MX2007002159A - Película dimensionalmente estable para empaque y articulos hechos a partir de la misma. - Google Patents
Película dimensionalmente estable para empaque y articulos hechos a partir de la misma.Info
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Abstract
La presente invención se refiere a películas flexibles para empaque que son dimensionalmente estables cuando se preparan con una pluralidad de capas poliméricas termoplásticas que incluyen una quinta capa que comprende un polímero o copolímero que tiene una temperatura transición de vidrio mayor que 50º C, una segunda capa que comprende un material de barrera contra el oxígeno o un material adhesivo, y colocada entre las primera y tercer capas, y una tercera capa que comprende por lo menos 30% en peso con relación al peso total de dicha capa de un polímero o copolímero que tiene una temperatura transición de vidrio mayor que 50º C. Las películas flexibles resistentes al rizado de acuerdo con la presente invención proporcionan también paquetes formados a partir de las mismas.
Description
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PELICULA DIMENSIOÑALMENTE ESTABLE PARA EMPAQUE Y
ARTICULOS HECHOS A PARTIR DE LA MISMA
I
Antecedentes de la Invención La presente invención se refiere generalmente a películas de capas múltiples para emp j aque, que incluyen hojas, laminados y otros artículos que comprenden por lo menos tres capas de polímeros que reducen o eliminan sustancialmente la tendencia a rizarse de una i película flexible, y se ; refiere además a métodos para producir empaques, contenedores y otros artículos similares formados a partir de tales películas de capas múltiples para empaque. Las películas, hojas y laminados tienen numerosas aplicaciones en la industria, particularmente para aplicaciones de empaque. La I Enciclopedia Kira-Othmer de Tecnología Química, Tercera Edición, i Volumen 10, página 216¡ (19100), Wiley-lnterscience Publication, John
Wiley & Sons, New York, detalla de manera general los materiales y procesos para elaborar! tales artículos así como sus aplicaciones.
Otro artículo de interés, por ejemplo, "Films, Multilayer", por W.
Schrenk y E. Veazey,] Enciclopedia de Ciencia e Ingeniería de i Polímeros, Vol. 7, 106¡ (19100). Generalmente, tales artículos se | preparan procesando polímeros individuales o una combinación de polímeros en operaciones de extrusión o laminando capas formadas individualmente conjuntamente o mediante una combinación de estos procesos. El procesamiento como se discute en la presente se refiere a formar y/o procesar subsiguientemente una o más capas de material
i i j I
I polimérico termoplástico involucrando calor y/o presión . En general , las pel ículas para empaque pueden tener composiciones de capas y arreglos de capas predeterminados con el fin de proporcionar I propiedades deseadas dé película . Las propiedades deseadas en las pel ículas, hojas, laminados y los similares de empaque, dependen de I ñas aplicaciones de destino, pero generalmente pueden incluir buenas I propiedades mecánicas ; tales como resistencia a la tensión y al impacto, procesabilidad , termoformado, resistencia al desgarre, i propiedades de barrera a gases, propiedades de barrera a la humedad , propiedades ópticas, estabilidad térmica y dimensional y los similares. La estabilidad térmica es particularmente deseable en pel ícula flexible para empaque para procesos de fabricación subsecuentes, tales como operaciones de cortado , embobinado, impresión y rellenado, y( muchos usos finales tales como empaques, bolsas y los similares. La abstinencia de estabilidad dimensional puede conducir a serios problemas de rizado con la película y/o el í producto final. : En consecuencia , existe la necesidad de proporcionar pel ículas 1 1 flexibles para aplicaciones de empaque que exhiban rizado reducido 1 que incluya capas múltiples de materiales termoplásticos, empaques formados a partir de estas pel ículas y métodos para fabricar estos i empaques con control de rizado. Breve Descri pción de la Invención Se ha descubierto que las películas flexibles para empaque pueden ser dimensionalmente estables cuando se preparan con una 1 1 i 1 1 1
I
I pluralidad de capas poliméricas termoplásticas que incluyen una primera capa que comprende un polímero o copolímero que tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 50° C, una segunda capa que comprende un! material de barrera contra el oxígeno o un material adhesivo, y colocado entre las primera y tercera capas, y una tercera capa que comprende un polímero o copolímero que tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 50° C. Las películas flexibles resistentes al rizado, de acuerdo con la presente invención, proporcionan también empaques formados a partir de las mismas. Como un primer aspecto, la presente descripción está dirigida a películas flexibles resistentes al rizado para empaque que comprenden una pluralidad de capas de polímero termoplástico que incluyen por lo menos una primera capa, una segunda capa y una tercera capa y tienen un arreglo de capas de manera que la segunda capa está dispuesta entre las primera y tercera capas. Las primera y tercera capas comprenden cada una un polímero o copolímero que tiene una temperatura ele transición de vidrio mayor que 50° C y pueden no estar restringidos a cualquier polímero en particular o mezcla de los mismos que tenga una temperatura de transición de vidrio mayor que 50° C. Alternativamente, la primera capa puede comprender un polímero o copolímero cristalino que tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 50° C y puede no estar restringido a cualquier polímero cristalino en particular o mezcla de los mismos que tenga una temperatura de transición de vidrio mayor que 50° C. Las primerá y tercera capas pueden incluir, cada una, un í I
I
I polímero o copolímero que tiene una temperatura de transición de vidrio de por lo mehos 80° C o por lo menos 100° C. i Alternativamente, la primera capa puede comprender un polímero o copolímero cristalino que tenga una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 80° C o por lo menos 100° C. Ejemplos de I polímeros y copolímeros que tienen una temperatura de transición de I vidrio mayor que 50° C incluyen, pero no están limitados a, poliamida aromática, poliéster aromático, copolímero de olefina cíclica, I poliamidaimida, policarbonato, polieteretercetona, polieterimida, polietersulfona, metacrílato de polimetilo, polioximetileno, sulfuro de polifenileno, poliestirenoj cloruro de polivinilo sin plastificar o mezclas de los mismos. Ejemplos de polímeros y copolímeros que tienen una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 80° C incluyen, pero no están limitados a, poliamida aromática, copolímero de olefina cíclica, poliamidaimiida, policarbonato, polieteretercetona, polieterimida, polietersulfona, metacrílato de polimetilo, polioximetileno, sulfuro de polifenileno, poliestireno, cloruro de polivinilo sin plastificar! o mezclas de los mismos. Ejemplos de polímeros y copolímeros; que tienen una temperatura de transición de vidrio de por lo menos ¡100° C incluyen, pero no están limitados a, I copolímero de olefiná cíclica, poliamidaimida, policarbonato, polieteretercetona, polieterimida, polietersulfona, metacrílato de polimetilo, polioximetileno, sulfuro de polifenileno, poliestireno, o mezclas de los mismos.1 La segunda capa incluye incluye un material j polimérico de barrera contra oxígeno o un material adhesivo. La 1
1 1 1 1 1
i I segunda capa puede comprender un material polimérico de barrera i contra oxígeno de manera que la pel ícula exhi ba una tasa de transmisión de oxígeno de entre 0 a 2.0 cc/645 cm2/24 horas a 23° C. La segunda capa puede incluir un material polimérico de barrera contra el oxígeno seleccionado del grupo que consiste de copol ímero de etileno/alcohol vin ílico, poliamida aromática o mezclas de los mismos. Alternativamente, la segunda capa puede incluir un material I polimérico cristalino de ¡ barrera contra el oxígeno seleccionado del i grupo que consiste de copol ímero de etileno/alcohol vin ílico, poliamida aromática o mezclas de l¡os mismos. La tercera capa puede incluir por I lo menos 30% en peso con relación al peso total de esta capa de un pol ímero y copol ímero cjue tenga una temperatura de transición de vidrio mayor que 50° G. Las películas de la presente invención pueden exhibir un valor de encogimiento por calor de menos de 5% en I ambas direcciones de la máquina y transversal a 90° C y pueden i exhibir además un grado de curvatura vertical menor que 90° en la dirección negativa o positiva con relación al plano de la pel ícula cuando se mide de acuerdo con el Método de Prueba Estándar para Rizado, descrito más adelante en la presente, cuando la pel ícula está I en una condición tendida plana . La pluralidad de capas poliméricas termoplásticas de la presente invención puede comprender además capas adicionales. ! En un segundo aspecto, la presente invención proporciona empaques formados a ¡partir de una película flexible resistente al rizado como se expone! anteriormente en conexión con el primer o I
segundo aspecto de la presente invención . Breve Descri pción de los Dibujos La Figura 1 muestra una vista diagramática de sección transversal de una modalidad de la presente invención que tiene una pluralidad de capas poliméricas que comprenden por lo menos tres capas. La Figura 2 muestra una vista diagramática de sección transversal de una modalidad de la presente invención que tiene una pluralidad de capas poliméricas que comprenden siete capas. La Figura 3 muestra una vista diagramática de sección transversal de una modalidad de la presente invención que tiene una pluralidad de capas poliméricas que comprenden nueve capas. Descripción Detallada de la invención Como se usa en la presente , el término "pel ícula" en lo general para incluir redes de plástico, independientemente de si es una pel ícula o una hoja. Como se usa en i la presente , el término "termoplástico" se refiere a un polímero p mezcla de pol ímeros de que se ablanda cuando se expone al calor y después regresa a su condición original cuando se enfría a temperatura ambiente. En general , los materiales termoplásticos incluyen , pero no están limitados a , polímeros sintéticos tales corrió poliolefinas, poliésteres, poliamidas, poliestírenos, y los similares. Los materiales termoplásticos pueden incluir también cualquier pol ímero sintético que sea entrelazado ya sea mediante radiación o reacción qu ímica durante la operación del
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proceso de fabricación o post-fabricación . Como se usa en la presente, el término "pol ímero" se refiere a un material que es el producto de una reacción de polimerización o I copolimerización de ijnonómeros y/o comonómeros naturales, sintéticos , o naturales' y sintéticos, e incluye homopol ímeros, copol ímeros, terpol ímeros, etc. En general , las capas de una pel ícula I de la presente invención pueden comprender un solo pol ímero, una I mezcla de un solo pol ímero y material no polimérico, una combinación de dos o más materiales,' poliméricos mezclados , o una mezcla de una mezcla de dos o más materiales poliméricos y material no polimérico.
Se notará que muchos pjol ímeros pueden ser sintetizados mediante la reacción mutua de monómeros complementarios. Se notará también que algunos pol ímeros se obtienen mediante la modificación qu ímica de otros pol ímeros de manera que la estructura de las macromoléculas que constituyen el polímero resultante puede suponerse que ha sido formada mediante la homopolimerización de un monómero hipotético.
Como se usa en la; presente, el término "copol ímero" se refiere a 1 un producto de polímeros obtenido mediante la reacción de polimerización o copoliijnerización de por lo menos dos especies de monómeros. Copol ír iero puede ser aludido también como bipol ímeros. El término "copol ímero" es incluyente también de la reacción de polimerización de tres, cuatro o más especies de monómeros que tienen productos de reacción aludidos como terpol ímeros, tetrapol ímeros, etc. Como se usa en la presente, un copol ímero identificado en términos de una pluralidad de monómeros,
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por ejemplo, copol ímero de etileno/propileno, se refiere a un copol ímero en el cual cualquier monómero puede copolimerizar en un peso mayor o porcentaje molar que el otro monómero o monómeros. Se puede apreciar por una persona de pericia ordinaria en la técnica que el término "copol ímero", como se usa en la presente, se refiere a aquellos pol ímeros donde el primer comonomero enlistado polimeriza en un porcentaje de peso mayor que el segundo comonomero enlistado. El término "resistente al rizado", como se usa con respecto a la presente invención , se refiere a una pel ícula dimensionalmente estable que tiene un grado de curvatura vertical menor que 90° en la dirección negativa o positiva con relación al plano de dicha pel ícula según medición de acuerdo con el Método de Prueba Estándar para Rizado cuando dicha pel ícula está en una condición tendida plana . El Método de Prueba Estándar para Rizado, como se discute en la presente, se refiere a un método para determinar la cantidad de rizado en grados en las pel ícul'as de la presente invención . Este método es aplicable a cualquier pel ícula o laminado termoplástico. En esta prueba , se ensayó una pel ícula de muestra , colocando la pel ícula en una superficie plana y haciendo dos cortes perpendiculares que se intersecan en una muestra de la pel ícula, los cortes estando a 45° con la dirección de la máquina de la pel ícula , cada uno que biseca al otro. Se usó una plantilla metálica de corte que tiene dos ranuras perpendiculares intersecantes, cada ranura que es de aproximadamente 20.32 centímetros de longitud , para formar los
I cortes en la pel ícula de muestra . El rizado se evaluó en ambas direcciones de la máquina y transversal de la pel ícula , colocando la plantilla metálica de corté a la mitad entre y paralela a los dos bordes de la pel ícula . Después| del corte, se retiró la plantilla de corte y la película se dejó sin mover durante un minuto. Se expusieron cuatro áreas en forma de V de la pel ícula , teniendo cada una un ápice formado por dos cortes adyacentes. Se colocó un Probador de Rizado en la dirección a ser ensayada con el borde marcado 0o del probador colocado a 0.1 6 centímetros del ápice de cada área en forma de V, después se midió el grado de rizado como el punto donde el ápice alineó con la escala en él Probador de Rizado. La medición de cada ápice de dos áreas opuestas en forma de V a 1 80° u na de otra se considera que está a \üt largo de una dirección de la pel ícula . El Probador de Rizado está disponible comercialmente de Reynolds & Company Machinery, Terre Haute, Indiana , EUA. La palabra "cristali!no", como se discute en la presente, incluye parcialmente cristalino o! semi-cristalino, y se refiere a un pol ímero y copol ímero que tienen por lo menos parcialmente un arreglo periódico regular tridimensional dé moléculas o subunidades de moléculas que se extiende sobre distancias, que son relativamente grandes para las dimensiones atómicas, ¡ Sin embargo, la regularidad de estructura existe en una escala local . Ver, "Physical States and Transitions", j Principios de Sistemas de Pol ímeros, 3a Ed . , pp. 51 -72 (Hemisfere Publishing Corporation, 1 989). En particular, el término "cristalino", como se usa con respecto a la presente invención , se refiere a un I
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material reconocido por alguien experto en la técnica , de calorimetría i de barrido diferencial (DSC) como teniendo un punto de fusión mensurable de por lo 'menos 0.5 calorías/gramo según medición i I mediante DSC usando ASTM 341 7-83. En contraste, los pol ímeros i amorfos no tienen punto de fusión mensurable de por lo menos 0.5 I calorías/gramo según medición mediante DSC usando el método de prueba ASTM 341 7-83, él cual se incorpora en la presente mediante i referencia . Además, se! entenderá por alguien experto en la técnica i de la ciencia de pol ímeros que la morfolog ía de un pol ímero o copolímero cristalino o semi-cristalino puede incluir ambas regiones, cristalina y amorfa , y la presencia de alguna cantidad de región amorfa dentro de la región cristalina no es incompatible con la definición de un pol ímero cristalino como se expone en la presente. La frase "temperatura de transición de vidrio", como se usa en la presente, significa la temperatura a la cual un pol ímero cambia de un i estado amorfo vidrioso a un estado parecido al hule, y en la región de transición , cambian varias propiedades, tales como un módulo elástico, un coeficiente ele expansión , un contenido de calor, un índice i de refracción , una conístante dieléctrica y así sucesivamente. La i temperatura de transición de vidrio puede medirse a partir del cambio de estas propiedades, pero de manera más definitiva , ésta puede ser evaluada mediante un método conocido usando calorimetría de barrido diferencial (DSC) o análisis mecánico dinámico (DMA). Cuando se mide la temperatura de transición de vidrio mediante la calorimetría de barrido diferencial , la temperatura de transición de vidrio puede ser
determi nada mediante j el método de prueba ASTM D-341 7. Alternativamente , el método de prueba ASTM E-1 640-04 puede usarse para determinar la temperatura de transición de vidrio mediante análisis mecánico dinámico, cuya descripción se incorpora en la presente por referencia . ¡ Como se usa en la presente, el término "adhesivo" y la frase "capa de amarre" se refieren cada uno a un material polimérico que sirve para un propósito o! función principal para adherir dos superficies i una con otra, presumiblemente las superficies planas de dos capas de pel ículas. En la presente invención , un adhesivo adhiere una superficie de capa de pel ícula a otra superficie de capa de pel ícula o i un área de una superficie de capa de película a otra área de la misma superficie de capa de pel ícula. El adhesivo puede comprender I I cualquier pol ímero, copól ímero o mezcla de pol ímeros que tienen un grupo polar en el mismo, o cualq uier otro pol ímero , homopol ímero, copól ímero o mezcla de ¡pol ímeros incluyendo pol ímeros modificados y no modificados, por ejemplo, copol ímeros injertados, los cuales proporcionan suficiente adhesión ¡nter-capas a capas adyacentes que comprenden de otro í modo pol ímeros no adherentes. Las i composiciones adhesivas de la presente invención pueden incluir, i pero no están limitadas a , poliolefinas modificadas y no modificadas, de preferencia polietijeno, más preferiblemente copól ímero de etileno/a-olefina , resina de acrílato modificada y no modificada , de preferencia seleccionada del grupo que consiste de copólímero de etileno/metacrilato, copól ímero de etileno/acrilato de vinilo,
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copol ímero de etileno/acrilato de etilo, copol ímero de etileno/acrilato de butilo o mezclas de los mismos. Ejemplos de materiales adhesivos adecuados para uso en l!a presente invención pueden incluir, pero no están limitados a , aquellos descritos en la patente de E. U . No. 6,964,81 6 para Schell y colaboradores, y la publicación de E. U . No . 200401 70851 para Lischefski , las cuales se incorporan en la presente mediante referencia en sus totalidades. Como se usa en 1 la presente, los términos "coextruido" o "coextrusión" se refierenj al proceso de extruir dos o más materiales poliméricos a través de un sola matriz con dos o más orificios dispuestos de manera ¡ que los extru ídos salgan y se fundan conjuntamente en una estructura laminar antes de enfriar, es decir, apagar. Las películas, de acuerdo con la presente invención, pueden fabricarse mediante cualquier método de coextrusión conocido por una persona de pericia ordinaria en la técnica , el cual puede incluir, pero no está limitado a , por ejemplo, coextrusión de pel ícula soplada , coextrusión de vaciado por ranura y recubrimiento por extrusión , de ¡ preferencia , vaciado por, ranura y película soplada . Por ejemplo, las pel ículas de la presente invención , pueden formarse combinando diferentes corrientes de ¡pol ímeros plastificados fundidos en una sola estructura mediante vaciado por ranura o plano o coextrusión de burbuja por soplado. El Iproceso de vaciado por ranura o matriz plana incluye extruir corrientes de pol ímeros a través de una matriz plana o de ranura en un rodillo enfriado y enrollar subsiguientemente la pel ícula sobre un núcleo para formar un rollo de pel ícula para
¡ procesamiento posterior. ! En el proceso de coextrusión por soplado, las corrientes de pol ímeros fundidos plastificados se fuerzan a través de una matriz anular que tiene un mandil central para formar un extruido tubular. El extruido tubular puede expandirse hasta un espesor de pared deseando mediante un volumen de aire u otro gas que entra por el hueco interior del extruido vía el mandril , y después enfriase o apagarse rápidamente medíante cualquiera de varios métodos conocidos por aquellos expertos en la técnica . A menos que se indique de otra manera , las resinas termoplásticas utilizadas en la presente invención están disponibles comercialmente de manera general en forma de granza y, como se reconoce generalmente en la técnica , pueden mezclarse por fundido o mezclarse mecánicamente por métodos bien : conocidos usando equipo disponible comercialmente, incluyendo volcadores, revolvedoras o mezcladoras. También , si se desea , pueden incorporarse en la pel ícula aditivos bien conocidos tales como ¡ auxiliares de procesamiento, agentes de deslizamiento, agentes 'anti-bloqueo y pigmentos, y mezclas de los i mismos mediante mezclado antes de la extrusión . Las resinas y cualesquiera aditivos se; introducen a una extrusora donde las resinas son plastificadas por fundido mediante calentamiento y después transferidas a una matriz de extrusión (o coextrusión) para formación en un tubo. Las temperaturas de la extrusora y de la matriz dependerán generalmente de la resina o mezclas que contienen la resina en particular a ser procesadas y los rangos de temperatura adecuados para resinas disponibles comercialmente son conocidas
generalmente en la técnica , o se proporcionan en boletines técnicos disponibles de los fabricantes de las resinas. Las temperatu ras de procesamiento pueden variar dependiendo de otros parámetros seleccionados de procesamiento. En la práctica de esta invención , puede ser deseable irradiar la pel ícula entera para causar el entrelazamiento de por lo menos una capa de la pel ícula para mejorar la resistencia al abuso y/o a la punción y otras características físicas de la película . El entrelazamiento es la reacción predominante q ue ocurre por irradiación de muchos polímeros y resulta en la formación de enlaces carbono-carbono entre cadenas de pol ímeros. El entrelazamiento puede ser realizado, por ejemplo, mediante irradiación usando electrones de alta energ ía , rayos gamma , partículas beta y los similares. La fuente de irradiación puede ser cualquier generador de haz de electrones que opera en un rango desde aproximadamente 1 50 a 6000 kilovoltios (6 megavoltios) con una producción de potencia capaz de suministrar la dosificación deseada. El voltaje puede ajustarse a niveles apropiados que pueden ser, por ejemplo, de 1 a 6 millones de voltios o mayor o menor. Son conocidos por aquellos expertos en la técnica muchos aparatos para irradiar pel ículas. La cantidad más preferida de radiación depende de la pel ícula y su uso final . La frase "encogimiento por calor", como se discute en la presente, se define como el encogimiento no restringido por calor de una pel ícula determinada a 90° C durante cinco segundos . En general , los valores de encogimiento por calor se obtienen para 4
especímenes de prueba cortando cada muestra de película a 10 cm en la dirección de la máquina por 10 cm en la dirección transversal.
Cada espécimen se sumierge completamente durante cinco segundos en un baño de agua a 90° C (u otro líquido específico no reactivo). Se mide la distancia entre los extremos del espécimen encogido. La i diferencia en la distancia medida para el espécimen encogido y los 10 I cm originales se multiplica por 10 para obtener el porcentaje de i I encogimiento del espécimen en cada dirección. El encogimiento en la dirección de la máquina para los cuatro especímenes se promedia para el valor de encogimiento en la dirección de la máquina de la i muestra de película dada, y el encogimiento en la dirección transversal para los cuatro especímenes se promedia para el valor de encogimiento en la dirección transversal. Los valores de encogimiento por calor pueden ser determinados de acuerdo con el método de prueba ASTM D-2732-96 el cual se incorpora en la presente por I referencia. 1 i Como se usa en la: presente, la frase "capa de película exterior" como se aplica a una película de la presente invención se refiere a cualquier capa de película que tenga menos de dos de sus superficies 1 principales adheridas directamente a otra capa de la película. En 1 contraste, la frase "capa de película interior", se refiere a cualquier capa de película que tenga ambas de sus superficies principales adheridas directamente a ' otra capa de la película. Como se usa en la presente, la frase "contacto directo con y 1 unida a" como se aplica a las capas de película de la presente
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invención , define una capa de pel ícula tema que tiene contacto cara con cara con otra capá de pel ícula (presumiblemente, sobre sus i superficies planas enteras). La frase "material ¡de barrera contra oxígeno" como se aplica a I las capas de pel ícula ¡de la presente invención , define cualquier material polimérico que reduzca o minimice la transmisión de oxígeno I a través de la pel ícula. La resistencia a la transmisión o penetración de oxígeno de una pel ícula puede medirse usando el procedimiento I descrito en el método de prueba ASTM D-3985 el cual se incorpora en la presente por referencia. Se puede apreciar por una persona de I pericia ordinaria en la técnica que una propiedad del oxígeno deseable es una que proporciona a la pel ícula una tasa de transmisión de oxígeno de entre 0 a 2.0' cc/645 cm2/24 horas a 23° C y 0% R. H . I como se usa en la presente, el término "aromático" como se aplica a las capas de pel ícula de la presente invención , se refiere a un pol ímero o copol ímero que tiene por lo menos una porción de anillo de benceno o porción de anillo de benceno fusionado dentro de la unidad de pol ímero repetitiva, que incluye, por ejemplo, aquellos representados por la¿ estructuras qu ímicas de antracenilo y 1 naftalenilo, y los derivados qu ímicos de los mismos, en la unidad repetitiva de polímero, j Como se usa en ¡ la presente, la frase "material sellador" se refiere a una capa de ¡pel ícula polimérica que es sellable por calor consigo misma o un material termoplástico qu ímicamente similar, es ¡ decir, capaz de unión por fusión por medios convencionales de 1 1 1 1 1 1 1
calentamiento indirecto que generan suficiente calor en por lo menos i una superficie de contacto de la pel ícula para conducción a la i superficie de contacto contigua de la pel ícula y la formación de una inferíase de unión entre las mismas sin pérdida de la integridad de la pel ícula . De manera ventajosa , la superficie de unión debe ser suficientemente estable térmicamente para evitar la fuga de gas o l íquido a través de la misma. Ejemplos adecuados de selladores para la presente invención pueden incluir, pero no están limitados a , poliolefinas, incluyendoj polietilenos , polipropilenos, polibutilenos, ionómeros, copolímeros de etileno/a-olefina y los similares. Como se usa en la presente, la terminolog ía que emplea "/" con respecto a la identidad qu ímica de cualquier copol ímero, por ejemplo, i un copol ímero de etilenó/éster insaturado, identifica los comonómeros que se copolimerizan para producir el copolímero. Como se usa en la presente, el término "poliéster" se refiere a i homopol ímeros, copol ímeros o terpol ímeros que tienen un enlace de éster entre unidades de monómeros que pueden formarse, por ejemplo, mediante reacciones de polimerización por condensación entre un ácido dicarboxílico y un diol. El enlace de éster puede ser i representado por la fórmula general : [R-C(0)0-R']n donde R y R' = i grupo alquilo igual o diferente y pueden formarse generalmente a partir de la polimerización de monómeros de ácido dicarboxílico y diol que contienen ambas porciones de ácido dicarboxílico e hidroxilo. Se i entenderá que el término "alquilo" como se usa en la presente, puede referirse a porciones estructurales alifáticas o aromáticas (o arilo) y i
combinaciones de los mismos. El ácido dicarboxílico puede ser lineal o alifático, es decir, ácido láctico, ácido oxálico, ácido maleico, ácido succínico, ácido glutárjco , ácido ad ípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico,; ácido sebácico, y los similares; o puede ser í aromático o aromático sustituido con alquilo, es decir, varios isómeros del ácido ftálico, tales como ácido paraftálico (o ácido tereftálico), ácido isoftálico y ácido naftálico. Ejemplos específicos de ácidos aromáticos sustituidos con ! alquilos incluyen , pero rio están limitados a , los varios isómeros del ácido dimetilftálico, tales como ácido dimetilisoftálico, ácido dimetilortoftálico, ácido J dimetiltereftálico, los varios isómeros del ácido dimetilftálico, tales como el ácido dietilisoftálico, ácido dietilortoftálico, los varios isómeros del ácido dimetilnaftálico, tales como el ácido 2,6-dimetilnaftálico y el ácido 2,5-dimetilnaftálico, y los varios isómeros del ácido dietilnaftálico. Los glicoles pueden ser de I cadena recta o ramificada . Ejemplos específicos de un diol útil incluyen , pero no están limitados a , etilenglícol , propilén glicol , trímetilén glicol , 1 ,4-butanodiol , neopentil glicol , ciclohexano diol y los similares. Los tereftalatos de polialquilo son ésteres aromáticos que tienen un anillo de benceno con enlaces de éster en los carbonos 1 , 4, i del anillo de benceno en comparación con el isoftalato de polialquilo, donde están presentes dos enlaces de éster en los carbonos 1 , 3, del anillo de benceno. En cpntraste, el naftalato de polialquilo es un éster aromático que tiene dos1 anillos de benceno fusionados donde los dos enlaces de éster pueden estar presentes en los carbonos 2, 3, o los I i
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carbonos 1, 6. ? Como se usa en la presente, los términos "poliamida" y "nylon" se refieren a polímeros o copolímeros que tienen un enlace de amida entre unidades de monómero que puede formarse mediante cualquier i método conocido por aquellos expertos en la técnica. El enlace de i amida puede ser representado mediante la fórmula general: [R-C(0)N-R']n donde R y R' = el mismo grupo alquilo o diferente. Ejemplos de polímeros de nylon incluyen, pero no están limitados a, nylon 6
(policaprolactama), nylon 11 (poliundecanolactama), nylon 12 (poliaurillactama), nylon ¡4.2 (politetrametilén etilendiamina), nylon 4.6 (politetrametilén adipamida), nylon 6.6 (polihexametilén adipamida), I nylon 6.9 (polihexametilén azelamida), nylon 6.10 (polihexametilén sebacamida), nylon 6.12 polihexametilén dodecandiamida), nylon 7.7 (poliheptametilén pimelamida), nylon 8.8 (polioctametilén suberamida), nylon 9.9 (polinonametilén azelamida), nylon 10.9 (polidecametilén i azelamida), nylon 12.12 (polidodecametilén dodecandiamida) y los similares. Ejemplos de ¡copolímeros de nylon incluyen, pero no están limitados a, copolímero cJe nylon 6.6/6 (copolímero de polihexametilén adípamida/caprolactama), copolímero de nylon 6.6/9 (copolímero de i polihexametilén adipamjda/azelaiamida), copolímero de nylon 6/6.6
(copolímero de polícaprolactama/hexametilén adipamida), copolímero de nylon 6.2/6.2 (copolímero de polihexametilén etilendiamída/ hexametilén etilendiamída), copolímero de 6.6/6.9/6 (copolímero de polihexametilén adiparhida/hexametilén azelaiamida/caprolactama), así como también otros nylon que no se delinean particularmente en la
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presente. Ejemplos de polímeros aromáticos de nylon incluyen, pero í no están limitados a, nylon 4,1, nylon 6,1, copolímero de nylon 6.6/61, copolímero de nylon 6.6/6T, nylon MXD6 (poli-m-xil¡lén adipamida), poli-p-xililén adipamida, copolímero de nylon 6I/6T, copolímero de nylon 6T/6I, nylon MXDI, copolímero de nylon 6/MXDT/l, nylon 6T (polihexametilén tereftalamida), nylon 12T (polidodecametilén tereftalamida), nylon 66T, nylon 6-3-T (poli (trimetil hexametilén ? tereftalamida). ; I Como se usa en la presente, la frase "copolímero de olefina cíclica" se refiere a copólímeros que tienen por lo menos una porción i estructural de norborneno dentro del esqueleto de repetición del polímero. Ejemplos de copólímeros de olefina cíclica disponibles comercialmente incluyen, pero no están limitados a, la familia de resinas TOPAS® que s suministrada por Polyplastics (Celanese-Ticona), Tokio, Japón. ' i Como se usa en la presente, el término "poliestireno" se refiere a homopolímeros y copoílímeros que tienen por lo menos un enlace de monómero de estireno' (benceno, es decir, C6H5, que tiene un ? sustituyente de etilenú) dentro del esqueleto de repetición del polímero. El enlace de estireno puede ser representado por la fórmula i general: [(C6R5)CH2CH2]n donde R = H o un grupo alquilo. El poliestireno puede formarse mediante cualquier método conocido por aquellos expertos en la técnica. El poliestireno adecuado incluye, por i ejemplo, pero no está limitado a, película y resinas de poliestireno orientado (OPS), es decir, poliestireno (PS), poliestireno sindiotáctico ?
(SPS ), acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS ), estireno-acrilonitrilo
(SAN ), copol ímero de etileno/estireno, copol ímeros de estireno/acrílico, copolímeros de bloq ue de estireno (SBC) q ue y los similares. Ejemplos d¡e poliestirenos disponibles comercialmente adecuados para uso en la presente invención incluyen , pero no están limitados a , POLYSTYR N E® 535 que tiene un módulo de tensión de i 430,000, un módulo de flexión de 450 ,000, el cual es suministrado por
Total Petrochemicals E. U .A, I nc. , Houston , Texas, E . U .A. I Como se usa en lé presente, la frase "cloruro de polivinilo sin plastificar" se refiere a pol ímeros y copol ímeros de cloruro de vinilo el cual carece de un agente plastificante para cloruro de polivinilo I incluyendo ftalatos , fosfatos, sebacatos y ácido graso. Un agente plastificante, como se discute en la presente, se refiere a una sustancia qu ímica que se incorpora a un material polímérico para hacerlo más suave y más flexible. I Como se usa en la presente, los términos "comprende" , "que I comprende" y las variaciones gramaticales de los mismos se deben tomar para especificar la presencia de aspectos establecidos, enteros, I pasos o componentes q grupos de los mismos, pero no excluyen la presencia o adición de üno o más de otros aspectos, enteros, pasos, componentes o grupos de los mismos. La presente invención será descrita ahora más completamente i en lo sucesivo con referencia a los dibujos adjuntos, en los cuales se muestran las modalidades preferidas de la invención. Esta invención , sin embargo, puede ser ¡incorporada en muchas formas diferentes y no
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I I debe ser interpretada como limitada a las modalidades expuestas en i la presente; más bien, estas modalidades se proporcionan de manera que está descripción ! será minuciosa y completa y llevará i completamente al alcance de la invención a aquellos expertos en la técnica. Números similares se refieren a elementos similares de principio a fin. ¡ Ejemplos ! Ejemplo 1 i Se entiende que la presente invención no está restringida a los siguientes ejemplos dentro del alcance de la invención. El Ejemplo 1 se ilustra en la Figura 1, como película 10 que representa un ejemplo de una modalidad de tres capas de la presente invención. La película ¡10 se representa teniendo una primera capa 11, una segunda capa 12 colocada entre la primera capa 11 y la tercera capa 13. La primera capa 11, la segunda capa 12 y la tercera capa 13 pueden comprender, cada una, materiales como se esbozó antes en la presente. i La primera capa 11 puede comprender un i copolímero de polietilén tereftalato (PET) y aditivos de polietilén i ftalato. El polietilén tereftalato puede ser un copolímero que tiene una i temperatura de transición de vidrio de 78° C, una densidad cristalina reportada de aproximadamente 1.327 g/cm3, una viscosidad inherente de 0.80, un brillo a 45° de 108 Unidades Hunter (HU) que está disponible bajo la marca registrada EASTAR™ Copolyester 6763 de
Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennessee, E.U.A. Alternativamente, la primera capa 11 puede comprender un polímero o i i I í
copolímero de tenga una temperatura de transición de vidrio mayor que 50° C, el cual puede incluir un copolímero de polietilén tereftalato i que tenga una temperatura de transición de vidrio de 51° C, densidad cristalina reportada de aproximadamente 1.33 g/cm3, que está disponible bajo la marca ¡ registrada EASTOBOND™ Copolyester 19412 de Eastman Chemical Cómpany, Kingsport, Tennessee, E.U.A. Como se representa, la primera capa 11 es una capa de película exterior. La segunda capa 12 puede comprender un material adhesivo (amarre) o un material de barrera contra el oxígeno. Un ejemplo de un material de barrera contra el , oxígeno adecuado es un copolímero de etileno/alcohol vinílico (EVOH) que tiene un contenido de etileno de 38% en mol, una densidad reportada de 1.17 g/cm3, un punto de fusión entre 172 y 173° C, tal como aquel vendido bajo la marca registrada
SOARNOL™ ET3803 el; cual está disponible de Nippon Synthetic Chemical Industry Company, Ltd. (Nippon Gohsei), Osaka, Japón, y
EVAL™ el cual está disponible de Kuraray Company, Ltd., Osaka,
Japón. Otro ejemplo de un material de barrera contra el oxígeno adecuado es una poliamida aromática, tal como, por ejemplo, nylon i MXD6 (poli-m-xililén adipamida) el cual tiene una temperatura de transición de vidrio de ¡85° C, un punto de fusión de 237° C, una i densidad de 1.22 g/cm3 y está disponible comercialmente de Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., Tokyo, Japón. De preferencia, la tercera capa 13 comprende por lo menos 30% en peso de un polímero o copolímero que tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 50° C, tal como un copolímero de polietilén i i
tereftalato y etilenglicol (PETG ) que tiene una temperatura de transición de vid rio de 78° C, una densidad cristalina reportada de aproximadamente 1 .4 g/cm , una viscosidad intrínseca de 0.80 , el cual está disponible bajo la marca registrada VORI D IAN™ 9921 de Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennessee, E . U .A. La tercera capa 1 3 puede ser ya sea una capa de pel ícula interior o una capa de pel ícula exterior. La película 1 0 puede tener un calibre promedio I (espesor) de entre 0.01 27 y 0.381 mil ímetros, de preferencia de i 0.01 27 a 0.254 y más preferiblemente 0.01 78 a 0.1 27 mil ímetros. Ejemplos 2 a 4 | Los Ejemplos 2 a 4 pueden ser ¡lustrados cada uno en la Figura j 2 como la pel ícula 20 y¡ representa un ejemplo de una modalidad de siete capas de la presente invención . La película 20 se representa ! I con una primera capa 21 , una segunda capa 22, una tercera capa 23, I una cuarta capa 24, una quinta capa 25, una sexta capa 26 y una séptima capa 27. También representado en la pel ícula 20 a hay un i arreglo de capas dondej la primera capa 21 es una capa de pel ícula exterior, la segunda capa 22 está en contacto directo con y unida tanto a la segunda capa' 22 como a la cuarta capa 24, la cuarta capa i 24 está en contacto dirjecto con y unida tanto a la tercera capa 23 como a la quinta capa 25, y la séptima capa 27 es una capa de i pel ícula exterior. En el ¡ejemplo 2 , la primera capa 21 está constituida por copolímero de pplietilén tereftalato (PET) que tiene una temperatura de transición de vidrio de 51 ° C, como se describe para la primera capa 1 1 de la película 1 0 (ver Figura 1 ). Las capas 22 y 26 i |
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incluyen cada una un material adhesivo (amarre) que comprende 60% I (en peso con relación al peso total de la segunda capa) de copolímero de etilén/metacrilato (EMA) que tienen un contenido de acrilato de metilo de 22%, una densidad de 0.948 g/cm3, un índice de fusión de J 2.0 g/10 minutos, que está disponible bajo el nombre de producto EMAC + SP1330™ dé Eastman Chemical Company, Kingsport,
Tennessee, E.U.A., 10% (en peso con relación al peso total de la i segunda capa) de polietileno lineal de baja densidad modificado con i anhídrido (Mod.-LLDPE) que tiene una densidad de 0.91 g/cm3, un índice de flujo de fundido de 2.7 g/10 minutos, un punto de fusión de
115° C, un punto de Ablandamiento Vicat de 103° C y vendido bajo la i marca registrada BYNELi® 41E710 el cual está disponible de E. I. de
Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware, E.U.A, y 30% i (en peso con relación al peso total de la segunda capa) de polietileno que tiene una densidad de 0.918 g/cm3, un índice de fusión de 1.0 g/10 minutos, y un punto de fusión de 120° C, vendido bajo el nombre i de producto ESCORENE LL 1001™ y obtenido de Exxon Mobil i Chemical Company de Houston, Texas, E.U.A. La tercera capa 23 incluía una mezcla de nylon de 85% (en peso) de nylon 6 que tiene una densidad de 1.12 |g/cm3, un punto de fusión de 220° C, una temperatura de recristalización (medido por calorimetría de barrido diferencial (DSC)) de 176° C, disponible bajo la marca comercial ULTRAMID™ B36 de BASF Corporation, Mount Olive, New Jersey, E.U.A.; y 15% (en peso)! de un nylon aromático que tiene una densidad i de 1.19 g/cm3, una temperatura de transición de vidrio de 127° C, una
i i
j
temperatura de desviación por calor a 4.64 kg/cm de 126° C, y vendido bajo la marca comercial DUPONT SELAR® PA 3426 por E. I. de Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware, E.U.A.
DUPONT SELAR® PA 3 26 es una poliamida aromática, nylon 6I/6T, Í que se elabora a partir jde la condensación de hexametilén diamina, ácido tereftálico y ácido isoftálico de manera que 65 a 80% de la unidad de polímero repetitiva se deriva de hexametilén isoftalamida.
La cuarta capa 24 incluía un material de capa de barrera que i comprende copolímero de etileno/alcohol vinílico (EVOH) que tiene un contenido de 38% en mol de etileno, una densidad reportada de 1.17 g/cm3, un punto de fusión entre 172 y 173° C, tal como aquel vendido bajo la marca registrada SOARNOL™ ET3803 el cual está disponible de la Nippon Synthetic Chemical Industry Company, Ltd., (Nippon
Gohsei), Osaka, Japón y EVAL™ H171 el cual está disponible de j Kuraray Company, Ltd., ¡Osaka, Japón. La quinta capa 25 comprendía I 100% (en peso) de poliamida aromática, nylon 6I/6T, DUPONT SELAR® PA 3426 de ;E. I. de Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Delaware, ¾.U.A. La séptima capa 27 incluía un material i sellador de una sal de ¡sodio parcial de copolímeros de ácido etilén metacrílico (ionómero) ¡que tiene una densidad de 0.940 g/cm3, un índice de flujo de fundido a 190° C de 1.30 g/10 minutos, un punto de i ablandamiento Vicat de|73.9° C y disponible bajo la marca registrada SURLYN® 1601 de E. I. de Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Delaware, E.U.A. La película 20 tenía una espesor total i de aproximadamente 0.152 milímetros.
I I
i l
I En el ejemplo 3, la primera capa 21 comprendía 94.50% (en peso con relación al peso total de la primera capa) de copolímero de polietilén tereftalato (PET) y 7.50% (en peso con relación al peso total de la primera capa) de aditivos de procesamiento de polietilén tereftalato. El copolíméro de polietilén tereftalato (PET) tiene una densidad de 1.4 g/cm3, un punto de fusión de 240° C, una temperatura de transición de vidrio ! de 78° C, y disponible bajo el nombre de producto VORIDIAN PET 9921™ de Eastman Chemical Company (Voridian División), Kingsport, Tennessee, E.U.A. La segunda capa 22 comprendía un material adhesivo (amarre) de una mezcla de 60% (en peso con relación al peso total de la segunda capa) de copolímero de etileno/metacrilato (EMA) que tiene un contenido de acrilato de metilo de 22%, una densidad de 0.948 g/cm3, un índice de fusión de 2.0 g/10 minutos, que está disponible bajo el nombre de producto EMAC + j SP1330™ SPECIALTY POLYMER de Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennessee, E.U.A., 10% (en peso con relación al peso total de la segunda capa) de ;polietileno lineal de baja densidad modificado con anhídrido (Mod.-LL0PE) que tiene una densidad de 0.91 g/cm3, un índice de flujo de fundido de 2.7 g/10 minutos, un punto de fusión de 115° C, un punto de Ablandamiento Vicat de 103° C y vendido bajo la j marca registrada BYNEL® 41E710 el cual está disponible de E. I. de I Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware, E.U.A, y 30% (en peso con relación al peso total de la segunda capa) de polietileno que tiene una densidad de 0.918 g/cm3, un índice de fusión de 1.0 g/10 minutos, y un puntó de fusión de 120° C, vendido bajo el nombre
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de producto ESCORENE^ LL 1001 y que se puede obtener de Exxon
Mobil Chemical Company de Houston, Texas, E.U.A.. La capa 23 era i una mezcla de poliamidas (mezcla de nylon) de 85% (en peso con relación al peso total de la tercera capa) nylon 6 que tiene una densidad de 1.12 g/cm , un punto de fusión de 220° C, una temperatura de recristalización (medido por calorimetría de barrido diferencial (DSC)) de 176° C, disponible bajo la marca comercial
ULTRAMID™ B36 de BASF Corporation, Mount Olive, New Jersey, I E.U.A.; y 15% (en peso ¡con relación al peso total de la tercera capa) de nylon 6I/6T que tiene!una densidad de 1.19 g/cm3, una temperatura de transición de vidrio de 127° C, una temperatura de desviación por calor a 4.64 kg/cm2 dej 126° C, y vendido bajo la marca comercial SELAR® PA 3426 porj E. I. de Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware, E.U.A. La capa 24 incluía un material de barrera contra el oxígeno de 100% (en peso con relación al peso total de la cuarta capa) de copolímero de etileno/alcohol vinílico (EVOH) que tiene una densidad reportada de 0.64 a 0.74 g/cm3, una densidad relativa de 1.13 a 1.22 g/cm3, un punto de fusión entre 164 y 188° C, tal como aquel vendido bajo la marca registrada SOARNOL™ ET3803 i y está disponible de la Nippon Synthetic Chemical Industry Company, Ltd., (Nippon Gohsei), Osaka, Japón. La capa 25 comprendía 100% (en peso con relación; al peso total de la quinta capa) de una poliamida aromática, nylon 6I/6T, que tiene una densidad de 1.19 g/cm , una temperatura de transición de vidrio de 127° C, una temperatura de desviación portador a 4.64 kg/cm2, y se vende bajo la
marca registrada SELAR® PA 3426 de E. I. de Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware, E.U.A. La capa 26 era un material adhesivo (amarre) que incluía un polietileno de baja densidad lineal modificado con anhídrido (Mod.-LLDPE) que tiene una densidad de 0.91 g/cm3, un índice de flujo de fundido de 2.7 g/10 minutos, un punto i de fusión de 115° C, urt punto de Ablandamiento Vicat de 103° C el cual está disponible bajó la marca registrada BYNEL® 41E710 de E. I. de Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware, E.U.A. La i capa 27 incluía un material sellador de 98.20% (en peso con relación al peso total de la séptima capa) de polietileno de ultra baja densidad y 1.80% (en peso con relación al peso total de la séptima capa) de aditivos de procesamiento. El polietileno de ultra baja densidad i (ULDPE) tenía un índice de fundido de 1 g/10 minutos, una densidad de 0.912 g/cm3, un punto de fusión de 123° C, un punto de i ablandamiento Vicat de 93° C, el cual se vende bajo la marca registrada ATTANE® 42Ó1G por The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, E.U.A. Eli ejemplo 3 tenía un espesor total de aproximadamente 0.089 imilímetros. í El ejemplo 4 representa todavía otro ejemplo de una modalidad de siete capas de la presente invención, como se representa en la película 20 (ver Figura 2). En el ejemplo 4, una primera capa 21 y una segunda capa 22 ' tenían composiciones químicas idénticas a aquellas del ejemplo ¡3, respectivamente. La tercera capa 23 comprendía 100% (en peso con relación al peso total de la tercera capa) de polietileno de ultra baja densidad (ULDPE) que tenía un
i
I I
J índice de fundido de 1 g/10 minutos, una densidad de 0.912 g/cm3, un punto de fusión de 123° C, un punto de ablandamiento Vicat de 93° C, que se vende bajo la marca registrada ATTANE 4201G por The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, E.U.A. La cuarta capa 24 incluía un material adhesivo (amarre) de polietileno de baja densidad lineal modificado con anhídrido (Mod.-LLDPE) y vendido bajo la marca I registrada BYNEL® 41E710 que está disponible de E. I. de Pont de I Nemours and Company, Wilmington, DE, E.U.A. La quinta capa 25 comprendía 100% (en peso con relación al peso total de la quinta capa) una mezcla de poliamida aromática, nylon MXD6 (poli-m-xililén adipamida) y nano-arcilla. La mezcla de MXD6/arcilla se vendía bajo la marca registrada IMPERM® M10 opr AMCOL International Corporation (Nanocor), Arlington Heights, Illinois, E.U.A. La mezcla de MXD6/arcilla puede comprender una mezcla de MXD6 (poli-m-xililén adipamida) y nano-arcilla vendida bajo la marca registrada I
IMPERM 107 que incluye MXD6 que tiene una temperatura de transición de vidrio de 85° C, un punto de fusión de aproximadamente i 237° C, y una densidad de 1.18 a 1.21 g/cm3 y está disponible de Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., Tokio, Japón. Alternativamente, la quinta capa 25 puede incluir 100% (en peso con ¡ relación al peso total de la quinta capa) de MXD6 (poli-m-xililén adipamida) que tiene una temperatura de transición de vidrio de 75° C, un punto de fusión de aproximadamente 240° C, y un índice de flujo de fundido de 2 g/10 ¡minutos, que se vende bajo el nombre de producto NYLON-MXD6! 6007 y está disponible de Mitsubishi Gas |
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I Chemical Company, I nc. i Tokio, Japón . La sexta capa 26 ten ía una composición qu ímica que era idéntica a la cuarta capa 24 del ejemplo
4. La séptima capa 27 comprend ía 97.00% (en peso con relación al peso total de la séptima capa ) de un material sellador de un copol ímero de etileno/acetato de vinilo (EVA) y 3.00% (en peso con relación al peso total¡ de la séptima capa ) de aditivos para procesamiento. El copol ímero de etileno/acetato de vinilo ten ía un
.5% (en peso) de contenido de acetato de vinilo, un índice de fundido de 2.0 g/1 0 minutos, una densidad de 0.924 g/cm3, un punto de fusión de 1 02° C, un punto de ablandamiento de 83° C, el cual se vende bajo el nombre de producto de ESCOREN E EVA LD 306.38 por
ExxonMobil Chemical Company de Houston , Texas, E. U.A. El ejemplo
4 tuvo un espesor total de aproximadamente 0.1 52 mm . Ejemplo Comparativo i Ejemplo 5 El ejemplo 5 representa la una pel ícula de siete capas I comparativa que puede jser ilustrada como la pel ícula 20 (ver Figura
2). En el ejemplo 5, las jcapas 21 a 24 y 26 y 27 se formaron teniendo composiciones de capa ¡idénticas como las capas 21 a 24 y 26 y 27 del ejemplo 3, respectivamente. La quinta capa 25 fue idéntica en composición a la tercera capa 23. El ejemplo 5 tuvo un espesor total de aproximadamente 0.1 52 mm . I La Tabla 1 ilustra el arreglo de capas, la composición de las capas y el espesor de capas (% de espesor con relación al espesor total de la pel ícula) para los ejemplos 2 a 5.
i
i
TABLA 1 I Composición y % de espesor de capas Estructu21 22 23 24 25 26 27 ra Película Ejemplo PET EMA + Nylon 6 EVOH Nylon Mezcla lonómero
2 20.0% Mezcla + 9.0% 6I/6T Mod.- 18.0% Mod.- Mezcla 14.0% LLDPE LL | DPE Nylon 12.0% 13.0% 6I/6T I 14.0% Ejemplo PET EMA + Nylon 6 EVOH Nylon Mod.- I ULDPE
3 15.0% Mezcla + 9.0% 6I/6T LLDPE 26.0% Mod.- Mezcla 9.0% 21.0% LLDPE Nylon 11.0% 6I/6T 9.0% Ejemplo PET EMA + ULDPE Mod.- Nylon Mod.- EMA
4 19.7% Mezcla 18.5% LLDPE MXD-6 LLDPE 22.0% Mod.- 9.0% 12.2% 9.0% LLDPE 9.7% Ejemplo PET EMA + Nylon 6 EVOH Nylon 6 Mod.- ULDPE
Compa15.0% Mezcla + 9.0% + LLDPE 27.8% rativo 5 ti/lod.- Mezcla Mezcla 21.0% LÍ.DPE Nylon Nylon 1,1.0% 6I/6T 6I/6T í 8.1% 8.1%
La Tabla 2 ilustra !los valores de rizado para la pel ícula 20 como
se descri be en el Ejemplo 4 y el Ejemplo Comparativo 5. Los valores de rizado se determinaron de acuerdo con el Método de Prueba
Estándar para Rizado descrito en la presente. i TABLA 2 ! Angulo de Rizado (grados) Ejemplo 4 Ejemplo Comparativo 5 Dirección de i Dirección Dirección de Dirección Máquina Transversal Máquina Transversal I 65 ! 55 180 120 75 ¡ 65 200 1 15 70 60 210 1 10 70 ! 75 200 135 70 70 200 135 80 60 210 125 Prom. = 72 i Prom. = 64 Prom. = 200 Prom. = 123
Ejemplos 6 a 8 Los ejemplos 6 a 8 pueden ilustrarse cada uno en la Figura 3 como la película 30 y representan ejemplos de una modalidad de nueve capas de la presente invención . La pel ícula 30 se representa teniendo una primera capa 31 , una segunda capa 32, una tercera capa i 33, una cuarta capa 34, j una quinta capa 35, una sexta capa 36, una séptima capa 37 , una octava capa 38 y una novena capa 39. También representado en la pel ícula 30 hay un arreglo de capas donde la primera capa 31 es una ! capa de pel ícula exterior. La segunda capa 32 está en contacto directo con y unida a tanto la primera capa 31
como la tercera capa 33, la tercera capa 33 está en contacto directo I con y unida a tanto la segu nda capa 32 como la cuarta capa 34, la cuarta capa 34 está en contacto directo con y unida a tanto la tercera capa 33 como la q uinta capa 35, la q uinta capa 35 está en contacto directo con y unida a tanto la cuarta capa 34 como la sexta capa 36, la sexta capa 36 está en contacto directo con y unida a tanto la quinta capa 35 como la séptima capa 37, la octava capa 38 está en contacto directo con y unida a tanto la séptima capa 37 como la novena capa
39, y la novena capa 39 es una capa de pel ícula exterior. La Tabla 3 ilustraj otros arreglos genéricos de nueve capas y composiciones de capas para los ejemplos 6 a 8 como se contempla j en la presente invención . Se entiende que las composiciones de las capas indicadas en la Tabla 3 , a continuación , representan materiales que son similares a aquellos descritos en mayor detalle en los i ejemplos 1 a 6, anteriormente en la presente. I
TABLA 3 Composición de Capas Estruc- 31 32 | 33 34 35 36 37 38 39 tura Película Ejemplo PET Amarre Mezcla EVOH Mezcla Amarre PET Amarre Sellador
6 ' Nylon (o Nylon 1 amarre) Ejemplo PET Amarré PET Amarre EVOH Amarre PET Amarre Sellador
7 i Ejemplo Mezcla Amarre PET Amarre EVOH Amarre PET Amarre Sellador
8 Nylon i
A menos que se indique otra cosa , las propiedades físicas y las características de desempeño reportadas en la presente fueron medidas mediante procedimientos de prueba similares a los siguientes métodos. Los siguientes procedimientos de prueba de ASTM se incorporan en la presenté por referencia en sus totalidades: Densidad ASTM D-1 505 Temperatura de Transición de Vidrio ASTM D-341 7 I Encogimiento por Calor ASTM D-2732-96 ¡ I ndice de Fusión j ASTM D-1 238 Punto de Fusión j ASTM D-341 7 Punto de Ablandamiento Vicat ASTM D-1 525 Aunque varias modalidades de la descripción se describen en la presente, se concibe qué aquellos expertos en la técnica pueden idear varias modificaciones y! equivalentes sin apartarse del espíritu y el alcance de la descripción . No se pretende que la descripción esté I I limitada por la descripción detallada precedente.
Claims (9)
- REIVI N DICACION ES 1 Una pel ícula flexible resistente al rizado para aplicaciones de empaque, que comprende: (a) una pluralidad de capas poliméricas termoplásticas que comprenden por lo menos una primera capa , una seg unda capa y una tercera capa; (b) en donde dicha primera capa comprende un pol ímero o copolímero que tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 50° C medida de acuerdo con el método de prueba
- ASTM D-341 7; (c) en donde dicha segunda capa comprende un material de barrera contra oxígeno o un material adhesivo; en donde dicha segunda capa está dispuesta entre dichas primera y tercera capas de pol ímeros; (d ) en donde dicha tercera capa comprende por lo menos 30% en peso con relación al peso total de dicha capa de un pol ímero que tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 50° C medido de acuerdo con el método de prueba ASTM D- 341 7 ; y ! (e) en donde dicha ¡pel ícula tiene un valor de encogimiento por calor menor que: 5% en ambas direcciones de la máquina y transversal a 90° C medido de acuerdo con el método de prueba ASTM D-2732-96. 2. La película de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde dicha pluralidad de capas de pol ímero termoplástico se co-extruye por I ! co-extrusión de pel ícula ya sea de vaciado por ranu ra o soplado.
- 3. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde dicha pel ícula tiene un grado de curvatura vertical menor que 90° en la dirección negativa o pósitiva con relación al plano de dicha pel ícula medido de acuerdo con el Método de Prueba Estándar para Rizado cuando dicha pel ícula está en una condición tendida plana. I
- 4. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde dichas primera y tercera capas comprenden cada una un material seleccionado del grupo cjue consiste de poliamida aromática , poliéster aromático, copol ímeroí de olefinas cíclicas, poliamidaimida , I policarbonato, polieteretercetona , polieterimida , polietersulfona , metacrilato de pol imetilo, polioximetileno, sulfuro de polifenileno, poliestireno, cloruro de! polivinilo sin plastificar y mezclas de los j mismos. 5. La pel ícula dé acuerdo con la reivindicación 1 , en donde dicha película tiene una1 tasa de transmisión de oxígeno entre 0 y 2.0 cc/645 cm2/24 horas a 23° C y 0% R. H . medido de acuerdo con el método de prueba ASTM D-3985. 6. La pel ícula dé acuerdo con la reivindicación 1 , en donde I dicho material de barrera contra el oxígeno se selecciona del grupo que consiste de copolímero de etileno/alcohol vin ílico, poliamida aromática y mezclas de los mismos. 7. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde dicho material de barrera contra el oxígeno comprende un pol ímero o copol ímero cristalino y se selecciona del grupo que consiste de I I i copolímero de etileno/alcohol vinílico, poliamida aromática y mezclas de los mismos. 8. La película de| acuerdo con la reivindicación 4, en donde i dicho poliéster aromático comprende un homopolímero o copolímero seleccionado del grupo que consiste de isoftalato de polibutileno, tereftalato de polibutileno, isoftalato de polietileno, derivados de i isoftalato de polietileno, haftalato de polietileno, ftalato de polietileno, tereftalato de polietileno, derivados de tereftalato de polietileno, I tereftalato de polipropileno y mezclas de los mismos. 9. La película de acuerdo con la reivindicación 4, en donde dicha poliamida aromática comprende un material seleccionado del t grupo que consiste de nylon 4,l, nylon 6,l, copolímero de nylon 6.6/6I, copolímero de nylon 6.6/6T, nylon MXD6 (poli-m-xililén adipamida), poli-p-xililén adipamida, copolímero de nylon 6I/6T, copolímero de nylon 6T/6I, nylon MXD I, copolímero de nylon 6/MXDT/l, nylon 6T (polihexametilén tereftálamida), nylon 12T (polidodecametilén tereftálamida), nylon 66T, nylon 6-3-T (poli(trimetil hexametilén tereftálamida) y mezclas be los mismos. 10. La película d acuerdo con la reivindicación 1, en donde i dicha primera capa está colocada como una capa de película exterior. 11. La película de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha primera capa comprende un polímero o copolímero cristalino que tiene una temperatura de¡ transición de vidrio mayor que 50° C medida i de acuerdo con el método de prueba ASTM D-3417. 12. La película de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha tercera capa carece de poliamida alifática. 1 3. La pel ícula dé acuerdo con la reivindicación 1 , en donde dicha tercera capa carece de copol ímero de etileno/alcohol vin ílico. 14. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde dicha pluralidad de capas poliméricas termoplásticas comprende además una cuarta capa de un material seleccionado del grupo que consiste de poliéster aromático, poliamida y mezclas de los mismos; en donde dicha cuarta capa está dispuesta entre dichas primera y segunda capas. 1
- 5. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 1 4, en donde dicha pluralidad de capas poliméricas termoplásticas comprende además una quinta capa de un material sellador; donde dicha quinta capa está colocada como una capa de película exterior. 1 6. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde dicha primera capa comprende un polímero o copol ímero que tiene una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 60° C medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-341 7. 1 7. La pel ícula dé acuerdo con la reivindicación 1 , en donde dicha primera capa comprende un polímero o copol ímero que tiene una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 80° C medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-341 7. 1 8. La pel ícula dé acuerdo con la reivindicación 1 , en donde dicha primera capa comprende un pol ímero o copolímero q ue tiene I una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 1 00° C medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-341 7. i i ; 40 19. La película dé acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha tercera capa comprende un polímero o copolímero que tiene una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 80° C medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-3417. i 20. La película de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha tercera capa comprende un polímero o copolímero que tiene una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 100° C medida de acuerdo con el método dé prueba ASTM D-3417. 21. La película dé acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha primera capa comprende por lo menos 30% en peso con relación al peso total de dicha capa de un polímero o copolímero que tiene una temperatura transición dp vidrio mayor que 50° C medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-3417. 22. La película dé acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha película está adaptada para formar un empaque resistente al I rizado. : 23. Una película flexible resistente al rizado para aplicaciones de empaque, que comprende: (a) una pluralidad !de capas poliméricas termoplásticas co- extruidas que comprende por lo menos una primera capa, una I segunda capa y una tercera capa; I (b) en donde dicha! primera capa comprende un polímero o I copolímero que tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 50° c!medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-3417 y; se selecciona del grupo que consiste de I i I I i poliamida aromática , poliéster aromático, copolímero de olefina cíclica , poliamidaimida , policarbonato, polieteretercetona , j polieterimida , polietersulfona , metacrilato de polimetilo, polioximetileno, sulfuro de polifenileno, poliesti reno, cloruro de polivinilo sin plastificar y mezclas de los mismos; (c) en donde dicha segunda capa comprende un material de barrera contra el oxígeno de manera que dicha pel ícula tiene una tasa de transmisión de oxígeno entre 0 y 2.0 cc/345 cm2/ 24 horas a 23° C y 0% R. H . medidos de acuerdo con el método de prueba ASTM ; D-3985 o un material adhesivo; en donde dicha segunda capa está dispuesta entre dichas primera y tercera capas; (d ) en donde dicha tercera capa comprende por lo menos 30% en peso con relación al peso total de dicha capa de un pol ímero o copol ímero que tiene una temperatura de transición de vidrio i mayor que 50° C medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-341 7 y ¡ se selecciona del grupo que consiste de poliamida aromática , poliéster aromático, copol ímero de olefina cíclica , poliamidaimida , policarbonato, polieteretercetona , polieterimida, polietersulfona , metacrilato de polimetilo, polioximetileno, sulfuro de polifenileno, poliestireno, cloruro de polivinilo sin plastificar y mezclas de los mismos; y (e) en donde dicha pel ícula tiene un valor de encogimiento por calor menor que 5% en ambas direcciones de la máquina y transversal a 90' C medido de acuerdo con el método de ! 42 I prueba ASTM D-2732-96. 24. La pel ícula áé acuerdo con la reivindicación 23, en donde dicha pluralidad de capajs poliméricas termoplásticas co-extruidas se forma por co-extrusión de pel ícula ya sea por vaciado por ranura o soplado. \ 25. La pel ícula de| acuerdo con la reivindicación 23, en donde dicha pel ícula tiene un grado de curvatura vertical menor que 90° en la dirección negativa o positiva con relación al plano de dicha pel ícula medido de acuerdo con l eí Método de Prueba Estándar para Rizado i cuando dicha pel ícula está en una condición tendida plana . 26. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 23, en donde dicha tercera capa comprende un material de barrera contra el oxígeno seleccionado del grupo que consiste de copol imero de i etileno/alcohol vin ílico, póliamida aromática y mezclas de los mismos . 27. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 23, en donde dicho poliéster aromático comprende un homopol ímero o copol imero seleccionado del gru po ¡ que consiste de isoftalato de polibutileno, tereftalato de polibutilqno, isoftalato de polietileno, derivado de i isoftalato de polietileno, naftalato de polietileno, ftalato de polietileno, tereftalato de polietileno, derivado de tereftalato de polietileno, tereftalato de polipropileno y mezclas de los mismos. 28. La pel ícula dé acuerdo con la reivindicación 23, en donde dicha póliamida aromática comprende un material seleccionado del grupo que consiste de nylon 4, l , nylon 6, l , copol imero de nylon 6.6/6I , copol imero de nylon 6.6/6T, nylon MXD6 (poli-m-xililén adipamida), I I 43 I poli-p-xililén adipamida , copol ímero de nylon 6I/6T, copol ímero de nylon 6T/6 I , nylon MXD I , copolímero de nylon 6/MXDT/l , nylon 6T (polihexametilén tereftalamida), nylon 1 2T (polidodecametilén tereftalamida ), nylon 66 , nylon 6-3-T (poli(trimetil hexametilén tereftalamida ) y mezclas de los mismos. 29. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 23, en donde dicha pluralidad de capas poliméricas termoplásticas comprende además una cuarta capa de un material seleccionado del grupo que I consiste de poliéster aromático, poliamida y mezclas de los mismos; en donde dicha cuarta capa está dispuesta entre dichas primera y segunda capas. 30. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 29, en donde I dicha pluralidad de capas poliméricas termoplásticas comprende además una quinta capa de un material sellador; en donde dicha quinta capa está colocada como una capa de pel ícula exterior. 31 . La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 23, en donde dicha primera capa está colocada como una capa de pel ícula exterior. 32. La pel ícula de i acuerdo con la reivindicación 23, en donde dicha tercera capa carece de poliamida alifática . 33. La película de acuerdo con la reivindicación 23, en donde dicha tercera capa carece de copolímero de etileno/alcohol vinílico. I 34. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 23, en donde j dicha primera capa comprende un polímero o copolímero que tiene una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 80° C medida I de acuerdo con el método de prueba ASTM D-341 7. I I I i I ! i 35. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 23, en donde dicha primera capa comprende un pol ímero o copol ímero que tiene una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 1 00° C medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-341 7. 36. La pel ícula dé acuerdo con la reivindicación 23, en donde dicha tercera capa comprende un pol ímero o copol ímero que tiene una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 80° C medida de acuerdo con el método dé prueba ASTM D-341 7. 37. La pel ícula dé acuerdo con la reivindicación 23, en donde dicha tercera capa comprende un pol ímero o copolímero que tiene una temperatura de transiciói de vid rio de por lo menos 1 00° C medida de acuerdo con el método dé prueba ASTM D-341 7. 38. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 23, en donde dicha primera capa comprende por lo menos 30% en peso con relación al peso total de dicha capa de un pol ímero o copol ímero que tiene una temperatura transición de vidrio mayor que 50° C medida de acuerdo con el método de prueba j ASTM D-341 7. 39. La pel ícula dé acuerdo con la reivindicación 23, en donde i dicha pel ícula está adaptada para formar un empaque resistente al i rizado. i 40. Una pel ícula flexible resistente al rizado para aplicaciones de empaque, que comprende: (a) una pluralidad de capas poliméricas termoplásticas co- i extruidas que comprende por lo menos una primera capa , una segunda capa y una tercera capa ; I (b) en donde dicha primera capa comprende u n pol ímero o copol ímero que tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 50° C medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-341 7 y se selecciona del grupo que consiste de nylon 4, 1 , nylon 6, 1 , copol ímero de nylon 6.6/61 , copolímero de nylon
- 6.6/6T, nylon MXD6 (poli-m-xililén adipamida ), poli-p-xililén adipamida , copol ímero de nylon 6I/6T, copol ímero de nylon 6T/6I , nylon MXDI , copol ímero de nylon 6/MXDT/l , nylon 6T (polihexametilén tereftalamida ), nylon 12T (polidodecametilén tereftalamida ), nylon 66T, nylon 6-3-T (poli(trimetil hexametilén tereftalamida), isoftalato de polibutileno, tereftalato de polibutileno, isoftalato de polietileno, derivado de isoftalato de polietileno, naftalato de polietileno, ftalato de polietileno, tereftalato de poliétileno, derivado de tereftalato de polietileno, tereftalato de polipropileno y mezclas de los mismos, policarbonato, polieteretercetona, polieterimida , polietersulfona, metacrilato de polimetilo, polioximetileno, sulfuro de polifepileno, poliestireno, cloruro de polivinilo sin plastificar y mezclas de los mismos; (c) en donde dicha j segunda capa comprende un material de barrera contra el ¡oxígeno seleccionado del grupo q ue consiste de copol ímero de ^tileno/alcohol vinílico, poliamida aromática y mezclas de los mismos o un material adhesivo; en donde dicha i segunda capa está dispuesta entre dichas primera y tercera capas; ' (d ) en donde dicha tercera capa comprende por lo menos 30% en peso con relación al peso total de dicha capa de un pol ímero o copol ímero que tiene una temperatura de transición de vidrio mayor que 50° C medida de acuerdo con el método de prueba i ASTM D-341 7 y se selecciona del grupo que consiste de nylon 4, l , nylon 6, l , copol ímero de nylon 6.6/6I , copol ímero de nylon 6.6/6T, nylon MXD6 (poli-m-xililén adipamida), poli-p-xililén adipamida , copol ímero de nylon 6I/6T, copol ímero de nylon 6T/6I , nylon MXD I , copolímero de nylon 6/MXDT/l , nylon 6T (polihexametilén tereftalamida ), nylon 1 2T (polidodecametilén tereftalamida), nylon 66T, nylon 6-3^T (poli(trimetil hexametilén tereftalamida), isoftalato de polibutileno, tereftalato de polibutileno, isoftalato de polietileno, naftalato de polietileno, ftalato de polietileno, tereftalato de polietileno, copol ímero de olefina cíclica , poliamidaimida, policarbonato, polieteretercetonaj polieterimida , polietersulfona , metacrilato de polimetilo, polioximetileno, sulfuro de polifenileno, i poliestireno, cloruro de polivinilo sin plastificar y mezclas de I los mismos; y ¡ i (e) en donde dicha pel ícula tiene un valor de encogimiento por I calor menor que 5% en ambas direcciones de la máquina y transversal a 90° C medido de acuerdo con el método de prueba ASTM D-2732-96. i 41 . La pel ícula dei acuerdo con la reivindicación 40, en donde I dicha pluralidad de capas' termoplásticas co-extruidas se forma por co- extrusión de pel ícula ya sea por vaciado por ranura o por soplado. 42. La película de acuerdo con la reivindicación 40, en donde dicha pel ícula tiene un grado de curvatura vertical menor que 90° en la dirección negativa o positiva con relación al plano de dicha pel ícula medido de acuerdo con !el Método de Prueba Estándar para Rizado cuando dicha pel ícula está en una condición tendida plana . 43. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 40, en donde dicha pluralidad de capas poliméricas termoplásticas co-extruidas comprende además una cuarta capa de un material seleccionado del grupo que consiste de poliéster aromático, poliamida y mezclas de los mismos; en donde dicha cuarta capa está dispuesta entre dichas primera y segunda capasi 44. La película de acuerdo con la reivindicación 43, en donde dichas capas poliméricas termoplásticas co-extruidas comprenden además una quinta capa de un material sellador y está colocada como una capa de película exterior. 45. La pel ícula de, acuerdo con la reivindicación 40, en donde dicha tercera capa carece de ambos poliamida alifática y copol ímero de etileno/alcohol vin ílico;. 46. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 40, en donde dicha primera capa comprende un polímero o copol ímero que tiene una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 80° C medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-341
- 7. 47. La pel ícula de¡ acuerdo con la reivindicación 40, en donde dicha pri mera capa comprende un pol ímero o copol ímero que tiene una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 1 00° C medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-341 7. 4
- 8. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 40, en donde dicha tercera capa comprende un pol ímero o copol ímero que tiene una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 80° C medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-341 7. 4
- 9. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 40, en donde i dicha tercera capa comprende un pol ímero o copol ímero que tiene una temperatura de transición de vidrio de por lo menos 1 00° C medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-341 7. 50. La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 40, en donde dicha primera capa comprende por lo menos 30% en peso con relación al peso total de dicha capa de un pol ímero o copol ímero que tiene una temperatura transición de vidrio mayor que 50° C medida de acuerdo con el método de prueba ASTM D-341 7. i 51 . La pel ícula de acuerdo con la reivindicación 40, en donde dicha pel ícula está adaptada para formar un empaque resistente al rizado. i RESU M E N La presente i nvención se refiere a pel ículas flexibles para empaque que son dimenáionalmente estables cuando se preparan con una pluralidad de capas poliméricas termoplásticas que incluye una quinta capa que comprende un pol ímero o copol ímero que tiene una temperatura transición dé vid rio mayor que 50° C, una segunda capa que comprende un material de barrera contra el oxígeno o un material adhesivo, y colocada entre las primera y tercera capas, y una tercera capa que comprende por lo menos 30% en peso con relación al peso total de dicha capa dé un pol ímero o copol ímero que tiene una temperatura transición de vidrio mayor que 50° C. Las pel ículas flexibles resistentes al izado de acuerdo con la presente invención proporcionan también paquetes formados a partir de las mismas. I
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