TWI272135B - Precoated metal sheet and process for producing the same - Google Patents

Description

1272135 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於使用於家電製品或汽車用車載 外板材或構造構件，進一步使用於建材、屋頂材 途之預塗覆金屬板及其製造方法。 【先前技術】 P 以鋼板、鋁板或鋁合金板爲代表之金屬薄板 優良之強度與加工性，藉由實施各種的加工，可 電製品、汽車用車載零件、進一步於建材等的各 使用於這些用途之金屬板的加工品，會有以提昇 蝕性等爲目的，進行表面處理。此表面處理，以 係以將金屬板加工成預定的形狀後來進行之後塗 coat )方式爲主流，但在最近，以改善工作場所 工製程的簡單化與減低成本等爲目的，將預先在 φ 行表面處理之預塗覆金屬板成形加工成預定形狀 方式也逐漸被使用。且，近年，該預塗覆金屬板 製品-機械的多樣化與高品質化，而賦予各種功; 指紋性、耐受損性、接地連接性 '散熱性、遮熱 • 性等之功能性預塗覆金屬板被開發，且廣泛普及 • 近年，這樣的預塗覆金屬板爲了因應製品-機械丨 與高品質化，而賦予各種功能例如耐指紋性、耐 接地連接性 '散熱性、遮熱性、抗菌性等之功能 金屬板被開發，且廣泛普及中。 零件等的 等各種用 材係具有 適用於家 種用途。 外觀或耐 往以來， 覆（post 環境或加 金屬板進 之預塗覆 爲了因應 能例如耐 性、抗菌 中。且， 的多樣化 受損性、 性預塗覆 -4- (2) (2)1272135 在預塗覆金屬板’因在實施了表面塗裝之狀態下進行 成形加工，所以不僅對於塗膜要求優良之成形加工性，並 且由於沖壓成形後的外觀直接成爲製品外觀，故也被要求 優良之表面外觀及性狀等。例如在日本發明專利第 3 3 3 8 1 5 6號公報（段落〜0017 )，揭示有：對於鋁合 金板材，以環氧樹脂、胺甲酸乙酯（urethane )樹脂及丙 烯酸樹脂的單獨或其混合物做爲基礎樹脂，且包含5〜 4 0 %之粒徑0.1 μ m以下的S i Ο 2、及 5〜6 0 %的潤滑劑之塗 料，以〇 · 5〜1 0 μπι之厚度進行塗裝，而將摩擦係數控制成 〇 · 1 5以下之具有優良的成形性與耐受損性之預塗覆金屬板 〇 在日本發明專利第 3 3 3 8 1 5 6號公報（段落000 8.〜 0 0 1 7 )所揭示之預塗覆金屬板，係由錦合金板材所構成， 但一般以鋁爲材料之預塗覆金屬板經常被使用於被要求輕 量之用途，例如，被使用於筆記型電腦搭載用的光碟機（ 驅動器）之蓋類、或液晶顯示器之框架、背蓋類、車載用 電裝品之 ECU (Electronic Control Unit)或汽車音響、 汽車導航系統、自動換片器（disk auto changer)等的蓋 類或構造構件。在這些之中，使用於光碟驅動器或自動換 片器之情況，搭載有CD或DVD等的碟片。在最近，受 到寫入型驅動器的普及，個人性編輯音樂CD，製作自作 碟片1 0也逐漸變多。又，如圖4 ( a )所示，這樣的自作 碟片1 0會有在碟片D的表面接著識別用的識別標籤L之 狀態下加以使用之情事。 -5- (3) (3)1272135 【發明內容】 但，如前述光碟驅動器或自動換片器，在會有將識別 標籤L這樣的黏著物插入到裝置內之可能性的用途上，需 要預先防備受到由裝置所產生的熱等，造成識別標籤L的 一部分剝離，然後，成爲剝離出來之黏著部Ln會有在附 著到裝置內的各部位之危險性。 做爲防止這樣的危險性之方法之一，在黏著物（識別 標籤L )有可能附著之部位，實施此黏著物不易附著之表 面處理的方法爲有效的。例如，如圖4 ( b )所示，在光 碟驅動器20之情況，承載有自作碟片10的托盤21之上 側表面、或覆蓋自作碟片1 0的蓋22之內側表面等，鄰接 於自作碟片1 〇且面積越大之構件，黏著物附著之危險性 越大。因此，在對於這些零件加工使用之預塗覆金屬板， 預先實施表面處理，使得識別標籤L這種的黏著物不易附 著，有助於迴避附著物附著。又，這種的黏著物之不易附 著的性質，實際上不僅黏著物，亦兼具抗油或污垢等的各 種物質之性質，故即使在長期間使用於建材、汽車用車載 零件、屋內機器等的用途上，在能夠減低維修之頻率的這 一點上能加以期待。 又，加上前述課題，如圖4 ( b )所示，以往的光碟 驅動器20，一般爲在自作碟片10置入取出之際，將安裝 自作碟片10的托盤21本身由光碟驅動器20中取出、置 入到光碟驅動器20中之抽屜（drawer )方式。 -6 - (4) 1272135 相對於此，最近，並非如上所述之 盤來取出置入光碟者，而是開發出將光 於光碟驅動器蓋之開口部般的吸入式（ 動器。在這種吸入式的光碟驅動器，會 擦於光碟驅動器蓋內面之狀態下取出置 出置入之際，光碟面與光碟驅動器蓋內 造成滑動傷痕之問題點。 在吸入式的光碟驅動器，當將光碟 了防止光碟表面受到損傷，以往，在與 觸之部位，以噴霧塗裝等的方法實施防 這種方法係必須針對每一個沖壓加工後 行處理。因此，存在有製程變得繁雜， 本也變得非常大等之問題點。藉由預先 施傷痕防止處理，可期待製程的簡單化 減低成本。 因此，本發明之發明者們爲了達到 案了，藉由將組合了特定的氟樹脂與硬 塗佈烘烤，在金屬板的表面形成樹脂皮 行烘烤的最適當化，使樹脂皮膜的皮膜 變濃，確保黏著物之非黏著性，同時降 度，良好地保持金屬板與樹脂皮膜之接 非黏著特性的預塗覆金屬板與其製造方 本發明之目的係在於提供一種成形 金屬板及其製造方法，其不僅具有優良 使用安裝光碟的托 碟本身插入至設置 slot-in )的光碟驅 有由於在將光碟摩 入，故在將光碟取 面產生摩擦而容易 置入取出之際，爲 容易與光碟滑動接 止受損處理。但， 的光碟驅動器蓋進 生產性降低，且成 在成形前的鋁板實 、生產力之提昇及 上述般的要求，考 化劑之氟系塗料的 膜，且利用配合進 最外表面之氟濃度 低皮膜內部之氟濃 著力的具有優良之 法。 加工使用之預塗覆 之成形性、潤滑性 (5) 1272135 '外觀’並且兼具即使使用於倂用黏著物之用途上， 物也不易附著，污垢或由也不易附著之特性。 本發明的另一目的係在於提供一種成形加工使用 塗覆金屬板及其製造方法，其不僅具有優良之成形性 滑性 '外觀’並且兼具即使使用於倂用黏著物之用途 黏著物也不易附著，污垢或由也不易附著，且與光碟 觸’也不易在其表面造成傷痕之特性。 在本發明的第1實施形態，係爲一種預塗覆金屬 具備金屬板、及藉由形成於其表面的氟系樹脂所構成 脂皮膜之預塗覆金屬板，其特徵爲：當以方程式（1 算在前述樹脂皮膜的最外表面之氟濃度的比例時，前 濃度的比例爲2 0 %以上，並且以方程式（1 )計算在 樹脂皮膜的皮膜內部之皮膜厚度大約1/2的位置之氟 的比例時，前述氟濃度的比例爲1 5 %以下， A(%) = {F/(F + C + 0+N)}xlOO … （1) 其中，在前述方程式（1 ) ，A爲氟濃度的比例£ 爲氟質量％，C爲碳質量％，0爲氧質量％，N爲氮質 〇 藉由作成如此結構的話，由於樹脂皮膜的氟在最 面變濃，故可將樹脂皮膜的黏著物之剝離強度維持於 狀態。又，同時在除了最外表面之皮膜內部，可將氟 抑制成低，故即使未形成樹脂系底層或接著劑層，亦 樹脂皮膜與金屬板強固地接著。 又，在預塗覆金屬板，前述樹脂皮膜係以胺甲酸 黏著 之預 、潤 上， 等接 板， 的樹 )計 述氟 前述 濃度 /〇，F 量％ 外表 低的 濃度 可使 乙酯 -8- (6) 1272135 結合、醯胺結合、尿素結合中之至少一 將具有氫氧基、羧基及胺基中至少一種 具有2個以上之異氰酸酯基（isocyan 酸酯化合物予以結合加以構成。若作成 於氟系樹脂的分子利用以這些化學結合 成三次元網眼構造，故可使樹脂皮膜更 著。 又，在預塗覆金屬板，前述氟系樹 量平均分子量，爲20萬以下。若作成 得氟系樹脂、與具有2個以上的異氰酸 合之相溶性提昇，所獲得之氟系樹脂皮 在6 0度鏡面光澤度測定，超過8 0，而 光澤性之外觀。 又，在預塗覆金屬板，在前述金屬 之間，具備耐鈾性皮膜。若作成這種結 塗覆金屬板之耐蝕性，並且可使得樹脂 與金屬板接著。 又，在預塗覆金屬板，前述金屬板 。若作成這種結構的話，比起使用其他 謀求輕量化。 又，在前述第1實施形態之預塗覆 ，其特徵爲：包含：在前述金屬板的表 第1製程；與在200°C以上2 8 0°C以下 進行烘烤，以形成氟系樹脂皮膜之第2 種的化學結合，來 類的氟系樹脂；與 ate group ) 的異氰 這種結構的話，由 產生交聯反應而形 強固地與金屬板接 脂的分子量，在重 這種結構的話，使 酯基的異氰酸酯化 膜的表面光澤度， 能獲得具有優良的 板與前述樹脂皮膜 構的話，可提升預 皮膜更加以強固地 爲錦板或銘合金板 金屬板之情況，可 金屬板的製造方法 面塗佈氟系塗料之 ，將前述氟系塗料 製程。若作成這種 -9 - (7) (7)1272135 結構的話，藉由預定溫度的烘烤處理，能夠使樹脂皮膜的 氟濃度在皮膜最外表面變濃，並且可在皮膜內部被抑制成 低，因此可進一步將樹脂皮膜的黏著物之剝離強度維持更 低，又，可使樹脂皮膜與金屬板更強固地接著。 在本發明的第2實施形態，係爲一種預塗覆金屬板， 具備金屬板、及藉由形成於其表面的氟系樹脂所構成的樹 脂皮膜之預塗覆金屬板，其特徵爲：前述樹脂皮膜具備氟 系樹脂陣列層、與分散於前述氟系樹脂陣列層中之胺甲酸 乙酯珠，前述胺甲酸乙酯珠之含有率係對於前述氟系樹脂 陣列層’呈5質量％以上50質量％以下，前述胺甲酸乙酯 珠的平均粒徑係前述氟系樹脂陣列層的平均厚度之1 . 1倍 以上5倍以下，當以方程式（1 )計算在前述樹脂皮膜的 最外表面之氟濃度的比例時，前述氟濃度的比例爲1 5 %以 上’並且以方程式（1 )計算在前述樹脂皮膜的皮膜內部 之皮膜厚度大約1 /2的位置之氟濃度的比例時，前述氟濃 度的比例爲15%以下， A(o/〇) = {F/(F + C + O + N)}xl00 …（1)

其中，在前述方程式（1 ) ，A爲氟濃度的比例％，F 爲氟質量％，C爲碳質量％，〇爲氧質量％，n爲氮質量％ 〇 若作成這種結構的話，藉由控制分散於氟系樹脂陣列 層（樹脂皮膜）中之胺甲酸乙酯珠的含有率及平均粒徑， 即使光碟等接觸，也由於胺甲酸乙酯珠可做爲緩衝材來發 揮作用，故能夠防止樹脂皮膜在光碟等的表面造成傷痕。 -10- (8) 1272135 又’由於在樹脂皮膜表面，氟在皮膜 將對於樹脂皮膜之黏著物的剝離強度 ’同時由於在除了皮膜最外表面之皮 抑制成低，故即使未形成樹脂系底層 氟系樹脂皮膜與金屬板強固地接著。 氟系樹脂陣列層之平均厚度更大的胺 樹脂陣列層中，故樹脂皮膜的表面形 面，在黏著物附著到樹脂皮膜之際， 的空氣層，使黏著物與樹脂皮膜的接 ，可將對於樹脂皮膜之黏著物的剝離 又，在於預塗覆金屬板，前述樹 列層係以胺甲酸乙酯結合、醯胺結合 一種的化學結合，來將具有氫氧基、 種類的氟系樹脂；與具有2個以上之 酯化合物予以結合加以構成。 若作成這種結構的話，由於氟系 些化學結合產生交聯反應而形成三次 樹脂皮膜更強固地與金屬板接著。 又，在於預塗覆金屬板，前述胺 徑爲前述氟系樹脂陣列層的平均厚度 下。 若作成這種結構的話，可提升胺 材的作用，可更進一步防止樹脂皮膜 傷痕。 最外表面變濃，故可 維持成低的狀態。又 膜內部，可將氟濃度 或接著劑層，也能使 且，由於平均粒徑較 甲酸乙酯珠含於氟系 成具有細微凹凸之表 在細微凹凸形成微少 觸面積降低。其結果 強度維持成低。 脂皮膜的氟系樹脂陣 、尿素結合中之至少 羧基及胺基中至少一 異氰酸酯基的異氰酸 樹脂的分子利用以這 元網眼構造，故可使 甲酸乙酯珠的平均粒 之1 .5倍以上4倍以 甲酸乙酯珠做爲緩衝 在光碟等的表面造成 -11 - (9) (9)1272135 又，在預塗覆金屬板，前述胺甲酸乙酯珠的含有率係 爲對於前述氟系樹脂陣列層，呈1 0質量％以上4 0質量％ 以下。 若作成這種結構的話，可提升胺甲酸乙酯珠做爲緩衝 材的作用，可更進一步防止光碟等的表面受到樹脂皮膜所 造成傷痕。又’爲了形成樹脂皮膜，而在金屬板表面塗佈 分散有胺甲酸乙酯珠之氟系塗料之際，將氟系塗料的黏度 調整成預定範圍，可使塗裝性提昇。 又，在預塗覆金屬板，在前述金屬板與前述樹脂皮膜 之間，具備耐蝕性皮膜。若作成這種結構的話，可提升預 塗覆金屬板之耐蝕性，並且可使得樹脂皮膜更加以強固地 與金屬板接著。 在預塗覆金屬板，前述金屬板爲鋁板或鋁合金板。 若作成這種結構的話，比起使用其他金屬板之情況， 可謀求輕量化。 又，在前述第2實施形態之預塗覆金屬板的製造方法 ，其特徵爲：包含：在前述金屬板的表面，塗佈分散有胺 甲酸乙酯珠之氟系塗料之第1製程；與在200 °C以上280 °C以下，將前述氟系塗料進行烘烤，以形成前述氟系樹脂 皮膜之第2製程。 若作成這種順序的話，藉由預定溫度的烘烤處理，能 夠使樹脂皮膜的氟濃度在皮膜最外表面變濃，並且可在皮 膜內部被抑制成低，因此可進一步將樹脂皮膜的黏著物之 剝離強度維持更低，又，可使樹脂皮膜與金屬板更強固地 -12- (10) 1272135 _ 接著。又’由於胺甲酸乙酯珠固定於樹脂皮膜，做爲緩衝 材來發揮作用，故可防止在光碟等的表面造成傷痕。 ^ (發明效果） 若根據本發明的第1實施形態的話，藉由在金屬板的 表面形成氟系樹脂皮膜，對於成形加工後使用之預塗覆金 屬板’不僅具有優良之成形性、潤滑性、外觀，並且兼具 φ 即使使用於倂用黏著物之用途上，黏著物也不易附著，污 垢或由也不易附著之特性，並且不需經由樹脂系底層或接 著劑層’能將氟系樹脂皮膜強固地接著到金屬板。又，藉 由控制成爲氟系塗料的主劑之氟系樹脂的分子量，可控制 表面光澤。 又’若根據本發明的第1實施形態之預塗覆金屬板的 製造方法的話，可不需形成樹脂系底層或接著劑層，來製 造黏著物剝離強度小之預塗覆金屬板。 • 且’若根據本發明的第2實施形態的話，對於成形加 工後使用之預塗覆金屬板，不僅具有優良之成形性、潤滑 性' 外觀’並且兼具即使使用於倂用黏著物之用途上，黏 著物也不易附著，污垢或由也不易附著，並且不需經由樹 ^ 脂系底層或接著劑層，能將氟系樹脂皮膜強固地接著到金 * 屬板。又，藉由將分散於樹脂皮膜（氟系樹脂陣列層）的 胺甲酸乙酯珠的含有率或平均粒徑加以最適當化，可在兼 具黏著物不易附著到樹脂皮膜表面的特性，即使樹脂皮膜 表面與光碟癟面滑動接觸的情況，也可防止光碟受到損傷 -13- (11) (11)I272l35 又，若根據本發明的第2實施形態之預塗覆金屬板的 製造方法的話，可不需形成樹脂系底層或接著劑層，來製 造黏著物剝離強度小、且具有優良之對於光碟之防止受損 性之預塗覆金屬板。又，藉由預先對於加工成形前的鋁板 實施防止受損處理，比起在成形加工後實施防止受損處理 之情況，能以簡單的製程、高度的生產性、低成本來實施 防止受損處理。 【實施方式】 以下，詳細地說明關於本發明之實施形態。 (第1實施形態） 1 ·預塗覆金屬板 首先，說明關於本發明的第1實施形態之預塗覆金屬 板的結構。 本發明的第1實施形態之預塗覆金屬板1 a係如圖1 a 所示’具備：基礎材料之金屬板2a;與形成於金屬板2a 的表面’且被控制成皮膜最外表面與皮膜內部的氟濃度之 比例成爲預定値之樹脂皮膜3 a。在此，金屬板2 a的表面 係指金屬板2 a之至少其中一方的面，理想係指兩面。其 次’說明關於預塗覆金屬板1 a之各結構。 (1 )金屬板 -14- (12) (12)1272135 在第1貫施形態所使用之金屬板2 a，不被特別限定 ’除了最平常之冷軋鋼板以外，熔融鍍鋅鋼板、電鍍鋅鋼 板、合金化熔融鍍鋅鋼板或鍍銅鋼板、鍍錫鋼板等的各種 鍍裝鋼板，且不銹鋼等的合金鋼板、鋁或鋁合金鋼板、銅 或銅合金板等的非鐵金屬板等均可適用。又，對於筆記型 電腦搭載用的光碟機（驅動器）的蓋、液晶顯示裝置的框 架、車用電裝零件之蓋等，被要求輕量之用途，鋁或鋁合 金爲佳。特別是依據JIS 5052或JIS 5182之Al-Mg系合 金更理想。 (2 )樹脂皮膜 (2 - 1 )氟濃度之比例 在本發明的第1實施形態所使用之預塗覆金屬板1 a 係當以方程式（1 )計算時，樹脂皮膜3 a的在皮膜最外表 面之氟濃度的比例爲2 0 %以上，並且當以同式（1 )計算 時，樹脂皮膜3 a之在皮膜內部的氟濃度之比例爲1 5 %以 下。 A(%) = {F/(F + C + O+N)}xl00 … （1) 在方程式（1 ) ，A爲氟濃度的比例％，F爲氟質量％ ，c爲碳質量％，Ο爲氧質量％，N爲氮質量°/〇。 在此情況，氟濃度的比例係使用以ESCA等所測定、 換算之樹脂皮膜3a的皮膜最外表面及皮膜內部之氟質量 %、碳質量％、氧質量％及氮質量％，以方程式（1 )計算 。再者，在此所謂的皮膜最外表面係指黏著物（圖4所示 -15- (13) (13)1272135 的識別標籤L等）所附著之側的表面即預塗覆金屬板1 b 之皮膜最外表面，並非指樹脂皮膜3 a與金屬板2 b之界面 。又，針對皮膜內部之測定，由樹脂皮膜3 a之皮膜最外 表面朝厚度方向測定皮膜厚度之大約1 /2的部分。關於樹 脂皮膜3 a的皮膜最外表面及皮膜內部之氟濃度的比例測 定，因在第2實施形態的（2 -1 )之「氟濃度之比例」有 詳細說明，參照該部分。 如後述的比較例所示，在樹脂皮膜3 a的交聯反應不 充分之情況或產生熱劣化（分解）之情況，會有皮膜最外 表面之氟濃度的比例未滿20%之情況。在此情況，由於存 在於樹脂皮膜3 a的皮膜最外表面之與黏著劑的剝離性相 關聯之氟的比例少，故樹脂皮膜3 a的黏著物剝離強度變 大，並且污垢或油容易附著。另一方面，當皮膜內部的氟 濃度之比例超過1 5 %時，則若不進行形成樹脂底層或接著 劑層等的處置的話，會使皮膜無法強固地接著於金屬板 1 a之表面。 樹脂皮膜3 a係胺甲酸乙酯結合、醯胺結合、尿素結 合中之至少一種的化學結合，來將具有氫氧基、羧基及胺 基中至少一種類的氟系樹脂；與具有2個以上、理想爲3 個以上之異氰酸酯基（isocyanate group )的異氰酸酯化 合物予以結合（交聯）爲佳。藉此，能夠在樹脂皮膜3 a 形成穩定之交聯構造，使得樹脂皮膜3 a可更強固地接著 於金屬板2a。做爲上述的氫氧基，包含醇系氫氧基或酚 基系氫氧基，在廣泛的意思下，亦包含與異氰酸酯基反應 -16- (14) (14)1272135 之介質等。又，做爲上述羧基，包含羧基單體、被無水化 之羧基等’與異氰酸酯基反應之所有的介質。同樣地，做 爲上述胺基’包含與異氰酸酯基反應之所有的介質。再者 ’被交聯的樹脂皮膜3 a之交聯度係以該交聯度之指標的 JIS K6796所規定之膠體含量，80%以上爲佳。 (2 - 2 )氟系樹脂的分子量 成爲氟系塗料之主劑的氟系樹脂的分子量係影響樹脂 皮膜3a之表面光澤，結果決定預塗覆金屬板ia的表面光 澤者。本第1實施形態之預塗覆金屬板1 a的表面光澤， 光澤高者或光澤低（無光澤外觀）中的任一者均可，但考 量家電製品的外板材等之用途，光澤高者爲佳。以下敘述 氟系樹脂的分子量與表面光澤之關係。 氟系樹脂的分子量，在重量平均分子量呈20萬以下 之情況，由於主劑與硬化劑均等地相溶，故形成光澤性高 之樹脂皮膜3 a。又，成爲主劑之氟系樹脂的分子量，在 重量平均分子量超過20萬之情況，由於主劑與硬化劑之 相溶性降低，會成爲無光澤外觀者。自者，主劑之氟系樹 脂的分子量，在重量平均分子量超過20萬之情況，由於 主劑的黏度變得過高，故在將主劑聚合之際，變得不易均 等地反應，進行滾筒塗裝時塗料之拾取（Pickup )性降低 ，表面的光澤度不易變得均等。又’主劑之氟系樹脂的分 子量，在重量平均分子量呈1 〇萬以下之情況’由於主劑 的黏度變得過低，故在藉由例如汆筒塗裝’在金屬板2 a -17- (15) (15)1272135 的表面形成樹脂皮膜3 a之際，會有變得不易保持膜厚之 均等性之情事。 (2-3)樹脂皮膜的厚度：〇.1〜20μηα 在本實施形態之樹脂皮膜3a的厚度係20μιη爲 佳。在厚度未滿0.1 μηι 之情況，無法均等地披覆金屬板2 a全面，造成黏著 物之剝離強度變大。又，在厚度超過2 0 μ m之情況，與金 屬板2 a之緊密接者性降低’造成樹脂皮膜3 a對於金屬板 2a之接著性降低。 (2 - 4 )耐蝕性皮膜 本第1實施形態之預塗覆金屬板la，在金屬板2a與 樹脂皮膜3 a之間進一步具備耐蝕性皮膜爲佳。藉由形成 耐蝕性皮膜，可賦予預塗覆金屬板1 a耐蝕性，並且可提 升金屬板2 a與樹脂皮膜3 a之接著性。耐蝕性皮膜的結構 如下所述。 做爲本第1實施形態之耐飽性皮膜，可適宜地使用包 含以Cr或Zr爲成分之以往習知的耐蝕性皮膜之磷鉻酸（ phosphoric chromate)皮膜' 鉻鉻酸（chromic chromate )皮膜、磷酸鉻皮膜、氧化鉻系皮膜、塗佈型鉻酸皮膜或 塗佈型锆皮膜。又，耐蝕性皮膜之附著量，以C r或Z r的 換算値，呈10〜5 Omg/m2爲佳。當耐蝕性皮膜之附著量變 得較10m g/m2少時，則無法均等地披覆金屬板2a全面， -18- (16) (16)1272135 不易確保耐蝕性，無法承受長時間使用。又，當附著量超 過5 0 m g / m 2時，則在沖壓成形時，會在耐蝕性皮膜產生裂 痕（剝離）’變得不易在長期間維持高度的耐蝕性。 2 ·預塗覆金屬板的製造方法 本第1實施形態之預塗覆金屬板1 a的製造方法，係 包含在金屬板2a的表面塗佈氟系塗料之第1製程；與在 2 〇 〇 °C以上2 8 0 °C以下，將氟系塗料進行烘烤處理，以形 成氟系樹脂皮膜3 a之第2製程。以下，說明關於各製程 (1 )第1製程 第1製程係在本第1實施形態之金屬板2a的表面塗 佈氟系塗料之製程。此氟系塗料係做爲主劑，在具有氫氧 基、羧基及胺基中至少一種類的氟系樹脂，混合做爲硬化 劑之具有2個以上、理想爲3個以上之異氰酸酯基異氰酸 酯化合物、更理想爲將異氰酸酯基予以嵌段（block )之 異氰酸酯化合物混合者爲佳。又，亦可在氟系塗料，添加 天然蠟、石油蠟、合成蠟或這些的混合物等之潤滑劑。且 ，在本發明所請求的範圍下，不被特別限定，可添加以著 色爲目的之染料或顏料，用來提高樹脂皮膜3a的硬度或 耐受損性之各種無機塡充劑、導電性添加劑等的添加劑。 所謂嵌段異氰酸酯化合物，係指異氰酸酯化合物的活 性異氰酸酯基藉由活性氫化合物等的嵌段化劑予以穩定化 -19- (17) (17)1272135 者，在常溫下不具有反應性。此嵌段異氰酸酯化合物係藉 由烘烤處理等的加熱，使嵌段化劑解離，使得活性異氰酸 酯基再生，成爲具有反應性。做爲嵌段異氰酸酯化合物的 嵌段化劑，包含甲醇、乙醇、η-丙醇及tert-丁醇等的醇類 ，酉分、m -甲酉分及異辛酉分（Isooctyl phenol)及間苯二酚等 的酚類，ε -己內醯胺，肟（oxime)類，乙基丙酮（ Acetylacetone)、甲乙酮（methyl ethyl ketone)及乙基 環已烷（Vinylclohexane )等的活性乙烯化合物類，以及 亞硫酸鈉等。另一方面，做爲具有嵌段異氰酸酯基之異氰 酸酯化合物，包含有甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二 異氰酸酯（MDI )、聚合MDI、異佛爾酮二異氰酸酯（ Isophorone diisocyanate )、及己二異氰酸酯（ hexamethylene diisocyanate)等。又，多價醇變性型聚合 異氰酸酯及滴定結合或異氰酸酯結合之聚合異氰酸酯等， 亦含於做爲異氰酸酯化合物。 如此使用嵌段化之硬化劑的氟系塗料，由於在常溫下 ，硬化劑的異氰酸酯基被嵌段，故主劑的氫氧基、羧基及 胺基與硬化劑之異氰酸酯基的反應（交聯反應）不會進行 ，而藉由後述的第2製程之烘烤處理首先進行反應（交聯 )，使得氟系塗料硬化。因此，能夠將氟系塗料在混合了 主劑與硬化劑之狀態下長時間保存，並且可將氟系塗料連 續塗佈到長條的金屬板，有利於工業。 氟系塗料之塗佈能使用滾筒塗佈機、淋幕（c u r t a i η flow)式塗佈機、滾幕（roller curtain)式塗佈機、靜電 -20- (18) (18)1272135 塗裝機、刮刀塗佈機、擠壓（d i e )式塗佈機等之任一方 法’特別是使用塗佈量均等，並且作業簡單之滾筒塗佈機 更爲理想。塗佈量係以在金屬板2 a的表面形成厚度〇 · 1〜 2〇 μηι之氟系樹脂皮膜3a的方式，考量金屬板2a的搬送 速度、滾筒塗佈機之旋轉方向與旋轉速度等，適宜設定。 亦可在進行氧系塗料塗佈之前，設置將金屬板2 a的 表面脫脂之脫脂製程。例如，將鹼性水溶液噴灑於金屬板 2a的表面，然後加以水洗，將金屬板2a的表面脫脂。且 ’在如前所述，於金屬板2 a與氟系樹脂皮膜3 a之間具備 耐蝕性皮膜之情況，能夠接續脫脂製程，藉由將包含鉻離 子等之化成處理液噴灑於金屬板2a之表面等，形成耐蝕 性皮膜。 (2 )第2製程 係在本第1實施形態之金屬板2 a的表面形成氟系樹 脂皮膜3 a之製程，其係在2 0 0 °C以上2 8 0 °C以下，將在第 1製程所塗佈之氟系塗料進行烘烤處理，使氟系塗料硬化 (交聯）。然後，藉由氟系塗料硬化（交聯），形成皮膜 最外表面之氟濃度比例爲2 0 %以上且皮膜內部之氟濃度的 比例爲15%以下之氟系樹脂皮膜3a。又，樹脂皮膜3a強 固地接著至金屬板2 a。在此，所謂烘烤溫度係指金屬板 2 a的溫度之峰値溫度。 當供烤溫度未滿2 0 0 C時’則氣系塗料的硬化（交聯 )變得不充分，而當烘烤溫度超過2 8 時，由於氟系塗 -21 - (19)1272135 料會熱劣化（分解），故無法將氟濃度的比例做 値’使得黏著物對於氟系樹脂皮膜3 a的皮膜表 強度變商。供烤處理時間係2 0〜6 0秒爲佳。在 未滿2 0秒之情況’烘烤容易變得不充分，而當走 時，則烘烤處理時間過長，平均時間之生產性容 又’烘烤處理係使用例如熱風爐、誘導加熱爐、 爐、遠紅外線爐、能量線硬化爐來進行。 其次，詳細說明關於第1實施形態之實施例 (實施例1〜5 ) 實施例1〜5係根據上述的製造方法，製作 屬板1 a。預塗覆金屬板1 a之各結構如以下所述 (金屬板） 使用厚度〇.5mm、以JIS 5 05 2 -H34爲基準 板。 (耐蝕性皮膜） 在鋁合金板的兩面形成磷鉻酸皮膜。磷鉻酸 著量，以Cr換算，爲20mg/m2。 (氟系樹脂皮膜） 在磷鉻酸皮膜的最外表面塗佈氟系塗料，以 (金屬板2a之峰値溫度）200、220、250、260、 成期望的 面之剝離 處理時間 i過6 0秒 易降低。 近紅外線 預塗覆金 之鋁合金 皮膜之附 烘烤溫度 2 8 0 〇C 進 -22- (20) 1272135 行烘烤處理，做成皮膜厚度5 μπι之氟系樹脂皮膜。在此 ，做爲氟系塗料，使用混合的以下之2種液體之氟系塗料 〇 (主劑）：具有氫氧基之_系樹脂（重量平均分子量 ：176000) (硬化劑）：具有3個異氰酸酯基之嵌段異氰酸酯化 合物。 (比較例1〜7 ) 在比較例1〜4，除了在烘烤溫度1 2 5、1 5 0、1 7 0、 3 0 0 °C以下進行以外，其餘與實施例1〜5相同之方法，製 作預塗覆金屬板1 a。又，在比較例5、6，使用與第1實 施形態不同之氟系樹脂，製作氟系樹脂披覆鋁板。再者， 做爲披覆膜（樹脂皮膜）所使用之ETFE (乙烯-四氟乙烯 )薄膜，由於無法直接接著到鋁板表面，故選擇經由樹脂 φ 系底層將ETFE薄膜積層之方法。又，在比較例7，除了 使用環氧系樹脂代替氟系樹脂以外，其餘與實施例3相同 之方法，製作預塗覆金屬板1 a。 接著，針對實施例1〜5、比較例1〜7的預塗覆金屬 板1 a之樹脂皮膜3 a，測定樹脂皮膜3 a的最外表面及皮 膜內部之氟濃度的比例、有無胺甲酸乙酯結合，將其結果 顯示於表1。再者，各特性之測定方法如下所述。 (氟濃度的比例） -23- (21) (21)1272135 將樹脂皮膜3a的皮膜最外表面及皮膜內部以ESCA ( 島津製作所製）加以測定’獲得氟、碳、氧、氮及銘的5 種元素之原子％。使用各元素之原子量，將這些原子0/。換 算成質量^)。在這些之中，僅使用構成皮膜的元素即氟質 量％ ( F )、碳質量％ ( C )、氧質量％ ( 〇 )及氮質量％ ( N )，以方程式（1 )算出氟濃度之比例（A ( % ))。 A(%)={F/(F + C + O+N)}xl00 …（1) 在此，做爲皮膜最外表面，將如前述所製作之預塗覆 金屬板1 a的表面在該狀態下即氬濺鍍時間爲零之狀態下 進行測定，而針對皮膜內部，在以氬餓刻將樹脂皮膜3 a 朝厚度方向蝕刻至皮膜厚度的1 /2爲止之深度的狀態下加 以測定。在此，皮膜厚度的1 /2係指氬濺鍍時間爲到達樹 脂皮膜3 b與鋁的界面之剛好1 /2的時間之皮膜的深度狀 態之情事，又樹脂皮膜3 a與鋁的界面係指所測定的上述 5種元素（氟質量％ ( F )、碳質量％ ( C )、氧質量％ ( Ο )及氮質量％ ( N )以及鋁質量％ ( A1 ))中，相當於金屬 板的A1之質量成爲全體質量％的50%之氬濺鍍時間之皮 膜的深度狀態。 (胺甲酸乙酯結合） 以FTIR (塞莫-尼科萊特日本（Thermo Nicolet Japan )社製）來測定樹脂皮膜3 a，確認有無相當於胺甲酸乙 酯結合之吸收峰値。 -24- (22) 1272135 (黏著物剝離性） 測定評價實施例1〜5、比較例1〜7之預塗覆金屬板 1 a的黏著物剝離性。將其結果顯示於表1。再者，黏著物 剝離性的測定、評價方法如下所述。

黏著物剝離強度係根據S K 6 8 5 4 - 2所規定之1 8 0度 剝離試驗進行測定。黏著物使用柯尼卡噴墨紙光標籤（柯 尼卡美能達（Konica Minolta Holdings)(股）製、商品 號QP10A4GMT)。又，做爲測定條件，使用長度1 〇 〇 m m x寬度60mm之預塗覆金屬板la、長度lOOmmx寬度6mm 之標籤，而剝離速度設爲50mm/min。再者，表1之剝離 評價係黏著物剝離強度爲0.1 N/6 mm以下之情況時，使用 “G”，表示「良好（Good )」，在超過 0· IN/6mm之情況 時，使用“B”，表示「不良（Bad )」。

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〔1谳〕 比較例7 環氧系 塗料 1 250 | ΟΙ Ol CQ I比較例6 ETFE 薄膜 積層 Pll 0.06 〇 V? 脑 m B m ϋ )5¾ g ^ ii 比較例5 [ ETFE 薄膜 積層 朝 0.04 α 比較例4 本發明 塗料 300 21 00 0.13 比較例3 本發明 塗料 SI 21 0.20 CQ 比較例2 本發明 塗料 §1 21 On 0.80 CQ 比較例1 本發明 塗料 51 21 〇 1.50 PQ 實施例5 本發明 塗料 280 v〇 0.03 〇 實施例4 本發明 塗料 260 (N 0.05 〇 實施例3 本發明 塗料 250 〇 0.05 〇 i實施例2 本發明 塗料 220 CN C\ 0.07 〇 實施例1 本發明 塗料 200 QO 0.06 〇 樹脂皮膜 烘烤溫度 (°C) 漱芸~ i 1w | i 皮膜內部的氟濃 度之比例 (%) 胺甲酸乙酯結合 黏著物 剝離強度 (N/6mm) 剝離評價 備註 黏著物 剝離性 -26- (24) (24)1272135 由表1之結果，確認了實施例1〜5之預塗覆金屬板 1 a，其黏著物剝離強度低。另一方面，比較例1〜4及比 較例7之預塗覆金屬板1 a呈黏著物剝離強度高之結果， 比較例5及比較例6之預塗覆金屬板丨a雖黏著物剝離強 度低，但不易將樹脂皮膜3 a接著（披覆）到金屬板2 a。 又，將實施例1〜5的預塗覆金屬板1 a沖壓加工成光 碟機之托盤（承載自作C D之部位）及光碟機的上蓋（覆 蓋自作CD之部位）。此時，也無產生成形不良等，在所 製作之碟片表面也無傷痕寺的外觀不良、或附著污垢或油 等。且，以鮑登滑動試驗測定實施例1〜5之摩擦係數的 結果，摩擦係數爲0 · 04〜0 · 〇 5，確認了在於潤滑性也極爲 良好。再者，摩擦係數係3 / 1 6英吋鋼球、荷重〇 . 5 k g、滑 動速度200mm/min、無塗油，在金屬板2a的壓延方向呈 直角地進行測定。 (實施例6〜1 3 ) 其次，說明關於成爲主劑的氟系樹脂之重量平均分子 量與外觀。做爲實施例6〜1 3，根據前述的製造方法製作 預塗覆金屬板la。預塗覆金屬板la之各結構如下所述。 (金屬板） 使用厚度0.5mm、以JIS 5052-H34爲基準之鋁合金 板。 -27- (25) (25)1272135 (耐蝕性皮膜） 在鋁合金板的兩面形成磷鉻酸皮膜。磷鉻酸皮膜之附 著量，以Cr換算，爲20mg/m2。 (氟系樹脂皮膜） 在磷鉻酸皮膜的最外表面塗佈氟系塗料，以烘烤溫度 (金屬板2a之峰値溫度）2 5 0 °C進行烘烤處理，做成皮膜 厚度5 μηι之氟系樹脂皮膜。在此，做爲氟系塗料，使用 混合的以下之2種液體之氟系塗料。 (主劑）：使用8種類之具有氫氧基之氟系樹脂，其 重量平均分子量爲130000〜224000之範圍。 (硬化劑）：具有3個異氰酸酯基之嵌段異氰酸酯化 合物。 接著，針對實施例6〜1 3的預塗覆金屬板1 a之樹脂 皮膜3 a，測定表面的光澤度。其結果顯示於表2。再者， 測定方法如下所述。 (光澤度） 使用光澤度計（日本電色工業製），以根據JIS Z 8 74 1之60度鏡面光澤條件，測定預塗覆金屬板ia的樹 脂皮膜3 a之表面的光澤度。測定係以在鋁合金板的壓延 平行方向與與壓延直角方向進行測定，算出平均値。 (目視外觀評價） -28- (26) 1272135 . 請任意選出的1 〇人，以目視觀察預塗覆金屬板1 a之 外觀，在判斷具有光澤性之人數爲9人以上的情況則評價 爲「光澤」，在判斷具有光澤性之人數爲8人以下的情況 ' 則評價爲「無光澤」。 接著，測定評價實施例6〜1 3的預塗覆金屬板1 a之 黏著物剝離性。其結果顯示於表2。再者，黏著物剝離性 之測定、評價方法係以與實施例1相同的方法實施。

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〔i 實施例13 224000 m 無光澤 0.04 〇 實施例12 209000 Ο 無光澤 0.06 〇 實施例11 177000 S ”丨， f—Η ΓΊ (Ν ,ι — 光澤 0.03 〇 實施例10 176000 m cn <Ν ?—Η 光澤 0.05 〇 實施例9 154000 S ......Η (Ν Η 光澤 0.06 〇 實施例8 150000 ON Os 芝 r—H 卜 t—^ 光澤 0.03 〇 實施例7 147000 s 沄 ψ " ^ 光澤 0.04 〇 i實施例6 130000 cn Ov 〇 m f—H <Ν ，丨丨丨丨"Η 光澤 0.05 〇 主劑的重量平均分子量 壓延直角方向 壓延平行方向 平均値 騷 黏著物 剝離強度 (N/6mm) 讎評價 60度鏡面 v r » n mi t m 黏著物 剝離性 -30- (28) (28)1272135 由表2的結果確認了，實施例6〜1 3之預塗覆金屬板 1 a的任一者之黏著物剝離強度均小。 又，做爲成爲主劑之氟系樹脂，使用重量平均分子量 爲200000以者之實施例6〜13的預塗覆金屬板la均爲 8 0以上，即使以目視評價，也呈優良之光澤性。 (第2實施形態） 1.預塗覆金屬板 其次，說明關於本發明的第2實施形態之預塗覆金屬 板的結構。 本發明的第2實施形態之預塗覆金屬板1 b係如圖1 b 所示，具備：基礎材料之金屬板2b ;與形成於金屬板2b 的表面，且被控制成皮膜最外表面與皮膜內部的氟濃度之 比例成爲預定値之樹脂皮膜3b。在這之中，樹脂皮膜3b 係以氟系樹脂陣列層4、與分散於此氟系樹脂陣列層4中 之胺甲酸乙酯珠5所構成，控制成胺甲酸乙酯珠5的含有 率及平均粒徑形成預定値。在此，胺甲酸乙酯珠5之「胺 甲酸乙酯」係以胺甲酸乙酯結合完成交聯反應之聚胺酯樹 脂。又，表面係指金屬板2b的至少其中一方的面。其次 ，說明關於各結構。 (1 )金屬板 在第2實施形態所使用之金屬板2b，不被特別限定 ’除了最平常之冷軋鋼板以外，熔融鍍鋅鋼板、電鍍鋅鋼 -31 - (29) 1272135 • 板、合金化溶融鍍鋅鋼板或鍍銅鋼板、鍍錫鋼板等的各種 鍍裝鋼板’且不銹鋼等的合金鋼板、鋁或鋁合金鋼板、銅 或銅合金板等的非鐵金屬板等均可適用。在此，對於筆記 型笔腦ί合載用的光碟機（驅動器）的蓋、液晶顯示裝置的 框架、車用電裝零件之蓋等，被要求輕量之用途，鋁或鋁 合金爲佳。特別是依據JIS 5052或JIS 5182之Al-Mg系 合金更理想。 (2 )樹脂皮膜 (2-1 )氟濃度之比例 在本發明的第2實施形態所使用之預塗覆金屬板1 b 係當以方程式（1 )計算時，樹脂皮膜3 b的在皮膜最外表 面之氟濃度的比例爲1 5 %以上，並且當以同式（1 )計算 時，樹脂皮膜3b之在皮膜內部的氟濃度之比例爲15%以 下。 • A(%) = {F/(F + C + O + N)}xl00 … （1) 在方程式（1 ) ，A爲氟濃度的比例％，F爲氟質量％ ，C爲碳質量％，0爲氧質量％，N爲氮質量％。 在此情況，氟濃度的比例係使用以ESCA等所測定、 ~ 換算之樹脂皮膜3b的皮膜最外表面及皮膜內部之氟質量 - %、碳質量％、氧質量％及氮質量％，以方程式（1 )計算 。再者，在此所謂的皮膜最外表面係指黏著物（圖4所示 的識別標籤L等）所附著之側的表面，即預塗覆金屬板 lb之皮膜最外表面，並非指樹脂皮膜3a與金屬板2b之 -32- (30) (30)1272135 界面。又，所謂皮膜內部係指除了與黏著物附著之表面（ 最外表面）與和金屬板2b接著之表面之外的樹脂皮膜3 b 之部分，皮膜內部係指由樹脂皮膜3 b之皮膜最外表面朝 厚度方向測定皮膜厚度之大約1 /2的部分。 更具體而言，皮膜最外表面的氟濃度之比例，係指在 由預塗覆金屬板1 b的表面朝內部，藉由氬濺鍍等加以蝕 刻後以ESCA進行各元素分析之情況，根據當氬濺鍍時間 爲零時所獲得之氟質量％、碳質量％、氧質量％及氮質量％ 之各元素質量％所獲得之値。即，由於氬濺鍍時間爲零是 意味著以氬未將表面蝕刻之意，故可定義成皮膜最外表面 之測定。另一方面，當持續進行氬濺鍍時，則由於與氬濺 鍍時間呈比例，表面被深深地蝕刻，故氬濺鍍時間越長， 則顯示更深的內部之元素狀態。在進行某種程度蝕刻後， 因金屬板2 b之成分開始出現，所以將此金屬板2 b之元素 組成的質量％超過全體質量％的50%之時間點的氬濺鍍時 間定義成樹脂皮膜3b與金屬板2b之界面。當將到達此界 面爲止之氬濺鍍時間做爲「T」時，則本第2實施形態之 在皮膜內部的氟濃度之比例，換言之，在由樹脂皮膜3 b 的皮膜最外表面朝厚度方向之皮膜厚度的1 /2部分的氟濃 度之比例，被定義爲：根據在氬濺鍍時間爲上述「T」的 1 /2之時間點所獲得之各元素質量％，所獲得之値。 再者，若根據本第2實施形態的話，由氟系樹脂陣列 層4與胺甲酸乙酯珠5所構成之樹脂皮膜3 b，當看到微 紋時則爲不均等的皮膜。因此，在以ESCA進行分析之際 -33- (31) 1272135 . ，當將分析表面的面積做成過窄時，則會局部地獲得氟系 樹脂陣列層4之濃厚（rich )的部分、或相反地獲得胺甲 酸乙酯珠5之濃厚的部分之資訊，故會有在每個測定的時 β 間點，氟濃度之比例參差不齊之虞。因此，在本第2實施 形態，使用在分析表面的面積爲3 mm 0之測定値，來獲得 樹脂皮膜3 b之平均的資訊。 如後述的比較例所示，在氟系樹脂陣列層4之交聯反 φ 應不均等之情況或產生熱劣化（分解）之情況，會有皮膜 最外表面之氟濃度的比例形成未滿1 5%之情況。在此情況 下，由於影響黏著物的剝離性之樹脂皮膜3b的在皮膜最 外表面的氟之比例少，故使得對於樹脂皮膜3 b之黏著物 的剝離強度變大，並且使得污垢或油變得容易附著。另外 ，當皮膜內部的氟濃度之比例超過1 5 %時，則必須進行形 成樹脂底層或接著劑層等之處置，變得無法將樹脂皮膜 3b強固地接著至金屬板2b表面。 (2 - 2 )氟系樹脂陣列層 氟系樹脂陣列層4係藉由熱使成爲主劑之氟系樹脂與 硬化劑產生反應，在其分子內具有交聯構造者爲佳。且， ^ 做爲主劑與硬化劑之組合，胺甲酸乙酯結合、醯胺結合、 > 尿素結合中之至少一種的化學結合，來將具有氫氧基、殘 基及胺基中至少一種類的氟系樹脂；與具有2個以上、理 想爲3個以上之異氰酸酯基的異氰酸酯化合物予以結合（ 交聯）爲佳。藉此，能夠在氟系樹脂陣列層4 (樹脂皮膜 -34- (32) (32)1272135 3 b )形成穩定之交聯構造，使得氟系樹脂陣列層4 (樹脂 皮膜3 b )可更強固地接著於金屬板2b。做爲上述的氫氧 基’當然包含醇系氫氧基或酚基系氫氧基，在廣泛的意思 下’亦包含與異氰酸酯基反應之介質等。又，做爲上述羧 基’當然包含羧基單體、亦包含被無水化之羧基等，與異 氰酸酯基反應之所有的介質。同樣地，做爲上述胺基，包 含與異氰酸酯基反應之所有的介質。再者，被交聯的氟系 樹脂陣列層4之交聯度係以該交聯度之指標的jis K6 796 所規定之膠體含量，80 %以上爲佳。 (2-3 )胺甲酸乙酯珠 — 爲了將預塗覆金屬板lb適用於直接與光碟等滑動之 部分，需要抑制因滑動對於光碟等所造成之傷痕。在此， 爲了防止光碟等受到損傷，將樹脂皮膜3 b做軟爲不可欠 缺的。通常，做爲將樹脂做軟之方法，具有將樹脂的玻璃 移轉溫度降低之方法、或抑制樹脂與硬化劑的交聯反應之 方法等。爲了有效地將樹脂皮膜3 b做軟，而將樹脂皮膜 3 b的主成分之陣列樹脂加以軟質化最爲有效，實際上， 對於陣列樹脂，採用這些方法，能夠將樹脂皮膜3 b予以 軟質化。 但，由於以這些方法隨著樹脂皮膜3 b之軟質化的進 行，會有在樹脂皮膜3b產生增黏（tack)性之副作用’ 故會產生有損對於樹脂皮膜3b之黏著物（識別標籤L、 參照圖4 )之防止附著性的問題。另外，不是將樹脂皮膜 - 35- (33) (33)1272135 j b之陣列树脂加以軟質化，而是將胺甲酸乙酉曰珠5這種 軟質之微粒子添加至樹脂皮膜3 b (氟系樹脂陣列層4 )中 ，則不會有使陣列樹脂的玻璃移轉溫度降低，或抑制交聯 反應，而可將樹脂皮膜3 b全體予以軟質化。因此，不會 產生阻礙對於樹脂皮膜3 b之黏著物（識別標籤L、參照 圖4 )的防止附著性之增黏，可確保對於光碟等之防止受 損性。再者，做爲這種的胺甲酸乙酯珠5，可舉出例如三 洋化成製的梅爾德克斯（MELTEX ;登錄商標）、大曰精 化製大米克珠錄商標）、根上工業製的 阿德帕爾（登錄商標）等。 (胺甲酸乙酯珠的含有率：5質量％以上5 0質量％以下） 爲了提高對於光碟等之防止受損性，胺甲酸乙酯珠5 之含有率係對於氟系樹脂陣列層4較多爲佳。在胺甲酸乙 酯珠5的含有率未滿5質量％，則固定於氟系樹脂陣列層 4中之胺甲酸乙酯珠5的量少，做爲緩衝材之作用降低， 防止受損性不充分。又，胺甲酸乙酯珠5的含有率做得越 高，則由於使胺甲酸乙酯珠5分散之塗料的黏度變得越大 ，故在以滾筒塗裝等將塗料塗裝至金屬板2b之情況，均 等膜厚之塗裝性降低。且’由於佔於樹脂皮膜3b之氟系 樹脂陣列層4的比率降低至需要値以下，故皮膜最外表面 的氟濃度之比例下降至1 5 %以下，造成黏著物（識別標籤 L )的附著防止性也降低。基於上述理由，胺甲酸乙酯珠 5的含有率係做成對於氟系樹脂陣列層4，呈5質量％以 -36 - (34) (34)1272135 上50質量％以下。又，爲了以高的水準維持防止受損性 ’胺甲酸乙酯珠5的含有率係1 〇質量％以上爲佳，爲了 確保穩定之塗裝性，胺甲酸乙酯珠5的含有率係4 0質量 %以下爲佳。 (胺甲酸乙酯珠的平均粒徑：氟系樹脂陣列層的平均厚度 之1 · 1倍以上5倍以下） 爲了以胺甲酸乙酯珠5確保對於光碟等的受損防止性 ’胺甲酸乙酯珠5的平均粒徑較氟系樹脂陣列層4的平均 厚度更大爲重要的。藉此如圖1所示，樹脂皮膜3b之斷 面形狀係由於胺甲酸乙酯珠5所存在的部分凸化，故成爲 細微凹凸形狀。藉此，可大幅減少光碟等與氟系樹脂陣列 層4之接觸面積的同時，在接觸部位，由於柔軟之胺甲酸 乙酯珠5做爲緩衝材來發揮作用，故可確保對於光碟等之 防止受損性。 在此，當胺甲酸乙酯珠5的平均粒徑對於氟系樹脂陣 列層4的平均厚度超過5倍時，則由於大半的胺甲酸乙酯 珠5會變得不易被固定於氟系樹脂陣列層4中，故造成防 止對於光碟等的滑動傷痕的效果降低。又，當胺甲酸乙酯 珠5的平均粒徑對於氟系樹脂陣列層4的平均厚度呈1 . 1 倍以下時，則粒徑小的胺甲酸乙酯珠5容易被埋沒到氟系 樹脂陣列層4中，故造成防止對於光碟等的滑動傷痕的效 果降低。因此，胺甲酸乙酯珠5的平均粒徑理想爲氟系樹 脂陣列層4的平均厚度之1 · 1倍以上5倍以下，更理想爲 -37- (35) (35)1272135 氟系樹脂陣列層4的平均厚度之]· 5倍以上4倍以下。 若胺甲酸乙酯珠5的平均粒徑與氟系樹脂陣列層4的 平均厚度保持成上述關係的話’則能夠防止對於光碟等之 滑動傷痕產生。但，即使保持了上述關係，但使用必要以 上之大的粒徑之胺甲酸乙酯珠5的情況’由於也需要將氟 系樹脂陣列層4的平均厚度增厚，故樹脂皮膜3 b變得需 要以上之厚度，在經濟性上不理想。相反地，在使用必要 以上的小之胺甲酸乙酯珠5的情況’控制胺甲酸乙酯珠5 的平均粒徑與氟系樹脂陣列層4的平均厚度之關係，在工 業性上變得困難。因此，做爲胺甲酸乙酯珠5 ’期望利用 平均粒徑爲5〜30 μιη左右之胺甲酸乙酯珠’而氟系樹脂 陣列層4的平均厚度係3 μιη以上1 〇 μηι以下爲佳。再者， 氟系樹脂陣列層4之平均厚度係測定每單位面積之樹脂皮 膜3 b的重量，將比重做爲1加以換算之値。 在實際的胺甲酸乙酯珠之粒徑’存在有分佈之情況。 例如，若爲積算體積50%粒子徑大約爲8μιη左右之珠的 話，其粒徑分佈係大致分佈在最小左右至最大20 左右之範圍（參照大日精化的日語網頁之大米克珠（夕''彳 S 7；登錄商標）的粒度分佈（與粒徑分佈同義））。 因此，在本第2實施形態，採用平均粒徑做爲胺甲酸乙酯 珠5之粒徑的指標。再者，平均粒徑係指在使胺甲酸乙酯 珠5分散於水之狀態下，以雷射反折式粒度分佈測定器等 所測定到之積算體積50%之粒子徑。 又，如上所述，藉由將胺甲酸乙酯珠5的平均粒徑做 -38- (36) (36)1272135 成較氟系樹脂陣列層4的平均厚度更大’能在樹脂皮膜 3 b的表面形成細微凹凸。藉此，在黏著物附著到樹脂皮 膜3 b之際，在細微凹凸形成微少的空氣層’使得黏著物 與樹脂皮膜3 b之接觸面積減少。因此，能將對於樹脂皮 膜3 b之黏著物的剝離強度維持成低。 其次，本第2實施形態之預塗覆金屬板1 b，亦可在 金屬板2 b、與包含胺甲酸乙酯珠5的氟系樹脂陣列層4 之間具備耐蝕性皮膜（未圖示）。藉由形成耐鈾性皮膜， 可賦予預塗覆金屬板lb耐蝕性，並且提昇金屬板2b與樹 脂皮膜3 b之接著性。耐蝕性皮膜之結構如下所述。 (2-4)耐蝕性皮膜 做爲耐蝕性皮膜，可適宜地使用包含以Cr或Zr爲成 分之以往習知的耐蝕性皮膜之磷鉻酸（phosphoric chromate)皮膜、鉻絡酸（chromic chromate)皮膜、憐 酸锆皮膜、氧化鉻系皮膜、塗佈型鉻酸皮膜或塗佈型锆皮 膜。又，耐蝕性皮膜之附著量，以Cr或Zr的換算値，呈 10〜50mg/m1爲佳。當耐蝕性皮膜之附著量變得較 10mg/m1少時’則無法均等地披覆金屬扳2a全面，不易 確保耐蝕性，無法承受長時間使用。又，當附著量超過 5 Omg/m1時’則在沖壓成形時，會在耐蝕性皮膜產生裂痕 (剝離），變得不易在長期間維持高度的耐蝕性。 -39- 1 .預塗覆金屬板的製造方法 (37) 1272135 本第2實施形態之預塗覆金屬板〗b的製造方 包含在金屬板2 b的表面塗佈分散有胺甲酸乙醋珠 系塗料之第1製程；與在2 0 〇 °C以上2 8 0 °C以下， 塗料進行烘烤處理，以形成氟系樹脂皮膜3 b之第 。以下，說明關於各製程。 (1 )第1製程 第1製程係在金屬板2 b的表面塗佈分散有胺 酯珠5之氧系塗料之製程。此氟系塗料，做爲主劑 有氫氧基、羧基及胺基中至少一種類的氟系樹脂， 爲硬化劑之具有2個以上、理想爲3個以上之異氰 異氰酸酯化合物、更理想爲將異氰酸酯基予以嵌段 酸酯化合物混合者爲佳。又，亦可在氟系塗料，添 蠟、石油蠟、合成蠟或這些的混合物等之潤滑劑。 本發明所請求的範圍下，不被特別限定，可添加以 目的之染料或顏料，用來提高樹脂皮膜3 a的硬度 損性之各種無機塡充劑、導電性添加劑等的添加劑 所謂嵌段異氰酸酯化合物，係指異氰酸酯化合 性異氰酸酯基藉由活性氫化合物等的嵌段化劑予以 者，在常溫下不具有反應性。此嵌段異氰酸酯化合 由烘烤處理等的加熱，使嵌段化劑解離，使得活性 酯基再生，成爲具有反應性。做爲嵌段異氰酸酯化 嵌段化劑，包含甲醇、乙醇、η-丙醇及tert-丁醇等 ，酷、ηα -甲酸及異辛酣（Isooctyl phenol)及間苯 法，係 5之氟 將氟系 2製程 甲酸乙 ，在具 混合做 酸酯基 之異氰 加天然 且，在 著色爲 或耐受 〇 物的活 穩定化 物係藉 異氰酸 合物的 的醇類 二酚等 -40- (38) (38)1272135 的酚類，ε -己內Μ胺，照（oxime )類，乙基丙_ (

Acetylacetone )、甲乙酮(methyl ethyl ketone )及乙基 環已院（V i n y 1 c 1 o h e x a n e )等的活性乙烧化合物類，以及 亞硫酸鈉等。另一方面，做爲具有嵌段異氰酸酯基之異氰 酸酯化合物，包含有甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二 異氰酸酯（MDI)、聚合MDI、異佛爾酮二異氰酸酯（ Isophorone diisocyanate )、及己二異氰酸醋（ hexamethylene diisocyanate)等。又，多價醇變性型聚合 異氰酸酯及滴定結合或異氰酸酯結合之聚合異氰酸酯等’ 亦含於做爲異氰酸酯化合物。 如此使用嵌段化之硬化劑的氟系塗料，由於在常溫下 ，硬化劑的異氰酸酯基被嵌段’故主劑的氫氧基、羧基及 胺基與硬化劑之異氰酸酯基的反應（交聯反應）不會進行 ，而藉由後述的第2製程之烘烤處理首先進行反應（交聯 )，使得氟系塗料硬化。因此’能夠將氟系塗料在混合了 主劑與硬化劑之狀態下長時間保存’並且可將氟系塗料連 續塗佈到長條的金屬板’有利於工業。 做爲對於氟系塗料之胺甲酸乙酯珠5的分散處理方法 ，包含有超音波處理’利用磁鐵攪拌器或葉輪攪拌機等之 攪拌處理，使用均質機 '球磨機、珠磨機等之攪拌處理等 〇 氧系塗料之塗佈’能使用滾筒塗佈機、淋幕（curtain flow)式塗佈機、滾幕（roller curtain)式塗佈機、靜電 塗裝機、刮刀塗佈機、擠壓（die )式塗佈機等之任一方 -41 - (39) (39)1272135 法，特別是使用塗佈量均等，並且作業簡單之滾筒塗佈機 更爲理想。塗佈量係以在金屬板2 b的表面形成厚度3〜 10 μπι之氟系樹脂陣列層4的方式，考量金屬板2b的搬送 速度、滾筒塗佈機之旋轉方向與旋轉速度等，適宜設定。 亦可在進行氟系塗料塗佈之前，設置將金屬板2 b的 表面脫脂之脫脂製程。例如，將鹼性水溶液噴灑於金屬板 2 b的表面，然後加以水洗，將金屬板2 b的表面脫脂。且 ，在如前所述，於金屬板2b與氟系樹脂皮膜3 b之間具備 耐蝕性皮膜之情況，能夠接續脫脂製程，藉由將包含鉻離 子等之化成處理液噴灑於金屬板2b之表面等，形成耐蝕 性皮膜。 (2 )第2製程 係在金屬板2b的表面形成氟系樹脂皮膜3b (包含胺 甲酸乙酯珠5之氟系樹脂陣列層4 )之製程，其係在200 °C以上2 8 0 °C以下，將在第1製程所塗佈之氟系塗料進行 烘烤處理’使氟系塗料硬化（交聯）。然後，藉由系塗 料硬化（交聯），形成皮膜最外表面之氟濃度比例爲1 5 % 以上且皮膜內部之氟濃度的比例爲1 5 %以下之氟系樹脂皮 膜3b。又，樹脂皮膜3b強固地接著至金屬板2b。在此， 所§胃烘烤溫度係指金屬板2b的溫度之峰値溫度。與此同 時，胺甲酸乙酯珠5被固定於氟系樹脂陣列層4。 當烘烤溫度未滿2 0 0 °C時，則氟系塗料的硬化（交聯 )變得不充分，而當烘烤溫度超過280 °C時，由於氟系塗 -42- (40) 1272135 料會熱劣化（分解），故無法將氟濃度的比例做成期望的 値，使得黏著物對於氟系樹脂皮膜3 a的皮膜表面之剝離 強度變高。烘烤處理時間係2 0〜6 0秒爲佳。在處理時間 未滿2 0秒之情況，烘烤容易變得不充分，而當超過6 0秒 時，則烘烤處理時間過長，平均時間之生產性容易降低。 又，烘烤處理係使用例如熱風爐、誘導加熱爐、近紅外線 爐、遠紅外線爐、能量線硬化爐來進行。 其次，詳細說明關於第2實施形態之實施例。 在本實施例，實施關於針對在於第2實施形態之預塗 覆金屬板1 b，在變更分散於樹脂皮膜3 b (氟系樹脂陣列 層4 )之胺甲酸乙酯珠5的含有率、平均粒徑之對於光碟 等的防止受損性與黏著物剝離性之變化的試驗，加以確認 (實施例1〜9 ) φ 做爲實施例1〜9，根據前述的製造方法，製作預塗 覆金屬板lb。預塗覆金屬板lb之各結構如以下所述。 (金屬板） 使用厚度〇.5mm、以JIS 5 0 5 2-H34爲基準之鋁合金 ’板。 (耐蝕性皮膜） 在鋁合金板的兩面形成磷鉻酸皮膜。磷鉻酸皮膜之附 -43- (41) 1272135 . 著量，以Cr換算，爲20mg/m2。 ^ (氟系樹脂皮膜） '在磷鉻酸皮膜的最外表面塗佈氟系塗料，以烘烤溫度 (金屬板2b之峰値溫度）2 5 0 t進行烘烤處理，形成樹脂 皮膜3 b (氟系樹脂陣列層4 )。 在此，做爲氟系塗料，使用混合的以下之2種液體之 φ 氟系塗料。又，爲了進行胺甲酸乙酯珠5對於氟系塗料之 分散，而使用利用磁鐵攪拌器之攪拌處理。且，關於氟系 樹脂陣列層4之平均厚度（A)、所使用之胺甲酸乙酯珠 5的平均粒徑（B ) 、（ B/A )及含有率，記載於表3。 (主劑）：具有氫氧基之氟系樹脂，使用重量平均分 子量爲1 8 2 000者。 (硬化劑）：具有3個異氰酸酯基之嵌段異氰酸酯化 合物。 (比較例1〜9 ) 與前述實施例1〜9對應地，在比較例1〜9，製作預 塗覆金屬板1 b。在比較例1，製作使用未含胺甲酸乙酯珠 " 5的氟系塗料之預塗覆金屬板1 b，在比較例2〜7，使用 > :除了胺甲酸乙酯珠5在平均粒徑與氟系樹脂陣列層4的 平均厚度之關係、或胺甲酸乙酯珠5的含有率之其中一條 件未能符合本發明的請求範圍以外，其餘在與實施例1〜 9相同之條件下所製作的預塗覆金屬板1 b。又，比較例8 -44- (42) 1272135 . 、9，在未符合本發明的請求範圍之烘烤溫度下進行烘烤 處理。 接著，針對實施例1〜9、比較例1〜9的預塗覆金屬 β 板1 b之樹脂皮膜3 b，測定樹脂皮膜3 b的最外表面及皮 膜內部之氟濃度的比例，並且測定有無表現氟系樹脂陣列 層4的交聯構造之胺甲酸乙酯結合，將其結果顯示於表3 。再者，各特性之測定方法如下所述。 (氟濃度的比例） 將樹脂皮膜3b的皮膜最外表面及皮膜內部以ESCA (島津製作所製）加以測定，獲得氟、碳、氧、氮及銘的 5種元素之原子％。使用各元素之原子量，將這些原子％ 換算成質量％。在這些之中，僅使用構成皮膜的元素即氟 質量％ ( F )、碳質量％ ( C )、氧質量％ ( 0 )及氮質量％ (N)，以方程式（1 )算出氟濃度之比例（A ( % ))。 • A(%)={F/(F + C + 0 + N)}xlOO … （1) 在此，做爲皮膜最外表面，將如前述所製作之預塗覆 金屬板1 b的表面在該狀態下即氬濺鍍時間爲零之狀態下 進行測定，而針對皮膜內部，在以氬蝕刻將樹脂皮膜3 b 朝厚度方向蝕刻至皮膜厚度的1 /2爲止之深度的狀態下加 ^ 以測定。在此，皮膜厚度的1 /2係指氬濺鍍時間爲到達樹 脂皮膜3 b與鋁的界面之剛好1 /2的時間之皮膜的深度狀 態之情事，又樹脂皮膜3b與鋁的界面係指所測定的上述 5種兀素（氟質量％(?)、碳質量。/〇(C)、氧質量％(0 -45- (43) 1272135 )及氮質量％ ( N )以及鋁質量％ ( A1 ))中，相當於金屬 板的 A1之質量成爲全體質量％的50%之氬濺鍍時間之皮 膜的深度狀態係如前所述。 且，爲了使得樹脂皮膜3 b之微紋不均等性不會影響 分析，而將分析表面的面積作成3 m m 0。對於皮膜最外表 面及皮膜內部，均選擇不會受到油類污染的部位進行測定 (胺甲酸乙酯結合） 以FTIR (塞莫-尼科萊特日本（Thermo Nicolet Japan )社製）來測定樹脂皮膜3 b，確認有無相當於胺甲酸乙 酯結合之吸收峰値。 其次，測定評價實施例1〜9、比較例1〜9之預塗覆 金屬板1 b的之對於光碟等的防止受損性及黏著物剝離性 。將其結果顯示於表3。再者，防止受損性及黏著物剝離 φ 性的測定、評價方法如下所述。 (對於光碟之防止受損性） 使市面販售的光碟之記錄面的全面接觸於預塗覆金屬 板1 b的樹脂皮膜3 b之表面，在以手指輕微按壓之狀態下 朝左右往復摩擦1〇次後，以目視評價光碟表面的傷痕 。此時’參照圖2〜圖3的光碟傷痕樣本，選定受損狀態 相近之傷痕樣本’將該所選定的傷痕樣本做爲預塗覆金屬 板1 b之防止受損性的判定結果。 -46- (44) (44)1272135 再者，在光碟傷痕樣本，在圖2(a)使用“E”表示「 優良（Excellent)」，在圖2(b)使用“G”，表示「良好 (Good )」，在圖3 ( a)使用“NG”表示「稍稍不良（Not So Good)」，在圖3(b)使用“B”表示「不良（Bad)」 。又，使用“£”、“G”、“NG”、“B”的任一個文字，來將防 止受損性的判定結果顯示於表3。 但，關於光碟的邊緣受到摩擦所產生之傷痕，不在判 定對象內，僅嚴密地判定樹脂皮膜..3 b的表面與碟片記錄 面的滑動傷痕。 (黏著物剝離性） 黏著物剝離強度係根據JIS K6 8 5 4-2所規定之180度 剝離試驗進行測定。黏著物使用柯尼卡噴墨紙光標籤（柯 尼卡美能達（Konica Minolta Holdings)(股）製、商品 號QP10A4GMT)。又，做爲測定條件，使用長度100mm X寬度60mm之預塗覆金屬板、長度i〇〇mmx寬度6mm之 標籤’而剝離速度設爲50mm/min。再者，表3之剝離評 價係黏著物剝離強度爲0· lN/6mm以下之情況時，使用 “G”’表示「良好（Good)」，在超過0.1N/6mm之情況 時，使用“B”，表示「不良（Bad)」。 -47- 1272135

〔i 比較例 9 寸 00 oi (N 1 Cs ω QQ 比較例 1 8 tn 寸 OO (N 〇 m rH 卜 LU 〇 OQ 比較例 7 S 沄 ΓΜ (N οο a 7： g 〇 a !比較例 ..6 . 寸 dl 〇 (N οο CQ S 〇 a 比_父例 1 1 5 21 泛 (N un (Ν οο OQ d a 比較例 4 〇 Ό SI 〇 (N (Ν 00 CQ g ο a 比較例 3 寸 00 CN SI 沄 (N 21 tn ω CN Ο CQ 魏湖 細 比較例 2 OO <N ml (N οο (Ν οο a 7： s d a 比較例 1 蕻 朝 〇 (Ν as <Ν ο CQ s o a 實施例 9 泛 (Ν ΓΛ (Ν r- a O o a 實施例 8 ο o m· 沄 (Ν ^Τ) (Ν οο ta o o a 實施例 I 7 ο 〇 w-i (N 卜 tu s o a 實施例 6 ο 寸· 〇 wn (Ν ^Τ) (Ν a o o a 實施例 5 wn 寸 OO (N Ο *Τ) CN 卜 ω g o o 塗裝性 稍差 實施例 4 in 寸 OO (N 〇 泛 (Ν r- ω 名 o a 實施例 3 to 寸 00 CN 泛 (Ν CN 00 ω g o a 實施例 2 OO <N 〇 沄 (Ν 00 (Ν os ω s o o 實施例 1 寸 00 (N in 沄 (Ν as (Ν On a g d a 嚷言 ft < gg m Ift 味ST 械14· # I 题ώ S ® £ ^ 經1 < 餵_ N] » E" & 烘烤溫度(°c) 胺甲酸乙酯結合 m 1¾ ^ ^ m μ ^ ^ IK g ss ^ s Μ ®Ε ^ M G' ^ ϋ ^ ^ ^ ^ §5 g gg e s M •Ν #i 搂® 剝離強度 (N/6mm) 剝離評價 備註 黏著物 剝離性 -48- (46) (46)1272135 由表3之結果’確認了實施例1〜9之預塗覆金屬板 1 b ’其黏著物剝離強度低，並且針對對於光碟之防止受損 性也良好。又，確認了胺甲酸乙酯珠5的含有率越多，則 防止受損性越提昇之傾向，若含有率爲5質量。以上的話 ’大致良好，而含有率爲1 0質量％以上的話，顯示了優 良之防止受損性。且，實施例5，由於胺甲酸乙酯珠5的 含有率爲5 0質量％之多量的含有率，故氟系塗料的黏度 增加’在塗裝性上稍有難點，但在實用上未形成任何問題 〇 另一方面，比較例1〜2、比較例4〜7之預塗覆金屬 板1 b ’黏著物剝離強度均低於〇· 1N/6mm，具有優良之黏 著物剝離性，但對於光碟之防止受損性差。又，比較例3 、8、9 ’均顯示優良之對於光碟之防止受損性，但，黏著 物剝離強度均超過〇· IN/6mm，黏著物剝離性差。且，比 較例3之胺甲酸乙酯珠5的含有率爲60質量％，超過本 發明之請求範圍，故氟系塗料之黏度顯著增加，塗裝性極 差。 又，將實施例1〜9的預塗覆金屬板lb沖壓加工成光 碟機之托盤（承載自作光碟之部位）及與光碟機的上蓋之 自作光碟對應的部位。此時，也無產生成形不良等，在所 製作之托盤、上蓋表面，也無確認到傷痕等的外觀不良、 污垢或油之附著。 【圖式簡單說明】 -49- (47) 1272135 圖1 ( a )係示意地顯示本發明的第1實施形態之預 塗覆金屬板的結構之斷面圖，（b )爲示意地顯示本發明 的第2實施形態之預塗覆金屬板的結構之斷面圖。 圖2係判定對於光碟的防止受損性之光碟受損樣子的 照片，（a )爲防止受損性優良之傷痕樣子，（b )爲防止 受損性良好之傷痕樣子。 圖3係判定對於光碟的防止受損性之光碟受損樣子的 φ 照片，（a )爲防止受損性稍稍不良之傷痕樣子，（b )爲 防止受損性不良之傷痕樣子。 圖4 ( a )係示意地顯示自作碟片的結構、及識別標 籤的一部分剝落之狀態的斜視圖，（b )爲示意地顯示光 碟驅動器的結構之斜視圖。 【主要元件符號說明】 1 a :預塗覆金屬板 _ 2 a :金屬板 3 a :樹脂皮膜 1 b :預塗覆金屬板 2b :金屬板 • 3b :樹脂皮膜 ~ 4 :氟系樹脂陣列層 5 :胺甲酸乙酯珠 -50-

Claims (1)

1272135 (1) 十、申請專利範圍 1 · 一種預塗覆金屬板，係具備金屬板、及藉由形成於 其表面的氟系樹脂所構成的樹脂皮膜之預塗覆金屬板，其 特徵爲：當以方程式（1 )計算在前述樹脂皮膜的最外表 面之氟濃度的比例時，前述氟濃度的比例爲2 0 °/。以上，並 且以方程式（1 )計算在前述樹脂皮膜的皮膜內部之皮膜 厚度大約1 / 2的位置之氟濃度的比例時，前述氟濃度的比 例爲1 5%以下， A(%) = {F/(F + C + 0+N)}xl 00 … (1) 在前述方程式（1 ) ，A爲氟濃度的比例％，F爲氟質 量％，C爲碳質量％，Ο爲氧質量％，N爲氮質量％。 2 ·如申請專利範圍第1項之預塗覆金屬板，其中前述 樹脂皮膜係以胺甲酸乙酯結合、醯胺結合、尿素結合中之 至少一種的化學結合，來將具有氫氧基、殘基及胺基中至 少一種類的氟系樹脂；與具有2個以上之異氰酸酯基（ isocyanate group )的異氰酸酯化合物予以結合。 3 ·如申請專利範圍第2項之預塗覆金屬板，其中前述 氟系樹脂的分子量，在重量平均分子量，爲20萬以下。 4 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之預塗覆金屬 板，其中在前述金屬板與前述樹脂皮膜之間，具備耐蝕性 皮膜。 5 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之預塗覆金屬 板’其中則述金屬板爲銘板或錦合金板。 6.如申請專利範圍第1至3項中任一項之預塗覆金屬 -51 - (2) (2)1272135 板，其中在前述金屬板與前述樹脂皮膜之間，具備耐蝕性 皮膜，前述金屬板爲鋁板或鋁合金板。 7·—種預塗覆金屬板的製造方法，係具備金屬板、及 藉由形成於其表面的氟系樹脂所構成的樹脂皮膜之申請專 利範圍第1項之預塗覆金屬板的製造方法，其特徵爲： 包含：在前述金屬板的表面塗佈氟系塗料之第1製程 ;與 在2 0 0 °C以上2 8 0 °C以下，將前述氟系塗料進行烘烤 ，以形成氟系樹脂皮膜之第2製程。 8 . —種預塗覆金屬板，係具備金屬板、及形成於其表 面的樹脂皮膜之預塗覆金屬板，其特徵爲： 前述樹脂皮膜具備氟系樹脂陣列層、與分散於前述氟 系樹脂陣列層中之胺甲酸乙酯珠， 前述胺甲酸乙酯珠之含有率係對於前述氟系樹脂陣列 層，呈5質量。/〇以上50質量％以下， 前述胺甲酸乙酯珠的平均粒徑係前述氟系樹脂陣列層 的平均厚度之1 . 1倍以上5倍以下， 當以方程式（1 )計算在前述樹脂皮膜的最外表面之 氟濃度的比例時，前述氟濃度的比例爲1 5 %以上’並且以 方程式（1)計算在前述樹脂皮膜的皮膜內部之皮膜厚度 大約1 /2的位置之氟濃度的比例時’前述氟濃度的比例爲 15%以下， A(%) = {F/(F + C + O+N)}x100 …（1) 其中，在前述方程式（1 )，A爲氟濃度的比例％，F -52- (3) 1272135 爲氟質量％，C爲碳質量％，0爲氧質量％，N % 〇 9 .如申請專利範圔第8項之預塗覆金屬板， 樹脂皮膜的氟系樹脂陣列層係以胺甲酸乙酯結合 合、尿素結合中之至少一種的化學結合，來將具 、羧基及胺基中至少一種類的氟系樹脂；與具有 之異氰酸酯基的異氰酸酯化合物予以結合。 1 0 ·如申請專利範圍第8或9項之預塗覆金 中前述胺甲酸乙酯珠的平均粒徑爲前述氟系樹脂 平均厚度之1 .5倍以上4倍以下。 1 1 .如申請專利範圍第8或9項之預塗覆金 中前述胺甲酸乙酯珠的含有率係爲對於前述氟系 層，呈1 〇質量°/。以上40質量％以下。 1 2 .如申請專利範圍第8或9項之預塗覆金 中前述胺甲酸乙酯珠的平均粒徑爲前述氟系樹脂 平均厚度之1 · 5倍以上4倍以下’ 前述胺甲酸乙酯珠的含有率係爲對於前述氟 列層，呈1 0質量％以上4 0質量％以下。 1 3 .如申請專利範圍第8或9項之預塗覆金 中在前述金屬板與前述樹脂皮膜之間’具備耐倉虫 1 4 .如申請專利範圍第8或9項之預塗覆金 中前述胺甲酸乙酯珠的平均粒徑爲前述氟系樹脂 平均厚度之I·5倍以上4倍以下’ 在前述金屬板與前述樹脂皮膜之間’具備耐 ^氮質量％ 其中前述 、醯胺結 有氫氧基 2個以上 屬板，其 陣列層的 屬板，其 樹脂陣列 屬板，其 陣列層的 系樹脂陣 屬板，其 性皮膜。 屬板，其 陣列層的 蝕性皮膜 -53- (4) (4)1272135 1 5 ·如申請專利範圍第8或9項之預塗覆金屬板，其 中則述胺甲酸乙酯珠的含有率係爲對於前述氟系樹脂陣列 層，呈10質量％以上40質量％以下， 在前述金屬板與前述樹脂皮膜之間，具備耐蝕性皮膜 〇 1 6 ·如申請專利範圍桌1 2項之預塗覆金屬板，其中在 前述金屬板與前述樹脂皮膜之間，具備耐蝕性皮膜。 1 7.如申請專利範圍第8或9項之預塗覆金屬板，其 中前述金屬板爲鋁板或鋁合金板。 1 8 ·如申請專利範圍第8或9項之預塗覆金屬板，其 中前述胺甲酸乙酯珠的平均粒徑爲前述氟系樹脂陣列層的 平均厚度之1 . 5倍以上4倍以下， 前述金屬板爲鋁板或鋁合金板。 19. 如申請專利範圍第8或9項之預塗覆金屬板，其 中前述胺甲酸乙酯珠的含有率係爲對於前述氟系樹脂陣列 層，呈10質量°/。以上40質量％以下， 前述金屬板爲鋁板或鋁合金板。 20. 如申請專利範圍第12項之預塗覆金屬板，其中前 述金屬板爲鋁板或鋁合金板。 21. 如申請專利範圍第13項之預塗覆金屬板，其中前 述金屬板爲鋁板或鋁合金板。 2 2 .如申請專利範圍第1 4項之預塗覆金屬板，其中前 述金屬板爲鋁板或鋁合金板。 -54- (5) 1272135 2 3 .如申請專利範圍第1 5項之預塗覆金屬板，其中前 述金屬板爲銘板或銘合金板。 24.如申請專利範圍第16項之預塗覆金屬板，其中前 述金屬板爲鋁板或鋁合金板。 2 5 . —種預塗覆金屬板的製造方法，係具備金屬板、 及形成於其表面的樹脂皮膜之申請專利範圍第8項之預塗 覆金屬板的製造方法，其特徵爲： 包含：在前述金屬板的表面，塗佈分散有胺甲酸乙酯 珠之氟系塗料之第1製程；與 在2 0 0 °C以上2 8 0 °C以下，將前述氟系塗料進行烘烤 ，以形成前述氟系樹脂皮膜之第2製程。 -55-