MX2007010725A - Composiciones detergentes. - Google Patents

Abstract

Las composiciones detergentes que comprenden enzimas lipasas de alta eficiencia y formulaciones detergentes especificas que comprenden una alta alcalinidad de reserva, mayor de 6.5, y un agente blanqueador que comprende una fuente de peroxido de hidrogeno y el peracido o precursor de este, de manera que la relacion de Avox a peracido es 1:1 a 35:1, permiten controlar la formacion de peroxido de diacilo; las formulaciones preferidas comprenden surfactantes seleccionados de alquilbencenosulfonatos en combinacion con alquilsulfatos etoxilados o MES o surfactantes no ionicos.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones detergentes, particularmente detergentes para lavandería, y en particular detergentes que comprenden enzimas lipolíticas o lipasas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Muchas composiciones detergentes comprenden sistemas blanqueadores para ayudar a eliminar las manchas de los artículos lavados. Estos sistemas blanqueadores comúnmente comprenden una fuente de peróxido de hidrógeno, tal como perborato o percarbonato. El rendimiento de los blanqueadores de peróxido de hidrógeno con frecuencia se mejora con el uso de un perecido que puede ser preformado o un precursor de perácido (a menudo denominado un activador de blanqueador) además del peróxido de hidrógeno (o fuente de oxígeno). En uso, el activador de blanqueador reacciona con un exceso de peróxido de hidrógeno para formar una especie blanqueadora de perácido. Las típicas formulaciones para lavandería utilizan una fuente de exceso de peróxido de hidrógeno. El activador de blanqueador más común es TAED (tetraacetiletilendiamina), y la especie blanqueadora activa que se forma al reaccionar con peróxido de hidrógeno es el ácido peracético. Otros activadores resultan en una especie blanqueadora que tiene una cadena de carbono más larga y son hidrófobos. Estos son deseables para producir un blanqueado eficaz, especialmente en las manchas oleosas. Un ejemplo muy conocido de estos activadores de blanqueador hidrófobos es sulfonato de nonanoiloxibenceno (NOBS). Este activador de blanqueador reacciona para formar una especie reactiva blanqueadora de ácido pemonanoico. Sin embargo, se ha descubierto que esta especie blanqueadora reaccionará con el propio activador de blanqueador para formar un peróxido de diacilo de C9; de la misma forma, otros activadores de blanqueador hidrófobos reaccionan para formar sus correspondientes peróxidos de diacilo. Estas especies son fuertes especies blanqueadoras y son útiles en el proceso de lavado, pero son ¡nsolubles. En algunos tipos de lavadoras, estos compuestos pueden tender a sedimentarse en la línea de descarga de las lavadoras, a medida que el agua de lavado se drena fuera de la lavadora. De esta manera, los fuertes agentes blanqueadores pueden concentrarse artificialmente en estas áreas y se ha comprobado que esto puede causar daño en algunos tipos de lavadoras, en las áreas donde el material utilizado es vulnerable a altos niveles de blanqueador, tales como las líneas de drenaje poliméricas o de caucho. El problema abordado por esta invención es cómo aliviar este problema, de tal manera que los beneficios de los blanqueadores hidrófobos puedan lograrse mientras, a la vez, minimiza o evita el daño al equipo de lavado.

Las enzimas lipasas se han utilizado en detergentes desde fines de la década de los 80 para eliminar las manchas de grasa al descomponer dichas manchas en triglicéridos. Hasta hace relativamente poco, las enzimas lipasas principales comercialmente disponibles, tales como Lipolase (nombre comercial de Novozymes) actuaban particularmente de manera eficaz en los niveles de humedad más bajos de la fase de secado del proceso de lavado. Estas enzimas tendían a producir una limpieza considerable sólo en el segundo paso de lavado, dado que el sitio activo de la enzima estaba ocupado por agua durante el proceso de lavado, de modo que la descomposición de la grasa era significativa sólo en las manchas que permanecían en las prendas lavadas durante la etapa de secado, y las grasas descompuestas eran eliminadas entonces en el próximo paso de lavado. Sin embargo, más recientemente se han desarrollado lipasas de mayor eficiencia que también actúan con eficacia durante la fase de lavado del proceso de limpieza, de modo que además de la limpieza del segundo paso de lavado, se comprobó una mejora considerable en el efecto de limpieza del primer ciclo de lavado debido a la enzima lípasa. Los ejemplos de tales enzimas se describen en la patente WO00/60063 y la Descripción de investigación IP6553D. Se hace referencia a tales enzimas más adelante como lípasas de primer lavado. Ejemplos de tales enzimas incluyen ciertas variantes de Lipolase (Humicola lanuginosa silvestre) que deben comprender una o más sustituciones con aminoácidos positivos cerca del N-termínal en la estructura tridimensional. Las variantes deben comprender además una adición de péptidos en el C-terminal o deben satisfacer ciertas limitaciones de aminoácidos eléctricamente cargados en las posiciones 90-101 y 210. Los inventores de la presente han descubierto que utilizando una combinación de estas enzimas del primer lavado con un tipo específico de formulación detergente, permite el uso de estos activadores de blanqueador hidrófobos para lograr una buena eliminación de las manchas, mientras reduce cualquiera de las desventajas expuestas anteriormente.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De conformidad con la presente invención, se proporciona una composición detergente que comprende una fuente de peróxido de hidrógeno, un perácido hidrófobo o precursor de éste que tiene la fórmula R-(C=O)-L donde R es un grupo alquilo que tiene de 6 a 14, de preferencia de 8 a 12 átomos de carbono, y L es un grupo saliente, y una enzima lipasa que es un polipéptido que tiene una secuencia de aminoácidos que: (a) tiene por lo menos 90 % de identidad con la lipasa silvestre derivada de la cepa DSM 4109 de Humicola lanuginosa; (b) en comparación con dicha lipasa silvestre, comprende una sustitución de un aminoácido eléctricamente neutro o negativamente cargado en la superficie de la estructura tridimensional dentro de 15 Á de E1 o Q249 con un aminoácido positivamente cargado; y (c) comprende una adición de péptidos en el C-terminal; o (d) comprende una adición de péptidos en el N-terminal o (e) satisface las siguientes limitaciones: i) comprende un aminoácido negativo en la posición E210 de dicha lípasa silvestre; i¡) comprende un aminoácido negativamente cargado en la región correspondiente a las posiciones 90-101 de dicha lipasa silvestre; y íii) comprende un aminoácido neutro o negativo en una posición correspondiente a N94 de dicha lipasa silvestre o tiene una carga eléctrica negativa o neutra en la región correspondiente a las posiciones 90-101 de dicha lipasa silvestre; la composición detergente tiene una reserva de alcalinidad mayor de 6.5, siendo la cantidad de la fuente de oxígeno y el perácido tal que proporciona la composición detergente con una relación molar de oxígeno disponible (de la fuente de peróxido): perácido de 1 :1 a 35:1. De conformidad con la presente invención, se proporciona también una composición detergente que comprende una fuente de peróxido de hidrógeno, un activador hidrófobo de blanqueador que tiene la fórmula R-(C=O)-L, donde R es un grupo alquilo que tiene de 6 a 14, de preferencia de 8 a 12 átomos de carbono, y L es un grupo saliente, una enzima lipasa produce un primer rendimiento de eliminación de grasa del lavado mejor que la producida por la enzima WT Lipolase (marca comercial de Novozymes), utilizando la Prueba de primera lavada de grasa descrita más adelante, y la composición detergente tiene una reserva de alcalinidad mayor de 6.5, siendo la cantidad de la fuente de oxígeno y el perácído de manera tal que proporciona la composición detergente con una relación molar de oxígeno disponible (de la fuente de peróxido): perácido de 1 :1 a 35:1. La enzima WT Lipolase de Novozymes se describe en la patente de los EE.UU. núm. 5,869,438, sec. núm. 2.

Los inventores de la presente han descubierto que cuando una lipasa de primer lavado se utiliza en una composición detergente conjuntamente con una alta reserva de alcalinidad y con una relación molar de oxígeno disponible (de la fuente de peróxido): el perácido de 1 :1 a 35:1 , la formación de peróxido de diacilo se controla de manera que las desventajas de este tipo de perácido hidrófobo o precursor de perácido se alivian. En un aspecto preferido de la invención, las composiciones detergentes de la invención comprenden menos de 15 % en peso de aditivos seleccionados de aditivo de aluminosílicato (zeolíta) o aditivo de fosfato. En otro aspecto preferido de la invención, las composiciones comprenden menos de 10 % en peso de zeolita o aditivo de fosfato, o incluso menos de 5 % en peso o 4 % en peso de zeolita o aditivo de fosfato.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Fuente de peróxido Las sales de perhídrato inorgánico son una fuente preferida de peróxido. De preferencia, estas sales están presentes a un nivel de 0.05 a 40 % en peso, con mayor preferencia de 1 a 30 % en peso basado en la composición detergente, o de 2 a 20 % en peso. Ejemplos de sales inorgánicas de perborato incluyen las sales de perborato, percarbonato, persulfato, perfosfato y persílicato. El perborato, usualmente el monohídrato o tetrahidrato, o más particularmente las sales de percarbonato, son las más preferidas. Usualmente, estas son las sales de metal alcalino, preferentemente las sales sódicas. Las sales inorgánicas de perborato normalmente se incorporan en las composiciones detergentes de la invención como un sólido cristalino, que opcionalmente puede recubrirse para lograr mejor estabilidad en almacenamiento. Los recubrimientos adecuados comprenden las sales inorgánicas tales como silicato de metal alcalino, sales de carbonato o borato o mezclas de ellos; o materiales orgánicos, tales como ceras, jabones de aceites o grasos.

Perácido hidrófobo o precursor de perácido Los compuestos adecuados incluyen los compuestos de la fórmula R-(C=O)O-O-M o R-(C=O)-L en donde R es un grupo alquilo, opcionalmente ramificado, que tiene de 6 a 14 átomos de carbono, con mayor preferencia de 8 a 12 átomos de carbono; M es un contraión, de preferencia es sodio, potasio o hidrógeno; y L es un grupo saliente. Los grupos salientes preferidos son el ácido benzoico y los derivados de éste, en particular sulfonato de benceno. Ejemplos adecuados incluyen ácido decanoiloxíbenzoico o sus sales, las sales de sodio o potasio de bencenosulfonato de dodecanoilo, oxibenceno sulfonato de decanoilo, hexanoil oxibenceno sulfonato de 3,5,5-trimetilo, o aún más preferido nonanoil oxíbenceno sulfonato (NOBS). El perácido o precursor de perácido generalmente se presenta en la composición en una cantidad de 0.5 a 10 % en peso, de preferencia de 0.5 a 5 % en peso, de preferencia de 0.5 a 4 %, en peso basado en la composición detergente. Opcíonalmente, además del perácído hidrófobo o precursor de perácido, un perácido o precursor de perácido hidrófilo también puede incorporarse en las composiciones detergentes de la invención. Estos incluyen materiales de las fórmulas presentadas anteriormente para los perácidos/precursores hidrófobos, pero el grupo R comprende menos de 6 átomos de carbono, de preferencia menos de 4. Un ejemplo preferido es TAED. Si está presente, por lo general estará presente en cantidades no mayores de 7 % en peso, generalmente en cantidades de 0.1 a 5 % en peso. Las cantidades de la fuente de peróxido de hidrógeno y el perácido o precursor de perácido se seleccionan de manera que la relación molar de oxígeno disponible (de la fuente de peróxido) a perácido es de 1 :1 a 35:1. Las relaciones molares preferidas son de 2:1 a 10:1 , o aun 3:1 o aun 5:1 a 8:1. Enzima lipasa La lipasa de referencia utilizada en esta invención es la lipasa silvestre derivada de la cepa DSM 4109 de Humicola lanuginosa. Esta se describe en las patentes europeas EP258068 y EP305216 y tiene la secuencia de aminoácidos mostradas en las posiciones 1-269 de SEC. con ID núm. 2 de la patente de los EE.UU. núm. 5,869,438 (anexa a la presente). En esta especificación, la lipasa de referencia también se conoce como Lipolase.

Sustitución con aminoácido positivo La lipasa de la invención comprende una o más (por ejemplo, 2-4, en particular dos) sustituciones de un aminoácido eléctricamente neutro o negativamente cargado cerca de E1 o Q249 con un aminoácido positivamente cargado, de preferencia R. La sustitución se encuentra en la superficie de la estructura tridimensional dentro de 15 Á de E1 o Q249, por ejemplo, en cualquiera de las posiciones 1-11 , 90, 95, 169, 171-175, 192-211 , 213-226, 228-258, 260-262. La sustitución puede encontrarse dentro de 10 A de E1 o Q249, por ejemplo, en cualquiera de las posiciones 1-7, 10, 175, 195, 197-202, 204-206, 209, 215, 219-224, 230-239, 242-254. La sustitución puede encontrarse dentro de 15 A de E1 , por ejemplo, en cualquiera de las posiciones 1-11 , 169, 171 , 192-199, 217-225, 228-240, 243-247, 249, 261-262. La sustitución se encuentra con la máxima preferencia dentro de 10 A de E1 , por ejemplo, en cualquiera de las posiciones 1-7, 10, 219-224 y 230-239. De esta manera, algunas sustituciones preferidas son S3R, S224R, P229R, T231R, N233R, D234R y T244R.

Adición de péptidos en el C-terminal La lipasa puede comprender una adición de péptidos unidos al C-terminal L269. La adición de péptidos mejora el rendimiento del primer lavado en una variedad de detergentes. La adición de péptidos preferentemente consiste de 1-5 aminoácidos, por ejemplo, 2, 3 ó 4 aminoácidos. Los aminoácidos de la adición de péptidos serán enumerados 270, 271 , etc. La adición de péptidos puede consistir de aminoácidos eléctricamente neutros (por ejemplo, hidrófobos), por ejemplo, PGL o PG. En una modalidad alternativa, la adición de péptidos de lipasa hidrófobos) y el aminoácido C, y la lipasa consiste de una sustitución de un aminoácido con C en un lugar adecuado para formar un puente disulfuro con el C de la adición de péptidos. Ejemplos son: 270C enlazado a G23C o T37C 271 C enlazado a K24C, T37C, N26C o R81 C 272C enlazado a D27C, T35C, E56C, T64C o R81 C.

Aminoácidos en las posiciones 90-101 y 210 La lipasa utilizada en la invención preferentemente satisface ciertas limitaciones en los aminoácidos eléctricamente cargados en las posiciones 90-101 y 210. De esta manera, el aminoácido 210 puede ser negativo. E210 puede estar sin cambios o puede tener la sustitución E210D/C/Y, en particular E210D.

La lípasa puede comprender un aminoácido negativamente cargado en cualquiera de las posiciones 90-101 (en particular 94-101 ), por ejemplo, en la posición D96 o E99. Además, la lipasa puede comprender un aminoácido neutro o negativo en la posición N94, es decir, N94 (neutro o negativo), por ejemplo, N94N/D/E. Además, la lipasa puede tener una carga eléctrica neta negativa o neutra en la región 90-101 (en particular 94-101 ), es decir, el número de aminoácidos negativo es igual o mayor que el número de aminoácidos positivos. De esta manera, la región puede permanecer sin cambios de la Lipolase, teniendo dos aminoácidos negativos (D96 y E99) y uno positivo (K98), y teniendo un aminoácido neutro en la posición 94 (N94), o la región puede ser modificada por una o más sustituciones. Como alternativa, dos de los tres aminoácidos N94, N96 y E99 pueden tener una carga eléctrica negativa o sin cambios. De esta manera, los tres aminoácidos pueden estar sin cambios o pueden cambiarse mediante una sustitución conservadora o negativa, es decir, N94 (neutro o negativo), D(negatívo) y E99(negativo). Los ejemplos son N94D/E y D96E. Además, uno de los tres puede sustituirse para aumentar la carga eléctrica, es decir, N94 (positivo), D96 (neutro o positivo) o E99 (neutro o positivo). Los ejemplos son N94K/R, D96I/L/N/S/W o E99N/Q/K/R/H. Como se discute en la patente WO00/60063, la sustitución de un aminoácido neutro por uno negativo (N94D/E) puede mejorar el rendimiento en un detergente anióníco. La sustitución de un aminoácido neutro con un aminoácido positivo (N94K/R) puede proporcionar una lipasa variante con buen rendimiento, tanto en un detergente anióníco como en un detergente aniónico/no iónico (un detergente con por ejemplo, 40-70 % aniónico del surfactante total). Una sustitución Q249R/K/H o una sustitución de R209 con un aminoácido neutro o negativo (por ejemplo, R209P/S), puede ser útil. Opcionalmente, la lipasa puede comprender la sustitución G91A. Opcionalmente, la lipasa puede comprender las sustituciones de uno o más aminoácidos adicionales. Estas sustituciones pueden elaborarse, por ejemplo, de conformidad con principios conocidos en la industria, por ejemplo, las sustituciones descritas en las patentes WO92/05249, WO94/25577, WO95/22615, WO97/04079 y WO97/07202. Ejemplos específicos de combinaciones adecuadas de sustituciones se presentan en las páginas de puente de cuadros 4 y 5 de la patente WO00/60063. La nomenclatura para las modificaciones de los aminoácidos es como se describe en la patente WO00/60063. Las enzimas lipasa preferidas se describen en la patente WO00/60063, siendo la más preferida Lipex (nombre comercial registrado de Novozymes), una variante de la lípasa Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) (Lipolase, nombre comercial registrado de Novozymes) con las mutaciones T231 R y N233R. La enzima lipasa incorporada en las composiciones detergentes de la presente invención está generalmente presente en una cantidad de 10 a 20,000 LU/g de la composición detergente, o aún de 100 a 10,000 LU/g. La unidad LU para la actividad de la lípasa se define en la patente WO99/42566. La dosificación de la lipasa en la solución de lavado es generalmente de 0.01 a 5 mg/L de proteína lipasa activa, más generalmente de 0.1 a 2 mg/L como enzima proteína. La enzima lipasa puede incorporarse en la composición detergente de cualquier manera adecuada, por lo general en forma de un material granulado no polvoriento, un líquido estabilizado o una partícula de enzima protegida, por ejemplo, recubierta.

Prueba de primer lavado de manteca de cerdo Se puede determinar si cualquier enzima lipasa específica proporciona mejor desempeño en la remoción de manteca de cerdo en el primer lavado que WT Lipolase (de Novozymes, descrita en la patente de los EE.UU. núm. 5,869,438, secuencia núm. 2), comparando los resultados del desempeño de WT Lipolase con los resultados del desempeño de la enzima lipasa específica de acuerdo con la siguiente prueba: Se prueba el desempeño de lavado de las enzimas lipolíticas en una prueba de lavado de un ciclo llevada a cabo en un medidor del grado de limpieza (Terg-O-Tometer o TOM) regulado con termostato seguido del tendido en soga para secado. Las condiciones del experimento son las siguientes: Licor de lavado: 1000 mL por vaso Muestras de tela: 7 muestras de tela de algodón planas (9X9 cm) (suministradas por Warwick-Equest) por vaso Mancha: Manteca de cerdo coloreada de rojo con colorante rojo de Sudán (Sígma) (0J5 mg de rojo de Sudán/g de manteca de cerdo). Se aplican 50 µL de manteca de cerdo/rojo de Sudán calentada a 70 °C en el centro de cada muestra de tela. Luego de la aplicación de la mancha, se calientan las muestras de tela en un horno a 75 °C durante 25 minutos y ésta se almacenan toda la noche a temperatura ambiente. Agua para preparar el licor de lavado: 3.2 mM de Ca 27Mg2+ (en una relación de 5:1 ) Detergente: 5 g/L de la composición detergente A.

Composición detergente A: 0.300 g/L alquilsulfato (AS; C14.16) 0.650 g/L de alcohol etoxilado (AEO; C12.14, 6EO) 1.750 g/L de zeolita P 0.145 g/L de Na2C03 0.020 g/L de Sokalan CP5 (BASF) 0.050 g/L de CMC(carboximetilcelulosa) Se mezclan 5 g/L de la composición detergente A en agua desionízada con dureza agregada (3.2 mM de Ca27Mg2+ (5:1)) y se ajusta artificialmente el pH a un pH de 10.2 agregando NaOH. Se agrega la enzima lipasa.

Concentración de enzima lipolítica: 0 y 12500 LU/I Tiempo de lavado: 20 minutos Temperatura de lavado: 30 °C Enjuague: 15 minutos en agua corriente de la canilla Secado: toda la noche en condiciones ambiente (aprox. 20 °C, 30 -40 % HR). Evaluación: Se midió la reflectancia a 460 nm. Se determina el porcentaje de manteca de cerdo removida como: Reflectancía Delta (dR) definida como: (R(Muestras de tela lavadas en detergente con lipasa)-R(Muestras de tela lavadas en detergente sin lipasa) La reflectancia (que también puede denominarse remisión) se mide en un aparato EIrepho 2000 de Datacolor que ilumina la muestra con 2 lámparas de xenón flash y mide la cantidad de luz reflejada para que lo que es totalmente blanco corresponda a una reflectancia del 100 % y lo que es totalmente negro corresponda a una reflectancia del 0 %. Al comparar los resultados de la remoción de manteca de cerdo por la presencia de la enzima, las enzimas lipasa que proporcionan mejor desempeño que WT Lipolase™ son adecuadas para usar en las composiciones de la presente invención.

Alcalinidad de reserva Como se utiliza en la presente, el término "alcalinidad de reserva" es una medida de la capacidad de amortiguación de la composición detergente (g/NaOH/100 g de composición detergente) determinada titulando una solución al 1 % (p/p) de composición detergente con ácido clorhídrico a un pH de 7.5, es decir, con el objeto de calcular la alcalinidad de reserva como se define en la presente: Alcalinidad de reserva (a un pH de 7.5) como % alcalino en g de NaOH/100 g de producto = T x M x 40 x Vol 10 x Peso x alícuota T = título (mL) a un pH de 7.5 M = Molaridad de HCl = 0.2 40 = Peso molecular de NaOH Vol = Volumen total (es decir 1000 mL) W = Peso de producto (10 g) Alícuota = (100 mL) Se obtiene una muestra de 10 g, pesada con una precisión de dos lugares decimales, de una composición detergente completamente formulada. La muestra debe obtenerse utilizando un muestreador Pascal en un gabinete de polvo. Se coloca la muestra de 10 g en un vaso plástico y se agrega 200 mL de agua desionizada libre de dióxido de carbono. Se agita utilizando un agitador magnético sobre una placa de agitación a 15.7 rad/s (150 rpm) hasta disolver completamente y durante por lo menos 15 minutos.

Se transfiere el contenido del vaso a un matraz volumétrico de un litro y se lleva a un litro con agua desionizada. Se mezcla bien y se toma una alícuota de 100 ml ± 1 ml utilizando una pipeta de 100 ml inmediatamente. Se mide y se registra el pH y la temperatura de la muestra utilizando un medidor de pH que pueda leer hasta ±0.01 unidades de pH, con agitación, asegurándose de que la temperatura es de 21 °C +/- 2 °C. Se titula mientras se agita con 0.2M de ácido clorhídrico hasta que el pH mida exactamente 7.5. Se registra los mililitros utilizados de ácido clorhídrico. Se toma el título promedio de tres repeticiones idénticas. Se lleva a cabo el cálculo descrito anteriormente para calcular la alcalinidad de reserva (RA) a un pH de 7.5. La RA de las composiciones detergentes de la invención será mayor que 6.5 y preferiblemente mayor que 7.5. La RA será mayor que 8 o incluso mayor que 9.5 o mayor. La RA puede ser de hasta 20 o más alta. Se puede proporcionar una adecuada alcalinidad de reserva, por ejemplo, a través de uno o más silicatos de metal alcalino (excluyendo el silicato estratificado cristalino), normalmente sales amorfas de silicato, generalmente en una relación de sales sódícas-metal alcalino de 1.2 a 2.2, normalmente carbonato de sodio, bicarbonato o sesquicarbonatos. El STPP y persales tales como perboratos y percarbonatos también contribuyen a la alcalinidad. La amortiguación es necesaria para mantener un pH alcalino durante el proceso de lavado para contrarrestar la acidez de la suciedad, particularmente los ácidos grasos liberados por la enzima lipasa.

La composición detergente comprende preferentemente de O % en peso a 50 % en peso de sal silicato, más generalmente de 5 a 30 % en peso de sal silicato o de 7 a 20 % en peso de sal silicato, normalmente silicato de sodio. Para proporcionar la alcalinidad de reserva deseada, las composiciones detergentes de la invención pueden comprender una sal carbonato, generalmente de 1 % en peso a 70 % en peso o de 5 % en peso a 50 % en peso o de 10 % en peso a 30 % en peso, de sal carbonato. Las sales de carbonato preferidas son carbonato de sodio o bicarbonato de sodio o sesquicarbonato de sodio. La sal carbonato se puede incorporar total o parcialmente en la composición detergente por medio de una sal mezclada, tal como burkeita. Una sal de carbonato muy preferida es el carbonato de sodio. Preferentemente, la composición puede comprender de 5 % en peso a 50 % en peso de carbonato de sodio o de 10 a 40 % en peso o incluso de 15 a 35 % en peso de carbonato de sodio. También puede resultar deseable que la composición comprenda de 1 % en peso a 20 % en peso de bicarbonato de sodio o incluso de 2 a 10 u 8 % en peso. Si comprende zeolita, puede resultar deseable que la relación en peso del carbonato de sodio o silicato de sodio con respecto al aditivo de zeolita sea de por lo menos 5:1 , preferentemente por lo menos 10:1 o por lo menos 15:1 o por lo menos 20:1 o incluso por lo menos 25:1 La sal de carbonato, o al menos parte de ella, por lo general se encuentra en forma particulada, generalmente con un tamaño de partícula promedio ponderado en el intervalo de 200 a 500 micrómetros. Sin embargo, se puede preferir que la sal de carbonato o al menos parte de ésta se encuentre en forma particulada y micronizada, que tenga normalmente un tamaño de partícula promedio ponderado dentro del intervalo de 4 a 40 mieras. Esto se prefiere especialmente cuando la sal de carbonato, o al menos parte de ésta, se encuentra en forma de una mezcla coparticulada con un surfactante detergente, tal como un surfactante detergente aníónico alcoxilado. Con el fin de proporcionar la alcalinidad de reserva requerida, preferentemente los niveles de sales de carbonato o silicato, generalmente carbonato de sodio y silicato de sodio, serán de 10 a 70 % en peso o de 10 o incluso de 15 a 50 % en peso, basado en el peso total de la composición.

Aditivos De conformidad con la presente invención, preferentemente la cantidad de aditivo fuerte seleccionada del aditivo de fosfato o zeolita es menos de 15 % en peso, basado en el peso total de la composición detergente, preferentemente por debajo de 10 % en peso, o aun por debajo de 8 ó 5 ó 4 ó 3 ó 2 % en peso. En otro aspecto preferido de la invención, el nivel total de aditivos débiles seleccionados de silicato estratificado (SKS-6), ácido cítrico, sales de citrato y ácido nitrilotriacético o sus sales, se encuentra por debajo de 15 % en peso, con mayor preferencia por debajo de 8 % en peso, con mayor preferencia por debajo de 4 % en peso o incluso por debajo de 3 ó 2 % en peso, basado en el peso total de la composición detergente. Normalmente, el nivel de cada una de las capas de sal silicato estratificado, ácido cítrico, sales de citrato y ácido nitrilotriacético o las sales de éstos estará por debajo de 10 % en peso o incluso por debajo de 5 % en peso, basado en el peso total de la composición.

Surfactante Un componente auxiliar particularmente preferido de las composiciones de la invención es un surfactante. De preferencia, la composición detergente comprende uno o más surfactantes. Generalmente, la composición detergente comprende (en peso de la composición) de 0 % a 50 %, preferentemente de 5 % y más preferentemente de 10 o aún 15 % en peso a 40 % o a 30 % o a 20 % de uno o más surfactantes. Los surfactantes preferidos son surfactantes aniónicos, no iónicos, catiónicos, zwitteriónícos, anfóteros, y mezclas de ellos.

Surfactantes aniónicos Los surfactantes aniónicos adecuados comprenden, por lo general, una o más entidades seleccionadas del grupo que comprende carbonato, fosfato, fosfonato, sulfato, sulfonato, carboxilato y mezclas de ellos. El surfactante aniónico puede ser uno solo o mezclas de más de uno de alquilsulfatos de C8.18 y alquílsulfonatos de C8-18. Los surfactantes aniónícos incorporados solos o en mezclas en las composiciones de la presente invención también son alquilsulfatos de C8.18 o alquilsulfonatos de C8.18, opcionalmente condensados con 1 a 9 moles de C^ óxido de alquileno por mol de alquilsulfato de C8.18 o alquilsulfonato de C8.18. La cadena alquílica de los alquilsulfatos de C8.18 o alquilsulfonatos de C8.18 puede ser lineal o ramificada; las cadenas de alquilo ramificadas preferidas comprenden una o más partes ramificadas que son grupos alquilo de C1-6. Más específicamente, los surfactantes aniónicos adecuados incluyen los alquilsulfatos (AS, por sus siglas en inglés) primarios de C10-C20 de cadena ramificada, cadena lineal y cadena aleatoria, que normalmente tienen la siguiente fórmula: CH3(CH¿)xCH2-OSO3- M+ en donde, M es hidrógeno o un catión que proporcione una neutralidad de carga, los cationes preferidos son los cationes de sodio y de amonio, en donde x es un entero de al menos 7, de preferencia al menos 9; alquilsulfatos (2,3) secundarios de C10-C18, que normalmente tengan las siguientes fórmulas: en donde, M es hidrógeno o un catión que proporciona neutralidad de carga, se prefieren los cationes que incluyen cationes de sodio y amonio, en donde x es un entero de por lo menos 7, de preferencia por lo menos 9, y es un entero de por lo menos 8, de preferencia por lo menos 9; alquil alcoxi carboxilatos de C10-C18; alquilsulfatos ramificados de media cadena, como se describe con más detalle en las patentes de los EE.UU. núms. 6,020,303 y 6,060,443; alquilbencenosulfonato modificado (MLAS) como se describe con más detalle en las patentes WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241 , WO 99/07656, WO 00/23549, y WO 00/23548 y mezclas de ellos. Los surfactantes aniónicos preferidos son los sulfatos de alquilbenceno de C8.18 o alquílbencensulfonatos de C8.18. La cadena alquílica de los sulfatos alquilbencensulfatos de C8.18 o alquilbencenosulfonatos de C8.18 puede ser lineal o ramificada; las cadenas alquílicas ramificadas preferidas comprenden una o más entidades ramificadas que son grupos alquilo de C,^. Otros surfactantes aniónicos preferidos se seleccionan del grupo que comprende: alqueníl sulfatos de C8.18, alquenil sulfonatos de C8.18, alquenil bencensulfatos de C8.18, alquenil bencensulfonatos de C8.18, alquil dimetilbencensulfato de C8.18, alquil dimetilbencensulfonato de C8.18, sulfonatos de éster de ácido graso, díalquilsulfosuccinatos, y combinaciones de éstos. Otros surfactantes aniónícos útiles en la presente incluyen los esteres de ácidos grasos alfa sulfonatos, que normalmente contienen de 6 a 20 átomos de carbono en el grupo ácido graso y de 1 a 10 átomos de carbono en el grupo éster; ácido 2-aciloxi-alcano-1 -sulfónico y sus sales, que normalmente contienen de aproximadamente 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo y de aproximadamente 9 a 23 átomos de carbono en la porción alcano; sulfonatos de alfaolefina (AOS), que normalmente contienen de aproximadamente 12 a 24 átomos de carbono; y sulfonatos de beta alcoxi alcano, que normalmente contienen de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo y de aproximadamente 8 a 20 átomos de carbono en la porción alcano. También resultan útiles los productos de sulfonación de esteres de ácidos grasos que contienen un grupo alquilo generalmente de 10 a 20 átomos de carbono. Se prefieren los de CM, con la máxima preferencia los metiléster sulfonatos. Se prefieren los metiléster sulfonatos (MES, por sus siglas en inglés) de C16.18. Los surfactantes aniónicos pueden estar en forma de sal. Por ejemplo, el o los surfactantes aniónicos pueden ser una sal de metal alcalino de cualquiera de los anteriores. Los metales alcalinos preferidos son sodio, potasio y mezclas de ellos. Los surfactantes detergentes aniónicos preferidos se seleccionan del grupo que comprende: alquilsulfatos lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos de C12.18; alquilbencenosulfonatos lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos de C10.13, de preferencia alquilbencenosulfonatos lineales de C10.13; y mezclas de ellos. Se prefiere aún más los alquilbencensulfonatos de C10.13 lineales. Aún con la máxima preferencia se consideran los alquilbencenosulfonatos lineales de C10.13 que preferentemente se obtienen mediante la sulfonación de los alquilbencenos lineales(LAB) comercialmente disponibles; Los LAB adecuados incluyen LAB de bajo 2-fenilo, tal como los suministrados por Sasol con el nombre comercial Isochem® o los suministrados por Petresa con el nombre comercial Petrelab®, otros LAB adecuados el LAB de alto 2-fenilo, tal como los suministrados por Sasol con el nombre comercial Hyblene®.

Se puede preferir que el surfactante detergente aniónico se modifique estructuralmente de tal manera que provoque que el surfactante detergente aniónico sea más tolerante al calcio y que probablemente se precipite menos del licor de lavado en presencia de iones libres de calcio. Esta modificación estructural podría ser la introducción de una entidad metilo o etilo cerca del grupo de cabeza del surfactante detergente aniónico, dado que esto puede conducir a un surfactante detergente anióníco más tolerante al calcio debido al impedimento estérico del grupo de cabeza, lo que puede reducir la afinidad del surfactante detergente aniónico para formar complejos con los cationes de calcio libres de tal manera que se provoque la precipitación fuera de la solución. Otras modificaciones estructurales incluyen la introducción de porciones funcionales, tal como una porción amina, en la cadena alquílica del surfactante detergente anióníco; esto puede llevar a un surfactante detergente aniónico más tolerante al calcio, debido a que la presencia de un grupo funcional en la cadena alquílica de un surfactante detergente anióníco puede minimizar la propiedad fisioquímica indeseable del surfactante detergente aniónico de formar una estructura cristalina lisa en presencia de iones de calcio libres en la solución de lavado. Esto puede reducir la tendencia del surfactante detergente aniónico a precipitarse fuera de la solución.

Surfactantes aniónicos alcoxilados La composición puede comprender un surfactante aniónico alcoxilado. Cuando dicho surfactante está presente, su concentración generalmente varía de 0.1 % en peso a 40 % en peso, generalmente de 0.1 en peso a 10 % en peso, en base al total de la composición detergente. Se puede preferir que la composición comprenda de 3 % a 5 % en peso de surfactante detergente aniónico alcoxilado, o se puede preferir que la composición comprenda de 1 % a 3 % en peso de surfactante detergente aniónico alcoxilado. Preferentemente, el surfactante detergente aníónico alcoxilado es un alquilsulfato alcoxílado lineal o ramificado, sustituido o no sustituido de C12.18 que tiene un grado promedio de alcoxilación de 1 a 30, preferentemente de 1 a 10. Con preferencia, el surfactante detergente anióníco alcoxílado es un alquilsulfato etoxilado lineal o ramificado, sustituido o no substituido de C12.18 que tiene un grado promedio de etoxílación de 1 a 10. Con la máxima preferencia, el surfactante detergente aniónico alcoxilado es un alquilsulfato etoxilado lineal no substituido de C12-18 que tiene un grado promedio de etoxilación de 3 a 7. El surfactante detergente aniónico alcoxilado puede también aumentar la actividad del surfactante detergente aniónico no alcoxilado al hacer que el surfactante detergente aniónico no alcoxilado se precipite menos fuera de la solución en presencia de cationes libres de calcio. Preferentemente, la relación en peso del surfactante detergente aniónico no alcoxilado con relación al surfactante detergente aniónico alcoxilado es menos de 5:1 , es menos de 3:1 , es menos de 1.7:1 , o hasta menos de 1.5:1. Esta proporción otorga un rendimiento óptimo de mantenimiento de blancura en combinación con un buen perfil de tolerancia a la dureza y un buen perfil de espuma. Sin embargo, se puede preferir que la relación en peso del surfactante detergente aniónico no alcoxílado con relación al surfactante detergente aniónico alcoxilado sea mayor que 5:1 , o mayor que 6:1 , o mayor que 7:1 , o aún mayor que 10:1. Esta proporción otorga un rendimiento óptimo de limpieza de suciedad de grasa en combinación con un buen perfil de tolerancia a la dureza y un buen perfil de espuma. Los surfactantes detergentes aniónicos alcoxilados adecuados son: Texapan LEST™ por Cognis; Cosmacol AES™ por Sasol; BES151 ™ por Stephan; Empicol ESC70/U™; y mezclas de ellos.

Surfactante detergente no iónico Las composiciones de la invención pueden comprender un surfactante no ¡ónico. Cuando está presente, generalmente, el mismo puede estar presente en cantidades de 0.5 % en peso a 20, más generalmente de 0.5 a 10 % en peso, basado en el peso total de la composición. La composición puede comprender de 1 % en peso a 7 % en peso o de 2 % en peso a 4 % en peso, de un surfactante detergente no iónico. La inclusión de surfactante detergente no iónico en la composición contribuye a proporcionar un buen perfil de limpieza en general, especialmente cuando se lava a altas temperaturas como 60 °C o más. El surfactante detergente no iónico se puede seleccionar del grupo que comprende etoxilados de alquilo de C12-C18, tales como los surfactanets no ¡ónicos NEODOL® de Shell; alcoxilatos de alquilfenol de C6-C12 en donde las unidades de alcoxílato son unidades etilenoxi, unidades propilenoxi o una mezcla de ellos; alcohol de C12-C18 y condensados de alquilfenol de C6-C12 con polímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, tales como Pluroníc® de BASF; alcoholes ramificados de medía cadena de C14-C22, BA, como se describe con más detalle en la patente de los EE.UU. núm. 6,150,322; alquil alcoxilatos ramificados de media cadena de C14-C22, BAEX en donde x = de 1 a 30, como se describe con más detalle en las patentes de los EE.UU. núms. 6,153,577, 6,020,303 y 6,093,856; los alquílpolisacáridos, como se describe con más detalle en la patente de los EE.UU. núm. 4,565,647, específicamente los alquilpoliglicósídos, como se describe con más detalle en las patentes de los EE.UU. núms. 4,483,780 y 4,483,779; las polihidroxiamidas de ácidos grasos, como se describe con más detalle en la patente de los EE.UU. núm. 5,332,528, las patentes WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038, y WO 94/09099; los surfactantes de alcohol poli(oxialquilado) recubierto con éter, como se describe con más detalle en la patente de los EE.UU. núm. 6,482,994 y la patente WO 01/42408; y mezclas de ellos. El surfactante detergente no iónico podría ser un alquil poliglucósido o un alcohol alquil etoxilado. Preferentemente, el surfactante detergente no iónico es un alcohol alquil etoxilado de C8.18 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido que tiene un grado promedio de etoxilación de 1 a 50, con más preferencia de 3 a 40. Los surfactantes no iónicos que tienen un grado de etoxilación de 3 a 9 pueden resultar también particularmente útiles. Los surfactantes no iónicos que tienen un valor de HLB (balance hidrófilo lipofílico) de 13 a 25 tales como los alcoholes alquil etoxilados de C8.18 que tienen un grado promedio de etoxilación de 15 a 50 o incluso de 20 a 50 también pueden ser surfactantes no ¡ónicos preferidos en las composiciones de la invención. Ejemplos de estos últimos surfactantes no ¡ónicos son Lutensol AO30 y materiales similares divulgados en la patente WO04/041982. Éstos pueden resultar beneficiosos dado que presentan buenas propiedades dispersantes de la cal de los jabones. El surfactante detergente no iónico no sólo provee un mayor desempeño de limpieza de la suciedad sino que también puede aumentar la actividad del surfactante detergente aniónico al hacer que sea menos probable que el surfactante detergente aniónico se precipite fuera de la solución en presencia de cationes calcio libres. Preferentemente, la relación en peso de surfactante detergente aniónico no alcoxilado con relación al surfactante detergente no iónico se encuentra en el intervalo de menos de 8:1 , o menos de 7:1 , o menos de 6:1 o menos de 5:1 , preferentemente de 1:1 a 5:1 , o de 2:1 a 5:1 o aún de 3:1 a 4:1.

Surfactante detergente catiónico En un aspecto de la invención, las composiciones detergentes están libres de surfactantes catíónicos. Sin embargo, la composición opcionalmente puede comprender de 0.1 % en peso a 10 ó 5 % en peso, de un surfactante detergente catiónico. No obstante cuando se encuentra presente, la composición preferiblemente comprende de 0.5 % en peso a 3 % en peso, o aún de 1 % a 3 % en peso, o incluso de 1 % en peso a 2 % en peso, de un surfactante detergente catiónico. Éste es el nivel óptimo de surfactante detergente catiónico para proporcionar un buen rendimiento de limpieza. Los surfactantes detergentes catiónicos adecuados son compuestos de alquil piridinio, compuestos de alquil amonio cuaternario, compuestos de alquil fosfonio cuaternario y compuestos de alquil sulfonío ternario. El surfactante detergente catiónico se puede seleccionar del grupo que comprende: surfactantes de amonio cuaternario alcoxilado (AQA), como se describe con más detalle en la patente de los EE.UU. núm. 6,136,769; surfactantes de dimetil hidroxi etilamonio cuaternario, como se describe con más detalle en la patente de los EE.UU. núm. 6,004,922; surfactantes catíónicos de poliamina, como se describe con más detalle en las patentes WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005, y WO 98/35006; surfactantes catiónicos de éster, como se describe con más detalle en las patentes de los EE.UU. núms. 4,228,042, 4,239,660, 4,260,529 y 6,022,844; surfactantes de amino, como se describe con más detalle en la patente de los EE.UU. núm. 6,221 ,825 y la patente WO 00/47708, específicamente amido propildimetilamina; y mezclas de ellos. Los surfactantes detergentes catiónicos preferidos son compuestos de amonio cuaternario que tienen la siguiente fórmula general: (R)(R1)(R2)(R3)N+X- en donde, R es una entidad alquilo o alquenilo de C6-18 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, R y R2 se seleccionan independientemente de las entidades metilo o etilo, R3 es una entidad hidroxilo, hidroximetilo o hidroxietilo, X es un anión que brinda una neutralidad de carga, los aniones preferidos incluyen haluros (tales como cloruro), sulfato o sulfonato. Los surfactantes detergentes catiónicos preferidos son cloruros de monoalquilmonohidroxietilamonio cuaternario de C6.18. Los surfactantes detergentes catiónicos mayormente preferidos son cloruro de monoalquilmonohidroxietildimetilamonio cuaternario de C8.10, cloruro de monoalquilmonohidroxietildimetilamonio cuaternario de C10.12 y cloruro de monoalquilmonohidroxietildimetilamonio cuaternario de C10. Los surfactantes catiónicos tales como Praepagen HY (nombre comercial de Clariant) pueden resultar útiles y también pueden resultar útiles como intensificadores de espuma. El surfactante detergente catiónico proporciona un mayor rendimiento de limpieza de suciedad grasa. No obstante, el surfactante detergente catiónico puede aumentar la tendencia de cualquier surfactante detergente aniónico no alcoxilado a precipitar fuera de la solución. Preferentemente, el surfactante detergente catiónico y cualquier surfactante detergente aniónico no alcoxilado están separados en la composición detergente de la invención; por ejemplo, si el surfactante catiónico está presente, preferentemente el surfactante catiónico y cualquier surfactante aniónico, en particular un surfactante aniónico no alcoxilado, estarán presentes en la composición en partículas separadas. Esto reduce al mínimo cualquier efecto que el surfactante detergente catiónico pueda tener sobre una precipitación no deseada del surfactante detergente aniónico y además garantiza que el licor de lavado resultante no sea turbio cuando entra en contacto con el agua. Si el surfactante catiónico está presente, preferentemente la relación en peso del surfactante detergente aniónico no alcoxilado con respecto al surfactante detergente catiónico está en el rango de 5:1 a 25:1 , con mayor preferencia de 5:1 a 20:1 o de 6:1 a 15:1 o de 7:1 a 10:1 o incluso de 8:1 a 9:1. Normalmente, la composición detergente comprende de 1 a 50 % en peso de surfactante aniónico, más generalmente de 2 a 40 % en peso. Los alquilbencensulfonatos son surfactantes aniónicos preferidos. Las composiciones preferidas de la presente invención comprenden por lo menos dos surfactantes diferentes que comprenden por lo menos uno seleccionado de un primer grupo, el primer grupo comprende un surfactante de alquilbencenosulfonato y MES; y por lo menos uno seleccionado de un segundo grupo, el segundo grupo comprende un surfactante aniónico alcoxilado, MES, y surfactante no iónico alcoxílado y sulfonatos de alfaolefina (AOS). Una combinación particularmente preferida comprende alquilbencensulfonato, preferentemente LAS en combinación con MES. Otra combinación particularmente preferida comprende alquilbencensulfonato, preferentemente LAS con un surfactante aniónico alcoxilado, preferentemente alquilsulfato alcoxilado de C8.18 que tiene un grado promedio de alcoxilación de 1 a 10. Una tercera combinación particularmente preferida comprende alquilbencensulfonato, preferentemente LAS en combinación con un surfactante no iónico alcoxilado, preferentemente alcohol alquil etoxilado de C8.18 que tiene un grado de alcoxilación de 15 a 50, preferentemente de 20 a 40. La relación en peso del surfactante del primer grupo con respecto a la relación en peso del surfactante del segundo grupo es generalmente de 1 :5 a 100:1 , preferentemente de 1 :2 a 100:1 o de 1 :1 a 50:1 o incluso a 20:1 ó 10:1. Los niveles de los surfactantes son como los descritos anteriormente en las clases específicas de surfactantes. Se prefiere la presencia de AE3S o MES en el sistema debido a su excepcional tolerancia a la dureza y a su capacidad para dispersar los jabones calcicos que forma la lipasa durante el lavado. En otra modalidad, el surfactante en las composiciones detergentes de la invención comprende por lo menos tres surfactantes, por lo menos uno de cada primer y segundo grupos definidos anteriormente y además un tercer surfactante, preferentemente también del primer o segundo grupos antes definidos. Las composiciones detergentes de la invención pueden contener sorprendentemente niveles relativamente bajos de surfactante y aún así realizar una buena limpieza debido a la funcionalidad de remoción de suciedad suministrada por la lipasa, por lo que el nivel general de surfactante puede ser menor que 12 % en peso o 10 % en peso u 8 % en peso, basado en el peso total de la composición. En una modalidad preferida de la invención, la composición detergente también comprende un intensificador de espuma, normalmente en cantidades de 0.01 a 10 % en peso, preferentemente en cantidades de 0.02 a 5 % en peso, basado en el peso total de la composición. Los intensificadores de espuma adecuados incluyen las amidas de ácidos grasos, alcalonamidas de ácidos grasos, betaínas, sulfobetaínas y óxidos de aminas. Los materiales particularmente preferidos son cocamidopropil betaína, cocomonoetanolamida y óxido de amina. Un óxido de amina adecuado es Admox 12, suministrado por Albemarle.

Dispersantes de jabón calcico En vista de que las enzimas lipasas liberan suciedad en el agua de lavado, se puede preferir particularmente que las composiciones detergentes de la invención comprendan además polímeros de antiredepósito, tales como los policarboxilatos poliméricos descritos más adelante. En forma adicional o alternativamente, también resultan útiles los éteres de celulosa tales como carboximetílcelulosa (CMC). Un CMC adecuado es Tylose CR1500 G2, comercializado por Clariant. Los polímeros adecuados también son comercializados por Andercol, Colombia, con la marca Textilan. Resulta particularmente preferido incluir aditivos que tengan la funcionalidad de dispersar la cal del jabón, tales como los anteriormente mencionados MES, AES, polímeros o surfactantes no iónicos sumamente etoxilados que exhiben una excelente dispersión de la cal del jabón tal como Acusol 460N (Rohm & Haas). La listas de dispersantes de jabón calcico adecuados se proporcionan en las siguientes referencias y documentos citados en ellas. WO9407974 (P&G), WO9407984 (P&G), WO9407985 (P&G), WO9504806 (P&G), WO9703379 (P&G), patente de los EE.UU. núm. 6770610 (Clariant), EP0324568 (Rohm & Haas), EP0768370 (Rohm & Haas), M.K.

Nagarajan y W.F. Masler, "Cosmetics and Toiletries" (Cosméticos y artículos de tocador), 1989, 104, págs. 71-73, W. M. Linfield, Tenside Surf. Det, 1990, 27, págs. 159-161 , R.G. Bistline y col., J. Am. Oil Chem. Soc, 1972, 49, págs. 63-69 Se ha comprobado que la presencia de un polímero para el desprendimiento de manchas es particularmente ventajosa para reforzar aún más la eliminación de las manchas y los beneficios de limpieza del desarrollo, particularmente en fibras sintéticas. Los éteres de celulosa modificada tales como metil hidroxietilcelulosa (MHEC), por ejemplo, como el comercializado por Clariant como Tylose MH50 G4 y Tylose MH300 G4, resultan preferidos. Los polímeros para desprendimiento de manchas en base a poliéster son particularmente preferidos ya que también pueden ser efectivos como dispersantes de jabón calcico. Algunos ejemplos de materiales adecuados son Repel-o-Tex PF (suministrado por Rhodia), Texcare SRA100 (suministrado por Clariant) y Sokalan SR100 (BASF) Las formulaciones pueden contener una o más enzimas además de la lípasa de primer lavado, por ejemplo, proteasa, amilasa, celulasa (particularmente endoglucanasa), pectato líasa o mananasa.

Las composiciones detergentes de la invención pueden estar en cualquier forma conveniente, tal como sólidos tales como sólidos en polvo o granulados, tabletas, barras, o líquidos que pueden ser acuosos o no acuosos, geles o geles líquidos. Cualquiera de estas formas puede estar parcial o totalmente encapsulada. Sin embargo, la presente invención se refiere particularmente a composiciones detergentes sólidas, particularmente composiciones granulares. Cuando las composiciones detergentes de la invención son sólidas, convencionalmente los surfactantes se incorporan en aglomerados, productos extrudidos o partículas secadas por aspersión junto con materiales sólidos, normalmente aditivos, y éstos pueden mezclarse para producir una composición detergente completamente formulada de conformidad con la invención. Cuando están presentes en forma granulada, las composiciones detergentes de la presente invención son preferentemente las que tienen una densidad aparente general que varía de 350 a 1200 g/l, con más preferencia, de 450 a 1000 g/l o aún de 500 a 900 g/l. Preferentemente, las partículas de detergente de la composición detergente en forma granulada tienen un tamaño promedio de partícula de 200 µm a 2000 µm, preferentemente de 350 µm a 600 µm. Generalmente, las composiciones detergentes de la invención comprenderán una mezcla de partículas de detergente que incluyen combinaciones de aglomerados, polvos secados por aspersión o materiales agregados en seco, tales como agentes blanqueadores, enzimas, etc.

En un aspecto de la invención, las composiciones detergentes de la presente comprenden un surfactante aniónico de la lista mencionada anteriormente que es un surfactante detergente aniónico no alcoxilado y que preferentemente se incorpora en la composición detergente en forma particulada, tal como por medio de un aglomerado, un polvo secado por aspersión, un producto extrudido o en forma de glóbulo, fideo, aguja o escama. Se prefieren las partículas secadas por aspersión. Si se trata de un aglomerado, el aglomerado preferentemente comprende por lo menos 20 %, en peso del aglomerado de un surfactante detergente aniónico no alcoxilado, con mayor preferencia de 25 % en peso a 65 % en peso, en peso del aglomerado de un surfactante detergente aníónico no alcoxilado. Se puede preferir que parte del surfactante detergente aníónico no alcoxilado se encuentre en forma de un polvo secado por aspersión (por ejemplo, un polvo soplado), y que parte del surfactante detergente aniónico no alcoxilado se encuentre en forma de un polvo no secado por aspersión (por ejemplo, un aglomerado, o un material extrudido, o una hojuela tal como una hojuela de alquilbencenosulfonato lineal; las hojuelas de alquilbencenosulfonato lineal adecuadas se suministran por Pilot Chemical con el nombre comercial F90®, o por Stepan con el nombre comercial Nacconol 90G®). Esto se prefiere especialmente cuando se desea incorporar altos niveles de surfactante detergente aniónico no alcoxilado en la composición. Se puede incorporar cualquier surfactante detergente aniónico alcoxilado en las composiciones detergentes de la invención por medio de una partícula secada por aspersión de un polvo no secado por aspersión tal como un producto extrudido o aglomerado, preferentemente un aglomerado. Se prefieren las partículas no secadas por aspersión cuando se desea incorporar niveles altos de surfactante detergente aniónico alcoxilado en la composición. Cualquier surfactante detergente no iónico, o por lo menos una parte de éste se puede incorporar a la composición en la forma de un rociado líquido, en donde el surfactante detergente no iónico, o por lo menos una parte de éste en forma líquida (por ejemplo, en la forma de un fundido en caliente) se rocía sobre el resto de la composición. El surfactante detergente no iónico, o por lo menos una parte de éste, se puede incluir en un particulado para incorporación en la composición detergente de la invención y el surfactante detergente no iónico, o por lo menos una parte de éste, se puede agregar en seco al resto de la composición. El surfactante no iónico, o por lo menos parte de éste, puede encontrase en la forma de una mezcla de coparticulado con un material portador sólido tal como sal de carbonato, sal de sulfato, burkeita, sílice o cualquier mezcla de éstos. Cualquier surfactante detergente no iónico, o por lo menos una parte de éste, puede estar en una mezcla de coparticulado con un surfactante detergente aníónico alcoxilado, un surfactante detergente anióníco no alcoxilado o un surfactante detergente catiónico. El surfactante detergente aniónico o por lo menos parte de éste se encuentra en la forma de un aglomerado o un producto extrudido, ya sea con un surfactante detergente anióníco alcoxilado, un surfactante detergente aniónico no alcoxilado o un surfactante detergente catiónico.

El surfactante detergente catiónico, de estar presente, se puede incluir en la composición por la incorporación en un particulado tal como un polvo secado por aspersión, un aglomerado, un producto extrudido, o en forma de fideo, aguja o escama, o cualquier combinación de éstos. Preferentemente, el surfactante detergente catiónico, o por lo menos parte de él, se encuentra en la forma de un polvo secado por aspersión o de un aglomerado.

Auxiliares detergentes opcionales Opcionalmente, los ingredientes detergentes pueden incluir uno o más aditivos detergentes u otros materiales para mejorar o contribuir con el rendimiento de limpieza, el tratamiento del sustrato a limpiar, o modificar la estética de la composición detergente. Los auxiliares detergentes habituales de las composiciones detergentes incluyen los ingredientes establecidos en la patente de los EE.UU. núm. 3,936,537, Baskerville y col. y en la solicitud de patente de Gran Bretaña núm. 9705617.0 otorgada a Trinh y col., publicada el 24 de setiembre de 1997. Tales auxiliares se incluyen en las composiciones detergentes conforme a su industria convencional de uso, generalmente de 0 % en peso a aproximadamente 80 % en peso de los ingredientes de detergente, preferentemente de aproximadamente 0.5 % en peso a aproximadamente 20 % en peso y pueden incluir motas de color, intensíficadores de espuma, supresores de espuma, agentes antimancha o antícorrosión, agentes de suspensión de suciedad, agentes de liberación de suciedad, colorantes, cargas, abrillantadores ópticos, germicidas, fuentes alcalinas, hidrótropos, antioxidantes, enzimas, agentes estabilizadores de enzimas, solventes, agentes de solubilización, agentes quelantes, arcilla, agentes antiredepósito/agentes de eliminación de las manchas, agentes dispersantes poliméricos, auxiliares de procesamiento, componentes para suavizar telas, agentes de control de estática, agentes blanqueadores, activadores blanqueadores, estabilizadores de blanqueadores, inhibidores de la transferencia de tinte, floculantes, suavizantes para telas, supresores de espuma, agentes para la integridad de las telas, perfumes, agentes blanqueadores, fotoblanqueadores, sales de sulfato metal alcalinas, ácido sulfámico, complejos de ácido sulfámico y sulfato de sodio, etc, y combinaciones de éstos. La precisa naturaleza de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerán de la forma física de la composición o del componente, así como de la naturaleza precisa de la operación de lavado en el que serán utilizados. Los surfactantes zwitteriónicos preferidos comprenden uno o más átomos de nitrógeno cuatemizados y una o más partes seleccionadas del grupo que comprende: carbonato, fosfato, sulfato, sulfonato y combinaciones de los mismos. Los surfactantes zwitteriónicos preferidos son las alquilbetaínas. Otros surfactantes zwitteriónícos preferidos son los óxidos de alquilamina. Los surfactantes catiónicos que son complejos que comprenden un surfactante catióníco y un surfactante aniónico también pueden incluirse. La proporción molar del surfactante catiónico al surfactante aniónico en el complejo generalmente es mayor a 1 :1 de modo que el complejo tiene una carga positiva neta.

Las composiciones de la invención pueden comprender reforzadores de blanqueador. Los reforzadores de blanqueador preferidos se seleccionan del grupo que comprende: ¡minas zwitteriónicas, imino polüones aniónicos, sales de oxazirídinio cuaternario y combinaciones de los mismos. Los reforzadores de blanqueador preferidos se seleccionan del grupo que comprende: zwiteriones ariliminios, poliiones ariliminios y combinaciones de los mismos. Los reforzadores de blanqueador adecuados se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 360,568, 5,360,569 y 5,370,826. Un ingrediente adicional preferido es un agente antiredepósito. De preferencia, la composición detergente comprende uno o más agentes antíredepósito. Los agentes antiredepósito preferidos son los componentes celulósicos poliméricos y con la máxima preferencia las carboximetílcelulosas. Un ingrediente adicional preferido es un quelante. De preferencia, la composición detergente comprende uno o más agentes quelantes. Preferentemente, la composición detergente comprende (en peso de la composición) de 0.01 % a 10 % de quelante o 0.01 a 5 % en peso o 4 % en peso o 2 % en peso. Los quelantes preferidos se seleccionan del grupo que comprende ácido hidroxietano dimetílenfosfónico, ácido etilendiamina tetrametilenfosfónico, dietilentriamina pentaacetato, etilendíamina tetraacetato, ácido dietilentriamína pentametilfosfónico, ácido etilendiamina disuccínico y combinaciones de los mismos. Un ingrediente adicional preferido es un inhibidor de transferencia de tinte. De preferencia, la composición detergente comprende uno o más inhibidores de la transferencia del colorante. Los inhibidores de transferencia de tinte generalmente son componentes poliméricos que atrapan las moléculas de tinte y las retienen al suspenderlas en el líquido de lavado. Los inhibidores preferidos se seleccionan del grupo que comprende: polivinilpirrolidonas, polivinilpiridin N-óxídos, copolímeros de polívinilpirrolidona-polivinilímidazol y combinaciones de los mismos. Los componentes auxiliares preferidos incluyen otras enzimas. De preferencia, la composición detergente comprende uno o más enzimas adicionales. Las enzimas preferidas se seleccionan del grupo que comprende: amilasas, arabinosidasas, carbohidrasas, celulasas, condroitinasas, cutinasas, dextranasas, esterasas, ß-glucanasas, glucoamilasas, hialuronidasas, queratanasas, lacasas, ligninasas, lipoxigenasas, malanasas, mannanasas, oxidasas, pectinasas, pentosanasas, peroxidasas, fenoloxidasas, fosfolipasas, proteasas, pululanasas, reductasas, tanasas, transferasas, xilanasas, xiloglucanasas, y combinaciones de éstas. Las enzimas preferidas adicionales se seleccionan del grupo que comprende amilasas, carbohidrasas, celulasas, proteasas, y combinaciones de éstas. Un componente auxiliar preferido es un agente de integridad de telas. De preferencia, la composición detergente comprende uno o más agentes para preservar la integridad del tejido. Los agentes de integridad de telas típicamente son componentes poliméricos que se depositan en la superficie de la tela e impiden el daño a la misma durante el proceso de lavado. Los agentes de integridad de telas preferidos son las celulosas modificadas hidrófobamente. Este tipo de celulosas reduce la abrasión de las telas, mejora la interacción entre las fibras y reduce la pérdida de tinte de la tela. Una celulosa modificada hidrófobamente preferida se describe en la patente WO99/14245. Otros agentes de integridad de telas son componentes poliméricos u oligoméricos preferentemente obtenidos por medio de un proceso que comprende el paso de condensar imidazol y epiclorhidrina. Un componente auxiliar preferido es una sal. De preferencia, la composición detergente comprende una o más sales. Las sales pueden funcionar como agente de alcalinidad, amortiguadores, aditivos, coadítivos, inhibidores de incrustación, cargas, reguladores de pH, estabilizadores y combinaciones de los mismos. Normalmente, la composición detergente comprende (en peso de la composición) de 5 % a 60 % de sal. Las sales preferidas son sales de metal alcalino de aluminato, carbonato, cloruro, bicarbonato, nitrato, fosfato, silicato, sulfato y combinaciones de las mismas. Otras sales preferidas son las sales de metales alcalinotérreos de aluminato, carbonato, cloruro, bicarbonato, nitrato, fosfato, silicato, sulfato y combinaciones de los mismos. Las sales especialmente preferidas son el sulfato, carbonato, bicarbonato, silicato y sulfato de sodio y combinaciones de los mismos. Las sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos opcionalmente pueden ser anhidras. Un ingrediente adicional preferido es un agente de liberación de suciedad. La composición detergente comprende uno o más agentes liberadores de suciedad. Los agentes de liberación de suciedad típicamente son compuestos poliméricos que modifican la superficie de la tela e impiden el redepósito de la suciedad en ella. Los agentes de liberación de suciedad preferidos son copolímeros, de preferencia copolímeros de bloque que comprenden una o más unidades de tereftalato. Los agentes de liberación de suciedad preferidos son copolímeros sintetizados a partir del dimetiltereftalato, 1 ,2-propilglicol y polietilenglicol recubierto con metilo. Otros agentes de liberación de suciedad preferidos son los poliésteres recubiertos amónicamente. Se puede desear que las composiciones de la invención comprendan por lo menos 0.1 % en peso, o por lo menos 0.5 % en peso, o por lo menos 2 o 3 % en peso, o aun por lo menos 5 % en peso de policarboxilatos poliméricos, hasta niveles de 30 % en peso o 20 % en peso o 10 % en peso. Los policarboxilatos poliméricos preferidos incluyen poliacrilatos y copolímeros de ácido maleico y ácido acrílico. Los policarboxilatos adecuados son las series de Sokalan CP, PA y HP (BASF) tal como Sokalan CP5, PA40 y HP22, y la serie de polímeros Alcosperse (Aleo) tal como Alcosperse 725, 747, 408, 412 y 420. También se puede preferir que la composición comprenda un dispersante de suciedad, por ejemplo, que tiene la fórmula: bis((C2H50)(C2H40)n)(CH3)-N+-CxH2)(-N+-(CH3)-bis((C2H50)(C2H40)n) en donde, n tiene un valor de 20 a 30, y x tiene un valor de 3 a 8. Otros dispersantes de suciedad adecuados son los dispersantes de suciedad sulfonatados o sulfatados que tiene la fórmula: sulfonado o sulfatado bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)- bís((C2H5O)(C2H4O)n) en donde, n = de 20 a 30, y x = de 3 a 8. De preferencia, la composición comprende al menos 1 % en peso, o al menos 2 % en peso, o al menos 3 % en peso de dispersantes de suciedad.

Sistema suavizante Las composiciones detergentes de la invención pueden comprender agentes suavizantes para suavizar con el lavado como puede ser la arcilla y opcionalmente con un floculante y enzimas. Una descripción específica más detallada de los componentes detergentes adecuados puede encontrarse en la patente WO97/11151.

Método de lavado La invención también incluye métodos para lavar textiles que comprenden poner en contacto los textiles con una solución acuosa que comprende la composición detergente de la invención. La invención puede ser particularmente benéfica a bajas temperaturas del agua, tal como por debajo de 30 °C o por debajo de 25 °C o 20 °C. Generalmente, la solución de lavado acuoso comprenderá por lo menos 100 ppm o por lo menos 500 ppm de la composición detergente.

EJEMPLOS Los siguientes son ejemplos de la invención.

Claims (1)

NOVEDAD PE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Una composición detergente que comprende una fuente de peróxido de hidrógeno, un perácido hidrófobo o un precursor de éste que tiene la fórmula R-(C=O)-L, en donde R es un grupo alquilo que tiene de 6 a 14, de preferencia de 8 a 12 átomos de carbono, y L es un grupo saliente, y una enzima lipasa que es un polipéptido que tiene una secuencia de aminoácido que: (a) tiene por lo menos 90 % de identidad con la lípasa silvestre derivada de la cepa DSM 4109 Humicola lanuginosa; (b) en comparación con la lipasa silvestre, comprende una sustitución de un aminoácido eléctricamente neutro o negativamente cargado en la superficie de la estructura tridimensional dentro de 15A de E1 o Q249 con un aminoácido positivamente cargado; y (c) comprende una adición de péptido en el C-terminal; o (d) comprende una adición de péptido en el N-terminal o (e) satisface las siguientes limitaciones: i) comprende un aminoácido negativo en la posición E210 de la lipasa silvestre; ¡i) comprende un aminoácido negativamente cargado en la región correspondiente a las posiciones 90-101 de la lipasa silvestre; y iií) comprende un aminoácido neutro o negativo en una posición correspondiente a N94 de la lipasa silvestre o tiene una carga eléctrica negativa o neutra en la región correspondiente a las posiciones 90-101 de la lipasa silvestre; la composición detergente tiene una reserva de alcalinidad mayor de 6.5, la cantidad de oxígeno disponible (de la fuente de peróxido) y el perácido o precursor de éste es de manera tal que proporciona la composición detergente con una relación molar de oxígeno disponible (de la fuente de peróxido): perácido de 1 :1 a 35:1. 2.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque tiene una alcalinidad de reserva mayor de 8, o mayor de 9. 3.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizad además porque tiene una relación de oxígeno disponible:perácido de 2:1 a 8:1. 4.- La composición detergente de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque el activador hidrófobo de blanqueador comprende nonanoiloxibencenosulfonato. 5.- La composición detergente de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque comprende de 0.1 a 40 % en peso de un surfactante de alquilsulfato alcoxilado o de 0.1 a 40 % en peso de sulfonato de alquiléster de C^, de preferencia sulfonato de metiléster (MES), de preferencia en combinación con alquilbencenosulfonato en una cantidad de 5 a 40 % en peso. 6.- La composición detergente de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque comprende un reforzador de espuma en una cantidad de 0.05 a 2 % en peso, de preferencia seleccionado de amidas de ácido graso, alcanolamidas de ácido graso, betaínas, sulfobetaínas, y óxidos de amina o mezclas de ellos

1.- La composición detergente de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque comprende de 0.05 a 5, de preferencia de 0.1 a 1 % en peso de tetraacetiletilendiamina (TAED). 8.- La composición detergente de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque es una composición detergente sólida, de preferencia granular. 9.- Un proceso de lavado que comprende lavar artículos textiles en una solución acuosa que comprende la composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes. 10.- El proceso de lavado de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque el cual la solución acuosa está a una temperatura inferior a 30 °C.