MX2007000620A

MX2007000620A - 2-(piridin-2-il)-pirimidinas y su uso para combatir hongos daninos.

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Publication number: MX2007000620A
Application number: MX2007000620A
Authority: MX
Inventors: Bernd Muller; Harald Kohle; Wassilios Grammenos; Thomas Grote; Markus Gewehr; Siegfried Strathmann; Maria Scherer; Joachim Rheinheimer; Peter Schafer; Reinhard Stierl; Frank Schieweck; Ulrich Schofl; Carsten Blettner; Anja Schwogler; Jan Rether; Udo Hunger
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2004-07-23
Filing date: 2005-07-22
Publication date: 2007-03-30
Also published as: PL1773806T3; EP2172465A1; JP2008507488A; DK1773806T3; AP2007003883A0; WO2006010570A1; SI1773806T1; EP2172467A1; HRP20100246T1; DE502005009098D1; US20100286175A1; US7786043B2; KR20070036143A; MA28737B1; TW200610760A; US20080027085A1; EP2172466A1; ES2340299T3; UA83314C2; IL180441A0

Abstract

Compuestos de 2-(piridin--2-il)-pirimidinas de la formula general 1 y su uso para combatir hongos daninos, asi como los agentes fitosanitarios que contienen estos compuestos como componente activo. aqui, k esO, 1,2,63, mes 0, 1,2,3,4 o 5, n es 1,2,3,4,65; R1 es, de modo independiente entre si, halogeno, OH, CN, NO2, alquilo C-C4, halogenalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenalcoxi C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, amino, fenoxi, que eventualmente esta sustituido por halogeno o alquilo C1-C4, NHR, NR2, C(Ra)=N_ ORb, S(=O)A1 o C(=O)A2, o dos radicales R1 unidos a atomos de C adyacentes tambien pueden ser juntos un grupo -O-Alk-O-, en donde Alk es alquileno C-C4 lineal o ramificado, en donde 1, 2, 3 6 4 atomos de hidrogeno tambien pueden estar reemplazados por halogeno; R2 es halogenalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenalcoxi C1-C4, hidroxi, halogeno, CN o NO2 en donde R2 tambien puede ser hidrogeno o alquilo C1-C4, cuando se cumple al menos una de las tres condiciones siguientes: - nes3,4o5, - kesl,263, - para m O, al menos uno de los radicales R1 es un radical distinto de halogeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y halogenalquilo C1-C4 yR3 es alquilo C1-C4.

Description

2-(PIRIDIN-2-IL)-PIRIMIDINAS Y SU USO PARA COMBATIR HONGOS DAÑINOS Descripción La presente invención se refiere a 2— (piridin— 2— il)— pirimidinas y a su uso para combatir hongos dañinos, así como a los agentes fitosanitarios que contienen estos compuestos como componente activo. El documento EP-A 234 104 describe 2— (piridin— 2— il)— pirimidinas que presentan un grupo alquilo en la posición 6 del radical piridína y que pueden presentar un anillo de 5 ó 6 miembros saturado condensado en la posición 3,4 del anillo pirimidina. Los compuestos son apropiados para combatir hongos fitopatógenos (hongos dañinos). Del documento US 4,873,248 se conocen 2— (piridin— 2— il)— pirimidinas con acción fungicida que llevan en la posición 4 del anillo pirimidina un anillo fenilo eventualmente sustituido. El documento EP-A 259 139 describe 2— (piridin— 2— il)— pirimidinas de la fórmula general en la que a es 0, 1 , 2, 3, 4 ó 5, Ra es halógeno, alquilo inferior, alcoxi inferior o halogenalquilo, Rb y Rc son, de modo independiente entre sí, hidrógeno o alquilo C1-C4, Rd es hidrógeno o alquilo inferior, Re es hidrógeno, alquilo inferior o halógeno o junto con Rd son propan-1 ,3-diílo o butan-1 ,4-diílo y Rf es, entre otros, hidrógeno, alquilo, alcoxi inferior o alquiltio inferior. Las 2— (piridin— 2— il)— pirimidinas conocidas del estado de la técnica son parcialmente insatisfactorias respecto de su acción fungicida o bien poseen propiedades no deseadas, como una baja tolerancia de las plantas útiles. Por ello, es objeto de la presente invención poner a disposición nuevos compuestos con una mejor acción fungicida y/o una mejor tolerancia de las plantas útiles. Este objeto se soluciona sorprendentemente por medio de los compuestos de 2-(piridin— 2— il)— pirimidina de la fórmula general I en la que: k es 0, 1 , 2 0 3; m es 0, 1 , 2, 3, 4 0 5; n es 1 , 2, 3, 4 ó 5; R1 es, de modo independiente entre sí, halógeno, OH, CN, NO2, alquilo d-C», halogenalquilo C?-C4, alcoxi C?-C4, halogenalcoxi d-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi d-C -alquilo d-C4, amino, fenoxi, que eventualmente está sustituido por halógeno o alquilo C?-C , NHR, NR2, C(Ra)=N- ORb, S(=O)pA1 o C(=O)A2, en donde p, R, Ra, Rb, A1 y A2 tienen los siguientes significados: R es alquilo d-d o alquilcarbonilo C1-C , Ra es hidrógeno o alquilo C?-C4; Rb es alquilo d-C4, alquenilo C3-C4 o alquinilo C3-C4, p P es 0, 1 ó 2, A1 es alquilo C1-C , o p = 2, también NH2, alquilamino C?-C4 o di— (alquil d- C4)amino, y A2 es hidrógeno, hidroxi, alquilo C?-C4, alquilamino C1-C , di— (alquil d- C4)amino, alquenilo C2-C4, alcoxi C-,-C4 o halogenalcoxi d-d; o dos radicales R1 unidos a átomos de C adyacentes también pueden ser juntos un grupo -O-Alk-O-, en donde Alk es alquileno C?-C4 lineal o ramificado, en donde 1 , 2, 3 ó 4 átomos de hidrógeno también pueden estar reemplazados por halógeno; R2 es halogenalquilo C1-C4, alcoxi d-C4, halogenalcoxi C1-C4, hidroxi, halógeno, CN o NO2; en donde R2 también puede ser hidrógeno o alquilo C1-C4, cuando se cumple al menos una de las tres condiciones siguientes: - n es 3, 4 ó 5, - k es 1 , 2 ó 3, - para m ? 0, al menos uno de los radicales R1 es un radical distinto de halógeno, alquilo d-C4, alcoxi d-C4 y halogenalquilo C»-C4; y R3 es alquilo d-d; y por medio de las sales de los compuestos I de tolerancia en agricultura. De esta manera, son objeto de la presente invención las 2 — (piridin — 2 — il) — pirimidinas de la fórmula general I y sus sales de tolerancia en agricultura. Además, es objeto de la presente invención el uso de las 2— (piridin— 2— il)— pirimidinas de la fórmula general I y sus sales de tolerancia en agricultura para combatir hongos fitopatógenos (= hongos dañinos), así como un procedimiento para combatir hongos fitopatógenos, que está caracterizado porque se tratan los hongos, o los materiales, las plantas, los suelos o las simientes que deben ser protegidos de una infección por hongos con una cantidad eficaz de un compuesto de la fórmula general I y/o con una sal tolerable en la agricultura de I. Además, es objeto de la presente invención un agente para combatir hongos dañinos, que contiene al menos un compuesto de 2— (piridin— 2— il)— pirimidina de la fórmula general I y/o una de sus sales de tolerancia en agricultura y al menos un soporte líquido o sólido. Los compuestos de la fórmula I y sus tautómeros pueden presentar según su modelo de sustitución uno o varios centros de quiralidad y entonces están presentes como enantiómeros puros o diastereoisómeros puros o como mezclas enantioméricas o diastereoisoméricas. Son objeto de la invención tanto los enantiómeros o diastereoisómeros puros, como también sus mezclas. Por sales de utilidad en agricultura se tienen en cuenta sobre todo las sales de aquellos cationes o las sales por adición de ácidos de aquellos ácidos cuyos cationes o bien aniones no afectan negativamente la acción fungicida de los compuestos I. De esta manera, se tienen en cuenta como cationes en especial los iones de los metales alcalinos, con preferencia sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, con preferencia calcio, magnesio y bario, y de los metales de transición, con preferencia manganeso, cobre, cinc y hierro, así como el ion amonio que, de modo deseado, puede llevar uno a cuatro sustituyentes de alquilo d-d y/o un sustituyente de fenilo o bencilo, con preferencia diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, trimetilbencilamonio, además iones fosfonio, iones sulfonio, con preferencia tri(alquil C?-C )sulfonio e iones sulfoxonio, con preferencia tri(alquil C1-C4)sulfoxonio. Los aniones de sales por adición de ácidos útiles son, en primer lugar, cloruro, bromuro, fluoruro, hidrógeno-sulfato, sulfato, dihidrógeno-fosfato, hidrógeno-fosfato, fosfato, nitrato, hidrógeno-carbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, así como los aniones de ácidos alcanoicos C?-C4, con preferencia formiato, acetato, propionato y butirato. Se pueden formar por reacción de I con un ácido del correspondiente anión, con preferencia del ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico. En el caso de las definiciones de las variables indicadas en las fórmulas anteriores, se usan términos colectivos que son representativos en general para los correspondientes sustituyentes. El significado Cn-Cm indica la cantidad posible en cada caso de átomos de carbono en el correspondiente sustituyente o parte de sustituyente: Halógeno: flúor, cloro, bromo y yodo; Alquilo, así como todas las partes de alquilo en alcoxi, alcoxialquilo, alquilamino y dialquilamino: radicales hidrocarbonados saturados, de cadena lineal o ramificados con 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, alquilo d-C tales como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metil-propilo, 2-metilpropilo, 1 ,1-dimetiletilo; Halo(gen)alquilo: grupos alquilo de cadena lineal o ramificados con 1 a 4 átomos de carbono (tal como se mencionó con anterioridad), en donde en estos grupos los átomos de hidrógeno pueden estar reemplazados parcial o totalmente por átomos de halógeno tal como se mencionó con anterioridad y en especial por flúor o cloro, en especial halogenalquilo C1-C2 tales como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1-bromoetilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2- trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2- tricloroetilo, pentafluoroetilo y 1 ,1 ,1- trifluoroprop— 2— ilo; Alquenilo: radicales hidrocarbonados simplemente insaturados, de cadena lineal o ramificados, con 2 a 4 ó 3 a 4 átomos de carbono y un enlace doble en cualquier posición, por ejemplo, etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3- butenilo, 1 -metil-1 -propenilo, 2— metil— 1 -propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo; Alquinilo: grupos hidrocarbonados de cadena lineal o ramificada con 2 a 4 ó 3 a 4 átomos de carbono y un enlace triple en cualquier posición, por ejemplo, etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1 -butinilo, 2-butinilo, 3— butinilo, 1 —metil— 2— propinilo; Cicloalquilo: grupos hidrocarbonados saturados monocíclicos con 3 a 8, con preferencia hasta 6 miembros del anillo de carbono, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciciohexilo; Alquilamino: para un grupo alquilo unido a través de un grupo NH, en donde alquilo es uno de los radicales alquilo previamente mencionados con 1 a 4 átomos de C, tales como metilamino, etilamino, n-propilamino, isopropilamino, n-butilamino y similares; Dialquilamino: para un radical de la fórmula N(alquilo)2, en donde alquilo es uno de los radicales alquilo previamente mencionados con 1 a 4 átomos de C, por ejemplo, dimetilamino, dietilamino, metiletilamino, N-metil-N-propilamino y similares; Alcoxi C»-C4: para un grupo alquilo unido a través de un oxígeno 1 a 4 átomos de C, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1 -metilpropoxi, 2-metilpropoxi o 1 ,1— dimetiletoxi; Halogenalcoxi d-C4: para un radical alcoxi C?-C4 tal como se mencionó con anterioridad, que está sustituido parcial o totalmente por flúor, cloro, bromo y/o yodo, con preferencia por flúor, es decir, por ejemplo, OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CI, OCHCI2, OCCI3, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi; 2-f luoroetoxi, 2— cloroetoxi, 2-bromoetoxi, 2-yodoetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2- trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, OC2F5, 2-f luoropropoxi, 3-f luoropropoxi, 2,2-difluoropropoxi, 2, 3-dif luoropropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropox¡, 2,3-dicloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 3,3,3-trifluoropropoxi, 3,3,3-tricloropropoxi, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluoroetoxi, 1-(CH2CI)-2-cloroetoxi, 1-(CH2Br)-2-brometoxi, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi o nonafluorobutoxi; Alquileno: para una cadena hidrocarbonada saturada lineal con 2 a 6 y en especial 2 a 4 átomos de C tales como etan— 1 ,2— diílo, propan-1 ,3-diílo, butan-1 ,4-diílo, pentan-1 ,5-diílo o hexan-1 ,6-diílo. Una primera forma de realización de la invención se refiere a compuestos, en los que n es 3, 4 ó 5 y en especial es 3 ó 4, R2 es hidrógeno, alquilo C1-C4, halogenalquilo d-C4, alcoxi d-C , halogenalcoxi C1-C4, hidroxi, halógeno, CN o NO2 y las demás variables presentan los significados mencionados con anterioridad, en especial los significados mencionados a continuación como preferidos Una segunda forma de realización de la invención se refiere a compuestos, en los que n es 1 ó 2 y en especial es 2, R2 es halogenalquilo C?-C4, alcoxi d-C4, halogenalcoxi d-C4, hidroxi, halógeno, CN o NO2 y las demás variables presentan los significados mencionados con anterioridad, en especial los significados mencionados a continuación como preferidos En lo que respecta al uso como fungicidas, se prefieren aquellos compuestos de la formula I, en los que las variables m, n, k, R1, R2 y R3 presentan, de modo independiente entre sí, y especialmente combinados, los siguientes significados m un número entero, 2 ó 3, n , 2 ó 3, en especial 2 ó 3, k 0, 1 ó 2, en especial 0 Siempre que k sea distinto de 0, el o los radicales R3 pueden estar dispuestos en cualquier posición del anillo condensado saturado En esta forma de realización de especial preferencia, k es 0 En otra forma de realización preferida, k es 2 En esta forma de realización, ambos radicales R3 están dispuestos preferentemente en el mismo átomo de carbono R1 es halógeno, en especial flúor, cloro o bromo, ciano, OH, CHO, NO2, NH2, metilamino, dimetilamino, dietilamino, alquilo C?-C4, en especial metilo, isopropilo o ter -butilo, cicloalquilo C3-C8, en especial ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, alcoxi d-C4, en especial OCH3, alquiltio d-C4, en especial metiltio o etiltio, haloalquilo C?-C , en especial fluoroalquilo C1-C2, en especial CF3, haloalcoxi d- C4, en especial OCHF2 u OCF3, o CO(A2), en donde A2 es alcoxi C1-C4, en especial OCH3, o alquilo d-C4, en especial metilo Asimismo se prefieren compuestos, en los que uno de los radicales R1 es un grupo C(Ra)=NORb, en donde Ra y R presentan los significados antes mencionados y en donde Ra es especialmente H o CH3 y R es especialmente alquilo d-C4, propargilo o aillo R1 está especialmente seleccionado de halógeno, en especial F o Cl, CN, alquilo d- C4, en especial metilo, isopropilo o ter -butilo, halogenalquilo C?-C4, en especial fluoroalquilo d-C2, en especial tpfluorometilo, alcoxi d-C , en especial metoxi, etoxi, isopropiloxi, alquiltio C1-C4, por ejemplo, metiltio, o halogenalcoxi d-d, en especial OCF3, y OCHF2 o uno de los radicales es un grupo C(Ra)=N-OR o un grupo C(O)-A2. Radicales R1 de muy especial preferencia se seleccionan de metilo, F, Cl, metoxi, trifluorometilo y CN. Radicales asimismo de especial preferencia se seleccionan de CH(=NOCH3), C(CH3)(=N-OCH3), C(CH3)(=N- OC2H5), C(O)CH3 y CO2CH3. R2 es halogenalquilo C?-C4, aquí se prefieren fluoroalquilo C1-C2 y en especial trifluorometilo, alcoxi C?-C4, halogenalcoxi C?-C4, halógeno, CN o NO2 en especial alcoxi d-d, en especial metoxi o etoxi, halogenalcoxi d-O», en especial trifluorometoxi o difluorometoxi, o halógeno, en especial F, Cl o Br. También se prefieren aquellos compuestos de la fórmula general I con n = 3, 4 ó 5, en donde R2 es hidrógeno o en especial alquilo C?-C4 y con preferencia especial es metilo o etilo. Asimismo se prefieren aquellos compuestos de la fórmula I con k = 1 , 2 ó 3 y en especial 2, en donde R2 es hidrógeno o en especial alquilo C1-C4 y con preferencia especial es metilo o etilo. R3 es metilo o isopropilo. Entre los compuestos de la fórmula I se prefieren en especial aquellos en los que el grupo fenilo sustituido con (R1)m es el grupo de la fórmula P en donde # es el sitio de unión con el anillo piridina y R11, R12, R13, R14 y R15 presentan los significados indicados para R1, en especial indicados como preferidos o especialmente preferidos. En una forma de realización preferida, al menos un radical y en especial 1 , 2 ó 3 de los radicales R11, R12, R13, R14 o R15 es distinto de hidrógeno. En otra forma de realización preferida, todos los radicales R11, R12, R13, R 4 y R15 son hidrógeno. En especial significan: R11 hidrógeno, flúor, cloro, CH3, OCH3, OCHF2, OCF3 o CF3; R12, R14 de modo independiente entre sí, hidrógeno, cloro, flúor, CH3, OCH3, OCHF2, OCF3 o CF3, en donde uno de los radicales R'2 y R14 también puede ser NO2, C(O)CH3 o COOCH3; en especial R12 y R14 son hidrógeno, flúor, metilo o trifluorometilo; )13 hidrógeno, flúor, cloro, ciano, OH, CHO, NO2, NH2, metilamino, dimetilamino, dietilamino, alquilo C1-C4, en especial CH3, C2H5, CH(CH3)2, cicloalquilo C3-C8, en especial ciclopropilo, ciclopentilo o ciciohexilo, alcoxi C?-C4, en especial OCH3, alquiltio C?-C4, en especial metiltio o etiltio, haloalquilo C1-C4, en especial CF3, haloalcoxi C?-C4, en especial OCHF2 u OCF3, o CO(A2), en donde A2 es alquilo d-C4, en especial metilo o alcoxi C1-C4, en especial OCH3, o R12 y R13 juntos forman un grupo O-CH2-O; y , 15 hidrógeno, flúor, cloro, o alquilo C1-C4, en especial CH3, en especial hidrógeno o flúor. Asimismo se prefieren compuestos en los que R 2 o R13 son un grupo C(Ra)=NORb, en donde Ra y R presentan los significados mencionados precedentemente y en especial los significados mencionados precedentemente como preferidos. Siempre que más de uno de los radicales R11, R12, R 3, R14 o R15 sean distintos de hidrógeno, ventajosamente sólo uno de los radicales distintos de hidrógeno será distinto de halógeno o metilo. En especial, cuando uno de los radicales R11, R 2, R13, R14 o R15 son distintos de hidrógeno, halógeno o metilo, entonces los radicales restantes R11, R12, R13, R14, R15 se seleccionan de halógeno e hidrógeno. Ejemplos de radicales P son en especial aquellos en los que R , R , R , R y R tienen en común los significados indicados en una de las filas de la Tabla A: Tabla A: Una forma de realización de la invención de especial preferencia son los compuestos de la fórmula general la, (la) en donde R11, R12, R13, R14 y R15 presentan los significados indicados con anterioridad y en especial los significados indicados como preferidos y R2 presenta los significados indicados con anterioridad, distintos de H y alquilo C1-C4 y en especial alcoxi d-C4, en especial metoxi, etoxi, isopropiloxi, ter.-butiloxi, fluoroalquiloxi d-C2, en especial dif luorometoxi o trif luorometoxi, CN, NO2 u OH. Ejemplos de ello son los compuestos de la fórmula la indicados en las siguientes Tablas 1 a 9, en donde R11, R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 1 : Compuestos de la fórmula general la, en donde R2 es metoxi y R11, R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 2: Compuestos de la fórmula general la, en donde R2 es etoxi y R11, R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 3: Compuestos de la fórmula general la, en donde R2 es isopropiloxi y R11, R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 4: Compuestos de la fórmula general la, en donde R2 es ter.-butiloxi y R11, R 2, R13, R14 y R 5 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 5: Compuestos de la fórmula general la, en donde R2 es trifluorometoxi y R11, R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 6: Compuestos de la fórmula general la, en donde R2 es dif luorometoxi y R11, R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 7: Compuestos de la fórmula general ia, en donde R2 es CN y R11, R12, R13, R14 y R 5 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 8: Compuestos de la fórmula general la, en donde R2 es nitro y R11, R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 9: Compuestos de la fórmula general la, en donde R2 es OH y R11, R 2, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Otra forma de realización de la invención de especial preferencia son los compuestos de la fórmula general Ib en donde R11, R12, R13, R 4 y R15 presentan los significados indicados con anterioridad y en especial los significados indicados como preferidos y R2 presenta los significados indicados con anterioridad y en especial alquilo d-C4, en especial metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2— butilo o ter.-butilo, alcoxi d-C , en especial metoxi, etoxi, isopropiloxi o ter.-butiloxi, fluoroalquilo C1-C2, en especial trifluorometilo o pentafluoroetilo, fluoroalquiloxi C1-C2, en especial difluorometoxi o trif luorometoxi, halógeno, en especial flúor, cloro o bromo, CN, NO2 u OH. Ejemplos de ellos son los compuestos de la fórmula Ib indicados en las siguientes Tablas 10 a 30, en donde R11, R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 10: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es metilo y R11, R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 11 : Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es etilo y R11, R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 12: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es n-propilo y R", R12, R 3, R'4 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 13: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es isopropilo y R11, R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 14: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es n-butilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 15: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es 2-butilo y R11, R 2, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 16: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es ter.-butilo y R11, R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 17: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es metoxi y R1 , R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 18: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es etoxi y R11, R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 19: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es isopropiloxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 20: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es ter.-butiloxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 21 : Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es trifluorometoxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 22: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es difluoro etoxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 23: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es trifluorometilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 24: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es pentafluoroetilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 25: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es flúor y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 26: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es cloro y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 27: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es bromo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 28: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es CN y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 29: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es NO2 y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 30: Compuestos de la fórmula general Ib, en donde R2 es OH y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Otra forma de realización de la invención de especial preferencia son los compuestos de la fórmula general le en donde R", R12, R13, R14 y R15 presentan los significados indicados con anterioridad y en especial los significados indicados como preferidos y R2 presenta los significados indicados con anterioridad, distintos de H y alquilo d-C4 y en especial alcoxi d-d, en especial metoxi, etoxi, isopropiloxi, ter.-butiloxi, fluoroalquiloxi C?-C2, en especial difluorometoxi o trifluorometoxi, CN, NO2 u OH. Ejemplos de ellos son los compuestos de la fórmula le indicados en las siguientes Tablas 31 a 39, en donde R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 31 : Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es metoxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A.

Tabla 32: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es etoxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A.

Tabla 33: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es isopropiloxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 34: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es ter.-butiloxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 35: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es trifluorometoxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 36: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es difluorometoxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 37: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es CN y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 38: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es nitro y R", R12, R 3, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Tabla 39: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es OH y R", R12, R13, R14 y R 5 poseen en común el significado indicado en una de las filas 2 a 144 de la Tabla A. Otra forma de realización de la invención de especial preferencia son los compuestos de la fórmula general Id en donde R", R 2, R13, R14 y R15 presentan los significados indicados con anterioridad y en especial los significados indicados como preferidos y R2 presenta los significados indicados con anterioridad y en especial alquilo C1-C4, en especial metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2— butilo o ter.-butilo, alcoxi d-C4, en especial metoxi, etoxi, isopropiloxi o ter.-butiloxi, fluoroalquilo C1-C2, en especial trifluorometilo o pentafluoroetilo, fluoroalquiloxi C1-C2, en especial difluorometoxi o trifluorometoxi, halógeno, en especial flúor, cloro o bromo, CN, NO2 u OH. Ejemplos de ellos son los compuestos de la fórmula Id indicados en las siguientes Tablas 40 a 60, en donde R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A.

Tabla 40: Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es metilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 41 : Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es etilo y R11, R12, R 3, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 42: Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es n-propilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 43: Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es isopropilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 44: Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es n-butilo y R", R12, R 3, R14 y R 5 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 45: Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es 2— butilo y R", R12, R 3, R14 y R 5 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 46: Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es ter.-butilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 47: Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es metoxi y R", R12, R 3, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 48: Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es etoxi y R", R12, R13, R14 y R 5 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 49: Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es isopropiloxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 50: Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es ter.-butiloxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A Tabla 51 Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es trifluoro etoxi y R", R12, R13, R14 y R 5 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A Tabla 52 Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es difluorometoxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A Tabla 53 Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es trifluorometilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A Tabla 54 Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es pentafluoroetilo y R", R12, R13, R14 y R 5 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A Tabla 55 Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es flúor y R", R12, R13, R14 y R 5 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A Tabla 56 Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es cloro y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A Tabla 57 Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es bromo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A Tabla 58 Compuestos de la formula general Id, en donde R2 es CN y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A Tabla 59 Compuestos de la formula general Id, en donde R2 es NO2 y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A Tabla 60: Compuestos de la fórmula general Id, en donde R2 es OH y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Otra forma de realización de la invención de especial preferencia son los compuestos de la fórmula general le en donde R", R12, R13, R14 y R15 presentan los significados indicados con anterioridad y en especial los significados indicados como preferidos y R2 presenta los significados indicados con anterioridad y en especial alquilo d-d, en especial metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2— butilo o ter.-butilo, alcoxi d-C4, en especial metoxi, etoxi, isopropiloxi o ter.-butiloxi, fluoroalquilo C1-C2, en especial trifluorometilo o pentafluoroetilo, fluoroalquiloxi C?-C2, en especial difluorometoxi o trifluorometoxi, halógeno, en especial flúor, cloro o bromo, CN, NO2 u OH. Ejemplos de ellos son los compuestos de la fórmula le indicados en las siguientes Tablas 61 a 81 , en donde R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 61 : Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es metilo y R", R12, R13, R14 y R 5 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 62: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es etilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 63: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es n-propilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A.

Tabla 64: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es isopropilo y R", R12, R13, R14 y R 5 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 65: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es n-butilo y R", R 2, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 66: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es 2— butilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 67: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es ter.-butilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 68: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es metoxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 69: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es etoxi y R", R 2, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 70: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es isopropiloxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 71 : Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es ter.-butiloxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 72: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es trifluorometoxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 73: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es difluorometoxi y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 74: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es trifluorometilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 75: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es pentafluoroetilo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 76: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es flúor y R", R 2, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 77: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es cloro y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 78: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es bromo y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 79: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es CN y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 80: Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es NO2 y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Tabla 81 : Compuestos de la fórmula general le, en donde R2 es OH y R", R12, R13, R14 y R15 poseen en común el significado indicado en una de las filas 1 a 144 de la Tabla A. Los compuestos de la fórmula I según la invención pueden ser preparados, a modo de ejemplo, de acuerdo con el procedimiento representado en el siguiente esquema 1 : Esquema 1 (IV) (V) En el esquema 1 , R1, R3, m, n y k tienen los significados previamente mencionados. R2a es H, alquilo d-C , halogenalquilo C»-C4, halógeno, alcoxi C1-C4l halogenalcoxi d-d, NO2 u OH. R es H o alquilo d-C4 o forma con otras moléculas Ha un anhídrido de ácido fenilborónico. R' es alquilo d- y en especial metilo. En una primera etapa i) se hace reaccionar una 2-bromopíridina con un derivado de ácido fenilborónico de la fórmula general Ha en las condiciones de un acoplamiento de Suzuki, es decir, en presencia de un catalizador de metal platino y en especial en presencia de un catalizador de paladio en condiciones de reacción en sí conocidas, tal como se conoce, por ejemplo, de Acc. Chem. Res. 15, p. 178-184 (1982), Chem. Rev. 95, p. 2457-2483 (1995), y la bibliografía allí citada, así como de J. Org. Chem. 68, p. 9412 (2003). Catalizadores apropiados son, en especial, tetrakis(trifenilfosf¡na)paladio (0), cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio (II), cloruro de bis(acetonitrilo)paladio (II), el complejo de cloruro de [1 ,1 '-bis-(difenilfosfino)ferroceno]palad¡o (ll)-diclorometano, bis— [1 ,2— bis(difenilfosfina)etan]paladio (0) y cloruro de [1 ,4-bis(difenilfosfin)butan]paladio (II). La cantidad de catalizador es usualmente de 0,1 a 10 % en moles. Luego se convierte la 2-fenilpiridina de la fórmula lll obtenida de esta manera en la etapa ii) por tratamiento con un perácido de acuerdo con métodos en si conocidos en el N-óxido de 2-fenilpiridina de la fórmula IV. La conversión de lll en IV puede llevarse a cabo por analogía a procedimientos conocidos, por ejemplo por tratamiento de lll con peróxido de hidrógeno en un ácido orgánico tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido cloroacético o ácido trifluoroacético (ver, por ejemplo, J. Org. Chem. 55, p. 738-741 (1990) y Organic Synthesis, Collect. Vol. IV, p. 655-656 (1963)) o por reacción de lll con un perácido orgánico tal como ácido meta-cloroperbenzoíco en un solvente inerte, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano o dicloroetano (ver, por ejemplo, Synthetic Commun. 22(18), p. 2645, (1992); J. Med. Chem. 2146 (1998)). La conversión de lll en IV se realiza también por analogía al método descrito por K. B. Sharpless (J. Org. Chem. 63(5), p. 7740 (1998)) por reacción de lll con peróxido de hidrógeno en un hidrocarburo halogenado tal como diclorometano o dicloroetano en presencia de cantidades catalíticas (por ejemplo, 5 % en peso) de compuestos de renio (Vil) tal como metiltrioxorenio (H3CReO3). La conversión del N-óxido de 2-fenilpiridina de la fórmula IV en el nitrilo V en la etapa ¡ii) se puede llevar a cabo, a modo de ejemplo, por medio de la reacción modificada de Reissert-Henze por analogía a los métodos descritos en J. Org. Chem. 48, p. 1375 (1983) y J. Org. Chem. 55, p. 738-741 (1990) por reacción de IV con un cianuro de trialquilsililo tal como trimetilsililo en presencia de N,N-dimetilamida de ácido clorofórmico. De modo alternativo, el nitrilo V se puede preparar a partir del N-óxido de 2— fenilpiridina IV por reacción sucesiva con di metiisulfato y luego con iones cianuro, por ejemplo, con cianuro de sodio o de potasio por analogía al método descrito en Tetrahedron p. 4947 (1985). El compuesto 2— ciano— 6— fenilpiridina de la fórmula general V obtenido en la etapa iii) se convierte posteriormente en la etapa iv) de acuerdo con el método descrito en el documento US 4,873,248 en el clorhidrato de amidinio de la fórmula VI. La conversión se realiza por tratamiento sucesivo con alcoholato de metal alcalino tales como metanolato o etanolato de sodio y posterior reacción con cloruro de amonio. En lugar de clorhidratos, en la siguiente etapa v) también se pueden emplear los bromhidratos, acetatos, sulfatos o formiatos. Luego se hace reaccionar el clorhidrato de amidinio de la fórmula IV obtenido de esta manera en la etapa v) con una dialquilaminometilencicloalcanona de la fórmula Vil (enaminocetona Vil) en presencia de una base, con preferencia un alcoholato de metal alcalino tales como metilato o etilato de sodio. La reacción se puede llevar a cabo por analogía con procedimientos conocidos para la reacción de clorhidratos de amidinio con enaminocetonas, tal como se describen, por ejemplo, en J. Heterocycl. Chem. 20, p. 649-653 (1983). En lugar de las enaminocetonas Vil también se pueden emplear en la etapa v) ß-oxoacetales de la fórmula Vlla En la fórmula Vlla, R" es alquilo C»-C4 y en especial metilo o etilo. La reacción de VI con Vlla puede efectuarse por analogía con el método (a) descrito en el documento EP-A 259139, del cual se hace referencia en la presente. Se conocen las dialquilaminometilencicloalcanonas de la fórmula Vil o bien se pueden preparar por medio de métodos conocidos [ver, por ejemplo, el documento WO 2001/087845, Tetrahedron 50(7), p. 2255-2264 (1994); Synthetic Communications 28(10), 17431753 (1998) o Tetrahedron Letters 27(23), 2567-70 (1986)]. Los ß-oxoacetales de la fórmula Vlla también son conocidos, por ejemplo, del documento EP 259139, o bien pueden adquirirse en los comercios. De modo alternativo, se pueden preparar los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la vía de síntesis representada en el esquema 2: Esquema 2: (Vil) (VIII) En el esquema 2, R, R\ R1, R3, m, n y k tienen los significados previamente mencionados. R a es H, alquilo d-C4 o halogenalquilo C1-C4. Hal es bromo o cloro. En cuanto a las condiciones de reacción para la etapa vi) rige lo dicho para la etapa iv) en el esquema 1. En cuando a las condiciones de reacción para la etapa vii) rige lo dicho para la etapa v) en el esquema 1. En cuanto a las condiciones de reacción para la etapa viii) rige lo dicho para la etapa i) en el esquema 1. Las cianopiridinas de la fórmula Vil son conocidas, por ejemplo, de los documentos US 2003/087940, WO 2004/026305, WO 01/057046 y Bioorg. Med. Chem. Lett. p. 1571-1574 (2003), o se pueden preparar de acuerdo con procedimientos de preparación conocidos. Los compuestos de la fórmula general Vil se pueden preparar en especial de acuerdo con métodos representados en el esquema 3.

Esquema 3: RO rt? . [Comparar Esquema I] En el esquema 3, R, R1 y m tienen los significados mencionados con anterioridad. R2a es alquilo d-C , halogenalquilo d-C , halógeno, alcoxi d-C4, halogenalcoxi C»-C4 o NO2. Hal y Hal* son, de modo independiente entre sí, cloro o bromo, en donde Hal* también puede significar yodo. La conversión de la 2-halogenpiridina X en la 2-cianopiridina XI en la etapa ix) se realiza de acuerdo con métodos estándar de la química orgánica por reacción de X con iones cianuro, por ejemplo, con cianuro de sodio o de potasio (ver el documento EP-A 97460, ejemplo de preparación 1 ), cianuro de cobre (I) (ver el documento EP-A 34917, ejemplo de preparación 3) o cianuro de trimetilsililo. Luego se convierte el compuesto XI obtenido de esta manera por analogía a los métodos explicados en el esquema 1 , etapa ii) en el N-óxido de piridina Xll (etapa x). A continuación se realiza en la etapa xi) la reacción de Xll con un agente de halogenación tal como POCI3 o POBr3, obteniendo el correspondiente compuesto Vil. Para hacer reaccionar Xll en la etapa ix) se incorpora el agente de halogenación por lo general en exceso respecto de la estequíometría de la reacción. La reacción se puede llevar a cabo en un solvente orgánico inerte y frecuentemente se realiza en ausencia de un solvente, actuando entonces el agente de halogenación por lo general como solvente. La temperatura de reacción está comprendida usualmente en el rango de 20°C a la temperatura de ebullición del agente de halogenación. Luego se puede convertir el compuesto Vil de acuerdo con el método representado en el esquema 2 en el compuesto I. De modo alternativo, primero se puede hacer reaccionar el compuesto Vil con ácido fenilborónico de acuerdo con los métodos mencionados en el esquema 1 , etapa i) o bien en el esquema 2, etapa viii), obteniendo el compuesto de la fórmula general V, que luego se convierte de acuerdo con las etapas iv) y v) del esquema 1 en el compuesto de la fórmula general I de acuerdo con la invención.

En lugar de los (derivados) del ácido borónico Ha, en el esquema 1 etapa i), esquema 2 etapa viii) y esquema 3, etapa xii) también se pueden utilizar compuestos de fenilo de Grignard de la fórmula general lllb.

En la fórmula lllb, R1 y rp tienen los significados mencionados con anterioridad. Hal* es cloro, bromo o yodo. La reacción de acoplamiento en el esquema 1 , etapa, i), esquema 2, etapa viii) y esquema 3, etapa xii) se realiza luego en presencia de los catalizadores de paladio antes mencionados o en presencia de tris(acetilacetonato)hierro (lll) (ver Tetrahedron Lett. p. 3547 (2002)) en condiciones eventualmente algo modificadas, aplicando el catalizador usualmente en la cantidad de 0,2 a 8 % en moles, en especial 0,5 a 5 % en moles, referido al compuesto de Grignard llb por acoplar. El catalizador de especial preferencia es cloruro de [1 ,4-bis(difenilfosfina)butano]paladio (II). Las reacciones se realizan, por lo general, a temperaturas en el rango de -40 a +120° C y en especial en el rango de 20 a 100° C. Las reacciones se realizan usualmente en un solvente orgánico aprótico inerte, con preferencia un éter y en especial un éter cíclico como tetrahidrofurano o en una mezcla de diferentes solventes inertes apróticos, siendo preferentemente uno de los solventes un éter cíclico tal como tetrahidrofurano. Ejemplos de estas mezclas son tetrahidrofurano/N-metilpirrolidona, tetrahidrofurano/tolueno o xileno, tetrahidrofurano/dioxano, tetrahidrofurano/N,N-dimetilprop¡lenurea (DMPU), así como tetrahidrofurano/sulfolano. Otro acceso a los compuestos de la fórmula general I, con R2 = H, alquilo, alcoxi o en especial CN, se explica en el esquema 4.

Esquema 4: xiv) (Xlll) (XIV) En el esquema 4, n, R3 y k tienen los significados mencionados con anterioridad.

R es H, alquilo d-C4 o alcoxi d-C4 y en especial CN. Hal* es cloro, bromo o en especial yodo. La preparación del compuesto de Grignard XIV a partir de la 2-halogenpiridina Xlll puede realizarse de acuerdo con procedimientos en sí conocidos, tal como se describe a manera de ejemplo en Synlett p. 1359 (1998). El posterior acoplamiento de XIV con el compuesto de 2-cloropirimidina XV en la etapa xiv) se realiza de manera análoga al acoplamiento de los compuestos Grignard llb recién explicado. Con preferencia, el acoplamiento se realiza en presencia de un catalizador de metal de transición de un metal del grupo 8 a 10 (según lUPAC 1989), en especial un catalizador de paladio, de níquel o de hierro. Respecto de ello se remite a los catalizadores previamente mencionados. La reacción se realiza en un solvente usual, por ejemplo un éter tal como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano, un hidrocarburo aromático tales como tolueno o xilenos, o en una amida aprótica, lactama o urea tales como N-metilpirrolidona o dimetilpropilenurea o en mezclas de estos solventes, en especial mezclas que contienen por lo menos un éter. Las temperaturas de reacción varían, en general, en el rango de -40 a +120° C y en especial en el rango de 20 a 100° O Debido a mayores detalles, se remite a los métodos descritos en J. Am. Chem. Soc. 124, p. 13856 (2002), Chem. Pharm. Bull., p. 4533 (1983) y Chem. Pharm. Bull., p. 2005 (1984), que se pueden aplicar de forma análoga al acoplamiento de XIV con XV. El compuesto XVI obtenido de esta manera se puede convertir luego en la etapa xv) en el N-óxido XVII. Respecto de la etapa xv) se hace referencia a lo dicho para la etapa ii) en el esquema 1 o bien la etapa x) en el esquema 3. Luego se hace reaccionar en la etapa xvi) el N-óxido XVII por analogía a la etapa xi en el esquema 3 con un agente de halogenación tal como POCI3 o POBr3, obteniendo el compuesto 2-halogenado IX del esquema 2. Éste se hace reaccionar luego de acuerdo con el método indicado en el esquema 2, etapa viii) con un compuesto de ácido fenilborónico Ha o el correspondiente compuesto de Grignard llb, obteniendo el compuesto de la fórmula general I. Los compuestos de la fórmula general XV son conocidos o se pueden preparar de acuerdo con métodos en sí conocidos de la química orgánica (ver. por ejemplo, los documentos US 6040448, WO 99/21850 y Chem. Pharm. Bull p. 2254 (1983)). Las mezclas de reacción obtenidas de acuerdo con los métodos representados en los esquemas 1 a 4 se elaboran de manera usual, por ejemplo, por mezcla con agua, separación de las fases y opcionalmente purificación por cromatografía de los productos en bruto. Los productos intermediarios y finales se producen en parte en forma de aceites viscosos incoloros o ligeramente amarronados que, a presión reducida y temperatura alta moderada, se liberan de los componentes volátiles o se purifican. Siempre que los productos intermediarios y finales se obtengan como sólidos, la purificación también se puede realizar por recristalización o digestión. Siempre que los distintos compuestos I no sean accesibles por las vías previamente mencionadas, se podrán preparar por derivación de otros compuestos I. Siempre que en la síntesis se produzcan mezclas isoméricas, en general una separación no s indispensable, ya que los distintos isómeros se pueden convertir entre sí parcialmente durante la elaboración para la aplicación o durante la aplicación (por ejemplo, por acción de la luz, de un ácido o de una base). Conversiones correspondientes también pueden tener lugar después de la aplicación, por ejemplo durante el tratamiento de plantas en la planta por tratar o en el hongo dañino por combatir. Los compuestos I son apropiados como fungicidas. Se distinguen por una eficacia excelente contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, en especial del orden de los ascomicetes, deuteromicetes, oomicetes y basidiomicetes. En parte son sistémicamente eficaces y pueden aplicarse como fungicidas para hojas y suelos en la protección de las plantas.

Poseen particular importancia para combatir un sinnúmero de hongos en diferentes cultivos como ser trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, pasto, bananas, algodón, soja, café, caña de azúcar, vino, frutales y plantas de adorno y hortalizas tales como pepinos, chauchas, tomates, papas y cucurbitáceas, así como las semillas de estas plantas. En especial son apropiados para combatir las siguientes fitoenfermedades: especies de Alternaría en verduras y fruta, especies de Bipolaris y Drechslera en cereales, arroz y pastos, Blumeria graminis (mildiu) en cereales, • Botrytis cinérea en frutillas, verduras, plantas de adorno y vides, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, especies de Fusarium y Verticillium en diversas plantas, especies de Mycosphaerella en cereales, bananas y maníes, Phytophthora infestans en papas y tomates, • Plasmopara vitícola en vides, Podosphaera leucotricha en manzanas, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, especies de Pseudoperonospora en lúpulo y pepinos, especies de Puccinia en cereales, • Pyricularia orizae en el arroz, especies de Rhyzoctonia en al algodón, arroz y pastos, Septoria tritici y Stagonospora nodorum en el trigo, Uncinula necator en vides, especies de Ustilago en cereales y caña de azúcar, así como • especies de Venturia en manzanas y peras. Los compuestos de la fórmula I también son apropiados para combatir los hongos dañinos tales como Paecilomyces variotii en la protección de los materiales (por ejemplo madera, papel, dispersiones para pinturas, fibras o tejidos) y de las reservas. Los compuestos I se utilizan para el tratamiento con una cantidad de principios activos de eficacia fungicida contra los hongos o las plantas, las simientes, los materiales o bien el suelo que se deben proteger de una invasión de hongos. La aplicación se efectúa antes o después de la infección de los materiales, las plantas o las semillas por los hongos. Los agentes fungicidas contienen en general entre 0,1 y 95, con preferencia entre 0,5 y 90 % en peso de principio activo. Las cantidades de aplicación varían en la aplicación en la fitoprotección según el efecto deseado entre 0,01 y 2,0 kg de principio activo por ha. En un tratamiento de las simientes, se requieren en general cantidades de principio activo de 0,001 a 0,1 g, con preferencia 0,01 a 0,05 g por kilogramo de simiente. En la aplicación para protección de materiales y reservas, la cantidad de aplicación de principio activo se rige por el tipo de área de aplicación y por el efecto deseado. Cantidades usuales de aplicación son, en la protección de materiales, por ejemplo 0,001 g a 2 kg, con preferencia 0,005 9 a 1 kg de principio activo por metro cúbico de material tratado. Los compuestos de la fórmula I pueden convertirse en las formulaciones usuales, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. La forma de aplicación se orienta según la correspondiente finalidad de aplicación; en cada caso deberá garantizar lo más posible la distribución más homogénea del compuesto según la ¡nvención. Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, estirando el principio activo con solventes y/o vehículos, si se desea utilizando emulsionantes y dispersantes. Como solventes / coadyuvantes se tienen en cuenta esencialmente: - agua, solventes aromáticos (por ejemplo, productos Solvesso, xileno), parafinas (por ejemplo, fracciones de petróleo), alcoholes (por ejemplo, metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo, ciclohexanona, gamma-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, amidas del ácido graso de dimetilo, ácidos grasos y esteres de ácidos grasos. Básicamente también se pueden emplear mezclas de solventes, - vehículos tales como harinas minerales naturales (por ejemplo, caolines, arcillas, talco, creta) y harinas minerales sintéticas (por ejemplo, ácido silícico muy disperso, silicatos); emulsionantes tales como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (por ejemplo, éter de alcohol graso de polioxietileno, alquilsulfonatos y ariisulfonatos) y dispersantes tales como lejías residuales de lignosulfito y metilcelulosa. Como sustancias tensioactivas se tienen en cuenta las sales alcalinas, las sales alcalinotérreas, las sales de amonio de ácido lignosulfónico, ácido naftalensulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalensulfónico, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de alcoholes grasos, ácidos grasos y glicoléteres de alcoholes grasos sulfatados, también productos de condensación de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, productos de condensación de la naftalina o el ácido naftalensulfónico con fenol y formaldehído, polioxietilenoctilfenoléter, isooctilfenol, octilfenol, nonilfenol etoxilado, alquilfenolpoliglicoléter, tributilfenilpoliglicoléter, triestearilfenilpoliglicoléter, alquilarilpolieteralcoholes, condensados de óxido de etileno de alcoholes y alcoholes grasos, aceite de ricino etoxilado, polioxietilenalquiléter, polioxipropileno etoxilado, poliglicoleteracetal de alcohol láurico, éster de sorbita, lejías de lignosulfito y metilcelulosa. Para preparar soluciones, emulsiones, pastos o dispersiones en aceite directamente pulverizables se tienen en cuenta las fracciones de aceite mineral con un punto de ebullición de medio a alto, como el querosén o el aceite diesel, además los aceites de alquitrán mineral así como los aceites de origen vegetal o animal, los hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciciohexanol, ciclohexanona, isoforona, solventes fuertemente polares como, por ejemplo, dimetiisulfóxido, N-metilpirrolidona o agua. Los polvos, los abrasivos y los desempolvantes pueden prepararse mezclando o moliendo las sustancias activas con un vehículo sólido. Los granulados, por ejemplo los granulados para recubrimiento e impregnación y los homogéneos pueden preparase por unión de los principios activos con vehículos sólidos. Los vehículos sólidos son, por ejemplo, tierras minerales como geles de sílice, silicatos, talco, caolín, carbonato de calcio, cal, creta, bolus alba, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos triturados, fertilizantes tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales tales como harina de cereales, harina de la corteza de los árboles, de la madera y de las cascaras de las nueces, polvo de celulosa y otros vehículos sólidos. Las formulaciones contienen en general del 0,01 al 95 % en peso, preferentemente del 0,1 al 90 % en peso de principio activo. Los principios activos se aplican en este caso con una pureza del 90 % al 100 %, preferentemente del 95 % al 100 % (según el espectro RMN).

Ejemplos de formulaciones comprenden productos para diluir en agua, por ejemplo, A Concentrados hidrosolubles (SL): 10 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en agua o en un solvente hidrosoluble. De modo alternativo, se añaden reticulantes u otros agentes auxiliares. Al diluir en agua, el principio activo se disuelve; B Concentrados dispersables (DC): 20 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en ciclohexanona con la adición de un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Al diluir en agua, se produce una dispersión; C Concentrados emulsionables (EC): 15 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en xileno con la adición de dodecilbencensulfonato de sodio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 %). Al diluir en agua resulta una emulsión; D Emulsiones (EW, EO): 40 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en xileno con la adición de dodecilbencensulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 %). Esta mezcla se incorpora en agua por medio de una máquina emulsionadora (Ultraturax) y se lleva a una emulsión homogénea. Al diluir en agua resulta una emulsión, E Suspensiones (SC, OD): 20 partes en peso de un compuesto según la invención se trituran con la adición de dispersantes y reticulantes y agua o un solvente orgánico en un molino de bolas con agitador formando una suspensión de principio activo fina. Al diluir en agua resulta una suspensión estable del principio activo; F Granulados dispersables en agua e hidrosolubles (WG, SG): 50 partes en peso de un compuesto según la invención se trituran finamente con adición de dispersantes y reticulantes y se preparan por medio de aparatos técnicos (por ejemplo, extrusión, torre de agitación, lecho fluido) como granulados dispersables en agua o hidrosolubles. Al diluir en agua resulta una dispersión o solución estable de principio activo; G Polvos dispersables en agua e hidrosolubles (WP, SP): 75 partes en peso de un compuesto según la invención se trituran con adición de dispersantes y reticulantes, así como de gel de ácido silícico en un molino con rotor-estrator. Al diluir en agua resulta una dispersión o solución estable del principio activo; así como productos para la aplicación directa, por ejemplo, H Polvos (DP): 5 partes en peso de un compuesto según la invención se trituran finamente y se mezclan bien con 95 % de caolín en partículas finas. Se obtiene así un espolvoreante; I Granulados (GR, FG, GG, MG): 0,5 partes en peso de un compuesto según la invención se trituran finamente y se unen con 95,5 % de vehículos. En este caso, son procedimientos convencionales la extrusión, el secado por pulverización o el lecho fluido. De esta manera se obtiene un granulado para la aplicación directa; J Soluciones ULV (UL): 10 partes en peso de un compuesto según la ¡nvención se disuelven en un solvente orgánico, por ejemplo, xileno. De esta manera se obtiene un producto para la aplicación directa. Los principios activos pueden aplicarse como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de ellas, por ejemplo, en forma de soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones en aceite, pastas, espolvoreantes, dispersantes, granulados directamente pulverizables por pulverización, nebulización, espolvoreo, dispersión o vertido. Las formas de aplicación se rigen según las finalidades de aplicación; en cada caso deberían garantizar lo más posible la más fina distribución de los principios activos según la ¡nvención. Las formas de aplicación acuosas pueden prepararse a partir de concentrados de emulsiones, pastas o polvos humectables (polvos para inyección, dispersiones en aceite) por adición de agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones en aceite, las sustancias pueden homogeneizarse en agua como tales o disueltas en un aceite o en un solvente, por medio de humectantes, adhesivos, dispersantes o emulsionantes. Pero también a partir de la sustancia activa, los humectantes, los adhesivos, los dispersantes o los emulsionantes y eventualmente los solventes o el aceite pueden prepararse concentrados resistentes, los cuales son apropiados para diluirse con agua. Las concentraciones de principios activos en las preparaciones listas para usar pueden variar en grandes rangos. En general, varían entre 0,0001 y 10 %, con preferencia entre 0,01 y 1 %. Los principios activos también se pueden usar con éxito en el procedimiento a volumen ultrabajo (Ultra Low Volume - ULV), siendo posible aplicar las formulaciones con más del 95 % en peso de principio activo o incluso el principio activo sin aditivos. A los principios activos se pueden añadir aceites de distinto tipo, reticulantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros agentes para el combate de parásitos, bactericidas, también eventualmente justo antes de la aplicación (mezcla en tanque).

Estos agentes pueden mezclarse con los agentes según la invención en la relación en peso 1 :10 a 10:1. Los agentes según la invención pueden estar presentes en la forma de aplicación como fungicidas también junto con otros principios activos, por ejemplo, con herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento, fungicidas o fertilizantes. Al mezclar los compuestos I o bien los agentes que los contienen en la forma de aplicación como fungicidas con otros fungicidas, se obtiene en muchos casos un aumento del espectro de acción fungicida. La siguiente lista de fungicidas con los que se pueden aplicar los compuestos según la invención detallará las posibilidades de combinación, pero sin limitarla: • Acilalaninas tales como benalaxilo, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, • derivados de amina tales como aldimorf, dodina, dodemorf, fenpropimorf, fenpropidina, guazatina, iminoctadina, espiroxamina, tridemorf • anilinopirimidinas tales como pirimetanilo, mepanipirim o ciprodinilo, • antibióticos tales como cicioheximida, griseofulvina, casugamicina, natamicina, polioxina o estreptomicina, • azoles tales como bitertanol, bromooconazol, ciproconazol, difenoconazol, dinitroconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, hexaconazol, imazalilo, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, procloroaz, protioconazol, tebuconazol, triadimefona, triadimenol, triflumizol, triticonazol, • dicarboximidas tales como iprodiona, miclozolina, procimidona, vinclozolina, • ditiocarbamatos tales como ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metam, metiram, propineb, policarbamato, tiram, ziram, zineb, • compuestos heterocíclicos tales como anilazina, benomilo, boscalida, carbendazima, carboxina, oxicarboxina, ciazofamida, dazomet, ditianona, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fuberidazol, flutolanilo, furametpir, ¡soprotiolano, mepronilo, nuarimol, probenazol, proquinazida, pirifenox, piroquilona, quinoxifeno, siltiofam, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiadinilo, triciclazol, triforinas, • fungicidas de cobre tales como licor de Bordeaux, acetato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, • derivados de nitrofenilo, tales como binapacrilo, dinocap, dinobutona, nitroftal- isopropilo, • fenilpirroles tales como fenpiclonilo o fludioxonilo, • azufre • otros fungicidas tales como acibenzolar-S-metilo, bentiavalicarb, carpropamida, clorotalonilo, ciflufenamida, cimoxanilo, diclomezina, diclocimet, dietofencarb, edifenfos, etaboxam, fenhexamida, fentin-acetato, fenoxanilo, ferimzona, fluazinam, fosetilo, fosetil-alu minio, iprovalicarb, hexaclorobenceno, metrafenona, pencicurona, propamocarb, ftalida, toloclofos-metilo, quintoceno, zoxamida • estrobilurinas tales como azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim- metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina o trifloxistrobina, • derivados de ácido sulénico tales como captafol, captano, diclofluanida, folpet, tolilfluanida • amida de ácido cinámico y análogos tales como dimetomorf, flumetover o flumorf.

Ejemplo de síntesis 1 Las disposiciones reproducidas en los siguientes ejemplos de síntesis se utilizaron bajo la correspondiente conversión de los compuestos de partida para obtener otros compuestos. Los compuestos obtenidos de esta manera se detallan en las tablas que figuran más abajo con datos físicos. En los ejemplos se utilizan las siguientes abreviaturas: P.s.: punto de solidificación; MtBE: éter metil— ter.— butílico; EtOH: etanol.

En combinación con los datos de 1H-RMN, se usan las siguientes abreviaturas: s: singulete; d: doblete; t: triplete; m: multiplete Ejemplo 7: 2-{5-Metil-6-fenilpiridin-2-il)-6,7,8,9-tetrahidro-5H-cicloheptapirimidina: 1.1 3-Metil-2-fenilpiridina A una solución de 2,0 g (1 1 ,6 mmol) de 2-bromo-3-metilpiridina en 80 ml de tetrahidrofurano se añadieron sucesivamente 2,1 g (17,2 mmol) de ácido fenilborónico y 4,3 g de carbonato de potasio en 20 ml de agua. Tras añadir 300 mg de tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0) se agitó durante 8 horas a reflujo. La solución de reacción se vertió sobre agua helada y se extrajo con MtBE. Las fases orgánicas combinadas se secaron, el solvente se eliminó al vacío y el residuo se cromatografió sobre gel de sílice con ciclonexano/MtBE (9:1 ). De esta manera se obtuvieron 0,8 g de producto. 1H-RMN (d, CDCI3): 2,5 (s); 7,2 (m); 7,35-7,6 (m) y 8,5 (m), 1.2 N-óxido de 3-metil-2-fenilpiridina Se dispusieron 25 g (147,7 mmol) de 3— metil— 2— fenilpiridina en 150 ml de diclorometano. A 5o C se añadieron en porciones 51 ,6 g (294 mmol) de ácido 3— cloroperoxibenzoico y se dejó bajo agitación durante 2 horas a 5o C así como 18 horas a 23° C. Tras eliminar el solvente, el residuo se cromatografió sobre gel de sílice con ci ohexano/MtBE (1 : 1) y se obtuvieron 25 g de producto. P.s.: 163-165° C. H-RMN (d, CDCI3): 2,0 (s); 7,1-7,6 (m); 8,3 (m). 7.3 5-Metil-6-fenilpirídin-2-carbonitrilo A una solución de 25 g (118,2 mmol) del compuesto preparado en el Ejemplo 1.2 en 150 ml de diclorometano se añadieron 14,9 (150 mmol) de cianuro de trimetilsililo y se agitó durante 30 minutos a temperatura ambiente. Luego se añadió una solución de 16,2 g (150 mmol) de cloruro de dimetilcarbamoílo en un lapso de 45 min y se dejó bajo agitación a 23° C. A la solución de reacción se añadieron cuidadosamente 70 ml de agua y 40 ml de lejía de sosa 1 N. Luego se reguló con carbonato de sodio el valor pH en 8. Se separó la fase orgánica, se lavó con agua y se secó. Tras eliminar el solvente, se obtuvieron después de cromatografiar sobre gel de sílice con cidohexano/MtBE (3:2) 19,9 g del compuesto del título en forma de aceite. 1H-RMN (d, CDCI3): 2,45 (s) ; 7,4-7,8 (m) 1.4 Clorhidrato de 5-metil-6-fenil-piridin-2-carboxamidina A una solución de 5,0 g (26 mmol) de 5— metil— 6— fenilpiridin-2— carbonitrilo del Ejemplo 1.3 en 65 ml de metanol se añadieron 2,34 g de una solución al 30 % de - metilato de sodio en metanol y se agitó durante 7 horas a 23° C. Luego se añadieron 1 ,5 g de cloruro de amonio y se dejó bajo agitación durante otras 8 horas a 23° C. Tras eliminar el solvente, se añadió MtBE y se filtró el producto, obteniendo 5,4 g del compuesto del título en forma de sólido amarillento. 1H-RMN (d, DMSO): 7,5 (m); 7,7 (m); 8,2 (m); 8,3 (m); 9,6 (m). .5 2-(5-Metil-6-fenil-piridin-2AI)-6, 7, 8, 9-tetrahidro-5H-cicloheptapirimidina A una solución de 1 ,5 g (6,1 mmol) del compuesto preparado en el Ejemplo 1.4 en 30 ml de metanol se añadieron 1 ,3 g de metilato de sodio (solución al 30 % en metanol). Al cabo de 30 min se añadieron 1 ,2 g (7,3 mmol) de 2-dimetilamino- metilen-cicloheptanona [preparada de acuerdo con Tetrahedron Letters 2567 (1986)] y se calentó la mezcla durante 2 horas a reflujo. La solución de reacción se dividió luego entre agua y MtBE. Se separó la fase orgánica. El solvente se eliminó a presión reducida y el residuo se cromatografió sobre gel de sílice con cidohexano/MtBE (1 :1 ). De esta manera, se obtuvieron 0,72 g del compuesto del título. P.s.: 151-154° C Ejemplo 2: 4-[3-metil-6-(5,6,7,8-tetrahidroquinazolin-2-il)-piridin-2-il]-benzaldehído Clorhidrato de 6-bromo-5-metilpiridin-2-carboxamidina A 4,90 g (25 mmol) de 6-bromo-5-metilpiridin-2-carbonitrilo [preparado de acuerdo con el documento US 2003/0087940 A1 o Bioorg. Med. Chem. Lett. 1571- 1574 (2003)] en 60 ml de metanol se añadieron 2,2 g de una solución al 30 % de metilato de sodio en metanol y se agitó durante 7 horas a 23° O Luego se añadieron 1 ,5 g de cloruro de amonio y se dejó bajo agitación durante otras 8 horas a 23° C. Tras eliminar el solvente, se añadió MtBE al residuo y se filtró el sólido. De esta manera se obtuvieron 4,2 g del compuesto del título en forma de un sólido blanco que se siguió convirtiendo sin purificación. 2-(6-Bromo-5-metilpiridin-2AI)-5, 6, 7, 8-tetrahidroquinazolina A una solución de 4,2 g (7 mmol) del compuesto preparado en el Ejemplo 2.1 en 100 ml de metanol se añadieron 3,6 g de metilato de sodio (solución al 30 % en metanol). Al cabo de 30 min se añadieron 3,1 g (20 mmol) de 2— dimetilaminometilenciclohexanona [preparada por ejemplo de acuerdo con Tetrahedron 50(7), 2255-64 (1994); Synthetic Communications 28(10), 1743-1753 (1998) o Tetrahedron Letters 27(23), 2567-70 (1986)] y se calentó la mezcla durante 2 horas a reflujo. La solución de reacción se dividió luego entre agua y MtBE. La fase orgánica se separó, el solvente se eliminó al vacío y el residuo se cromatografió sobre gel de sílice con cidohexano/MtBE (1 :1). De esta manera, se obtuvieron 2,2 g del compuesto del título. 1H-RMN (d, CDCI3): 1 ,8-2,0 (m); 2,5 (s); 2,8 (m); 3,0 (m) 4-[3-Metil-6-(5, 6, 7, 8-tetrahidroquinazolin-2AI)-piridin-2AI]-benzaldehído A una solución de 0,2 g del compuesto preparado en el Ejemplo 2.2 en 20 ml de etilenglicoldimetiléter se añadieron sucesivamente 0,24 g de ácido 4-formilfenilborónico y 0,2 g de carbonato de sodio en 3 ml de agua. Tras añadir aproximadamente 50 mg de tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0) se agitó durante 9 horas a reflujo. Luego se añadieron otros 0,2 g de ácido 4-formil-fenilborónico y se hizo reaccionar durante otras 10 horas a reflujo. La solución de reacción se dividió luego entre agua y MtBE. La fase orgánica se separó, el solvente se eliminó al vacío y el residuo se cromatografió sobre gel de sílice con cidohexano/MtBE (1 :1 ). De esta manera se obtuvieron 35 mg del compuesto del título con un p.s. de 151-154° C. 1H-RMN (d, CDCI3): 1 ,8-2,0 (m, 4 H); 2,4 (s, 3H); 2,8 (m, 2H); 3,0 (m, 2H); 7,8 (m, 3H); 8,0 (m, 2H); 8,4 (m, 1 H); 8,6 (s, 1 H); 10,1 (s, 1 H).

Ejemplo 3: 2-(5-Metoxi-6-fenilpiridin-2-il)-5,6,7,8-tetrahidroquinazolina 3.7 5-Metoxi-ß-fenil-piridin-2-carbonitrilo Se dispusieron 2,1 g de 3-metoxi-2-fenilpiridina [preparada de acuerdo con el Bulletin de la Société Chimique de France 1112-16 (1974)] en 60 ml de diclorometano. A 5° C se mezcló en porciones con 2,4 g de ácido 3- cloroperoxibenzoico y se dejó bajo agitación durante 2 horas a 5° C así como 18 horas a 23° C. Tras eliminar el solvente, el residuo se cromatografió sobre gel de sílice con éter metil— ter.— butílico (MtBE) y se obtuvieron 1 ,4 g de N-óxido de 3- metoxi-2-fenilpiridina como producto en bruto en forma de un aceite. El producto en bruto se disolvió en 80 ml de diclorometano y se vertió en un lapso de 5 min 0,9 g de cianuro de trimetilsililo y se agitó durante 30 minutos a 23° C. Luego ser vertió gota a gota en un lapso de 45 min una solución de 0,95 g de cloruro de dimetilcarbamoílo en 10 ml de diclorometano y se dejó bajo agitación durante 18 horas a 23° C. La solución de reacción se mezcló cuidadosamente con 40 ml de agua y 10 ml de lejía de sosa 1 N. A continuación se reguló un valor pH de 8 con carbonato de sodio sólido, se separó la fase orgánica, se lavó con agua y se secó. Tras eliminar el solvente, se obtuvieron después de cromatografiar sobre gel de sílice con cidohexano/MtBE (3:2) 0,2 g de 5-metoxi— 6-fenif— piridin-2- carbonitrilo en forma de aceite. 1H-RMN (d, CDCI3): 3,9 (s); 7,5 (m); 7,7 (m) y 7,9 (m). 3.2 2-(5-Metoxi-6-fenilpiridin-2AI)-5, 6, 7, 8-tetrahidroquinazolina El compuesto del título se puede preparar por analogía a las etapas 1.4 y 1.5 del Ejemplo 1 , aplicando en lugar de 2-dimetilaminometilencicloheptanona la correspondiente hexanona.

Ejemplo 4: 2— (5— Cloro— 6— fenilpiridin— 2— il)— 5, 6,7, 8-tetrahidroquinazolina 4.1 2-Bromo-2-cloro-piridina Se mezclan 6,3 g de 2,3— dicloropiridina en 50 ml de ácido acético con 60 ml de una solución al 33 % de ácido bromhídrico en ácido acético y se calentó durante 8 horas a reflujo. Luego se añadieron otros 42 ml de solución de ácido bromhídrico. Al cabo de 6 horas, la reacción estaba completa. La solución de reacción se vertió sobre agua helada y se extrajo con cloruro de metileno. Las fases orgánicas combinadas se lavaron con agua, se secaron y el solvente se eliminó al vacío. De esta manera se obtuvieron 8,7 g de producto en forma de aceite. 1H-RMN (d, CDCI3): 7,2 (m); 7,8 (m) y 8,3 (m). 4.2 3-Cloro-2-fenilpiridina Una solución de 2,5 g de 2-bromo-3-metoxipiridina en 80 ml de tetrahidrofurano se mezcló sucesivamente con 2,35 g de ácido fenilborónico y 4,8 g de carbonato de sodio en 30 ml de agua. Tras añadir 300 mg de tetrak¡s(trifenilfosfina)— paladio (0) se agitó durante 8 horas a reflujo. Luego se añadieron 2 g de ácido fenilborónico, 2 g de carbonato de sodio, así como 100 mg de tetrakis- (trifenilfosfina)paladio (0) y se calentó durante otras 6 horas a reflujo. La solución de reacción se vertió sobre agua helada y se extrajo con MtBE. Las fases orgánicas combinadas se secaron, el solvente se eliminó al vacío y el residuo se cromatografió sobre gel de sílice con cidohexano/MtBE (9:1 ). De esta manera se obtuvieron 2,2 g de producto en forma de aceite. 1H-RMN (d, CDCI3): 7,3 (m); 7,5 (m); 7,8 (m) y 8,6 (m). 4.3 3-Cloro-2-fenil-piridin- 1 -óxido Se dispusieron 2,2 g de 3— cloro— 2— fenilpiridina en 80 ml de diclorometano. A 5° C se combinó la mezcla en porciones con 3,0 g de ácido 3-cloroperoxibenzoico y se dejó durante 2 horas a 5o C y 18 horas a 23° C. Tras eliminar el solvente, el residuo se cromatografió sobre gel de sílice con MtBE y se obtuvieron 1 ,9 g de producto en forma de aceite. 1H-RMN (d, CDCI3): 7,2 (m); 7,4-7,6 (m) y 8,3 (m). 4.4 5-Cloro-6-fenil-piridin-2-carbonitrílo Se mezclaron 1 ,2 g de 3— cloro— 2— fenil— piridin— 1— óxido en 5 ml de DMF con 0,74 g de dimetilsulfato y se dejó reaccionar durante 7 horas a 60° C. Tras enfriar hasta 23° C se vertió gota a gota la solución en 0,38 g de cianuro de potasio en 10 ml de DMF y se agitó durante 18 horas a 23° C. Luego se dividió en MtBE y agua, la fase orgánica se secó, el solvente se eliminó al vacío y el residuo se cromatografió sobre gel de sílice con cidohexano/MtBE (3:2). De esta manera se obtuvieron 0,30 g de producto. 1H-RMN (d, CDCI3): 7,5 (m); 7,6 (m); 7,7 (m) y 7,9 (m). 4.5 2-(5-Cloro-6-fenilpiridin-2AI)-5, 6, 7, 8-tetrahidroquinazolina El compuesto del título se puede preparar por analogía a las etapas 1.4 y 1.5 del Ejemplo 1 , utilizando en lugar de 2-dimetilaminometilencicloheptanona la correspondiente hexanona. Ejemplo 5: 4— [3-Metil-6-(5,6,7,8—tetrahidroquinazolin— 2— ¡I)— piridin— 2— ¡I]— benzonitrilo 5.7 6-Cloro-5-metilpiridin-2-carbonitrilo Se dispusieron 2,3 g de 5— metilpiridin— 2— carbonitriio en 80 ml de diclorometano. A 5o C se añadieron en porciones con 5,4 g de ácido 3-cloroperoxibenzoico y se dejó bajo agitación durante 2 horas a 5o C y 18 horas a 23° C. Tras eliminar el solvente, el residuo se cromatografió sobre gel de sílice con MtBE y se obtuvieron 0,8 g de 2-ciano-5-metil-piridin-1 -óxido. Se calentaron 0,8 g de 2— ciano— 5— metil-piridin— 1 -óxido junto con 25 ml de oxicloruro de fósforo durante 5 horas a reflujo. Después de completada la reacción, se eliminó el oxicloruro de fósforo excedente al vacío. El residuo se tomó en cloruro de metileno, se vertió en agua bajo enfriamiento con hielo y se llevó a un valor pH de 12 con lejía de sosa 3 N. La fase orgánica se separó, se secó y el solvente se eliminó al vacío. De esta manera se obtuvieron 0,8 g de producto. 1H-RMN (d, CDCI3): 2,4 (s); 7,6 (m) y 7,7 (m). 5.2 2-(6-Cloro-5-metil-pirídin-2AI)-5, 6, 7, 8-tetrahidroquinazolina De modo análogo al Ejemplo 1.4 se convirtió 6— cloro— 5— metil— piridin— 2— carbonitrilo en el clorhidrato de 6-bromo-5-metilpiridin-2-carboxamidina. Luego se preparó a partir de ello y de forma análoga al Ejemplo 2.2 2-(6-cloro-5-metil- piridín— 2— il)— 5,6,7,8-tetra idroquinazolina. H-RMN (d, CDCI3): 8,5 (s); 8,3 (m); 7,7 (m); 3,0 (m); 2,8 (m); 2,4 (s); 1 ,8-2,0 (m). 5.3 2-(6-Bromo-5-metil-piridin-2AIA5, Q, 7, 8-tetrahidroquinazolina Se mezcló 1 g de 2-(6-cloro-5-metil-piridin-2-il)-5,6,7,8-tetrahidroquinazolina en 8 ml de ácido acético con 8 ml de una solución al 33 % de ácido bromhídrico en ácido acético y se calentó durante 10 horas a reflujo. La solución de reacción se diluyó con agua, se llevó a pH 9 con lejía de sosa 3 N y se extrajo con MtBE. Las fases orgánicas combinadas se lavaron con agua, se secaron y el solvente se eliminó al vacío. De esta manera se obtuvieron 0,9 g de producto. P.S.: 125-128° C 5.4 4-[3-Metil-&-(5, 6, 7, 8-tetrahidroquinazolin-2-il)-piridin-2AI]-benzonitrilo La preparación del compuesto del título se realizó de forma análoga al Ejemplo 2.3 por reacción de 2-(6-bromo-5-metil-piridin-2-il)-5,6,7,8-tetrahidroquinazolina con ácido 4-cianofenilborónico. P.s.: 178-182° C Ejemplos de preparación para los materiales de partida: Ejemplo de preparación 7: 2-(4-Fluorofenil)-3-metil-piridina Se mezcló una solución de 20,0 g de 2-bromo-3-metilpiridina en 200 ml de tetrahidrofurano con 0,70 g de cloruro de [1 ,4-bis-(difenilfosfino)-butano]paladio (II). Al cabo de 10 min se añadieron gota a gota 128 ml de una solución 2 molar de bromuro de 4-fluorofenilmagnesio en tetrahidrofurano y se calentó durante 5 horas a reflujo. Tras añadir otros 30 ml de solución de bromuro de 4-fluorofenilmagnesio, se vertió después de una hora la solución de reacción bajo enfriamiento con hielo en solución acuosa de cloruro de amonio y se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron, el solvente se eliminó al vacío y el residuo se cromatografió sobre gel de sílice con cidohexano/MtBE (9:1 ). De esta manera se obtuvieron 17,8 g de 2-(4-fluorofenil)-3-metil-piridina en forma de aceite. Ejemplo de preparación 2: 2— (6— C I o ro— 5— meti I— p i ri d i n— 2— i I )— 5 ,6,7,8— tetrahidroquinazolina a) Clorhidrato de 5-metil-piridin-2-carboxamidina El compuesto se preparó partiendo de 2-ciano-5-metilpiridina en las condiciones indicadas para el Ejemplo 1.4. 1H-RMN (d, DMSO): 2,4 (m); 7,9 (m); 8,3 (m); 8,6 (m). 2. b) 2-(5-Metil-piridin-2-il)-5,6,7,8-tetrahidro-quinazol¡na El compuesto se preparó partiendo de clorhidrato de 2— metil— piridin— 2— carboxamidina en las condiciones indicadas para el Ejemplo 2.2. 1H-RMN (d, CDCI3): 1 ,9 (m); 2,4 (s); 2,7 (m); 3,0 (m); 7,6 (m); 8,4 (m); 8,5 (m); 8,7 (m). c) 2-(5-Metil-1-oxi-piridin-2-il)-5,6,7,8-tetrahidroquinazolina Se dispuso 1 ,0 g de 2-(5-metil-piridin-2-il)-5,6,7,8-tetrahidroquinazolina en 10 ml de diclorometano. A 5° C se mezcló en porciones con 1 ,4 g de ácido 3- cloroperoxibenzoico y se dejó bajo agitación durante 2 horas a 5o C y 18 horas a 23° C. Tras eliminar el solvente, el residuo se cromatografió sobre gel de sílice con MtBE/EtOH (5:2) y se obtuvieron 0,75 g de producto. 1H-RMN (d, CDCI3): 8,6 (s); 8,2 (s); 7,5 (m); 7,1 (m); 3,0 (m); 2,8 (m); 2,4 (m); 1 ,7- 1 ,9 (m). d) 2-(6-Cloro-5-metil-piridin-2-il)-5,6,7,8-tetrahidroquinazolina Se calentaron a reflujo 0,75 g de 2— (5— metil— piridin— 2— ¡I)— 5,6,7,8— tetrahidroquinazolina junto con 10 ml de oxicloruro de fósforo durante 10 horas. Una vez completa la reacción, se eliminó el oxicloruro de fósforo excedente al vacío. El residuo se tomó en cloruro de metileno y se vertió en agua bajo enfriamiento con hielo. Se separó la fase orgánica, se secó y el solvente se eliminó al vacío. El residuo se cromatografió sobre gel de sílice con cidohexano/MtBE (4:1 ). De esta manera se obtuvieron 80 mg de producto. De acuerdo con las disposiciones aquí indicadas se prepararon los compuestos de la fórmula general I mencionados en la Tabla B que figura a continuación.

Tabla B: Ensayo de la eficacia fungicida: Para los ejemplos de aplicación 1 a 5 se prepararon los principios activos como solución madre con 0,25 % en peso del principio activo en acetona o DMSO. A esta solución se añadió 1 % en peso de emulsionante Wettol® EM 31 (humectante con acción emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados) y se diluyó con agua según la concentración deseada. Para los ejemplos de aplicación 6 a 9 se prepararon los principios activos como una solución madre con 25 mg de principio activo, que se completó con una mezcla de acetona y/o DMSO y el emulsionante Uniperol® EL (humectante con acción emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados) en la relación de volumen solvente-emulsionante de 99 a 1 hasta 10 ml. Luego se completó con agua hasta 100 ml. Esta solución madre se diluyó con la mezcla descrita de solvente-emulsionante-agua hasta la concentración del principio activo indicada más abajo.

Ejemplo de aplicación 1 - Eficacia contra alternariosis causada Alternaría solani Se rociaron plantas de tomate de la especie "Goldene Prinzessin" con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicada más abajo hasta mojarlas por completo. Al día siguiente se infectaron las plantas tratadas con una suspensión de esporas de Alternaría solani, en una solución acuosa al 2 % de biomalta con una densidad de 0,17 x 106 esporas/ml. Luego se colocaron las plantas de ensayo en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de 20 a 22° O Al cabo de 5 días, la enfermedad en las plantas no tratadas pero infectadas se había desarrollado tanto que la infestación se podía observar a simple vista. En este ensayo, las plantas tratadas con 250 ppm de los principios activos de los Ejemplos 1 , 6, 7, 9 y 11 no mostraron una infestación, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas hasta un 90 %. Las plantas tratadas a los fines comparativos en las mismas condiciones con 2— (5— metil— 6— (4— fluorofenil)piridin— 2— il)— 5,6,7,8— tetrahidroquinazolina (compuesto de acuerdo con el documento EP-A 259 139) mostraron una infestación del 80 %.

Ejemplo de aplicación 2 - Eficacia contra la podredumbre gris en hojas de pimientos, causada por Botrytis cinérea en caso de aplicación de protección Se rociaron hojas de pimientos de la especie "Neusiedler Ideal Élite", después de haberse desarrollado bien 2 a 3 hojas, con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicada más abajo hasta mojarlas por completo. Al día siguiente se inocularon las plantas tratadas con una suspensión acuosa de esporas de Botrytis cinérea en una solución acuosa al 2 % de biomalta con una densidad de 1 ,7 x 106 esporas/ml. Luego se colocaron las plantas en una cámara climática a temperaturas entre 22 y 24° C y alta humedad ambiente. Al cabo de 5 días se calculó la dimensión de la infestación fúngica de modo visual por medio de la superficie de las hojas infestadas. En este ensayo, las plantas tratadas con 250 ppm de los principios activos de los Ejemplos 6, 7 y 11 no mostraron una infestación, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas hasta un 90 %.

Ejemplo de aplicación 3 - Eficacia contra mildiu del trigo causada por Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. tritici Se rociaron hojas de gérmenes de trigo crecidos en macetas de la especie "Kanzler" con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicada más abajo hasta mojarlas por completo. 24 h después de seca la capa rociada, se fecundaron las hojas con las esporas del mildiu del trigo {Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. tritici). Luego se colocaron las plantas en invernadero a temperaturas entre 20 y 24° C y 60 - 90 % de humedad relativa. Al cabo de 7 días se determinó la dimensión de la infestación fúngica de modo visual por medio de la superficie de las hojas infestadas. En este ensayo, las plantas tratadas con 250 ppm del principio activo del Ejemplo 7 sólo presentaron una escasa infestación (20 %), mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas hasta un 90 %. Las plantas tratadas a los fines comparativos en las mismas condiciones con 2— (5— metil— 6— (4— fluorofenil)piridin— 2— il)— 5,6,7,8— tetrahidroquinazolina (compuesto de acuerdo con el documento EP-A 259 139) mostraron una infestación del 80 %.

Ejemplo de aplicación 4 - Eficacia contra pernospora de vides, causada por Plasmopara vitícola Se rociaron hojas de vides en macetas con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicada más abajo hasta mojarlas por completo. Al día siguiente se inocularon las caras inferiores de las hojas con una suspensión acuosa de esporangios de Plasmopara vitícola. Luego se colocaron las vides primero durante 48 h en una cámara saturada con vapor de agua y luego en invernadero a temperaturas entre 20 y 30° O Transcurrido este tiempo, las plantas se colocaron en la cámara saturada con vapor de agua esta vez durante 16 horas para acelerar la aparición de los esporangios. Más tarde se evaluó la dimensión de la evolución de la infestación en las caras inferiores de las hojas. En este ensayo, las plantas tratadas con 63 ppm de principio activo del Ejemplo 7 no mostraron infestación, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas hasta un 90 %. Las plantas tratadas a los fines comparativos en las mismas condiciones con 2- (5— metil— 6— (4— fluorofenil)piridin— 2— il)— 5,6,7,8— tetrahidroquinazolina (compuesto de acuerdo con el documento B EP-A 259 139) mostraron una infestación del 70 %.

Ejemplo de aplicación 5 - Eficacia curativa contra orín pardo causada por Puccinia recóndita Se inocularon hojas de semillas de trigo crecidas en macetas de la especie "Kanzler" con una suspensión de esporas del orín pardo (Puccinia recóndita). Luego se colocaron las macetas durante 24 horas en una cámara con alta humedad ambiente (90 a 95 %) y 20 a 22° C. Durante este tiempo germinaron las esporas y los tubos gemínales penetraron en el tejido de las hojas. Las plantas infectadas se rociaron al día siguiente con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicada más abajo hasta mojarlas por completo. La suspensión o emulsión se preparó tal como se describió con anterioridad. Una vez seca la capa rociada, se cultivaron las plantas de ensayo en invernadero a temperaturas entre 20 y 22° C y 65 a 70 % de humedad relativa ambiente durante 7 días. Luego se calculó la dimensión del desarrollo del hongo sobre las hojas. En este ensayo, las plantas tratadas con 250 ppm del principio activo del Ejemplo 9 sólo mostraron una escasa infestación (20 %), mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas hasta un 90 %. Las plantas tratadas a los fines comparativos en las mismas condiciones con 2— (5— metil— 6— (4— fluorofenil)piridin— 2— il)— 5,6,7,8— tetrahidroquinazolina (compuesto de acuerdo con el documento EP-A 259 139) mostraron una infestación del 50%.

Ejemplo de aplicación 6 - Eficacia contra alternariosis causada Alternaría solani Se rociaron hojas de plantas de tomates en macetas de la especie "Goldene Kónigin" con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicada más abajo hasta mojarlas por completo. Al día siguiente se infectaron las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Alternaría solani en una solución al 2 % de biomalta con una densidad de 0,17 x 106 esporas/ml. Luego se colocaron las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de 20 a 22° O Al cabo de 5 días, la enfermedad en las plantas no tratadas pero infectadas se había desarrollado de tal manera que la infestación se podía calcular a simple vista. En este ensayo, las plantas tratadas con 63 ppm de los principios activos de los Ejemplos 9, 13, 16, 17, 18, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79, 82, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91 , 92, 93 y 95 presentaron como máximo una infestación del 20 %, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas hasta un 90 %.

Ejemplo de aplicación 7 - Eficacia contra el salpicado necrótico de la cebada causado por Pynerophora teres con una aplicación de protección de 1 día Se rociaron gérmenes de cebada crecidos en macetas con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicada más abajo hasta mojarlas por completo. 24 horas después de seca la capa rociada, las plantas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora [syn. Drechslera] teres, el agente patógeno del salpicado necrótico. Luego se colocaron las plantas de ensayo en invernadero a temperaturas entre 20 y 24° C y 95 a 100 % de humedad relativa ambiente. Al cabo de 6 días se evaluó en % la dimensión de la evolución de la enfermedad de forma visual por medio de la infestación de la superficie de las hojas. En este ensayo, las plantas tratadas con 63 ppm de los principios activos de los Ejemplos 4, 9, 13, 16, 17, 18, 21 , 23, 26, 27, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81 , 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91 , 92, 93, 94, 95, 96, 98, 102, 105, 119, 120, 121 , 122, 124, 126, 127, 128, 136, 137, 138, 139, 143, 146, 151 , 157 y 159 presentaron como máximo una infestación del 20 %, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas hasta un 90 %.

Ejemplo de aplicación 8 - Eficacia contra la podredumbre gris en hojas de pimiento, causada por Botrytis cinérea en el caso de una aplicación de protección Se rociaron hojas de pimientos de la especie "Neusiedler Ideal Élite" después de que se desarrollaran bien 2 a 3 hojas, con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicada más abajo hasta mojarlas por completo. Al día siguiente, se inocularon las plantas tratadas con una suspensión de esporas de Botrytis cinérea, que contenía 1 ,7 x 106 esporas/ml en una solución acuosa al 2 % de biomalta. Luego se colocaron las plantas de ensayo en una cámara climática a temperaturas entre 22 y 24° C, oscuridad y alta humedad ambiente. Al cabo de 5 días se determinó visualmente en % la dimensión de la infestación fúngica por medio de la superficie de las hojas infestadas. En este ensayo, las plantas tratadas con 63 ppm de los principios activos de los Ejemplos 4, 26, 80, 83 y 94 presentaron como máximo una infestación del 20 %, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas hasta un 90 %.

Ejemplo de aplicación 9 - Actividad contra la podredumbre en tomates causada por Phytophthora infestans en caso de un tratamiento de protección Se rociaron hojas de tomate en macetas con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicada más abajo hasta mojarlas por completo. Al día siguiente se infectaron las hojas con una suspensión acuosa de esporangios de Phytophthora infestans. Luego se colocaron las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas entre 18 y 20° O Al cabo de 6 días la podredumbre se había desarrollado en las plantas de control no tratadas pero infectadas de tal manera que la infestación se podía determinar en % a simple vista. En este ensayo, las plantas tratadas con 63 ppm de los principios activos de los Ejemplos 98, 117, 118, 119, 120, 122, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 133, 134, 135, 136, 138, 139, 141 , 142, 143, 144, 145, 146, 147, 150, 151 , 152, 156, 157 y 159 como máximo una infestación del 20 %, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas hasta un 90 %.

Claims

REIVINDICACIONES Compuestos de 2-(piridin-2-il)pirímid¡na de fórmula general en donde k es 0, 1 , 2, ó 3; m es O, 1 , 2, 3, 4, ó 5; n es 1 , 2, 3, 4, ó 5; R1 es independientemente entre ellos, halógeno, OH, CN, NO2, alquilo d- C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C-?-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-Cß, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, amino, fenoxi, insustituido o sustituido con halógeno o alquilo C?-C4, NHR, NR2, C(Ra)=N- OR , S(=O)pA1 ó C(=O)A2 en donde p, R, Ra, Rb, A1 y A2 tienen los significados siguientes: R es alquilo C1-C4 ó alquilcarbonilo (CrC4), Ra es hidrógeno o alquilo CrC ; Rb es alquilo C-?-C , alquenilo C3-C4, o alquinilo C3-C , p es 0, 1 , ó 2, A1 es alquilo C1-C4, o bien si p = 2, puede ser también NH2, alquilamino (d- C4) o dialquilamino (C C4), y A2 es hidrógeno, alquilo C?-C4, alquilamino (C1-C4), dialquilamino (C1-C4), alquenilo C2-C4, alcoxi C1-C4, ó haloalcoxi C-?-C4; o bien dos residuos R1 unidos a átomos de carbono adyacentes pueden también ser conjuntamente un grupo-O-Alk-O-, en donde Alk es alquileno C1-C4 lineal o ramificado, en donde 1 , 2, 3, ó 4 átomos de hidrógeno pueden estar reemplazados con halógeno; R2 es haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C C , hidroxi, halógeno, CN ó NO2; en donde R2 puede ser también hidrógeno o alquilo C1-C4, si se satisface al menos una de las condiciones siguientes: - n es 3, 4, ó 5, - k es 1 , 2, ó 3; R3 es alquilo C C4; y las sales aceptables en la agricultura de los compuestos de fórmula I. Compuestos de fórmula I de conformidad con la reivindicación 1 , en donde R2 es haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, halógeno, CN ó NO2. Compuestos de fórmula I de conformidad con la reivindicación 2, en donde R2 es alcoxi C-

1-C4, haloalcoxi C1-C4 ó halógeno. Compuestos de fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 ó 3, en donde n es 1 , 2, ó 3. Compuestos de fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde n es 3, 4, ó 5 y especialmente 3. Compuestos de fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde m es 0, 1 , 2, ó 3. Compuestos de fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde R1 es halógeno, CN, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, o haloalcoxi C1-C4. Compuestos de fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde uno de los residuos R1 es un grupo C(Ra)=N-ORb. Compuestos de fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el grupo en donde # es la posición de enlace con el anillo de piridina es un residuo de fórmula P en donde R1 es hidrógeno, flúor, cloro, CH3, OCH3, OCHF2, OCF3 ó CF3; R12, R14 son, independientemente entre ellos, hidrógeno, cloro, flúor, CH3, OCH3, OCHF2, OCF3 ó CF3, en donde uno de los residuos R12 y R14 pueden ser también NO2, C(O)CH3 ó COOCH3; R13 es hidrógeno, flúor, cloro, ciano, OH, CHO, NO2, NH2, metilamino, dimetilamino, dietilamino, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-Cs, alcoxi C1-C4, alquitio C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi CrC4, CO(A2), en donde A2 es alquilo C C o alcoxi C C4, o bien un grupo C(Ra)=NORb, en donde Ra es hidrógeno o metilo y Rb es alquilo C1-C4, propargilo o alilo, o bien R12 y R13 conjuntamente forman un grupo O-CH2-O; y R 5 es hidrógeno, flúor, cloro o alquilo C C4-10. Compuestos de fórmula I de conformidad con la reivindicación 9, en donde al menos uno de los residuos R11, R12, R13, R14, ó R15 es diferente de hidrógeno. 11. Compuestos de

2-(piridin-2-il)-pirimidina de fórmula general I, en donde: k, n, R1, R3 tienen uno de los significados proporcionados en la reivindicación 1 ; R2 es hidrógeno o alquilo C C4; m es 1 , 2, 3, 4, ó 5; y al menos uno de los residuos R1 es diferente de halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, y haloalquilo C1-C4; y sales de tales compuestos aceptables en la agricultura. 12. Compuestos de fórmula I de conformidad con la reivindicación 11 , en donde n es 1 , 2, ó 3. 13. Compuestos de formula I de conformidad con la reivindicación 11 , en donde n es 3, 4, ó 5, y especialmente 3. 14. Compuestos de fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, en donde m es 1 , 2, ó 3. 15. Compuestos de fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 14, en donde R1 es halógeno, CN, alquilo C C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, o haloalcoxi C C4. 16. Compuestos de fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 15, en donde uno de los residuos R1 es un grupo C(Ra)=N-ORb. 17. Compuestos de fórmula I de conformidad con las reivindicaciones 11 a 16, en donde el grupo en donde # es la posición de enlace en el anillo de piridina, es un residuo de fórmula P en donde R ) 1? 1? es hidrógeno, flúor, cloro, CH3, OCH3, OCHF2, OCF3 ó CF3; R12, R14 son, independientemente entre ellos, hidrógeno, cloro, flúor, CH3, OCH3, OCHF2, OCF3 ó CF3 en donde uno de los residuos R12 y R14 puede también ser NO2, C(O)CH3 ó COOCH3; R13 es hidrógeno, flúor, cloro, CN, OH, CHO, NO2, NH2, metilamino, dimetilamino, dietilamino, alquilo C1-C4, cicloalquilo C

3-C8, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C?-C4, CO(A2), en donde A2 es alquilo C1-C4, o alcoxi C1-C4, o un grupo C(Ra)=NOR en donde Ra es hidrógeno o metilo y Rb es alquilo C1-C4, propargilo o alilo, o bien R12 conjuntamente con R13 forman un grupo O-CH2-O; y R15 es hidrógeno, flúor, cloro o alquilo C1-C4. . El uso de compuestos de fórmula general I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores y las sales aceptables en la agricultura del mismo para combatir hongos patógenos de las plantas. Un agente útil para combatir hongos dañinos, que comprende un vehículo sólido o líquido y un compuesto de fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 y/o una sal aceptable en la agricultura del mismo. Un proceso para combatir hongos patógenos de las plantas, en donde los hongos o el material, cosecha, suelo o semilla a proteger contra afectación fungal son tratados con una cantidad efectiva de un compuesto de fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 y/o una sal aceptable en la agricultura del mismo.