MX2007002350A - Proceso de matizado. - Google Patents
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Abstract
La presente invencion se relaciona con un proceso de matizado caracterizado por el uso de una composicion que comprende una ftalocianina a la cual se une al menos un colorante a traves de un enlace covalente, a composiciones matizantes, con compuestos novedosos usados en esas composiciones matizantes asi como la produccion de esos compuestos novedosos.
Description
PROCESO DE MATIZADO
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con un proceso de matizado, con composiciones matizantes, con compuestos novedosos usados en esas composiciones matizantes así como la producción de esos compuestos novedosos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Un método frecuentemente empleado en el blanqueado es usar tintes violeta o azul concurrentemente para mejorar el efecto blanqueador. Si ese tinte es usado en conjunto con un agente blanqueador fluorescente, este puede servir para dos propósitos diferentes. Por un lado, es posible tratar de lograr un incremento en el grado de blancura compensando el amarillo de la tela, caso en el cual el tono blanco producido por el agente blanqueador fluorescente sobre la tela es retenido en gran medida. Por otro lado, el objetivo puede ser efectuar con el tinte en cuestión un cambio en el tono del efecto blanco producido por el agente blanqueador fluorescente sobre la tela, caso en el cual también se hace un intento adicional por lograr un incremento en el grado de blancura. De este modo es posible ajustar el tono deseado del efecto blanco. Los procesos de matizado de materiales como papel y telas textiles son conocidos por ejemplo de la DE 3125495.
Esos procesos de matizado descritos usan una mezcla de un fotocatalizador y un colorante. Esas mezclas descritas de fotocatalizador y colorante no son adecuadas para un uso regular, como en formulaciones de detergentes o suavizantes, debido a que los colorantes se acumulan con cada uso y después de unos cuantos usos las telas se colorean. Las composiciones matizantes como se usan en la presente invención no (o solo de manera muy ligera) colorean el material de fibra textil, aún si el material de fibra textil es tratado repetidamente con las composiciones matizantes de la presente invención. Adicionalmente, el uso de una mezcla de dos componentes siempre requiere la relación apropiada de, los dos componentes. Además, el proceso de matizado novedoso usando compuestos, donde al menos un colorante es unido a través de un enlace .covalente a la ftalocianina también ha tenido una exhaustación mejorada sobre las telas, y mejorado el tono sustancialmente sobre las telas y una mejor consistencia del tono tras la exposición a la luz. Además la mayoría de los compuestos nuevos son fotocatalizadores más eficientes por la absorción de luz adicional y transferencia de energía hacia la parte de la ftalocianina de la molécula.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN Por lo tanto, la presente invención se relaciona con un proceso de matizado para material de fibra textil, donde el material de fibra textil es tratado con una composición que comprende al menos una ftalocianina de Zn, Ca, Mg, Na, K, Al, Si, Ti, Ge, Ga, Zr, In o Sn a la cual está unido al menos un colorante a través de un enlace covalente.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS DE LA
INVENCIÓN Una modalidad preferida de la presente invención se relaciona con un proceso de matizado para material de fibra textil, donde el material de fibra textil es tratado con una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula - (la) y/o fórmula (lb)
en la cual PC es el sistema anular de la ftalocianina, Me es Zn; Ca; Mg; Na; K; Al-Zx; Si ( IV) - (Zi) 2; Ti(IV)-(Z?)2; Ge(IV)-(Z1)2; Ga(III)-Z?; Zr ( IV) - (Zi) 2; In(III)-Z? o Sn(IV)-(Z?)2, Zi es un ion alcanolato; un ion hidroxilo; RoCOO"; C10"; BF4"; PF6";R0SO3"; S04 2"; N03"; F"; Cl"; Br"; I"; ion citrato; ion tartrato o ion oxalato, donde R0 es hidrógeno; o alquilo de Ci-Cis no sustituido; o alquilo de C?-C?8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, -S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?-C6, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, -S03H, -NH2, carb-alcoxi de Ci-Ce, alcoxi de Ci-Cd y alquilo de C?~C , r es 0; 1; 2; 3 ó 4, r' es 1; 2; 3 ó 4, cada Qi es independientemente entre sí un grupo sulfo o carboxilo o un radical de la fórmula -S02X2- ?-X3+; -0-R?-X3+ o -(CH2)t-Y?+, en la cual Ri es un alquileno de Ci-Ce ramificado o no ramificado; 1,3-fenileno o 1, -fenileno, X2 es -NH- o -N (alquil de C?-C5)-, X3+ es un grupo de la fórmula
R, R* — N - F - N -COCH¿ N A1 i 3 (CH2)U N R.
-COCH. - N - R, • 2 I 3 R.
o, en el caso donde Ri = alquileno de Ci-Cs, también un grupo de fórmula
RQ — Q + O
Yi es un grupo de la fórmula A, H
R 1 N-R12R13 - S + o -S = C + N-R12R13 15
t es 0 ó 1 , donde en las fórmulas anteriores R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo de C?-C6, R4 es alquilo de Ci-Ce; cicloalquilo de C5-C-7 o NR7R8, R5 y R6 independientemente entre sí son alquilo de C1-C5, R y Re independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo de C1-C5, R9 y Rio independientemente entre sí son alquilo de
Ci-Cß no sustituido o alquilo de C?-C6 sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, -S03H, -NH2, carb-alcoxi de Ci-Cß, alcoxi de Ci-Ce, fenilo, naftilo y piridilo, u es de 1 a 6, Ai es una unidad la cual completa un heterociclo aromático nitrogenado de 5 a 7 miembros, el cual puede, donde sea apropiado, contener también uno o dos átomos de nitrógeno adicionales como miembros del anillo, y Bi es una unidad la cual completa un heterociclo nitrogenado de 5 a 7 miembros, saturado, el cual puede, donde sea apropiado, también contener de 1 a 2 átomos de nitrógeno, oxígeno y/o azufre como miembros del anillo, cada Q' es independientemente entre sí una porción de fórmula -L-D, donde L es un enlace directo o un grupo que forma un puente y D es el radical de un colorante, cada Q2 es independientemente entre sí otro hidroxilo; alquilo de C?~C22; alquilo de C-C22 ramificado; alquenilo de C2-C22; alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; alcoxi de C1-C22; un radical sulfo o carboxilo;
un radical de la fórmula R 12
11 -SCyN
-S02(CH2)v-OS03M; . -S02 CH2) v-S03M; 12
R 17 13 l13 S02-X4-(CH2)v-N . -CH2-Y2-(CH2)V-N. -SO,- N- (CHJ OSC M «14 R 14
-(SOp X,)... 1 R 14 cr
Cl"
un radical alcoxi ramificado de la fórmula
CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 -O-CH, -O-CH CH-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 ; \ CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 una unidad alquiletilenoxi de fórmula - (T?)d- (CH2)b(OCH2CH2)a-B3 o un éster de fórmula C00R?8, en la cual B2 es hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C?-C30; alcoxi de C?-C30; -C02H; -CH2COOH; -S03"M?; -OS03"M?; -P032"M?; -OP032"M?; y mezclas de los mismos, B3 es hidrógeno; hidroxilo; -COOH; -S03"M?; -0S03" Mi o alcoxi de C?-C6, Mi es un catión soluble en agua, Ti es -O- o -NH-, Xi y X4 independientemente entre sí son -0-; -NH- o -N (alquil de C1-C5)-, R11 y R12 independientemente entre sí son hidrógeno; un grupo sulfo y sales del mismo; un grupo carboxilo y sales del mismo o un grupo hidroxilo; al menos uno de los radicales Rn y Ri2 es un grupo sulfo o carboxilo o sales de los mismos, Y2 es -0-; -S-; -NH- o -N (alquil de C?-C5)-, R?3 y R?4 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo de Ci-Ce; hidroxi-alquilo de C-Ce; ciano-alquilo de Ci-C6; sulfo-alquilo de Ci-Ce; carboxi o halo-alquilo de C?-C6; fenilo no sustituido o fenilo sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, sulfo o por carboxi; o Ríe y Rig, junto con el átomo de nitrógeno al cual se encuentran unidos, forman un anillo heterocíclico saturado de 5- ó 6 miembros que puede además contener un átomo de nitrógeno o un átomo de oxígeno adicional como miembro del anillo, R15 y Ri6 independientemente entre sí son radicales alquilo de C?-C6 o aril-alquilo de C?-C6, Ri7 es hidrógeno; alquilo de Ci-Cd no sustituido o alquilo de A- ? sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, fenilo, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C6 y alcoxi de C?-C6, Ríe es alquilo de C?-C22; alquilo de C-C22 ramificado; alquenilo de C?-C22 o alquenilo de C3-C22 ramificado; glicol de C3-C22; alcoxi de , C?-C22; alcoxi de C3-C22 ramificado; y mezclas de los mismos, M es hidrógeno; o un ion de metal alcalino o ion amonio, Z2 es un ion alcanolato; un ion hidroxilo; R0COO"; C104"; BF4"; PF6"; R0SO3"; S042"; N03"; F"; Cl"; Br"; I"; ion citrato; ion tartrato o ion oxalato, donde R0 es hidrógeno; o alquilo de Ci-Ciß no sustituido; o alquilo de C?-C?g, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano,1 carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de Ci-Ce, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, -S03H, NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de Ci-Ce y C?-C -alquilo, a es 0 ó 1, b es de 0 a 6, c es de 0 a 100, d es 0 ó 1, e es de 0 a 22, v es un número entero de 2 a 12, es 0 ó 1, y A" es un anión orgánico o inorgánico, y s es igual a r en el caso de los aniones monovalentes A" y es < r en el caso de los aniones polivalentes, siendo necesario para As~ compensar la carga positiva; donde, cuando r ? 1, los radicales Qi pueden ser idénticos o diferentes, y donde el sistema anular dé ftalocianina también puede comprender grupos solubilizantes adicionales. La composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (la) y/o (lb) produce un ángulo de tonalidad relativa de 220 - 320° y los compuestos de fórmula (la) y (lb) no son fotoestables . Lo que significa que los compuestos de fórmula (la) y/o (lb) de las composiciones matizantes son destruidos por la luz. Luz visible (400 a 800nm) significa el término "luz". Preferiblemente, la luz solar.
Las coordenadas de color y las diferencias de color se expresaron usando los valores de triestimulus CIELAB estandarizados internacionalmente : a* = rojo - verde (+,-) b* = amarillo - azul (+,-) L* = luminosidad (luz = 100) C* = cromaticidad H* = tono (ángulo de 0° = rojo, 90° = amarillo, 180° = verde, 270° = azul) , y las diferencias de color ?E *, ?H *, ?C *, ?L*,
?a*, y ?b*, junto con un número de identificación de la muestra . Este sistema aceptado internacionalmente ha sido desarrollado por CIÉ ("Commission Internationale de 1 ' Éclairage" ) . Este también es por ejemplo parte de DIN 6174: 1979-01 así como de DIN 5033-3: 1992-07. La composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (la) y/o (lb) produce un ángulo de tonalidad relativa de 220 - 320° y los compuestos de fórmula (la) y (lb) son degradados cuando la composición es expuesta a la luz solar. Preferiblemente, los compuestos de fórmula (la) y (lb) son destruidos por la luz, de manera preferible por la luz solar, cuando son aplicados sobre material de fibra textil. La composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (la) y/o (lb) produce un ángulo de tonalidad relativa de 220 - 320° y la velocidad de disminución de los compuestos de fórmula (la) y/o (lb) es de al menos 1% por 2 horas, preferiblemente de al menos 2% cuando la composición es expuesta a la luz (solar). Preferiblemente, los compuestos de fórmula (la) y (lb) son destruidos por la luz, preferiblemente la luz solar, cuando son aplicados sobre el material de fibra textil y la disminución de la velocidad de los compuestos de fórmula (la) y/o (lb) es de al menos 1% por 2 horas, preferiblemente al menos 2%. Por ejemplo, la degradación de los componentes puede ser determinada espectrofotométricamente. Preferiblemente, la degradación del compuesto de fórmula (la) y fórmula (lb) cuando se aplica sobre el material de fibra textil no cambia el color del material de fibra textil, aún si el material de fibra textil es tratado con esos compuestos repetidamente. Los ejemplos de materiales de fibra textil adecuados son materiales hechos de seda, lana, poliamida, acrílicos o poliuretanos, y, en particular, materiales de fibra celulósica y mezclas de todos los tipos. Esos materiales de fibra son, por ejemplo, fibras de celulosa naturales, como el algodón, lino, yute y cáñamo y celulosa regenerada. Se da preferencia a los materiales de fibra textil hechos de algodón. También adecuadas son las fibras que contienen hidroxilo las cuales están presentes en telas mezcladas, por ejemplo mezclas de algodón con fibras de poliéster o fibras de poliamida. Halógeno significa flúor, bromo o en particular, cloro.
Los grupos especialmente adecuados •N A, en
las fórmulas (la) y (lb) son:
—N etc, N=N
Se da preferencia al grupo N
Los anillos heterocíclicos adecuados en el grupo
son igualmente los grupos listados anteriormente, siendo el enlace a los otros sustituyentes únicamente vía un átomo de carbono. En todos esos sustituyentes, los anillos de fenilo, naftilo y heteroaromáticos pueden estar sustituidos por uno o dos radicales adicionales, por ejemplo por alquilo de C?-C6, alcoxi de Ci-Cß, halógeno, carboxilo, carb-alcoxi de Ci-Cß, hidroxilo, amino, ciano, sulfo, sulfonamido, etc. Se da preferencia a un sustituyente del grupo del alquilo de Ci-Cß, alcoxi de Ci-Cd, halógeno, carboxilo, carb-alcoxi de Ci-Ce o hidroxilo.
Los grupos particularmente adecuados ~ -NM++ B. son: / R.e
'" etc' donde
Bi y R6 tienen el mismo significado que se definió anteriormente . Todos los heterociclos nitrogenados mencionados anteriormente también pueden ser sustituidos por grupos alquilo, ya sea sobre un átomo de carbono o sobre otro átomo de nitrógeno en el anillo. El grupo alquilo es preferiblemente el grupo metilo. A"s en la fórmula (la) es, como un contraión en la carga positiva sobre el resto de la molécula, cualquier anión. En general, este es introducido por el proceso de preparación (cuaternización) . Este es entonces preferiblemente un ion alcanolato; un ion hidroxilo; RoCOO"; C104"; BF4"; PF6"; R0SO3"; S042"; N03"; F"; Cl"; Br"; I"; ion citrato; ion tartrato o ion oxalato, donde Ro es hidrógeno; o alquilo de Ci-Ciß no sustituido; o alquilo de Ci-Cis, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, -S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?~C6, alcoxi de C?-C6, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?-C6 y alquilo de C1-C4. Los iones de arilsulfato que pueden ser mencionados son el fenilsulfonato, p-tolilsulfonato y el p-clorofenilsulfonato. El anión puede sin embargo también ser cualquier otro anión, puesto que los aniones pueden ser intercambiados fácilmente en una forma conocida; As" puede de este modo también ser un ion sulfato, sulfito, carbonato, fosfato, nitrato, acetato, oxalato, citrato, lactato u otro anión de un ácido carboxílico orgánico. El índice s es el mismo que r para los aniones monovalentes. Para aniones polivalentes, s tiene un valor de < r, caso en la cual debe elegirse, dependiendo de las condiciones, de que equilibre exactamente la carga positiva sobre el resto de la molécula. Alquilo de C?-C6 y alcoxi de Ci-Cß son radicales alquilo y alcoxi de cadena lineal o ramificados, como, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, tert-butilo, amilo, isoamilo, tert-amilo o hexilo o metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, sec-butoxi, ter-butoxi, amiloxi, isoamiloxi, ter-amiloxi o hexiloxi. Alquenilo de C2-C22 es, por ejemplo, alilo, metalilo, isopropenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-penta-2,4-dienilo, 3-metil-but-2-enilo, n-oct-2-enilo, n-dodec-2-enilo, iso-dodecenilo, n-dodec-2-enilo o n-octadec-4-enilo. Preferiblemente, Me es Zn, AlZi, Si(IV)-(Z?)2 o Ti ( IV) - (Zi) 2 , donde Zi tiene los significados como se definió anteriormente . De manera más preferible, Me es Zn, AlZi, Si(IV)-(Z?)2 o Ti (IV) - (Z?)2, donde Zx es cloro, flúor, bromo o hidroxilo. Preferiblemente, la suma de r y r' es de 2 a 6, de manera más preferible la suma es 4. Preferiblemente, Ri es un alquileno de C?-C4 ramificado o no ramificado; o 1,3- ó 1, 4-fenileno . Preferiblemente, X2 es -NH- o -N (alquil de C?-C4)-. Preferiblemente, R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo de C?~C4. Preferiblemente, R4 es alquilo de C?-C4; pentilo; hexilo o NR7R8.
Preferiblemente, R5 y R? independientemente entre sí son alquilo de C?~C4. Preferiblemente, R7 y R8 independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo de C1-C4. Preferiblemente, R9 y Rio independientemente entre sí son alquilo de C1-C4 no sustituido o alquilo de C?-C , el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo. Preferiblemente, u es 1; 2; 3 ó 4. Preferiblemente, Ai es una unidad la cual completa un anillo de pirrol; imidazol; piridina; piracina; pirimidina o piridacina. Preferiblemente, Bi es una unidad la cual completa un anillo de morfolino; pirrolidina; piperacina o piperidina. Preferiblemente, L es un enlace directo; -S02-; - (CH2X-4-SO2-; -0-; -(CH2) 1-4-O- ; -OR19-; '- (CH2) 1-4-OR19-; -OR19O-; -(CH2)?-4-OR?90-; -OR?9N (R20) -; - (CH2) 1-4-OR19N (R20) X -N(R20)-; -(CH2)?-4-N(R20)- -(CH2CH20-)n-; -C(O)-; - (CH2) 1-4-C (O) -; -C (O) N (R20) -; -(CH2)?-4-C(0)N(R2o)-; -N(R20)C(O)-; - (CH2) 1-4-N (R20) C(O) -; -OC(O)-; -(CH2)?_4-OC(0)-; -C(0)0-; - (CH2) 1-4-C (0)0-; -S-; - (CH2) 1-4-S-; alquileno de Ci-Ciß no sustituido, lineal o ramificado; alquileno de C?~C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; . arileno de C5-C?8 no sustituido; arileno de C5-C?8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, carb-alcóxi de C1-C4, alcoxi de C?~C4 y alquilo de C?-C ; alquilen de C?-C?8-arilo de Cs-Cis no sustituido, lineal o ramificado; alquilen de C?-C?8-arilo ' de C5-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?~C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilen de C5-C?8-alquilo de C?-C?8 no sustituido, lineal o ramificado o arilen de C5-C?8-alquilo de C?-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo, donde R19 es alquileno de C?-C?8 no sustituido lineal o ramificado; alquileno de C?-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arileno de C5-C?8 no sustituido; arileno de C5-C?8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH , carboxilo, carb-alcoxi de C?~C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C?-C4; alquilen de C?-C?8-arilo de C5-C18 no sustituido, lineal o ramificado; alquilen de C?-C?8-arilo de C5-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilen de Cs-Cis-alquilo de C?-C?8 no sustituido, lineal o ramificado o arilen de C5-C?8-alquilo de C?-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, carb-alcoxi den C1-C4, alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo, R20 es alquilo de C?-C?8 lineal o ramificado no sustituido; alquilo de Ci-Cis lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilo de Cs-C?8 no sustituido; arilo de C5-C?8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C1-C4; no sustituido, lineal o ramificado alcoxi de C1-C18 o alcoxi de Ci-Ciß lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo, n es 1; 2; 3 ó 4, Preferiblemente, D es el radical de un colorante azo (como por ejemplo tintes violeta ácidos) ; diazo; trisazo, poliazo; azometino; metino; antracino; dioxacina; fenacina; difenilmetano; trifenilmetano; carbonilo; xanteno; ácido o tioxanteno. Preferiblemente, B2 es hidrogeno; hidroxilo; alquilo de C?-C?8; alcoxi de C?-C?8; -C02H; -CH2COOH; -S03"M?; -OS03"M?; -P032"M?; -OP032"M?; y mezclas de los mismos, donde Mx tiene los significados que se definieron anteriormente. Preferiblemente, B3 es hidrógeno; hidroxilo; -COOH; -S03"M?; -OS03"M? o alcoxi de C1-C4. Preferiblemente, Mi es hidrógeno; un ion de metal alcalino o un ion amonio. Preferiblemente, Xi y X4 independientemente entre sí son -0-; -NH- o -N (alquil de C1-C4)-. Preferiblemente, Y2 es -0-; -S-; -NH- o -N (alquil de C1-C4)-.
Preferiblemente, R13 y Ri4 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo de C1-C4; hidroxi-alquilo de C?-C4; ciano-alquilo de C1-C4; sulfo-alquilo de C?-C4; carboxi o halógeno-alquilo de C?-C4; fenilo no sustituido o fenilo sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, alquilo de C?-C4 o alcoxi de C?-C4; sulfo y carboxilo; o R?3 y Ri4 junto con el átomo de nitrógeno al cual está unido forman un anillo de morfolino, piperacina o piperidina. Preferiblemente, R15 y R?6 independientemente entre sí son radicales alquilo de C1-C4 o aril-alquilo de C1-C4. Preferiblemente, R? es hidrógeno; un alquilo de
C1-C4 no sustituido o alquilo de C?-C4 sustituido al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, hidroxilo, ciano, -S03H, -NH2, fenilo, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4 y alcoxi de Ci-Cd. Preferiblemente, Ríe es alquilo de C1-C10; alquilo de C3-C?o ramificado; alquenilo de C1-C10 o alquenilo de C3-C10 ramificado; glicol de C3-C22; alcoxi de C1-C10; alcoxi de C3-C10 ramificado; y mezclas de los mismos. Preferiblemente, M es hidrógeno; Na+; K+ o un ion amonio. Preferiblemente, Z2" es un ion cloruro; bromuro; alquilsulfato o aralquilsulfato. Preferiblemente, a es 0 ó 1.
Preferiblemente, b es de 0 a 6. Preferiblemente, c es de 0 a 100. Preferiblemente, d es 0 o 1. Preferiblemente, e es de 0 a 22. Preferiblemente, v es un entero de 2 a 12. Preferiblemente, es 0 ó 1. Preferiblemente, A" es un ion halógeno; un ion alquil sulfato; un ion aril sulfato; sulfato, sulfito, carbonato, fosfato, nitrato, acetato, oxalato, citrato o lactato u otro anión de un ácido carboxílico orgánico. Los radicales de colorantes preferidos D tienen las siguientes fórmulas (I) - (XXXII) :
X
(M03S)n,
(XVlll) G
(S03M)n„ (S03M)n.
— G- -G- (XXVI)
— G (XXVIlb)
* (XXVIII)
(M
(M
o (MO3S)n, (XXXII)
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, X y Y independientemente entre sí, son hidrógeno; SO3M; alquilo de C?~C lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo gue consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?~C4 lineal o ramificado, no sustituido; alcoxi de C?-C lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; NHCOOH; NHCOO alquilo de C?~C4; COOH o COO alquilo de C?-C4; U es una porción de fórmula O alquilo de C1-C4
Ra es hidrógeno; alquilo de C?-C lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?~C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4, cada R^ independientemente entre sí son hidrógeno; SO3M; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C4 no sustituido, lineal o ramificado o alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo, Z es alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?~C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; halógeno; OH; N02; COOH; C00 alquilo de C?-C ; NH2; NH alquilo de C1-C4, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C?-C4, CN y COOH; N (alquil de C1-C4) alquilo de C1-C4, donde los grupos alquilo pueden independientemente entre sí ser sustituidos por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de Ci-C4, CN y COOH; NH-arilo; NH-arilo, donde el arilo es sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4 y alcoxi de C?~C4; NHCO alquilo de C?-C4 y NHCOO alquilo de C1-C4, Z' es SO3 ; alquilo de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; halógeno; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C?-C4; NH2; NH-alquilo de C1-C4, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C?-C, CN o COOH; N (alquil de C1-C4) alquilo de C1-C4, donde los grupos alquilo pueden independientemente entre si estar sustituidos por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de Ci-C4, CN y COOH; NH-arilo; NH-arilo, : donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C4, alquilo de C1-C4 y C alcoxi de C1-C4; NHCO-alquilo de C1-C4 o NHCOO-alquilo de C1-C4, Zi es alquilo de C1-C4, no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?~C , fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado o alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo;
halógeno; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C?-C4; NH2; NH-alquilo de C1-C4, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C1-C4, CN o COOH; N (alquil de C1-C4) alquilo de C1-C4, donde los grupos alquilo pueden independientemente entre si estar sustituidos por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C?~ C4, CN y COOH; NH-arilo; NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4 y alcoxi de C1-C4; NHCO-alquilo de C1-C4 o NHCOO-alquilo de C1-C4, Z2, Z3, Z4, Z5 y Z6 son independientemente entre si hidrógeno; alquilo de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C1-C lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?~C4, fenilo, naftilo y piridilo; lineal o ramificado, no sustituido alcoxi de C1-C4 o lineal o ramificado, alcoxi de C1-C4, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; halógeno; OH; S02CH2CH2S03H; N02; COOH; COO-alquilo de C1-C4; NH2; NH-alquilo de C1-C4, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C?_C4/ CN o COOH; N (alquil de C?~C4) alquilo de C1-C4, donde los grupos alquilo pueden independientemente entre si sustituidos por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C1-C , CN y COOH; NH-arilo; NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4 y alcoxi de C?-C4; NHCO-alquilo de C1-C4 o NHCOO-alquilo de C1-C4, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C4; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C1-C4; alquileno de C1-C4 no sustituido o alquileno de C1-C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C?-C4; o -CO-arileno, n es 0; 1; 2 ó 3, n' es 0; 1 ó 2, n' ' es 0 ó 1, m es 0 ; 1 ó 2 , mi es 0; 1 ó 2, cada M es independientemente entre si hidrógeno; un ion de metal alcalino o un ion amonio. Los radicales de colorante más preferidos D tienen las siguientes fórmulas (!') - (XXXII'):
donde X y Y independientemente uno del otro son alquilo de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?~C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado, Z es alquilo de C?-C2 no sustituido; alquilo de C?~ C2, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C?-C2, Zi es halógeno; OH; N02; COOH o COO alquilo de C1-C4, G es un enlace directo; arileno no sustituido;
arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2 alcoxi de C?~C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C4 no sustituido o alquileno de C1-C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de Ci-C2alcoxi y alquilo de C?-C2, n es 0; 1 ó 2, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1,
cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+;
donde X y Y independientemente uno del otro son alquilo de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?~C2, fenilo, naftilo y piridilo; lineal o ramificado, no sustituido alcoxi de C1-C4, Z es alquilo de C?-C2 no sustituido; alquilo de C?-C2, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?~C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C4 no sustituido lineal o ramificado, ; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C?-C2, Zx es OH; N02; COOH o COO-alquilo de C?~C2, G es un enlace directo; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C1-C4 no sustituido o alquileno de C1-C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N0 , SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 0; 1 ó 2, m es 0 ó 1, i es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+;
donde X y Y independientemente uno del otro son alquilo de C?-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de Cx-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado, Z es alquilo de C?~C2 no sustituido; alquilo de C?~C2, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de
C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; OH; NO2; COOH; COO-alquilo de C?-C2, Zi es OH; N02; COOH o COO-alquilo de C1-C4, G es un enlace directo; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C1-C4 no sustituido o alquileno de C?-C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?~C2 y alquilo de C?-C2, n es 0 ; 1 ó 2 , m es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+;
donde Z es alquilo de C?-C2 no sustituido; alquilo de C?-C2, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; OH; NO2; COOH; COO-alquilo de C?-C2, Zi es OH; N02; COOH o COO-alquilo de Ci-C2, G es un enlace directo o COO-alquileno de C?-C2, n es 0; l ó 2, m es 0 ó 1, m es 0 o 1, cada M es independientemente entre si es hidrógeno; Na+ o
K+;
donde Z es alquilo de C?~C2 no sustituido; alquilo de C?~C2, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?~C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C4 no sustituido, lineal o ramificado; OH; N0 ; COOH; COO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo o COO-alquileno de C?~C2, n • es 0; 1 ó 2, n es 0 ó 1, m es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+;
S03M donde Z es alquilo de C-C2 no sustituido; alquilo de C?-C2, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C , fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo o COO-alquileno de C?-C2, n es 0 ; 1 ó 2 , n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+;
donde * marca el enlace con el grupo que forma el puente L, X es hidrógeno; S03M; alquilo de C?~C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo gue consiste de hidroxilo, ciano, SO3H y -NH2; lineal o ramificado, alcoxi de C?~C2 no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Y es SO3M; no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2; no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Z es NH2 o NHCOO-alquilo de C1-C4, Zi es OH o NCO-alquilo de C1-C4, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?~C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C~C4; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb- alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C1-C4, n es 0; 1 ó 2, n' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na + o_ TKS +
(MO3S)n
donde * marca el enlace con el grupo que forma el puente L, X es hidrógeno; SO3M; alquilo de C?~C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2; alcoxi de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Y es S03M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2; alcoxi de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Z es NH2 o NHCOO-alquilo de C?-C4, Zi es OH o NCO-alquilo de C?-C , G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C?-C4; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb- alcoxi de C -C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4, n es 1; 2 ó 3, n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+;
donde * marca el enlace con el grupo que forma el puente L, X es hidrógeno; SO3M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2; alcoxi de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Y es S03M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2; alcoxi de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sus'tituyente seleccionado del grupo que consiste de SO3H, -carboxilo, carb-alcoxi I de C1-C2 , alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?-C2 , I Zi es OH; NCO-alquilo de C?-C2 o NHCjOO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb- alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C?-C4, n es 1; 2 ó 3, n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es O ó l, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+;
donde * marca el enlace con el grupo que forma el puente L,
X es hidrógeno; S03M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2; alcoxi de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Y es S03M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2; alcoxi de C?~C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, ' donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de SO3H, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?-C2 Zi es OH; NCO-alquilo de C?-C2 o NHCOO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, cianq, N0 , S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C?-C4; alquileno de ' C?-C no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH , carboxilo, carb- alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4, n es 1; 2 ó 3, n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+;
S03M
donde * marca el enlace con el grupo que forma el puente L, Z es NH2; NCO-alquilo de C?-C4 o NHCOO-alquilo de C?-C4, Zi es OH; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4 y alcoxi de C?-C4, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C ; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb- alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4, n es 1; 2 ó 3, m es 0 ó 1, mi es O ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno;
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es NH2; NHCO-alquilo de C1-C4 o NHCOO-alquilo de
C1-C4, Zx es OH; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S0H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4 y alcoxi de C?-C4, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C4; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4; alquileno de C1-C4 no sustituido o alquileno de C?-C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4, n es 1; 2 ó 3, n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, cada es independientemente entre sí hidrógeno;
Na+ o K+;
S03M
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es NH2; NHCO-alquilo de C?-C o NHCOO-alquilo de C?_C4, Zx es OH; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S0H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4 y alcoxi de C?-C4, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C4; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH , carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4; alquileno de C?-C4 no sustituido o alquileno de C?-C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4, n es 1; 2 ó 3, m es 0 ó 1, mx es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+;
M03S
uuput: * marca l enlace al grupo que forma el puente L, X es hidrógeno; S03M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH ; alcoxi de C?-C2 no sustituido o lineal o ramificado, alcoxi de C?-C , el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Y es S03M; alquilo de C-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, y -NH2; alcoxi de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H y -NH2, Z es NH2; NHCOalquilo de C?-C4 o NHCOOalquilo de C?-C4, Zx es OH; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C-C4, alquilo de C?-C4 y alcoxi de C?-C4, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C4; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4; alquileno de C?-C4 no sustituido o alquileno de C?-C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02,\ S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C1-C4, n es 1; 2 ó 3, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno;
Na K+;
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, X es hidrógeno; S03M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alcoxi de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; COOH o COO alquilo de C?-C2, Y es alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alcoxi de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C , fenilo, naftilo y piridilo; COOH o COO alquilo de C?-C2, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?-C2, Z' es SO3M; COOH o COO-alquilo de C?-C2, Zx es OH; NHCO-alquilo de C?-C2 o NHCOO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual* está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, N es 1; 2 ó 3, n' es 0 ó 1, n' ' es 0 ó 1, m es O ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno;
Na+ o K+;
donde * marca el enlace al grupo quje forma el puente L, I X es hidrógeno; S03M; alquilo de C?-C2 no I sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo:, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; aícoxi de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y ' piridilo; COOH o COO alquilo de C?-C2, Y es alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alcoxi de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo gue consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; COOH o COO alquilo de C?-C2, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?-C2, Z' es SO3M; COOH o COO-alquilo de C?-C2, Zi es OH; NHCO-alquilo de C?-C2 o NHCOO-alquilo de
C?-C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente' seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 1 ; 2 ó 3 , n' es 0 ó 1, n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno;
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, X es hidrógeno; SO3M; alguilo de C1-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; COOH o COO alquilo de C?-C2, Y es alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C no sustituido, lineal o ramificado; alcoxi de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; COOH o COO alquilo de C?-C2, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?-C2, Z' es S03 ; COOH o COO-alquilo de C?-C2, Zx es OH; NHCO-alquilo de C?-C2 o NHCOO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C1-C2 y alquilo de C1-C2', n es 1; 2 ó 3, n' es 0 ó 1, n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+;
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es NH ; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C1-C2, Zi es OH; NHCO-alquilo de C?-C2 o NHCOO-alquilo de C?-C2,
G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 1 ; 2 ó 3 , n' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+;
(XVlll')
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es NH ; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?-C2, Zx es OH; NHCO-alquilo de C?-C2 o NHCOO-alquilo de C?-C2,
G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?~C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 1; 2 ó 3, n' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+;
G
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?-C2, Zi es OH; NHCO-alquilo de C?-C2 o NHCOO-alquilo de C?-C2,
G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2 n es 1; 2 ó 3, n' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+;
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano,; S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?-C2, Zi es OH; NHCO-alquilo de C?~C2 o NHCOO-alquilo de C?-C2,
G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual .está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del ' grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 1; 2 ó 3, n' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mx es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; o
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y' alcoxi de C?-C2/ Zi es OH; NHCO-alquilo de Cx-C2 o NHCOO-alquilo de C?-C2,
G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual ¡está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado dell grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del ' grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 1; 2 ó 3, n' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; : (XXVIla')
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z2 es alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado, alcoxi de C?-C2, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo o OH, Z3 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C , fenilo, naftilo y piridilo; OH; N0 ; NH ; NH alquilo de C?-C2, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C?-C2, CN o COOH; NHCO alquilo de C?-C2 o NHCOO alquilo de C?-C2, Z4 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2/ alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; N02; NH2; NH alquilo de C?-C2, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C?-C2, CN o COOH; NHCO alquilo de C1-C2 o NHCOO alquilo de C?-C2, Z5 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH , carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C -C2 no sustituido o alquileno C?-C el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 0; 1 ó 2, n' es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí, hidrógeno; Na+ o K+;
(XXVIlb')
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z2 es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; lineal o ramificado, alcoxi de C?-C2 no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C-C2, alquilo de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo u OH, Z3 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C1-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; OH; N02; NH2; NH alquilo de C1-C2, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C1-C2, CN o COOH; NHCO alquilo de C?-C2 o NHCOO alquilo de C?~C2, Z5 es hidrógeno; alquilo de C?~C2 lineal o ramificado, no sustituido o alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo, G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N0 , S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 1 ; 2 o 3 , n' es 0 o 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+;
(XXVIle')
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z2 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; N02, Z3 es hidrógeno; alquilo de C?~C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alquilo de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; OH; N02; NH2; NH alquilo de C?-C2, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C?-C2, CN o COOH;
NHCO alquilo de C?-C2 o NHCOO alquilo de C?-C2, Z4 es hidrógeno; alquilo de C?~C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilq, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; N02; H2; NH alquilo de C?-C2, donde el grupo ¡ alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C?-C2, CN o COOH; NHCO alquilo de C?-C2 o NHCOO alquilo de C?-C2, Z5 es hidrógeno; alguilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxiló, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; N02, G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?~C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, cada n es independientemente entre sí 1; 2 ó 3, cada M es independientemente entre sí, hidrógeno; Na+ o K+;
(XXVIId') (S03M)n (S03M)n,
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z3 es hidrógeno; alguilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilp, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; S02CH2CH2S03H; o N02,
Z4 es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?~C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; SO2CH2CH2SO3H; o N02, Z5 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; N02; NH2; NH alquilo de C?-C2, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C?-C2, CN o COOH; NHCO alquilo de C?-C2 o NHCOO alquilo de C?-C2, Zd es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; o N02, G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2,: n es 1 ó 2, n' es 0 ó 1, ! cada M es independientemente entre sí, hidrógeno; Na+ o K+,
(XXVIII')
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; SO2CH2CH2SO3H; o N02, Zi es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2 carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2 carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, Z2 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, G es un enlace directo; CÓO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2 alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, m es 0 ó 1, ml es 0 ó 1, n es 0 ó 1, cada n' es independientemente de otro 0; 1 ó 2, cada M es independientemente de otro, hidrógeno; Na+ o K+,
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; S02CH2CH2S03H; o N02, Zi es alquilo de C1-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o NO2, Z3 es hidrógeno; alquilo de C1-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C1-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un I sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxil?, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o NO2, Z4 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de Cx-C2, alcoxi de C?-C2 fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, G es un enlace directo; COO alquileno de C?~C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2/ alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2 carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, U es una porción de la fórmula
donde Z2 y Z3 tienen los significados que se definieron anteriormente, m es 0 ó 1, ml es 0 ó 1, n es 0 ó 1, n' es 0; 1 ó 2, cada es independientemente de otro hidrógeno; Na+ o K+,
(M
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyante seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo;
S02CH2CH2S?3H; o N02, Zi es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y I piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o NO2, Z3 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; NH2; o N02, Z4 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, U es una porción de la fórmula
donde Z2 y 3 tienen los significados como se definieron anteriormente, m es O ó 1, ml es O ó 1, cada n es independientemente entre sí 0; 1 ó 2, cada M es independientemente entre sí, hidrógeno;
Na+ o K+,
donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C1-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C1-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; S02CH2CH2S03H; NH2 o N02, Zx es alquilo de C1-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH , carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, Z3 es hidrógeno; alquilo de C?~C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 no sustituida, lineal o ramificado o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; NH2; o N02, Z4 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2, no sustituido lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, O2, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?~C2, OCH,
U es una porción de fórmula;
SO3M SO3M
donde Z2 y Z3 tienen los' significados que se definieron anteriormente, m es 0 ó 1, ml es 0 ó 1, n es 1 ; 2 ó 3 , n'es 0; 1 ó 2, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+,
(XXXII')
donde * marca el enlace con el grupo que forma el puente L, Z es alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 no sustituido lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; SO2CH2CH2SO3H; NH2 o N02, Zx es alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 no sustituido lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, Z3 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano,
SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 no sustituida, lineal o ramificado o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; NH2; o N02, Z4 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de 'C?-C2, alcoxi de C1-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2/ no sustituido lineal o ramificado, o alcoxi de C1-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste . de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, S0H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?~C2,
OCH,
U es una porción de fórmula;
donde Z2 y Z3 tienen los significados que se definieron anteriormente, m es 0 ó 1, ml es 0 ó 1, n es 1 ; 2 ó 3 , n'es 0; 1 ó 2, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+, Los radicales decolorantes especialmente preferidos D son aquellos de las siguientes fórmulas (XXXIII) - (XXXV) :
el cual es el radical del Rojo Directo 254
La mezcla de colorantes de fórmulas (XXXIV) y (XXXV) es conocida como Violeta Directa 99 (nombre comercial: Violeta Brillante de Pontamine.) Los siguientes colorantes también son adecuados:
Los agentes fotoblanqueadores preferidos de fórmula (la) tiene la fórmula
en la cual PC, X2, X3, Rx, L, D, ri, r2 y r' son como se definieron anteriormente (incluyendo las preferencias), Me es Zn, AlZ?, Si(IV)-(Z?)2 o Ti (IV) - (Zi) 2, donde Zi es cloro, flúor, bromo o hidroxilo, M es hidrógeno; un ion dé metal alcalino; ion amonio o un ion de sal de amina, y la suma de los números ri, r2 y r' es de 1 a 8 y As" equilibra exactamente la carga positiva sobre el resto de la molécula. Los agentes fotoblanqueadores más preferidos de la fórmula (la) tienen la fórmula 1 \ M e [pe ]-f- SOJNHRZ-XJ'* A'"]
en la cual
PC, L y D son como se definieron anteriormente (incluyendo las preferencias), Me es Zn, AlZi, Si(IV)-(Z?)2 o Ti ( IV) - ( Zi) 2, donde Zx es cloro, flúor, bromo o hidroxilo, Ri' es alquileno de C?-Cß, ri es un número de 0 a 4, preferiblemente de 1 a 4, r' es un número de 1 a 4, X3'+ es un grupo de fórmula
en la cual R2 y R3 independientemente entre si son alquilo de C?-C4 no sustituido, lineal o ramificado o alquilo de C1-C4 lineal o ramificado sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste' de hidroxilo, ciano, halógeno y fenilo, R4 es R2; ciciohexilo o amino, R6 es alquilo de C?-C4, Ri6 es alquilo de C?-C4; alcoxi de C?-C4; halógeno; carboxilo; carb-alcoxi de C?-C4 o hidroxilo, y A'" es un haluro; alquilsulfato o ion arilsulfato, siendo posible para los radicales -S02NHR' ?-X3' +A' " que son idénticos o diferentes. Otros agentes fotoblanqueadores pueden ser usados de acuerdo a la invención -tienen la fórmula
en la cual PC, L y D son como se definieron anteriormente (incluyendo las preferencias), Me es Zn; Ca; Mg; Na; K; Al-Z?; Si (IV) - (Zi) 2; Ti(IV)-(Z?)2; Ge(IV)-(Z!)2; Ga(III)-Z?; Zr ( IV) - (Zi) 2; In(III)-Z? o Sn(IV)-(Z?)2, Zi es un alcanolato; un ion hidroxilo; R0COO"; C104~; BF4"; PF6"; R0SO3"; S02"; N03"; F"; Cl"; Br"; I"; ion citrato; ion tartrato o ion oxalato, donde Ro es hidrógeno; o alquilo de Ci-Ciß no sustituido; o alquilo de C?-Ci8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?-C6, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, SO3H, -NH2, carb-alcoxi de Ci-Ce, alcoxi de C?-C6 y alquilo de C1-C4, Y3' es hidrógeno; un ion de metal alcalino o ion amonio, y r es cualquier número de 0 a 4, preferiblemente cualquier número de 1 a 4, r' es cualquier número de 1 a 4. Los compuestos de ftalocianina particularmente preferidos tienen la fórmula (4a) ,
en la cual PC, L y D son como se definieron anteriormente (incluyendo las preferencias), Me es Zn o Al-Zi, Zi es un alcanolato; un ion hidroxilo; RoCOO"; C104"; BF4"; PF6"; R0SO3"; S042"; N03"; F"; Cl"; Br"; I"; ion citrato; ion tartrato o ion oxalato, donde Ro es hidrógeno; o alquilo de Cp-Cis no sustituido; o alquilo de Ci-Cis, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-Cß, alcoxi de C?-Ce, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?-C6 y alquilo de C1-C4, Y3' es hidrógeno; un ion de metal alcalino o ion amonio, y r es cualquier número de 0 a 4, preferiblemente cualquier número de 1 a 4 , r' es cualquier número de 1 a 4. Otros compuestos de ftalocianina interesantes pueden ser usados de acuerdo a la invención tienen la fórmula
2 Me-]—[-PC S02-NH-(CH2)a,-N (5) L-D
en la cual PC, Me, L y D son como se definieron en la fórmula
(4), R12' y R13' independientemente entre si son hidrógeno; fenilo; sulfofenilo; carboxifenilo; alquilo de Cx-C6; hidroxi-alquilo de C?-C6; ciano-alquilo de C?-C6; sulfo-alquilo de Ci-Cß; carboxi-alquilo de C?~C6 o halógeno-alquilo de Ci-Cd o R?2' y R?3' junto con el átomo de nitrógeno forman el anillo de morfolina, q' es un número entero de 2 a 6, r es un número de 1 a 4, y r' es cualquier número de 1 a 4, donde, si r es > 1, los radicales SO,-NH-(CH presentes en la molécula pueden ser idénticos o diferentes . Los compuestos de ftalocianina interesantes pueden ser usados de acuerdo a la invención tienen la fórmula
en la cual PC, Me, L y D son como se definieron en la fórmula (4),
Y'3 es hidrógeno; un ion de metal alcalino o un ion amonio, q'es un número entero de 2 a 6, R?2' y R?3' independientemente entre si son hidrógeno; fenilo; sulfofenilo; carboxifenilo; alquilo de C?~ C6; hidroxi-alquilo de C?-C6; ciano-alquilo de C?-C6; sulfo-alquilo de C?-C6; carboxi-alquilo de C?-C6 o halógeno-alquilo de C?-Cd o R?2' y R?3' junto con el átomo de nitrógeno forman el anillo de morfolina, m' es 0 ó 1; y r' es cualquier número de 1 a 4 r y rx independientemente entre si son cualquier número de 0.5 a 2, siendo la suma r + ri al menos 1, pero no mayor de 3. Si el átomo central Me en el anillo de ftalocianina es Si (IV), las ftalocianinas usadas de acuerdo a la invención también pueden tener sustituyentes axiales (= R2?) además de los sustituyentes sobre el anillo de fenilo del anillo de ftalocianina. Esas ftalocianinas, tienen por ejemplo, la fórmula
en la cual R2? es hidroxilo; alquilo de C?-C2 ; alquilo de C3-C22 ramificado; alquenilo de C?-C22; alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; alcoxi de C?-C22; un radical sulfo o carboxilo; un radical de la fórmula
^ R^2
•S02(CH2)v-S03M; _So2 - N- (CH2)V OS03M ' -S02-X4-(CH2)v-N . ^
14
R?4 cr
Rl5 N-R15R16 -CH,-N+ _XN • -(CH2)w"S -(CH2)W-S = C \ / ' cr Rl6 cr N-R?sRi6 cr un radical alcoxi ramificado de la fórmula
CH2-(0)a(CH2)b-(OCH,CH2)c-B. -O-CH, 0-CH CH-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 ; \ CH,-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B. CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2
una unidad alquiloetilenoxi de la fórmula
- (T?)d- (CH2)b(OCH2CH2)a-B3 o un éster de la fórmula COOR?8, y
U es [Q?] +As" o Q2, donde Rll r Rl2 , ^13 / Rl , Rlb r ^16 ^17 / ^18 E>2 r ^3 1 M , Qi , Q2 ,
A", Tx, Xx, X4, Y2, Z2", a, b, c, d, e, r, r' , s, v y w son como se definieron anteriormente (incluyendo las preferencias) . Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (la) y (lb) tienen la fórmula
donde Me es Zn, AlZ?, Si(IV)-(Z?)2 o Ti ( IV) - (Zx) 2, donde Zx es cloruro, fluoruro, bromuro, o hidrófilo, cada Qi es independientemente entre sí un grupo sulfo o carboxilo; o un radical de la fórmula -S02X2-R?-X3+; -0-R?-X3+ o -(CH2)t-Y?+, en la cual Ri es alquileno de C?-C4 ramificado o no ramificado; 1,3-fenileno o 1, 4-fenileno, X2 es -NH- o -N (alquil de C1-C4)-, X3+ es un grupo de fórmula
o, en el caso donde Ri = alquileno de C?-C4, también un grupo de fórmula
o
- S + R 10 Yi es un grupo de fórmula' _N+ A ; —S X+ H ^ " R15
N-R12R13 o -S = C + N-R12R13
t es 0 o 1 , donde en las fórmulas anteriores R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo de
Ci-Cd, R4 es alquilo de C?-C4; pentilo; hexilo o NR7R8, R5 y Rß independientemente entre sí son alquilo de C1-C4, R y Rs independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo de C?-C4, R9 y Rio independientemente entre sí son alquilo de
C1-C4 no sustituido o alquilo de C?-C4 sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo, u es de 1 a 6, Ai es una unidad la cual completa un anillo de pirrol; imidazol; piridina; piracina; pirimidina; piridacina, y Bi es una unidad la cual , completa un anillo de morfolino; pirrolidino; piperacina o piperidina, cada Q2 es independientemente entre sí otro hidroxilo; alquilo de C?-C?0; alquilo de C3-C10 ramificado; alquenilo de C2-C10; alquenilo C3-C10 ramificado y mezclas de los mismos; alcoxi de C?-C?o; un radical sulfo o carboxilo; un
radical de la fórmula "12
R 12 R17 "13 "13 -S02-X,-(CH2) -N . -CH2-Y2-(CH2)V-N ; -SO, - N - (CHA, OS03M ' R ",14_ 14
14 R, cr 5 N-R15R16 -CH2- N XA "1 N -(CH2)W - S+ . .(CH2)W - S = C XX ' Cl "16 C|- N"R15R16 Cl" un radical alcoxi ramificado de la fórmula
CH2-(0)a(CH2)b(OCH2CH2)c-B2 -O-CH, -O-CH CH-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 ; \ CH2-(0)a(CH2)b(OCH2CH2 2)'cc-B"2 CH2-(0)a(CH2)b(OCH2CH2)c-B2
una unidad alquiletilenoxi de la fórmula
-(T?)d- (CH2)b(OCH2CH2)a-B3 o un éster de fórmula COOR?8, en la cual B2 es hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C?-C?ß; alcoxi de C?-C?8; -C02H; -CH2COOH; -S03"M?; -OS03"M?; -P032~M?; -OP032"M?; y mezclas de los mismos,
B3 es hidrógeno; hidroxilo; -COOH; -S03"M?; -OS03" Mx o alcoxi de C1-C4, Mi es hidrógeno; ion de metal alcalino o ion de amonio, Ti es -O- o -NH-, Xi y X4 independientemente entre sí son -0-; -NH- o -N (alquilo de C1-C4)-, R11 y R12 independientemente entre sí son hidrógeno; un grupo sulfo y sales de los mismos; un grupo carboxilo y sales del mismo o un grupo hidroxilo; teniendo al menos uno de los radicales Ru y R12 un grupo sulfo o carboxilo o sales de los mismos, Y2 es -0-; -S-; -NH- o -N (alquil de C?-C4)-, R13 y R14 independientemente entre sí son otro hidrógeno; alquilo de C?-C4; hidroxi-alquilo de C?-C ; ciano- alquilo de C?-C4; sulfo-alquilo de C?-C4; carboxi o halógenoalquilo de C -C ,- fenilo no sustituido o fenilo sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, alquilo de C?-C4 y alcoxi de C?-C4; sulfo o carboxilo o R13 y R14 junto con el átomo de nitrógeno al cual se encuentran unidos forman un anillo de morfolino, piperacina o piperidina, R15 y Ri6 independientemente entre sí son radicales de alquilo de C?-C4 o arilo-alquilo de C1-C4, R? es hidrógeno; un alquilo de C?-C4 no sustituido o alquilo de C?-C4 sustituid por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, fenilo, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4 o alcoxi de Ci-Cd, Ríe es alquilo de C?-C?o; alquilo de C3-C10 ramificado; alquenilo de C1-C10 o alquenilo de C3-C10 ramificado; glicol de C3-C22; alcoxi de C?-C?o; alcoxi de C3-C10 ramificado; y mezclas de los mismos, M es hidrógeno; Na+; K+ o un ion amonio, Z2~ es un alcanolato; un ion hidroxilo; R0COO~; C104";
BF4~;PF6~;RoS03~; S0 2"; N03"; F"; Cl"; Br"; I"; ion citrato; ion tartrato o ion oxalato, donde Ro es hidrógeno; o alquilo de Ci-Ciß no sustituido; o alquilo de C?-C?8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?-C6, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano^ carboxilo, S03H, -NH , carb-alcoxi de C?-Cd, alcoxi de C?-C6 y C?-C4-alquilo, a es 0 ó 1, b es de 0 a 6, c es de 0 a 100, d es 0; ó 1, e es de 0 a 22, v es un número entero de 2 a 12, w es 0 ó 1, y A" es un ion orgánico o inorgánico, y s es igual a r2, r3, r y r5 en casos de aniones monovalentes A" y es < r2, r3, r4 y rs en casos de aniones polivalentes, siendo necesario para As" compensar la carga positiva; donde, cuando r2, r3, r4 y r5 ? 1, los radicales Qi pueden ser idénticos o diferentes, cada L es independientemente entre sí un enlace directo; -S02~; -0-; -OR19-; -OR19O-; -OR?9N(R20)- ; -N(R20)- ; -(CH2CH20-)n-; -C(O)- ; -C(O)N(R20)- ; -N(R20)C(O)- ; -OC(O)- ; -C(0)0-; -S-; alquileno de C?-C?8 no sustituido, lineal o ramificado; alquileno de C?-C?s lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C , fenilo, naftilo y piridilo; arileno de C5-C18 no sustituido; arileno de C5-C18, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4; alquilen de C?-C?e-arilo de -C5-C18 no sustituido, lineal o ramificado; alquilen de C?-C?8-arilo de C5-C18 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo;' arilen de C5-C?8-alquilo de C?-C?8 no sustituido, lineal o ramificado o arilen de Cs-Cis-alquilo de C?-C8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo, donde Rxg es alquileno de C?-C?s no sustituido, lineal o ramificado; alquileno de C?-C?8 lineal' o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustitúyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C , fenilo, naftilo y piridilo; arileno de C5-C18 no sustituido; arileno de C5-C18, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C y alquilo de C?-C4; alquilen de C?-Ci8-arilo de-C5-C?8 no sustituido, lineal o ramificado; alquilen de Ci-Ciß-arilo de C5-C18 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilen de C5-C?8-alquilo de Ci-Cxß no sustituido, lineal o ramificado o arilen de C5-Ci8-alquilo de C?-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo, R20 es alquilo de Ci-Cxß no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-Ci8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilo de C5-C?8 no sustituido; arilo de Cs-C18, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C ; alcoxi de C?-C18 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C18, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del: grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo,, carb-alcoxi de C?-C4 alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo, n es 1; 2; 3 ó 4, ! cada D es independientemente entre sí un radical de colorante de la fórmula (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII), (XIII), (XIV), (XV) (XVI), (XVII), (XVIII), (XIX), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII) (XXIV), (XXV), (XXVI), (XXVIIa), ' (XXVIlb), (XXVIIc) (XXVIId) , (XXVIII), (XXIX), (XXX), (XXXI), (XXXII), (XXXIII) (XXXIV), (XXXV), (I'), (II'), (III'), (IV), (V), (VI') (Vlla'), (Vllb'), (VIII'), (IX'), (X'), (XI'), (XII') (XIII'), (XIV), (XV), (XVI'), (XVII'), (XVIII'), (XIX') (XX'), (XXI'), (XXVIIa'), (XXVIlb'), (XXVIIc' ) , (XXVIId') (XXVIII'), (XXIX'), (XXX'), (XXXI'), (XXXII'), r2 es 0 ó 1, r3 es 0 ó 1, y r4 es 0 ó 1. Usualmente, el proceso de matizado de la invención es parte de un proceso de lavado en lavandería. Puede ser parte de cualquier parte del proceso de lavado en lavandería (prelavado, lavado principal y tratamiento posterior) . El proceso puede ser llevado a cabo en una máquina lavadora así como manualmente. La temperatura de lavado usual es de entre 5°C y 95°C.
Los agentes de lavado o limpieza son usualmente formulados de modo que el licor de lavado tenga un valor de pH de aproximadamente 6.5 - 11, de manera preferible 7.5 - 11 durante todo el procedimiento de lavado. La relación de licor en el proceso de lavado es usualmente de 1:4 a 1:40, preferiblemente de 1:4 a 1:15, de manera más preferible de 1:4 a 1:10, de manera especialmente preferible de 1:5 a 1:9. El procedimiento de lavado usualmente se efectúa en una máquina lavadora. Existen varios tipos de máquinas lavadoras, por ejemplo: - máquinas lavadoras que se cargan por arriba con un eje de giro vertical; esas máquinas, las cuales tienen usualmente una capacidad de aproximadamente 45 a 83 litros, son usadas para procesos de lavado a temperaturas de 10-50°C y ciclos de lavado de aproximadamente 10-60 minutos. Esos tipos de máquinas lavadoras son con frecuencia usadas en los Estados Unidos; - máquina lavadora de carga frontal con un eje giratorio horizontal; esas máquinas, las cuales usualmente tienen una capacidad de aproximadamente 8 a 15 litros, son usadas para procesos de lavado a temperaturas de 30-95°C y ciclos de lavado de aproximadamente 10-60 minutos. Esos tipos de máquinas lavadoras son con frecuencia usadas en Europa;
- máquinas lavadoras que se cargan por arriba con un eje de giro vertical; esas máquinas las cuales usualmente tienen una capacidad de aproximadamente 26 a 52 litros, son usadas para procesos de lavado a temperaturas de 5-25°C y ciclos de lavado de aproximadamente 8-15 minutos. Esos tipos de máquinas lavadoras son con frecuencia usados en Japón. El agente de lavado, limpieza, desinfección o blanqueado de acuerdo a la invención también puede ser usado en un proceso de remojado, donde los textiles manchados se dejan durante 0.5-24 horas en una solución o suspensión de detergente y/o aditivo blangueador de lavandería sin agitación. El remojo puede tomar lugar por ejemplo en una cubeta o en una máquina lavadora. Usualmente los textiles son lavados y/o enjuagados después del proceso de remojado. Una modalidad más de la presente invención se relaciona con una composición matizante (A) que comprende al menos un compuesto de fórmula (la) y/o (lb) , como se definió anteriormente . En una modalidad preferida de la presente invención se relaciona con una composición matizante (A' ) que comprende al menos un compuesto de fórmula (2a), (3), (4), (4a), (5), (6) y/o (7), como se definió anteriormente. Una modalidad más preferida de la invención se relaciona con una composición matizante (A' ' ) d que comprende al menos un compuesto de fórmula (8) y/o (9), como se definió anteriormente . Las composiciones matizantes (A) , (A' ) y (A' ' ) pueden estar en cualquier forma física, preferiblemente en una forma sólida o líquida. Los granulados son los preferidos como formulación sólida. La presente invención también se relaciona con granulos (G) que comprenden a) de 2 a 75% en peso (%p) de al menos una composición matizante (A) , (A' ) y/o (A' ' ) , sobre la base del peso total del granulado, b) de 10 a 95 % en peso de al menos un aditivo adicional, sobre la base del peso total del granulado, y c) de 0 a 15 % en peso de agua, sobre la base del peso total del granulado. La suma del %p de los componentes a) - c) es siempre 100%. Los granulos de acuerdo a la invención pueden ser encapsulados o no. Los materiales encapsulantes incluyen especialmente polímeros y ceras solubles en agua y dispersables en agua. De aquellos materiales, se da preferencia a los polietilen glicoles, poliamidas, poliacrilamidas, alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, gelatina, acetatos polivinílicos hidrolizados, copolímeros de vinilpirrolidona y acetato de vinilo, y también poliacrilatos, parafinas, ácidos grasos, copolímeros de acrilato de etilo con metacrilato y ácido metacrílico y polimetacrilatos. Los granulos de acuerdo a la invención contienen de 2 a 75%p, de manera preferible de 2 a 60 %p, especialmente de
5 a 55 %p, del componente a) , sobre la base del peso total del granulado. Los granulados en las formulaciones de acuerdo a la invención contienen del 10 a 95 %p, preferiblemente de 10 a 85 %p, especialmente de 10 a 80 %p, de al menos un aditivo adicional (componente b) ) , sobre la base del peso total del granulado. Esos aditivos adicionales pueden ser agentes dispersantes aniónicos o no iónicos; polímeros orgánicos solubles en agua; sales inorgánicas; ácidos orgánicos de bajo peso molecular o sales de los mismos; agentes humectantes; desintegrantes como por ejemplo, celulosa pulverizada o fibrosa, celulosa microcristalina; cargas, como por ejemplo, dextrina; tintes o pigmentos insolubles o solubles en agua; y también aceleradores de la disolución y abrillantadores ópticos. Los silicatos de aluminio como, las zeolitas, también compuestos como el talco, caolín, Ti?2 SÍO2 o trisilicato de magnesio también pueden ser usados en pequeñas cantidades. Los agentes dispersantes aniónicos usados son, por ejemplo, los agentes dispersantes anió?icos solubles en agua comercialmente disponibles para tintes, pigmentos, etc. Los siguientes productos, especialmente, entran en consideración: productos de condensación de ácidos sulfónicos aromáticos y formaldehído, productos de condensación de ácidos sulfónicos aromáticos con difenilos no sustituidos o clorados y óxidos de bifenilo y opcionalmente formaldehído, (mono-/di-) alquilonaftalensulfonatos, sales de sodio de ácidos sulfónicos orgánicos polimerizados, sales de sodio de ácidos alquilnaftalensulfónicos, sales de sodio de ácidos alquilbencenesulfónicos polimerizados, alquilarilsulfonatos, sales de sodio de sulfatos de alquil poliglicol éter, ariisulfonatos polinucleares polialquilados, productos de condensación ligados a metileno de ácidos arilsulfónicos y ácidos hidroxiarilsulfónicos, sales de sodio de ácidos de dialquilosulfosuccínicos, sales de sodio de sulfatos de alquil diglicol éter, sales de sodio de polinaftalen-metansulfonatos, ligno- u oxiligno-sulfonatos o ácidos polisulfónicos heterocíclicos. Los agentes dispersantes aniónicos especialmente adecuados son productos de condensación de ácidos naftalen sulfónicos con formaldehído, sales de sodio de ácidos sulfónicos orgánicos, (mono-/di-) alquilnaftalensulfonatos, ariisulfonatos polialquilados, sales; de sodio de ácido alquilbencenesulfónico polimerizado, lignosulfonatos, oxilignosulfonatos y productos de condensación de ácido naftalensulfónico con un policlorometilbifenilo. Los dispersantes no iónicos adecuados son especialmente compuestos que tienen un punto de fusión de, preferiblemente, al menos 35°C que son emulsificables, dispersables o solubles, por ejemplo los siguientes compuestos : 1. alcoholes grasos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, especialmente alcohol cetílico; 2. productos de adición de, preferiblemente, 2 a 80 mol de óxido de alquileno, especialmente óxido de etileno, donde algunas de las unidades de óxido de etileno pudieron haber sido reemplazadas por epóxidos sustituidos, como el óxido de estireno y/o óxido de propileno, con monoalcoholes superiores insaturados o saturados, ácidos grasos, aminas grasas o amidas grasas que tengan de 8 a 22 átomos de carbono o, alcoholes bencílicos, fenil fenoles, bencil fenoles o alquil fenoles, los radicales alquilo de los cuales tienen al menos 4 átomos de carbono; 3. óxido de alquileno, especialmente óxido de propileno, productos de condensación (polímeros de bloques) ; 4. aductos de óxido de etileno/óxido de propileno con diaminas, especialmente etilendiaina; 5. productos de reacción de un ácido graso que tiene de 8 a 22 átomos de carbono y una amina primaria secundaria que tiene al menos un grupo hidroxi-alquilo inferior o alcoxi inferior-alquilo inferior, o productos de adición de óxido de alquileno de esos productos de reacción que contienen grupo hidroxialquilo; 6. esteres de sorbitan, preferiblemente con grupos éster de cadena larga, o esteres de sorbitan etoxilados como el monolaurato de polioxietilen sorbitan que tiene de 4 a 10 unidades de óxido de etileno o trioleato de polioxietilen sorbitan que tiene de 4 a 20 unidades de óxido de etileno; 7. productos de adición de óxido de propileno con un alcohol alifático tri- a hexa-hídrico que tiene de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, glicerol o pentaeritritol; y 8. éteres mezclados con alcohol poliglicólico graso, especialmente productos de adición de 3 a 30 mol de óxido de etileno y de 3 a 30 mol de óxido de propileno con monoalcoholes alifáticos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono . Los dispersantes no iónicos especialmente adecuados son tensoactivos de fórmula R22-0-(alquilen-0)n-R23 (10),
donde R23 es alquilo de C8-C22 o alquenilo de Cs-C?8, R23 es hidrógeno; alquilo de C?-C4; un radical cicloalifático que tiene al menos 6 átomos de carbono o bencilo, "alquileno" es un radical alquileno que tiene de 2 a 4 átomos de carbono y n es un número de 1 a 60. Los sustituyentes R22 y R23 en la fórmula (10) son de manera ventajosa, cada uno el radical hidrocarbúrico de un mono alcohol alifático insaturado o, preferiblemente, saturado, que tiene de 8 a 22 átomos de carbono. El radical hidrocarbúrico puede ser de cadena lineal o ramificada. R22 y R23 son preferiblemente cada uno independientemente entre sí un radical alquilo que tiene de 9 a 14 átomos de carbono. Los monoalcoholes saturados alifáticos que entran en consideración incluyen alcoholes naturales, por ejemplo alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, o alcohol estearílico, y también alcoholes sintéticos, por ejemplo 2-etilhexanol, 1, 1, 3, 3-tetrametilbutanol, octan-2-ol, alcohol isononílico, trimetilhexanol, alcohol trimetil-nonílico, decanol, oxo de Cg-Cn-alcohol, alcohol tridecílico, alcohol isotridecílico y alcoholes primarios lineales (Alfoles) que tienen de 8 a 22 átomos de carbono. Algunos ejemplos de esos Alfoles son Alfol (8-10), Alfol (9-11), Alfol (10-14), Alfol (12-13) y Alfol (16-18). ("Alfol" es una marca comercial registrada) . Los monoalcoholes alifáticos insaturados son, por ejemplo, alcohol dodecenílico, alcohol hexadecenílico y alcohol oleílico. Los radicales alcohol pueden estar presentes de manera individual o en forma de mezclas de dos o más componentes, por ejemplo mezclas de grupos alquilo y/o alquenilo que sean derivados de ácido grasos de soya, ácidos grasos de semilla de palma o aceites de sebo. Las cadenas de (alquilen-O) son preferiblemente radicales divalentes de las fórmulas
-(CH2-CH2-0)-, -(CH-CH2-0)- y -(CH2-CH-0)-
Los ejemplos de un radical cicloalifático son el cicioheptilo, ciclooctilo y preferiblemente ciciohexilo. Como dispersantes no iónicos entra en consideración preferiblemente los tensoactivos de fórmula
{1 |2 3 j4 (11)
donde R24 es alquilo de C8-C22/ R25 es hidrógeno o alquilo de C1-C4, Yi Y2/ 3 y Y so cada uno independientemente entre sí hidrógeno; metilo o etilo, n2 es un número de 0 a 8 , y n3 es un número de 2 a 40. Los dispersantes no iónicos importantes adicionales corresponden a la fórmula
Y, Y* ?7 8 (12), R26-0-(CH-CH-0)—n4(CH-CH-O)-R 27 n5
donde R26 es alquilo de C9-C14, R27 es alquilo de C?-C4, Y5, Y6, Y7 y Y8 son cada uno independientemente de los otros hidrógeno; metilo o etilo, uno de los radicales Y5, Y6 y uno de los radicales Y , Y8 es siempre hidrógeno, y n4 y n5 son cada uno independientemente entre sí un entero de 4 a 8. Los dispersantes no iónicos de fórmulas (10) a (12) también pueden ser usados en formas de mezclas. Por ejemplo, como mezclas tensoactivas entran en consideración etoxilatos de alcohol graso terminados en un grupo no final de fórmula (10), por ejemplo, compuestos de fórmula (10) donde R22 es alquilo de C8-C22/ R23 es hidrógeno y La cadena de alquilen-0 es el radical - (CH2-CH2-0) - y también etoxilatos de alcohol graso terminados en un grupo final de fórmula (12) . Los ejemplos de dispersantes no iónicos de fórmulas (10), (11) y (12) incluyen productos de reacción de un alcohol graso de C?o-C?3, por ejemplo un oxo alcohol de Ci3, con de 3 a 10 mol de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno o el producto de la ' reacción de un mol de un alcohol graso de C?3 con 6 moles de óxido de etileno y 1 mol de óxido de butileno, siendo posible para los productos de adición que cada uno sea un grupo final terminado con alquilo de C?-C4, preferiblemente metilo o butilo. Esos dispersantes pueden ser usados individualmente o en forma de mezclas de dos o más dispersantes. Además de o además del agente o agentes dispersantes, los granulos de acuerdo con la invención pueden comprender un polímero orgánico soluble en agua, el cual también puede tener propiedades dispersantes. Esos polímeros pueden ser usados de manera individual o como mezclas de dos o más polímeros. Como polímeros solubles en agua (los cuales pueden, pero no necesitan, tener propiedades de formación de películas) entran en consideración, por ejemplo, gelatinas, poliacrilatos, polimetacrilatos, copolímeros de acrilato de etilo, metacrilato de metilo y ácido metacrílico (sal de amonio) , polivinilpirrolidonas, vinilpirrolidonas, acetatos de vinilo, copolímeros de vinilpirrolidona con olefinas de cadena larga, poli (vinilpirrolidona/metacrilatos de dimetilaminoetilo) , copolímeros de vinilpirrolidona/ dimetilaminopropil metacrilamidas, copolímeros de vinil-pirrolidona/dimetilaminopropil acrilamidas, copolímeros cuaternizados de vinilpirrolidonas y metacrilatos de dimetilaminoetilo, terpolímeros de vinilcaprolactama/vinil-pirrolidona/metacrilatos de dimetilaminoetilo, copolímeros de vinilpirrolidona y cloruro de metacrilamidopropil-trimetilamonio, terpolímeros de caprolactama/vinil-pirrolidona/metacrilatos de dimetilaminoetilo, copolímeros de estireno y ácido acrílico, ácidos policarboxílicos, poliacrilamidas, carboximetil celulosa, hidroximetil celulosa, alcoholes polivinílicos, acetato de polivinilo hidrolizado y no hidrolizado, copolímeros de ácido maléico con hidrocarburos insaturados y también productos de polimerización mezclados de los polímeros mencionados. Las sustancias adecuadas adicionales son el polietilen glicol (MW = 2000 - 20 000) , copolímeros de óxido de etileno con óxido de propileno (MW > 3500) , productos de condensación (productos de polimerización en bloques) de óxido de alquileno, especialmente óxido de propileno, copolímeros de vinilpirrolidona con acetato de vinilo, productos de adición de óxido de etileno-óxido de propileno con diaminas, especialmente etilendiamina, ácido poliestirensulfónico, ácido polietilensulfónico, copolímeros de ácido acrílico con I estírenos sulfonados, goma arábiga, hidroxipropil metilcelulosa, carboximetil celulosa sódica, ftalato de hidroxipropil metilcelulosa, maltodextrina, almidón, sucrosa, lactosa, azúcares modificados enzimáticamente e hidratados posteriormente, como los obtenibles bajo el nombre de "Isomalt", azúcar de caña, ácido poliaspártico y tragacanto. Entre aquellos polímeros orgánicos solubles en agua, se da preferencia especial a la carboximetil celulosa, poliacrilamidas, alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, gelatinas, acetatos de polivinilo hidrolizados, copolímeros de vinilpirrolidona y acetato de vinilo, maltodextrinas, ácido poliaspártico y también poliacrilatos y polimetacrilatos . Para usarse como sales inorgánicas entran en consideración los carbonatos, carbonatos de hidrógeno, fosfatos, polifosfatos, sulfatos, silicatos, sulfitos, boratos, haluros y pirofosfatos, preferiblemente en forma de sales de metal alcalino. Se da preferencia a las sales solubles en agua como, por ejemplo, cloruros de metal alcalino, fosfatos alcalinos, carbonatos alcalinos, polifosfatos alcalinos y sulfatos alcalinos y sales solubles en agua usadas en formulaciones de agente de lavado y/o aditivo de agente de lavado. Entran en consideración como ácidos de bajo peso molecular, por ejemplo, los ácidos mono- o poli-carboxílicos . De interés especial son los ácidos carboxílicos alifáticos, especialmente aquellos que tienen un número total de 1 a 12 átomos de carbono. Los ácidos preferidos son los ácidos mono-o -poli-carboxílicos de C?-C?2 alifáticos, siendo los ácidos monocarboxílicos especialmente aquellos que tienen al menos 3 átomos de carbono en total. Como sustituyentes de los ácidos carboxílicos entran en consideración, por ejemplo, hidroxi y amino, especialmente hidroxi. Se da preferencia especial a los ácidos policarboxílicos de C2-C?2 alifáticos, especialmente los ácidos policarboxílicos de C2-Ce alifáticos. Se da preferencia muy especial a los ácidos policarboxílicos de C2-C6 alifáticos sustituidos con hidroxi. Esos compuestos pueden ser usados en forma de ácido libre o sal, especialmente una sal alcalina. También pueden ser usados aminopolicarboxilatos (por ejemplo etilendiamintetraacetato de sodio), ftalatos, fosfonatos, aminopolifosfonatos (por ejemplo etilendiamin-tetrafosfonato de sodio), aminoalquilenpoli (alquilen-fosfonatos) , polifosfonatos, policarboxilatos o polisiloxanos solubles en agua. Como ejemplos de ácidos orgánicos de bajo peso molecular y sales de los mismos pueden mencionarse al ácido oxálico, ácido tartárico, ácido acético, ácido propiónico, ácido succínico, ácido maléico, ácido cítrico, ácido fórmico, ácido glucónico, ácido p-toluensulfónico, ácido tereftálico ácido benzoico, ácido ftálico, ácido acrílico y ácido poliacrílico. Los abrillantadores ópticos pueden ser seleccionados de una amplia gama de tipos químicos como los ácidos 4 , 4 ' -bis- (triacinilamino) -estilben-2 , 2' -disulfónicos, ácidos 4, 4 ' -bis- (triazol-2-il) estilben-2, 2 ' -disulfónicos, 4, 4 ' - (difenil) -estilbenos, 4, 4 ' -diestiril-bifenilos, 4-fenil-4 ' -benzoxazolil-estilbenos, estilbenil-naftotriazoles, 4-estiril-estilbenos, derivados de bis- (benzoxazol-2-ilo) , derivados de bis- (bencimidazol-2-ilo) , coumarinas, pirazolinas, naftalimidas, triacinil-pirenos, derivados de 2-estiril-benzoxazol- o -naftoxazol, derivados de bencimidazol-benzofurano o derivados de oxanilida. Con referencia particular al uso de una composición, la cual es una composición de terminado textil acuosa, los ácidos 4, 4 ' -bis- (triacinilamino) -estilben-2, 2 ' -disulfónicos son aquellos que tienen la fórmula (13):
en la cual R28 y R29/ independientemente entre sí, , son fenilo, fenilo mono- o disulfonado; fenilamino; fenilamino mono- o disulfonado; morfolino; -N (CH2CH2OH) 2;
-N ( CH3 ) ( CH2CH2OH ) ; -NH2 ; -N ( alquilo de CI-CÍ ) 2 ; -OCH3 ; -Cl ; -NH-CH2CH2SO3H o -NH-CH2CH2OH , y M es H; Na; K; Ca; Mg; amonio; mono-, di-, tri- o tetra-alquilo de amonio de C?~C4; mono-, di- o tri-hidroxialquilamonio de C?-C4 o amonio di- o tri-sustituido con una mezcla de grupos alquilo de C1-C4 e hidroxialquilo de C1-C4. Los compuestos especialmente preferidos de fórmula (13) son aquéllos en los cuales cada R28 es 2, 5-disulfofenil y cada R29 es morfolino; o cada R8 es 2; 5-disulfofenilo y cada R29 es N(C2H5)2; o cada R28 es 3-sulfofenilo y cada R29 es NH(CH2CH2OH) o N (CH2CH2OH) 2; o cada R28 es 4-sulfofenilo y cada R29 es N (CH2CH2OH) 2; Y, en cada caso, el grupo sulfo es S03M en donde M es sodio. Los ácidos 4, 4 ' -bis- (triazol-2-il) estilben-2, 2 ' -disulfónicos preferidos son aquéllos que tienen la fórmula (14):
en la cual R30 y R31/ independientemente entre sí son H; alquilo de C1-C4; fenilo o fenilo monosulfonado, -y M es H; Na; K; Ca; Mg; amonio; mono-, di-, tri- o tetra-alquilo de amonio de C?-C4; mono-, di- o tri-hidroxialquilamonio de C1-C4 o amonio di- o tri-sustituido con una mezcla de grupos alquilo de C?-C4 e hidroxialquilo de C?-C4. Los compuestos especialmente preferidos de fórmula (14) son aquéllos en los cuales R30 es fenilo, R3X es H y M es sodio. Un 4, 4 '- (difenil) -estilbeno preferido es el que tiene la fórmula (15):
preferiblemente, los 4 , 4 ' -diestiril-bifenilos son aquéllos de fórmula (16):
en la cual R32 y R33 independientemente entre sí son H; -S03M; -S02N (alquilo de C?-C )2; O- (alquilo de C1-C4) ; CN; Cl; COO(alquilo de C1-C4) ;
CON (alquilo de C?-C4)2 o 0 (CH2) 3N(+) (CH3) 2An ,(<"-') en el cual (-) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, en particular un anión formato, acetato, propionato, glicolato, lactato, acrilato, metanfosfonato, fosfito, sulfonato, dimetilo o dietil fosfito o una mezcla de los mismos, n es O o 1 y M es H; Na; K; Ca; Mg; amonio; mono-, di-, tri- o tetra-alquilo de amonio de C?-C4; mono-, di- o tri-hidroxialquilamonio de C?-C4 o amonio di- o tri-sustituido con una mezcla de grupos alquilo de C?-C4 e hidroxialquilo de C?-C4. Los compuestos especialmente preferidos de fórmula (16) son aquéllos en los cuales n es 1 y cada R32 es un grupo 2-S03M en el cual M es sodio y cada R33 es H, o cada R33 es -0(CH2)3N<+) (CH3)2An("> en la cual An es acetato. Los 4-fenil-4 ' -benzoxazolil-estilbenos preferidos tienen la fórmula (17):
en la cual R3 y R35/ independientemente entre sí, son H; Cl; alquilo de C?-C4 o -S02-alquilo de C?-C4. Un compuesto especialmente preferido de fórmula (17) es aquél en el cual R34 es 4-CH3 y R35 es 2-CH3. Preferiblemente, los estilbenil-naftotriazoles usados son aquellos de fórmula (18) :
en la cual R36 es H o Cl, R37 es -SO3M; -S02N (alquilo deC?-C4)2; -S020-fenil o -CN,
R38 es H o -SO3M, y M es H; Na; K; Ca; Mg; amonio; mono-, di-, tri- o tetra-alquilo de amonio de C1-C4; mono-, di- o tri-hidroxialquilamonio de C1-C4 o amonio di- o tri-sustituido con una mezcla de grupos alquilo de C?-C4 e hidroxialquilo de C1-C4. Los compuestos especialmente preferidos de fórmula (18) son aquéllos en los cuales R36 y R37 son H y R38 es 2-SO3M en el cual M es Na. Preferiblemente, los 4-estiril-estilbenos usados son aquéllos de fórmula:
en la cual R39 y R40, independientemente entre sí, son H; -S03M; -S02N (alquilo deCrC )2; -0-(alquilo de C?-C4) ; -CN; -Cl; -COO(alquilo de C?~
C4) ; -CON (alquilo de CrC4)2 o -O (CH2) 3N(+) (CH3) 2An<_) en la cual
An es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, en particular un anión formiato, acetato, propionato, glicolato, lactato, acrilato, metanfosfonato, fosfito, sulfonato, dimetil o dietil fosfito o una mezcla de los mismos. Los compuestos especialmente preferidos de fórmula (19) son aquéllos en los cuales cada R39 y R40 es 2-ciano; 2-S03M en la cual M es sodio o O (CH2) 3N(+) (CH3) 2An(_> en la cual Anl_) es acetato. Los derivados de bis- (benzoxazol-2-ilo) preferidos son aquéllos de fórmula (20) :
en la cual cada R4X, independientemente entre sí, es H; C(CH3)3; C(CH3) 2-fenilo; alquilo de C1-C4 o COO-alquilo de C1-C4, y X es -CH=CH- o un grupo de fórmula:
Los compuestos especialmente preferidos de fórmula (20) son aquéllos en los cuales cada R4? es H y X es
o un grupo R4? en cada anillo es 2-metilo y el otro R41 es H y X es -CH=CH-; o un grupo R4? en cada anillo es 2-C(CH3)3 y el otro R41 es H y X es
los derivados de bis- (bencimidazol-2-il) preferidos son aquéllos de fórmula (21) :
en la cual R42 y R 3/ independientemente entre sí , son H ; alquilo de C?-C4 o CH2CH OH ;
y M es H; Na; K; Ca; Mg; amonio; mono-, di-, tri- o tetra-alquilo de amonio de C?-C4; mono-, di- o tri-hidroxialquilamonio de C?-C4 o amonio di- o tri-sustituido con una mezcla de grupos alquilo de C?-C4 e hidroxialquilo de C?-C4. Los compuestos especialmente preferidos de fórmula (21) son aquéllos en los cuales R42 y R43 son cada uno H, R44 es SO3M en la cual M es sodio y Xi es -CH=CH-. Las coumarinas preferidas son aquéllas de fórmula:
en la cual R45 es H; -Cl o -CH2COOH, R46 es H; fenilo ; -COO-alquilo de C?-C4 o un grupo de fórmula :
y R47 es -O-alquilo de C?-C4; -N (alquilo de C?-C4)2; -NH-CO-alquilo de C?-C4 o un grupo de fórmula:
en la cual R28, R29/ R30 y R31 tienen sus significados previos y R48 es H; alquilo de C?-C4 o fenilo. Los compuestos especialmente preferidos de fórmula (22) son aquéllos que tienen la fórmula (23) y (24):
Preferiblemente, las pirazolinas usadas son aquéllas que tienen la fórmula (25) :
en la cual R4g es H; -Cl o -N (alquilo de C?-C4)2, R50 es H; -Cl; -S03M; -S02NH2 -S02NH- (alquilo de Cr C4) ; -COO-alquilo de C?-C4; -S02-alquilo de C1-C4; -S02NHCH2CH2CH2N(+) (CH3)3 o S02CH2CH2N( + >H (alquilo de Cr C4)2 n(->, R51 y R52 son los mismos o diferentes y cada H; alquilo de C1-C4 o fenilo, R53 es H o -Cl, An("' es un anión de un ácido . orgánico o inorgánico, en particular un formiato, acetato, propionato, glicolato, lactato, acrilato, metanfosfonato, fosfito, sulfonato, dimetil o dietil fosfito o una mezcla de los mismos y M es H; Na; K; Ca; Mg; amonio; mono-, di-, tri- o tetra-alquil de C?-C4-amonio; mono-, di- o tri-hidroxialquil de C?-C4-amonio o amonio que es di- o tri-sustituido con una mezcla de grupos alquilo de C?-C4 e hidroxialquilo de C1-C4. Los compuestos especialmente preferidos fórmula (25) son aquéllos en los cuales R4g es -Cl; R50 es -S02CH2CH2Ní+,H (alquilo de C?-C4)2 An(_) en el cual An(_) es fosfito y R51, R52 y R53 son cada uno H; o aquéllos que tienen la fórmula (26) y (27) :
H3C-CH(OH)-COO~
Las naftalimidas preferidas son aquéllas de fórmula
¡ 28 )
en la cual R54 es alquilo de C?-C4 o -CH2CH2CH2N<+) (CH3) 3, R55 y R56/ independientemente entre si, son -0-alquilo de C?-C4; -S03M o -NH-CO-alquilo de C?-C4, y M es H; Na; K; Ca; Mg; amonio; mono-, di-, tri- o tetra-alquil de C?-C4-amonio; mono-, di- o tri-hidroxialquil de C?-C4-amonio o amonio que es di- o tri-sustituido con una mezcla de grupos alquilo de C?-C4 e hidroxialquilo de C-C . Los compuestos especialmente' preferidos de fórmula (28) son aquellos que tienen las fórmulas (29) y (30):
Los tricinilos-pirenos preferidos usados son aquellos de fórmula (31) :
en la cual cada R57, independientemente entre sí, es alcoxi de C?-C4. Los compuestos especialmente preferidos de fórmula (31) son aquellos en los cuales cada R57 es metoxi.
Los derivados de 2-estirilo-benzoxazol- o -naftoxazol son aquellos que tienen la fórmula (32) :
en la cual R58 es -CN ; -Cl ; -COO-alquilo de C?-C4 o fenilo , R59 y Reo son los átomos requeridos para formar un anillo de benceno fusionado o Reo y Rd2/ independientemente entre sí, son H o alquilo de C?~C4 y Reí es H; alquilo de C?-C4 o fenilo. Los compuestos especialmente preferidos de fórmula (32) son aquéllos en los cuales R58 es un grupo 4-fenilo y cada R59 a R6? es H. Los derivados de bencimidazol-benzofurano preferidos son aquéllos que tiene la fórmula (33) :
en la cual R63 es alcoxi de C1-C4, Rß4 y Rß5/ independientemente entre sí, son alquilo de C1-C4, y An es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, en particular un formiato, acetato, propionato, glicolato, lactato, acrilato, metanfosfonato, fosfito, sulfonato, dimetil o dietil fosfito o una mezcla de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de fórmula (33) es aquel en el cual R63 es metoxi, R64 y R65 son cada metilo y An es metan sulfonato. Los derivados de oxanilida preferidos incluyen aquellos que tienen la fórmula (34) :
en la cual R66 es alcoxi de C1-C4 , R68 es alquilo de C1-C4 ; alquilo de C?-C4-S03M o alcoxi de C?-C4-S03M en el cual M es H; Na ; K; Ca ; Mg; amonio; mono- , di- , tri- o tetra-alquil de C?-C4-amonio; mono-, di- o tri-hidroxialquil de C?-C4-amonio o amonio que es di- o tri-sustituido con una mezcla de grupos alquilo de C1-C4 e hidroxialquilo de C?-C4 y Re7 y Rd9 son los mismos y cada uno es hidrógeno;
ter-butili o S03M en el cual M tiene su significado anterior. Los FWA preferidos son aquellos que tiene una de las fórmulas :
en la cual R?o y R71 independientemente entre sí, son -OH; -NH2; -O-alquilo de C?-C4; -O-arilo; -NH-alquilo de C?-C4; -N (alquilo de C?-C4)2; N (alquilo de C?-C4) (hidroxialquilo de C1-C4); -N (hidroxialquilo de C?-C4)2; -NH-arilo; morfolino; -S-alquil de C1-C4 (arilo) o Cl, R72 y R3, independientemente entre sí, son H;
alquilo de C?-C4; fenilo o un grupo de fórmula:
R74 es H; -Cl o -S03M, R75 es -CN; -S03M; -S (alquilo de C?-C4)2 o -S (arilo) 2/ R76 es H; -SO3M; -O-alquilo de C?~C4; -CN; -Cl; -COO-alquilo de C?-C4; o -CON (alquilo de C?-C4)2, R77 es H; alquilo de C?-C4; -Cl o -S03M, R78 y R79, independientemente entre sí, son H; alquilo de C -C4; -S03M; -Cl o -O-alquilo de C?-C4; R80 es H o alquilo de C?-C4, R8o es H o Alquilo de C?-C4 R81 es H; alquilo de C?-C4; -CN; -Cl; -COO-alquilo de C?-C4; -CON (alquilo de C-C4)2; arilo o -O-arilo; y M es H; Na; K; Ca; Mg; amonio; mono-, di-, tri- o tetra-alguil de C?-C4-amonio; mono-, di- o tri-hidroxialquil de C?-C4-amonio o amonio que es di- o tri-sustituido con una mezcla de grupos alquilo de C?~C4 e hidroxialquilo de C?-C4 y n es 0 ó 1. En los compuestos de formulas (35) a (42), los grupos alquilo de C1-C4 son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo y isopropilo y n-butilo, especialmente metilo. Los grupos arilo son naftilo o, especialmente, fenilo.
Los ejemplos específicos de compuestos preferidos ormula (35) son aquéllos que tienen las fórmulas:
Los ejemplos específicos de compuestos de fórmula (36) son aquéllos de fórmulas:
en las cuales n tiene un significado anterior. Los compuestos preferidos de compuestos de fórmula (38) son aquellos que tienen las fórmulas:
Los ejemplos preferidos de compuestos de fórmula (39) son aquellos de fórmulas:
Un ejemplo preferido de un compuesto de fórmula (42) es aquel que tiene la fórmula (59):
Los compuestos de fórmulas (25) a (59) son conocidos y pueden ser obtenidos por métodos conocidos. Los FWA preferidos adicionales son aquellos de la clase del agente blanqueador fluorescente bistirilfenilo catiónico que tiene la fórmula (60)
en la cual Y es arileno, preferiblemente 1,4-fenileno o 4,4'-difenileno, cada uno opcionalmente sustituido por cloro, metilo o metoxi, cada q es independientemente entre sí 1 ó 2, cada R82 es independientemente entre si hidrógeno; cloro; alquilo de C?~C4; alcoxi de C?-C4; ciano o alcoxicarbonilo de C?-C4, Rß3 y Rß4 son independientemente entre si alquilo de C1-C4; cloroetilo; metoxietilo; ß-etoxietilo; ß-acetoxietilo o ß-cianoetilo; bencilo o feniletilo, cada R85 es independientemente entre si alquilo de C?-C ; hidroxialquilo de C2-C3; ß-hidroxi-?-cloropropilo; ß-cianoetilo o alcoxi de C?-C4-carboniletilo, y An(_) tiene su significado anterior y es preferiblemente el anión cloruro; bromuro, ioduro; metosulfato; etosulfato; bencensulfonato o p-toluensulfonato cuando R8s es alquilo de C?-C4 o An(_> es preferiblemente el anión formiato; acetato; propionato o benzoato cuando Ras es ß-hidroxi-?-cloropropilo; ß-cianoetilo o alcoxi de C?-C4-carboniletilo. Los compuestos preferidos , de fórmula (60) son aquellos en los cuales Y es 1,4-fenileno o 4, 4 ' -difenileno; R82 es hidrógeno; metilo o ciano; R83 y'R84 son cada uno metilo o ciano; y R83 y An(_) tienen sus significados anteriores indicados anteriormente. Un compuesto particularmente preferido de fórmula (60) es aquel que tiene la fórmula (61)!: CH^SO, CH3SO4
Los compuestos de fórmula (60) y su producción son descritos en la US-A-4 009 193. Una clase preferida más de agentes blanqueadores fluorescentes de bistirilfenilo catiónicos es aquélla que tiene la fórmula (62):
en la cual cada q es independientemente entre si 1 ó 2, cada R82 es independientemente entre si hidrógeno; cloro; alquilo de C?~C4; alcoxi de C?-C4; ciano o alcoxicarbonilo de C?-C4, Yx es alquileno de C2-C4 o hidroxipropileno, cada R86 es independientemente entre si alquilo de
C1-C4 o, junto con R87 y el nitrógeno al cual se encuentran unidos cada uno, R86 forma un anillo de pirrolidina; piperidina; hexametilenimina o morfolina, cada R87 es independientemente entre si otro alquilo de C?-C4 o, junto con R86 y el nitrógeno al cual se encuentran unidos cada uno R87 forma un anillo de pirrolidina; piperidina; hexametilenimina o morfolina, cada R88 es independientemente entre si hidrógeno; alquilo de C?-C4; alquenilo de C3-C4; alcoxicarbonilmetilo de C?-C4; bencilo; hidroxialquilo de C2-C4; cianoalquilo de C2-C4 o, junto con R86 y R87 y el átomo de nitrógeno en el cual se encuentra unido cada uno, R88 forma un anillo de pirrolidina; piperidina; hexametilenimina o morfoliná, An<_) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, en particular un anión formiato, acetato, propionato, glicolato, lactato, acrilato, metanfosfonato, fosfito, sulfonato, dimetil o dietil fosfito, ¡o una mezcla de los mismos, y cada p es independientemente entre si 0 ó 1.
Los compuestos preferidos de fórmula (62) son aquellos en los cuales q es 1; R82 es hidrógeno, cloro, alquilo de C?-C4 o alcoxi de C?-C4; Yi es (CH2)2; Rsß y ^87 son el mismo y cada uno es metilo o etilo; R88 es metilo o etilo; p es 1; y An es CH3OS03 o C2H5OSO3. Los compuestos de fórmula (62) y su producción son descritos en la US-A-4 339 393. Una clase preferida adicional de agentes blanqueadores fluorescentes de bisestirilfenilo catiónicos es aquélla que tiene la fórmula (63):
en la cual R82, Yx, An(_>, p y q tienen sus significados previos, R8g y R90, independientemente entre sí, son alquilo de C?-C4 o alquenilo de C2-C3 o ß9 y R90/ junto con el átomo de nitrógeno al cual se encuentran unidos, forman un anillo de pirrolidina; piperidina; hexametilenimina o morfolina, cada R91 es independientemente entre sí hidrógeno;
alquilo de C?-C4 o alquenilo de C-C3 o R90 y R91 junto con el átomo de nitrógeno al cual se encuentran unidos, forman un anillo de piridina o picolina, y Z es azufre; -S02-; -S02NH-; -O-alquilen de C?-C4- C00- o -0C0-. Los compuestos preferidos de fórmula (63) son aquellos en los cuales R82 es hidrógeno; cloro; alquilo de C?-C4 o alcoxi de C -C4,- R89 y R90/ independientemente entre sí, son alquilo de C?-C4 o, junto con el átomo de nitrógeno al cual se encuentran unidos, forman un anillo de pirrolidina, piperidina o morfolina; R91 es hidrógeno; alquilo de C?-C4 o alquenilo de C3-C4 o Rß9, R90 y R9X junto con el átomo de nitrógeno al cual se encuentran unidos, forman un anillo de piridina; y Z es azufre; -S02- o -S02NH-. Los compuestos de la fórmula (63) y su producción son descritos en la US-A-4 486 352. Una clase adicional preferida de agentes blanqueadores fluorescentes de bistirilfenilos catiónicos es aquélla que tiene la fórmula (64) :
en la cual R82/ ß9/ R90/ R91 Yi/ An(-), p y q tienen sus significados previos. Los compuestos preferidos de fórmula (64) son aquéllos en los cuales q es 1; R82 es hidrógeno; cloro; alquilo de C?-C o alcoxi de C?-C4; R89 y R90, independientemente entre sí, son alquilo de C?-C4 o R89 y R90 junto con el átomo de nitrógeno al cual- se encuentran unidos, forman un anillo de pirrolidina; piperidina o morfolino; R91 es hidrógeno; alquilo de C?-C4 o C3-C4-alquenil o R89, R90 y R1, junto con el átomo de nitrógeno al cual se encuentran unidos, forman un anillo de piridina. Los compuestos de la fórmula (64) y su producción se describen en US-A-4 602 087. Una clase preferida de agente blanqueador fluorescente anfotérico es el que tiene la fórmula (65) :
en la cual R82, R89, R90/ Yi y q tienen sus significados previos y Zi es oxígeno; azufre; un enlace directo; -COO-; - CON(R92)- o -S02N(R92)- en la cual R92 es hidrógeno; alguilo de C1-C4 o cianoetilo; y Q es -COO- o -SO3.
Los compuestos preferidos de fórmula (65) son aquéllos en los cuales Zi es oxígeno; un enlace directo; -CONH-; -S02NH- o -COO-; especialmente oxígeno; g es 1; R82 es hidrógeno; alquilo de C1-C4; metoxi o cloro; y R89, R90, Yi y Q tienen sus significados previos. Los compuestos fórmula (65) y su producción se describen en US-A-4 478 598. Una clase preferida de agentes blanqueadores fluorescentes de óxido de amina es aquélla que tiene la fórmula :
en la cual q tiene su significado previo,, B es un radical abrillantador seleccionado de un 4, 4 ' -diestirilbifenilo; 4, 4 ' -divinil-estilbeno, y un 1,4'-diestirilbenceno, cada uno opcionalmente sustituido de uno a cuatro sustituyentes seleccionados de halógeno, alquilo de C?-C4, hidroxialquilo de C1-C4, halógeno alquilo de C?-C4, cianoalquilo de C1-C4, alcoxi de alquilo de C?-C4o de C?-C4, fenil-alquilo de C1-C4, carboxi-alquilo de C?-C4, carb-alcoxi de alquilo de C1-C4O de C1-C4, alquenilo1 de C?-C4, cicloalquilo de C5-C8, alcoxi de C?-C4, alquenoxi de C1-C4, alcoxicarbonilo de C?-C4, carbamoilo, ciano, alquiló de C?-C4-sulfonilo, fenilsulfonilo, alcoxisulfonilo de C?-C4, sulfamoilo, hidroxilo, carboxilo, sulfo y trifluorometil; Z2 es un enlace directo entre B y Y2; un átomo de oxígeno; un átomo de azufre; -S02-; -S02-0-; -COO-; CON(Rgs)- o -S02N(R95)- en la cual R95 es hidrógeno o alquilo de C?-C4 opcionalmente sustituido por halógeno, ciano, hidroxilo, C2-C5-carbalcoxi, alcoxi de C?-C4 fenil, clorofenil, metilfenil, metoxifenil, carbamoil o sulfamoil, Y2 es alguileno de C2-C4 o alquilenoxi de C2-C4-alquilen de C2-C4, cada uno opcionalmente sustituido por halógeno, hidroxilo, carbalcoxi de C2-C5, alcoxi de C-C4, fenilo, clorofenilo, metilfenilo, metoxifenilo, carbamoilo o sulfamoilo, y R93 y R94, independientemente entre sí, son cicloalquilo de C5-C8; alquilo de C?-C4 o fenilo, cada uno opcionalmente sustituido por halógeno, hidroxilo, carbalcoxi de C2-C5, alcoxi de C?-C4, fenilo, clorofenilo, metilfenilo, metoxifenilo, carbamoil o sulfamoilo; en la cual, en todos los grupos carbamoilo o sulfamoilo, el átomo de nitrógeno está opcionalmente sustituido por uno o dos de alquilo de C?~ C4, hidroxialquilo de C?-C4, cianoalquilo de C2-C5, halógeno alquilo de C?-C4, bencilo o fenilo. Los radicales B abrillantadores preferidos son aquéllos que tienen la fórmula:
en la cual q tiene su significado previo y los anillos están opcionalmente sustituidos como se indicó anteriormente. Preferiblemente Z2 es oxígeno;1 -S02- o -S02N(R96)- en la cual Rge es hidrógeno o alquilo de C?-C4 opcionalmente sustituido por hidroxilo, halógeno o ciano; y R93 y Rg4, independientemente entre sí, son alquilo de C?-C4 opcionalmente sustituido por halógeno, ciano, hidroxilo, alcoxi de C?-C4, fenilo, clorofenilo, metilfenilo, metoxifenilo o alcoxicarbonilo de C2-C5. Otros compuestos preferidos de fórmula (64) son aquéllos en los cuales Z2 es oxígeno; azufre; -S02-; -CON(R96)- o -S02N(R96)- en la cual R96 es hidrógeno o alquilo de C1-C4 opcionalmente sustituido hidroxilo, halógeno o ciano; y Y2 es alquileno de C?-C4. Los compuestos de fórmula (66) y su producción son descritos en la US-A-4 539 161. Una clase preferida de agentes abrillantadores fluorescentes de sal de ácido fosfínico catiónicos es aquélla que tiene la fórmula (67) :
en la cual q y Y2 tienen sus significados previos, Bi es un radical abrillantador, Z3 es un enlace directo ; -S0 -alquilenoxi de C2-C4 ; -S02-alquilen de C2-C4 -COO- ; -S02- ; -COO- ; -S02-alquilen de C2-C4 -CON(R?02)- o -SO2N(R?02) -, en la cual R102 es hidrógeno o alquilo de C1-C4 opcionalmente sustituido por hidroxilo, halógeno o ciano; R97 es alquilo de
C?-C4 o alquenilo de C2-C4, cada uno opcionalmente sustituido por halógeno, ciano, hidroxi, alcoxicarbonil de C?-C4 o alquilcarboniloxi de C?-C4, o Rg7 es bencilo, opcionalmente sustituido por halógeno, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C?~C4, o
Rg7, junto con R98 o Z3, forma un radical pirrolidina, piperidina o morfolina, R98 es alquilo de C?-C4 o alquenilo de C2-C4, cada una opcionalmente sustituido por halógeno, ciano, hidroxi, alcoxicarbonilo de C?-C4 o alquilcarboníloxi de C?-C4, o Rg8 es bencilo, opcionalmente sustituido por halógeno, alquilo de
C?-C4 o alcoxi de C?-C4, o Rg8, junto con Rg7, forma un radical pirrolidina, piperidina o morfolina, R99 es alquilo de C1-C4, R100 es hidrógeno o alquilo de C?-C4 opcionalmente sustituido por ciano, hidroxi, alcoxicarbonilo de C1-C4 o alguilcarboniloxi de C?-C4, y R101 es alquilo de C1-C4. Preferiblemente, el radical abrillantador Bi tiene la fórmula:
o la fórmula :
cada uno sustituido opcionalmente por uno a cuatro sustituyentes seleccionados de halógeno, alquilo de C?-C4, hidroxialquilo de C?-C4, halogenoalquilo de C?-C4, cianoalquilo de C?-C4, alcoxi de C?-C4 alquilo de C?-C4, fenilalquilo de C?-C4, carboxi-alquilo de C -C4, carb-alcoxi de C?~ C4 alquilo de C?-C4, alquenilo de C?-C4, cicloalquilo de C5-C8, alcoxi de C?-C4, alquenoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 carbonilo, carbamoilo, ciano, alquilo de C?~C4-sulfonilo, fenilsulfonilo, alcoxisulfonilo de C?-C , sulfamoilo, hidroxilo, carboxilo, sulfo y trifluorometilo. Los compuestos de fórmula (67) y su producción son descritos en la GB-A-2 023 605. Los agentes abrillantadores fluorescentes aniónicos de bis (triacinil) diaminoestilbeno para usarse en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula (68):
Los agentes blanqueadores fluorescentes aniónicos de dibenzofuranilbifenil preferidos para usarse en la presente invención son aquéllos que tienen la fórmula (69):
Los agentes blanqueadores fluorescentes de biestirilfenilo preferidos para usarse de la presente invención son aquellos que tienen la fórmula (70) :
En la fórmula ( 68 ) a ( 70 ) , R103 es fenilo, opcionalmente sustituido por uno o dos grupos -S03M , R104 es -NH-alquilo de C?-C4; -^N (alquil de C?-C4)2; - NH-alcoxi de C?-C4; -N (alcoxi de C?-C4)2; -N (alquilo de C?-C4) (hidroxialquilo de C?-C4) o -N (hidroxialquilo de C?-C4)2 Ros es H; alquilo de C?-C4; -CN; -Cl o -S03 ; Ri06 y
R107, independientemente entre sí, son H; alquilo de C?-C4; -S03M; -CN; -Cl o -O-alquilo de C?-C4, siempre que al menos dos de Ro5/ Rioe y R107 sean -S03M y el tercer grupo tenga carácter solubilizante, R108 es H; -S03M; -O-alquilo de C?-C4; -CN; -Cl; -COO-alquilo de C?-C o -CON (alquilo de C?-C4)2 M es H; Na; K; Ca; Mg; amonio; mono-, di-, tri- o tetra-alquilamonio de C?-C4; mono-, di- o tri-hidroxialquilamonio de C?-C4 o amonio que está di- o trisustituido por una mezcla de grupos alquilo de C?-C4 e hidroxialquilo de C1-C4 y r es 0 ó 1. Los compuestos de (68) a (70) son conocidos y pueden ser obtenidos por métodos conocidos. Especialmente preferidos son los FWA no iónicos o aniónicos . Los granulados en las formulaciones de acuerdo a la invención pueden contener de 0 a 15 % en peso de agua (componente c) , sobre la base del peso total del granulado. Los granulados de las formulaciones de acuerdo a la invención preferiblemente tienen un tamaño de partícula promedio de < 500 µm. Se da mayor preferencia al tamaño de partícula de los granos que son de 40 a 400 µm. Una modalidad preferida de la presente invención se relaciona con granulados (C ) que comprenden a) de 2 a 75%p de al menos una composición matizante (A) , (A' ) y/o (A' ' ) , sobre la base del peso total del granulado, b) de 10 a 95%p de al menos un aditivo adicional seleccionado del grupo que consiste de agentes dispersantes aniónicos o no iónicos; polímeros solubles en agua; sal inorgánica; ácido orgánico de bajo peso molecular; agentes humectantes; desintegrantes como, por ejemplo, celulosa pulverizada o fibrosa, celulosa microcristalina; cargas como, por ejemplo, dextrina; tintes o pigmentos insolubles en agua o solubles en agua; aceleradores de la disolución; abrillantadores ópticos, silicatos de aluminio; talco, caolín TiÜ2 Si02 y trisilicato de magnesio, y c) de 0 a 15%p de agua, sobre la base del peso total del granulado. Una modalidad más preferida de la invención se relaciona con granulos (C ' ) que comprenden a) de 2 a 75%p de al menos una composición (A' ) y/o (A''), sobre la base del peso total del granulado, b) de 10 a 95%p de al menos1 un aditivo adicional seleccionado del grupo que consiste de agentes dispersantes aniónicos o no iónicos; polímeros solubles en agua; sal inorgánica; ácido orgánico de bajo peso molecular; agentes humectantes; desintegrantes como, por ejemplo, celulosa pulverizada o fibrosa, celulosa microcristalina; cargas como, por ejemplo, dextrina; tintes o pigmentos insolubles en agua o solubles en agua; aceleradores de la disolución;
abrillantadores ópticos, silicatos de aluminio; talco, caolín TiO?, Si02 y trisilicato de magnesio, y c) de 0 a 15%p de agua, sobre la base del peso total del granulado. Una modalidad más es una formulación líquida (LF) que comprende al menos una composición matizante (A) , (A' ) y/o (A") . Una formulación líquida preferida (LF' ) comprende (a) 0.01-95%p, preferiblemente l-80%p, de manera más preferible 5-70%p de composición matizante (A) , (A' ) y/o
(A' ' ) , sobre la base del peso total de la formulación líquida, (b) 5-99.99%p, preferiblemente 20-99%p, de manera más preferible 30-95%p, sobre la base del peso total de la formulación líquida, de al menos un solvente orgánico y (c) 0-10%p, preferiblemente 0-5%p, de manera más preferible 0-2%p, sobre la base del peso total de la formulación líquida de al menos un aditivo adicional. Como solventes orgánicos, los solventes polares son los preferidos. Especialmente preferidojs son los alcoholes de C?-C o agua. Si es apropiado, la formulación líquida de acuerdo a la invención puede comprender además aditivos opcionales; los ejemplos son preservativos o mezclas de preservativos, como la cloroacetamida, derivados de triacina, benzoisotiazolinas, 2-metil-2H-isotiazol-3-ona, 2-octil-2H-isotiazol-3-ona, 2-brom-2-nitropropan-l, 3-diol o solución acuosa de formaldehído; silicatos de Mg/Al o mezclas de Mg/Al, como la bentonita, montmorilonita, zeolitas o ácidos silícicos altamente dispersos; mejoradotes del olor y agentes perfumantes o mezclas de los mismos; agentes antiespumantes o mezclas de los mismos; aditivos o mezclas de los mismos; coloides protectores o mezclas de los mismos; estabilizadores o mezclas de los mismos; agentes secuestrantes y agentes anticongelantes o mezclas de los mismos, como el propilen I glicol . Una modalidad más preferida de la presente invención se relaciona con una composición líquida (LF' ' ) que comprende (a) 0.01-95%p, preferiblemente l-80%p, de manera más preferible 5-70%p de composición matizante (A) , (A' ) y/o (A' ' ) , sobre la base del peso total de la formulación líquida, (b) 5-99.99%p, preferiblemente 20-99%p, de manera más preferible 30-95%p, sobre la base1 del peso total de la formulación líquida, de al menos un solvente orgánico y (c) 0-10%p, preferiblemente 0-5%p, de manera más preferible 0-2%p, sobre la base del peso total de la formulación líquida de al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de preservativos; silicatos de Mg/Al, mejoradotes del olor, agentes perfumantes, agentes antiespumantes; aditivos; coloides protectores; estabilizadores; agentes secuestrantes y agentes anticongelantes . La composición de acuerdo a la invención es usada especialmente en una formulación de lavado o suavizante. Esa formulación de lavado o suavizante puede estar en forma de sólido, líquido, gel o pasta, por ejemplo en forma de una composición de agente de lavado o 'acuosa, líquida, que contenga más de 5%p, de manera preferible de 0 a l%p de agua, y basada en una suspensión de una sustancia aditiva en un tensoactivo no iónico, por ejemplo como se describe en la GB-A-2 158 454. Las formulaciones de lavado también pueden estar en forma de polvos o polvos (super) compactos, en forma de tabletas de una sola o multicapas (tabs) , en forma de agente de lavado, bloques de agente de lavado, hojas de agente de lavado, pastas de agente de lavado o geles de agente de lavado, o en forma de polvos, pastas, geles o líquidos usados en cápsulas o en bolsas (sacos) . Sin embargo, las composiciones de agentes de lavado están preferiblemente en forma de formulaciones o acuosas, polvos, tabs o granulos. La presente invención en consecuencia se relaciona también con formulaciones de agente de lavado (WAF) que comprenden I) de 5 a 70 %p A) de al menos un tensoactivo aniónico y/o B) al menos un tensoactivo no iónico, sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado, II) de 5 a 60 %p C) de al menos una sustancia aditiva, sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado, III) de 0 a 30 %p D) de al menos un peróxido y, opcionalmente, al menos un activador y/o al menos un catalizador, sobre la base el peso total de la formulación de agente de lavado, y IV) de 0.001 a 1 %p E) de granulado (G) , (G' ) y (G' ' ) como se describió anteriormente, sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado V) de 0 a 60 %p F) de al menos un aditivo adicional, sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado, y VI) de 0 a 5 %p G) de agua, sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado. La suma del %p de los componentes I) - VI) en una formulación es siempre 100%. El tensoactivo aniónico A) puede ser, por ejemplo, un tensoactivo de sulfato, sulfonato o carboxilato o una mezcla de los mismos. Los sulfatos preferidos son aquellos que tienen de 12 a 22 átomos de carbono en el radical alquilo, opcionalmente en combinación con etoxisulfonatos de alquilo de los cuales el radica alquilo tiene de 10 a 20 átomos de carbono. Los sulfonatos preferidos, son, por ejemplo alquilbencensulfonatos que tienen de 9 a 15 átomos de carbono en el radica alquilo. El catión en el caso de los tensoactivos aniónicos es preferiblemente un catión de metal alcalino, especialmente sodio. El componente tensoactivo aniónico puede ser, por ejemplo, un alquilbencensulfonato, un alquilsulfato, un alquilétersulfato, un olefinsulfonato, un alcansulfonato, una sal de ácido graso, un carboxilato de alquil o alquenil éter o una sal de a-sulfograso o un éster del mismo. Los preferidos son alquilbencensulfonatos que tienen de 10 a 20 átomos de carbono en el grupo alquilo, alquilsulfatos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono, alquilétersulfatos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, sales de ácidos grasos que son derivados de aceite de palma o cebo y que tienen de 8 a 22 átomos de carbono. El número molar promedio del óxido de etileno agregado en el alquilétersulfato es preferiblemente de 1 a 22, de manera preferible de 1 a 10. Las sales son derivadas preferiblemente de un metal alcalino como el sodio y el potasio, especialmente sodio. Los carboxilatos altamente preferidos son sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R109-CO (R??o) CH2COOM? en la cual R?09 es alquilo o alquenilo que tienen 8-20 átomos de carbono en el radical alquilo o alquenilo, R?10 es alquilo de C?-C4 y Mi es un metal alcalino, especialmente sodio. El componente tensoactivo no iónico puede ser por ejemplo, etoxilatos de alcohol primario y secundario especialmente los alcoholes alifáticos de C8-C2o etoxilados, con un promedio de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y de manera más especial los alcoholes alifáticos primarios y secundarios de C?o-C15 etoxilados con un promedio de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensoactivos o iónicos no etoxilados incluyen alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida) . La cantidad total de tensoactivo aniónico y tensoactivo no iónico es preferiblemente 5-5Q%p, preferiblemente 5-40%p y de manera más preferible 5-30%p. Como para esos tensoactivos se prefiere que el límite superior sea de 10%p. El tensoactivo no iónico B) puede ser, por ejemplo, un producto de condensación de 3 a 8 mol de óxido de etileno con 1 mol de alcohol primario que tenga de 9 a 15 átomos de carbono . Como sustancia aditiva C) entra en consideración, por ejemplo, fosfatos de metal alcalino, especialmente tripolifosfatos, carbonatos o carbonatos de hidrógeno, especialmente sus sales de sodio, silicatos, aluminosilicatos, policarboxilatos, ácidos policarboxílicos, fosfonatos orgánicos, aminoalquilenpoli (alquilenfosfonatos) o mezclas de aquellos compuestos. Los silicatos especialmente adecuados son sales de sodio de silicatos estratificados cristalinos de fórmula NaHSit02t+?.pH20 o Na2Sit?2t+? .pH20 donde t es un número de 1.9 a 4 y p es un número de 0 a 20. Entre los aluminosilicatos, se da preferencia a aquellos comercialmente disponibles bajos los nombres de zeolite A, B, X y HS, y también a mezclas que comprenden dos o más de esos componentes. El zeolite A es el preferido. Entre los policarboxilatos, se da preferencia a los polihidroxicarboxilatos, especialmente citratos, y acrilatos y también copolímeros de los mismos como anhídrido maleico. Los ácidos policarboxílicos preferidos son el ácido nitrilotriacético, ácido etilendiamintetraacético y disuccinato de etilendiamina ya sea en forma racémica o en forma enantioméricamente pura (S,S). Los fosfonatos o aminoalquilenpoli-(alquilenfosfonatos) que son especialmente adecuados son sales de metal alcalino de ácido 1-hidroxietan-l, 1-difosfónico, nitrilotris (ácido metilenfosfónicos) , ácido etilendiamintetrametilenfosfónico, hexametilendiamina, ácido N,N,N',N' tetracis metanfosfónico y ácido dietilentriaminpentametilenfosfónico, así como las sales de los mismos. También los fosfonatos preferidos tienen la siguiente fórmula R R.-N-tC^CH^-R^ I R111
donde Rui es CH2P03H2 o una sal soluble en agua del mismo y d es un número entero con un valor de 0 , 1 , 2 ó 3 son los preferidos. Se da preferencia especial a los polifosfonatos donde b es un entero con un valor de 1. Los componentes de peróxido adecuados incluyen, por ejemplo, los peróxidos orgánicos e inorgánicos (peróxido de sodio) conocidos en la literatura y comercialmente disponibles que blanquean materiales textiles a temperaturas de lavado convencionales, por ejemplo, de 5 a 95°C. La cantidad de peróxido de la sustancia formadora de peróxido es preferiblemente de 0.5-30% en peso, de manera más preferible 1-20% en peso y de manera especialmente preferible 1-15% en peso. Como el componente de peróxido D) entra en consideración todo compuesto que sea capaz de producir peróxido de hidrógeno en soluciones acuosas, por ejemplo, los peróxidos orgánicos e inorgánicos conocidos en la literatura, comercialmente disponibles que blanquean materiales textiles a temperaturas de lavado convencionales, por ejemplo de 10 a 95°C. Los peróxidos orgánicos son, por ejemplo, mono- o poli-peróxidos, peróxidos de urea, una combinación de alcanol de C?-C4 oxidasa y alcanol de C?-C4 (como la metanol oxidasa y etanol como se describe en la W095/07972) , alquilhidroxi peróxidos, como el eumeno hidroperóxido e hidroperóxido de t-butilo, mono perecidos orgánicos de fórmula O R^C-O-OM
donde M significa hidrógeno o un catión, R?i2 significa alquilo de C?-C?8 no sustituido; alquilo de C?-C?ß sustituido; arilo 'no sustituido; aril sustituido; -(alquilen de C?-C6) -arilo, donde el grupo alquileno y/o el grupo alguilo puede estar sustituido; y ftalimidoalquileno de C?-C8, donde el grupo ftalimido y/o alguileno puede estar sustituido. Los monoperoxiácidos orgánicos preferidos y sus sales son aquéllos de fórmula O R'?? -0-OM /
donde M significa hidrógeno o un metal alcalino, y R'xx2 significa alquilo de C?-C4 no sustituido; fenilo; -alquilen de C?-C2-fenilo o ftalimido-alquilen de C?-C8. Especialmente preferido es el CH3COOOH y sus sales alcalinas . Especialmente preferido también es el ácido e-ftalimido peroxi hexanoico y sus sales alcalinas. En lugar del peroxi ácido también es posible usar precursores de peroxi ácidos orgánicos y H02. Esos precursores son el carboxiácido correspondiente o el carboxianhídrido correspondiente o • el carbonilcloruro correspondiente, o amidas, o esteres, los cuales pueden formar los peroxiácidos por hidrólisis. Esas reacciones son comúnmente conocidas. Los peroxi ácidos también pueden ser generados a partir de precursores como activadores del blanqueo, es decir compuestos que, bajo condiciones de perhidrólisis, producen ácidos perbenzo- y/o peroxo-carboxílicos no sustituidos o sustituidos que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 2 a 4 átomos de carbono. Los activadores del blanqueo adecuados incluyen los activadores del blanqueo acostumbrados, mencionados al principio, que contienen grupos O- y/o N-acilo que tienen el número indicado de átomos de carbono y/o grupos benzoilo no sustituidos o sustituidos. Se da preferencia a las alquilendiaminas poliaciladas, especialmente la tetraacetiletilendiamina (TAED) , glicolurilos acilados, especialmente el tetraacetilglicolurilo (TAGU) , N, N-diacetil-N, N-dimetilurea (DDU) , derivados de triacina acilados, especialmente la
1, 5-diacetil-2, 4-dioxohexahidro-l, 3, 5-triacina (DADHT) , compuestos de fórmula:
Donde R??3 es un grupo sulfonato, un grupo de ácido carboxílico o un grupo carboxilato, y donde R??4 es alquilo (de C7-C15) lineal o ramificado, especialmente activadores conocidos bajo los nombres de SNOBS, SLOBS y DOBA, alcoholes polihídricos acilados, especialmente triacetina, diacetato de etilen glicol y 2, 5-diacetoxi-2, 5-dihidrofurano, y también sorbitol y manitol acetilado y derivados de azúcar acetilados, especialmente pentaacetilglucosa (PAG), poliacetato de sucrosa (SUPA) , pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetilactosa así como glucamina y gluconolactona acetilado, opcionalmente alquilado en N. También es posible usar las combinaciones de activadores de blanqueo convencionales conocidos de la Solicitud de Patente Alemana DE-A-44 43 177. Los compuestos de nitrilo que forman perimin ácidos con peróxidos también entran en consideración con activadores del blanqueo. También adecuados son los diperoxiácidos, por ejemplo, el ácido 1, 12-diperoxidodecandioico (DPDA), ácido
1, 9-diperoxiacelaico, ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebásico, ácido diperoxiisoftálico, ácido 2-decildiperoxibutan-1, 4-diótico y ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzóico. Preferiblemente, sin embargo, son usados peróxidos inorgánicos, por ejemplo persulfatos, perboratos, percarbonatos y/o persilicatos . Los ejemplos de peróxidos inorgánicos adecuados son tetrahidrato de sodio o monohidrato perborado de sodio, compuestos peroxiácidos inorgánicos, por ejemplo monopersulfato de potasio (MPS) . Si son usados peroxiácidos orgánicos o inorgánicos como el compuesto preoxigenado, la cantidad de los mismos normalmente estará dentro del intervalo de aproximadamente 2-10%p, preferiblemente de 4-8%p. Todos esos compuestos peroxi p eden ser utilizados solos o en conjunto con un precursor blanqueador de peroxiácido y/o un catalizador del blanqueo orgánico que no contenga un metal de transición. De manera general, la composición blanqueadora de la invención puede ser formulada I de manera adecuada para que contenga de 2 a 35%p, preferiblemente de 5 a 25%p, del agente blanqueador de peroxi. Los precursores blanqueadores de peroxiácido son conocidos y ampliamente descritos en la literatura, como en las Patentes Británicas 836988; 864,798; 907,356; 1,003,310 y 1,519,351; Patente Alemana 3,337,921; EP-A-0185522 ; EP-A-0174132; EP-A-0120591; y Patentes : Estadounidenses Nos. 1,246,339; 3,332,882; 4,128,494; 4,412,934 y 4,675,393. Los preferidos son aquellos descritos en la WO 01/05925), especialmente preferidos los complejos 1:1 de Mn(III). Otra clase útil de precursores de blanqueo de peroxiácido es la de precursores catiónicos, es decir de peroxiácido sustituido con amonio : cuaternario como se describe en las Patentes Estadounidenses Nos. 4,751,015 y 4,397,757, en la EP-A0284292 y EP-A-331, 229. Los ejemplos de precursores del blanqueo de peroxiácid? de esta clase son el cloruro de 2- (N, N, N-trimetil amonio) etil sodio-4-sulfonfenil I carbonato - (SPCC) , cloruro de N-octil,N, N-dimehil-NlO -carbofenoxi decil amonio - (ODC) , propil sodio-4-sulfofenil carboxilato de 3- (N, N, N-trimetil amonio) y toluiloxi bencen sulfonato de N, N, N-trimetil amonio. Una clase especial adicional de precursores del blanqueo es la formada por los nitrilos catiónicos descritos en las EP-A-303, 520, WO 96/40661 y en las Especificaciones de Patente Europea Nos 458,396, 790244 y 464,880. Esos nitrilos catiónicos también conocidos como nitrilos cuaternarios tienen la fórmula
donde Rxxs es un alquilo de C?-C24; un alquenilo de C1-C2 ; un alcarilo que tiene un alquilo de C?-C24; un alquilo de C?-C24 sustituido; alquenilo de C1-C24 sustituido; un arilo sustituido, R116 y R117 son cada uno independientemente entre sí un alquilo de C?-C3; hidroxialquilo que tiene de 1 a 3 átomos de carbono, -(C2H4?)nH, siendo n de 1 a 6; -CH2-CN Rus es un alquil de C?~C2o; un alquenilo de C?-C2o; un alquilo de C1-C20 sustituido; un' alquenilo de C1-C20 sustituido; un alcarilo que tiene alquilo de C1-C24 y al menos otro sustituyente, R?i9/ R120 / R121 / R122 y R123 son cada uno independientemente hidrógeno, un alquilo de C?-C?o, un alquenilo de C?-C?o, un alquilo de C?-C10 sustituido, un alquenilo de C?-C?o sustituido, carboxilo, sulfonilo o ciano R124/ 125/ R126 y R127 son cada uno independientemente un alquilo de Ci a , n' es un entero de 1 a 3, n' ' es un entero de 1 a 16, y X es un anión. Otros nitrilos cuaternarios tienen la siguiente fórmula
donde R128 y R129 forman, junto con el átomo de nitrógeno al cual se encuentra unidos, un anillo que comprende de 4 a 6 átomos de carbono, este anillo también 'puede estar sustituido por alquilo de C1-C5, alcoxi de C1-C5, alcanoilo de C?-C5, fenilo, amino, amonio, ciano, cianamino o cloro y 1 ó 2 átomos de carbono de este anillo también pueden estar sustituidos por un átomo de nitrógeno, por un átomo de oxígeno, por un grupo N-R133 y/o por un grupo R130-N-R133, donde R133 es hidrógeno, alquilo de C1-C5,. alquenilo de C2-C5, alquinilo de C2-C5, fenilo, aralquilo de C7-C9, cicloalquilo de C5-C-7, alcanoilo de C?-C5, cianometilo o ciano, R?30 es C?-C24, preferiblemente alquilo de C?-C4, alquenilo de C2-C24, preferiblemente alquenilo de C2-C4, cianometilo o alcoxi de C?-C4-alquilo de C?-C4, R131 y R132 son independientemente entre sí hidrógeno, alquilo de C?-C4, alquenilo de C?-C4, alcoxi de C?~ C4-alquilo de C?~C4, fenilo o alquílfenilo de C1-C3, preferiblemente hidrógeno, metilo o fenilo, por lo que preferiblemente la porción Ri3? significa hidrógeno, si Ri32 no es hidrógeno, y X" es un anión. Los ejemplos adecuados de nitrilos cuaternarios de fórmula (e ) son
Otros nitrilos cuaternarios tienen la fórmula
donde A es un anillo saturado primero por una pluralidad de átomos además del átomo Ni, los átomos del anillo saturado incluyen al menos un átomo de carbono y al menos un heteroátomo, además del átomo Nx, el heteroátomo seleccionado del grupo que consiste de átomos de O, S y N, el sustituyente R133 unido al átomo de Ni de la estructura de fórmula (f) es (a) un alquilo de Cl-8 o alquilo alcoxilado donde el alcoxi es C2-4, (b) un cicloalquilo de C4-24/ (c) un alcarilo de C-24, (d) un alcoxi o alcohol alcoxilado repetido o no repetido, donde la unidad alcoxi es de C2~4, o (e) -CR?36R?37-C=N donde Ri36 y R137 son cada uno H, un alquilo de C1-24, cicloalquilo, o alcarilo, o un alcoxilo o alcohol alcoxilado repetido o no repetido donde la unidad alcoxi es de C2-4, en la Fórmula (f) al menos uno de los sustituyentes R?34 y R?35 es H y el otro de Ri34 y R135 es H, un alquilo de C?~24, cicloalquilo, o alcarilo, o un alcoxilo o alcohol alcoxilado repetido o no repetido, donde la unidad alcoxi es de C2-4, y Y .es al menos un contraión. Cualquiera de esos precursores del blanqueo del peroxiácido puede ser usado en la presente invención, aunque algunos pueden ser más preferidos que otros. De las clases anteriores de precursores de blanqueo, las clases preferidas son los esteres, incluyendo I los sulfonatos de acil fenol y sulfonatos de acil alquil fenol; las acil-amidas; y los precursores de peroxiácido sustituidos con amonio cuaternario, incluyendo los nitrilos catiónicos . Los ejemplos de precursores o activadores del blanqueo de peroxiácido preferido son el sodio-4-benciloxi bencen sulfonato (SBOBS); N, N, N ' N ' -tetraacetil etilen diamina
(TAED) ; sodio-l-metil-2-benzoiloxi bencen-4-sulfonato; sodio- 4-metil-3-benzoloxi benzoato; SPCC; toluiloxi-bencen sulfonato de trimetil amonio; nonanoiloxibencen sulfonato de sodio (SNOBS); 3, 5, 5-trimetil hexanoil-oxibencen sulfonato de sodio (STOBS) ; y los nitrilos catiónicos sustituidos. Los precursores pueden ser usados en una cantidad de hasta 12%, preferiblemente de 2-10% en peso, de la composición. Se comprenderá que también pueden ser usadas mezclas de peróxidos inorgánicos y/u orgánicos. Los peróxidos pueden estar en una variedad de formas cristalinas y tener diferentes contenidos de agua, y también pueden ser usados junto con compuestos inorgánicos u orgánicos para mejorar su estabilidad al almacenamiento. Los peróxidos son agregados al agente preferiblemente mezclando los componentes, por ejemplo usando un sistema de dosificación de tornillo y/o mezclador de leche fluidizada. Los agentes pueden comprender, además de la combinación de acuerdo a la invención, uno o más abrillantadores ópticos, por ejemplo de la clase del ácido bis-triacinilamino-estilbendisulfónico, ácido bis-triazolil-estilbendisulfónico, derivado de bis-estiril-bifenilo o bis-benzofuranilbifenilo, derivado de bis-benzoxalil, derivado de bis-bencimidazolilo o derivado de coumarina o un derivado de pirazolina . Los detergentes usados usualmente contendrán uno o más auxiliares como agentes suspensores de suciedad, por ejemplo, carboximetilcelulosa sódica; sales para ajustar el pH, por ejemplo silicatos de metal alcalino o alcalinotérreo; reguladores de espuma, por ejemplo jabones; sales para ajustar las propiedades de secado por rocío y granulación, sulfato de sodio; perfume, también, si es apropiado, agentes antiestáticos y suavizantes; como arcillas de esmectita, agentes fotoblanqueadores; pigmentos; y/o agentes matizantes.
Esos constituyentes deberán, por supuesto, ser estables a cualquier sistema de blanqueo empleado. Esos auxiliares pueden estar presentes en una cantidad, por ejemplo de 0.1 a 20%p, preferiblemente de 0.5 a 10%p, especialmente de 0.5 a 5%p, sobre la base del peso total del detergente. Además, el detergente puede contener opcionalmente enzimas. Las enzimas pueden ser agregadas a los detergentes para la remoción de manchas. Las enzimas usualmente mejoran el desempeño sobre las manchas que son, de origen proteico o almidón, como aquellas producidas por lá sangre, leche, grasa o jugos de fruta. Las enzimas preferidas son celulasas, proteasas, amilasas y lipasas. Las enzimas preferidas son celulasas y proteasas, especialmente proteasas. Las células son enzimas que actúan sobre la celulosa y sus derivados y los hidrolizan en glucosa, celobiosa, celooligosacárido . Las celulasas remueven polvo y tienen el efecto de mitigar la rugosidad al tacto. Los ejemplos de enzimas a ser usadas incluyen, pero no significa que se limitan a, las siguientes: Las proteasas dadas en US-B-6, 242, 405, columna 14, líneas 21 a 32; lipasas dadas en la US-B-6, 242, 405, columna 14, líneas 33 a 46 y dadas en la WO 0060063; amilasas dadas en la US-B-6, 242, 405, columna 14, líneas 47 a 56; y celulosas dadas en la US-B-6, 242, 405, columna 14, líneas 57 a 64. Las proteasas para detergentes comercialmente disponibles, como las Alcalase®, Esperase®, Everlase®, Savinase®, Kannase® y Durazym®, son vendidas, por ejemplo por NOVOZYMES A/S. Las amilasas para detergentes comercialmente disponibles, como la Termamil®, Duramil®, Stainzyme®, Natalase®, Ban® y Fungamil®, son vendidas por ejemplo por NOVOZYMES A/S. Las celulasas para detergentes comercialmente disponibles como la Celluzyme®, Carezyme® y Endolase®, son vendidas por ejemplo por NOVOZYMES A/S. : Las lipasas para detergentes comercialmente disponibles, como la Lipolase®, Lipolase Ultra® y Lipoprime®, son vendidas por NOVOZYMES A/S. Las mañanazas adecuadas, como la Mannanaway®, son vendidas por NOVOZYMES A/S. Las enzimas pueden opcionalmente estar presentes en el detergente. Cuando son usadas, las enzimas están usualmente presentes en una cantidad de 0.01-5%p, preferiblemente 0.05-5%p y más preferiblemente 0.1-4%p, sobre la base del peso total del detergente. • Los aditivos preferidos adicionales para los detergentes de acuerdo a la invención son agentes fijadores de tinte y/o polímeros los cuales, durante el lavado de los textiles, evitan las manchas causadas por los tintes en el licor de lavado que han sido liberado de los textiles bajo las condiciones de lavado. Esos polímeros son preferiblemente polivinilpirrolidonas, polivinilimidazol o N-óxidos de polivinilpiridina los cuales han sido modificados mediante la incorporación de sustituyentes aniónicos o catiónicos, especialmente aquellos que tienen un peso molecular en el intervalo de 5000 a 60000, de manera más especial de 5000 a 50000. Esos polímeros usualmente son usados en una cantidad de 0.01 a 5%p, preferiblemente de 0.05 a 5%p, especialmente de 0.1 a 2%p, sobre la base del peso total del detergente. Los polímeros preferidos son aquellos dados en la WO-A-02/02865 (véase especialmente la página 1, último párrafo y página 2, primer párrafo) . Una formulación de agente de lavado preferida
(WAF' ) de acuerdo a la invención consist Ie de I) de 5 a 70%p A) de al menos un tensoactivo aniónico del grupo que consiste de alquilbencensulfonatos que tienen de 9 a 15 átomos de carbono en el radical alquilo; alquilnaftalensulfonatos que tienen de 6 a 16 átomos de carbono en el radical alquilo en cuestión; y sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R109-CO-N (R110) -CH2COOMx, Donde R109 es un alquilo o alquenilo que tiene de 8 a 20 átomos de carbono en el radical alquilo o alquenilo, R110 es alquilo de C?~C4 y i es un metal alcalino y/o B) al menos un tensoactivo no iónico del grupo que consiste de productos de condensación de 3 a 8 moles de óxido de etileno con 1 mol de alcohol primario que contiene de 9 a 20 átomos de carbono, sobre la base del peso total de la formulación del peso de lavado II) de 5 a 60%p C) de sustancia aditiva del grupo que consiste de fosfatos de metal alcalino; carbonatos, carbonatos ácidos, silicatos; silicatos de aluminio, policarboxilatos; ácidos policarboxílicos; fosfonatos orgánicos y aminoalquilenpoli (alquilenfosfonatos) , sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado III) de 0 a 30%p D) de un peróxido del grupo que consiste de mono- o poli-peróxidos orgánicos; perecidos orgánicos o sales de los mismos; persulfatos; perboratos; percarbonatos y persilicatos y opcionalmente un activador de blanqueo y/o catalizador de blanqueo, sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado IV) de 0.001 a l%p E) de al menos un granulado (G) , (G' ) y/o (G' ' ) , sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado, V) de 0 a 60 % F) de aditivos adicionales del grupo que consiste de abrillantadores ópticos; agentes suspensores para suciedad; reguladores de pH, reguladores de espuma; sales para regular propiedades de secado por rocío y granulación; fragancias; agentes antiestáticos; acondicionadores de telas; enzimas; agentes blanqueadores; pigmentos; agentes matizantes; polímeros los cuales, durante el lavado de los textiles, evitan las manchas causadas por los tintes en el licor de lavado que han sido liberadas del textil bajo las condiciones de lavado; y activadores de perborato, sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado; y VI) de 0 a 5% G) de agua sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado. Los granulados (G) , (G' ) y (G' ' ) son preparados de acuerdo a métodos conocidos. Cualquier método conocido es adecuado para producir granulos que comprendan la mezcla de la invención. Los métodos continuos o discontinuos son adecuados, métodos continuos, como los procesos de granulación de secado por rocío o lecho fluidizado son los preferidos. Especialmente adecuados son los procesos de secado por rocío en los cuales la solución de ingrediente activo es rociada en una cámara con aire caliente en circulación. La atomización de la solución se lleva a cabo usando boquillas simples ordinarias o por el efecto giratorio de un disco que gira rápidamente. Para incrementar el tamaño de partícula, el proceso de secado por rocío puede ser combinado con aglomeración adicional de las partículas líquidas con núcleos sólidos en un lecho fluidizado que forma parte integral de la cámara (el llamado rocío fluidizado) . Las partículas finas (< 100 µm) obtenidas por un proceso de secado por rocío convencional pueden, si es necesario, después de ser separadas de un flujo de gas de exahustación, ser alimentadas como núcleos sin ser trazas adicionalmente, directamente en el cono de rocío del atomizador del secador de rocío, para el propósito de aglomeración de las gotas de líquido del ingrediente activo. Durante el paso de granulación, el agua puede ser removida rápidamente de las soluciones que comprenden compuesto de ftalocianina, y, donde sea apropiado, aditivos adicionales, y se pretende expresamente que la aglomeración de las gotas que se formen en el cono de rocío, y así la aglomeración de las gotas con partículas sólidas, tome lugar. Se da preferencia al uso de procesos de aglomeración para producir los granulos de acuerdo a la invención debido a que esos procesos u'sualmente producen un peso másico mayor, de modo que los granos tengan mejor compatibilidad con las formulaciones de agente de lavado. Una modalidad adicional de la presente invención comprende usar la forma para la preparación de los granulados, soluciones de ftalocianina que han sido purificadas por procedimientos de separación con membrana. Esos procesos de separación con membrana, como la filtración con membrana son bien conocidos en la técnica anterior y son descritos por ejemplo en "Handbuch der industriellen Fest/Flüssig-Filtration" , Weinheim: Wiley-VCH 2000 o "Encyclopedia of Analytical Science", S. 3035-3050, New York: Academic Press 1995 o "Ullmann" (5.) A16, 187-258. Si es necesario, los granulos formados en el secador de rocío son removidos en un proceso continuo, por ejemplo por una operación de tamizado. Las partículas finas y de tamaño más grande son recicladas directamente al proceso (sin ser redisueltas) o son disueltas ( en la formulación de ingrediente activo líquido y posteriormente granuladas de nuevo. Los granulos (G) , (G' ) y (G' ' ) son resistentes a la abrasión, bajos en polvo, fluyen libremente y pueden ser medidos fácilmente. Ellos se distinguen especialmente por su solubilidad muy rápida en agua. Los granulos (G) , (G' ) y (G' ' ) preferiblemente tienen una densidad en el intervalo de 500 a 900 g/l, se disuelven rápidamente en agua y no flotan sobre la superficie de la solución de agente de lavado. Pueden ser agregados en la concentración deseada del compuesto de ftalocianina directamente a la formulación de agente de lavado. El contenido de los granulos (G) , (G' ) y (G' ' ) de acuerdo con la invención en las formulaciones de acuerdo a la invención es de 0.001 a l%p, de manera preferible de 0.001 a 0.05 Ip y de manera muy especial de 0.005 a 0.03 %p.
La formulación de agente de lavado de acuerdo a la invención puede ser preparada en una forma generalmente conocida . Una formulación en forma de polvo puede ser preparada, por ejemplo, preparando primero un polvo inicial secando por rocío una suspensión acuosa que comprenda todos los componentes mencionados anteriormente excepto los componentes D) y E) agregando entonces los componentes secos D) y E) y mezclando todos ellos juntos. También es posible partir de la suspensión acuosa la cual,' aunque comprenda los componentes A) y C) , no comprende el componente B) o componente únicamente una porción del componente B) . La suspensión es secada por rocío; el componente E) es entonces mezclado con el componente B) y agregado; y entonces el componente D) se mezcla en seco. Los componentes son mezclados preferiblemente entre sí en tales cantidades que se obtenga una composición de agente de lavado compacta sólida en forma de granulos que tiene un peso específico de al menos 500 g/l. En otra modalidad preferida,, la producción de la composición de agente de lavado se lleva a cabo en tres pasos. En un primer paso se prepara una mezcla de tensoactivo aniónico (y, donde sea apropiado, una pequeña cantidad de tensoactivo no iónico) y sustancia aditiva. En el segundo paso esa mezcla es rociada con lá porción mayor del tensoactivo no iónico y entonces, en el tercer paso, se agregan peróxido, y donde sea apropiado, catalizador, y el granulado de acuerdo a la invención. Ese método usualmente se lleva a cabo en un lecho fluidizado. En una modalidad preferida más, los pasos individuales se llevan a cabo completamente por separado, de modo que exista una cierta cantidad de superposición entre ellos. Ese método usualmente se lleva a cabo en un extrusor para obtener granulos en forma de "megaperlas" . Como una alternativa a esto, los granulos de acuerdo a la invención pueden, para el propósito de mezcla con un agente de lavado en un paso posterior a la dosificación, ser mezclados con otros componentes del agente de lavado como fosfatos, zeolitas, abrillantadores o enzimas. Una mezcla de ese tipo para la dosificación posterior de los granulos se distingue por una distribución homogénea de granulos de acuerdo a la invención en la mezclas y puede consistir de, por ejemplo, de 5 a 50% de granulos y de 95 a 50 % de tripolifosfato de sodio. Donde la apariencia oscura del granulado en la composición del agente de lavado va a ser suprimida, esto puede ser logrado, por ejemplo, incluyendo los granulos en gotas de una sustancia metaestable blanguecina ("cera soluble en agua"), o preferiblemente encapsulando los granulos en una masa fundida consistente de, por ejemplo, una cera soluble en agua, como se describe en la EP-B-0 323 407 Bl, un sólido blanco (por ejemplo dióxido de titanio) que sea agregado a la masa fundida para reforzar el efecto enmascarante de la cápsula. El detergente también puede ser formulado como una I composición líquida acuosa 5-50, preferiblemente 10-35 %p de agua o como un detergente líquido no acuoso, que contenga no más de 5, preferiblemente 0-1 %p de agua. Las composiciones detergente líquida no acuosas pueden contener otros solventes como soportes, alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular ejemplificados por metanol,, etanol, propanol, e isopropanol son adecuados. Los alcoholes monohídricos son preferidos para solubilizar tensoactivo, pero los polioles como aquéllos que contienen de 2 hasta aproximadamente 6 átomos de carbono y de 2 hasta aproximadamente 6 grupos hidroxi (por ejemplo, 1, 3-propandiol, etilen glicol, glicerina, y 1, 2-propandiol) también pueden ser usados. Las composiciones pueden contener de 5 %p hasta 90 %p, típicamente 10 %p hasta 50 %p de esos portadores. Los detergentes también pueden estar presentes como la llamada forma de "dosis líquida unitaria". Una modalidad más de la presente invención es una formulación suavizante de tela (FSF) que comprende (a) al menos una composición matizante (A) , (A' ) y/o (A"), (b) al menos un suavizante de tela.
Los suavizantes de tela, especialmente los suavizantes de tela de hidrocarburo, adecuados para usarse aquí son seleccionados de las siguientes clases de compuestos : (i) sales de amonio cuaternario catiónicas. El contraión de esas sales de amonio cuaternario catiónicas puede ser un haluro, como el fluoruro ? bromuro, sulfato de metilo, u otros iones bien conocidos en la literatura. Preferiblemente el contraión es sulfato de metilo o cualquier sulfato de alquilo o cualquier haluro,' siendo el sulfato de metilo el más preferido para los artículos agregados al secador de la invención. Los ejemplos de sales de amonio cuaternario catiónicas incluyen pero no se limitan a: (1) Sales de amonio cuaternario alicíclicas que tienen al menos dos cadenas de alquilo o alquenilo de C8 a C30, preferiblemente de C?2 a C22, como: metiisulfato de dicebodimetil amonio, metiisulfato de di (cebo hidrogenado) dimetil amonio, metilcloruro de di (cebo hidrogenado) dimetil amonio, metiisulfato de diestearildimetil amonio, metiisulfato de dicocodimetil amonio y similares. Se 1 prefiere especialmente si el compuesto suavizante de tela es un material amonio cuaternario soluble1 en agua que comprenda un compuesto que tenga grupos alquilo ó alquenilo de C?2 a C?8 conectados a la molécula vía al meno(s un enlace éster. Se prefiere más si el material de amonio cuaternario tiene dos enlaces éster presentes. Un material de amonio cuaternario ligado a éster especialmente preferido para usarse en la invención puede ser representado por la, fórmula
donde cada grupo R?36 es seleccionado independientemente de grupos alquilo de d a C4, hidroxialquilo o alquenilo de C2 a C4; T es -O-C(O)- o -C(0)-0-, y donde cada grupo R137 es seleccionado independientemente de grupos alquilo de C8 a C28 o alquenilo; y e es un número entero de 0 a 5. Un segundo tipo preferido de material de amonio cuaternario puede ser representado por la fórmula
donde R?36/ e y R?37 son como se definieron anteriormente . (2) Sales de amonio cuaternario cíclicas del tipo de imidazolinio como el metiisulfato de di (cebo hidrogenado) dimetil imidazolinio, metiisulfato de 1-etilen-bis (2-cebo-l-metil) imidazolinio y similares; (3) Sales de amonio cuaternario de diamido como: metil sulfato de metil-bis (cebo amidoetil hidrogenado) -2-hidroxetil amonio, metiisulfato de metil bi (ceboamidoetil) -2-hidroxipropil amonio y similares; (4) Sales de amonio cuaternario biodegradables como metil sulfato de N, N-di (ceboil-oxi-etil) -N,N-dimetil amonio y metil sulfato de N, -di (ceboil-oxi-propil) -N,N-dimetil amonio. Las sales de amonio cuaternario biodegradables son descritas, por ejemplo, en las Patentes Estadounidenses Nos. 4,137,180, 4,767,547 y 4,789,491 incorporadas aquí como referencia. Las sales de amonio cuaternario biodegradables preferidas incluyen los compuestos diéster catiónicos biodegradables como se describe en la Patente Estadounidense No. 4,137,180, incorporada aquí como referencia. (ii) Amidas grasas terciarias que tienen al menos una y preferiblemente dos cadenas de alquilo de C8 a C3o, preferiblemente de Ci2 a C22. Los ejemplos incluyen cebo-dimetilamina y aminas cíclicas endurecidas como la l-(cebo hidrogenado) amidoetil-2- (cebo hidrogenado) imidazolin . Aminas cíclicas, las cuales pueden ser empleadas para las composiciones aquí, como se describe en la Patente Estadounidense No. 4,806,255 incorporada aquí como referencia. (iii) Ácidos carboxílicos que tienen de 8 a 30 átomos de carbono y un grupo carboxílico por molécula. La porción alquilo tiene de 8 a 30, preferiblemente de 12 a 22 átomos de carbono. La porción de alquilo puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada con el alquilo saturado lineal preferido. El ácido esteárico es un ácido graso preferido para usarse en la composición aquí. Los ejemplos de esos ácidos carboxílicos son grados comerciales de ácido esteárico y ácido palmítico, y mezclas de los mismos, los cuales pueden contener pequeñas cantidades de otros ácidos. (iv) Esteres de alcoholes polihídricos como esteres de sorbitán o estearatos de glicerol. Los esteres de sorbitan son los productos de condensación de sorbitol o isosorbitol con ácidos grasos como el ácido esteárico. Los esteres de sorbitán preferidos son los de monoalquilo. El ejemplo común de éster de sorbitán es el SPAN® 60 (ICI) el cual es una mezcla de estearatos de sorbitan e isosorbida. (v) Alcoholes grasos, alcoholes grasos, alquilfenoles, alquilfenoles etoxilados, aminas grasas etoxilados, monoglicéridos etoxilados y diglicéridos etoxilados. (vi) Aceites minerales, y polioles como el polietilen glicol. Esos suavizantes son descritos de manera más definitiva en la Patente Estadounidense No. 4,134,838 la descripción de la cual se incorpora aquí como referencia. Los suavizantes de tela preferidos para usarse aquí son sales de amonio cuaternario acíclicas. También pueden ser usadas mezclas de los suavizantes de tela mencionados anteriormente. La formulación suavizante de tela de acuerdo a esta invención comprende aproximadamente 0.001-5 %p, de manera preferible 0.001-3 %p, de una composición matizante (A), (A') y/o (A' ' ) , sobre la base del peso total de la formulación suavizante de tela. La formulación suavizante de tela empleada en la presente invención preferiblemente contiene aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 95% en peso sobre la base del peso total de la composición suavizante de tela, de la formulación suavizante de tela. Se prefiere una cantidad de 0.5 a 50 %p, especialmente una cantidad de 2 a 50 %p y de manera más preferible una cantidad de 2 a 30 lp. , La composición suavizante de tela también puede comprender aditivos, los cuales son acostumbrados para composiciones suavizantes de tela comerciales estándar, por ejemplo alcoholes como el etanol, n-propanol, i-propanol, alcoholes polihídricos, por ejemplo glicerol y propilen glicol; tensoactivos anfotéricos y no iónicos, por ejemplo derivados de carboxilo de imidazol, alcoholes grasos oxietilados, aceite de risino hidrogenado y etoxilado, alquil poliglicósidos, por ejemplo decil poliglucosa y dodecilpoliglucosa, alcoholes grasos, esteres de ácidos grasos, ácidos grasos, glicéridos de ácido graso etoxilados o glicéridos parciales de ácido graso; también sales inorgánicas u orgánicas, por ejemplo sales de potasio, sodio o magnesio solubles en agua, solventes no acuosos, amortiguadores' de pH, perfumes,, tintes, agentes hidrotrópicos, antiespumantes, agentes antideposición, enzimas, abrillantadores ópticos, agentes antiencogimiento, removedores de manchas, germicidas, fungicidas, agentes fijadores de tinte o inhibidores de transferencia de tinte (como se describe en la WO-A-02/02865) , antioxidantes, inhibidores de la corrosión, agentes para la recuperación de arrugas o reducción de manchas en húmedo, como poliorganosiloxanos. Los últimos dos aditivos son descritos en la WO0125385. Esos aditivos son usados preferiblemente en una cantidad de 0 a 30 %p, sobre la base del peso total de la composición suavizante de tela. Se prefiere una cantidad de 0 a 20 %p, especialmente una cantidad de 0 a 10 %p y de manera más preferible una cantidad de 0 a 5 %p, sobre la base del peso total de la composición suavizante de tela. Las composiciones suavizante de tela están preferiblemente en forma acuosa líquida. Las composiciones suavizantes de tela preferiblemente contienen un contenido de agua de 25 a 90 %p, sobre la base del peso total de la composición. De manera mas preferible el contenido de agua es de 50 a 90 %p, especialmente 60 a 90 %p. Una modalidad preferida de la presente invención es una formulación suavizante de tela (FSF' ) que comprende (a) 0.001 - 5 %p de una composición matizante (A), (A' ) y/o (A' ' ) , sobre la base del peso total de la formulación suavizante de tela, (b) 0.1 - 95 %p de al menos un suavizante de tela seleccionado de las clases definidas anteriormente (i)
(vi) , sobre la base del peso total de la formulación suavizante de tela, (c) 0 - 30 %p de al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de alcoholes; tensoactivos anfotéricos y no iónicas; sales inorgánicas u orgánicas; solventes no acuosos; activadores de pH; perfumes, tintes; agentes hidrotrópicos; antiespumantes, agentes antideposición, enzimas; abrillantadores ópticos; agentes antiencogimiento; removedores de manchas; germicidas; fungicidas; agentes fijadores de tinte o inhibidores de transferencia de tinte; antioxidantes; inhibidores de la corrosión; agentes para la recuperación de arrugas y reducción 'de manchas en húmedo sobre la base del peso total de la formulación suavizante de tela, y (d) 25 - 90 %p de agua, sobre la base del peso total de la formulación suavizante de tela. Las composiciones suavizantes de tela preferiblemente tiene un valor de pH de 2.0 a 9.0, especialmente de 2.0 a 5.0. Las composiciones suavizantes de tela pueden, por ejemplo, ser preparadas como sigue: En primer lugar, se prepara una formulación acuosa de polímero catiónico como se describió anteriormente. La composiciones suavizante de tela de acuerdo a la invención es usual, pero no exclusivamente preparada agitando primero la sustancia activa, es decir el componente suavizante de tela basado en hidrocarburo, en estado fundido en agua, entonces, donde se requiera, agregar los aditivos adicionales deseados y, finalmente, agregar la formulación a polímero catiónico. La composición suavizante de tela puede, por ejemplo, también ser preparada mezclando un suavizante de tela preformulado con el polímero catiónico. Esas composiciones suavizantes de tela son preparadas tradicionalmente como dispersiones que contienen por ejemplo 30 %p de material activo en agua. Ellas usualmente tienen una apariencia turbia. Sin embargo, las formulaciones alternativas que solamente contienen activos en niveles de 5 a 40 %p junto con solventes, pueden ser preparadas con microemulsiones, las cuales tienen una apariencia clara (como los solventes y las formulaciones observadas por ejemplo en la US-A-5, 543', 067 y WO-A-98/17757) . Una modalidad más de la presente invención se relaciona con compuestos de ftalocianina de Zn, Ca, Mg, Na, K, Al, Si, Ti, Ge, Ga, Zr, In o Sn novedosos a los cuales está unido al menos un colorante a través de un enlace covalente. La presente invención también se relaciona con los compuestos de fórmula (la) y (lb), como se definió anteriormente . La presente invención también se relaciona con los compuestos de fórmula (2a), (3), (4), (4a), (5), (6) y (7), como se definió anteriormente. Una modalidad especialmente preferida de la presente invención se relaciona con compuestos de fórmula (8) y (9)
donde Me es Zn, AlZi, Si(IV)-(Z?)2 o Ti ( IV) - (Zx) 2, donde
Zi es cloro, flúor, bromo o hidroxilo, Cada Qi es independientemente entre sí un grupo i sulfo o carboxilo; o a radical de la fórmula -S02X2-R?-X3+; -0-R?-X3+ o; -(CH2)t-Y?+, en la cual Ri es un alquileno de C?-C4 ramificado o no ramificado; 1,3-feníleno o 1, 4-fenileno1, X2 es -NH- o -N (alquil de C?¡-C4)-, X3+ es un grupo de fórmula
o, en el caso donde Rx = alquileno de C?-C4, también un grupo de la fórmula
Rn / S + R 10 Yx+ es un grupo de la fórmula
t es 0 ó 1, donde en la fórmula anterior R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo de
R4 es alquilo de C?-C4; pentilo; hexilo o NR7R8, R5 y R6 independientemente entre sí son alquilo de C1-C4, R y R8 independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo de C?-C4, Rg y Rio independientemente entre sí son alquilo de
C1-C4 no sustituido o alquilo C?-C4 sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo, u es de 1 a 6, Ai es una unidad la cual completa un anillo de pirrol; imidazol; piridina; piracina; pirimidina; piridacina y B es una unidad la cual completa un anillo de morfolino; pirrolidina; piperacina o piperidina, Cada Q2 es independientemente entre sí hidroxilo;
alquilo de C?-C10; alquilo de C3-C?0 ramificado; alquenilo de C2-C10; alquenilo de C3-C?o ramificado y .mezclas de los mismos; alcoxi de C1-C10; un radical sulfo o carboxilo; un radical de la fórmula
-S02(CH2)v-S03M; -SO, -
un radical alcoxi ramificado de la fórmula
CH2-(0)a(CH2)b-(0CH2CH2)C-B2 ~°"CH2; —O-CH ; CH-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 ; CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2
una unidad alguiietilenoxi de la fórmula - (T?)d-(CH2)b(OCH2CH2)a-B3 o un éster de la fórmula COOR?8, y
B2 es hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C?-C?8; C?~ C?8alcoxi; -C02H; -CH2COOH; -S03"M?; -OS03"M?; -P032"M?; -OP032~M?; y mezclas de los mismos, B3 es hidrógeno; hidroxilo; -COOH; -S03"M?; -0S03" Mi o alcoxi de C1-C4, Mi es hidrógeno; ion de metal alcalino o ion de amonio, Ti es -O- o -NH-, Xi y X4 independientemente entre sí son -0-; -NH- o -N (alquilo de C?-C4)-, R11 y R12 independientemente entre sí son hidrógeno; un grupo sulfo y sales de; los mismos; un grupo carboxilo y sales del mismo o un grupo hidroxilo; teniendo al menos uno de los radicales R1X y R?2 un grupo sulfo o carboxilo o sales de los mismos, Y2 es -0-; -S-; -NH- o -N (alquil de C1-C4)-, R13 y ? independientemente entre sí son otro hidrógeno; alquilo de C?-C4; hidroxi-alquilo de C?-C4; ciano-alquilo de C?-C4; sulfo-alquilo de C?-C4; carboxi o halógenoalquilo de C?-C4; fenilo no sustituido o fenilo sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, alquilo de C?-C4 y alcoxi de C?-C4; sulfo o carboxilo o R13 y Ri4 junto con el átomo de nitrógeno al cual se encuentran unidos forman un anillo de morfolino, piperacina o piperidina, R15 y Ri6 independientemente entre sí son radicales de alquilo de C?-C4 o arilo-alquilo de C?-C4, R?7 es hidrógeno; un alquilo de C1-C4 no sustituido o alquilo de C?-C4 sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, fenilo, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4 o alcoxi de C-Cd, R?8 es alquilo de C?-C10; alquilo de C3-C10 ramificado; alquenilo de C1-C10 o alquenilo de C3-C10 ramificado; glicol de C3-C22 alcoxi de C?-C?o; alcoxi de C3-C10 ramificado; y mezclas de los mismos, M es hidrógeno; Na+; K+ o un ion amonio, Z2" es un alcanolato; un ion hidroxilo; RoCOO"; C104~;
BF4";PF6";RoS03"; S04 2"; N03"; F"; Cl"; Br"; I"; ion citrato; ion tartrato o ion oxalato, donde Ro es hidrógeno; o alquilo de C?-C?8 no sustituido; o alquilo de C?-C?8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?~C6, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?-Cd y C?-C4-alquilo, a es 0 ó 1, b es de 0 a 6, c es de 0 a 100, d es 0; ó 1, e es de 0 a 22, v es un número entero de 2 a 12, w es 0 ó 1, y A es un ion orgá ,ni.co o i.norgá,nxico, y s es igual a r2, r3, r4 y r5 en casos de aniones monovalentes A" y es < r , r3, r4 y r5 en casos de aniones polivalentes, siendo necesario para As" compensar la carga positiva; donde, cuando r2, r3, r4 y r5 ? 1, los radicales Qi pueden ser idénticos o diferentes, cada L es independientemente entre sí un enlace directo; -S02-; -0-; -OR?9-; -OR19O-; -OR?9N(R2o)- ; -N(R20)- ; - (CH2CH20-)n-; -C(O)- ; -C(O)N(R20)- ; -N(R20)C(O)- ; -0C(0)- ;
-C(0)0-; -S-; alquileno de C?~C?8 no sustituido, lineal o ramificado; alquileno de C?-C?8 lineal ó ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; amileno de C5-C?8 no sustituido; amileno de C5-C18, I el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste ! de hidroxilo, ciano, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi1 de C?-C4 y alquilo de
C?-C4; alquilen de C?-C?8-arilo de -C5-C?8 no sustituido, lineal I o ramificado; alquilen de C?-C?8-arilo de-C5-Ci8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilen de C5-C?8-alquilo de C?-C?8 no, sustituido, lineal o ramificado o arilen de C5-C?8-alquilo de C?-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo:, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo, donde R19 es alquileno de C?-C?8 no sustituido, lineal o ramificado; alquileno de C?-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arileno de C5-C?8 no sustituido; arileno de C5-C18, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4; alquilen de C?-C?8-arilo de-C5-C?8 no sustituido, lineal o ramificado; alquilen de C?-C?8-arilo de C5-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilen de C5-C?8-alquilo de C?-C?8 no ' sustituido, lineal o ramificado o arilen de C5-C?8-alquilo de C?-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo, R2o es alquilo de C?-C?8 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, , S03H, -NH , carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilo de C5-C?8 no sustituido; arilo de C5-C?8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente i seleccionado del grupo gue consiste ' de hidroxilo, ciano,
SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de Cí-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C -C4,* alcoxi de C?-C?8 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C?8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del. grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S0H, -NH , carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piriidilo, N es 1; 2; 3 ó 4, cada D es independientemente ¡entre sí un radical de colorante de la fórmula (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) i (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII),I (XIII), (XIV), (XV)
(XVI), (XVII), (XVIII), (XIX), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII)
(XXIV), (XXV), (XXVI), (XXVIIa), < (XXVIlb), (XXVIIc) (XXVIId) , (XXVIII), (XXIX), (XXX), (XXXI), (XXXII), (XXXIII) (XXXIV), (XXXV), (I'), (II'), (III'),¡ (IV), (V), (VI') (Vlla'), (Vllb'), (VIII'), (IX'), (X'), (XI'), (XII') (XIII'), (XIV), (XV), (XVI'), (XVII'), (XVIII'), (XIX') (XX'), (XXI'), (XXVIIa'), (XXVIlb'), < (XXVIIc' ) , (XXVIId' ) (XXVIII'), (XXIX'), (XXX'), (XXXI'), (XXXII'), r2 es 0 ó 1, i r3 es 0 ó 1, y r4 es 0 ó 1. Una modalidad adicional de la' presente invención se relaciona con un proceso para la producción de los compuestos de (la) y (lb) :
[
donde X y X' son un grupo saliente y todos los otros sustituyentes tienen el mismo significado que se definieron anteriormente. Para la síntesis de ftalocianinas de metal, pueden ser seguidas dos vías diferentes: ya sea la síntesis inicial de ftalocianina libre de metal y la complejación posterior con una sal de metal o la síntesis de un sistema anular de ftalocianina anular de a partir de un precursor bencenoide simple para la incorporación concomitante del ion metálico Los sustituyentes pueden ser introducidos antes o después de la formación del sistema anular de ftalocianina.
En el primer caso, este conduce a derivados con sustituyentes en los cuatro anillos, mientras que en último caso el grado de sustitución será variable. Mediante una introducción de los sustituyentes adecuados, pueden obtenerse ftalocianinas solubles en agua después de procedimientos conocidos (DE1569783, DE1569729, DE2021257, DE1794298) . La síntesis y uso de esas ftalocianinas de metal como fotoactivadores son conocidos (DE0081462 y referencias citadas allí) . Un método adecuado para obtener ftalocianina soluble en agua es la introducción del grupo sulfonato. De manera general, las ftalocianinas sulfonadas no son sustancias puras, sino mezclas complejas de diferentes isómeros de posición. También el grado de sulfonación es variable y normalmente no numerado del todo. Por ejemplo, una sal tetrasódica de la ftalocianina , de Zinc puede ser preparada después de procedimientos conocidos [J. Griffiths et al., Dyes y Pigments, Vol 33, 65-78 (1997) y literatura citada allí] . En la presente solicitud, una molécula de ftalocianina soluble en agua es ligada través de enlaces covalentes con una molécula de tinte. .Una forma conveniente de utilizar este enlace es la síntesis de cloruro de sulfonilo de ftalocianina de metal por medio de una reacción de sulfocloración después de procedimientos conocidos [DE2812261, DE0153278]. Haciendo variar la cantidad de agente sulfoclorante, puede ser ajustado el grado deseado de sulfocloruro. La reacción de sulfocloración de las ftalocianinas generalmente conduce a un producto principal, pero como subproductos son detectadas pequeñas cantidades de grupos de cloruro de sulfonilo en mayor o menor grado. El sulfonilcloruro de ftalocianina resultante puede entonces hacerse reaccionar adicionalmente con un tinte adecuado que tenga un grupo amino. Para ilustrar la síntesis, se dan los siguientes ejemplos sintéticos que conducen a ftalocianina de Zinc y Aluminio ligados con tintes azo funcionalizados con amino. Las síntesis se efectúan como se muestra en el siguiente esquema de reacción. De los posibles 'isómeros de posición, únicamente se muestra uno. La formación de los productos laterales (grados de SO3R y S02C1) no se muestra.
R = H or Na T?nte-NH2 DS 3-4
S02NH-T?nte Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención pero no limitan la invención a éstos. Las partes y porcentajes se relacionan con el peso, -a menos que se indique otra cosa. Las temperaturas están en grados Celsius, a menos que se indique otra cosa.
Ejemplos de Sintesis Procedimientos Generales 1) Síntesis de un cloruro de sulfonilo de ftalocianina de Zinc sulfonada Normalmente la sal sódica del ácido tetrasulfónico de ftaocianina de Zinc sulfonada es una mezcla de diferentes isómeros con un grado promedio de sulfonación de aproximadamente 3.6 - 3.8. Los componentes principales son varios isómeros de ftalocianinas de zinc tetrasulfonadas y trisulfonadas . Antes de la reacción, el material debe ser secado, secado por congelamiento o secado o por rocío. La sal sódica de ácido tetrasulfónico de ftalocianina de Zinc seca (1 mol) se agrega lentamente bajo agitación a ácido clorosulfúrico (3.5 mol) a temperatura ambiente. La mezcla de reacción es calentada a 90-95°C durante 30 minutos. A esta temperatura se agrega por goteo una cierta cantidad de cloruro de tionilo (1.5 mol). Si la sal sódica de ácido tetrasulfónico de ftalocianina de Zinc contiene cantidades considerables de agua (determinación de acuerdo al método de Karl-Fischer) , debe ser agregado más cloruro de tionilo (hasta 8 mol) . Se continuó agitando durante otros 90 minutos a 90°C. La mezcla de reacción es enfriada a temperatura ambiente y agregada a un exceso de hielo. El precipitado verde formado es filtrado, lavado con cloruro de sodio acuoso
(3%) y secado. El intermediario verde crudo es usado directamente para el siguiente paso de reacción.
2) Síntesis de un conjugado de tinte de ftalocianina de Zinc A una solución acuosa con agitación del tinte correspondiente (0.35 mol) se agrega el cloruro de sulfonilo de ftalocianina de Zinc preparado en el ejemplo 1. Durante a adición, el pH es ajustado a 7 con solución acuosa de hidróxido de sodio. La mezcla de reacción se hace reaccionar a pH 7 durante 8 horas a temperatura ambiente. El control de reacción se efectúa por CCF (solvente, i 25 ml de piridina/33 ml de N,N-dietil amina/3-metilbutanol/25 ml de amoniaco acuoso (25%)) . Cuando no pueda ser detectado el tinte inicial, la solución de reacción es trabajada.
Trabajo y purificación: La mezcla de reacción es desalada por diálisis
(tubos de celulosa) o por nanofiltración a través de una membrana adecuada. La solución de reacción desalada contiene una mezcla isomérica de conjugados de tinte de ftalocianina de zinc sulfonada y enlazados covalentemente y material inicial (ácido tetrasulfónico de ftalpcianina de Zinc) . La solución de reacción azul así obtenida puede ser usada directamente para la síntesis de formulaciones líquidas o sólidas . Un conjugado de tinte de .ftalocianina de Zinc sólido puede ser obtenido secando por congelamiento la solución desalada. Debido a que existen muchos isómeros posibles con respecto a la posición del grupo de ácido sulfónico y el enlace de sulfonamida, se dan las estructuras idealizadas. Las funciones de ácido sulfónico pueden existir de forma de ácido libre o en forma de sal sódica o como una mezcla de las mismas.
Ejemplo 1 1. a) Síntesis de cloruro de monosulfonilo de ftalocianina de Zinc
Se hacen reaccionar 138.6 g de sal sódica de ácido tetrasulfónico de ftalocianina de Zinc, 337 ml de ácido clorosulfúrico y 16 ml de cloruro de tionilo como se dio en el procedimiento general. La mezcla de reacción es vertida sobre 300 g de hielo. El precipitado se aisló como se describió anteriormente. Rendimiento: 696.5 g, sólido húmedo verde.
b) Síntesis de conjugado de tinte bisazo de ftalocianina de Zinc
A una solución de 1.7 g de tinte (preparado de acuerdo a procedimientos conocidos por diazotización de ácido 4-amino-azobenzol-4 ' -sulfónico comercialmente disponible y el acoplamiento posterior a ácido J) en 25 ml de agua destilada se agregan bajo agitación 6.4 g de cloruro de monosulfonilo de ftalocianina de Zinc crudo del ejemplo ÍA. La mezcla de reacción es dividida con 15 ml de agua destilada. Un valor de pH de 6.1 de la mezcla de reacción se ajusta mediante la adición de solución de hidróxido de sodio 1 N. La reacción es agitada durante 10 horas a temperatura ambiente. Después de completar la reacción (control por CCF con mezcla de solvente de 12.5 ml de piridina/16.6 ml de N, N-dietilamina /8.3 ml de 3-metilbutanol, 12.5 ml de amoniaco acuoso al 25%), el producto es precipitado con una mezcla de 400 ml de una solución acuosa de cloruro de sodio (1.5%) y 30 ml de isopropanol. El producto de reacción azul oscuro es filtrado y secado a temperatura ambiente. El paso de purificación (precipitación con solución de cloruro de sodio /isopropanol) se repite dos veces para obtener el producto puro. Rendimiento: 1.2 g (48 %), sólido violeta. De manera alternativa, la purificación puede ser efectuada por cromatografía. La mezcla de reacción es concentrada al vacío y el producto crudo limpiado por cromatografía en capa fina (gel de sílice, mezcla de solvente como se dio anteriormente) . La sustancia es caracterizada por cromatografía de líquidos en combinación con estudios de absorción UV (LC-UV) y espectroscopia de masas. Espectro de UV: ?max 520 y 670 nm. M+ (MALDI-TOF) : 1409 (M+ + H+) . Asignación de los fragmentos son listados en la siguiente tabla.
Ejemplo 2 : Síntesis de un conjugado de tinte bisazo de i ftalocianina de zinc j
Se diluyeron 184.8 de solución acuosa comercialmente disponibles de Violeta1 Directo 99 [nombre comercial: Violeta Brillante de Pontamina, concentración de aproximadamente 10%) con 1.5 1 de agua. En esta solución de tinte, se agregaron 696.5 g de monocloruro de sulfonilo de ftalocianina de zinc sulfonada del ejemplo la y se hicieron reaccionar como se describió en el procedimiento general. Después de agitar 12 h a temperatura ambiente la reacción se I completó. La solución acuosa de desahogó por diálisis (tubo de celulosa, Fisherbrand, MWCO 12.000-14.000). Después de 12 h de diálisis, se verificó la cantidad de sales de cloruro y sulfato. Normalmente la diálisis es completa, de otro modo la diálisis debe continuar durante 20 horas. La solución obtenida es secada por congelamiento para obtener un sólido azul. Espectro de UV Amax 340, 540, 670 nm *H RMN (DMSO-de) d = 15.99 (Ar-OH) , 11.50 (S02-NH-dye), 9.3 -10.0 (hidrógenos aromáticos), 8.0 - 9.0 (hidrógenos aromáticos), 7.45 (hidrógenos aromáticos), 4.02 (OCH3) , 2.69 (ArCH ) ppm. Fórmula molecular (estructura idealizada dada anteriormente, en forma de ácido libre) C6oH37N?3022S Zn (1581,9). EM (ESI) m/z 448 [M-2H]2", Zn pe (ftalocanina de zinc) tetrasulfonada, 897 [M-H]1", Zn pe tetrasulfonada, 817,
407, 1225 (Zn pe trisulfonada) , 789 [M-2H]2", conjugado de tinte de Zn pe tetrasulfonada, 749 ('[M-2H]2" conjugado de tinte de Zn pe trisulfonada) .
Los conjugados de tinte de ftalocianina de zinc contienen cantidades considerables de material inicial, por lo tanto la mezcla resultante puede ser descrita con la siguiente fórmula general:
Fórmula de la mezcla resultante:
C46H21.8N10.5ZnNa4.7Oi6.1S5.2 (1318.3) El conjugado de tinte contenía 14.8% de agua. Análisis Elemental: Ccaicuiado 35.6 %, Cencontrado 36.20%.
Ejemplo 3: Síntesis de un conjugado de tinte bisazo de ftalocianina de zinc
687 mg de sal sódica de ácido tetrasulfónico de ftalocianina de zinc, 1.67 ml de ácido clorosulfónico y 78.5 µl de cloruro de tionilo se hacen reaccionar y se trabajan como se da en el procedimiento general. El componente del tinte es sintetizado por un procedimiento como sigue. Como primer paso del ácido 2-naftilamino-4, 8-disulfónico (ácido C) es diazotizado y acoplado con 2- (2-amino-4-metilfenoxi) etanol. I Este intermediario es diazotizado nuevamente y acoplado con ácido 2-amino-5-naftol-7-sulfónico (ácido J) . Se disuelven 128 mg de tinte violeta en 15 ml de agua y se hacen reaccionar con el cloruro de sulfonilo de ftalocianina de zinc crudo de acuerdo al procedimiento general. La solución obtenida es secada por congelamiento para obtener un sólido azul.
Ejemplo 4 : Síntesis de un conjugado de tinte bisazo de ftalocianina de zinc
687 mg de sal sódica de ácido tetrasulfónico de ftalocianina de zinc son activados al sulfonil cloruro de ftalocianina de zinc como se describió en el procedimiento general .
El tinte usado es preparado por un procedimiento de diazotización/acoplamiento partiendo de ácido sulfanílico y i ácido l-naftilamin-6-sulfónico (ácido 1,6-Cleve). Este intermediario es diazotizado y acoplado, con ácido J. Se disuelven 115 mg de tinte violeta en 15 ml de agua y se hacen reaccionar con el sulfonil cloruro de ftalocianina de zinc crudo de acuerdo al procedimiento general. La solución obtenida es secada por congelamiento para obtener un sólido azul.
Ejemplo 5 : Síntesis de un conjugado de tinte bisazo de ftalocianina de zinc
7.6 g de sal sódica de ácido tetrasulfónico de ftalocianina de zinc son activados a sulfonil cloruro de ftalocianina de zinc como se describió en el procedimiento general . El tinte violeta es preparado después de procedimientos conocidos por diazotización y acoplamiento de ácido 2-naftilamino-6, 8-disulfónico (ácido amino-G) a 2- (2-amino-4-metilfenoxi) etanol . El intermediario es acoplado posteriormente con ácido J. A una solución acuosa de 1.5 g de tinte en 45 ml de agua se agregó el cloruro de sulfonilo de ftalocianina de zinc y se hizo reaccionar como se describió en el procedimiento general. Trabajo: el conjugado de tinte de ftalocianina de zinc crudo es aislado por medio de una mezcla acuosa de cloruro de sodio (1.5%) e isopropanol. , Rendimiento: 8 g de tinte crudo, sólido azul.
Ejemplo 6: Síntesis de un conjugado de tinte bisazo de ftalocianina de zinc
2.5 g de sal sódica de ácido tetrasulfónico de ftalocianina de zinc es activada al cloruro de sulfonilo como se describió en el ejemplo 3. El tinte violeta es preparado de acuerdo a procedimientos conocidos por diazotización y acoplamiento de ácido 5-amino-salicílico a 2- (2-amino-4-metilfenoxi) etanol.
El intermediario es acoplado posteriormente a ácido J. A una solución de 400 mg de tinte en 25 ml de agua se agrega el cloruro de sulfonilo de ftalocianina de zinc crudo y se hace reaccionar de acuerdo a lo descrito en el procedimiento general. El trabajo se efectúa de acuerdo al ejemplo 5. Rendimiento: 2 g de conjugado de tinte de ftalocianina de zinc, sólido azul.
Ejemplo 7 : Síntesis de un conjugado de tinte mono azo de ftalocianina de zinc
3.84 g de sal sódica de ácido sulfónico de ftalocianina de zinc se activaron al cloruro de sulfonilo y se aislaron de acuerdo al procedimiento 'general . A una solución de 555 mg del componente del tinte (preparado de acuerdo a procedimientos conocidos por la reacción de ácido de 4-nitroanilina-2-sulfónico y ácido sulfo-y y reducción posterior) en 15 ml de agua se agregó el cloruro de sulfonilo de ftalocianina de zinc crudo y se hizo reaccionar de acuerdo al procedimiento general. La solución obtenida se secó por congelamiento para obtener un sólido azul.
Ejemplo 8: Síntesis de un ' conjugado de tinte monoazo de ftalocianina de zinc
3.84 g de sal sódica de ácido tetrasulfónico de ftalocianina de zinc se activaron al cloruro de sulfonilo de ftalocianina de zinc y se aislaron de acuerdo a lo descrito en el procedimiento general. El cloruro de sulfonilo de ftalocianina de zinc crudo se agregó una solución de 469 mg de tinte (preparado de acuerdo a procedimientos conocidos por la reacción de ácido I 4-nitroanilin-2-sulfónico y ácido y seguido por reducción posterior) en 15 ml de agua y se hizo reaccionar como se describió en el procedimiento general. La solución obtenida secada por congelamiento para obtener un sólido azul.
Ejemplo 9: Síntesis de un conjugado de tinte bis azo de ftalocianina de zinc
1.44 g de sal sódica de ácido tetrasulfónico de ftalocianina de zinc se activaron al cloruro de sulfonilo y ftalocianina de zinc y se aislaron como se describió en el procedimiento general. El cloruro de sulfonilo de ftalocianina de zinc crudo se agregó una solución de 751 mg de tinte (preparado de acuerdo a procedimientos conocidos por la reacción de diazotización y acoplamiento de ácido sulfonílico y ácido 3-amino-acetanilid-4-sulfónico a ácido H seguido por un paso de saponificación final) en 15 ml de agua. La reacción se efectuó de acuerdo al procedimiento general. La solución obtenida se secó por congelamiento para obtener un sólido azul.
Ejemplo 10: Síntesis de un conjugado de tinte monoazo de ftalocianina de zinc
3.84 g de sal sódica de ácido tetrasulfónico de ftalocianina de zinc se activaron al cloruro de sulfonilo de ftalocianina de zinc y se aislaron de 'acuerdo a lo descrito en el procedimiento general. El cloruro de sulfonilo de ftalocianina de zinc crudo es agregado a una solución de 485 mg de tinte (preparado de acuerdo a un procedimiento conocido por una reacción de diazotización y acoplamiento de ácido 4-metoxi-anilin-2-sulfónico a ácido J) en 15 ml de agua. La solución se hizo reaccionar y se trabajó de acuerdo a lo descrito en el procedimiento general. La solución obtenida secada por congelamiento para obtener un sólido azul.
Ejemplo 11 : Síntesis de un conjugado de tinte monoazo de ftalocianina de zinc
3.84 g de sal sódica de ácido tetrasulfónico de ftalocianina de zinc son activados al cloruro de sulfonilo y aislados como se describió en el procedimiento general. El cloruro de sulfonilo de ftálocianina de zinc es agregado a una solución de 539 mg del tinte (preparado de acuerdo a procedimientos conocidos por una reacción de diazotización y acoplamiento de ácido anilin-2, 5-disulfónico a ácido J) , reaccionando y trabajando como se describió en el procedimiento general. La solución obtenida es secada por congelamiento para tener un sólido azul..
Ejemplo 12 : a) Síntesis de cloruro de monosulfonilo de ftalocianina de aluminio
se agregan con agitación 2.63 g de sal sódica de ácido tetrasulfónico de ftalocianina de aluminio a 6.5 ml (95.6 mmol) de ácido cloro sulfónico a 'temperatura ambiente. La mezcla de reacción se calienta a 90°C durante 20 minutos. Dentro de 3 minutos, se agregan cuidadosamente por goteo, 313,8 µl de cloruro de tionilo. Se continúa agitando durante otros 90 minutos a 90°C. La mezcla de reacción es enfriada a temperatura ambiente y, con agitación vigorosa, agregada a 20 g de hielo. El precipitado formado es filtrado, lavado con solución acuosa de NaCl al 15% (2X5 ml) y secada durante 10 minutos con una bomba de vacío. El producto crudo (8.9 g, torta húmeda) es usado directamente para el siguiente paso de reacción.
b) Síntesis de un conjugado de tinte bisazo de ftalocianina de aluminio
o A una solución de 1.7 g de tinte Rojo Directo 254 en 25 ml de agua destilada se agregan bajo agitación 6.36 g de cloruro de monosulfonilo de ftalocianina de aluminio crudo del Ejemplo 12a. La mezcla de reacción es diluida con 15 ml de agua destilada. Un valor de pH de 1.7 de la mezcla de reacción es ajustado mediante la adición de de solución de hidróxido de sodiol N (14 ml) a 9.6. La reacción es agitada durante 0,5 horas a temperatura ambiente. El pH es 9.4. Se continúa agitando durante 17 h a temperatura ambiente. La CCF se registra con una mezcla de solventes de 12.5 ml de piridina /16.6 ml de N,N-dietilamina/ 10.8 ml de alcohol isopropílico, 10.1 ml de amoniaco acuoso al 25 %). El producto es precipitado con una mezcla de 5 ml de solución acuosa de cloruro de sodio (3 %) y 200 ml isopropanol. El producto de reacción de color oscuro crudo es centrifugado durante 10 minutos, a 1800 rpm. El sólido pegajoso obtenido es tratado acetato de etilo para obtener un sólido granular, el cual se cado bajo vació a temperatura ambiente. Rendimiento: 2.1 g, sólido de color oscuro. Espectros de UV: ?max 295, 355, 509, 610 y 677 nm.
Ejemplo 13 : Síntesis de un conjugado de tinte bisazo de ftalocianina de aluminio ' x = SO3H,y = H
A una solución de 0,8 g de BRW Brillante de Pontamina en 10 ml de agua destilada se agregan lentamente bajo agitación 2.57 g de cloruro de monosulfonilo de ftalocianina de aluminio del Ejemplo 12á. Un valor de pH de
1.9 de la mezcla de reacción es ajustado mediante la adición de solución de hidróxido de sodio 1 N (6.5 ml) a 7.6. La reacción es agitada durante 0,5 horas a temperatura ambiente.
Se continúa agitando durante 17 h a temperatura ambiente. La
CCF se registra con una mezcla de solventes de 12.5 ml de piridina/16.6 ml de N, N-dietilamina/,8.3 ml de alcohol isopropílico, 12.5 ml de amoniaco acuoso' al 25 %. El trabajo y la purificación (precipitación con, cloruro de sodio/ isopropanol) se efectúan como se describió para el Ejemplo 3b. Rendimiento: 0.62 g, sólido azul oscuro. Espectros de UV: Amax 296, 353, 609, y 676 nm. (El pico a 609 está incluido en una joroba ,el cual comienza a 460 nm = máximo de absorción de Pontamina) .
Ejemplos de Aplicación Experimentos de Degradación Una solución acuosa de fotocatalizador fue expuesta en la concentración dada en una botella de vidrio de 50 ml cerrada a una unidad de iluminación óptica (Leitz) equipada con una lámpara fotoóptica (Osram HLX 64625) . La intensidad medida con un medidor Roline RO-1322 Digital Lux en la parte frontal de la botella estuvo dentro del intervalo de 111000-120000 Lux. La degradación del fotocatalizador fue determinada de los datos espectrofotométricos obtenidos con un espectrofotómetro de arreglo de diodos HP 8452. La absorción fue medida longitudes de onda representativas de los componentes cromofóricos del fotocatalizador. (670nm, 540nm) . Aunque solo hubo una pequeña superposición en el máximo de absorción que se origina de la parte de la Ftalocianina (670nm) del fotocatalizador por la absorción del cromóforo de tinte unido, puede existir una superposición apreciable en el I máximo de absorción del cromóforo de colorante unido en si, dependiendo de su estructura, por la parte de Ftalocianina.
La absorción fue determinada al inicio y entonces después de la iluminación cada 5 respectivamente 10 minutos hasta 2 horas. La destrucción fotoquímica normalizada del fotocatalizador, dará como una pérdida en porcentaje con respecto a la absorción inicial a ' la longitud de onda seleccionada se resumen en la tabla 1 ,' cubriendo un periodo de iluminación de hasta 2 horas.
Ejemplo 14: Una solución acuosa que contenía 60mg/l del fotocatalizador azul obtenido del Ejemplo 2 fue iluminada siguiendo el procedimiento expuesto anteriormente. Después de la iluminación el fotocatalizador se degradó en un alto grado con respecto a ambas partes cromofóricas .
Tabla 1: Pérdida de absorción en tras la iluminación a la longitud de onda relevante de los cromóforos
Ejemplo 15: Una solución acuosa del fotocatalizador azulado obtenido del Ejemplo 1 que contenía 100mg/l fue iluminada siguiendo el procedimiento expuesto anteriormente a pH neutro. Después de la iluminación el fotocatalizador se degradó en un alto grado.
Tabla 2 : Pérdida de absorción en tras la iluminación a la longitud de onda relevante de los cromóforos
Ejemplo 16: Una solución acuosa, ajustada a pH 11 que contenía 31 mg/l del fotocatalizador azul obtenido del Ejemplo 2 fue iluminada siguiendo el procedimiento expuesto anteriormente. Después de la iluminación el fotocatalizador se degradó en un grado muy alto con respecto a ambas partes cromofóricas .
Tabla 3: Pérdida de absorción en tras la iluminación a la longitud de onda relevante de los cromóforos
Ejemplo 17: Una solución acuosa que contenía 60 mg/l del fotocatalizador azul obtenido del Ejemplo 2 fue iluminada al pH neutro siguiendo el procedimiento expuesto anteriormente. A pH neutro el compuesto se agregó parcialmente. No obstante tras la iluminación el fotocatalizador se degradó en un alto grado con respecto a ambas partes cromofóricas.
Tabla Pérdida de absorción en tras la iluminación a la longitud de onda relevante de los cromóforos
Tabla 5: Pérdida de absorción en tras la iluminación a la longitud de onda relevante de los cromóforos a pH neutro 10
15
20
25 Tabla Pérdida de absorción en tras la iluminación a la longitud de onda relevante de los cromóforos a pH neutro
Tabla Pérdida de absorción en tras la iluminación a una longitud de onda relevante del cromóforo a pH neutro
Tabla 8 : Pérdida de absorción en % tras la iluminación a longitud de onda relevante del cromóforo a pH neutro
Tabla Pérdida de absorción en tras la iluminación a una longitud de onda relevante del cromóforo a pH neutro
Tabla 10: Pérdida de absorción en % tras la iluminación a una longitud de onda relevante del cromóforo a pH neutro
Tabla 11: Pérdida de absorción en tras la iluminación a una longitud de onda relevante del cromóforo a pH neutro
Ejemplo 18: Como comparación una solución acuosa, contiene únicamente la parte del tinte azo del fotocatalizador azul a pH neutro siguiendo el procedimiento expuesto anteriormente. No se observó degradación del cromóforp dentro de dos horas de exposición.
Experimentos con telas Ejemplo 19: Se trató una tela de algodón blanqueada con una solución acuosa, lo cual dio como resultado un color azulado. La tela fue expuesta en un estado húmedo hasta 90 min en una lámpara de tungsteno. La intensidad de la luz fue medida con un medidor Roline RO-1322 Digital Lux en la posición de la tela estuvo dentro del intervalo de 17000 Lux. La intensidad del color azul de la tela se redujo continuamente para la exposición.
Experimentos de Lavado Se lavó algodón blanqueado con un detergente que contenía el fotocatalizador obtenido del Ejemplo 2 a diferentes concentraciones durante 15 min a 30 °C. 40 gr de detergente/kg de tela Relación de licor 1:10 Después de lavar una parte de las telas fue expuesta a luz de tungsteno durante dos horas la intensidad de la luz medida con un medidor Roline RO-1322 Digital Lux en la posición de la tela estuvo dentro del intervalo de 17000
Lux.) una parte fue secada en la oscuridad. Este ciclo de lavado se repitió cinco veces y después de cada ciclo de lavado se determinó la blancura (Ganz) y el valor del tinte.
Ejemplo 20: Como referencia se lavó un conjunto de telas con el detergente que contenía un fotocatalizador comercial Tinolux BMC. La concentración del fotocatalizador en el detergente fue del 0.04%.
Ejemplo 21: El detergente usado para el experimento de lavado contenía un equivalente de 0.01% del' fotocatalizador azul obtenido del Ejemplo 2.
Ejemplo 22: El detergente usado para el experimento de lavado contenía un equivalente de 0.015% del fotocatalizador obtenido del Ejemplo 2.
Ejemplo 23: El detergente usado para el experimento de lavado contenía un equivalente de 0.009% del fotocatalizador obtenido el Ejemplo 2. La tela fue lavada cinco veces sin exposición intermedia a la luz. Después de cinco lavados la tela fue expuesta en estado seco o húmedo durante dos horas a luz de tungsteno.
Ejemplo 24 El detergente usado para el experimento de lavado contenía un equivalente de 0.009% del fotocatalizador obtenido del Ejemplo 2 y adicionalmente, 0.01% de Tinopal CBS (FWA of Ciba Specialty Chemicals) . La tela fue usada cinco veces sin exposición intermedia a la luz. Después de cinco lavados la tela fue expuesta en estado seco o húmedo durante dos horas a la luz de tungsteno. Los resultados de la evaluación del matiz o tono y blancura con o sin exposición de la tela a la luz se resumen en la Tabla 12. Del espectro de reflexión pudo derivarse que la acumulación del fotocatalizador BCF obtenido del ejemplo 2 fue mayor que para el fotocatalizador turquesa de referencia Tinolux BMC. Los valores en la tabla 12 muestran el incremento ganado en la blancura por el azul obtenido del Ejemplo 2 en comparación con el fotocatalizador de referencia y el control para evitar el sobrematizado por exposición a la luz mientras se mantenía una ganancia apreciable en la blancura proporcionada .
Tabla 12 : blancura (Ganz) y valor de tinte (TV) de telas de algodón lavadas con detergente como se ejemplificó anteriormente
Experimentos de fotoblanqueado sobre telas sucias Procedimiento de lavado, exposición a la luz Se lavó una mezcla de algodón sucio con vino tinto
(testfabric No 114 de EMPA) y algodón blanqueado como balasto bajo las condiciones expuestas bajo los experimentos de lavado. Después de cinco ciclos de lavado la tela fue expuesta en estado húmedo bajo las condiciones de iluminación expuestas en el Ejemplo 19. La claridad de la tela se evaluó como función del tiempo de exposición. La diferencia de la claridad entre las telas después del lavado y después de la exposición a la luz es una medida del desempeño del fotoblanquep del detergente que contiene el fotocatalizador. Los resultados se resumen en la tabla 13.
Ejemplo 25: Como referencia se lavó un conjunto de telas con el detergente que contenía 0.04% del fotócatalizador comercial Tinolux BMC
Ejemplo 26: El conjunto de telas fue lavado con un detergente que contenía 0.007% del fotocatalizador del ejemplo 2
Ejemplo 27: El conjunto de telas fue lavado con un detergente que contenía 0.0079% fotocatalizador del ejemplo 6.
Ejemplo 28: El conjunto de telas fue lavado con un detergente que contenía 0.011% del fotocatalizador del ejemplo 5.
Tabla 13: Delta de claridad Y (claridad de telas sucias expuestas después de x horas de iluminación - claridad de la tela después de cinco lavados) i
Claims (1)
- REIVINDICACIONES 1. Un proceso de matizado para material de fibra textil, caracterizado porque trata el material de fibra textil con una composición que comprende al menos una ftalocianina de Zn, Ca, Mg, Na, K, Al, Si, Ti, Ge, Ga, Zr, In o Sn a la cual está unido al menos un colorante a través de un enlace covalente. 2. El proceso de matizado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el textil es tratado con una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (la) y/o (lb) en la cual PC es el sistema anular de la ftalocianina, Me es Zn; Ca; Mg; Na; K; Al-Zi; Si (IV) - (Z2) 2; Ti(IV)-(Z?) ; Ge(IV)-(Z?)2; Ga(III)-Z?; Zr ( IV) - (Zx) 2; In(III)-Z? o Sn(IV)-(Z?)2, Zi es un ion alcanolato; un ion hidroxilo; R0COO"; C104"; BF4";PF5";R0SO3"; S04 2"; N03"; F"; Cl"; Br"; I"; ion citrato; ion tartrato o ion oxalato, donde R0 es hidrógeno; o alquilo de Ci-Ciß no sustituido; o alquilo de Ci-Cis, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del i grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, -S03H, - NH2, carb-alcoxi de Ci-Cß, alcoxi de C?-C6, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyante seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, -S03H, - NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?-C6 y alquilo de C1-C4, r es 0 ; 1 ; 2 ; 3 ó 4 , r' es 1; 2; 3 ó 4, cada Qi es independientemente entre sí un grupo sulfo o carboxilo o un radical de la fórmula -S02X2-R?-X3+; -0-R?-X3+ o -(CHzí -Y en la cual Ri es un alquileno de CirCs ramificado o no ramificado; 1,3-fenileno o 1, 4-fenileno, X2 es -NH- o -N (alquil de C1-C5)-, X3+ es un grupo de la fórmula A o, en el caso donde Ri = alquileno de C?~C8, también un grupo de fórmula RD / S + R 10 Y?+ es un grupo de la fórmula _N+ X R 14 N-R12R13 — S+ ; o -S = C + -R12R13 x15 t es 0 ó 1 , donde en las fórmulas anteriores R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo de C?-C6, R4 es alquilo de C?-C6; cicloalquilo de C5-C7 o NR7Rß, R5 y R6 independientemente entre sí son alquilo de C1-C5, R7 y R8 independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo de C1-C5, R9 y Rio independientemente entre sí son alquilo de Ci-Cß no sustituido o alquilo de C?-C6 sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, -SO3H, -NH2,, carb-alcoxi de Ci-Cd, alcoxi de C?-C6, fenilo, naftilo y piridílo, u es de 1 a 6, Ai es una unidad la cual completa un heterociclo aromático nitrogenado de 5 a 7 miembros, el cual puede, donde sea apropiado, contener también uno o dos átomos de nitrógeno adicionales como miembros del anillo, y Bi es una unidad la cual completa un heterociclo nitrogenado de 5 a 7 miembros, saturado, el cual puede, donde sea apropiado, también contener de 1 a 2 átomos de nitrógeno, oxígeno y/o azufre como miembros del anillo, cada Q' es independientemente entre sí una porción de fórmula -L-D, donde L es un enlace directo o un grupo que forma un puente y D es el radical de un colorante, cada Q2 es independientemente entre sí otro hidroxilo; alquilo de C?-C22," alquilo de C3-C22 ramificado; alquenilo de C2-C22 alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; alcoxi de C1-C22; un radical sulfo o carboxilo; un radical de la fórmula -S02(CH2)v-OS03M; -S02 (CH2) v-S03M; R 12 R x1177 R , v13 -R13 -S02-X4-(CH2)v-N, -CH2-Y2-(CH2)v-N S02-N-(CH2)v OS03M „ v14 -(sc-pg* R 13 -CH2Y2 14 -CH un radical alcoxi ramificado de la fórmula CH--(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)-B. -O-CH, 0-CH CH-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 ; \ CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 una unidad alquiletilénoxi de fórmula - (T?)d- (CH2)b(OCH2CH2)a-B3 o un éster de fórmula COOR?8, en la cual B2 es hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C?-C3o; alcoxi de C?-C30; -C02H; -CH2COOH; -S03"M?; -OS03"M?; -P032"M?; -OP032"M?; y mezclas de los mismos, B3 es hidrógeno; hidroxilo; -COOH; -S03"M?; -OS03"M? o alcoxi de C?-C6, i es un catión soluble en agua, Ti es -O- o -NH-, Xi y X4 independientemente entre sí son -0-; -NH- o -N (alquil de C1-C5)-, R11 y R12 independientemente ; entre sí son hidrógeno; un grupo sulfo y sales .del mismo; un grupo carboxilo y sales del mismo o un grupo hidroxilo; al menos uno de los radicales Rn y R?2 es un grupo sulfo o carboxilo o sales de los mismos, ; Y2 es -0-; -S-; -NH- o -N (alquil de C1-C5)-, I R13 y R?4 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo de Ci-Ce; hidroxi-alquilo de C?-C6; ciano-alquilo de C?~ I C6; sulfo-alquilo de C?~C6; carboxi o halo-alquilo de Ci-Cß; fenilo no sustituido o fenilo sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, I alquilo de C?-C4, alcoxi de C1-C4, sulfo o por carboxi; o R?8 y Ri9, junto con el átomo de nitrógeno al cual se encuentran unidos, forman un anillo heterocíclico saturado de 5- ó 6 miembros que puede además contener un átomo de nitrógeno o un átomo de oxígeno adicional como miembro del anillo, R15 y Ri6 independientemente entre sí son radicales alquilo de C?-C6 o aril-alquilo de Ci-Cd, R? es hidrógeno; alquilo de C?~C6 no sustituido o alquilo de C?~C6 sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, fenilo, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C6 y alcoxi de C?-C6, R?8 es alquilo de C1-C22," alquilo de C3-C22 ramificado; alquenilo de C1-C22 o alquenilo de C3-C22 ramificado; glicol de C3-C22,' alcoxi de C1-C22; alcoxi de C3-C22 ramificado; y mezclas de los mismos, M es hidrógeno; o un ion de metal alcalino o ion amonio, Z2 es un ion alcanolato; un ion hidroxilo; RoCOO"; CIO4"; BF4"; PF6"; RoS03~; S042"; N03~; F"; Cl"; Br"; I"; ion citrato; ion tartrato o ion oxalato, donde Ro es hidrógeno; o alquilo de C?-C?8 no sustituido; o alquilo de C?-C?8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?-C6, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, -S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?~C6, alcoxi de C?-C6 y C?-C4-alquilo, a es 0 ó 1, b es de 0 a 6, c es de 0 a 100, d es 0 ó 1, e es de 0 a 22, v es un número entero de 2 ' a 12, w es 0 ó 1, y A" es un anión orgánico o inorgánico, y s es igual a r en el caso de los aniones monovalentes A" y es < r en el caso de los aniones polivalentes, siendo necesario para As" compensar la carga positiva; donde, cuando r ? 1, los radicales Qi pueden ser idénticos o diferentes, y donde el sistema anular de ftalocianina también puede comprender grupos solubilizantes adicionales. 3. Proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque D es el radical de un colorante azo; diazo; trisazo, poliazo; azometino; metino; antracino; dioxacina; fenacina; difenilmetano; trifenilmetano; carbonilo; xanteno; ácido o tioxanteno. 4. Proceso de conformidad con la reivindicación 1, 2 ó 3, caracterizado porque la composición comprende al menos un compuesto de fórmula (la) y/o (lb) produce un ángulo de tonalidad relativa de 220 - 320° y los compuestos de fórmula (la) y (lb) no son fotoestables . 5. Proceso de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porgue la relación dé disminución de los compuestos de fórmula (la) y/o (lb) es de al menos 1% por 2 I horas, preferiblemente de al menos 2% cuando la composición es expuesta a la luz (solar) . 6. Proceso de conformidad con la reivindicación 2 caracterizado porque D es un radical de fórmulas (I) (XXXII) : X * G (M03S)n. (XVlll) G (S03M)rf. -G- (XXVI) (XXVIlb) (XXVIld) (XXVIII) o (MO3S)n. (XXXII) donde * marca el enlace al grupo que1 forma el puente L, X y Y independientemente entre sí, son hidrógeno; SO3M; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, el ' cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -N?2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?~C4 lineal o ramificado, no sustituido; alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo., carb-alcoxi de C?~C , alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; NHCOOH; NHCOO alquilo de C?~C4; COOH o COO alquilo de C?-C4; Oalquilo de C?-C4 U es una porción de fórmula de fórmula Ra es hidrógeno; alguilo ¡ de C1-C4 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C?-C4, cada R^ independientemente entre sí son hidrógeno; SO3M; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal ? ramificado o alcoxi de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo, Z es alquilo de C?~C lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; halógeno; OH; N02; COOH; COO alquilo de C1-C4; NH2; NH alquilo de C1-C4, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C1-C4, CN y COOH; N (alquil de d-C4) alquilo de C?~C , donde los grupos alquilo pueden independientemente entre sí ser sustituidos por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de Ci-C4, CN y COOH; NH-arilo; NH-arilo/ donde el arilo es sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano,. SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C4, alquilo de C1-C4 y alcoxi de C1-C4; NHCO alquilo de C1-C4 y NHCOO alquilo de C?-C4; Z' es SO3M; , alquilo de ' C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de G?-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; halógeno; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C1-C4; NH2; NH-alquilo de C1-C4, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste dé OH, NH2, alquilo de C1-C4, CN o COOH; N (alquil de C1-C4) alquilo de C?-C4, donde los grupos alquilo pueden independientemente entre si estar sustituidos por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C1-C4, CN y COOH; NH-arilo; NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del, grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4 y C alcoxi de C1-C4; NHCO-alquilo de C1-C4 o NHCOO-alquilo de Cx-C4, Zi es alquilo de C1-C4, no' sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C no sustituido, lineal o ramificado o alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; halógeno; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C?-C4; NH2; NH-alquilo de C1-C4, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C1-C4, CN o COOH; N (alquil de C1-C4) alquilo de C1-C4, donde los grupos alquilo pueden independientemente entre si estar sustituidos por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de Ci-C4, CN y COOH; NH-arilo; NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano,1 SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4 y alcoxi de C1-C4; NHCO-alquilo de C?-C4 o NHCOO-alquilo de C?-C4, Z2, Z3, Z4, Z5 y Z6 son independientemente entre si hidrógeno; alquilo de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; lineal o ramificado, no sustituido alcoxi de C1-C4 o lineal o ramificado, alcoxi de C1-C4, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; halógeno; OH; SO2CH2CH2SO3H; N02; COOH; COO-alquilo de C1-C4; NH2; NH-alquilo de C?~C4, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo¡ de C?_C4, CN o COOH; N (alquil de C1-C4) alquilo de C?-C4, donde los grupos alquilo pueden independientemente entre si sustituidos por al menos un sustituyente seleccionado del grupo* que consiste de OH, NH2, alquilo de C1-C4, CN y COOH; NH-arilo; NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C4, alquilo de C1-C4 y alcoxi de C1-C4; NHCO-alquilo de C1-C4 o NHCOO-alquilo de C1-C4, G es un enlace directo; COO alquileno de C1-C4; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de Cx-C4 y alquilo de C1-C4; alquileno de C1-C4 no sustituido o alquileno de C1-C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C1-C4; o -CO-arileno, n es 0; 1; 2 ó 3, n' es 0 ; 1 ó 2 , n' ' es 0 ó 1, m es 0 ; 1 ó 2 , mi es 0; 1 ó 2, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; un ion de metal alcalino o un ion amonio. 7. El Proceso de conformidad con la reivindicación 2 donde D es un radical de la fórmula (I' ) - (XXXII' ) donde : X y Y independientemente uno del otro son alguilo de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?~C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH , carboxilo; carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C1-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C no sustituido, lineal o ramificado, Z es alquilo de C1-C2 no sustituido; alquilo de C1-C2, el cual está sustituido por al ¡menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH , carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de' C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C?-C2, Zi es halógeno; OH; N02; COOH o COO alquilo de C1-C4, G es un enlace directo; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al !menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C1-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C1-C4 no sustituido o alquileno de C1-C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2alcoxi y alquilo de C1-C2, n es 0; 1 ó 2, m es O ó 1, mi es O ó 1 , cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+; donde X y Y independientemente uno del otro son alguilo de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C1-C2, fenilo, naftilo y piridilo; lineal o ramificado, no sustituido alcoxi de C1-C4, Z es alquilo de C?-C2 no sustituido; alquilo de C?-C2, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C1-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi dei C1-C4 no sustituido lineal o ramificado, ; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C1-C2, Zi es OH; N0 ; COOH o COO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, --NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?~C4 no sustituido o alquileno de C?~C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 0 ; 1 ó 2 , m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+; donde X y Y independientemente uno del otro son alquilo de C?-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C1-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado, Z es alquilo de C?~C2 no sustituido; alquilo de C?-C2, el cual está sustituido por al 1 menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C no sustituido, lineal o ramificado; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C?-C2, Zi es OH; N02; COOH o COO-alquilo de C1-C4, G es un enlace directo; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al • menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de 'hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C1-C2; alquileno de C1-C no sustituido o alquileno de C?~C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo gue consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C].-C2, alcoxi de C?~C2 y alquilo de C?~C2, n es 0; l ó 2, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+; donde Z es alquilo de C?-C2 no sustituido; alquilo de C?-C , el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de G?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?~C4 no sustituido, lineal o ramificado; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C?-C2, Zi es OH; N02; COOH o COO-alquilo de C?~C2, G es un enlace directo o COO-alquileno de C?-C2, n es 0; 1 ó 2, m es 0 ó 1, mi es 0 o 1, cada M es independientemente entre si es hidrógeno; Na+ o K+; donde Z es alquilo de C?-C2 no sustituido; alquilo de C?-C2, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?~C4 no sustituido, lineal o ramificado; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C?~C2, G es un enlace directo o COO-alquileno de C?-C2, n es 0; 1 ó 2, n•'' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+ donde Z es alquilo de C?~C2 no sustituido; alquilo de C?-C2, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo o COO-alquileno de C?~C2, n es 0; 1 ó 2, n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ K+; G S03M donde I Z es alquilo de C?-C2 no sustituido; alquilo de C?-C2, el cual está sustituido por al 'menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?~C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C4 no sustituido, lineal o ramificado; OH; N02; COOH; COO-alquilo de C?-C , G es un enlace directo o COO-alquileno de C?~C2, n es 0 ; 1 ó 2 , n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+; donde * marca el enlace con el grupo que forma el puente L, X es hidrógeno; S03M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2; alcoxi de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H y -NH2, Y es S03M; alquilo de C1-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituye'nte seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2; alcoxi de C1-C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C1-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H y -NH2, Z es NH2 o NHCOO-alquilo de C?-C4, Zi es OH o NCO-alquilo de C,?-C4 G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C?-C ; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C1-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH , carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C1-C4, n es 0; 1 ó 2 , n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+; donde * marca el enlace con el grupo que forma el puente , X es hidrógeno; S03M; alquilo de C?~C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de 'hidroxilo, ciano, SO3H y -NH2; alcoxi de C?~C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H y -NH2, Y es SO3M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H y -NH2; alcoxi de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H y -NH2, Z es NH2 o NHCOO-alquilo de C1-C4, Zi es OH o NCO-alquilo de C1-C4, I G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?~C4 y alquilo de C?-C4; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual' está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del; grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4, n es 1 ; 2 ó 3 , n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; donde * marca el enlace con el grupo que forma el puente L, X es hidrógeno; S03M; alquilo de C?~C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C1-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2; alcoxi d'e C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Y es S03M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano,' S03H y -NH2; alcoxi de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de S03H, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?~C2 y alcoxi de C?-C2f Zi es OH; NCO-alquilo de C?-C2 o NHCOO-alquilo de C?~C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S0H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4, n es 1; 2 ó 3, n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+; donde * marca el enlace con el grupo que forma el puente L, X es hidrógeno; SO3M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2; alcoxi de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Y es S03M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2; alcoxi de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de SO3H, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?-C2, Zi es OH; NCO-alquilo de C1 C2 o NHCOO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo gue consiste de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4, ' n es 1; 2 ó 3, n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mx es O ó 1, cada M es independientemente entre si hidrógeno; Na+ o K+; S03M donde * marca el enlace con el grupo que forma el puente , Z es NH2; NCO-alquilo de C?-C4 o NHCOO-alquilo de C?~C4, Zi es OH; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4 y alcoxi de C -C4, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carbóxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?~C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de i hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4 , alcoxi de C?-C4 y alquilo de C1-C4 , n e s 1 ; 2 ó 3 , m es 0 ó 1 , mi es 0 ó 1 , cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; donde * marca el enlace al grupo qué forma el puente L, Z es NH2; NHCO-alquilo de C1-C4 o NHCOO-alquilo de C1-C4, Zi es OH; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4 y alcoxi de C?-C4, G es un enlace directo; CÓO-alquileno de C?-C4; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4; alquileno de C?-C4 no sustituido o alquileno de C1-C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C1-C4, n es 1; 2 ó 3, n"es 0 ó 1, m es 0 ó 1, m! es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; S03M donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es NH2; NHCO-alquilo de C1-C4 o NHCOO-alquilo de C?-C4, Zi es OH; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4 y alcoxi de C1-C4, G es un enlace directo; COO-alquileno de C1-C4; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4; alquileno de C?-C4 no sustituido o alquileno de C?-C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4, n es 1 ; 2 ó 3 , m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; * * marca el enlace al grupo que< forma el puente L, X es hidrógeno; S03M; alquilo de C1-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C1-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido' por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2; alcoxi de C?-C2 no sustituido o lineal o ramificado, alcoxi de C?-C2, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo gue consiste de hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Y es S03M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal ?o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, y -NH2; alcoxi de C1-C2 no sustituido, lineal o ramificado o alcoxi de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de 1 hidroxilo, ciano, S03H y -NH2, Z es NH2; NHCO alquilo de C1-C4 o NHCOO alquilo de C1-C4, Zi es OH; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4 y alcoxi de C1-C4, G es un enlace directo; COO-alquileno de C1-C4; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C1-C4;, alquileno de C1-C4 no sustituido o alquileno de C1-C4 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C1-C4, n es 1; 2 ó 3, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; donde * marca el enlace al grupo que, forma el puente L, X es hidrógeno; SO3M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alcoxi de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; COOH o COO alquilo de C?-C2, Y es alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo gue consiste de hidroxilo, ciano, ,S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alcoxi de C?-C4 lineal o ramificado, el, cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilq, naftilo y piridilo; COOH o COO alquilo de C?-C2, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, ,S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C1-C2, Z' es SO3M; COOH o COO-alquilo de C?-C2, Zx es OH; NHCO-alquilo de C?-C2 o NHCOO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?~C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C1-C2 y alquilo de C1-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?~C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo , ciano , N02 , S03H , -NH2 , carboxilo , carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n e s 1 ; 2 ó 3 , n' es 0 ó 1 , n' ' es 0 ó 1 , m es 0 ó 1 , cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, X es hidrógeno; S03M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alcoxi de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; COOH o COO alquilo de C?-C2, Y es alquilo de C?-C2 nó sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal • o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano; S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?~C4 no sustituido, lineal o ramificado; alcoxi de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido I por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; COOH o COO alquilo de C?-C2, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C-C2 y alcoxi de C?-C2, Z' es S03M; COOH o COO-alquilo de C?-C2, Zi es OH; NHCO-alquilo de C?~C2 o NHCOO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, S03H, -NH , carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?~C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 1; 2 ó 3, n' es 0 ó 1, n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, X es hidrógeno; S03M; alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo,1 carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alcoxi de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; COOH o COO alquilo de C?-C2, Y es alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano,. S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C4 no sustituido, lineal o ramificado; alcoxi de C?-C4 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; COOH o COO alquilo de C?-C2, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C1-C2 y alcoxi de C?-C2, Z' es SO3M; COOH o COO-alquilo; de C?-C2, Zi es OH; NHCO-alquilo de C11-C2 o NHCOO-alquilo de C1-C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C1-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?~C2; alquileno de C?~C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C , n es 1; 2 ó 3, n' es 0 ó 1, n' ' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?-C2< Zi es OH; NHCO-alquilo de C?-C4 o NHCOO-alquilo de C1-C4, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2 alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, ^NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 1; 2 ó 3, n' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; (XVlll') donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?~C2| Zi es OH; NHCO-alquilo de C?-C2 'o NHCOO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es l; 2 ó 3, n' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mx es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, I carb-alcoxi de C?~C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?-C2, Zi es OH; NHCO-alquilo de C?-C2 o NHCOO-alquilo de C-C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2,' arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al I menos un sustituyente seleccionado del • grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carb'oxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C1-C2,1 n es 1; 2 ó 3, n' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es O ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?~C2, Zi es OH; NHCO-alquilo de C?-C2 ?( NHCOO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de I hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2 , alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?~C2 , n e s 1 ; 2 ó 3 , n' es 0 ó 1 , m es 0 ó 1 , mi es 0 ó 1 , cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; o donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es NH2; NH-arilo o NH-arilo, donde el arilo está sustituido por al menos un sustituyénte seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alquilo de C?-C2 y alcoxi de C?-C2( Zi es OH; NHCO-alquilo de C?-C2 o' NHCOO-alquilo de C?-C2, G es un enlace directo; COO-alquileno de C?~C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2 carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 1; 2 ó 3, n' es 0 ó 1, m es 0 ó 1, mi es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; (XXVIla') donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z2 es alquilo de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyehte seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 no sustituido, lineal o ramificado, alcoxi de C?-C2, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo' que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo o OH, Z3 es hidrógeno; alquilo' de C?~C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; OH; N02; NH2; NH alquilo de C?-C2, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyante seleccionado del grupo gue consiste de OH, NH2, alquilo de C?-C2, CN o COOH; NHCO alquilo de C?-C2 o NHCOO alquilo de C?-C2, Z4 es hidrógeno; alguilo ' de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido' por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; N02; NH2; NH alquilo de C?-C2, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquiló de C?-C2, CN o COOH; NHCO alquilo de C1-C2 o NHCOO alquilo de C?-C2, Z5 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alquilo de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2;, alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno C?~C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 0 ; 1 ó 2 , n' es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí, hidrógeno; Na+ o K+; (XXVIlb') donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z2 es alquilo de C1-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C1-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, , S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C1-C2, fenilo, naftilo y piridilo; lineal o ramificado, alcoxi de C1-C2 no sustituido o I alcoxi de C1-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2, fenilo, naftilo y piridllo u OH, Z3 es hidrógeno; alquilo de C?~C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, , carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; OH; NO2; NH2; NH alquilo de C?-C2, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C?-C2, CN o COOH; NHCO alquilo de C?-C2 o NHCOO alquilo de, C?-C2, Z5 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alquilo de C1-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?~C2, fenilo, naftilo y piridilo, G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carbóxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, , n es 1; 2 o 3, n' es 0 o 1, cada M es independientemente entre sí hidrógeno; Na+ o K+; (XXVIle') donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z2 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C , fenilo, naftilo y piridilo; OH; N02, Z3 es hidrógeno; alguilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo,1 carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?~C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alquilo de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; OH; N02; NH2; NH alquilo de C?-C2, donde el grupo ¡ alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquiló de C?-C2, CN o COOH; NHCO alquilo de C?-C2 o NHCOO alquilo dei C?-C2, Z4 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o aícoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo,1 carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; N02; NH2; NH alquilo de C?-C2, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo' de C?-C2, CN o COOH; NHCO alquilo de C?-C2 o NHCOO alquilo de C?~C2, Z5 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; NO2, G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, cada n es independientemente entre sí 1; 2 ó 3, cada M es independientemente 'entre sí, hidrógeno; Na+ o K+; (XXVIld') (S03M)n (S03M)n, donde I * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z3 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un I sustituyente seleccionado del grupo gue consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo,' carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilp; S02CH2CH2S03H; o N02, Z4 es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no I sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2,- carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2,' fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?~C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; S?2CH2CH2S03H; o N02, Z5 es hidrógeno; alquilo , de C?~C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo, de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo,, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; N02; NH2; NH alquilo de C?-C2, donde el grupo alquilo puede estar sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de OH, NH2, alquilo de C1-C2, CN o COOH; NHCO alquilo de C1-C2 o NHCOO alquilo de C?-C2, Z6 es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está I sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S0H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S0H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, I alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; o N02, G es un enlace directo; CÓO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual ,está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de I 1 hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, n es 1 ó 2, n' es 0 ó 1, cada M es independientemente entre sí, hidrógeno; Na+ o K+, (XXVIIG) donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, feniló, naftilo y piridilo; S02CH2CH2S03H; o N02, Zi es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hídroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el' cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, Z2 es hidrógeno; alquilo ' de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del, grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?~C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del, grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, m es 0 ó 1, ml es 0 ó 1, n es 0 ó 1, cada n' es independientemente de otro 0; 1 ó 2, cada M es independientemente de otro, hidrógeno; Na+ o K+, donde * marca el enlace al grupo qu|e forma el puente L, Z es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyénte seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo gue consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C?-C4, alquilo de C-C4, fenilo, naftilo y piridilo; SO2CH2CH2SO3H ; o N02 , Zx es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2 carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el. cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, Z3 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C , alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C1-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, Z4 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo , de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo,, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo,1 carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C?~C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del' grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2;; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del • grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2,' U es una porción de la fórmula donde Z2 y Z3 tienen los significados que se definieron anteriormente, m es 0 ó 1, ml es 0 ó 1, n es 0 ó 1, n' es 0; 1 ó 2, cada M es independientemente entre sí, hidrógeno; Na+ o K+, donde | * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyénte seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, , SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C?-C , alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; S02CH2CH2S03H; o N02, Zi es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, Z3 es hidrógeno; alquilo • de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C , alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; NH2; o N02, Z4 es hidrógeno; alguilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un 1 sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?~C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4 alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, U es una porción de la fórmul'a donde Z2 y Z3 tienen los ¡significados como se definieron anteriormente, m es 0 ó 1, ml es 0 ó 1, 1 cada n es independientemente otro de 0; 1 ó 2, cada M es independientemente entre sí, hidrógeno; Na+ o K+, donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyénte seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C1-C2', fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; S02CH2CH2S03H; NH2 o N02, Zi es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el ¡cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo gue consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carbalcoxi de C1-C4, alquilo de C?~C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, Z3 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH , carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?~C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo,. carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; NH2; o N02, Z4 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?~C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, : carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, NO2, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?~C2; alquileno de C?-C2 no sustituido o alquileno de C?-C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del, grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C?~C2 y alquilo de C1-C2, U es una porción de la fórmula donde Z2 y Z3 tienen los significados como se definieron anteriormente, m es 0 ó 1, ml es 0 ó 1, n es 1; 2 ó 3 n' es 0 ; 1 ó 2 , cada M es independientemente entre sí, hidrógeno; Na+ o K\ (XXXII') donde * marca el enlace al grupo que forma el puente L, Z es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C,2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que 1 consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb- I alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; SO2CH2CH2SO3H; NH2 o N02, Zx es alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyénte seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, ; S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb- i alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, Z3 es hidrógeno; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; NH2; o N02, Z4 es hidrógeno; alguilo de C?-C2 lineal o ramificado, no sustituido; alquilo de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2, fenilo, naftilo y piridilo; alcoxi de C-C2 lineal o ramificado, no sustituido o alcoxi de C?-C2 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; OH; o N02, G es un enlace directo; COO alquileno de C?-C2; arileno no sustituido; arileno el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2'; alquileno de C?~C2 no sustituido o alquileno de C?~C2 el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del . grupo que consiste de hidroxilo, ciano, N02, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C2, alcoxi de C?-C2 y alquilo de C?-C2, U es una porción de la fórmula donde Z2 y Z3 tienen los significados como se definieron anteriormente, m es 0 ó 1, ml es 0 ó 1, n es 1; 2 ó 3 n' es 0 ; 1 ó 2 , cada M es independientemente entre sí, hidrógeno; Na o KX 8. Proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque D es un radical ! de fórmula (XXXIII) -(XXXV) : ; XIV) donde * marca el enlace al grupo que forma el puente. 9. Proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque comprende al menos un compuesto de fórmula (8) y/o (9) donde Me es Zn, AlZ?, Si(IV)-(Z?)2 ó Ti (IV) - (Zx) 2, donde Zx es cloruro, fluoruro, bromuro, o hidroxilo, cada Qx es independientemente entre sí un grupo sulfo o carboxilo; o un radical de la fórmula -S02X2-R?-X3+; -0-R?-X3+ o -(CH2)t-Y?+, en la cual Rx es alquileno de C?-C4 ramificado o no ramificado; 1,3-fenileno o 1, 4-f enileno, X2 es -NH- o -N (alquilo de C?-C4)-, X3+ es un grupo de fórmula o, en el caso donde Rx = alquileno de C?-C4, también un grupo de fórmula R 10 Yx es un grupo de fórmula N-R12R13 -S = C + N-R12R13 t es 0 o 1, donde en las fórmulas anteriores R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo de C?-C6, R4 es alquilo de C?-C4,- pentilo; hexilo o NR7R8, R5 y R? independientemente entre sí son alquilo de C?~C4, R7 y Rs independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo de C?-C4, Rg y R?o independientemente entre sí son alquilo de C?-C4 no sustituido o alquilo de C-C4 sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del; grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo, u es de l a 6, Ax es una unidad la cual completa un anillo de pirrol; imidazol; piridina; piracina; pirimidina; piridacina, y Bx es una unidad la cual completa un anillo de morfolino; pirrolidino; piperacina o piperidina, cada Q2 es independientemente entre sí otro hidroxilo; alquilo de C?-C10; alquilo de C3-C10 ramificado; alquenilo de C2-C10; alquenilo C3-C?o ramificado y mezclas de los mismos; alcoxi de C?-C10; un radicali sulfo o carboxilo; un 11 radical de la fórmula -S02 R 12 -S02-NCRl3 ; ,Tl)d-(CH2)r i4 Z, ; -CH2-Y2-^ R11 R14 R17 R12 ; -S02(CH2)v-OS03M; -S02 (CH2) v-S03M; R,2 R 17 13 .R 13 -S02-X4-(CH : -SO,-N-(CH 2'v -CH2-Y2-(CH2)V-N 2'v OS03M R, ",. cr un radical alcoxi ramificado de la fórmula CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 ° GH2 -O-CH I ;; CGHH--(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 ; CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 CH '22-( \0-')/aa(\C"H'22)'b-(VO*-"C-"H'22C"H1 '22)'c-B"22 una unidad alquiletilenoxi de la fórmula -(T?)d-(CH2)b(OCH2CH2)a-B3 o un éster de fórmula COOR18, en la cual B2 es hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C?-C18; C?~ C18alcoxi; -C02H; -CH2COOH; -S03"M?; -OS03"M?; -P032"M?; -OP032~M?; y mezclas de los mismos, B3 es hidrógeno; hidroxilo; -COOH; -S03"M?; -OS03"M? o alcoxi de C?-C4, i Mi es hidrógeno; ion de metal alcalino o ion de amonio, Ti es -0- o -NH-, Xi y X4 independientemente entre sí son -0-; -NH- o -N (alquilo de C?-C4)-, Rn y R12 independientemente entre sí son hidrógeno; un grupo sulfo y sales de los mismos; un grupo carboxilo y sales del mismo o un grupo ihidroxilo; teniendo al menos uno de los radicales Rn y R?2 un grupo sulfo o carboxilo o sales de los mismos, Y2 es -0-; -S-; -NH- o -N (alquil de C1-C4)-, R13 y 14 independientemente ! entre sí son hidrógeno; alquilo de C?-C4; hidroxi-aiquilo de C?-C4; ciano-alquilo de C?~C4; sulfo-alquilo de C?~C4; carboxi o halógenoalquilo de C1-C4; fenilo no sustituido q fenilo sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste I de halógeno, alquilo de C?-C y alcoxi de C?-C4; sulfo o carboxilo o R13 y R14 junto con el átomo de nitrógeno al cual se encuentran unidos forman un anillo de morfolino, piperacina o piperidina, R15 y Ri6 independientemente entre sí son radicales de alquilo de C?-C4 o arilo-alquilo de C?-C4, R17 es hidrógeno; un alquilo ,de C?-C4 no sustituido o alquilo de C1-C4 sustituido por al ¡menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, fenilo, carboxilo, 'carb-alcoxi de C?-C4 o alcoxi de C?-Cd, R?8 es alquilo de C1-C10; alquilo de C3-C10 ramificado; alquenilo de C?-C?o o alquenilo de C3-CX0 ramificado; glicol de C3-C22; alcoxi de¡C?-C?o; alcoxi de C3-CX0 ramificado; y mezclas de los mismos, M es hidrógeno; Na+; K+ o un ion amonio, Z2~ es un alcanolato; un ion hidroxilo; RoCOO"; CIO4"; BF4";PF6";R0SO3~; S04 2~; N03"; F"; Cl"; Br"; I"; ion citrato; ion tartrato o ion oxalato, donde R0 es hidrógeno; o alquilo de C?-C?8 no sustituido; o alquilo de C?-Ci8, el cual está sustituido por al' menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, i carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?-C6, fenilo, naftilo y 1 piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, SO3H, -NH2, carb-alcoxi de C-C6, alcoxi de C?-C6 y C?-C4~alquilo, a es 0 ó 1, b es de 0 a 6, c es de 0 a 100, d es 0; ó 1, e es de 0 a 22, v es un número entero de 2 a 12, w es O ó 1, y A" es un anión orgánico o inorgánico, y s es igual a r , r3, r4 y rs en casos de aniones monovalentes A" y es < r2, r3, r4 y rs en casos de aniones polivalentes, siendo necesario para As" compensar la carga positiva; donde, cuando r2, r3, r4 y r5' ? 1, los radicales Qi i pueden ser idénticos o diferentes, cada L es independientemente entre sí un enlace directo; -S02-; -0-; -OR19-; -OR19O-; -OR?9N(R2o)- ; -N(R20)- ; -(CH2CH20-)n-; -C(O)- ; -C(O)N(R20)- ; -N(R20)C(O)- ; -OC (O) - ; -C(0)0-; -S-; alquileno de C?-C?8 no1 sustituido, lineal o ramificado; alquileno de C?-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arileno de C5-C18 no sustituido; arileno de C5-C18, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C1-C4; alquilen de C?-C?8-arilo de -C5-C1S no sustituido, lineal o ramificado; alquilen de C?-C?8-arilo de-C5-Ci8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo,! carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilen de C5-C18-alquilo de C?-C?8 no sustituido, lineal o ramificado o arilen de C5-C?8-alquilo de C?-Ci8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxiloy carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo, donde R19 es alquileno de C?-Ci8 no sustituido, lineal o ramificado; alquileno de C?-C?ß lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arileno de C5-C?8 no sustituido; arileno de C5-C?8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?~C4 y alquilo de C?-C4; alquilen de C?-C?ß-arilo de-C5-Ci8 no sustituido, lineal o ramificado; alquilen de C?-C?8-arilo de C5~C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilen de Cs-C?8-alquilo de Ci-Ciß no sustituido, lineal o ramificado o arilen de C5-Ci8-alquilo de Ci-Ciß lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alquilo de C?~C4, fenilo, naftilo y piridilo, R20 es alquilo de C?-C18 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C18 lineal 'o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilo de C5-C?8 no sustituido; arilo de C5-C?8, el cual está sustituido por al me,nos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C1-C4; alcoxi de Ci-Cis nd sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C?8, el cual ,está sustituido por al I menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo, N es 1; 2; 3 ó 4, cada D es independientemente entre sí un radical de colorante de la fórmula (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII), (XIII), (XIV), (XV), (XVI), (XVII), (XVIII), (XIX), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XXIV), (XXV), (XXVI), (XXVIIa), (XXVIlb), (XXVIIc) , (XXVIld), (XXVIII), (XXIX), (XXX), (XXXI), (XXXII), (XXXIII), (XXXIV), (XXXV), (I'), (II'), (III'),, (IV), (V), (VI'), (Vlla'), (Vllb'), (VIII'), (IX'), (X'), (XI'), (XII'), (XIII'), (XIV), (XV), (XVI'), (XVII'), (XVIII'), (XIX'), (XX'), (XXI'), (XXVIIa'), (XXVIlb'), (XXVIIc' ) , (XXVIld'), (XXVIII'), (XXIX'), (XXX'), (XXXI'), (XXXII'), r2 es O ó 1, r3 es O ó 1, y r4 es O ó 1. 10. El proceso de matizado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el proceso de matizado es parte de un proceso de lavado de lavandería. 11. Una composición matizante (A) caracterizada porque comprende al menos un compuesto de fórmula (la) y/o (lb) de conformidad con la reivindicación 2. 12. La composición matizante (A'') de conformidad con la reivindicación 11 caracterizada porque comprende al menos un compuesto de fórmula (8) y/o (9) de conformidad con la reivindicación 8. 13. La composición matizante de conformidad con la reivindicación 11 ó 12 en forma de granulos, caracterizada porque comprende a) de 2 a 75% en peso (%p) de al menos una composición matizante (A) , y/o (A' ' ) , ' como se define en las reivindicaciones 11 y 12, sobre la base del peso total del granulado, b) de 10 a 95 % en peso db al menos un aditivo adicional, sobre la base del peso total del granulado, y c) de 0 a 15 % en peso de agua, sobre la base del peso total del granulado. 14. La composición matizante de conformidad con la reivindicación 11 ó 12 en forma de licor, caracterizada porque comprende (a) 0.01 - 95%p, preferiblemente 1 - 80%p, más preferiblemente 5 - 70%p de al menos una composición matizante (A) y/o (A' ' ) como se define en las reivindicaciones 11 y 12, sobre la base del peso total de la formulación liquida, (b) 5 - 99.99%p, preferiblemente 20 - 99%p, más preferiblemente 30 - 95%p, sobre la base del peso total de la formulación líquida, de al menos un solvente orgánico y (c) 0 - 10%p, preferiblemente 0 - 5%p, más preferiblemente 0- 2%p, sobre la base, del peso total de la formulación líquida, de al menos un aditivo adicional. 15. Formulaciones de agente de lavado (WAF) caracterizadas porque comprenden ¡ I) de 5 a 70%p A) de al menos un tensoactivo aniónico y/o B) al menos un tensoactivo no iónico, sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado i II) de 5 a 60%p C) de al' menos una sustancia aditiva, sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado III) de 0 a 30%p D) de al menos un peróxido y opcionalmente al menos un activador y/o al menos un catalizador, sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado y IV) de 0.001 a l%p E) de granulado como se define en la reivindicación 13, sobre la basé del peso total de la formulación de agente de lavado, V) de 0 a 60 %p F) de al menos un aditivo adicional, sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado; y VI) de 0 a 5%p G) de agua sobre la base del peso total de la formulación de agente de lavado. 16. Una modalidad adicional de la presente invención es una formulación suavizante de tela (FSF) caracterizada porque comprende (a) al menos una composición matizante (A) y/o (A'') de conformidad con las reivindicaciones 11 y 12, y (b) al menos un suavizante de tela. 17. Compuestos de ftalocianina de Zn, Ca, Mg, Na, K, Al, Si, Ti, Ge, Ga, Zr, In o Sn a los cuales está unido al menos un colorante a través de un enlace covalente. 18. Compuestos de fórmula (la.) y/o fórmula (lb) de conformidad con la reivindicación 17. en la cual PC es el sistema anular de la ftalocianina, Me es Zn; Ca; Mg; Na; K; Al-Zi; Si ( IV) - (Zi) 2; Ti(IV)-(Z?)2; Ge(IV)-(Z?)2; Ga(III)-Z?; Zr ( IV) - (Zx) 2; In(III)-Z? o Sn(IV)-(Z?)2, Zi es un ion alcanolato; un ' ion hidroxilo; R0COO~; CIO4"; BF4";PF6";R0SO3"; S04 2"; N03"; F"; Cl"; Br"; I"; ion citrato; ion tartrato o ion oxalato, donde Ro es hidrógeno; o alquilo de C?-C?8 no sustituido; o alquilo de C?-C?8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo gue consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, -SO3H, NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?'-C6, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo gue consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, -S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de Ci-Ce y alquilo de C1-C4, r es 0; 1; 2; 3 ó 4, r' es 1; 2; 3 ó 4, cada Qi es independientemente entre sí un grupo sulfo o carboxilo o un radical de la fórmula -S02X2-R?-X3+; -0-R?-X3+ o -(CH2)t-Y?+, en la cual Ri es un alquileno de Ci-Cs ramificado o no ramificado; 1,3-fenileno o 1, 4-fenileno, I X2 es -NH- o -N (alquil de C1-C5)-, X3+ es un grupo de la fórmula o, en el caso donde Ri alquileno de C?-C8, también un grupo de fórmula RO — .<; + R 10 Y?+ es un grupo de la fórmula -N A. ' / K X R14 N-R12 13 -S+ ; o -S = C R15 + "R12R13 t es O ó 1 , donde en las fórmulas anteriores R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo de C?-C6, R4 es alquilo de Ci-Ce; cicloalquilo de Cs-C7 o NR7R8, i R5 y R6 independientemente entre sí son alquilo de C1-C5, R7 y R8 independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo de C1-C5 , R9 y Rio independientemente entre sí son alquilo de C?-C6 no sustituido o alquilo de C?~C6 sustituido por al menos I un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, -S03H, -NH2, carb-alcoxi de Ci-Cß, alcoxi de C?-C6, fenilo, naftilo y piridilo, u es de 1 a 6, Ai es una unidad la cual completa un heterociclo aromático nitrogenado de 5 a 7 miembros, el cual puede, donde sea apropiado, contener también uno o dos átomos de nitrógeno adicionales como miembros del anillo, y Bi es una unidad la cual completa un heterociclo nitrogenado de 5 a 7 miembros, saturado, el cual puede, donde sea apropiado, también contener de 1 a 2 átomos de nitrógeno, oxígeno y/o azufre como miembros del anillo, cada Q' es independientemente entre sí una porción de fórmula -L-D, donde L es un enlace directo o un grupo que forma un puente y D es el radical de un colorante, cada Q2 es independientemente entre sí otro hidroxilo; alquilo de C?-C22; alquilo de C3-C22 ramificado; alquenilo de C2-C22; alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; alcoxi de C1-C22 un radical sulfo o carboxilo; -S02 (CH2) V-OSO3M; -S02 (CH2) V-SO3M; y12 R R 17 13 , -R13 -SO.-X4-(CH2)-N. -CH2-Y2-(CH2)-N -S02-N-(CH2)v OS03M R 1 R 1 -(SO2X? un radical alcoxi ramificado de . la fórmula CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 "°"CH2 ~-O-CH ; CH-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 ; CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 CH2-(0)ß(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 una unidad alquiletilénoxi de fórmula I - (T?)d- (CH2)b(OCH2CH2)a-B3 o un éster de fórmula COOR?8, i en la cual B2 es hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C?-C30; alcoxi de C?-C30; -C02H; -CH2COOH; -S03"M?; -OS03"M?; -P032"M?; -OPÓ3 "M?; y mezclas de los mismos, B3 es hidrógeno; hidroxilo; ¡-COOH; -S03"M?; -0S03"M? o alcoxi de C?-C6, ' Mi es un catión soluble en agua, Ti es -O- o -NH-, Xi y X4 independientemente entre sí son -0-; -NH- o -N (alquil de C?-C5) -, Ru y R?2 independientemente ! entre sí son hidrógeno; un grupo sulfo y sales • del mismo; un grupo carboxilo y sales del mismo o un grupo hidroxilo; al menos uno de los radicales Rn y R12 es un grupo sulfo o carboxilo o sales de los mismos, Y2 es -0-; -S-; -NH- o -N(alqµil de C1-C5)-, R13 y R1 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo de Ci-Cß; hidroxi-alquilo de Ci-Cß; ciano-alquilo de C?-C6; sulfo-alquilo de C?-C6; carboxi o halo-alquilo de C?-C6; fenilo no sustituido o fenilo sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, alquilo de C?~ C4, alcoxi de C?-C4, sulfo o por carboxi; o R18 y R19, junto con el átomo de nitrógeno al cual se encuentran unidos, forman un 1 anillo heterocíclico saturado de 5- ó¡ 6 miembros que puede además contener un átomo de nitrógeno o un átomo de oxígeno adicional como miembro del anillo, R15 y Ri6 independientemente entre sí son radicales alquilo de C?-C6 o aril-alquilo de C?-C6, R?7 es hidrógeno; alquilo de C?-C6 no sustituido o alquilo de Ci-Cß sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, fenilo, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C6 y alcoxi de C?-C6, R18 es alquilo de C?-C22; alquilo de C3-C22 ramificado; alquenilo de C?-C22 o alquenilo de C3-C22 ramificado; glicol de C3-C22,* alcoxi de C?-C22; alcoxi de C3-C22 ramificado; y mezclas de los mismos, M es hidrógeno; o un ion de metal alcalino o ion amonio, Z2 es un ion alcanolato; un i ion hidroxilo; R0COO"; CIO4"; BF4"; PF6"; R0SO3"; S02"; N03"; F"; Cl"; Br"; I"; ion citrato; ion tartrato o ion oxalato, dónde R0 es hidrógeno; o alquilo de C?-C?8 no sustituido; o alquilo de Ci-Ciß, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?-C6, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciario, carboxilo, -SO3H, -NH2, carb-alcoxi de Ci-Ce, alcoxi de C?-C6 y C?-C4~alquilo, a es 0 ó 1, b es de 0 a 6, c es de 0 a 100, d es 0 ó 1, e es de 0 a 22, v es un número entero de 2 a 12, es 0 ó 1, y A" es un anión orgánico o inorgánico, y I s es igual a r en el caso de los aniones 1 monovalentes A" y es < r en el caso de los aniones polivalentes, siendo necesario para As~ compensar la carga positiva; donde, cuando r ? 1, los radicales Qi pueden ser idénticos o diferentes, y donde el sistema anular de ftalocianina también puede comprender grupos solubilizantes | adicionales . I 19. Los compuestos de (8) y I (9) de conformidad con la reivindicación 17 Me es Zn, AlZi , Si ( IV) - ( Z? ) 2 ó Ti ( IV) - ( Zx ) 2 , donde Zx es cloro, flúor, bromo o hidroxilo, ¡ Cada Qi es independientemente entre sí un grupo sulfo o carboxilo; o un radical de fórmula -S02X2-R?-X3+; -0-R?-X3+ o -(CH2)t-Y?+, en la cual ' i Ri es alquileno de C?-C4 ramificado o no ramificado; i 1,3-fenileno o 1, 4-fenileno, j X2 es -NH- o -N (alquilo deC?-C4)-, X, es un grupo de fórmula R, -COCH2 - N - R3 R, o, en el caso donde Ri = alquileno de C?-C4, también n grupo de fórmula ; / S + R 10 14 Y?+ es un grupo de fórmula' _N+ — .?+ , H R15 N-R12R13 o -S = C + N-R12R13 t es O o 1, donde en las fórmulas anteriores R2 y R3 independientemente entre sí son alquilo de C?-Cd, R4 es alquilo de C?-C4; pentilo; hexilo o NRRß, R5 y R6 independientemente entre sí son alquilo de i I C?-C , R7 y Re independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo de C?-C4, Rg y R?o independientemente entre sí son alquilo de C?-C4 no sustituido o alquilo de C?-C4 sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del' grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2', carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo, u es de l a d, ¡ Ax es una unidad la cual completa un anillo de pirrol; imidazol; piridina; piracina; pirimidina; piridacina, y Bx es una unidad la cual completa un anillo de morfolino; pirrolidino; piperacina o piperidina, cada Q2 es independientemente entre sí otro hidroxilo; alquilo de C?-C?o,* alquilo, de C3-C10 ramificado; i alquenilo de C2-C10; alquenilo de C3-C?o ramificado y mezclas de los mismos; alcoxi de C?-C?o; un radical sulfo o carboxilo; un radical de la fórmula 7 R 13 2(CH2)v-S03M; -S02-X.-(CH2) -N -S02-N-(CH2)v OS03M R 14 -CH2~N Cl" un radical alcoxi ramificado de la fórmula CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)e-B2 -°?2 —O-CH ; CH¡-(0)a(CH2)b-(0CH2CH2)c-B2 ; CH2-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 CH[-(0)a(CH2)b-(OCH2CH2)c-B2 una unidad alquiletilenoxi de la fórmula -(T?)d-(CH2)b(OCH2CH2)a-B3 o un éster de la fórmula COOR18, en la cual B es hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C?-C?ß; alcoxi de Ci-Ciß; -C02H; -CH2COOH; -S03"Mx; -OS03"M?; -P032"M?; -OP032"M?; y mezclas de los mismos, B3 es hidrógeno; hidroxilo; -COOH; -S03"M?; -OS03"M? o alcoxi de C?-C4, Mi es hidrógeno; ion de metal alcalino o ion de amonio, Ti es -O- o -NH-, Xi y X4 independientemente entre sí son -0-; -NH- o -N (alquilo de Cx-C4)-, Rn y R12 independientemente entre sí son hidrógeno; un grupo sulfo y sales de los mismos; un grupo carboxilo y sales del mismo o un grupo hidroxilo; teniendo al menos uno de los radicales Rn y R?2 un grupo sulfo o carboxilo o sales de los mismos, Y2 es -0-; -S-; -NH- o -N (alquil de C1-C4)-, R13 y R14 independientemente ' entre sí son hidrógeno; alquilo de C?-C4; hidroxi-a'lquilo de C?-C4; cianoalquilo de C?-C4; sulfo-alquilo de C?-C4,- carboxi o halógenoalquilo de C?-C4; fenilo no sustituido ¡o fenilo sustituido por al menos un sustituyente seleccionado < del grupo que consiste de halógeno, alquilo de C?-C4 y alcoxi de C?-C4; sulfo o carboxilo o R13 y R14 junto con el átomo de nitrógeno al cual se encuentran unidos forman un ¡anillo de morfolino, piperacina o piperidina, ! R15 y Ri6 independientemente entre sí son radicales de alquilo de C?-C4 o arilo-alquilo de 'C?-C4, R17 es hidrógeno; un alquilo! de C?-C4 no sustituido o alquilo de C1-C4 sustituido por al! menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de halógeno, hidroxilo, 1 ciano, S03H, -NH2, fenilo, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4 o alcoxi de C1-C6, Ris es alquilo de C?-C?0; alquilo de C3-C?o ramificado; alquenilo de C1-C10 o' alquenilo de C3-C?o ramificado; glicol de C3-C22," alcoxi dé C1-C10; alcoxi de C3-C?o ramificado; y mezclas de los mismos, M es hidrógeno; Na+; K+ o un ion amonio, Z2~ es un alcanolato; un ion hidroxilo; RoCOO"; C104"; BF4";PF6";RoS03"; S04 2"; N03"; F"; Cl"; Br"; I"; ion citrato; ion I tartrato o ion oxalato, donde R0 es hidrógeno; o alquilo de Ci-Ciß no sustituido; o alquilo de C?-C?8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?-C6, fenilo, naftilo y piridilo; arilo no sustituido o arilo, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano; carboxilo, S03H, -NH2, carb-alcoxi de C?-C6, alcoxi de C?-C6 y ' C?-C4-alquilo, a es 0 ó 1, b es de 0 a 6, c es de 0 a 100, d es 0; ó 1, e es de 0 a 22, v es un número entero de 2 a 12, w es 0 ó 1, y A" es un ion orgánico o inorgánico, y s es igual a r2, r , r4 y rs en casos de aniones monovalentes A" y es < r2, r3, r4 y -r¿ en casos de aniones polivalentes, siendo necesario para As" compensar la carga positiva; donde, cuando r2, r3, r4 y r5 ? 1, los radicales Qx pueden ser idénticos o diferentes, cada L es independientemente entre sí un enlace directo; -S02-; -0-; -OR19-; -OR190-; -OR?9N(R20)- ; -N(R20)- ; - (CH2CH20-)n-; -C(0)- ; -C(O)N(R20)- ; -N(R20)C(O)- ; -OC(O)- ; -C(0)0-; -S-; alquileno de Ci-Cis no sustituido, lineal o ramificado; alquileno de C?-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arileno de C5-C18 no sustituido; arileno de C5-C18, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C1-C4 y alquilo de C1-C4; alquilen de C?-C?8-arilo de -C5-C?8 no sustituido, lineal o ramificado; alquilen de C?-C?8-arilo de-C5-C18 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C , alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilen de C5-C?8-alquilo de C?-C18 nq sustituido, lineal o ramificado o arilen de Cs-C18-alquilo de C?-C18 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, alquilo de C1-C4, fenilo, naftilo y piridilo, donde R19 es alquileno de C?-C?8 no sustituido, lineal o ramificado; alquileno de Ci-Cis lineal1 o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano', S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?~C4, alcoxi de C?-¡C4, fenilo, naftilo y piridilo; arileno de C5-C?8 no sustituido; arileno de C5-C?8, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4; alquilen de C?-C8-arilo de-C5-C?8 no sustituido, lineal o ramificado; alquilen de C?-C?8-arilo de C5-C?8 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C1-C4, alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C , fenilo, naftilo y piridilo; arilen de Cs-C18-alquilo de C?-C18 no sustituido, lineal o ramificado o arilen de C5-C?8-alquilo de C?-C18 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo gue consiste de hidroxilo, ciano, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo, R20 es alquilo de C?-C18 no sustituido, lineal o ramificado; alquilo de C?-C18 lineal o ramificado, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo; arilo de Cs-C18 no sustituido; arilo de C5-C18, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste' de hidroxilo, ciano, SO3H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, alcoxi de C?-C4 y alquilo de C?-C4; alcoxi de C?~C?8 nó sustituido, lineal o ramificado, o alcoxi de C?-C18, el cual está sustituido por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de hidroxilo, ciano, S03H, -NH2, carboxilo, carb-alcoxi de C?-C4, I I alquilo de C?-C4, fenilo, naftilo y piridilo, N es 1; 2; 3 ó 4, cada D es independientemente! entre sí un radical de colorante de la fórmula (I), (II), ?lll), (IV), (V), (VI) (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII , (XIII), (XIV), (XV) (XVI), (XVII), (XVIII), (XIX), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII) (XXIV), (XXV), (XXVI), (XXVIIa), (XXVIlb), (XXVIIc) (XXVIld), (XXVIII), (XXIX), (XXX), (XXXI), (XXXII), (XXXIII) (XXXIV), (XXXV), (I'), (II'), (III'), (IV), (V), (VI') (Vlla'), (Vllb'), (VIII'), (IX'), (X'), (XI'), (XII') (XIII'), (XIV), (XV), (XVI'), (XVII'), (XVIII'), (XIX') (XX'), (XXI'), (XXVIIa'), (XXVIlb'),' (XXVIIc' ) , (XXVIld') (XXVIII'), (XXIX'), (XXX'), (XXXI'), (XXXII'), r2 es 0 ó 1, r3 es 0 ó 1, y r4 es 0 ó 1. 20. Un proceso para producir compuestos de j conformidad con la reivindicación 17 MeHp Me fPcX (1a) donde X y X' es un grupo saliente y todos los otros sustituyente^s tienen el significado como se definió en la reivindicación 1,7.
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