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TWI809205B - 窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物及窗框構件 - Google Patents

窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物及窗框構件 Download PDF

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TWI809205B
TWI809205B TW108135130A TW108135130A TWI809205B TW I809205 B TWI809205 B TW I809205B TW 108135130 A TW108135130 A TW 108135130A TW 108135130 A TW108135130 A TW 108135130A TW I809205 B TWI809205 B TW I809205B
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resin composition
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吉山慶
谷口寛
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日商積水化學工業股份有限公司
日商德山積水工業股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種具有優異之成形性、耐熱性、耐衝擊性,即便於長時間暴露於太陽光下之情形時亦可防止翹曲等變形或破損之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物。 本發明係一種含有氯化氯乙烯系樹脂、及紅外線反射性顏料之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物。

Description

窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物及窗框構件
本發明係關於一種具有優異之成形性、耐熱性、耐衝擊性,即便於長時間暴露於太陽光下之情形時亦可防止翹曲等變形或破損之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物。
自先前,氯乙烯系樹脂作為機械強度、耐候性、耐化學品性優異之材料被廣泛用作窗框等住宅用材之樹脂成形體之材料。此種樹脂成形體易於成形為複雜之形狀,又,與由鋁等金屬所構成之窗框相比,防結露性能優異,耐候性、隔熱性、耐化學品性優異。然而,氯乙烯系樹脂之耐熱溫度較低,因此正開發藉由使氯乙烯系樹脂氯化而提高耐熱性之氯化氯乙烯系樹脂。 又,由於氯乙烯系樹脂或氯化氯乙烯系樹脂之耐衝擊性不佳,故於用作如窗框等之於室外使用之樹脂成形體之材料之情形時,存在因太陽光之熱或光而成形品劣化、若施加衝擊則成形品破損之問題。
針對此種問題,於專利文獻1中,揭示有藉由使用含有氯化氯乙烯系樹脂及氯化聚乙烯且於特定之剪切範圍內擠出之異形材,可獲得耐衝擊性提高並且具有優異之外觀之成形體。 又,於專利文獻2中,揭示有藉由組合使用「氯乙烯系樹脂」與「具有使由特定量之丙烯酸烷基酯、多官能性單體及可與該等共聚之單體所構成之單體混合物反應所獲得之核成分的核殼粒子」而提高成形品之耐衝擊性及外觀性。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本專利第3462559號 專利文獻2:國際公開第2010/150608號
[發明所欲解決之課題]
然而,於專利文獻1及2中,雖可改善耐衝擊性,但存在以下問題:由於成形品因太陽光而變熱並蓄熱,故成形品之殘留應力釋放,而導致成形品發生翹曲,或成形品本身受到破壞。進而,氯化氯乙烯系樹脂亦存在與氯乙烯系樹脂相比流動性較差、成形性不佳之問題。
本發明之目的在於,提供一種具有優異之成形性、耐熱性、耐衝擊性,即便於長時間暴露於太陽光下之情形時亦可防止翹曲等變形或破損之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物。 [解決課題之技術手段]
本發明係一種含有氯化氯乙烯系樹脂、及紅外線反射性顏料之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物。 以下對本發明進行詳述。
本發明人等進行潛心研究,其結果,發現藉由對含有氯化氯乙烯系樹脂之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物添加紅外線反射性顏料,而具有優異之熱穩定性、耐衝擊性,即便於長時間暴露於太陽光下之情形時,亦可防止翹曲等變形或破損,從而完成了本發明。
(氯化氯乙烯系樹脂) 本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物含有氯化氯乙烯系樹脂。 藉由含有上述氯化氯乙烯系樹脂,可充分提高作為成形品之耐熱性,並且,可提高成形加工性。
上述氯化氯乙烯系樹脂中之氯含量之較佳之下限為63重量%,較佳之上限為69重量%。 若上述氯含量為63重量%以上,則可賦予作為成形品之充分之耐熱性。若上述氯含量為69重量%以下,則可充分提高含有氯化氯乙烯系樹脂之樹脂組成物之成形性。 上述氯含量之更佳之下限為65重量%,更佳之上限為67.5重量%。 上述氯化氯乙烯系樹脂中之氯含量可藉由JIS K 7229所記載之方法而測定。
上述氯化氯乙烯系樹脂具有下述式(a)~(c)所示之構成單元(a)~(c),相對於上述構成單元(a)~(c)之合計100莫耳%,較佳為構成單元(a)之比率為17.5莫耳%以下,構成單元(b)之比率為46.0莫耳%以上,構成單元(c)之比率為37.0莫耳%以下。 藉由使用此種氯化氯乙烯系樹脂,可提高成形品之熱穩定性及成形時之成形加工性。
上述氯化氯乙烯系樹脂之構成單元(a)、(b)及(c)之莫耳比係反映使氯乙烯系樹脂氯化時之被導入氯之部位者。氯化前之氯乙烯系樹脂較理想為大致構成單元(a)之比率為0莫耳%、構成單元(b)之比率為50.0莫耳%、構成單元(c)之比率為50.0莫耳%之狀態,然而,隨著氯化,構成單元(c)之比率減少,構成單元(a)及(b)之比率增加。此時,若位阻較大,不穩定之構成單元(a)之比率變得過大,或於氯化氯乙烯系樹脂之同一分子內被氯化之部位與未被氯化之部位不均衡,則氯化狀態之不均一性變大。若該不均一性變大,則氯化氯乙烯系樹脂之熱穩定性大幅受損。 另一方面,藉由將上述氯化氯乙烯系樹脂中之構成單元(a)、(b)及(c)之比率設於上述範圍內,氯化氯乙烯系樹脂之均一性變高,而可發揮良好之熱穩定性。
上述氯化氯乙烯系樹脂中之構成單元(a)之比率相對於上述構成單元(a)、(b)及(c)之合計100莫耳%,較佳之下限為2.0莫耳%,較佳之上限為17.5莫耳%,更佳之上限為16.0莫耳%。 上述氯化氯乙烯系樹脂中之構成單元(b)之比率相對於上述構成單元(a)、(b)及(c)之合計100莫耳%,較佳之下限為46.0莫耳%,更佳之下限為53.5莫耳%,較佳之上限為70.0莫耳%。 上述氯化氯乙烯系樹脂中之構成單元(c)之比率相對於上述構成單元(a)、(b)及(c)之合計100莫耳%,較佳之下限為1.0莫耳%,較佳之上限為37.0莫耳%,更佳之上限為30.5莫耳%。 特別是,上述氯化氯乙烯系樹脂較佳為構成單元(b)之比率為58.0莫耳%以上且構成單元(c)之比率為35.8莫耳%以下。藉由設為此種構成,可發揮更高之熱穩定性。
上述氯化氯乙烯系樹脂中之構成單元(a)、(b)及(c)之比率可藉由使用NMR之分子結構解析而測定。NMR分析可依據R. A. Komoroski, R. G. Parker, J. P. Shocker, Macromolecules, 1985, 18, 1257 – 1265所記載之方法而進行。
上述氯化氯乙烯系樹脂之分子結構中之未被氯化之部位可藉由下述式(d)所示之構成單元(d)表示,於本說明書中將其稱為VC單元。 上述氯化氯乙烯系樹脂之分子結構中所含之四元組以上之VC單元之含量,較佳之上限為30.0莫耳%,更佳之上限為28.0莫耳%,進而較佳之上限為18.0莫耳%。 其中,四元組以上之VC單元意指4個以上VC單元連續鍵結之部分。
存在於上述氯化氯乙烯系樹脂中之VC單元為脫HCl之起點,且若該VC單元連續,則易於發生稱為拉鏈反應之連續之脫HCl反應。即,該四元組以上之VC單元之量越大,則越易於發生脫HCl,氯化氯乙烯系樹脂之熱穩定性越低。另一方面,若上述VC單元之含量為上述較佳之上限以下,則可抑制氯化氯乙烯系樹脂之熱穩定性之降低。 上述分子結構中所含之四元組以上之氯乙烯單元之含有率可藉由上述使用NMR之分子結構解析而測定。
上述氯化氯乙烯系樹脂之平均聚合度之較佳之下限為500,更佳之下限為700,較佳之上限為1000,更佳之上限為800。 若上述氯化氯乙烯系樹脂之平均聚合度為上述較佳之下限以上且上述較佳之上限以下,則可充分提高氯化氯乙烯系樹脂之流動性,可發揮優異之成形性。 再者,平均聚合度可藉由JIS K 6720-2:1999所記載之方法而測定。
上述氯化氯乙烯系樹脂係氯乙烯系樹脂經氯化而成之樹脂。 作為上述氯乙烯系樹脂,可使用氯乙烯均聚物、可與氯乙烯單體共聚之具有不飽和鍵之單體與氯乙烯單體之共聚物、使氯乙烯單體與聚合物進行接枝共聚所得之接枝共聚物等。該等聚合物可單獨使用,亦可併用2種以上。
作為可與上述氯乙烯單體共聚之具有不飽和鍵之單體,例如可列舉α-烯烴類、乙烯酯類、乙烯醚類、(甲基)丙烯酸酯類、芳香族乙烯類、鹵化乙烯類、N-取代順丁烯二醯亞胺類等,可使用該等之1種或者2種以上。 作為上述α-烯烴類,可列舉乙烯、丙烯、丁烯等。 作為上述乙烯酯類,可列舉乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。 作為上述乙烯醚類,可列舉丁基乙烯醚、十六烷基乙烯醚等。 作為上述(甲基)丙烯酸酯類,可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯酯等。 作為上述芳香族乙烯類,可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。 作為上述鹵化乙烯類,可列舉偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等。 作為上述N-取代順丁烯二醯亞胺類,可列舉N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺等。
作為使上述氯乙烯單體進行接枝共聚之聚合物,只要為使氯乙烯單體接枝聚合者,則並未特別限定。例如,可列舉乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚胺酯(polyurethane)、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等。該等可單獨使用,亦可併用2種以上。 作為上述乙烯共聚物,可列舉乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-一氧化碳共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等。 上述氯乙烯系樹脂之聚合方法並未特別限定,可使用先前公知之水懸浮聚合、塊狀聚合、溶液聚合、乳化聚合等。
上述氯化氯乙烯系樹脂於216 nm之波長下之UV吸光度之較佳之上限為8.0,更佳之上限為0.8。 再者,於紫外吸收光譜中,216 nm之波長係作為氯化氯乙烯系樹脂中之異種結構之-CH=CH-C(=O)-及-CH=CH-CH=CH-顯示吸收之波長。 可根據上述氯化氯乙烯系樹脂之UV吸光度之值,將氯化反應時之分子鏈中之異種結構定量化,作為熱穩定性之指標。於氯化氯乙烯系樹脂之分子結構中,附於雙重鍵結之碳之相鄰之碳之氯原子不穩定。因此,以該氯原子為起點,發生脫HCl。即,波長216 nm之UV吸光度之值越大,則越易於發生脫HCl,熱穩定性越低。
特別是,於上述氯化氯乙烯系樹脂之氯含量為63重量%以上69重量%以下之情形時,UV吸光度之值較佳為0.8以下。若UV吸光度之值為0.8以下,則可抑制分子鏈中之異種結構之影響,其結果,可抑制熱穩定性之降低。 又,於上述氯化氯乙烯系樹脂之氯含量為69重量%以上72重量%以下之情形時,UV吸光度之值較佳為8.0以下。若上述UV吸光度之值為8.0以下,則可抑制分子鏈中之異種結構之影響,可抑制熱穩定性之降低。
上述氯化氯乙烯系樹脂於190℃之脫HCl量達到7000 ppm所需之時間(以下亦稱為脫HCl時間)之較佳之下限為60秒,更佳之下限為100秒。又,上述脫HCl時間越長則越佳,上限並未特別限定。 上述氯化氯乙烯系樹脂於高溫下發生熱分解,此時生成HCl氣體。一般而言,氯化氯乙烯系樹脂由於隨著其氯化度變高而上述VC單元減少,故有脫HCl量減少之傾向。然而,隨著氯化度變高,不均一之氯化狀態或異種結構增加,熱穩定性降低。因此,藉由測定脫HCl量,可分析不均一之氯化狀態或異種結構之增加。例如,可將上述脫HCl時間作為熱穩定性之指標,可以說該時間越短,則熱穩定性越低。
特別是,於上述氯化氯乙烯系樹脂之氯含量為63重量%以上69重量%以下之情形時,上述脫HCl時間較佳為60秒以上。若上述脫HCl時間為60秒以上,則可充分提高熱穩定性。上述脫HCl時間更佳為70秒以上,進而較佳為80秒以上。 又,於上述氯化氯乙烯系樹脂之氯含量為69重量%以上72重量%以下之情形時,上述脫HCl時間較佳為100秒以上。若上述脫HCl時間為100秒以上,則可充分提高熱穩定性。上述脫HCl時間更佳為120秒以上,進而較佳為140秒以上。 上述脫HCl時間可以如下方式測定。首先,將氯化氯乙烯系樹脂1 g放入試管中,使用油浴於190℃進行加熱,回收產生之HCl氣體。將回收之HCl氣體溶解於100 ml之離子交換水中,測定pH。基於pH之值,算出HCl之濃度(ppm)(即,氯化氯乙烯系樹脂每100萬g產生幾gHCl)。計測HCl之濃度達到7000 ppm之時間。
於本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述氯化氯乙烯系樹脂之含量之較佳之下限為65重量%,更佳之下限為70重量%,較佳之上限為90重量%,更佳之上限為85重量%。 若上述氯化氯乙烯系樹脂之含量為上述較佳之下限以上且上述較佳之上限以下,則可提高所得之成形體之耐熱性及耐衝擊性。
(紅外線反射性顏料) 本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物含有紅外線反射性顏料。 藉由含有上述紅外線反射性顏料,可抑制所得之成形體之蓄熱,可防止成形體之翹曲等變形或破損。
上述紅外線反射性顏料可為無機系顏料,亦可為有機系顏料。又,可為含有有機系顏料及無機系顏料者,可為含有多種有機系顏料者,亦可為含有多種無機系顏料者。其中,較佳為有機系顏料。
作為上述無機系顏料,例如,可列舉矽酸鹽化合物、碳酸鹽化合物、鉻酸鹽化合物、硫酸鹽化合物、鈦酸鹽化合物、金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬氮化物等。其中,自可獲得耐候性、耐化學品性特別優異之成形體之點而言,較佳為矽酸鹽化合物、金屬氧化物、碳酸鹽化合物,更佳為矽酸鹽化合物,進而較佳為含有矽酸鹽化合物及除矽酸鹽化合物以外之無機系顏料,特佳為含有矽酸鹽化合物及金屬氧化物、矽酸鹽化合物及碳酸鹽化合物。 作為上述矽酸鹽化合物,例如,可列舉矽石、矽藻土、矽酸鈣、滑石、黏土、雲母、蒙脫石、膨潤土、活性白土、海泡石、絲狀鋁英石、絹雲母、飛灰等。又,可列舉顏料藍29、顏料紫15等。 又,上述無機系顏料之中,作為除矽酸鹽化合物以外之無機系顏料,例如,可列舉氧化鋁、氧化鋅、氧化鉻、氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、氧化鐵、氧化錫、氧化銻、鐵氧體類、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、鹼性碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋅、碳酸鋇、碳鈉鋁石、水滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、氮化鋁、氮化硼、氮化矽、鈦酸鉀、硫酸鎂、鋯鈦酸鉛、硼酸鋁、硫化鉬、碳化矽等。又,可列舉顏料黃31、顏料黃34、顏料黃36、顏料黃42、顏料黃e 53、顏料棕24、顏料藍27、顏料紅108、顏料黑11、顏料白6等。
作為上述有機系顏料,可列舉具有苯環結構之縮合多環系顏料、具有偶氮基之偶氮系顏料等。
上述紅外線反射性顏料較佳為具有呈現黑色或紅色之結構、取代基、取代位置者。 作為上述結構,可列舉偶氮系顏料中具有萘酚骨架、吡唑酮骨架者。又,可列舉縮合多環系顏料中具有喹吖酮骨架、苝骨架、異吲哚啉酮骨架、吡咯并吡咯二酮(diketo -pyrrolo-pyrrole 骨架者。 作為上述取代基,較佳為不改變躍遷能階者。具體而言,向電子受體導入吸電子性基者、向電子供體導入推電子性基者不佳。 又,作為上述偶氮系顏料,較佳為對偶氮基於間位、鄰位、對位具有取代基之偶氮系顏料,更佳為於間位或鄰位具有取代基之偶氮系顏料,進而較佳為於間位具有取代基之偶氮系顏料。
作為上述縮合多環系顏料,例如,可列舉酞青素系顏料、蒽醌系顏料、喹吖酮系顏料、靛藍系顏料、二 系顏料、苝系顏料、芘酮(perinone)系顏料、異吲哚啉系顏料、吲口巾(pyrrocoline)系顏料、喹啉黃系顏料、吡咯并吡咯二酮系顏料等。 作為上述偶氮系顏料,例如,可列舉單偶氮系顏料、雙偶氮系顏料等。 上述紅外線反射性顏料可單獨使用,亦可併用2種以上。
上述紅外線反射性顏料之紅外線反射率之較佳之下限為15%。 若上述紅外線反射率為15%以上,則可降低成形體之蓄熱性而防止翹曲等變形或破損。 上述紅外線反射率之更佳之下限為50%,進而較佳之下限為60%,較佳之上限為80%,更佳之上限為70%。 再者,於本說明書中,紅外線反射率意指波長780~1500 nm之範圍之光之反射率。 上述紅外線反射率可藉由例如島津製作所公司製造之紫外可見近紅外分光光度計等而測定。
上述紅外線反射性顏料之體積平均一次粒徑之較佳之下限為0.1 μm,更佳之下限為0.2 μm,進而較佳之下限為0.4 μm,較佳之上限為1.0 μm,更佳之上限為0.8 μm,進而較佳之上限為0.6 μm。 上述紅外線反射性顏料之體積平均粒徑可使用雷射繞射/散射式粒徑分佈測定裝置或穿透式電子顯微鏡、掃描式電子顯微鏡等而測定。
上述紅外線反射性顏料之折射率之較佳之下限為1.5,更佳之下限為2.0,較佳之上限為3.0,更佳之上限為2.5。 上述折射率可藉由例如島津製作所公司製造之Kalnew精密折射計而測定。
又,於上述紅外線反射性顏料含有矽酸鹽化合物之情形時,上述矽酸鹽化合物之體積平均一次粒徑之較佳之下限為0.1 μm,更佳之下限為0.2 μm,進而較佳之下限為0.4 μm,較佳之上限為1.0 μm,更佳之上限為0.8 μm,進而較佳之上限為0.6 μm。
又,於上述紅外線反射性顏料含有除矽酸鹽化合物以外之無機系顏料之情形時,除上述矽酸鹽化合物以外之無機系顏料物之體積平均一次粒徑之較佳之下限為0.1 μm,更佳之下限為0.4 μm,較佳之上限為1.0 μm,更佳之上限為0.6 μm。
於本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述紅外線反射性顏料之含量相對於上述氯化氯乙烯系樹脂100重量份,較佳之下限為0.1重量份,更佳之下限為0.2重量份,進而較佳之下限為0.4重量份,較佳之上限為10.0重量份,更佳之上限為8.0重量份,進而較佳之上限為6.0重量份。
又,於上述紅外線反射性顏料含有矽酸鹽化合物之情形時,上述矽酸鹽化合物之含量相對於上述氯化氯乙烯系樹脂100重量份,較佳之下限為0.1重量份,更佳之下限為0.2重量份,進而較佳之下限為0.4重量份,較佳之上限為10.0重量份,更佳之上限為8.0重量份,進而較佳之上限為6.0重量份。
於上述紅外線反射性顏料含有矽酸鹽化合物之情形時,上述紅外線反射性顏料中之矽酸鹽化合物之含量自耐候性、耐化學品性之觀點而言,較佳之下限為10重量%,更佳之下限為20重量%,較佳之上限為40重量%,更佳之上限為35重量%。
於上述紅外線反射性顏料含有除矽酸鹽化合物以外之無機系顏料之情形時,上述紅外線反射性顏料中之除上述矽酸鹽以外之無機系顏料之含量自耐候性、耐化學品性之觀點而言,較佳之下限為20重量%,更佳之下限為30重量%,較佳之上限為95重量%,更佳之上限為90重量%。
於本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述紅外線反射性顏料之含量之較佳之下限為0.10重量%,更佳之下限為0.20重量%,較佳之上限為9.0重量%,更佳之上限為7.2重量%。
(耐衝擊改質劑) 本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物較佳為進而含有耐衝擊改質劑。 藉由含有上述耐衝擊改質劑,可賦予所得之成形體優異之耐熱性,並且,可使其耐衝擊性亦優異。
作為上述耐衝擊性改質劑,例如,可列舉苯乙烯-共軛二烯系共聚物、丙烯酸系共聚物等。
作為構成上述苯乙烯-共軛二烯系共聚物之二烯成分,可列舉丁二烯、異戊二烯及氯丁二烯等。 再者,構成上述苯乙烯-共軛二烯系共聚物之聚合物中之二烯成分之含量較佳為55重量%以下。
作為上述苯乙烯-共軛二烯系共聚物,更具體而言,可較佳地使用甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)等。 其中,較佳為甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物及/或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。 作為上述丙烯酸系共聚物,可列舉以丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯為主成分者。
上述苯乙烯-共軛二烯系共聚物之丁二烯成分之含有比率之較佳之下限為55%,較佳之上限為70%。 若上述丁二烯含有比率為55%以上,則可賦予成形品充分之耐衝擊性。若上述丁二烯含有比率為70%以下,則可提高流動性。 上述苯乙烯-共軛二烯系共聚物之含有比率可藉由進行熱分解氣相層析質譜分析(PGC-MS),由所得之峰面積算出比率而測定。
於本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述耐衝擊改質劑之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100重量份,較佳之下限為4.0重量份,更佳之下限為6.0重量份,較佳之上限為12.0重量份,更佳之上限為10.0重量份。 若上述耐衝擊改質劑之含量為上述較佳之下限以上且上述較佳之上限以下,則可進一步提高所得之成形體之耐衝擊性。
於本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述耐衝擊改質劑之含量之較佳之下限為2.0重量%,更佳之下限為4.0重量%,較佳之上限為10.0重量%,更佳之上限為8.0重量%。
於本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述紅外線反射性顏料與上述耐衝擊改質劑之重量比(耐衝擊改質劑/紅外線反射性顏料)之較佳之下限為0.5/1,更佳之下限為1/1,較佳之上限為24/1,更佳之上限為20/1。
又,上述耐衝擊改質劑較佳為粒子狀,體積平均一次粒徑較佳為較小。上述耐衝擊改質劑之體積平均一次粒徑之較佳之下限為0.1 μm,較佳之上限為0.5 μm。 上述耐衝擊改質劑之體積平均粒徑可使用雷射繞射/散射式粒徑分佈測定裝置或穿透式電子顯微鏡、掃描式電子顯微鏡等而測定。 於本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述紅外線反射性顏料與上述耐衝擊改質劑之體積平均一次粒徑比(耐衝擊改質劑之體積平均一次粒徑/紅外線反射性顏料之體積平均一次粒徑)之較佳之下限為1/8,更佳之下限為1/4,較佳之上限為1/1,更佳之上限為1/2。
(潤滑劑) 本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物可進而含有潤滑劑。藉由含有潤滑劑,可提高樹脂組成物之流動性而發揮優異之成形性。
作為上述潤滑劑,例如,可列舉脂肪族烴系潤滑劑、高級脂肪酸系潤滑劑、脂肪族醇系潤滑劑、脂肪酸酯系潤滑劑、金屬皂系潤滑劑等。 作為上述脂肪族烴系潤滑劑,可列舉聚乙烯蠟、褐煤酸蠟、石蠟等。 作為上述高級脂肪酸系潤滑劑,可列舉硬脂酸、羥基硬脂酸、棕櫚酸等。 作為上述脂肪族醇系潤滑劑,可列舉硬脂醇、鯨蠟醇等。 作為上述脂肪酸酯系潤滑劑,可列舉三酸甘油酯、硬脂酸丁酯等。 作為上述金屬皂系潤滑劑,可列舉硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅-硬脂酸鋇複合體、硬脂酸鋅-硬脂酸鈣複合體等。 該等可單獨使用,亦可併用2種以上。
上述潤滑劑之含量相對於上述氯化氯乙烯系樹脂100重量份,較佳之下限為2.0重量份,較佳之上限為6.0重量份。 若上述潤滑劑之含量為上述較佳之下限以上且上述較佳之上限以下,則可獲得具有優異之外觀之成形體。 上述潤滑劑之含量相對於上述氯化氯乙烯系樹脂100重量份,更佳之下限為3.5重量份,更佳之上限為5.0重量份。
(抗氧化劑) 本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物較佳為進而含有抗氧化劑。 作為上述抗氧化劑,例如,可使用酚系抗氧化劑、磷酸系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、胺系抗氧化劑等。該等可單獨使用,亦可併用兩種以上。其中,較佳為酚系抗氧化劑,特佳為受阻酚(hindered phenol)系抗氧化劑。
作為上述受阻酚系抗氧化劑,例如,可列舉2,6-二第三丁基對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3,5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、(3,5-第三丁基-4-羥基苄基)膦酸二硬脂酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基-間甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、對苯二甲酸雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)三聚異氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)三聚異氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]三聚異氰酸酯、四[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]新戊四醇酯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2'-丙烯醯氧基-3'-第三丁基-5'-甲基苄基)苯酚、3,9-雙(1',1'-二甲基-2'-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、雙[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。該等之中,較佳為1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)三聚異氰酸酯、四[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]新戊四醇酯等。該等可單獨使用,亦可混合2種以上使用。
上述抗氧化劑之200℃之加熱減量率較佳為未達5重量%。 若上述200℃之加熱減量率為5重量%以上,則存在成形品內部含有氣泡而強度變得不足、或表面附近產生條紋狀之花紋而發生外觀不良之情況。 再者,上述200℃之加熱減量率更佳為未達3重量%。
於上述本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述抗氧化劑之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100重量份,較佳為於0.1~3重量份之範圍內,更佳為於0.2~2.5重量份之範圍內。藉由含有該範圍內之抗氧化劑,可獲得由黃變所導致之著色較少之成形品。
本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物亦可根據需要混合熱穩定劑、穩定助劑、加工助劑、耐熱改善劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、填料、熱塑性彈性體等添加劑。
作為上述熱穩定劑,並未特別限定,例如,可列舉:硫醇二甲基錫、硫醇二丁基錫、硫醇二辛基錫、馬來酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫聚合物、馬來酸二辛基錫、馬來酸二辛基錫聚合物、月桂酸二丁基錫及月桂酸二丁基錫聚合物等有機錫穩定劑;硬脂酸鉛、二鹼式亞磷酸鉛及三鹼式硫酸鉛等鉛系穩定劑;鈣-鋅系穩定劑;鋇-鋅系穩定劑;以及鋇-鎘系穩定劑等。上述熱穩定劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述穩定助劑,並未特別限定,例如,可列舉環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油、環氧化四氫鄰苯二甲酸酯、環氧化聚丁二烯、及磷酸酯等。上述穩定助劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述加工助劑,較佳為含有重量平均分子量為90萬~500萬之丙烯酸系樹脂者。 作為上述丙烯酸系樹脂,可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、或(甲基)丙烯酸酯之均聚物、或包含該等之(甲基)丙烯酸系共聚物。 作為上述(甲基)丙烯酸酯,例如,可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯等。又,作為上述(甲基)丙烯酸酯,有(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等。其中,上述(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或者甲基丙烯酸。於本發明中,作為上述丙烯酸系加工助劑,較佳為使用(甲基)丙烯酸甲酯(MMA)之聚合物。
作為上述耐熱改善劑,並未特別限定,例如,可列舉α-甲基苯乙烯系、N-苯基順丁烯二醯亞胺系樹脂等。 作為上述光穩定劑,並未特別限定,例如,可列舉受阻胺系等光穩定劑等。
作為上述紫外線吸收劑,並未特別限定,例如,可列舉水楊酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系等紫外線吸收劑等。
為了提高施工性,本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物中亦可添加有熱塑性彈性體。作為上述熱塑性彈性體,例如,可列舉腈系熱塑性彈性體、烯烴系熱塑性彈性體、氯乙烯系熱塑性彈性體、苯乙烯系熱塑性彈性體、胺酯系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體、聚醯胺系熱塑性彈性體等。 作為上述腈系熱塑性彈性體,可列舉丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)等。 作為上述烯烴系熱塑性彈性體,可列舉乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-乙酸乙烯酯-一氧化碳共聚物(EVACO)等乙烯系熱塑性彈性體。 作為上述氯乙烯系熱塑性彈性體,可列舉氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物等。 該等熱塑性彈性體可單獨使用,亦可併用2種以上。
本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物之依據ASTM D-648所測定之熱變形溫度(HDT)之較佳之下限為90℃,更佳之下限為100℃,較佳之上限為130℃,更佳之上限為120℃。若上述熱變形溫度為上述較佳之下限以上且上述較佳之上限以下,則可減少熱伸縮。
本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物之依據ASTM D-256所測定之艾氏缺口衝擊強度之較佳之下限為80 J/m,較佳之上限為700 J/m。若上述艾氏衝擊強度為上述較佳之下限以上且上述較佳之上限以下,則可獲得耐衝擊性優異之成形品。 上述艾氏衝擊強度之更佳之下限為265 J/m,更佳之上限為600 J/m。
本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物之由ASTM D-1784所規定之單元級別(cell class)較佳為至少為2-4-4-4-7。藉此,可獲得耐熱性及耐衝擊性能優異之成形體。
本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物之熔體流動速率(MFR)之較佳之下限為0.4 g/10分鐘,更佳之下限為0.8 g/10分鐘,較佳之上限為10.0 g/10分鐘,更佳之上限為6.0 g/10分鐘。 再者,MFR可藉由依據JIS K7210之方法而測定。
作為製造本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物之方法,例如,可使用以下方法。進行以下步驟,即,於反應容器中,使氯乙烯系樹脂懸浮於水性介質中而製備懸浮液,向上述反應容器內導入氯,利用先前公知之任意方法使上述氯乙烯系樹脂氯化,而製備氯化氯乙烯系樹脂。其後,進行於上述氯化氯乙烯系樹脂中添加上述紅外線反射性顏料、苯乙烯-共軛二烯系共聚物並混合之步驟,使用上述方法即可。
藉由利用任意之成形方法使本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物成形,可製作成形體。 作為上述成形之方法,可採用先前公知之任意之成形方法,例如,可列舉擠出成形法、射出成形法等。
本發明之成形體其耐熱性、耐衝擊性優異,即便於因暴露於太陽光之熱或光下而劣化、或施加衝擊之情形時,亦不易破損,又,抑制蓄熱而不易發生由翹曲等變形所導致之破損,因此,可特佳地用作窗框構件等住宅用材。作為本發明之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物之成形體之窗框構件亦為本發明之一。
上述成形體其表面之表面粗糙度(Rmax)較佳為2 μm以下。 又,上述成形體其表面之濾波波紋度中心線平均(WcA)較佳為2 μm以下。又,濾波波紋度不均(Wct)較佳為10 μm以下。 再者,表面粗糙度(Rmax)可藉由依據JIS B 0601之方法而測定,濾波波紋度中心線平均(WcA)、濾波波紋度不均(Wct)可藉由依據JIS B 0610之方法而測定。 [發明之效果]
根據本發明,可提供一種具有優異之成形性、耐熱性、耐衝擊性,即便於長時間暴露於太陽光下之情形時亦可防止翹曲等變形或破損之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物。 又,根據本發明,可提供一種具有優異之耐化學品性且可防止由酸雨所導致之成形品之變色等劣化之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物。
以下列舉實施例對本發明更詳細地進行說明,然而,本發明並不僅限定於該等實施例。
(實施例1) (窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物之製作) 相對於氯化氯乙烯系樹脂(氯含量:67.3重量%,平均聚合度:700)100重量份,添加紅外線反射性顏料0.7重量份、耐衝擊改質劑8.0重量份並混合。 進而,以成為如表1所示之組成之方式添加潤滑劑、熱穩定劑、抗氧化劑,利用高速混合機均一地混合,而獲得窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物。 再者,作為原料,使用以下物質。 (紅外線反射性顏料) 偶氮系顏料:1-{4-[(4,5,6,7-四氯-3-氧代異吲哚啉-1-亞基)胺基]苯基偶氮}-2-羥基-N-(4'-甲氧基-2'-甲基苯基)-11H-苯并[a]咔唑-3-甲醯胺,大日精化公司製造,CHROMOFINEBLACK A1103,體積平均一次粒徑0.1 μm,紅外線反射率71% (耐衝擊改質劑) 甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS):甲基丙烯酸甲酯成分20重量%,丁二烯成分65重量%,苯乙烯成分15重量%,Kaneka公司製造B-564,體積平均一次粒徑0.2 μm (潤滑劑) 部分皂化酯蠟,Clariant公司製造,LicowaxOP (熱穩定劑) 硫醇二丁基錫系穩定劑,日東化成公司製造,TVS#1380 (抗氧化劑) 受阻酚系抗氧化劑,BASF公司製造,Irganox1010
(擠出成形體之製作) 將所得之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物供給至直徑為50 mm之雙軸異向錐形擠出機(長田製作所公司製造之「SLM-50」),於樹脂溫度209.0℃、背壓280.0 kg/cm2 、擠出量25.0 kg/hr之條件下擠出,而製作作為窗框構件之成形體。
(實施例2~29、比較例1~2) 使用如表1及2所示之種類、添加量之氯化氯乙烯系樹脂、氯乙烯系樹脂、紅外線反射性顏料、紅外線吸收性顏料、耐衝擊改質劑、紅外線反射性輔助劑、潤滑劑、熱穩定劑、抗氧化劑,除此以外,以與實施例1相同之方式製作窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物及成形體。 再者,作為原料,使用以下物質。 又,紅外線反射性顏料之紅外線反射率使用島津製作所公司製造之紫外可見近紅外分光光度計而測定。又,於含有多種紅外線反射性顏料之情形時,對於紅外線反射性顏料之混合物測定紅外線反射率。將結果示於表1及2。 (紅外線反射性顏料) 苝系顏料:2,9–雙[(4–甲氧基苯基)甲基]–蒽[2,1,9-def:6,5,10-D',E',F'-]二異喹啉-1,3,8,10(2H,9H)–四酮,BASF公司製造(PALIOGEN Black L 0086),體積平均一次粒徑0.1 μm,紅外線反射率68% 顏料藍29:第一化成股份有限公司製造,矽酸鹽化合物,群青No2400,體積平均一次粒徑0.5 μm,紅外線反射率57% 顏料紫15:第一化成股份有限公司製造,矽酸鹽化合物,Daiichi violet,體積平均一次粒徑0.5 μm,紅外線反射率52% 氧化鈦:石原產業公司製造,TIPAQUE CR-90,體積平均一次粒徑0.25 μm 碳酸鈣:白石工業公司製造,白豔華CCR,體積平均一次粒徑0.08 μm (紅外線吸收性顏料) 碳黑:三菱化學公司製造,RCF #45,體積平均一次粒徑0.03 μm (耐衝擊改質劑) 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS):丙烯腈成分35重量%,丁二烯成分53重量%,苯乙烯成分12重量%,GALATA公司製造,Blendex338,體積平均一次粒徑1.0 μm 甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS):甲基丙烯酸甲酯成分25重量%,丁二烯成分50重量%,苯乙烯成分25重量%,LG化學公司製造之MB-838A,體積平均一次粒徑0.2 μm 甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS):甲基丙烯酸甲酯成分10重量%,丁二烯成分80重量%,苯乙烯成分10重量%,陶氏化學公司製造之BTA751,體積平均一次粒徑0.2 μm
<評價> 對於實施例及比較例中所得之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物及成形體進行以下評價。將結果示於表1及2。
(窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物之評價) <機械物性(艾氏衝擊強度、拉伸強度、拉伸彈性模數、熱變形溫度、MFR)> 將所得之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物供給至2根8英吋輥,於205℃混練3分鐘,而製作厚度為1.0 mm之片材。將所得之片材重疊,於205℃之加壓下預熱3分鐘後,加壓4分鐘,而獲得厚度為3 mm之壓板。藉由機械加工自所得之壓板切出試片。使用該試片,依據ASTM D-256測定艾氏衝擊強度,依據ASTM D-638測定拉伸強度及拉伸彈性模數。 又,依據ASTM D-648於負載重量186 N/cm2 下測定熱變形溫度。再者,熱變形溫度係於對所得之壓板於100℃之齒輪烘箱中進行24小時退火處理後測定。 進而,依據JIS K7210測定MFR。
(成形體之評價) <蓄熱性> 對於所得之成形體,切出寬度10 mm×長度200 mm之試片。 使用3燈式紅外線燈(Kett科學研究所公司製造,F-2B)作為光源,將光源至試片之距離設為30 cm,照射紅外線。照射10分鐘紅外線,藉由紅外熱像儀(FLIR公司製造,CPE-E4)測定自紅外線照射開始起每1分鐘之試片之溫度。
<紅外線反射率> 對於所得之成形體,使用分光光度計之裝置測定紅外線區域(700 nm~1700 nm)中之紅外線反射率。作為算出方法,由反射率、透過率曲線之任意之範圍內之積分值進行計算。再者,設為反射率+透過率+吸收率=100%。
<表面粗糙度> 使用表面粗糙度計(三豐公司製造)測定所得之成形體之表面粗糙度Ra。
<耐候性> 將所得之成形體投入紫外線耐久褪色試驗機(須賀試驗機公司製造)中,進行500小時測定,藉由日本電色工業公司製造之色差計NR-3000對測定前後之顏色變化進行確認。對於色差ΔE之數值,根據以下基準進行判定。 ◎:ΔE未達2.0 〇:ΔE為2.0以上且未達6.0 Δ:ΔE為6.0以上且未達15.0 ×:ΔE為15.0以上
<耐化學品性> 將所得之成形體於濃度為70重量%之硝酸中浸漬3週,藉由日本電色工業公司製造之色差計NR-3000對浸漬前後之顏色變化進行確認。對於色差ΔE之數值,根據以下基準進行判定。 ◎:ΔE未達8.0 〇:ΔE為8.0以上且未達15.0 Δ:ΔE為15.0以上且未達30.0 ×:ΔE為30.0以上
[表1]
   實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
樹脂組成物組成(重量份) 氯化氯乙烯系樹脂 添加量 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
平均聚合度 700 400 1200 700 700 700 700 700 700 700 700 700 700 700 700
氯含量(重量%) 67.3 67.3 67.3 62.0 70.0 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3
   構成單元(a)之比率(莫耳%)                                             
   構成單元(b)之比率(莫耳%)                                             
   構成單元(c)之比率(莫耳%)                                             
氯乙烯系樹脂 添加量(重量份) - - - - - - - - - - - - - - -
聚合度 - - - - - - - - - - - - - - -
氯含量(重量%) - - - - - - - - - - - - - - -
紅外線反射性顏料 偶氮系顏料 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 - - 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
苝系顏料 - - - - - - - - - - - - - - -
顏料藍29 - - - - - 0.7 - - - - - - - - -
顏料紫15 - - - - - - 0.7 - - - - - - - -
氧化鈦 - - - - - - - 4.0 - 0.5 10.0 - - - -
碳酸鈣 - - - - - - - - 4.0 - - - - - -
紅外線反射率(%) 71 71 71 71 71 57 52 80 73 75 86 71 71 71 71
紅外線吸收性顏料 碳黑 - - - - - - - - - - - - - - -
耐衝擊改質劑 MBS(丁二烯成分65重量%) 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 - - 2.0 14.0
MBS(丁二烯成分50重量%) - - - - - - - - - - - - - - -
MBS(丁二烯成分80重量%) - - - - - - - - - - - - - - -
ABS - - - - - - - - - - - - 8.0 - -
潤滑劑 部分皂化酯蠟 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0
熱穩定劑 硫醇二丁基錫系穩定劑 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
抗氧化劑 受阻酚系抗氧化劑 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
評價(樹脂組成物) 艾氏衝擊強度(J/m) 400 240 580 480 360 400 400 370 330 390 340 25 420 120 650
拉伸強度(MPa) 49.0 48.5 50.0 45.2 53.0 49.3 49.1 48.6 48.5 49.0 47.2 52.1 48.8 51.1 45.0
拉伸彈性模數(MPa) 2750 2600 2820 2510 2880 2720 2740 2620 2610 2710 2530 2850 2760 2800 2490
熱變形溫度(℃) 102 101 102 90 110 101 102 101 102 102 101 105 102 103 100
MFR(g/10分鐘) 2.5 3.3 0.8 5.8 1.2 2.5 2.5 2.3 2.4 2.5 2.3 2.8 2.6 2.7 2.2
評價(成形體) 蓄熱性(℃) 2分鐘後 45 44 45 45 45 50 52 42 44 44 41 45 45 45 45
5分鐘後 55 55 56 55 55 61 63 52 54 54 51 56 55 55 55
10分鐘後 60 60 61 59 60 66 67 56 58 57 54 61 60 61 60
紅外線反射率(%) 20 19 18 21 20 10 8 30 22 24 40 18 20 19 20
表面粗糙度=Rmax(μm) 1.2 0.2 6.5 0.6 5.9 1.3 1.1 1.5 1.8 1.4 1.7 0.9 1.4 1.1 2.0
耐候性 評價 Δ Δ Δ Δ Δ Δ Δ Δ Δ Δ Δ
∆E 7.9 7.7 8.1 7.4 9.2 1.8 2.2 4.6 8 6.3 1.5 6.5 8.8 7.2 9.5
耐化學品性 評價 Δ Δ Δ
∆E 14.8 16.3 12.2 19.2 10.5 8.8 11.4 12.8 13.6 13.7 11.3 4.9 14.1 7.4 22.2
[表2]
   實施例 比較例
16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 1 2
樹脂組成物組成(重量份) 氯化氯乙烯系樹脂 添加量 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 -
平均聚合度 700 700 700 700 700 700 700 700 700 700 700 700 700 700 700 -
氯含量(重量%) 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 67.3 -
   構成單元(a)之比率(莫耳%)                                                
   構成單元(b)之比率(莫耳%)                                                
   構成單元(c)之比率(莫耳%)                                                
氯乙烯系樹脂 添加量(重量份) - - - - - - - - - - - - - - - 100
聚合度 - - - - - - - - - - - - - - - 700
氯含量(重量%) - - - - - - - - - - - - - - - 56.7
紅外線反射性顏料 偶氮系顏料 0.7 0.7 0.2 9.8 - - - - - - - - 0.7 0.7 - 0.7
苝系顏料 - - - - 0.7 - - - - - - - - - - -
顏料藍29 - - - - - 0.2 9.8 - - 0.7 0.7 0.7 - - - -
顏料紫15 - - - - - - - 0.2 9.8 - - - - - - -
氧化鈦 - - - - - - - - - 4.0 0.5 10.0 - - - -
碳酸鈣 - - - - - - - - - - - - - - - -
紅外線反射率(%) 71 71 71 71 68 57 57 52 52 69 61 78 71 71 - 71
紅外線吸收性顏料 碳黑 - - - - - - - - - - - - - - 0.7 -
耐衝擊改質劑 MBS(丁二烯成分65重量%) 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 - - 8.0 8.0
MBS(丁二烯成分50重量%) - - - - - - - - - - - - 8.0 - - -
MBS(丁二烯成分80重量%) - - - - - - - - - - - - - 8.0 - -
ABS - - - - - - - - - - - - - - - -
潤滑劑 部分皂化酯蠟 1.0 8.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0
熱穩定劑 硫醇二丁基錫系穩定劑 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
抗氧化劑 受阻酚系抗氧化劑 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
評價(樹脂組成物) 艾氏衝擊強度(J/m) 410 370 400 370 400 420 370 430 380 390 400 370 200 620 400 560
拉伸強度(MPa) 48.9 48.3 49.1 48.3 49.0 49.3 49.5 49.1 49.3 49.8 49.3 50.0 49.5 48.8 49.1 40.3
拉伸彈性模數(MPa) 2710 2690 2750 2590 2750 2680 2740 2690 2760 2750 2720 2790 2710 2680 2730 2420
熱變形溫度(℃) 102 101 102 100 102 100 103 101 104 103 101 105 101 102 101 69
MFR(g/10分鐘) 1.8 3.6 2.5 3.3 2.5 2.5 2.3 2.5 2.3 2.1 2.5 2 3.5 0.7 2.5 23.9
評價(成形體) 蓄熱性(℃) 2分鐘後 45 44 53 38 46 57 44 57 44 45 49 43 46 45 77 46
5分鐘後 56 55 64 48 56 68 54 59 55 56 58 52 54 56 84 54
10分鐘後 60 60 68 50 61 73 58 73 60 61 64 57 61 61 90 59
紅外線反射率(%) 20 19 7 48 17 9 24 7 19 18 12 28 20 19 2 20
表面粗糙度=Rmax(μm) 0.2 5 0.5 3 1.3 1.2 2.8 1 2.6 1.7 1.4 2.1 1.1 2.1 1.3 0.5
耐候性 評價 Δ Δ Δ Δ Δ Δ Δ
∆E 8.2 7.8 11.0 3.5 14.5 1.9 0.7 3.5 1.7 0.9 1.1 0.3 7.2 9.1 0.3 6.5
耐化學品性 評價 Δ Δ Δ Δ ×
∆E 13.2 16.5 17.2 8.5 27.9 14.2 7.9 14.9 10.1 7.1 7.8 6.6 11.1 17.2 11.1 33.5
產業上之可利用性
根據本發明,可提供一種具有優異之成形性、耐熱性、耐衝擊性,即便於長時間暴露於太陽光下之情形時亦可防止翹曲等變形或破損之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物。

Claims (12)

  1. 一種窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物,其含有氯化氯乙烯系樹脂、及紅外線反射性顏料,上述紅外線反射性顏料之體積平均一次粒徑為0.1~1.0μm。
  2. 如請求項1所述之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物,其中,氯化氯乙烯系樹脂之平均聚合度為500~1000。
  3. 如請求項1或2所述之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物,其中,氯化氯乙烯系樹脂之氯含量為63~69重量%。
  4. 如請求項1或2所述之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物,其中,紅外線反射性顏料之紅外線反射率為15%以上。
  5. 如請求項1或2所述之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物,其中,紅外線反射性顏料之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100重量份為0.1~10.0重量份。
  6. 如請求項1或2所述之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物,其進而含有耐衝擊改質劑。
  7. 如請求項6所述之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物,其中,耐衝擊改質劑為苯乙烯-共軛二烯共聚物、或丙烯酸系共聚物。
  8. 如請求項6所述之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物,其中,耐衝擊改質劑之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100重量份為4.0~12.0重量份。
  9. 如請求項1或2所述之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物,其進而含有潤滑劑。
  10. 如請求項9所述之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物,其中,潤滑劑係選自由脂肪族烴系潤滑劑、高級脂肪酸系潤滑劑、脂肪族醇系潤滑劑、脂肪族酯系潤滑劑及金屬皂系潤滑劑所組成之群中之至少1種。
  11. 如請求項9所述之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物,其中,潤滑 劑之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100重量份為2.0~6.0重量份。
  12. 一種窗框構件,其係請求項1至11中任一項所述之窗框用氯化氯乙烯系樹脂組成物之成形物。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104385735A (zh) * 2014-12-15 2015-03-04 山东博拓塑业股份有限公司 聚氯乙烯彩色发泡板材及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0612602A3 (en) 1993-02-26 1996-01-24 Goodrich Co B F Method for the manufacture of weatherable, rigid extrusion profiles having improved surface appearance.
US6174360B1 (en) * 1998-10-26 2001-01-16 Ferro Corporation Infrared reflective color pigment
US6469079B1 (en) 1998-11-11 2002-10-22 Kaneka Corporation Chlorinated vinyl chloride resin composition
JP2000328844A (ja) 1999-01-08 2000-11-28 Sekisui Chem Co Ltd 窓枠用樹脂組成物及び窓枠
JP2001164067A (ja) 1999-12-03 2001-06-19 Tokuyama Sekisui Ind Corp 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物
JP2002053726A (ja) 2000-08-10 2002-02-19 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 難燃性塩化ビニル樹脂組成物、難燃性塩化ビニル樹脂成形品および難燃性塩化ビニル樹脂組成物の製造方法
JP2002138179A (ja) * 2000-10-31 2002-05-14 Nippon Zeon Co Ltd 塩化ビニル樹脂組成物及びそれを用いた成形品
JP2002284951A (ja) 2001-01-22 2002-10-03 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd サイジング押出成形用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物およびそれを用いたサイジング成形体
JP2002284952A (ja) 2001-01-22 2002-10-03 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd サイジング押出成形用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物およびそれを用いたサイジング成形体
US7241500B2 (en) * 2003-10-06 2007-07-10 Certainteed Corporation Colored roofing granules with increased solar heat reflectance, solar heat-reflective shingles, and process for producing same
US20050112311A1 (en) 2003-11-26 2005-05-26 Dalal Girish T. CPVC compositions having good impact strength and heat stability, and smooth surfaces
US8420736B2 (en) * 2009-06-25 2013-04-16 Kaneka Corporation Thermoplastic resin composition and molded body thereof
EP2447326B1 (en) 2009-06-25 2015-07-01 Kaneka Corporation Thermoplastic resin composition and moldings thereof
US20140336321A1 (en) * 2011-11-29 2014-11-13 Sekisui Chemical Co., Ltd. Chlorinated vinyl chloride resin composition for extrusion molding
EP3173444B1 (en) * 2014-07-24 2020-09-23 Sekisui Chemical Co., Ltd. Resin composition for molding use
CN105566822A (zh) 2016-02-16 2016-05-11 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种高抗冲氯化聚氯乙烯管材专用料
JP6837050B2 (ja) 2016-02-25 2021-03-03 株式会社カネカ 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法
CN106221620B (zh) * 2016-07-22 2018-09-21 新疆维吾尔自治区产品质量监督检验研究院 一种耐寒改性聚氯乙烯胶粘剂及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104385735A (zh) * 2014-12-15 2015-03-04 山东博拓塑业股份有限公司 聚氯乙烯彩色发泡板材及其制备方法

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