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TW201247603A - β -hydroxylalkyl amide and resin composition - Google Patents

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TW201247603A
TW201247603A TW101107286A TW101107286A TW201247603A TW 201247603 A TW201247603 A TW 201247603A TW 101107286 A TW101107286 A TW 101107286A TW 101107286 A TW101107286 A TW 101107286A TW 201247603 A TW201247603 A TW 201247603A
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Naohiro Hamada
Masaki Kanno
Junpei Hayakawa
Ayako Miyamoto
Susumu Shiratori
Tomo Miyashita
Masanori Yashiro
Takashi Kanoh
Keiichi Kondo
Akifumi Kuwabara
Ayako Tomita
Kanako Mizuno
Katsuhiko Mizushima
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Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd
Toyochem Co Ltd
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Description

201247603 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明有關於/3 ~羥基烷基醯胺，以及含有其之樹脂組 成物。又，本發明與感光性樹脂組成物有關。加之，本發 明也有關於彩色液晶顯表示裝置、彩色攝像管元件等所使 用之濾色器、黑色矩陣、濾色器保護膜、光墊片、液晶配 向用突起、微透鏡、觸控板絕緣膜、撓性印刷電路板周邊 等電子材料用黏合劑或黏合片等所用之電子零件用樹脂組 鲁成物。 【先前技術】 目前，藉由使用交聯劑使樹脂組成物硬化，而提升樹 脂之耐熱性、機械特性、密著性、耐濕性、耐藥物性等， 並在各種用途上廣為利用。 當使用具有叛基之樹脂作為樹脂時，利用具有能與叛 基反應之官能基的交聯劑。該官能基之例如異氰酸酯基、 φ 封端（block)異氰酸酯基、環氧基、冷-羥基烷基醯胺基等。 當使用具有異氰酸酯基之交聯劑時，據說異氰酸醢基 和致基係在130°C以上反應。但是，異氰酸酯基和樹脂中 之羥基或水、醇之間之反應性較高，所以調配時，使用醇 為溶劑時，或使用含水之溶劑時，與羧基起反應之前，已 和水或醇反應，所以無法使用。又，調配後之長期 會與空氣中之水分起反應，所以作成液化有困難。 為解決上述問題亦有使用封端異氰酸酯之例，然 端化劑會殘存於硬化物而給予物性以不良影響。另二，封 324024 4 201247603 些封端化劑在加熱硬化時會飛散於空氣巾，對於工作者或 環境有^影響之虞。❹㈣魏劑之硬化溫度為更高 _之㈣_時，相較於樹賴含縣，更會提前與醇 系溶劑起反應，所以這種溶劑也無法使用。 又’具有環氧基之交聯劑和具有異氰酸醋基之交聯基 同樣地f用在具有絲之樹脂之交聯用途，且有多種類已 市售。環氧基和絲之反應不會有職物存在，被認為不 會引起像使用封端異級g旨之封端化劑那種不良影響。無 觸媒之情形下，雖然反應不會快速進行，然㈣加三級胺、 四級敍鹽等為觸媒，就可在15代以下的溫度硬化。但是 受到所添加觸狀雜，在室溫搞慢崎反應，尚有保 存穩定性不良之問題。 石-羥基烷基醯胺也是能與羧基反應之交聯劑之一種 (參·…、專利文獻1)。反應時之副產物僅係水，所以對於硬 化物之影響也少，具有對於工作者或環境也完全沒有影響 之好處又，可以在150 C硬化。現在市售之点_經基燒基 醯胺之例如愛姆士化學公司製造之商品Primid乩_552 等，主要作為粉末狀塗料之交聯劑使用（參照專利文獻2)。 然而’目前市售之；3-羥基烷基醯胺之溶解性非常不 良，作為液狀塗料使用之例少。推測具有很多羥基之化合 物’由於向結晶性和高極性致使溶解性劣化。雖然，由於 羥基多，可看到在水性塗料之若干應用例（參照專利文獻 3)，但是不見應用在溶劑系塗料之例。溶解性不良不能混 合均勻之塗料中，發生膜之物性之局部劣化，或其物性不 324024 5 201247603 安定等問題。 另外，尚有組合含有光聚合性官能基之樹脂作為感光 性組成物之例（參照專利文獻4)，或yS-羥基烷基醯胺附加 光聚合性官能基作為感光性組成物之例（參照專利文獻 5)，無論那一種情形，皆由於羥基烷基醯胺在組成物中之 溶解性不良，無法成為均勻之塗布劑，所以膜之耐性局部 降低，圖案之平滑性下降，光學特性低劣等問題存在。 [先前技術文獻]
專利文獻1:日本特開昭51-17970號公報。 專利文獻2 :日本特開2008-255197號公報。 專利文獻3 :日本特開2009-108299號公報。 專利文獻4:日本2005-512116號公報。 專利文獻5 :日本特表2001-509200號公報。 【發明内容】 本發明有鑑於上述問題而研發，以提供可溶於有機溶 劑之/3-羥基烷基醯胺為其目的。另外，尚提供含有其之樹 脂組成物以及感光性樹脂組成物為目的。 本發明之實施形態和下式（1)所表示化合物有關。 J9 μΛ \ N R2/ η 式⑴ 上式中，X表示碳、氫、氮、氧、硫或鹵素原子所成η 價之基， 324024 6 201247603 η表示2至6之整數， R1及R2各自獨立地表示氫原子、下式（2)所代表之基、 下式（3)所代表之基、脂肪族烴基、脂環式烴基、或芳香族 烴基，結合於1個以上之氮原子的1個以上之R1及R2中， 至少一個為下式（2)所代表之基，至少一個為下式（3)所代 表之基。
式 Ηο 5 ί 6 R'-c-丨 R 3 14 RIC—R
1% I R'fc-IR 3 14 RIC—R 7 Rο 式 上式中，R3至R6各自獨立地表示氫原子、烴基、或以 羥基取代之烴基，R7表示具有能與羥基反應之官能基之化 合物之殘基。 該具有能與羥基反應之官能基之化合物之例如異氰酸 酯、羧酸、羧酸鹵化物、或羧酸酐。 該具有能與羥基反應之官能基之化合物，可為單官能 異氰酸酯或單官能羧酸。 上式（3)中之R7可以下式（9)或下式（10)代表之。 —C一N一R1-II 〇 P1 m1 式（9) 上式中，R16表示單鍵結合；（mkl)價之烴基；或胺酯 鍵結、脲鍵結、脲基曱酸酯鍵結、縮二脲鍵結及三聚異氰 酸酯環中至少其一、碳原子與氫原子所成（mWl)價之基， A1表示單鍵、胺酯鍵結或脲鍵結， 324024 7 201247603 R表示2價之烴基， A表不醚鍵結或酯鍵結， R表示1仏之烴基，m1表示1至5之整數， P表示〇至1〇〇之整數。 ~好-十如2。一知21. Ο P m2 式（1 0) 产上式中’ Rl9表示單鍵；（m2+l)償之烴基；或碳原子、 馨氫原子及氧原子所成之（m2+i)價之基， A3表示單鍵或酯鍵結， R2°表示2價之烴基， A表示轉鍵結或醋鍵結， R21表示1價之烴基， m2表示1至5之整數， P2表示0至1〇〇之整數。 φ 又’具有能與上述羥基反應之官能基之化合物也可為 下式（4)、式（5)或式（6)所表示之化合物。
R OH式⑷ 上式中，R8表示碳數為2至18之直鏈狀、環狀或歧鏈 狀之飽和或不飽和烴基。 324024 8 201247603 t9 R 〇V°v V-R 〇 R1^〇
O)r0H 式（5) 上式中，R9表示氫原子或甲基’ R1。表示碳數 之直鏈狀或歧鏈狀之伸烷基、 .、，、至8 族烴基，r表示碳數為2至8二賈，族煙基、或芳香 数為2至8之直鏈狀或歧鏈狀之伸产其 2價之脂環族烴基、或芳香族煙基。 之伸絲、 R12
R^NCO Θ 式（6) 表示下式（7)或式 上式中’ R12表示氫原子或甲基，f (8)所代表之基。 式（7) 上式中，η1表示1至2之整數 式（8) 〇 八 ν 〇' 上式中’ R14表示碳數為2至8 …價之脂環族烴基、或芳香族==之 =基鏈狀或歧鍵狀之伸院基、2價之脂環心為 324024 9 201247603 式（1)中與羰基直接結合之X中之原子可為不含於芳 香環之碳原子。 式（1)令之X可為碳數6以上之η價之脂肪族烴基或脂 環式烴基。 又，本發明之另一實施形態乃含有式（1)所表示之化合 物，具有羧基之樹脂以及有機溶劑之樹脂組成物有關。
加之，樹脂組成物也可為含有光聚合起始劑及/或光 聚合性單體之具備感光性之樹脂組成物。 式（1)所表示化合物尚可具有光聚合性雙鍵結。 又，本發明之又一實施形態乃含有下式（1)所表示之化 合物及具有絲之樹脂而成之電子零件用樹脂組成 關。
式⑴ 價之ί式中’Χ表示破、氫、氮、氧、硫或錢原子所成η η表示2至6之整數， ^及R2各自獨立地表示氫原子、下式⑵所表示之基、 烴^所表示之基、脂肪族煙基、脂環式烴基、或芳香族 結合在1個以上之氮原子之1個以上！ 2 少1為下式⑵所代表之基，至少i個為下式⑶所= 324024 10 201247603 之基。 甲3甲5—9一 c—〇hR4R6 式（2) 一C 一 0-OR7 r4r6 式（3) 上式中’ R3至R6各自獨立地表示氣原子、烴基、或經 基所取代之烴基，R7表示能與羥基反應之化合物之殘基或 氣原子。
又，上述實施形態中，尚包含下述實施形態（丨）至（4) (1)下式（a)所表示（B)yg-羥基烷基醯胺。 ,(OH)m (Χί 、(OR}n 式 a [式中，R表示可與羥基反應之化合物之殘基，χ表示 冷經基院基醯胺中除去經基之（m+n)價之基，m、n分別表 示1以上之整數]
(2) (b-l)2價以上之羧酸或其衍生物，與（b_2)/3_位置具 有 1 4固 ^ 基之一級胺或二級胺反應而成之化合物， trt有機溶劑為其特徵之⑻經基烧基酿胺。 平人於有機溶劑之沒-羥基烷基醯胺（a)和含有羧基之 I合物（B)及朵取人^ 為誃組 氟s起始劑（C)所成感光性組成物，其特徵 勿中必須含有光聚合性官能基之感光性組成物。 )下式(b)所表示化合物。. 201247603
式（b) (式中，X表示η價之碳數為6以上之直鏈脂肪族烴、 或脂環式烴基，η表示2至6之整數，R1及R2各自獨立地 表示氫原子、式（c)所表示基、脂肪族烴基、脂環式烴基、 或芳香族烴基，R1及R2中，至少一個為式（(：）所表示基）。
式（c) (式中，R3至R6各自獨立地表示氫原子或脂肪族烴基）。 依據本發明之實施形態，可提供可溶解於有機溶劑之 万-經基燒基醯胺。又’藉由含有上述化合物之樹脂組成物 及感光性組成物，可形成能滿足耐熱性、耐藥物性、平滑 φ 性及光學特性之膜或微細圖案。 本發明之主題有關於2011年3月4日在日本申請之發 明專利申請案2011-047648號’ 2011年3月4日在日本申 請之發明專利申請案2011-047649號，2011年3月4日在 曰本申請之發明專利申請案2011-047650號，2011年12 月28日在日本申請之發明專利申請案2〇11_288275號， 2012年2月3曰在曰本申請之發明專利申請案2〇12- 021478號，2012年2月3日在日本申請之發明專利申請案 2012-021479號等，並將其全部放入本發明專利說明書中 324024 12 201247603 以供參考之用。 【實施方式】 本發明之實施形態詳細說明如下。又，文中（曱基）丙 烯酸酯乃指丙烯酸酯及/或曱基丙烯酸酯，同樣地，（曱基） 丙烯酸乃指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。 <經基院基酿胺（A)> /3-羥基烷基醯胺（A)乃式（1)所表示化合物，式中，X 表示碳、氳、氮、氧、硫或鹵素原子等所成η價之基。η # 表示2至6之整數。具體而言，X之例如碳數為2以上之η 價之脂肪族烴基、脂環式烴基、芳香族烴基及具有雜原子 之基。 鹵素之例如氟、氯、溴、碘等，就透明性之觀點而言， 以氟為較佳。就賦與難燃性之觀點而言，以氯、溴為較佳。 η價之基乃指從化合物去除η個氫原子所得之基。下 文中將其稱為源於化合物之η價之基。 ^ η價之脂肪族烴基乃源於烷、烯、炔之η價之基。 烧之例如乙烧、丙烧、丁烧、戊院、己烧、庚炫、辛 烧、壬烧、癸烧、十一碳烧、十二碳烧、十三碳烧、十四 碳烧、十五碳烧、十七碳烧、十六碳烧、十八碳·烧、十九 碳烷、二十碳烷、二十一碳烷、二十二碳烷、異丁烷、異 戊烷、新戊烷、曱基戊烷、二曱基戊烷、乙基曱基戊烷、 二乙基戊烷、曱基己垸、四曱基庚烷等。源於烷之η價之 基之例如1，6-己基、1,7-庚基、1,8-辛基、1,9-壬基、1，10-癸基、1，1卜十一烷基、1，12-十二烷基、1，13-十三烷基、 324024 13 201247603 1，14-十四烷基、 十七烧基、1,18-十八户烏燒基、1，16-十六院基、1，17- 1，4, 7-庚基、1，2,8〜^基' ^ 19~十九烷基、L3,6-己基、 烯之例如乙烯、’内烯7、〜庚基、1，2, 3, 4, 5, 6_己基等。 烯、壬烯、癸烯、十一、☆ 丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛 碳烯、十五碳烯、十七=烯、十二碳烯、十三碳烯、十四 碳稀、二十碳稀、二十 十/、奴稀、十八石反稀、十九 源於稀之η價之基之例=、二十二碳烯、甲基戊烯等。 基、u_(2-辛稀）基己稀）基、^(2-庚稀） 基、1，1卜（2-十D其，2~壬烯）基、1，10-(2-癸烯） 十三烯）基、1，14-(2-^ 1 祕12 (2-十二稀）基、U 13_(2一 1，16-(2-十六烯）基、l ^(2)^、L 15-(2_十五稀）基、 稀)基、1，19-(2-十九埽)基 ： 庚烯）基、1，2,8-(4-辛缔）其、】（&婦）基“，以3— (2-己婦）基、i，4, 6, 7—(3;稀 壬…基' ^ 3’ 4’ 6_ 基等。 庚烯）基、1，4, 5, 6, 7-(3-庚烯） 辛 炔之例如乙炔、丙块、丁块、戊炔、己炔、庚炔 壬炔、癸炔、十—碳炔、十二碳炔、十三碳炔、二十 反、、、—十—碳炔、二十二碳块等。源於炔之η價之基之 j列如ΐι(2-己炔）基、丨，7_(2_庚炔）基、丨，8_(2_辛块）基、 Ά ''壬快）基、U 10一（2—癸炔）基、1，1卜（2-十一碳快： 土、1,12-(2-十二碳炔）基、113令十三碳块）基、 H(2-十四碳炔）基、丨，15_(2_十五碳炔）基、i，.⑵ 324024 14 201247603 十六碳炔）基、1，Π-(2-十七碳炔）基、丨，18_(2_十八碳炔） 基、1，19-(2-十九碳炔）基、13, 6_(2—己炔）基、14, 7_(3_ 庚炔）基、1，2, 8-(4-辛炔）基、i，3, 9_(5_壬快）基、u j k (2-己炔）基、ι，4,6,7-(3-庚炔）基、1，4,5, 6,7_(3_庚块） 基等。 η價之脂環式烴基之例如環丙烷、環丁烷、環戊烷、 甲基環戊烷、二甲基環戊烷、三曱基環戊烷、環己烷、甲 基環己烷、二曱基環己烷、環己烯、曱基環己烯、降萡烷、 •降宿稀、雙環辛婦、十氫化萘、金剛烧、二曱基金剛烧等 為來源之η價之基。例如丨，卜環己基、丨，2_環己基、丨，3_ 裱己基、1,4-環己基、1，2, 4-環己基、1，3, 5-環己基、 1’ 2’ 4, 5-環己基、1，2, 3, 4, 5, 6-環己基、2, 6-十氫化萘基、 1，3-金剛烷基、1，3, 5-金剛烷基等。 η價之芳香族烴基之例如苯、萘、聯苯、蒽、甲苯、 一曱笨、乙苯、第三丁苯、二苯基乙烷、二苯基乙炔、9, 9一 φ 二苯基芴等為來源之η價之基。例如芳香環中含有結合於 羰基之碳原子之基之例如亞苯基、曱次苯基等。芳香環中 不含結合於羰基之碳原子之基之例如甲苯_α，α_二基、乙 苯二基、乙苯U-二基、1,2-二苯基乙烧-1,2-二基等。 具有雜原子（氧、硫、氮、鹵素原子）之η價之基之例 如源於乙醇、乙二醇、二乙酸伸乙酯、二（三甲基乙酸）伸 乙酯、二苯曱酸伸乙酯、（曱基苯甲酸）伸乙酯、雙（甲氧基 笨甲酸）伸乙酯、丙醇、異丙醇、乙酸乙酯、赤蘚醇、環氧 324024 15 201247603 乙炫、乙醛、丙酮、二丙基 環己烷、τ-丁内酯、乙胺、其十五烷基内酯、1，2— 胺、乙硫醇、乙二硫醇、四龜：曱胺、丙胺、卜丙基乙醯 八氟丁烷、十二氟己烷、十六」元、二溴乙烷、六氟丙烷、 降宿烯、苯甲醚、氟笨、四*辛烷"1,2,3,4,7,7~六氣 苯、四敗笨、漠苯、四漠笨、=:氟甲笨、氣苯、二氣 酸、蒽酿、丁續酸、三乙基=卩、土本本紛、笨胺、苯續 酸三乙自旨、三聚異級三丙三丙基三哄、三聚異氰 鍵、二苯石風、2,2-二笨基曰〜求曱酮、嗟吩、二乙硫 等之η價之基。 ，，，3, 3, 3~·六氟丙烷、二苯醚 其中，就反應性之觀點而言， 中之原子為不含於芳香環中之妒以直接結合於羰基之X 6至18之直鏈的脂肪族煙基 1子為較佳’更以碳數為 數為6至12之直鏈的脂肪銜/月9%<式絲為佳’並以碳 ，6至'之直鍵的心; 式中’R及R各自獨立表示气 式（3)所W基、麟频基、、糊麻示基、 結7 曰乂式烴基或芳香族烴基、 個以上之氮原子上之1個以上之…中、至少 „所表示基、至少1個為式⑶所表示基。 曰肪族烴基之例如烷基、烯基、炔基。 丁基甲基'乙基ni丙基、丁基、異 辛基、^丁基、第三丁基、戊基、異戊基、己基、庚基、 讀缔基之例如乙稀基、卜丙c基。 324024 N碲基、2-丙烯基、異丙烯 201247603 基、1了丁烯基、2-丁烯基、3-丁稀基、1-辛稀基、1-癸烯 基、1-十八碳稀基。 該炔基之例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙烯基、卜丁炔 基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-辛炔基、1-癸炔基、1-十八 碳快基。 脂環式烴基之例如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、 環庚基、環辛基、環十八烷基、2-二氫茚基、十氫萘基、 金剛烧基、二環戊烧基等環烧基。 芳香族烴基之例如單環、縮合環、多環芳香族烴基。 單環芳香族烴基之例如苯基、苯甲基、鄰-甲苯基、間 -曱苯基、對-曱苯基、2,4-二曱苯基、對-異丙苯基、三甲 苯基等單環芳香族烴基。 縮合環芳香族烴基之例如1-萘基、2-萘基、1-蒽基、 2-蒽基、5-蒽基、1-菲基、9-菲基、1-苊基、2-奠基、1-芘基、2-聯伸三苯基等縮合環芳香族烴基。 多環芳香族烴基之例如鄰-聯苯基、間-聯苯基、對-聯苯基等多環芳香族烴基。 其中，式（2)及式（3)以外之R1及R2，以脂肪族烴基、 脂環式烴基或單環芳香族烴基為佳，並以脂肪族烴基、脂 環式烴基為較佳，尤以碳數4以上之脂肪族烴基為更佳。 式（2)及式（3)所表示基之R3至R6，各自獨立表示氫原 子、烴基、或以羥基取代之烴基，R7表示具有可與羥基反 應之官能基的化合物殘基或氫原子。 烴基在R1及R2中與前述者相同。以羥基取代之烴基之 324024 17 201247603 例如羥曱基、羥乙基、# 基等。 “I &丁基、鮮基、經環己 ㈣Λ有丨:，基反應之官能基之化合物殘基，雖無特別 制夕=異處〜侧 ，; 1曰其石夕=、烧氧基外、德_、胺基樹脂、具^ 乳土之口物等，其中，以異氛酸醋'幾酸 ^ 佳。 尤乂早官能異錢醋或單官能緩酸為更 所表其容易製造之觀點而言，以式（3)中之R7為式（9) 以使= 父佳。又’就光硬化性成為良好之觀點而言， 乂使用式（6)所表不化合物為較佳。 所表-之觀點而言，以式（3)中之R7為式（10) 賦讀錢溶狀轉以 式⑷所表錢合物為佳。$ 好之觀點而言，以使用式⑸所表示化合物為佳。成為良 將含式⑴所表示化合物之樹脂組成物，例如使 控板層間絕緣膜用塗布劑或滤色諸感 時，為提升耐藥物性、耐熱性、硬度，在x、Rl = 一種中含有光聚合性官能基為宜。 … 膜之1 生感光性耐焊接油墨使用時，為使硬化塗 兼顧，上述式=與焊接耐熱性、塗膜耐性、難燃性得以 〈式（1)所^之X以碳數為6以上之烴基為佳。 式⑴所表不化合物之製造方法> 式⑴所表示化合物可用各種方法製造，其主要製造方 324024 18 201247603 法陳述如下之[1]至[4]。 當R7為具有可與羥基反應之官能基之化合物之情形： [1] 將（a-l)2價以上之羧酸或其衍生物和（a-2)在位 置具有1個以上之羥基而成一級胺或二級胺加以醯胺化而 成之（a-3)；8-羥基烷基醯胺之羥基之一部分，與（a-4)具有 能與羥基反應之官能基1個以上之化合物反應而製造之。 [2] 將（a-2)在/3位置具有1個以上之羥基而成一級胺 或二級胺之羥基之一部分，與（a-4)具有1個以上之能與羥 # 基反應之官能基之化合物反應之後，再與（a-l)2價以上之 叛酸或其衍生物隨胺化而製造之。 [3] 將（a-2)在^位置具有1個以上之羥基而成一級胺 或二級胺之羥基予以保護，再與（a-4)具有1個以上之能與 羥基反應之官能基之化合物反應之後，除去該化合物之保 護基，然後，與（a-l)2價以上之羧酸或其衍生物醯胺化而 製造之。 ^ 就製造成本，反應之難易性之觀點而言，以上述[1] 之製造方法為較佳。 當（a-3)/3-羥基烷基醯胺可藉由市場取得時，不必經 過將（a-l)2價以上之羧酸或其衍生物與（a-2)在/3位置具 有1個以上之羥基而成一級胺或二級胺之間之反應，直接 將（a-3)yS-羥基烷基醯胺之羥基之一部分，與（a-4)具有1 個以上之能與羥基反應之官能基之化合物反應而製造亦為. 可行方法。 當R7為氫原子之情形： 324024 19 201247603 [4]將（a-l)2價以上之羧酸或其衍生物，與（a-2)在/9 位置具有1個以上之羥基而成一級胺或二級胺醯胺化而製 造之方法。 冷-羥基烷基醯胺（A)可含光聚合性官能基，亦可不含 光聚合性官能基。藉由使用含有光聚合性官能基之化合 物，可將光聚合性官能基導入於（a-l)2價以上之羧酸或其 衍生物、（a-2)在/3位置具有1個以上之羥基而成一級胺或 二級胺、或（a-4)具有1個以上之能與羥基反應之官能基之 • 化合物等。就合成時之安定性而言，以（a-4)具有1個以上 之能與羥基反應之官能基之化合物中含有光聚合性官能基 為佳。 (a-l)2價以上之羧酸或其衍生物中，2價以上之羧酸 如下述（下文中，以符號《》代表同一化合物之別名）。 直鏈狀飽和脂肪族二羧酸：乙二酸、丙二酸、丁二酸、 戊二酸、已二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十 ^ 一烧二酸、十二院二酸、十三烧二酸、十四烧二酸、十五 院二酸、十六烧二酸、十七烧二酸、十八烧二酸、十九院 二酸、二十烷二酸， 歧鏈狀和脂肪族二羧酸：曱基丙二酸、二曱基丙二酸、 乙基丙二酸、二丙基丙二酸、異丙基丙二酸、曱基丁二酸、 二曱基丁二酸、丁基丁二酸、辛基丁二酸、癸基丁二酸、 十二烧基丁二酸、十四烧基丁二酸、十六烧基丁二酸、十 八烷基丁二酸、甲基戊二酸、二甲基戊二酸、乙基甲基戊 二酸、二乙基戊二酸、曱基己二酸、四曱基庚二酸， 324024 20 201247603 不飽和脂肪族二叛酸：稀丙基丁二酸、曱基稀丙基丁 二酸、己烯基丁二酸、辛烯基丁二酸、十二碳烯基丁二酸、 一十一奴稀基丁二酸、癸二烯_1，2-二叛酸、反式丁稀二 酸、順式丁烯二酸、乙炔二羧酸、黏醣酸、衣康酸、檸康 酸、中康酸， 脂環式二叛酸：環丙烧二叛酸、環丁烧二羧酸、環戊 院一幾·酸、樟腦酸、環己烧二緩酸、甲基環己烧二敌酸、 環己烯二羧酸、甲基環己烯二羧酸、降萡烷二羧酸、降范 婦二缓酸、雙環[2· 2. 2]辛-5-烯-2, 3-二敌酸、金剛烧二敌 酸、環戊烷丙二酸、環戊烷二乙酸、環己烷二乙酸、金剛 烷二乙酸， 具有芳香環之脂肪族二鼓酸（結合於緩基之碳原子不 形成方香％)_本基丙二酸、笨甲基丙二酸、β塞吩基丙二酸、 苯基丁二酸、二苯基丁二酸， 叛基之外尚含有氧原子之脂肪族或脂環式敌酸：酒石 酸、一乙酿基酒石酸、雙（二甲基乙酿基）酒石酸、二（笨甲 醯基）酒石酸、二甲苯醯基酒石酸、二（對-曱氧基苯甲醯基） 酒石酸、羥基丁二酸、乙醯基羥基丁二酸、抗壞血酸、擰 蘋酸、羥基曱基戊二酸、半乳糖酸、環氧基丁二酸、草醯 基乙酸、酮基戊二酸、酮基壬二酸、4, 5-二敌基-十五 烧内酯、3, 6-環氧基-1，2, 3, 6-六氫酜酸、丁内酯二竣酸， 含有氮原子之脂肪族或脂環式二叛酸.：氨基丁二酸、 Ν甲基氣基丁 一酸、Ν-(第二丁氧基獄基）-氨基丁二酸、 Ν-(笨曱氧基羰基）氨基丁二酸、Ν-氨曱醯基氨基丁二酸、 324024 21 201247603 N-[(9H-芴-9-基曱氧基）羰基]氨基丁二酸、氨基乙醯基氨 基丁二酸、3-羥基氨基丁二酸、2-氨基戊二酸、N-乙醯基 2-氨基戊二酸、(第三丁氧基幾_基）-2-氨基戊二酸、N-(苯 甲氧基羰基）-2-氨基戊二酸、N-苯曱醯基-2-氨基戊二酸、 N-(4-胺基笨甲醯基）-2-氨基戊二酸、N-[(9H-芴-9-基曱氧 基）羰基]-2-氨基戊二酸、曱基-2-氨基戊二酸、氨基乙醯 基-2-氨基戊二酸、胍基戊二酸、N-酞醯基-2-氨基戊二酸、 胺基己二酸、胺基庚二酸'二胺基庚二酸、胺基辛二酸、 葉酸、曱胺蝶呤， 含有硫原子之脂肪族或脂環式二羧酸：二甲硫基丁二 酸、毓基丁二酸， 含有鹵素原子之脂肪族或脂環式二羧酸：四氟丁二 酸、二漠丁二酸、六氟戊二酸、八氟己二酸、十二氣辛二 酸、十六氟癸二酸、氯菌酸《海特酸》， 芳香族二羧酸：酞酸、甲基酞酸、第三丁基酞酸、乙 ^ 炔基酞酸、（苯基乙炔基）酞基、曱氧基酞酸、氟酞酸、四 氟酞^酸、三氟曱基欧酸、氯駄酸、二氯欧酸、四氯欧酸、 溴酞酸、四溴酞酸、硝基酞酸、羥基酞酸、胺基酞酸、磺 基酞酸、異酞酸、曱基異酞酸、第三丁基異酞酸、曱氧基 異酞酸、四氟異酞酸、溴異酞酸、硝基異酞酸、羥基異酞 酸、胺基異酞酸、胺基三碘異酞酸、磺基異酞酸、對酞酸、 二曱基對酞酸、四氟對酞酸、二氯對酞酸、四氯對酞酸、 溴對酞酸、四溴對酞酸、硝基對酞酸、二羥基對酞酸、胺 基對酜酸、續基對酜酸、 324024 22 201247603 萘基二羧酸、慧基二羧酸、蒽醌基二羧酸、丨，3-二苯 甲基-2-酮基-4, 5-咪唑啶二缓酸、嗔吩基二缓酸， 脂肪族或脂環式三羧酸：1，2, 3-丙烷三酸《丙三曱 酸》、安尼克特酸、丁烯三羧酸、環己烷三酸、2-磺基丁烷 -1，2, 4-三羧酸、3-丁烯-1，2, 3-三羧酸、環己烷三羧酸、 戊烷三酸、三（2-羧乙基）-1，3,5-三畊、三（3-羧丙基）-1，3, 5-三畊、三聚異氰酸三（2-羧乙基）酯、三聚異氰酸三 (3-叛丙基）醋， 芳香族三羧酸：偏苯三酸、連苯三酸、苯_1，3, 5-三羧 酸、三苯曱酮三羧酸， 脂肪族或脂環式四羧酸：丁烷四羧酸、環丁烷四羧酸、 環戊烧四羧酸、環己烧四緩酸、硫撐二丁二酸、四氫咬喃 四叛酸、二環[2. 2. 2]辛-7-烯-2, 3, 5, 6-四羧酸、5-(1,2-二叛基乙基）-3-甲基-3-環己烯-1，2-二羧酸、4-(1，2-二羧 基乙基）-1，2, 3, 4-四氫萘-1，2-二羧酸， 芳香族四羧酸：均苯四曱酸、二苯甲酮四羧酸、聯苯 四叛目文、一苯基硬四叛酸、經基二酜酸、六氟異丙叉二醜 酸、萘四幾酸、芴-9, 9-雙献酸， 脂肪族或脂環式五羧酸或六羧酸：環己烷六酸， 芳香族五羧酸或六羧酸：苯五甲酸、苯六曱酸， 又’做為2價以上之羧酸之具有羧酸在末端及/或側 鍵之聚S旨、聚丁二烯、聚異戊二烯、丙烯基低聚物 > 或聚 鍵聚醇、聚酯聚醇、聚碳酸酯聚醇、聚丁二烯聚醇、聚異 戍二稀聚醇、聚丙烯聚孽等聚醇以例如丁二酸酐、丙二酸 324024 23 201247603 酐、酞酸酐、四氫酞酸酐、六氫酞酸酐、偏苯三酸酐、均 苯三曱酸酐等酸酐加以改質而得化合物亦包括在例舉中。 羧酸之衍生物之例如上述羧酸之酸酐、酸氣化物、酸 >臭化物、甲醋、乙酯、苯酯、第三丁 g旨等。 (a-2M位置具有i個以上之經基之—級胺或二級胺 之例舉如下。 一級胺.乙醇胺、1-胺基_2-丙醇《異丙醇胺》、2_胺 基丙醇、2—胺基―1 —丁醇、2-胺基-2-苯基-乙醇、2一胺 •基-2-曱基-卜丙醇、異閃白醇《2-胺基-3-甲基-1-戊醇》、 2-異丙胺基-3-甲基-1-丁醇、閃白醇《2_胺基_4_曱基_丄_ 戊醇》、第三閃白醇《2-胺基-3, 3一二甲基^一 丁醇》、苯基 丙氨酸醇《2-胺基-3-苯基—丨_丙醇》、卜胺基_2_丁醇、2_ 胺基-1-苯基乙醇、2-胺基-1 —苯基_丨_丙醇。 氮原子上之取代基之一方為烴基，而另一方為式（2) 所表不之二級胺：甲基乙醇胺、N_乙基乙醇胺、n_丁基 φ 乙醇胺、第三丁基乙醇胺、3-第三丁基胺基-i，2-丙二 醇、N-環己基乙醇胺、N_苯基乙醇胺、卜苯甲基乙醇胺， 氮原子上之取代基之雙方皆為式（2)所表示之二級 胺··二乙醇胺、二異丙醇胺， R至R6中羥基取代烴基含有者：2_[(羥甲基）胺基]乙 醇、2-胺基-1，3-丙二醇、2_胺基_2_甲基」，3_丙二醇、三 (沒甲基）胺基甲燒、3_胺基4 2—丙二醇、3_(甲胺基）_ I 2’丙二醇、Ν'"甲基葡萄糖胺《6-(甲胺基)-1，2,3,4,5-己院五醇》、1，3-雙[三（經甲基）甲胺基]丙烧、2_胺基+ 324024 24 201247603 苯基-1，3-丙二醇、脫羥腎上腺素《1-(3-羥苯基）-2-(曱胺 基）乙醇》、乙苯福林《2 -乙胺基-1-(3 -經苯基）乙酵》， 上述之外：2-(2-胺基曱基胺基乙醇）、2-胺基-1-(4-硝基苯基）-1，3-丙二醇、絲胺酸、絲胺酸甲酯、N-(2, 4-二石肖基苯基）絲胺酸、蛋胺酸醇《2_胺基-4-曱硫基_ 1 - 丁 醇》、N-(5-硝基-2-吼啶基）丙氨酸醇、°比咯啉醇《2-(羥基 曱基）哌啶》、4-胺基-3-羥基丁酸、3-羥基哌啶、異絲胺酸、 2-胺基環己醇、蘇胺酸、卜胺基-2-茚滿醇、葡糖胺、1, 3-Φ 二胺基-2-丙醇、阿特諾羅爾、腎上腺素、α, α-二苯基-2- 0比嘻烧曱醇。 (a-4)具有1個以上之可與羥基反應之官能基之化合 物之例如異氰酸酯、羧酸、羧酸鹵化物、羧酸酐、羧酸酯、 矽烷醇、烷氧基矽烷、矽烷醇酯、胺基樹脂、含有環氧基 之化合物。其中，就反應性之觀點而言，以異氰酸酯基、 羧基、羧酸酐基、羧酸鹵化物基為佳，尤以羧基及異氰酸 ^ 酯基為更佳。 異氰酸酯之例舉如下： 單官能異氰酸酯：異氰酸甲酯、異氰酸丁酯、異氰酸 己酯、異氰酸庚酯、異氰酸月桂酯、異氰酸硬脂酯、異氰 酸苯酯、異氰酸環丙酯、異氰酸苯乙酯、異氰酸對曱苯磺 醯酯、異氰酸丙烯醯氧基乙酯、異氰酸曱基丙烯醯氧基乙 酯、異氰酸乙烯酯、異氰酸烯丙酯、異氰酸2-(2-丙烯醯 氧基乙基氧基）乙酯、異氰酸2-(2-曱基丙烯醯氧基乙基氧 基）乙酯、異氰酸1,1-雙（丙烯醯氧基甲基）乙酯、異氰酸 324024 25 201247603 1，1-雙（甲基丙烯醯氧基曱基）乙酯， 二官能異氰酸酯：二異氰酸伸曱苯酯、二苯基曱烷二 異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二異氰酸苯二曱酯、二異氰酸 伸己酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二異氰酸伸笨酯、二異氰 酸聯甲苯酯、二異氰酸三曱基伸乙酯、賴胺酸二異氰酸酯、 雙（異氰酸根合曱基）環己烷、二環己基甲烷二異氰酸酯、 異丙撐雙（環己基異氰酸酯）、3-(2’-異氰酸根合環己基） 丙基異氰酸酯、聯茴香胺異氰酸酯、二苯基醚二異氰酸酯、 • 二異氰酸酯二聚物、四甲基苯二曱基二異氰酸酯， 三官能異氰酸酯：賴胺酸三異氰酸酯、三（異氰酸根合 苯基）曱烷、三（異氰酸根合苯基）硫基磷酸酯， 又，上述多官能異氰酸酯之縮二脲、脲二酮、三聚異 氰酸酯，加成物也在例舉範圍。 亦可列舉從上述多官能異氰酸酯，該多官能異氰酸酯 之縮二脲、脲二酮、三聚異氰酸酯，加成物選擇之異氰酸 ^ 酯，與下列活性氫化物反應而得之化合物：曱醇、乙醇、 丙醇、丁醇、戊醇、苯酚、苯曱醇、2-羥基乙基（曱基）丙 烯酸酯、2-羥基丙基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2-羥 基丁基酯、（曱基）丙烯酸4-羥基丁基酯、1，4_環己烷二曱 醇單（曱基）丙烯酸酯、（曱基）丙烯酸4-羥基苯基酯、曱胺、 乙胺、二丁胺、聚乙二醇單烷基醚、聚丙二醇單烷基醚、 聚己内S旨等。 上述中，當考慮溶解性、保存安定性、製造難易等時， 以使用上述單官能之異氰酸酯，或多官能異氰酸酯、或多 324024 26 201247603 官能異氰酸酯之縮二脲、脲二酮、三聚異氰酸酯，加成物 中留存1個異氰酸酯基，其餘藉由活性氫化物反應而得單 官能之異氰酸酯為較佳。 緩酸’也就是具有幾基之化合物之例舉如下。 脂肪族飽和單官能羧酸：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、 異丁酸、纈草酸《戊酸》、2-甲基丁酸、異纈草酸《3-甲基 丁酸》、三甲基乙酸《2, 2-二甲基丙酸》、己酸《己烷酸》、 曱基纈草酸、二甲基丁酸、乙基丁酸、葡萄花酸《庚酸》、 Φ 羊脂酸《辛酸》、2-乙基己酸、天竺葵酸《壬酸》、癸酸《十 碳酸》、十一烷酸、月桂酸《十二烷酸》、十三烷酸、肉苴 謹酸《十四烧酸》、十五烧酸、椋櫚酸《十六烧酸》、珠光 脂酸《十七烧酸》、硬脂酸《十八烧酸》、異硬脂酸《2-庚 基十一烷酸》、十九烷酸、花生酸《二十烷酸》、二十一烷 酸、山窬酸《二十二烷酸》、二十三烷酸、巴西棕櫚酸《二 十四酸》、二十五烷酸、臘酸《二十六烷酸》、二十七烷酸、 褐酸《二十八烧酸》、二十九院酸、蜂花酸《三十烧酸》’ ® 脂肪族不飽和單官能羧酸：丙烯酸、曱基丙烯酸、丁 稀酸、十一碳烯酸、棕櫚烯酸《9-十六碳烯酸》、岩芹酸《6一 十八碳烯酸》、油酸《9-十八碳烯酸》、反油酸《9-十八银 稀酸》、反式十八碳-II-烯酸、亞油酸《9, 12-十八碳二彿 酸》、亞麻酸《9, 12, 15-十八碳三烯酸》、r -亞麻酸《6, 9, 12-十八碳三烯酸》、桐酸、花生四烯酸《5, 8,丨1，14_二十碳四 烯酸》、5, 8, 11，14,17-二十碳五烯酸、芥酸《13-二十二碳 烯酸》、二十六碳烯酸、二十三碳―22-烯酸、二十四碳一15一 324024 27 201247603 烯酸、神經酸， 芳香族單官能羧酸：苯甲酸、曱苯曱酸、二曱基苯曱 酸、三曱基苯曱酸、乙基苯曱酸、丙基苯曱酸、異丙基苯 曱酸、丁基苯曱酸、第三丁基苯曱酸、乙烯基苯甲酸、氟 苯甲酸、氯苯曱酸、溴苯曱酸、碘苯曱酸、三氟曱基苯曱 酸、氰基苯曱酸、羥基苯甲酸、羥曱基苯曱酸、胺基苯曱 酸、氫硫基苯甲酸、萘甲酸、甲基萘甲酸、羥基萘甲酸、 蒽酸《蒽曱酸》、非哪酮酸， 脂環式單官能羧酸：環丙烷羧酸、二曱基環丙烷羧酸、 四甲基環丙烷羧酸、氫硫基環丙烷羧酸、環丁烷基羧酸、 環戊烷基羧酸、環戊烷基乙酸、胺基環戊烷基羧酸、環戊 烯羧酸、環己烷羧酸、環己烷基乙酸、環己烷基丙酸、環 己烷基丁酸、曱基環己烷羧酸、丙基環己烷羧酸、異丙基 環己烷羧酸、丁基環己烷羧酸、第三丁基環己烷羧酸、羥 基環己烷羧酸、（羥曱基）環己烷羧酸、環己烯羧酸、降萡 烯羧酸、降萡烷羧酸、降金剛烷羧酸、金剛烷羧酸， 羧基之外具有氧原子之單官能羧酸：乙二醇酸、乳酸、 羥基棕櫚酸、蓖麻酸、羥基硬脂酸、；油桐酸《三羥基十六 烷酸》、茉莉酸《3-酮基-2-(2-戊烯基）環戊基乙酸》、葫蘆 素酸《3-羥基-2-(2-戊烯基）環戊基乙酸》、3-酮基丁烷酸 等1價羧酸，以及上述（a-Ι)項之2價以上之羧酸中所列舉 之化合物等。 (a-4)具有可與羥基反應之官能基1個以上之化合物 中具有羧基之化合物，可列舉2價以上之羧酸或其衍生物 324024 28 201247603 所列舉之化合物之一部分藉由醇或胺加以酯化，醯胺化而 得化合物。例如使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、苯 酚、苯曱醇、（甲基）丙烯酸2-羥基乙基酯、（甲基）丙稀酸 2-羥基丙基酯、（曱基）丙烯酸2-羥基丁基酯、（曱基）丙稀 酸4-羥基丁基酯、1，4-環己炫二曱醇單（甲基）丙稀酸醋、 (曱基）丙稀酸4-經基苯基醋、曱胺、乙胺、二丁胺、聚乙 二醇單烷基醚、聚丙二醇單烷基醚、聚己内酯等之醇、胺， 與上述（a-1) 2價以上之羧酸所列舉之化合物加以部分酉旨 ® 化’在分子内僅留下一個羥基而得單官能羧酸等。特別是 使用2價羧酸之環狀羧酸時，羥基或胺基加以以丨：丨之比 率反應之後，可生成1個羧基而較佳。 更加之’可列舉具有上述羧基之化合物所成之酸肝 酸鹵化物、甲酯、乙g旨、苯醋、第三丁 g旨等。
上述中，考慮溶解性、保存安定性、製造之難易等時， 以使用藉由上述單官能之羧酸、酸齒化物、酸酐，或多官 能之羧酸或其衍生物中，將其一部分與醇或胺反應，^留 下1倾基之單官能誠或其衍生物，單官能^或胺血 2價紐之環狀酸針反應而得之單官能之_為較佳。’、 石夕烧醇係分子内具有Si，構造之化合物，石夕 之〇H㈣基會生成反應。又，烧氧基残、魏醇: 或確酸S旨、_切烧（下文中，合起來簡稱為「錢^ 物」）經水解就能生成㈣醇，所以 竹 用。就保存安定枓而士，顼^古隹I* 7院知问樣地 讦女疋性而&，現在市售者為矽烷 矽烷醇衍生物之例舉如下： 醉仃生物。 324024 29 201247603 單官能矽烷醇衍生物：三氟曱磺酸三曱基矽矽基酯、 三氟曱磺酸三乙基矽矽基酯、三氟曱磺酸第三丁基二甲基 矽矽基酯、三氟曱磺酸二乙基異丙基矽矽基酯、三氟甲磺 酸三丙基矽矽基酯、硫酸雙（三曱基矽基酯）、氯三曱基矽 烷、氯三乙基矽烷、三曱基甲氧基矽烷， 多官能矽烷醇衍生物：二甲基二曱氧基矽烷、曱基三 曱氧基矽烷、四甲氧基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、二甲基 二乙氧基矽烷、曱基三乙氧基矽烷、四乙氧基矽烷、苯基 Μ 三乙氧基矽烷、己基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、 乙烯三曱氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基）乙基三曱氧基 矽烷、3-環氧丙氧基丙基三曱氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙 基曱基二乙氧基石夕烧、3 -環氧丙氧基丙基三乙氧基石夕烧、 對-苯乙烯基三乙氧基矽烷、3-曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧 基梦院、3 -曱基丙稀酿氧基丙基三乙氧基碎烧、3-曱基丙 烯醯氧基丙基曱基二曱氧基矽烷、3-曱基丙烯醯氧基丙基 曱基二乙氧基珍烧、3_丙稀酿氧基丙基三曱氧基碎烧、 琴 N-(2-胺甲基）-3-胺基丙基曱基二甲氧基矽烷、N-(2-胺甲 基）-3 -胺基丙基三曱氧基石夕烧、N-(2_胺曱基）_3_胺基丙基 三乙氧基石夕烧、3-胺基丙基三曱氧基碎焼》、3_胺基丙基三 乙氧基碎烧、3_三乙氧基梦基_N-(1，3_二甲基丁叉基）丙 胺、N-苯基-3-胺基丙基三曱氧基砍烧、N-(乙稀基苯曱基） -2 -胺基乙基-3-胺基丙基三曱氧基梦烧、3_腺基丙基三乙 氧基矽烷、3-氯丙基三曱氧基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧 基矽烷、3-氫硫基丙基曱基二甲氧基矽烷、雙（三乙氧基矽 324024 30 201247603 石夕基丙基）四硫化物、3-異氣酸根合丙基三乙氧基石夕烧， 上述中’當考慮溶解性、保存安定性、製造難易等問 題時’以使用上述單官能矽燒醇衍生物為較佳。 月女基樹月曰乃電子吸引基具有結合於氮原子及經甲基胺 基之化合物，與減反應而形朗結合。該電子吸引性基 之例如絲、韻基、㈣料。具有餘基冠以醇之烧 乳基甲基胺基之化合物’經水解可生祕基故可利用。 胺基樹脂之例舉如下。
單吕月匕胺基樹月曰· N-經基甲基丙稀酿胺、N一經基甲基 曱丙烯醯胺、N甲氧基曱基丙烯醯胺、卜甲氧基曱基甲基 丙_胺、N-丁氧基甲基丙烯醯胺、卜丁氧基甲基甲基丙 烯醢胺、N，基甲基乙酿胺、基甲基脲、i侧基) -5, 5-二曱基海因、N_(羥曱基）菸醯胺， 多官能胺基樹脂 ……lN’1N _二羥曱基脲、1，3-雙（羥基甲 tt[1，3—雙（《甲基 甲基三聚氰胺、六甲氧基曱基三聚氰胺、 二丁乳基甲基三聚氰胺等在氮原子藉由祕、甲氧基甲 L丁氧基曱基等複數個取代而成之脲、三聚氰胺 鳥糞胺、甘脲等。 上述中，考慮溶解性、保存安定性、製造難易等問題 時，以使用上述單官能胺基樹脂為較佳。 具有環氧基之化合物之例舉如下： 、2-乙基己基環氧 丙基醚、苯基紛環 單官能環氧基：烯丙基環氧丙基醚 丙基鍵、月桂基環氧丙基醚、苯基環氧 324024 31 201247603 氧丙基醚、第二丁基酚單環氧丙基醚、聚乙二醇單苯基醚 單環氧丙基醚、N-環氧丙基酞醯亞胺、苯基環氧乙烷、1，2-環氧基-4-乙烯基環己烷、3, 4-環氧基環己烷-1-羧酸酯、 3, 4-環氧基環己烷-1-曱醇、3,4-環氧基環己烷-1-曱醛、 4, 5-環氧基-1，2-二羧酸酯， 多官能環氧基：山梨糖醇聚環氧丙基醚、聚甘油聚環 氧丙基醚、五赤蘚醇聚環氧丙基醚、二甘油聚環氧丙基醚、 甘油聚環氧丙基醚、三羥曱基丙烷聚環氧丙基醚、間苯二 酚二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1，6-己二醇聚 環氧丙基醚、雙（羥基環丙基）丙烷二環氧丙基醚、聚乙二 醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、第三丁基酚環 氧丙基醚、聚丁二烯二環氧丙基醚、酞酸二環氧丙基酯、 環己烷二羧酸二環氧丙基酯、鄰苯二曱酸環氧丙基酯、氫 醌二環氧丙基醚、二溴酚二環氧丙基醚、二溴新戊二醇二 環氧丙基_、雙齡A和表氯醇之縮合物、雙紛A和表氣醇 φ 之縮合物、酚酚醛清漆聚環氧丙基醚、曱酚酚醛清漆聚環 氧丙基醚、漠化雙紛A和表氯醇之縮合物、N，N，Ν’，Ν’ -四 環氧丙基雙（胺基苯基）曱烷、二聚酸二環氧丙基酯、氫化 雙酚Α及表氯醇之縮合物、二-第三丁基氫醌二環氧丙基 醚、四甲基雙酚F二環氧丙基醚、雙（N，N-二環氧丙基胺基 甲基）苯、雙（N，N-二環氧丙基胺基甲基）環己烷等。 上述中，考慮溶解性、保存安定性、製造難易等問題 時，以使用上述單官能環氧基為較佳。 (醯胺化） 324024 32 201247603 (a-l)2價以上之羧酸或其衍生物，與（a-2)0位置具 有1個以上之羥基之一級胺或二級胺予以醯胺化有種種方 法，但是（a-l)2價以上之羧酸或其衍生物為羧酸時以水， 為羧酸酯時以醇、為酸酐或鹵化物時可去除酸而使反應進 行。當水或醇之情形時，可用加熱而容易排除於反應系之 外。酸之情形時，可以藉由三乙胺、三丁胺、二甲基苯甲 胺、吡啶、二甲基胺基吡啶、1,8-二氮雜雙環[5. 4.0]-7-十一碳烯、氳氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等鹼性 ® 化合物而去除之。 上述醯胺化反應之際，可使用觸媒劑。該觸媒劑之例 如硫酸、鹽酸、甲磺酸、對-甲苯磺酸等酸觸媒，氫氧化鈉、 碳酸鈉、曱醇鈉等鹼觸媒（下文中，總稱為「鹼性觸媒」）， 三乙胺、三丁胺、三辛胺、四曱基乙二胺、N，N-二曱基乙 醇胺、N，N-二曱基苯曱胺、吡啶、4-(二甲基胺基）吡啶、 咪唑、N-曱基咪唑等胺觸媒（下文中，總稱為「胺觸媒」）， _ 含鐵（III)、锆（IV)、銃（III)、鈦（IV)、錫（IV)、铪（IV) 等金屬離子之鹽或配位化合物，二苯銨三氟曱磺酸鹽、五 氟苯基銨三氟曱磺酸鹽等銨鹽等。 上述醯胺化反應之際，可使用溶劑。該溶劑之例如除 了與醇、胺、羧酸等反應基質反應之溶劑以外，其他皆可 使用。例如己烧、庚烧、辛院、環己烧、苯、曱苯、乙苯、 二曱苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、曱基乙基酮、 曱基異丁基酮、環己酮、二氯曱烷、氯仿、二曱亞砜、二 曱基曱醯胺、二曱基乙醯胺等。 324024 33 201247603 特別在與羧酸之醯胺化中，可使用縮合劑。該縮合劑 之例如可使羧酸或胺活化，在溫和條件下能進行酯化反 應’同時’副生成物之水與縮合劑結合成為另一種化合物， 可視為兼有觸媒作用及去水作用之化合物。該縮合劑之例 如二環己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、對-甲笨磺醯 氯、1-乙基-3-(N，N-二甲基胺基丙基）碳二亞胺鹽酸鹽、羰 基二咪唑、氯曱酸乙酯、氯曱酸異丁酯、2, 4, 6-三氯苯甲 酉篮氣、2-甲基-6-硝基苯曱酸if、0-(7-氣雜苯並三唾-1-• 基）-N，N，Ν’，N-四甲基脲鑌六氟填酸鹽等。 (改質） 將（a-3)；5-羥基烷基醯胺之羥基之一部分，和（a-4) 具有1個以上之可與羥基反應之官能基之化合物進行反應 之際，以對於分別之官能基而言，用適當條件進行反應就 行。 當（a-4)具有1個以上之可與羥基反應之官能基之化 φ 合物係異氰酸酯時，在無觸媒下或加以適當觸媒加熱而進 行反應。該適當觸媒之例如三乙胺、三丁胺、1，8-二氮雜 雙環[5.4.0]-7-十一碳烯等胺類或其鹽，四丁基鈦酸鹽、 二丁基錫二月桂酸鹽、辛酸錫等之金屬鹽或配位化合物等。 當（a-4)具有1個以上之玎與羥基反應之官能基之化 合物係羧酸時，在無觸媒下於l〇〇°C以上，較佳於140Ϊ以 上加熱，進行脫水縮合反應。或添加適當觸媒在更低溫度 進行反應。在上述醯胺化反應中所記載之觸媒、縮合劑等 可提供本反應之用途。 324024 34 201247603 一备具有1個以上之可與羥基反應之官能基之化 &物係g欠酐或酸齒化物時，在驗觸媒或胺觸媒之存在下以 外於〇至丨0(rc反應為較佳。此此時，鹼觸媒或胺觸媒之 用量=於酸酐或酸鹵化物1莫耳計，使用1莫耳以上為宜。 人* (a~4)具有1個以上之可與羥基反應之官能基之化 〇物係發燒醇時’加入鹼觸媒或胺觸媒在0至10(TC反應 為佳此時，鹼觸媒或胺基觸媒之用量，對於酸酐或酸鹵 •化物^莫耳計，使用1莫耳以上為佳。 人s(a-4)具有丨個以上之可與羥基反應之官能基之化 。物係胺基樹脂時’使用甲續酸或對一甲笨績酸或其錢鹽或 胺鹽=為觸媒，在0至20(TC反應為佳。 W(a~4)具有1個以上之可與羥基反應之官能基之化 #物係％氧基化合物時’可使用氫氧化卸、氫氧化納、甲 、 醇鈉、氫化鈉等強驗觸媒，或四氟硼酸、氣化錫 (lv):金屬觸媒，在0至2〇rc反應為佳。 • μ胃式（1)所表示化合物係含有光聚合性官能基時，在上 H應中’導人聚合抑制效果之氣體於反應系中，或添加 抑制劑亦可行。藉由導入聚合抑制效果之氣體於反應 田' 或添力σ聚合抑制劑’可防止加成反應時之凝膠化作 用0 @二有自由基聚合抑制效果之氣體例如含有不使系内物 貿在爆炸範圍程居> € = Τ斤之虱軋之氣體，例如空氣等可供其用途。 該自由基聚合抑制劑可採用周知者，其種類並無 限制，例如氫靦、料田@w f 對甲氧基紛（1^1:11(^111111〇116)、2,6-二第 324024 35 201247603
三丁基笨酚、2,2，_亞曱基雙（4一肀基-6-第三丁基笨酚）、 啡噻哄等。該聚合抑制劑可單獨椽用，或兩種以上併用。 所使用聚合抑制劑之量，以反應糸中之固形物總量為100 重I份計，使用0. 〇〇5至5重量份為佳，其中以〇· 03至3 量知為更佳，尤以〇.〇5至1.5重量份為最佳。當聚合抑 制劑之用量在〇. 005重量份以上，就有充分之聚合抑制效 另一方面，在1.5重量份以下，曝光感度就良好。又， 併用具有聚合抑制效果之氣體和聚合抑制劑時，可減低所 使用聚合抑制劑之用量，或提开聚合抑制效果而較佳。 ^^$1)所表示化合物之化舉如下。____
化合物 、^__ 化學構造 化合物 化學構造 (1) HOHjCHiC^X^^A^XHaCHaOH H〇H|CH,i CHiCHjOH ________ (6) HOHjCH^ CHaCHiQH (2) H〇HjCH2C^c㈦/y^iCHaOH HOHjCHji CH^OM (7) ------ ----^_____ — (3) HOH*CHii CHiCHjOH (8) 叫以 Wh _ ----- (4) ------ H〇HJCHac.f|i(CMj,1/ijiXHiCKl〇H hohW c—M (9) '—_ (5) ί 义 CMjSSw ΗΟΗάΜ,ίλ-,ΑίΟΗ^· 7 ? x CHjCHOH HjC (10) Χ^η^η,οη HOHjCHjC 324〇24 36 201247603
化合物 化學構造 化合物 化學構造 (11) Hg <^H2CHOH hohJh^hVS CHj HOHCHjC^^Y^I^^0 H,<^ ° H.^J%f〇Kft'CH29HOH CHzCHOH CH丨 (16) HOHICH2(Xfr5^v^^r《M|CHl〇H hohW δ W， (12) HOH2CH,C^X^?N^r^H2CHl〇H HO W 5 WH2〇H (17) H〇H2CH2<i 5 “OH HOH2CH2C人 6h2ch2oh (13) ft CHiCH2OH hohW δ Wwh (18) CH2CH2OH HOHjCHjC151^0 HOH2CH2CX HOH^i δ CH*CH*0H MOHjCHjCyJsQ ^H^CHjOH (14) HOH2CH2C i^Y^A^HaCH^CHjCH CH2CH2〇H 0 (19) ^Ach^nO HOHtCH36 CH2CH2OH (15) ff ch2ch2oh HOHfHA HOH2CH,i S —〇H (20) Q ^^'XHjCHiOH 324024 37 201247603
化合物 化學構造 化合物 化學構造 (21) ΗΟΗ2ΟΗΑΝ„〇Η2〇Η2〇Η,ςΗ, cyO) HjCHjCHaCHjC-H N-CHjCHjCHjCHj ΚΟΗ,ΟΗιό CH,CHjOH (26) HOH2CH2C ί) (22) CH2CHaCH2CH3 HOHjCH，*^0 <y〇Y〇 H3CH2CHzCH2C*-N M-CH2CH2CH2CHj HOK2CH2C tH2CH2OH (27) HOHjCHji (23) H4CH2CH2CXnA(CH2^An，CH2CH2CH3 HOH2CH2C 6h2CH2〇H (28) HtCHjCHzCHz^ ^Η2〇Η,ΟΗ (24) I^Ach2)AXH2CHjOH hoh2ch2c L· 0 (29) h3c ch2ch2oh (25) HOH2CH2 占 (30) HOH2CH2a^CHiJ^AN^H1CH3 HaCH26 CHjCHaOH <具有羧基之聚合物（B)> 具有羧基之聚合物（B)乃係賦予樹脂組成物以驗性顯 影性，以及與/5-羥基烷基醯胺（A)發生熱硬化反應之兩種 目的而在聚合物之末端及/或側鏈具有羧基之聚合物°該 聚合物可含有光聚合性官能基，也可以不含有光聚合官能 基。聚合物可任一為直鏈狀、歧鏈狀、星狀、又可任一為 熱可塑性或熱硬化性。 不含有光聚合官能基而具有羧基之聚合物（B)之例如 38 324024 201247603 缓基為末端之聚酷、聚酿胺、聚g旨醯胺、聚醚醋、丙稀系 樹脂、聚丁二烯、聚異戊二烯，羧基為側鏈之聚脲烷、賦 予羧酸之纖維素、含有羧基之（甲基）丙烯酸酯共聚物、苯 酚樹脂之羧酸酐加成物等。 含有光聚合性官能基而含有羧基之聚合物（B)時，可以 導入自由基聚合性、陽離子聚合性、陰離子聚合性等之光 聚合性官能基，就安定性而言，以含有自由基聚合性官能 基為較佳。其導入方法舉例如下。 (B-1)含有羧基之聚合物中導入光聚合性官能基之方 法； (B-2)不含有羧基之聚合物中導入光聚合性官能基，再 導入羧基之方法等。 又，具有這些官能之聚合物並無特別限制，例如丙晞 系、脲烷系、聚酯系、聚烯烴系、聚醚系、天然樹膠、嵌 段共聚物樹膠、聚矽氧烷系等各種聚合物均可利用。 (B-1)及（B-2)所使用光聚合性官能基之導入方法如 下： (B-11)含有羧基、羥基、氫硫基、胺基、活性亞曱基 等之聚合物中之羧基、羥基、氫硫基、胺基、活性亞曱基 等，以含有環氧基、異氰酸酯基、醛基等及光聚合性官能 基之化合物中之環氧基、異氰酸醋基、酸·基等加以反應而 製造之方法； (B-12)含有環氧基、異氰酸酯基、醛基等之聚合物中 之環氧基、異氰酸酯基、醛基等，以含有羧基、羥基、氫 324024 39 201247603 硫基、胺基、活性亞甲基等及光聚合性官能基之化合物中 之羧基、羥基、氫硫基、胺基、活性亞甲基等加以反應而 製造之方法等。 ％ (B-2)所使用導入绫基之方法如下： (B-13)含有羥基、胺基等聚合物中之羥基、胺基等， 以多元酸酐中之酸酐基加以反應而製造之方法。 (B-2)所使用時導入光聚合性官能基和羧基之方法如 下述：
(B-14)含有羧酸酐基之聚合物中之酸酐基，以含有 基等及光聚合性官能基之化合物中之經基等加以反應: 造之方法； & (B-15)含有羥基、胺基等聚合物中之羥基、胺基等，
以含有酸if基及統合性官能基之化合物中之酸酐基 反應而製造之方法。 X 含有叛基之聚合物（B)可叫獨使用，或2種以 使用。又’含錢基之聚合物⑻中之絲和卜羥二 中之經基之間之比率，以莫耳比而言，削至mo為宜女 其中以3/1至1/3為較佳，尤以為更佳。， 當在10/1 i 1/1G範圍時，硬化後之膜或微細圖案中 基或/3-絲絲_中之經基不會殘留，耐藥物性或耐熱 性極為優異。 s有叛基之聚σ物（B)中之絲之濃度，以酸價至 25mgK0H/g為宜，其中，以9 乂 2〇至2〇〇mgKOH/g為較佳，尤 以40至100mgKOH/g為更估 勺炅隹。當10mgKOH/g以上時，yj- 324024 40 201247603 羥基烷基醯胺（A)中之羥基與可反應之官能基（綾基）充 分，而耐藥物性或耐熱性優異。又，在25〇mgK〇H/g以下時， 塗布劑之黏性適度而保存安定性優異。 又，可與/3-羥基烷基醯胺（A)反應之官能基，除羧基 以外，可使用酚性羥基、芳香族氫硫基、点-二酮等之活性 亞曱基等。含有羧基之聚合物（B)中，可導入上述官能基。 尚可於/3-羥基烷基醯胺（A)或光聚合性單體中。 樹脂組成物使用在高透明性為必要之用途時，例如作 觸控板層間絕緣膜用塗布劑、濾色器用感光性樹脂組成物 之用途時，在可見光區域4〇〇至7〇〇nm之總波長區域中， 其透過率以80%以上為佳，更佳為使用95%以上之透過率之 聚合物。就透明性之觀點而言，以使用含有羧基之（曱基） 丙烯系共聚物為佳。 又，將樹脂組成物例如作為感光性耐烊接油墨使用 時》有繞基之聚合物⑻為滿足對於活性能量線束之感光 —处或辦於稀驗性水溶液之顯影性，以使用含有光聚合性 吕此基及羧基之聚合物為佳。以雙鍵結合當量2〇〇至 之g/=q、酸價1〇至2〇〇mgK〇H/g之聚合物為佳。具體言 之雖可使用（曱基）丙烯系共聚物，也可使用脲烧樹脂或 附加型酯樹脂、苯氧基樹脂等。 作為觸控板用層間絕緣膜用塗布劑用途時，所用含羧 土之聚s物（B)就貼緊性、硬度、透過率之觀點而言，觸控 板用層間絕緣膜用塗布劑之固形物之總計議重量份中， 以使用10至60重量份之用量為佳。 324024 41 201247603 作為濾色器用感光性組成物時，所使用含有0羥基烷 基醯胺（A)和羧基之聚合物（B)，對顏料1〇〇重量份計以 使用1至400重量份為宜，較佳為使用丨至25〇重量份量。 作為感光性耐焊接油墨用途時，所使用含有羧基之聚 合物（B)，以感光性耐焊接油墨中，對於羥基烷基醯胺 (A)100重量份計，添加1〇〇至1〇〇〇重量份之比率為佳， 更佳為添加1〇〇至5〇〇重量份之比率。 (含有綾基之（曱基）丙烯系共聚物） 獲得含有羧基之（甲基）丙烯系共聚物之方法’例如將 3有（曱基）丙烯酸或羧基之（曱基）丙烯酸酯與其他單體共 聚〇而製造之方法，或含有羥基之（曱基）丙烯酸酯和其他 單體進行而知聚合物中之經基與多元酸針中之酸酐基進行 反應而製造之方法等。 又，獲得含有光聚合性官能基及羧基之（曱基）丙烯酸 酯共聚物之方法，例如有上述及（B_2)之方法，詳述 如下： (B-16)含有羧基之（曱基）丙烯基系共聚物+之羧基之 一部分，以含有環氧基之（甲基）丙烯酸酯中之環氧基加以 反應而製造之方法； (B~17)含有環氧基之（曱基）丙烯基系共聚合物中之環 氧基，以含有（甲基）丙烯酸或羧基之（曱基）丙烯酸酯中之 羧基加以反應，對於所生成羥基而言，以多元酸酐之酸酐 基進行反應而製造之方法； (B-18)含有鲮基及羥基之（甲基）丙烯基系共聚合物中 324024 42 201247603 之羥基，以含有異氰酸酯基之（甲基）丙烯酸酯或不飽和酸 酐中之異氰酸s旨基或酸軒基進行反應而製造之方法等。 該含有叛基之（曱基）丙烯酸g旨之例如丙稀酸二聚物、 酜酸2-(曱基）丙稀醯氧基乙基酯、酞酸2-(甲基）丙稀醯氧 基丙基酯、六氫酞酸2-(曱基）丙烯醯氧基乙基酯、環氧乙 烷改質丁酸（甲基）丙浠酸酯、（甲基）丙烯酸羧基乙基酯 以及ω-緩基聚己内酯（甲基）丙婦酸酯等。 亦可使用衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、(經 • 基甲基）丙烯酸、α-(羥基甲基）甲基丙烯酸、對_乙烯基苯 曱酸等。 就共聚合性，容易取得之觀點而言，以採用（甲基）丙 烯酸為佳。 含有環氧基之（曱基）丙烯酸酯之例如（甲基）丙烯酸環 氧丙基醋、（甲基）丙烯酸甲基環氧丙基醋、4-經丁基（甲基） 丙烯酸酯環氧丙基醚、（曱基）丙烯酸3, 4-環氧基丁基酯、 ·(甲基）丙烯酸3-甲基-3, 4-環氧基丁基酯、（甲基）丙烯酸 3-乙基-3, 4-環氧基丁基酯、（甲基）丙烯酸4-甲基一4, 5-環 氧基戊基酯、（甲基）丙烯酸5-甲基-5,6-環氧基己基酯、 α -乙基丙稀酸環氧丙酯、稀丙基環氧丙基鱗、巴豆基環氧 丙基醚、（異）巴豆酸環氧丙基醚、（甲基）丙烯酸（3, 4_環氧 基環己基）甲基等， 加之’含有環氧基之芳香族化合物之例如Ν-(3, 5-二 甲基-4-環氧丙基）苯甲基丙烯醯胺、鄰—乙烯基苯甲基環氧 丙基醚、間-乙烯基苯曱基環氧丙基醚、對-乙烯基苯甲基 324024 43 201247603 環氧丙基醚、α-甲基-鄰-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、 甲基-間-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、α_甲基-對-乙稀基苯 甲基環氧丙基醚、2, 3-二環氧丙基氧基甲基笨乙烯、2,4_ 二環氧丙基氧基甲基苯乙烯、2, 5-二環氧丙基氧基甲基苯 乙稀、2, 6-一環氧丙基氧基甲基苯乙烯、2, 3, 4-三環氧丙 基氧基甲基本乙婦、2, 3, 5-三環氧丙基氧基曱基苯乙埽、 2, 3, 6-三環氧丙基氧基曱基苯乙烯、3 4, 5_三環氧丙基氧 基甲基苯乙烯、2, 4, 6-三環氧丙基氧基甲基苯乙烯等。從 ' 工業上容易取得之觀點而言，以使用（甲基）丙烯酸環氧丙 基酯、4-羥丁基（甲基）丙烯酸酯環氧丙基醚為佳，就能提 升乙烯性不飽和基之濃度，由感光性組成物所形成塗膜中 容易進行紫外光硬化作用之觀點而言，以使用（甲基）丙烯 酸環氧丙基酯為更佳。 含有羥基之（甲基）丙烯酸酯之例如（曱基）丙烯酸2_羥 乙基醋、（曱基）丙稀酸2_經丙基醋、（曱基）丙烯酸2_羥丁 • 基酯、（甲基）丙烯酸4-羥丁基酯、1,4-環己烷二甲醇單（甲 基）丙烯酸酯、（曱基）酞酸2_丙烯醯氧基乙基_2_羥乙基 酯、二乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇單（甲基）丙烯 酸醋、聚乙二醇單（甲基）丙稀酸醋、丙二醇單（甲基）丙烯 酸酯、聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、聚丁二醇單（甲基）丙 烯酸酯、聚（乙二醇-丙二醇）單（甲基）丙稀酸醋、聚（乙二 醇-丁二醇）單（甲基）丙烯酸醋、聚（丙二醇一丁二醇）單（甲 基）丙烯酸酯，以及丙三醇（甲基）丙烯酸酯等。 由共聚合性、取得容易性等觀點而言，較佳為（〒基）丙 324024 44 201247603 烯酸2-羥乙基酯。 多元酸酐之例如馬酸酐、玻拍酸酐、依康酸酐、献酸 酐、四氫酜酸酐、曱基四氫敝酸針、六氣欧酸酐、氯菌酸 酐、偏苯三酸酐等。從溶劑溶解性之觀點而言，以使用四 氫酜酸酐、六氫献酸酐為佳。
含有異氰酸酯基之（曱基）丙烯酸酯之例如異氰酸（甲 基）丙烯醯基酯、異氰酸1,1-雙（（甲基）丙烯醯基曱基）乙 基酯、異氰酸間-(曱基）丙烯醯基苯基酯、異氰酸2-(甲基） 丙烯醯氧基乙基酯、異氰酸2-(曱基）丙烯醯氧基乙基酯、 異氰酸2-(甲基）丙烯醯氧基乙氧基乙基酯等。 就能提升乙烯性不飽和基之濃度，由感光性組成物所 形成塗膜中之紫外光硬化之容易進行，且容易取得等觀點 而言，以使用異氰酸2-曱基丙烯醯氧基乙基酯為較佳。 不飽和酸之例如馬來酸酐、依康酸針等。 含有羧基之（曱基）丙烯基系共聚物中，尚可有可供共 聚合之（曱基）丙烯酸酯等之單體用以共聚合，已知產品均 可利用而無限制。 從透明性之觀點而言，以使用式（11)所表示化合物為 佳。以含有式（11)所表示化合物之（曱基）丙烯酸酯等進行 共聚合反應而得樹脂之際，與聚合同時式（11)所表示化合 物發生環化反應而形成四氫哌喃環構造。
式η 1) 324024 45 201247603 式（11)中，R22及R23各自 基之碳數1至25之烴基。 獨立表示氫原子或可具有取代
該可具有代基之碳數丨至25之烴基，並無特別限制 例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基異丁基、第 三丁基、第三戊基、硬脂基、月桂基、2_乙基己基等直鏈 狀或歧鏈狀烷基等，·苯基等芳基；環己基、第三丁基環己 基、環戊二稀基、三環癸基、異麵、金剛絲、2^基 -2-金剛烷基等脂環式基；卜^氧基乙基、卜乙氧基乙基^ 經烷氧基取代之烷基；苯甲基等經芳基取代之烷基等。其 t ’特別以甲基、乙基、環己基、苯f基等不會因為酸或 熱之影響而脫離之烴基，從耐熱性之觀點而言為較佳。又， R22及R23可為相同或不同。 式（11)所表示化合物之具體例如下。 例如二甲基-2, 2’ -[氧基雙（亞甲基）]雙丙烯酸 酯、二乙基-2, 2’-[氧基雙（亞曱基）]雙_2-丙烯酸酯、二（正 丙基）2,2 -[氧基雙（亞甲基）]雙_2—丙稀酸g旨、二（異丙基） 2, 2 -[氧基雙（亞曱基）]雙一2_丙稀酸酉旨、二（正丁基）一 2’2’-[氧基雙（亞曱基）]雙一 2-丙烯酸酯、二（異丁基）_ 2,2 -[氧基雙（亞曱基）]雙_2-丙烯酸酯、二（第三丁基）_ 2,2’-[氧基雙（亞曱基）]雙_2-丙烯酸酯、二（第三戊基）一 2, 2 -[氧基雙（亞曱基）]雙_2-丙燐酸酉旨、二（硬脂基）_ 2, 2 -[氧基雙（亞曱基）]雙一2-丙烯酸酉旨、二（月桂基）_ 2’2’-[氧基雙（亞曱基）]雙_2_丙烯酸酯、二（2-乙基己基） -2, 2’-[氧基雙（亞甲基）]雙_2_丙烯酸酯、二（1-甲氧基乙 324024 46 201247603
基）-2, 2’ -[氧基雙（亞曱基）]雙-2-丙烯酸酯、二（1-乙氧基 乙基）-2, 2’-[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙烯酸酯、二苯曱基一 2, 2’ -[氧基雙（亞曱基）]雙-2-丙烯酸酯、二苯基-2, 2,-[氧 基雙（亞曱基）]雙-2-丙烯酸酯、二環己基-2,2，-[氧基雙 (亞曱基）]雙-2-丙烯酸酯、二（第三丁基環己基）一2, 2,-[氧 基雙（亞曱基）]雙-2-丙烯酸酯、二（環戊二烯基）_2, 2’-[氧 基雙（亞曱基）]雙-2-丙烯酸酯、二（三環癸基）-2, 2’ -[氧基 雙（亞甲基）]雙-2-丙烯酸酯、二（異萡基）—2,2’-[氧基雙 (亞曱基）]-2-丙稀酸酯、二金剛烧基-2, 2’ -[氧基雙（亞甲 基）]雙-2-丙烯酸酯、二（2-曱基-2-金剛烷基）-2, 2,-[氧基 雙（亞甲基）]雙-2-丙烯酸酯等。其中，就耐熱性之觀點而 言’以二曱基-2, 2’-[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙烯酸酯、二 乙基-2, 2’-[氧基雙（亞曱基）]雙-2-丙烯酸酯、二環己基 一2’2’-[氧基雙-(亞甲基）]雙-2-丙烯酸酯、二苯甲基 2’2 -[氧基雙（亞曱基）]雙_2—丙稀酸g旨為較佳，上述化合 物可單獨使用，或2種以上併用。 當式（11)所表示化合物在聚合之際，所使用比率並無 特別限制’聚合之際’所使用總單體成分1〇〇重量份中， 使用2至60重量份，其中以5至55重量份為較佳，尤以 至50重量份為更佳。當式（u)所表示化合物量低於6〇 重量份以下時，共聚合之際，可得分子量低者，又不會凝 膠化，另一面，當2重量份以上時，透明性或耐熱性等塗 膜性優異。 含有羧基之聚合物（B)之重量平均分子量（]^)以2000 324024 47 201247603 至25000為佳，其中以4000至15000為較佳，當重量平均 分子量（Mw)在2000以上，其耐熱性優異，25000以下時， 塗工性優異。 (含有羧基之脲烷樹脂） 獲得含有羧基之脲烷樹脂之方法，例如將分子中具有 2個羥基之化合物與分子中具有2個羥基之羧酸化合物， 及二異氰酸酯加以反應而製造之方法等》 又，獲得含有光聚合性官能基及羧基之脲烷樹脂之方 ® 法，有上述（Β-1)(Β-2)之方法，詳述如下： (B-19)含有羧基之脲烧樹脂中之一部分羧基，以含有 環氧基之（曱基）丙稀酸酯中之環氧基加以反應而製造之方 法， (B-20)含有羧基之脲烷樹脂中之一部分羧基，以含有 環氧基之（甲基）丙烯酸酯之環氧基加以反應之後，所生成 含有羥基之脲烷樹脂中之羥基，與多元酸酐反應而製造之 方法等。 为子中含有2個羥基之化合物，只要在分子中有2個 羥基之化合物，則無特別限制，但可分為其構造中有聚合 度2以上之重複單位者（例如聚醇化合物）及無重複單位者 (例如二醇化合物）。 該聚醇化合物之例如聚氧化乙稀、聚氧化丙婦、氧化 乙烯/氧化㈣的嵌段共聚物或無規共聚物、聚四亞甲基 二醇、四亞曱基二醇和新戊基二醇之嵌段共聚物或無規共 聚物等之聚醚聚醇； 324024 48 201247603 多元醇或聚醚聚醇及多元酸之縮合物之聚酯聚醇、上 述多元酸之例如馬來酸針、馬來酸、富馬酸、依康酸軒、 依康酸、己二酸、異酞酸等。 藉由乙二醇或雙盼和碳酸酯之反應，或乙二醇或雙紛 在鹼之存在下以光氣作用等反應所得聚碳酸酯聚醇； 己内酯改質聚四亞曱基聚醇等己内酯改質聚醇、聚婦 煙系聚醇、氳化聚丁二烯聚醇等聚丁二烯系聚醇、聚石夕氧 炫•系聚醇等亦包括在例舉範圍。 其中’就對於稀鹼水溶液之顯影性、硬化塗膜之撓性 之觀點而言，以使用聚醚聚醇為較佳。 一元醇化合物之例如乙二醇、丙二醇、2-曱基-1 3-丙二醇、2-曱基-2-乙基-1，3-丙二醇、2,2-二乙基-i，3_ 丙一醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-甲基-13-丙一醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-曱基-1，5-戊二
，、2, 4-二乙基-1，5-戊二醇、2-曱基-2, 4-戊二醇、1，3, 5- 三甲基-1，3-戊二醇、2-曱基-1，8-辛二醇、3, 3, _二羥曱基 庚烷、丙二醇、丨，3-丁二醇、丨，4—丁二醇、i，5_戊二醇: L 己二醇、1，9-壬二醇、新戊二醇、辛二醇、3_丁基一3一 乙基1，5-戊二醇、2-乙基-i，6-己二醇、環己烷二醇、環 ，燒—甲醇、二環癸烧二甲醇、環戊二烯二甲醇、二醇二 錢、氫化雙㈣、環乙二醇等之脂職或脂環式二醇類； 1’3-雙（2-經基乙氧基）苯、12一雙（2_經基乙氧基） 1，4-雙（2-祕乙氧基）苯、4,4,_亞甲基二紛、4, 4，— 士降宿院叉）二紛、4,4、二經基聯紛、鄰_、間_及對_二 324024 49 201247603 羥基笨、4, 4’-亞異丙基酚、1，2-二氫茚二醇、1，3-萘二醇、 1，5-萘二醇、1，7-萘二醇、9, 9-雙（4-羥基苯基）芴、9, 9’ -雙（3-曱基-4-羥苯基）芴等芳香族二元醇類等可為例舉。 其他，亦可例舉含有磷原子之二元醇、含有硫原子之 二元醇、含有溴原子之二元醇、含有氟原子之二元醇等。 分子中具有2個羥基之羧酸化合物，只要是分子中有 2個羥基和1個以上之羧基之化合物，則無特別限制，例 如二羥曱基丁酸、二羥曱基丙酸及其衍生物（己内酯加成 ® 物、氧化乙稀加成物、氧化丙稀加成物等）、3-經基水揚酸、 4-羥基水楊酸、5-羥基水揚酸、2-羧基-1, 4-環己烷二曱醇 等。 其中，就能提升樹脂中之羧基濃度之觀點而言，本發 明中以使用二羥甲基丁酸、二羥甲基丙酸為較佳。 二異氰酸酯化合物之例如芳香族二異氰酸酯、脂肪族 二異氰酸酯、芳香脂肪族二異氰酸酯、脂環式二異氰酸酯 •等。 (含有羧基之加成型酯樹脂） 獲得含有羧基之加成型酯樹脂之方法，例如將分子中 具有2個羧基之化合物和分子中具有2個環氧基之化合物 加以反應而合成含有歧鏈羥基之加成型酯樹脂之後，使用 多元酸酐將羥基變成為羧基之方法等。 又，獲得具有光聚合性官能基和羧基之加成型酯樹脂 之方法，有上述（Β-1)(Β-2)之方法，詳述如下： (B-21)將含有羧基之加成型酯樹脂中之羧基之一部 324024 50 201247603 分’以含有環氧基之（f基）__巾之環氧基加以反應 之方法， 成型g旨樹脂巾之縣之一部分 或全部，以含有環氧基之基）__旨中之環氧基加以 反應之後，戶斤生成含有經基之腺烧樹月旨中之經基與多元酸 酐反應之方法等。 分子中具有2個敌基之化合物，只要分子中有2個緩 基之化合物’其他別無限制，例如上述（a_1)2價以上之緩 馨酸中所列舉之化合物等。 刀子中具有2個環氧基之化合物，只要分子内含有2 個環氧基’則無特別限制。例如可例舉乙二醇二環氧丙基 釀、聚乙二醇二環氧丙基峻、1，6-己烧二醇二環氧丙基越、 雙表氯醇型環氧樹脂、雙紛F •表氣醇型環氧樹脂、 聯紛表氯醇型极氧樹脂、丙三醇·表氣醇型加成物之聚 %氧丙基醚、間苯二酚二環氧丙基醚、聚丁二烯二環氧丙 參基喊、氫酿二環氧丙基鱗、二漠新戊二醇二環氧丙基謎、 新戊-醇二環氧丙基趟、六氮醜酸二環氧丙基醋、氮化雙 ^型二環氧丙基越、二經基蒽魏氧樹脂、聚丙二醇二 環=丙基喊、二笨基續酸二環氧丙基鱗、二經基二苯甲酮 -衣氧丙細、聯盼二環氧丙基醚、二苯甲烧二環氧丙基 ^雙㈣二環氧丙基鱗、雙曱苯料二環氧丙基醚、雙 笨氧基乙醇氧丙基驗、丨，3 _雙（N，環氧丙基胺基 二基）環己燒、Ν’ N-二環氧丙基苯胺、N，N—二環氧丙基曱苯 胺、日本專利公報特開2004-156024號，特開2004_315595 324024 51 201247603 號公報，特開2004-323777號公報等所揭表示之富於柔軟 性之環氧基化合物，或下式（14)至（16)所表示構造之環氧 基化合物等。
其中’就硬化塗膜之橈性觀點而言，以使用1，6-己烷 二醇二環氧丙基醚為佳，就硬化塗膜之耐熱性觀點而言， 以使用雙酚A·表氯醇型環氧樹脂為佳。這些都可視目的 而選擇使用，不僅可單獨使用，併用複數種類亦佳。 # (含有羧基之苯氧基樹脂） 獲得含有羧基之苯氧基樹脂之方法，例如分子中具有 2個苯酚性羥基之化合物，與分子中具有2個苯氧基之化 合物反應而合成得含有侧鏈羥基之苯氧基樹脂之後，藉由 多元酸酐將羥基改質成為羧基之方法等。 又，獲得含有光聚合性官能基和羧基之加成型酯樹脂 之方法，有上述（β_1)(β_2)之方法，詳述如下： (Β-23)將含有羧基之苯氧基樹脂令之一部分羧基，以 含有％氧基之（甲基）丙烯酸酯中之環氧基反應之方法， 324024 52 201247603 (B-24)將含有羧基之苯氧基樹脂中之一部分和全部之 羧基，以含有環氧基之（甲基）丙烯酸酯中之環氧基反應之 後，所生成含有羥基之脲烷樹脂中之羥基，以多元酸酐加 以反應之方法等。 分子中具有2個苯酚性羥基之化合物，只要是分子中 含有2個苯酚性羥基，則無特別限制，例如2, 2-雙（4-羥 苯基）丙烷（別名雙酚A)為其代表例舉，其他之例如雙（4-羥苯基）曱烷（別名：雙酚F)等中心之碳原子上結合有氫原 ♦子之雙盼類； 2，2 -雙（4-經苯基）-正丁烧等_心之碳原子上結合有1 個曱基之雙酚類； 2, 2-雙（3-曱基-4-羥苯基）丙烷（一般稱為雙酚C)等中 心之碳原子上結合有2個曱基之雙酚類； 雙（4-羥苯基）-1，1-二苯基曱烷等之二苯基曱烷衍生 物之雙紛類； ^ M-雙（4-羥苯基）環己烷（一般稱為雙酚Z)等環己烷 衍生物之雙酚類； 1，雙（4-經苯基）-3, 3，5_三曱基環己院等3，3，5 -三 曱基環己烷衍生物之雙酚類； 9, 9-雙（4-羥苯基）芴、9, 9-雙（3-曱基-4-羥苯基）芴等 芴衍生物之雙酚類； 1，1-雙（4-羥苯基）-環戊烷等環烷衍生物之雙酚類； 4, 4’-聯苯酚等芳香族環直接結合之聯苯酚類； 雙（4-羥苯基）磺酸等磺酸衍生物之雙酚類； 324024 53 201247603 雙（4-絲基）叫具有喊結合鍵之雙盼類. 雙（4—經笨基）硫化物等具有硫鍵之雙紛類； 雙（4-經苯基）亞料之亞_生物之雙紛類 祕等含有雜原子脂肪族環之雙紛類；’ 氟結合 之 2, 2-雙（4-鮮基）六氟丙燒等之具 酚類等。 笨類； 他如，氫醒、間笨二盼、兒茶紛、甲基氫g昆等
1’5-二經基萘、2H基料二祕萘類等。 其中’就製造成本、反應之難易、硬化塗膜之 等觀點而言’以使用2’2-雙（4-M苯基）丙燒為較佳 <不含敌基之樹脂> 不具有羧基 樹脂組成物之一種實施形態，可包括含有 之樹脂。 熱可塑性韻之例如丁縮_脂、笨㈣_馬來酸妓聚 物、氣化聚乙稀、氯化聚丙烯、聚氣乙埽、氯乙稀_乙酉复乙 烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚脲烷系樹脂、聚酯樹脂、 丙烯系樹脂、醇酸樹脂、聚苯乙烯、聚醯胺樹脂、膠系樹 脂、環化膠系樹脂、纖維素類、聚乙烯、聚丁二烯、聚醯 亞胺樹脂等。 熱硬化性樹脂之例如環氧樹脂、苯並鳥糞胺樹脂、松 香改質馬來酸樹脂、松香改質富馬酸樹脂、蜜胺樹脂.、尿 素樹脂、苯酚樹脂等。 環氧樹脂可使用周知者，例如可使用下述光聚合性單 324024 54 201247603 體（D)中以陽離子聚合而記載之具有環氧基之化合物，具有 脂環式環氧基之化合物、脂肪族環氧樹脂、具有環丁烷基 之化合物、上述（a-4)具有可與羥基反應之官能基1個以上 之化合物中以具有環氧基之化合物而記載之化合物等均可 使用。作為濾色器用感光性組成物使用之際，適用之製品 如下。 環氧樹脂（epikote)807、環氧樹脂815、環氧樹脂825、 環氧樹脂827、環氧樹脂828、環氧樹脂190P(以上為商品 ® 名EPik〇te之環氧類樹脂，油化貝殼環氧公司製品）、環氧 樹脂 1004，環氧樹脂 1256、JER 1032H60、JER 157S65、 JER 157S70 ' JER 152、JER 154(以上為商品名，日本環氧 樹脂公司製品）’ TECHMORE VG3101LC商品名，三井化學公 司製品），EPPN-501H、502H、EPPN-501H、EPPN-201、 EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、XD-1000、 NC-3000C商品名：日本化藥公司製品）、cer〇xISide 2011、 I EHPE-3150、EHPE-3150CE(以上為商品名，Daicel 化學工 業公司製品）、DENACOLEX-901、EX-810、EX-830、EX-851、 EX-611 、 EX-512 、 EX-421 、 EX-411 、 EX-313 、 EX-201 、 EX-11K以上為商品名，長瀨化學科技公司製品）等可為例 舉。 例如樹脂組成物作為濾色器用感光性組成物使用時， 在可見光區域400至700ηπι之整個波長範圍’其透過率以 80%以上為宜，較佳為95%以上之聚合物，必要時可併用不 含有環氧基之熱可塑性樹脂及熱硬化性樹脂。為改善微細 324024 55 201247603 圖案在顯影時之剝落或缺失，作為熱硬化性樹脂而併用環 氧樹脂為較佳。 其含量可設定在不影響本發明之效果範圍内。羥基 烷基醯胺（A)，含羧基之聚合物（B)以及不含有羧基之熱可 塑性樹脂及熱硬化性樹脂之總量乃係對於濾色器用感光性 組成物中之顏料100重量份計，以i至4〇〇重量份為佳， 並以1至2 5 0重量份為較佳。 又，感光性耐焊接油墨用途時，在不損及物性範圍下， 必要時併用不含有緩基之熱可塑性樹脂及熱硬化性樹脂。 具體而s，為滿足硬化塗膜之撓性、絕緣性、密著密著性、 焊接耐熱性、耐塗膜性、難燃性等之需求特性，併用環氧 樹月曰或含有紐化異氰酸自旨之化合物做為熱硬化性樹脂而 使用。 壞氧樹脂可適當選訂述環氧樹脂^例如為提升對於 聚酿亞胺或銅之黏接強度時，以採用三經基乙基三聚異氛 •酸醋三環氧丙細、三環氧丙基三聚異氰酸醋等含有三聚 異氰酸醋環之環氧基化合物為佳。又，為提升硬化塗膜之 難燃性時，以使用祕清漆型環氧樹脂、甲齡清漆型環氡 樹脂、聯盼•表氣醇型環氧樹脂等之多官能環氧基化合物 言名蚵墒卬丨〇邙）化異氰酸酯之化合物，只要是上 有異氰酸酯基化合物中之異旨基係含有以^己内^ 胺、MEK肪、環己赌"㈣、麵基等保護之 氰酸醋基之化合物，其他難特觀制。例如為提升保; 324024 56 201247603 女疋性、或對於聚醯亞胺或銅之黏接強度或耐焊接熱性 時’以使用具有二聚異氰酸g旨環，並用臆將或吼唾而封 端之六亞甲基二異氰酸酯三聚物為較佳。 此時，不含有羧基之熱硬化性樹脂含量，對於感光性 对焊mt n!基烧基醯胺（a)和含有竣基之聚合物 (B)100重量份計，添加！至5〇重量份之比率為宜，尤以5 至30重篁份之比率而添加為更佳。 <有機溶劑>
所使用有機溶劑並無特別限制，例如甲醇、乙醇、丙 醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、丙明、 :基乙基酮、甲基異丁基銅、環己銅、乙酸甲酯、乙酸乙 醋、乙酸丙酿、乙酸丁醋、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、環 己烷、己烷、辛烷、二氣曱烷、氣仿、二甲基甲醯胺、！ 甲基乙醯胺、乙腈、二甲亞颯等。上述可 併用。 士，:中，就對於其他構成要素之溶解性良好之觀點而 5 ’採用嗣系、酯系、醚系等溶劑為較佳。 一具體言之，例如U，3-三氣丙烷、1，3-丁二醇、L 3-丁二醇、1，3〜丁二醇二乙酸酯、1>4_二嗜烷、2一庚烷綱、 -甲基:1，3-丙二醇、3,5,5_三甲基_2_環己婦+嗣、 曱氧基-3-甲基-卜丁醇、乙酸3一甲氧基_3_τ 、3~甲氧基丁醇、乙酸3_甲氧基丁基酯、4_庚尤 間-一甲苯、間-二乙基苯、間_二氯笨、n，n_二甲基之 ，’5—二甲基環己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3_甲基一丨，3 丁-醇-n m - -基丁基酯 324024 57 201247603 醢胺、N，N-二曱基曱醯胺 '正丁醇、正丁基苯、乙酸正丙 基酯、N-曱基吡咯烷酮、鄰-二曱苯、鄰-氯曱苯、鄰—二乙 基苯、鄰-二氯苯、對-氯曱苯、對-二乙基苯、第二丁基苯、 第三丁基苯、r-丁内酯、異丁醇'異佛爾酮、乙二醇二乙 醚、乙二醇二丁醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單乙醚、乙 二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單第三丁基醚、乙二醇單丁醚、 乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單丙醚、乙二醇單己醚、乙 二醇單曱醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、二異丁基酮、二乙二 參醇二乙趟、二乙二醇二曱崎、二乙二醇單異丙基喊、二乙 二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚乙 酸醋、二乙二醇單曱轉、環己醇、環己醇乙酸醋、環己綱、 二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇單乙醚、 二丙二醇單丁醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單甲醚、雙 丙酮醇、甘油三乙酸酯、三丙二醇單丁醚、三丙二醇單曱 醚、丙二醇二乙酸酯、丙二醇苯醚'丙二醇單乙醚、丙二 φ 醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丁醚、丙二醇單丙醚、丙二醇 單〒喊、丙二醇單甲趟乙酸、丙二醇單甲趟丙酸醋、苯 曱醇、曱基異丁基酮、甲基環己醇、乙酸正戊醋、乙酸正 丁酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、乙酸丙酯、二元酸酯等 為較佳。該等可單獨或混合使用。 特別是考慮有機溶劑之乾燥性，在模塗布法或網版印 刷法、膠版印刷法、旋轉式照相凹版印刷法等中，使用含 有160°C以上之高沸點溶劑為較佳，例如3_甲氧基_3_甲基 -1-丁醇（bp 174。〇、1，3-丁二醇（吣2〇3。〇、3-曱基-1，3- 324024 58
I 201247603 丁二醇（bp 203。〇、2-甲基-1，3-丙二醇（bp 213。〇、二異 丁基酮（bp 168. 1°C )、乙二醇單丁醚（bp Π1. 2°C )、乙二 醇單己醚（bp 208· ΓΟ、乙二醇單丁醚乙酯（bp 191. 5°C)、 乙二醇二丁基醚（bp 203. 3°C )、二乙二醇單曱醚（bp 194. 0 。(：）、二乙二醇單乙醚（bp 202· 0。〇、二乙二醇二乙醚（bP 188.4。〇、二乙二醇單異丙基醚（bp 207. 3°C)、丙二醇單 丁基醚（bp 170.2°C)、丙二醇二乙酸酯（bp 190.0°C)、二 丙二醇單甲基醚（bp 187. 2°C )、二丙二醇單乙基醚（bp • 197. 8°C)、二丙二醇單丙基醚（bp 212.0°C)、二丙二醇二 曱醚（bp 175°C)、三丙二醇單曱醚（bp 206.3°C)、3-乙氧 基丙酸乙酯（bp 169. 7°C)、3-曱氧基丁基乙酸酯（bp 172. 5 °C)、3-曱氧基-3-曱基丁基乙酸酯（bp 188°C)、r -丁内酯 (bp 204°C)、N，N-二曱基乙醯胺（bp 166. 1°C)、N-甲基吡 咯烷酮（bp 202°C)、對-氯曱苯（bp 162. 0。〇、鄰-二乙基 苯（bp 183· 4°C)、間-二乙基苯（bp 181. TC)、對-二乙基 參苯（bp 183.3°C)、鄰-二氯苯（bp 180.5。〇、間-二氯苯（bp 173. 0°C )、正丁基苯（bp 183.3°C )、第二丁基苯（bp 178.3 °C)、第三丁基苯（bp 169. rc)、環己醇（bp 161. rc)、乙 酸環己基酯（bp 173。〇)、甲基環己醇（bp 174°C)等，沸點 160°C以上之溶劑之用量，以溶劑總量為基準，佔5至5〇 重量％為佳。 又，式（1)所表示化合物對於有機溶劑之可溶性乃指對 於例如選擇自異丙醇、曱基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯中至 少一種之有機溶劑而言，在25°C，溶解度為5重量％以上 324024 59 201247603 之情形。 有機=劑之用量’以樹脂組成物之固形物濃度成為^ 至50重量故用量為佳。藉由使樹脂組成物之固形物濃度 保持在上述，圍，可提供厚度更均勻、平滑性高之膜或ς 、囷案換。之，固形物濃度在50重量％以下時，塗布樹 月旨組成物之際之調平性，或所得膜或微細圖案、透明性均 可得優異性狀。固形物濃度在5重量％以上時，就可得十分 厚度之膜及圖案。 旨組成物做為觸控板層間絕緣用塗布劑或濾色器用 感光性組成物時’在玻璃基板等透明基板上容易塗布成為 乾燥膜厚〇·2至10_做為目的，可使用有機溶劑。 樹脂組成物中之較佳之有機溶量含量，隨樹脂組成物 之用途而不同，例如做為觸控板層間絕緣用塗布劑時，對 於固形物總量100重量份計，使用200至4〇〇〇重量份為佳。 又，做為濾色器用感光性組成物時，對於顏料100重 Φ 量份計’使用1〇0至10000重量份，較佳為使用500至5000 重量份。 提供感光性耐焊接油墨用途時，在保存步驟、塗布步 驟等完成基材塗布之前，處理上以溶劑不會揮散為宜，所 以樹脂合成時所使用溶劑，或油墨製造時之稀釋溶劑以使 用上述咼沸點溶劑為佳。其中，尤以採用乙酸卡比醇酯、 乙酸曱氧基丙基酯、環己嗣、二異丁基酮等為最佳。又做 為液狀耐焊接油墨用途時，考慮其保存安定性或操作方便 性，事先將硬化劑分開保存，塗布前視需要混合硬化劑使 324024 60 201247603 用之雙液型亦可行。本發明中，視需要也分別保存，而可 採用2液型。 另一方面，做為乾燥薄膜型感光性耐焊接用途時，首 先，在分離型薄膜等分離性良好之薄膜基材，塗布以溶劑 溶解之感光性組成物後，經乾燥除去溶劑而製成乾燥薄膜 型耐層。此時，所使用之溶劑不同於前述感光性耐焊接油 墨，必須在短時間完全去除溶劑，所以採用低沸點溶劑為 佳。可使用例如曱基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、 • 乙酸丁酯、四氫呋喃、甲苯、異丙醇等為最佳。 有機溶劑之用量，對於感光性耐焊接油墨中之固形物 總量為100重量份計，使用100至1000重量份為佳。 <光聚合引發劑（c)> 樹脂組成物之實施形態之一中，可含有光聚合引發劑 (C)。光聚合引發劑（C)乃藉由照光而生成自由基、陽離子、 陰離子、並引發光聚合性官能基之聚合用之化合物。 Φ 光聚合引發劑（C)中生成自由基如下。例如4-苯氧基 二氯苯乙酮、4-第三丁基-二氣苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、 對-二甲胺基苯乙酮、1-(4-異丙基苯基）-2-羥基-2-曱基丙 烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基） 苯基]_2_N_嗎淋基丙炫-1-嗣、2_苯曱基二曱胺基_1_ (4-N-嗎啉基苯基）-丁烷-1-酮、2-(二曱胺基）-2-[(4-曱基 苯基）曱基]_1_[ 4-(4-嗎琳基.）苯基]-1-丁嗣.等苯乙嗣系化 合物，苯偶因、笨偶因曱醚、笨偶因乙醚、苯偶因異丙醚、 苯甲基二曱基縮酮等笨偶因系化合物，二苯甲酮、苯曱醯 324024 61 201247603 基苯甲酸、苯曱醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基 二苯甲酮、丙烯化二苯甲酮、4-苯甲醯基_4’一甲基二苯基 硫、3, 3，4, 4 _四（第二丁基過氧化幾基）二苯甲酮等二苯 甲酮系化合物，噻噸酮、2-氣噻噸酮、2-甲基噻噸_、異 丙基噻噸酮、2, 4-二異丙基噻噸酮、2, 4-二乙基噻噸酮等 噻噸酮系化合物，2, 4, 6-三氣-s-三哄、2-苯基-4, 6-雙（三 氯甲基）-s-三畊、2-(對-甲氧基苯基）-4,6-雙（三氣甲 基三畊、2_(對-曱苯基）-4, 6-雙（三氯甲基）-s-三畊、 ® 2_(對-曱苯基）-4,6-雙（三氣曱基）-s-三哄、2-向曰葵基 -4, 6-雙（三氯曱基）-s-三畊、2, 4-雙（三氣曱基）-6-苯乙稀 基-s-三畊、2-(萘-1-基）-4,6-雙（三氣甲基）-s-三畊、 2一（4~甲氧基-萘-1-基）-4,6-雙（三氯甲基）-s_三哄、2,4-三氯甲基-(向曰葵基）-6-三畊、2, 4-三氯甲基（4，-甲氧基 苯乙烯基）-6-三卩井等三啡系化合物，1，2-辛烷二酮、 1_[4-(苯硫基）苯基-、2-(〇-苯甲醯將）]、〇_(乙醯 • 基）苯基-2-酮基-2-(4，_曱氧基_萘基）亞乙基）羥 胺’日本專利公報特願2010-054456號所記載之苯基上具 有吸電子性取代基之N-苯基咔唑構造之肟酯等肟酯系化合 物’雙（2, 4, 6-三甲基苯甲醯基）苯基膦基氧化物等膦系化 合物，2, 2’ -雙（鄰-氣苯基）-4, 5, 4,，5,-四苯基-1，2,-聯咪 唾、2, 2,-雙（鄰-甲氧基苯基）_4, 4’，5, 5,-四苯基聯咪唑、 2, 2’ -雙（鄰-氣苯基）-4, 4’，5, 5,-四（對-甲苯基）聯咪唑等 咪唾系化合物，9, 10-菲醌、樟腦醌、乙基蒽醌等醌系化合 物’硼酸鹽系化合物’咔唑系化合物，二茂鈦系化合物等。 324024 62 201247603 光聚合引發劑（c)中生成陽離子者，例如鏽鹽系化合 物。該鑌鹽糸化合物之例如硫鏽鹽系、碘鑌鹽系、磷鏽鹽 系、重氮鏽鹽系、吡啶鏽鹽系、苯並噻唑鏽鹽系、亞砜鑌 鹽系、一茂鐵系之化合物等，唯其構造並無特別限制，可 具有二陽離子等之多價陽離子構造，相對陰離子可適當選 擇周知者使用。 鏽鹽以外之酸發生劑之例如硝基笨曱基磺酸鹽類、烷 基或芳基-N-磺醯氧基醯亞胺類、函化烷基磺酸酯類、丨，2_ ^ 二磺酸類、肟磺酸鹽類、苯偶因對曱苯磺酸鹽類、磺 酸類、/5-磺醯基磺酸類、雙（烷基磺醯基）重氮甲烷類、亞 胺基續酸鹽類、醯亞胺續酸鹽類、三鹵甲基三哄類等具有 三鹵烷基之化合物等，唯不侷限於上述範圍。 具體例如四丁銨四氟蝴酸鹽、四丁銨六氟磷酸鹽、四 丁銨硫酸氫鹽、四乙銨四氟硼酸鹽、四乙銨、對_甲笨磺酸 鹽、N，N-二甲基-N-苯甲基苯胺鑌六氟化銻、N，N_二曱基_N_ φ 苯曱基苯胺鑌四氟化硼、N，N-二曱基-N-苯曱基吡啶鑌六氣 化銻、N，N-二乙基-N-苯曱基三氟甲磺酸、N，N_二甲基一. (4-甲氧基苯曱基）吡啶鏽六氟化銻、n，N-二乙基-N-(4-甲 氧基本曱基）曱本胺錄六氣化録、乙基三苯基鱗鏽六I化 銻、四丁基磷鑌六氟化銻、三笨基磺酸鏘四氟化硼、三苯 基橫酸鐵六氟化銻、三苯基確酸鑌六氟化神、三（4_甲氧基 苯基）磺酸鑌六氟化砷、二苯基（4-苯基硫基苯基）磺酸鏽六 氟化砷、Adeka OPTOMER-SP-150(ADEKA公司製品，配對離 子：PF6)、Adeka OPTOMER-SP-170(ADEKA 公司製品，配對 324024 63 201247603 離子：SbF6)、Adeka OPTOMER-CP-66(ADEKA 公司製品，配 對離子：SbF6)、Adeka 0PT0MER-CP-77CADEKA 公司製品， 配對離子：SbF6)、San-AID SI-60LC三新化學工業公司製 品，配對離子：SbF6)、San-AID SI-80L(三新化學工業公 司製品，配對離子：SbF6)、San-AIDSI- 100L(三新化學工 業公司製品，配對離子：SbF6)、San-AID SI-150LC三新化 學工業公司製品，配對離子：SbF6)、CYRACURE UVI-6974 (Union Carbide 公司製品，配對離子：SbF6)、CYRACURE 籲 UVI-6990(Union Carbide 公司製品，配對離子：PF6)、 UVI-508(General Electric 公司製品）、UVI-509(General Electric 公司製品）、FC-508(Minnesota Mining and Manufacturing 公司製品）、FC-509(Minnesota Mining and Manufacturing 公司製品）、CD--1010(Sartomer 公司製 品）、CD-1011(Sartomer公司製品）及CI系列（日本曹達公 司製品’配對離子：PF6、SbF6)、二苯基碘鑌六氟化砷、 φ 二氣苯基碘鑌六氟化砷、二-4-溴苯基碘鏽六氟化砷、 苯基（4-曱氧基苯基）碘鏽六氟化砷、General Electric公 勹製 口〇 之 UVE 系列 Minnesata Mining and Manufacturing 公司製品之FC系列、東芝sincone公司製品之uv_931〇c (配對離子.SbF6)、及R〇dia公司製品之光引發劑2〇74(配 對離子：㈣5MB)等可為鮮，料侷限於上述例舉範圍。 光聚合引發劑（C)巾生成陰離子者例如鄰，基苯偶因 胺基甲酸醋、苯偶因胺基甲酸醋n二甲基苯曱氧基 胺基曱酿胺、鄰-酿氧基肪、曱酿苯胺衍生物、α_苯乙嗣 324024 64 201247603 銨等。 k些生成自由基、陽離子、陰離子之光聚合引發劑 可分別單獨使用或併用。又，使用i種或視需要將2種以 上以任一比率混合亦可行。光聚合引發劑（(：）之使用量，在 樹脂組成物中之固形物100重量份中以〇 . Μ至6〇重量 份為宜，其中以0· 01至10重量份為較佳，尤以0.03至7 重量份為更佳。當使用量在0.01重量以上時，可得良好之 光硬化反應性，而60重量份以下時，引發劑不致於變黃， •可得良好之透明性。 又，將樹脂組成物做為例如觸控板層間絕緣膜用塗布 劑使用時，必須兼有硬度及緊貼性，所以併用自由基聚合 性光聚合引發劑及陽離子聚合性光聚合引發劑為較佳。 自由基聚合性之引發劑已例舉如前述，唯觸控板層間 絕緣膜用塗布劑用途之際，因為苯乙酮系光聚合引發劑、 肟酯系光聚合引發劑之感應度高，可減少添加量，透過率 φ 高’所以最好採用。 又，苯乙酿1系光聚合引發劑、肟酯系光聚合引發劑中， 卜羥基環己苯基酮、2 一甲基4-(4-曱基硫基笨基）_2_N_嗎 啉基丙烷-1-酮、丨，2_辛二酮苯硫基）_、2_(鄰一苯 曱醯肟）]，特別是2-曱基-ΐ-(4-曱基硫基苯基）_2_Ν_嗎啉 基丙烷-1-酮、1，2_辛二酮(苯硫基）_、2一（鄰—苯曱 醯肟）]，由於加熱步驟時不會變黃，做為絕緣膜之透過率 冋可提供在波長400nra附近呈現高透過率之感光性樹脂 組成物，而甚為理想。 324024 65 201247603 樹脂組成物提供觸控板層間絕緣膜用塗布劑使用時， 光聚合引發劑（c)之使用量，以樹脂組成物之固形物總量 100重量份計，使用1至30重量份為佳，就透過率之觀點 而言，以使用1至10重量份為較佳。 做為濾色器用感光性組成物用途時，就反應性之觀點 而言，使用自由基聚合性光聚合引發劑為佳。光聚合引發 劑（C)之使用量，對於濾色器用感光性組成物中之顏料100 重量份計，使用1至200重量份為佳，尤以使用1至150 •重量份為更佳。 做為感光性财焊接油墨用途時，就反應性之觀點而 言，以使用自由基聚合性光聚合引發劑為佳。光聚合引發 劑（C)之使用量，對於感光性耐焊接油墨中之固形物100重 量份計，添加1至20重量份範圍為佳。 <敏化劑> 樹脂組成物中可含有敏化劑。敏化劑之例如查爾酮衍 ^ 生物或二苄叉丙酮等所代表之不飽和酮類，二苯基乙二酮 或樟腦基醌等所代表之1，2-二酮衍生物、苯偶因衍生物、 芴衍生物、萘酿衍生物、蒽酿衍生物、氧雜蒽衍生物、嚷 °镇衍生物、β頓酮衍生物、售頓酮衍生物、香豆素衍生物、 酮香豆素衍生物、菁衍生物、份菁（merocyanine)衍生物、 氧雜菁衍生物等聚曱炔色素、吖啶衍生物、啡衍生物、噻 哄衍生物、曙哄衍生物、吲哚滿衍生物、奠衍生物、奠鏽 衍生物、方酸菁衍生物、卟琳衍生物、四苯基卟淋衍生物、 三芳基曱院衍生物、四苯並卟琳衍生物、四D比哄並紫菜哄 324024 66 201247603 衍生物、酞菁衍生物、四氮雜紫菜畊衍生物、四喹噚啉並 紫菜哄衍生物、萘菁衍生物、次酞菁衍生物、吡喃鑌衍生 物、噻吡喃鑌衍生物、四葉夢芙靈衍生物、輪烯衍生物、 螺吡喃衍生物、螺噚畊衍生物、嘍嫘吡喃衍生物、金屬芳 烴配位化合物、有機釕配位化合物、米希拉嗣衍生物等。 更具體而言，例如大河原信等人編「色素手冊」（1986 年，講談社出版），大河原信等人編「機能性色素之化學」 (1981年，C.M.C·出版），池森忠三朗等人編「特殊機能材 ,春料」（1986年’ C.M.C.出版）等文獻所記載之敏化劑可供使 用，唯不侷限於其範圍内。另外，對於紫外光到近紅外光 之範圍之光呈顯吸收之敏化劑也可含在樹脂組成物中。敏 化劑可以任一比率含有2種以上之敏化劑。 敏化劑之使用里，對於感光性組成物中之光聚合引發 劑（CM00重量份計，使用〇· i至150重量份為佳，^ ^ 100重量份為較佳。 樹脂組成物做為例如觸控板層間絕_用塗_⑽ 時，敏化劑之使用量，對於光聚合引發雜）丨 使用0. 1至150重量份為佳。 I s W i 當作遽色器用感光性組成物使用時 記載於下《合料體〇))項+。 ϋ之使用里 做為感光性耐焊接油墨用 做為敏化劑。其使用量對 5、加周知之有機胺 計，使用丨謂崎重量份 <光聚合性單體（D)> 201247603 樹脂組成物之另一實施形態乃係可含有光聚合性單體 (D)。光聚合性單體係含有光聚合性官能基之化合物，其構 造可含有羧基，也可不含有羧基。 光聚合性單體（D)中，不含有叛基，而能自由基聚合者 例如（曱基）丙烯酸曱酯、（曱基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯 酸乙酯、（曱基）丙烯酸2-羥乙g旨、（甲基）丙烯酸2-羥丙 酯、（曱基）丙烯酸環己酯、（曱基）丙烯酸冷-羧乙酯、（甲 基）丙烯酸三環癸酯、（曱基）丙烯酸聚乙二醇酯、（曱基） 春丙烯酸1，6-己二醇酯、二（曱基）丙烯酸三乙二醇酯、二（甲 基）丙烯酸三丙二醇酯、（曱基）丙烯酸三羥甲基丙酯、三（甲 基）丙烯酸季戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇酯'五（甲 基）丙烯酸二季戊四醇酯、六（曱基）丙烯酸二季戊四醇酯、 八（甲基）丙烯酸三季戊四醇酯等丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯 類， 1，6_己一醇二$哀氧丙基鍵二（甲基）丙稀酸g旨、雙盼a • 二環氧丙基謎二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二環氧丙基縫 一（甲基）丙稀酸醋等環氧基（曱基）丙稀酸g旨類， 聚酉旨（甲基）丙烯酸g旨類、脲炫（曱基）丙稀酸g旨類、經 甲基化蜜胺之（甲基）丙稀酸酷類、 具有羥基、羧基、胺基、異氰酸酯基、醛基、環氧基 反應性取代基之聚合物，以具有異氰酸酯基、醛基、環氧 基、羥基、羧基、胺基等反應性取代基之（甲基）丙烯基化 合物或肉桂酸反應而成之聚合物類。 羥乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙 324024 68 201247603 烯基醚等乙烯基醚類， (曱基)丙烯酸、笨乙烯、乙酸乙烯酯， :甲基)丙烯醯：、N，甲基(甲基)丙烯酿胺、N_乙烯 基曱醯胺、丙烯腈等。 光聚合性單體（D)中，不人亡私甘 例如下述： 不s有絲而能陽離子聚合者， 丙美化合物’例如雙紛A型環氧樹脂、環氧 ㈣清漆型環氧樹脂、雙Μ型環氧 :二S型環氧樹脂、甲苯崎型環氧樹脂、環氧 讀脂、萘型環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂、脂 衣式％氧樹脂、雜環狀型環氧樹脂、多官能性環氧樹脂、 聯苯型環氧樹脂、環氧丙基醋型環氧樹脂、氯化雙齡a型 環氧樹脂⑽型環㈣㈣化環氧樹脂㈣化環氧樹脂、 膠改質環氧樹脂、脲烧改質環氧樹脂、環氧化聚丁二婦、 環氧化苯乙烯-丁二烯_苯乙烯嵌段共聚物、含有環氧基聚 酯樹脂、含有環氧基聚脲烷樹脂、含有環氧基丙烯樹 EHPE-3150(Daicel化學工業公司製品’脂環式環氣樹脂 化點71°C)等。 曰軟 這些環氧樹脂在常溫可以是液體或固體。另外，含有 環氧基之寡聚物也適用。例如雙酚A型環氧寡聚物（例如油 化 Shellepoxy 公司製品，Epikotel0(H、1002 等）。加之， 上述含有環氧基之單體或寡聚物之加成聚合物也可以利 用，例如環氧丙基化聚酯、環氧丙基化聚脲烷、環氧丙美 化丙烯等。 土 324024 69 201247603 具有脂環式環氧基之化合物之例如1，2 : 8, 9-二環氧 基檸檬烯、4-乙烯基環己烯單環氧化物、乙烯基環己烯二 氧化物、曱基化乙烯基環己烯二氧化物、（3, 4-環氧基環己 基）甲基-3, 4-環氧基環己基羧酸酯、雙-(3, 4-環氧基環己 基）己二酸酯、降萡烯單環氧化物、金剛烷單環氧化物、檸 檬烯單環氧化物、2-(3, 4-環氧基環己基-5, 5-螺-3, 4-環氧 基）環己酮-間-二噚烷、雙-(3, 4-環氧基環己亞甲基）己二 酸酯、雙-(2, 3-環氧基環戊基）醚、（2, 3-環氧基-6-曱基環 ® 己基曱基）己二酸酯、二環戊二烯二氧化物、2-(3,4-環氧 基環己基-5, 5-螺-3, 4-環氧基）環己烷-間-二噚烷、2, 2-雙[4-(2,3-環氧基丙氧基）環己基]六氟丙炫等。 脂肪族環氧樹脂之具體例如1，4_ 丁二醇二環氧丙基 醚、1，6-己二醇二環氧丙基醚、乙二醇二環氧丙基醚、乙 二醇單環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、丙二醇單環氧 丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、 φ 新戊二醇二環氧丙基醚、新戊二醇單環氧丙基醚、甘油二 環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、三羥甲基丙烷二環氧丙 基醚、三羥甲基丙烷單環氧丙基醚、三羥曱基丙烷三環氧 丙基醚、二甘油三環氧丙基醚、山梨糖醇四環氧丙基醚、 烯丙基環氧丙基醚、2-乙基己基環氧丙基醚等。 具有氧雜環丁烷基之化合物之例如苯氧基甲基氧雜環 丁烷、3, 3-雙（甲氧基曱基）氧雜環丁烷、3, 3-雙（苯氧基甲 基）氧雜環丁烷、3-乙基-3-(苯氧基曱基）氧雜環丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基曱基）氧雜環丁烷、3-乙基-3-{[3- 324024 70 201247603 (乙氧基矽矽基）丙氧基]甲基丨氧雜環丁烷、二 氧雜環丁烷基)]曱醚、氧雜環丁烷矽倍二：：乙基(3-氧雜環丁烧、1，4-雙{[(3-乙基|氧 w_路清漆 甲基}苯等。 氧雜％ 丁烷基)甲氧基] 具有乙烯醚基之化合物之例如羥 二乙烯趟、季戊四醇三乙咖等 土 ’㈣、乙二醇 基、乙稀亞胺基-經基之化合物等::包:如具有表摘 光聚合性單體（D)中，不且右 匕之 者’例如具有上述環氧基之化合物等^可彳T陰離子聚合 又，光聚合性單體（D)中，且右## 酸、丙稀酸二聚物、2-(甲基)丙_有=例(甲基)丙婦 基）丙稀醯氧基丙基駄酸H(甲其基乙紐酸醋、2一（甲 賦酸輯、2-(甲基）㈣酿氧基丙/叫酿氧基乙基六氫 改質琥誠(曱基)丙烯醆‘二:、氣酞酸醋、環氧乙烷 醋、ω-赫聚己_(甲基)·基乙基(甲基)丙稀酸 基）内婦酸⑽甲基）曱基丙稀酸日等巴豆酸、α-(經甲 這些光聚合性單體（D)可單獨或 樹脂組成物使用在需要硬度和六— 此合使用。 例如觸控板層間絕緣膜用塗布：：者性兼具之用途時’ 合性光聚合性單體及陽離子聚合3 ’以併用自由基聚 光聚合性單體（D)，一般藉由势聚合性單體為較佳。 [必要時添加以光聚合引發劑…”二、/外光或電子線之照光 可[必要時添加以熱聚合弓丨發明中尚 324024 自由基聚合性之光聚合性單體二.例硬如=可但是樹 71 201247603 脂組成物使用在需求高鉛筆硬度，耐溶劑性之用途時，例 如做為觸控板層間絕緣膜用塗布劑用途時，以利用1分子 中含有7個以上之自由基聚合性之光聚合性官能基之單體 為較佳。又，從保持透過率，鉛筆硬度和緊貼性之均衡等 觀點而言，以含有7至14個光聚合性官能基之光聚合性單 體為佳，尤以含有8至10個光聚合性官能基之光聚合性單 體為更佳。 具有7個以上之聚合性不飽和結合之單體之例如三季 • 戊四醇七（甲基）丙晞酸醋、三季戊四醇八（曱基）丙稀酸 酯，以及下式（12)所表示化合物群中至少選擇1種以上為 佳。
〇 、 〇 、\ 式（1 2) 式（12)中，R24表示除去氧原子以外之2價之有機基， R25表示氳原子或曱基。 該2價之有機基，例如伸曱基、伸乙基、伸丙基等伸 烷基，伸苯基、伸曱苯基、伸二曱苯基等伸芳基，醚基、 羰基、磺酸基、酯基等，唯以下式（13)所代表構造為較佳。 324024 72 201247603 ο ο
人人 Υ V〇h 式（1 3) ο ο 式（13)中，R26表示脂肪族、脂環式或芳香族構造。 式（12)所表示化合物之例如二季戊四醇五（曱基）丙烯 φ 酸酯及多官能異氰酸酯所反應而得化合物、二季戊四醇五 (曱基）丙烯酸酯和四多元酸二酐所反應而得化合物、二季 戊四醇五（曱基）丙烯酸酯和多官能環氧基化合物所反應而 得化合物等。 該多官能異氰酸酯之具體例如曱苯撐二異氰酸酯、六 亞甲基二異氰酸酯、二苯基亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮 二異氰酸酯等。 又，四多元酸二酐之具體例如均苯四羧酸二酐、聯苯 • 四羧酸二酐、萘四羧酸二酐、二苯醚四羧酸二酐、丁烷四 羧酸二酐、環戊烷四羧酸二酐、羥基二酞酸酐、乙二酸雙 脫水偏苯三酸酯、甘油雙（脫水偏苯三酸酯單乙酸酯）、二 苯曱酮四羧酸二酐、曱基環己烯四羧酸二酐等。 又，多官能環氧化合物之具體例如三（環氧丙基苯基） 曱烷、三環氧丙基三聚異氰酸酯、雙（3, 4-環氧基環己基曱 基）己二酸酯、雙（3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基）己二酸 酯、亞曱基雙（3,4-環氧基環己烷）、雙酚Α二環氧丙基醚、 324024 73 201247603 氫化雙酚A環氧丙基醚、酚醛清漆型環氧樹脂等。 觸控板層間絕緣膜用塗布劑用途之際，所使用光聚合 性單體（D)以例如三季戊四醇七（甲基）丙烯酸酯，或三季戊 四醇八（甲基）丙烯酸酯為較佳，這些可以混合含在一起亦 行。該光聚合性單體（D)之市售品，例如VISCOAT#802(三 季戊四醇八丙烯酸酯和三季戊四醇七丙烯酸酯之混合物， 大阪有機化學工業公司製品）可為例舉。 光聚合性單體（D)尚可含有具備酸性基之多官能單 • 體，例如多元醇和（曱基）丙烯酸之間之含游離羥基之聚（曱 基）丙烯酸酯類，以及二羧酸類之間之酯化物；多元酸和單 羥基烷基（甲基）丙烯酸酯類之間之酯化物等。具體例如三 羥曱基丙烷二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二曱基丙烯酸酯、 季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三曱基丙烯酸酯、二季戊 四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五曱基丙烯酸酯等單羥基寡 丙烯酸酯或單羥基寡曱基丙烯酸酯類和丙二酸、琥珀酸、 ^ 谷胺酸、對苯二甲酸等二元酸類之間之含有游離羧基之單 酯化物；丙烷-1，2, 3-三羧酸（均丙三羧酸）、丁烷-1，2, 4-三羧酸、苯-1，2, 3-三羧酸、苯-1，3, 4-三羧酸、苯-1，3, 5-三羧酸等三羧酸類和2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基曱基丙 烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥丙基甲基丙烯酸酯等單 羥基單丙烯酸酯或單羥基單甲基丙烯酸酯類之間之含有游 離羧基之寡酯化物等為例舉。 樹脂組成物例如做為觸控板層間絕緣膜用塗布劑用途 時，光聚合性單體（D)之含有量，以觸控板層間絕緣膜用塗 324024 74 201247603 布劑之固形物之總計100重量份中，佔5至80重量份為 佳，尤以10至50重量份為更佳。當含量在5重量份以上 時，就有充分之硬度或耐藥物性，在80重量份以下，就有 優異之透過率及緊貼性。 做為濾色器用感光性組成物時，就反應性之考量以使 用自由基聚合性光聚合性單體為佳。光聚合性單體（D)之使 用量，對於濾色器用感光性組成物中之顏料100重量份 計，使用10至300重量份為佳，尤以10至200重量份為 •更佳。 遽色器用感光性組成物中，光聚合引發劑（C)之重量 [la]和光聚合性單體（D)之重量[M]之間之比率[la/M]以 0. 03至1. 00為佳，尤以0. 04至0. 95為更佳。 再加之，當濾、色器用感光性組成物係含有敏化劑時， 光聚合引發劑（C)及敏化劑之合計重量[lb]和光聚合性單 體（D)之重量[M]之間之比率[lb/M]，以0. 04至1. 50為佳， φ 尤以0.05至1.45為更佳。 當[la/M]在0.03以上，而[lb/M]在0.04以上時，其 感應度高而優異。又，當[la/M]在1.00以下，而[lb/M] 在1. 50以下時，圖案形狀之直線性或解像性較為優異。 做為感光性耐焊接油墨用途時，就反應性之觀點而 言，使用自由基聚合性光聚合性單體為佳。其使用量對於 /3-羥基烷基醯胺（A)及含有羧基之聚合物（B)之合計100 重量份計，以10至1000重量份為佳，尤以50至800重量 份為較佳。 324024 75 201247603 <顏料> 樹脂組成物之實施形態之一種可含有顏料。樹脂組成 物使用在組成物需要彩色之用途時，例如做為遽色器用之 感光性組成物使用時’樹脂組成物中可含有顏料。 顏料可利用有機或無機之顏料，單獨或2種以上混合 使用。顏料中，以發色性高’且耐熱性高之顏料為佳，一 般，常用有機顏料。 有機顏料中可使用於渡色器用感光性組成物之具體例 籲以顏料索引號媽表示如下： 例如形成紅色濾色片用紅色感光性組成物中可使用 C. I.紅色顏料 7、9、14、41、48 :卜 48 : 2、48 : 3、48 : 4、81 :卜 81 : 2、81 : 3、97、122、123、146、149、168、 177 、 178 、 179 、 180 、 184 、 185 、 187 、 192 、 200 、 202 、 208 、 210 、 215 、 216 、 217 、 220 、 223 、 224 、 226 、 227 、 228 、 240 、 242 、 246 、 254 、 255 、 264 、 272 、 279 等。紅 φ 色感光性組成物中可併用黃色顏料，桔黃色顏料， 紅色感光性組成物可併用之黃色顏料，例如C. I.黃色 顏料：1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、 18 、 20 、 24 、 31 、 32 、 34 、 35 、 35 :卜 36 、 36 :卜 37 、 37 :卜 40 、 42 、 43 、 53 、 55 、 60 、 6卜 62 、 63 、 65 、 73 、 74 、 77 、 81 、 83 、 86 、 93 、 94 、 95 、 97 、 98 、 100 、 101 、 104 、 106 、 108 、 109 、 110 、 113 、 114 、 115 、 116 、 117 、 118 、 119 、 120 、 123 、 125 、 126 、 127 、 128 、 129 、 137 、 138 、 139 、 147 、 148 、 150 、 15卜 152 、 153 、 154 、 155 、 76 324024 201247603 156 、 161 、 162 、 164 、 166 、 167 、 168 、 169 、 170 、 171 、 172 、 173 、 174 、 175 、 176 、 177 、 179 、 180 、 18卜 182 、 185、187、188、193、194、199、213、214 等可供使用。 又，這些黃色顏料可單獨或2種以上組合，做為形成 黃色濾色片之黃色感光性組成物中使用。 紅色感光性組成物可併用之桔黃色顏料，例如C. I.桔 黃色顏料36、43、5卜55、59、61、7卜73等。 又，上述桔黃色顏料可單獨或2種以上調配使用於形 成枯黃色滤色片之棺黃色感光性組成物用途。 形成綠色濾色片用綠色感光性組成物，可使用例如C. I. 綠色顏料7、10、36、37及58等綠色顏料。綠色感光性組 成物可併用前述黃色顏料。 形成藍色濾色片用藍色感光性組成物，可使用例如c. I. 藍色顏料 15、15: 1、15: 2、15: 3、15: 4、15: 6、16、 22、60、64、80等藍色顏料。藍色感光性組成物可併用c. I. 鲁 紫色顏料 1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50 等紫色顏料。 形成花青色濾色片用花青色感光性組成物，可使用例 如 C.I.藍色顏料 15:1、15:2、15:4、15:3、15 :6、 16、18等藍色顏料。 形成洋紅色滤色片用洋紅色感光性組成物，例如可使 用c. I.紫色顏料卜19、C. I.紅色顏料81、144、146、177、 169等紫色顏料及紅色顏料。又，洋紅色感光性組成物中 尚可併用黃色顏料。 324024 77 201247603 形成黑色矩陣用黑色感光性組成物，例如可使用碳 黑、苯胺黑、蒽醌系黑色顏料、茈系黑色顏料。具體而言， 可使用C· I.黑色顏料卜6、7、12、2〇、31等。里色感光 性組成物可使用紅色難、藍色顏料、綠色顧之混合物· 黑色顏料就價格、遮光性之大小而言，使用碳黑為佳。碳 黑可用樹脂等施加表面處理。又，為調整色調，黑色感光 性組成物可併用藍色顏料或紫色顏料。
又，無機顏料之例如硫酸鋇、鋅白、硫酸錯、黃敍、 鋅黃、氧化鐵（紅色氧化鐵（3價））、鎘紅、群青、紺青、 氧化鉻氣、姑氯、_、鈦黑、合成鐵黑、氧化鈦、四氧 化鐵等金屬氧化物粉、金屬硫化物粉、金屬粉等。無機顏 料為保持彩度和明度之平衡下，確㈣好之塗布性、感應 度、顯影性等，可組合有機顏料來利用。 據色器用感光性組成物中，為調色而在不降低时熱性 範圍内可含有顏料。 抑樹脂組成物中之顏料含量並無特別限制，例如做為渡 色器用感光性組成物時，以總不揮發性成分為基準（剛重 量份計）’較佳之顏料成分濃度，就充分獲得彩色之重現性 之觀點而言，以H)重量％以上為佳，較佳為15重量％以上， 尤以20重量％以上為最佳。又，可使用據色器用感光性組 成物之安定性變好起見，較佳顏料成分濃度宜在⑽重量％ 以下，較佳為80重量％以下，最佳為7〇重量％以下。 樹脂組成物之實施形態之-中，顏料可採用下式所表 示酞青顏料。 324024 78 201247603 換言之，本實施形態可為由yS-羥基烷基醯胺（A)和含 有羧基之聚合物（B)，以及下式（17)所表示酞青顏料所成濾 色器用感光性組成物。 依據本實施形態，藉由含有/3-羥基烷基醯胺及含有羧 基之聚合物，如同濾色器等無氧氣之狀況下，照光也不會 變色。又，/3-羥基烷基醯胺（A)在光硬化時所生成自由基 不致於失去活性，所以對於圖案形成不會有不良影響。因 此藉使用這種著色組成物，可得高品質之濾色器。 (Y4}q4 (X’)r (X4)?4
(V1)q1 (Y2)q2 式（1 7) [式中，X1至X4各自獨立表示可具有取代基之烷基、可 具有取代基之芳基、可具有取代基之環烷基、可具有取代 基之雜環基、可具有取代基之烷氧基、可具有取代基之芳 氧基、可具有取代基之烷硫基、或可具有取代基之芳硫基。 Y1至Y4各自獨立表示鹵素原子、硝基、可具有取代基 之酞醯亞胺曱基、或可具有取代基之胺磺醯基。 324024 79 201247603 Μ表示Zn或Al-Ζ。 Z表示-0P(=0)R27R28，R27及R28各自獨立表示氫原子、 羥基、可具有取代基之烷基、可具有取代基之芳基、可具 有取代基之烷氧基、或可具有取代基之芳氧基，r5和Re可 互相結合而形成環狀。 q1、q2、q3、q4、r1、I*2、r3、r4 各自獨立表示 0 至 4 之 整數，qWr1、q2+r2、q3+r3、q4+r4分別為0至4，可為相同 或不同整數。] 可具有取代基之烷基中之「烷基」表示曱基、乙基、 丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、新戊基、正己 基、正辛基、硬脂基、2-乙基己基等直鏈狀或歧鏈狀烷基， 「具有取代基之烷基」之例如三氯甲基、三氟曱基、2, 2, 2-三氣乙基、2，2-二漠乙基、2，2,3,3_四氣丙基、2_乙氧基 乙基、2-丁氧基乙基、2-硝基丙基、苯曱基、4-甲基苯甲 基、4-第三丁基苯曱基、4-曱氧基苯曱基、4-硝基苯曱基、 2, 4-二氯苯曱基等。 可具有取代基之芳基中之「芳基」表示苯基、萘基、 蒽基等，「具有取代基之芳基」之例如對-曱基苯基、對_ 溴苯基、對-硝基苯基、對-曱氧基苯基、2, 4-二氯笨基、 五氟苯基、2-胺基苯基、2-甲基-4-氣苯基、4-經基-1-蔡 基、6-曱基-2-萘基、4, 5, 8-三氣-2-萘基、蒽醌基、2-胺 基-蒽酿i基等。 可具有取代基之環烷基中之「環烷基」例如環戊基、 環己基、金剛烷基等。「具有取代基之環烷基」之例如2, 5- 324024 80 201247603 二甲基環戊基、4-第三丁基環己基等。 可八有取代基之雜環基中之「雜環基」，例如吡啶基、 〇比哄基、N一六氫°比咬基、0比喊基I嗎琳基、。丫咬基等。「具 有取代基之雜環基」之例# 3一甲基n比咬基、N_甲基㈣基、 N-甲基〇比洛基等。 可具有取代基之烧氧基中之「燒氧基」，例如甲氧基、 乙f基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第三 丁氧基、新戊氧基、2, 3-二甲基戊氧基、正己氧基、正 辛氧基、硬脂氧基、2-乙基己氧基等直鏈狀或歧鏈狀烧氧 基。具有取代基之烧氧基」之例如三氯甲氧基、三氣甲氧 基2,2,2 一氟乙氧基、2,2,3,3-四氟丙氧基、2,2-二（三 氣甲基）丙氧基、2-乙氧基乙氧基、2_丁氧基乙氧基、2_ 硝基丙氧基、苯曱氧基等。 可具有取代基之芳氧基中之「芳氧基」，例如苯氧基、 萘氧基、蒽氧基等。「具有取代基之芳氧基」之例如對_曱 •基苯氧基、對-硝基苯氧基、對-甲氧基苯氧基、2, 4_二氣 笨氧基、五氟苯氧基、2-甲基-4-氯苯氧基等。 可具有取代基之烷硫基中之「烷硫基」，例如曱硫基、 乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、辛硫基、癸 硫基、十二烷硫基、十八烷硫基等。「具有取代基之烷硫基」 之例如曱氧基乙硫基、胺基乙硫基、苯曱基乙硫基、甲基 羰基胺基乙硫基、笨基羰基胺基乙硫基等。 上述酞青顏料之較佳例如αΐ.綠色顏料58之綠色顏 料所成之鋅酞青顏料。為改善耐光性，使用呈現綠色之顏 324024 81 201247603 料為最佳。為要呈現綠色，顏料1分中有1個以上而16個 以下之鹵素原子為佳。為獲得更佳之發色性能，顏料1分 子中有4個以上而16個以下之鹵素原子為理想。
鋁酞青顏料乃酞青環之中心具有3價之鋁之配位構造 之外，則無特別限制。铭献青顏料中，較之已知紹為3價， 更知與酞青之間有結合鍵之外還具有結合鍵，除單體之 外，還具有二聚物、三聚物構造。另外，酞青環也可加以 化學修飾，已知有多種構造存在。本實施形態中之鋁酞青 顏料，除單體之外，尚可有二聚物、三聚物等構造，還有 酞青環經化學修飾之各種任一形態。 其中，就彩色特性、分散性之觀點而言，以下式（18) 所表示銘酞青顏料為較佳。
(Y4)q4 (XV
式（18)中，X1至X4各自獨立表示可具有取代基之烷 324024 82 201247603 基、可具有取代基之芳基、可具有取伐基之環烷基、可具 有取代基之雜環基、可具有取代基之烷氧基、可具有取代 基之芳氧基、可具有取代基之烷硫基、可具有取代基之芳 硫基。 Y1至Y4各自獨立表示齒素原子、硝基、可具有取代基 之醜醯亞胺甲基、或可具有取代基之胺續醯基。 Z 表示經基、氣原子、—0p(=〇)R27R28、或_〇_SiR29R3()R3i。 此處，心至R31各自獨立表示氫原子、羥基、可具有取代基 之烷基、可具有取代基之芳基、可具有取代基之烷氧基、 或可具有取代基之芳氧基，Η2?至Rai可以互相結合而形成環 狀q至q、r至r各自獨立表示〇至4之整數。qi+r1、 Q +Γ、q +r、q 分別表示〇至4,可為相同或不同。 式（18)中，X1至X4可為相同或不同，其具體例如可具 有取代基之烧基、可具有取代基之芳基、可具有取代基之 %烧基、可具有取代基之雜環基、可具有取代基之烧氧基、 籲可具有取代基之芳氧基、可具有取代基之烧硫基、可具有 取代基之芳硫基。上述X1至X4具有取代基時，取代基可為 相同或不同，其具體例如氟、演、氯等齒素原子，胺基、 錄、硝㈣躲基之外，尚技基、綠、環烧基、烧 =基、芳氧基、烧硫基、芳硫基[又，這些取代基可為 複數個。 ^ ' *可具有取代基之芳硫基中之「芳硫基」，例如苯硫基、 卜萘硫基、2-萘硫基、9_g硫基等。「具有取代基之芳硫基」 之例如氯本硫基、三說曱基苯硫基、氰基苯硫基、硝基笨 324024 83 201247603 硫基、2-胺基苯硫基、2-羥基苯硫基等。 <染料> 樹脂組成物之實施形態之一種為可含有染料。又，併 用有機顏料亦佳。 依據著色組成物之一種實施形態，藉由含有/3-羥基烷 基醯胺（A)及含有羧基之聚合物，可提供具備高财熱性、耐 藥物性、平滑性、光學特性之濾色器。又，/3-羥基烷基醯 胺（A)不會使自由基失去活性，所以對於圖案之形成不會有 # 壞影響。因此，使用此類著色組成物，可得高品質之濾色 器。 一般，所說之染料並無特別限制。染料中，可使用三 苯基曱烷系染料，三苯基曱烷系色澱顏料、二苯基甲烷系 染料、二苯基曱烷系顏料、二苯基曱烷系色澱顏料、喹啉 系染料、喹啉系顏料、噻畊系染料、噻唑系染料、噸系染 料、噸系色澱顏料、二酮基吡咯並吡咯系顏料等。 其中，使甩噸系染料、噸系色澱顏料之噸系色素、噸 系色澱染料、喧淋系顏料之喧琳系色素、三苯基甲院系染 料；三苯基曱烷系色澱顏料之三苯基曱烷系色素；二酮基 °比洛並D比咯系顏料之二酮基π比p各並。比σ各系色素為佳。 特別是使用在可見光區域中發出螢光之色素時，可成 為高對比之優異效果之濾色器。 較適用之染料中，為染料形態時，只要是具有油溶性 染料、酸性染料、直接染料、鹼性染料、媒介染料、酸性 媒介染料等各種染料之任一形態之染料為佳。 324024 84 201247603 又，顏料形態者’有發螢光之顏料、或前述染料經色 澱化之色澱顏料等。 著色劑為染料時’使用油溶性染料、酸性染料、直接 染料、鹼性染料可得優異之色相而較佳。 [油溶性染料] 油溶性染料乃指染料索引所分類，分類在c. I·溶劑中 者；驗性染料指染料索引中，分類在c.丨.鹼性染料中者； 酸性染料指染料索引中’分類在c. I.酸性染料中者；直接 • 染料指染料索引中’分類在C. I.直接染料中者。此處，直 接染料乃係構造中具有磺酸基（_S〇3H、-SCbNa)，本實施形 邊中，直接染料乃視為酸性染料。 以下就較佳染料具體說明之。 (噸系） (。頓系色素.°頓糸染料及其色殿顏料） 噸系色素以透過光譜而言，在650nm之區域處，透過 φ 率為90%以上，在600nm之區域處，透過率為75%以上，在 500至550nm之區域處’透過率為5%以下，在440nm之區 域處’透過率為70%以上者為佳。更佳者乃係650nm之區 域處，透過率在95%以上，600nm之區域處，透過率在80% 以上，500至550nm之區域處，透過率在1〇%以下，4〇〇nm 之區域處，透過率在75%以上。其中，噸系鹼系顏料及噸 系酸性顏料在400至450nm處具有高透比率之分光特性。 又，噸系色素中’若丹明系色素因為具有優異之發色 性、财性而佳。 324024 85 201247603 (°镇系染料作為油溶性染料之形態） ★具體而言，«油溶性染料之例如C l.溶劑H 二劑，36、C. !•溶劑紅42、c. !.溶劑紅43、c. ι溶劑红 密.I·溶劑紅45、C. I· _紅46、α丨.溶劑紅4 ….溶劑紅膨以溶劑紅^
劑紫：237、“溶劑紅246、Cl.w^ 35 C其/^高發色性之若丹明系油溶性染料之C.1.溶劑紅 3j、aL溶劑紅36、αι.溶劑紅49、CI.溶劑紅⑽、^ ，劑紅237、C. I.溶劑紅246、C. I.溶劑紫2為較佳。 (°頓系染料作為酸系染料之形態） 嘲系染料之酸性染料（嘴系酸性染料）以使用C」酸性 紅51(紅黴素（食用紅色3號））、C. I.酸性紅52(酸性若丹 明）、c· I.酸性紅87(曙紅G(食用紅色1〇3號））、c. !.酸性 紅92(酸性PhloxinePB(食用紅色1〇4號））、c i•酸性紅 289、C.I·酸性紅388、晶紅氧化鐵紅B(食用紅色5號）、 酸性若丹明G、C. I.酸性紫9等為佳。 其中，就对熱性、耐光性而言’使用嘲系酸性染料之 c· I.酸性紅87、c.】.酸性紅92、c. J.酸性紅388，或若丹 明系酸性染料之C · I.酸性紅5 2 (酸性若丹明）、c. 289、酸性若丹明g、C.丨·酸性紫9為較佳。 · v 其中，尤就發色性、财熱性、耐光性等優點而言，以 使用若丹明系酸性染料之C. ί.酸性紅52、c. L酸性紅挪 324024 86 201247603 為最佳》 (噸系染料作為鹼性染料之形態） 噸系鹼性染料之例如c. I.鹼性紅1(若丹明6GCp)、c ! 驗性紅8(若丹明G)、C. I.鹼性紫ι〇(若丹明B)等。其中， 就發色性優異之觀點而言，以使用C. I·鹼性紅丨、c.丨鹼 性紫10為佳。 (噸系染料作為色澱顏料之形態） 噸系染料之金屬色澱顏料，例如C·丨.色素紅81、c. 1
春色素紅81:卜C.I.色素紅81:2、C.I·色素紅81:3、C I 色素紅81 : 4、C. I.色素紅81 : 5、C· I.色素紅169、c L 色素紫1、C. I.色素紫1: 1、C.I.色素紫i:2、c. I.色素 紫2等。 ^ (二苯基及三苯基甲烷系色素：三苯基甲烷系料、二笨基曱 烷系染料及其色澱顏料） 一本基及二苯基曱烧系色素方面，藍色系三芳基曱烧 φ 系鹼性染料在400至440nm處具有高透過率之分光特性。 (一本基及二本基甲烧系染料作為酸性染料之形態） 二苯基及三苯基曱烷系之酸性染料以使用食用藍色 101號（C. I.酸性藍1)、酸性純藍（c. I.酸性藍3)、色澱藍 1(C. I·酸性藍5)、色澱藍11(C· I.酸性藍7)、食用藍色1 號（C. I.酸性藍9)、C. I.酸性藍22、C. I.酸性藍83、C. I. 酸性藍90、C. I.酸性藍93、C. I.酸性藍1〇〇、c. I;酸性藍 103、C· I.酸性藍104、C. I.酸性藍1〇9為佳。 (二苯基及三苯基曱烧系染料作為驗性染料之形態） 324024 87 201247603 三苯基f燒系驗性染料、二苯基甲烧系驗性染料‘乃 係藉由對於令心位置之碳原子成為對位之或〇H氧化變 成醌構造而顯色。並由於Μ” 0H之數目可分為下列3種 型。其t，以三胺基三苯基甲烷系鹼性染料之形態者具有 優美的藍色、紅色、綠色之顯色性而較佳。 a) 二胺基三苯基甲烷系鹼性染料 b) 三胺基三笨基曱烷系鹼性染料 c) 具有羥基之玫紅酸系驗性染料 籲 二胺基三苯基T烧系驗性染料、二胺基三苯基f烧系 鹼性染料由於色調鮮明，較之其他耐日光性優異而佳。又， 以二苯基萘甲錢性染料及/或三苯基甲烧㈣染料為 佳。 具體而言，例如c.丨·鹼性藍1(鹼性花青6G)、C. I.鹼 性藍5(鹼性花青EX)、c.丨.鹼性藍7(維多利亞純藍B〇)、 c· I.鹼性藍25(鹼性藍GO)、c. I.鹼性藍26(維多利亞藍B • cone·)等可為例舉。 、尚可舉例如C. I.鹼性綠1(豔綠gx)、c. I.鹼性綠4(孔 雀綠）等。亦可舉例如c. 鹼性紫U甲基紫）、C. I.鹼性紫 3(結晶紫）、C. I.鹼性紫14(洋紅）等。 (一苯基及二苯基甲烷系染料作為色澱顏料之形態） 三芳基甲烷系之色澱顏料之具體例如c. L色素藍1、 匕1.色素藍2、c.〗·色素藍9、C. I.色素藍10、C. I.色素 藍14、c. I·色素藍62、C. I.色素紫3、C. I·色素紫27、C. I. 色素紫39等。 324024 88 201247603 更佳之具體例舉如下： C· I.色素藍1。 c· I.鹼性藍 26、c. I,驗#i 7 者。 赋旺監7以磷鎢-鉬加以色幾化 c· I.色素紫3。 C· I·驗性紫丨以磷鶴_銦酸加以 C.I·色素紫39。 者 鹼f生i 3(結晶紫）以鱗媽_崎加以色殿化者。 、，以使用C. I·色素藍1為較佳。 (啥嚇系色素n系染料、ϋ系顏料） 染料索引中市售之噎琳系染料舉例如下： ιΓΙ黃33、溶劑黃98、溶劑黃157、分散黃54、分散 頁160、酸性黃3等。 欺 ㈣系顏料之例如色素黃138(β·
Paliotol 黃 K0961—HD)等。 a K (噻畊系染料） 。塞：系染料之例如在硫化氫之存在下，將對—伸苯基二 胺以一氣化亞鐵行氧化而得之勞氏紫、"藍、亞甲綠卜 c. I.鹼性藍 9、17、24、25 ,
直接紅70等。 一藍8、C.I.鹼性綠5、C.L (噻唑系染料） ，系染料乃係具輪環之染料，具體例奴 黃186、C. I.直接黃7 驗性紫“、心飞驗性藍⑴心驗性 Η、17、18、22、28、29 324024 89 201247603 30、54、59、165、C. I.直接桔黃 18、C. I.直接紅 11 等。 (成鹽化） 染料雖然具有良好的分光特性，發色性亦優異，但是 耐光性、耐熱性方面常有些問題，所以使用在需求高可靠 性之濾色器所成之影像顯表示裝置時，其特性就有不足之 處。 因此，為改善上述缺點，當鹼性染料形態時，藉由有 機酸或過氯酸進行成鹽化而成為成鹽化合物（Z)而使用為 • 較佳。該有機酸以使用有機確酸、有機叛酸為佳。其中， 尤以使用吐氏酸（tobias acid)等萘石黃酸、過氯酸就而ί性之 提升而較佳。 又，酸性染料、直接染料之形態時，可使用四級銨鹽 化合物、三級胺化合物、二級胺化合物、一級胺化合物等， 或具有這些官能基之樹脂組成分進行成鹽化而以經成鹽化 之成鹽化合物（Ζ)使用，或磺酸醯胺化而成為磺酸醯胺化合 ^ 物所成鹽化合物（Ζ)而使用，在财性方面較佳。 其中，特別是酸性染料之鹽化化合物及/或酸性染料 之石黃酸醯胺化合物所成鹽化合物（Ζ)，在财性、顏料之併用 性優異而較佳，加之，以配對離子而作用之配對成分之四 級銨鹽化合物進行成鹽化而得經成鹽之成鹽化合物（Ζ)為 更佳。 就染料形態具體詳述如下： [酸性染料之成鹽化合物及/或酸性染料之磺酸醯胺化合 物] 324024 90 201247603 酸性染料之成鹽化合物係將酸性染料藉由四級銨鹽化 合物、三級胺化合物、二級胺化合物、一級胺化合物等及 具有這些官能基之樹脂成分（下文中稱為成鹽樹脂ci)進行 成鹽化而得，或藉由磺酸醯胺化而成為磺酸醯胺化合物之 成鹽化合物，可以賦予高财熱性、财光性、耐溶劑性而較 佳。 該一級胺化合物之例如曱胺、乙胺、丙胺、異丙胺、 丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一烷胺、 ® 十二院胺（月桂胺）、十三烧胺、十四烧胺（肉莖蔻胺）、十 五烷胺、十六烷胺、硬脂胺、油胺、椰子烷胺、牛脂烷胺、 硬化牛脂烷胺、丙烯胺等脂肪族不飽和一級胺、苯胺、苯 曱胺等。 二級胺化合物之例如二曱胺、二乙胺、二丙胺、二異 丙胺、二丁胺、二戊胺、二丙烯胺等脂肪族不飽和二級胺， 曱基苯胺、乙基苯胺、二苯曱胺、二苯胺、二椰子烷胺、 Φ 二硬化牛脂烷胺、二硬脂胺等。 三級胺化合物之例如三曱胺、三乙胺、三丙胺、三丁 胺、三胺、二甲苯胺、二乙苯胺、三苯甲胺等。 染料中，酸性染料使用四級銨鹽進行成鹽化，或將酸 性染料加以磺酸醯胺化而使用為最佳，所以就上述2種形 態詳述如下。 (由酸性顏料和四級敍成鹽化合物所成之成鹽化合物（Z)) 染料乃將上述酸性染料和四級銨鹽化合物所成之成鹽 化合物（Z)而使用，就耐熱性、财光性、财溶劑性之觀點而 324024 91 201247603 言為最佳。 四級錢鹽化合物 四級叙鹽化合物乃具有胺基’其陽離子部分係成為Π頓 系酸性染料之抗衡離子。 成鹽化合物（z)之抗衡成分之四級銨鹽化合物之較佳 形態係無色’或呈白色。上述無色或白色乃意指所謂透明 之狀態’在可視光區域之400至700nra範圍區域處，透過 率在95%以上’較佳為98%以上之狀態而定義。換言之，在 ® 不阻礙染料成分之發色，不起變色為必要條件。 構成四級銨鹽化合物之抗衡之陽離子部分之鹽化樹脂 (C1)之分子量在190至900範圍為佳。上述陽離子部分乃 相當於下式（19)中之之部分。當分子量小 於190時，耐光性、耐熱性會降低，加之，對於溶劑之溶 解性也可能會有降低之情形。又，分子量大於9〇〇時，分 子中之發色成分之比率降低，因此，發色性降低，明度也 φ有降低之情形發生。較佳之陽離子部分之分子量在240至 850範圍内’尤以在35〇至_範圍為最佳。 此處’分子里係依據構造式計算者，以碳之原子量為 12，氫之原子量為1，氮之原子量為14而計算之。 又’四級錢鹽化合物可使用下式（19；)所表示化合物。 324024 92 •101 201247603
R R1〇i-N-R(
L103
式（1 9) [式（19)中’R至R各自獨立表示；5炭數1至2〇之烧 基或苯甲基，R101、Rm、R103或之至少兩個以上係碳數 為5至20。Y表示無機或有機之陰離子。] 藉由R1D1至R1。4之至少2個以上之侧鏈之碳數成為5至 20個’對於溶劑之溶解性可變好。當^⑻至Rm中碳數少於 5之院基有3個以上時，對於溶劑之溶解性會劣變，容易 發生塗膜異物。又，側鍵存在有碳數超過2 〇之烧基時，成 鹽化合物（Z)之發色性會受損。 構成四級銨鹽化合物之陰離子之γ-成分，只要是無機 或有機之陰離子就好，但以鹵素為較佳，一般為氯原子。 該四級銨鹽化合物之具體例舉如下。 離子部分之分子量為74)、氣化四乙金 (陽離子科之分子量為122)、氣化單硬脂基三曱敍（陽萄 ^部^之^子量為312)、氯化二硬脂基二曱銨（陽離子音 二:子里為550) κ匕三硬脂基單曱錄（陽離子部分戈 刀子量為^8)、氯化綠臘基三曱銨（陽離子部分之分子| 為_)氯化一辛基甲銨（陽離子部分之分子量為368)、 基—甲錄（陽離子部分之分子量為27G)、氯化肩 月桂基二甲銨（陽離子邱 b & 刃雕于口 P刀之为子置為228)、氣化二月右 324024 93 201247603 基二甲銨（陽離子部分之分子量為382)、氣化三月桂基甲 銨（陽離子部分之分子量為536)、氣化三戊基苯甲銨（陽離 子部分之分子量為318)、氯化三己基苯甲銨（陽離子部分 之分子量為360)、氣化三辛基苯甲錢（陽離子部分之分子 量為444)、氯化三月桂基苯曱銨（陽離子部分之分子量為 612)、氣化苯甲基二甲基硬脂銨（陽離子部分之分子量為 388) ’以及氯化苯甲基二甲基辛銨（陽離子部分之分子量為 248)，或一烧基（统基）為碳數係14至18之氣化二曱錢（硬 • 化牛脂）（陽離子部分之分子量為438至550)等為較佳。 市售品有花王公司製品之QUARTAMIN24P、
QUARTAMIN86P 濃、QUARTAMIN60W 、 QUARTAMIN86W 、 QUARTAMIND86P、SANISOL C、SANISOL B-50 等，雄獅公司 製品之 ARQUAD210-80E、2C-75、2HT-75、2H 片狀物、 20-75卜 2HP-75、或 2HP 片狀物等。其中，以 QUARTAMIND86P (氣化二硬脂基二曱銨）、或ARQUAD2HT-75(氯化二烷基（烷 φ 基為碳數係14至18)二曱銨）等為較佳。 四級銨鹽化合物可為具有側鏈陽離子性基，特別是胺 基、錢基’與°頓系酸性染料反應’經鹽化而形成四級銨鹽 構造之樹脂形態者。 鹽化化合物（Z)之製造方法 酸性染料和四級铵鹽化合物間之成鹽化合物可按照已 往周知方法製造之。例如日本專利特開平1卜72969號公報 等公開有具體之製造方法。 舉一例如下。溶解酸性染料於水後’添加四級銨鹽化 324024 94 201247603 合物，攪拌下進行成鹽化處理就行。此時，酸性染料中之 磺酸基（-S〇3H)、磺酸鈉基（-S〇3Na)之部分與四級銨鹽化合 物之銨基（NH4)之部分結合而獲得成鹽化合物。又，替代 水，也可利用曱醇、乙醇做為成鹽化時之溶劑用途。 成鹽化合物（Z)中，特以用酸性染料形態之染料（C) (C. I.酸性紅289、或C. I.酸性紅52等）及構成抗衡之陽離 子部分之分子量為350至800範圍之四級銨鹽化合物之間 之成鹽化合物時，可得溶劑溶解性優異，而與下述顏料併 9 用時，形成财熱性、耐光性、财溶劑性更為優異之產品。 又，成鹽化合物（Z)與顏料併用時成為更為優異之產品，乃 係溶解、分散於溶劑中，據推測可吸附顏料所造成。此此 時，顏料之一次粒徑在20至10nm為較佳。 又，著色組成物，乃以與藍色顏料併用之藍色著色組 成物，與紅色顏料併用之紅色著色組成物，與黃色顏料併 用之黃色著色組成物，綠色著色組成物之形態為佳。 [酸性顏料之磺酸醯胺化合物] 適用於染料之酸性染料之磺酸醯胺化合物，乃依照常 法將具有磺酸基（-S〇3H)、碳酸鈉基（-S〇3Na)之酸性顏料加 以氯化而變成磺醯氣基，再將該化合物與具有-NH2基之胺 反應而製成。 又，磺酸醯胺化時，適用之胺化物之具體例如2-乙基 己胺、十一烧胺、3-癸醢氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基）丙 胺、3-乙氧基丙胺、環己胺等為佳。 舉一例而言，欲以3-(2-乙基己氧基）丙胺將C. I.酸性 324024 95 201247603 紅289加以改質而得磺酸醯胺化合物時，先將c.酸性紅 289加以磺醯氣化之後，在二卩萼烷中使用理論當量之3-(2- 乙基己氧基）丙胺加以反應而得C.I.酸性紅289之磺酸醯 胺化合物。 又’將C. I.酸性紅52使用3-(2-乙基己氧基）丙胺加 以改質而得其磺酸醯胺化合物時，同樣地，先將c·丨·酸性 紅52加以磺醢氣化之後，在二Pf烷中，以理論當量之3-(2- 乙基己氧基）丙胺加以反應而得C. I.酸性紅52之磺酸醯胺 •化合物就行。 [由驗性染料和有機酸、無機酸之化合物所成之成鹽化合. 物] 一般，驗性料之耐光性、耐熱性更差，使用在需要信 賴性高之濾色器之影像顯表示裝置時，其特性就不足。因 此’為改善這種染料之缺點，以有機酸、無機酸將鹼性染 料進行成鹽化為佳。該有機酸以使用有機磺酸、有機羧酸 % 為宜，其中’以採用萘磺酸為佳，尤以使用吐氏酸（2_萘胺 、1-磺酸）為較佳。又，無機酸以使用過氣酸為最佳。 <分散助劑> 顏料要分散在樹脂等色素載體及/或溶劑中之際，可 含有適佳之樹脂型顏料分散劑、界面活性劑、顏料衍生物 等之分散助劑。分散助劑具有優異之顏料分散，對於防止 刀散後之顏料之再凝聚之效果甚佳，所以使用分散助劑將 顏料分散於樹脂及/或溶劑中而構成之樹脂組成物時，可 得透明性優異之硬化物。 324024 96 201247603 分散助劑之使用量，對於顏料100重量份計’以0.1 至40重量份為佳，尤以0. 1至30重量份為更佳。 (樹脂型顏料分散劑） 樹脂型顏料分散劑具有備有吸附顏料性質之顏料親和 性部分，及與色素載體有互溶性之部分，其作用在吸附色 素使顏料分散於色素載體獲得安定化之功能。樹脂型顏料 分散劑之具體例如聚脈炫、聚丙稀酸醋等聚缓酸醋、不飽 和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸（局部）胺鹽、聚羧酸銨鹽、聚 ® 叛酸烧胺鹽、聚碎氧烧、長鏈狀之聚胺基醯胺填酸鹽、含 經基之聚叛酸酯’或其改質物、聚（低級伸炫基亞胺）和含 有游離羧基之聚酯之間之反應所形成之醯胺’或其鹽等油 性分散劑，（甲基）丙稀酸_苯乙烯共聚物、（曱基）丙稀酸 -(曱基）-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、聚乙烯 醇、聚乙烯吡咯烷酮等水溶性樹脂或水溶性高分子化合 物、聚酯系、改質聚丙稀酸酯系、乙烯氧化物/丙烯氧化 φ 物加成化合物、磷酸酯系等，上述可單獨或2種以上混合 使用。 市售之樹脂型分散劑之例如日本比克化學公司製品之
Disperbyk-101 、 103 、 107 、 108 、 110 、 111 、 116 、 130 、 140 、 154 、 16卜 162 、 163 、 164 、 165 、 166 、 167 、 170 、 17卜 174、180、18卜 182、183、184、185、190、2000、 20(Π、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155 或八111:卜 Terra-U、203、204、或 ΒΥΚ-Ρ104、P104S、220S、6919， 或 Lactimon、Lactimon-WS 或 Bykumen 等，他如日本陸布 324024 97 201247603 利索爾公司製品之 SOLSPERSE-3000、9000、13000、13240、 13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、 26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、 32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、 55000、76500等，日本汽巴公司製品之EFKA-46、47、48、 452、4008、4009、4010、4015、4020、4047、4050、4055、 4060、4080、4400、44(H、4402、4403、4406、4408、4300、 4310 、 4320 、 4330 、 4340 、 450 、 451 、 453 、 4540 、 4550 、 ♦ 4560、4800、5010、5065、5066、5070、7500、7554、1101、 120、150、1501、1502、1503等，尚有味之素精密科技公 司製品之 Ajisper-PAlll、PB711、PB821、PB822、PB824 等可為例舉。 (界面活性劑） 界面活性劑之例如聚氧化乙烯烧基峻硫酸鹽、十二烧 基苯續酸納、苯乙烯-丙烯酸共聚物之驗性鹽、烧基萘續酸 φ 鈉、烷基二苯醚二磺酸鈉、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基 硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸錢、硬脂酸單乙醇胺、硬脂酸 鈉、月桂基硫酸納等陰離子性界面活性劑；聚氧化乙烯油 醚、聚氧化乙烯月桂醚、聚氧化乙烯壬基苯醚、聚氧化乙 婦烧基謎碌酸醋、聚乳化乙稀山梨糖醇奸單硬脂酸醋、聚 乙二醇單月桂酸S旨等非離子性界面活性劑；烧基四級錄鹽 或其乙稀氧化物加成物等1%離子性.界面.活性劑；烧基二甲 胺乙酸甜采驗等之烧基甜采驗、烧基咪唾淋等之兩性界面 活性劑等，上述可單獨或2種以上混合而使用。 324024 98 201247603 (顏料衍生物） 顏料衍生物乃指有機顏料中導入取代基而成之化合 物，有機顏料中含通常不被稱為顏料之萘系、蒽醌系等淡 黃色之芳香族多環化合物，顏料衍生物可使用日本專利特 開昭63-305173號公報、特公昭57-15620號公報、特公昭 59-40172號公報、特公昭63-17102號公報、特公平5-9469 號公報等所記載者，這些可單獨或2種以上混合而使用。 <難燃劑> 樹脂組成物之實施形態之一種可含有難燃劑。特別是 使用樹脂組成物必須備有難燃性之用途之際，例如感光性 而于焊接油墨時，含有難燃劑為佳。 難燃劑之例如磷酸蜜胺、聚磷酸蜜胺、磷酸胍、聚磷 酸胍、磷酸銨、聚磷酸銨、磷酸醯胺銨、聚磷酸醯胺銨、 磷酸胺基曱鹽、聚磷酸胺基甲鹽等磷酸鹽系化合物，或聚 構酸鹽系化合物、紅構、有機填酸自旨化合物、填碑化合物、 磺酸化合物、二乙基膦酸鋁、甲基乙基膦酸鋁、二苯基膦 酸鋁、乙基丁基膦酸鋁、曱基丁基膦酸鋁、聚乙烯膦酸鋁 等，膦酸化合物、膦酸氧化物、磷茂烷化合物、磷酸醯胺 化合物等磷系難燃劑； 蜜胺、蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄、蜜胺三聚氰酸酯等之 三畊系化合物、三聚氰酸化合物、三聚異氰酸化合物、三 β坐系化合物、四峻系化合物、重氮化合物、尿素等氮系難 燃劑； 聚矽氧烷化合物或矽烷化合物等矽系難燃劑； 324024 99 201247603 鹵化雙酚A、齒化環氧，人 之低分子含一二化苯氧基化合物等 難燃劑； "s鹵化聚合物等鹵素系 虱氧化紹、H氧化鎂、氫氧化鍅 辦等金屬氫氧化物； <氧化雀貝虱氧化 氧化錫、氧化鋁、氧化鎂、氣 氧化録、氧化錄、碳酸鋅、碳酸^化^氡化鋅、氧化鉬、 酸辞:水含玻料無機、破酸鎖、棚 最近常被談及之考慮對於環墙旦y 難燃劑或瞻燃劑等非自素系難；為理枝以磷: 脂組成物以使㈣於難祕財絲之制^合物、鱗酸 糸化純、聚顧蜜胺、胺三聚氰酸酯等為 車乂佳。這些難燃劑可早獨或複數併用。 、難燃劑之含量並無特別限制，例如樹脂組成物使用於 感光性耐焊接油墨時，對於含有絲之聚合物⑻⑽重量 伤汁’使用5至200重1份為佳，尤以使用2〇至15〇重量 份為較佳。 <添加劑> 樹脂組成物在必要時可添加熱可祕樹脂 、熱硬化性 樹脂、併用之硬化劑、調平劑、紫外光吸收劑、光安定劑、 批氧化劑、無機填充劑、黏接賦與劑、保存安定劑、染料、 矽烷偶合劑等之密著性改善劑等之添加劑。這些添加劑在 不損及樹脂組成物之目的範圍内，可添加任一用量。 (密著性改善劑） 324024 100 201247603 樹脂組成物使用在需求與基材密著性用途時，以含有 密著性改善劑為佳。 密著性改善劑之例如乙烯三氯矽烷、乙烯三甲氧基矽 烧、乙稀三乙氧基石夕烧、2-(3,4--乙氧基環己基）乙基二甲 氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三曱氧基矽烷、3-環氧丙氧 基丙基曱基二乙氧基碎烧、3 -環氧丙氧基丙基三乙氧基碎 烷、對-苯乙烯基三曱氧基矽烷、3-曱基丙烯醯氧基丙基曱 基二甲氧基矽烷、3-曱基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷、 • 3-曱基丙烯醯氧基丙基曱基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯 氧基丙基三乙氧基石夕烧、3-丙稀酸氧基丙基二曱氧基石夕 烧、N_2-(胺乙基）- 3-胺丙基甲基二曱氧基石夕烧、N-2-(胺 乙基）_3_胺丙基三曱氧基硬烧、N_2_ (胺乙基）_3_胺丙基二 乙氧基梦烧、3_胺基丙基三曱氧基碎烧、3_胺基丙基二乙 氧基石夕烧、3-三乙氧基發炫基_N-(1, 3-二曱基-亞丁基）丙 胺、N-苯基-3-胺基丙基三曱氧基矽烷、N-(乙烯基苯曱基） ^ -2-胺乙基-3-胺丙基三曱氧矽烷之鹽酸鹽、3-脲基丙基三 乙氧基矽烷、3-氯丙基三曱氧基矽烷、3-氫硫基丙基曱基 二曱氧基矽烷、3-氩硫基丙基三曱氧基矽烷、雙（三乙氧基 矽基丙基）四硫化物、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。 其中，含有石夕烧系之添加劑，可改善與玻璃基材、IT0 等之間之密著性而佳，以使用3-甲基丙烯醯氧基丙基三曱 氧基矽烷為較佳，尤以使用3-環氧丙氧基丙基三曱氧基矽 院、3-氮硫基丙基三曱氧基梦烧為最佳。 樹脂組成物，例如做為觸控板層間絕緣膜用塗布劑 324024 101 201247603 時，必需要與玻璃基材、ΙΤ0等之密著性，因此，含有矽 烧偶合劑等之密著性改善劑為佳。密著性改善劑之用量， 以感光性組成物之固形物總計1〇〇重量份中，使用〇. 1至 10重量份為佳。就密著性觀點而言，只要〇. 1重量份以上 時密著性改善效果良好，而10重量份以下時，樹脂組成物 之硬度專特性良好。 做為濾色器用感光性組成物時，為提升與透明基板之 間密著性，以含有矽烷偶合劑等之密著性改善劑為佳。矽 烷偶合劑之使用量對於濾色器用感光性組成物中之顏料 100重量份計，以〇.〇1至1〇重量份為佳，尤以使甩〇 〇5 至5重量份為較佳。 (無機氧化物微粒狀物） 樹脂組成物使用在硬化之際，需要某種程度之硬度用 途時’以含有無機氧化物微粒子為佳。
無機氧化物微粒子，就所得硬化性組成物之硬化被膜 呈現無色性之觀點而言，以矽、鋁、鍅、鈦、鋅、銦、錫、 録及鈽所成群中至少選擇—種之元素之氧化物粒子為佳。 =，就透過率之觀點而言之氧化物粒子 為佳，尤以矽之氧化物粒狀物為更佳。 無機軋化物微粒子 八嚐安定…Γ 中或塗布液中，謀求 二政女疋化、或與含錢基之聚合物⑻或光聚 等之黏接成分之間之親和性、結合性 ’ σ 、 行等離子體放電處理或電暈放電處理私目的，可進 理，界面活性劑或偶合财之化學性表面=理性表面處 324024 102 201247603 無機氧化物粒子之平均一次粒徑，以丨至1〇〇〇nm為 佳，其中，3至10〇nm為較佳，尤以5至3〇而為最佳。 當平均一次粒徑在l〇〇〇nm以下時，作為硬化物時之透 過率良好，作為被膜時之表面狀態亦佳。χ，為改善粒狀 物之刀政性，可添加各種界面活化性或胺類。 無機氧化物微粒子之平均一次粒徑，例如可用法 測定之。具體而f ’先藉由BET法取得無機氧化物微粒子 之比表面積，再以無機氧化物之比重計算體積和表面積之 • 比率，假設粒狀物為真球狀，由其比率求得粒徑做為平均 一次粒徑。 無機氧化物粒子做為有機溶劑分散物使用為佳。當有 機溶劑分散物使用時，就與其他成分之間之互溶性、^散 性之觀點而言，分散媒劑以使用有機溶劑為佳。該有機溶 劑之例如甲醇、乙醇、異丙醇、T醇、辛醇等醇類；丙鋼、 甲基乙基嗣、甲基異丁基綱、環己綱等酮類；乙酸乙醋、 乙酸丁醋、乳酸乙醋、I丁内酮、丙二醇單曱峻乙酸函旨、 響丙二醇單乙鱗乙酸醋等醋類；乙二醇單甲鱗、二乙二醇單 丁醚等醚類；笨、甲苯、二曱笨等芳香族煙類；二甲基甲 醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等醯胺類。坌中， 以甲醇、異，、丁醇、甲基乙基綱、甲基異丁基_、乙 酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二曱笨為較佳。 最適用之矽之氧化物微粒子分散液之市售商品有曰產 化學工學公司製品之MA—ST—Ms、IpA sT、〖PA ST一胳、 IPA-ST L IPA-ST-ZL ' IPA-ST-UP ^ EG-ST ' NPC-ST-30 ' 324024 103 201247603 MEK-ST、MEK-ST-L、MIBK-ST、NBA-ST、XBA-ST、DMAC-ST、 ST-UP、ST-OUP、ST-20、ST-40、ST-C、ST-N、ST-0、ST-50、 ST-OL等，他如觸媒化成工業公司之製品之空芯氧化矽 CS60-IPA等。又，粉體氧化矽有日本Aerosil公司製品之 Aerosi 1 130、Aerosi 1 300、Aerosi 1 380、Aerosi 1 TT600、 Aerosi 1 0X50，旭玻璃公司製品之 Siltex H31、H32、H51、 H52、H12卜HI22，日本氧化矽工業公司製品之E220A、E220 ; 富士 Sylysia公司製品之Sylysia 470 ;日本板玻璃公司 製品之SG片狀物等。 適佳之錯的氧化物微粒子分散液之市售商品例如日產
化學工業公司製品之 ZR-40BL、ZR-30BS、ZR-30AL、ZR-30AH 等，住友大阪水泥公司製品之HXU-110JC。 適佳之鋁之氧化物微粒子分散液之市售商品例如日產 化學工業公司製品之氧化合物銘溶膠-1 〇 〇、氧化銘溶膠 -200、氧化鋁溶膠-520,住友大阪水泥公司製品之AS-150I、 ^ AS-150T 等。 其他，適佳使用之無機氧化物微粒子分散液舉例如 下。銻之氧化物微粒子分散液有日產化學工業公司製品之 CELNAXCX-Z330H、銘、鈦、錫、銦、辞等之氧化物微粒子 分散液有C. I·化成公司製品之Nano Tek等。 樹脂組成物提供觸控板層間絕緣膜用塗布劑用途時， 硬化之際需若干程度之硬度’所以含有無機氧化物微粒狀 物為佳。做為觸控板層間絕緣膜用塗布劑時，塗布劑中之 固形物合計1〇〇重量份計，以添加10至40重量份為佳， 324024 104 201247603 其中，以15至35重量份為較佳。當添加量在10重量份以 上時，可充分獲得硬度之提升效果，另一面，添加量在40 重量份以下，可得良好之密著性。 (保存安定劑） 保存安定劑之例如2, 6-雙（1,卜二曱基乙基）-4-曱 酚、季戊四醇-四[3-(3, 5-二第三丁基-4-羥苯基）丙酸 酉旨]、2, 4-雙（正辛硫基）-6-(4-經基-3,5-二第三丁基苯胺 基）-1,3,5-三畊等受阻苯酚系，四乙基膦、三苯膦、四苯 # 膦等有機膦系，二甲基二硫磷酸鋅、二丙基二硫磷酸鋅、 二丁基二硫磷酸鉬等亞磷酸鹽系，十二烷基硫化物、苯甲 噻吩等硫系，苯甲基三曱氣、二乙基羥胺等氣化四級銨， 乳酸、草酸等有機酸及其甲醚等。這些可單獨或混合使用。 藉由含有保存安定劑，可使組成物之經時黏度得以安 定。保存安定劑含量，例如使用樹脂組成物在觸控板層間 絕緣膜用塗布劑時，塗布劑之合計100重量份中，以0.1 ^ 至5重量份之用量而利用為佳。 做為;慮色器用感光性組成物時，對於顏料100重量份 計，使用0. 01至20重量份為佳，尤以0. 05至10重量份 之用量為更佳。藉由使用0. 01重量份以上之保存安定劑， 可提升感光著色組成物之經時安定性。 做為感光性耐焊接油墨時，油墨之合計100重量份 中，使用0. 1至5重量份為佳。 (調平劑） 硬化之際，為高度抑制表面之缺陷，可添加調平劑。 324024 105 201247603 5周平劑以主鍵具有聚鍵構造或聚g旨構造之二曱基石夕氧 烷為佳。主鏈上具有聚醚構造之二曱基矽氧烷之具體例如 東麗•道康寧公司製品之FZ-2122、BYK化學公司製品之 BYK-330等。主鏈具有聚酯構造之二曱基矽氧烷之具體例 如BYK化學公司製品之BYK-310、BYK-370等。主鏈具有聚 構甲基石夕氧烧及主鍵具有聚醋構造之二曱基碎氧 烧可以一併使用。
調平劑中最佳者係分子内具有疏水基及親水基之所謂 =面活性劑之一種，雖具有親水基而對於水之溶解性小， 當添加於觸控板層間絕緣膜用塗布劑時， 降低能力低之特徵，雖然表面張力降低能力:其;= 板之良好者才好，在由於起泡而塗膜 之添加量下，能充分抑制帶電性者較佳。 禾出見 二述特性之調平劑之例如聚伸烷基氧化物單位之 氧燒為佳。聚伸烧基氧化物單位之例如聚伸乙 土=化物卓位、聚伸丙基氧化物單位、二甲基聚魏烧可 以、有聚伸乙基氧化物單位絲伸丙錢化物單位。 又’聚伸烧氧化物單位與二甲基聚石夕氧燒間之結 ===位係結合在二，基_之重複 早位之垂飾型、結合在二甲基聚 型、與二甲基㈣氧燒交互w之^^末^之末端改質 之任-形態。具有聚密著烷基氧 歧“物1 FZ-2122 燒之例如東麗•道康寧公司販售之物甲基聚石夕氧 FZ 侧、FZ 删、FZ'219 卜 fz，〇3、㈣07 等，唯 324024 106 201247603 不侷限於上述範圍。 調平劑尚可輔助性的添加陰離子性、陽離子 子性、或兩性界面活性劑。該界面活性劑可以 合使用。 上 調平劑中輔助性添加之陰離子性界面活性劑之例如 氧化乙烯烧基趟硫酸鹽、十二燒基苯確酸納、苯乙婦、丙嫌 酸共聚物之驗性鹽、烧基萘續酸納、烧基二笨基驗二钟 納、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基三乙醇胺、月桂基= 銨、硬脂酸單乙醇胺、硬脂酸鈉、月桂基硫酸鈉、笨乙 丙烯酸共聚物之單乙醇胺、聚氧化乙烯烧基醚碟酸醋等。' 輔助性地加入調平劑中之陽離子性界面活性劑之例如 烧基四級銨鹽或伸乙基氧化物加成物等。輔助性地加入調 平劑中之非離子性界面活性劑之例如聚氧化乙烯油醚、聚 氧化乙烯月桂醚、聚氧化乙烯壬基苯醚、聚氧化乙烯烷醚 磷酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚乙二醇單 φ 月桂酸酯等；烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等烷基甜菜鹼， 烷基咪唑啉等兩性界面活性劑；還有氟系或矽系之界面活 性劑。 樹脂組成物例如做為觸控板層間絕緣膜用塗布劑時， 為使透明基板上之組成物之調平性變好，以添加調平劑為 較佳。調平劑之用量，以樹脂組成物之合計1〇〇重量份中， 使用0.003至0.5重量份為佳。 (抗氧化劑） 抗氧化劑使用選擇自苯酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑 324024 107 201247603 及硫系抗氧化劑所成群中至 種為佳。 為抑制經加熱步驟所造* 低，例如樹脂做_控㈣透料之降 成物中含有抗氧化劑為佳。、、、塗布&丨時，樹脂組 (多官能硫醇） 多官能硫醇乃含有 樹脂組成物可含有多官能硫醇 個以上之硫醇（SH)基之化合物。 多官能硫醇與上述光聚合 性引發劑一起使用，在照光 片,1()中之自由基聚合 鏈移動劑而作用，不易受到氧^由基聚合過程中，做為 由基會生成，所得樹脂組成物^之聚α阻礙之蒂爾自 基結合在亞甲基、伸乙基等脂:::感f生者。特別以SH 較佳。 肪族基之多官能脂肪姨醇為 例如己烷二硫醇、恭、ρ _ 乙二 羥甲基 酸酯、1，4_丁二醇二硫甘：^4;丁二醇二硫基內 醇二硫基丙咖旨、三㈣其 —醇—硫甘醇酯 丙燒三(硫基丙酸顆)甲三甘醇⑹、三” 酯）、三經曱基丙燒三（3_氫碎 乙烧二⑶氫琉基丁酸 (3-氫硫基丙_、季戊四醇四基内燒三 四 聚 醇六（3-氫硫基丙_)、一 ^氧硫基丙酸醋）、二季戊 異氰酸m二甲基基丙酸三（2,乙基）三 啡、2-(N，N-二丁胺基、2’ 4’ 6_三氫硫基1 上述多官能硫醇可單獨6二，：井等。 干领A 2種以上混合使用。 324024 108 201247603 樹脂組成物例如㈣m!!用感光性紐成物時
由具有複數個硫酸（SH)基之硫醇， ' 重量份為更佳。藉由使用 醇，可得更佳之顯影耐性。藉 流醇，可改善顯影耐性。 (紫外光吸收劑、聚合抑制劑） 樹脂組成物可含有紫外光吸收劑或聚合抑制劑。特別 在使用樹脂組成物於濾色器用感光性組成物時，藉由含有 # 紫外光吸收劑或聚合抑制劑，可控管圖案之形狀及解像性。 紫外光吸收劑之例如2-[4-[(2-羥基-3—(十二烷基及 十三烷基）氧基丙基）氧基]-2-羥基苯基卜4, 6—雙（2, 4_二 甲基苯基）-1，3, 5-三畊、2-(2-羥基-4-[l-辛氧基羰基乙氧 基]苯基）-4, 6-雙（4-笨基苯基）-1，3, 5-三啡等羥苯基三哄 系，2-(5-曱基-2-經笨基）苯並三〇坐、2-(2H-苯並三哇-2-基）-4,6-雙（1-甲基一丨_苯硫基）酚、2_(3_第三丁基一5_曱基 • 經笨基>5-氣苯並三唑等苯並三唑系，2, 4-二羥基二苯 甲酮、2-羥基—4-辛氧基二苯曱酮、2, 2’，4, 4’ -四羥基二苯 甲酉同等二苯曱酮系，苯基水揚酸酯、對-第三丁基苯基水揚 酸醋等水楊酸酯系，乙基_2-氰基-3, 3，-二苯基丙烯酸酯等 氛基丙烯酸酯系，2, 2, 6, 6-四曱基六氫吡啶-1-羥基（三丙 酿1-胺羥基）、雙（2, 2, 6, 6_四曱基_4_六氫„比啶基癸二 酸酿、聚[[6-[(l，i，3,3-四丁基)胺基]-1，3,5-三畊-2,4-二基]、[(2, 2, 6, 6-四甲基-4-六氫吡啶基）亞胺基]等受阻 9 胺系等’上述可單獨或混合使用。又，聚合抑制劑之例如 324024 109 201247603 甲基氫醌、第三丁基氫醌、2, 5-二-第三丁基氫醌、4-苯醌、 4-曱氧基苯酚、4-曱氧基-1-萘酚、第三丁基兒茶酚等氫醌 衍生物及苯酚化合物，啡噻畊、雙-(1-二曱基苯曱基）啡噻 啡、3, 7-二辛基啡噻畊等胺化合物，二丁基二硫代胺基曱 酸酮、二乙基二硫代胺基曱酸銅、二乙基二硫代胺基曱酸 錳、二苯基二硫代胺基曱酸錳等銅及錳鹽化合物，4-亞硝 基苯酚、N-亞硝基二苯胺、N-亞硝基環己基羥胺、N-亞硝 基苯基羥胺等亞硝基化合物及其銨鹽或鋁鹽等。上述可單 Φ獨或混合使用。 紫外光吸收劑及聚合抑制劑之含量並無特別限制，例 如使用樹脂組成物在遽色器用感光性組成物時，對於顏料 100重量份計，以0. 01至20重量份為佳，尤以0. 05至10 重量份為更佳。 藉由使用0. 01重量份以上之紫外光吸收劑或聚合抑 制劑，可得更佳之解像度。 Φ (胺系化合物） 樹脂組成物可含有胺系化合物。樹脂組成物例如做為 濾色器用感光性組成物時，以含有具有還原溶存之氧氣之 作用之胺系化合物為佳。 該胺系化合物之例如三乙醇胺、曱基二乙醇胺、三異 丙醇胺、4-二曱基胺基苯甲酸甲酯、4-二曱基胺基苯曱酸 乙酯、4-二曱基胺基苯曱酸異戊酯、苯曱酸2-曱基胺基乙 基、4-二曱基胺基苯甲酸-2-乙基己酯、N，N-二曱基對-甲 苯胺等。 324024 110 201247603 <樹脂組成物> 樹脂組成物可將式（1)所表示化合物，含有羧基之聚合 物（B)、有機溶劑及必要時之其他成分混合、撥拌而製得。 所得樹脂組成物可做為電子零件用樹脂組成物使用。 例如觸控板層間絕緣膜、滤色器、黑色矩陣、感光性谭接 抗飾劑、濾色器保護膜、光間隔物、液晶配向用突起、微 透鏡、光學硬塗層、UV油墨、感光性平板印刷板、各種塗 料等之製造上用途使用。又可使用在撓性印刷電路板之補 強板用黏接劑或層間黏接劑、塗料劑、電磁波密封用黏接 劑、感光性光導波路、光熱雙重硬化型封裴劑等使用之。 ，=句一之組成物令生成’而形成均質之交聯構造，而 • 办成耐熱性、耐藥物性優異之膜及圖案。
樹脂組成物做為感光性組成物時，（1)藉由羧基而感光 性組成物可具有鹼顯影性而能形成微細圖案，（2)藉由沒一 經基烧基醯胺基和敌基之縮合反應而發生熱硬化，及藉由 光聚合引發劑而光聚合性官能基之聚合反應而發生二更 δ物，含有羧基之 種構成要件要含有 佳。這些構成要件中，（式（1) 忒合物（B)、光聚合性單體（D)) 光聚合性官能基。 324024 111 201247603 當式（1)所表示化合物及含有羧基之聚合物（B)雙方都 含有光聚合性官能基時，任——方含有光聚合性官能基 時，皆不含有光聚合性官能基時，皆屬於本發明之範圍。 當式（1)所表示化合物及含有羧基之聚合物（B)，皆不含有 光聚合性官能基時，光聚合性單體（D)成為必須構成要件。 換言之，感光性組成物之構成要件有下列（1)至（7)之 組成配方： (1) 含有光聚合性官能基之/3 -羥基烷基醯胺（A)及含 • 有具備光聚合性官能基之羧基之聚合物（B)以及光聚合引 發劑（C) (2) 含有光聚合性官能基之/3 -羥基烷基醯胺（A)及含 有具備光聚合性官能基之羧基之聚合物（B)及光聚合引發 劑（C)以及光聚合性單體（D) (3) 含有光聚合性官能基之/5 -羥基烷基醯胺（A)及含 有不具備光聚合性官能基之聚合物（B)以及光聚合引發劑 ^ (C) (4) 含有光聚合性官能基之卢-羥基烷基醯胺（A)及含 有不具備光聚合性官能基之聚合物（B)及光聚合引發劑（C) 以及光聚合單體（D) (5) 含有光聚合性官能基之/3 -羥基烷基醯胺（A)及含 有具備光聚合性官能基之聚合物（B)以及光聚合引發劑（C) (6) 含有光聚合性官能基之/3 -羥基烷基醯胺（A)及含 有具備光聚合性官能基之羧基之聚合物（B)及光聚合引發 劑（C)以及光聚合單體（D) 324024 112 201247603 (?)不3光聚合性官能基之谷_羥基烷基醯胺（A)及含 有不具備光聚合性官能基线基之聚合物⑻及光聚合引 發劑（C)以及光聚合單體（1))。 光聚合性官能基乃指藉由光聚合引發劑能引起自由基 聚&陽離子聚合、陰離子聚合、加成反應等之官能基， 藉由…、光t合性官能基本身被激發而引起加成反應之官能 基例如旎引起自由基聚合之光聚合性官能基有丙烯醯 基、曱基丙稀醯基、笨乙烯基、馬來醢亞胺基、稀基、快 基等’能引起陽離子聚合之光聚合性官能基有環氧基、脂 袁式環氧基、氧雜環丁烧基、乙烯鍵基、表硫醚基、乙稀 ，，基、羥基等；能引起陰離子聚合之光聚合性官能基有 %氧基等，能引起加成反應之光聚合性官能基有烯基、氫 硫基（烯-硫醇加成）、苯乙烯基、馬來醯亞胺基（光二聚 化）、乙烯基、馬來醯亞胺基（無光引發劑系）等。 從反應性或材蚪之選擇性之觀點而言，自由基聚合時 •使用丙烯醯基、甲基丙烯醯基為佳。陽離子聚合時使用環 氧基、氧雜環丁烷基、乙烯醚基為佳，其中，以使用環氧 基、氧雜環丁烷基為較佳。 所得感光性樹脂組成物塗布各種基材之單面或兩面， 或使用鑄模等而成型，必要時加熱乾燥，以活性能量射線 照射，必要時顯影，在1〇〇至200°C加熱硬化而得目的之 硬化物。 基材可使用例如玻璃、陶磁、聚碳酸醋、聚g旨、脲烧、 丙烯系、聚乙酸酯纖維素、聚醯胺、聚醯亞胺、聚苯乙烯、 324024 113 201247603 裱氧樹脂、聚烯烴、聚環烯烴、聚乙烯醇、不鏽 钱專。 谷種 活性能量射線之例如可視光、紫外光、紅外光、x光、 α射線、点射線、r射線等，其中以紫外光為最佳。使用 紫外光時，利用高壓水銀燈、低壓水銀燈、無電極燈、氙 燈、#化金屬燈、準分子雷射燈等之光源為佳。 顯影可藉由浸潰於溶液或鹼性顯影液中，或嘴射顯影 液而除去未硬化部，形成所欲微細圖案而達成。 以下，將樹脂組成物之實施形態之一，就觸控板層間 絕緣膜用塗布劑、滤色器用感光性組成物以及感光性耐焊 接油墨之情形說明之。 <觸控板層間絕緣膜用塗布劑〉 觸控板層間絕緣膜使用在保護觸控板材料中之ΙΤ〇電 極，為保持ΙΤ0電極間之絕緣性而設置。觸控板層間絕緣 膜用塗布劑中含有感光性組成物為其必須成分，可滿足耐 • 藥物性、耐熱性、絕緣性、硬度、密著性等之所要求物性 條件。 觸控板層間絕緣膜用塗布劑，可將点_羥基烷基醯胺 (Α)、含有羧基之聚合物、光聚合引發劑（c)、必要時加 以光聚合性單體（D)、有機溶劑、以及隨必要加以無機氧化 物微粒子等攪拌、混合而製得。 觸控板層間絕緣膜用塗布劑，可經由離心、燒結過濾、 膜濾等方法，除去5/zm以上之粗大粒子，其中以除去1/z m以上之粗大粒子為較佳，尤以除去〇· 5以m以上之粗大粒 324024 114 201247603 子及混入之灰塵、雜物為佳為最佳。 其次，就使用觸控板層間絕 層間絕緣膜之方法說明如下：、、布劑製造觸控板 製造觸控板層間絕緣膜之 成為。，瑪m為佳，較佳成為、^乞燥狀態下， 度之機械強度或耐熱性，同時無 =圍二：得適
又，布觸控板層間絕緣膜用=:=板、 ^金有機膜等之方法並無特別限制、，例如可利用 =貝法\ f、缝法、模塗法、旋轉塗布法等各種方 法，他如網版印刷法、平版印刷法1相凹版印刷法等印 刷法也㈣來塗布。利用光刻餘法形成圖案亦為可行方法。 又，將觸控板層間絕緣膜用塗布劑塗布於玻璃基板等 之後之乾燥方法也沒有㈣限制，例如可使用乾燥器或紅 外光加熱科。其加熱條件隨使賊光性組成物中之各構 成分之種類，添加量（調配量）等而改變， 30(TC溫度範圍内，0.1至l(H、時之條件下加熱硬化為佳， 其中，以1GG至25(TC範圍，〇. 5至5. M、時之加熱硬化條 件為較佳。 光硬化方法也無特別限制，例如使用高壓水銀燈或鹵 素化金屬等為光源照射紫外光係可行方法。其照光條件雖 然隨所使用感光性組成物之各構成分之種類，或添加量（調 配量）等而改變，但通常紫外光之照射量以1(rs5〇〇mJ/cra2 為佳，其中，以20至50〇mj/cra2為較佳。光硬化後，再加 324024 115 201247603 熱而行熱硬化劑可行。 光硬化後再行熱硬化，隨所使用感光性組成物之各構 成分之種類，或添加量（調配量）等而可變化。一般，含有 缓基之聚合物（B)中之緩基和；3-經基烷基醯胺中之羥 基之間行交聯反應之溫度為佳，在50至3〇 。·…。小時之條件下加熱硬化為佳，較二 t：範圍，0.2至5.0小時之條件下進行，尤以⑽至2〇〇 °C範圍，0. 2至2小時之加熱硬化條件為最佳。 • 觸控板層間絕緣膜用塗布劑可提供絕緣膜用途、保護 膜用途、平坦膜用途之任一用途使用。 <滤色器用感光性組成物> 遽色器用感光性組成物之製造，藉由將顏料、染料在 樹脂等色素載劑及/或溶劑中，以三輥式研磨機、雙輥式 研磨機、混砂機、捏和機、超微磨碎機等加以分散成為微 細顏料分散物’再於該顏料分散物中添加点-經基烧基醯胺 ^ (A)、含有幾基之聚合物（B)、光聚合引發劑（c)、必要時加 以光聚合性單體（D)、有機溶劑、視情形再加上敏化劑、多 官能硫醇、紫外光吸收劑、聚合抑制劑、保存安定劑、其 他成分等混合攪拌而製成。又，含有2種以上之顏料之感 光性者色組成物之製造乃將各顏料分散物分別微細分散於 色素載劑及/或》谷劑中者加以混合，再加以沒-經基炫基酿 胺（Α)、含有羧基之聚合物（Β)、光聚合引發劑（c)、.必要時 加以光聚合性單體（D)、有機溶劑等混合攪拌而製成。 含有羧基之聚合物（Β)可當作製造顏料分散物之際之 324024 116 201247603 色素載劑使用。 濾色器用感光性實施例，可藉由溶劑顯影型或鹼性顯 影型著色抗蝕材料之形態而調製之。該著色抗蝕材料乃分 散顏料於含有羥基烷基醯胺（A)、含有羧基之聚合物 (B)、光聚合引發劑（C)、必要時加以光聚合性單體（D)、及 有機溶劑等之組成物而製得。 感光性著色組成物可藉由離心、燒結過濾、膜濾等方 法去除粒徑為5 # m以上之粗大粒子，其中，以除去1 μ m Φ 以上之粗大粒子為較佳，尤以除去0. 5 # m以上之粗大粒子 及混入之灰塵為更佳。 其次，就使用濾色器感光性組成物製造濾色器之方法 說明如下。 濾色器乃於透明基板上，備有由濾色器用感光性著色 組成物所形成之濾色片或黑矩陣而構成。一般濾色器，至 少備有一紅濾色片、至少一綠濾色片以及至少一藍濾色 片，或至少一洋紅渡色片、至少一花青色遽色片及至少一 黃濾、色片而構成。 透明基板可使用鹼石灰玻璃、低鹼矽酸硼玻璃、無鹼 鋁矽酸硼玻璃等玻璃板，或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、 聚酞酸伸乙酯等樹脂板。又，玻璃板或樹脂板之表面，為 面板化後之液晶之驅動，可形成以氧化銦、氧化錫等形成 之透明電極。 濾色片及黑矩陣之乾燥膜厚以0. 2至10/zm為佳，其 中以0. 2至5# m為較佳。乾燥塗布膜之際，可使用減壓乾 324024 ΙΠ 201247603 燥機、對流乾燥機、⑺乾 色器用感光性&成物所熱條件隨據 雙 叙’在50至3〇〇〇c範圍，〇 ]尽 10小時之條件下加埶硬化為 ·1至 …、更化為佳，其中以100至25(rc範 0.5至5. (H、時之加熱硬化條件為更佳。
、利用光刻餘法形成各色之滤色片及黑矩陣，可按照下 述方法進打。將做為溶咖㈣或驗性顯影㈣色抗餘材 料調製成之濾色器用感光性纟且成物，使时射塗布或旋轉 塗布，狹縫塗布、輕塗布$塗布方法，以乾燥膜厚成為〇. 2 至10/zm狀塗布在透明基板上而製成，必要時經過乾燥之 膜，通過與膜接觸或非接觸狀態而設置之具有所定圖案之 光罩進行紫外光曝光。 然後，浸潰於溶劑或鹼性顯影劑，或藉由喷霧器噴射 顯影液而除去未硬化部分，形成所欲圖案而形成濾色片或 黑矩陣。更加之’為促進由顯影所形成之遽色片及黑矩陣 之聚合反應，必要時可施以加熱。依據光刻飯法’較之網 版印刷法、膠版印刷法、旋轉式照相凹版印刷法等印刷法， 可形成高精度之濾色片及黑矩陣。 顯影之際’鹼性顯影液可使用碳酸納、氫氧化鈉等水 溶液。二曱基苯甲胺、三乙醇胺等有機驗亦可採用。又’ 顯影液中尚玎添加消泡劑或界面活性劑° 顯影處理方法可適用沖洗顯影法、喷霧顯影法、浸潰 顯影法、液泡顯影法等各種方法。 又，為提升紫外光曝光感應度，尚可將遽色器用感光 324024 118 201247603 性組成物塗布乾燥後，例如以聚乙烯醇或水溶性丙烤樹脂 等水溶性或鹼可溶性樹脂塗布乾燥，形成藉由氧氣所造成 聚合阻礙之防止膜後’再以紫外光曝光亦行。 <感光性耐焊接油墨> 感光性而t焊接油墨乃係從外界環境保護形成於美板上 之電路圖案，或在印刷電路板將電子零件表面封裝之際所 進行焊接步驟中，為保護在不必要處附著焊錫所設置。樹 脂組成物可成感光性耐焊接油墨，就能具有滿足例如對於 •活性射線之感光性，或對於稀鹼性水溶液之顯影性，經後 硬化（二次硬化）步驟所得硬化塗膜之撓性、絕緣性、密著 性、焊接耐熱性、塗膜耐性、耐熱性等各種特性上之需求。 其次，就感光性耐焊接油墨之製造方法說明如下。 感光性耐焊接油墨之製造，乃先將顏料及難燃劑藉由 三輥式研磨#、雙輥式研磨機、混砂機、捏和冑、超微磨 碎機等各種分散方法，微細分散於含有缓基之聚合物⑻ 修巾製成分散物’紐，在該分散物巾添加0—㈣烧基酿胺 (A)、光聚合引發劑（C)、必要時加上不含幾基之樹脂、光 聚合性單體⑻、有機溶劑、再視情形再加以敏化劑、聚合 抑制劑、保存安㈣、其他成分等，再行混錢拌而製成。 感光性耐焊接油墨以使用離心、燒結過渡、膜滤等方 法’除去^以上之粗大粒子為佳，尤以除去1 "以上之粗 大粒子及此入之灰塵、異物等為更佳。藉此可滿足感光性 耐焊接材料所需求之高感光性、或硬化塗膜之撓性、折曲 性、絕緣性、難燃性等特性上之要求。 324024 119 201247603 具有上述組成之感光性耐焊接、、由 適合各種塗布方法之黏性，提但# '墨’必要時調製成為 塗布用途。 成電路之印刷電路板之 塗布方法❹浸H錢法、 幕塗法或篩網印刷法等。 得塗布法、輥塗法、 其次’就乾膜型感光性耐焊接 乾膜型感光性耐焊接材料之製造，。兄月如下。 焊接油墨塗布於分離膜之後，兹、Ρ =，乃將上述感光性耐 孔辟各劑而製 塗布於分離膜上之方法並無特別限 潰法、喷霧法、旋轉塗布法'輥塗法 彳】如了抓用次 法等，調配成適於塗布方法之點度溶^塗法或筛網印刷 路之印刷電路板。 塗布於形成有電 製成於分離膜上之乾燥膜，貼附於形成在聚 之銅電路等之後，藉由層積或真空層積法等除去=上 後，附著在電路上。經上述貼附步驟之後，經由分離^之 行輻射硬化，或剝離分離膜後接觸以顯影圖案再進行輻進 硬化之不同情形。當接觸以顯影圖案而進行輻射射 際，乾燥膜上有黏性時，可能會污染顯影圖案，所以浐^ 膜型感光性耐焊材料，被要求乾燥塗膜之較少黏性者燥 該輻射硬化可藉周知之輻射硬化方法進行。例如使用 電子射線、紫外光、4〇〇至500nm之可見光等。照射用 電子射線之光源可使用熱電子放射鎗、電場放射鎗等。又< 紫外光及400至500nm之可視光之光源，可使用例如言/ 水銀燈、超高壓水銀燈、齒化金屬燈、鎵燈、裔 二 矾靥、碳孤 324024 120 201247603 燈等。具體言之，點狀光源時，就亮度安定性而觀，常用 超高壓水銀燈、氙水銀燈、_化金屬燈。所照射活性能量 之射線量可設定在5至2000mJ/cm2範圍，以步驟上方便管 理之50至1000mJ/cm2範圍為較佳。又，上述活性能量射線 尚可和紅外光、遠紅外光、熱風、高周波加熱等熱併用之。 再加之，乾燥膜型感光性耐焊接材料可在輻射硬化 後’藉由顯影而形成圖案’經二次硬化（p0St cure)之熱硬 化’而形成耐性優異之皮膜。二次硬化在1〇〇至2〇〇t：施 ^ 行30分鐘至2小時為佳。又，為更加提升塗膜之耐性，必 要時，在二次硬化後還可以施行輻射曝光，藉由二次硬化 後之輻射曝光，更能提高焊接耐熱性。 [實施例] 本發明藉由下述實施例更具體說明之。唯下述實施例 不侷限本發明之專利範圍。又，實施例中之「份」指「重 量份」，「％」指「重量％」。另外’下述實施例中，樹脂之分 φ子量係藉由凝膠滲透層析法（Gel permeation chromatography，簡稱GPC)所測定之聚笨乙烯換算之重量 平均分子量。 實施例中之·R測定皆使用jE〇L公司製品之JNM_ ECX400P，在DMSO-ώ中進行1H-NMR測定。數平均分子量（Mn) 和重量平均分子量（Mw)乃係藉由東曹公司製品之Gpc_8〇2〇 所測定之聚苯乙烯換算值。 實施例中之IR測定皆使用Perkin Elmer公司製品之 Spectrum One 而進行。 324024 121 201247603 《實施形態I》 實施例1 改質/5-羥基烷基醯胺（B)之合成
具有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺， φ 10份之氫氧化鉀，導入氮氣下，加熱至100°C，從滴加裝 置以4小時滴下174份之己二酸二甲基酯。滴加完之後， 反應容器内減壓為2 0 5mmHg之下加熱，並除去所生成之曱 醇。取出所生成容器内之漿·狀生成物，並加以真空乾燥之。 取得320份之該生成物再度放入反應容器中，在150°C加 熱攪拌使之溶解。從滴加裝置以1小時滴下144份之2-乙 基己酸於反應容器中，滴加後在150°C攪拌1小時之後， 加入100份之甲苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，與甲苯共 ® 沸而去除所生成之水。曱苯藉由迴流而返回反應容器中。 充分去除水後，蒸餾去除全部之曱苯。實施^-NMR測定， 由於酯鍵結之亞曱基（<5=4.1附近）和2-乙基己酸來源之 曱基（5 =0· 85附近）之積分比率成為2 : 6，而確認目物之 生成生成。更藉由IR測定確認構造。該IR吸收譜表示於 第1圖。之後，溫度降至60°C，加入甲基乙基酮，調整 MV=80%。取出所生成均一狀黃褐色透明溶液。 實施例2 324024 122 201247603
OH
備有烷拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入320份之Ν, Ν，Ν’，Ν’ -四（羥乙基）己二酸醯胺（愛姆士化學公司製品Primid ZL-552)，在150°C攪拌加熱而溶解之。其中，從滴加裝置 • 以1小時滴加144份之2-乙基己酸。滴加後在150°C攪拌 1小時，之後，加入100份之曱苯、迪安斯遠克管充滿曱 苯，使之與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之 返回反應容器中。充分去除水之後，將曱苯全部蒸餾去除。 進行1H-NMR測定GH-NMR譜表示於第4圖），並確認目的物 之生成。再進行IR測定確定構造。然後，降溫至60°C， 加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐 色透明溶液。
除了 2-乙基己酸由144份改用216份之外，按照實施 例1相同條件進行到完全蒸餾去除甲苯之製程。經1H-NMR 測定OH-丽R譜表示於第5圖），確認目的物已生成。再加 324024 123 201247603 之，以IR測定確認其構造。然後，降溫至60°C，加入曱 基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明 溶液。 實施例4
OH
除將2-乙基己酸由144份改用288份之外，按照實施 例1相同條件下進行至曱苯全部蒸餾去除之製程。進行 1H-NMR測定測定（第6圖表示其1H-NMR譜），確認目的物之 生成。再進行IR確定構造。然後，降溫至60°C，加入曱 基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明 溶液。 實施例5
OH
除了將2-乙基己酸從144份改為72份之外，按照實 施例1相同條件下進行至甲苯全部蒸餾去除之製程。進行 1H-NMR測定，確認目的物之生成。再進行IR測定確定構 造。然後，降溫至60 °C，加入甲基乙基酮，調整成為 NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明溶液。 實施例6 324024 124 201247603
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入266份之二異丙醇 胺、10份之氫氧化鉀、202份之癸二酸，在120°C加熱4 小時。加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，以 與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應 容器中。充分去除水之後，取出容器中所生成之漿狀生成 物，而真空乾燥之。取出該生成物433份再度放入反應容 器中，在150°C加熱攪拌使之溶解。其中，從滴加裝置以1 小時滴加211份之異氰酸月桂基酯。滴加後，在150°C攪 拌1小時之後，進行1H-丽R測定，確認目的物之生成。更 以IR測定確定構造。然後，降溫至60°C，加入曱基乙基 酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明溶液。 實施例7
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之2-胺基-2-曱基-1,3-丙二醇、10份之氫氧化鉀，加熱至60°C之後， 以1小時分為小部份加入100份之丁二酸酐。升溫至120 324024 125 201247603 。(:加熱4小時之後，加入100份之曱苯，連安斯達克管充 滿曱苯，以與曱苯共沸而者除所生成之水。迴流之甲苯使 之返回反應容器中。充分女除水之後，取出谷器中所生成 之漿狀之生成物並真空乾燥之。取得該生成物260份，再 度放入反應容器中，加熱炱l50°c攪拌使之溶解。其中， 從滴加裝置以1小時滴加89份之異氰酸苯基醋。滴加後’ 在150eC攪拌1小時之後，進行1H_NMR測定’確認目的物 之生成。再經由IR確認構造。然後’降溫至60°C，加入 籲曱基乙基酮，調整成為。取出所得均一之黃褐色透 明之溶液。 實施例8
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入242份之三（經基甲 基）胺基曱烷、10份之氫氧化鉀、188份之2,4-二乙基戍 二酸，在120°C加熱4小時。加入1〇〇份之曱笨，於迪安 斯達克管充滿曱苯’以與曱苯共沸而去除所生成之水。迴 流之曱苯使之返回反應容器中。充分去除水之後，取出容 器中所生成漿狀之生成物，而真空乾燥之。將394份之該 生成物、396份之吡啶、2674份之二氯曱烷再度放入反應 容器中，並冰冷之。其中，從滴加裝置以1小時滴加547 份之月桂醯氯。滴加後在25°C攪拌5小時，完成反應。二 324024 126 201247603 氣曱烷溶液以2000份之10%鹽酸、2000份之飽和碳酸氫鈉 水溶液、2000份之飽和食鹽水，依序洗淨後，用無水硫酸 鎂脫水之。再用旋轉式蒸散器除去溶劑之二氯曱烷之後， 進行1H-NMR測定，確認目的物之生成。再經由IR確認構 造。加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之 黃褐色透明之溶液。 實施例9
備有擾拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入334份之2-胺基-1-苯基-1,3-丙二醇，10份之氳氧化鉀，加熱至60°C之後， 以1小時分為小部份加入98份之順丁烯二酸酐。升溫至 • 120°C加熱4小時之後，加入100份之甲苯，於迪安斯達克 管充滿曱苯，以與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱 苯使之返回反應容器中。充分去除水之後，取出容器中所 生成之漿狀之生成物而真空乾燥之。取得414份之該生成 物再度放入反應容器中，加熱至150°C，攪拌溶解之。其 中，從滴加裝置藉1小時滴加以284份之異十八烧酸。滴 加後在150°C攪拌1小時之後，進行1H-NMR測定，確認目 的物之生成。再經由IR確認構造。降溫至60°C，加入曱 324024 127 201247603 基乙基酮，調整成為NV=80°/。。取出所生成之均一之黃褐色 透明之溶液。 實施例10
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 10份之氩氧化鉀，加熱至60°C之後，用1小時分為小部份 加入148份之酞酸酐。升溫至120°C，加熱4小時之後， 加入100份之甲苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，以與曱苯 共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應容器 中。充分去除水之後，取出容器中所生成之漿狀之生成物 而真空乾燥之。將該生成物340份再度放入反應容器中， φ 150°Cn加熱攪拌使之溶解。其中，從滴加裝置用1小時滴加 88份之丁酸。滴加後在150°C攪拌1小時之後，進行1H-NMR 測定，確認目的物之生成。再進行IR確定構造。然後，降 溫至60°C，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得 均一之黃褐色透明之溶液。 實施例11 324024 128 201247603
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入266份之二異丙醇 胺、10份之氫氧化鉀、166份之異酞酸，在120°C加熱4 小時。加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，與 Φ 曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之甲苯返回於反應容器 中。充分除去水之後，取出容器中所生成的漿狀生成物而 真空乾燥。將取得396份之該生成物，285份之吡啶、1802 份之二氧甲烷再度放入反應容器中，冰冷之。其中，從滴 加裝置以1小時滴加184份之乙酸酐。滴加後在25°C攪拌 5小時而完成反應。然後，使用2000份之10%鹽酸、2000 份之飽和碳酸氫鈉水溶液、2000份之飽和食鹽水，依序洗 淨該二氯曱烷溶液之後，再用無水硫酸鎂乾燥之，然後以 ^ 旋轉蒸散器蒸餾去除溶劑之二氣曱烷之後，進行W-NMR測 定，確認目的物之生成。再經由IR確認構造。加入甲基乙 基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶 液0 實施例12
324024 129 201247603 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入203份之對笨二甲 醯二氣、316份之吡啶、ι459份之二氯曱烷、冰冷下攪拌 之。從滴加裝置以2小時滴加210份之二乙醇胺，然後， 在25°C搜拌5小時而完成反應。使用2000份之10%鹽酸、 2000份之飽和碳酸氫鈉水溶液、2000份之飽和食鹽水，依 序洗淨該二氯甲燒溶液之後，用無水硫酸鱗乾燥之。再用 旋轉式蒸散器蒸餾去除除溶劑之二氯甲烷，回收生成物。 • 將該生成物340份再度放入反應容器中，在15(TC加熱攪 拌而溶解之。其中，以Ϊ小時添加284份之十八烷酸。在 150C攪拌1小時之後，進行測定，確認目的物之 生成。再經由IR確認構造。降溫至6〇°C，加入甲基乙基 酮，調整成為NV=80%。取出所得均〆之黃褐色透明溶液。 實施例13
備有攪拌器、溫度計、滴加裝ί、： 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入 胺、丨〇份之氫氧化鉀，加熱至6(TC之椽 部份加入152份之4-環已烯-1,2難 °c加熱4小時之後，加入1〇〇份之f黎 迪安斯連克管、迴 份之二異丙醇 ，以1小時分為小 緣酐。升溫至120 於迪安斯達克管 13〇 324024 201247603 充滿甲苯，與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使 之返回反應容器中。充分去除水之後，取出容器中所生成 之漿狀之生成物，而真空乾燥之。將401份該生成物再度 放入反應容器中，在150°C加熱攪拌使之溶解。其中，從 滴加裝置以1小時滴加282份之油酸。滴加後，在150°C 攪拌1小時之後，進行1H-NMR測定，確定目的物之生成。 再經由IR確認構造。降溫至60°C，加入甲基乙基酮，調 整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 _實施例14
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 10份之氫氧化鉀，加熱至60°C之後，以1小時一點點加入 154份之環己烷-1，2-二羧酸酐。升溫至120°C加熱4小時 之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，與 曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應容 器中。充分去除水之後，取出容器中所生成漿狀之生成物 而真空乾燥之。將346份之該生成物再度放入反應容器 中，加熱至150°C而擾拌溶解之。其中，從滴加裝置以1 小時滴加280份之亞麻油酸。滴加後，在150°C檟:拌1小 324024 131 201247603 時之後，進行^-NMR測定，確定目的物之生成。再經由IR 確認構造。降溫至60 °C，加入曱基乙基酮，調整成為 NV=80°/。。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例15
備有擾拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入400份之二異丙醇 胺、10份之氫氧化鉀、176份之均丙三曱酸，升溫至120 °C，加熱4小時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克 管充滿曱苯，與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯 使之返回反應容器中。充分去除水之後，取出容器中所生 # 成漿狀之生成物而真空乾燥之。將522份之該生成物再度 放入反應容器中，加熱至150°C而攪拌溶解之。其中，從 滴加裝置以1小時滴加5 5 7份之亞麻油酸。滴加後，在15 0 °C攪拌1小時之後，進行^-NMR測定，確定目的物之生成。 再經由IR確認構造。降溫至60°C，加入曱基乙基酮，調 整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例16 324024 132 201247603 Η
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CX OH ΌΗ 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入363份之三（羥曱基） 胺基甲烷、10份之氫氧化鉀，加熱至60°C之後，以1小時 # 分為小部份加入192份之偏苯三酸酐。升溫至120°C，加 熱4小時之後，加入100份之甲苯，於迪安斯達克管充滿 曱苯，與曱苯共沸去除所生成之水。迴流之甲苯使之返回 反應容器中。充分去除水分後，取出容器中所生成漿狀之 生成物而真空乾燥之。將520份之該生成物再度放入反應 容器中，加熱至150°C而攪拌溶解之。其中，以1小時添 加1795份之棕櫚酸。滴加後，在15(TC攪拌1小時之後， 進行1H-NMR測定，確認目的物之生成。再經由IR確認構 — 造。降溫至60°C，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取 出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例17 324024 133 201247603
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入469份之N-丁基乙 φ 醇胺、10份之氫氧化鉀、234份之1，2, 3, 4-丁烷四羧酸， 升溫至120°C，加熱4小時之後，加入100份之曱苯，於 迪安斯達克管充滿曱苯，與甲苯共沸而去除所生成之水。 迴流之曱苯使之返回反應容器中。充分去除水分後，取出 容器中所生成漿狀之生成物而真空乾燥之。將631份之該 生成物再度放入反應容器中，加熱至150°C而攪拌溶解之。 其中，以1小時添加122份之笨曱酸。150°C攪拌1小時之 後，進行W-NMR測定，確認目的物之生成。再經由IR確 # 認構造。降溫至60°C，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80°/〇。 取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例18 324024 134 201247603
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入357份之N-乙基乙 ® 醇胺、10份之氳氧化鉀，加熱4小時之後，加入10 0份之 曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，與曱苯共沸而去除所生 成之水。迴流之甲苯使之返回反應容器中。充分去除水分 後，取出容器中所生成漿狀之生成物而真空乾燥之。將539 份之該生成物再度放入反應容器中，加熱至150°C而攪拌 溶解之。其中，以1小時加入178份之4-第三丁基苯曱酸。 滴加後，在150°C擾拌1小時之後，進行^-NMR測定，確 ^ 認目的物之生成。再進行IR測定，確定構造。降溫至6 0 °C，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之 黃褐色透明之溶液。 實施例19 324024 135 201247603
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入533份之二異丙醇 φ 胺、10份之氫氧化鉀，加熱至60°C之後，以1小時分為小 部份加入294份之3, 3’，4, 4’ -聯苯四羧酸酐。升溫至120 °C，加熱4小時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克 管充滿甲苯，與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之甲苯 使之返回反應容器中。充分去除水分之後，取出容器中所 生成漿狀之生成物而真空乾燥之。將791份之該生成物再 度放入反應容器中，加熱至150°C而攪拌溶解之。其中， 以1小時滴加513份之環己羧酸。滴加後，在150°C攪拌1 • 小時之後，進行W-NMR測定，確認目的物之生成。再進行 IR測定，確認其化學構造。降溫至60°C，加入甲基乙基酮， 調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例20 324024 136 201247603
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 10份之氫氧化鉀、561份之二聚酸，升溫至120°C，加熱4 # 小時後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯， 與曱苯共沸而除去所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應 容器中。充分去除水分後，取出容器中所生成漿狀之生成 物而真空乾燥之。將735份之該生成物再度放入反應容器 中，加熱至150°C而攪拌溶解之。其中，以1小時添加138 份之降萡烯羧酸。在150°C攪拌1小時之後，降溫至60°C， 進行1H-NMR測定，確定目的物之生成。再進行IR測定， 確認其化學構造。加入甲基乙基酮，調整成為NV=80%。取 出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例21
201247603 備有擾拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入315份之二乙醇胺、 10份之氳氧化鉀、192份之枸櫞酸，升溫至120°C，加熱4 小時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯， 與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應 容器中。充分除去水分後，取出容器中所生成漿狀之生成 物而真空乾燥之。將453份之該生成物、316份之°比咬、 2429份之二氯甲烷再度放入反應容器中，冰冷之。其中， # 從滴加裝置以1小時滴加445份之三氟甲磺酸三甲基矽 酯。滴加後，在25°C攪拌5小時而完成反應。使用2000 份之10%鹽酸、2000份之飽和碳酸氫鈉水溶液，2000份之 飽和食鹽水，依序洗淨該二氯甲烷溶液，以無水硫酸鎂脫 水之。再用旋轉式蒸散器蒸餾去除溶劑之二氯曱烷之後， 進行1H-NMR，確定目的物之生成。再進行IR測定，確認其 化學構造。加入甲基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得 均一之黃褐色透明之溶液。 實施例22
324024 138 201247603 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入421份之2-胺基-1-丁醇、10份之氫氧化鉀，加熱至60°C之後，以1小時分為 小部份加入322份之3, 3’，4, 4’ -二苯曱酮四羧酸酐。升溫 至120°C，加熱4小時之後，加入100份之曱苯，於迪安 斯達克管充滿曱苯，與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流 之甲苯使之返回反應容器中。充分去除水分之後，取出容 器中所生成漿狀之生成物而真空乾燥之。將707份之該生 成物、152份之N-羥曱基丙烯醯胺、2份之對-曱苯磺酸胺、 # 2份之對-甲氧基苯酚加入，在100°C攪拌6小時之後，測 定進行IR測定，確認其化學構造。降溫至60°C，加入曱 基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明 之溶液。 實施例23
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入703份之2-胺基-4-曱基-1-戊醇、10份之氫氧化鉀，348份之環己烷 -1，2,3,4,5,6-六羧酸，升溫至120°(：之後，加熱4小時之 後，加入500份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，與曱 324024 139 201247603 苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應容器 中。充分去除水分後，取出容器中所生成漿狀之生成物而 真空乾燥之。將943份之該生成物、373份之2-乙基己基 環氧丙基醚、20份之四氟硼酸鋅放入反應容器中，在100 °C進行反應6小時。進行1H-NMR測定，確定目的物之生成。 再進行IR測定，確認其化學構造。然後，降溫至60°C， 加入甲基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐 色透明之溶液。 # 實施例24
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 10份之氩氧化鉀，導入氮氣同時加熱至100°C。其中，藉 φ 由滴加裝置以4小時滴加174份之己二酸二曱基酯。滴加 完後，反應容器減壓至205nmHg同時加熱，而去除所生成 之曱醇。取出容器中所生成漿狀之生成物而真空乾燥之。 另再備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、 迴流冷卻器、導氣管之第2反應容器中，放入130份之2-乙基己醇、228份之ε -己内酯、0. 1份之鈦酸四丁基酯， 在160°C反應8小時。之後，加入100份之丁二酸酐，再 反應3小時。將上述所得320份之漿狀生成物加入第2反 324024 140 201247603 應容器中，在150°C進行2小時之反應。進行1H-NMR測定， 確定目的物之生成。再以IR測定，確認其化學構造。然後， 降溫至60°C，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所 得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例25
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備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，加入210份之二乙醇胺、 10份之曱醇鈉，導入氮氣同時加熱至100°C。其中，藉由 滴加裝置以4小時滴加230份之癸二酸二甲酯。滴加完後， 反應容器内減壓至205mmHg同時加熱，去除所生成之甲 醇。取出容器中所生成之漿狀之生成物而真空乾燥之。將 320份之該生成物再度放入反應容器中，加熱至150°C，攪 拌溶解之。其中，藉由滴加裝置以1小時滴加144份之2-乙基己酸。滴加後在150°C攪拌1小時之後，加入100份 之甲苯，於迪安斯達克管充滿甲苯，與甲苯共沸而去除所 生成之水。迴流之曱苯使之返回反應容器中。充分去除水 分後，蒸餾去除所有甲苯。進行^-NMR測定，藉由酯結合 之亞曱基（(5 =4.1附近）和2-乙基己酸來源之曱苯（5 = 0. 85附近）之積分比率為2: 6，而確定目的物之生成。再 經由IR確認構造。然後，降溫至60°C，加入曱基乙基酮， 324024 141 201247603 調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 樹脂合成例1 ( A )具有敌酸之樹脂之合成 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放入500份之曱基乙基酮，導入氮氣同 時在70°C加熱攪拌1小時。然後，藉由滴加裝置以2小時 滴加由374. 4份之丙稀酸丁基醋、25. 6份之丙烯酸、11. 4 份之2, 2’-偶氮雙（2, 4-二曱基戊腈）和100份之曱基乙基 酮所成之混合溶液。在70°C反應2小時，再加入由1. 1份 • 1，2’-偶氮雙（2, 4-二曱基戊腈）和10份之甲基乙基酮所成 之溶液，再擾拌1小時。所得樹脂溶液之固形物之 NV=39. 1%，數平均分子量Mn=16,000，重量平均分子量 Mw=34, 000，酸價 AV=50. 2mgKOH/g。 樹脂合成例2 (A)具有羧酸之樹脂之合成 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放入500份之丁基卡必醇，導入氮氣同 時在70°C加熱攪拌1小時。然後，藉由滴加裝置以2小時 滴加由374. 4份之丙烯酸丁基S旨、25. 6份之丙烯酸、11.4 份之2, 2’-偶氮雙（2, 4-二甲基戊腈），100份之丁基卡必醇 所混合而成之溶液。在於70°C反應2小時，再加入由1. 1 份之2, 2’-偶氮雙（2, 4-二甲基戊腈）及10份之丁基卡必醇 所成之溶液，再攪拌1小時。所得樹脂溶液之固形物之 NV=39. 3%，數平均分子量Mn=14, 000，重量平均分子量 Mw=32, 000，酸價 AV=50. lmgKOH/g。 樹脂合成例3 參考合成例：具有羥基之樹脂之合成 324024 142 201247603 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放入500份之甲基乙基酮，導入氮氣同 時在70°C加熱攪拌1小時。然後，藉由滴加裝置以2小時 滴加由358. 8份之丙烯酸丁基酯、41. 2份之丙烯酸2-羥基 乙基酯、11.4份之2, 2’-偶氮雙（2, 4-二甲基戊腈），100 份之甲基乙基酮混合而成之溶液。在於70°C反應2小時， 再加入由1. 1份1，2’ -偶氮雙（2, 4-二曱基戊腈）以及10份 之曱基乙基酮所成之溶液，然後再攪拌1小時。所含成得 • 樹脂溶液之固形物之NV=39. 4%，數平均分子量 Mn=14,000，重量平均分子量Mw=32,000，羥基價OHV= 50.OmgKOH/g。 實施例26 就實施例1之（B)改質/3-羥基烷基醯胺進行溶解性試 驗、硬化試驗及保存安定性試驗。 溶解性試驗乃依照下述方法實施。使用甲基乙基酮烯 釋合成例1所得（B)改質/5 -羥基烷基醯胺，使之成為 NV=50%。此時，可得均一之液體者評估為「〇」，液體分為 雙層，或有固體沈澱者評估為「X」。 硬化試驗（1)按照下述方法進行。將合成例1之（B)改 質/3-羥基烷基醯胺和樹脂合成例1之（A)具有羧酸之樹 脂，以（B)改質羥基烷基醯胺之羥基和（A)具有羧酸之樹 脂之羧基之間之莫耳比率成為1 : 1狀調配而製成樹脂溶 液。取lg之該溶液放入鋁容器中，放入該容器於150°C之 烘箱中1小時，使樹脂硬化之。硬化膜以甲基乙基酮洗淨 324024 143 201247603 之。洗淨之際，關存者評料「〇」，沖失者評估為「X」。 故驗⑵乃按照下述方法進行。將合成例1之⑻ 基絲_和樹龄_ 2之（A)具㈣酸之樹 :以改質点,基烧基醯胺之經基和⑷具有缓酸之樹 Πί⑼之莫耳比率成$ 1 : 1狀調配而製成樹脂溶 液。^ 該溶液放人絲器中，將該容器於跳之
烘相中1小時，使樹脂硬化之。硬化臈以甲基乙基嗣洗淨。 洗淨之際’關存者評估為「〇」，沖失者評估為％。 保存安定性試驗按照下述方法進行。測定硬化試驗所 用树脂溶液之黏度m靴保存丨星期，再測定^ 星期後之減’峨試㈣後絲度，減變化在5%以内 者評估為「〇」，增加到5%以上者評估為「X」。 實施例27至50 ’改用實施 皆按照實施 替代實施例1之⑻改基烧基醢胺 例2至25中之（B)改質沒-羥基烷基醯胺之外， 例26進行同樣地試驗。 參考例1 替代實施例1之⑻改質/5,基院基醯胺，改用 Duranate TPA -100(旭化成公司製品之異氰酸酯）之外，皆 按照實施例26同樣地進行試驗。 參考例2 替代實施例1之(B)改質羥基烷基醯胺，改用 Duranate TPA-B80E(旭化成公司製品之封端異氰酸酯）之 外’皆按照實施例26同樣地進行試驗。 324024 144 201247603 參考例3 替代實施例1之（B)改質召_經基烧基醯胺，改用e〇cn-1020(日本化藥公司製品之環氧樹脂）之外，皆按照實施例 26相同方法進行試驗。 參考例4 替代實施例1之（B)改質β-羥基烷基醯胺，改用e〇cn-1020(日本化藥公司製品之環氧樹脂），再使用Ν，Ν，二甲 基苯曱胺做為觸媒之外，皆按照實施例26相同方法進行試 Φ驗。 參考例5 替代實施例1之（B)改質万—羥基胺基醯胺，改用 Primid XL-552C愛莫士化學公司製品之冷-羥基烷基醯胺） 之外，皆按照實施例26相同方法進行試驗。唯溶解性不 足，無法實施硬化試驗（1)，硬化試驗（2)及保存安定性試 驗。 參考例6 在硬化試驗（1)中’替代樹脂合成例1之（A)具有羧酸 之樹脂’改用樹脂合成例3之具有經基之樹脂，又’未進 行硬化試驗（2)之外，皆按照實施例26相同方法進行試驗。 實施例26至50、參考例1至6之結果合併整理於表1 324024 145 201247603 [表l] 表1
所用交聯劑 溶解性 試驗 硬化試驗 ⑴ 硬化試驗 (2) 保存安定性 試驗 實施例26 實施例1之改質/5-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例27 實施例2之改質/3-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例.28 實施例3之改質/3-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例29 實施例4之改質沒-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例30 實施例5之改質沒-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例31 實施例6之改質沒-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例32 實施例7之改質yS-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例33 實施例8之改質沒-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例34 實施例9之改質y3-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例35 實施例10之改質/3-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例36 實施例11之改質yS-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例37 實施例12之改質/S-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例38 實施例13之改質沒-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例39 實施例14之改質yS-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例40 實施例15之改質/3-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例41 實施例16之改質沒-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例42 實施例17之改質沒-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例43 實施例18之改質yS-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例44 實施例19之改質/3-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例45 實施例20之改質/3-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例46 實施例21之改質沒-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例47 實施例22之改質沒-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例48 實施例23之改質yS-羥基烷基醞胺 〇 〇 〇 〇 實施例49 實施例24之改質(8-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 實施例50 實施例25之改質沒-羥基烷基醯胺 〇 〇 〇 〇 參考例1 異氰酸酯 〇 〇 X X 參考例2 封端（block)異氰酸酯 〇 〇 X 〇 參考例3 環氧樹脂 〇 X X 〇 參考例4 環氧樹脂+觸媒 〇 〇 〇 X 參考例5 jS-羥基烷基醯胺 X — — — 參考例6 (含羥基之樹脂） 〇 X — 〇 324024 146 201247603 上實轭例26至50中，溶解性試驗、硬化試驗（l)、硬化 試驗（2)，保存安定性試驗之結果皆良好。 參考彳]1 2在硬化試驗（2)中，顯表示無法硬化之結 果。硬化試驗（2)中，因為沸點高（沸點：230.6。〇，使用 具有羥基之丁基卡必醇做為溶劑，在硬化溫度〇5〇。〇為溶 劑無法充分揮發的條件，所以異氰酸酯或封端異氰酸酯先 與丁基卡必醇發生反應，未能和樹脂之羧基反應可能是其 因。因此，使用具有羥基之溶劑時，就不能使用異氰酸酯 或封鳊異氰酸酯。点-羥基烧基醯胺與羥基不反應，選擇性 地與羧基反應，所以可使用具有羥基之溶劑。 參考例3、4乃使用具有環氧基之交聯劑之例舉。參考 例3在無觸媒下進行硬化，但在此處試驗條件下未能硬 化加入觸媒後確認能充分硬化。然而，在另一方面，保 存安定性試驗下顯表示黏度增加結果。環氧基無法使用觸 媒而抑制保存時之反應，但是主要是羥基烷基醯胺，保 φ 存時不會反應，而在硬化條件下就能使之充分反應。 參考例5乃使用未改質之谷-羥基烷基醯胺之例舉，未 改質者缺少對於溶劑之溶解性，所以未能到達可評估之情 形。 參考例6乃樹脂之官能基為羥基之例舉，羥基和沒一 經基烷基醯胺在15(TC完全不能反應，所以無法硬化。 由上述結果可知本實施形態之（B)改質沒-羥基烷基醯 胺之溶劑溶解性高，又，本實施形態之含有（B)改質石一羥 基烷基醯胺之樹脂組成物具有優異之硬化性及保存安定 324024 147 201247603 性。 《實施形態II》 實施例1 化合物1之合成 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入225份之辛二酸二 曱酯、234份之二乙醇胺、10份之氫氧化鉀，300份之甲 苯，於迪安斯達克管充滿甲苯，導入氮氣同時加熱迴流， 藉曱苯之共沸除去所生成之水。4小時後，除去所有曱笨， • 進行1H-NMR測定，再進行IR測定，確認目的物之生成。 冷卻至50°C之後，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80°/。。取 出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例2 化合物2之合成 除將225份之辛二酸二曱酯變更為256份之癸二酸二 曱酯之外，皆按照實施例1相同條件下進行到完全去除甲 苯之製程。然後，進行匪R測定、IR測定而確認目的物 ^ 之生成（參照第2圖及第3圖之1H-NMR譜，IR吸收譜）。冷 卻至50°C之後，加入甲基乙基酮，調整成為NV=80%。取出 所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例3 化合物3之合成 除將225份之辛二酸二曱酯變更為287份之十二烷二 酸二曱酯之外，皆按照實施例1相同條件下進行到完全去 除曱苯之製程。然後，進行^-NMR之測定、IR之測定而確 認目的物之生成。冷卻至50°C之後，加入曱基乙基酮，調 整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 324024 148 201247603 實施例4 化合物4之合成 除將225份之辛二酸二曱酯變更為319份之十四烷二 酸二曱酯之外，皆按照實施例1相同條件下進行到完全去 除曱苯之製程。然後，進行^-NMR測定、IR測定而確認目 的物之生成。冷卻至50°C之後，加入曱基乙基酮，調整成 為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例5 化合物5之合成 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 • 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入572份之十六烷二 酸、532份之二異丙醇胺、5份之硫酸、300份之曱苯，於 迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴流，藉由共 沸除去所生成之水。4小時後，除去所有之曱苯，進行 1H-丽R測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻至50°C 之後，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一 之黃褐色透明之溶液。 實施例6 化合物6之合成 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入100份之1，4-環己 烷二羧酸二曱酯、117份之2-(丁胺基）乙醇、10份之氰氧 化鉀、300份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮 氣同時加熱迴流，藉由共沸除去所生成之水。4小時後， 除去所有之曱苯，進行j-NMR測定、IR測定而確認目的物 之生成。冷卻至50°C之後，加入甲基乙基酮，調整成為 NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 324024 149 201247603 實施例7 化合物7之合成 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入319份之十二烷二 羧酸二曱酯、151份之2-胺基乙醇胺、10份之氫氧化鉀、 300份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時 加熱迴流，藉由共沸除去所生成之水。4小時後，除去所 有之甲笨，進行j-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。 冷卻至50°C，加入甲基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所 Φ 得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例8 化合物8之合成 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入319份之癸二酸二 曱酯、397份之N-環己基乙醇胺、10份之氫氧化鉀、300 份之曱苯，於迪安斯達克管充滿甲苯，導入氮氣同時加熱 迴流，藉由共沸而除去所生成之水。4小時後，除去所有 ^ 之曱苯，進行j-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。 冷卻至50°C之後，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取 出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例9 化合物9之合成 備有擾拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入319份之十六烷二 酸二甲酯、278份之N-笨基乙醇胺、10份之氫氧化鉀、300 份之甲笨，於迪安斯達克管充滿甲苯，導入氮氣同時加熱 迴流，藉由共沸而除去所生成之水。4小時後，除去所有 324024 150 201247603 之曱苯，進行lH-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。 冷卻至50°C之後，加入甲基乙基酮，調整成為NV=80%。取 出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例10 化合物10之合成 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入319份之1，3, 5-環 己烷三羧酸、607份之N-苯基乙醇胺、10份之氫氧化鉀、 300份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時 • 加熱迴流，藉由共沸而除去所生成之水。4小時後，除去 所有之曱苯，進行j-NMR測定、IR測定而確認目的物之生 成。冷卻至50°C之後，加入甲基乙基酮，調整成為NV=80%。 取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例11 化合物11之合成 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入319份之1，2, 3, 4, 5, 6-環己烷六酸一水合物、412份之異丙醇胺、5份之硫 酸、300份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣 同時加熱迴流，藉由共彿而除去所生成之水。4小時後， 除去所有之曱苯，進行^-NMR之測定、IR之測定而確認目 的物之生成。冷卻至50°C之後，加入曱基乙基酮，調整成 為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 參考例1 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入315份之偏苯三醯 324024 151 201247603 氯之無水物，79份之吡啶、300份之甲苯，保持40°C，從 滴加裝置以2小時滴加267份之N-乙基乙醇胺。滴完後， 於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴流，藉由 共沸而除去所生成之水。4小時後，曱苯溶液以500份之 10%鹽酸、500份之飽和礙酸氫鈉水溶液、500份之飽和食 鹽水依序洗淨後，用無水硫酸鎂脫水之。使用旋轉式蒸散 器蒸餾去除二氯曱烷後，進行^-NMR測定、IR測定而確認 目的物之生成。加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取出 • 所得均一之黃褐色透明之含有下式所表示化合物A之溶
樹脂合成例1 具有羧酸之樹脂之合成 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 φ 管之反應容器中，放入500份之曱基乙基酮、導入氮氣中， 在70°C加熱攪拌1小時。然後，從滴加裝置以2小時滴加 由374. 4份之丙烯酸丁基酯、25. 6份之丙烯酸、11. 4份之 2, 2’ -偶氮雙（2, 4-二曱基戊腈），100份之甲基乙基酮混合 而成之溶液，再於7 0 °C反應2小時，再加入由1. 1份之 2, 2’-偶氮雙（2, 4-二曱基戊腈）和10份之曱基乙基酮所成 之溶液，再攪拌1小時。所得樹脂溶液之固形物之 NV=39. 1%，數平均分子量Mn=16,000，重量平均分子量 324024 152 201247603
Mw=34, 000，酸價 AV=50. 2mgK0H/g。 樹脂合成例2 具有羧酸之樹脂之合成 備有攪拌器、溫度計、迴流冷卻器、導氣管之反應容 器中，放入倉麗聚醇P-1010C倉麗公司製品，經基價 = 112mgKOH/g)1002份、237份之二羥甲基丁酸、576份之 異佛爾酮二異氰酸酯、1815份之甲基乙基酮，在氮氣流下 升溫至80°C。然後，加入0. 1份之二月桂酸二丁基錫。反 應4小時之後，測定IR吸收，確認22700^1附近之來源於 • 異氰酸酯之吸收尖峰消失。所合成得樹脂之固形物之 NV=39· 9%，數平均分子量Mn=23, 000 ’重量平均分子量Mw= 51，000，酸價 AV=50mgKOH/g。 實施例12 就實施例1之化合物，進行溶解性試驗，硬化試驗， 保存安定性試驗。 溶解性試驗依照下述方法進行之。將實施例1之化合 ^ 物用曱基乙基酮稀釋，調整成為NV=50%。此時獲得均一之 液體者評估為「〇」，液體分為雙層或固體沈澱者評估為 「X」。 硬化試驗（1)按照下述方法進行。將實施例1之化合物 之及樹脂合成例1之具有羧酸之樹脂，以化合物1之經基 和具有羧酸之樹脂之羧基之間之莫耳比率成為1:1而調配 樹脂溶液。取得lg之該溶液放入鋁容器中，該容器分別放 入120°C、150°C、180°C之烘箱中1小時，使樹脂硬化。 硬化膜以金屬篩覆蓋，浸潰於甲基乙基酮中24小時。然 324024 153 201247603 後’銘容器在6(TC乾燥3小時，測定對於铭容器之硬化膜 之殘存率。膜之殘存率〇至2⑽之膜評估為「χ」，21至4〇% 之殘存率之mf估為「△」，殘存率41至眶之膜評估為 「〇」，殘存率81至100%之膜評估為「◎」。 保存安定性試驗按照下述方法進行。^定硬化試驗所 用樹脂溶狀料。然後，在批鱗丨星期，測定i星 。「：試驗前之黏度比較結果，黏度變化在⑽以 内者汗估為〇」，增加至5%以上者評估為。 實施例13至22 之化列i所合成之化合物1，改用實施例2至10 之化σ物之外1钱實施例12 驗、硬化賴、轉衫性試驗。套進摘陵试 參考例2 替代實施例1之化人鉍， 以外，皆按照實施例12°同地改用參考例1所得化合物Α 參考例3 门樣地進行試驗。 替代實施例1之化人私， XL-552C愛莫士化學公司製。’改用化合物B(Primid 自MO卜二酸取代之厂經基烧基 _))之外〇白按,、〇實施例12相同方法進行試驗。 關雜人熱；y，η HOH2CH26 0H2CH2〇h
化合物B 實施例12至22、參考例2至3之結果整理而合併表 示於表1中。 154 324024
E 201247603 [表2] 表1 實施例12 交聯劑 丨r'-’丨 .. 化合物1 溶解性 試驗 〇 硬化試驗（Π. 保存安定性 試驗 〇 120°C 150°C 180°C ◎ ◎ 實施例13 化合物2 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 實施例14 化合物3 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 實施例15 化合物4 〇 Ο ◎ ◎ 〇 實施例16 化合物5 〇 Δ ◎ ◎ 〇 實施例17 化合物6 〇 Δ 〇 ◎ 〇 實施例18 化合物7 〇 〇 ◎ ◎ 〇 實施例19 化合物8 〇 〇 ◎ ◎ 〇 實施例20 化合物9 〇 Δ 〇 〇 〇 實施例21 化合物10 〇 〇 〇 〇 〇 實施例22 化合物11 〇 〇 ◎ ◎ 〇 參考例2 化合物Α之羥基 烷基醯胺 Δ X Δ 〇 〇 參考例3 化合物B之冷-經基 烷基醯胺 X 一 一 — —
實施例12至22，無論在溶解性試驗、硬化試驗（！）、 保存安定性試驗，皆顯表示良好之結果。 參考例3乃使用市售之己二酸取代羥基烷基醯胺 何生物之例舉，較之參考例2之結果，對於溶劑之溶解性 低劣，所以無法可成為評估之情形。 又使用式（1)中之X為碳數6以上之直鏈之脂肪族烴 基之化合物所成之父聯性組成物，皆顯表示在1赃之較 低溫度表現硬化之特性。 實施例23 就實施例1之化合物1 _硬化試驗，保存安定性試 324024 155 201247603 驗0 硬化試驗（2)按照下述方法進行之。將實施例1之化合 物1及樹脂合成例2之具有羧酸之樹脂，按照化合物1之 經基和具有竣酸之樹脂中之羧基之莫耳比率成為P丨狀調 配而製成樹脂溶液。取得lg之該溶液放入鋁容器中。該容 器分別放在120°C、15〇t、18(TC之烘箱中1小時，使樹 脂硬化。硬化膜以金屬篩覆蓋，浸潰於甲基乙基酮24小 時。然後，在60°C乾燥鋁容器3小時，測定對於鋁容器之 硬化膜之殘存率，膜之殘存率為〇至2〇%者評估為「X」， 21至40%者評估為「△」，41至8〇%者評估為「〇」，而81 至100%者之膜之殘存率者評估為「@」。 保存安定性5式驗乃按照下述方法進行。將硬化試驗所 使用，脂溶㈣叫定其減。然後，在4G°C保存1星期， 再、]疋1星d後之黏度。比較試驗前後之黏度，黏度變化 在5%以内者5平估為「〇」，增加5%以上者評估為。 實施例24至33 ΐίΐ1所合成之化合物卜而改用實施例2至 η給廊彳卜^外’皆按照實補23相同方法進行溶解性 试驗、硬化錢及保存安定性試驗。 參考例4 物A j實^例1之化合物1，而改用參考例1所得化合 參考例5 ’白按照實施例23相同方法進行試驗。 替代實施例1之化合物卜而改用化合物B(Primicl 324024 156 201247603 XL-552(愛莫士化學公司製品之己二酸取代/5-羥基烷基醯 胺）之外，皆按照實施例23相同方法進行試驗。 實施例23至33、參考例4至5之結果整理而併表示 於表2中。
[表3] 表2 交聯劑 硬化試驗（1) 保存安定性 試驗 120°C 150°C 180°C 實施例23 化合物1 ◎ ◎ ◎ 〇 實施例24 化合物2 ◎ ◎ ◎ 〇 實施例25 化合物3 ◎ ◎ ◎ 〇 實施例26 化合物4 〇 ◎ ◎ 〇 實施例27 化合物5 〇 ◎ ◎ 〇 實施例28 化合物6 ◎ ◎ ◎ 〇 實施例29 化合物7 〇 ◎ ◎ 〇 實施例30 化合物8 Δ ◎ ◎ 〇 實施例31 化合物9 Δ ◎ ◎ 〇 實施例32 化合物10 〇 ◎ ◎ 〇 實施例33 化合物11 〇 ◎ ◎ 〇 參考例4 化合物A之-經基 烷基醯胺 X Δ 〇 〇 參考例5 化合物B之沒-經基 烧基酿胺 — — — — 實施例23至33在硬化試驗（2)及保存性安定性試驗 中，皆顯表示良好之結果。 參考例5乃使用市售之己二酸取代/3-羥基烷基醯胺 之例舉，對於溶劑之溶解性低劣，無法達到可評估之情形。 又，使用式（1)中具有X為碳數6以上之脂肪族烴基之 化合物之交聯劑組成物，皆顯表示在例如120°C之較低溫 324024 157 201247603 度能硬化之特性。 由上述可知含有具備羧酸之樹脂和本實施形態之化合 物之樹脂組成物具有優異之溶劑溶解性、硬化性及保存安 定性。
《實施形態III》 實施例1 (B)/3-羥基烷基醯胺之合成 H3C(H2C)3 N hoh2ch2c/
(CH2)3CH3 V ch2ch2oh 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入188份之2, 4-二乙 基戊二酸、234份之N-丁基乙醇胺、10份之氫氧化鉀、300 份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱 迴流，藉由共沸而除去所生成之水。4小時後，除去所有
之曱苯，進行^-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。 冷卻至50°C之後，加入甲基乙基晒，調整成為NV=80%。取 出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例2 (CH2)2CH3 0 h (^h2)2ch3 (CH2)11CH3
HO-CHj-C—N—C~CH2-<j：H-C—N—C—CH2-OH 備有擾拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入268份之十二烷基 丁二酸酐、5份之硫酸、300份之曱苯，保持40°C，藉由 324024 158 201247603 滴加裝置以2小時滴加234份之2-胺基-4-甲基-1-戊醇。 滴完後，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴 流，去除藉由共沸所生成的水。4小時後，除去所有之甲 苯，進行丽R測定及IR測定，確認目的物之生成。冷 卻至50°C之後，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取出 所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例3
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入230. 3份之2-丁基 辛二酸、210份之二異丙醇胺、5份之硫酸、300份之曱苯， 於迪安斯達克管充滿甲苯，導入氮氣同時加熱迴流，藉由 φ 共沸而除去所生成之水。4小時後，完全去除所有曱苯， 進行1H-NMR測定及IR測定而確認目的物之生成。冷卻至 50°C之後，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得 均一之黃褐色透明之溶液。 實施例4 324024 159
C 201247603
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入160份之3-甲基己 二酸、302份之N-苯曱基乙醇胺、5份之硫酸、300份之曱 • 笨，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴流， 去除藉由共沸所生成的水。4小時後，完全去除甲苯，進 行1H-NMR測定及IR測定而確認目的物之生成。冷卻至50 °C之後，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均 一之黃褐色透明之溶液。 實施例5
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入204份之4-第三丁 基酞酸酐、5份之硫酸、300份之曱苯，保持40°C，從滴 加裝置以2小時滴加234份之2-胺基-3-曱基-1-戊醇。滴 加後，於迪安斯達克管充滿曱笨，導入氮氣同時加熱迴流， 324024 160 201247603 去除藉由共沸所生成的水。4小時後，去除所有之甲苯， 進行1H-NMR測定及IR測定而確認目的物之生成。冷卻至 50°C之後，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得 均一之黃褐色透明之溶液。 實施例6
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入204份之偏苯三醯 氯無水物、79份之吡啶、300份之曱笨，保持40°C，從滴 加裝置以2小時滴加267份之N-乙基乙醇胺。滴加後，於 迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴流，去除藉 籲 由共沸所生成的水。4小時後，甲苯溶液使用500份之10% 鹽酸、500份之飽和碳酸氫納水溶液、500份之飽和食鹽水 依序洗淨後，以無水硫酸鎂脫水之。再使用旋轉式蒸散器 蒸餾去除二氯曱烷之後，進行W-NMR測定及IR測定而確 認目的物之生成。加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取 出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例7 324024 161 201247603
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入246份之環戊烷 -1，2, 3, 4-四羧酸、300份之N-曱基胺基乙醇、5份之硫酸、 • 300份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時 加熱迴流，藉由共沸而除去所生成之水。4小時後，除去 所有之曱苯，進行j-NMR測定及IR測定而確認目的物之 生成。冷卻至50°C之後，加入曱基乙基酮，調整成為NV= 80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例8
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入345份之三聚異氰 酸三（2-羧乙基酯）、352份之2-丁胺基乙醇、5份之硫酸、 300份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時 324024 162 201247603 加熱迴流，去除藉由共沸所生成的水。4小時後，除去所 有之曱苯，進行^-NMR測定及IR測定而確認目的物之生 成。冷卻至50°C之後，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80°/〇。 取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例9
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入118份之丁二酸、 210份之二乙醇胺、5份之硫酸、300份之曱苯，於迪安斯 達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴流，去除藉由共沸 所生成的水。4小時後，除去所有之曱苯，進行^-NMR測 定及IR測定而確認目的物之生成。冷卻至50°C之後，加 φ 入甲基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色 透明之溶液。 實施例10
324024 163 201247603 備有攪拌器、溘度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入561份之二聚酸、 266份之二異丙醇胺、5份之硫酸、300份之曱苯，於迪安 斯達克管充滿甲苯，導入氮氣同時加熱迴流，去除藉由共 沸所生成的水。4小時後，除去所有之曱苯，進行^-NMR 測定及IR測定而確認目的物之生成。冷卻至50°C之後， 加入甲基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐 色透明之溶液。 # 實施例11
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入226份之2-十二碳 • 烯基丁二酸酐、210份之二乙醇胺、5份之硫酸、300份之 曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴流， 去除藉由共沸所生成的水。4小時後，除去所有曱苯，進 行1H-NMR測定及IR測定而確認目的物之生成。冷卻至50 °C之後，加入曱基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均 一之黃褐色透明之溶液。 實施例12 324024 164 201247603
替代226份之2-十二碳烯基丁二酸酐，改用四丙烯基 丁二酸酐226份之外，皆按照實施例11相同條件下進行至 φ 除去所有曱苯之製程。進行W-NMR之測定及IR之測定而 確認目的物之生成。冷卻至50°C之後，加入甲基乙基酮， 調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例13
OH
替代226份之2-十二碳烯基丁二酸酐，改用210份之 2-辛烯基丁二酸酐之外，皆按照實施例11相同條件下進行 至除去所有曱苯之製程。進行j-NMR測定及IR測定而確 認目的物之生成。冷卻至50°C之後，加入曱基乙基酮，調 整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例14 324024 165
S 201247603
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入192份之枸櫞酸、 352份之2-丁胺基乙醇、5份之硫酸、300份之甲苯，於迪 • 安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴流，去除藉由 共沸所生成的水。4小時後，去除所有之甲苯，進行W-NMR 測定及IR測定而確認目的物之生成。冷卻至50°C之後， 加入甲基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐 色透明之溶液。 實施例15
替代226份之2-十二碳烯基丁二酸酐，改用166份之 外-3, 6-環氧基-1，2, 3, 6-四氫酞酸酐之外，皆按照實施例 11相同條件下進行至除去所有曱苯之製程。進行W-NMR測 定及IR測定而確認目的物之生成。冷卻至5 0 °C之後，加 入甲基乙基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色 透明之溶液。 實施例16 324024 166 201247603
替代226份之2-十二碳烯基丁二酸酐，改用290份之 八氟化己二酸之外，皆按照實施例11相同條件下進行至除 去所有曱苯之製程。進行j-NMR測定及IR測定而確認目 的物之生成。冷卻至50°C之後，加入甲基乙基酮，調整成 為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例17
替代226份之2-十二碳烯基丁二酸酐，改用370份之 氯橋酸酐（Chlorendic Anhydride)之外，皆按照實施例11相同 條件下進行至除去所有曱苯之製程。進行W-NMR測定及IR 測定而確認目的物之生成。冷卻至50°C之後，加入曱基乙 基酮，調整成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶 液。 實施例18 324024 167 201247603
替代226份之2-十二碳烯基丁二酸酐，改用464份之 四溴酞酸酐之外，皆按照實施例11相同條件下進行至除去 所有甲苯之製程。進行j-NMR測定及IR測定而確認目的 • 物之生成。冷卻至50°C之後，加入曱基乙基酮，調整成為 NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 實施例19
OH
n〜〇h
OH 替代226份之2-十二碳烯基丁二酸酐，改用172份之 2, 5-噻吩二羧酸之外，皆按照實施例11相同條件下進行至 除去所有曱苯之製程。進行W-NMR測定及IR測定而確認 目的物之生成。冷卻至50°C之後，加入曱基乙基酮，調整 成為NV=80%。取出所得均一之黃褐色透明之溶液。 樹脂合成例1 (A)具有羧酸之樹脂之合成 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放入500份之甲基乙基酮，導入氮氣同 時在70°C加熱攪拌1小時。然後，從滴加裝置以2小時滴 324024 168 201247603 加由374. 4份之丙烯酸丁基酯、25. 6份之丙烯酸、11.4份 之2, 2’ -偶氮雙（2, 4-二曱基戊腈）、100份之曱基乙基酮混 合而成之溶液。再於70°C反應2小時。再加入1. 1份之 2, 2’-偶氮雙（2, 4-二甲基戊腈）和10份之曱基乙基酮所成 之溶液之後，再攪拌1小時。所得樹脂溶液乃固形物之 NV=39. 1%，數平均分子量Mn=16,000，重量平均分子量 Mw=34, 000，酸價 AV=50. 2mgK0H/g。 樹脂合成例2 (A)具有羧酸之樹脂之合成 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放入500份之丁基卡必醇，導入氮氣同 時在70°C加熱攪拌1小時。然後，從滴加裝置以2小時滴 加由374. 4份之丙烯酸丁基ί旨、25. 6份之丙烯酸、11. 4份 之2, 2’-偶氮雙（2, 4-二曱基戊腈）、100份之丁基卡必醇所 混合而成之溶液。再於70°C反應2小時之後，加入1. 1份 之2, 2’ -偶氮雙（2, 4-二曱基戊腈）和10份之丁基卡必醇所 成之溶液，再攪拌1小時。所得樹脂溶液乃固形物之 NV=39. 3%，數平均分子量Mn=14, 000，重量平均分子量 Mw=32, 000，酸價 AV=50. lmgKOH/g。 樹脂合成例3 參考合成例：具有羥基之樹脂之合成 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放入500份之曱基乙基酮、導入氮氣同 時在70°C加熱攪拌1小時。然後，從滴加裝置以2小時滴 加由358. 8份之丙烯酸丁基酯、41. 2份之丙烯酸2-羥基乙 基酯、11.4份之2, 2’-偶氮雙（2, 4-二曱基戊腈）、100份 324024 169 201247603 之曱基乙基酮所混合而成之溶液。再於7(TC反應 2小時。 再加入1. 1份之2, 2’〜偶氮雙（2, 4_二甲基戊腈）和1〇份之 曱基乙基酮所成溶液，再攪拌丨小時。所得樹脂溶液乃固 形物之NV=39. 4% ’數平均分子量Mn=14, 〇〇〇，重量平均分 子量 Mw=32,000,羥基價=5〇 〇mgK〇H/ge 實施例20 就實施例1之（B)/3~羥基烷基醯胺進行溶解性試驗、 硬化試驗及保存安定性試驗。 •溶解性試驗按照下述方法進行。將實施例1之（B)召- 羥基烷基醯胺以曱基乙基酮豨释成為NV=50°/。》此時可得均 一液體者評估為「〇」，液體分為雙層或有固體沈澱者評為 「X」。 硬化試驗（1)乃按照下述方法進行。將實施例1之 召-羥基烷基醯胺和樹脂合成例1之（A)具有羧酸之樹脂， 以（B)/3-羥基烷基醯胺之羥基與（A)具有羧酸之樹脂之羧 鲁基之間之莫耳比率成為^丨的方式調配而製錢脂溶液。 取知ig之該溶液放入鋁容器中，該容器再放入ι5〇ι之烘 箱中H、時，使樹脂硬化之。硬化膜用甲基乙基嗣洗淨， 洗淨時膜殘存者評估為「〇」，沖洗者評估為「X」。 硬化試驗⑵乃按訂財法進行1實關丨之⑻ ^經基烧基醯胺和樹脂合成例2之⑷具有紐之樹脂， 以⑻石-經基院基醯胺之經基與⑷具有麟之樹脂之叛 基之間之莫耳比率成為丨：丨的方式調配而製颜脂溶液。 取得ig之該溶液放入铭容器中，故置該容器於15〇ΐ之供 324024 170 201247603 箱中1小時，使樹脂硬化之。硬化膜用甲基乙基酮洗淨， 洗淨時膜殘存者評估為「〇」，沖洗者評估為「X」。 保存女&κ驗按照下述方法進行^先測定硬化試驗 所用樹脂麵之黏度。然後，在4G°C保存1星期，再測定 1星期後之黏度。肖試驗前之黏度比較之下，黏度變化在 5%以内者評估為「〇」，增加5%以上者評估為「X」。 實施例21至38 」 替代實施例1合成之⑻基燒基酿胺，分別改用 實施例2至19之基烧基醯胺之外，皆按照實施例20 相同方法進行轉錢驗’硬化試驗及鱗安定性試驗。 參考例1 替代實施例1之⑻減貌基醯胺，改用Duranate TPA-100(旭化成公司製品之異氰酸醋）之外，皆按照實施例 7同樣地進行試驗。 參考例2 替代實施例1之（B)点-羥基烷基醯胺，改用Duranate TPA-B80E(旭化成公司製品之封端異氰 實施例7同樣地進行試驗。 ）之卜白按…、 參考例3 替代實施例1之（β)/5-羥基烷基醯胺，改用EOCN-1020 (曰本化藥a司製品之環氧樹脂）之外，皆按照實施例7相 同地方法進行試驗。 參考例4 替代實轭例1之（B)i5-羥基烷基醯胺，改用EOCN-1020 324024 171 201247603 (曰本化藥公司製品之環氧樹脂），再加用Ν. Ν’-二曱基苯 曱胺為觸媒之外，皆按照實施例7相同地方法進行試驗。 參考例5 替代實施例1之（Β)冷-羥基烷基醯胺，改用Primid XL-552(愛莫士化學公司製品之yS-羥基烷基醯胺）之外，皆 按照實施例7相同地方法進行試驗。 參考例6 硬化試驗（1)中，替代樹脂合成例1之（A)具有羧酸之 ® 樹脂而改用樹脂合成例3之具有經基之樹脂，另未進行硬 化試驗（2)之外，皆按照實施例7相同地進行試驗。 實施例20至38、參考例1至6之結果整理表示如表1。
324024 172 201247603 [表4] 表1 實施例2 0 用交聯劑 實施例1之/3-羥基烷基醯胺 溶解性 試驗 硬化試驗 ⑴ 硬化試驗 (2) 保存安定性 試驗 實施例21 實施例2之羥基烷基醯胺 實施例22 實施例3之jg-羥基烷基醯胺 〇 〇 實施例23 實施例4之;S-羥基烷基醯胺 實施例24 實施例5之/S-羥基烷基醯胺 實施例25 實施例6之羥基烷基醯胺 實施例26 實施例7之)S-羥基烷基醯胺 〇 〇 實施例27 實施例8之j8-羥基烷基醯胺 實施例28 實施例9之沒-羥基烷基醯胺 實施例29 實施例10之羥基烷基醢胺 實施例30 實施例11之;8-羥基烷基醯胺 實施例31 實施例32 實施例33 實施例34 實施例35 實施例36 實施例12之沒-羥基烷基醯胺 實施例13之沒-羥基烷基醯胺 實施例14之沒-羥基烷基醯胺 實施例15之沒-羥基烷基醢胺 實施例16之yS-羥基烷基醖胺 實施例17之沒-羥基烷基醢胺 〇 〇 〇 〇_〇 實施例37 實施例38 實施例18之沒-羥基烷基醖胺 實施例19之;3-羥基烷基醯胺
實施例20 m無論在溶解性試驗、硬化試驗⑴、 硬化試驗⑵及保存安定性試驗，皆顯表示優異之結果。 參考例1、2在硬化試驗⑵顯表示不能硬化之結果。 324024 173 201247603 申’沸點高(沸點:230.6。。) ’以具有羥基之 :必醇做為溶劑使用，在硬化溫度（150。〇為溶劑無法 ^彳之條件’異氰酸酯或封端異氰酸酯先與丁基卡必 醇反應不能與樹脂之缓基反應可能就是造成該結果之 因此’使用具有羥基之溶劑時，不能使用異氰酸酯 或嵌&異旨。卜絲絲醯胺不與減反應，選擇性 地與叛基反應，所以可使用具有Μ基之溶劑。 參考例3、4乃使用具有環氧基之交聯劑之例舉。參考 例3在無觸媒下進行硬化，然而在這次之試驗條件下，結 果無法硬化。加之觸媒時，雖可確認能充分硬化之結果， 但在保存女疋性試驗中表現增加黏度之結果。環氧基在掸 加觸媒之情形下，無法抑靠存時之反應1而，如果^ 召-羥基烷基醯胺，保存時就不會反應，在硬化條件 = 使之充分反應。 ％ 參考例5乃係使用市售之石—羥基烷基醯胺之例舉， 於缺乏對於溶劑之溶解性，所以無法達到可予評估之結果 參考例6乃係將樹脂之官能基改成羥基之例舉，羥美 與yS-羥基烧基醯胺在150°C，完全不反應，所以無法硬 由上述結果可知含有本實施形態之（Α)具有之樹月t孝 (B)羧酸/3-羥基烷基醯胺之樹脂組成物具有優異之溶^丨为 解性、硬化性及保存安定性。 〜 《實施形態IV》 〈/3-羥基烷基醯胺（A)之合成〉 合成例1 324024 174 201247603 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 10份之氫氧化鉀，導入氮氣同時加熱至100°C。其中，從 滴加裝置以4小時滴加174份之己二酸二甲基酯。滴加後， 反應容器内邊減壓至205mmHg邊加熱，去除所生成之曱 醇。取出容器中所生成之漿狀之生成物而真空乾燥之。取 得320份之該生成物，再度放入反應容器申，加熱至150 °C攪拌使之溶解。其中，從滴加裝置以1小時滴加144份 鲁 之2-乙基己酸。滴完後在150°C攪拌1小時，之後，加入 100份之甲苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，與甲苯共沸而 去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應容器中。充分 去除水之後，蒸餾去除所有甲苯。測定W-NMR，由酯結合 之亞曱基（6=4.1附近）和來源於2-乙基己酸之甲基 =0. 85附近）之積分比率成為2 : 6而確認目的物之生成。 再經由IR確認構造。然後，降溫至60°C，加入環己酮， φ 調整固形物成為20%。取出所得不含光聚合性官能基之均 一之黃褐色透明之羥基烷基醯胺溶液A1。 合成例2 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入320份之N，N，Ν’，Ν’ -四（羥乙基）己二羧醯胺（愛莫士化學公司製品之Primid XL-552)，加熱至150°C攪拌使之溶解。其中，從滴加裝置 以1小時滴加144份之2-乙基己酸。滴加後在150°C攪拌 1小時，之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿 324024 175 201247603 曱苯，與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返 回反應容器中。充分去除水之後，完全除去曱苯。進行 1MMR測定而確認目的物之生成。再由IR測定確定構造。 然後，降溫至60°C，加入環己酮，調整其固形物成為20%。 取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之/3 -羥基烷基醯胺溶液A2。 合成例3
除144份之2-乙基己酸改用216份之外，按照合成例 ® 1相同條件下進行至完全蒸餾去除甲苯之製造。進行W-NMR 測定而確認目的物之生成。再進行IR測定而確定構造。然 後，降溫至60°C，加入環己酮，調整其固形物成為20%。 取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之/3 -羥基烷基醯胺溶液A3。 合成例4 除144份之2-乙基己酸改用288份之外，按照合成例 φ 1相同條件下進行至完全蒸餾去除曱苯之製造。進行W-NMR 測定而確認目的物之生成。再進行IR測定而確定構造。然 後，降溫至60°C，加入環己酮，調整其固形物成為20°/〇。 取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之卢 -羥基烷基醯胺溶液A4。 合成例5 除144份之2-乙基己酸變更為72份之外，按照合成 例1相同條件下進行至完全蒸餾去除曱苯之製造。進行 j-NMR測定而確認目的物之生成。再進行IR測定而確定構 324024 176 201247603 造。然後，降溫至60°C，加入環己酮，調整其固形物成為 20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明 之yS -羥基院基醯胺溶液A5。 合成例6 合成例1相同條件下，進行到從容器中取出所生成漿 狀之生成物而真空乾燥之製程。取得320份之生成物和83 份之異酜酸之間之混合物再度放入反應容器中，加熱至150 °C攪拌使之溶解。滴加後，在150°C攪拌1小時之後，加 # 入100份之甲苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，與曱苯共沸 而除去所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應容器中。充 分地除去水之後，蒸餾去除所有曱苯。進行W-NMR測定， 確認目的物之生成。再進行IR測定而確定構造。然後，降 溫至60°C，加入環己酮，調整其固形物成為20%。取出所 得不含光聚合性官能基之均一之黃褐色透明之/3 -羥基烷 基醯胺溶液A6。 合成例7 _ 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入266份之二異丙醇 胺、10份之氫氧化鉀、202份之癸二酸，在120°C加熱4 小時。加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，與 甲苯共沸而除去所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應容 器中。充分除去水之後，取出容器中所生成漿狀之生成物 而真空乾燥之。取得433份之該生成物再度放入反應容器 中，加熱至150°C而攪拌溶解之。其中，從滴加裝置以1 324024 177 201247603 小時滴加72份之2-乙基己酸。滴加後，在150°C攪拌1小 時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿甲苯， 與甲苯共沸而除去所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應 容器中。充分除去水之後，蒸餾去除所有甲苯。進行^-NMR 測定而確認目的物之生成。再進行IR測定而確認其化學構 造。然後，降溫至60°C，加入環己酮，調整其固形物成為 20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明 之羥基烷基醯胺溶液A7。 合成例8 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 10份之曱醇鈉，導入氮氣中，加熱至100°C。其中，從滴 加裝置以4小時滴加230份之癸二酸二曱酯。滴加後，反 應容器内減壓為205mmHg同時加熱，除去所生成曱醇。取 出容器中所生成漿狀之生成物而真空乾燥之。取得320份 ^ 之該生成物再度放入反應容器中，加熱至150°C攪拌溶解 之。其中，從滴加裝置以1小時滴加144份之2-乙基己酸。 滴加後，在150°C攪拌1小時之後，加入100份之曱苯， 於迪安斯達克管充滿曱苯，與甲苯共沸而去除所生成之 水。迴流之曱苯使之返回反應容器中。充分去除水之後， 蒸餾去除所有曱苯。進行j-NMR測定，由酯結合之亞曱基 ((5 =4. 1附近）和來源於2-乙基己酸之曱基（(5 =0. 85附近） 之積分比率成為2 : 6而確認目的物之生成。再進行IR測 定而確定構造。然後，降溫至60°C，加入環己酮，調整其 324024 178 201247603 固形物成為20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一 而黃褐色透明之石-羥基烷基醢胺溶液A8。 合成例9 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入266份之二異丙醇 胺、10份之氫氧化鉀、202份之癸二酸，在120°C加熱4 小時。加入100份之甲苯，於迪安斯達克管充滿甲苯，與 曱苯共沸而除去所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應容 • 器中。充分去除水之後，取出容器中所生成漿狀之生成物 而真空乾燥之。取得433份之該生成物再度放入反應容器 中，加熱至150°C攪拌溶解之。其中，從滴加裝置以1小 時滴加211份之異氰酸月桂基酯。滴加後在150°C攪拌1 小時之後，測定^-NMR，確認目的物之生成。再進行IR測 定而確定構造。然後，降溫至60°C，加入環己酮，調整其 固形物成為20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一 φ 而黃褐色透明之冷-羥基烷基醯胺溶液A9。 合成例10 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之2-胺基-2-曱基-1，3-丙二醇、10份之氫氧化鉀，加熱至60°C之後， 以1小時分為小部份加入100份之丁二酸酐。升溫至120 °C，加熱4小時之後，加入100份之甲苯，於迪安斯達克 管充滿曱苯，藉與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱 苯使之返回反應容器中。充分去除水後，取出容器中所生 324024 179 201247603 成之漿狀之生成物而真空乾燥之。取得26〇份之該生成物 再度放入反應容器中，加熱至15〇。〇攪拌溶解之。其中， 從滴加裝置以1小時滴加89份之異氰酸苯基酯。滴加後在 150°C攪拌1小時。之後，進行lH—NMR測定而確認目的物 之生成。再進行IR測定，確定構造。然後，降溫至6〇它， 加入環己酮，調整固形物成為2〇%。取出所得不含有光聚 合性官能基之均一而黃褐色透明之羥基烷基醯胺溶液 A10。 _合成例11 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、.迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入242份之三（羥基甲 基）胺基曱烷、10份之氫氧化鉀、188份之2,4_二乙基戊 二酸’在120°c加熱4小時。加入100份之甲苯，於迪安 斯達克管充滿曱笨’藉與曱苯共沸而去除所生成之水。迴 流之曱苯使之返回反應容器中，充分去除水之後，取出容 φ 器中所生成衆狀之生成物而真空乾燥之。取得394份之該 生成物、396份之η比啶、2674份之二氯曱烷再度放入反應 容器中’用冰冷卻之。其中，從滴加裝置以1小時滴加547 份之月桂隨氯。滴加後，在2yc攪拌5小時而完成反應。 該二氯甲烧溶液分別依序用2〇〇〇份之鹽酸、2〇〇〇份之 飽和碳酸氫納水溶液、2〇〇〇份之飽和食鹽水洗淨後，利用 無水硫酸鎂脫水之。然後，以旋轉式蒸散器蒸德去除溶劑 之二氯甲炫’之後’進行iH_NMR測定，確認目的物之生成。 再進行IR測定碟定構造。加入環己酮，調整固形物成為 324024 180 201247603 20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明 之召-羥基烷基醯胺溶液All。 合成例12 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入334份之2-胺基- 苯基-1，3-丙二醇、丨〇份之氫氧化鉀’加熱至6(rc之後， 以1小時分為小部份加入98份之馬來酸酐。升溫至12〇°c， 加熱4小時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充 •滿曱笨’藉與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使 之返回反應容器中。充分去除水之後，取出容器中所生成 聚狀之生成物，而真空乾燥之。取得414份之該生成物再 度放入反應容器中，加熱至150°C攪拌使之溶解。其中， 從滴加裝置以1小時滴加284份之異硬脂酸。滴加後，在 150C授拌1小時，之後，進行lH_NMR測定而確認目的物 之生成。再進行IR測定，確認其化學構造。降溫至6(TC， • 加入環己酮，調整固形物成為20%。取出所得不含有光聚 合性官能基之均一而黃褐色透明之沒-羥基烷基醯胺溶液 A12。 合成例13 備有授拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中’放入210份之二乙醇胺、 ίο份之氫氧化鉀，加熱至6(rc之後，以1小時分為小部份 加入148份之酞酸酐。升溫至κοχ：，加熱4小時之後， 加入100份之曱苯’於迪安斯達克管充滿甲苯，藉與甲苯 324024 181 201247603 共滞而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應容器 申。充分去除水之後，取出容器中所生成漿狀之生成物而 真空乾燥之。取得340份之生成物再度放入反應容器中， 加熱至150°C，攪拌溶解之。其中’從滴加裝置以1小時 滴加88份之丁酸。滴加後，在150°C攪拌1小時。之後， 進行1H-NMR測定而確認目的物之生成。再進行IR測定， 確認其化學構造。降溫至60°C，加入環己S同，調整固形物 成為20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐 ® 色透明之羥基烷基醯胺溶液A13。 合成例14 備有擾摔器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入266份之二異丙醇 胺、10份之氫氧化鉀、166份之異酞酸，在12(TC加熱4 小時’加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，藉 與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應 • 容器中。充分去除水之後，取出容器中所生成漿狀之生成 物而真空乾燥之。將取得396份之該生成物、285份之吡 唆、1802份之二氯曱烷，再度放入反應容器中’用冰冷卻 之。其中’從滴加裝置以1小時滴加184份之乙酸酐。滴 加後’在25°C攪拌5小時而完成反應。該二氯甲烷溶液分 別使用2000份之10%鹽酸、2000份之飽和碳酸氫鈉水溶 液、2000份之飽和食鹽水依序洗淨之後，利用無水硫酸鎂 脫水。然後’以旋轉式蒸散器蒸餾去除溶劑之二氯甲烷， 回收得生成物。取得340份之該生成物再度放入反應容器 324024 182 201247603 中，加熱至150°C而攪拌溶解之。其中，以1小時添加284 份之硬脂酸。在150°C攪拌1小時之後，進行測定 而確認目的物之生成。再進行測定而確認其化學構造。 降溫至60°C，加入環己酮，調整固形物成為2〇%。取出所 得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之經基 烷基醯胺溶液A14。 合成例15
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入203份之對笨二甲 醯二氯、316份之吡啶、1459份之二氯曱烷、冰冷下攪拌 之。從滴加裝置以2小時滴加21〇份之二乙醇胺，然後， 在25°C攪拌5小時而完成反應。使用2〇〇〇份之1〇%鹽酸、 2000份之飽和碳酸氫鈉水溶液、2〇〇〇份之飽和食鹽水，依 序洗淨該二氯曱烷反應溶液之後，用無水硫酸鎂乾燥之。 再用旋轉式蒸散器蒸趨去除除溶劑之二氯曱烧，回收生成 物。將340份之該生成物再度放入反應容器中’在l5〇°c 加熱攪拌而溶解之。其中，以1小時添加284份之十八烷 酸。在15(TC攪拌1小時之後，進行1H_NMR測定，確認目 的物之生成。再經由IR確認構造。降孤至60 C加入甲 基乙基酮，調整固形物成為2〇%°取出所付不含有光聚合 性官能基之均-而黃褐色透明之#經基烧基酿胺〆合液 A15。 合成例16 輩_、迪安斯達克管、迴 備有攪拌器、溫度計、滴加裝 324024 183 201247603 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入363份之三（羥曱基） 胺基曱烷、10份之氫氧化鉀，加熱至60°C之後，以1小時 分為小部份加入192份之偏苯三酸酐。升溫至120°C，加 熱4小時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿 曱苯，藉與曱苯共沸除去所生成之水。迴流之曱苯使之返 回反應容器中。充分去除水分後，取出容器中所生成漿狀 之生成物而真空乾燥之。取得520份之該生成物，再度放 入反應容器中，在150°C加熱攪拌使之溶解。其中，以1 • 小時添加1795份之棕橺酸。滴加後，在150°C攪拌1小時。 之後，進行^-NMR測定而確認目的物之生成。再進行IR 測定而確定構造。降溫至60°C，加入環己酮，調整固形物 成為20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐 色透明之/5-經基烧基酸胺溶液A16。 合成例17
備有烷拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 ^ 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入469份之N-丁基乙 醇胺、10份之氫氧化鉀、234份之1，2, 3, 4-丁烷四羧酸， 升溫至120°C，加熱4小時之後，加入100份之曱苯，於 迪安斯達克管充滿曱苯藉與曱笨共沸而去除所生成之水。 迴流之甲苯使之返回反應容器中。充分去除水分後，取出 容器中所生成漿狀之生成物而真空乾燥之。將631份之該 生成物再度放入反應容器中，加熱至150°C攪拌溶解之<-其中，以1小時添加122份之苯甲酸。在150°C攪拌1小 時之後，進行W-NMR測定，確認目的物之生成。再進行IR 324024 184 201247603 測定而確定構造。降溫至60°C，加入環己酮，調整固形物 成為20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐 色透明之羥基烷基醯胺溶液A17。 合成例18 備有烷拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入357份之N-乙基乙 醇胺、10份之氫氧化鉀，加熱60°C之後，以1小時分為小 部份添加218份之均苯四曱酸酐。升溫至120°C，加熱4 # 小時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯， 藉與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反 應容器中。充分去除水之後，取出容器中所生成漿狀之生 成物而真空乾燥之。將539份之該生成物再度放入反應容 器中，加熱至150°C攪拌溶解之。其中，以1小時添加178 份之4-第三丁基苯甲酸。滴加後，在15(TC攪拌1小時。 之後，進行j-NMR測定，確認目的物之生成。再進行IR 測定而確定構造。降溫至60°C，加入環己酮，調整固形物 ® 成為20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐 色透明之羥基烷基醯胺溶液A18。 合成例19 備有烷拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入533份之二異丙醇 胺、10份之氫氧化鉀，加熱至60°C之後，以1小時分為小 部份加入294份之3, 3’，4, 4’ -聯苯四羧酸酐。升溫至120 °C，加熱4小時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克 324024 185 201247603 管充滿曱苯，藉與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱 苯使之返回反應容器中。充分去除水之後，取出容器中所 生成漿狀之生成物而真空乾燥之。將791份之該生成物再 度放入反應容器中，加熱至150°C攪拌溶解之。其中，以1 小時添加513份之環己羧酸。滴加後，在150°C攪拌1小 時。之後，進行W-NMR測定，確認目的物之生成。再進行 IR測定而確定構造。降溫至60°C，加入環己酮，調整固形 物成為20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃 • 褐色透明之羥基烷基醯胺溶液A17。 合成例20 備有烷拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入315份之二乙醇胺、 10份之氫氧化鉀、192份之枸橼酸，升溫至120°C，加熱4 小時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱笨， 藉與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反 ^ 應容器中。充分去除水之後，取出容器中所生成漿狀之生 成物而真空乾燥之。取得453份之該生成物、316份之吡 啶、2429份之二氯曱烷，再度放入反應容器中，用冰冷卻 之。其中，從滴加裝置以1小時滴加445份之三氟曱續酸 三曱基矽酯。滴加後，在25°C攪拌5小時而完成反應。該 二氯曱烷溶液以2000份之10%鹽酸、2000份之飽和碳酸氩 鈉水溶液、2000份之飽和含鹽水依序分別洗淨後，用無水 硫酸鎂脫水。以旋轉式蒸散器蒸餾去除溶劑之二氣曱烷之 後，進行^-NMR測定，確認目的物之生成。再進行IR測 324024 186 201247603 定而確定構造。加入環己酮，調整固形物成為20%。取出 所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之/5 -羥 基烷基醯胺溶液A17。 合成例21 備有烷拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入703份之2-胺基-4-甲基-1-戊醇、10份之氫氧化鉀，348份之環己烷-1，2, 3, 4, 5, 6-六羧酸，升溫至120°C之後，加熱4小時之 • 後，加入500份之甲苯，於迪安斯達克管充滿甲苯，藉與 甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之甲苯使之返回反應容 器中。充分去除水分後，取出容器中所生成漿狀之生成物 而真空乾燥之。將943份之該生成物、373份之2-乙基己 基環氧丙基醚、20份之四氟硼酸鋅放入反應容器中，在100 °C進行反應6小時。先行j-NMR測定，確認目的物之生成。 再進行IR測定而確認其化學構造。然後，降溫至60°C， ^ 加入環己酮，調整固形物成為20%。取出所得不含有光聚 合性官能基之均一而黃褐色透明之Θ -羥基烷基醯胺溶液 A2卜 合成例2 2 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺， 10份之氫氧化鉀，導入氮氣同時加熱至100°C，其中，從 滴加裝置以4小時滴加174份之己二酸二曱基酯。滴加後， 反應容器減壓至205mmHg同時加熱，除去所生成之甲醇。 324024 187 201247603 取出容器中所生成漿狀之生成物而真空乾燥之。 另再備有授拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、 迴流冷卻器、導氣管之第2反應容器中，放入13〇份之2_ 乙基己醇、228份之ε -己内酯、〇· 1份之鈦酸四丁基醋， 在160 C反應8小時。然後，加入320份之上述聚狀生成 物於弟2反應容器中’在15(TC反應2小時。進行j-NMR 測定’確認目的物之生成。再進行IR測定而確定構造。然 後，降溫至60°C，加入環己酮，調整固形物成為20%。取 ® 出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之冷-羥基院基醯胺溶液A22。 合成例23 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入32〇份之N，N，N，，N，-四（輕乙基）己二醢胺（愛莫士化學公司製品之primid XL-552)，加熱至150°C攪拌溶解之。導入乾燥空氣下，其 φ 中，從滴加裝置以1小時滴加由144份之2-乙基己酸。270 份之六氫酞酸2-丙烯醯氧基乙基酯（共榮化學公司製品之 來特丙稀酸酯HOA-HH)、0.4份之對甲氧基紛 (methoquinone)所成之混合物。滴加後，在150°C攪拌1 小時。之後’加入100份之甲苯，於迪安斯達克管充滿甲 苯，藉與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之甲苯使之返 回反應容器中。充分去除水之後，蒸餾去除所有之甲苯。 進行1H-NMR測定，確認目的物之生成《再進行IR測定而 確定構造。然後，降溫至60¾，加入環己酮，調整固形物 324024 188 201247603 成為20%。取出所得含有光聚合性官能基之均一而透明之 H褐色之羥基烷基醯胺溶液A23。 合成例2 4 以合成例22相同條件下進行至從容器中取出所生成 漿狀之生成物而真空乾燥之製程。取得320份之該生成物 再度放入反應容器中，加熱至15〇°C攪拌溶解之。導入乾 燥空氣下，其中，從滴加裝置以1小時滴加119份之3, 5, 5-曱基己酸（協和發酵化學公司製品之協共諾伊克-N)、173 9份之2-丙烯醯氧基乙基丁二酸（共榮社化學公司製品 H0-MS)、〇·3份之對曱氧基酚所成之混合物。滴加後，在 150J：擾拌i小時。之後’加入1〇〇份之甲苯於迪安斯達 克管充滿甲苯，藉與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之 甲苯使之返回反應容器中。充分去除水之後，蒸鶴去除所 有甲苯。進行4-NMR測定，確認目的物之生成。再進行ir 測定而確定構造。然後，降溫至6(rc，加入環己嗣，調整 春©形物成為20%。取出所得含有光聚合性官能基之均一而 黃褐色透明之石-羥基烷基醯胺溶液A24。 合成例25 按照合成例2 2相同條件，進行至從容器中取出所生成 蒙狀之生成物而真空乾燥之製程。取得該生成物32〇份再 度放入反應容器中，加熱至15(TC攪拌溶解之。導入乾燥 空氣下，其中，從滴加裝置以H、時滴力π 133份之理化悉 多DDSA(新日本理化公司製品）。滴加後，再從滴加裝置以 1小時滴加由78份之異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙基酯（昭 324024 189 201247603 和電工Η製品之嘉__、Q 3份之對甲氧基紛所成 之混合物。滴加後，在15〇°c授拌1小時。進行4邏測 定，確認目的物之生成。再進行IR測定而確定構造。然後， 降溫至6(TC，加入環己_，調整固形物成為2⑽。取出所 得含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之羥基烷 基醯胺溶液A25。 j 合成例26 按照合成例22相同條件，進行至從容器中取出所生成 漿狀之生成物而真空乾燥之製程。取得32〇份之該生成物 再度放入反應容器中，加熱至丨㈤它攪拌溶解之。其中， 從滴加裝置以1小時滴加316份之正辛酸。滴加後，在15〇 °C搜拌1小時。之後，加入100份之甲苯，於迪安斯達克 管充滿甲苯，藉與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之甲 苯使之返回反應容器中。充分去除水之後，蒸餾去除所有 甲笨。將所得636份之液狀生成物和49份之馬來於針、& φ 份之二甲基苯曱胺、0.4份之對甲氧基酚之渴ί合物，導入
乾燥空氣同時再度加熱至10(TC，攪袢1小時。生/ lTT
τ圮仃H-NMR
測定，確認目的物之生成。再進行IR測定而墟L %弋構造。然 後’降溫至60°C，加入環己酮，調整固形物士认 , 物成4 20%。取 出所得含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透日月之$經 基烷基醯胺溶液A26。 合成例27 按照合成例22相同條件，進行至從容器中取出所生成 漿狀之生成物而真空乾燥之製程。取得32〇份之1生成物 324024 190 201247603 再度放入反應谷器中，在15(TC如熱授拌溶解之。其肀， 從滴加裝置以1小時滴加144份之2-乙基己酸。滴加後， 在150 C攪拌1小時。之後，加入1〇〇份之甲笨，於述安 斯達克管充滿曱苯，藉與曱苯共彿而去除所生成之水。通 流之甲苯使之返回反應容器中。充分去除水之後，蒸餾女 除所有之甲本。從滴加裝置以1小時滴加由141份之異氰 酸2-丙稀酿氧基乙基醋（昭和電工公司製品之秦聯茲 Α0Ι)、0. 3份之對甲氧基紛所成之混合物於447份之該液 籲狀生成物中’滴加後，在10(TC攪拌1小時。先行ipNMR 測疋（第8圖中表示其1η-NMR譜），確認目的物之生成。再 進行IR測疋而確定構造。然後，降溫至6〇。〇，加入丙二 醇單曱醚乙酸酯，調整固形物成為2〇%。取出所得含有聚 合性官能基之均一而黃褐色透明之沒_羥基烷基醯胺溶液 Α27。 合成例28 按照實施例22相同條件，進行至從容器中取出所生成 漿狀之生成物而真空乾燥之製程。取得32〇份之該生成物 再度放入反應容器中，加熱至15(Tc擾拌溶解之。其中， 從滴加裝置以1小時滴加158份之3, 5, 5-甲基己酸（協和 發酵化學公司製品之KY0WAN0IC-N)。滴加後，在150。(：擾 拌1小時。然後’加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充 滿甲苯’藉與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱笨使 之返回反應容器中。充分去除水之後，蒸餾去除所有之甲 苯0 324024 191 201247603 另備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、 迴流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入222份之異佛爾 酮二異氰酸酯、116份之丙烯酸2-羥基乙基酯、0. 1份之 四丁基鈦酸酯，導入乾燥空氣同時60°C反應8小時。加入 上述漿狀生成物461份於第2反應容器中，在60°C反應8 小時。先行W-NMR測定，確認目的物之生成。再進行IR 測定而確定構造。然後，加入環己酮，調整固形物成為20°/〇。 取出所得含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之冷-• 羥基烷基醯胺溶液A28。 合成例29 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入266份之二異丙醇 胺、10份之氩氧化鉀，加熱至60°C之後，再以1小時分為 小部份加入152份之4-環己烯-1,2-二酸酐。升溫至120 °C加熱4小時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管 ^ 充滿曱苯，藉與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯 使之返回反應容器中。充分除去水之後，取出容器中所生 成漿狀之生成物而真空乾燥之。取得401份之該生成物再 度放入反應容器中，加熱至150°C攪拌溶解之。其中，從 滴加裝置以1小時滴加282份之油酸。滴加後在150°C攪 拌1小時之後，先行^-NMR測定，確認目的物之生成。再 進行IR測定而確定構造。降溫至60°C，加入環己酮，調 整固形物成為20%。取出所得含有光聚合性官能基之均一 而黃褐色透明之Θ -經基烧基酸胺溶液A29。 324024 192 201247603 合成例30 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 10份之氫氧化鉀，加熱至60°C之後，以1小時分為小部份 添加154份之環己烷-1，2-二酸酐。升溫至120°C加熱4小 時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿甲苯， 藉與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反 應容器中。充分去除水之後，取出容器中所生成漿狀之生 • 成物而真空乾燥之。取得346份之該生成物再度放入反應 容器中，加熱至150°C攪拌溶解之。其中，從滴加裝置以1 小時滴力tr 282份之亞麻油酸。滴加後，在150°C擾拌1小 時。之後，先行^-NMR測定，確認目的物之生成。再進行 IR測定而確定構造。降溫至60°C，加入環己酮，調整固形 物成為20%。取出所得含有光聚合性官能基之均一而黃褐 色透明之/5-羥基烷基醯胺溶液A30。 合成例31 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入400份之二異丙醇 胺、10份之氫氧化鉀，176份之均丙三曱酸，升溫至120 °C，加熱4小時之後，加入100份之甲苯，於迪安斯達克 管充滿甲苯，藉與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之甲 苯使之返回反應容器中。充分去除水之後，取出容器中所 生成漿狀之生成物而真空乾燥之。取得522份之該生成物 再度放入反應容器令，加熱至150°C攪拌溶解之。其中， 324024 193 201247603 從滴加裝置以1小時滴加5 5 7份之次亞麻油酸。滴加後， 在150°C攪拌1小時之後，先行W-NMR測定，確認目的物 之生成。再進行IR測定而確定構造。降溫至60°C，加入 環己酮，調整固形物成為20%。取出所得含有光聚合性官 能基之均一而黃褐色透明之羥基烷基醯胺溶液A31。 合成例32 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 • 10份之氫氧化鉀、561份之二聚酸，升溫至120°C，加熱4
小時後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯， 藉與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反 應容器中。充分去除水之後，取出容器中所生成漿狀之生 成物而真空乾燥之。取得735份之該生成物，再度放入反 應容器中，加熱至150°C攪拌溶解之。其中，以1小時添 加138份之降萡烯曱酸。在150°C攪拌1小時後，降溫至 ^ 60°C，先行1H-NMR測定，確認目的物之生成。再進行IR 測定而確定構造。加入環己酮，調整固形物成為20%。取 出所得含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之/3 -羥 基烷基醯胺溶液A32。 合成例33 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入421份之2-胺基-1-丁醇、10份之氫氧化鉀，加熱至60°C之後，以1小時分為 小部份加入322份之3, 3’，4, 4’ -二苯曱酮四羧酸酐。升溫 324024 194 201247603 至120°C，加熱4小時之後，加入100份之曱苯，於迪安 斯達克管充滿甲苯，藉與甲苯共沸而去除所生成之水。迴 流之曱苯使之返回反應容器中。充分去除水之後，取出容 器中所生成漿狀之生成物而真空乾燥之。取得707份之該 生成物和152份之N-經甲基丙烯醢胺、2份之對-曱苯續酸 銨、2份之對-曱氧基苯酚加在一起，在100°C攪拌6小時 之後，先行^-NMR測定，確認目的物之生成。再進行IR 測定而確定構造。降溫至60°C，加入環己酮，調整固形物 • 成為20%。取出所得含有光聚合性官能基之均一而黃褐色 透明之万-羥基烷基醯胺溶液A33。 合成例34 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入225份之辛二酸二 曱酯、234份之二乙醇胺、10份之氫氧化鉀，300份之甲 苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴流， φ 藉共沸而去除所生成之水。4小時後，蒸餾去除所有之甲 苯，進行^-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻 至50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為20%。取出所 得含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之石-羥基烷 基醢胺溶液A34。 合成例35 除將225份之辛二酸二曱酯變更為256份之癸二酸二 曱酯之外，皆按照合成例34相同條件下進行至完全除去甲 苯之製程。進行匪R測定、IR測定而確認目的物之生成。 324024 195 201247603 冷卻至50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為20%。取 出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之/3-羥基烷基醯胺溶液A35。 合成例36 除將225份之辛二酸二曱酯變更為287份之十二烧二 酸二甲酯之外，皆按照合成例34相同條件下進行至完全去 除曱苯之製程。進行W-NMR測定、IR測定而確認目的物之 生成。冷卻至50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為 • 20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明 之冷-經基院基驢胺溶液A36。 合成例37 除將225份之辛二酸二曱酯變更為319份之十四烧二 酸二曱酯之外，皆按照合成例34相同條件下進行至完全去 除甲苯之製程。進行^-NMR測定、IR測定而確認目的物之 生成。冷卻至50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為 φ 2 0 %。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明 之β -經基院基醯胺溶液A37。 合成例38 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入572份之十六院二 酸、532份之二異丙醇胺、5份之硫酸、300份之曱苯，於 迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴流，藉共沸 而去除所生成之水。4小時後，完全除去曱苯，進行^-NMR 測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻至5 0 °C之後，加 324024 196 201247603 入環己酮，調整固形物成為20%。取出所得不含有光聚合 性官能基之均一而黃褐色透明之yS -羥基烷基醯胺溶液 A38。 合成例39 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入100份之1，4-環己 烷二羧酸二曱酯、117份之2-(丁胺基）乙醇、10份之氰氧 化鉀、300份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮 • 氣同時加熱迴流，藉共沸去除所生成之水。4小時後，完 全去除所有甲苯，進行4-匪[?測定、IR測定而確認目的物 之生成。冷卻至50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為 20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明 之/5 -經基燒基醯胺溶液A39。 合成例40 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 ^ 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入319份之十二烷二 酸二曱酯、151份之2-胺基乙醇胺、10份之氫氧化鉀、300 份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱 迴流，藉共沸而去除所生成之水。4小時後，除去所有曱 苯，進行W-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻 至50°C，加入環己酮，調整固形物成為20%。取出所得不 含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之召-羥基烷基 醯胺溶液A40。 合成例41 324024 197 201247603 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入319份之癸二酸二 曱酯、397份之N-環己基乙醇胺、10份之氫氧化鉀、300 份之甲苯，於迪安斯達克管充滿甲苯，導入氮氣同時加熱 迴流，藉由共沸除去所生成之水。4小時後，除去所有曱 苯，進行^-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻 至50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為20%。取出所 得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之/S-羥基 • 烷基醯胺溶液A41。 合成例42 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入319份之十六烷二 酸二曱酯、278份之N-苯基乙醇胺、10份之氫氧化鉀、300 份之甲苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱 迴流，藉共沸而除去所生成之水。4小時後，除去所有甲 ^ 苯，進行j-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻 至50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為20%。取出所 得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之/3-羥基 烷基醯胺溶液A42。 合成例43 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入319份之1，3, 5-環 己烷三羧酸、607份之N-苯基乙醇胺、10份之氫氧化鉀、 300份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時 324024 198 201247603 加熱迴流，藉共沸而除去所生成之水。4小時後，除去所 有之甲笨，進行W-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。 冷卻至50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為20%。取 出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之/5-羥基烷基醯胺溶液A43。 合成例44 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入319份之1，2, 3, 4, • 5, 6-環己烷六羧酸一水合物、412份之異丙醇胺、5份之硫 酸、300份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣 同時加熱迴流，藉共沸而除去所生成之水。4小時後，除 去所有之曱笨，進行^-NMR測定、IR測定而確認目的物之 生成。冷卻至50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為 20°/。。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明 之/3-羥基烷基醯胺溶液A44。 I 合成例45 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入188份之2, 4-二乙 基戊二酸、234份之N-丁基乙醇胺、10份之氫氧化鉀、300 份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱 迴流，藉共沸而除去所生成之水。4小時後，除去所有甲 苯，進行^-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻 至50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為20%。取出所 得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之/5 -羥基 324024 199 201247603 烧基醯胺溶液A45。 合成例46 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入268份之十二烷基 丁二酸酐、5份之硫酸、300份之甲苯，保持40°C，從滴 加裝置以2小時滴加234份之2-胺基-4-曱基-1-戊醇。滴 完後，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴流， 藉共沸而去除所生成之水。4小時後，除去所有之甲苯， # 進行1H-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻至 50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為20%。取出所得 不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之占-羥基烷 基醯胺溶液A46。 合成例47 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入230. 3份之2-丁基 辛二酸、210份之二異丙醇胺、5份之硫酸、300份之曱苯， 於迪安斯達克管充滿甲苯，導入氮氣同時加熱迴流，藉共 沸除去所生成之水。4小時後，除去所有之曱苯，進行W-NMR 測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻至50°C之後，加 入環己酮，調整固形物成為20%。取出所得不含有光聚合 性官能基之均一而黃褐色透明之β -羥基烷基醯胺溶液 Α47。 合成例48 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 324024 200 201247603 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入160份之3-曱基己 二酸、302份之N-苯曱基乙醇胺、5份之硫酸、300份之甲 苯，於迪安斯達克管充滿甲苯，導入氮氣同時加熱迴流， 藉共沸除去所生成之水。4小時後，除去所有之曱苯，進 行1H-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻至50 °C之後，加入環己酮，調整固形物成為20°/◦。取出所得不 含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之万-羥基烷基 醯胺溶液A48。 _合成例49 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入204份之4-第三丁 基酞酸酐、5份之硫酸、300份之甲苯，保持40°C，從滴 加裝置以2小時滴加234份的2-胺基-3-曱基-1-戊醇。滴 加完後，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴 流，藉共沸而去除所生成之水。4小時後，除去所有甲苯， ^ 進行1H-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻至 50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為20%。取出所得 不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之羥基烷 基醯胺溶液A49。 合成例50 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入204份之偏苯三醯 氯無水物、79份之吡啶、300份之曱苯，保持40°C，從滴 加裝置以2小時滴加267份之N-乙基乙醇胺。滴加完後， 324024 201 201247603 於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴流，藉共 沸而去除所生成之水。4小時後，該曱苯溶液以500份之 10%鹽酸、500份之飽和碳酸氫納水溶液、500份之飽和食 鹽水分別依序洗淨之後，用無水硫酸鎂脫水之。然後在旋 轉式蒸散器中蒸餾去除溶劑之曱苯。之後，進行W-NMR測 定、IR測定而確認目的物之生成。加入環己酮，調整固形 物成為20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃 褐色透明之/3-羥基烷基醯胺溶液A50。 ®合成例51 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入246份之環戊烷 -1，2, 3, 4-四羧酸、300份之N-甲基胺基乙醇、5份之硫酸、 300份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時 加熱迴流，藉共沸而除去所生成之水。4小時後，除去所 有之曱苯，進行^-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。 ^ 冷卻至50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為20%。取 出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之卢-經基烧基酿胺溶液A51。 合成例52 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入345份之三聚異氰 酸三（2-羧乙基酯）、345份之三聚異氰酸三（2-羧乙基酯）、 352份之2-丁胺基乙醇、5份之硫酸、300份之曱苯，於迪 安斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴流，藉共沸而 324024 202 201247603 去除所生成之水。4小時後，除去所有之曱苯，進行W-NMR 測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻至50°C之後，加 入環己酮，調整固形物成為20%。取出所得不含有光聚合 性官能基之均一而黃褐色透明之Θ -羥基烷基醯胺溶液 A52。 合成例53 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入516份之二聚酸、 • 266份之二異丙醇胺、5份之硫酸、300份之曱苯，於迪安 斯達克管充滿甲苯，導入氮氣同時加熱迴流，藉共沸而去 除所生成之水。4小時後，除去所有之曱苯，進行^-NMR 測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻至5 0 °C之後，加 入環己酮，調整固形物成為20%。取出所得含有光聚合性 官能基之均一而黃褐色透明之yS-羥基烷基醯胺溶液A53。 合成例54 ^ 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入226份之2-十二碳 烯丁二酸酐、210份之二乙醇胺、5份之硫酸、300份之甲 苯，於迪安斯達克管充滿甲苯，導入氮氣同時加熱迴流， 去除藉由共沸所生成的水。4小時後，除去所有之曱苯， 進行1H-NMR測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻至 50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為20%。取出所得 含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明之/3 -羥基烷基 ϋ胺溶液A54。 324024 203 201247603 合成例55 除將226份之2-十二碳烯基丁二酸酐變更為226份之 四丙烯基丁二酸酐之外，皆按照合成例54相同條件下進行 至除去所有之曱苯之製程。再進行1H-NMR測定、IR測定而 確認目的物之生成。冷卻至50°C之後，加入環己酮，調整 固形物成為20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一 而黃褐色透明之/3-羥基烷基醯胺溶液A37。 合成例56 除將226份之2-十二碳烯基丁二酸酐變更為210份之 2-辛烯基丁二酸酐之外，皆按照合成例54相同條件下進行 至除去所有之曱苯之製程。再行W-NMR測定、IR測定而確 認目的物之生成。冷卻至50°C之後，加入環己酮，調整固 形物成為20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而 黃褐色透明之/5-羥基烷基醯胺溶液A56。 合成例57 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入192份之枸櫞酸、 352份之2-丁胺基乙醇、5份之硫酸、300之曱苯，於迪安 斯達克管充滿曱苯，導入氮氣同時加熱迴流，藉共沸而去 除所生成之水。4小時後，除去所有之曱苯，進行W-NMR 測定、IR測定而確認目的物之生成。冷卻至50°C之後，加 入環己酮，調整固形物成為20%。取出所得不含有光聚合 性官能基之均一而黃褐色透明之/3 -羥基烷基醯胺溶液 A57。 324024 204 201247603 合成例58 除將226份之2-十二π _ 外-3, 6-環氧基2, 3, 6〜二=二料變更為166份之 54相同條件下進行至除* 卜’皆按照合成例 定、R測定而確認目的物之生I =製程。再行&顏測 環己酮，調整固形物成為之後，加入 色透明之一基酿胺溶液-。 _ 226份之2-十二碳烯基丁二酸㈣更為期分之 I化己一酸之外’皆按照合成例54相同條件下 除 ^有曱苯之製程。再進行ι_測定、IR測定而確認目 2之生成。冷卻至阶之後，力认環己_，調整固形物 ，為20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐 色透明之/3 -羥基烧基醯胺溶液A59。 合成例60 ^除將226份之2-十二碳烯基丁二酸酐變更為1370份之 氣橋酸酐之外，皆按照合成例54相同條件下進行至除去所 有曱苯之製程。再行j-NMR測定' IR測定而確認目的物之 生成。冷卻至50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為 2 〇 %。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明 之召-羥基烷基醯胺溶液A60。 合成例61 除將226份之2-十二碳烯基丁二酸酐變更為464份之 四溴酞酸酐之外，皆按照合成例54相同條件下進行至除去 324024 205 201247603 所有甲苯之製程。再行j-NMR測定、IR測定而確認目的物 之生成。冷卻至50°C之後，加入環己酮，調整固形物成為 2 0 %。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐色透明 之/3 -羥基烷基醯胺溶液A61。 合成例62 除將226份之2-十二碳烯基丁二酸酐變更為172份之 2, 5-噻吩二羧酸之外，皆按照合成例54相同條件下進行至 除去所有曱苯之製程。再行j-NMR測定、IR測定而確認目 # 的物之生成。冷卻至50°C之後，加入環己酮，調整固形物 成為20%。取出所得不含有光聚合性官能基之均一而黃褐 色透明之/3-羥基烷基醯胺溶液A62。 <含有羧基之聚合物（B)之合成> 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放入100份之環己酮，容器中注入氮氣 下加熱至80°C，在該溫度，以1小時滴加由20份之曱基 Φ 丙烯酸、10份之甲基丙烯酸曱酯、55份之曱基丙烯酸正丁 基酯、15份之曱基丙烯酸苯曱基酯、4份之2, 2’ -偶氮雙 異丁腈所成之混合物而進行聚合反應。滴加完後，再於80 °C反應3小時之後，再添加溶解有1份之偶氮雙異丁腈之 50份之環己酮溶液，再於80°C繼續反應1小時，而製得丙 烯酸樹脂溶液。冷卻至室溫後，使用環己酮稀釋而得含有 20%固形物之不含有光聚合性官能基而含有羧基之聚合物 溶液P-1。其重量平均分子量為40000。 合成例64 324024 206 201247603 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放入100份之環己酮，容器中注入氮氣 下加熱至80°C，在該溫度以1小時滴加由25份之甲基丙 烯酸、20份之曱基丙烯酸2-羥基乙基酯、30份之曱基丙 烯酸甲酯、25份之苯乙烯、4份之2, 2’-偶氮雙異丁腈所 成之混合物而進行聚合反應。滴加完後，再於80°C反應3 小時之後，添加溶解有1份之偶氮雙異丁腈之50份之環己 酮，然後在相同溫度繼續攪拌3小時而製共聚物。繼之， • 冷卻反應容器之溫度為70°C，再導入乾燥空氣於反應容器 内，供應24份異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙基酯、36份之 環己酮、0. 1份之二月桂酸二丁基錫、0. 1份之對曱氧基 酚，然後在相同溫度繼續攪拌10小時。冷卻至室溫後，使 用環己酮稀釋，而得固形物含量為20%之含有光聚合性官 能基以及羧基之聚合物溶液P-2。其重量平均分子量為 42000 。 ^ 合成例65 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放入100份之環己酮，容器中注入氮氣 下加熱至80°C，在同溫度以1小時滴加由40份之曱基丙 烯酸、25份之曱基丙烯酸曱酯、12. 5份之苯乙烯、17.5 份之曱基丙烯酸正丁基酯、5份之丙烯酸2-甲氧基乙基 酯；4份之2, 2’ -偶氮雙異丁腈所成之混合物而進行聚合反 應。滴加完後，再於80°C反應3小時之後，添加溶解有1 份之偶氮雙異丁腈之50份之環己酮，之後，再於相同溫度 324024 207 201247603 繼續攪拌3小時而製共聚物。繼之，導入乾燥空氣於反應 容器中，供料以25份之甲基丙烯酸環氧丙基酯、37份之 環己酮、1份之二曱基苯甲基胺、0. 1份之對曱氧基酚，然 後，在同溫度繼續攪拌10小時。冷卻至室溫後，用環己酮 稀釋，而得固形物含量20%之含有光聚合性官能基及羧基 之聚合物溶液P-3。其重量平均分子量為41000。 合成例66 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 • 管之反應容器中，放入100份之環己酮，容器中注入氮氣 下加熱至80°C，在相同温度以1小時滴加由74份之甲基 丙烯酸環氧丙基酯、11份之甲基丙烯酸甲酯、7. 5份之甲 基丙烯酸正丁基酯、7. 5份之曱基丙烯酸苯曱基酯、4份之 2, 2’ -偶氮雙異丁腈所成之混合物而進行聚合反應。滴加完 後，再於80°C反應3小時之後，添加溶解有1份之偶氮雙 異丁腈於50份之環己酮溶液，再相同溫度繼續攪拌3小時 ^ 而得共聚物。繼之，導入乾燥空氣於反應容器内，供料以 37. 5份之丙烯酸、56份之環己酮、1份之二甲基苯曱胺、 0. 1份之對曱氧基酚，之後，相同溫度繼續攪拌10小時。 再供料以52份之丁二酸酐，然後，相同溫度下繼續攪拌 10小時。冷卻至室溫後，用環己酮稀釋而得固形物含量為 20%之含有光聚合性官能基及羧基之聚合物溶液P-4。其重 量平均分子量為44000。 合成例67 備有攪拌器、迴流冷卻器、氮氣導入管、導入管、溫 324024 208 201247603 度°十之四頸燒瓶中’放入156份之聚四甲撐二醇 (PTG10〇〇sn :保土谷化學公司製品；羥基= 11〇mgK〇H/g， Mw=l020)、129份之二羥曱基丁酸（日未化成公司製品）、 375份之環己酮溶劑’氮氣流中’擾拌下升溫至⑼。c，使 之溶解均勻。繼之，投入215份之異佛爾酮二異氰酸酯於 燒瓶中’在9(TC攪拌8小時，而進行脲烷化反應。反應終 了後’進行少量之取樣，而得聚苯乙烯換算之重量平均分 子量為13000’實際測得之樹脂固形物之酸價為98mg、 KOH/g之含有叛基之腺烧預聚合物。 其次’停止從氮氣導入管導入氮氣到燒瓶中，改為導 入乾燥空氣，攪拌中投入111份之甲基丙烯酸環氧丙基 醋、6份之二曱基苯曱基胺，還有〇· 3份之聚合抑制劑之 氮酿’在90°c反應8小時。反應終了後，進行少量之取樣， 而得聚笨乙烯換算之重量平均分子量為14800，實際測得 之樹脂固形物之酸價為8mgK0H/g之含有羥基之脲烷預聚 合物。繼之’投入63份之丁二酸酐於該燒瓶中，乾燥空氣 氛圍中’ 90。(：再反應6小時。依據FT-IR測定而確認酸酐 基之°及收尖峰消失後，冷卻至室溫。使用環己酮稀釋而得 固形物含量為20%之含有光聚合性官能基及羧基之脲烷樹 脂所成之聚合物溶液P-5。其重量平均分子量為15400。 合成例68 備有攪拌器、迴流冷卻器、氮氣導入管、導入管、溫 度计之四頸繞瓶中，投入40. 08份之PEG#250(日油公司製 品’乙二醇）、60.84份之RIKACID TH(新日本理化公司製 324024 209 201247603 品，四氫献酸針）、1.66份之觸媒之三苯基膦、1.66份之 N，N-二曱基苯曱基胺、100份之溶劑之環己酮，氮氣流下， 攪拌中升溫至110°C而反應4小時。依據FT-IR測定確認 酸酐基之吸收尖峰消失後，冷卻至室溫。繼之，投入65. 14 份之YD8125C新日鐵化學公司製品，雙酚A型環氧化合 物）、65份之環己酮於該燒瓶中，氮氣流中，攪拌下升溫 至110°C而反應8小時。其次，投入57. 94份之酸酐之 RIKACID TH(新日本理化公司製品，四氫酞酸酐），在110 ® °C反應4小時。依據FT-IR測定確認酸酐基之吸收尖峰已 消失後，冷卻至室溫。繼之，從氣氣導入管終止導入氮氣 而代以導入乾燥空氣於該燒瓶中，攪拌中投入27. 05份之 混合物-G(日油公司製品，環氧丙基曱基丙烯酸酯）、0. 13 份之聚合抑制劑之氫醌，80°C反應8小時。冷卻至室溫後， 使用環己酮稀釋，而得固形物含量為20%之含有光聚合性 官能基及竣基之加成型酯樹脂所成之聚合物溶液P-6。其 φ 重量平均分子量為14500。 合成例69 備有攪拌器、迴流冷卻器、氮氣導入管、導入管、溫 度計之四頸燒瓶中，投入64. 8份之雙酚A、57. 1份之YD8125 (新日鐵化學公司製品，雙酚A型環氧化合物）、128. 1份 之EX861(長瀨化技公司製品：聚乙二醇二環氧丙基醚）、 1.25份之觸媒之三苯基膦、1.25份之N，N-二曱基苯曱基 胺、250份之溶劑之環己酮，氮氣流中，攪拌下升溫至110 °C而反應8小時。而得含有羥基之樹脂。繼之，投入酸酐 324024 210 201247603 之RIKACID SA 54. 6份（新日本理化公司製品’丁二酸針）、 U〇<t反應4小時。依據FT-IR測定而確認、酸奸基之吸收尖 峰=消失之後，冷卻至室溫。其次，該燒瓶中，從氛氣導 入管停止導人氮氣而改以導人乾燥空氣，授拌下投入混合 物-G(日油公司製品：甲基丙烯酸環氧丙基酯)55 2份及 〇. 18份之聚合抑制劑之氣西昆，在帆反應8小時。冷卻至 室溫後，使用環己酮稀釋，而得固形物含量為2Q%之含有 光聚合性官能基及鲮基之苯氧基樹脂所成之聚合物溶液 P 7。其重量平均分子量為251〇〇。 參考合成例1 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、氮氣 管之反應容器中，放入100份之環己酮，導入氮氣於容器 中加熱至80Ϊ，在相同溫度以丨小時滴加由55· 5份之曱 基丙烯酸2-羥基乙基酯、1〇份之曱基丙烯酸甲酯、19. 5 份之甲基丙烯酸正丁基酯、15份之曱基丙烯酸笨曱基酯、 4份之2, 2’~偶氮雙異丁腈所成之混合物而進行聚合反 應°滴加完後，再於8(TC反應3小時之後’添加溶解有i 份之偶氮雙異丁腈之50份之環己酮容液，再在8(TC繼續 反應1小時而得丙烯酸樹脂溶液。冷卻至室溫後。使用環 己酮稀釋而得固形物含量為20%之含有羧基之聚合物溶液 p-8。其重量平均分子量為38000。 <觸控板層間絕緣膜塗布劑> [實施例1至24、參考例1至8] 將表1、2所表示組成及調配量之混合物’攪拌混合均 324024 211 201247603 勻之後，經l/zm之濾器過篩，而得分別相當於實施例1至 24、參考例1至8之感光性組成物。 表1及表2中，A1至A44及P-1至P-8之調配量乃做 為溶液所表示值。
324024 212 201247603[表5 —
I< 實施例12 〇〇 e»3 a. eo V#802 卜 — PGilAc e 實施例11 t— C*3 P-3 CJ CO V#802 t— — PGMAc o 〇 實施例10 m σ» P-4 <〇 V#802 ΙΟ — PGilAc σ» o o 實施例9 A24 CO CSJ CO CU n CO V#802 卜 — PGKAc o ◦ 實施例8 η «ο CL. σ» V#802 o — PGMAc CO in o o 實施例7 CO CM CO (L V#802 oo 一 臟 o o 實施例6 CO CO a- o V#802 oo — PGMAc 1_ 5 o o 實施例5 CNJ 00 CO CU CO C*D V#802 oo — PGMAc o o 實施例4 CM Tj· du C*5 CvJ V#802 oo — C4 ο 16.7 PGMAc 49. 1 o o o 實施例3 CO P-3 00 CO V#802 oo — PGMAc o o 贲施例2 5 CO CO cL 忘 V#802 00 — PGMAc o o 實施例1 5 in eo P-2 in CO V#802 oo 一 PGMAc ◦ o 彡-羥基坑基姐胺（Α) 含有羧基之聚合物（B) 光聚合性單體（D) 先聚合引發剤（c) 矽烷偶合劑 填充劑 有機溶劑 合計 實施例24 CM CsJ CO CL. oo m - £ α> 實施例23 CO CM -c o CM CL. s — i乙酸乙a 〇> 實施例22 in csi 下 <X 卜’ - eo CO in 1甲笨 35.7 實施例21 CO CO CO cL £ — i Ο» 實施例20 «〇 in CM 〇L tn U402 O PGMAc cr> 實施例19 \n CO cL oo CM V#802 o - PGMAc σ> 實施例18 Λ44 05 cL CO CO M402 o - PGMAc 實施例17 3 in cL U402 o — PGMAc 實施例16 CO CO «< Od cL 09 CO M402 o — PGMAc 實施例15 CO CM CL. Oi U402 o — PGMAc 實施例14 eo in CU M402 o — PGMAc 實施例13 3 CO eL in CO V#802 卜 — PGMAc 彡-羥基烷基醯胺（A) 含有羧基之聚合物（B) 光聚合性單體（D) 光聚合引發剤（c) 矽烷偶合剤 填充剤 有機溶劑 324024 213 201247603 [表6] 參考例8 CO oo 1 cu <NI PGMAc CT3 呀 ◦ 參考例7 P-3 BL3175 OO CO C=5 PGMAc 03 々· CD O O 參考例6 P-2 CO (NI XD-1000 oo (Nl C3 T-* PGMAc oa (Nl CD o C5 參考例5 P-3 in XD-1000 CO o PGMAc S ◦ 參考例4 P-4 CO eg LO 1 a- 呀 <=> 1 H PGMAc 05 〇 r*H 參考例3 P-3 m CO CO XL-552 CO H CD PGMAc LO o 參考例2 CO CNJ 1 CU ΟΪ OJ CD PGMAc LO 却 100 參考例1 卜 P-1 0¾ CO PGMAc 05 100 -羥基烷基醯胺（A) 含有羧基之聚合物（B) 其他樹脂 光聚合性單體（D) 光聚合引發劑（c) DBU 有機溶劑 合計
214 324024 201247603 就表1至2中之簡寫說明如下： 光聚合性單體（D) V#802 : VISCOAT#802(大阪有機化學公司製品），三新戊四 醇八丙烯酸酯和三新戊四醇七丙烯酸酯之混合物 M402 : AronixM-402(東亞合成公司製品），二新戊四醇六丙 烯酸酯和二新戊四醇五丙烯酸酯之混合物 光聚合引發劑（C) : Irgacure OXE-01 (日本汽巴公司製 品），1,2-辛二烯-1-[4-(苯硫基）-，2-(鄰-苯甲醯基將 ® 矽烷偶合劑：KBM-803(信越化學公司製品）’ 3-氫硫基丙基 三甲氧基石夕烧 填充劑：PMA-ST(日產化學公司製品），矽之氧化物之微粒 狀物在丙二醇單曱_乙酸酯之分散液（固形物含量為30%) PGMAc :丙二醇單甲醚乙酸酯 MEK :曱基乙基酮 IPA :異丙醇 φ 其他樹脂 XL-552 : Primid XL-552(愛莫士化學公司製品），N，N，Ν’，Ν’ -四（羥乙基）己二醯胺 XD-1000 :曰本化藥公司製品，含有二環戊烯基構造之線型 酚醛清漆型環氧樹脂 BL3175 : SumidurBL3175(住化拜耳脲烷公司製品），三聚異 氰酸酯型MEK將封端之封端異氰酸酯 DBU : 1，8-二氮雜二環[5. 4. 0]十一碳-7-烯 就所得感光性組成物，當做為觸控板層簡絕緣膜用塗 324024 215 201247603 布劑所需求透明性、耐藥物性、硬度、密著性、絕緣性、 圖案適性、經時保存安定性等特性，依照下述方法評估， 其結果表示於表3及表4。 [透過率之測定] 將實施例1至24及參考例1至8之感光性組成物，使 用旋轉塗布機，以15〇°C加熱20分鐘而完成後之膜厚成為 2. 0 y m狀分別塗布於i〇〇mmxi〇〇_、〇. 了顏厚之玻璃基板 (克寧公司製品，玻璃EAGLE 2000)上而製成基板。繼之， ® 減壓乾燥後，使用超高壓水銀燈，以照度為20mW/cm2，曝 光量為50mJ/cm2 ’而進行紫外光曝光。塗布基板在23〇。〇 加熱20分鐘，放置冷卻後，使用顯微分光光度計（奥林巴 士光學公司製品「osp-spioo」），求得塗膜在波長4〇〇nm 處之透過率，按照下述方法評估之。 〇：透過率在97%以上：優異水準 △:透過率在95%以上，未達97% :〇較之上項差些， φ 但是具有實用水準 — X :透過率未達95%:不適合實用水準 [耐藥物性評估] 按照上述透過率之測定所使用相同製造方法製得塗布 基板，並測定基板之膜厚。 在室溫，浸潰基板於王水（硝酸：鹽酸=1 : 3)中經5分 鐘後，以離子交換水洗淨並風乾之。然後，以肉眼觀察基 板及膜厚之測定而計算膜厚之變化率。又，膜厚係使用阿 爾巴格公司製品之觸針型膜厚計DEKTAK_3而測定。然後， 324024 216 201247603 按照下述標準評估之。 〇：外觀，顏色無變化，膜厚變化率之絕對值在5%未 滿而優異：優異水準 △:外觀，顏色無變化，膜厚變化率之絕對值在5%至 10%未滿範圍：較之上項差些，但已達可實用水準 X :外觀，顏色有變化，及/或膜厚變化率之絕對值 在10%以上：不適合實用水準 [鉛筆硬度之測定] 就上述透過率之測定所使用相同方法製得之基板，依 照JIS-K5600-5-4進行劃痕硬度（鉛筆）試驗，而測定絕緣 膜之表面硬度，並按照下述標準評估之。 〇：4H以上：優異水準 △ : 3H :可使用之最低限硬度 X :2H以下：不適合實用之水準 [對於玻璃之密著性之測定] 就上述透過率之測定所使用相同方法製得之基板，依 據JIS K5600-5-6進行附著性（橫割法）試驗，而評估塗膜 之密著性，並計測棋盤目25個中之剝離個數。 〇：棋盤目之剝離個數為2個以上而10個以下：較之 上項差些，達可實用之水準 X :棋盤目之剝離個數為10以上：不適合實用之水準 [絕緣性之評估] 就上項透過率之測定所使用相同方法製得基板，使用 數位超高電阻/微少電流計R8340AC第一化學公司製品， 324024 217 201247603 探針URS，外加電壓5伏特）而測定其表面電阻值。並按照 下述標準評估之。 〇：lxlO12 至 3χ1016Ω/〇 X :未達 1χ1012Ω/〇 [形成圖案時之感應度] 將實施例1至24及參考例1至8之感光性組成物，使 用旋轉式塗布法塗布在lOcmxlOcni之玻璃基板後，在淨化 供相中，7 0 C加熱15分鐘而去除溶劑，獲得約2以m之塗 • 膜。繼之，冷卻基板至室溫後，使用超高壓水銀燈，介以 lOOym寬（間距為200 /im)之條紋狀圖形之光罩進行紫外 光曝光處理。然後，使用23。(：之碳酸鈉水溶液喷霧在基板 上進行顯影之後’再以離子交換水洗淨、風乾，在淨化烘 箱中以15(TC加熱30分鐘。該喷霧顯影分別就各個感光性 組成物之塗膜，在全部施加顯影下，可形成圖案之最短時 間内進行，並以此做為適正顯影時間。塗膜之膜厚以Dektak φ 3030(日本真空技術公司製品）測定之。所形成之光 罩部分之圖案膜厚經測定後’對於塗布後膜厚成為9〇%以 上之最小曝光量進行評估。最小曝光量越小，表示就是高 感應度之優異之感光性組成物。評估標準如下. 〇：未達50mJ/cm2 :優異水準 △ · 50mJ/cffl以上而未達l〇〇mj/cm2 :較之上項為差 些，但可實用之水準 X : 100mJ/cm2以上：不適實用之水準 XX.無法形成圖案：不適實用之水準 324024 218 201247603 [保存安定性評估] 就實施例1至24及參考例1至8之感光性組成物，測 定初期及在室溫下經1個月後之黏度，計算對於初期黏度 之黏度增加率而進行評估。評估之標準如下： 〇：黏度增加率未達5%而優異：優異水準 △:黏度增加率為5%以上而未達10% :較之上項為差 些，但可實用之水準 X :黏度增加率為10%以上：不適實用之水準
324024 219 201247603
co< 實施例12 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例11 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例10 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例9 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例8 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例7 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例6 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例5 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 贲施例4 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例3 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例2 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 || 透過率 耐藥物性 鉛筆硬度 密著性 絕緣性 形成圖案時之感應度 | 保存安定性 | 實施例24 〇 < <1 〇 〇 <3 〇 實施例23 〇 <1 <\ 〇 〇 < 〇 實施例22 〇 〇 〇 〇 〇 < 〇 實施例21 〇 〇 〇 〇 〇 < 〇 實施例20 〇 〇 〇 <1 〇 〇 〇 實施例19 〇 〇 〇 <1 〇 〇 〇 實施例18 〇 < 〇 〇 〇 〇 實施例17 〇 <3 <1 〇 〇 〇 〇 實施例16 〇 < < 〇 〇 〇 〇 實施例15 〇 <3 < 〇 〇 〇 〇 實施例14 〇 <1 <3 〇 〇 〇 〇 實施例13 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 透過率 耐藥物性 鉛筆硬度 密著性 絕緣性 形成圊索時之感應度 保存安定性 參考例8 〇 X X 〇 〇 X 〇 參考例7 X < 〇 <1 X 〇 〇 參考例6 〇 〇 〇 <3 〇 〇 X 參考例5 〇 X X 〇 〇 〇 < 參考例4 〇 X X 〇 X 〇 〇 參考例3 X 〇 〇 X 〇 <1 〇 參考例2 〇 < X 〇 〇 X 〇 參考例1 〇 < X 〇 〇 X 〇 透過丰 对第物性 鉛筆硬度 密著性 絕緣性 形成®案時之感應度 保存安定性 324024 220 201247603 如同表3及表4所表示，實施例1至、 物皆表現優異之透過率、耐藥物性、錯筆硬^感光性組成 絕緣性、形成圖案時之感應度、保存安定性^特=、著性、 實施例1至20之感光性組成物，由於含有=。 體（D)，所以形成圖案時之感應度更加優異。光t合性單 參考例1至8之感光性組成物，在上述物性 些項表現不良結果，無法獲得所有物性皆能馬 、悤有某 者。 b/足實用水準
參考例1不含有先聚合性官能基、參考例2 合引發劑（C) ’所以無法形成圖案。又， 不發生光=先聚 以造成耐熱性、耐樂物性不良之結果。 更化，所 參考例3由於其々-羥基烷基醯胺不溶解、 劑，所以透過率下降，由於交聯構造不均勻而密*於1機溶 參考例4由於不含冷—羥基烷基醯胺之羥基，戶避劣。 反應無法進行，耐藥物性及錯筆硬度變劣。 斤以硬化
參考例5並非/3〜羥基烷基醯胺（A)而添加環氧梏匕 因為缺少觸媒’所以熱硬化無法充分進行，結果耐藥 =性 及鉛筆硬度也低劣。 參考例6由於再添加觸媒，熱硬化反應雖然進行，但 是保存安定性降低。 參考例7因為添加有封端異氰酸酯，所以熱硬化時生 成之脫封端劑’而透過率或絕緣性下降。 參考例8由於不具有含有羧基之聚合物（B)，所以無法 形成圖案，且熱硬化反應也無法進行，造成财藥物性或船 324024 221 201247603 筆硬度劣變之結果。 <濾色器用感光性組成物> [調製紅色顏料分散物] 將下述組成之混合物加以均勻攪拌混合之後，使用直 徑lmm之錯珠，藉由Eiger Mi 11 (日本艾加公司製品之「迷 你模式M-250MKII」）加以分散處理5小時之後，再以5/zm 之渡器過遽而得紅色顏料分散物P-R。 二酮基吡咯並吡咯系顏料（C.I.紅色素254)6.82份 (日本汽巴公司製品，「IRGAPH0R紅B-CF」） 蒽醌系顏料（C. I.紅色素177)1. 08份，（日本汽巴公司 製品「CR0M0PHTAL 紅 A2B」） 鎳偶氮配位化合物系顏料（C. I.黃色色素150)0.88份 (朗克什公司製品「E4GN」） 樹脂型顏料分散劑（日本路布利索爾公司製品 「Solsperse 20000」）1.74 份 二酮基°比洛並°比p各系顏料衍生物2. 05份
聚合物溶液P-1 5. 83份 環己酮 81. 60份 [調製綠色顏料分散物] 324024 222 201247603 使用下述組成之混合物，按照上述紅色顏料分散物同 樣方法製得綠色顏料分散物Ρ-G。 鹵化銅酞青系顏料（C. I.綠色色素36)8. 93份（東洋油 墨製造公司製品「LI0N0L綠6YK」） 單偶氮系顏料（C.I.黃色色素150)2.74份（朗克什公 司製品「E4GN」） 樹脂型顏料分散物（日本路布利索爾公司製品 「Solsperse 20000」 聚合物溶液P-1 環己酮 [調製藍色顏料分散物] 2. 80 份 5. 53 份 80. 00 份 使用下述組成之混合物，按照上述紅色顏料分散物同 樣方法調製得藍色顏料分散物P-B。 ε型銅酞青顏料（C. I.藍色色素15 : 6)12.88份（BASF 公司製品’「Heliogen 藍-L-6700F」） 樹脂型顏料分散劑（日本路布利索爾公司製品 「Solsperse 20000」 5· 62 份 聚合物溶液P-1 1.50份 環己酮 80. 00份 [調製黑色顏料分散物] 使用下述組成之混合物，按照上述紅色顏料分散物相 同方法製成黑色顏料分散物P-K。 碳黑（三菱化學公司製品「MA77」）11. 67份 樹脂型顏料分散劑（日本路布利索爾公司製品 324024 223 201247603 「Solsperse 20000」 2. 80 份 聚合物溶液P-1 5. 53份 環己酮 80. 00份 [實施例25至91及參考例9至16] [濾色器用感光性組成物之調製] 按照表5、表6所表示組成物及調配量，將各材料混 合攪拌，經濾器過濾，而得各顏色之感光性著色組成 物。
324024 224 201247603
-- 8 表 rL 324024 ΙΛ CO 5 镩 V Ού CU C^l ri« t— 〇 m C^l ΙΛ Ο 4Γ5 〇 η ο ο 茗 私 Ού α. CM 节 in A 'β· cL ¢0 04 m c=> in 0 eo ο en co 军 V Ού Om CNJ Tt 〇 in oa m 0 in ή ο ο (NJ Cf3 茗 Ού CU 穿 o <〇 CL. α» OJ ΙΛ Ο m 0 co ο CO Ού CU CM 卜 'ή' 0. 00 C^J in 0 in 男· ο Ού Ο. C*J 却 to CO CO CU ej CJ CM LT) 0 in 0 co ο ο 駟 Ού 0L CM TT CO ΙΛ «〇 CO ά. in 00 CM in 0 m ή ο ο 丧 K Ού α. CJ 令 = csl cL 呀 CSJ in 0 ιΛ ύ ο ο 私 Ού, α. CM 呀 1〇 CO α. o C<4 m 0 in 0 ¢0 ο ο to CJ 苍 Οά (L C-J 3 tra co a. 卜 cq m 0 (〇 0 03 evi co ο ο LO (M 5 *< ΟΔ ά. OJ 1 5 卜 CJJ CL. oo CQ m 0 in 0 co ο 每 Φ % 墦 s 雄 1 05. S ! 嫌 蚌 /-N S«/ 茶 Φ w» •4。 (βα 餌 $ η 珐 菘 <0 CO ^r Ού cL CM co 女 rr en tL «ο CM cn ο - IT) ο IT) 0Λ CU 穿 CO *<Γ co cu = cq in ο ο CO ο ο V ΟΑ 〇L CO m ο CO tL m CM m ο in o CO ο CO Ού CU C»3 · 03 CM ·< ο CO a. 卜 CJ d σ> to C*5 ο ο CJ «a· as (L CvJ 呀 < in DO CU ιΛ CM w> in ο .镩 ft: cu IT) σ» 呀 〇g -< 卜 CM cL LA c*j eg LT3 o d ^j* eo CM ο ο 〇 CA CL. CM V co < CO CM CL· in ai ca in <=> Γ- ο 〇 d er> CM eo CO ο σ» CO 本 V 0Λ 〇. eg ^r CO CO CO CU co CJ tn o IT» ύ ο 〇0 CO Ού CL. •^r ΤΓ CO ·< in 寸 oL S CO tn o if> ύ ο ¥ ΟΛ {L· CV1 呀 CM o cL IT) OJ iA o m o eo ο ο CO ΟΔ CU CM o t— 分 cL 00 C4 in d in e> co ο Φ Ά /•-V V-/ 钼 磔 1 Qi N-/ 吞 <〇 N^/ 蚌 ϊί <〇 /*> i ·<〇 珐 t? 迪 桀 35 钼 萑 班 ¢- ·<〇 225 201247603
324024 QA a. 0·Λ -fl* 〇〇 CO Cu la o’ m CJ CO ο ο CO m Ού cu CM t— 交 (L 一 CO m 〇 m 与 ο ο m m 在 Ού cL CSJ r (X ir> <〇 iA 〇 m «ο -¾1 ο ο TT in 本 ΟΛ CL. CJ CO ΙΛ <£» Cu m oo CM in Ό m c> CO ο ο en 谋 OeS a. C*J 兮 交 卜 CU oo CM m o ΙΛ ο eo ο ο CS] in Ού a. CNj ^r CO CO 〇 TJ« <L in CM in o in ύ ο ο oa cL 却 eg CQ TJ* CL. 呀 CJ m o in o CO ο ο 〇 m 〇ύ cu CM 〇 CO σ» a. CO CvJ m o in o CO ο σ» 私 Ού □L CM oo CM -< T 二 OJ tA o LO 宫 ο ο eo Qg a. CO 呀 t— - 1 τί> C*J in o in o CO ο ο $ 诺 Ού cL CM CO cL ο IT) o m cd CJ ο Φ n r~\ s 1 <0. 2 <0 许 <〇 /~\ π φ η 迪 {〇0 ♦ 珥 在 <0 oo CO 〇 Cl. « 。 oo "T CL. a> Cvl ΙΟ ο m CJ eo ο ο Ο CU ir> CO 令 CU in cd CM ΙΑ <=> m c> in σ» eg ο to (Ο 璀 V Cu ΙΛ 卜 5. CO 寸 CL σ> eg ιΑ Ο LO r-* OJ ο ΙΛ CO 军 tp Cu in CO Oi TJ· a. CO c^» m ο in r-^ CM ο ο tD Cu m 3 o "T cu in CM m ο in CQ ο CO co 5 隹 V C3 a. in 兮 t— CO CO ά. σ» CM ΙΑ ο m ο CM CO o a. in 却 CO CO CO 呀 ά. σ> CJ ΙΑ Ο tn ο to u cL in in CO in CL, S CVJ m ο m ο ο S 遂 w CL. in <〇 in <〇 cu in 00 CM ΙΛ Ο m $ ο Oi in 5 运 〇& cL CM 呀 CO CL· in ΙΑ Ο in evi CM ο 〇0 in ¥ QA Cu CVJ τί* -< CO cL CN] CM ιη ο m c«i eg ο ο η 钼 t 〇α CQ V-/ 吞 杯 A? \ s«> 眸 δ Φ Φ 越 fya 球 9 隹 在 <0 226 201247603
324024 實施例79 £0 〇. CM ««3· CO <〇 C*3 CU CM CM in C3 m 〇 ο ο 實施例78 CQ t- ΙΛ m CO OU 〇 C4 in <=> m ο ο 實施例r? C0 CM m «< in C3 flu OJ m c> ΙΓ> ο 货施例76 GQ dm Csl 呀 s ·< CO 丄 二 CM in o m ο ο ο 實施例75 βο CL. oo CO cL o CM in o 40.5 ο ο 實施例74 P-B N 卜 P-3 00 C^l in c> 40.5 ο 實施例73 P-C S σ> σι CM cL to in o in τι ο 實施例72 a. in A24 4.5 CU in in IA CO in o 5 Ξ 實施例71 P-G CM T*· m m eo CU m in CM u? o m 4Λ eo ο ο 實施例70 A. OO CO A27 CO flu 卜 OO o in o t- eo eo ο ο 實施例69 o a. in a. LT) in in CO in o ο 顏料分散物 泠-羥基烷基醯胺（A) 含有羧基之聚合物（B) 光聚合性單逋（D) 先聚合引發劑（c) 多官能硫醇 環氧樹脂 胺觸媒 有機溶劑 合計 實施例91 μ s CO eg -c O) C3 a. 03 m o ΙΟ ο ο 實施例90 Uet α. in CO CM -< «〇 丄 CO m o 41.5 ο ο 實施例89 UA cu CO O) 女 00 cu m C*J o 35.3 ο ο 實施例88 itA <L CO 寸 O) m tr^ CVJ CL. CM CS in CO ο 賁施例87 cL CO CM <〇 < CO CO a. CO o 39.9 ο ο 實施例86 P-B eo CJ CO in CJ cu in CM tn o in in in ο 實施例85 ea cL eo CM 呀 in -¾1 cL in CM m o 55.5 ο ο 實施例84 P-B n CM oo C|J CL. m CM m C3 iO 写· ο 實施例83 P-B C3 C>J c- o <L m eo tn o 49.5 ο 實施例82 P-B CO CO 寸 ·< CO CL 卜 IT) in to in ο 實施例81 P-B n CM CO 12.5 04 a. o CO o m 1 0.01 ,50.49 ο ο 實施例80 CQ 〇. CO CM eo in CM* CVI CL. m C>J m o ο 顏料分散物 jff-羥基烷基醢胺(A) 含有羧基之聚合物（B) 光聚合性單體（D) 光聚合引發谢(c) 多官能硫醇 環氧樹脂 胺觸媒 有機溶劑 合計 227 201247603
^ 9< CO Οέ 1 α. CN1 寸 1—4 ΙΛ ς〇 oo 1 CL· m 〇〇 CvJ in o m Q CO Ο Ο ΙΛ ♦ 1 Qu CV3 寸 Cvl 1 a. OJ CO w 妹 CO (N1 CN) ΙΛ 〇 Oi ο 却 ο ο 寸 Cd. 1 CU CN1 寸 <M 1 Qu o m CS3 妹 OJ CQ a O o CM m o in oo CO ο ο 〇〇 % Q^ 1 CU CO Cvl CN3 1 CL· oo OJ CO 却 CO OO ΙΛ 〇 oo CO ΙΛ C3 Ο C<J Od 1 Ou CO CO 1 a. in 00 1 CL· Ο CO ID o m o CO Ο ο ^4 5 ^Γ Q£ 1 CU CvJ 畔 cvi 1 a. s CO in o ΙΛ 廿’ CO ο ο 〇 5 Ού a. CO 却 寸 05 oa Cu Lf> OO CNJ ΙΛ OO 03 ο ο 05 Hr OeS 1 CL· CV3 寸 〇〇 ΙΛ OS 1 m m Oi ΙΛ <Z> xn CvJ CSJ ο ο 蓉 Φ * 堪 /·—\ -< S—✓ 辑 4 /—N CQ s-/ 者 实 /^N A S^/ *〇j 联 <Q /-\ o V-/ 冢 诤 ϊϊη 寂 效 逛 * •φ 324024 228 201247603 就表5、表6中之簡寫說明如下： 光聚合性單體（D) : ARONIX M-402(東亞合成公司製品），二 季戊四醇六丙烯酸酯及二異戊四酸五丙烯酸酯之混合物 光聚合引發劑（C) : IRGACURE 907C日本汽巴公司製品），2-曱基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-N-嗎啉基丙烷-1-酮 多官能硫醇：TEMB(昭和電工公司製品），三羥甲基乙烷三 (3-氫硫基丁酸酯） φ 環氧樹脂：XD_1000 :(日本化藥公司製品），含二環戊烯基 構造之線型酚醛清漆型環氧樹脂 胺觸媒：二甲基苯甲基胺 有機溶劑：環己酮 其他之l:「PRIMIDXL-552」（愛莫士公司製品），N，N，N，，N，_ 四（羥乙基）己二醯胺 其他之2 :「XD-1000」（日本化藥公司製品），含有二環戊 烯基構造之線型酚醛清漆型環氧樹脂 鲁其他之3 :乩3175 : Sumidur BL3175C住化拜耳脲烷公司製 品），三聚異氰酸酯型MEK肟封端之封端異氰酸酯 表5、表6中之A1至A62及P-i至P_8之調配量乃做 為溶液所表示值。 就所得濾色器用感光性組成物，依照下述方法評估其 透月f生、耐藥物性、硬度、密著性、絕緣性、形成圖案之 適ί·生經時保存安定性，而表示其結果於表7、表8中。 [評估透明性（霧度之測定）] 將實施例25至91及參考例9至16之濾色器用感光性 324024 229 201247603 組成物，使用旋轉塗布器，以150°C加熱20分鐘後完成之 膜厚成為2. 0 // m狀塗布於lOOmmxlOOmm，0· 7mm厚度之玻 璃基板（康寧公司製品之玻璃Eagle 2000)上而製成塗布基 板。繼之，減壓乾燥後，使用超高壓水銀燈，以照度 20mW/cm2，曝光量50mJ/cm2而進行紫外光曝光處理。塗布 基板在150 C加熱20分鐘，放置冷卻後以霧度計 NDH-2000(東京電色公司製品）測定其霧度值，其評估標準 ^ 如下： 〇：霧度值未達0. 5%未滿：優異水準 △:霧度值為0· 5%以上而未達1. 5% :較之上項差些， 但可供實用之水準 X :霧度值為1.5%以上··不適合實用之水準 [耐藥物性之評估] 按照製作霧度測定用基板相同方法製成基板並測定其 色度。然後，浸潰基板於N-曱基吡烷酮溶液中，室溫經30 ® 分鐘之後，以離子交換水洗淨，風乾之。之後，測定基板 之色度’並計算其色差值。又，該色度係使用C光源 之顯微分光光度計（奥林巴斯光學公司製品之「〇SP-SPl〇〇」） 而測定之’評估標準如下： 〇：1. 5 :優異水準 △ : 1·5< ΔΕ$3 :較之上項差些，但為可實用之水準 X : 3< :不適合實用之水準 [對於玻璃之密著性之測定] 按照製作霧度測定用基板相同方法製成基板，再依據 324024 230 201247603 JIS K5600-5-6之附著性（橫割法）試驗，評估塗膜之密著 性，計數棋盤目25個中之剝離個數。 〇：棋盤目之剝離個數未滿2個：優異水準 △:棋盤目之剝離個數 2個以上而10個以下：較之 上項差些，但為可實用之水準 X :棋盤目之剝離個數 10個以上：不適於實用之水 準 [形成圖案時之感應度] 使用實施例25至91及參考例9至16之濾色器用感光 性組成物，按照按觸板層間絕緣膜用塗布劑相同方法評估 該感應度。 [圖案剝落之評估] 就上述感應度評估所製成之基板，在100/zm之光罩部 分之圖案，使用光學顯微鏡觀察而行評估。評估之標準如 下： 〇：無剝落或缺陷而優異：優異水準 △:雖無剝落但發生部分缺陷：較之上項差些，可供 實用水準 X :發生多處剥落或缺陷：不適合實用之水準 [保存安定性評估] 就實施例25至91及參考例9至16之濾色器用感光性 組成物，按照前述觸控板層間絕緣膜用塗布劑相同方法進 行保存安定性試驗而加以評估。 324024 231 201247603[表 10]
324024 實施例35 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例34 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例33 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例32 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例31 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例30 〇 < 〇 〇 〇 〇 實施例29 0 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例28 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例27 〇 <1 < 〇 〇 <1 〇 實施例26 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例25 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 透明性 耐藥物性 耐熱性 密著性 形成圓案時之感應度 | 囷案之剝落 保存安定性 實施例46 〇 〇 〇 〇 〇 〇 < 實施例45 〇 < 〇 〇 〇 <3 〇 1實施例44 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 |實施例43 〇 〇 〇 〇 <1 <1 〇 實施例42 〇 〇 < 〇 〇 〇 〇 實施例41 〇 〇 <] 〇 〇 〇 〇 實施例40 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例39 〇 〇 〇 〇 〇 < 〇 實施例38 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例37 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 貧施例36 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 透明性 耐藥物性 埘熱性 密著性 形成圏案時之感應度 圓案之剝落 保存安定性 食施例57 〇 < < 〇 <] 〇 〇 實施例56 〇 〇 〇 <3 〇 〇 〇 赏施例55 〇 〇 〇 <3 〇 <3 〇 實施例54 〇 <1 <1 〇 〇 < 〇 實施例53 〇 <1 < 〇 〇 < 〇 實施例52 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例51 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例50 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例49 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例48 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例47 〇 〇 〇 〇 <] <1 〇 透明性 耐藥物性 耐熱性 密著性 形成®案時之感應度 囫案之剝落 保存安定性 232 201247603
324024 實施例68 Ο <] <1 〇 〇 <] 〇 實施例67 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例66 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例65 〇 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 實施例64 0 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 實施例63 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例62 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例61 0 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例60 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例59 Ο <1 <] 〇 0 < 〇 實施例58 Ο < 〇 〇 <1 <] 〇 透明性 耐藥物性 耐熱性 密著性 形成圓案時之感應 圖案之剝落 保存安定性 實施例79 〇 <1 〇 〇 〇 〇 〇 實施例78 〇 <1 〇 〇 〇 〇 〇 實施例77 〇 <1 〇 〇 〇 〇 〇 實施例76 〇 0 〇 〇 〇 〇 〇 實施例75 〇 < 〇 〇 〇 0 〇 實施例74 〇 <3 〇 〇 〇 〇 〇 實施例73 〇 <1 0 〇 < <1 〇 實施例72 〇 〇 〇 < 〇 〇 實施例71 〇 <1 〇 〇 〇 〇 〇 實施例70 〇 〇 〇 〇 〇 <] 〇 實施例69 〇 〇 〇 <1 〇 〇 〇 透明性 耐藥物性 耐熱性 密著性 形成圊案時之感應 圊案之剝落 保存安定性 實施例91 Ο <3 <1 〇 < 〇 〇 實施例90 Ο 〇 <3 〇 〇 〇 〇 實施例89 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例88 Ο 〇 〇 〇 < < 〇 實施例87 0 <1 〇 〇 〇 〇 〇 實施例86 〇 〇 〇 〇 〇 < 〇 實施例85 Ο 〇 〇 〇 〇 < 〇 實施例84 Ο 〇 〇 〇 〇 < 〇 實施例83 Ο 〇 〇 〇 〇 <1 〇 實施例82 Ο 〇 <1 <1 〇 〇 〇 實施例81 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 <3 實施例80 Ο 0 〇 0 〇 <] 〇 透明性 | 耐藥物性 耐熱性 密著性 形成®案時之感應 圊案之剝落 保存安定性 233 201247603 [表 11 ] 〇 〇 〇 ςι?妒妹
V 〇
V 〇
V 〇 2:5%-# 〇 〇 〇
V 〇 〇 25%^ 〇 〇 〇 〇
V 〇 〇 〇 〇 〇 115% 砵 〇 〇
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V 〇 01 :命·# 〇
V 〇 〇 〇
V 〇 〇 【1>犁碁；一 ±1έΒ«ί 00< 甸璿喵W1T帐困嗜« 324024 234 201247603 如同表7、表8所表示，實施例25至91之濾色器用 感光性組成物皆顯表示優異之透明性、耐藥物性、耐熱性、 密著性’形成圖案時之感應度、圖案之剝落、保存安定性 等特性。 實施例25至56、60至72、74至90之感光性組成物 乃係含有光聚合性單體（D)，所以形成圖案時之感應度更加 優異。又’實施例26、40、46、67、81中，因為添加有環 氧樹脂，所以能抑制圖案之剝落，可知在不妨害保存安定 # 性範圍内可使用環氧樹脂。 參考例9至16之感光性組成物，在上述物性中總有不 良結果，因此，無法獲得全部能滿足可實用水準者。 參考例9為不含光聚合性官能基，參考例1 〇為不含光 聚合弓丨發劑（c)，所以無法形成圖案。又，不起光硬化，所 以耐熱性、耐藥物性亦造成不良之結果。 參考例11由於羥基烷基醯胺不溶解於有機溶劑， 造成交聯構造之不均勻而密著性不良。 ® 參考例12由於不含具有^ 羥基烷基醯胺構造之羥 基，所以硬化反應無法進行，造成耐藥物性或耐熱性不良 之結果。 參考例13由於不添加羥基烷基醯胺（A)而添加環 氧樹脂，因為沒有觸媒所以熱硬化無法充分進行，造成耐 藥物性或耐熱性不良之結果。 參考例14由於再加上觸媒，熱硬化反應雖然順利進 行，俜造成保存安定性下降之結果。 235 324〇24 201247603 參考例15由於添加封端異氰酸酯，所以熱硬化時所發 生之脫封端劑，造成透明度降低之結果。 參考例16由於不含有含幾基之聚合物（b )，所以無法 形成圖案’而且熱硬化反應無法充分進行，也造成耐藥物 性或耐熱性不良之結果。 <感光性耐焊接油墨> [實施例92至119、參考例17至24] 按照表9、表1 〇中所表示組成及調配量，調配yj -經 — 基烷基醯胺（A)及含有羧基之聚合物（B)，再調配以Epikote 1031S(三菱化學公司製品，多官能環氧丙基趟型環氧樹 脂）5份，BL3175C住化拜耳脲烷公司製品，三聚異氰酸醋 型封端異氰酸醋）20份，IRGACURE-907(汽巴特殊化藥公司 製品，2-曱基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-N-嗎琳基-1-丙 烷）2.5份，0£丁\-3(日本化藥公司製品，2,4-二乙硫基咕 嘲酮）0. 25份，ARONIX M-310(東亞合成公司製品，三羥曱 φ 基丙烷P0改質三丙烯酸酯）8份，綠色糊料（綠色顏料/基 質樹脂（苯酚樹脂）/溶劑（卡必醇乙酸酯=28/12/60)2份， SPB-100(大塚化學公司製品，磷腈（Phosphazene)系難燃 劑）8份，Stabiace MC-5S(琢化學工業公司製品’二聚氰 胺三聚異氰酸酯）8份，使用三輥混鍊而混合均勻後’以1 β濾器過濾，分別製成實施例92炱119、參考例Π至24 之感光性組成物。 表9、表1〇中之Α1至Α62及Ρ-1至ρ_7之調配量乃 以》谷液所表示值。 324024 236 201247603 [表 12] 實施例100 〇〇 S ΙΛ cL ο 實施例99 卜 〇 to ά. ο CM 實施例98 〇 CO Cu Ο ο 實施例97 tj* 〇. § 實施例96 S sr CL. ο 實施例95 S cL ο 賞施例94 eo S •^3* cL 實施例93 S TS* ο 實施例92 3 S ·Ό> (L ο 泠-羥基烷基通胺（A) 含有羧基之聚合物（B) j 實施例109 m <〇 CU § 實施例108 ◦ co 0. ο 實施例107 σ» eg S CD a. § 實施例106 00 CO < CO cL ο 實施例105 m CO CO 1 Oh ο 實施例104 TJ« CO m cL ο 實施例103 A27 S in d ο I ^j· S l/i CU ο Ξ I 5 S in cu ο s 钼 逋 <P 1 X5.
實施例119 (M CO in I— a. in 實施例118 u? c- Cu 實施例117 〇 ΙΛ r- a. in 實施例116 〇> m ·< m Ρ» cL in 實施例115 in in in t— cL ΙΓ3 ^· 實施例114 co ΙΛ LO ί α. in 實施例113 CM ·< m t- cu m 實施例112 o t- ά. s 實施例111 σ» CO a. § 實施例110 <〇 CO a. § 泠-羥基烷基醸胺（A) 含有羧基之聚合物（B) II CD ήτ 妹 CO 〇 CO CO CJ 5 s CJ OsJ 军 e*5 1 O. ο co 革 4r 砵 CJJ cu ο CO CL. s 參考例19 XL-552 s CO a. s 參考例18 XL-552 s Cs) a. 參考例17 XL-552 cL 彡-羥基烷基aa胺（A) 含有羧基之聚合物（B) 324024 237 201247603 表9至10中之簡寫說明如下： XL-552 ’ PRIMID XL-552(愛莫士化學公司製品），n，N，n，，N， -四（羥乙基）己二醯胺 (評估方法及其結果） 所得感光性組成物做為感光性耐焊接油墨而按照下述 方法評估其顯影性、解像性、焊接耐熱性、可撓性、難燃 性等性狀。 [製作試料A] 片面經剝離性處理之38 ym厚度之隔板PET膜之剝離 面上’將實施例91至118，參考例π至24中所得感光性 耐焊接性油墨，以乾燥後之膜厚成為2〇//m狀，分別均勻 塗布而乾燥後，冷卻至室溫。繼之，將該膜上之感光性樹 脂組成物面和25/ζιη厚度之PET膜貼附在一起而製成兩面 為PET膜所夾成之感光性樹脂组成物之乾膜型感光性焊接 抗蝕體。 其次，從該乾膜剝離隔板PET膜，表面上露出之感光 性樹脂組成物面貼附以錢銅層壓板（以姑刻將銅表面加以 粗糙化處理）之銅箔面，經真空層積處理（6〇〇c，〇.2MPa= 2kg/cm2)而黏合之。繼之’從pet膜上將具有防蝕圖形[φ 70/zm孔，21級段次，實線/間距= 100/60(^^/^^)]之負 膜加以貼合，使用紫外光曝光裝置（0RC製作所製品， EXM-1201F，短弧光燈）照射以紫外光（4〇〇mj/cm2)。然後， 剝離PET膜，使1%之碳酸鈉水溶液，以2kg/cm2之喷壓而 顯影處理60秒鐘。之後’以15〇。(：之熱風乾燥機進行加熱 324024 238 201247603 硬化處理1小時，而製成試料A。 [顯影性] 式料A，黏合以具有21級段次之負膜部分之塗膜， Ί办液所膨潤之段數做為膨潤段數，塗膜被顯影液洗淨 一·^數做為剝離段數。剥離段數越低，顯影速度越快，也 "、疋’4影&越優異。因此，使肖該剝離段數依照下述標準 評估顯影性。 〇…剝離段數$5 △…剝離段數=6至1〇 x…剝離段數g 11 [解像性] 就試料A，以放大鏡觀察φ 7 Q " m部部分 表面曝露部分(開孔部分)之直徑加以測定，二 越被中 解像性。該孔之直徑越接近7〇_，圖荦 越被忠實_成，也就是解像性越為優異。 園荼 〇…直徑6〇wm以上 △…直徑40_以上至59_以下 X…直徑39em以下 [焊接耐熱性] 將低活性松香油系助溶劑（日本阿爾發金屬八 品，商品名為.6⑸塗布於試料A上 屬么司 槽(JIS C6481)中浸潰丨。秒鐘。上述 之焊接 而實施例2循環後按照下述標_為1備環計 〇.·侧觀無異常，無膨::::膜之㈣。 324024 239 201247603 △…塗膜部分發生膨脹或剝離 X…塗膜整體發生膨脹或剝離 [製作試料B] 將實施例92至U9、參考例17至24中所得感光㈣ 焊性油墨，以乾燥膜厚成為狀均勻塗布在鄭^ 度之隔板PET膜上之後’冷卻至室溫。繼之，使用製作試 料A時所用相同紫外光曝光裝置’以積算光量4〇〇mJ/cm2 之熱風乾燥機施予熱硬化1小時》所得硬化膜冷卻至室 溫，從隔板膜剝離硬化塗獏，做為試料Β。 [可撓性] 將試料Β彎曲180度’相同部分向相反方彎曲18〇度。 按照下述標準評估此時之塗膜之狀態。 〇…膜面看不到裂紋 △…膜面稍可看到裂紋 X…膜面裂開，膜面明顯可看到裂紋 φ [製作試料C] 就實施例92至119、參考例17至24所得感光性耐焊 接油墨，在試料Α之製作工程中不使用具有防#圖形之負 膜進行紫外光照射（全面曝光）之外，皆按照製作試料A相 同方法進行製成試料C。 [難燃性] 就試料C，依據ULSubject94V法進行難燃性之評估’ 並按照下述標準評估其結果。 O..VTM-0 324024 240 201247603 χ ."VTM-2以下（包含完全燃燒等） [評估結果] 評估結果表示於表11及表12。
241 324024 201247603 [表 13] ΙΪ 實施例100 <] 〇 〇 < 〇 實施例99 〇 〇 〇 <3 〇 實施例98 〇 〇 < 〇 實施例97 〇 〇 <] 〇 〇 實施例96 〇 〇 <1 〇 〇 實施例95 〇 〇 〇 〇 〇 實施例94 〇 〇 < 〇 〇 實施例93 〇 〇 〇 〇 〇 實施例92 〇 〇 〇 〇 〇 顯影性 解像性 焊接耐熱性 可撓性 難燃性 實施例109 〇 〇 <] 〇 〇 實施例108 〇 <3 〇 〇 〇 實施例107 〇 〇 <1 <3 〇 實施例106 〇 0 〇 〇 〇 實施例105 〇 〇 〇 〇 〇 實施例104 〇 〇 〇 〇 〇 實施例103 〇 〇 〇 〇 〇 實施例102 〇 〇 〇 〇 〇 實施例101 <3 〇 < 〇 顯影性 解像性 焊接对熱性 可撓性 難燃性 OOIU# 谅駟 ill f#鸯駟 91U杏镩駟 ςπ f#鸯駟 HI?i«^ ειι?辑駟 2115镩駟 III冢诔駟 0U?鸯ik 611 f4谋駟 〇
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V 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Ιο V 〇 ΙοΙο 〇 VΙο 〇 VΙο 〇 Ιο οι Ιο V 〇
Ιο V V V V 〇 ίι黎* 324024 242 201247603
I-1 4 表 I_I 1參考例24 X <1 〇 〇 參考例23 1 X < 〇 < 〇 參考例22 〇 < X 〇 <1 參考例21 〇 X X 〇 <3 參考例20 < < X 〇 <1 參考例19 < X 0 X 〇 參考例18 〇 X 0 X 〇 參考例Π <] X <] X 〇 顯影性 解像性 焊接耐熱性 可撓性 難燃性 324024 243 201247603 從表11中之結果顯表示實施例92至119中之感光性 、组成物皆具備優異之顯影性、解像性、焊接耐熱性、可挽 性'難燃性’做為可撓性印刷電路板等所使用可撓性之絕 緣保邊膜甚為適佳。 另一方面’從表12中之結果顯表示參考例中無法獲得 可滿足實用水平者。例如參考例17至19由於其沒-羥基烷 基醯胺（A)係不溶於有機溶劑 ，所以光透過性降低，解像性 低劣。參考例20至22由於不含羥基烷基醯胺（A)，所 以硬化塗膜之耐熱性造成不良之結果。又，參考例23、24 由於不含具有羧基之聚合物（B)，無法使顯影性和解像性得 以兩立之結果。 《實施形態V》 (平均一次粒徑測定方法） 〇按照下述方法計測顏料之平均一次粒徑。加入丙二醇 單曱醚乙酸酯於顏料粉末中，再添加少量之分散劑之 鲁Disperbyk-·比克化學公司製品），以超音波處理i分 鐘，而調整好測定用試料。使用透過型（TEM)電子顯微鏡製 作3張（3視野份）能確認1〇()個以上之顏料之一 之照片，分別從左上方依序測定100個一次粒子大小。具 體而言，計測每個顏料之-次粒子之短軸徑和長轴徑並以 nm單位表示後，求得其平均值做為該顏料粒子之一次粒 徑，將合計300個之分布卩5nm單位劃分而作齡布圖， 並以5ηιη劃分之中央值（例如6nra以上而1〇nm以下時，該 中央值為8nm)做為該粒子之粒徑之近似值，再以各個粒徑 324024 244 201247603 和粒數為基礎而計算出平均粒徑/個數。 <冷-羥基烧基醯胺（A)之合成> 合成例1 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺， 10份之氫氧化鉀，導入氮氣同時加熱至l〇〇°c。從滴加裝 置以4小時滴加174份之己二酸二甲基酯。滴加完後，反 應容器内減壓至205imHg同時加熱，除去所生成之甲醇。 * 取出容器中所得漿狀之生成物而行真空乾燥。取得320份 之該生成物再度放入反應容器中，加熱至15(TC而攪拌溶 解。導入乾燥空氣同時於其中從滴加裝置以1小時滴加144 份之2-乙基己酸。滴加後在15〇。〇攪拌1小時之後，加入 100份之甲苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，藉與甲笨共彿 而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應容器中。充 分去除水之後，蒸餾除去所有曱苯。然後，降溫至60¾， ^ 從滴加裝置以1小時滴加由141份之異氰酸2-丙稀酿氧基 乙基醋（昭和電工公司製品，Karenz A01)、0.3份之對甲 氧基驗所成混合物。滴加後在60°C撥拌1小時，之後，加 入2351份之環己酮。製得固形物為2〇%之均一而黃褐色透 明，含有光聚合性官能基之/3-羥基烷基醯胺溶液A1。 合成例2 備有攪拌器、溫度計、滴加装置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入N，N，N，，N，_四（羥 乙基）己二醯胺（愛莫士化學公司製品，Prinmid xl—552) 324024 245 201247603 320份，加熱至職，授拌溶解之。導入乾燥空氣同時於 其中從滴加裝置以1小時滴加144份之2_乙基乙酸、NO 份之六氫㈣2-丙烯酿氧基乙基_ (共榮社化學 品，來特丙稀義Η0ΑΗΗ)、0.4份之對甲氧絲 合物。滴加後在15代勝1小時，_加人⑽
苯’於迪安斯達克管充滿甲笨，藉與f苯㈣而去生 j之水。迴流之曱苯使之返回反絲器中。充分去除水後， 洛德除去所有曱苯。然後，降溫至6(Γ(：，加人U 環己酮。製得固形物為2G%之均—而黃褐色透明，含:光 聚合性g此基之石-起基烧基酿胺溶液Μ。 合成例3
備有擾拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器同時，放入則份之二乙醇 胺、H)份之氫氧化卸，導入氮氣同時加熱至刚。c，盆中， 從滴加裝置以4小時滴加174份之己二酸二甲基酷:、滴加 完後’反應容H内減壓為2G5mroHg同時加熱，除去所生成 之甲醇。取出容H中所生成漿狀之生成物而行真空乾燥。 取得320份之該生成物再度放入反應容器中，㈣至15〇 C而授拌溶解之。導人乾燥空氣同時於其中從滴加裝置以 1小時滴加由119份之3, 5, 5'甲基己酸（協和發酵化學公司 製品’KY刪齡N)、173份之2一丙稀醯氧基乙基丁二酸 (共榮ίΐ化學公司製品’ _)、〇.3份之對甲氧基賴成 之混合物。滴加後在15代搜拌1小時，之後，加入100 份之甲苯，於迪安斯達克管充滿甲苯，藉與甲笨共沸而去 324024 246 201247603 除所生成之水。迴流之甲苯使之返回反應容器中。充分去 除水之後，蒸餾除去所有甲苯。然後，降溫至6〇〇c，加入 2339份之環己酮。製得固形物為2〇%之均一而黃褐色透 明’含有聚合性官能基之点-羥基烷基醯胺溶液A3。 合成例4
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入21〇份之二乙醇胺、 10份之氫氧化鉀’導入氮氣同時加熱至I0(rc，其中，從 滴加裝置以4小時滴加174份之己二酸二甲基酯。滴加完 後反應谷器内減壓為2〇5mmHg同時加熱，除去所生成之 甲醇。取出容器中所生成漿狀之生成物而行真空乾燥。取 知320份之該生成物再度放入反應容器中，加熱至i5〇1>c 而授拌溶解之。導入乾燥空氣同時於其中從滴加裝置以1 小時滴加由198份之油酸、〇. 3份之對曱氧基酚而成之混 合物。滴加後’在150Ϊ攪拌1小時。然後，加入1〇〇份 之甲笨’於迪安斯達克管充滿甲苯，藉與甲苯共沸而去除 所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應容器中。充分去除 水之後’蒸餾去除所有曱苯。然後，降溫至6(TC，加入2022 份之環己酮。製得固形物為20%之均一而黃色透明，含有 ^ &性官能基之/5-經基烧基醢胺溶液A4。 合成例5 a A,、 、溫度計、滴加裝4、迪安斯達克管、迴 二二ϋ、導氣管之反應容器中’放入21〇份之二乙醇胺、 伤之氫氧化卸，導人氮氣同時加熱至⑽。c，直中，從 324024 247 201247603 滴加裝置以4小時滴加174份之己二酸二曱基酯。滴加完 後，反應容器内減壓為205mmHg同時加熱，除去所生成之 曱醇。取出容器中所生成漿狀之生成物而行真空乾燥。取 得320份之該生成物再度放入反應容器中，加熱至150°C 而攪拌溶解之。導入乾燥空氣同時於其中，從滴加裝置以 1小時滴加133份之RIKACID DDSA(新日本理化公司製 品）。滴加後，再從滴加裝置以1小時滴加由78份之異氰 酸2-甲基丙烯醯氧基乙基酯（昭和電工公司製品，Karenz ® MO I)、0. 3份之對曱氧基盼而成之混合物。滴加後，在15 0 °C攪拌1小時。然後，降溫至60°C，加入2125份之環己 酮。製得固形物為20%之均一而黃褐色透明，含有聚合性 官能基之經基烧基酿胺溶液A5。 合成例6 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 φ 10份之氫氧化鉀，導入氮氣同時加熱至100°C，其中，從 滴加裝置以4小時滴加17 4份之己二酸二曱基S旨。滴加完 後，反應容器内減壓為205mmHg同時加熱，除去所生成之 曱醇。取出容器中所生成漿狀之生成物而行真空乾燥。取 得320份之該生成物再度放入反應容器中，加熱至150°C 而攪拌溶解之。其中，從滴加裝置以1小時滴加361份之 正辛酸，滴加後，在150°C攪拌1小時，之後，加入100 份曱苯，於迪安斯達克管充滿甲苯，藉與曱苯共沸而去除 所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應容器中。充分去除 324024 248 201247603 水之後，蒸館去除 、 49份之馬來酸矸、、，甲苯。636份之該液狀生成物，和 氧基酚之混合物，在填份之二甲基苯甲基胺、〇.4份之對甲 擾拌1小時後，降Jt入乾燥空氣中，#度加熱至10(rc， 有光聚合性官能至6(rc ’加入2740份之環己酮，含 合成例7 土之''羥基烷基醯胺溶液A6 〇 備有攪拌器、、、w 流冷卻器、導氣管加裝置、迪安斯達克管、迴 10份之氫氧化抑，道應容11中，放人210份之二乙醇胺、 滴加裝置以4小時、，入氣氣同時加熱至10(rc ’其中，從 後，反應容器内減壓己二酸二甲基酷。滴加完 甲醇。取出容||巾 g同時加熱，除去所生成之 得320份之該成裝狀之生成物而行真空乾燥。取 而搜拌溶解二再度放人反應容11巾，加熱至150Ϊ 2-乙基己酸。、、商：：’從滴加裝置以1小時滴加144份之 酬份之Ϊ笨後，*15〇°C搜掉1小時。之後，加入 而去除所生成之^迪安斯達克管充滿甲苯，藉與曱苯共彿 分去除水之後，^㈣之甲苯使之返回反絲11中。充 加入''除去所有甲笨。然後，降溫至6〇t， 伤之環己_。製得固形物為雇之均一而黃褐色 ’不含有光聚纽m基之綠基賴溶液A7。 &成例8 、備有授拌^、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入21〇份之二乙醇胺、 10份之氫氧化鉀，導入氮氣同時加熱至1〇〇。〇，其中，從 324024 249 201247603 滴加裝置以4小時滴加174份之己二酸二曱基酯。滴加完 後，反應容器内減壓為205mmHg同時加熱，除去所生成之 曱醇。取出容器中所生成漿狀之生成物而行真空乾燥。取 得320份之該生成物和83份之異酞酸之混合物再度放入反 應容器中，加熱至150°C而攪拌溶解之。滴下後在150°C攪 拌1小時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿 曱苯，藉與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之 返回反應容器中。充分去除水之後，蒸餾除去所有曱苯。 ® 然後，降溫至60°C，加入1542份之環己酮。製得固形物 為20%之均一而黃褐色透明，不含有聚合性官能基之yS-羥 基烷基醯胺溶液A8。 合成例9 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入266份之二異丙醇 胺、10份之氫氧化鉀，202份之癸二酸，在120°C加熱4 φ 小時。加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，藉 與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之甲苯使之返回反應 容器中。充分去除水之後，取出容器中所生成漿狀之生成 物而行真空乾燥。取得433份之該生成物再度放入反應容 器中，加熱至150°C而攪拌溶解之。其中，從滴加裝置以1 小時滴加72份之2-乙基己酸。滴加後，在150°C攪拌1小 時。之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯， 藉與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反 應容器中。充分去除水之後，蒸餾除去所有曱苯。然後， 324024 250 201247603 降溫至60°C，加入1983份之環己酮。製得固形物為20% 之均一而黃褐色透明，不含有聚合性官能基之/3-羥基烷基 醯胺溶液A9。 合成例10 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入178份之1-胺基-2-丁醇、10份之氫氧化鉀，加熱至60°C之後，以1小時分為 小部份加入100份之丁二酸酐。升溫至120°C加熱4小時 • 之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿甲苯，藉 與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之甲苯使之返回反應 容器中。充分去除水之後，取出容器中所生成漿狀之生成 物而行真空乾燥。取得260份之該生成物再度放入反應容 器中，加熱至150°C而攪拌溶解之。其中，從滴加裝置以1 小時滴加60份之異氰酸苯基酯。滴加後，在150°C攪拌1 小時。之後，降溫至60°C，加入1280份之環己酮。製得 φ 固形物為20%之均一而黃褐色透明，不含有光聚合性官能 基之/5-羥基烷基醯胺溶液A10。 <含有叛基之聚合物溶液（B)之合成> 合成例10 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放入100份之環己酮，導入氮氣同時加 熱至80°C，在相同溫度下，以1小時滴加由20份之甲基 丙烯酸、10份之甲基丙烯酸曱酯、55份之曱基丙烯酸正丁 基酯、15份之曱基丙烯酸苯曱基酯、4份之2, 2’ -偶氮雙 324024 251 201247603 異丁腈所叙混絲，轉行聚合㈣ 反應3小時，之後，添加溶解有w 再義 己酮50份，再繼續於刖它反 氡雙丁腈之％ 溶液。冷卻至室溫後，用iS '、寺，而得丙烯酸樹脂 不含有光:人二Γ，稀釋，而得固形物腦之 有先聚5性吕此基而含有絲之聚合物 量平均分子量為40000。 ’夜Bl°其重 合成例11 備有攪拌器、溫度計、滴Λ姑 、、 管之反應容器中，放人_份之環己酮迴C:!同= 熱至80°c，在相同溫度以丨小 氮轧同時加 酸、20份之甲基丙烤酸2 χ 份之曱基丙炼 甲醋、25份之苯乙稀、4份:乙 混合物而進行聚合反戌。、、肖4 + &異丁腈所成之 1口汉熄滴加完後，再於ρ 之後’添加溶解有丨份之2, 2，，氮雙丁腈=二夺 然後在相同溫度繼續麟3小時， 、己鲷50伤 卻反應容器之溫度為7(rc，再導人^、&物。繼之，冷 中，供應24份之異氰酸2—甲基丙稀酸於反應容器 份之環己酮、（^丨份之二月桂酸二 虱基乙基酯、36 基酚，之後，相同溫度繼續攪掉Μ小 、* 1份之對甲氧 使用環己酮稀釋而得固形物為2〇%之含冷部至室溫後， 及羧基之聚合物溶液Β2。其重|半3有光聚合性官能基 合成例12 句分子量為42000。 備有擾拌器、溫度計、滴加裝置、 管之反應容器中，放入10〇份二、逦後冷卻器、導氣 己_)，道 等入氮氣同時加 324024 252 201247603 熱至m：，在相同溫度以i小時滴加由4()份之曱基丙稀 酸、25份之甲基丙烯酸甲酉旨、12·5份之笨乙烯、17 5份 之丙烯酸2-甲減乙基6旨、4份之2,2’〜減雙異丁猜所 成之混合物而進行聚合反應。滴加找，再於8代反應3 小時之後’添加溶解有1份之偶氮雙財腈之環己酮5〇 份’然後在相同溫度繼續擾拌3小時而得共聚物。繼之， 導入乾燥空氣於反應各器内’供料以25份之曱基丙烯酸環 氧丙基酯、37份之環己酮、1份之二曱基苯曱基胺、i 份之對曱氧基⑲，然後’相同溫度繼續攪拌1M、時。冷卻 至室溫後，使用環己酮稀釋而得固形物為2〇%之含有光聚 合性官能基及竣基之聚合物溶液B3。其重量平均分子量為 41000。 合成例13 備有搜拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放八剛份之環己_，導入氣氣同時加 #熱至8(TC ’相同溫度下以i小時滴加由⑽份之甲基丙稀 酸環氧丙基酯、17份之曱基丙烯酸曱酯、7 5份之曱基丙 烯酸正丁基酯、7. 5份之曱基丙烯酸笨曱基酯、4份之2 2，_ 偶氮雙異T腈所成之混合㈣進行聚合反應^加完後， 再於80°C反應3小時之後，添加溶解有丨份之偶氮雙異丁 腈之環己酮50份，之後，在相同溫度繼續攪拌3小時而得 共聚物。繼之，導入乾燥空氣於反應容器内，供料以55份 之丙烯酸、83份之環己酮、1份之二甲基苯甲基胺、〇1 份之對甲氧基酚，然後，在相同溫度繼續攪拌1〇小時。再 324024 253 201247603 供料以117份之四氫酞酸酐，然後，在相同溫度繼續攪拌 10小時’冷卻至室溫後，使用環己酮稀釋，而得固形物為 20%之含有光聚合性官能基和羧基之聚合物溶液B4。其重 量平均分子量為44000。 〈不含有叛基之聚合物溶液（b5)之合成〉 參考合成例1 備有擾拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 φ 管之反應容器中，導入氮氣同時加熱至80°C，相同溫度以 1小時滴加由55. 5份之甲基丙烯酸2-羥乙基酯、10份之 甲基丙烯酸甲酯、19. 5份之曱基丙烯酸正丁基酯、15份之 甲基丙烯酸笨曱基酯、.4份之2, 2, _偶氮雙異丁腈所成之混 合物而進行聚合反應。滴加完後，再於8(rc反應3小時後， 添加溶解有1份之偶氮雙異丁腈之環己酮50份，再於8〇 C繼續反應1小時，而得丙烯酸樹脂溶液。冷卻至室溫後， 使用環己酮稀釋而得固形物為2〇%之含有羥基之聚合物溶 # 液b5 °其重量平均分子量為38000。 (當做濾色器用感光性組成物而評估） <顏料分散物之製造方法> [調整例1] 不鏽鋼製之1加侖容量之捏和機中，放入2〇〇份之c ^ 綠色色素58、1400份之氣化鈉、360份之二乙-舷'0* 〇P ^ g— 醇，在 80 練6小時。繼之，將該混合物投入8L之溫水中，加熱 至8〇°C授拌2小時使之成為狀物，經—再過遽，水洗而 去除氯化鈉和二乙二醇之後，在85°c乾燥一晝夜而得 324024 254 201247603 份之顏料1。使用透過型電子顯微鏡（TEM)所求得之一次粒 徑為50nm。 (顏料分散物（C-1)之調整） 將下列所表示組成之混合物均勻地攪拌混合之後，使 用直徑為0. 5mm之氧化錯珠，在Eiger Mi 11(日本艾加公 司製品，「迷你模型M-250MKII」）中分散處理5小時之後， 以5#m之濾器過濾而得顏料分散物（c-l)。 顏料1 : 11. 0份 聚合物溶液（B1) : 40份 丙二醇單甲醚乙酸酯（PGMAC) : 48. 0份 樹脂型分散劑（EFKA4300) : 1·〇份 [調整例2] 不鏽鋼製之1加侖容量之捏和機中，放入下式（ν_1) 所表不羥基鋁酞青顏料1〇〇份、氣化鈉12〇〇份和二乙二醇 120份，在7(rc混練6小時。此混練物投入3〇〇〇份之溫水 •巾，加熱至7(TC攪拌卜!、時成為衆狀物，一再過遽，水洗 而除去氯化納和二乙二醇之後，在8〇。〇乾燥一晝夜而得顏 料2。其平均一次粒徑為30. 4nm。 〆
324024 255 201247603 (顏料分散物（C-2)之調整） 將下列所示組成之混合物均勻地攪拌混合之後，使用 直徑為0. 5mm之氧化锆珠，在Eiger Mil 1(日本艾加公司 製品，「迷你模型M-250 MKII」）中分散處理5小時後，以 5Mm之濾器過濾而得顏料分散物（C-2)。 顏料2 : 11. 0份 聚合物溶液（B1) : 40份 丙二醇單曱醚乙酸酯（PGMAC) ·· 48. 0份 樹脂型分散劑（EFKA4300) : 1.0份 [調整例3] 容有1000份之甲醇之反應容器中，加入100份之上式 (V-1)所示鋁酞青顏料和49. 5份之磷酸二苯酯，加熱至40 °C，而反應8小時。冷卻至室溫後，過濾生成物，以曱醇 洗淨之後，乾燥而得下式（V-2)所示114份之顏料。
然後，按照顏料2相同之鹽助研磨處理法而得顏料3。 其平均一次粒徑為31,. 2nm。 (顏料分散物（C-3)之調整） 324024 256 201247603 將下列所示組成之混合物均勻地攪拌混合後，使用直 徑為0. 5mm之氧化錯珠，在Eiger Mill(日本艾加公司製 品，「迷你模型M-250 MKII」）中分散處理5小時之後，以 5 // m之遽器過遽而得顏料分散物（C-3)。 顏料3 : 11. 0份 聚合物溶液（B1) : 40份 丙二醇單曱醚乙酸酯（PGMAC) : 48. 0份 樹脂型分散劑（EFKA4300) : 1. 0份 [調整例4] 容有1000份甲醇之反應容器中，加入100份之式（V-1) 所示銘酜青顏料和43.2份之二苯膦酸，加熱至40°C而反 應8小時。冷卻至室溫後，過濾生成物，用曱醇洗淨後， 乾燥而得下式（V-3)所示112份之顏料。
繼之，按照顏料2相同鹽助研磨處理法而得顏料4。 其平均一次粒徑為29. 5nm。 <顏料分散物（C - 4 )之調整〉 下列所示組成之混合物加以均勻地攪拌混合之後，使 324024 257 201247603 用直徑為0. 5mm之氧化錯珠，在Eiger Mill(日本艾加公 司製品，「迷你模型M-2 50MKII」）中分散處理5小時後， 以5/zm之濾器過濾而得顏料分散物（C-4)。 顏料4 : 11. 0份 聚合物溶液（B1) : 40份 丙二醇單甲醚乙酸酯（PGMAC) : 48.0份 樹脂型分散劑（EFKA4300) : 1. 0份 [調配例5] ® 將200份之C. I.綠色色素36、1400份之氣化鈉及360 份之二乙二醇放入不鏽鋼製1加侖容量之捏和機（井上製 作所公司製品）中，在80°C混練6小時。繼之，投入該混 合物於8L之溫水中，加熱至80°C攪拌2小時，使之成為 漿狀，然後一再過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇，之 後，在85°C乾燥一晝夜而得190份之顏料5。 <顏料分散物（C-5)之調整> φ 下列所示組成之混合物加以均勻地攪拌混合之後，使 用直徑為0. 5mm之氧化錯珠，在Eiger Mi 11(日本艾加公 司製品，「迷你模型M--250 MKII」）中分散處理3小時後， 以5ym之濾器過濾而得綠色顏料分散物（C-5)。 顏料5 : 11. 0份 聚合物溶液（b5) : 40份 丙二醇單曱醚乙酸酯（PGMAC) : 48. 0份 樹脂型分散劑（EFKA4300) : 1.0份 [濾色器用感光性組成物之調整] 324024 258 201247603 [實施例1至16及參考例1至4] 據表1中所示配方比率，將各種材料混合、擾拌，再 經l#m之濾器過濾而得各種著色組成物。
324024 259 201247603
_—_ 5 表 •_I I< 324024 實施例10 2 〇 αϊ eo ο cn CQ ο σ> ιΛ m O ο eo 〇 〇 實施例9 Ξ 〇 9 σϊ 却 CO ο σ) l〇 m C9 31.0 〇 賁施例8 3 〇 CO ο σ> C\J CQ ο C33 ΙΛ in o ο 100 實施例7 2 〇 〇> in ο σΐ C^J ea Ο α> m m o* ο CO 〇 〇 實施例6 S 〇 σ> 5 ο σ> S ο <53 in iO o' ο CO 〇 實施例5 S 〇 σί CO ο 03 CO CQ Ο OS m in o ο CO 100 實施例4 2 〇 σ> Ο σ» CM 00 ο σΐ in in c> 31.0 100 實施例3 1 S 〇 σ» «· ο ιη Ξ ο CO in o ο CO 100 實施例2 Σ ο σ> 呀 ο 03 s ο σ» in o ο CO 〇 〇 實施例1 S ο σί 5 Ο CO QQ ο ιη" LA in 〇 ο CO 〇 〇 種類 重量份 種類 重量份 種類 重量份 1種類 重量份 重量份^ 重量份 重量份 重量份 顏料分散物 | 沒-羥基烷基aa胺（a) 含有羧基之聚合物（B) 不含有羧基之聚合物（b) -1 j 先聚兮住单ffi(u) | 光聚合引發劑（E) 有機溶剤 合計 參考例4 in ο cn 5 ο ςη αα ο σ> IA m o 31.0 ο ο 參考例3 2 ο σ> •rr Ξ 18.0 tn ir> d ο ύ ο ο 參考例2 S ο σ> 18. 0 in <z> ο ο ο 參考例1 2 ο σ» 兮 ο 03 in Q 03 IT) in o 31.0 ο 實施例16 m ό ο Ο) 3 Ο πί Ξ ο Ο) in in 〇 31.0 ο ο 6 ο ο CO 實施例15 呀 1 C_) ο 〇} >< ο 03 Ξ ο cn IT) m o 31.0 ο ο 實施例14 CO ο 03 Ο Ο) ο 09 IT) m o ο η ο 實施例13 C-2 ο σ> - 9.0 0Q Ο σ> in in o 31.0 ο ο 實施例12 s ο cn 兮 Α10 9.0 eo 0Q ο σ> tn m c> ο ο 實施例11 3 ο σ» ο C3 CO ea ο σ> in in o 31.0 ο 種類 重量份 種類 重量份 種類 重量份 種類 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 顏料分散物 泠-羥基烷基醢胺（A) 含有羧基之聚合物（B) 不含有羧基之聚合物（b) 光聚合性單《(D) 先聚合引發劑（E) 有機溶劑 合計 260 201247603 就表1中之簡寫說明如下： 光聚合性單體（D):二季戊四醇六丙烯酸酯（東亞合成 公司製品，「ARONIX M-402」） 光聚合引發劑（E) : N1919 :光自由基聚合引發劑（阿德 加公司製品，商品名：「OPTMER」N1919) 有機溶劑：丙二醇單曱醚乙酸酯 就所得著色組成物按照下述方法評估之。 <耐光性之評估> β [色差之評估] 將實施例1至16及參考例1至4中所得著色組成物， 使用旋轉塗布機以C光源而成為y(SB2)=0. 60之膜厚，塗 布於lOOmmxlOOmm，1.1mm厚度之玻璃基板上，繼之，減壓 乾燥，再於230°C加熱20分鐘，放置冷卻後，藉由濺塗法 在塗膜上製成透明導電膜。所得塗膜之色差使用顯微分光 光度計（奥林巴斯光學公司製品，「OSP-SP100」），測定其 _ [L*(l)、a*(l)、b*(l)]。 [耐光性評估] 使用470w/m2之氙燈照射紫外光之後，測定其色度[L *(2)、a*(2)、b*(2)]，依據數式（1)求得色差△Ehb 數式（1) Δ E * ab=[ [L * (2)-L * (1)] ]2+[a * (2)-a * (1) ]2+[b *(2) - b*(l)]2]1/2 色差值愈小，表示光照射後之變色較小，成 為耐光性良好之著色組成物。 324024 261 201247603
就各試料按照下述標準評估之。 〇：ΔΕ* ab未達3. 0 △ : ΔΕ*8ΐ3為3. 0以上且未達5. 0 X : △ Ε本ab為5. 0以上 評估結果示於表2中。 324024 262 201247603
[表 16]
324024 263 201247603 如同表2所示像實施例1至Μ中之據色器用著色 物由於至少由石-經基炫基醯胺（A)及含有絲之聚合物⑻ 及式（17)所示顏料所成，所以其耐光性良好。相對之，像 參考例1至3之著色組成物，由於缺少"經基烧基酿胺⑴ 及含有叛基之聚合物（B)中之任意一方而形成，所以耐光性 較劣。又’實施例1至16之著色組成物之感應度也皆良好。 如同上述藉著色組成物中至少由羥基烷基醯胺（A) I 及含有羧基之聚合物（B)以及式（17)所示顏料而構成之濾 色器用著色組成物之調配，可得在無氧狀況下之照光而不 起變色之高品質之濾色器。 據此，著色組成物中至少由冷-羥基烷基醯胺（A)及含 有羧基之聚合物（B)以及式（17)所示顏料而構成之濾色器 用著色組成物表現優異之耐光性和感應度，顯然可以提供 而品質之渡色器。 《實施形態VI》 • <沒―羥基烷基醯胺（A)之合成> 合成例1 具有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入21〇份之二乙醇胺， 10份之氫氧化鉀，導入氮氣同時加熱至l〇0°c，其中，從 滴加裝置以4小時滴加174份之己二酸二曱基酯。滴加完 後’反應容器内減壓為205mmHg同時加熱，去除所生成之 甲醇。取出容器中所生成之漿狀之生成物而行真空乾燥。 取得320份之該生成物再度放入反應容器中，加熱至15〇 324024 264 201247603 °c而授拌溶解之。導入乾燥空氣，一於其中從滴加裝置 以1小時滴加144份之2_乙基己酸。满加後，在150°C擾 拌1小時之後，加入100份之甲苯，於迪安斯達克管充滿 甲笨，藉與甲笨共沸而去除所生成之水。迴流之甲苯使之 返回反應容器中，充分去除水之後，瘵餾除去所有曱苯。 然後，降溫至6(rc，從滴加裝置以丨小時滴加由141份之 異氰酸2-丙烯醯氧基乙基酯（昭和電工公司製品，Karenz _仙1)、0.3份之對甲氧基酚而成之混合物。滴加後，在60 C攪拌1小時之後，加入2351份之環己酮，而得固形物 20%之均一而黃褐色透明，含有光聚合性官能基之羥基 燒基醯胺溶液Α~ι。 合成例2 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 机冷邠器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 W份之氫氧化鉀，導入氮氣同時加熱至1〇〇ΐ。其中，從 滴加裝置以4小時滴加174份之己二酸二甲基酯。滴加完 後，反應容器内減壓為2〇5mmHg同時加熱，除去所生成之 罗醇。取出容器中所生成之漿狀之生成物而行真空乾燥。 取# 320份之該生成物再度放入反應容器令，加熱至1卯 C而攪拌溶解之。導入乾燥空氣，同時於其中從滴加裝置 以1小時滴加119份之3, 5, 5-f基己酸（協和發酵化^八 司製品，KYOWANOIC-N)、Π3份之2-丙烯醯氧基乙基;二 酸（共榮社化學公司製品，H0_MS)，〇. 3份之對尹氧基酚^ 成之混合物。滴加後’在150t攪拌1小時。之後，加入 324024 265 201247603 100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，藉與曱苯共沸 而去除所生成之水：迴流之曱苯使之返回反應容器中。充 分去除水之後，蒸餾去除所有之曱苯。然後，降溫至60°C， 加入2339份之環己酮，而得固形物為20%之均一而黃褐色 透明，含有光聚合性官能基之;5-羥基烷基醯胺溶液A-2。 合成例3 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 ® 10份之氳氧化鉀，導入氮氣同時加熱至100°C。其中，從 滴加裝置以4小時滴加174份之己二酸二甲基酯。滴加完 後，反應容器内減壓為205mmHg同時加熱，去除所生成之 曱醇。取出容器中所生成之漿狀之生成物而行真空乾燥。 取得320份之該生成物再度放入反應容器中，加熱至150 °C而攪拌溶解之。導入乾燥空氣中，其中，從滴加裝置以 1小時滴加133份之RICACID DDSA(新日本理化公司製 ^ 品）。滴加後，再從滴加裝置以1小時滴加由78份之異氰 酸2-曱基丙烯醯氧基乙基酯（昭和電工公司製品，Karenz MO 1 )、0. 3份之對曱氧基紛而成之混合物。滴加後，在150 °C攪拌1小時。然後，降溫至60°C，加入2125份之環己 酮。製得固形物為20%之均一而黃褐色透明，含有光聚合 性官能基之yS-羥基烷基醯胺A-4。 合成例5 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 324024 266 201247603 10份之氫氧化鉀，導入氮氣同時加熱至100°C。其中，從 滴加裝置以4小時滴加174份之己二酸二甲基醋。滴加完 後，反應容器内減壓為205mmHg同時加熱，除去所生成之 曱醇。取出容器中所生成之漿狀之生成物而行真空乾燥。 取得320份之該生成物，再度放入反應容器中，加熱至150 °C而攪拌溶解之。其中，從滴加裝置以1小時滴加361份 之正辛酸。滴加後，在150°C攪拌1小時之後，加入100 份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯，藉與曱苯共沸而去 ® 除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應容器中。充分去 除水之後，蒸餾去除所有曱苯。將636份之該液狀生成物 和49份之馬來酸酐、4份之二曱基苯甲基胺、0. 4份之對 曱氧基酚之混合物，在導入乾燥空氣中，再度加熱至100 °C，攪拌1小時之後，降溫至60°C，加入2740份之環己 酮，製得固形物為20%之均一而黃褐色透明，含有光聚合 性官能基之;5-羥基烷基醯胺溶液A-5。 φ 合成例6 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 10份之氫氧化鉀，導入氮氣同時加熱至100°C。其中，從 滴加裝置以4小時滴加174份之己二酸二甲基酯。滴加完 後，反應容器内減壓為205mmHg同時加熱，去除所生成之 甲醇。取出容器中所生成漿狀之生成物而行真空乾燥。取 得320份之該生成物，再度放入反應容器中，加熱至150 °C而攪拌溶解之。其中，從滴加裝置以1小時滴加144份 324024 267 201247603 之2-乙基己醆。滴加後，在150〇C攪拌1小時之後，加入 100份之甲笨， 刀八 於边安斯達克官充滿甲苯，藉與甲苯共彿 =去除所生成之水。迴流之甲苯使之返反應容器中。充 刀矛' 欠之後，蒸傲去除所有曱苯。然後，降溫至6〇。匸， 加入1786份> ia 己酮，而得固形物為20%之均一而黃褐色 透月不3有光聚合性官能基之經基燒基醢胺溶液A-6。 合成例7 #㈣拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入210份之二乙醇胺、 10份之氫氧化鉀，導入氮氣同時加熱至l〇〇°C。其中，從 滴加裝置以4小時滴加174份之己二酸二甲基酯。滴加完 後，反應容器内減壓為2〇5mmHg同時加熱，除去所生成之 曱醇。取出容器中所生成之漿狀之生成物而行真空乾燥。 將320份之該生成物和83份之異酿酸之混合物再度放入反 應容器中，加熱至150°C而攪拌溶解之。滴加後，在15〇 • °C攪拌1小時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管 充滿曱苯，藉與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之甲苯 使之返回反應容器中。充分去除水之後，蒸顧去除所有之 甲苯。然後’降溫至60°C，加入1542份之環己酮。製成 固形物為20%之均一而黃褐色透明，不含有光聚合性官能 基之羥基烷基醯胺溶液A-7。 合成例8 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中’放入266份之二異丙醇 324024 268 201247603 胺、10份之氫氧化鉀、202份之癸二酸，在120°C加熱4 小時。加入100份之甲苯，於迪安斯達克管充滿f苯，藉 與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反應 容器中。充分去除水之後，取出容器中所生成之漿狀之生 成物而行真空乾燥。取得433份之該生成物，再度放入反 應容器中，加熱至l.50°C而攪拌溶解之。其中，從滴加裝 置以1小時滴加72份之2-乙基己酸。滴加後在150°C攪拌 1小時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿甲 苯，藉與曱苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返 回反應容器中。充分去除水之後，蒸餾去除所有曱苯。然 後，降溫至60°C，加入1983份之環己酮。製得固形物為 20%之均一而黃褐色透明，不含有光聚合性官能基之召-羥 基烧基醯胺溶液A-8。 合成例9
備有烷拌器、溫度計、滴加裝置、迪安斯達克管、迴 流冷卻器、導氣管之反應容器中，放入178份之1-胺基-2-丁醇、10份之氫氧化钾、加熱至60°C之後，以1小時分為 小部份加入100份之丁二酸酐。升溫至120°C，加熱4小 時之後，加入100份之曱苯，於迪安斯達克管充滿曱苯， 藉與甲苯共沸而去除所生成之水。迴流之曱苯使之返回反 應容器中。充分去除水之後，取出容器中所生成漿狀之生 成物而行真空乾燥。取得260份之該生成物，再度放入反 應容器中，加熱至150°C而攪拌溶解之。其中，從滴加裝 置以1小時滴加60份之異氰酸苯基酯。滴加後，在150°C 324024 269 201247603 攪拌1小時之後，降溫至60°C，加入1280份之環己酮。 製得固形物為20%之均一而黃褐色透明，不含有光聚合性 官能基之/5-羥基烷基醯胺溶液A-9。 合成例10 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放入100份之環己酮，容器中注入氮氣 同時加熱至80°C，在相同溫度，以1小時滴加由20份之 曱基丙烯酸、10份之曱基丙烯酸甲酯、55份之甲基丙烯酸 ® 正丁基酯、15份之甲基丙烯酸苯曱基酯、4份之2, 2’ -偶 氮雙異丁腈所成之混合物而進行聚合反應。滴加後，再於 80°C反應3小時。之後，添加溶解有1份之偶氮雙異丁腈 之環己酮溶液50份，再於80°C繼續反應1小時，而製得 丙烯酸樹脂溶液。冷卻至室溫後，使用環己酮稀釋而得含 有20%固形物之不含有光聚合性官能基而含有羧基之聚合 物溶液B-1。其重量平均分子量為40000。 ^ 合成例11 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放入100份之環己酮，容器中注入氮氣 同時加熱至80°C，在相同溫度，以1小時滴加由25份之 甲基丙烯酸、20份之甲基丙烯酸2-羥乙基酯.、30份之甲 基丙烯酸甲酯、25份之苯乙烯、4份之2, 2’-偶氮雙異丁 腈所成之混合物而進行聚合反應。滴加完後，再於80°C反 應3小時之後，添加溶解有1份之偶氮雙異丁腈之環己酮 溶液50份，然後，在相同溫度繼續攪拌3小時，而製共聚 324024 270 201247603 物。繼之，冷卻反應容器之溫度為70°C，再導入乾燥空氣 於反應容器中，供料以24份之異氰酸2-甲基丙烯醯氧基 乙基酯、36份之環己酮、0. 1份之二月桂酸二丁基錫、0. 1 份之對曱氧基酚，之後，在相同溫度繼續攪拌10小時。冷 卻至室溫後，使用環己酮稀釋，而得固形物含量為20%之 含有光聚合性官能基及羧基之聚合物溶液B-2。其重量平 均分子量為42000。 合成例12 ® 備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器 '導氣 管之反應容器中，放入100份之環己酮，容器中注入氮氣 同時加熱至80°C，在相同溫度以1小時滴加由68份之甲 基丙烯酸環氧丙基酯、17份之曱基丙烯酸曱酯、7. 5份之 曱基丙烯酸正丁基酯、7. 5份之曱基丙烯酸苯曱基酯、4份 之2, 2’-偶氮雙異丁腈所成之混合物而進行聚合反應。滴 加完後，再於80°C反應3小時之後，添加溶解有1份之偶 φ 氮雙異丁腈之環己酮溶液50份，然後，相同溫度繼續攪拌 3小時而得共聚物。繼之，導入乾燥空氣於反應容器中， 供料以55份之丙烯酸、83份之環己酮、1份之二曱基苯曱 基胺、0.1份之對曱氧基酚，之後，相同溫度繼續攪拌10 小時。再供料以177份之四氳酞酸酐，然後，相同溫度繼 續攪拌10小時。冷卻至室溫，使用環己酮稀釋而得固形物 含量20%之含有光聚合性官能基及羧基之聚合物溶液 B-4。其重量平均分子量為44000。 參考合成例1 324024 271 201247603
備有攪拌器、溫度計、滴加裝置、迴流冷卻器、導氣 管之反應容器中，放入100份之環己綱，容器中注入氮氣 同時加熱至80°C ’在相同溫度以1小時滴加由55.5份之 2-曱基丙烯酸羥乙基酯、1〇份之甲基丙烯酸曱酯、19. 5份 之甲基丙烯酸正丁基酯、15份之曱基丙烯酸苯甲基酯、4 份之2, 2-偶氮雙異丁腈所成之混合物而進行聚合反應。滴 加完後，再於80 C反應3小時之後，添加溶解有1份之偶 氮雙異丁腈之環己酮溶液50份，再於8〇〇c繼續反應i小 時’而得丙騎樹脂溶液。冷卻至室溫後，使用環己綱稀 釋而得固形物含量為20%之含有經基之光聚物溶液B_5。其 重量平均分子量為38000。 《微細化顏料（F)之製造方法》 [藍色微細化顏料（F-i)] 不鏽鋼製之1加侖容量之捏 品）中，放人1GG份之醜A… 乍所公司 6(東洋油墨製造公司製。，、「.科之C.1·藍色色素1 粉碎之食鹽以及100^二；^61藍^)、_份之 此混合物投入3000份之、、θ醇在70 C/昆練12小時 高速混合機大約授拌、中，加熱至大約耽，使 水洗而除去食鹽及溶劑之後，燥-?重複過渡 98份之藍色微細化顏„ 24小時’而 為28. 3nm。 。所得顏料之平岣一次粒 [紅色微細化顏料（ΡΊΜ $_製< 1加命容量 324024 之捏和機（井上製作所公司製 272 201247603 品）中，放入120份之二酮吡咯駢吡咯系紅色顏料之I. c. 紅色色素254(日本汽巴公司製品，「IRGAZIN RED 2030」）、 1000份之經粉碎之食鹽’以及120份之二乙二醇，在6〇 C混練1Q小時。此混合物投入於2 0 0 0份之溫水中，加熱 至大約8〇t，使用高速混合機大約攪拌1小時成為漿狀 物’一再重複過濾、水洗而除去食鹽及溶劑之後，在8〇°c 乾燥24小時，而得115份之紅色微細化顏料（F-2)。所得 顏料之平均一次粒徑為24. 8nm。 •[黃色微細化顏料(F一3)] 不鏽鋼製之1加命容量之捏和機（井上製作所公司製 品）中，玫入100份鎳配位化合物系黃色顏料之C. I.黃色 色素150(朗克士公司製品「e-4GN」、700份之氯化鈉及180 份之二乙二醇，在80°C混練6小時。此混合物投入於2000 份之溫水中’加熱至大約8〇。(：，使用高速混合機攪拌大約 1小時成為漿狀物’一再重複過濾、水洗而去除食鹽及溶 φ 劑之後’在8(TC乾燥24小時，而得95份之黃色微細化顏 料（F-3)。所得顏料之平均一次粒徑為39 2nm。 [綠色微細化顏料（F-4)] 不錄鋼製之1加侖容量之捏和機（井上製作所公司製 品）中’放入120份醜青系綠色顏料之c.丨.綠色色素36(東 洋油墨製造公司製品「Lionei綠6YK」）、1600份之氯化 鈉及270份之二乙二醇，在混練a小時。此混合物 投入於5000份之溫水中，加熱至大約7(rc ,使用高速混 合機擾拌大約1小時成為漿狀物，一再重複過濾、水洗而 324024 273 201247603 除去食鹽及溶劑之後’在80°C乾燥24小時，而得到ιΐ7 份之綠色微細化顏料（F-4)。所得顏料之平均一次粒徑為 32. 6nm。 [紫色微細化顏料（F-5)] 不鑛鋼製1加侖容量之捏和機中（井上製作所公司製 品），放入二曙哄系紫色顏料之c. ϊ•紫色色素23(claHant
公司製品，「Fast紫RL」120份，經粉碎之食鹽16〇〇份及 100份之二乙二醇’在90°C混練18小時。此混合物投入於 5_份之溫水中’加熱至大約耽，使用高速混合機㈣ 大約1小時而成為«.狀物，-再重複過渡、水洗而除去食 鹽及溶劑之後’在8ΐ〕ΐ乾燥24小時，而得118份之紫色 微細化顏料（F-5)。所得顏料之平均—次粒徑為26.杨。 <成鹽樹脂（C1)之製造方法> [成鹽樹脂（C1-1)之製造方法] 備有溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器之四頸可分離 燒瓶中，放入67.3份之甲基乙基酮，在氮氣流下升溫至 75C。另途，將34.0份之曱基丙烯酸甲酯、28〇份之曱 基丙烯酸正丁基自旨、28. G份之2-甲基丙騎乙基己基醋、 1〇.〇份之甲基㈣酸二甲基胺基乙基自旨、6.5份之2, 2，-偶氮广(2’4 一甲基戊腈)以及25•"分之曱基乙基酮混合 均勻後’放人滴加漏斗中，絲在四頸可分離燒瓶上，以 2小時滴加到燒瓶中。滴加完後2小時，從固形物確知聚 合反應收率在9_』·，重量平子量㈣為漏，冷 卻至㈣。其中，追加3.2份之甲基氣、22.〇份之乙醇: 324024 274 201247603 在50 C反應2小時之後，以1小時升溫至8〇〇c，再反應2 小時。據此，可得樹脂成分為47重量％之成鹽樹脂^ 所得樹脂之胺鹽值為34mgK0H/g。 [成鹽樹脂（C1-2)之製造方法] 備有溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器之四頸可分離 燒瓶中，放入62.4份之異丙醇，在氮氣流下升溫至？5它。 另途，將32. 1份之甲基丙烯酸乙基酯、25.丨份之〒基丙 Φ烯酸正丙基酯、25.丨份之曱基丙烯酸月桂基酯、17.7份之 曱基丙烯醢胺基丙基三曱基氯化銨、5 7份之2,2、偶氮雙 (2, 4-二甲基戊腈）以及15·6份之曱基乙基酮混合均勻之 後，放入滴加漏斗中，安裝於四頸可分離燒瓶上，以2小 時滴加之。滴加完後2小時，從固形物確認聚合反應收率 為98%以上，重量平均分子量⑶幻為742〇，冷卻至5〇。^^ 然後，加入72份之異丙醇，而得樹脂成分為4〇重量％之成 鹽樹脂（C卜2)。所得樹脂之胺鹽值為45mg/K〇H/g。 馨[成鹽樹脂（C1-3)之製造方法] 備有溫度计、擾拌器、蒸館管、冷卻器之四頸可分離 燒叙中’放入67.3份之f基乙基酮，在氮氣流下升溫至 75C。另途，將27.5份之曱基丙婦酸異丙基醋、25〇份 之甲基丙烯酸苯甲基酯、27. 5份之曱基丙烯酸2_乙基己基 酯、20.0份之N，N-二f基胺基甲基苯乙烯、6 7份之2,2，__ 偶氮雙（2,4-二曱基朗）及251份之甲基乙基_混合均 勻後，放入滴加漏斗辛，安裝於四頸可分離燒瓶上，以2 小時滴加之。滴加完後2小時，從固形物確認聚合反應收 324024 275 201247603 率為98%以上，重量平均分子量（mw)為6770,冷卻至50°C。 其中，追加15.7份之苯曱基氯、22.0份之乙醇，在5(TC 反應2小時之後’以1小時升溫至8〇〇c，再反應2小時， 據此獲得樹脂成分為50重量％之成鹽樹脂（q-3)。所得樹 脂之胺鹽值為60mg/KOH/g。 [成鹽樹脂（C1-4)之製造方法] 備有溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器之四頸可分離 燒瓶中，放入62. 4份之異丙醇，在氮氣流下升溫至75。〇。 另途’將25.0份之甲基丙烯酸甲酯、25.0份之曱基丙烯 酸硬脂基酯、20.0份之甲基丙烯酸環己基酯、15 0份之 BLEMMER PE90(日油公司製品’二乙二醇單曱基丙烯酸 醋）、20. 0份之N-乙烯吡咯烷酮、4. 7份之2, 2,-偶氮雙 (2, 4-二甲基戊腈）及15. 6份之異丙醇混合均勻後，放入滴 加漏斗中’安裝於四頸可分離燒瓶上，以2小時滴加之。 滴加完後2小時，從固形物確認聚合反應收率為98%以上， • 重量平均分子量（Mw)為7550，冷卻至5(TC。其中，追加 9.0份之甲基氯、22.0份之異丙醇，在50〇c反應2小時之 後，以1小時升溫至8〇°c，再反應2小時，然後，追加50 份之異丙醇’而得樹脂成分為44重量％之成鹽樹脂 (C1-4)。所得樹脂之胺鹽值為92mg/K〇H/g。 [成鹽樹脂（C1-5)之製造方法] 備有溫度計、攪袢器、蒸餾管、冷卻器之四頸可分離 燒瓶中，放入82,0份之曱基乙基酮，在氮氣流下升溫至 75°C。另途，將23.5份之曱基丙烯酸乙基酯、26.0份之 324024 276 201247603 甲基丙烯酸第三丁基酯、25. 0份之曱基丙烯酸月桂基酯、 10. 0份之KAYAMER-PM-21(日本化藥公司製品，加成有i莫 耳之ε -己内酯之甲基丙烯酸2-羥乙基酯之磷酸酯、6. 〇份 之2, 2’ -偶氮雙（2, 4-二曱基戊腈）及25. 6份之甲基乙基酮 混合均勻後，放入滴加漏斗中，安裝於四頸可分離燒瓶上， 以2小時滴加之。滴加完後2小時’從固形物確認聚合反 應收率為98%以上，重量平均分子量為7〇1〇，冷卻至 φ 50°C。其中，據此而得樹脂成分為48重量％之成鹽樹脂 (C1-5)。所得樹脂之胺鹽值為49mg/K0H/g。 <成鹽化合物之製造方法> [成鹽化合物（Z-1)] 按照下列次序製得由C.I.酸性紅289及成鹽樹脂 (C卜1)所成之成鹽化合物（AK)。 添加51份側鏈之成鹽樹脂（c1_d於2〇〇〇份之水中， 充分攪拌混合之後加熱至60°c。另外，將1〇份之c. I.酸 •性紅289溶解於90份之水中調製成為水溶液，再分為小部 份滴加在前述樹脂溶液中。滴加後，在6(rc攪拌12〇分鐘， 充分進行反應。反應之終點藉由滴下反應液於濾紙上，以 不滲時為終點，判斷為已得成鹽化合物。攪拌同時冷卻至 室溫後，騎吸引輯、水洗後，留存在濾紙上的成鹽化 «物，使用乾燥機除去水分，而得32份之c.丨·酸性紅 和成鹽樹脂（ci-i)所成之成鹽化合物（ζ_υ。該成鹽化合物 (z-i)中，來源於αι,酸性紅289之有效色素成分之含 為29重量％。 324024 277 201247603 [成鹽化合物（Z-2)] 按照下列次序製成由C.I·酸性紅289和成鹽樹脂 (C1-2)所成之成鹽化合物（Z-2)。 將88份之成鹽樹脂（C1-2)添加在2000份之1〇%甲醇 水溶液中，充分攪拌混合後，加熱至6(rc。另外，調製1〇 份之C· I.酸性紅289溶解於90份水之水溶液，分為小部 份滴加於上述樹脂溶液中，滴加後，在6(TC授拌120分鐘， 充分進行反應。反應終點藉由滴下反應液於濾紙上，以不 渗時為終點’判斷已製得成鹽化合物。擾拌同時冷卻至室 溫，進行吸引過濾、水洗後，殘存於濾紙上之成鹽化合物 使用乾燥機除去水分，而得C.I.酸性紅289和成鹽樹脂 (C1-2)所成之成鹽化合物（Z-2)。此時成鹽化合物（a1_2) 中，來源於C. I. 性紅289之有效色素成分之含量為22 重量％。 [成鹽化合物（Z-3)] 按照下列次序製成由C.I.酸性紅289和成鹽樹脂 (C1-3)所成之鹵素化合物（Z-3)。 將46.7份之成鹽樹脂（C1-3)添加在2000份之ι〇〇% N，N-二曱基甲醢胺水/谷液中，充分搜拌混合後，加熱至 °C。另外，調製10份之C. I.酸性紅289溶解於90份水之 水溶液，然後，分為小部份滴加於先前之成鹽樹脂（C1_3) 溶液中。滴加後，在7〇°C攪拌12〇分鐘，充分進行反應。 反應終點乃將反應滴F在濾紙上，以不滲時為終點，判斷 已製得成鹽化合物^挽拌同時冷卻至室溫，進行吸引過遽、 324024 278 201247603 水洗後，殘存於濾紙上之成鹽化合物使用乾燥機除去水 分，而得29份之由C· I.酸性紅289和齒素樹脂（ci-3)所 成之成鹽化合物（Z-3)。此時成鹽化合物（A1-3)中，來源於 C. I.酸性紅289之有效色素成分之含量為3〇重量％。 [成鹽化合物（Z-4)] 按照下列次序製成由C.I.酸性紅289和成鹽樹脂 (C1-4)所成之齒素化合物（Z-4)。 將20. 0份之成鹽樹脂（C1-4)溶解於woo份之水所成 ® 之水溶液’充分攪拌混合後，加熱至70¾。另外，調製10 份之C. I.酸性紅28[丨溶解於90份水之水溶液，然後，分 為小部份滴加於先前之樹脂溶液中。滴加後，在授拌 120分鐘’充分進行反應。反應終點乃將反應滴下在濾紙 上，以不滲時為終點，判斷已製得成鹽化合物。攪拌同時 冷卻至室溫，進行吸引過濾、水洗後，殘存於濾紙上之成 鹽化合物使用乾燥機除去水分，而得19份之由C. I.酸性 φ 紅2別和成鹽樹脂（C1-4)所成之成鹽化合物（Ζ-4)。此時成 鹽化合物（Ζ-4)中，來源於c. I.酸性紅289之有效色素成 分之含量為53重量％。 [成鹽化合物（Ζ-5)] 按照下列次序製成由C· I.酸性紅289和側鏈由成鹽樹 脂（C1-5)所成之成鹽化合物（ζ-5)。 添加63.2份之成鹽樹脂（C1_5)於2〇〇〇份之2〇%乙酸 中，充分擾拌混合後：加熱至6〇°c。在侧鍵之三級胺基進 行銨鹽反應。另外，調製丨0%之c.丨·酸性紅289溶解於9〇% 324024
S 279 201247603 之水而成之水溶液，分為小部份滴加於先前進行銨鹽化之 樹脂溶液中。滴加後，在60。(：攪拌120分鐘，充分進行反 應。反應終點藉由滴下在濾紙上，以不滲時為終點，判斷 已製得成鹽化合物。攪拌同時冷卻至室溫，吸弓丨過濾、水 洗後，殘存於濾紙上之成鹽化合物使用乾燥機除去水分， 而得38份之由c.丨·酸性紅289和成鹽樹脂（C1_5)所成之 成鹽化合物（Z-5)。此時成鹽化合物（Z_5)中，來源於c· 酸性紅289之有效色素成分之含量為23重量％。 ® [成鹽化合物（Z-6)] 按照下列次序製成由C.I.酸性紅112和成鹽樹脂 (C1-1)所成之成鹽化合物（z_6)。 添加88份之成鹽樹脂（C1-1)於2000份之10%曱醇水 浴液中，充分攪拌混合後，加熱至6〇。〇。另外，調製溶解 有10份之C. I·酸性藍112之9〇份之水而而成水溶液，分 為小部份滴加於先前樹脂溶液中。滴加後，在6〇〇c攪拌12〇 • 分鐘，充分進行反應。反應終點藉由滴下在濾紙上，以不 滲時為終點，判斷已製得成鹽化合物。授拌同時冷卻至室 溫’進行吸引過濾、水洗後’殘存於濾紙上之成鹽化合物 使用乾燥機除去水分，而得43份之由C. I.酸性紅112和 成鹽樹脂（ci-i)所成之成鹽化合物（z_6)。此時成鹽化合物 (Z_6)中’來源於c.I.酸性紅112之有效色素成分之含量 為22重量％。 [成鹽化合物（Z-7)] 按照下列次序製成由c.丨.酸性藍93和成蹀樹脂（C1 -1) 324024 280 201247603 所成之成鹽·化合物。 添加46. 7份之成鹽樹脂（Cl-ι)於2000份之10% N N__ 二曱基曱醯胺水溶液巾，充分㈣混合後，加熱至耽。 另外’調製溶解有10份之C· I·酸性藍93之90份之水而 成水溶液，分為小部份滴加於先前樹脂溶液中。滴加後， 在赃授拌120分鐘，充分進行反應。反應終點藉由滴下 在遽紙上’以不滲時為終點，判斷已製得鹵素化合物 拌同時冷卻至室溫，進行吸引過濾、水洗後，殘存於渡= 上之成鹽化合物使用乾燥機除去水分，而得29份之由C ^ 酸性紅93和成鹽樹脂（CH)所成之成鹽化合物（z，7)。·此 時成鹽化合物（Z-7)中，來源於C I.酸性藍93之有效 成分之含量為30重量％。 ' [成鹽化合物（Z-8)] 按照：列次序製成由C I.酸性紅⑽和 (C1-1)所成之成鹽化合物（z__8)。 添加63.2份之成鹽樹脂⑻⑴於_份之 中，充分授拌混合後，加熱至6〇ΐ。進行側鍵之三^ 之銨鹽反應。料，崎溶解有1Q份之e ^ 土 之90份之水而成水溶液，分為 Γ ' 249 -έ - 13 77滴加於先前經銨鹽化 之MW液中冑加攸，在6(rc攪拌 反應。反應終關㈣下錢紙上充刀進仃 斷已製得成鹽化合物.，拌同時冷卻至室:: ：判 水洗後，殘存於雜上之成_彳 ㈣’吸引過遽、 分，而得38份之由乾燥機除去水 249和成鹽樹脂（(n-1)所 324024 281 201247603 成之_ /μ / 知、1匕合物（Z-8)。此時成鹽化合物（Z-8)中，來源於 C· I. 生紅249之有效色素成分之含量為a重量％。 [成鹽化合物(Z-9)] ·、、、下列次序製成由C. I·酸性黃5和成鹽樹脂（ci-i) 所成鹽化合物(2_9)。 ,4' σ 51份之成鹽樹脂（C1-1)於2000份之水中，充分
攪ί混合後，加熱至60艽。另外，製成溶解有10份之酸 性黃6之9n t决、、 U份之水而成水溶液’分為小部份滴加於先前樹 月曰:液中。滴加後，在60°C攪拌120分鐘，充分進行反應。 反應終點懿k __ ' p齒、啤由滴下在濾紙上’以不滲時為終點，判斷已製 =素化合物。攪拌同時冷卻至室溫，進行吸引過滹、 洗後，殘& i θ 子於滤紙上之成鹽化合物使用乾燥機除去水分， 而得3 2j* 切之由C. I·酸性黃5和成鹽樹脂（C1-1)所成之成 座化&物（Ζ〜9)。此時成鹽化合物（z-9)中，來源於c. I.酸 性黃5之有效色素成分之含量為33重量％。 [成鹽化合物（Ζ-10)] 按照下列次序製成由C. I·直接藍86和Disperbyk-2〇〇〇(日本比克化學公司製品，改質丙烯酸系嵌段共聚物， 錢鹽值為62mgKOH/g)所成之成鹽化合物（Z-10)。 添加50· 9份之Disperbyk-2000於2000份之水中，充 分攪拌混合後，加熱至60°C。另外，調製溶解有1〇份之 c. I.直接藍86於90份之水而成之水溶液，分為小部份滴 加於先前之樹脂溶液令。滴加後，在6(TC攪拌12〇分鐘， 充分進行反應。反應終點藉由滴下在濾紙上，以不滲時為 282 324024 201247603 終點’判斷已製得成鹽化合物。攪拌同時冷卻至室溫，進 行吸引過濾、水洗後，殘存於濾紙上之成鹽化合物使用乾 燥機除去水分’而得31份之由C. I.直接藍86和 Disperbyk-2000所成之成鹽化合物（Z-10)。此時成鹽化合 物（Z-10)中’來源於C. I。直接藍86之有效色素成分之含 量為33重量％。 [成鹽化合物（Z-11)] 按照下列次序製成由C. I.酸性紅289和二硬脂基二甲 w 基氯化銨（QUARTAMIN D86P)所成之成鹽化合物（Z-11)。 添加11· 5份之QUARTAMIN D86P於2000份之10%氫氧 化鈉水溶液中，充分攪拌混合後，加熱至6〇。(：。另外，調 製溶解有10份之C. I.酸性紅289之90份之水而成之水溶 液’分為小部份滴加於先前之溶液中。滴加後，在6〇°C授 拌120分鐘’充分進行反應。反應終點藉由滴下在濾紙上， 以不渗時為終點，判新已製得成鹽化合物。擾拌同時冷卻 φ 至室溫，進行吸引過濾、水洗後，殘存於濾紙上之成鹽化 合物使用乾餘機除去水分’而得17份之由c· I酸性紅289 和QUARTAMIN D86P所成之成鹽化合物（m)。此時成鹽化 合物（Z-11)中’來源於C. I·酸性紅289之有效色素成分之 含量為42重量％。 <顏料分散物之製造方法> [藍色顏料分散料（G-B)] 將下列所示組成之混合物均勻地攪拌混合之後，使用 直徑1mm之氧化锆珠，在Eiger Mil 1(日本艾加公司製品， 324024 283 201247603 「迷你模型M-250MKII」）中分散處理5小時之後，以5//m 之濾器過遽而得藍色顏料分散物（G-B)。 •藍色微細化顏料（F-1) : 18.0份 •銅酞青衍生物：2. 0份 /C2H5
Cu — Pc-S02NH(CH2)3j〈 \c2h5
•樹脂型顏料分散劑：8. 0份 (曰本比克化學公司製品，BYK-111) •聚合物溶液（B-1) : 60. 0份 •環己酮：12. 0份 [紅色顏料分散物（G-R)] 使用下列組成之混合物，按照藍色顏料分散物（G-B) 相同方法製成紅色顏料分散物（G-R)。 •紅色微細狀顏料（F-2) : 10. 0份 •蒽酿i系顏料（C. I.紅色色素177) : 2. 0份 (日本汽巴公司製品，「CROMOPHTAL紅A2B」） •黃色微細化顏料（F-3) : 4. 0份 •二酮基吡咯并吡咯系顏料衍生物：4.0份
c2h5 /
S02NH(CH2)3N \η5 324024 284 201247603 •樹脂型顏料分散劑：8. 0份 (日本陸布利索爾公司製品，「Solsperse 20000」） •聚合物溶液（E卜1) : 60.0份 •環己酮：12. G份 [綠色顏料分散物（G-G)] 使用下列組成之混合物，按照藍色顏料分散物（G-B) 相同方法製成綠色顏料分散物（G-G)。 •綠色微細化顏料吓-4):13.5份 ••黃色微細化顏料（F-3) : 6. 5份 •樹脂型顏料分散劑：8. 0份 (曰本汽巴公司製品，「EFKA4300」） •聚合物溶液（B-1) : 60. 0份 •環己酮：12. 0份 [紫色顏料分散物（G-V)] 使用下列組成之混合物，按照藍色顏料分散物（G-B) φ 相同方法製成紫色顏料分散物（G-V)。 •紫色微細化顏料（F-5) : 20.0份 •樹脂型顏料分散劑：8. 0份 (曰本比克化學公司製品，BYK-111) •聚合物溶液（B-1) : 60.0份 •環己酮：12. 0份 <製造成鹽化合物溶液之方法> [成鹽化合物溶液（ZS-1)] 將下列混合物使用分散機攪拌混合均勻之後，以0.5 324024 285 201247603
Mra之濾器過濾而得成鹽化合物溶液（zs-1)。 •成鹽化合物（Z-1) : 1〇.〇份 •丙二醇單曱醚乙酸酯（PGMEA) : 90.0份 [成鹽化合物溶液（ZS-2至11) 以下’變更為表1中所示鹵素化合物之外皆按照成 鹽化合物溶液（ZS-1)相同方法，調製得成鹽化合物溶液 (ZS-2 至 11)。
又，此時之色素成分之含量也一併示於表丨中。 此處，色素含量（a)乃示成鹽化合物（z)中之有效色素 成分含量（重量％)’另外，色素含量（b)乃示鹵素化合物溶 液中之有效色素成分含量（重量％)。 [表 17] 表1 鹵素化合物溶液 鹵素化合物 色素成分含量（a) 色素成分含量（b) (重量％) (重量90 _ ZS-1 Z-1 29 % 1.5 % ZS-2 Z-2 22 % 1.1 % 一 ZS-3 Z-3 30 % 1.5 % ___ZS-4 Z-4 53 % 2.7 % — ZS-5 Z-5 23 % 1.2 % ZS - 6 Z-6 22 % 1. 1 56 ZS-7 ----- Z-7 30 % 1.5 % __ ZS-8 Z-_8 23 % 1.2 % ZS-9 "III _ Z-9 33 % 1.7 % — ZS-10 Z-10 33 % 1.7 % ZS-11 Z-11 42 % 2.1 % 286 324024 201247603
<感光性著色組成物之調製> 就感光性著色組成物（下文中簡稱為抗蝕材料）之調製 方法說明如下。 構成材料中之簡寫記載於表2中。 324024 287 201247603 [表 18] 表2 符號 廠商 組成 D 光聚合性單體 D-1 ARONIX M-402 東亞合成 二季戊四醇六丙稀酸酯和 二李戊四醇五丙烯酸酯之 混合物 D-2 T0-1382 東亞合成 二季戊四醇六丙烯酸酯和 二季戊四醇五丙烯酸酯之 混合物以及二季戊四醇五 丙烯酸酯之丁二酸衍生物 之混合物 E 光聚合引發劑 E-1 IRGACURE 379 曰本汽巴 2-(二甲胺基）-2-[(4-甲基 苯基）甲基]-1-[4-(4-嗎啉 基）苯基]-1*丁嗣 E-2 IRGACURE 907 曰本汽巴 2-甲基-1-[4-(曱硫基）苯 基]-2-Ν-嗎琳基丙烧明 E-3 IRGACURE OXE-02 曰本汽巴 乙烷-1-酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基）-9Η-咔 唑-3-基],1-(0-乙醯基肟） Η 敏化劑 H-1 Kayacure DETX-S 曰本化藥 2, 4-二乙硫基咭噸 H-2 MBF 保土谷化學 4, 4’-雙（二乙胺基）二苯甲 酮 I 多官能硫醇 1-1 ΤΡΜΒ 昭和電工 三羥甲基丙烷三（3-氫硫基 丁酸酯） j 環氧樹脂 J-1 XD-1000 曰本化藥 含二環戊烯架構之線型酚 醛清漆型環氧樹脂 K 保存安定劑 K-1 TPP 北興化學 三苯膦 L 紫外光吸收劑 L-1 TINUVIN900 曰本汽巴 2-(2H_笨並三嗤_2_基）*~ 4,6-雙(1-曱基-1-苯乙基） 酚 Μ 聚合抑制劑 M-1 ΜΗ 精工化學 曱基笨氫醌 N 塗平劑 N-1 ΒΥΚ-333 比克化學 二甲基矽氧烷
288 324024 201247603 [實施例1] (感光性著組成物（抗蝕材料R-1)) 將下列混合物攪拌混合均勻之後，使用5. 0 // m之濾器 過遽，混合而得感光性著（抗餘材料1)。 •鹵素化合物溶液（ZS-1) : 30.0份 •冷_經基烧基酿胺（A-1) : 6. 0份 •聚合物溶液（B-2) : 22. 8份 •光聚合性單體（D-1) : 4, 5份 * •光聚合引發劑（E-1) : 1.6份 •敏化劑（H-1) : 0·2份 •丙二醇單甲醚乙酸酯（PGMEA) : 34. 9份 •塗平劑（Ν-1) : 0. 005份 [實施例2至29、參考例1至5] (感光性著色組成物（抗蝕材料R2至34)) 按照表3及表4所示配方比率變更各種調配組成物之 φ 外，皆按照抗蝕材料R-1相同方法製得感光性著色組成物 (抗蝕材料R-2至34)。 324024 289 201247603 [表19 in ).005 R-15 ZS-l 25.0 CQ 20.0 03 ο «Ο ΟΊ CQ 22.8 I in ω CO χ oo o 1 1 1 1 1 I "GMAc 19.3 100. c ft* Ϊ. 005 R-14 ZS-l 〇 1Λ CM CO o 20.0 CO -< ο cd CN3 CQ 22.8 Λ in 一 Cd CO I oo o 1 1 1 1 1 T 1 19.3 100.( CO R-13 ZS-l 25.0 c〇 20.0 C— ο CO CM CQ 00 CM* CM Λ in 一 ω CO » oo c» 1 1 1 1 1 1 D.005 PGMAc 19.3 100.0 CJ 〇 R-12 ZS-l in Cs) ea ά 20.0 CO ο co OJ CQ 22.8 2 in 一 ΰ CO χ oo o 1 1 1 1 1 Z PGMAc 19.3 o R-11 ZS-l ο tr> ea ώ 20.0 in ο CO eg CQ 22.8 A m ω co 二 oo o 1 1 1 1 1 SZ }. 005 "GMAc 19.3 o o 〇 ).005 R-10 T ο in CJ CQ o 20.0 Ύ < ο cd CM CQ 22.8 υ-ι in 々· ω CO χ oo o 1 1 1 1 1 V 1 19.3 100. c 實施例9 | σ» ZS-l 25.0 ea u 20.0 eo C ο co CM 〇Q 22.8 I in ΰ CO ΐ oo c> 1 1 1 1 1 丄 0.005 1_ PGMAc 19.3 100.0 賁施例8 op ΩΔ ZS-l O in CVJ 〇a 20.0 CjJ ·< Ο cd OJ CO 22.8 Λ m *^· ώ CO 1 eo o 1 1 1 1 1 z 0. 005 PGMAc 19.3 o o 實施例7 t- ZS-l 25.0 CQ 〇 20.0 τ ο cd CO CQ 22.8 Λ m ΐ CO oo o 1 1 1 1 1 T 0.005 PGMAc 19.3 100.0 實施例6 to 0£ ZS-l 40.0 1 C^3 ·< ο CO CJ OQ e〇 CM* OJ Λ in — ΰ ¢0 1 1 l 1 1 1 SZ 0. 005 PGMAc 100.0 實施例5 m ολ ZS-l O 1 CSJ ·< ο <〇 CM CQ CO eg Cs] a in 一 ω co 1 1 1 1 1 1 X 0.005 PGMAc 25.1 100.0 實施例4 下 os ZS-l o 1 z 18.0 CM CQ 22.8 a m — cU CO 1 1 1 1 1 1 0.005 PGKAc 13.1 100.0 實施例3 CQ ΟΛ ZS-l 40.0 1 -< in CJ CJ CO 〇〇 cj CM C\ m ΰ CO 1 1 1 1 1 1 T 0. 005 PGMAc 28.6 100.0 〇i τ CJ O ο e«i 00 o o 鸯 Be： ύ o 1 cd 〇Q CO CO I ΰ 二 1 1 1 1 1 1 〇 s in CM o o ο oo o CM 100.0 ΰ ύ o 1 «ο 〇Q 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 〇 傘 傘 每 M Φ4 Μ *w m Φ4 Φ4 輞 制 輞 你1 m -N -羥基烷基雄胺 -s -V 女 炒 o s_/ CQ « 在 /·*> Μ 在 a OA /-Ν —» /—V z % <0 SB 雔 茶 Z Φ Φ <〇 革 35 取 苹 ¥ /"•v CO /•"Ν 你 S •Φ *4 琨 «< 采5 «? 雄 «6 珲 4b 290 324024 201247603
324024 62祕效茗 62-8 π-sz 9 in CJ CQ u O.SZ i 0.01 OJ CQ 0*S2 2 o.zt ΰ CJ CSJ 00 o 1 1 1 1 1 2 SOOO 3则 o O o o 1 S3祕取at 8Z-M oi-sz ο 专 1 -< 0ΌΙ οο Λ O in 04 2 0_ZI 2 C«) csi eo o 1 1 1 1 1 S00 .0 ^VHOd 0.0丨 0.001 1 λζ-a 6-SZ ο ? u O.Sl cp < ο ο CO DQ o in CM 1 o ω o C»3 CJ 工 CNJ o Λ ο ζ 。一 1 ϊ τ soo _〇 1 3VHDd csi 0.001 1 9Zh0^ 92-a 8-SZ 0·02 ΟΔ o o o ? ο ο eo OQ 0'S2 I O.Zl ΰ o CO T o I CM 〇 Λ ο 2 ο τ ο 1 S00.0 3VKDd CO 卜· o o 1 S2W诹其 sz-a t— ο in CM >* ci o cp < ο ο CO OQ O IT) I o od « ω IT) 二 CJ aL OJ o T CM o ·—» ο ι 1 1 τ SOO '0 〇VHDd ΓΖΖ _1 0 001 1 ^z-a 9-SZ 0.S2 十 o o 卜’ CO < ΟΌΐ CO CQ 0*S2 I o od ΡΟ U m CjJ SB CsJ c> CM o —» ο 1 1 1 SOO 0 〇VH0d rzz 1 _1 o o 1 满丨 εζ-a ς-sz 〇·〇Ζ c〇 u 0S2 V ο CO CNJ OQ O od ca 1 ^ 1 o ΙΛ CM ΰ o e«i C^3 in o 工 C^J d 1 1 1 1 τ SOO *0 〇vn〇d eo CO ! (ΓΟΟΙ 1 22W琳具 32-a 卜sz ο s OQ (•9 0 S3 z ο <£> C^J OQ 0'8Z <M Λ 0'5l C'J ω o CJ 03 o I o 1 1 1 1 V SOO *0 3VWDd C5 00 0*001 1 1 12祕货Jt iz-a ε-sz 0 02 eo (9 o*sz < ο <〇 CJ OQ 0.8Z C^l Λ 0.SI CjJ U o csi Cs) S3 ΙΛ o 工 esi o 1 1 1 1 τ 500Ό ! 〇VWDd | _1 n C*3 0*001 丨02祕货其 OZ-H z-sz ο s CQ 〇 0'S2 ο eo CM CQ 0*82 0*SI CjJ Cs3 o 04 CjJ as in o CM 〇 1 1 1 1 SOO ·〇 3VH0d CO CO 1 0Ό0Ι 1 6IWW丨 6卜a l-SZ ο LO CM ea 0Ό2 z ο CO OQ οοε Ci cvj ΰ 〇g oo o 1 1 1 1 1 V soo ·0 3VWDd 1 _1 o — 0*001 1 8丨W诔其 81-H l-SZ ο ΙΩ CSJ Qp O 0*Q2 X ο cd CO tt O ύ 1 0 21 CJ eo I oo c> 1 1 1 1 1 ϊ SOO *0 〇VH0d o 0 001 1 2丨W诹姜 ii-a I-SZ 0.S2 ep u 0.02 T ο «ο eg OQ ο*8ε 1 ： 1 [_^_1 m 寸· ΰ CO T 00 o 1 1 1 1 1 V SOO *0 〇VH9d 1 0*001 丨 1 9丨祕琳其 9i-a I-SZ ο ΙΛ CQ u 0‘0Z T ο «ο CO CQ o*ot 5 to ΰ CO 2 oo o 1 1 1 1 1 τ soo.o 3VH9d CM* C»3 ooot (8)梯枓衽邛 欢《明?令沿毐穿 玢蕃革 呀薔革 码薔革 矽蕃摹 踢蜃革 枒蕃¢, 踢驀革 ^ϊ ϊ. 枒薔摹 玢蜃革 |伢薔畢 枒蕃革 如攻N (SZ) 1 1 (3)够務夺诂典 1 (3)¾黎钟令达 典古科令达¥ j 2 堪#丨&令甚每 /-N ύύ 1 (H)Wi^W iff^-¾ j. # /-N HM 1 u)雖榭货轚 1 〇|)坩茗在#势 /«V -J 1 (Η)坩帏钟令达 1 (Ν)湛士始 丨㈣ 291 201247603 [表 20] 表4
參4·例1 參考例2 參考例3 參考例4 參考例5 抗蝕材谢（R) R-.30 R-31 R-32 R-33 R-34 鹵素化合物溶液 ZS-1 ZS-1 ZS-1 ZS-1 ZS-1 (ZS) 重量份 40. 0 40. 0 25. 0 25.0 25. 0 顏料分散物（G) - — G-B G-B G-B 重量份 - — 20. 0 20. 0 20. 0 /3 -羥基烷基醯胺 - — - A-1 A-1 (A) 重量份 25. 0 6_ 0 聚合物溶液（B) B-2 B-3 B-2 B-5 重量份 28. 8 28. 8 28. 8 22. 8 光聚合性單體 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 (D) 重量份 4. 5 4. 5 4. 5 4. 5 4. 5 光聚合引發劑 E-1 E-1 E-1 E-1 E-1 (E) 重量份 1.6 1.6 1.6 1.6 1. 6 敏化劑（H) H-1 H-1 H-1 H-1 H-1 重量份 0· 2 0· 2 0· 8 0. 2 0.8 多官能硫酵 — - - — - (I) 重量份 環氧樹脂（J) — - — — — 重量份 保存安定劑（K) — - — — - 重量份 紫外光吸數劑 — — — — - (L) 重量份 聚合抑制劑（M) — - — — — 重量份 調平劑（N) N-1 N-1 N-1 N-1 N-1 重量份 0. 005 0. 005 0. 005 0. 005 0. 005 PGMAc PGMAc PGMAc PGMAc PGMAc 溶劑 重量份 24. !) 24. 9 19. 3 23. 7 19. 3 合計 N除外 100.0 100.0 100.0 100. 0 100. 0 324024 292 201247603 就所得濾色器用抗蝕材料，按照下述方法評估其透明 性、耐藥物物、硬度、黏附性、絕緣性、形成圖案適性、 經時保存安定性等，其結果示於表5中。 [透明性之評估（霧度測定）] 使用旋轉式塗布機，將濾色器用抗蝕材料以150°C加 熱20分鐘完工後之膜厚成為2. 〇em，塗布在lOOmmx 100mm ’ 0. 7ππη厚度之玻璃基板（Corning公司製品之玻璃， Eagle 2000)上而得基板。繼之，減壓乾燥後，使用超高壓 水銀燈，以照度20mW/cm2，曝光量50mJ/cm2進行紫外光曝 光。塗布基板以150°C加熱20分鐘，於置冷卻後，使用霧 度計NDH-2000(東京電色公司製品）測定霧度值。然後以下 述標準評估之。 〇：霧度值未達0.5% :優異水準 △:霧度值0. 5%以上且未達1. 5% :和上述比較稍差， 但可供實用之水準 X :霧度值1,5%以上：不適實用水準 [耐藥物性之評估] 測定按照霧度測試用所製作相同方法而得基板之色 度。然後，在室溫浸潰基板於N-曱基吡咯烷酮溶液30分 鐘之後，以離子交換水洗淨、風乾之。之後，再測定基板 之色度，計算其色差ΔΕ。又，色度係使用C光源之顯微分 光光度計（歐林巴斯光學公司製品，「OSP-SP100」）而測定。 評估依照下述順位進行。 〇：ΑΕ$1·5 :優異水準 324024 293 201247603 Δ· 1.5<AE=s3·較上 j苜低求,—τ ιθ 項低^但可提供實用之水準 X :3<ΔΕ:不適合實用之水準 [耐熱性評估] 測定按照霧度载用所製仙同方法而得基板之色 度。然後’在250°C加熱基才反60分鐘，玫置冷卻後再測 定基板之色度’計算其ΔΕ值。評估依照下述順位進行。 〇：ΔΕ$1· 5 :優異水準
Δ: 1』<八£^3:較上項低劣’但可提供實用之水準 X :3<ΑΕ:不適合實用之水準 [對於玻璃之黏附性之測定] 就按照霧度測試用所製作相同方法而得之基板，依據 JISK5600-5-6黏附性（橫割法）試驗，評估塗膜之黏附性， 並計測棋盤目25個中之剝離個數而評估如下。 〇：棋盤目之剝離個數未滿2個：優異水準 △:棋盤目之剝離個數2個以上而1〇個以丁 ：較之上 項低劣，但可實用之水準 X :棋盤目之剝離個數多於10個：不適合實用之水準 [形成圖案時之感應定] 使用旋轉式塗布機’將濾色器用抗蝕材料塗布於1〇cm xlOcm之玻璃基板之後，在淨化烘乾箱中7〇ΐ加溫15分鐘 而去除溶劑，獲得2# m厚之塗膜，繼之，冷卻基至室溫， 使用超高壓水銀燈’介以l〇〇//m寬（間距為200 ^^之條 狀圖案之光罩進行紫外光曝光。然後’使用23°c之碳酸納 水溶液進行該基板之噴霧顯影之後’以離子交換水洗淨、 324024 294 201247603 風乾’在淨化烘乾箱中以15(TC加熱加八九 乃就各個感光性組成物之塗膜，在、益孩=鐘。該噴霧顯影 案之最短時間下進行，並以此作二顯影殘存下可形成圖 膜用使用Dektak 3030(日本真空技彳^八5=夺間。塗膜之 就形成在⑽，光罩部分之圖开二司製品）而進行。 於塗布後膜厚成為以上 ”子估其對 ^ ? 最小曝光量。當最小曝光晋
位1:為高感應度之優異之感光性組成物。其評估順 〇：未達50mJ/cm2 :優異水準 △ : 50mJ/cm2以上且未達1〇〇mJ/cm2 :較之上項低劣， 但可供實用之水準 X :100mJ/cm2以上：不適實用之水準 XX .無法形成圖案：不適實用之水準 [評估圖案之剝離] 就上述評估感應度所製成之基板，就100_光罩部分 •々之®案’❹光學顯微鏡觀察並加崎估之。評估之順 位如同下述。 〇.無剝離或欠缺而良好：優異水準 △.無剝離但有局部欠 供實用之水準 缺發生：較之上項低劣，但可 :不適實用之水準 X ··多處發生|彳離或欠缺 [保存安定性評估] 就遽色器用抗飿材料 黏度’計算對於初期點度 ’測定初期及室溫中1個月後之 之點度增加率而進行評估。其評 324024 295 201247603
估之順位如下述。 〇：黏度增加率未達5%且良好：優異水準 △:黏度增加率在5%以上且未達10%:較之上項低劣， 但可供實用之水準 X :黏度增加率在10%以上：不適實用之水準 324024 296 201247603 [表 21] 表5
阻劑材 透明性 藥品耐性 耐熱性 密著性 形成時之 圓案的感 應度 圊案之 剝離 保存 安定性 實施例I R-1 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 〇 實施例2 R-2 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例3 R-3 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例4 R-4 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例5 R-5 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例6 R-6 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例7 R-7 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例8 R-8 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例9 R-9 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例10 R-10 〇 0 〇 〇 〇 〇 〇 實施例11 R-11 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例12 R-12 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例13 R-13 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例14 R-14 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例15 R-I5 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例16 R-16 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例17 R-17 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例18 R-18 Δ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例19 R-19 △ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例20 R-20 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ 實施例21 R-21 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ 實施例22 R-22 〇 〇 Δ 〇 〇 〇 Δ 實施例23 R-23 〇 〇 Δ 〇 〇 〇 △ 實施例24 R-24 △ 〇 Δ 〇 〇 〇 Δ 實施例25 R-25 Δ 〇 Δ 〇 〇 〇 △ 實施例26 R-26 Δ 〇 〇 Δ Δ Λ 〇 實施例27 R-27 Δ 〇 〇 △ Δ △ 〇 實施例28 R-28 〇 Δ 〇 Δ Δ Δ 〇 實施例29 R-29 〇 Δ 〇 Δ Δ Δ Δ 參考例1 R-30 〇 X X 〇 〇 〇 〇 參考例2 R-31 〇 X X 〇 〇 〇 〇 參考例3 R-32 〇 X X 〇 〇 〇 〇 參考例4 R-33 〇 X X X X XX 〇 參考例5 R-34 Δ X Δ 〇 〇 X 〇 324024 297 201247603 如同表5中所示實施例1至29之濾色器用感光性組成 物’無論其透明性、耐藥物性、耐熱性、黏附 λ 啦成圖 案之感應度、圖案之剝離、保存安定性皆為良好。 實施例2至29之感光性組成物由於含有光聚合性單體 (D) ’所以形成圖案時之感應度更加優異。又，實施例'^至 27、29中’併用顏料時也顯示優異特性。 參考例1至5之抗蝕材料，上述物性中總有些項目顯 不不良結果，無法獲得所有都能滿足可供實用者。 參考例1至3因未有經基烧基醯胺（Α)，其耐藥物 性及对熱性低劣，造成不適合實用之結果。參考例4、5由 未3有3緩基之聚合物（β)之配方所製成。特別是參考例* 的感應度大幅下降以致無法形成圖案。據考察當含有雜其 之聚合物（Β)不存在時，熱硬化反應 二 藥物性或耐熱性不良之結果。 所、成耐 由上述可知至少由羥基烷基醯胺及含有羧基之聚 合物以及染料所成之濾色器用著色組成物之配方，可得耐 性優異，高品質之濾色器。 [產業上之可利用性] 贫據本實施形態之樹脂組成物，可提供熱硬化性之印 刷油墨、塗料、塗布劑、黏接劑、成型材料、光硬化性材 料之用途。 又’本實施形態之感光性組成物，只要是藉光和熱之 硬化用途錢抑，可提供如㈣糊控板層㈤絕緣膜、 遽色器、黑矩陣、感光性財焊抗侧之外，他如滤色器保 324024 298 201247603 護膜、光墊板、液晶配向用突起、微透鏡、光學硬塗層、 uv油墨、感光性平板印刷版、各種塗布劑等之製造用途。 又，可供可撓性印刷電路板所使用，補強板用黏接劑 或層間黏接劑用塗布劑，電磁波屏蔽用黏接劑、感光性光 導波路、光熱雙用硬化型封裝（potting)劑等之用途。 【圖式簡單說明】 第1圖表示實施形態I有關之實施例1之羥基烷基 醯胺之IR光譜。 第2圖表示實施形態II有關之實施例2之化合物2之 W-NMR譜（重二曱亞職溶劑中）。 第3圖表示實施形態II有關之實施例2之化合物2之 IR光譜。 第4圖表示實施形態I有關之實施例2之1H-NMR譜。 第5圖表示實施形態I有關之實施例3之1H-NMR譜。 第6圖表示實施形態I有關之實施例4之1H-NMR譜。 第7圖表示實施形態I有關之實施例3之1H-NMR譜。 第8圖表示實施形態I有關之合成例27之1H-NMR譜。 【主要元件符號說明J 無0 324024 299

Claims (1)

  1. 201247603 七、申請專利範圍： 1. 一種下列式（1)所表示之化合物，
    式⑴ 式中 價之基， X表示碳、氫、氮、氧、硫或鹵素所成之n η表示2至6之整數， _ R及R ’各自獨立地表示氫原子、下列式⑵所表 不之基、下列式⑶所表示之基、賴族烴基、脂環式 烴基、或芳香族烴基’結合在丨個以上之氮原子之i 個以上之R1及t中，备卜^ 及K T至少1個為下列式（2)所表示之 基、至少1個為下列式（3)所表示之基，
    ? 一9,〇R7R4R5 式（3) 式中’R3至自獨立地表示氫原子、煙基、或經 經基取代之祕’R7表示具有可與縣反應之官能基之 化合物之殘基。 2·如申請專利範圍第丨項所述之化合物，其中，前述且有 可與經基反應之官能基之化合物乃係異氰酸醋、魏、 叛酸鹵化物、或幾酸軒。 3.如申請專利範圍帛2項所述之化合物，其中，前述具有 324024 201247603 可與羥基反應之官能基之化合物係單官能異氰酽 單官能羧酸。 欠-曰或 4.如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中，式（3 之R7係下列式（9)或式（1〇)所表示之基， ）中 H IR -C—N—R16- O m1 式（9) 式中’R表7F單鍵；（mi +丨）價之烴基；或脲烷鍵結、 T鍵結、脲基甲醚酯鍵結、縮二脲鍵結及三聚異氰酸黯 %中至少1個和碳原子和氫原子所成之化1 + 1)價之基， A表示單鍵、脲烷鍵結或脲鍵結， R17表示2價之烴基， A表示醚鍵結或酯鍵結， 以表示1價之烴基，mi表示1至5之整數， P1表示0至100之整數， ^R^^A3^R20^4X 21Ο P2 m 2 式（1 0) ^式中，R表示單鍵；（m2+l)價之烴基；或碳原子 氣原^及氧原子所成之(m2+l)價之基， A3表示單鍵或酯鍵結， 表示2價之烴基 A4表示醚鍵結或酯鍵結， 表示1價之烴基， 324024 )21 201247603 m2表示1至5之整數， P2表示0至100之整數。
    如申請專利範圍第3項所述之化合物，其中，前述具有 可與羥基反應之官能基之化合物係下列式（4)、式（5) 或式（6)所表示之化合物， Ο Λ OH 式（4) 式中，R8表示碳數2至18之直鏈狀、環狀或歧鏈 狀之飽和或不飽和烴基， 〇 R--0 式（5) 式中，R9表示氫原子或曱基，W表示碳數為2至8 之直鏈狀或歧鏈狀之伸烷基、2價之脂環族烴基、或芳 香族烴基，R11表示碳數為2至8之直鏈狀或歧鏈狀之 伸烷基、2價之脂環族烴基、或芳香族烴基， R12 y~R-NCO 〇 式（6) 式中，R12表示氫原子或曱基，R13表示下列式（7) 或式（8)所表示之基， 324024 3 201247603 Vt°— 式（7) 式中，n1表示1至2之整數 V 〇、R14〆0 丫 Ο 式（8) 式中，R14表示碳數為2至8之直鏈狀或歧鏈狀之 伸烷基、2價之脂環族烴基、或芳香族烴基，R15表示碳 ® 數為6至13之直鏈狀或歧鏈狀之伸烷基、2價之脂環 族烴基、或芳香族烴基。 6. 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中，與式（1) 中之羰基直接鍵結之X中之原子係不含於芳香環之碳 原子。 7. 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中，式（1)中 之X係碳數6以上之η價之脂肪族烴基或脂環式烴基。 〇 Φ 8. —種樹脂組成物，其係含有申請專利範圍第1項至第7 項中任一項所述之化合物，具有羧基之樹脂及有機溶 劑。 9. 如申請專利範圍第8項所述之樹脂組成物，其係再含有 光聚合起始劑且具有感光性者。 10. 如申請專利範圍第9項所述之樹脂組成物，其係再含有 光聚合單體且具有感光性者。 11. 如申請專利範圍第8項所述之樹脂組成物，其中，式（1) 所表示之化合物係再具有光聚合性雙鍵結。 324024 4 201247603 12. —種電子零件用樹脂組成物，其含有下列式（i)所表示 之化合物及具有羥基之樹脂， •C'N 式⑴ 324024 式中，X表示碳、氫、氮、氧、硫或鹵素所成n 之基 價 η表示2至6之整數， R及R2各自獨立地表示氫原子、下列式所表示 之基、下列式（3)所表示之基、脂肪族烴基、脂環族烴 基、或芳香族烴基，結合在1個以上之氮原子之丨個以上之^及^中， 至少1個為下列式⑵所表示之基，至少丨個為下列式 (3)所表示之基， ~9^9^OH R4R5 式（2) 一 9,〇R7r4如式⑷ 势且式中R至R各自獨立地表示氫原子、烴基、以 埋基心示可與超基反應之化合物之
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI603150B (zh) * 2015-09-24 2017-10-21 聯致科技股份有限公司 光聚合性材料及感光型樹脂組成物
TWI626868B (zh) * 2013-04-24 2018-06-11 Taiyo Ink Mfg Co Ltd Laminated resin structure, dry film and flexible printed circuit board
TWI687490B (zh) * 2017-10-20 2020-03-11 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 油墨組成物

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9808435B2 (en) 2013-03-12 2017-11-07 Ecolab Usa Inc. Antiviral compositions and methods for inactivating non-enveloped viruses using alkyl 2-hydroxycarboxylic acids
US9393252B2 (en) 2013-03-12 2016-07-19 Ecolab Usa Inc. Aromatic carboxylic acids in combination with aromatic hydroxyamides for inactivating non-enveloped viruses
TWI506374B (zh) * 2013-09-10 2015-11-01 Chi Mei Corp 感光性聚矽氧烷組成物、保護膜及具有保護膜的元件
TWI575317B (zh) * 2013-10-04 2017-03-21 Daxin Mat Corp A photosensitive resin composition and a gap formed therefrom
CN105723276B (zh) * 2013-11-15 2019-04-09 日产化学工业株式会社 液晶取向剂和使用了其的液晶表示元件
CN105467752A (zh) * 2014-06-23 2016-04-06 太阳油墨（苏州）有限公司 用于制造印刷电路板的光固化性热固化性树脂组合物、干膜、固化物、及印刷电路板
WO2016009894A1 (ja) * 2014-07-18 2016-01-21 富士フイルム株式会社 感光性組成物、硬化膜の製造方法、硬化膜、タッチパネル、タッチパネル表示装置、液晶表示装置、及び、有機ｅｌ表示装置
WO2016063834A1 (ja) * 2014-10-20 2016-04-28 日産化学工業株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、及びそれを用いた液晶表示素子
SG11201707976RA (en) * 2015-04-01 2017-10-30 Toray Industries Photosensitive colored resin composition
JP2017115039A (ja) * 2015-12-24 2017-06-29 株式会社フロロテクノロジー プリント配線板用保護コーティング剤
WO2017195428A1 (ja) * 2016-05-13 2017-11-16 Dic株式会社 新規化合物、光硬化性組成物、その硬化物、印刷インキ及び該印刷インキを用いた印刷物
JP6861497B2 (ja) * 2016-10-27 2021-04-21 住友化学株式会社 液晶ポリエステル樹脂組成物
WO2018173601A1 (ja) * 2017-03-23 2018-09-27 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム、その製造方法、それを具備した偏光板及び表示装置
KR101981216B1 (ko) * 2017-09-25 2019-05-22 포항공과대학교 산학협력단 당 기반 나노섬유를 전기 절연성 코팅제로 활용하기 위한 방법
KR102238704B1 (ko) * 2018-12-21 2021-04-08 주식회사 엘지화학 가교제 화합물, 이를 포함하는 감광성 조성물, 및 이를 이용한 감광 재료
KR102202344B1 (ko) * 2019-01-04 2021-01-13 동우 화인켐 주식회사 흑색 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 화상표시장치용 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 및 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서
JP7400168B2 (ja) * 2020-02-04 2023-12-19 サカタインクス株式会社 コンティニュアス型インクジェットインク組成物
TWI795064B (zh) * 2020-11-09 2023-03-01 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 光敏樹脂組成物、包括其之光敏材料、包括其之黑色基質以及包括其之電子元件

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000073055A (ja) * 1998-08-31 2000-03-07 Toyo Ink Mfg Co Ltd 反応性酸素阻害抑制剤およびその使用
JP4210744B2 (ja) * 2003-02-14 2009-01-21 独立行政法人産業技術総合研究所 スフィンゴ脂質誘導体
JP2006285108A (ja) * 2005-04-04 2006-10-19 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性組成物及び感光性フィルム、並びに、永久パターン及びその形成方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI626868B (zh) * 2013-04-24 2018-06-11 Taiyo Ink Mfg Co Ltd Laminated resin structure, dry film and flexible printed circuit board
TWI603150B (zh) * 2015-09-24 2017-10-21 聯致科技股份有限公司 光聚合性材料及感光型樹脂組成物
TWI687490B (zh) * 2017-10-20 2020-03-11 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 油墨組成物
US11214699B2 (en) 2017-10-20 2022-01-04 Lg Chem, Ltd. Ink composition

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