componentes (B) y respectivamente (C). Unas óptimas relaciones de pesos pueden depender del respectivo sector de aplicación, del espectro de malezas y de la combinación empleada de sustancias activas, y se pueden determinar en experimentos previos. Los agentes conformes al invento se pueden emplear para la represión selectiva de plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas anuales y perennes en cultivos de cereales (por ejemplo, cebada, avena, centeno, trigo), maíz y arroz así como en cultivos de plantas útiles transgénicas o en cultivos de plantas útiles seleccionadas por una vía clásica, que son resistentes frente a las sustancias activas A) y B). Asimismo, ellos se pueden emplear para la represión de plantas dañinas indeseadas en cultivos de plantaciones tales como los de palma oleífera, palmera de cocos, árbol de caucho, árboles de frutos cítricos, plantas de ananás, algodón, café, cacao y otras, así como en fruticultura y vinicultura. Ellos son apropiados especialmente, por causa de su buena compatibilidad, para la utilización en cereales y maíz, de modo muy especial en cereales. Los agentes conformes al invento abarcan un amplio espectro de malezas. Ellos son adecuados para la represión de plantas dañinas anuales y perennes, tales como p.ej. las seleccionadas entre las especies Abutilón, Alopecurus, Avena, Chenopodíum, Cynoden, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Elymus, Galium, Ipomoea, Kochia, Lamium, Matricaria, Polygonum, Scirpus, Setaria, Sorghum, Verónica, Viola y Xanthium. Una ventaja adicional de los agentes conformes al invento consiste también en su excelente efecto contra plantas dañinas, que entretanto se han vuelto resistentes contra las sulfonil-ureas, tales como por ejemplo Kochia. Es objeto del invento también un procedimiento para la represión de un crecimiento indeseado de plantas, caracterizado porque se aplica el herbicida (A) junto con uno o varios herbicidas (B) y/o con uno o varios antídotos (C) sobre las plantas dañinas, las partes de estas plantas o la superficie cultivada. Los agentes herbicidas conformes al invento se distinguen también por el hecho de que las dosificaciones de los componentes (A) y (B), que se utilizan y son eficaces en las combinaciones, se han disminuido en comparación con una dosificación individual, por lo que se hace posible una reducción de las necesarias cantidades consumidas de las sustancias activas (se presenta un efecto sinérgico). Al mismo tiempo, la compatibilidad frente a plantas cultivadas se aumenta, mediante la presencia del antídoto (C), más grandemente que en el caso de una combinación del antídoto (C) con el herbicida (A) o con un herbicida (B). Los efectos sinérgicos permiten una reducción de la cantidad consumida, la represión de un espectro más amplio de malezas y malas hierbas, una iniciación más rápida del efecto herbicida, un efecto permanente más largo, una mejor represión de las plantas dañinas con solamente una aplicación o unas pocas aplicaciones, así como un ensanchamiento del período de tiempo posible de utilización. Estas propiedades son exigidas en la represión práctica de malezas, a fin de mantener a los cultivos agrícolas libres de plantas competitivas indeseadas, y por consiguiente asegurar y/o aumentar en los sentidos cualitativo y cuantitativo los rendimientos de las cosechas. El patrón técnico es superado claramente por estas nuevas combinaciones en lo que se refiere a las propiedades descritas. Los agentes herbicidas conformes al invento se pueden formular tanto como formulaciones mixtas de los herbicidas (A) y (B) así como del antídoto (C), eventualmente con otros usuales agentes coadyuvantes de formulación, que luego se llevan a aplicación en estado diluido con agua de un modo usual, o se pueden preparar como las denominadas mezclas en depósito por dilución, en común, con agua de los componentes formulados por separado o formulados parcialmente por separado. Los agentes herbicidas conformes al invento se pueden formular de diferentes maneras, dependiendo de cuáles sean los parámetros biológicos y/o químicos-físicos que se hayan preestablecido. Como posibilidades generales de formulación entran en cuestión p.ej.: polvos para proyectar (WP), concentrados emulsionables (EC), soluciones acuosas (SL), emulsiones (EW) tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones o emulsiones atomizables, dispersiones sobre la base de un aceite o agua, suspo-emulsiones, agentes para espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados para la aplicación en el suelo o por esparcimiento, o granulados dispersables en agua (WG), un granulado dispersable en agua (WDG), un granulado emulsionable en agua (WEG), formulaciones ULV (de volumen ultrabajo), microcápsulas o ceras. Los tipos individuales de formulaciones son conocidos en principio y se describen p.ej. en las obras: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Tecnología química], tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4a edición de 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations" [Formulaciones de plaguicidas], Marcel Dekker N.Y. 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook" [Manual de la desecación por atomización], 3a edición de 1979, G. Goodwin Ltd. Londres. Los necesarios agentes coadyuvantes de formulación, tales como materiales inertes, agentes tensioactívos, disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos, y se describen por ejemplo en las obras de : Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers" [Manual de los diluyentes y vehículos para polvos finos insecticidas], 2a edición, Darland Books; Caldwell, N.J., H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2a edición, J. Wiley & Sons; N.Y. Marsden, "Solvents Guide" [Guía acerca de disolventes], 2a edición, Interscience N.Y. 1950; "Detergents and Emulsifiers Annual" [Anual de detergentes y emulsionantes] de McCutcheon, MC Publ. Corp. Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" [Enciclopedia de agentes con actividad superficial], Chem. Publ. Co. Inc. N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte" [Aductos de óxido de etileno con actividad interfacial], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Tecnología química], tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4a edición de 1986. Sobre la base de estas formulaciones se pueden preparar también combinaciones con otras sustancias activas como plaguicidas, tales como otros herbicidas, fungicidas o insecticidas, así como antídotos, agentes fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como una mezcla en depósito (en inglés tankmix). Los polvos para proyectar (polvos humectables) son formulaciones uniformemente dispersables en agua, las cuales junto a la sustancia activa, aparte de un material diluyente o inerte, contienen además agentes tensioactivos de un tipo iónico o no iónico (agentes humectantes, agentes dispersantes), p.ej. alquil-fenoles poli(oxietilados) alcoholes grasos poli(oxietilados) o aminas grasas poli(oxietiladas), alcano-sulfonatos o alquil-benceno-sulfonatos, una sal de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-d¡sulfónico, una sal de sodio de ácido dibutilnaftaleno-sulfónico o también una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico. Los concentrados emulsionables se producen por disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, p.ej. butanol, ciciohexanona, dimetil-formamida, xileno, o también compuestos aromáticos o hidrocarburos de elevado punto de ebullición, mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos iónicos o no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar por ejemplo: sales de calcio de ácidos alquil-aril-sulfónicos tales como dodecil-benceno-sulfonato de calcio o emulsionantes no iónicos tales como esteres de poliglicoles con ácidos grasos, alquilaril-políglicol-éteres, alcohol graso-poliglicol-éteres, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, alquil-poliéteres, esteres de ácidos grasos y de sorbitán, poli(oxietilen)-ésteres de ácidos grasos y sorbitán, o poli(oxietilen)-ésteres de sorbitol. Se obtienen agentes para espolvorear mediante molienda de la sustancia activa con materiales sólidos finamente divididos, p.ej. talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas. Los granulados se pueden preparar o bien por inyección de la sustancia activa sobre un material inerte granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol vinílico), una sal de sodio de un poli(ácido acrílico) o también aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado. También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo que es usual para la producción de granallas de agentes fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes -. Los granulados dispersables en agua se producen por regla general de acuerdo con procedimientos tales como desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado, granulación en bandejas, mezclamiento con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido. Las formulaciones agroquímícas contienen por regla general de 0.1 a 99 por ciento en peso, en particular de 0.2 a 95 % en peso, de componentes (A), B) y (C), siendo usuales, dependiendo del tipo de la formulación, las siguientes concentraciones: En polvos para proyectar, la concentración de sustancias activas asciende p.ej. a alrededor de 10 a 95 % en peso, el resto hasta 100 % en peso se compone de los usuales ingredientes de formulaciones. En el caso de concentrados emulsionables, la concentración de sustancias activas puede ascender p.ej. a 5 hasta 80 % en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen en la mayor parte de los casos de 5 a 20 % en peso de sustancias activas, las soluciones atomizables contienen aproximadamente de 0.2 a 25 % en peso de sustancias activas. En el caso de granulados, tales como granulados dispersables, el contenido de sustancias activas depende en parte de que el compuesto activo se presente en estado líquido o sólido y de cuáles sean los agentes coadyuvantes de granulación y materiales de carga y relleno que se utilicen. Por regla general, el contenido en el caso de los granulados dispersables en agua está situado entre 10 y 90 % en peso. Junto a ello las mencionadas formulaciones de sustancias activas contienen los agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, conservantes, protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de carga y relleno, colorantes, de vehículo y soporte, antiespumantes, inhibidores de la evaporación y agentes que influyen sobre el valor del pH o la viscosidad, que en cada caso sean usuales. Para su utilización, las formulaciones, presentes en una forma usual en el comercio, se diluyen eventualmente de un modo usual, p.ej. mediante agua en el caso de polvos para proyectar, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados dispersables en agua. Las formulaciones en forma de polvos finos, los granulados para el suelo o respectivamente para esparcir, así como las soluciones atomizables, usualmente, antes de la aplicación, ya no se diluyen con otros materiales inertes adicionales. Las sustancias activas se pueden esparcir sobre las plantas, las partes de plantas, las semillas de plantas o sobre la superficie cultivada (suelo agrícola), preferiblemente sobre las plantas verdes y partes de tales plantas, y eventualmente de modo adicional sobre el suelo agrícola. Una posibilidad de la utilización es el esparcimiento en común de las sustancias activas en forma de mezclas en depósito, mezclándose las formulaciones concentradas, formuladas de manera óptima, de las sustancias activas individuales en común con agua dentro del depósito, y esparciéndose el caldo para proyectar obtenido. Una formulación herbicida común de agentes herbicidas conformes al invento tiene la ventaja de la posibilidad de utilización más fácil, puesto que las cantidades de los componentes ya han sido ajustadas en la relación correcta entre sí. Además, las sustancias coadyuvantes en la formulación se pueden adaptar de manera óptima unas a otras, mientras que una mezcla en depósito de diferentes formulaciones puede proporcionar combinaciones indeseadas de sustancias coadyuvantes.

A. Ejemplos de formulaciones a) Se obtiene un agente para espolvorear (WP), mezclando 10 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas y 90 partes en peso de talco como material inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos. b) Se obtiene un polvo humectable (WG), fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas, 64 partes en peso de cuarzo que contiene caolín como material inerte, 10 partes en peso de una sal de potasio de ácido lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico, como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas. c) Se obtiene un concentrado para dispersión, fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas con 6 partes en peso de un alquil-fenol-poliglicol-éter (Tritón X 207), 3 partes en peso de un isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE = óxido de etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafíníco (intervalo de ebullición, p.ej. de aproximadamente 255 a 27J°C), y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta llegar a una finura por debajo de 5 micrómetros. d) Se obtiene un concentrado emulsionable (EC) a partir de 15 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas, 75 partes en peso de ciciohexanona como disolvente y 10 partes en peso de un nonil-fenol oxietilado como emulsionante. e) Se obtiene un granulado dispersable en agua mezclando 75 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas, 10 partes de una sal de calcio de ácido lignina-sulfónico, 5 partes en peso de lauril-sulfato de sodio, 3 partes en peso de un poli(alcohol vinílíco), y 7 partes en peso de caolín, moliéndolas en un molino de púas y granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por rociado de agua como líquido de granulación. f) Se obtiene también un granulado dispersable en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de coloides, 25 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas, 5 partes en peso de una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6-disulfónico, 2 partes en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metíl-táurico, 1 parte en peso de un poli(alcohol vinílico), 17 partes en peso de carbonato de calcio, y 50 partes en peso de agua, a continuación moliéndolas en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una torre de atomización por medio de una boquilla para un solo material.

B) Ejemplos biológicos 1. Efecto herbicida después del brote Semillas de plantas de malezas y respectivamente plantas cultivadas mono- y di-cotiledóneas se colocan dentro de macetas de fibras de madera o dentro de macetas de material plástico en un suelo de légamo arenoso, se cubren con tierra y se cultivan en un invernadero, durante el período de vegetación también al aire libre fuera del invernadero, en buenas condiciones de crecimiento. A las 2-3 semanas después de la siembra, las plantas sometidas a ensayo se tratan en el estadio de una a tres hojas. Los compuestos de ensayo, formulados como un polvo para proyectar (WP) o como un líquido (EC), se proyectan en diferentes dosificaciones con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo es de 300 I/ha, mediando adición de agentes humectantes (de 0.2 a 0.3 %) sobre las plantas y la superficie del suelo. A las 3 a 4 semanas después del tratamiento de las plantas sometidas a ensayo, se valora visualmente el efecto de las formulaciones en comparación con el de testigos sin tratar (efecto herbicida en tanto por ciento (%): 100 % de efecto = las plantas han muerto, 0% de efecto = igual que el de las plantas testigos) Utilización de antídotos Si adicionalmente se debe de ensayar si ciertos antídotos pueden mejorar la compatibilidad con las plantas de sustancias de ensayo en los casos de plantas cultivadas, se utilizan las siguientes posibilidades para la aplicación del antídoto: Semillas de las plantas cultivadas se desinfectan antes de la siembra con la sustancia del antídoto (indicación de la cantidad del antídoto en tanto por ciento referido al peso de las semillas) - plantas cultivadas, antes de la aplicación de las sustancias de ensayo, se rocían con el antídoto con una determinada cantidad consumida por hectárea (usualmente 1 día antes de la aplicación de las sustancias de ensayo) el antídoto es aplicado en común con la sustancia de ensayo como una mezcla en depósito (indicación de la cantidad del antídoto en g/ha o como una relación con el herbicida). Por comparación del efecto de sustancias de ensayo sobre plantas cultivadas, que se habían tratado con o sin un antídoto, se puede valorar el efecto de la sustancia del antídoto.

CUADRO 1 CUADRO 2 CUADRO 3 CUADRO 4 En los Cuadros 1 y 2 se indican respectivamente los efectos herbicidas de los herbicidas A, B1 2 y B4.1 , los del antídoto y los de las mezclas conformes al invento (A + B1 2 + C1 ) y respectivamente (A + B4 1 + C1 ) En este contexto se comprueba que los efectos herbicidas de los agentes conformes al invento (100 % y respectivamente 99 %) están situados por encima de los valores esperados según Colby (en cada caso 85 %), que se calculan de acuerdo con la siguiente fórmula (compárese S.R. Colby; en Weeds (1987) páginas 20 a 22): A x B E = A + B - 100 En tal contexto significan: A, B = cada vez el efecto del componente A ó B en tanto por ciento E = valor esperado en tanto por ciento. Los resultados del Cuadro 3 muestran que los agentes conformes al invento, incluso en el caso de una dosificación muy alta, dañan sólo insignificantemente a las plantas cultivadas.. El Cuadro 4 muestra los resultados de la aplicación de una forma especial de modalidad, según la cual en el agente conforme al invento está contenido un segundo herbicida del conjunto B. El agente que contiene las sustancias activas A, B1.2 y C1 tiene, en el caso de la dosificación indicada, un efecto herbicida en cada caso de un 85 % contra AMARE y CHEAL, que por adición del segundo herbicida B3.2, que en la dosificación indicada no desarrolla ningún efecto herbicida contra AMARE y CHEAL, es aumentado en cada caso a un 90 %.

Claims (12)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Agentes herbicidas, caracterizados por un contenido eficaz A) del herbicida de la fórmula (A) así como de sus sales usuales en agricultura (componente A), B) de por lo menos un herbicida (componente B) seleccionado entre el conjunto que comprende los herbicidas atrazina, bromoxinilo, ¡oxinilo, isoproturón, MCPA, 2,4-DP, mecoprop, dicamba, fluroxipir, clodinafop-propargilo, fenoxaprop-p-etilo, tralkoxidím, pinoxaden y diflufenican, y C) de una cantidad eficaz como antídoto de por lo menos un antídoto seleccionado entre el conjunto que comprende los antídotos: mefenpir-dietilo, cloquintocet-mexilo, y 4-ciclopropilaminocarbonil-N-(2-metoxibenzoíl)bencenosulfonamída.

2.- Los agentes herbicidas de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizados además porque contienen el componente (A), dos de los componentes (B) y un componente (C).

3.- Los agentes herbicidas de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados además porque contienen los componentes (A), (B) y (C) en una relación de pesos x:y:z, en la que x, y y z en cada caso independientemente unos de otros, pueden adoptar unos valores de 1 a 200.

4. -Agentes herbicidas de conformidad con la reivindicación 3, en los que x, y y z en cada caso independientemente unos de otros, pueden adoptar unos valores de 1 a 100.

5.- Agentes herbicidas de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados además porque contienen adicionalmente agentes de formulación usuales en la protección de las plantas.

6.- Los agentes herbicidas de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados además porque contienen adicionalmente agentes fertilizantes.

7.- Los agentes herbicidas de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados además porque contienen adicionalmente adyuvantes.

8.- Un procedimiento para la represión del crecimiento indeseado de plantas, caracterizado porque los componentes (A), (B) y (C), definidos de conformidad con la reivindicación 1 o 2, se aplican en común o por separado sobre las plantas, las partes de plantas, las semillas de plantas o la superficie, sobre la que crecen las plantas.

9.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 8 para la represión selectiva de plantas dañinas en cultivos de plantas útiles.

10.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 9 para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas monocotiledóneas.

11.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 9 ó 10, caracterizado además porque los cultivos de plantas han sido modificados por tecnología genética o se han obtenido mediante una selección por mutación.

12.- El uso de los agentes herbicidas definidos de conformidad con la reivindicación 1 o 2 para la represión de plantas dañinas.