MX2007000462A

MX2007000462A - Nuevos derivados de o-aminofenol y colorantes que contienen los compuestos.

Info

Publication number: MX2007000462A
Application number: MX2007000462A
Authority: MX
Inventors: Laurent Chassot; Hans-Jurgen Braun
Original assignee: Wella Ag
Priority date: 2004-07-20
Filing date: 2005-05-18
Publication date: 2007-03-29
Also published as: DE102004035164A1; US7641702B2; JP2008506726A; WO2006007896A1; BRPI0513490A; CA2572753A1; US20080235882A1; EP1768971A1; CN1997637A; AU2005263355A1

Abstract

La presente invencion se refiere a derivados de oaminofenol de la formula general (1) o a sus sales solubles en agua, fisiologicamente compatibles. En la formula: X representa oxigeno, azufre o N-R4; Rl, R2, R3 pueden ser identicos o diferentes e independientemente uno de otro representan hidrogeno, un atomo de halogeno, un grupo ciano, un grupo alcoxi de C1-C4, un grupo alquilo de C1-C6, un grupo tioeter de alquilo de C-C4, un grupo mercapto, un grupo nitro, un grupo trifluorometano, un grupo -C(O)H, un grupo - C(O)CH3, un grupo -C(O)CF3, un grupo -Si(CH3)3, un grupo hidroxialquilo de C1-C4 o un grupo aminometilo; R4 representa hidrogeno, un grupo alquilo de C1-C6, un grupo hidroxialquilo de C1-C4, un grupo fenilo o un grupo acetilo. La invencion tambien se refiere a colorantes que contienen los compuestos para el uso en fibras queratinicas.

Description

NUEVOS DERIVADOS DE O-AMINOFENOL Y COLORANTES QUE CONTIENEN LOS COMPUESTOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a nuevos derivados o-aminofenol y a agentes que contienen los compuestos para colorear las fibras queratínicas . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En el campo de coloración de fibras queratínicas, en particular coloración de cabello, los tintes de oxidación han logrado importancia significativa. Esta coloración surge como un resultado de la reacción de ciertas sustancias desarrolladoras con ciertas sustancias acopladuras en la presencia de un agente oxidante adecuado. Las sustancias desarrolladoras usadas son, en particular, 2,5-diaminotolueno, alcohol 2 , 5-di-aminofeniletílico, p-aminofenol, 1 , 4-diamino-benceno y 4 , 5-diamino-l- (2-hidroxietil) irazol , mientras que los ejemplos de sustancias acopladoras son resorcinol, 2-metilresorcinol , 1-naftol, 3-aminofenol, m-fenilendiamina, 2-amino-4- (2 ' -hidroxietil) amino-anisol , 1, 3-diamino-4- (2 ' -hidroxietoxi) benceno y 2 , 4-diamino-5-fluorotolueno. Además de la estabilidad de las coloraciones durante al menos 4 a 6 semanas, numerosos requerimientos adicionales se establecen en tintes de oxidación que se usan Ref.: 178567 para colorear el cabello humano. Por ejemplo, los tintes deben ser aceptables desde un punto de vista toxicológico y dermatológico, y las coloraciones de cabello logradas deberán tener buena firmeza a la luz, firmeza a ondulado permanente, firmeza contra fricción y estabilidad al lavado de cabeza, y también resistencia adecuada a excreciones de transpiración. Además, se requiere que, mediante la combinación de sustancias desarrolladoras y sustancias acopladuras adecuadas, una amplia paleta de diferentes matices de color se pueda producir. Un problema particular cuando se matizan tonos de color relativamente claros es la absorción igual de tinte de las raíces de cabello a los extremos de cabello, y también la durabilidad de los matices a un tratamiento de ondulado permanente. El uso de tintes nitro aromáticos de coloración amarilla, directos conjuntamente con precursores de color de cabello oxidantes puede resolver el problema descrito en parte, pero la estabilidad de las coloraciones durante un período de varias semanas frecuentemente es insatisfactoria. Para resolver el problema descrito, la DE-A 28 33 989 propone el uso de 6-amino-3-metilfenol como agente colorante amarillo oxidante en colorantes de cabello oxidantes. Este compuesto se dice que tiene buena adaptabilidad como tinte de matiz para producir tonos rubios claros y tonos dorados, aunque los conjuntos de requerimientos no son completamente satisfechos particularmente con respecto a la estabilidad de las coloraciones de cabellos para el efecto de composiciones de ondulado permanente. Ahora se ha encontrado que ciertos derivados de o-aminofenol de acuerdo con la fórmula general (I) satisfacen los requerimientos establecidos en componentes de color a un grado particularmente alto. Por consiguiente, cuando se usan estos derivados de o-aminofenol en un medio oxidante, se obtienen matices de color los cuales son extraordinariamente rápidos de lavar y de permanente estable. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención por lo tanto proporciona derivados de o-aminofenol de la fórmula general (I) o sales de los mismos solubles en agua, fisiológicamente compatibles, en los cuales X es oxígeno, azufre o N-R4; Rl, R2, R3 pueden ser idénticos o diferentes e, independientemente uno de otro, son hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo alcoxi de C?-C4, un grupo alquilo de Ci-Cß, un grupo tioéter de alquilo de C?-C , un grupo mercapto, un grupo nitro, un grupo trifluorometano, un grupo -C(0)H, un grupo -C(0)CH3, un grupo -C(0)CF3, un grupo -Si(CH3)3, un grupo hidroxialquilo de C?-C4 o un grupo aminometilo; R4 es hidrógeno, un grupo alquilo de Ci-Cß, un grupo hidroxialquilo de C?-C , un grupo fenilo o un grupo acetilo. Los compuestos de la fórmula (I) los cuales se pueden mencionar son, por ejemplo, los siguientes compuestos: 2-amino-5- (3-tienil) fenol, 2-amino-5- (3-furil) fenol, 2-amino-5- (pirrol-3-il) fenol, 2-amino-5- (2-cloro-3-tienil) -fenol , 2-amino-5- (2-ciano-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (2-etil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (2-formil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (2-metil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (2-trifluorometil-3-tienil) fenol , 2-amino-5- (4-cloro-3-tienil) fenol , 2-amino-5- (4-ciano-3-tienil) fenol , 2-amino-5- (4-etil-3-tienil) fenol , 2-amino-5- (4-formi1-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (4-metil-3-tienil) fenol , 2-amino-5- (4-trifluoro-metil-3-tienil) fenol , 2-amino-5- (5-cloro-3-tienil) -fenol , 2-amino-5- (5-ciano-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (5-etil-3-tienil) fenol , 2-amino-5- (5-formil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (5-metil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (5-trifluorometil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (2-dimetilaminometil-3-tienil ) fenol , 2-amino-5- ( 4-dimetilaminometil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (2-bis (2-hidroxietil) aminometil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (4-bis (2-hidroxietil) aminometil-3-tienil) -fenol y sales de los mismos fisiológicamente compatibles. Se da referencia a los compuestos de la fórmula (1) en la cual (i) X es azufre y/o (ii) uno de los grupos R2 , R3 o R4 es hidrógeno, un grupo metilo, o un átomo de cloro y los otros dos radicales son hidrógeno. Se da preferencia particular a los siguientes compuestos de la fórmula (I): 2-amino-5- (3-tienil) -fenol, 2-amino-5- (2-metil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (5-cloro-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (2-formil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (4-formil-3-tienil) fenol y sales de los mismos fisiológicamente compatibles. Los compuestos de la fórmula (I) se pueden usar ya sea en la forma de bases libres o también en la forma de sus sales fisiológicamente compatibles con ácidos inorgánicos u orgánicos, tales como, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido acético, ácido propionico, ácido láctico o ácido cítrico. Los derivados de o-aminofenol de la fórmula (I) de acuerdo con la invención se pueden preparar usando métodos de síntesis conocidos; por ejemplo por un acoplamiento catalizado con palacio (0) de un benceno sustituido de la fórmula (II] (ll) con un compuesto de la fórmula (III) con reducción subsiguiente y escisión del grupo protector, donde cualquier Rb es un átomo de halógeno y Rd tiene el significado B(OH)2, o Rb tiene el significado B(OH)2 y Rd es un átomo de halógeno; Ra es un grupo protector, como se describe, por ejemplo, en el capítulo "Grupos Protectores" en Organic Synthesis, capítulo 3, Wiley Interscience, 1991; y X, Rl, R2 y R3 tienen el significado dado en la fórmula (I) . Los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la invención permiten las coloraciones con excelente firmeza de color, particularmente con respecto a firmeza a lavado y firmeza a la fricción y también firmeza a permanente. La presente invención por lo tanto adicionalmente proporciona agentes para el coloreo oxidante de fibras queratínicas, tales como, por ejemplo, cabellos, pieles, plumas o lana, en particular cabello humano, los cuales comprenden al menos un derivado de o-aminofenol de la fórmula (I) • El derivado de o-aminofenol de la fórmula (I) está presente en el colorante de acuerdo con la invención en una cantidad de aproximadamente 0.001 a 5 por ciento en peso, donde una cantidad desde aproximadamente 0.005 a 2 por ciento en peso y en particular 0.01 a 1 por ciento en peso es preferida. Los compuestos de la fórmula (I) fibras queratínicas de color en particular cabello humano, sin la adición de tintes adicionales en tonos color amarillo. Para lograr matices de color adicionales, uno o más tintes oxidantes habituales, por ejemplo sustancias desarrolladoras o sustancias acopladoras, solos o en una mezcla entre si, se pueden adicionar. Las sustancias acopladoras adecuadas son, en particular, N- (3-dimetilaminofenil) urea, 2 , 6-diaminopiridina, 2-amino-4- [ (2-hidroxietil) amino] anisol , 2 , 4-diamino-l-fluoro-5-metilbenceno, 2 , 4-diamino-l-metoxi-5-metilbenceno, 2,4-diamino-l-etoxi-5-metilbenceno, 2 , 4-diamino-l- (2-hidroxietoxi) -5-metilbenceno, 2 , 4-di [ (2-hidroxietil) amino] -1 , 5-dimetoxibenceno, 2 , 3-diamino-6-metoxipiridina, 3-amino-6-metoxi-2- (metilamino) piridina, 2 , 6-diamino-3 , 5-dimetoxi-piridina, 3 , 5-diamino-2 , 6-dimetoxipiridina, 1,3-di-aminobenceno, 2 , 4-diamino-l- (2-hidroxietoxi) benceno, 1,3-diamino-4- (2 , 3-dihidroxipropoxi) benceno, 1 , 3-di-amino-4- (3-hidroxipropoxi) benceno, 1, 3-diamino-4- (2-metoxietoxi) benceno, 2 , 4-diamino-l, 5-di- (2-hidroxietoxi) benceno, 1- (2-aminoetoxi) - 2 , 4-di-aminobenceno, 2-amino-l- (2-hidroxietoxi) -4-metil-aminobenceno, ácido 2 , 4-diaminofenoxiacético, 3- [di- (2-hiodroxietil ) amino] anilina, 4-amino-2-di [ (2-hidroxi-etil) amino] -1-etoxibenceno, 5-metil-2- (1-metil-etil) fenol, 3- [ (2-hidroxietil) amino] anilina, 3- [ (2-aminoetil) amino] anilina, 1, 3-di (2 , 4-diamino-fenoxi) propano, di (2 , 4-diaminofenoxi) metano, 1, 3-di-amino-2 , 4-dimetoxibenceno, 2,6-bis (2-hidroxietil ) -aminotolueno, 2-hidroxiindol, 3-dimetilaminofenol , 3-dietilaminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 5-amino-4-fluoro-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metil-fenol , 5-amino-4-etoxi-2-metilfenol , 3-amino-2,4-diclorofenol, 5-amino-2 , 4-diclorofenol , 3-amino-2-metilfenol , 3-amino-2-cloro-6-metilfenol , 3-aminofenol , 2-[(3-hidroxifenil) amino] acetamida, 5- [ (2-hidroxietil ) amino] -4-metoxi-2-metilfenol, 5- [ (2-hidroxietil) amino] -2-metilfenol, 3- [ (2-hidroxi-etil) amino] fenol, 3- [ (2-metoxietil) amino] fenol, 5-amino-2-etilfenol , 5-amino-2-metoxifenol , 2- (4-amino-2-hidroxifenoxi) etanol , 5- [ (3-hidroxi-propil) amino] -2-metilfenol, 3- [ (2 , 3-dihidroxipropil) -amino] -2-metilfenol, 3- [ (2-hidroxietil) amino] -2-metilfenol , 2-amino-3-hidroxipiridina, 2, 6-di-hidroxi-3 , 4-dimetilpiridina, 5-amino-4-cloro-2-metil-fenol, 1-naftol, 2-metil-l-naftol , 1,5-dihidroxi-naftaleno, 1, 7-dihidroxinaftaleno, 2 , 3-dihidroxi-naftaleno, 2 , 7-dihidroxinaftaleno, acetato de 2-metil-l-naftol, 1 , 3-dihidroxibenceno, l-cloro-2 , 4-dihidroxibenceno, 2-cloro-l, 3-dihidroxibenceno, 1, 2-dicloro-3 , 5-dihidroxi-4-metilbenceno, 1, 5-dicloro-2 , 4-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metil-benceno, 3 , 4-metilendioxifenol , 3,4-metilendioxi-anilina, 5- [ (2-hidroxietil) amino] -1, 3-benzodioxol, 6-bromo-l-hidroxi-3 , 4-metilendioxibenceno, ácido 3 , 4-di-aminobenzoico, 3 , 4-dihidro-6-hidroxi-l, 4 (2H) -benzoxazina, 6-amino-3 , 4-dihidro-l, 4 (2H) -benzoxazina, 3-metil-l-fenil-5-pirazolona, 5, 6-dihidroxiindol, 5,6-dihidroxiindolina, 5-hidroxiindol, 6-hidroxiindol , 7-hidroxiindol , 2 , 3-indolindiona. Las sustancias desarrolladoras adecuadas son preferiblemente 1, 4-di-aminobenceno (p-fenilendiamina) , 1,4-diamino-2-metil-benceno (p-tolilendiamina) , 1, 4-diamino-2 , 6-dimetil-benceno, 1, 4-diamino-3 , 5-dietilbenceno, 1,4-diamino-2 , 5-dimetilbenceno, 1, 4-diamino-2 , 3-dimetilbenceno, 2-cloro-1 , 4-diaminobenceno, 1, 4-diamino-2- (tiofen-2-il) benceno, 1,4-diamino-2- ( tiofen-3-il) benceno, 4- (2 , 5-diaminofenil ) -2- ( (dietilamino) metil) tiofeno, 2-cloro-3- (2,5-diaminofenil) tiofeno, 1, 4-di-amino-2- (piridin-3-il) benceno, 2, 5-diaminobifenilo, 2 , 5-diamino-4 '- (1-metiletil) -1 , 1 ' -bifenilo, 2 , 3 ', 5-triamino-l, 1 ' -bifenilo, 1, 4-diamino-2-metoxi-metilbenceno, 1, 4-diamino-2-aminometilbenceno, 1,4-diamino-2- ( (fenilamino) metil) benceno, 1, 4-di-amino-2- ( (etil- (2-hidroxietil ) amino)metil ) benceno, 1 , 4-diamino-2-hidroximetilbenceno, 1 , 4-diamino-2- (2-hidroxietoxi) benceno, 2- (2- (acetilamino) etoxi-1 , 4-diaminobenceno, 4-fenilaminoanilina, 4-dimetil-aminoanilina, 4-dietilaminoanilina, 4-dipropilamino-anilina, 4- [etil (2-hidroxietil) amino] anilina, 4- [di- (2-hidroxietil) amino] anilina, 4- [di (2-hidroxietil) -amino] -2-metilanilina, 4- [ (2-metoxietil) amino] -anilina, 4-[(3-hidroxipropil) amino] anilina, 4- [ (2 , 3-di-hidroxipropil) amino] anilina, 4- ( ( (4-aminofenil) -metil) amino) anilina, 4- [ (4-aminofenilamino)metil] -fenol, 1,4-diamino-N- (4-pirrolidin-l-ilbencil) benceno, 1, 4-diamino-N-furan-3-ilmetilbenceno, 1, 4-diamino-N-tiofen-2-ilmetilbenceno, 1 , 4-diamino-N-furan-2-il-metilbenceno, 1,4-diamino-N-tiofen-3-ilmetilbenceno, 1, 4-diamino-N-bencilbenceno, 1, 4-diamino-2- (1-hidroxi-etil) benceno, 1,4-diamino-2- (2-hidroxietil) benceno, 1, 4-diamino-2- (1-metiletil) benceno, 1, 3-bis [ (4-amino-fenil) (2-hidroxietil) amino] -2-propanol, 1, 4-bis- [ (4-aminofenil) amino] butano, 1 , 8-bis (2 , 5-diamino-fenoxi) -3 , 6-dioxaoctano, 2 , 5-diamino-4 ' -hidroxi-1 , 1 ' -bifenilo, 2,5-diamino-2 ' -trifluorometil-1, 1' -bi-fenilo, 2 , 4 ' , 5-triamino- 1, 1 ' -bifenilo, 4-aminofenol , 4-amino-3-metilfenol , 4-amino-3- (hidroximetil) -fenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-metilaminofenol, 4-amino-2- (aminometil) fenol , 4-amino-2- (hidroxi-metil) fenol, 4-amino-2-fluorofenol , 4-amino-2- [ (2-hidroxietil) amino]metilfenol, 4-amino-2-metil-fenol , 4-amino-2- (metoximetil) fenol, 4-amino-2- (2-hidroxietil) fenol, ácido 5-aminosalicílico, 2 , 5-diaminopiridina, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 2 , 5, 6-triamino-4- (1H) -pirimidona, 4,5-diamino-1- (2-hidroxietil) -lH-pirazol, 4, 5-diamino-l- (1-metil-etil) -lH-pirazol, 4, 5-diamino-l- [ (4-metilfenil) -metil] -1H-pirazol, 1- [ (4-clorofenil) metil] -4, 5-di-amino-lH-pirazol , 4 , 5-diamino-l-metil-lH-pirazol , 4 , 5-diamino-l-pentil-lH-pirazol, 4 , 5-diamino-l- (fenil-metil) -lH-pirazol , 4,5-diamino-1- ( (4-metoxifenil) -metil-lH-pirazol, 2-aminofenol, 2-amino-6-metil-fenol, 2-amino-5-metilfenol, 1 , 2 , 4-trihidroxi-benceno, 2 , 4-diaminofenol , 1 , 4-dihidroxibenceno y 2-(((4-aminofenil) amino) metil) -1, 4-diaminobenceno. La cantidad total de las sustancias desarrolladoras y sustancias acopladoras mencionadas anteriormente en el agente de acuerdo con la invención es aproximadamente 0.01 a 12 por ciento en peso, en particular aproximadamente 0.2 a 6 por ciento en peso. Además, el colorante de acuerdo con la invención adicionalmente puede comprender otros componentes de color, por ejemplo 4- (2 , 5-diaminobencilamino) anilina o 3-(2,5-di-aminobencilamino) anilina, y también tintes directos naturales, idénticos de naturaleza o sintéticos, habituales del grupo de tintes aniónicos (ácidos) y catiónicos (básicos) , tintes de triarilmetano, tintes nitro, tintes de dispersión y tintes azo, por ejemplo tintes naturales tales como índigo y alheña, tintes de trifenilmetano tales como monoclorhidrato de 4- [ (4 ' -amino-fenil) (4 ' -imino-2" , 5"-ciclohexadien-l"-iliden) -metil] -2-metilaminobenceno (C.l. 42 510) y monoclorhidrato de 4- [ (4' -amino-3 ' -metilfenil) (4"-imino-3"-metil-2" , 5"-ciclohexadien-l"-iliden)metil] -2-metil-aminobenceno (C.l. 42 520), tintes nitro aromáticos tales como 4- (2 ' -hidroxietil) aminonitro-tolueno, 2-amino-4,6-dinitrofenol, 2-amino-5- (2 ' -hidroxietil) aminonitrobenceno, 2-cloro-6- (etil-amino) -4-nitrofenol , 4-cloro-N- (2-hidroxietil) -2-nitroanilina, 5-cloro-2-hidroxi-4-nitroanilina, 2-amino-4-cloro-6-nitrofenol y 1- [ (2 ' -ureidoetil) -amino-4-nitrobenceno, tintes azo tales como sal sódica de ácido 6- [ (4' -amino-fenil) azo] -5-hidroxinaftalen-1-sulfónico (C.l. 14 805) y tintes de dispersión tales como, por ejemplo, 1,4-diaminoantraquinona y 1 , 4 , 5 , 8-tetra-aminoantraquinona. El colorante comprende los otros componentes de color mencionados anteriormente preferiblemente en una cantidad total desde aproximadamente 0.1 a 4 por ciento en peso. Desde luego, las sustancias acopladoras y sustancias desarrolladoras y también los otros componentes de color, si son bases, también se pueden usar en la forma de sus sales fisiológicamente compatibles con ácidos orgánicos o inorgánicos, tales como, por ejemplo, ácido clorhídrico o ácido sulfúrico, o - si tienen grupos OH aromáticos - en la forma de las sales con bases, por ejemplo como fenóxidos de metal álcali. Además, los colorantes, si serán usados para colorear cabello, también pueden comprender aditivos cosméticos habituales adicionales, por ejemplo antioxidantes tales como ácido ascórbico, ácido tioglicólico o sulfito de sodio, y también aceites de perfume, agentes de complej ación, agentes humectantes, emulsionantes, espesantes y sustancias para el cuidado. La forma de preparación del colorante de acuerdo con la invención puede, por ejemplo, ser una solución, en particular una solución acuosa o alcohólica acuosa, una pasta, una crema, un gel, una emulsión o una preparación en aerosol. Su composición es una mezcla de los componentes de tinte con los aditivos habituales para tales preparaciones. Los aditivos habituales en soluciones, cremas, emulsiones o geles son, por ejemplo, solventes tales como agua, alcoholes alifáticos inferiores, por ejemplo etanol, propanol o isopropanol, glicerol o glicoles tales como 1,2-propilenglicol, también agentes humectantes o emulsionantes de las clases de sustancias de superficie activa aniónicas, catiónicas, anfotéricas o no ionogénicas tales como, por ejemplo, sulfatos de alcohol graso, sulfatos de alcohol graso oxietilados, alquilsulfonatos, alquilbencensulfonatos , sales de alquiltrimetilamonio, alquil-betaínas , alcoholes grasos oxietilados, nonilfenoles oxietilados, alcanolamidas de ácido graso y esteres de ácido grado oxietilados, también espesantes tales como alcoholes grasos mayores, almidón, derivados de celulosa, petrolato, aceite de parafina y ácidos grasos, y también sustancias para el cuidado tales como resinas catiónicas, derivados de lanolina, colesterol, ácido pantoténico y betaína. Los constituyentes mencionados se usan en las cantidades habituales para tales propósitos, por ejemplo los agentes humectantes y emulsionantes en concentraciones desde aproximadamente 0.5 a 30 por ciento en peso, los espesantes en una cantidad desde aproximadamente 0.1 a 30 por ciento en peso y las sustancias para el cuidado en una concentración desde aproximadamente 0.1 a 5 por ciento en peso. Dependiendo de la composición, el colorante de acuerdo con la invención puede ser débilmente ácido, neutral o alcalino. En particular, tiene un pH desde 6.5 a 11.5, el ajuste básico se realiza preferiblemente con amoníaco o aminas orgánicas, por ejemplo monoetanolamina y trietanolamina, pero también aminoácidos o bases inorgánicas tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. Es igualmente posible usar combinaciones de los compuestos mencionados anteriormente, en particular una combinación de amoníaco y de monoetanolamina. Para un ajuste de pH en el intervalo ácido, ácidos inorgánicos u orgánicos, por ejemplo ácido fosfórico, ácido acético, ácido cítrico o ácido tartárico, son adecuados. Para el uso para la coloración de cabello oxidante, el colorante descrito anteriormente se mezcla directamente previo al uso con un agente oxidante, y se aplica al cabello una cantidad de esta mezcla suficiente para el tratamiento de coloración de cabello, generalmente aproximadamente 60 a 200 gramos dependiendo de la abundancia del cabello. Los agentes oxidantes adecuados para desarrollar el color de cabello son principalmente peróxido de hidrógeno o sus compuestos de adición sobre urea, melamina, borato de sodio o carbonato de sodio en la forma de una solución acuosa de concentración de 3 a 12 por ciento, preferiblemente de concentración de 6 por ciento, pero también oxígeno atmosférico. Si una solución de peróxido de hidrógeno de concentración de 6 por ciento se usa como agente oxidante, entonces la relación en peso entre el colorante de cabello y agente oxidante es 5:1 a 1:2, pero preferiblemente 1:1. Cantidades grandes de agente oxidante se usan principalmente a concentraciones de tinte mayores en el colorante de cabello o si se intenta el blanqueo más fuerte del cabello al mismo tiempo. La mezcla se deja actuar en el cabello de 15 a 50 grados Celsius por aproximadamente 10 a 45 minutos, preferiblemente 30 minutos, luego el cabello se enjuaga con agua y se seca. Si es necesario, este enjuague es seguido por lavado con un champú y, si se requiere, enjuague subsiguiente con un ácido orgánico débil, tal como, por ejemplo, ácido cítrico o ácido tartárico. El cabello luego se seca. Los colorantes de cabello de acuerdo con la invención con un contenido de derivados de o-aminofenol de la fórmula (I) permiten coloraciones de cabello con excelente firmeza de color, especialmente con respecto a la firmeza a la luz, firmeza al lavado y firmeza a la fricción y también firmeza al permanente. Con respecto a las propiedades de coloración, los colorantes de cabello de acuerdo con la invención ofrecen, dependiendo de la naturaleza y la composición de los componentes de color, una amplia paleta de diferentes matices de color la cual varía de tonos de color rubio vía café, púrpura, violeta a azul y negro. Por consiguiente es posible, por ejemplo usando una combinación de los compuestos de la fórmula (I) con 4- (2, 5-diaminobencilamino) anilina, lograr coloraciones de cabello rubio a café. En este punto, los tonos de color se caracterizan por su intensidad de color particular y un equilibrio de buen color entre cabello dañado y no dañado. Las propiedades de coloración muy buena de los colorantes de cabello de acuerdo con la presente solicitud son adicionalmente evidentes del hecho que estos agentes permiten una coloración de cabello químicamente no pre-dañado, gris sin problemas y con buena cobertura.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los ejemplos posteriores se proponen para ilustrar el tema de la invención con más detalle sin limitarlo a esto. EJEMPLOS Ejemplo 1; Síntesis de 2-amino-5- (3-tienil) fenol A. Síntesis de 4-cloro-2- (etoximetoxi) -1-nitro-benceno Una solución de 2.6 g (15 mmol) de 4-cloro-2-hidroxi-nitrobenceno en 30 ml de acetonitrilo se mezcló, a 0°C y en porciones, con 1 g (23 mmol) de una dispersión de hidruro de sodio (55% en aceite) . La mezcla obtenida luego se agitó por 50 minutos a 0°C. Luego se adicionaron 1.8 g (18.5 mmol) de clorometil etil éter y la mezcla se agitó por 1 hora a 0°C. La mezcla de reacción luego se vertió sobre hielo, se extrajo con acetato de etilo y la fase orgánica se lavó con una solución de cloruro de sodio acuoso saturado, se secó sobre Na2S0 y, después de filtración, se concentró por evaporación. Se obtuvieron 3.7 g de 4-cloro-2- (etoximetoxi) -1-nitrobenceno . XH RMN (300 MHz, DMSO-D6): d = 7.95 (d, 1H) , 7.16 (dd, 1H) , 7.55 (d, 1H) , 7.24 (dd, 1H) , 5.47 (s; 2H) , 3.707 (q, 2H) , 1.14 (t, 3H) . B, Síntesis de 2-nitro-5- (3-tienil) fenol Se disolvieron 4.6 g (20 mmol) de 4-cloro-2-(etoximetoxi) -1-nitro-benceno de la etapa A y 3.8 g (30 mmol) de ácido 3- (tienil)bórico en 80 ml de tolueno bajo nitrógeno. Luego, 0.01 g (0.05 mmol) de acetato de paladio, 0.035 g (1 mmol) de 2- (diciclohexilfosfino) -bifenilo y 1.5 g de fosfato de tripotasio se adicionaron y la mezcla de reacción se calentó a 80 °C. Cuando la reacción se completó, la mezcla de reacción se vertió en 50 ml de acetato de etilo, y la fase orgánica se extrajo con solución de hidróxido de sodio diluido y luego se secó con sulfato de magnesio. El solvente se separó por destilación en un evaporador giratorio y el residuo se purificó sobre gel de sílice con hexano/acetato de etilo (9:1) . El producto obtenido de esta forma se calentó a 50°C en 20 ml de etanol. Posteriormente, 10 ml de una solución de ácido clorhídrico etanólico 2.9 molar se adicionaron por goteo y luego la mezcla de reacción se enfrió a 0°C. El precipitado se separó por filtración, se lavó dos veces con etanol y luego se secó. Se obtuvieron 1.6 g de 2-nitro-5- (3-tienil ) fenol . XH RMN (300 MHz, DMSO-D6): d = 11 (s, 1H) , 8.11 (dd, 1H) , 7.98 (d, 1H) , 7.72 (dd, 1H) , 7.6 (dd; 1H) , 7.45 (d, 1H) , 7.39 (dd, 1H) . C. Síntesis de clorhidrato de 2-amino-5- (3-tienil) fenol Se disolvieron 1.45 g de (6.5 mmol) de 2-nitro-5-(3-tienil) fenol de la etapa B en 15 ml de etanol y se hidrogenaron a 25°C con adición de 0.3 g de un catalizador de paladio-carbón activado (concentración de 10%) . Después de que la cantidad requerida de hidrógeno se ha absorbido, la mezcla se separó por filtración del catalizador y el solvente se destiló en un evaporador giratorio. Se obtuvieron 0.55 g de 2-amino-5- (3-tienil) fenol . ?H RMN (300 MHz, DMSO-D6): d = 10.8 (s, 1H) , 9.75 (b, 2H) , 7.79 (dd, 1H) , 7.65 (dd, 1H) , 7.44 (dd, 1H) , 7.33 (d; 1H) , 7.30 (d, 1H) , 7.21 (dd, 1H) . Ejemplos 2 a 12: Colorantes de cabello Se prepararon soluciones de coloración de cabello de la siguiente composición: X g clorhidrato de 2-amino-5- (3-tienil) fenol U g sustancia desarrolladora E8 a E15 como en la tabla 1 Y g sustancia acopladura K12 a K35 como en la tabla 2 Z g tinte directo D2 a D3 como en la tabla 2 10.0 g oleato de potasio (solución acuosa de concentración de 8 por ciento) 10.0 g amoníaco (solución acuosa de concentración de 22 por ciento) 10.0 g etanol 0.3 g ácido ascórbico agregar 100.0 g agua Se mezclaron directamente 30 g de la solución colorante anterior previo al uso con 30 g de una solución de peróxido de hidrógeno acuoso de concentración de 6 por ciento. La mezcla luego se aplicó al cabello blanqueado. Después de un tiempo de contacto de 30 minutos a 40°C, el cabello se enjuagó con agua, se lavó con un champú comercial estándar y se secó. Los resultados de coloración se resumen en la taba 5. Ejemplos 13 a 18: Colorantes de cabello Se prepararon masas portadoras de color tipo crema de la siguiente composición: X g clorhidrato de 2-amino-5- (3-tienil) fenol U g sustancia desarrolladora E8 a E15 como en la tabla 1 Y g sustancia acopladora K12 a K35 como en la tabla 3 Z g tinte directo D2 a D3 como en la tabla 2 15.0 g alcohol cetílico 0.3 g ácido ascórbico 3.5 g lauril alcohol diglicol éter sulfato de doso (solución acuosa de concentración de 28 por ciento) 3.0 g amoníaco (solución acuosa de concentración de 22 por ciento) 0.3 g sulfito de sodio, anhidro agregar 100.0 g agua Se mezclaron directamente 30 g de la crema colorante anterior previo al uso con 30 g de una solución de peróxido de hidrógeno de concentración de 6 por ciento. La mezcla luego se aplicó al cabello. Después de un tiempo de contacto de 30 minutos, el cabello se enjuagó con agua, se lavó con un champú comercial estándar y se secó. Los resultados de coloración se resumen en la taba 6. Ejemplos 19 a 26: Colorantes de cabello Se prepararon soluciones de coloración de cabello de la siguiente composición: X g clorhidrato de 2-amino-5- (3-tienil) fenol Z g componente de color Wl o W2 como en la tabla 4 U g sustancia desarrolladora E8 a E15 como en la tabla 1 10.0 g oleato de potasio (solución acuosa de concentración de 8 por ciento) 10.0 g amoníaco (solución acuosa de concentración de 22 por ciento) 10.0 g etanol 0.3 g ácido ascórbico agregar 100.0 g agua Se mezclaron directamente 30 g de la solución colorante anterior previo al uso con 30 g de una solución de peróxido de hidrógeno de concentración de 6 por ciento. La mezcla luego se aplicó al cabello blanqueado. Después de un tiempo de contacto de 30 minutos a 40°C, el cabello se enjuagó con agua, se lavó con un champú comercial estándar y se secó. Los resultados de coloración se resumen en la taba 7 posterior. Tabla 1 : Sustancias desarrolladoras E8 1 , 4-diaminobenceno E9 Sulfato de 2, 5-diaminofeniletanol E10 3-metil-4-aminofenol Eli Diclorhidrato de 4-amino-2-aminoetilfenol E12 4-aminofenol E14 Sulfato de 4, 5-diamino-l- (2 ' -hidroxietil) pirazol E15 Sulfato de 2 , 5-diaminotolueno Tabla 2: Tabla 3 : Sustancias acopladoras K12 Sulfato de 2-amino-4- (2 ' -hidroxietil) aminoanisol K13 Sulfato de 1, 3-diamino-4- (2 ' -hidroxietoxi) benceno K16 Diclorhidrato de 3 , 5-diamino-2 , 6-dimetoxipiridina K18 N- (3-dimetilamino) fenilurea K21 3-aminofenol K22 5-amino-2-metilfenol K23 3 -amino-2-cloro-6-metilfenol K25 1-naftol K26 l-acetoxi-2-metilnaftaleno K31 1 , 3 -dihidroxibenceno K32 2-metil-1, 3 -dihidroxibenceno K33 l-cloro-2 , 4-dihidroxibenceno K35 3 , 4-metilendioxifenol Tabla 4 : Tabla 5: Colorantes de cabello Tabla 5: (Continuación) Tabla 5: (Continuación) Tabla 6: Colorantes de cabello Tabla 6: (continuación) Tabla 7: Colorantes de cabello A menos que se establezca de otra forma, todos los porcentajes en la presente solicitud son porcentajes en peso. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Derivado de o-aminofenol de la fórmula general (I) o sales del mismo solubles en agua, fisiológicamente compatibles , caracterizado porque X es oxígeno, azufre o N-R4; Rl, R2, R3 pueden ser idénticos o diferentes e, independientemente uno de otro, son hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo alcoxi de C?-C4, un grupo alquilo de C?-C6, un grupo tioéter de alquilo de C?-C4, un grupo mercapto, un grupo nitro, un grupo trifluorometano, un grupo -C(0)H, un grupo -C(0)CH3, un grupo -C(0)CF3, un grupo -Si(CH3)3, un grupo hidroxialquilo de C?-C4 o un grupo aminometilo; R4 es hidrógeno, un grupo alquilo de C?-C6, un grupo hidroxialquilo de C?-C4, un grupo fenilo o un grupo acetilo.

2. Derivado de o-aminofenol de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, en la fórmula (I), el radical X es azufre.

3. Derivado de o-aminofenol de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque, en la fórmula (I), uno de los grupos R2 , R3 o R4 es hidrógeno, un grupo metilo, o un átomo de cloro y los otros dos radicales son hidrógeno .

4. Derivado de o-aminofenol de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque, en la fórmula (I), los radicales Rl, R2 y R3 son hidrógeno.

5. Derivado de o-aminofenol de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se elige de 2-amino-5- (3-tienil) fenol , 2-amino-5- (3-furil ) fenol , 2-amino-5- (pirrol-3-il) fenol, 2-amino-5- (2-cloro-3-tienil) -fenol, 2-amino-5- (2-ciano-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (2-etil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (2-formil-3-tienil) fenol , 2-amino-5- (2-metil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (2-trifluorometil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (4-cloro-3-tienil) fenol, 2-amino-5-(4-ciano-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (4-etil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (4-formil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (4-metil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (4-trifluorometil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (5-cloro-3-tienil) -fenol , 2-amino-5- (5-ciano-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (5-etil-3-tienil) fenol , 2-amino-5- (5-formil-3-tienil) fenol , 2-amino-5- (5-metil-3-tienil) fenol , 2- amino-5- ( 5-trifluorometil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (2-dimetilaminometil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (4-dimetilaminómeti1-3-tienil) fenol , 2 -amino-5- (2-bis (2-hidroxietil) aminometil-3-tienil) fenol, 2-amino-5- (4-bis (2-hidroxietil) aminometil-3-tienil) -fenol y sales de los mismos fisiológicamente compatibles.

6. Agente para la coloración oxidante de fibras queratínicas a base de una combinación de sustancia desarrolladora-sustancia acopladora, caracterizado porque comprende al menos un derivado de o-aminofenol de la fórmula (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5.

7. Agente de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el derivado de o-aminofenol de la fórmula (I) está presente en una cantidad desde 0.001 a 5 por ciento en peso.

8. Agente de conformidad con la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque tiene un pH desde 6.5 a 11.5.

9. Agente de conformidad con una de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizado porque adicionalmente comprende al menos un tinte del grupo que consiste de sustancias desarrolladoras, sustancias acopladoras, tintes directos y otros componentes de color.

10. Agente de conformidad con una de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado porque es un colorante de cabello.