MX2007008830A - Proceso de control de la contaminacion microbiana, suspensiones minerales obtenidas y sus usos. - Google Patents
Proceso de control de la contaminacion microbiana, suspensiones minerales obtenidas y sus usos.Info
- Publication number
- MX2007008830A MX2007008830A MX2007008830A MX2007008830A MX2007008830A MX 2007008830 A MX2007008830 A MX 2007008830A MX 2007008830 A MX2007008830 A MX 2007008830A MX 2007008830 A MX2007008830 A MX 2007008830A MX 2007008830 A MX2007008830 A MX 2007008830A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- dispersions
- suspensions
- concentration
- sample
- aqueous
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
- A61L2/18—Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/0004—Preparation of sols
- B01J13/0008—Sols of inorganic materials in water
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/0004—Preparation of sols
- B01J13/0039—Post treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/0086—Preparation of sols by physical processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paper (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Abstract
La invencion se refiere a un proceso de desinfeccion y/o de conservacion y/o de reduccion y/o de control de la contaminacion microbiana de dispersiones acuosas y/o de suspensiones acuosas de materias minerales, y que asegura una buena estabilidad en cuanto a viscosidad BrookfieldTM de dichas disperiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales. Tambien se refiere a dichas dispersiones y/o suspensiones acuosas asi obtenidas, asi como su utilizacion en las industrias minerales, papeleras y de la pintura. Por ultimo, se refiere a los productos finales obtenidos.
Description
PROCESO DE CONTROL DE LA CONTAMINACIÓN MICROBIANA, SUSPENSIONES MINERALES OBTENIDAS Y SUS USOS
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere en primer lugar a un proceso de desinfección y/o de conservación y/o de reducción y/o de control de la contaminación microbiana de dispersiones acuosas y/o de suspensiones acuosas de materias minerales, y que asegura una buena estabilidad en cuanto a viscosidad Brookfield™ de dichas dispersiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales. Otro objeto de la invención radica en suspensiones y/o dispersiones acuosas de materias minerales, que presentan una buena estabilidad en cuanto a viscosidad Brookfield™ y que poseen un número muy reducido de gérmenes microbianos y/o para los cuales se puede controlar la concentración de gérmenes microbianos mediante el proceso según la invención. Otro objeto de la invención consiste en el uso de dichas suspensiones y/o dispersiones acuosas de materias minerales en la industria mineral, en la industria del papel, preferentemente en la fabricación del papel, y/o en el estucado del papel, así como en el ámbito de la fabricación de las pinturas acuosas y en particular de las lacas y esmaltes . Un último objeto de la invención radica en las
Ref.: 183740
formulaciones minerales, las formulaciones papeleras y en particular las hojas de papel y las salsas papeleras de estucado, las pinturas acuosas, las lacas y los esmaltes caracterizados en que contienen dichas suspensiones y/o dispersiones acuosas de materias minerales según la invención. Un primer objeto de la invención es por lo tanto un proceso de desinfección y/o de conservación y/o de reducción y/o de control de la contaminación microbiana de suspensiones y/o de dispersiones acuosas de minerales y/o de cargas y/o de pigmentos, para la protección de cara a la contaminación microbiana y/o el control a propósito del crecimiento de un microorganismo durante la preparación de dichas dispersiones y/o suspensiones, de su almacenamiento, de su transporte y durante su modificación y/o tratamiento durante un intervalo de tiempo ajustable por el usuario. Preferentemente, el proceso se utiliza en las minas, en la industria del papel, así como en la industria de los esmaltes y pinturas. El proceso tiene como principal objetivo la reducción de la concentración y/o evitar los biocidas clásicos, tales como, entre otros, los especificados en la "XXXVI Empfehlung" vom BgW (Bundesinstitut fur gesundheitlichen Verbraucherschutz and Vetrinarmedizin, Deutschland) in "Kunststoffe im Lebensmittelverkehr" Cari Heymanns Verlag kg, Koln, Berlín, Bonn, Munchen y en el Code
Federal 21 § 176.300, revisión del 1 de abril de 2001. Por lo tanto, este reduce los riesgos de contaminación y de envenenamiento para los humanos y de degradaciones del medio ambiente cuando tales biocidas sean utilizados según el arte anterior, solos, y con concentraciones generalmente elevadas. Otro objetivo es crear un proceso que incluye un intervalo de tiempo, que se puede elegir libremente, durante el cual el sistema debe actuar. Otro objetivo importante es no influir o bien, si fuera el caso, de manera positiva, sobre las propiedades de los productos tratados y/o sobre su uso posterior. Otro objetivo es combinar este tratamiento a las etapas usuales de fabricación de minerales y/o de pigmentos y/o de cargas, tales como en particular las etapas comunes de dispersión y/o de molienda en el agua de dichas cargas. Un último objetivo es suministrar un proceso que no altere la estabilidad en cuanto a viscosidad Brookfield™ de las suspensiones y dispersiones acuosas de materias minerales así obtenidas . En la presente solicitud, se designa a través del término "microbios" cualquier organismo y/o microorganismo, aerobio o anaerobio, de carácter bacteriano tales como gérmenes bacterianos, y en particular gérmenes bacterianos mesófilos aerobios, como pseudomonas aeruginosa, salmonela enteritidis y escherichia coli, como representantes gram
negativos, y bacillus subtilis, estafilococos aureus, listeria monocitogenes y micrococcus luteus, como representantes gram positivos, pero también gérmenes bacterianos anaerobios y gérmenes bacterianos reductores de sulfatos anaerobios, como desulfovibrio desulfuricans, pero también hongos, y en particular aspergillus niger, así como levaduras, y en particular saccharomyces cerevisiae. También se entiende, a través de la expresión de "desinfección y/o conservación" el hecho de que agua y/o soluciones acuosas y/o suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas que contienen materias minerales estén prevenidas contra un ataque microbiano y/o estén protegidas contra el riesgo de una infección microbiana, principalmente mediante el impedimento del crecimiento y/o por destrucción de dichos microbios. Estas nociones de desinfección y de conservación recubren por lo tanto juntos los efectos curativos y protectores en términos de protección de dichas suspensiones y/o dispersiones acuosas de materias minerales con respecto a un ataque microbiano. Por último, los términos "dispersiones" y "suspensiones" de materias minerales hacen referencia en la presente solicitud a una composición que contiene agua, materias minerales cuya concentración de peso seco es superior o igual al 0.1 % con respecto al peso total de
dichas dispersiones y suspensiones, así como eventualmente otros aditivos como en particular agentes dispersantes, agentes de ayuda a la molienda y agentes antiespuma. Hoy en día, para realizar la desinfección y la protección del agua y/o de las soluciones acuosas y/o de las suspensiones acuosas y/o de las dispersiones acuosas que contienen materias minerales, el profesional dispone de dos tipos de soluciones, que puede utilizar solas o en combinación: el uso de productos químicos orgánicos denominados con el término biocidas, o el recurso a procesos de tratamiento que no hacen intervenir a estas biocidas. La solicitante va a presentar a continuación el estado de la técnica relativa a estas dos vías, subrayando los inconvenientes que constituyen el conjunto de estas soluciones actuales. Las dispersiones y las suspensiones acuosas de minerales y/o de cargas y/o de pigmentos son usualmente conservadas mediante biocidas que pueden ser aplicados individualmente o en combinación. Las sustancias usuales con efecto biocida para uso en suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas de materias minerales así como en las aguas de circuitos industriales están entre otros enumeradas en el Code of Federal Regulations 21, § 170 a §199, modificado en abril de 2000, párrafo 176.300, Slimicides. Estas sustancias también están tratadas en la obra "Praxis
der Sterilisation, Desinfektion-Konservierung" de Karl Heinz Wallhausser, 5a edición totalmente rehecha, publicada en Georg Thieme Verlag, Stuttgart y en el documento "Microbicides for the protection of materials, a handbook by Wilfried Paulus" primera edición 1993, publicado en Chapman & Hall, 2-6 Boundary Row, London SE 1 8HN . Además, en el Code of Federal Regulation 21, § 170 a § 199, modificado en abril de 2001, estas sustancias con efectos biocidas están descritas en el párrafo 176.170 y 176.300". Entre las formulaciones biocidas ampliamente extendidas, algunas contienen el 1, 2-benzisotiazolina-3-ona. El inconveniente de estas formulaciones es lo que se llama una "ventana pseudomonas", es decir que la sustancia tiene un efecto biocida contra una pluralidad de bacterias pero presenta sin embargo una eficacia menor contra algunas bacterias, en este caso las pseudomonas . Además, esta sustancia provoca una sensibilización cutánea y, por tanto es peligrosa para el usuario. Otro inconveniente radica en la estabilidad de dicho producto, de tal modo que durante una aplicación posterior, el efecto bactericida del 1,2 benzisotiazolina-3-ona no es anulado y puede, por tanto, influir sobre productos alimenticios al atravesar el embalaje de estos productos y/o objetos utilitarios para productos alimenticios. Por otra parte, la mala degradabilidad de este compuesto y su fuerte toxicidad tienen un efecto destructor
sobre el medio ambiente en caso de migración de dicho producto a través de los embalajes que lo contienen, o en caso de degradación de dichos embalajes. Además, el profesional también puede utilizar mezclas de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolinona y de 2-metil-4-isotiazolinona. Aquí, el inconveniente radica en que solo el 5-cloro-2-metil-4-isotiazolinona manifiesta una eficacia suficiente con respecto a las bacterias; ahora bien, esta sustancia es muy inestable a valores de pH alcalinos y al calor y, por tanto, pierde rápidamente su eficacia cuando ésta se utiliza en condiciones de pH alcalino y/o a temperaturas superiores a 40°C. Además, estas sustancias ejercen también un efecto sensibilizador sobre la piel. También se pueden utilizar sustancias que contienen bromo y, de manera más general, combinaciones de productos halogenados . Tales combinaciones son sin embargo indeseables en numerosos casos ya que pueden afectar al medio ambiente, en particular en el ámbito del peligro de exposición al agua. Debido a su inestabilidad para un valor de pH neutro y alcalino, estos biocidas son obligatoriamente estabilizados a un valor de pH acido y son utilizados tal cual. En el caso de una dosificación realizada una y/o varias veces, algunos problemas de compatibilidad pueden producirse con soluciones de pigmentos ajustadas a un pH neutro y/o alcalino. La estabilidad de tales soluciones puede de hecho ser alterada
en cuanto a viscosidad Brookfield™. Especialmente para dispersiones o suspensiones acuosas fuertemente concentradas en materias minerales, en particular en carbonato de calcio y/o en caolín, se puede observar un aumento de la viscosidad y una formación de aglomerados. También es conocido el uso de glutaraldehído . El glutaraldehído es inestable por encima de 40 a 45°C y se descompone o forma estructuras en anillo, perdiendo así su eficacia. Además, el glutaraldehído es objeto actualmente de numerosas estudios toxicológicos, que tratan en particular de su carácter cancerígeno: en efecto, no es cierto que este producto este exento de riesgo para el hombre a nivel mutágeno . Si este aspecto no está más claramente demostrado, en cambio, es sabido que el glutaraldehído puede generar enfermedades respiratorias crónicas y afecciones alérgicas. Por consiguiente, representa un peligro para el usuario. Otro grupo de biocidas muy grande corresponde a los productos que se descomponen generando formaldehídos . De manera general, estos productos no son muy estables al calor y se descomponen espontáneamente en formaldehído a temperaturas superiores a 60°C. Ahora bien, se sospecha que el formaldehido puede ser cancerígeno: según una clasificación establecida por la Unión Europea, está clasificado en la categoría n°3 como "sustancia preocupante para el hombre debido a efectos cancerígenos posibles" y,
debido a su volatilidad elevada (Ten = -19,2°C para el producto puro) , este representa un riesgo importante en caso de uso. Se utiliza principalmente como disociador en formaldehidos de los formales-0 y de los formales-N, así como del etilenglicol-bis-hemiformal y del bencilbis-hemifor al . Según la obra intitulada "Praxis der Sterilisation, Desinfektion-Konservierung, de Karl-Heinz Wallhausser, 5a edición totalmente rehecha, publicada en Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1995, página 43", es sabido que los derivados fenoles son utilizados como principios activos antimicrobianos . En el documento DE 100 27 588 Al, se propone el o-fenilfenol, y sus sales alcalinas como agente de conservación. Estos son seguramente estables para un pH alcalino y activos contra la mayoría de los microorganismos, pero, debido a su buena estabilidad química y térmica, siguen siendo difíciles de desactivar. Sin embargo, es a veces esencial que su efecto antibacteriano no sea permanente: se trata de un requisito muy importante que existe en particular en el ámbito del papel. Por lo que el documento WO 04/90148 describe la síntesis enzimática de un polímero de tipo acrilamida, utilizado como agente coagulante y/o adhesivo y/o espesante en la fabricación del papel. Por otra parte, el documento CN 1 483 773 enseña el uso de un compuesto enzimático en un proceso de destintado del papel. Se puede
también mencionar el documento JP 2004 169 243 que describe un proceso que utiliza una enzima para blanquear la pulpa utilizada en la fabricación de papel. Por consiguiente, estos documentos demuestran la importancia que pueden tener algunas enzimas en el ámbito del papel: es por lo tanto importante disponer de un medio de protección microbiano del cual se pueda controlar la actividad, para no perjudicar la presencia de dichas enzimas que se revelan esenciales en algunos procesos utilizados en la industria del papel. Además, es sabido que el o-fenilfenol presenta tanto un efecto curativo como protector: ahora bien, estos dos aspectos son igual de importante para el profesional. Se entiende respectivamente por efecto curativo y protector los caracteres de un proceso o de una sustancia destinada a asegurar la protección respectivamente contra una infección subsecuente o contra una infección que ya se ha producido (como se describe en el documento "Worterbuch der Mikrobiologie H. Weber, Gustav Fischer Verlag, Jena, Stuttgart, Luber, Ulm" , 1997, respectivamente página 449 y página 321) . Además, los procesos de dosificación de las sustancias microbicidas para la desinfección y la conservación de suspensiones y/o de dispersiones acuosas, presentan inconvenientes en el ámbito de la protección de las personas, de la estabilidad al calor y/o de la degradación del medio ambiente: su uso debe por lo tanto evitarse.
Otro método para asegurar la desinfección y la conservación del agua y/o de las suspensiones acuosas y/o de las dispersiones acuosas que contienen materias minerales, radica en la utilización de procesos de tratamiento que no hacen intervenir productos químicos . Por tanto, en el ámbito de los productos alimenticios, por una parte, se esterilizan y se conservan las sustancias con efecto microbicida, utilizando en particular el calor (por ejemplo proceso UHT) . Un calor demasiado elevado puede sin embargo conducir a una modificación de los productos a proteger, por lo que no es recomendable en numerosos casos. Las vitaminas, por ejemplo, pueden ser destruidas por temperaturas demasiado elevadas. En la literatura también se describen procesos que utilizan electroforesis. Aquí, se generan, entre otros, hidrógeno u oxigeno en el estado naciente. Ahora bien, es bien sabido que el hidrógeno en el estado naciente, en particular en presencia de oxígeno, genera un riesgo de explosión (gas detonante) . Además, también es conocida la esterilización mediante rayos X. Las fuentes de rayos X pueden sin embargo revelarse peligrosas si se manipulan de manera no conforme. Además estas requieren un personal formado específicamente y por tanto tienen el inconveniente de ser costosas y difíciles de utilizar.
Por otra parte, es sabido que el ozono se utiliza como agente de desinfección. El ozono es sin embargo tóxico y costoso de fabricar, por lo que no conviene especialmente para el uso en planta. El ozono también puede degradar el efecto de los dispersantes, como los poliacrilatos de sodio, lo que, de nuevo, conduce a un aumento indeseable de la viscosidad de la suspensión y/o de la dispersión acuosa a tratar. Se utiliza también la radiación UV, en particular la radiación UV-C para la esterilización. La radiación UV es sin embargo peligrosa. La luz UV, por ejemplo, se utiliza en la esterilización del agua. Las sustancias turbias pueden ser tratadas inadecuadamente por uso de radiación UV (fenómenos de sombra) . La "Hochschule CH-8820 Wddenswil", Suiza, pública un proceso que reduce las bacterias utilizando fuertes impulsos eléctricos (proceso "High Electric Field Puls" y boletín ASE/AES 3/01, página 44) : también se trata de un proceso que requiere grandes modificaciones en el proceso de fabricación de materias minerales para utilizarlo. Además, en la obra "J. Food Prot . Vol. 64 No. 10 2001, páginas 1579 a 1583, Author-Department of Applied Chemistry, Kanagawa Institute of Technology, Atsugi, Japan", se describe un proceso de desinfección de los productos alimenticios utilizando conchas de cangrejos calcinados. Se
cuecen conchas a una temperatura superior a 850°C y el CaO producido es propuesto como agente desinfectante para productos alimenticios. No entramos en los detalles de los eventuales efectos negativos sobre los productos tratados. El profesional no puede, a partir de este documento, obtener ningún conocimiento sobre la influencia ejercida sobre las suspensiones o dispersiones acuosas de pigmentos obtenidas y sobre la modificación de sus propiedades, tal como el comportamiento en cuanto a viscosidad. Además, no se dice nada sobre una eficacia limitada en el tiempo y no se indica ningún reenvío a otro tratamiento posible destinado a crear un intervalo de tiempo durante el cual el sistema debe actuar . Además, en el Brock-Biology of Microorganisms- (9a edición), Madigan, M.T., y Martinko, J.M., y Perker, J., 2000, Upper Saddle River, (Prentice-Hall, Inc.), páginas 154 a 155 en la figura 5.18 y en "Allgemeine Mikrobiologie, (7a edición), Schlegel, H.G., 1992, Georg Thieme Verlag, Stuttgart - Nueva York, páginas 194 a 196, se menciona que algunos microorganismos como el bacillus species también pueden vivir en un medio extremadamente alcalino. En este documento, no existe ninguna mención al hecho que, aumentando y disminuyendo el valor del pH, se puede obtener una conservación provisional de suspensiones acuosas de materias minerales sin alterar las propiedades físicas de dichas
suspensiones en términos de viscosidad. Por otra parte, este documento que tendía a demostrar que algunos microorganismos pueden subsistir en condiciones de pH alcalinos no incita al profesional a utilizar tales condiciones de pH alcalinos, precisamente con vistas a proteger y/o de desinfectar suspensiones acuosas de materias minerales, lo que es un objeto de la presente invención. La solicitante desea subrayar que ni este proceso, ni los métodos que utilizan el calor, el ozono, los rayón X o UV, los impulsos eléctricos, permiten el control del crecimiento microbiano en las suspensiones de materias minerales a tratar. Como ya se ha indicado, se trata de un requisito importante para el profesional, en particular en la industria del papel. Por último, el documento DE 19 811 742 describe un proceso de tratamiento del agua para purificarla en carbonato de calcio y en caolín, aumentando el pH a un valor superior a 12, y preferentemente superior a 12,6 - 12,8, añadiendo óxido o hidróxido de calcio. Este documento, por cierto no situado en el ámbito técnico particular de los procesos de tratamiento de las suspensiones acuosas de materias minerales para eliminar las bacterias, no puede ser ignorado por el profesional: hace referencia en efecto a un proceso de tratamiento más general de estas suspensiones de materias minerales, con vistas a purificarlas. Indica que la adición de óxido o de hidróxido de calcio conduce en este caso a una
floculación de las materias minerales en suspensión, lo que es un efecto no buscado en el marco del problema técnico que la solicitante busca solucionar (la disminución o el control del crecimiento microbiano) . Ahora bien, de manera sorprendente, gracias al proceso puesto a punto en la presente solicitud, se consigue solucionar el problema planteado sin hacer flocular las materias minerales en suspensión y ello, eventualmente añadiendo óxido o hidróxido de calcio. También, de manera sorprendente, el proceso según la invención no conduce a una floculación de las suspensiones y de las dispersiones acuosas de materias minerales a las cuales está aplicado. En definitiva, el uso de biocidas como está descrito en el arte anterior presenta numerosos inconvenientes, en términos de peligrosidad para el ser humano, y/o de degradación del medio ambiente. Por otra parte, los procesos actualmente utilizados para descontaminar las suspensiones acuosas de materias minerales se revelan en general costosos, difíciles de instalar en un proceso de fabricación de dichas materias minerales, y no exentos también de peligros para el medio ambiente y de riesgos para el ser humano. Por otra parte, ninguno de los productos químicos usuales y ninguno de los procesos de descontaminación conocido permite controlar la evolución del crecimiento, es
decir la evolución de la división celular de los microbios y/o el número total de microbios en el transcurso del tiempo, en dichas suspensiones acuosas de materias minerales. Ahora bien, como la solicitante ya ha indicado, es un requisito fundamental para el profesional, en particular en el sector de la fabricación del papel . Además, es primordial desarrollar un proceso que no altere la estabilidad, en cuanto a viscosidad Brookfield™, de las dispersiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales así obtenidas. Estos problemas están totalmente resueltos por la invención que consiste en un proceso de desinfección y/o de conservación y/o de reducción y/o de control de la contaminación microbiana de dispersiones y/o de suspensiones acuosas de materias minerales, caracterizado en que utiliza: a) al menos una etapa de aumento de la concentración de iones OH" de dichas dispersiones y/o suspensiones acuosas, a un valor superior o igual a 1 x 10~2 moles/1, b) al menos una etapa de dispersión y/o de molienda de dichas dispersiones y/o suspensiones acuosas, que interviene antes, durante o después de la etapa a), que utiliza eventualmente al menos un agente dispersante y/o al menos un agente de ayuda a la molienda, c) eventualmente al menos una etapa de
disminución de la concentración de iones OH" de dichas dispersiones y/o de dichas suspensiones acuosas, que interviene después de la etapa a) , a un valor inferior o igual a 1 x 10"2 moles/1, d) eventualmente al menos una etapa de añadido de al menos una sustancia con efecto microbicida y/o de utilización de un proceso físico de descontaminación, que interviene antes, durante o después de la etapa a) y/o b) y/o c) . La solicitante subraya que, siendo el proceso así definido, las etapas a) , b) , c) y d) pueden ser repetidas tantas veces como sea necesario, a conveniencia del profesional que sabrá adaptar el proceso según la invención, a las dispersiones y/o a las suspensiones acuosas de materias minerales que contemple tratar. Este proceso se caracteriza por lo tanto por un aumento de la concentración de iones OH" mediante uno o varios donantes de iones OH", como óxidos alcalinos y/o alcalinotérreos y/o hidróxidos alcalinos y/o alcalinotérreos para reducir la velocidad de la división celular biológica y/o detener la división celular biológica y/o destruir los microbios presentes en dicha dispersión y/o suspensión acuosa . Y, si fuera necesario, se realiza una disminución de la concentración de iones OH" de la suspensión y/o de la
dispersión acuosa, mediante uno o varios donantes de iones H30+ débiles, medianamente fuertes o fuertes, monovalentes y/o polivalentes, tal como en particular el C02 gaseoso disociado en el agua en ácido carbónico, lo que permite reestablecer el crecimiento natural de los gérmenes microbianos. Este proceso permite, tanto en la fase de limitación del crecimiento de los gérmenes microbianos, como en la fase de propagación de dichos gérmenes, evitar cualquier degradación de la suspensión y/o de la dispersión acuosa de materias minerales con respecto a su aplicación ulterior, tal como, por ejemplo, una degradación de su aptitud al almacenamiento, de su bombeabilidad y o cualquier alteración de su comportamiento reológico en términos de viscosidad. Un objetivo importante de la invención es por lo tanto simplificar el procedimiento de desinfección y/o de conservación de las suspensiones y/o de las dispersiones acuosas de materias minerales en combinación con otras etapas de fabricación tales como en particular la molienda y/o la dispersión de dichas materias minerales, sin embargo, alterar la estabilidad en cuanto a viscosidad Brookfield™ de dichas suspensiones y/o dispersiones acuosas de materias minerales. Otro objetivo de la invención es suministrar una suspensión y/o una dispersión acuosa de materias minerales mediante un proceso que permita la desinfección y/o la
protección de dicha suspensión y/o de dicha dispersión acuosa contra cualquier contaminación microbiana y/o ataque microbiano, y que preserve a los humanos, al medio ambiente y a los recursos naturales. Se debe en particular velar por no utilizar inútilmente sustancias químicas con riesgos, sabiendo que la combinación del proceso según la invención, con las cantidades utilizadas apropiadas, de nocividad mínima y/o más débiles, de sustancias químicas, tales como, por ejemplo, el o-fenilfenol y sus sales, pueden constituir una forma de realización preferente. Se debe poder aplicar el proceso a especies aerobias y anaerobias. Otro objetivo importante de la invención es controlar la evolución del crecimiento, es decir la evolución de la división celular biológica y/o el número total de microorganismos en el transcurso del tiempo, con el fin de no superar un número determinado de microbios. Además, el efecto microbicida puede ser suprimido de manera simple, sin alterar la estabilidad de las suspensiones y/o de las dispersiones acuosas tratadas en cuanto a viscosidad Brookfield™, sin restringir sus utilizaciones posteriores en particular en el sector del papel, mediante el uso de enzimas que es perfectamente compatible con el proceso según la invención. Otro objetivo de esta invención se refiere a la depuración y la desinfección de los tanques de almacenamiento, de los tanques de transporte ferroviario y
rodado, tales como los depósitos de hormigón y de acero, los vagones cisternas ferroviarios, las cisternas y los contenedores. Los vagones cisternas ferroviarios que son utilizados para el transporte de las suspensiones acuosas de pigmentos contienen cantidades residuales de pigmentos en forma líquida y en parte concentradas por secado. A la vuelta, es necesario limpiarlos y desinfectarlos para evitar cualquier contaminación de un nuevo producto que se vaya a cargar. Lo mismo ocurre para cualquier "tanque" de almacenamiento y de transporte, cualquiera que sean su tamaño y su volumen. Aquí, también, es imprescindible proceder a la anulación del efecto microbicida "justo a tiempo" ("just in time") para no exponer a los humanos, los animales y el medio ambiente a ningún peligro. El problema está resuelto con la invención ya que se proporciona un proceso que, solo o en combinación con otros procesos, tales como el uso adicional de sustancias con efecto microbicida apropiadas o un proceso físico, los impulsos de alta tensión, el tratamiento térmico, permite una reducción y/o una eliminación y/o un control del crecimiento del organismo microbiano, proceso que tiene un tiempo de acción limitada y puede ser controlado. El proceso posee por lo tanto el mismo número de efectos curativos como protectores. Por último, dicho proceso no altera o altera poco la estabilidad, en cuanto a viscosidad Brookfield™, de
dichas dispersiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales así tratadas. Un primer objeto de la invención es por lo tanto un proceso de desinfección y/o de conservación y/o de reducción y/o de control de la contaminación microbiana de dispersiones y/o de suspensiones acuosas de materias minerales, caracterizado en que utiliza: a) al menos una etapa de aumento de la concentración de iones OH" de dichas dispersiones y/o de dichas suspensiones acuosas, a un valor superior o igual a 1 x 10"2 moles/1, b) al menos una etapa de dispersión y/o de molienda de dichas dispersiones y/o suspensiones acuosas, que interviene antes, durante o después de la etapa a), que utiliza eventualmente al menos un agente dispersante y/o al menos un agente de ayuda a la molienda, c) eventualmente al menos una etapa de disminución de la concentración de iones OH" de dichas dispersiones y/o de dichas suspensiones acuosas, que 10 interviene después de la etapa a) , a un valor inferior o igual a 1 x 10"2 moles/1, d) eventualmente al menos una etapa de añadido de al menos una sustancia con efecto microbicida y/o de utilización de un proceso físico de descontaminación, que interviene antes, durante o después de la etapa a), y/o b) ,
y/o c) . Este proceso se caracteriza en que el valor de la concentración de iones OH" relativo en la etapa a) es preferentemente superior o igual a 2 x 10"2 moles/1. Este proceso también se caracteriza en que se realiza el aumento de la concentración de iones OH-, relativo en la etapa a), mediante uno o varios donantes de iones OH-, como óxidos alcalinos y/o alcalinotérreos y/o hidróxidos alcalinos y/o alcalinotérreos. Este proceso también se caracteriza en que el valor de la concentración de iones OH- de la etapa c) es preferentemente inferior o igual a 1 x 10-3 moles/1, y muy preferentemente inferior o igual a 1 x 10-4 moles/1. Este proceso también se caracteriza en que se realiza la disminución de la concentración de iones OR", de la etapa eventual c) , mediante uno o varios donantes de iones H30+ débiles, medianamente fuertes o fuertes, monovalentes y/o polivalentes, tal como en particular el C02 gaseoso disociado en el agua en ácido carbónico. Este proceso también se caracteriza en que la etapa eventual d) de añadido de al menos una sustancia con efecto microbicida y/o de utilización de un proceso físico de descontaminación microbicida utiliza al menos un biocida y en particular el o-fenilfenol y/o sus sales o bien sus mezclas, y/o al menos un producto que contiene un germen destructor de
los gérmenes microbianos, preferentemente de los gérmenes pseudomonas, más preferentemente de los gérmenes pseudomonas aeruginosa, y en que este germen destructor sea de la familia Bdellovibrio, y sea muy preferentemente el germen Bdellovibrio bacteriovorus . Este proceso también se caracteriza en que la etapa eventual d) de añadido de al menos una sustancia con efecto microbicida y/o de utilización de un proceso físico de descontaminación microbicida utiliza al menos un proceso físico, tales como preferentemente los procesos basados en un aumento de la temperatura . En una variante de este proceso correspondiente a la realización de la etapa c), dicho proceso se caracteriza en que la etapa c) interviene preferentemente entre una semana y un mes después de la etapa a) . Según esta variante, no se utiliza entonces sustancia con efecto microbicida en las dispersiones y/o las suspensiones acuosas de material minerales a tratar. Este proceso también se caracteriza en que se puede utilizar de forma discontinua, semicontinua o continua, según la terminología bien conocida por el profesional. Este proceso también se caracteriza en que incluye efectos curativos y/o protectores con respecto a aguas y/o dispersiones y/o suspensiones acuosas de material minerales a tratar.
Este proceso también se caracteriza en que los minerales y/o pigmentos y/o cargas que utiliza se seleccionan entre el caolín, el hidróxido de aluminio, el dióxido de titanio, el talco, el yeso, el blanco satín, la mica, los minerales y/o las cargas y/o los pigmentos que contienen carbonato de calcio, en particular carbonatos de calcio naturales, mármol, calcáreo, dolomita y sus mezclas, sus mezclas con otros minerales, tales como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, o sus mezclas, y/o carbonatos de calcio que contienen dolomita, así como carbonatos de calcio fabricados de manera sintética por precipitación y/o precipitados de carbonato de calcio con otros minerales. De manera preferencial, estos minerales y/o pigmentos y/o cargas se seleccionan entre el carbonato de calcio natural y/o precipitado, y muy preferentemente se seleccionan entre carbonatos de calcio naturales y en particular entre el mármol, la calcita, la creta y sus mezclas . Por último, este proceso se caracteriza en que se utiliza en los ámbitos de la industria mineral, y en
particular en los tanques de almacenamiento, los recipientes de transporte ferroviario y rodado, tales como los depósitos de hormigón y de acero, los vagones cisternas ferroviarios, las cisternas y los contenedores, en la industria del papel, preferentemente en la fabricación del papel, y/o en el estucado del papel, así como en el ámbito de la fabricación de las pinturas acuosas y además en las lacas y esmaltes. Otro objeto de la invención radica en las dispersiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales obtenidas por el proceso según la invención. Estas dispersiones y/o suspensiones también se caracterizan en que contienen un mineral y/o un pigmento y/o una carga elegida entre el caolín, el hidróxido de aluminio, el dióxido de titanio, el talco, el yeso, el blanco satín, la mica, los minerales y/o las cargas y/o los pigmentos que contienen carbonato de calcio, en particular carbonatos de calcio naturales, mármol, calcáreo, dolomita y sus mezclas, sus mezclas con otros minerales, tales como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, o sus mezclas, y/o carbonatos de calcio que contienen dolomita, así como
carbonatos de calcio fabricados de manera sintética por precipitación y/o precipitados de carbonato de calcio con otros minerales. De manera preferencial, estos minerales y/o pigmentos y/o cargas se seleccionan entre el carbonato de calcio natural y/o precipitado, y muy preferentemente se seleccionan entre carbonatos de calcio naturales y en particular entre el mármol, la calcita, la creta y sus mezclas . En una primera variante donde la etapa c) del proceso según la invención no se utiliza, dichas dispersiones y/o suspensiones se caracterizan: a) en que presentan una concentración de iones OH- superior o igual a 1 x 10-2 moles/1, preferentemente superior o igual a 2 x 10-2 moles/1, b) en que presentan una concentración de microbios inferior o igual a 100 microbios /gramo, y preferentemente inferior o igual a 10 microbios /gramo, c) y en que contienen: 1. materias minerales, 2. agua , 3. eventualmente al menos un agente dispersante y/o al menos un agente de ayuda a la molienda, 4. eventualmente al menos un agente antiespuma, 5. eventualmente al menos un agente microbicida. Según esta variante, estas dispersiones y/o
suspensiones también se caracterizan en que contienen: 1. del 0.1% al 85% en peso seco de materias minerales, 2. del 15% al 99.9% en peso de agua, 3. del 0% al 5% en peso seco de al menos un agente dispersante y/o de al menos un agente de ayuda a la molienda, 4. del 0% al 5% en peso seco de al menos un agente antiespuma, 5. del 0% al 5% en peso seco de al menos un agente microbicida, con respecto al peso total de dichas dispersiones y/o suspensiones. Estas dispersiones y/o suspensiones acuosas también se caracterizan en que la sustancia con efecto microbicida se elige entre el o-fenilfenol, sus sales o bien sus mezclas, y/o al menos un producto que contiene un germen destructor de los gérmenes microbianos, preferentemente de los gérmenes pseudomonas, más preferentemente de los gérmenes pseudomonas aeruginosa, y en que este germen destructor sea de la familia Bdellovibrio, y sea muy preferentemente el germen Bdellovibrio bacteriovorus. Siempre según esta variante, y cuando se utiliza según la etapa d) un proceso basado en el aumento de la temperatura, estas dispersiones y/o suspensiones acuosas
también se caracterizan en que la concentración de microbios es inferior a 10 microbios/gramo. En una segunda variante donde la etapa c) del proceso según la invención es utilizada y donde no se utilizan sustancias con efecto microbicida según la etapa d) , dichas dispersiones y/o suspensiones acuosas se caracterizan: a) en que presentan una concentración de iones OH" inferior o igual a 1 x 10"2 moles/1, preferentemente inferior o igual a 1 x 10"3 moles/1, muy preferentemente inferior o igual a 1 x 10"4 moles/1, b) en que presentan una concentración de microbios inferior o igual a 100 microbios/gramo, y preferentemente inferior o igual a 10 microbios/gramo, c) y en que contienen: 1. materias minerales, 2. agua , 3. al menos un agente dispersante y/o al menos un agente de ayuda a la molienda, 4. y eventualmente al menos un agente antiespuma, Según esta variante, las dispersiones y/o suspensiones según la invención también se caracterizan en que contienen: 1. del 0.1% al 85% en peso seco de materias minerales, 2. del 10% al 99.89% en peso de agua,
3. del 0.01% al 5% en peso seco de al menos un agente dispersante y/o de al menos un agente de ayuda a la molienda, 4. del 0% al 5% en peso seco de al menos un agente antiespuma, con respecto al peso total de dichas dispersiones y/o suspensiones. Según esta variante, el agente antiespuma se elige en particular entre compuestos siloxanos, esteres de ácidos grasos y sus mezclas. Siempre según esta variante, y cuando se utiliza según la etapa d) un proceso basado en el aumento de la temperatura, estas dispersiones y/o suspensiones acuosas también se caracterizan en que la concentración de microbios es inferior o igual a 10 microbios/gramo . Otro objeto de la invención es el uso de estas suspensiones y/o dispersiones de materias minerales en los ámbitos de la industria mineral, en la industria del papel, preferentemente en la fabricación del papel, y/o en el estucado del papel, así como en el ámbito de la fabricación de las pinturas acuosas y además en las lacas y esmaltes. Un último objeto de la invención radica en las formulaciones minerales, las formulaciones papeleras y en particular las hojas de papel y las salsas de estucado papeleras, las pinturas acuosas, las lacas y los esmaltes
caracterizados en que contienen dichas suspensiones y/o dispersiones según la invención. La presente invención esta descrita con más detalles a continuación mediante ejemplos de realización y de ejemplos comparativos. Sin embargo, la invención no se limita a los siguientes ejemplos. El profesional puede, sin desplegar actividad inventiva, mediante la presente descripción, en relación con las reivindicaciones, formular otros ejemplos y encontrar otros campos de aplicación. EJEMPLOS Comentarios generales referentes a la manera de proceder. Los métodos usuales de determinación de los gérmenes en la industria de los productos alimenticios y en la industria del papel y de los pigmentos están descritos por ejemplo en el manual suizo sobre los productos alimenticios, capítulo 56, párrafo 7.01, edición 1985, revisión 1988, intitulado "Bestimmung von aeroben Bakterien and Keime" y en el manual suizo de los productos alimenticios, capítulo 56, párrafo 7.22, edición 1985, revisión 1988, intitulado "Bestimmung von Pilzen" . Habitualmente, el tiempo de incubación antes de poder efectuar una determinación es cada vez de aproximadamente 48 horas. Se aplica un tiempo de incubación de 5 días con el fin de revelar la presencia de las esporas .
Es la sociedad Microbial Systems Ltd la que ha desarrollado el dispositivo y el proceso de análisis de partículas comercializadas con el nombre de Cellfacts™ R. Informaciones adicionales sobre este tema se encuentran en el periódico intitulado Labor flash 9/96, ofreciendo un servicio al lector para el laboratorio y la investigación, Ott Verlag + Druck AG, Ch-3607 Thun, Suiza. Estos dispositivos permiten determinar, eventualmente por extrapolación, la concentración de bacterias en una muestra, como partículas presentes en un campo eléctrico. El dispositivo en cuestión así como el método de medición y los cálculos correspondientes están detallados en la patente europea EP 1 149 172. Las suspensiones de pigmentos utilizadas en los ejemplos fueron producidas mediante molienda y/o dispersión en presencia de poliacrilatos de sodio. La masa de la muestra inicial era de 5 kg. Se ha utilizado, un triturador de bolas de tipo Dynomill, de una capacidad de 2 litros, que dispone de un agitador con un disco dentado de un diámetro de 50 mm. Se ha utilizado como cuerpo moledor perlas de vidrio de un diámetro de 2 mm y perlas de silicato de zircón de un diámetro de entre 0.5 y 2 mm, pero también de otros tipos de bolas de molienda tales como en particular porcelana, silicato de zirconio, óxidos de zirconio como badeleita, y sus mezclas, y/u óxidos de aluminio o agentes de molienda
autógenos . Las suspensiones y/o dispersiones acuosas de materias minerales fueron esterilizadas durante una hora a 141°C en autoclaves para el examen de los efectos protectores del proceso según la invención. Las suspensiones y/o las dispersiones fueron incubadas durante una semana a 32 °C en una estufa de incubación, luego de nuevo mezcladas con la cantidad y el tipo correspondientes de bacterias probadas, para el examen de los efectos curativos del proceso según la invención. A instantes determinados, se ha realizado una cuantificación de los gérmenes según el método "Bestimmung von aeroben mesophilen Keimen", Schweizerisches
Lebensmittelbuch, capítulo 56, párrafo 7.01, edición 1985, revisión 1988. Los valores de la concentración molar en iones OH" siempre han sido determinados a una temperatura de 22 °C (siendo la constante de disociación del agua, pKw, igual a 14) [CH30+] X [C OH-] ? = [CH20]2
Para el agua a 22 °C , en la cual CH3o+ = C0H- = 10"7 M, tenemos : Kagua (K ) ( 22 °C ) = 10"14 M2 .
Sin embargo, la constante de disociación del agua, pKw, es función de la temperatura. Por consiguiente, un valor de pH de 10 medido a 22 °C corresponde a una concentración de iones OH" que conduciría a un valor de pH igual a 11 si éste se midiera a 100°C. Por lo tanto, y con el fin de tener en cuenta la influencia de la temperatura, se ha utilizado la tabla siguiente para fijar los valores de la constante de disociación del agua:
Por otra parte, en toda la continuación de la presente solicitud, se indica que la expresión viscosidad Brookfield™ hace referencia a la viscosidad Brookfield™ medida con un viscosímetro del mismo nombre y de tipo RVT, a la velocidad de 100 vueltas/minuto, utilizando el modulo n°3. Ejemplo 1 Este ejemplo tiene por objetivo ilustrar el proceso según la invención, en su modo curativo, aplicado a una
suspensión acuosa de materia mineral que es carbonato de calcio. También tiene por objetivo ilustrar que el proceso según la invención permite controlar la evolución del crecimiento de gérmenes microbianos en este tipo de suspensión, sin alterar su estabilidad de manera significativa . Suspensión de pigmentos : Se ha preparado una suspensión acuosa al 78.3% en peso de mármol natural (con el 90% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 2 pm, y el 65% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 1 1.1 m) obtenido por molienda, utilizando 0.65% en peso seco de un poliacrilato neutralizado por una mezcla sodio/magnesio del comercio, con respecto al peso seco de materias minerales. El valor del pH de la suspensión después de la molienda era de 9.7 medido a 20°C. Se ha preparado cada vez 2 muestras de un kilogramo de la suspensión de pigmentos . Suspensión microbiana Se ha realizado una mezcla de 7 tipos de microbios diferentes, gramo negativos, principalmente compuestas a partir de la familia de las pseudomonas (en mayoría de pseudomonas aeruginosa) , aisladas a partir de una suspensión de carbonato de calcio que ha brotado naturalmente, procedente de Austria.
Las 7 diferentes variedades de microbios han podido ser identificadas gracias al test API™ bien conocido por el profesional, y puesto a punto por la sociedad BIOMERIEUX™. En esta suspensión, la concentración de gérmenes microbianos es de 5 x 106 Órdenes/ml. Muestra 1 La 1er corresponde a 1 kg de dicha suspensión de pigmentos que ha sido mezclada a 0.025 moles de iones OH" por añadido de hidróxido de sosa, mediante una buena agitación. (NaOH que ha sido añadido como solución a 2.5 Molar). La viscosidad Brookfield™ inmediatamente despu6s del añadido de hidróxido de sosa era de 308 mPa . s . Muestra 2 La 2a muestra ha servido de muestra comparativa con respecto al estado de la técnica, y corresponde a 1 kg de la suspensión de pigmentos descrita al inicio del ejemplo 1, sin añadido de la solución donantes de iones OH". La viscosidad Brookfield™ era de 389 mPa . s . A continuación, se han mezclado las dos muestras a 10 ml de suspensión microbiana y luego incubado cada vez durante 24 horas a 30°C en una estufa de incubación: en la continuación de la solicitud, se designa esta acción con el término de exposición. Para cada ejemplo, las muestras están expuestas a la misma suspensión bacteriana. Posteriormente, se ha medido para cada muestra la concentración de gérmenes
(en número/ml) , los valores de la concentración de iones OH" (en moles/1), así como la viscosidad Brookfield™ (mPa.s). Se indican estos datos en las tablas 1 y 2. Tabla 1
Estos resultados demuestran el efecto protector del tratamiento según la invención sobre la muestra 1: no ha habido aumento del número de microbios.
Tabla 2
Además, la viscosidad Brookfield™ de la muestra según la invención no está alterada: esta evoluciona de manera similar a la de la muestra no tratada. Por último, las viscosidades Brookfield™ a 26 días medidas después de agitación son muy cercanas a las viscosidades Brookfield™ iniciales: el tratamiento según la invención no altera por lo tanto la estabilidad de las suspensiones acuosas de material minerales en cuanto a viscosidad Brookf ieldTM . Después de 26 días, una parte de la muestra 1
según la invención que ha experimentado las anteriores exposiciones, está tratada mediante la introducción de C0 gaseoso, con el fin de llevar la concentración de iones OH" a un valor de 5 x 10"5 moles/ 1. Este instante corresponde al instante T = 0 para esta nueva muestra. Esta parte de la muestra 1, a partir de ahora llamada muestra 1-2, y que representa a la invención, va a experimentar un número determinado de exposiciones adicionales. Se va a realizar para la muestra 1-2 las mediciones de la concentración de iones OH", del número de gérmenes microbianos, y de la viscosidad BrookfieldTM. Se indican los resultados en las tablas 3 y 4. Tabla 3 (muestra 1-2)
Tabla 4 (muestra 1-2)
La viscosidad Brookfield™ sin agitación de la muestra 1-2 según la invención solo aumenta débilmente en el tiempo del almacenamiento con respecto a la muestra comparativa. La estabilidad no está alterada. La viscosidad Brookfield™ al estado agitado después de 26 días es casi idéntica a la viscosidad Brookfield™ inicial antes del tratamiento según la invención: la estabilidad de la muestra según la invención no está por lo tanto alterada en cuanto a viscosidad BrookfieldTM. Después de 26 días, otra parte de la muestra 1 según la invención que ha experimentado las primeras exposiciones tales como descritas al inicio de este ejemplo,
está tratada mediante la introducción de ácido nítrico, con el fin de llevar la concentración de iones OH" a un valor igual a 8 x 10"5 moles/1. Este instante corresponde al instante T = 0 para esta nueva muestra. Esta parte de la muestra 1, a partir de ahora llamada muestra 1-3, y que representa a la invención, va a experimentar una nueva exposición. Se va a realizar para la muestra 1-3 las mediciones de la concentración de iones OH", y del número de gérmenes microbianos . Se indican los resultados en la tabla 5. Tabla 5 (muestra 1-3)
El efecto de inhibición ha sido de nuevo suprimido añadiendo iones H30+ gracias a la incorporación de ácido cítrico, es decir gracias al proceso según la invención. Después de 26 días, otra parte de la muestra 1 según la invención que ha experimentado las primeras exposiciones tales como descritas al inicio de este ejemplo, está tratada mediante la introducción de ácido fosfórico, con
el fin de llevar la concentración de iones OH" a un valor igual a 2,5 x 10"5 moles/1. Este instante corresponde al instante T = 0 para esta nueva muestra. Esta parte de la muestra 1, a partir de ahora llamada muestra 1-4, y que representa a la invención, va a experimentar una nueva exposición. Se va a realizar para la muestra 1-4 las mediciones de la concentración de iones OH", y del número de gérmenes microbianos . Se indican los resultados en la tabla 6. Tabla 6 (muestra 1-4)
El efecto de inhibición ha sido de nuevo suprimido añadiendo iones H30+ mediante la incorporación de ácido fosfórico, es decir gracias al proceso según la invención. Ejemplo 2 Este ejemplo tiene por objetivo ilustrar el proceso según la invención, en su modo curativo y protector, aplicado a una suspensión acuosa de materia mineral que es carbonato de calcio.
También tiene por objetivo ilustrar que el proceso según la invención permite controlar la evolución del crecimiento de gérmenes microbianos en este tipo de suspensión, sin alterar su estabilidad en cuanto a viscosidad Brookfield™. Suspensión de pigmentos Se ha preparado una suspensión acuosa al 78.3% en peso de mármol natural (con el 90% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 2 um, y el 65% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 1 µm) , obtenido por molienda utilizando el 0.65% en peso seco con respecto al peso seco de materias minerales de un poliacrilato neutralizado por una mezcla de sodio y de magnesio del comercio. El valor de pH de la suspensión después de la molienda era de 9.7 medido a 20°C. 2 muestras de 1 kg fueron preparadas de después de la suspensión de pigmento. Suspensión microbiana Se ha preparado una mezcla de 7 tipos de bacterias gramo negativas diferentes, principalmente compuesto según la familia de las pseudo-monas (mayoritariamente del pseudomonas aeruginosa) , aislado a partir de un lodo de carbonato de calcio sembrada naturalmente por gérmenes, procedente de Austria . Las 7 diferentes variedades de microbios han podido
ser identificadas gracias al test API™ bien conocido por el profesional, y puesto a punto por la sociedad BIOMERIEUX™. La concentración de gérmenes microbianos de esta suspensión es de 5 x 106 gérmenes/ml. Muestra 3 Esta muestra sirve para ilustrar el tratamiento según la invención, en su modo protector. Esta muestra corresponde a 1 kg de dicha suspensión de pigmentos que ha sido mezclada mediante una buena agitación, a una solución de Ca(OH)2 triturado (siendo el diámetro medio de las partículas de 2 µm) que contiene 2.6 x 10~2 moles/1 de iones OH". La viscosidad Brookfield™ inmediatamente después del anterior añadido era de 357 mPa . s . Esta muestra según la invención ha sido mezclada posteriormente varias veces a 10 ml de suspensión microbiana y luego incubada en una estufa de incubación, durante 24 horas a 30°C. La muestra 3 ha sido sometida a un número determinado de exposiciones y también se ha medido los valores de la concentración de iones OH" (moles/1) , de la concentración de gérmenes microbianos (número/gramo) y de la viscosidad Brookfield™ (mPa.s). Los resultados correspondientes aparecen en las tablas 7 y 8.
Tabla 7 (muestra 3)
Estos resultados demuestran el efecto protector del tratamiento según la invención sobre la muestra 3 : no ha habido aumento del número de gérmenes microbianos. Tabla 8 (muestra 3)
Además, la viscosidad Brookfield™ de la muestra según la invención no está alterada: está evoluciona de manera similar a la de la muestra no tratada, representada
por la muestra 2. Por último, las viscosidades Brookfield™ a 26 días medidas después de agitación son casi idénticas a las viscosidades Brookfield™ iniciales: el tratamiento según la invención permite por lo tanto encontrar la viscosidad
Brookfield™. Después de 26 días, una parte de la muestra 3 según la invención que ha experimentado las anteriores exposiciones, está tratada mediante la introducción de C02 gaseoso, con el fin de llevar la concentración de iones OH" a un valor igual a 5 x 10"5 moles/1. Este instante corresponde al instante T = 0 para esta nueva muestra. Esta parte de la muestra 3, a partir de ahora llamada muestra 3-2, y que representa a la invención, va a experimentar un número determinado de exposiciones. Se va a realizar para la muestra 3-2 las mediciones de la concentración de iones OH" (moles/1) , de la concentración de gérmenes microbianos (número/gramo) y de la viscosidad Brookfield™ (mPa.s). Los resultados correspondientes aparecen en las tablas 9 y 10.
Tabla 9 (muestra 3-2)
Estos resultados demuestran que después de la disminución de la concentración de iones OH" según la invención, el crecimiento en gérmenes microbianos se ha reanudado: el proceso según la invención permite por lo tanto controlar el crecimiento en gérmenes microbianos en una suspensión acuosa de materias minerales. Tabla 10 (muestra 3-2)
Además, la viscosidad Brookfield™ de la muestra según la invención no está alterada: está evoluciona de manera similar a la de la muestra no tratada, representada por la muestra 2. Por último, las viscosidades Brookfield™ a 26 días medidas después de agitación son casi idénticas a las viscosidades Brookfield™ iniciales: el tratamiento según la invención permite por lo tanto recuperar la viscosidad Brookfield™. Muestra 4 Esta muestra sirve para ilustrar el tratamiento según la invención, en su modo curativo. Esta muestra según la invención corresponde a 1 kg de la suspensión de pigmentos descrita al inicio de este ejemplo y que ha sido mezclada mediante una buena agitación a 10 ml de suspensión microbiana y luego incubada en una estufa de incubación, durante 7 días a 32°C. La concentración de microbios después de una semana de incubación era de 2 x 107 gérmenes/ml. Esta muestra ha sido mezclada mediante una buena agitación, a una solución de Ca(0H)2 triturada (siendo el diámetro medio de las partículas de 2 µn) que contiene 2,6 x 10"2 moles/1 de iones OH". La viscosidad Brookfield™ inmediatamente después del anterior añadido era de 389 mPa . s . La muestra 4 ha sido sometida a una nueva
exposición y también se ha medido los valores de la concentración de iones OH" (moles/1) , de la concentración de gérmenes microbianos (número/gramo) y de la viscosidad Brookfield™ (mPa.s). Se indican estos resultados en las tablas 11 y 12. Tabla 11 (muestra 4)
Estos resultados demuestran el efecto curativo del tratamiento según la invención. Tabla 12 (muestra 4)
Por otra parte, las viscosidades Brookfield™ no están alteradas. Después de 7 días, una parte de la muestra 4 según la invención que ha experimentado las anteriores exposiciones, está tratada mediante la introducción de C02 gaseoso, con el fin de llevar la concentración de iones OH" a un valor igual a 3 x 10"5 moles/1. Esta parte de la muestra 4,
denominado 4-2, ha sido posteriormente reexpuesta a 1 ml de suspensión microbiana. Este instante corresponde al instante T = 0 para esta nueva muestra. A continuación, se ha realizado para la muestra 4-2 las mediciones de la concentración de iones OH" (moles/1) , de la concentración de gérmenes microbianos (número/gramo) y de la viscosidad Brookfield™ (mPa.s). Se indican estos resultados en las tablas 13 y 14. Tabla 13 (muestra 4-2)
Estos resultados demuestran que el proceso según la invención ha permitido hacer aumentar de nuevo la concentración de gérmenes microbianos: el proceso según la invención permite por lo tanto controlar la concentración de microbios en la muestra. Tabla 14 (muestra 4-2)
Por otra parte, las viscosidades Brookfield no están alteradas al utilizar el proceso según la invención. Una parte de la muestra 4, denominada muestra 4-3, y procedente de la primera conservación curadora ha sido llevada a un valor de concentración de iones OH" igual a 3 x 10"5 moles/1 añadiendo CO2 líquido. Esta muestra ha sido mezclada mediante una buena agitación, a una solución de Ca(0H)2 triturado (siendo el diámetro medio de las partículas de 2 µm) que contiene 2,6 x 10"2 moles/1 de iones OH". Este instante es elegido como nuevo origen temporal. La viscosidad Brookfield™ inmediatamente después del anterior añadido era ahora de 425 mPa.s. El valor de la concentración de iones OH" medida a 20°C era de 6,3 x 10"3 moles/1. Se ha entonces determinado para la muestra 4-3 las mediciones de la concentración de iones OH" (moles/1) , de la concentración de gérmenes microbianos (número/gramo) y de la viscosidad Brookfield™ (mPa.s). Se indican estos resultados en las tablas 15 y 16. Tabla 15 (muestra 4-3)
Tabla 16 (muestra 4-3)
Estos resultados demuestran que el proceso según la invención ha permitido detener el crecimiento microbiano mediante un nuevo aumento de la concentración de iones OH": el proceso según la invención permite por lo tanto controlar la contaminación microbiana en la muestra. Por otra parte, las viscosidades Brookfield™ no están alteradas. Después de 7 días, una parte de la muestra 4-3 según la invención está tratada mediante la introducción de C02 gaseoso, con el fin de llevar la concentración de iones OH" a un valor igual a 3 x 10"5 moles/1. Esta parte de la muestra 4, denominada 4-4 ha sido posteriormente reexpuesta a 1 ml de suspensión microbiana. Este instante corresponde al instante T = 0 para esta nueva muestra. A continuación, se ha realizado para la muestra 4-4 las mediciones de la concentración de iones OH" (moles/1) , de la concentración de gérmenes microbianos (número/gramo) y de la viscosidad Brookfield™ (mPa.s).
Tabla 17 (muestra 4-4)
Estos resultados demuestran que el proceso según la invención ha permitido hacer aumentar de nuevo la concentración de gérmenes microbianos: el proceso según la invención permite por lo tanto controlar la concentración de microbios en la muestra. Tabla 18 (muestra 4-4)
Por otra parte, las viscosidades Brookfield™ no están alteradas al utilizar el proceso según la invención. Ejemplo 3 Este ejemplo tiene por objetivo ilustrar el proceso según la invención, en su modo curativo, aplicado a una suspensión acuosa de materia mineral que es caolín. También tiene por objetivo ilustrar que el proceso según la invención permite controlar la evolución del crecimiento de gérmenes microbianos en este tipo de suspensión.
Suspensión de pigmentos Se ha fabricado una suspensión acuosa que contiene 63.3% en peso seco de caolín americano (Georgia) (con el 95% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 2 µm, y el 70% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 1 µm) , mediante molienda a una concentración de 25% en peso luego secado en un secador de pulverización y dispersión en del agua con uso de 0.25% en peso seco con respecto al peso seco de material minerales de poliacrilato de sodio del comercio. El valor de pH de la suspensión después de la molienda era de 7.7 medido a 20°C. Se han preparado 2 muestras de 1 kg a partir de la suspensión de pigmento. Suspensión microbiana Se ha preparado una mezcla de 7 tipos de bacterias diferentes, gramo negativos, principalmente formado a partir de la familia de las pseudo-monadas (mayoritariamente, Pseudomonas aeruginosa) aislados a partir de suspensión de carbonato de calcio que ha experimentado una germinación natural, procedente de Austria. Las 7 diferentes variedades de microbios han podido ser identificadas gracias al test API™ bien conocido por el profesional, y puesto a punto por la sociedad BIOMERIEUX™. La concentración de microbios es de 5 x 106 gérmenes/ml.
Muestra 5 La muestra 5 correspondiente a 1 kg de dicha suspensión de pigmentos ha sido mezclada mediante una buena agitación a 0.053 moles de iones OH" (añadido en forma de una solución de CaO en el etilenglicol a una concentración de 2.7
M) . La viscosidad Brookfield™ de la suspensión acuosa de caolín inmediatamente después de añadir el CaO era de 327 mPa . s . El valor de la concentración de iones OH" era de
1,25 x 10"2 moles/1. Muestra 6 La muestra 6 ilustra el arte anterior y corresponde a la mezcla de la suspensión de pigmento y de la suspensión microbiana. Utilizando las notaciones anteriores, las muestras 6 y 7 han experimentado un número determinado de exposiciones y se ha medido, a continuación, los valores de la concentración de iones OH" (moles/1), de la concentración de gérmenes microbianos (número/gramo) y de la viscosidad Brookfield™ (mPa.s). Se indican estos resultados en las tablas 19 y 20.
Tabla 19 (muestras 5 y 6)
Estos resultados ilustran la eficacia del proceso según la invención en su aspecto protector. Tabla 20 (muestras 5 y 6)
Por otra parte, las viscosidades Brookfield™ de la muestra según la invención no están alteradas con respecto a
la muestra que representa el arte anterior. Después de 26 días, una parte de la muestra 5 según la invención que ha experimentado las anteriores exposiciones, está tratada mediante la introducción de C02 gaseoso, con el fin de llevar la concentración de iones OH- a un valor de 2 x 10~6 moles/1. Este instante corresponde al instante T = 0 para esta nueva muestra. Esta parte de la muestra 5, a partir de ahora llamada muestra 5-2, y que representa a la invención, va a experimentar un número determinado de exposiciones . Se va a realizar para la muestra 5-2 las mediciones de la concentración de iones OH" (moles/1) , de la concentración de gérmenes microbianos (número/gramo) y de la viscosidad Brookfield™ (mPa.s). Se indican estos resultados en las tablas 21 y 22. Tabla 21 (muestra 5-2)
Estos resultados demuestran que el proceso según la invención ha permitido hacer aumentar de nuevo la concentración de gérmenes microbianos : el proceso según la invención permite por lo tanto controlar el crecimiento
microbiano en la suspensión acuosa de materia mineral Tabla 22 (muestra 5-2)
Por otra parte, las viscosidades Brookfield™ no están alteradas con respecto a la muestra que representa el arte anterior. Ejemplo 4 Este ejemplo tiene por objetivo ilustrar el proceso según la invención, en sus modos curativo y protector, aplicado a una suspensión acuosa de materia mineral que es caolín, y en el caso de que el proceso según la invención utilizase un biocida según la etapa d) seria o-fenilfenol. También tiene por objetivo ilustrar que el proceso según la invención permite controlar la evolución del crecimiento de gérmenes microbianos en este tipo de suspensión.
Suspensión de pigmentos Se ha preparado una suspensión acuosa que contiene 78,3% en peso seco de carbonato de calcio natural que es mármol (con el 90% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 2 µm, y el 65% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 1 gm) , obtenido por molienda con uso del 0,65% en peso seco con respecto al peso seco de materias minerales de un poliacrilato comercial neutralizado por una mezcla sodio/magnesio. El valor de pH de la suspensión después de la molienda era de 9.7, medido a 20°C. 2 muestras de 1 kg fueron preparadas a partir de la suspensión de pigmento. Suspensión microbiana Se ha preparado una mezcla, formada por 7 tipos de bacterias gramo negativas diferentes principalmente compuesta a partir de la familia de las pseudo-monadas (mayoritariamente Pseudomonas aeruginosa) , aislada a partir de suspensiones de carbonato de calcio que han brotado de manera natural, procedente de Austria. Las 7 diferentes variedades de microbios han podido ser identificadas gracias al test API™ bien conocido por el profesional, y puesto a punto por la sociedad BIOMERIEUX™. La concentración de microbios es de 5 x 106 gérmenes /ml .
Muestra 1 Esta muestra sirve para ilustrar el proceso según la invención en su modo curativo, y en combinación con un biocida que es o-fenilfenol. Esta muestra según la invención correspondiente a 1 kg de dicha suspensión de pigmentos ha sido mezclada mediante agitación a 10 ml de suspensión microbiana y luego incubada durante 7 días a 32 °C en una estufa de incubación. La concentración de bacterias al cabo de una semana de incubación era de 2 x 107 gérmenes /ml . Posteriormente, se ha añadido a la muestra 200 ppm de o-fenilfenol mediante una buena agitación, en forma de una solución de o-fenilfenol al 45%, disuelto en una solución que contiene KOH a razón de 1.07 moles KOH por moles de o-fenilfenol. También se ha añadido 1270 ppm de Ca(OH)2, como suspensión finamente molida (siendo el diámetro medio de las partículas después de la molienda de 2 µm) con una concentración de 2.7 molar en Ca(OH)2. La viscosidad Brookfield™ de la suspensión de carbonato de calcio inmediatamente después de añadir el Ca(OH)2 era de 271 mPa . s . Posteriormente, esta muestra según la invención ha sido mezclada varias veces a 10 ml de suspensión microbiana y luego cada vez incubada en una estufa de incubación, durante 24 horas a 30°C.
Posteriormente, se han determinado los valores de la concentración de iones OH" (moles/1) , de la concentración de gérmenes microbianos (número/gramo) y de la viscosidad Brookfield™ (mPa.s). Se indican estos resultados en las tablas 23 y 24. Tabla 23 (muestra 7)
Tabla 24 (muestra 7)
Por otra parte, las viscosidades Brookfield™ de la suspensión acuosa de materia mineral según la invención no están alteradas. Muestra 8 Esta muestra sirve para ilustrar el arte anterior y utiliza un biocida que es el o-fenilfenol. La segunda muestra según la invención correspondiente a 1 kg de dicha suspensión
de pigmentos ha sido mezclada mediante una buena agitación con 10 ml de suspensión microbiana y luego incubada en una estufa de incubación, durante 7 días a 32°C. La concentración microbiana al cabo de una semana de incubación era de 2 x 107 gérmenes/ml. Posteriormente, se ha añadido a esta segunda muestra mediante una buena agitación 200 ppm de o-fenilfenol, en forma de una solución de o-fenilfenol al 45% disuelta por 1,07 moles de KOH por moles de o-fenilfenol. La viscosidad Brookfield™ inmediatamente después del añadido de o-fenilfenol era de 285 mPa . s . A continuación, se han determinado los valores de la concentración de iones OH" (moles/1) , y de la concentración de gérmenes microbianos (número/gramo) . Se indican estos resultados en la tabla 27. Tabla 27 (muestra 8)
La muestra 8, que representa el arte anterior, muestra que el o-fenilfenol presenta un efecto microbicida insuficiente, sobre los gérmenes utilizados en el intervalo curativo. La conservación es incompleta y no es suficiente. En cambio, con la muestra 7 según la invención, se ha podido
mostrar que el proceso según la invención que combina el uso del o-fenilfenol y una etapa de aumento de la concentración de iones permite obtener muy Buenos resultados a nivel de la disminución de los gérmenes microbianos en la suspensión acuosa de materia mineral . Ejemplo 5 Este ejemplo tiene por objetivo ilustrar el proceso según la invención en sus modos curativo y protector sobre aguas de lavado de vagones . Conservación de aguas de lavado de vagones Con el fin de simular aguas de lavado de vagones, se ha utilizado una solución de sal de cocina tamponada, que contiene el 3% en peso de una suspensión de carbonato de calcio, procedente del ejemplo 1. El ensayo de desinfección ha sido realizado sobre dos muestras diferentes. Muestra 9 Esta muestra sirve para ilustrar el proceso según la invención en su modo protector. El Ca(0H)2 ha sido disuelto en una solución tamponada de fosfato estéril al 0,85% en peso (PBS) y ha sido mezclado después de 24 horas de almacenamiento a 30°C con el coctel bacterias/levaduras indicado en la tabla 28. Las muestras fueron aún incubadas durante 24 horas a 30°C y luego sacadas de las placas. Los gérmenes que se han
desarrollado, fueron examinados con el microscopio óptico. Muestra 10 Esta muestra sirve para ilustrar el proceso según la invención en su modo curativo. Un coctel de bacterias (en PBS) , por una parte, y un cóctel bacterias/levaduras en (PBS) , por otra parte, fueron mezclados con Ca(OH) , almacenados y luego desmoldados . Tabla 28 (Composición del coctel de microbios)
Las tablas 29 y 30 indican la concentración de iones OH" (moles/1) y la concentración de gérmenes y levaduras (número/ml) medidas en las muestras, después de 24 horas de incubación y eso, para diferentes concentraciones
iniciales de Ca(0H)2 Tabla 29 (muestra 9)
1) Dosificación del Ca (OH) 2 -' Cantidad activa/Global Tabla 30 (muestra 10)
1 Dosificación del Ca (OH) ? Cantidad activa/Global
Por tanto, la tabla 29 demuestra que para una concentración inicial en Ca(OH)2 de 200 ppm, se obtiene después de 24 horas una concentración de gérmenes microbianos de 1000 /ml, y una concentración de iones OH" de 5 x 10"4 moles/1. El valor de la concentración de gérmenes microbianos ha sido reducido a 50/ml, para una concentración inicial en Ca(OH)2 de 500 ppm; se obtiene entonces una concentración de iones OH" de 3 x 10"3 moles/1. Estos resultados demuestran bien el efecto
protector del proceso según la invención. Por último, el valor de la concentración de gérmenes microbianos es reducido a una cantidad inferior a 10 por ml para una concentración inicial en Ca(0H) de 500 ppm; se obtiene entonces una concentración de iones OH" de 3 x 10~3 moles/1. Este último resultado ilustra el hecho de que con el proceso según la invención utilizado en su modo protector, se pueden obtener suspensiones acuosas de material minerales que contiene una muy pequeña cantidad de gérmenes microbianos, en particular una cantidad inferior a 10 por ml . Paralelamente, la tabla 30 demuestra la eficacia del proceso según la invención en su modo curativo ya que al cabo de 24 horas, la concentración de microbios disminuye tanto más cuanto que la concentración inicial en Ca(0H)2 es importante. Se nota así que con una concentración inicial en Ca(OH)2 de 1000 ppm, una muy amplia parte de los gérmenes microbianos está destruida ya que su concentración es inferior a 10 por ml al cabo de 24 horas. Este último resultado ilustra el hecho de que con el proceso según la invención utilizado en su modo curativo, se pueden obtener suspensiones acuosas de materias minerales que contiene una muy pequeña cantidad de gérmenes microbianos, en particular una cantidad inferior a 10 por ml .
Las muestras 9 y 10 de concentración inicial en Ca(0H)2 igual a 1000 ppm han luego sido desmoldadas a 30°C sobre un medio bacteriano denominado PCA (Píate Count Agar) . Se indica que estos medios corresponden a una formulación bacteriana descrita en las obras: "American Public Health Association: Standard Methods for the Examination of Dairy Products, 15th ed. , 1985", "American Public Health Association, American Water Works Association and Water Pollution Control Federation: Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20th ed. , Washington, 1998" y "An improved agar médium for the detection of proteolytic organisms in total bacterial counts, J. Appl. Bact., 33; 363-370 (1970)". Después de 48 horas de incubación, las muestras son de nuevo desmoldadas sobre el mismo medio de tipo PCA. Se computa entonces a nivel de los gérmenes microbianos menos de 40 bacterias por ml y menos de 100 microbios que no sean bacterias, por ml . Estos resultados ilustran por lo tanto la eficacia del proceso según la invención en su modo curativo. Para una parte de la muestra 9, denominada 9-2, la concentración de iones OH" ha sido llevada a un valor de 5 x
"7 moles/l añadiendo C02 gaseoso. Ha sido de nuevo incubada durante 24 horas en presencia del coctel de bacterias y de levaduras descrito en la tabla 28. Posteriormente, se ha
desmoldado sobre un medio bacteriano de tipo PCA como descrito anteriormente. Al igual que anteriormente, se ha medido posteriormente la concentración de gérmenes microbianos en función de la concentración inicial en Ca(OH)2: se indican estos resultados en la tabla 31. Tabla 31 (muestra 9-2)
Dosificación del Ca (OH) 2: Cantidad activa/Global
Estos resultados demuestran que mediante la disminución de la concentración de iones OH" gracias al añadido de C02 líquido se ha podido, gracias al proceso según la invención, suprimir el efecto protector y reanudar el crecimiento microbiano. Ejemplo 6 Este ejemplo ilustra el proceso según la invención en el cual la etapa de disminución de la concentración de iones OH" esta combinada con un proceso físico que es aquí un proceso basado en el aumento de la temperatura. Suspensión de pigmentos Se ha preparado una suspensión acuosa que contiene 0.1% en peso seco de carbonato de calcio natural que es
mármol (con el 90% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 2 µm, y el 65% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 1 µm) , obtenido por molienda con uso del 0,65% en peso seco con respecto al peso seco de materias minerales de un poliacrilato comercial neutralizado por una mezcla sodio/magnesio. Se ha preparado cada vez 2 muestras. Suspensión de microbios Se ha preparado una suspensión de microbios con una concentración de 104 microbios/g, y cuya composición está indicada en la tabla 32. Muestra 11 Esta muestra ilustra la invención y consiste en la suspensión de pigmentos a la cual se ha mezclado la suspensión de microbios, y en la cual se ha introducido una solución que contiene 500 ppm de Ca(0H)2. Esta muestra ha sido incubada durante 24 horas a 20°C. Muestra 12 Esta muestra ilustra el arte anterior y es idéntica a la muestra 11 excepto que no contiene Ca(0H)2. Esta muestra ha sido incubada durante 24 horas a 20°C. Muestra 13 Esta muestra ilustra la invención y consiste en la
suspensión de pigmentos a la cual se ha mezclado la suspensión de microbios, y en la cual se ha introducido una solución que contiene 500 ppm de Ca(OH)2. Esta muestra ha sido incubada durante 24 horas a 40°C. Muestra 14 Esta muestra ilustra el arte anterior y es idéntica a la muestra 13 excepto que no contiene Ca(OH)2. Esta muestra ha sido incubada durante 24 horas a 40°C. Tabla 32 (composición del cóctel de microbios)
Se ha medido para cada muestra la concentración de iones OH" (moles/1) así como la concentración de bacterias y la concentración de microbios que no sean bacterias
(número/ml) ; se indican estos resultados en la tabla 33 Tabla 33
La tabla 33 demuestra que la etapa de reducción de la concentración de iones OH", representativa del proceso según la invención, permite a 20°C reducir el número de gérmenes microbianos de todo tipo (muestra 11). También demuestra que esta etapa de reducción de la concentración de iones OH", en combinación con un proceso físico que es el aumento de la temperatura a 40°C, siendo dicha combinación también representativa del proceso según la invención, permite reducir de manera muy marcada la concentración de microbios de todo tipo, ya que esta es entonces inferior a 10 por ml . Para las muestras 11 y 13 según la invención, se ha llevado la concentración de iones OH" a un valor de 3,2 x 10"6 moles/1 añadiendo C02. Estas muestras han sido posteriormente
incubadas en el coctel microbiano descrito anteriormente y luego desmoldadas sobre un coctel microbiano de tipo PCA a 30°C, y se ha dejado dicho coctel actuar durante 24 horas. La concentración de iones OH" es entonces igual a 1 x 10 moles/1 y se observa un nuevo aumento de los gérmenes microbianos: mediante el proceso según la invención, se ha por lo tanto podido reanudar el crecimiento microbiano. Ejemplo 7 Este ejemplo tiene por objetivo ilustrar el proceso según la invención, en su modo curativo en molienda, aplicado a una suspensión acuosa de materia mineral que es carbonato de calcio. También tiene por objetivo ilustrar que el proceso según la invención permite controlar la evolución del crecimiento de gérmenes microbianos en este tipo de suspensión, sin alterar su estabilidad en cuanto a viscosidad
Brookfield™. Suspensión microbiana Se ha preparado una mezcla de 7 tipos de bacterias gramo negativas diferentes, principalmente compuesto según la familia de las pseudo-monadas (mayoritariamente del pseudomonas aeruginosa) , aislado a partir de un lodo de carbonato de calcio sembrada naturalmente por gérmenes, procedente de Austria. Las 7 diferentes variedades de microbios han podido
ser identificadas gracias al test API™ bien conocido por el profesional, y puesto a punto por la sociedad BIOMERIEUX™. La concentración de microbios es de 5 x 106 gérmenes/ml . Muestra 15 Esta muestra sirve para ilustrar el arte interior; se obtiene por exposición de una suspensión de carbonato de calcio a la suspensión microbiana, luego por molienda de dicha suspensión de carbonato de calcio. Se ha preparado 5 kg en carbonato de calcio seco, a partir de una suspensión acuosa a 77.3% en peso seco de mármol natural (con el 30% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 2 µm, y el 8% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 1 µm) . Dicha suspensión ha sido tratada con 10 ml de la suspensión microbiana y almacenada durante 24 horas a 30°C. Mediante la molienda con 0.65% en peso seco con respecto al peso seco de materias minerales de un poliacrilato neutralizado por una mezcla de sodio y de magnesio del comercio, se ha fabricado una suspensión, con el 88% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 2 µm, y el 64% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 1 µm. El valor de pH de la suspensión después de la molienda era de 9.7 medido a 20°C.
La viscosidad Brookfield™ 24 horas después de la molienda era de 284 mPa.s. La concentración de gérmenes microbianos de esta suspensión después de la molienda era superior a 105 gérmenes/ml. Muestra 16 Esta muestra sirve para ilustrar el tratamiento según la invención, en su modo protector. Se ha preparado 5 kg en carbonato de calcio seco, a partir de una suspensión acuosa al 77.1% en peso de mármol natural (con el 30% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 2 µm, y el 8% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 1 µm) . Dicha suspensión ha sido tratada con 10 ml de la suspensión microbiana y almacenada durante 24 horas a 30°C. A continuación, esta muestra ha sido mezclada mediante una buena agitación, a una solución de Ca(OH)2 triturado (siendo el diámetro medio de las partículas de 2 µm) que contiene 2 x 10~2 moles/1 de iones OH". Mediante la molienda con 0.65% en peso seco con respecto al peso seco de materias minerales de un poliacrilato neutralizado por una mezcla de sodio y de magnesio comercial se ha fabricado una suspensión con el 91% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 2 µm, y el 66% en peso de las partículas con un diámetro inferior a 1
µm. El valor del pH de la suspensión después de la molienda era de 12.2 medido a 20°C. La viscosidad Brookfield™ medida 24 horas después del anterior añadido era de 253 mPa . s . La concentración de gérmenes de esta suspensión después de la molienda era inferior a 102 gérmenes/ml. Estos resultados demuestran que el proceso según la invención ha permitido reducir muy claramente la contaminación microbiana de la muestra con respecto al tratamiento del arte anterior, sin embargo, alterar la estabilidad de la muestra según la invención en cuanto a viscosidad Brookfield™. Después de 2 días, la muestra 16 según la invención ha sido tratada mediante la introducción de C02 gaseoso, con el fin de llevar la concentración de iones OH" a un valor igual a 2 x 10"5 moles/1. La viscosidad Brookfield™ 24 horas después del anterior añadido de C0 era de 222 mPa . s . La concentración de gérmenes de esta suspensión después de la molienda era inferior A102 gérmenes/ml. A continuación, la muestra 16 según la invención ha sido tratada de nuevo mediante la introducción de C02 gaseoso . Posteriormente, ha sido tratado con 1 ml de
suspensión microbiana y almacenada a 30°C durante 48 horas. La concentración de gérmenes de esta suspensión estaba entonces superior a 106 gérmenes/ml. Estos resultados demuestran que el proceso según la invención, añadiendo C02 gaseoso, ha permitido reanudar el crecimiento microbiano en la muestra. Ejemplo 8 Este ejemplo tiene por objetivo ilustrar el proceso según la invención, en su modo curador, aplicado a una suspensión acuosa de materia mineral que es un carbonato de calcio precipitado. También tiene por objetivo ilustrar que el proceso según la invención permite controlar la evolución del crecimiento de gérmenes microbianos en este tipo de suspensión. Suspensión de pigmentos : Se ha fabricado una suspensión acuosa que contiene 50.0% en peso seco de carbonato precipitado de tipo Syncarb™ F 474 comercializado por la sociedad OMYA™. El valor del pH de la suspensión era de 9.7, medido a 20°C. Se ha preparado 2 muestras de 1 kg a partir de la suspensión de pigmento. Suspensión bacteriana : Se ha preparado una mezcla de 7 tipos de bacterias diferentes, gramo negativos, principalmente formado a partir
de la familia de las pseudo-monadas (mayoritariamente, Pseudomonas aeruginosa) aisladas a partir de una suspensión de carbonato de calcio que ha experimentado una germinación natural, procedente de Austria. La concentración en Gérmenes es de 2 x 105 gérmenes/ml . Muestra 17 La primera muestra de 1 kg de suspensión de carbonato de calcio precipitado, ha sido mezclada con una buena agitación a 0.075 moles de iones OH" (añadido en forma de una suspensión a 2.7 molar de Ca(0H)2 en el agua). La viscosidad de la suspensión de carbonato de calcio precipitado inmediatamente después de añadir Ca(OH)2 era de 227 mPa.s. El pH de la suspensión era de 12.1. Esta suspensión corresponde a partir de ahora a la muestra 17 que ilustra la invención. Muestra 18 La otra muestra de 1 kg de suspensión de carbonato de calcio precipitado ha sido mezclada a la suspensión bacteriana . La viscosidad de esta suspensión era de 257 mPa . s . Esta suspensión corresponde a partir de ahora a la muestra 18 que ilustra el arte anterior. Posteriormente, las muestras 17 y 18 han
experimentado un número determinado de exposiciones , tal como indicado en la tabla 34 . Se ha entonces determinado para cada uno de ellas la concentración en iones OH" así como la concentración en gérmenes microbianos a diferentes instantes ( según los métodos anteriormente descritos ) , tal como indicado también en la tabla 34 . Tabla 34
Estos resultados ilustran la eficacia del proceso según la invención en su aspecto protector. Por otra parte, las viscosidades de la muestra n° 17 según la invención medidas a T=2 días y T=4 días son iguales a 227 mPa. s y 232 mPa. s : por lo tanto no están alteradas con respecto a la muestra que representa el arte anterior. Después de 4 días, una parte de la muestra 17 según la invención está tratada mediante la introducción de CC^ gaseoso, con el fin de llevar la concentración de iones OH" a un valor de 4 x 10-6 moles/litro.
Esta parte de la muestra 17 es a partir de ahora llamada muestra 17 bis. Posteriormente, esta muestra 17 bis ha experimentado un número determinado de exposiciones, tal como indicado en la tabla 35. Se ha entonces determinado la concentración de iones OH" así como la concentración de gérmenes microbianos a diferentes instantes (según los métodos anteriormente descritos) , tal como indicado en la tabla 35 (el instante T=0 corresponde al momento de la introducción de C gaseoso en la muestra 17 entonces llamado muestra 17 bis) . Tabla 35
Estos resultados demuestran que el proceso según la invención ha permitido hacer aumentar de nuevo la concentración de gérmenes: el proceso según la invención permite por tanto controlar el crecimiento microbiano en la suspensión acuosa de carbonato de calcio precipitado. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (32)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1.- Proceso de desinfección y/o de conservación y/o de reducción y/o de control de la contaminación microbiana de dispersiones acuosas y/o de suspensiones acuosas de materias minerales, caracterizado porque utiliza: a) al menos una etapa de aumento de la concentración de iones OH- de dichas dispersiones y/o de dichas suspensiones acuosas, a un valor superior o igual a 1 x 10"2 moles/1, b) al menos una etapa de dispersión y/o de molienda de dichas dispersiones y/o suspensiones acuosas, que interviene antes, durante o después de la etapa a), que utiliza eventualmente al menos un agente dispersante y/o al menos un agente de ayuda a la molienda, c) eventualmente al menos una etapa de disminución de la concentración de iones OH" de dichas dispersiones y/o de dichas suspensiones acuosas, que interviene después de la etapa a) , a un valor inferior o igual a 1 x 10"2 moles/1, d) eventualmente al menos una etapa de añadido de al menos una sustancia con efecto microbicida y/o de utilización de un proceso físico de descontaminación, que interviene antes durante o después de la etapa a) , y/o b) , y/o c) .
- 2. - Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el valor de la concentración de iones OH" relativo en la etapa a) es preferentemente superior o igual a 2 x 10~2 moles/1.
- 3. - Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque se realiza el aumento de la concentración de iones OH", relativo en la etapa a) , mediante uno o varios donantes de iones OH", tal como óxidos alcalinos y/o alcalinotérreos y/o hidróxidos alcalinos y/o alcalinotérreos.
- 4. - Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el valor de la concentración de iones OH" relativo en la etapa c) es preferentemente inferior o igual a 1 x 10"3 moles/1 y muy preferentemente inferior o igual a.l x 104 moles/1.
- 5. - Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se realiza la disminución de la concentración de iones OH", de la etapa eventual c) , mediante uno o varios donantes de iones H30+ débiles, medianamente fuertes o fuertes, monovalentes y/o polivalentes, y preferentemente mediante C02 gaseoso disociado en el agua en ácido carbónico.
- 6. - Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la etapa eventual d) de añadido de al menos una sustancia con efecto microbicida y/o de utilización de un proceso físico de descontaminación microbicida utiliza al menos un biocida elegido entre el o-fenilfenol y/o sus sales o bien sus mezclas, y/o entre al menos un producto que contiene un germen destructor de los gérmenes microbianos, preferentemente de los gérmenes pseudomonas, más preferentemente de los gérmenes pseudomonas aeruginosa, y porque este germen destructor es de la familia Bdellovibrio, y es muy preferentemente el germen Bdellovibrio bacteriovorus .
- 7. - Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la etapa eventual d) de añadido de al menos una sustancia con efecto microbicida y/o de utilización de un proceso físico de descontaminación microbicida utiliza al menos un proceso de tratamiento basado en el aumento de la temperatura.
- 8. - Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la etapa c) es obligatoria y que no se utiliza un agente microbicida según la etapa d) , y porque la etapa c) interviene preferentemente entre una semana y un mes después de la etapa a) .
- 9. - Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se utiliza de forma discontinua, en semicontinua o en continua.
- 10.- Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque incluye efectos curativos y/o protectores con respecto a dispersiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales a tratar.
- 11.- Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque los minerales y/o pigmentos y/o cargas que utiliza, se seleccionan entre el caolín, el hidróxido de aluminio, el dióxido de titanio, el talco, el yeso, el blanco satín, la mica, los minerales y/o las cargas y/o los pigmentos que contienen carbonato de calcio, en particular carbonatos de calcio naturales, mármol, calcáreo, dolomita y sus mezclas, sus mezclas con otros minerales, tales como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, o sus mezclas, y/o carbonatos de calcio que contienen dolomita, así como carbonatos de calcio fabricados de manera sintética por precipitación y/o precipitados de carbonato de calcio con otros minerales.
- 12. - Proceso de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque estos minerales y/o pigmentos y/o cargas se seleccionan entre el carbonato de calcio natural y/o precipitado.
- 13. - Proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque estos minerales y/o pigmentos y/o cargas se seleccionan entre carbonatos de calcio naturales y preferentemente entre el mármol, la calcita, la creta y sus mezclas .
- 14. - Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque se utiliza en los ámbitos de la industria mineral, y en particular en los tanques de almacenamiento, los contenedores de transporte ferroviario y rodado, tales como los depósitos de hormigón y de acero, los vagones cisternas ferroviarias, las cisternas y los contenedores, en la industria del papel, preferentemente en la fabricación del papel, y/o en el estucado del papel, así como en el ámbito de la fabricación de las pinturas acuosas y además en sistemas acuoso de pinturas y esmaltes.
- 15.- Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque la etapa c) es obligatoria, y porque no se utiliza sustancias microbicidas según la etapa d) .
- 16.- Dispersiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales caracterizadas porque se obtienen por el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
- 17. - Dispersiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales caracterizadas porque: a) presentan una concentración de iones OH" superior o igual a 1 x 10"2 moles/1, preferentemente superior o igual a 2 x 10"2 moles/1, b) presentan una concentración de microbios inferior o igual a 100 microbios /gramo, y preferentemente inferior o igual a 10 microbios/gramo, c) y contienen: 1. materias minerales, 2. agua , 3. eventualmente al menos un agente dispersante y/o al menos un agente de ayuda a la molienda, 4. eventualmente al menos un agente antiespuma, 5. eventualmente al menos un agente microbicida.
- 18.- Dispersiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales de conformidad con la reivindicación 17, caracterizadas porque contienen: 1. del 0.1% al 85% en peso seco de materias minerales, 2. del 15% al 99.9% en peso de agua, 3. del 0% al 5% en peso seco de al menos un agente dispersante y/o de al menos un agente de ayuda a la molienda, 4. del 0% al 5% en peso seco de al menos un agente antiespuma, 5. del 0% al 5% en peso seco de al menos un agente microbicida, con respecto al peso total de dichas dispersiones y/o suspensiones.
- 19.- Dispersiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 17 ó 18, caracterizadas porque la sustancia con efecto microbicida se elige entre el o-fenilfenol, sus sales o bien sus mezclas, y/o al menos entre un producto que contiene un germen destructor de los gérmenes microbianos, preferentemente de los gérmenes pseudomonas, más preferentemente de los gérmenes pseudomonas aeruginosa, y porque este germen destructor sea de la familia Bdellovibrio, y sea muy preferentemente el germen Bdellovibrio bacteriovorus .
- 20.- Dispersiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales caracterizadas porque se obtienen por el proceso de conformidad con la reivindicación 15.
- 21.- Dispersiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales caracterizadas porque: a) presentan una concentración de iones OH" inferior o igual a 1 x 10"2 moles/1, preferentemente inferior o igual a 1 x 10"3 moles/1, muy preferentemente inferior o igual a 1 x 10-4 moles/1, b) presentan una concentración de microbios inferior o igual a 100 microbios/gramo, y preferentemente inferior o igual a 10 microbios/gramo, c) y contienen: 1. materias minerales, 2. agua , 3. al menos un agente dispersante y/o al menos un agente de ayuda a la molienda, 4. y eventualmente al menos un agente antiespuma,
- 22.- Dispersiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales de conformidad con la reivindicación 21, caracterizadas porque contienen: 1. del 0.1% al 85% en peso seco de materias minerales, 2. del 10% al 99.89% en peso de agua, 3. del 0.01% al 5% en peso seco de al menos un agente dispersante y/o de al menos un agente de ayuda a la molienda, 4. del 0% al 5% en peso seco de al menos un agente antiespuma, con respecto al peso total de dichas dispersiones y/o suspensiones.
- 23.- Dispersiones y/o suspensiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 21 ó 22, caracterizadas porque el agente antiespuma se elige entre compuestos siloxanos, esteres de ácidos grasos y sus mezclas.
- 24.- Dispersiones y/o suspensiones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 23, caracterizadas porque contienen un mineral y/o un pigmento y/o una carga elegida entre el caolín, el hidróxido de aluminio, el dióxido de titanio, el talco, el yeso, el blanco satín, la mica, los minerales y/o las cargas y/o los pigmentos que contienen carbonato de calcio, en particular carbonatos de calcio naturales, mármol, calcáreo, dolomita y sus mezclas, sus mezclas con otros minerales, tales como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio o el trióxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, o sus mezclas, y/o carbonatos de calcio que contienen dolomita, así como carbonatos de calcio fabricados de manera sintética por precipitación y/o precipitados de carbonato de calcio con otros minerales .
- 25.- Dispersiones y/o suspensiones de conformidad con la reivindicación 24, caracterizadas porque estos minerales y/o pigmentos y/o cargas se seleccionan entre el carbonato de calcio natural y/o precipitado.
- 26.- Dispersiones y/o suspensiones de conformidad con la reivindicación 25, caracterizadas porque estos minerales y/o pigmentos y/o cargas están elegidos entre carbonatos de calcio naturales y preferentemente entre el mármol, la calcita, la creta y sus mezclas.
- 27.- Uso de las suspensiones y/o dispersiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 26 en el ámbito de la industria mineral .
- 28.- Uso de las suspensiones y/o dispersiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 26, en el ámbito de la industria del papel, y en particular en la fabricación del papel, y/o en el estucado del papel .
- 29.- Uso de las suspensiones y/o dispersiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 26, en el ámbito de la fabricación de las pinturas acuosas, y en particular en las lacas y esmaltes.
- 30.- Formulaciones minerales, caracterizadas porque contienen las suspensiones y/o dispersiones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 26.
- 31.- Formulaciones papeleras, y en particular hojas de papel y salsas de estucado papeleras, caracterizadas porque contienen las suspensiones y/o dispersiones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 26.
- 32.- Pinturas acuosas, y en particular lacas y esmaltes, caracterizadas porque contienen las suspensiones y/o las dispersiones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 26.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0500779A FR2881064A1 (fr) | 2005-01-26 | 2005-01-26 | Procede de controle de la contamination microbienne, suspensions minerales obtenues et leurs utilisations |
| PCT/IB2006/000151 WO2006079911A1 (fr) | 2005-01-26 | 2006-01-20 | Procede de controle de la contamination microbienne de suspensions ou dispersions aqueuses minerales, suspensions ou dispersions obtenues et leurs utilisations |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MX2007008830A true MX2007008830A (es) | 2007-09-07 |
Family
ID=34955415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| MX2007008830A MX2007008830A (es) | 2005-01-26 | 2006-01-20 | Proceso de control de la contaminacion microbiana, suspensiones minerales obtenidas y sus usos. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8889068B2 (es) |
| EP (1) | EP1843794B1 (es) |
| JP (1) | JP5575368B2 (es) |
| KR (1) | KR101201590B1 (es) |
| CN (1) | CN101107019B (es) |
| AU (1) | AU2006208980A1 (es) |
| BR (1) | BRPI0606819A2 (es) |
| CA (1) | CA2591064C (es) |
| DK (1) | DK1843794T3 (es) |
| ES (1) | ES2399284T3 (es) |
| FR (1) | FR2881064A1 (es) |
| MX (1) | MX2007008830A (es) |
| MY (1) | MY145170A (es) |
| NO (1) | NO341097B1 (es) |
| PT (1) | PT1843794E (es) |
| RU (1) | RU2429021C2 (es) |
| SI (1) | SI1843794T1 (es) |
| TW (1) | TWI465265B (es) |
| UA (1) | UA88502C2 (es) |
| WO (1) | WO2006079911A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200705871B (es) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1764347A1 (en) | 2005-09-16 | 2007-03-21 | Omya Development Ag | Process of manufacturing a co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type with a specific steepness factor, obtained products and their uses |
| EP1764345A1 (en) | 2005-09-16 | 2007-03-21 | Omya Development AG | Process of manufacturing very fine co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type, obtained products and their uses |
| CZ2007865A3 (cs) | 2007-12-11 | 2009-07-29 | Advanced Materials - Jtj, S. R. O. | Multifunkcní náter s fotokatalytickým a sanitárním efektem a zpusob jeho prípravy |
| US9345241B2 (en) | 2008-04-11 | 2016-05-24 | Omya International Ag | Composition having biocide activity for aqueous preparations |
| SI2583555T1 (sl) | 2008-04-11 | 2015-08-31 | Omya International Ag | Uporaba sestavka z biocidno aktivnostjo za vodne pripravke in postopek bakteriološke stabilnosti takih vodnih pripravkov |
| EP2158813A1 (en) | 2008-08-28 | 2010-03-03 | Omya Development AG | Stabilisation of aqueous mineral preparations by reuterin |
| ES2547310T3 (es) | 2009-12-07 | 2015-10-05 | Omya International Ag | Procedimiento para reducir y/o mantener el recuento viable total de bacterias en preparaciones minerales que comprenden carbonato de calcio natural molido acuoso y/o carbonato de calcio precipitado y/o dolomita y/o carbonato de calcio que ha sido hecho reaccionar en la superficie |
| WO2011119950A2 (en) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | Aquionics, Inc. | Ultraviolet disinfection of oil field process water |
| PL2374353T3 (pl) | 2010-04-09 | 2013-04-30 | Omya Int Ag | Sposób konserwacji wodnych preparatów materiałów mineralnych, konserwowane wodne preparaty materiałów mineralnych i zastosowanie związków konserwujących w wodnych preparatach materiałów mineralnych |
| US8317912B2 (en) | 2011-03-28 | 2012-11-27 | Arch Chemicals, Inc. | Wet state preservation of mineral slurries |
| EP2596702B1 (en) | 2011-11-25 | 2015-05-27 | Omya International AG | Process for stabilizing bacterial content of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations |
| RU2476242C1 (ru) * | 2012-03-02 | 2013-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ТЕТРОДЕЗ" | Средство для обеззараживания объектов ветеринарного надзора |
| EP2929781A1 (en) | 2014-04-10 | 2015-10-14 | Omya International AG | MIC reduction with lithium ions |
| GB201407798D0 (en) * | 2014-05-02 | 2014-06-18 | Imerys Minerals Ltd | Dispersant |
| EP2982247A1 (en) | 2014-08-07 | 2016-02-10 | Omya International AG | Antiseptic product, process for preparing same and its use |
| EP3183969A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth |
| EP3403505A1 (en) | 2017-05-16 | 2018-11-21 | Omya International AG | Biocide free preservation |
| CN107213171A (zh) * | 2017-06-15 | 2017-09-29 | 厦门昶科生物工程有限公司 | 一种噬菌蛭弧菌冻干粉的制备方法 |
| FI130064B (en) | 2017-12-08 | 2023-01-13 | Kemira Oyj | METHOD FOR PREDICTING OR CONTROLLING MICROSTATICITY IN THE MANUFACTURING PROCESS OF PAPER OR BOARD |
| US20210388309A1 (en) * | 2018-11-06 | 2021-12-16 | Monsanto Technology Llc | Processes for treatment of microbe suspensions |
| EP4149887B1 (en) | 2020-05-13 | 2025-07-09 | Basf Se | Biocide free pigment dispersions and methods of preparing them |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3659708A (en) * | 1968-11-04 | 1972-05-02 | Freeport Sulphur Co | Separation of discolorants from clay |
| DE2209559C3 (de) * | 1972-02-29 | 1981-12-10 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Mittel zur Schaumbekämpfung |
| GB8909733D0 (en) | 1989-04-27 | 1989-06-14 | Ici Plc | Dispersions |
| DK0401790T3 (da) * | 1989-06-06 | 1998-06-02 | Pluss Stauffer Ag | Højkoncentreret vandig suspension af mineraler og/eller fyldstoffer og/eller pigmenter |
| US5167707A (en) * | 1991-03-29 | 1992-12-01 | J. M. Huber Corporation | High performance coarse particle size sams pigments for paint and plastics applications |
| FR2683539B1 (fr) | 1991-11-12 | 1993-12-31 | Coatex Sa | Procede de broyage en suspension aqueuse en presence d'un agent de broyage neutralise en partie par du magnesium. |
| ES2113933T3 (es) | 1991-11-12 | 1998-05-16 | Coatex Sa | Agente de trituracion y/o dispersion a base de polimeros y/o copolimeros neutralizados parcialmente por magnesio para suspensiones acuosas de materiales minerales para la aplicacion de pigmentos. |
| JP3089110B2 (ja) * | 1992-07-24 | 2000-09-18 | 丸尾カルシウム株式会社 | 炭酸カルシウム微粒子分散体の製造方法 |
| DE4233600C1 (de) | 1992-10-06 | 1994-03-03 | Hoelter Heinz | Verfahren zur Behandlung von Kunststoff-Restmaterial |
| JP2981595B2 (ja) | 1995-07-04 | 1999-11-22 | 株式会社白石中央研究所 | 滅菌炭酸カルシウム組成物、その水懸濁液組成物及びそれらの製造方法 |
| EP0850283B1 (en) | 1995-09-12 | 2001-10-31 | Imerys Minerals Limited | Preparations of suspensions of ground particulate material |
| US7183453B2 (en) * | 2002-07-23 | 2007-02-27 | Waste Reduction By Waste Reduction, Inc. | Method for treating infectious waste matter |
| AU743660B2 (en) | 1996-10-14 | 2002-01-31 | Fp-Pigments Oy | Precipitated calcium carbonate and method for the production thereof |
| US6228161B1 (en) * | 1996-12-30 | 2001-05-08 | Minerals Technologies Inc. | Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media |
| DE19811742A1 (de) * | 1998-03-18 | 1999-09-23 | Pauly Udo | Verfahren zur Reinigung von Abwasser von kolloidalem Kaolin und/oder Calciumcarbonat |
| FR2777289B1 (fr) * | 1998-04-09 | 2006-08-11 | Pluss Stauffer Ag | Compositions composites de charges ou pigments mineraux ou organiques co-structures ou co-adsorbes et leurs utilisations |
| DE19904057C2 (de) | 1999-02-02 | 2003-01-30 | Omya Ag Oftringen | Verfahren zur Bestimmung der mikrobiellen Kontamination |
| AU778549B2 (en) | 1999-09-08 | 2004-12-09 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing an aqueous dispersion of particles made up of polymerisate and fine inorganic solid material |
| DE19963124A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-07-12 | Roland Man Druckmasch | Reinigungsmedium und dessen Verwendung |
| US6355138B1 (en) * | 2000-02-24 | 2002-03-12 | Voith Sulzer Paper Technology North America, Inc. | Method of chemically loading fibers in a fiber suspension |
| DE10008507A1 (de) * | 2000-02-24 | 2001-08-30 | Bayer Ag | Mikrobizide Mittel |
| US6383245B1 (en) * | 2000-04-05 | 2002-05-07 | Thomas T. Yamashita | Aqueous mineral compositions and methods for their use |
| FI117716B (fi) * | 2000-04-18 | 2007-01-31 | Ciba Sc Holding Ag | Menetelmä täyteaineen esikäsittelemiseksi, modifioitu täyteaine ja sen käyttö |
| WO2001085659A1 (de) * | 2000-05-12 | 2001-11-15 | Omya Ag | Phenolate enthaltende formulierung mit tiefem gefrierpunkt |
| DE10027588B4 (de) | 2000-05-12 | 2009-08-06 | Omya Development Ag | Phenolate enthaltende Formulierung mit tiefem Gefrierpunkt |
| GB0020183D0 (en) | 2000-08-17 | 2000-10-04 | Quimica Ind Barra Do Pirai Ltd | Calcium carbonate compositions |
| WO2003095982A1 (en) | 2002-05-06 | 2003-11-20 | Science And Technology Corporation @ University Of New Mexico | Wavy interface mixer |
| JP2004169243A (ja) | 2002-11-22 | 2004-06-17 | Oji Paper Co Ltd | 製紙用漂白パルプの製造方法 |
| CN100375787C (zh) | 2003-04-10 | 2008-03-19 | 大野绿水株式会社 | 使用了酶的高品质丙烯酰胺系聚合物的制造方法 |
| CN100538178C (zh) | 2004-05-11 | 2009-09-09 | 株式会社大创 | 废弃物处理装置 |
-
2005
- 2005-01-26 FR FR0500779A patent/FR2881064A1/fr not_active Withdrawn
- 2005-12-29 MY MYPI20056269A patent/MY145170A/en unknown
-
2006
- 2006-01-17 TW TW095101700A patent/TWI465265B/zh not_active IP Right Cessation
- 2006-01-20 EP EP06700552A patent/EP1843794B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2006-01-20 WO PCT/IB2006/000151 patent/WO2006079911A1/fr not_active Ceased
- 2006-01-20 CN CN2006800032627A patent/CN101107019B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-01-20 KR KR1020077018913A patent/KR101201590B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2006-01-20 BR BRPI0606819-7A patent/BRPI0606819A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-01-20 MX MX2007008830A patent/MX2007008830A/es active IP Right Grant
- 2006-01-20 DK DK06700552.0T patent/DK1843794T3/da active
- 2006-01-20 AU AU2006208980A patent/AU2006208980A1/en not_active Abandoned
- 2006-01-20 CA CA2591064A patent/CA2591064C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2006-01-20 US US11/794,511 patent/US8889068B2/en active Active
- 2006-01-20 ZA ZA200705871A patent/ZA200705871B/xx unknown
- 2006-01-20 ES ES06700552T patent/ES2399284T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2006-01-20 PT PT67005520T patent/PT1843794E/pt unknown
- 2006-01-20 JP JP2007552746A patent/JP5575368B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-01-20 RU RU2007132197/15A patent/RU2429021C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-01-20 UA UAA200709305A patent/UA88502C2/ru unknown
- 2006-01-20 SI SI200631482T patent/SI1843794T1/sl unknown
-
2007
- 2007-08-27 NO NO20074358A patent/NO341097B1/no not_active IP Right Cessation
-
2013
- 2013-08-28 US US14/011,971 patent/US8877127B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW200637619A (en) | 2006-11-01 |
| TWI465265B (zh) | 2014-12-21 |
| KR101201590B1 (ko) | 2012-11-14 |
| JP5575368B2 (ja) | 2014-08-20 |
| CN101107019B (zh) | 2012-11-07 |
| NO341097B1 (no) | 2017-08-21 |
| EP1843794B1 (fr) | 2012-09-26 |
| ZA200705871B (en) | 2008-09-25 |
| RU2007132197A (ru) | 2009-03-10 |
| PT1843794E (pt) | 2013-01-09 |
| WO2006079911A1 (fr) | 2006-08-03 |
| CA2591064A1 (fr) | 2006-08-03 |
| KR20070115892A (ko) | 2007-12-06 |
| CA2591064C (fr) | 2014-03-25 |
| AU2006208980A1 (en) | 2006-08-03 |
| CN101107019A (zh) | 2008-01-16 |
| US20090120327A1 (en) | 2009-05-14 |
| FR2881064A1 (fr) | 2006-07-28 |
| US8889068B2 (en) | 2014-11-18 |
| US8877127B2 (en) | 2014-11-04 |
| UA88502C2 (ru) | 2009-10-26 |
| ES2399284T3 (es) | 2013-03-27 |
| DK1843794T3 (da) | 2013-01-14 |
| EP1843794A1 (fr) | 2007-10-17 |
| NO20074358L (no) | 2007-10-03 |
| US20140000486A1 (en) | 2014-01-02 |
| BRPI0606819A2 (pt) | 2009-12-01 |
| RU2429021C2 (ru) | 2011-09-20 |
| MY145170A (en) | 2011-12-30 |
| JP2008529564A (ja) | 2008-08-07 |
| SI1843794T1 (sl) | 2013-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8877127B2 (en) | Process for control of microbial contamination, mineral suspensions obtained and their uses | |
| CA1245126A (en) | Biocidal water treatment | |
| JP5599937B2 (ja) | 鉱物材料製の水性調製物を防腐する方法、防腐された鉱物材料製の水性調製物および鉱物材料製の水性調製物中での防腐剤化合物の使用 | |
| ES2541298T3 (es) | Uso de una composición que tiene actividad biocida para preparaciones acuosas y proceso para la estabilización bacteriana de tales preparaciones acuosas | |
| CA2782431C (en) | Process for bacterial stabilizing of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations | |
| EP2596702B1 (en) | Process for stabilizing bacterial content of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations | |
| EP3289019B1 (en) | Modified mineral-based filler comprising copper salts | |
| JP6144414B2 (ja) | 亜塩素酸水製剤の長期保存および新規用途 | |
| CN111226951A (zh) | 一种水处理杀菌剂及其制备方法 | |
| US4352744A (en) | Protecting colloidal silica aquasols from bacterial degradation | |
| KR100385714B1 (ko) | 안정화된 이소티아졸론 용액 및 이소티아졸론의 안정화 방법 | |
| US20180332847A1 (en) | Antimicrobial metal carboxylate-benzisothiazolinone mixtures | |
| JP7811394B2 (ja) | 光触媒組成物及びその製造方法、並びに消臭剤 | |
| RU2444193C1 (ru) | Композиция для водных составов, проявляющая биоцидную активность | |
| US20050136134A1 (en) | Composition for the control of pathogenic microorganisms and spores |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Grant or registration | ||
| HC | Change of company name or juridical status |