MX2007003660A

MX2007003660A - Imprimador conductor con bajo contenido de voc y baja temperatura de horneado.

Info

Publication number: MX2007003660A
Application number: MX2007003660A
Authority: MX
Inventors: Hong Ding; Brian J Wayton; Michael W Cox
Original assignee: Sherwin Williams Co
Priority date: 2004-09-30
Filing date: 2005-09-30
Publication date: 2008-10-24
Also published as: JP2008514804A; CA2580359C; EP1802720A2; WO2006039647A3; BRPI0516760B1; CA2580359A1; US20060163541A1; WO2006039647A2; CN101031623A; US20100160537A1; US7528190B2; BRPI0516760A

Abstract

La presente invención presenta un sellador/imprimador que, por lo general, cura a bajas temperaturas de horneado. La composición utiliza un sistema de resina para conferirle al recubrimiento propiedades de conductividad y adhesión en sustratos plásticos. La presente invención usa un poliéster, como aquel que contiene poliéster insaturado, combinado con otras resinas, que incluyen acrílico, agente de reticulación y pigmento conductor para producir un imprimador conductor que puede curarse a bajas temperaturas. La composición puede aplicarse usando equipo de aplicación tradicional, sella la superficie del sustrato al que se aplica y cura en una superficie aceptable para procesarla en forma adicional, como por ejemplo, para pintarla.

Description

IMPRIMADOR CONDUCTOR CON BAJO CONTENIDO DE VOC Y BAJA TEMPERATURA DE HORNEADO REFERENCIA CRUZADA CON SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud reivindica el beneficio de la solicitud provisional de patente de EE. UU . Núm. 60/614,620, presentada el 30 de septiembre de 2004, que de esta manera, por su sola mención, queda incluida en su totalidad en la presente.

CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con composiciones de recubrimiento, en particular, con composiciones imprimadoras conductoras. La composición de recubrimiento de la presente invención es, de manera más particular, un imprimador conductor con bajo contenido de VOC y baja temperatura de horneado.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Por lo general, la composición imprimadora de la presente invención emplea un sistema de resina para conferir al recubrimiento propiedades de conductividad y adhesión en sustratos plásticos. Si bien existen diversos sistemas de recubrimiento de aplicación en sustratos plásticos, la presente invención presenta el uso novedoso de un poliéster insaturado, combinado con un acrilico, agentes de reticulación y pigmentos conductores . La composición resultante es un imprimador conductor que puede curarse a bajas temperaturas. El imprimador, tal y como se describe en la presente, puede utilizarse con composiciones de última capa, ya sean éstas de alta o baja temperatura de horneado. Como se detalla más adelante, la presente invención es, por lo general, una composición de recubrimiento conductora que sirve no sólo como imprimador, sino que también puede utilizarse como sellador o en forma combinada. Este nuevo imprimador confiere buena adhesión en sustratos plásticos, buena conductividad que permite la aplicación electrostática de capas de pintura subsecuentes y una mejor resistencia a la formación de ampollas o desgasificación.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN De conformidad con la presente, se describe una composición de recubrimiento. La composición es un imprimador con bajo contenido de VOC, que puede curarse a baja temperatura de horneado y que es conductor. La presente composición de recubrimiento contiene, por lo general, una mezcla de: (a) una composición de resina y (b) un pigmento conductor o una mezcla de pigmentos. Por lo general, la composición de resina incluye un sistema de resina y un agente de reticulación. El sistema de resina incluye al menos un poliéster, pero puede incluir una combinación de poliésteres y, de manera opcional, también puede incluir un acrilico o una combinación de acrilicos. De manera general, la composición de recubrimiento puede incluir un poliéster e acrilico reticulado con un isocianato . A menos que se indique de otra manera, los términos "alrededor de" y "aproximadamente", tal y como se utilizan en la presente, quieren decir ± 20%.

DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Una modalidad de la composición que se describe en la presente contiene un sistema de resina que incluye: (i) aproximadamente entre 10% y 100% de un poliéster, con base en el peso total del sistema de resina y (ii) aproximadamente entre 0% y 90% de un acrilico, con base en el peso total del sistema de resina. Además, la composición de resina incluye un agente de reticulación, como puede ser isocianato, con base en una relación molar de NCO:OH que varia desde 0.75 hasta aproximadamente 1.5. La composición de esta modalidad también puede incluir aproximadamente entre 2% y 15%, con base en el peso de los sólidos totales de resina, de un pigmento conductor. Como se utiliza en la presente, la expresión "sólidos totales de resina" se refiere al peso total de los sólidos de las composiciones de resina. En la mezcla de pigmentos pueden estar contenidos tanto pigmentos conductores como pigmentos no conductores, la mezcla incluye: (a) una mezcla de pigmentos conductores y (b) una mezcla de pigmentos conductores y no conductores. En una modalidad, puede utilizarse un pigmento conductor de negro de humo. La composición de resina de la presente invención incluye, por lo general, al menos un poliéster, al menos un acrilico y al menos un agente de reticulación. Sin embargo, pueden utilizarse modalidades alternativas de la composición de resina. Por ejemplo, no siempre es necesario utilizar un acrilico, en cambio, puede ser deseable tener una composición de resina que incluya al menos un poliéster y al menos un isocianato. Otro ejemplo de una modalidad alternativa se forma al utilizar como agente de reticulación una resina amino, en vez de o combinada con un isocianato, utilizado como agente de reticulación. También pueden utilizarse otros materiales de reticulación. Un poliéster cuyo uso es adecuado de conformidad con una modalidad de la presente invención incluye un poliéster insaturado. Los poliésteres insaturados son, por ejemplo, poliésteres que se obtienen mediante la esterificación de al menos un ácido di- o policarboxilico superior con insaturación etilénica o un anhídrido, tal como el anhídrido maléico, el ácido fumárico, el ácido glutacónico, el ácido itacónico, el ácido mesacónico, el ácido citracónico, el ácido alilmalónico, el ácido tetrahidroftálico y otros, con di- o polioles superiores saturados o insaturados, tales como etilenglicol , propilenglicol , dietilenglicol , dipropilenglicol , polietilenglicol , 1 , -butilenglicol , trietilenglicol , 1,2-y 1 , 3-propanodioles , 1,2-, 1,3- y 1 , -butanodioles , 2,2-dimetil-1 , 3-propanodiol, 2-hidroximetil-2-metil-l , 3-propanodiol, 2-buten-l, -diol, 2-butin-l , -diol , , 2,4,4-trimetil-1, 3-pentanodiol, glicerol, pentaeritritol , manitol y otros. También pueden utilizarse mezclas de estos di- o poliácidos superiores y/o mezclas de estos di- o polioles superiores. Los ácidos di- o policarboxílicos superiores con insaturación etilénica pueden ser sustituidos parcialmente con ácidos di- o policarboxílicos saturados, tales como el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido sebácico y otros, y/o con ácidos di- o policarboxílicos superiores aromáticos, tales como el ácido itálico, el ácido trimelítico, el ácido piromelítico, el ácido isoftálico y el ácido tereftálico. Se entenderá que, de conformidad con esta invención, también pueden utilizarse poliésteres saturados o una combinación de poliésteres insaturados y poliésteres saturados.

Cuando en la composición de resina se utiliza un poliéster insaturado, es deseable que en el recubrimiento se mantenga la insaturación del poliéster, la cual promueve la conductividad y la adhesión en sustratos plásticos. El uso convencional de los poliésteres insaturados en una composición de recubrimiento promueve el curado de la insaturación del poliéster con monómeros tales como el estireno y los ésteres de vinilo. Sin embargo, la presente invención mantiene la insaturación del poliéster en la cadena principal y no promueve la reacción con los radicales libres de los dobles enlaces. El poliéster insaturado no experimenta ninguna reticulación adicional en el recubrimiento por medio de sus dobles enlaces, sino más bien, el poliéster experimenta la reticulación a través del grupo funcional hidroxilo. Para mantener una buena conductividad y adhesión, el poliéster contiene aproximadamente entre 5% y 60% de ácidos o anhídridos dibásicos insaturados. En una modalidad alternativa, el poliéster contiene aproximadamente entre 10% y 40% de ácidos o anhídridos dibásicos insaturados. En una modalidad útil, el poliéster contiene alrededor de 25% de anhídrido maléico. En una modalidad, el poliéster se prepara a partir de un grupo de monómeros, tales como el trimetilolpropano (TMP) , 2-metil-l , 3-propanodiol (MPdiol), ácido adipico, anhídrido ftálico, propilenglicol, ciclohexano diácido y anhídrido maléico. En una modalidad útil, el poliéster incluye una combinación de TMP, propilenglicol, ciclohexano diácido y anhídrido maléico. En una modalidad, el poliéster contiene grupos hidroxilo tanto primarios como secundarios. En esta modalidad, el propilenglicol suministra el hidroxilo secundario y el MPdiol, el grupo funcional hidroxilo primario. En otra modalidad, se usa un poliéster contiene grupos hidroxilo secundarios. Es particularmente útil utilizar un poliéster que contenga el grupo funcional hidroxilo secundario. El poliéster tiene un grupo funcional hidroxilo que en promedio tiene aproximadamente entre 1 y 20 grupos hidroxilo libres por molécula. En una modalidad, el poliéster puede tener un índice o número de hidroxilo de aproximadamente entre 50 y 400 mg de KOH/g. Sin embargo, el poliéster puede tener un índice de hidroxilo de aproximadamente entre 100 y 300 mg de KOH/g. En una modalidad útil, el poliéster tiene un índice de hidroxilo de aproximadamente 250 mg de KOH/g. El poliéster insaturado tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente entre 400 y 4,000. En una modalidad útil, el peso molecular promedio ponderado del poliéster insaturado está aproximadamente entre 700 y 1,300. En otra modalidad útil, el peso molecular promedio ponderado del poliéster insaturado es aproximadamente de 900. La temperatura de transición vitrea (Tg) del poliéster varia, en general, de -40°C a aproximadamente 20°C. En una modalidad útil, la Tg es de -15°C. En una modalidad, la composición de resina incluye aproximadamente entre 10% y 100% del poliéster insaturado, con base en el peso total del sistema de resina. En otra modalidad útil, la composición de resina incluye aproximadamente entre 10% y 90% del poliéster insaturado, con base en el peso total del sistema de resina. En otra modalidad útil, la composición de resina incluye aproximadamente entre 30% y 70% del poliéster insaturado, con base en el peso total del sistema de resina. En otra modalidad útil, la composición de resina incluye aproximadamente 45% del poliéster insaturado, con base en el peso total del sistema de resina. En la presente se describe el uso del poliéster, en particular, se cree que el uso de un poliéster insaturado le da al imprimador una mayor conductividad y le reduce la viscosidad, de esta manera, se obtiene una composición con bajo contenido de VOC . Se cree que un poliéster insaturado le confiere al imprimador una buena conductividad a bajas temperaturas de horneado o en condiciones de secado al aire.

Los acrilicos que pueden utilizarse de conformidad con la presente invención incluyen cualquier acrilico convencional conocido. Los ejemplos de monómeros de acrilico especialmente útil incluyen, aunque sin limitarse a, monómeros con insaturación etilénica, tales como estireno, alfa-metilestireno, p-metilestireno, acetatos de vinilo, éteres de vinilo, ésteres de vinilo y (met ) acrilatos de alcoholes monohidricos , acrilamidas y derivados similares del ácido (met ) acrilico, tales como acrilato de hidroxietilo, acrilato de etilo, acrilonitrilo y acrilamida, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-butilo y otros, o mezclas de los mismos. En una modalidad, el acrilico tiene un índice o número de hidroxilo de aproximadamente entre 20 y 200 mg de KOH/g. Sin embargo, el acrilico puede tener un índice de hidroxilo de aproximadamente entre 50 y 100 mg de KOH/g. En una modalidad útil, el acrilico tiene un índice de hidroxilo de aproximadamente 84 mg de KOH/g. El acrilico tiene, por lo general, un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente entre 1,600 y 7,000. En una modalidad útil, el peso molecular promedio ponderado del acrilico está aproximadamente entre 2,000 y 5,000. En otra modalidad útil, el peso molecular promedio ponderado del acrilico es aproximadamente de 3,300. La temperatura de transición vitrea (Tg) del acrílico varía, en general, de -10°C a aproximadamente 80°C. En una modalidad, la Tg es de 35°C. Como se indicó en lo anterior, por lo general, la composición de resina incluye acrílico en una cantidad que varía aproximadamente entre 0% y 90%, en peso, con base en el peso total del sistema de resina. En otra modalidad útil, el acrílico está presente en una cantidad de aproximadamente entre 30% y 70%, en peso, con base en el peso total del sistema de resina. En otra modalidad útil, el acrílico está presente en una cantidad de aproximadamente 55% en peso, con base en el peso total del sistema de resina. Se cree que un poliéster insaturado combinado con un acrílico proporciona beneficios adicionales, tales como mejores propiedades de dureza de película y de adhesión, en tanto que mantiene en un buen nivel sus propiedades de estabilidad conductora en anaquel, de vida conductora en el envase y una amplia ventana conductora en la aplicación. Un material de reticulación adecuado que puede ser utilizado en la composición de resina es un isocianato que se selecciona de materiales que contienen el grupo funcional isocianato, mismos que son bien conocidos en la técnica y que incluyen los mono-, di-, tri- y multiisocianatos , así como los poliisocianatos que utilizan materiales que contienen el grupo funcional di-, tri- y multiisocianato. Los materiales que contienen el grupo funcional isocianato incluyen, aunque no se limitan a, isocianatos aromáticos, cicloalifáticos y alifáticos, tales como ciclohexilisocianato, fenilisocianato, toluenisocianato, 1.3- y 1 , 4-fenilendiisocianato, 4-cloro-l,3-fenilendiisocianato, toluen-2,4- o 2 , 6-diisocianato, 1,2,4-bencentriisocianato, 1,5- y 1 , 4-naftalendiisocianato, 2,4'-y 4 , 4 ' -difenilmetandiisocianato, 3 , 3 ' -dimetil-4 , 4 ' -difenilendiisocianato, trifenilmetantriisocianato, polimetilenpolifenilisocianato, 1, 6-hexametilendiisocianato, isoforona diisocianato, 4,4-diciclohexilmetandiisocianato, 2,2,4-(2,4,4) -trimetil-1 , 6-hexametilendiisocianato, trimetrilhexametilendiisocianato, 1 , 4-diisocianatopentano, isocianatometilciclohexilisocianato, 1, 6, 11-undecantriisocianato, p- y m-tetrametilxilendiisocianato, 1.4-tetrametilendiisocianato, 1, 10-decametilendiisocianato, m-xilendiisocianato, 1, 3-bis- (isocianatometil) ciclohexano y mezclas de los mismos. Se ha encontrado que los poliisocianatos alifáticos son particularmente útiles de conformidad con esta invención. También pueden emplearse los isocianatos bloqueados. No obstante, puede utilizarse cualquier isocianato conocido. El grupo NCO del isocianato reacciona con los grupos hidroxilo del poliéster y las resinas acrílicas para lograr la reticulación. Por lo general, la composición de resina incluye un agente de reticulación en una cantidad suficiente para reticular, con los grupos hidroxilo, el poliéster y/o el acrilico. En general, el isocianato está presente en una relación de aproximadamente entre 0.75 y 1.5, con base en la relación NCO:OH. En una modalidad útil, el isocianato está presente en una relación de aproximadamente 0.8:1.2, con base en la relación NCO:OH. En una modalidad, en la composición de recubrimiento puede utilizarse un catalizador. Un catalizador ayuda a completar o a acelerar la reacción. Los catalizadores que pueden ser utilizados para la reacción isocianato-hidroxilo, de conformidad con esta invención, incluyen catalizadores no metálicos, como por ejemplo, los catalizadores de amina como las aminas terciarias que incluyen, aunque no se limitan a, trietildiamina , 1-dimetilamino-etil-4-metilpiperazina, 1,1,3,5, 5-pentametil-dietilentriamina, N, N-dimetilciclohexilamina , N,N-dietilpiperazina y bis- (2-dimetilaminoetil) éter . Otros catalizadores que pueden utilizarse son los catalizadores metálicos que incluyen, aunque no se limitan a, dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, dioctoato de dibutilestaño, octoato estanoso, octoato de zinc, octoato de potasio y octoato de zirconio. En una modalidad, la composición de recubrimiento incluye aproximadamente entre 0% y 1% de catalizador, tal como los catalizadores de uretano descritos en lo anterior, en peso, con base en los sólidos totales de resina. En otra modalidad útil, la composición de recubrimiento incluye aproximadamente entre 0.10% y 0.60% de catalizador, en peso, con base en el peso de los sólidos totales de resina. En otra modalidad útil, la composición de recubrimiento incluye aproximadamente 0.19% en peso, con base en los sólidos totales de resina. Como se mencionó previamente, como parte de la composición de resina también puede ser útil emplear un agente de reticulación de amino. Las resinas de amino incluyen a las resinas de urea formaldehído, melamina formaldehido, benzoguanamina formaldehído, glucoluril formaldehído y mezclas de las mismas. En estas resinas de amino puede haber niveles variables de metilación, alquilación, grado de polimerización y grupos funcionales. Los grupos alcoxi pueden incluir grupos metoxi, etoxi, n-butoxi o isobutoxi o combinaciones de los mismos, aunque no se limitan a éstos. La resina de amino también puede incluir ácido carboxílico y otras formas de modificación. Las resinas de amino reaccionan con los grupos hidroxilo y se homopolimerizan para lograr la reticulación. El por ciento de la resina de amino puede ser del 5 al 50%, con base en los sólidos totales de la resina. Los catalizadores adecuados para usarlos con las resinas de amino incluye, aunque no se limitan a, ácido p-toluensulfónico bloqueado o sin bloquear, ácido dodecilbencensulfónico, ácido dinonilnaftalensulfónico, ácido dinonilnaftalendisulfonico, fosfato ácido de alquilo, fosfato ácido de fenilo, ácido fosfórico, ácidos carboxilicos y las sales metálicas, tales como bromuro de magnesio, nitrato de aluminio y nitrato de zinc. La cantidad de catalizador puede variar de 0.2-7% en peso, con base en los sólidos totales de la resina. En una modalidad, la composición de recubrimiento también incluye un pigmento conductor. Por lo regular, los pigmentos conductores del tipo que se contempla usar en la presente incluyen, comúnmente, pigmento conductor de negro de humo. Estos pigmentos conductores son compuestos bien conocidos y que se encuentran en forma comercial y, por lo general, se define como pigmento conductor seco de negro de humo. Sin embargo, para obtener un imprimador conductor puede utilizarse cualquier pigmento conductor. Pueden prepararse dispersiones con cualesquiera de los varios pigmentos en monómeros, oligómeros, polímeros o combinaciones de los mismos. En una modalidad útil, se utiliza una mezcla de pigmentos conductores.

Otros componentes que pueden añadirse al presente sistema de recubrimiento para inducir o aumentar la conductividad incluyen otros pigmentos conductores adicionales que no son los anteriormente enumerados e incluyen grafito, pigmentos de óxido de estaño dopado con antimonio y pigmentos metálicos, tales como oro, platino, plata, titanio, aluminio, cobre, grafito y lo similar, asi como mezclas de los mismos. Los pigmentos conductores vienen en formas tales como hojuelas, polvos, esferas, micropelotas , microencapsulados u otras formas físicas.

Otros materiales conductores cuyo uso se tiene contemplado en la presente, incluyen pigmentos encapsulados , polímeros conductores, fibras conductoras (fibrolas o fibrillas), aditivos conductores, así como mezclas de los mismos. Estos materiales conductores adicionales pueden usarse conjuntamente con los pigmentos conductores identificados arriba. Cuando se utilizan, los intensificadores de conductividad estarán presentes en una cantidad que depende del nivel de conductividad deseado de la composición. La cantidad total del material conductor, es decir, el pigmento con o sin intensificador, se emplea, por lo general, en un nivel que depende de la naturaleza y características del propio pigmento, es decir, de la conductividad del pigmento, del tamaño de partícula del pigmento, etc. La cantidad del pigmento conductor varía, por lo general, dependiendo del nivel de conductividad final deseado en la composición. En una modalidad útil, como pigmento conductor se utiliza carbono conductor. En esta modalidad, se emplea negro de humo conductor en una cantidad que varia aproximadamente entre 2% y 15%, en peso, con base en los sólidos totales de la resina. En otra modalidad útil, el negro de humo conductor está presente en una cantidad que varia aproximadamente entre 4% y 10%, en peso, con base en los sólidos totales de la resina. En otra modalidad útil, el negro de humo conductor está presente en una cantidad de aproximadamente 6.76%, en peso, con base en los sólidos totales de la resina. Una ventaja de utilizar el sistema de resina, como se describe en la presente, es que permite que se usen diversos tamaños de partícula del material conductor sin que se comprometa el nivel de conductividad que el material proporciona. Por ejemplo, es normal que el negro de humo reduzca o pierda sus propiedades conductoras si se somete a una molienda excesiva. Sin embargo, gracias al uso del poliéster insaturado de la presente invención, el negro de humo retiene su conductividad incluso cuando su tamaño de partícula es muy pequeño debido a la molienda o a una molienda excesiva. La composición también puede contener cargas o aprestos que pueden ser orgánicos o inorgánicos, así como mezclas de los mismos. Las cargas o aprestos adecuados que pueden añadirse a la composición para conferirle diversas propiedades incluyen a las cargas o aprestos de uso común, tales como carbonatos, silicatos, sulfatos, sílices, sulfitos, arcillas, carburos, óxidos, etilenos polifluorados , ferritas, alúminas, nitruros, cargas poliméricas, fibras, materiales celulósicos, composiciones cerámicos y sus precipitados, derivados e hidratos asociados y lo similar, así como mezclas de los mismos. Estos aprestos pueden estar presentes en forma tratada o sin tratar y pueden ser productos naturales o fabricados en forma sintética, además de que pueden ser reciclados o recuperados, así como combinaciones de lo anterior. En una modalidad, el pigmento no conductor puede estar presente en una relación de pigmento a aglutinante de aproximadamente 0.5:2.0. Un ejemplo de un pigmento no conductor que puede utilizarse de conformidad con esta invención es el sulfato de bario. La composición también puede contener varios pigmentos para darle color a la composición. Los pigmentos comunes utilizados pueden incluir bióxido de titanio, ítalos, óxidos de fierro, negros de humo, diversos pigmentos orgánicos e inorgánicos y mezclas de los mismos. Como se señaló en lo anterior, pueden utilizarse cantidades menores de agentes adyuvantes de la dispersión, como por ejemplo, dispersantes poliméricos . De conformidad con esta invención, se puede utilizar cualquier tipo de dispersante convencional, tales como los dispersantes aniónicos, catiónicos, anfotéricos o no iónicos. Estos agentes dispersantes incluyen a los dispersantes poliméricos. Adicionalmente , pueden utilizarse partículas dispersantes . Las partículas dispersantes son partículas que son muy similares al pigmento que será dispersado y que promueven la absorción en esa partícula de pigmento. Estas partículas dispersantes, como por ejemplo, las de la tecnología Solsperse que vende Avecia, están modificadas y contienen sitios de anclaje para aceptar dispersantes de pigmentos . En una modalidad, la composición de recubrimiento puede incluir aproximadamente entre 0.5% y 30% en peso de dispersante, con base en el peso total del pigmento de la composición. En otra modalidad útil, el dispersante está presente en una cantidad de aproximadamente entre 5% y 20%, en peso, con base en el peso total del pigmento de la composición. En otra modalidad útil, el dispersante está presente en una cantidad de aproximadamente 8.8% en peso, con base en el pigmento total de la composición. En la composición pueden incorporarse aditivos de flujo, antiespumantes , desaireadores , adyuvantes de suspensión, depuradores, estabilizadores, antioxidantes, plastificantes , diluyentes sin grupos funcionales o no reactivos, aceites de hidrocarburos, aditivos conductores y lo similar, asi como mezclas de los mismos, para ajustar las propiedades del imprimador/sellador . Éstos y otros aditivos contienen, por lo general, de aproximadamente 0 a 2.5% en peso, con base en los sólidos totales de la resina. En una modalidad, puede utilizarse un disolvente o una mezcla de disolventes, de conformidad con esta invención. Aunque se puede utilizar la mayoría de los disolventes convencionales utilizados en la industria de los recubrimientos, de conformidad con esta invención, en una modalidad, los ejemplos útiles de los disolventes incluyen los disolventes oxigenados e hidrocarbonados . Los disolventes oxigenados están constituidos, normalmente, por cetonas y ésteres e incluyen, aunque no se limitan a, acetona, metiletilcetona, metilpropilcetona, metilisobutilcetona, metil-n-amilcetona, cetona de Cll, ciclohexanona, diisobutilcetona y metilisoamilcetona , así como acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de n-propilo, acetato de isopropilo, acetato de n-butilo, propionato de n-pentilo, etil-3-etoxipropionato, éter acetato de propilenglicol , metileteracetato de dipropilenglicol , butileteracetato de etilenglicol y butileteracetato de dietilenglicol . Los disolventes de hidrocarburo que pueden utilizarse de conformidad con esta invención incluyen, aunque no se limitan a, disolventes aromáticos y halogenados, como por ejemplo, tolueno, xileno, aromático 100, aromático 150, aromático 200 y paraclorobenzotrifluoruro . Por lo general, el imprimador (o composición de recubrimiento) se cura mediante la aplicación de radiación de baja temperatura. En una modalidad, el imprimador se cura en un horno de baja temperatura. En una modalidad, la composición, una vez que se aplicó en una pieza, puede curarse en un horno que tiene una temperatura aproximada de 180°F (82.22°C) al menos durante 30 minutos; sin embargo, pueden utilizarse otros esquemas de curado. Por ejemplo, la temperatura del horno puede fijarse en alguna otra temperatura desde aproximadamente 140°F (60°C) hasta aproximadamente 300°F. Por otra parte, el tiempo de curado puede variar aproximadamente entre 10 minutos y 60 minutos, dependiendo de la temperatura del horno. Para curar la composición pueden emplearse hornos convencionales una vez que se aplicó en una superficie. El imprimador tiene, en forma alternativa, la capacidad de curarse con radiación IR (infrarroja) o mediante el uso de otros dispositivos. Al curarse, el material se polimeriza en el sustrato, lo que brinda la adhesión al mismo. En una modalidad útil, el polímero de la presente invención puede curarse mediante exposición térmica, como por ejemplo, en un horno convencional o usando el curado con IR o combinaciones de los mismos. Los posibles métodos de aplicación de la composición de recubrimiento incluyen el uso de equipo de rociado por atomización con aire que incluye roció con aire convencional (para atomizar la pintura liquida se utiliza una presión de aire de 20 a 80 psi (137,932 a 551,730 Pa) ) , que alcanza un bajo nivel de eficiencia de transferencia y el de alto volumen-baja presión o HVLP, por sus siglas en inglés, (usa una presión de aire menor de 10 psi (68,966.2 Pa) y de 12 a 16 pies cúbicos (0.33985 a 0.45313 metros cúbicos) de aire por minuto para atomizar la pintura liquida) que alcanza un mayor nivel de eficiencia de transferencia que los métodos convencionales de aplicación. Los métodos adicionales de aplicación consisten en la aplicación electrostática que usa equipo de rociado por atomización con aire y equipo de aplicación giratorio de alta velocidad, tal como una campana o disco. La aplicación electrostática proporciona un mayor nivel de eficiencia de transferencia, en comparación con alguna otra aplicación no electrostática. Como se mencionó en lo anterior, la presente composición de recubrimiento es útil tanto como imprimador conductor eléctrico como sellador. Después de que el recubrimiento se ha depositado en una superficie, pueden aplicarse otros recubrimientos que sean tanto eléctricamente conductores como no conductores de electricidad por medio de un método de aplicación electrostática o de otro u otros tipos, debido a la naturaleza eléctricamente conductora del recubrimiento curado . El imprimador, tal como se describe en la presente, posee buenas características de adhesión en sustratos de plástico tanto termoplásticos como termofijos que incluyen, aunque no se limitan a, ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno) , PC-ABS (policarbonato-acrilonitrilo-butadieno-estireno) , DCPD (polidiciclopentadieno) y UP (poliéster insaturado) , que incluye SMC (composición de moldeo en hojas) y BMC (composición de moldeo en masa) , moldeo por inyección con reacción o RIM, por sus siglas en inglés {"Reaction Injection Molding"), moldeo térmico con reacción o RTM, por sus siglas en inglés ("jeaction Thermal Molding") , policarbonato (PC), PPO (óxido de polifenileno) , PC poliéster (policarbonato poliéster) , moldeo híbrido y mezclas de los mismos, así como otros materiales termoplásticos y termofijos convencionales. Con la finalidad de tener una comprensión más completa de la presente invención, se hace referencia a los siguientes ejemplos ilustrativos.

PREPARACIÓN DEL POLIÉSTER Ejemplo 1 Un reactor de 5 litros se equipó con un agitador, un termopar, un tubo de entrada de nitrógeno, una columna empacada, un condensador y un receptor. En el reactor se cargaron 150.0 g de trimetilolpropano, 1380.0 g de propilenglicol , 360.0 g de ácido adipico, 750.0 g de anhídrido maléico, 360.0 g de anhídrido ftálico y 3.0 g de óxido de dibutilestaño . La mezcla se calentó gradualmente hasta 210°C en agitación y bajo una capa de nitrógeno, y se mantuvo a 210°C hasta que el contenido de ácido libre llegó a 5-10 mg de KOH/g. Durante el proceso, la temperatura del vapor en la parte superior de la columna empacada se mantuvo por debajo de 100°C. A continuación, la mezcla se enfrió y filtró a través de un saco filtrante de 25 micrometros y se descargó.

Ejemplo 2 Un reactor de 5 litros se equipó con un agitador, un termopar, un tubo de entrada de nitrógeno, una columna empacada, un condensador y un receptor. En el reactor se cargaron 144.4 g de trimetilolpropano, 1325.4 g de propilenglicol, 809.6 g de ácido 1,4-ciclohexandicarboxílico, 720.6 g de anhídrido maléico y 2.1 g de ácido butilestanoico . La mezcla se calentó gradualmente hasta 210°C en agitación y bajo una capa de nitrógeno, y se mantuvo a 210°C hasta que el contenido de ácido libre llegó a 5-10 mg de KOH/g. Durante el proceso, la temperatura del vapor en la parte superior de la columna empacada se mantuvo por debajo de 100°C. A continuación, la mezcla se enfrió y filtró a través de un saco filtrante de 25 micrometros y se descargó.

Ejemplo 3 Un reactor de 5 litros se equipó con un agitador, un termopar, un tubo de entrada de nitrógeno, una columna empacada, un condensador y un receptor. En el reactor se cargaron 124.2 g de trimetilolpropano, 1139.8 g de propilenglicol, 1736.1 g de ácido 1,4-ciclohexandicarboxilico y 1.8 g de ácido butilestanoico . La mezcla se calentó gradualmente hasta 210°C en agitación y bajo una capa de nitrógeno, y se mantuvo a 210°C hasta que el contenido de ácido libre llegó a 5-10 mg de KOH/g. Durante el proceso, la temperatura del vapor en la parte superior de la columna empacada se mantuvo por debajo de 100°C. A continuación, la mezcla se enfrió hasta 145°C antes de añadirle 450.0 g de 2-heptanona. La solución se filtró a través de un saco filtrante de 25 micrometros y se descargó .

PREPARACIÓN DEL ACRÍLICO Ejemplo 4 En un reactor de 5 litros, que estaba equipado con agitador, termopar, condensador y tubos de entrada de nitrógeno y monómero, se agregaron 712.2 g nafta aromática de 100 Flash. El disolvente se calentó a 150°C en agitación y bajo una capa de nitrógeno. En un lapso de cinco horas se alimentó al reactor una mezcla de 367.1 g de metilmetacrilato, 553.3 g de butilacrilato, 525.4 g de 2-hidroxietilmetacrilato y 385.7 g de estireno. De manera simultánea, también se alimentó en un lapso de cinco horas una mezcla de 84.9 g de nafta aromática de 100 Flash y 118.7 g de peroxicarbonato de ter-amiletilhexilo, a 150°C. La solución se mantuvo asi durante 30 minutos antes de añadir 3.6 g de peroxicarbonato de ter-amiletilhexilo. La solución se mantuvo asi durante otras dos horas y media, se redujo con 154.2 g de acetato de butilo y 81.5 g de nafta aromática de 100 Flash, se enfrió y descargó a través de un filtro de 25 micrómetros.

Ejemplo 5 En un reactor de 5 litros, que estaba equipado con agitador, termopar, condensador y tubos de entrada de nitrógeno y monómero, se agregaron 807.5 g de 2-heptanona. El disolvente se calentó a 135°C en agitación y bajo una capa de nitrógeno. En un lapso de tres horas se alimentó al reactor una mezcla de 847.9 g de metilmetacrilato, 403.8 g de estireno, 383.6 g de butilacrilato y 383.6 g de 2-hidroxietilmetacrilato . De manera simultánea, en un lapso de tres horas también se alimentaron 161.5 g de peroctoato de ter-butilo, a 135°C. Después de la alimentación, la solución se mantuvo asi durante 30 minutos. A continuación, se añadieron 6.1 g de peroctoato de ter-butilo y la solución se mantuvo asi durante 30 minutos antes de añadir otros 6.1 g de peroctoato de ter-butilo. La solución se mantuvo asi durante dos horas antes de enfriarla, filtrarla y descargarla.

Ejemplo 6 En un reactor de 5 litros, que estaba equipado con agitador, termopar, condensador y tubos de entrada de nitrógeno y monómero, se agregaron 991.6 g de tolueno. El disolvente se calentó a 109°C en agitación y bajo una capa de nitrógeno. En un lapso de tres horas se alimentó al reactor una mezcla de 284.3 g de butilacrilato, 313.7 g de metilmetacrilato, 404.1 g de 2-hidroxietilmetacrilato y 472.7 g de metacrilato de isobornilo. De manera simultánea, en un lapso de tres horas también se alimentó una solución que contenia 39.6 g de azobisisobutironitrilo y 158.2 g de tolueno, a 109°C. La solución se mantuvo asi durante 30 minutos antes de añadir la solución de 3.7 g de azobisisobutironitrilo y 84.0 g de tolueno. La solución se mantuvo asi durante otras tres horas, enseguida, se redujo con 247.9 g de tolueno, se enfrió y descargó a través de un filtro de 25 micrómetros.

PREPARACIÓN DEL IMPRIMADOR Ejemplo 7 En el depósito de un molino agitador de laboratorio se colocaron 80 gramos de ciclohexano, 55.3 gramos de acetato de isobutilo, 196.3 gramos del poliéster descrito en el Ejemplo 1, 100.6 gramos del acrilico descrito en el Ejemplo 4 y 44 gramos de Disperbyk 182 (Byk Chemie) . El contenido se mezcló con una hoja Cowles. Lentamente se añadieron, con el medio en agitación, 310 gramos de Ti02, Ti-Pure R-960 (Du Pont Company) , 76 gramos de carbonato de calcio y 9 gramos de Ketjen Black EC600 JD (Akzo Nobel) . El lote se mezcló a gran velocidad durante 30 minutos. Al lote se añadieron 200 mi de perdigones de acero de 2 mm y se agitó durante 90 minutos en un agitador de pintura "Rojo Diablo" hasta tener una molienda 7H. Al lote se añadieron 40.3 gramos de acetato de isopropilo y 80.8 gramos de acetona. El medio se separó de la pintura por filtrado . El imprimador se catalizó con 41.1 gramos de Tolonate HDT-LV (Rhodia Inc.) y 95.8 gramos de Mondur MRS-5 (Bayer Corporation) y se redujo con 65.9 gramos de acetona. El imprimador y la composición de última capa se aplicaron como se describe en los procedimientos de aplicación (ver más adelante) en Meridian SLI-269 SMC. Esta formulación de imprimador tenia una temperatura ambiente 6B y una clasificación de " Gravelometro" 7A de congelación, 0% de pérdidas de adhesión en seco, 32% de pérdida de adhesión del imprimador en el sustrato a 96 horas de humedad, 10% de pérdida de adhesión del imprimador en el sustrato a las 240 horas sumergida en agua y 13% de pérdida de adhesión del imprimador en el sustrato a las 240 horas en un condensador Cleveland. La conductividad fue de 153.

Ejemplo 8 En el depósito de un molino agitador de laboratorio se colocaron 131.3 gramos del poliéster descrito en el Ejemplo 2, 175.9 gramos del acrilico descrito en el Ejemplo 5, 22.9 gramos de acetato de n-butilo, 38.9 gramos de Disperbyk 103 (Byk Chemie) y 82.5 gramos de propionato de n-butilo. El contenido se mezcló con una hoja Cowles. Al medio en agitación se añadieron lentamente 24.9 gramos de Vulcan XC72R (Cabot Corporation), 418.3 gramos de sulfato de bario y 11.7 gramos de acetato de n-butilo. El lote se mezcló a gran velocidad durante 30 minutos. Al lote se añadieron 200 mi de un medio cerámico de 2 mm y se agitó durante 90 minutos en un agitador de pintura "Rojo Diablo" hasta tener una molienda 6.5H. Al lote se añadieron 24.37 gramos de metil-n-amil-cetona (MAK) , 46 gramos de acetato de n-butilo, 0.78 gramos de Byk 322, 11.19 gramos de una solución al 2% de dilaurato de dibutilestaño/acetato de n-butilo (Air Products and Chemicals Inc.) y 0.6 gramos de Polycat 8 (Air Products and Chemicals Inc.) . El medio se separó de la pintura por filtrado. El imprimador se catalizó con 128.1 gramos de Tolonate HDT-LV (Rhodia Inc.) y se redujo con 45 gramos de metil-n-amilcetona y 131 gramos de acetona. El imprimador se aplicó como se describió en el procedimiento de aplicación a Meridian SLI-269 SMC. La conductividad fue de 155.

Ejemplo 9 En el depósito de un molino agitador de laboratorio se colocaron 131.3 gramos del poliéster descrito en el Ejemplo 3, 175.9 gramos del acrilico descrito en el Ejemplo 5, 22.9 gramos de acetato de n-butilo, 38.9 gramos de Disperbyk 103 (Byk Chemie) y 82.5 gramos de propionato de n-butilo. El contenido se mezcló con una hoja Cowles. Al medio en agitación se añadieron lentamente 24.9 gramos de Vulcan XC72R (Cabot Corporation), 418.3 gramos de sulfato de bario y 11.7 gramos de acetato de n-butilo. El lote se mezcló a gran velocidad durante 30 minutos. Al lote se añadieron 200 mi de un medio cerámico de 2 mm y se agitó durante 90 minutos en un agitador de pintura "Rojo Diablo" hasta tener una molienda 6.5H. Al lote se añadieron 24.37 gramos de metil-n-amil-cetona, 46 gramos de acetato de n-butilo, 0.78 gramos de Byk 322, 11.19 gramos de una solución al 2% de dilaurato de dibutilestaño/acetato de n-butilo (Air Products and Chemicals Inc.) y 0.6 gramos de Polycat 8 (Air Products and Chemicals Inc.) . El medio se separó de la pintura por filtrado . El imprimador se catalizó con 128.1 gramos de Tolonate HDT-LV (Rhodia Inc.) y se redujo con 45 gramos de metil-n-amilcetona y 131 gramos de acetona. El imprimador se aplicó como se describió en el procedimiento de aplicación a Meridian SLI-269 SMC. La conductividad fue de 143.

Ejemplo 10 En el depósito de un molino agitador de laboratorio se colocaron 80 gramos de ciclohexano, 25.5 gramos de acetato de isobutilo, 195 gramos del poliéster descrito en el Ejemplo 1, 130 gramos del acrilico descrito en el Ejemplo 6 y 44 gramos de Disperbyk 182 (Byk Chemie) . El contenido se mezcló con una hoja Cowles. Lentamente se añadieron, con el medio en agitación, 310 gramos de Ti02, Ti-Pure R-960 ( Du Pont Company) , 76 gramos de carbonato de calcio y 9 gramos de Ketjen Black EC600 JD (Akzo Nobel) . El lote se mezcló a gran velocidad durante 30 minutos. Al lote se añadieron 200 mi de perdigones de acero de 2 mm y se agitó durante 90 minutos en un agitador de pintura "Rojo Diablo" hasta tener una molienda 7H. Al lote se añadieron 40.3 gramos de acetato de isopropilo y 80.8 gramos de acetona. El medio se separó de la pintura por filtrado. El imprimador se catalizó con 41.9 gramos de Tolonate HDT-LV (Rhodia Inc.) y 97.9 gramos de Mondur MRS-5 (Bayer Corporation) y se redujo con 65.9 gramos de acetona. El imprimador y la composición de última capa se aplicaron como se describió en los procedimientos de aplicación a Meridian SLI-269 SMC. Esta formulación de imprimador tenia una temperatura ambiente 6B y una clasificación de " Gravelometro" 6B de congelación, 0% de pérdidas de adhesión en seco, 63% de pérdida de adhesión del imprimador en el sustrato a 96 horas de humedad, 23% de pérdida de adhesión del imprimador en el sustrato a las 240 horas sumergida en agua y 43% de pérdida de adhesión del imprimador en el sustrato a las 240 horas en un condensador Cleveland. La conductividad fue de 150.

PROCEDIMIENTO DE APLICACIÓN DEL IMPRIMADOR Los componentes de imprimador se mezclaron y redujeron tal y como se describe en cada ejemplo individual. El imprimador se aplicó a tableros limpios de Meridian SLI-269 SMC (compuesto moldeado en hojas) (Meridian Automotive Systems) . El imprimador se aplicó con un equipo de aplicación con roció con aire convencional a una película seco con un grosor de 1-1.5 milésimas de pulgada (0.0254-0.0381 milímetros). El imprimador se sometió a un secado rápido de 5 a 10 minutos, seguido de un horneado a 180°F (82.22°C) por 30 minutos.

PROCEDIMIENTO DE APLICACIÓN DE LA ÚLTIMA CAPA El sistema de última capa está formado por una OEM de 1K húmedo sobre una capa base/capa transparente de gran humedad para horneado. La capa base y la capa transparente se aplican con equipo de aplicación por rociado con aire convencional. La capa base se aplicó a un película seca con grosor de 0.8-1.2 milésimas de pulgada (0.02032-0.03048 milímetros) y la capa transparente se aplicó a una película seca con grosor de 1.2-1.5 milésimas de pulgada (0.03048-0.0381 milímetros). La capa transparente se aplicó directamente sin lijar sobre la capa base. La capa base se sometió a un secado de 10 minutos antes de que se aplicara la capa transparente y el sistema de capa base/capa transparente se sometió a un secado de 10 a 15 minutos seguido de un horneado a 280°F (137.77°C) por 30 minutos. PROCEDIMIENTO DE EVALUACIÓN DE LA PINTURA Las pruebas sobre el sustrato pintado no comienzan antes de 3 días después de que el sustrato imprimado hubo recibido la capa final. Las pruebas están constituidas por métodos de prueba y equipo de pruebas específicos, descritos en los métodos de prueba de la ASTM y la SAE . Todas las pruebas de adhesión se realizaron por triplicado y se reportó el promedio de los resultados.

Referencias ASTM: Adhesión, ASTM D3359. Humedad, ASTM D2247. Inmersión en agua, ASTM 870. Condensador Cleveland, ASTM D4585.

SAE Gravelometro, SAE J400.

Si bien la presente invención se ha ilustrado mediante la descripción de las modalidades de la misma, al tiempo que las modalidades se han descrito con un elevado grado de detalle, la intención de los solicitantes no es restringir ni limitar de ninguna manera a estos detalles el alcance de las reivindicaciones anexas. Los que tienen experiencia en la técnica verán con facilidad ventajas y modificaciones adicionales. Por lo tanto, la invención, en sus aspectos más generales, no está limitada a los detalles específicos, el aparato representativo y los ejemplos ilustrativos mostrados y descritos. En consecuencia, pueden efectuarse desviaciones de estos detalles sin desviarse del espíritu o alcance del concepto general de la invención de los solicitantes.

Claims

REIVINDICACIONES : 1. Una composición de recubrimiento que contiene : (a) un sistema de resina, donde el sistema de resina incluye al menos un poliéster insaturado y al menos un acrilico; (b) un agente de reticulación, y (c) un pigmento conductor; donde el poliéster insaturado está insaturado en la cadena principal del poliéster y en la composición de recubrimiento no experimenta la reticulación adicional de sus dobles enlaces.
2. La composición según la reivindicación 1, donde el poliéster contiene aproximadamente entre 5% y 60% de ácidos o anhídridos dibásicos insaturados .
3. La composición según la reivindicación 1, donde el poliéster contiene aproximadamente 25% de anhídrido maléico.
4. La composición según la reivindicación 1, donde el poliéster contiene grupos funcionales hidroxilo secundarios .
5. La composición según la reivindicación 1, donde el poliéster se prepara a partir del grupo de monómeros seleccionados de trimetilolpropano, propilenglicol , ciclohexano diácido, anhídrido maléico, ácido adípico, anhídrido ftálico y combinaciones de los mismos .
6. La composición según la reivindicación 1, donde el poliéster tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente entre 700 y 1,300.
7. La composición según la reivindicación 1, donde el poliéster tiene un valor de OH de aproximadamente entre 50 y 400 mg de KOH/g.
8. La composición según la reivindicación 1, donde el poliéster tiene un valor de OH de aproximadamente entre 100 y 300 mg de KOH/g.
9. La composición según la reivindicación 1, donde el acrílico incluye al menos un monómero seleccionado del grupo formado por monómeros con insaturación etilénica, tales como los (met ) acrilatos, estireno, acetatos de vinilo, éteres de vinilo, ésteres de vinilo o mezclas de los mismos.
10. La composición según la reivindicación 1, donde el acrílico tiene un valor de OH de aproximadamente entre 20 y 200 mg de KOH/g.
11. La composición según la reivindicación 1, donde el acrílico tiene un valor de OH de aproximadamente entre 50 y 100 mg de KOH/g.
12. La composición según la reivindicación 1, donde el acrílico tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente entre 1,600 y 7,000.
13. La composición según la reivindicación 1, donde la relación en peso del poliéster insaturado al acrilico está aproximadamente entre 10% y 90% del poliéster en el sistema de resina.
14. La composición según la reivindicación 1, donde el agente de reticulación es un isocianato.
15. La composición según la reivindicación 14, donde el isocianato es un isocianato alifático.
16. La composición según la reivindicación 1, donde el agente de reticulación está presente en una relación de aproximadamente entre 0.8 y 1.2, con base en la relación de NCO:OH del poliéster, acrilico y agente de reticulación .
17. La composición según la reivindicación 1, donde el pigmento conductor es negro de humo.
18. Un método para imprimar y sellar un sustrato plástico, el método comprende rociar sobre el sustrato una composición de recubrimiento que contiene: (a) un sistema de resina, donde el sistema de resina incluye al menos un poliéster insaturado y al menos un acrilico; (b) un agente reticulador, y (c) un pigmento conductor; donde el poliéster insaturado está insaturado en la cadena principal del poliéster y en la composición de recubrimiento no experimenta la reticulación adicional de sus dobles enlaces .
19. El método según la reivindicación 18, donde el poliéster contiene aproximadamente entre 5% y 60% de ácidos o anhídridos dibásicos insaturados.
20. El método según la reivindicación 18, donde el poliéster contiene grupos funcionales hidroxilo secundarios .
21. El método según la reivindicación 18, donde el poliéster tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente entre 700 y 1,300.
22. El método según la reivindicación 18, donde el poliéster tiene un valor de OH de aproximadamente entre 50 y 400 mg de KOH/g.
23. El método según la reivindicación 18, donde el acrílico tiene un valor de OH de aproximadamente entre 20 y 200 mg de KOH/g.
24. El método según la reivindicación 18, donde el acrílico tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente entre 1,600 y 7,000.
25. El método según la reivindicación 18, donde la relación en peso del poliéster insaturado al acrílico está aproximadamente entre 10% y 90% del poliéster en el sistema de resina.
26. El método según la reivindicación 18, donde el agente de reticulación es un isocianato.
27. El método según la reivindicación 18, donde el sustrato se selecciona del grupo formado por acrilonitrilo-butadieno-estireno, policarbonato-acrilonitrilo-butadieno-estireno, polidiciclopentadieno, compuesto de moldeo en hojas, compuesto de moldeo masivo, moldeo por inyección con reacción, moldeo térmico con reacción, policarbonato, óxido de polifenileno, policarbonato-poliéster y moldeo híbrido.
28. Una composición de sellador /imprimador electroconductora que contiene: (a) un poliéster insaturado; (b) un agente de reticulación, y (c) un pigmento conductor; donde el poliéster insaturado está insaturado en la cadena principal del poliéster y en la composición de recubrimiento no experimenta la reticulación adicional de sus dobles enlaces, y donde el poliéster insaturado contiene grupos funcionales hidroxilo secundarios.