MX2007004360A

MX2007004360A - Una composicion de prepolimero terminado en isocianato y un elastomero de poliuretano o poliurea producido a partir de la misma.

Info

Publication number: MX2007004360A
Application number: MX2007004360A
Authority: MX
Inventors: Verena M T Thiede; Christian Bruchertseifer; Gerhard Mueller
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2004-10-15
Filing date: 2005-10-11
Publication date: 2007-05-04
Also published as: TW200619253A; CN101039980B; BRPI0515661A; CN101039980A; US20080097068A1; CA2580582A1; EP1802675A1; WO2006044305A1

Abstract

La presente invencion se refiere a una composicion de prepolimero terminado en isocianato obtenida a partir de la reaccion de un metilen difenilisocianato, que comprende por lo menos 25% en peso del isomero 2,4'-, con un poliol de policaprolactona; y a elastomeros de poliuretano o poliurea obtenidos a partir de dicha composicion de prepolimero terminado en isocianato.

Description

UNA COMPOSICIÓN DE PREPOLIMERO TERMINADO EN ISOCIANATO Y UN ELASTOMERO DE POLIURETANO O POLIUREA PRODUCIDO A PARTIR DE LA MISMA La presente invención se refiere a una composición de prepolímero terminado en isocianato obtenido mediante la reacción de metilén difenil isocianato, que tiene un contenido de isómero 2,4'-elevado, con un poliol de policaprolactona; y a elastómeros de poliuretano o poliurea obtenidos a partir de dicha composición de prepolímero terminado en isocianato. Los elastómeros de poliuretano son artículos de comercio bien conocidos que se caracterizan frecuentemente por buena resistencia a la abrasión, dureza, resistencia, extensibilidad, flexibilidad a baja temperatura, resistencia química y al aceite. El nivel de cada una de estas características mecánicas y químicas depende de las propiedades inherentes de los reactivos o materiales de bloque de construcción que hacen cualquier poliuretano en particular. Existen esencialmente tres tipos de reactivos empleados cuando se fabrican elastómeros de poliuretano; siendo estos los polioles, los poliisocianatos y extensores de cadena. Es a través de la selección y proporciones de estos bloques de construcción, acoplados con un proceso de preparación, lo que permite que se fabrique una gran variedad de polímeros de poliuretano con un amplio espectro de propiedades. Los tipos de elastómeros de poliuretano incluyen elastómeros termoplásticos, termofijos, gomas que se pueden moler, líquidos que se pueden moldear y microcelulares. El bloque de construcción de polioles es generalmente un poliol de poliéter o un poliol de poliéster dependiendo del énfasis de las propiedades físicas y mecánicas en particular que se requiere que sean exhibidas por el elastómero. Un agente extensor de cadena puede ser una sustancia que contiene hidroxilo o una sustancia que contiene amina. El poliisocianato puede ser un diisocianato aromático o alifático o un isocianato aromático modificado con uretano o alifático modificado con uretano. Puede indicarse que los elastómeros derivados de isocianatos alifáticos exhiben resistencia de atracción al daño ambiental, tal como decoloración por UV, en comparación con elastómeros con base en isocianatos aromáticos. Los elastómeros derivados de polioles de poliéter pueden ser más adecuados para aplicaciones donde puede ocurrir la exposición a la humedad en lugar de elastómeros derivados de polioles de poliéster. En el campo de los elastómeros para rociado donde el polímero puede ser poliuretano, poliurea o polímero de poliuretano-urea es deseable además proporcionar sistemas y química junto con métodos de fabricación que reduzcan cualquier peligro, tal como el asociado con exposición a vapores de monómero. Tales vapores de monómeros pueden ser los reactivos, tales como los isocianatos alifáticos y o frecuentemente solventes orgánicos agregados para modificar la viscosidad de los sistemas y facilitar el proceso de la fabricación del elastómero o de recubrimiento. También es deseable modificar tanto el poliisocianato como el poliol y eliminar una o más deficiencias de muchos sistemas actuales concernientes a resistencia mecánica, resistencia a la abrasión, resistencia a los solventes y así sucesivamente. Un objetivo de la invención es proporcionar un prepolímero terminado en isocianato que se convierta fácilmente en un elastómero, de preferencia en la ausencia de solventes y donde el elastómero resultante exhiba propiedades físico-mecánicas mejoradas. Se ha encontrado que una composición particular de prepolímero terminado en ¡socianato, que tenga un 2,4'-metilén difenil isocianato elevado, con un poliol de policaprolactona proporciona un elastómero para rociado con propiedades físicas mejoradas y llena las necesidades en la industria. En un primer aspecto, esta invención se refiere a una composición de prepolímero terminado en isocianato que tiene un contenido de isocianato desde 1 hasta 25% en peso y que es el producto de reacción de: a) una composición de poliol que comprende un poliol de policaprolactona que tiene un peso molecular promedio desde 400 hasta 10,000 Dalton y una funcionalidad promedio de hidroxilo desde 2 hasta 4; con b) un exceso estequiométrico de una mezcla de isocianato que contiene metilén difenil ¡socianato (MDI) en por lo menos 60% en peso del isocianato presente total y en donde el DI comprende los isómeros 2,4'- y 4,4'- de metilén difenil ¡socianato en una proporción molar desde 25:75 hasta 80:20.

En otro aspecto, esta invención se refiere a una composición de prepolímero terminado en isocianato adecuada para aplicaciones de rocío de elastómero que tenga un contenido promedio de ¡socianato desde 5 hasta 15% en peso y la composición de prepolímero se obtiene mediante la reacción de un exceso estequiométrico de una mezcla de isocianatos que consiste esencialmente de 2,4'- y 4,4'-metilén difenil isocianato presente en una proporción molar desde 30:70 hasta 70:30; con una composición de poliol que comprende un poliol de policaprolactona o poliol de policaprolactona modificado con éter que tiene un peso molecular promedio desde 400 hasta 5000 Dalton. En todavía otro aspecto, esta invención se refiere a una composición de poliuretano obtenida mediante la reacción de: a) una composición de prepolímero terminado en ¡socianato que tiene un contenido de isocianato desde 1 hasta 25% en peso obtenido a partir de la reacción de: i) una composición de poliol que comprende un poliol de policaprolactona que tiene un peso molecular promedio desde 400 hasta 10,000 Dalton y una funcionalidad de hidroxilo promedio desde 2 hasta 4; y ¡i) un exceso estequiométrico de una mezcla de isocianatos que contiene metilén difenil isocianato (MDI) en por lo menos aproximadamente 60% en peso del isocianato total presente y en donde el MDI comprende los isómeros 2,4'- y 4,4'-metilén difenil ¡socianato en una proporción molar desde 2575 hasta 8020, con b) uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste de polioles de poliéter o pohéster y sustancias de poliamina, y opcionalmente en la presencia de c) un agente extensor de cadena de bajo peso molecular En aún otro aspecto, esta invención se refiere a un sistema de dos componentes adecuado para uso en la fabricación de polímeros de poliuretano que comprende, como componentes individuales a) una composición de prepolímero terminado en isocianato, como se menciona anteriormente, y b) una composición de isocianatos reactivos que contiene (i) un poliol de polieter o poliéster o aducto de poliéter terminado en amina de alto peso molecular, o mezclas de dos o más de los mismos, y opcionalmente (n) un agente extensor de cadena que es una sustancia dihidroxi de bajo peso molecular o una poliamina aromática o ahfática, o mezclas de dos o mas de los mismos La composición de prepolimero terminado en isocianato de esta invención se caracteriza porque tiene un contenido promedio de isocianato desde 1 hasta 25, de preferencia desde 5 hasta 22 y más preferiblemente desde 8 hasta 20% en peso con base en el peso total de la composición La composición de prepolímero es el producto de reacción de un poliol de pohcaprolactona o pohcaprolactona-poliéter con un exceso estequiométpco de una mezcla de isocianatos que contiene isómeros de metilén difenil isocianato (MDI) en por lo menos aproximadamente 60% en peso del isocianato total presente, y en donde el DI comprende los isómeros 2,4'- y 4,4'-metilén difenil isocianato en una proporción molar desde 25:75 hasta 80:20, de preferencia desde 30:70 hasta 70:30, y más preferiblemente desde 40:60 hasta 60:40. El resto de la mezcla de ¡socianatos, cuando no hay metilén difenil isocianato, puede comprender cualquier otro isocianato alifático, cicloalifático o aromático o derivado de los mismos, tales como, toluén diisocianato, hexametilén diisocianato (HDI), isoforón diisocianato (IPDI), polimetilén polifenil ¡socianato, 4,4'-metilén bis (ciclohexil isocianato) (H12MDI), ciclohexan-bis (metil isocianato) diisocianato, tetrametil xilén diisocianato (TMXDI), carbodiimida, aductos de alofanato o uretonimina de metilén difenil isocianato, IPDI, HDI, ciclohexán-bis(isocianato metil) de isocianato y mezclas de los mismos. Los isocianatos preferidos para hacer el resto de la composición son polimetilén polifenil isocianato, carbodiimida o aductos de alofanato o uretonimina de metilén difenil isocianato. En una modalidad particularmente preferida, la mezcla de isocianatos usada para preparar la composición de prepolímero consiste esencialmente de isómeros 2,4'- y 4,4'- de metilén difeníl isocianato en una proporción molar desde 25:75 hasta 80:20, de preferencia desde 30:70 hasta 70:30, preferiblemente desde 40:60 hasta 60:40. De preferencia, la mezcla de isocianatos contiene más de 40% en peso del isómero 2,4-MDI. El poliol de policaprolactona o poliéter de policaprolactona usado en la reacción para obtener el prepolímero terminado en isocianato pertenece a la clase general de polioles de polilactonas y se puede preparar mediante la reacción de un monómero de lactona; cuya ilustración es la d-valerolactona, e-caprolactona, e-metil-e-caprolactona, ?-enantolactona, y los similares; con un iniciador que tiene grupos que contienen hidrógeno activo; cuya ilustración es etilenglicol, dietilenglicol, propanodioles, 1 ,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, trimetilolpropano, mezclas de dos o más de los mismos y los similares, incluyendo sus oligómeros. La producción de tales polioles es conocida en la técnica; ver, por ejemplo las patentes de E. U. Nos. 3,169,945; 3,021,309; y 3,021,317. Los polioles de copolímero de éter de caprolactona adecuados pueden hacerse a partir de poliéteres con un peso molecular de 200 a 2000 y una funcionalidad de 2 a 3, con monómeros de lactona. La producción de tales polioles se conoce en la técnica, por ejemplo ver la patente de JP 46,007,594 y la patente de E. U. No. 6,632,913. Los polioles de lactona preferidos son los polioles de e-caprolactona con función de di-, tri- y tetrahidroxilo. Para la presente invención el poliol de policaprolactona o poliéter de policaprolactona usado en la reacción para obtener la composición de prepolímero terminado en isocianato tiene típicamente un peso molecular promedio en el rango desde 400 hasta 10,000, de preferencia desde 1500 hasta 7,000 y más preferiblemente desde 1500 hasta 5,000 Dalton. Típicamente al poliol tendrá una funcionalidad promedio en el rango desde 2 hasta 4; los preferidos son aquellos con una funcionalidad de 2 a 25 Por funcionalidad, se entiende el número de porciones reactivas de isocianato por molécula, en este caso, grupos hidroxilo por molécula Los polioles de policaprolactona y de copolímero de éter de caprolactona adecuados están disponibles comercialmente e incluyen productos designados como TONE 2241 o TONE 7241 de The Dow Chemical Company, o materiales alternativos designados como CAPA 2200P o CAPA 7201 disponibles de Solvay El prepohmero terminado en isocianato se prepara mediante procedimientos normales bien conocidos por una persona experta en la técnica, tales como los descritos en las patentes de E U Nos 4,294,951, 4,555,562, o 4,182,825 Los componentes se mezclan típicamente de manera conjunta, en una proporción molar en exceso de isocianato (NCO) a grupo reactivo isocianato, y se calienta para promover la reacción de los polioles y el polnsocianato La temperatura de reacción estará comunmente dentro de rango de 30° C a 150° C, siendo un rango más preferido desde 60° C hasta 100° C La reacción se realiza ventajosamente en una atmósfera libre de humedad Se puede usar un gas inerte, tal como nitrógeno, argón o los similares, para servir como un manto de la mezcla de reacción Si se desea, se puede usar un solvente inerte durante la preparación del prepolimero, aunque no se necesita ninguno La composición de prepolímero terminado en isocianato antes descrita encuentra utilidad en la elaboración de elastómeros y principalmente elastómeros para rociado los cuales pueden ser del tipo de poliuretano, poliurea o pohuretano-pohurea El elastómero de poliurea se obtiene mediante reacción de la composición (A) de prepolímero con una composición (B) reactiva de isocianato que comprende, para la mayor parte, sustancias que contienen átomos activos de hidrógeno asociados con funcionalidad amina El elastómero de poliuretano resulta de la reacción de la composición de prepohmero con la composición reactiva de isocianato que consiste esencialmente de sustancias que contienen átomos activos de hidrogeno asociados con funcionalidad hidroxilo La composición reactiva de isocianato que comprende una mezcla de funcionalidad hidroxilo y amina cuando se hace reaccionar con el prepolimero resultará en un producto híbrido, un elastómero de poliuretano-urea Los materiales que contienen hidrógeno activo incluyen, pero no están limitados necesariamente a, polioles o pohoxialquilenaminas de alto peso molecular, se describen también en la presente como poliéteres terminados en amina, o una combinación de los mismos Los polioles incluyen, pero no están limitados necesariamente a, polioles de poliéter, dioles, trioles, tetroles, etc , de poliéster, que tienen un peso equivalente de por lo menos aproximadamente 500, y de preferencia de por lo menos aproximadamente 1000 hasta aproximadamente 3000 Estos poholes de poliéter con base en iniciadores tphídpcos de aproximadamente 4000 de peso molecular y más, son especialmente preferidos Los poliéteres pueden prepararse a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de óxido de propileno, óxido de butileno y/u óxido de etileno presentes como mezclas o como bloques aleatorios. Otros polioles de alto peso molecular que pueden ser útiles en esta invención son los poliésteres de hules terminados en hidroxilo, por ejemplo, polibutadieno terminado en hidroxilo. Los quasi-prepolímeros terminados en hidroxilo de polioles e isocianatos son útiles también en esta invención. Especialmente preferidos son los polioles de poliéteres terminados en amina, incluyendo polioles de poliéter terminados en amina primaria y secundaria de más de 1500 de peso molecular promedio que tienen funcionalidad desde 2 hasta 6, de preferencia desde 2 hasta 3, y un peso equivalente de amina desde 750 hasta 4000. Se pueden usar mezclas de polímeros terminados en amina. En una modalidad preferida, los poliéteres terminados en amina tienen un peso molecular promedio de por lo menos aproximadamente 2500. Estos materiales pueden hacerse mediante varios métodos conocidos en la técnica. Las resinas de poliéter terminado en amina útiles en esta invención, por ejemplo, son resinas de poliéter hechas a partir de un iniciador apropiado al cual se agregan óxidos de alquileno inferior, tales como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos, con el poliol terminado en hidroxilo resultante que es aminado después. Cuando se usan dos o más óxidos, pueden estar presentes como mezclas o como bloques aleatorios de uno o el otro poliéter. En el paso de la aminación, es muy deseable que los grupos hidroxilo terminales en el poliol sean esencialmente todos grupos hidroxilo secundarios para facilidad de la aminación. Normalmente, el paso de la aminación no reemplaza completamente todos los grupos hidroxilo. Sin embargo, la mayoría de los grupos hidroxilo son remplazados por grupos amina. Por lo tanto, en una modalidad preferida, las resinas de poliéter terminado en amina útiles en esta invención tienen más de 50% de sus hidrógenos activos en la forma de hidrógenos de amina. Si se usa óxido de etileno, es deseable coronar el poliol terminado en hidroxilo con una pequeña cantidad de óxido de alquileno superior para asegurar que los grupos hidroxílo terminales sean todos esencialmente grupos hidroxilo secundarios. Los polioles así preparados se aminan después de manera reductiva medíante técnicas conocidas, por ejemplo, como se describe en la patente de E. U. No. 3,654,370, cuya descripción se incorpora en la presente por referencia. En la práctica de esta invención, se puede usar un solo poliéter terminado en amina de alto peso molecular. También, se pueden usar mezclas de poliéteres terminados en amina de alto peso molecular, tales como mezclas de materiales di- y tri-funcionales y/o materiales de peso molecular diferente o composición química diferente. También, están incluidos, dentro del alcance de esta invención, poliéteres terminados en amina de alto peso molecular o simplemente aminas de poliéter, y pueden usarse solos o en combinación con los polioles antes establecidos. El término "alto peso molecular" tiene el objetivo de incluir aminas de poliéteres que tienen un peso molecular de por lo menos aproximadamente 2000, particularmente preferidas son las series JEFFAMINE® de aminas de poliéter disponibles de Huntsman Corporation; que incluyen JEFFAMINE D-2000, JEFFAMINE D-4000, JEFFAMINE T-3000 y JEFFAMINE T-5000. Aunque no se requiere, cuando se preparan elastómeros es ventajoso usar un agente extensor de cadena en combinación con el poliol y/o el poliéter terminado en amina. Típicamente, la sustancia extensora de cadena es un dihidroxilo de bajo peso molecular; o una sustancia de poliamina, aromática o alifática, o mezclas de las mismas. Por bajo peso molecular se quiere decir una sustancia que tiene un peso molecular por debajo del rango acotado para el poliol anterior o poliéter terminado en amina. Típicamente, el agente extensor de cadena tendrá un peso equivalente menor que 500, de preferencia menor que 300 y más preferiblemente menor que 150 Dalton. Ilustraciones de agentes extensores de cadena son los compuestos de dihidroxilo, tales como 1 ,4-butanodiol, 1 ,6-hexanodiol y los dioles de polioxialquileno con base en óxido de etileno, óxido de propileno y u óxido de butileno. Poliamina, de preferencia extensores de cadena de diamina incluyen aquellos extensores de cadena de diamina alifática y cicloalifática mencionados en la patente de E. U. No. 5,162,130, cuya descripción se incorpora en la presente por referencia, y diaminas aromáticas tal como dietil toluén diamina. En una modalidad de esta invención, el componente de la composición de prepolímero terminado en isocianato puede incluir también un carbonato de alquileno orgánico. Los carbonatos de alquileno se seleccionan de preferencia del grupo de carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de butileno y carbonato de dimetilo. La proporción del componente de carbonato de alquileno fluctúa desde 1 hasta 20%, de preferencia desde 5 hasta 15% y lo más preferible desde 5 hasta 10%, con base en el peso de la composición de prepolímero terminado en isocianato y carbonato de alquileno. El uso de carbonatos de alquileno reduce la viscosidad del componente de isocianato, permite reactividades efectivas más lentas en sistemas de elastómero de poliurea de rociado, propiedades mejoradas y características superficiales (fluidez) y adhesión mejorada posiblemente a las superficies sobre las cuales se rocía el elastómero.

Pueden emplearse otros ingredientes de formulación convencionales en la composición de prepolímero de isocianato o composición de reactiva de ¡socianato según se necesite, tal como, por ejemplo, estabilizadores de espuma, conocidos también como aceites de silicón o emulsificantes. Los estabilizadores de espuma pueden ser un silano o siloxano orgánico. Por ejemplo, se pueden usar compuestos que tienen la fórmula: RSi[O-(R2SiO)n-(oxialquileno)mR]3 en donde R es un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono; n es un entero desde 4 hasta 8; m es un entero desde 20 hasta 40; y los grupos oxialquileno se derivan de óxido de propileno y óxido de etileno. Ver, por ejemplo, la patente de E. U. No. 3,194,773, cuya descripción se incorpora en la presente por referencia. Se pueden incorporar pigmentos, por ejemplo dióxido de titanio, en el sistema de elastómero, de preferencia en la composición de isocianato reactivo, para impartir propiedades de color al elastómero Materiales de refuerzo, si se desea, útiles en la práctica de la invención son conocidos por aquellos expertos en la técnica Por ejemplo, fibra de vidrio triturada o molida, fibra de carbón triturada o molida y/u otras fibras minerales son útiles El post-curado del elastómero de la invención es opcional El post-curado mejorará algunas propiedades elastomérica, tal como abolsamiento por calor El empleo de post-curado depende de las propiedades deseadas del producto final Las corrientes del componente de prepolímero y el componente de isocianato reactivo del presente sistema de elastómero de poliurea de rociado se combinan o mezclan bajo presión elevada, lo más preferiblemente, se mezclan por impacto directamente en equipo de rocío de alta presión En particular, una primera y segunda corrientes presupzadas de los componentes se entregan a partir de dos cámaras separadas y se hacen impactar o chocar una con otra a alta velocidad para efectuar un mezclado profundo de los dos componentes y, así, la formulación del sistema de elastómero, el cual es depositado como revestimiento después sobre el sustrato deseado vía la pistola de rociado La relación volumétrica de la composición de prepolímero terminado en isocianato a la composición de isocianato reactivo es generalmente desde 30 hasta 70% a 70 hasta 30% De preferencia, las composiciones se emplean en una relación volumétrica de 1 1 Ventajosamente, los componentes del sistema reaccionan para formar el presente sistema de elastómero sin la ayuda de un catalizador Si se requiere, se pueden incorporar catalizadores bien conocidos por la persona experta en la técnica de fabricación de elastómero de poliuretano o poliurea Los siguientes ejemplos se dan para ilustrar la invención y no deben interpretarse como limitantes en ningún sentido A menos que se establezca otra cosa, todas las partes y porcentajes están en peso Preparación de Composiciones de Prepolímero Terminado en Isocianato Las composiciones 1 a 3 de prepolímero y el Prepolímero Comparativo A se preparan con reactivos como se detalla en la Tabla 1 ISONATE OP 50 disponible de The Dow Chemical Company es una mezcla 5050 de isómeros 2,4-MDI y 4,4'-MDI VIRANOL 2000 - es un diol de pohoxipropileno de peso molecular 2000 disponible de The Dow Chemical Company VIRANOL 1010 - es un diol de pohoxipropileno de peso molecular 1000 disponible de The Dow Chemical Company TONE 2221 - un po ol de pohcaprolactona derivado de neopentil glicol (funcionalidad 2, peso molecular 1000) disponible de The Dow Chemical Company TONE 2241 - un poliol de pohcaprolactona derivado de neopentil glicol (funcionalidad 2, peso molecular 2000) disponible de The Dow Chemical Company TONE 1241 - un poliol de policaprolactona derivado de butano glicol (funcionalidad 2, peso molecular 2000) disponible de The Dow Chemical Company. TONE 0201 - un poliol de policaprolactona derivado de dietilenglicol (funcionalidad 2; peso molecular 500) disponible de The Dow Chemical Company. Tabla 1.

Preparación de Elastómeros Los elastómeros se preparan con reactivos como se detalla en la Tabla 2 Los elastómeros 1 a 3 son elastómeros de poliurea Los elastómeros 4 a 6 son elastómeros híbridos de poliuretano-urea E-1 y E-4 son elastómeros comparativos que están basados en prepolímero no derivado de un poliol de pohcaprolactona El componente de prepolímero está presente en una cantidad para proporcionar un índice de reacción de isocianato de 100 Poliol A un pohol de polioxipropilén tpamina de peso molecular 2000, disponible como Poly A27-2000 de Arch Chemicals Po ol A un poliol de polioxipropilén tpamina de peso molecular 5000, disponible como Poly A37-5000 de Arch Chemicals Poliol C una pohoxipropilén tpamina de peso molecular 400, JEFFAMINE D-400, disponible de Huntsman Poliol D dietil toluen diamina (DETDA) Poliol E un poliol iniciado con ghcepna de peso molecular 4800, VORANOL CP4702 disponible de The Dow Chemical Company Poliol F un poliol de pohcaprolactona de peso molecular 530, TONE 0305 disponible de The Dow Chemical Company Catalizador una mezcla de dilaurato de dibutilestaño y DABCO 33LV, disponible de Air Products Aditivo VORATRON EG 711 disponible de The Dow Chemical Company Las propiedades físicas cuando se reportan se observan de acuerdo con los siguientes procedimientos de prueba Abrasión ASTM D 3389 Resiliencia ASTM D 2632 Dureza ASTM D 2240 La inspección de las propiedades reportadas indica claramente que el elastómero obtenido a partir de composiciones de prepolimero de esta invención en global muestran propiedades físicas superiores con relación a los sistemas comparativos Se obtiene un aumento general de alargamiento, resistencia al rasgado y resistencia a la abrasión Las propiedades de resistencia química y al agua se mejoran en general con reducciones significativas en incrementos de peso promedio que se reportan cuando los elastómeros son expuestos a varias sustancias, bajo condiciones controladas Ejemplo Comparativo

Claims

REIVINDICACIONES 1. Una composición de prepolímero terminado en isocianato que tiene un contenido de isocianato desde 1 hasta 25% en peso y que es el producto de reacción de: c) una composición de poliol que comprende un poliol de policaprolactona que tiene un peso molecular promedio desde 400 hasta 10,000 Dalton y una funcionalidad promedio de hidroxilo desde 2 hasta 4; con d) un exceso estequiométrico de una mezcla de isocianato que contiene metilén difenilisocianato (MDI) en por lo menos 60% en peso del isocianato total presente y en donde el MDI comprende los isómeros 2,4'- y 4,4'- de metilén difenil isocianato en una proporción molar desde 25:75 hasta 80:20. 2. La composición de prepolímero terminado en isocianato de la reivindicación 1, que tiene un contenido promedio de ¡socianato desde 8 hasta 20% en peso. 3. La composición de prepolímero terminado en isocianato de la reivindicación 1, en donde la mezcla (b) de isocianato consiste esencialmente de 2,4'- y 4,4'-metilén difenilisocianato. 4. La composición de prepolímero terminado en isocianato de la reivindicación 3, en donde los isómeros 2,4'- y 4,4'- metilén difenilisocianato están presentes en una proporción molar desde 30:70 hasta 70:30. 5. La composición de prepolímero terminado en isocianato de la reivindicación 1, en donde el poliol comprende un poliol de policaprolactona que tiene un peso molecular promedio desde 400 hasta 5000 Dalton y una funcionalidad de hidroxido promedio desde 2 hasta 4 6 Una composición de prepolímero terminado en isocianato adecuada para aplicaciones de elastómero en rocío la cual tiene un contenido promedio de isocianato desde 8 hasta 20%, se obtiene haciendo reaccionar un exceso estequiométpco de una mezcla de isocianato que consiste esencialmente de 2,4'- y 4,4'-met?lén difenilisocianato presentes en una proporción molar desde 3070 hasta 7030, con una composición de poliol que comprende un poliol de policaprolactona o poliol de policaprolactona modificado con éter que tiene un peso molecular promedio desde 400 hasta 5000 Dalton 7 Una composición de pohuretano obtenida a partir de la reacción de c) una composición de prepolímero terminado en isocianato que tiene un contenido de isocianato desde 1 hasta 25% en peso y que por si mismo se obtiene a partir de la reacción de ni) una composición de poliol que comprende un poliol de policaprolactona que tiene un peso molecular promedio desde 400 hasta 10,000 Dalton y una funcionalidad de hidroxilo promedio desde 2 hasta 4, con iv) un exceso estequiométpco de una mezcla de isocianatos que contiene metilén difenil isocianato (MDI) en por lo menos aproximadamente 60% en peso del isocianato total presente y en donde el MDI comprende los isómeros 2,4'- y 4,4'-metilén difenil isocianato en una proporción molar desde 25:75 hasta 80:20; con b) uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste de polioles de poliéter o poliéster de alto peso molecular o sustancias de poliamina, y opcionalmente en la presencia de c) un agente extensor de cadena de bajo peso molecular. 8. La composición de poliuretano de la reivindicación 7, en donde el agente c) extensor de cadena, cuando está presente, es una sustancia dihidroxi. 9. La composición de poliuretano de la reivindicación 7, en donde el agente c) extensor de cadena, cuando está presente, es una poliamina aromática o alifática. 10. Un sistema de dos componentes adecuado para uso en la fabricación de elastómeros de poliuretano que comprende como componentes individuales: a) una composición de prepolímero terminado en isocianato, como se reivindica en la reivindicación 1; y b) una composición de isocianatos reactivos que contiene (i) un poliol de poliéter o poliéster o aducto de polioxialquileno terminado en amina de alto peso molecular, o mezclas de dos o más de los mismos; y opcionalmente (ii) un agente extensor de cadena que es una sustancia dihidroxi de bajo peso molecular o una poliamina aromática o alifática, o mezclas de dos o más de los mismos.