TW201229203A

TW201229203A - Electron transport material and organic electroluminescent device using the same

Info

Publication number: TW201229203A
Application number: TW100142814A
Authority: TW
Inventors: Daisuke Baba; Youhei Ono
Original assignee: Jnc Corp
Priority date: 2010-11-25
Filing date: 2011-11-23
Publication date: 2012-07-16
Also published as: TWI475091B; WO2012070535A1; JPWO2012070535A1; JP5907069B2

Description

201229203 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明是有關於一種具有吡啶基的新穎的電子輸送使用該電子輸送㈣的有機電激發光元件（以下有簡稱為有機EL元件’或者簡稱為元件）等。、【先前技術】為近年來一’有機EL元件作為下一代全彩平板顯示器所，關庄，並爻到活躍的研究。為促使有機el元件實用化疋件的驅動電壓減低、長壽命化是不可缺的因素 =了新的電子輸送材料。特假須實現藍色元件的驅戴電錢低及長壽命化。專利文獻丨（日本專利特開2〇〇3 23983號公報）記載，將啡琳衍生物或其類似物之2,2，. 聯°比文化合物祕電子輸送㈣，可以低電壓_有機肛 =牛°然而，該文獻之實例中報告之元件的特性（驅動電 ΐ鰣t效率等）僅是以比較例為準的相對值，未記載可判斷為實用值的實測值。另外，將2,2,♦找化合物用於電子輸送材料之例於料敎獻丨（p職edingsQfthe⑽ national Workshop on Inorganic and Organic ectrolu讲inescence)、專利文獻2 (日本專利特開讀_ ^8093號公報）及專利文獻3 (國際公開2007/86552說明書）有揭示。非專利文獻1記載之化合物Tg低，不實用。專利文獻2及3記載的化合物雖可使有機EL元件能以較低電壓驅動’但為了龍化而期待更進—步的長壽命化。 [先前技術文獻] 4 201229203

.A

[專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2003_123983號公報 [專利文獻2]日本專利特開2002-158093號公報 [專利文獻3]國際公開2007/86552說明書 [非專利文獻] [非專利文獻 1] Proceedings of the 10th International

Workshop 〇n Inorganic and Organic Electroluminescence (2000) 【發明内容】本發明是鑒於此種先前技術之課題而成。本發明之課題在提供一種有助於有機EL元件的長壽命化等的電子輸送材料。另外，本發明之課題在於提供一種使用該電子輸送材料的有機EL元件。 ^本發明者等深入研究後發現，將於9-(1-萘基)-10-苯基蒽之苯基上有吡啶基的化合物用於有機EL元件的電子輸送層中，即可獲得能夠於長壽命下驅動的有機EL元件，基於該發現而完成了本發明。上述課題可藉由以下所示之各項而得到解決。 Π]—種化合物，其以下式(1)所表示，

R 於式(1)中，

Py為。比唆基’該吼啶基中任意的氫可被碳數丨〜6之烷 201229203 基、碳數3〜6之環烷基、可以碳數i〜6之烷基或碳數3〜6 之環烷基取代的苯基、可以碳數丨〜6之烷基或碳數3〜6之環烷基取代的1-萘基，或可以碳數丨〜6之烷基或碳數3〜6 之環烷基取代的2_萘基所取代； R為氫、破數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烷基或碳數 6〜14之芳基，該芳基中任意的氫可被碳數丨〜6之烷基或碳數3〜6之環炫•基所取代；而且，式(1)所表化合物中的至少1個氫可被氘取代。

[2]如第[1]項所述化合物，其以下式（M)或（1-2)表示，於式(1-1)及(1-2)中，

Py為吡啶基，該吡啶基中任意的氫可被碳數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烷基、可以碳數1〜6之烷基或碳數3〜6 之環烷基取代的苯基、可以碳數1〜6之烷基或碳數3〜6之環烷基取代的1-萘基，或可以碳數1〜6之烷基或碳數3〜6 之環烷基取代的2-萘基所取代； R為氫、碳數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烷基或碳數 6〜14之芳基，該芳基中任意的氫可被碳數1〜6之烷基或碳數3〜6之環烷基取代；而且，式(M)或(1-2)所表化合物中至少1個氫可被氘取代。 [3] 如第[1]或[2]項所述之化合物，其中Py為2-吼啶基。 [4] 如第[1]或[2]項所述之化合物，其中Py為3-吡啶基。 6 201229203, [5] 如第[1]或[2]項所述之化合物，其中Py為4_„比啶基。 [6] 如第[1]或[2]項所述之化合物’其中py是選自下述 1價基之群組的1個，

[7]如上述第[1]或[2]項所述之化合物，其是選自下式 (1-1-1)、（1-1-2)、（1-1_3)、（1-1-134)、（1-1-153)、（1-1-172)、 (1-1-191)、（1-1-21〇)、（1_1_229)、（1-2_1)、（1-2-153)及（1-2-172) 所表化合物之群組的1種，

201229203

[8] —種電子輸送材料，其含有如上述第[1]至[7]項中任一項所述之化合物。 [9] 一種有機電激發光元件，其包括：包括陽極及陰極的一對電極、配置於該對電極之間的發光層、配置於該陰極與該發光層之間且含有如上述第項所述之電子輸送材料的電子輸送層及/或電子注入層。 [10] 如上述第[9]項所述之有機電激發光元件，其中電子輸送層及電子注入層中的至少丨個更含有選自由羥基喹啉系金屬錯合物、聯吡啶衍生物、啡啉衍生物及硼烷衍生物所構成之群組的至少1種。 [11] 如第[10]項所述有機電激發光元件，其中電子輸送層及電子注人層巾至少丨個更含有選自由驗金屬、驗土金屬、稀土金屬、鹼金屬的氧化物、鹼金屬的論化物、鹼土金屬的氧化物、驗土金屬的齒化物、稀土金屬的氧化物、 201229203 =化物、鹼金屬的有機錯合物、驗土金屬的有土麵機錯合物所構成群組的至少1種。 =發明之化合物具有即使於薄膜狀態 ^了輸送能力高的特徵，適合作為有機a元件輸送材料。將本發明之化合物用於，或電子注入層’可得長壽命的有飢元:= =之有機EL元件可製作全彩顯示等高性能【實施方式】以下對本發明作更詳細的朗。另外於本說明書中，例如有時將「式(1小丨)所表化合物」稱為「化合物(〗]])」。關於其他的化學式符號、化學式編號亦同樣地處理。定義化合物時的用語「任意的」表示「不僅位置而且數目亦可自由選擇」。例如，「苯基中任意的氫可被碳數卜6 之烷基取代」之表述不僅表示「丨個氫可被烷基取代」，還表示「多個氫可被相同的烷基或各個不同的烷基取代」。本說明書之結構式、化學反應式等中所用的符號Me、 Et、z-Pr及i-Bu分別表示曱基、乙基、異丙基及三級丁基。 <化合物之說明> 本案的第1發明是下式(1)表示之具吡啶基的化合物。 ίΛ

R 於式⑴中’ Py為吡啶基。此吡啶基具體而言為2_吡 201229203 σ定基、3-n比咬基或4-吼咬基。此吼咬基中任意的氫可被碳數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烷基、苯基、丨萘基或2萘基取代。而且苯基、1-萘基及2-萘基可進一步被碳數^ 之烷基或碳數3〜6之環烷基取代。R為氫、碳數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烷基或碳數6〜14之芳基。該芳基中任意的氫可被碳數1〜6之烷基或碳數3〜6之環烷基取代。而且，式（1)所表化合物中的至少1個氫可被氘取代。

式（1)中連結吡啶基之苯基的位置可任意，較佳4位及 3位’即式（1)化合物之較佳態樣可以下式（1_丨）或（12)表示。式(M)及(1-2)中之R及py之定義與上述者相同。式(1)中吡啶基上取代之碳數1〜6烷基的例子是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、異戊基、2,2-二甲基丙基、正己基及異己基。其中較佳之烷基為甲基、乙基、異丙基及三級丁基，更佳的是甲基及二級丁基。碳數3〜6之環烧基的例子是環丙基、譬丁基、環戊基、環己基。若考慮原料之獲得、合成的容= 性，其中較佳之環烷基是環己基。至於上述例示，關於對吡啶基進行取代的笨基、^萘基、2_萘基之取代基，及r 為碳數6〜14之芳基之情形下的該芳基之取代基亦同樣。吡啶基上取代基的位置及個數無特別限制。特別是曱基，其可對吼啶基之任意位置作取代，取代數可自丨個至 201229203, 可取代之最大值4個中選擇。關於比乙基長的烷基、環烷基、苯基、1-萘基及2-萘基，如果考慮原料之獲得容易性或合成的容易性，則較佳是對°比咬基之與N相鄰的碳作取代，而且取代數較佳為1〜2個，更佳是1個。對式(l)、（l-l)及〇2)中的1-萘基進行取代的R的位置可為任意，如果考慮原料的獲得容易性，則較佳是4位及 5位，更佳是4位。 R中之碳數1〜6烷基及碳數3〜6環烷基的例子可舉前述吡啶基之取代基說明中所例示者。較佳的烷基是甲基、乙基、異丙基及三級丁基，更佳的是曱基及三級丁基。如果考慮原料獲得、合成的容易性，則較佳的環烷基是環己基。R中之碳數6〜14芳基具體而言為苯基、聯苯基、萘基、菲基。該些官能基具有取代基時的取代基數的最大值是於化學上所可能之數，如考慮原料獲得、合成的容易性，則較佳是1〜3個。較佳的R是下述之1價基。

Me Me

Me-H0— 0>- Me-0-

Me Me 上述官能基中更佳的是如下所示者。

Me 0~ ΜβΗ0^-Me <化合物的具體例> 本發明之化合物的具體例藉由以下例舉之化學式來表示’但本發明並不限於該些具體結構之揭示。 <式(1-1)所表化合物的具體例> 式（M)所表化合物的具體例以下式（1·Μ)〜(1-1-475) 11 201229203 表示，其較佳者是式(1-1-1)〜(1-1-57)、（1-1-58)、（1-1-77)、 (1-1-96)、（1-1-115)、（1-1-134)、（M-153)、（1-1-172)、（1-1-191)、（1-1-210)及(1-1-229)，更佳者是式(1-1-1)〜(1-1-3)、 (1-1-58) ' (1-1-77) ' (1-1-96) ' (1-1-115) ' (1-1-134) > (1-1-153)、（1-1-172)、（1-1-191)、（1-1-210)及（1-1-229)。

12 201229203 t-Bu

(1-1-16)

(1-1-18)

(1-1-19)

(1-1-21)

(1-1-23)

13 201229203

14 201229203 A 1

15 201229203

16 201229203i

17 201229203

18 201229203

19 201229203

20 201229203

21 201229203

Me

(1-1-165)

Me

(1-1-167)

Me

(1-1-169)

(1-1-178)

22 201229203

Me

(1-1-192) i-Pr

(1-1-194) t-Bu

(1-1-195)

Me

(1-1-197)

Et

(1-1-198) 23 201229203

24 201229203

25 201229203

Me

26 201229203

i-Pr

27 201229203

28 201229203

29 201229203

Me

30 201229203^

31 201229203

32 201229203

33 201229203

34 201229203 α ι

(1-1-377)

(1-1-378)

(1-1-386)

(1-1-388)

(1-1-389)

35 201229203

36 201229203

Me

37 201229203

38 201229203

39 201229203

<式(1-2)所表化合物的具體例> 式（1-2)所表化合物的具體例以下式（1-2-1)〜(1-2-475) 表示，其較佳者是式(1-2-1)〜(1-2-57)、（1-2-58)、（1-2-77)、 (1-2-96) 、（1-2-115) 、（1-2-134) 、（1-2-153) 、（1-2-172)、 (1-2-191)、（1-2-210)及（1-2-229)，更佳者是式（1-2-1)〜 (1-2-3)、（1-2-58)、（1-2-77)、（1-2-96)、（1-2-115)、（1-2-134)、 201229203, (1-2-153)、（1-2-172)、（1-2-191)、（1-2-210)及(1-2-229)。

(1-2-7)〜 (1-2-8) (1-2-9)

(1-2-13) 1 (1-2-14) (1-2-15)

41 201229203

42 201229203,

43 201229203

44 201229203 A 1

45 201229203

(1-2-116) 46 1 201229203

(1-2-119)

(1-2-123)

47 201229203

48 201229203

S 49 201229203

50 201229203

51 201229203

52 201229203,

(1-2-227)

(1-2-228)

(1-2-238) (1-2-239) 53 201229203

54 201229203,

55 201229203

56 201229203

57 201229203

58 201229203

(1-2-324)

(1-2-328)

59 201229203

60 201229203

(1-2-354)

61 201229203

62 201229203,

63 201229203

64 201229203

65 201229203

66 201229203.

i-Pr

t-Bu

67 201229203

68 11 201229203

<化合物的合成法> 以下說明本發明之化合物的合成法。本發明之化合物可藉由適宜組合利用通用且已知之合成法而合成。下文以化合物（1-1-1)為例，說明本發明之化合物的合成法。 2說明9:(萘-1_基)蒽的合成法。

l)RLi 或 Mg 或 RMgX ------^ 2)(R'0)3B R'=曱基、乙基、異丙基等

69 201229203 反應2

。於反應1中，對丨-溴萘以有機鋰試劑鋰化，或者以鎂或有機鎂試劑為格林納試劑，使其與硼酸三曱酯、硼酸三乙s曰或硼酸三異丙酯等反應，而合成卜萘硼酸酯。接著，於反應2中使該棚酸酿水解，而合成ι_萘棚酸。反應3

於反應3中，使1-萘爛酸與9-漠蒽在把觸媒存在下偶合’而合成9-(萘-1-基)蒽。而且，亦可使用與於萘處形成硼酸而供於偶合反應之上述步驟相反的，於葱處形成爛酸而進行偶合反應的方法。反應4

l)RLi 或 Mg 或 RMgX 2)(R'〇)3B R'=甲基、乙基、異丙基等

反應5

於反應4中，對9-溴蒽以有機鐘試劑經化，或者以鎂或有機錄試劑為格林納試劑，使其與棚酸三曱酯、蝴酸三 201229203 乙酯或棚酸二異丙酯等反應，而合成1-萘侧酸酯。接著，於反應5中使該刪酸醋水解，而合成9_蒽蝴酸。

於反應6中，使9-蒽硼酸與卜溴萘在鈀觸媒存在下偶合，由此亦可合成9-(萘-1-基)蒽。使萘環與蒽環偶合時不限於反應3、6所示之铃木偶合反應，亦可利用根岸偶合反應等，可視情況適宜使用該些常用方法。而且，9-(萘基)蒽也可以使用市售品。接著說明於9-(萘-1-基)蒽之1〇位形成硼酸的步驟。

於反應7中，使用N-溴丁二醯亞胺對9-(萘-1-基)蒽的 10位進行溴化。此處，亦可使用N_溴丁二醯亞胺以外的常用的溴化劑。

OR· 'bR' 201229203 仆，8 + # 9养1G(萘基)蒽以有機鋰試劑鐘甲妒\日二鎂或有機錢試劑為格林納試劑，使其與石朋酸三 Γΐα 旨或蝴酸三異丙酉旨等反應，而合成(1〇-(萘 ^ " 土硼駄酗。接著於反應9中使該硼酸酯水解，而合成(1〇_(萘―1·基)蒽斗基)爛酸。 k、應t〇說明m纟纟之°㈣錢化苯的合成法。

反應11

”肛丨或Mg或RMgX ciZn~〇 '

2)ZnCl2 ^ ZnCl2-TMEDA αζη~〇

BrO-· —

Pd-觸媒

於反應10中由4♦比唆合成氣化鋅錯合物，再於反應11中使該喊之氯化鋅錯合物與對細苯反應，而合成 4-(4-漠苯基_定吐述反應式中的「ζηα2 · tmeda」是氣化鋅的四甲基乙二胺錯合物，且叫或RMgX中的r表示直鏈或支_絲，麵是碳數卜4的直舰基或碳數 3〜4的支鏈録。X為S素，可較佳使魏、漠及蛾。說明蒽硼酸與吡啶基溴化苯的偶合反應。

於反應12中，使先前之蒽硼酸與„比啶基溴化苯於把觸媒存在下偶合’即可合成本發明的化合物(^4)。適宜變更上述反應中所用材料，即可合成本發明的其 72 201229203 他化合物。例如’於反應1或6中，如使用1-溴-4-甲基萘之類的經烷基取代的溴苯來代替1-溴萘，即可合成具有經烧基取代之萘基的化合物。以2-或3-碘吡啶代替反應10所用的4-碘吡啶，即可合成苯基被2-或3-吡啶基取代的化合物。而且，亦可使用溴吼啶代替碘吡啶。使用間溴碘苯代替反應U所用的對溴破苯’即可合成於苯基之3位上鍵結有π比咬基的化合物。使苯基溴吼啶與對溴碘苯或間溴碘苯偶合的步驟不限於使用上述根岸偶合反應，亦可根據可獲得之原料、試劑的種類來使用反應11中所使用的鈐木偶合及廏。

，應8〜9中可於9_(萘+基)葱之1〇也形成微二可於9_(萘-1·細之Μ形成微而供但亦可將反應8產物之棚舱士於偶合反應，但亦可將反應8產物之3 反應。而且，如上述反應13所示般，蒽以有機鋰試劑鐘化’或者以鎂或有4 劑，使其與2-異丙氧基_4,4,5,5-四曱基

反應8產物之爾@旨直接用於偶合應I3所讀，對9食1G (萘小基) 氧雜硼烷反或者以鎂或有機鎂試劑為格林納^ •4,4,5,5-四曱基]，3,2· 73 201229203 而且’如反應14所示般使用把觸媒與驗使9-漠-l〇_(萘小基）蒽與聯硼酸頻那醇酯或4,4,5,5-四曱基-1，3,2-二氧雜棚烧進行偶合反應，亦可合成同樣的（1〇_(萘_1_基）蒽-9-基) 硼酸酯。如此所得之(1〇_(蔡小基）蒽_9_基)棚酸酯亦可適宜地用於反應12的偶合反應。關於合成之最終步驟的使蒽部分與吡啶基溴化苯部分偶合的方法，雖有提出反應12所示鈐木偶合反應的例子’ 但亦可根據可獲得的原料、試劑的種類而使用根岸偶合反應。另外’本發明之化合物的合成並不限於以使蒽部分與伸笨基部分偶合的反應為最終步驟的方法。用以與蒽連結之經烷基或環烷基取代的吡啶基溴化苯可如下述反應15〜16所示般來合成。適宜變更原料即可合成各種經烷基或環烷基取代的吡啶基漠化苯。反應1 5 ' N=< Me 反應16

1)RLi 或 Mg 或 RMgX 2>ZnCI2 或 ZnCI2-TMEDA

Me

媒· "O-Q

Me 經苯基取代的吡啶基溴化笨可如下述反應n〜18所示般來合成。而且，適宜變更原料即可合成各種經芳基取代的吡啶基溴化苯。反應17

Br

Br<v〇 201229203 Λ 1 反應1 8 CIZn-^V-/^ \=N \~~=y

Br

Pd-觸媒 <反應所使用的試劑> 鈴木偶合反應所用鈀觸媒的具體例可舉四（三苯基膦）鈀（0) : Pd(PPh3)4、雙（三苯基膦）二氯化鈀pi): PdCl2(PPh3)2、乙酸把(II) : Pd(OAc)2、三(二亞苄基丙酮）二鈀(0) ·· Pd2(dba)3、三(二亞苄基丙酮)二鈀(〇)氯仿錯合物： Pd2(dba)3 · CHC13、雙(二亞苄基丙酮) 雙（二苯基膦）二茂鐵]二氯鈀（η) : pd(dppfjCl2、 PdCl2[P〇Bu)2-〇NMe2-Ph)]2 等。而且，為促進反應，亦可視需要於該些鈀化合物中添加膦化合物，其具體例可舉三(三級丁基)膦、三環己基膦、 1-(N，N-二甲基胺基曱基)_2_(二三級丁基膦基）二茂鐵、 1-(N，N-二丁基胺基甲基)_2_(二三級丁基膦基）二茂鐵、 1- (曱氧基曱基)-2-(二三級丁基膦基)二茂鐵、雙(二三級丁基膦基)-茂鐵、2,2’·雙(二三級丁基膦基，卜聯萘、 2- 甲氧基·2’_(二三級丁基膦基)_u，聯萘，或2二環己基鱗基-2',6'-二甲氧基聯苯。艳吏用，的具體例可舉碳酸納、碳酸鉀、碳酸絶、=鋼、氧氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、乙醇納、一級丁醇納、⑽鈉、磷酸鉀或氣化卸。 $所=劑的具體例可舉笨、甲苯、二甲苯、Μ 二It，甲基甲醯胺、四氫吱喃、二乙醚、三級丁基曱基_、1,4-二嗓炫、审醉 ’ 曱知、乙醇、環戊基甲基醚或 75 201229203 異丙醇’其可適宜選擇，可單用亦可製成混合溶劑使用。根岸偶合反應所用把觸媒的具體例可舉四（三苯基膦) 把⑼：Pd(PPh3)4、雙（二苯基膦）二氯化飽（η): PdCWPPh3)2、乙酸鈀(II) : Pd(OAc)2、三（二亞苄基丙酮）二I巴(0) : Pd2(dba)3、三(二亞苄基丙酮)二纪(〇)氣仿錯合物： Pd2(dba)3 · CHC13、雙(二亞苄基丙酮)把⑼：pd(dba)2、雙(三三級丁基膦基)鈀(0)，或[1，1，-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氣鈀 (II) : Pd(dppf)Cl2。而且’反應所用溶劑的具體例可舉苯、甲苯、二甲苯 1，2,4-三曱基笨、ν,Ν-二曱基曱醯胺、四氫呋喃、二乙醚二級丁基曱基醚、環戊基曱基醚或1，4-二噁烷。該些溶窄可適且選擇，可單獨使用亦可製成混合溶劑而使用。將本發明之化合物用於有機EL元件中的電子注入/ 或電子輸送料，於施加€場鳴定。這表示本發明之4 合物可良好地作為電激發光型元件的電子注人材料或電: =材料。此處所謂電子注人層是指自陰極接收電子至; 3的層’所謂電子輸送肢指將所注人的電子輸送至; 爲:的層。而且，電子輸送層亦可兼為電子注入層。各1 :右：Ϊτ用之材料稱為電子注入材料及電子輸送材料。有機EL元件的說明〉本發2=2發明是於電子注入層或電子輸送層中含: 肛元件的^=合物1有^L元件。本發明叫功電壓低、驅動時的耐久性高。本毛月之有機EL元件的結構有各種態樣，基本上: 76 201229203 於陽極與陰極之間至少夾有電洞輸送層的多層結構。元件之呈電輸洞輸=戦f 声it層電子輸送層/陰極、(3)陽極/電洞注二層/電雜运層/發光層/電子輸送層/電子注入層/陰極等。本卷月之化合物具有高的電子注入性及因此可與單質或其倾料個而驗電子注戈電 =用ί:明之有機肛元件可在本發明之電子輸送:: 中使用有其他材料之電洞注人層、電洞輸送層、發光加以組合，喊得藍色、綠色、紅色或白色之發光/ 可祕本發明之有機EL元件的發储料或發光性換質疋·〶分子學會編著之高分子魏材㈣列「光功能材料」（共同出版（1991 )) P236記载的曰光色螢光材料、螢光增白劑、雷射色素、錢閃賴、各種f光分析試劑等發光材料，以及城戸淳二主編之「有機£1^才料與顯示器」 (CMCBooks出版（2001)) P155〜156記載的摻質材料、」 P170〜172記載的三重態材料之發光材料等。可用作發光材料或發光性摻質的化合物為多環芳香族化合物、雜芳香族化合物、有機金屬錯合物、色素、高分子系發光材料、苯乙烯基衍生物、芳香族胺衍生物、香豆素衍生物、硼烷衍生物、噁嗪衍生物、具有螺環的化合物、噁二唑衍生物、芴衍生物等。多環芳香族化合物的例子是蒽衍生物、菲衍生物、稠四苯衍生物、芘衍生物、屈 (chrysene)衍生物、茈衍生物、蔻衍生物、紅螢烯衍生 77 201229203 麵化合物的例子是具二烷胺基或二芳胺基的勿、吡唑并喹啉衍生物、吡啶衍生物、吡喃衍噻吩行生物何ί物、石夕雜環戊二婦衍生物、具三苯胺基的 !=鈹，:有機金屬錯合物贿 L '錢、鋼、銀、翻、餓、金等與經基啥何生物、料·續生物、料嗟生物n射物、科切射物、轉^坐 ^生物、啡讀生物等的錯合物。色素_子可舉二苯 ^辰储生基射物、㈣衍基料衍生物、二氛基亞甲基= 氧代本并“生物、料贿生物、&衍生物、苯并 ^坐何生物、苯并如衍生物、苯并咪销生物等色素。 2子系發光材料的例子是聚對苯乙_生物、聚嘆吩衍物ί。苯乙婦基衍生物的例子是4=乙烯基何生物、苯乙烯基芳香族衍生物等。本發明之有機a元件_的其他電子輸可=光導電麗巾用作電子傳送化合物者、可餘有機el 疋件之電子輸运層及電子注人層的化合物中任意選用。此種電子輸送材料的具體例是經基啥琳系金屬錯合物、2,2’♦比咬衍生物、啡琳衍生物、聯苯職衍生物何生物、.祕生物“塞吩衍生物、三唾衍生物”塞二 =街生物、8·祕料衍生物的金屬錯合物、料琳衍: 、啥嚼琳衍生物的聚合物、，_化合物、鎵錯合物、 78 201229203 * a :唾何生物、全氟伸苯基衍生物、三唤衍生物”比嗓衍生物、苯并料衍生物、料細销线、螂衍生物等。 ^發明之有機el元件所用的電洞注入材料及電洞輸达材料，可自先前慣用於光導電材料中作 ^材料的化合物，或者有機EL元件之電洞注人層輸达層所用的周知材料中選擇任意者來使用。該些材料的具體例是十坐衍生物、三芳基胺衍生物、駄菁衍生物等。 =本發明之有機EL元件的各射湘級法、旋塗法或鱗法等方法將構成其的材料製成薄膜而形成。如此=成之各層膜厚無__，可依材料性f適宜設定，通常2〜5_nm之範圍。至於將發光材料薄膜化的方法，自容易獲得均制且_生献孔#方面核，較佳是採用蒸鍍法。以蒸槪㈣㈣，蒸鍍條件目本發明之材料麵而異，通常較佳在如下__宜設定：舟二加熱溫度為50〜40〇。〇真空度1G.6〜1().3pa、級速度_〜5〇腿/卿、基板溫度為]50〜+3〇〇t、膜厚為5細〜5陣。。本發明之錢EL元件無論是±述何餘構，均較佳支撲於基板上基板具有機械強度、熱穩定性及透明性即可，可使用玻璃、透明塑膠膜等。陽極物質可用功函數>4 eV的金屬、合金、導電化合物及該㈣混合物，具體例 AU等金屬、CuI、氧化銦錫（簡稱ITO)、Sn02、ZnO等。陰極物質可用功函數<4 eV的金屬、合金、導電化人物及該些的混合物，具體例是㉝、@、鎂、經、錢合金= 紹合金等。合金的具體例是紹/氟化鐘、紹/鐘、鎮/銀、鎂/ 79 201229203 銦等。為使有機EL元件之發光出電極的至少—者透光率為1Q%以上射理想的是使百以口以下。膜厚亦取決於電極材料之^的片^且較佳數 μιη，較佳兮§发】Λ Μ。貝通吊10 nm〜1 ®卜為之範圍。製作此種電極a# 用上述電極物質，利用蒸 =時，可使接著說明前述含陽極/電洞注入成、薄思膜。 /本發明電子輪送材料/陰極的有機EL元件的發光層 = 發『乍有機EL元件的方;的二;作蒸鍍法形成陽極材料薄膜而製作陽極後，於^極上形成電難人層及電洞輸送層的薄膜。於 =光層薄膜。於發光層上真空_本發明子輸材 ==為電子輸送層。再以蒸鏟法形成含陰極：物質的/專膜作為陰極，而得目標有機EL元件。又，亦可使上述有機EL元件之製作順序相反，而依序製作陰極、電子輸送層、發光層、電洞輸送層、電洞注人層、陽極。對如此所得有機EL元件施加直流電壓時，將陽極設為+極性、陰極設為-極性而施加電壓即可，如施加2〜仙V 左右的電壓，則可自透明或半透明的電極侧（陽極或陰極，及二者）觀測到發光。而且，該有機EL元件於施加交流電壓時亦發光。又，所施加的交流電的波形可為任意者。 [實例】以下基於實例對本發明作更詳細的說明。首先說明實例中所使用的化合物的合成例。 [合成例1]化合物（1-1-1)的合成 201229203 < 4-(4-溴苯基)吡啶的合成>

i) 'PrMgCI --» ii) ZnCI2(tmeda)

ZnCI

Br

Br~O~ 丨

Pd(PPh3)4 將4-碘吡啶149 g與THF 689 mL放入三口燒瓶，將内容物溫度保持為1°C下滴加2.0 Μ異丙基氣化鎂之THF 溶液400 mL。滴加結束後攪拌15分鐘，添加氯化鋅-四甲基乙二胺錯合物202 g，室溫下攪拌25分鐘。接著加對溴碘苯226 g與四(三苯基膦)鈀(0) 〇.34 g，加熱迴流3小時。' 將反應液冷卻至室溫，添加乙二胺四乙酸四鈉鹽水溶液 (730g/1.7L)’對有機層作分液^將有機層乾燥後過滤分離乾燥劑，減絲麟去㈣*得粗產物。叫膠管^層析法（展開溶齊P甲苯〜曱苯/乙酸乙醋=9/1 (體積比）)曰對該粗產物作純化，而得4_(4_溴笨基)吡啶1〇2 g。 <4-(4-(lG·(萘-1-基)蒽，9_基)苯難卜定：化合物⑴μ)的合

t-BuOH 水將市售之(10_(萘基)蒽冬基)删酸$ π g、Μ4·漠苯 f)广定4·12 g、四(三苯基膦)師)0.52 g、磷酸鉀6·38 g、假枯稀25 mL、二級丁殖ς τ . 灰卢# 、、—趿丁知5mL、水lmL放入燒瓶，於氮耽衣兄迴机/Jtt度下擾拌16小時。將反應液冷卻至室溫 201229203 後’以純水清洗。減壓蒸镏除去溶劑，以石夕膠層析法（展開溶劑：曱苯〜曱苯/乙酸乙酯=9/1 (體積比））進行純化，而得4-(4-(10_(|小基)蒽-9-基)苯基)吼。定3 9〇 g。 iH-NMR (CDC13) . δ = 8.8〜8.7 (dd，2H)、8.1 (d，1H)、 8.0(d，lH)、7.9(m，2H)、7.8(d，2H)、7.7(m，4H)、7.7〜76 (m，1H)、7.6 (dd，1H)、7.5 (m，3H)、7.4〜7.3 (m，2H)、7.3〜7 2 (m，3H)、7.2 (m，1H)。 [合成例2]化合物（1-1-2)的合成 < 3-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷_2_基）笨基）吡。定的合成>

PdCI2(dppf)-CH2CI2 KOAc

CPME 將3-(4-溴苯基)吡啶14.0 g、聯硼酸頻那醇酯18.3 g、 [1，1-雙（二苯基膦基）二茂鐵]二氣鈀(II)-二氣曱烷錯合物 1·5 g、乙酸鉀11.8 g、環戊基曱基醚（CPME) 100 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌4小時。將反應液冷卻至室溫，加水、甲苯作分液。使有機層濃縮後溶於曱苯，以活性碳管柱層析法（展開液：曱苯）純化而得3-(4-(4,4, 5,5_四甲基-1，3,2-二氧雜硼烧-2-基）苯基）吼咬（15.0 g) 〇 <3·(4-(10-(秦-1-基）总-9-基)本基)°比0定.化合物（1-1-2)的合成>

201229203 將市售之 9_溴-10-(萘-1-基）蒽 1.% g、3_(4·(4,4,5,5-四曱基-1，3,2-二氧雜爛烧-2-基)苯基)吼。定1.69 g、四（三笨基膦)鈀(0) 0.35 g、磷酸鉀2.12 g、假枯烯20 mL、三級丁醇 5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌 16小時。將反應液冷卻至室溫，加水及曱苯而分液。減壓餾去溶劑’以矽膠管柱層析法（展開液：曱苯/乙酸乙酯二 9/1)純化所得固體。續使所得溶出液通過活性碳短管柱，將著色成分除去。將溶出液之溶劑減壓餾去，以曱苯再結晶’而得3-(4-(10-(萘-1·基）蒽_9_基)苯基)吼啶M8 g。 'H-NMR (CDC13)：5 = 9.1 (d, lH)>8.7(dd, 1H)^8.1 (mj 2H)、8.0 (d，1H)、7.9〜7.8 (m, 2H)、7.8 (d，2H)、7.7 (m，2H)、’ 7.7 (m，1H)、7.6 (m，1H)、7.5〜7.4 (m，4H)、7.4〜7.3 (m, 2H)、 7.3〜7.2(m，3H)、7.2(m，lH)。 [合成例3]化合物(1-1-3)的合成

假ίί締-IPA-水 <2-(4-(1〇-(萘-l_基）蒽_9_基)苯基)π比啶的合成> +將市售（10·(萘小基)惠_9_基)硼酸4.18 g、市售2♦溴苯基)°比0定3.37 g、四(三苯基膦)把(〇) 0.42 g、磷酸鉀5 〇4 g、假，稀30 mL、異丙醇3 mL及水3 mL放入燒瓶，於氮氣環境二迴流溫度下攪拌5小時。將反應液冷卻至室溫、，加水及I苯而分液。減驗去溶劑，以氧化!S管柱層析（展開，曱苯）純化所得固體。將溶出液之溶劑減•餘去，以曱苯再結晶得2_(4仙·萘·1·基)蒽-9_基)苯基Η咬3 71 g。 83 201229203 ^-NMR (CDC13) ： δ= 8.8 (m, 1H) > 8.3 (m, 2H) > 8 1 (d 1H)、8.0 (d，1H)、7.9 (m，1H)、7.9〜7.8 (m，3H)、7.7〜7 6 (m 3H)、7.6 (m，1H)、7.5〜7.4 (m，3H)、7.3 (m，3H)、7.2 (m 4H)。’ [合成例4]化合物（1-M34)的合成 ’

<9-(4_曱氧基苯基H0-(萘-1-基)蒽的合成〉

〇Me t-BuOH -水將市售9-演-10-(萘+基)蒽46·〇 g、（4_甲氧基笨基)删酸20.1 g、四（三苯基膦)鈀⑼丨39 g、磷酸鉀5〇 9 g、假枯烯300 mL、三級丁醇60 mL及水12 mL放入燒瓶，^氮氣環境、迴流溫度下攪拌8小時，再追加四（三苯基騰鈀 ⑼1.39 g攪拌9小時。將反應液冷卻至室溫，添加水而提取析出的固形物。乾燥後將該粗產物溶於曱笨而使其通過石夕膠短管柱（展甲苯），顏除去溶出液之溶’劑，而得9—(4·甲氧基苯基M0-(萘-1-基)蒽46.5 g。 < 4-(10-(^4_基)蒽_9_基)苯酚的合成>

NMP

Py.HCI OMe--► 字（4甲氧基本基)_ι〇_(萘_ι_基）蒽45.2 g、σ比咬鹽酸，Γ、·β8 g、队甲基吡咯啶酮50 mL放入燒瓶，於氮氣環境、，流溫度下攪拌5小時。將反應液冷卻至室溫，添加水而提取析出之m體。將該粗產物以熱水清洗，再以曱醇清洗後’進行乾燥而得4·(ΗΗ萘小基)®·9·基)細42.0g。 84 201229203

< 4,4,5,5·四甲基-2-(4-(10-(萘小基）蒽_9_基）苯基)13 2二氧雜硼烷的合成>

將三氟曱磺酸4-(10-(萘_ι_基)蒽_9_基)苯基酯7 94 g、聯硼酸頻那醇酯4.57 g、[l，i_雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氣化鈀-二氣甲烷錯合物0.37 g、乙酸鉀2.67 g及環戊基曱基醚（CPME) 100 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌4小時。將反應液冷卻至室溫，添加水、曱苯而分液。使有機層通過矽膠短管柱（展開液：甲苯）後將溶出液濃縮，添加庚院而提取析出的固體，獲得4,4,5,5-四曱基 -2-(4-(10-(萘-1-基)蒽-9-基)苯基)-1,3,2-二氧雜删烧 7.0 g。 <2_曱基-3-(4_(10-(4-1-基）蒽基）苯基）11比。定：化合物 85 201229203 (1-1-134)的合成 >

Pd(PPh3)4

K3PO4 假枯烯-t-BuOH -水

將4,4,5,5-四曱基-2-(4-(10-(萘小基）蒽冬基）苯基)_ 1，3,2-二氧雜石朋烧2.02 g、3-溴-2-曱基0比。定0.83 g、四（三苯基膦)鈀(0) 0.14 g、磷酸鉀1.70 g、假枯烯20 mL、三級丁醇5 mL及水1 mL放入燒舰，於氮氣環境、迴流溫度下授拌5小時。將反應液冷卻至室溫，加水及曱苯進行分液。減壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：甲苯/乙酸乙酯= 95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。將溶出液之溶劑減壓餾去，以甲苯再結晶而付曱基-3-(4_(1〇-(萘-1-基）蒽_9_基)苯基)。比〇定1.41 g。 ^-NMRCCDC^)： 5=8.6 (dd, 1H)>8.1 (d, lH)'8.0(d, 1H)、7.8 (d，2Η)、7·8〜7.7 (m，2H)、7.7 (m，1H)、7.6 (m，4H)、 7.5(m，3H)、7.4〜7.3(m,2H)、7.3〜7.2(m，5H)、2.7(s，3H)。 [合成例5]化合物（1-M53)的合成 <4-甲基_3·(4_(10-(萘-1-基)蒽-9-基)苯基)π比σ定的合成〉

將4,4,5,5·四甲基·2-(4_(1〇_(萘+基）蒽-9-基）苯基)-1，3,2-一氧雜爛烧2.02 g、3-漠-4-曱基〇比〇定0.83 g、四（三苯 86 201229203 基膦)纪(0) 0.14 g、填酸鉀1.70 g、假枯烯20 mL、三級丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下揽拌7小時。將反應液冷卻至室溫，添加水及甲苯進行分液。減壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：甲苯/乙酸乙酯=95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。將溶出液之溶劑減壓餾去，以曱苯再結晶而得4-曱基-3-(4-(10-(蔡-1-基）蒽-9-基)苯基)°比咬0.58 g。 iH-NMR (CDC13): δ= 8.7 (m，1H)、8.5 (m，1H)、8.1 (d， 1H)、8.0 (d，1H)、7.8 (m，2Η)、7·7〜7.6 (m，6H)、7.5 (m，3H)、 7.4〜7.3 (m，2H)、7.3〜7.2 (m, 5H)、2.5 (s，3H)。 [合成例6]化合物（1-M72)的合成 <3-曱基-5_(4-(10-(萘-1-基)蒽-9-基)苯基)β比咬的合成〉

Me

將4,4,5,5·四曱基-2·(4_(1〇•(萘小基）蒽·9_基）苯基)_ 1 ’3,2-一氧雜爛烧2.02 g、3->臭-5-甲基〇比咬0.83 g、四（三笨基膦)把(0) 0.14 g、磷酸鉀1.70 g、假枯烯20 mL、第三丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌7,5小時。將反應液冷卻至室溫，加水及曱苯進行分液。減壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：甲苯/乙酸乙酯=95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。將溶出液之溶劑減壓餾去，以曱苯再結晶而得3_曱基_5-(4_(1〇-(萘-1-基)蒽_9_基)苯基)《比啶1.33 g。 87 201229203 iH-NMRCCDCh) : δ=8.7 (d，1H)、8.5 (s，1H)、8.1 (d, 1H)、8.0 (d，1H)、7.9〜7.8 (m，3H)、7.8 (d，2H)、7.7 (m, 2H)、 7.6 (m，1H)、7.6 (m，1H)、7.5 (m，3H)、7.4〜7.3 (m，2H)、 7.3〜7.2 (m，4H)、2.5 (s，3H)。 [合成例7]化合物（1-1-191)的合成 <2-曱基-5-(4-(10-(萘-1-基）蒽-9-基)苯基)。比啶的合成〉

將4,4,5，5-四曱基-2-(4-( 10-(萘-1 -基）蒽-9-基）苯基)-1，3,2-二氧雜硼烷2.02 g、3-溴-6-曱基吡啶0.83 g、四（三苯基膦)i巴(0) 0.14 g、磷酸钾1.70 g、假枯稀20 mL、第三丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌9小時。將反應液冷卻至室溫，添加水及甲苯進行分液。減壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：甲苯/乙酸乙酯=95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。將溶出液之溶劑減壓餾去，以曱苯再結晶而得2-曱基-5-(4-(10-(萘-1-基)蒽-9-基)苯基比咬1.21 g。 !H-NMR (CDC13) : δ=8.9 (d，1H)、8.1 (d，1H)、8.0 (d， 1H)、8.0 (dd，1H)、7.9〜7.8 (m，2H)、7.8 (d，2H)、7.7 (m， 2H)、7.6 (m，1H)、7.6 (m，1H)、7.5 (m，3H)、7.4〜7.3 (m， 3H)、7.3〜7_2 (m，4H)、2.7 (s，3H)。 [合成例8]化合物(1-1-210)的合成 <2_甲基-4-(4_(10-(萘-1-基)g冬基)苯基)π比啶的合成> 88 201229203

將4,4,5,5-四曱基-2-(4-(10-(萘-1-基）蒽-9-基）苯基)-1，3,2-二氧雜硼烷2.02 g、4-溴-2-曱基吡啶0.83 g、四（三苯基膦)鈀(0) 0.14 g、磷酸鉀1.70 g、假枯烯20 mL、第三丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌9小時。將反應液冷卻至室溫，添加水及甲苯進行分液。減壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：甲苯/乙酸乙酯=95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。將溶出液之溶劑減壓餾去，以曱苯再結晶而得2-曱基-4-(4-(10-(萘-1-基）蒽_9·基)苯基)〇比咬1.2〇 g。 iH-NMR (CDC13) δ=8.ό (d，1H)、8.1 (d，1H)、8.0 (d， 1H)、7.9 (m, 2H)、7.8 (d，2H)、7.7 (m，2H)、7.7〜7.6 (m, 1H)、7.6 (m，2H)、7.5 (m，4H)、7.4〜7.3 (m，2H)、7.3〜7.2 (m， 4H)、2.7 (s，3H)。 [合成例9]化合物（1-1-229)的合成

<3_曱基-4_(4-(l〇-(萘-1-基）蒽基)苯基)〇比咬的合成>

將4,4,5,5-四曱基-2-(4-(10-(萘-1-基）蒽_9_基）苯基)_ 1，3,2-二氧雜棚烧2.02 g、4-漠-3-曱基〇比°定鹽酸鹽1.〇〇 e、〇 89 201229203 四(三苯基膦)鈀(〇) 0.14 g、磷酸鉀1·7〇 g、假枯烯20 mL、第三丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌18小時。將反應液冷卻至室溫，加水及曱笨而分液。減壓餾去溶劑’以矽膠管柱層析法（展開液：曱苯/ 乙酸乙酯=95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱’除去著色成分。減壓顧去溶出液之溶劑，以甲苯再結晶得3_甲基-4·(4-(1〇·(萘-1-基）蒽-9-基)苯基)。比咬1 g。 b-NMR (CDC13) : δ=8.6 (s，1H)、8.6 (d，1H)、8·1 (d， 1H)、8.0 (d，1H)、7.8 (d，2H)、7.7 (m，1H)、7.7 (m，1H)、 7.6 (m，4H)、7.5 (m，3H)、7.4 (m，3H)、7·4〜7.2 (m，4H)、 2.5 (s，3H)。 [合成例10]化合物（1_2_1)的合成〈4_(3-(10_(萘-1-基)蒽-9-基)苯基)°比°定的合成>

將市售之(10-(萘_1-基)蒽冬基)硼酸2.78 g、4-(3-漠笨基)n比咬2.25 g、四（三苯基膦)鈀⑼〇·28 g、磷酸鉀3.39 g、作又枯稀20 mL、異丙醇4 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌1〇小時。將反應液冷卻至室溫，加水及曱苯而分液。減壓餾去溶劑，以氧化鋁管柱層析法（展開液甲苯）純化所得固體。減壓餾去溶出液之溶劑，以甲苯再結晶得4-(3-(1〇_(萘小基)蒽_9-基)苯基)吼啶（154 g)。 !H-NMR (CDC13) : δ-8.7 (dt, 2H) ^ 8.1 (d, 1H) > 8.0 (d, 201229203 1H)、7.9~7.6 (m，10H)、7.5 (m，3H)、7.4〜7.3 (m, 2H)、7.3〜7.2 (m, ffi)。 [合成例11]化合物(1-2-153)的合成 < 4_曱基-3-(3-(10-(萘-1-基)蒽-9-基)苯基)π比咬的合成〉

將4,4,5,5-四曱基-2-(3-(10-(萘-1-基）蒽冬基）苯基)-1，3,2-二氧雜硼烧2.02 g、3-漠-4-甲基口比0定0.83 g、四（三苯基膦)鈀(0) 〇_14 g、磷酸鉀1.7〇 g、假枯烯20 mL、第三丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌6小時。將反應液冷卻至室溫，添加水及曱苯進行分液。減壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：甲苯/乙酸乙酯=95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。將溶出液減壓濃縮，添加庚烷使其再沈澱，而得4_曱基_3-(3-(10-(萘-1-基)蒽-9-基)苯基)吡啶1.06 g。 ^-NMR (CDC13): δ = 8.6 (d, 1H) > 8.5 (dd, 1H) > 8.1 (d, 1H)、8.0 (dd，1H)、7.8 (d，2H)、7.8〜7.7 (m，2H)、7.6〜7.4 (m， 7H)、7.4〜7.3 (m，2H)、7.2〜7.1 (m，5H)、2·4 (d，3H)。 [合成例12]化合物(1-2-172)的合成 <3-甲基-5-(3_(10-(萘-1-基)蒽_9_基)苯基)《比咬的合成〉

201229203 將4,4,5,5-四甲基-2-(3-(l〇_(萘_ι_基）蒽_9-基）苯基)-1，3,2-二氧雜棚烧2.02 g、3-溴甲基《比咬0.83 g、四（三苯基膦)纪(0) 0.14 g、鱗酸鉀ι·7〇 g、假枯稀2〇 mL、第三丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌6小時。將反應液冷卻至室溫，加水及曱苯而分液。減壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：甲苯/乙酸乙酯 = 95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。將溶出液減壓濃縮，添加庚烷使其再沈澱，而得3-曱基-5-(3-(10-(萘·ι·基)蒽冬基)苯基)吼〇定i 〇1 g。 h-NMR (CDC13) : δ=8.8 (d，1H)、8.5〜8.4 (m，1H)、 8.1 (d，1H)、8.0 (d，1H)、7.8〜7.7 (m, 7H)、7.6 (m，2H)、7.5 (m，3H)、7.3 (t，2H)、7.3〜7.2 (m，4H)、2.4 (d，3H)。、適當變更原料化合物，即可利用基於上述合成例的方法來合成本發明的其他衍生化合物。 —以下為使用本發明之化合物的有機EL元件的實例，藉此更詳、.㈤地說明本發明，但本發明並不限於該些實例。作實例1及比較例1的有機EL元件，分別進行值疋電&驅動試驗中_動起始電壓（V)、保持初始亮度之例:^純㈣間（h〇。町詳細說明各實

化合物層的較例!、2的電激發光元件中的各表1 92 201229203 .Μ. 比較例1 HI NPD 化合物(A) f化合物(b) 化合物(C) 於表1中，「HI」為N4，N4，c苯基-Ν'Ν4，-雙(9_苯基_9Η_ 咔唑-3-基)·Π、ΐ’_聯苯]_4、4'-二胺，「NPD」為 Ν,Ν，-二苯基-Ν，Ν’-二奈基-4,4'-二胺基聯苯，化合物(入)為9_苯基 -10-(4-本基奈-1-基）葱，化合物(β)為]\^5，1\[5,1^9，]^9-7,7-六苯基-7Η-苯并[C]芴-5,9-二胺，化合物(〇為9，1〇-雙(4十比啶-2- 基)萘-1-基)蒽。該些化合物的化學結構與形成陰極時使用的8-經基啥琳鐘（Liq) —同表示如下。

化合物（c) [實例1] 將濺鍍成膜之厚180nm的ITO研磨至i5〇nm而得的 26 mmx28 mmx〇.7 mm 之玻璃基板（〇pto Science，製）作為透明支撐基板，將其固定於市售蒸鍍裝置（真空機工 △司之基板固定器上，安裳放入HI之翻製^鑛舟、放入NPD之鉬製蒸鍍舟、放入化合物㈧之鉬製舟' 93 201229203 之銷製蒸，、放入化合物(1小⑽製蒸又1q之鉬製蒸鍍舟、放入銀之錮製赛參再及於入鎂之鉬製緣舟。 i减舟及放於透明支撐基板之ΙΤ〇膜上依剌彡成空槽減壓至5xl〇-4Pa，头υτ 層將異 _ ^ 先加熱放入ΗΙ之蒸鍍舟，基鍍至膜厚4〇腿形成電洞注入層，再加熱放入NPD之蒸鍍 1 洛鑛至膜厚25 nm而形成電洞輸送層。接著同時加執放入 =合物㈧之騎舟無人化合物⑻之細舟， : =成發光層。此時，以化合物__重量成為、力95比5之方式調節蒸鍍速度。其次，加熱放入化合物(i-1-i)之蒸鍍舟’蒸鍍至膜厚成為μ nm而形成電子輸送層。各層之蒸鍍速度為〇 G1 nm/see〜】nm/sec。其後，加熱放入Liq之蒸鍍舟，以〇〇〇3〜〇」nm/sec 之速度蒸鍍至膜厚成為1 nm，制時加熱放人銀之蒸鐘舟與放入鎂之蒸鍍舟，以銀與鎂之原子比成為約1:9 ^方式在0.01〜10 nm/sec之間調節蒸鑛速度，蒸鍍至膜厚成為漏 nm而形成陰極，獲得有機EL元件。如果將ITO電極作為陽極，將Liq/鎂-銀合金電極作為陰極，施加直流電壓，則獲得波長約為455 nm之藍色發光。而且，藉由用以獲得初始亮度2〇〇〇cd/m2之電流密^ 而實施恆定電流驅動試驗。驅動試驗起始電壓為4 23 V，保持初始亮度之90%以上的亮度的時間為71小時。 <比較例1> 將化合物（1-1-1)替換為化合物(c)，除此以外藉由基於 94

X X201229203 貫例1之方法而獲得有機EL元件。將IT〇電極作為陽極，將Liq.銀合金電極作為陰極，藉由用以獲得初始亮度 2000 cd/m2之電流密度而實祕定電流驅動試驗。驅動試驗起始電壓為3.73V’保持初始亮度之90%以上的亮度的時間為1小時。以上結果匯總於表2中。表2 電子輸送層~ 維持初始亮度之90%的時間（hr) 起始雷Μ (λΠ 貫例1 化合物(1-1-1) 71 4.23 比較例1 化合物(C) 1 3.73 另外，製作實例2〜12及比較例2、3之有機EL元件，刀別進行怪定電流驅動試驗中之驅動起始電壓（V)、保持初始值之90%以上的亮度的時間（h〇的測量。以下詳細說明實例及比較例。所製作之實例2〜12及比較例2、3之有機EL元件中之各層的材料構成表示於下表3中。表3

95 201229203

_ητ 化合物(D) 化合物(E) 化合物(F) HT 化合物(D) 化合物(E) 化合物(G) 於表3中，「m & 4 ^ 十坐冬基Hi、丨^為，N _二苯基_n4，n4’_雙(9_苯基播美)-9 9-二甲其本M、4,_二胺、HT 為 N_([1，r-聯苯] ΐ 、化基 ·9帥坐冬基) 苯基 )_9H 务 2_ 東ζιλ, an馬9_ (萘基)苯基)-10-苯基蒽、化合物(E) =為 4’·(4·(1 G•(萘 _2·基）蒽-9-基）苯

1笑甲，二笨基·7Η•苯并[c]苟_5,9-二基)雙(苯基胺基)) Q A、-使、—聯^定、化合物(<3)為5-(4·(1〇_(萘―1-基）蒽基)本基)Ά聯。比啶。

將錢鍍成膜之厚180nm的ΙΤΟ研磨至150nm而得的 26 mm><28 mmx〇.7 mm 玻璃基板（〇pt〇 Science, Inc.製）作為透明支撐基板，固定於市售蒸鍍裝置（昭和真空公司製） 96 201229203 :2ί器上，安裝放入HI之錮製蒸鍍舟、放入HT之之放入化合物(D)之麵製蒸鍛舟、放入化合物⑹ 錢舟、放人化合物蒸鑛舟、放入❸ ，鍍舟、放人叙!目舟皿及叙銀之縫蒸鑛舟。 2明支躲板之IT〇膜上順次形成下述各層。將真工槽減屢至5x 1〇-4 Pa，甘杰士為

至膜原人HI之蒸鍍舟，蒸鍍 2成為,m而形成電洞注入層，其次加熱放入 HT ▲ π:舟，蒸鍍至膜厚成為30 nm而形成電洞輸送層。其二同時加熱放入化合物⑹之蒸鍍舟與放入化合物⑺之錢舟，蒸鍍至膜厚成為35譲而形成發光層。此時，以 =物(D)與(E)重量比成為約95:5之方式調節蒸鍛速度。二人同時加熱放入化合物(1_M)之蒸鍍舟與放入Uq之療鍍舟’蒸鍍至膜厚成為25 nm㈣成電子輸送層。以化 =物(1 M)與Liq t量比成為@ 1:1之方式調節蒸鑛速度°各層蒸鍍速度為〇.〇〗〜！ nm/sec。其後，加熱放入Liq之蒸鍍舟，以〇.〇1〜〇丨nm/sec之速度蒸鍍至膜厚成為丨nm’再同時加熱放域之舟皿盘放入銀之舟皿，以銀與鎂之原子比成為1:10之方式在011'10 nm/see ^調整蒸鑛速度’蒸鍍至膜厚成為⑽細而形成陰極，獲得有機EL元件。如以ITO電極為陽極、[…鎂-銀合金電極為陰極施加直流電壓’則獲得波長約45〇 nm之藍色發光。而且，藉由用以獲得初始亮p_ed/m2之電流密度而實施怪定電流驅動試驗。_試驗起始電壓為3.89 V，保持初始亮度 97 201229203 90%以上的亮度的時間為61小時。 [實例3] 除了將化合物⑴1·1)換成化合物(1-1-2)以外，基於實 t 而付有m el元件。以ιτ〇電極為陽極、_ ，銀&金電極為陰極’以可得初始亮度2_ ed/m2之電流被度實施蚊電流_試驗1城，峡始電壓為⑽

V’保持初始亮度90%以上的亮度的時間為 [實例4] T 除了將化合物(Μ-1)換成化合物(ι-1-m)以外，基於實例2之方法而得有機EL元件。以ιτ〇電極為陽極、⑽ ，-銀，金電極為陰極’以可得初始亮度2_ ed/m2之電流密度實施值定電流，崎試驗。轉試驗㈣電壓為3 86 V，保持初始党度9〇〇/0以上的亮度的時間^ 177小 [實例5] 除了將化合物，基於實例2之方法而得有機EL元件。以Ιτ〇電極為陽極、㈣，-銀，金電極為陰極，以可得初始亮度2_ ed/m2之電流推度實施恆定電流驅動試驗。驅動試驗起始電壓為3 87 V，保持初始亮度90%以上的亮度的時間為1〇1小時。 [實例6] —除了將化合物（1-1-1)換成化合物（1-1-172)以外，基於貫例2之方法而得有機EL元件。以Ιτ〇電極為陽極、Liq/ ，-銀^金電極為陰極，以可得初始亮度2000 cd/m2之電流猎度貫施恆定電流驅動試驗。驅動試驗起始電壓為3 79 98 201229203 V，保持初始亮度9()%以上的亮㈣時間㈣小時。 [實例7] —除了將化合物(i-1-i)換成化合物(M191)以外，基於實例2之方法而知有機EL元件。以ιτ〇電極為陽極、⑽ 鎮銀，金電極為陰極’以可得初始亮度誦秦2之電流

密度實施恒定f流驅動試驗。驅動試祕始電壓為W

V，保持初始亮度9G%以上的亮度的時間為203小時。· [實例8] T 除了將化合物(1-1-1)換成化合物(1121〇)以外錄實例2之方法而得有機I元件。以ΙΤ〇電極為陽極、土Liq/ 鑛-銀，金電極為陰極，以可得初始亮度2000 cd/m2之電流密度實施蚊電流驅動試驗。職試驗起始電壓為3 58 V，保持初始亮度90%以上的亮度的時間為172小 [實例9] 除了將化合物(1-1-1)換成化合物(1小229)以外，基於實例2之方法而得有機EL元件。以IT〇電極為陽極、_ 癌-銀?金電極為陰極，以可得初始亮度2_ed/m2之電流捃度實轭恆定電流驅動試驗。驅動試驗起始電壓為I” V，保持初始亮度90%以上的亮度的時間為8〇小 [實例10] 除了將化合物（1-1-1)換成化合物（1_2_1}以外，基於實例2之方法而得有機EL元件。以IT〇電極為陽極、W 鎂-銀合金電極為陰極，以可得初始亮度2〇〇〇cd/m2之電流密度實施恆定電流驅動試驗。驅動試驗起始電壓為4如 99 201229203 V，保持初始亮度90%以上的亮度的時間為57小時。 [實例11] 除了將化合物（1-1-1)換成化合物（12_153)以外，基於貫例2之方法而得有機EL元件。以IT0電極為陽極、Liq/ 鎮-銀合金電極為陰極’以可得初始亮度2_ ed/m2之電流岔度貫施恆定電流驅動試驗。驅動試驗起始電壓為 3.85 V，保持初始亮度90%以上的亮度的時間為62小時。 [實例12] 除了將化合物（1-M)換成化合物（1-2-172)以外，基於實例2之方法而得有機EL元件。以IT〇電極為陽極、叫/ ，銀，金電極為陰極’以可得初始亮度謂“^之電流密度實紐定電流_試驗。軸試驗祕電壓為3 65 V ’保持初始亮度9G%以上的亮度的時間為刚小時。 <比較例2> 除了將化合物(1·Μ)換成化合物(F)以外，基於實例2 之方法而得有機EL tl件。以IT〇電極為陽極、Liq勝銀合金電極為陰極’以可得初始亮度_泰2之電流密度實施昆疋動4驗。驅動試驗起始電壓為5.35 V，保持初始亮度9G%以上的亮度的時間為2小時。 <比較例3 > 除了將化合物(1-1-1)換成化合物(G)以外，基於實例2 ^方法而得有機EL tl件。以ΠΌ電極為陽極、u_銀 j電極為陰極’以可得初始亮度2_。伽2之電流密度實施怪定電赫減驗。㈣試驗起始霞為4 2gv，保 100 201229203 持初始亮度90%以上的亮度的時間為3〇小時以上結果匯總於表4中。表4

妄八本發明之難祕，可提供制是使發光元件之了二:阿、與驅動電壓之平衡亦佳的有機電激發光元 [產業利用性] 有機電激發光元件之顯示裝置，以及具有 f 激發光元件的照明裝置等。機電【圖式簡單說明】無。【主要元件符號說明】〇*、 101

Claims

201229203 七、申請專利範圍： 1. 一種化合物’其以下式（1)所表示，

於式（1)中， Py為η比咬基’該σ比β定基中任意的氳可被碳數1〜6之烧基、碳數3〜6之環烧基、可以碳數1〜6之烷基或碳數3〜6 之環烷基取代的苯基、可以碳數1〜6之烷基或碳數3〜6之电烧基取代的1_蔡基’或可以碳數1〜6之烧基或碳數3〜6 之環烷基取代的2-萘基所取代； R為氫、碳數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烷基或碳數 6〜14之芳基，該芳基中任意的氫可被碳數1〜6之烧基或碳數3〜6之環院基所取代；而且，式(1)所表化合物中的至少1個氫可被氛取代。 2.如申凊專利範圍第1項所述之化合物，其以下述式 (1-1)或（1-2)所表示，

於式(1-1)及(1_2)中， Pj為吡啶基’該吡啶基中任意的氫可被碳數丨〜6之烷基奴數3〜6之環烷基、可以碳數1〜6之烷基或碳數3〜6 102 201229203 之環烷基取代的苯基、可以碳數1〜6之烷基或碳數3〜6之環烷基取代的1-萘基，或可以碳數1〜6之烷基或碳數3〜6 之環烷基取代的2-萘基所取代； R為氧、碳數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烷基或碳數 6〜14之芳基’該芳基中任意的氩可被碳數1〜6之烷基或碳數3〜6之環烷基所取代；而且，式（M)或(1-2)所表化合物中至少1個氫可被氘取代。 3_如申請專利範圍第1或2項所述之化合物，其中py 為2-att*a定基。 4. 如申請專利範圍第1或2項所述之化合物，其中Py 為3-β比唆基。 5. 如申請專利範圍第1或2項所述之化合物，其中Py 為基。 6.如申請專利範圍第1或2項所述之化合物，其中py 是選自下述1價基之群組的1個，

7·如申清專利範圍第1或2項所述之化合物，其是選 (1'1'172)'(1-1-191)'(1-1-21〇),(；及(1-2-172)所表化合物之群組的 (1-1-3) 、（1-1-134) 、（1-1-153)、 n〇)、（1_1_229)、（1-2-1)、（1-2-153) 群組的1種， 103 201229203

8.—種電子輸送材料，其含有如申請專利範圍第1至 7項中任一項所述之化合物。 104 201229203^ 9.一種有機電激發光元件’包括：包括陽極及陰極的一對電極、配置於該對電極之間的發光層、配置於該陰極與該發光層之間且含有如申請專利範圍第8項所述之電子輸送材料的電子輸送層及/或電子注入層。 10·如申請專利範圍第9項所述之有機電激發光元件，其中該電子輸送層及該電子注入層中的至少1個更含有選自由羥喹啉系金屬錯合物、聯吡啶衍生物、啡啉衍生物及蝴烧衍生物所構成之群組的至少1種。 11‘如申請專利範圍第10項所述之有機電激發光元件’其中該電子輸送層及該f子注人層中的至少丨^更含有選自由驗金屬、驗土金屬、稀土金屬、鹼金屬物、 = 驗土金屬的氧化物、驗土金屬的_、 :物稀土金屬的鹵化物、驗金屬的有機錯口物驗土金屬的有機錯合物及稀土金構成之群組的至少i種。機錯合物所 105 201229203 which is characterized in being stable to voltage application even in a film state and having high charge transportability and suitably serves as a charge transport material of an organic electroluminescent (OEL) device. By applying the electron transport material to the electron transport layer and/or the electron injecting layer of an OEL device, the lifetime of the OEL device can be logner.

⑴ In formula (1), Py is pyridyl, wherein arbitrary hydrogen may be replaced by alkyl, cycloalkyl, phenyl, 1-naphthyl or 2-naphthyl, and the phenyl, 1-naphthyl or 2-naphthyl may be substituted with alkyl or cycloalkyl. R is hydrogen, alkyl, cycloalkyl or aryl, wherein arbitrary hydrogen in the aryl may be replaced by alkyl or cycloalkyl. 四、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：無。 (二）本代表圖之元件符號簡單說明：無。五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 201229203

3 201229203 H-UO 1 jpiil 爲lOOl428〗4號中文說明書無劃線修正本修正日期心擎: 發明專利說明意 (本說明書格式、順序，諳勿任意更動，※記號部分請勿填寫） ※申請案號： ※申請曰：分類：一、發明名稱：（中文/英文）電子輸送材料及使用其的有機電激發光元件 /ELECTRON TRANSPORT MATERIAL AND ORGANIC 〇 electroluminescent device using the same 二、中文發明摘要：本發明之式（1)所表化合物具有即使薄膜狀態下加電壓亦穩定、電荷輸送性高的特徵，適合作為有機EL元科的電荷輸送材料。將該電子輸送材料用於有機EL元件的電子輸送%/或電子注人層可得長壽命的有機EL元件。

〇 (1) =式”為喊基，觀縣中任意的氫可被見 %烧基、本基、1-秦基或2_萘基取代，苯基、卜蔡基及萘基可進-步被絲或環絲取代；R騎、烧基、基或芳基’該芳基中任意的氫可被烧基或環絲ς代三、英文發明摘要： This invention provide·! 〇 Λ ， Ρ 0_eS a comp〇und 〇f f_ula (1 201229203 1 ^plA χ. 修正日期:101年3月15日爲ΙΟΟΙ428〗4號中文說明書無劃線修正本六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明是有關於-種具有吼料、使用該電子輸送材料的$ = = =電子輪送材簡稱為有機EL元件，，竑叙先兀件（以下有時【先前技術】近年來，有機EL开杜从达受關注，並受下—代全彩平板顯示器而元件的驅動電壓減二不有==實用化，開發了新的電子輪送材料:;==== 電壓降低及長壽命化。專利文^的= ，號記載，將啡琳衍生物或其類似物 7定=物用於電子輸送材料，可以低電壓酬^ ，件J而：该文獻之實例中報告之元件的特性（驅動電壓、發光效轉）僅是叫㈣轉的相雜判斷為實祕物賴。另外，豸2,2,令岭化合物I 電子輸送㈣之例於非專散獻1 (p_edingsQfthe i〇th International Workshop 〇n Inorganic and Organic Electr〇lUmmescence)、專利文獻2 (日本專利特開2〇〇2_ 158093號公報）及專利文獻3 (國際公開2〇_6552說明書）有揭示。非專利文獻丨記載之化合物Tg低，不實用。專利文獻2及3記載的化合物雖可使有機EL元件能以較低電壓驅動，但為了實用化而期待更進—步的長壽命化。 [先前技術文獻] 201229203 TV/U X 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15日 [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2003-123983號公報 [專利文獻2]日本專利特開2002-158093號公報 [專利文獻3]國際公開2007/86552說明書 [非專利文獻] [非專利文獻 1] Proceedings of the 10th International Workshop 〇n Inorganic and Organic Electroluminescence (2000) 〇【發明内容】本發明是鑒於此種先前技術之課題而成。本發明之課題在提供一種有助於有機EL元件的長壽命化等的電子輪 t材料另外，本發明之課題在於提供一種使用該電子於送材料的有機EL元件。 J ^本發明者等深入研究後發現，將於9-(1-萘基)_1〇、笨美蒽之苯基上有吡啶基的化合物用於有機EL元件的電子二送層中，即可獲得能夠於長壽命下驅動的有機元别〇基於該發現而完成了本發明。上述課題可藉由以下所示之各項而得到解決。 Π]—種化合物，其以下式(1)所表示， Γ\

R 於式（1)中， py為吡啶基，該吡啶基中任意的氫可被碳數丨〜6之烷 5 201229203 爲ΙΟΟΙ428】4號中文說明書無麵修正本修正曰期:101年3月15日基、碳數3〜6之環烷基、可以碳數卜6之烷基或碳數3〜6 之環烷基取代的苯基、可以碳數丨〜6之烷基或碳數3〜6之環燒基取代的1-萘基’或可以碳數丨〜6之烷基或碳數3〜6 之環烷基取代的2-萘基所取代； R為氫、碳數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烷基或碳數 6〜14之芳基’該芳基中任意的氫可被碳數丨〜6之烷基或碳數3〜6之環烷基所取代；而且，式(1)所表化合物中的至少丨個氫可被氘取代。 [2]如第[1]項所述化合物，其以下式（丨…或⑴幻表示，

R R C1'1) (1-2) 於式（1-1)及(1-2)中， Py為吡啶基’該吡啶基中任意的氫可被碳數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烧基、可以碳數1〜6之烧基或碳數3〜6 之環烧基取代的苯基、可以碳數1〜6之烧基或碳數3〜6之環燒基取代的1-萘基’或可以碳數1〜6之烷基或碳數3〜6 ^環烧基取代的2-萘基所取代； R為氫、碳數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烷基或碳數 6〜14之芳基，該芳基中任意的氫可被碳數1〜6之烷基或碳數3〜6之環烷基取代；而且，式(M)或(1-2)所表化合物中至少1個氫可被氘取代。 [3] 如第[1]或[2]項所述之化合物，其中py為2-吡啶基。 [4] 如第[1]或[2]項所述之化合物，其中Py為3-吡啶基。 201229203π -rv/u X 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日 [5] 如第[1]或[2]項所述之化合物’其中Py為4-吼啶基。 [6] 如第[1]或[2]項所述之化合物’其中Py是選自了述 1價基之群組的1個，

[7]如上述第[1]或[2]項所述之化合物，其是選自了式 (1-1-1)、（1-1-2)、（M-3)、（M-134)、（1-1-153)、（1_M72)、 (1-1-191)、（1-1-210)、（1-1-229)、（1-2-1)、（1-2-153)及（1-2-172) 所表化合物之群組的1種，

201229203 爲1001428!4號中文說明書無劃線修正本

修正日期:1〇1年3月15日

[8] —種電子輪送材料’其含有如上述第[丨]至[7]項中任一項所述之化合物。 [9]-種有機電激發光元件，其包括：包括陽極及陰極搞纺崎於該對電極之間的發光層、配置於該陰材；間且含有如上述第[8]項所述之電子輸送材枓的電子輸送層及/或電子注入層。子輸^ =電激發^元件’其中電琳系金屬錯合物、聯1個更含有選自由刚物所構成之群組的至小]T生物、啡啉衍生物及硼烷衍生 Π1]如第[10]項所述層及電子注入層中至少丨、電^文發光元件’其中電子輸送屬、稀土金屬、鹼金屬，更含有選自由鹼金屬、鹼土金金屬的氧化物、驗土 s氧化物、鹼金屬的鹵化物、鹼土金屬的齒化物、稀土金屬的氧化物、 201229203 jpiil 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15曰機錯合物、鹼土金屬的有所構成群組的至少1種。稀土金屬的鹵化物、鹼金屬的有機錯合物及稀土金屬有機錯合物 [發明的效果]

t狀化&物具有即使於_狀態，輸送能力高的特徵，適合作為有機EI^件輸送材料。將本發明之化合物用於有機EL元件的電子輸，及/或電子注人層’可得長壽命的有機EL元件用2 【t^】ELit件可製作全彩顯示等高性能的顯示裝置。以下對本發明作更詳細的說明。另外，於本說明，例如有時將「式所表化合物」稱為「化合物(1_M)」。關於其他的化學讀號、化料、域㈣#地處理。定義化合物時的用語「任意的」表示「不僅位置而且數目亦可自由選擇」。例如，「苯基中㈣的氫可被碳數卜6 之烧基取代」之表述不僅表示「Η@氫可概基取代」，還表示「多個氫可被相同的烷基或各個不同的烷基取代」。本说明書之結構式、化學反應式等中所用的符號Me、 Et、/-pr及rBu分別表示曱基、乙基、異丙基及三級丁基。 <化合物之說明> 本案巧，1發明是下式（1)表示之具吡啶基的化合物。

R 於式⑴中’ Py為吡啶基。此吡啶基具體而言為2_吡 201229203 1 a 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15日啶基、3-吡啶基或4-吡啶基。此吡啶基中任意的氫可被碳數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烷基、苯基、1_萘基或2-萘基取代。而且苯基、1-萘基及2-萘基可進一步被碳數1〜6 之院基或碳數3〜6之環烧基取代。R為氫、；5炭數1〜6之烧基、礙數3〜6之環烧基或碳數6〜14之芳基。該芳基中任意的氫可被碳數1〜6之烷基或碳數3〜6之環烷基取代。而且，式(1)所表化合物中的至少1個氫可被氘取代。式（1)中連結吡啶基之苯基的位置可任意，較佳4位及 3位’即式=化合物之較佳態樣可议下式（11)或(12)表示。 Ο r\

式(1-1)及(1-2)中之R及卜之定義與上述者相同。式⑴中t定基上取代之碳數卜6燒基的例子是甲基乙基、正丙基、異丙基、正丁其、一戍基、異戊基、2,2二甲基丙基基二較佳之烧基為甲基、乙基、異丙基及三;丁基，二的: 3及;::基；^ 3〜6之環燒基的例子是環丙：J 性，；中較佳之環烧基是環己基。至於上述例矛= 吼咬基進行取代的苯基、丨姆、2_祕=關於变為碳數6〜U之絲之_下的基^ γ = 1 基’其可對。一意位置作取:=:可:= 10 201229203 t W Λ. 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰可取代之最大值4個中選擇。關於比乙基長的烷基、環烷基、苯基、1-萘基及2-萘基，如果考慮原料之獲得容易性或合成的容易性，則較佳是對吼啶基之與Ν相鄰的碳作取代，而且取代數較佳為1〜2個，更佳是1個。對式（1)、（Μ)及(1-2)中的1-萘基進行取代的r的位置可為任意，如果考慮原料的獲得容易性，則較佳是4位及 5位，更佳是4位。 ❹ R中之$厌數1〜6烧基及碳數3〜6環烧基的例子可舉前述11比咬基之取代基說明中所例示者。較佳的炫基是甲基、乙基、異丙基及三級丁基，更佳的是曱基及三級丁基。如果考慮原料獲得、合成的容易性，則較佳的環烷基是環己基。R中之碳數6〜14芳基具體而言為苯基、聯苯基、萘基、菲基。該些官能基具有取代基時的取代基數的最大值是於 =學上所可能之數’如考慮原料獲得、合成的容易性，則車父佳是1〜3個。較佳的r是下述之i價基。 U 〜 Me He 上述官能基中更佳的是如下所示者。 Me Qr Me <化合物的具體例> 一本發明之化合物的具體例藉由以下例舉之化學式來表不，、但本發明並不限於該些具體結構之揭示。 <式（1-1)所表化合物的具體例> 式（1-1)所表化合物的具體例以下式（M1)〜(^ 475) 11 201229203 I Λ. Λ.Λ. Λ. 修正日期:1〇1年3月15曰爲100142814號中文說明書無劃線修正本表示，其較佳者是式(1-1-1)〜(1-1-57)、（1-1-58)、（1-1-77)、 (1-1-96)、（1-1-115)、（1-1-134)、（1-1-153)、（1-1-172)、（1-1-191)、（1-1-210)及（1-1-229)，更佳者是式（1-1-1)〜(1-1-3)、 (1-1-58) ' (1-1-77) ' (1-1-96) > (1-1-115) ' (1-1-134) ' (1-1-153)、（1-1-172)、（1-1-191)、（1-1-210)及（1-1-229)。

12 201229203 -T\JU X 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

(1-1-19) (1-1-20)

(1-1-23) (1-1-24)

(1-1-27) (1-1-28) 13 201229203 ~τν_/υ upu j 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

14 201229203 H-VJO 1 JjJlil 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

(1-1-46)

(1-1-47)

(1-1-48)

(1-1-49)

(1-1-50) (1-1-51) 〇 ❹

(1-1-61) (1-1-62) 15 201229203 爲1001428M號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

16 201229203 L jpill 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日〇 t-Bu

(1-1-87)

(1-1-91) 〇

(1-1-93) (1-1-88)

(1-1-96) 17 201229203 -TV/^ Α ~Ί-»ΑΧ A 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

(1-1-108)

18 201229203 -T\y〇 i 修正日期:1〇1年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本〇 ❹

Me Μ Me ^ (1-1-113) Me

// Me (1-1-115)

(1-1-117) t-Bu

(1-1-119)

(1-1-116) i-Pr

(1-1-118)

(1-1-120)

% \ η Me (1-1-122)

(1-1-125) \，r\/r\ // \j Me (1-1-126)

(1-1-127)

(1-1-129)

19 201229203 τνυ a ~^ρΐΑ a 爲100M2814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

20 201229203 -rv/u a 修正曰期:1〇1年3月15曰爲100142814號中文說明書無劃線修正本 ❹

(1-1-148) Me (1-1-149)

Μέ (1-1-152)

(1-1-159) (1-1-160)

(1-1-163)

(1-1-162) t-Bu

(1-1-164) 21 201229203 ~τν/υ 1 χ 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

Et

(1-1-179)

22 201229203 ^\JO 1 jpiil 爲1001428M號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

23 201229203 TWU A -/J-/XX X 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

24 201229203 ~τνυ χ 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

Me t-Bu (1-1-218) Me Et (1-1-216)

Me (1-1-219) i-Pr

(1-1-220)

/) Me (1-1-221) 〇

(1-1-222) (1-1-223)

(1-1-224) (1-1-225) ❹

(1-1-229) Me (1-1-230)

(1-1-231) i-Pr

(1-1-232) 25 201229203 修正日期:1〇1年3月15曰爲100142814號中文說明書無劃線修正本 t-Bu

Me\_) Me' (1-1-235)

Me (1-1-234)

Me (1-1-236)

Me’ (1-1-238) Me (1-1-239)

Me^\ ir\ /r^Ui Me' (1-1-241)

\J) \J Me Me (1-1-247)

(1-1-244)

O

(1-1-248)

26 201229203 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

27 201229203 爲10&42814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

28 201229203 TV70 1 ^pxfl 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

29 201229203 1 ^pil X 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

30 201229203n 修正日期:1〇1年3月15日爲10(Tl42814號中文說明書無劃線修正本

31 201229203 爲10〇"142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

32 201229203 τνυ x 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

33 201229203 -TWO JL A 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

34 201229203“ 修正日期:1〇1年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本 ❹ 〇

(1-1-377) (1-1-378)

3 Γ ~j Ο (1-1-384) o c Q ^ _ _ Q Q Q (1-1-386) Me-〇 Q (1-1-387)

(1-1-394) (1-1-395) 35 201229203 修正日期:1〇1年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本

(1-1-396) (1-1-397)

Me (1-1-401) (1-1-402) i-Pr

(1-1-403) t-Bu

(1-1-404)

(1-1-407) (1-1-408) t-Bu

(1-1-411) (1-1-412)

(1-1-413) (1-1-414) 36 201229203 -TV7U upifl 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

37 201229203 HUOl jpiil 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

〇

38 201229203 ^t\JO 1 jpifl 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

39 201229203 叶UOl 丄 i 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

<式（1-2)所表化合物的具體例> 式（1-2)所表化合物的具體例以下式（1-2-1)〜(1-2-475) 表示，其較佳者是式（1-2-1)〜(1-2-57)、（1-2-58)、（1-2-77)、 (1-2-96) 、（1-2-115) 、（1-2-134) 、（1-2-153) 、（1-2-172)、 (1-2-191)、（1-2-210)及（1-2-229)，更佳者是式（1-2-1)〜 (1-2-3)、（1-2-58)、（1-2-77)、（1-2-96)、（1-2-115)、（1-2-134)、 40 201229203 , « W X. Λ X J. 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15日

(1-2-153)、（1-2-172)、（1-2-191)、（1-2-210)及（1-2-229)。

41 201229203 修正日期:101年3月15曰爲100142814號中文說明書無劃線修正本

Me

42 201229203 -t\j〇 upul 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

43 201229203 HV/Oi jpill 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

(1-2-70) (1-2-69)

(1-2-71) (1-2-72)

44 201229203 修正日期:1〇1年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本

45 201229203 修正日期:1〇1年3月15日爲10(^142814號中文說明書無劃線修正本

46 201229203 爲100M2814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

(1-2-117)

(1-2-124)

47 201229203 修正日期:1〇1年3月15日爲100^42814號中文說明書無劃線修正本

48 201229203 -r\yk_» a 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

49 201229203 ± Λ. 修正日期:1〇1年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本

50 201229203 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

51 201229203 爲100142814號中文說明書無劃線修正本

(1-2-208) Me 修正日期:1〇1年3月15日

(1-2-209) Μθ

(1-2-210)

(1-2-211)

(1-2-212) i-Pr

(1-2-213) t-Bu

(1-2-214)

(1-2-215)

(1-2-216)

(1-2-217) i-Pr

(1-2-218) t-Bu

(1-2-219)

(1-2-220) 52 201229203“ 爲100A142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15曰

53 201229203 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

54 201229203 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

55 201229203 ^t\ju l uyx± l 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15日

56 201229203 H-UOl jplfl 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

57 201229203 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

(1-2-311)

58 201229203“ 爲l〇dl42814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15曰

59 201229203 爲l〇dl42814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月日

60 201229203 -TV/U 修正日期:1〇1年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本 ❹ 〇

(1-2-351)

(1-2-356)

61 201229203 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

62 201229203 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

63 201229203 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

64 201229203“ 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

65 201229203 爲咖42814 _鴨_姆咖咖w日

66 201229203 1UO丄 jpifl 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

67 201229203 -ruo ujJJiii 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日

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201229203^ τνυ 1 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15曰

<化合物的合成法> 以下說明本發明之化合物的合成法。本發明之化合物可藉由適且組合利用通用且已知之合成法而合成。下文以化合物(1-1-1)為例’說明本發明之化合物的合成法。 2說明9_(萘+基)蒽的合成法。

DRLi 或 Mg 或 RMgX 2) (R’〇)3B R'=甲基、乙基、異丙基等

69 201229203 "Τ\_/υ 1 X 修正日期:101年3月15日爲100H2814號中文說明書無劃線修正本反應2

於反應1中’對1-、;臭蔡以有機鋰試劑鐘化，或者以鎖或有機鎂試劑為格林納試劑，使其與鑛三甲§旨、蝴酸三乙醋或職三異丙鱗反應，而合成i•萘鑛gl。接著於反f應23中使制㈣切，而合成1-萘喊。

:反應3中，使1-萘哪酸與9_漠蒽在把觸媒存在下偶合’而合成9-(萘-1-基)蒽。、、而且，亦可使用與於萘處形成硼酸而供於偶合反應之上述相反的，於蒽處形成硼酸而進行偶合反應的方法。

或右:反，4中，對9_溴蒽以有機鋰試劑鋰化，或者以鎂 " 鎂減劑為格林納試劑，使其與硼酸三曱酯、硼酸三 201229203 修正日期:1〇1年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本乙酯或硼酸三異丙酯等反應，而合成丨_萘硼酸酯。接著於反應5中使該硼酸酯水解，而合成9_蒽棚酸。反應6

於反應6中，使9-蒽硼酸與丨_溴萘在鈀觸媒存在下偶合，由此亦可合成9-(萘-1-基）蒽。使萘環與蒽環偶合時不限於反應3、6所示之鈴木偶合反應，亦可利用根岸偶合反應等’可視情況適宜使用該些常用方法。而且，9-(萘-1-基）蒽也可以使用市售品。接著說明於9_(萘-1-基）蒽之1〇位形成硼酸的步驟。反應7

於反應7中，使用N-演丁二醯亞胺對9-(萘-1-基）慧的 10位進行溴化。此處，亦可使用N-溴丁二醯亞胺以外的常用的漠化劑。反應8

71 201229203 H-UOl jpill 爲100H28M號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15曰於反應8中，對9-溴-1〇-(萘-1-基)蒽以有機鋰試劑鋰化’或者以鎂或有機錢試劑為格林納試劑，使其與领酸三曱酯、硼酸三乙酯或硼酸三異丙酯等反應，而合成（1〇_(萘 -1-基）蒽-9-基)棚酸酯。接著於反應9中使該硼酸酯水解，而合成(10-(萘-1-基）惠-9-基)棚酸。其次說明與蒽連結之吡啶基溴化苯的合成法。反應10

反應11 l)RLi 或 Mg 或 RMgX 2)ZnCl2 或 ZnCI2.TMEDA ClZn CIZn~〇 Pd-觸媒

於反應10中由4-碘。比啶合成氯化鋅錯合物，再於反應11中使§亥吡啶之氯化鋅錯合物與對溴碘苯反應，而合成 =(4-/臭苯基)吼咬。上述反應式中的「ZnCl2 · TMEDA」是氣化鋅的四曱基乙二胺錯合物，且RLi或聰以中的&表示直鏈或支鏈眺基，赌是魏Η的直麟基或碳數 3〜4的支鏈絲。Χ為_素，可較佳使贱、溴及破。 =說明g肩酸與Μ基漠化苯的偶合反應。

72 201229203 "1-V70 1 jpifl 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日他化合物。例如，於反應1或6中，如使用1-溴-4-甲基萘之類的經烷基取代的溴苯來代替1-溴萘，即可合成具有經烧基取代之萘基的化合物。以2-或3-碘吡啶代替反應10所用的4-碘吡啶，即可合成本基被2-或定基取代的化合物。而且，亦可使用溴吼啶代替碘吼啶。使用間溴碘苯代替反應U所用的對溴埃苯’即可合成於苯基之3位上鍵結有吡啶基的化合物。

使苯基溴η比啶與對溴碘苯或間溴碘苯偶合的步驟不限於使用上述根岸偶合反應，亦可根據可獲得之原料、試劑的種類來使用反應11中所使用的鈴木偶合反應。反應1 3 〜

於反應8〜9中可於9-(萘小基）蒽之10位形成硼酸而供於偶合反應，但亦可將反應8產物之鑛g旨直接用於偶人反應。而且，如上述反應13所示般，對9_演_1〇·(蔡小^ 蒽以有_試劑鐘化，或者以鎮或有機賴 “: =颇2:異丙氧基娜四甲基-叫^ 應P可合成（10_(奈-1-基)蒽-9-基)蝴酸酉旨。反應14

73 201229203 'l-UO i w>pill 修正日期:101年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本而且，如反應14所示般使用鈀觸媒與鹼使9_溴-l〇-(萘 -1-基）蒽與聯硼酸頻那醇酯或4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烧進行偶合反應，亦可合成同樣的（1〇_(萘_丨_基）蒽_9_基) 硼酸醋。如此所得之(1〇-(萘-1-基）蒽_9•基)删酸醋亦可適宜地用於反應12的偶合反應。關於合成之最終步驊的使蒽部分與。比啶基溴化苯部分偶合的方法，雖有提出反應12所示鈴木偶合反應的例子，但亦可根據可獲得的原料、試劑的種類而使用根岸偶合反應。另外，本發明之化合物的合成並不限於以使蒽部分與伸苯基部分偶合的反應為最終步驟的方法。用以與蒽連結之經烷基或環烷基取代的π比啶基溴化苯可如下述反應15〜16所示般來合成。適宜變更原料即可合成各種經烧基或環炫基取代的吼咬基漠化苯。反應1 5 Me 1) RLi 或 Mg 或 RMgX --3 2) ZnCI2 或 ZnCI2-TMEDA 反應16 ClZn-/^ Me Βγ-/~Λ—Ι ~Q. Pd_: & Br-〇^ ClZn Me Me 經苯基取代的吡啶基溴化苯可如下述反應17〜18所示般來合成。而且’適宜變更原料即可合成各種經芳基取代的吡啶基溴化苯。反應17 HO、 Br-^VBr Br-〇-〇 Hd Pd-觸媒 74 201229203 *tuoi jpifl 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日反應18 Br-〇-> ClZn Pd-觸媒 <反應所使用的試劑> 鈴木偶合反應所用鈀觸媒的具體例可舉四（三苯基膦）鈀（0) : Pd(PPh3)4、雙（三苯基膦）二氯化鈀（II): PdCl2(PPh3)2、乙酸鈀(II) : Pd(〇Ac)2、三（二亞苄基丙酮）二鈀(0): Pd2(dba)3、三(二亞苄基丙酮)二鈀(〇)氣仿錯合物： O pd2(dba)3 · CHC13、雙(二亞节基丙酮)飽(〇):pd(dba)2、[l，l，-雙（二苯基膦）二茂鐵]二氣鈀（II) : Pd(dppf)Cl2、 PdCl2[P(i-Bu)2-(p-NMe2-Ph)]2 等。而且，為促進反應，亦可視需要於該些鈀化合物中添加膦化合物，其具體例可舉三(三級丁基)膦、三環己基膦、 1-(N，N-二甲基胺基甲基二三級丁基膦基）二茂鐵、 1-(N，N-二丁基胺基甲基)·2_(二三級丁基膦基）二茂鐵、 1- (甲氧基甲基)-2-(二三級丁基膦基)二茂鐵、，-雙(二三 ❹級丁，膦基)二茂鐵、雙(二三級丁基膦基H,1L聯萘、 2- 甲氧基_2’-(二三級丁基膦基>u，_聯萘n 基-2，，6，-二甲氧基聯苯。土辦 t使用的驗的具體例可舉碳_、碳酸鉀、碳酸链、奴^納、氫氧化納、氫氧化鉀、氫氧化鋇、乙醇納、二級丁醇鈉、乙酸鈉、磷酸鉀或氟化鉀。反應所用溶劑的具體例可舉苯、甲苯、三2;、Ν，Ν二甲基甲酿胺、四氫Mi乙醚、‘ 丁基甲細、L甲醇、乙醇、環戊基甲基= 75 201229203 爲100M2814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15曰異丙醇，其可適宜選擇，可單用亦可製成混合溶劑使用。根序偶合反應所用;Ιε(觸媒的具體例可舉四（三苯基膊) 鈀（0) : Pd(PPh3)4、雙（三苯基膦）二氯化鈀（π): PdCWPI%)2、乙酸鈀(II) : Pd(OAc)2、三（二亞¥ 基丙酮) 二飽(0): Pd2(dba)3、三(二亞苄基丙酮)二鈀⑴)氯仿錯合物： Pd2(dba)3 · CHC13、雙(二亞节基丙酮)!巴(〇):pd(dba)2、雙(三三級丁基膦基)把(0) ’或[1，1，_雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯鈀 (II) : Pd(dppf)Cl2。而且，反應所用溶劑的具體例可舉笨、曱苯、二甲苯、 1,2,4-三甲基苯、N，N_二甲基甲_、四触喃、二乙鱗、二級丁基甲基醚、環戊基甲基贼1，4_二魏。該些溶劑可適宜選擇’可單獨使用亦可製成混合溶劑而使用。將本發明之化合物祕有機EL元件巾的電子注入々 f子輸送層時’於施加電場時穩定。這絲本發明之/匕二物可良好地作為電激發光型元件的電子注人材輸送材料。此處所謂電子注人層是指自 +^子，層的層’所謂電子輸送層是指將所‘的電“^ =的層。而且’電子輸送層亦可兼為電子注人層 EL元件的驅動電壓低、驅動時的耐久性t 明之有機本發明之有機EL元件的結構有各^樣，基本上是 76 201229203 修正日期:101年3月15日爲顧伽4號中文說明書無劃線修正本於陽極與陰極之間至少夾送層的多声㈣。-从有電洞輸达層、發先層、電子輪 a θ '° 兀件之具體構成的例子是（1)陽極/電 =/電讀物陰極、⑴_ 發先層/電子輸送層/隆極、（3)陽極/電祠注入 b二5树層/發光層/電子輸送層/電子注入層/陰極等。 =之化合物具有高的好注人性及電子輸送性，〇 Ο 可”單質或其他材料併用而用於電送層。本發明之有嬙m _从电丁/八嘈次书子輸中#用：:5 件可在本發明之電子輸送材料加了=tr注入層、電洞輸送層 '發光層等 …而獲仔藍色、、綠色、紅色或白色之發光。可，本發明之有機a元件的發光材料或發光性捧 3疋·面分子學會編著之高分子功能材料系列「“ 白1991))P236記载的曰光色榮光材料、：素、錢_體、各種技分析試劑ϊ 發光材料’以及城戸淳二主編之「等 (一 ks出版(細:二 ΡΠ(Μ72記載的三重態材料之發光材料等。質㈣可用作發光材料或發光性接質的化合物為多環化合物、雜芳香族化合物、有機金屬錯合物、色素、言乂子系發光材料、苯乙烯基衍生物、芳香族胺衍生物、香1 素衍生物、職衍生物、t秦衍生物、具有螺環的化合物、嗓二精生物、騎生物#。多财麵化合物的例子蒽衍生物、菲衍生物、稠四苯衍生物、祐衍生物 (Chry_)衍生物、苑衍生物、莲衍生物、紅勞婦衍生 77 201229203 HUO 1 jpil 1 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15日物等。雜芳香族化合物的例子是具二烷胺基或二芳胺基的噁二唑衍生物、吡唑并喹啉衍生物、吡啶衍生物、吡喃衍生物、啡啉衍生物、矽雜環戊二烯衍生物、具三苯胺基的，吩衍生物、喹吖啶酮衍生物等。有機金屬錯合物的例子是鋅、銘、Ιέ、銪、斌、鏑、銥、翻、鐵、金等與經基啥啉衍生物、苯并噁唑衍生物、苯并噻唑衍生物、噁二唑衍生物、噻二唑衍生物、苯并咪唑衍生物、吡咯衍生物、吡啶衍生物、啡啉衍生物等的錯合物。色素的例子可并㈣衍，物、聚次曱基衍生物、外琳衍生物、香旦素衍生物：二氰基亞甲基°比喃衍生物、二氰基亞f基嗟喃衍生物、f代苯并蒽衍生物、啥嘆_衍生物、花衍生物、苯并心坐衍生物、苯并噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物等色素。高分子系發光材料的例子是聚對苯乙烯衍生物、聚嗟吩衍生物、聚乙料飾生物、聚魏衍生物、㈣衍生物、 =苯:生物等。苯乙稀基衍生物的例子是含有胺的笨乙嫦基何生物、二苯乙烯基芳香族衍生物等。明之有機EL元件所用的其他電子輸送材料可自〇-杜、曾電材射用作電子傳送化合物者、可用於有機EL 兀^電子輸送層及電子注入層的化合物中任意選用。物」送材料的具體例是誠料系金屬錯合从σ疋彳叮生物、啡啉衍生物、聯苯醌衍生物、茈 =㈣衍±物、嘆吩嶋、三姆物物成衍生物的金屬錯合物，射心啉何生物的聚合物、吲哚類化合物、鎵錯合物、 78 201229203 ^fU5I3pifl 爲圆428〗4號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月】5曰㈣衍生物、全氟伸笨基魅物、物、苯并喹啉衍生物、咪唑并生物、吡嗪衍生本發明之有機a元；生=、職街生物等。送材料，可自先前慣用於光導電;:作送材料的化合物m _ /作為電洞之電何輸 =:r材料，以== Ο 構^太2生物、二方基胺衍生物、駄菁衍生物等。之有機EL元件的各層可利用蒸鍍㈣構成其的材料製成薄膜而形成。如通朗聞，可依材触f適宜設定’ 自:易獲用^ 成針孔等方面考慮，較佳是採 S3二ί薄膜化時’蒸鍛條件因本發明之發光敎…、’通常較佳在如下範圍内適宜設定：舟皿加 ‘、、、又、、50 40〇C、真空度ΚΓ6〜l〇-3Pa、蒸鐘速度 0.01-50 Ο 邮/咖、基板溫度為七G〜+3()(rc、膜厚為$譲〜5师。本發明之有機EL讀無論是上述何種結構，均較佳芽於基板上。基板具有機械強度、熱穩定性及透明性即 °可使用玻璃、透明塑膠膜等。陽極物質可用功函數>4 ，金屬、合金、導電化合物及該些的混合物，具體例是 u等金屬、Cul、氧化銦錫（簡稱IT〇)、Sn〇2、Zn〇等。陰極物質可用功函數<4 eV的金屬、合金、導電化合物亥些的混合物，具體例是鋁、鈣、鎂、裡、鎂合金' 鋁合金等。合金的具體例是鋁/氟化鋰、鋁/鋰、鎂/銀、鎂/ 79 201229203 ^UOl^pni 修正日期:101年3月15日爲1001428M號中文說明書無劃線修正本銦專。為使有機EL元件之發光出射效率佳，理想的是使電極的至少—者透光率為1G%以上。電極的片電阻較佳數百Ω/口以下。膜厚亦取決於電極材料之性質，通常励〜^ μπι，較佳設為10〜400nm之範圍。製作此種電極時，用上述電極物質，蒸鍍或猶等方法形成薄膜。接著綱前述含陽極/電洞注人層/電洞輸送層/發光層本毛明電子輸送材料/陰極的有機EL元件的製作方法，; 為以本發明之發光材料製作有機EL元件的方法的 =當基板上以蒸鍍法形成陽極材料薄膜而製作陽極後，電洞注入層及電洞輸送層的薄膜。於於發光層上真空蒸链本發明之電子輸 m 電讀送層。私驗法形成含陰極用質的4膜作為陰極，而得目標有機EL元件。又， :上述有機EL元件之製作順序相反，而依序製作阶極：電子輸送層、發光層、電洞輸送層、電洞注人層、陽極。對如此所得有機EL元件施加直流電壓時， ^十極性、陰極設為_極性而施加電壓即可，如施加2〜 ^右^電壓’則可自透明或半透明的電極側（陽極或陰極， St到發光。而且’該有機“件於施加交流，所施流電的波形可為任意者。以下基於實例對本發明作更詳細的說明。首先例中所使用的化合物的合成例。 ° [合成例1]化合物(ι-m)的合成 ιΩ 201229203 修正日期:101年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本 < 4-(4->臭本基户比咬的合成> 丨)丨PrMgCI ii) ZnCl2(tmeda) ^ ^~ZnCI -ZnCI

N Ο ο 將4-輕咬149 g與ΤΗρ 689虮放入三内容物溫度保持為rc下、一兀瓶將 .v?^ 4ΠΠ τ , 口 · Μ異丙基氯化鎂之thf f，滴加結束後獅15分鐘基乙二胺錯合物202g，宮、、乳儿砰四T 埃苯似g與四(三苯基膦ςζη °料力_ 將反應液冷卻至室溫，加熱迴流3小時。 Γ7λ〇α/17Τ^ '』、、加乙一胺四乙酸四鈉鹽水溶液 (730 g/l.7L)’對有機層作分液有離乾燥劑，減壓蒸顧除去、翅A〜㈣層Μ後過/慮刀對該粗產物作純化’而得㈣笨基^ (备r基成斗基)苯基)喊：化合物(Μ-D的合

將市售之(10-(萘七基)惠_9_基)猶5 22 g、4普漢苯 ί ^ 4·12 g、四(三苯基膦帅）G·52 g、鱗酸鉀6.38 g、二产25 l、二級丁醇5 mL、水1 mL放入燒瓶，於氮風迴流溫度下_ 16小時。將反應液冷卻至室溫 81 201229203 HUOl JjJUl 爲100M2814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日後，以純水清洗。減壓蒸餾除去溶劑，以矽膠層析法（展開溶劑：曱苯〜曱苯/乙酸乙酯=9/1 (體積比））進行純化，而得4-(4-(10-(萘-1-基）蒽冬基)苯基)0比啶wo g。 h-NMR (CDC13) : δ=8.8〜8.7 (dd, 2H)、8.1 (d, 1H)、 8·° (d, 1H) ' 7.9 (m, 2H) > 7.8 (d, 2H) > 7.7 (m, 4H) > 7.7-7.6 1H)^7.6 (dd, 1H)'7.5 (m, 3H)> 7.4-7.3 (m, 2H)'7.3-7.2 (m，3H)、7.2 (m, 1H)。 [合成例2]化合物(1-1-2)的合成 (4-(4,4,5,5-四曱基-1，3,2-二氧雜棚烧_2_基）苯基）吼〇定的合成> 〇

PdCI2(dppf)_CH2CI2 KOAc CPME

將3-(4-溴苯基)吡啶H.o g、聯硼酸頻那醇酯18·3 g、 U’U雙（二苯基膦基）二茂鐵]二氯鈀(π)_二氣甲烷錯合物 i’5 §、乙酸鉀11.8 g、環戊基曱基醚（CPME) 100 mL放入境瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌4小時。將反應液 =卻至室溫’加水、曱苯作分液。使有機層濃縮後溶於甲苯’以活性碳管柱層析法（展開液：甲苯）純化而得3_(4_(4,4, 四甲基_1，3,2-二氧雜棚烧_2-基)苯基)吼。定（no g)。 <3~(Φ·(1〇·(萘_1_基)蒽冬基)苯基)吡咬：化合物（112)的合成:> 4

82 201229203 M-UOl jpill 一爲1001428M號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日將市售之 9-溴-10-(萘-1-基)蒽 1.96 g、3-(4-(4,4,5,5一四曱基-1，3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基)吡啶1.69 g、四（三笨基膦)鈀(0) 0.35 g、磷酸鉀2.12 g、假枯烯20 mL、三級丁醇 5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下搜掉 16小時。將反應液冷卻至室溫，加水及曱苯而分液。減壓餾去溶劑’以矽膠管柱層析法（展開液：曱苯/乙酸乙賴二〇 9/1)純化所得固體。續使所得溶出液通過活性碳短管杈，將著色成分除去。將溶出液之溶劑減壓餾去，以曱苯再結晶，而得3-(4_(1〇-(萘-1-基)蒽-9-基)苯基)吼啶1.48g 1H-NMR(CDC13)：5 = 9.1 (d, lH)'8.7(dd, 1H)>8.1 2H)、8.0 (d，1H)、7.9〜7.8 (m，2H)、7.8 (d, 2H)、7·7 (m，2H)、 7.7 (m, 1H)、7.6 (m，1H)、7.5〜7.4 (m，4H)、7.4〜7.3 (m，2H)、 7.3〜7.2 (m, 3H)、7.2 (m，1H)。 [合成例3]化合物(M-3)的合成

將市售（1〇-(萘-1-基）蒽-9-基)棚酸4.18 g、市售2-(4-演苯基)吡啶3.37 g、四(三苯基膦)鈀(0) 0.42 g、磷酸鉀5 〇4 g、假枯烯30 mL、異丙醇3 mL及水3 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌5小時。將反應液冷卻至室溫，加水及曱苯而分液。減壓餾去溶劑，以氧化鋁管柱層析（展開液曱苯）純化所得固體。將溶出液之溶劑減壓餾去，以甲苯再結晶得2-(4-(10-萘基)蒽_9_基)苯基)n比啶3 71 g。 83 201229203 爲100!42814號中文說明書無劃線修正本 W-NMR (CDC13) : δ=8.8 (m, 1H)、8.3 (m，2H)、8.1 (d 1H)、8.0 (d，1H)' 7.9 (m，1H)、7.9〜7.8 (m，3H)、7.7〜7.6 (m， 3H)、7.6 (m，1H)、7.5〜7.4 (m, 3H)、7.3 (m，3H)、7.2 (m，4H)。 [合成例4]化合物（1-1-134)的合成 < 9-(4_甲氧基苯基)_10_(萘·n)蒽的合成〉

假枯烯-t-BuOH -水將市售9-溴-10·(萘-1-基)蒽46.0 g、（4_曱氧基苯基)硼酸20.1 g、四（三苯基膦)把(〇)1 39 g、磷酸鉀5〇 9笆、假枯烯300 mL、三級丁醇6〇 mL及水12 mL放入燒瓶，於氮氣環i兄、迴流溫度下授拌8小時，再追加四（三苯基膦)飽 ⑼139 g授拌9小時。將反應液冷卻至室溫，添加水而提取析出的固形物。乾燥後將該粗產物溶於曱苯而使其通過 :膠短管柱(展開液：甲苯)’蒸餾除去溶出液之溶劑，而得9_(4-甲氧基苯基)-10-(萘-1-基)S 46.5 g。 <4-(1〇-(萘基）蒽_9_基)笨酚的合成>

將9_⑷甲氧基苯基)-10-(萘-1-基)蒽4S.2 g、吼咬_酸 '甲基吡咯啶酮50 mL放入燒瓶，於氮氣‘、 =^下_ 5小時。將反應液冷卻至室溫，添加水而固體。將該粗產物以熱水清洗，再以甲醇清洗後，進仃乾燥而得4-(1〇-(萘小基）萬_9·基)苯酚42.0 g。 84 201229203 *tuo i ^pifl 爲1001428H號中文說明書無劃線修正本修正曰期:101年3月15日

〇化^二氣曱烧錯合物G.37 g、乙酸卸2.67 g =(cmE) 10〇mL放入燒瓶’於氮氣環境、迴攪拌4小時。將反應液冷卻至室溫，添加水、 ς ^有機層通過石夕膠短管柱（展開液：曱笨）後將溶出刀心縮，添加庚烷而提取析出的固體，獲得4 ' <2-甲基部_(10_(萘+基）蒽_9_基）苯基)^定：化|物 85 201229203 HUOl-Jpill 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期年3月15日 (1-1-134)的合成 >

將4,4,5,5-四甲基-2-(4-(10-(萘-1-基）蒽-9-基）苯基)_ 1,3,2-二氧雜硼烷2.02 g、3-溴-2-甲基吡啶0.83 g、四（三苯基膦)鈀(0) 0.14 g、磷酸鉀1.70 g、假枯烯20 mL、三級丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下授拌5小時。將反應液冷卻至室溫，加水及甲苯進行分液。減壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：曱苯/乙酸乙酯=95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。將溶出液之溶劑減壓德女’以曱苯再結晶而得2-甲基-3-(4-(10-(萘-1-基)蒽_9-基)苯基)吡啶Ml g。 ^-NMR (CDC13)： 5=8.6(dd, 1H)'8.1 (d, 1H)' 8.0 (d, 1H)、7.8 (d, 2H)、7.8〜7.7 (m, 2H)、7.7 (m，1H)、7.6 (m, 4H)、 7.5 (m，3H)、7.4〜7.3 (m，2H)、7.3〜7.2 (m, 5H)、2.7 (s, 3H)。 [合成例5]化合物(1-1-153)的合成 <4-曱基-3-(4-(10-(萘-1-基)蒽-9-基)苯基)σ比°定的合成〉 Me

b-^· Pd(PPh3)4 K3P〇4 假枯烯-t-Bu〇H -水將4,4,5,5-四甲基-2-(4-(10-(茶-1-基）恩-9-基）苯基)-1，3,2·二氧雜硼烷2.02 g、3-溴-4-曱基吡啶〇·83 g、四（三苯 86 201229203 τν/u X f fl 爲100H2814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15日基膦)把⑼0.14 g、磷酸鉀1.70 g、假枯烯20 mL、三級丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌7小時。將反應液冷卻至室溫，添加水及甲苯進行分液。減壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：甲苯/乙酸乙酯= 95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。將溶出液之溶劑減壓餾去，以甲苯再結晶而得4_曱基-3-(4_(10-(萘-1-基)蒽斗基)苯基)π比啶〇 58 g。 0 lH_NMR(CDC13):S = 8.7 (m，1H)、8.5 (m，1H)、8.1 (d, 1H)、8.0 (d, 1H)、7.8 (m，2H)、7.7〜7.6 (m，6Η)、7·5 (m，3H)、 7.4〜7.3 (m，2H)、7.3〜7.2 (m，5H)、2.5 (s，3H)。 [合成例6]化合物（1-1-172)的合成 <3-曱基-5-(4-(10-(萘-1-基)蒽_9_基)苯基户比啶的合成>

〇將4,4,5,5_四甲基_2_(4-(1〇-(萘-1-基）蒽基）苯基)_ 1，3,2-二氧雜硼烷2.02 g、3-溴-5-曱基吡啶0.83 g、四（三苯基膦)把(0) 0.14 g、磷酸鉀1.70 g、假枯烯2〇址、第三丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌7.5小時。將反應液冷卻至室溫，加水及甲苯進行分液。，壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：曱笨/乙酸乙酯=95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。將溶出液之溶劑減壓餾去，以甲苯再咭晶而得3-甲基-5_(4_(10_(萘+基)蒽斗基)苯基)啦以％了。 87 201229203 HVJO 1 丄爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15臼 'H-NMR (CDC13) ： 6=8.7 (d, 1H) ' 8.5 (s, 1H) ' 8.1 (d, 1H)、8.0 (d，1H)、7.9〜7.8 (m，3H)、7.8 (d，2H)、7.7 (m, 2H)、 7.6 (m，1H)、7.6 (m，1H)、7.5 (m，3H)、7.4〜7.3 (m，2H)、 7.3〜7.2 (m，4H)、2.5 (s，3H)。 [合成例7]化合物（M-191)的合成 <2_甲基-5_(4-(l〇-(萘-1-基)蒽-9-基)苯基)π比°定的合成〉

、cr^ Pd(PPh3)4 ~ K3P〇4 假枯烯-t-Bu〇H -水將4,4,5,5-四曱基-2_(4_(10_(萘小基）蒽_9_基）苯基)、 1，3,2->—氧雜删烧2.02 g、3->臭-6-曱基α比咬0.83 g、四（三苯基膦)鈀(0) 0.H g、磷酸鉀1_7〇 g、假枯烯20 mL、第三丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌9小時。將反應液冷卻至室溫，添加水及甲苯進行分液。減壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：甲苯/乙酸乙酯=95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管桎，除去著色成分。將溶出液之溶劑減壓餾去，以曱笨再結晶而得2-甲基-5-(4-(10-(萘-1-基）蒽_9-基)苯基)《»比唆1.21 g。 iH-NMR (CDC13) : δ=8.9 (d，1H)、8.1 (d，1H)、8.0 (d 1H)、8.0 (dd，1H)、7.9〜7.8 (m，2H)、7.8 (d，2H)、7.7 2H)、7.6 (m, 1H)、7.6 (m，1H)、7.5 (m，3H)、7.4〜7.3 (m 3H)、7·3〜7.2 (m，4H)、2.7 (s，3H)。 [合成例8]化合物（M-210)的合成 <2_曱基-4-(4_(1〇-(萘_1_基)g、_9-基)苯基)吼唆的合成> 88 201229203 ^\JO 1 JJJifl 爲100M2814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15日

〇將4,4,5,5-四甲基-2-(4-(10-(蔡-1-基）恩-9-基）苯基)_ 1，3,2-二氧雜硼烷2.02 g、4-溴-2-曱基吡啶0.83 g、四（三笨基膦)鈀(0) 0.14 g、磷酸鉀1.70 g、假枯烯20mL、第三丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌9小時。將反應液冷卻至室溫，添加水及曱苯進行分液。減壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：曱笨/乙酸乙酯=95/5 )純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。將溶出液之溶劑減壓餾去，以曱苯再結晶而得2_曱基-4-(4-(1〇-(萘-1-基）蒽-9-基)苯基)吡啶1.2〇 g。 ^-NMR (CDC13) δ = 8.6 (d, 1H) ' 8.1 (d, 1H) > g.〇 (d, 1H)、7.9 (m, 2H)、7.8 (d，2H)、7·7 (m, 2H)、7.7〜7.6 (m， 1H)、7.6 (m，2H)、7.5 (m, 4H)、7.4〜7.3 (m，2H)、7.3〜7,2 (m: 4H)、2.7 (s，3H)。 ’ [合成例9]化合物(1-1-229)的合成 <3-曱基-4-(4-(10-(萘-1-基)蒽-9-基)苯基比啶的合成>

將 4,4,5,5-四曱基-2-(4-(10-(萘-1-基）1-9-基）苯基)_ 1,3,2-二氧雜硼烷2.02 g、4-溴-3-曱基吡啶鹽酸鹽1〇〇 Ο 89 201229203 woi jpni 爲l〇〇l42814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日四（三笨基膦)鈀(0) 0.14 g、磷酸鉀1.70 g、假枯烯20 mL、第三丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌18小時。將反應液冷卻至室溫，加水及曱笨而分液。減壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：曱苯/ 乙酸乙酯=95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。減壓餾去溶出液之溶劑，以甲笨再結晶得3-甲基-4-(4-(10-(萘-1-基)®-9-基)苯基)π比σ定1 〇2 g。 'H-NMR (CDC13) ： 6=8.6 (s, 1H) > 8.6 (d, 1H) > 8.1 (dj 1H)、8.0 (d, 1H)、7.8 (d，2H)、7.7 (m，1H)、7.7 (m, 1H)、’ 7.6 (m, 4H)、7.5 (m，3H)、7.4 (m，3H)、7.4〜7.2 (m，4H)、 2.5 (s，3H)。 [合成例10]化合物（1-2-1)的合成 <4-(3-(1〇•(萘-1-基)蒽_9_基)苯基)π比啶的合成〉

將市售之(10-(萘-1-基）蒽_9-基)硼酸2,78 g、4-(3-溴苯基)°比°定2.25 g、四（二苯基膦)|巴(〇) 〇 28 g、碟酸鉀3.39 g、假枯烯20 mL、異丙醇4 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌1〇小時。將反應液冷卻至室溫，加水及曱苯而分液。減壓餾去溶劑，以氧化鋁管柱層析法（展開液曱苯）純化所得固體。減壓餾去溶出液之溶劑，以甲苯再結晶得4-(3-(1〇_(萘小基)蒽斗基)苯基风咬（i 54 g)。 H-NMR(CDC13) : δ=8·7 (dt, 2H)、8.1 (d，1H)、8.0 (d， 90 201229203 修正日期:1〇1年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本 1Η)、7·9〜7.6 (m, 10H)、7.5 (m, 3Η)、7·4〜7.3 (m，2Η)、7·3〜7.2 (m，4Η)。 [合成例11]化合物(1-2-153)的合成 <4-曱基-3-(3-(10-(萘-1-基)蒽-9-基)苯基户比啶的合成>

_ 將4,4,5,5-四曱基-2-(3-(10-(萘-1-基）蒽-9-基）苯基)- Γ) ‘ 1,3,2-二氧雜硼烷2.02 g、3-溴-4-曱基吡啶0.83 g、四（三苯基膦)鈀(0) 0.14 g、磷酸鉀1.70 g、假枯烯20mL、第三丁醇5 mL及水1 mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下攪拌6小時。將反應液冷卻至室溫，添加水及曱苯進行分液。減壓餾去溶劑，以矽膠管柱層析法（展開液：曱苯/乙酸乙酯=95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。將溶出液減壓濃縮，添加庚烷使其再沈澱，而得4-曱基-3-(3-(10-(萘-1-基）蒽-9-基)苯基)吼啶1.06 g。〇 ^-NMR (CDCls)： 6=8.6 (d, lH)'8.5(dd, 1H)'8.1 (d, 1H)、8.0 (dd，1H)、7.8 (d, 2H)、7.8〜7.7 (m，2H)、7.6〜7.4 (m, 7H)、7.4〜7_3 (m, 2H)、7.2〜7.1 (m，5H)、2.4 (d, 3H)。 [合成例12]化合物（1-2-172)的合成 <3-曱基-5-(3-(10-(秦-1-基）恩-9-基)苯基)'1比11定的合成>

91 201229203 HUOI jpill 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15日將4A5,5_四曱基-2-(3_(10_(萘小基）萬-9-基）苯基)-1，3,2-二氧雜硼烷2.02 g、3-溴甲基吡啶〇 83 g、四(三苯基膦)把(0) 0.14 g、麟酸卸1.70 g、假枯烯2〇紅、第三丁醇5 mL及水i mL放入燒瓶，於氮氣環境、迴流溫度下撲拌6小時。將反應液冷卻至室溫，加水及甲苯而分液。減壓顧去溶劑，以石夕膠管柱層析法（展開液：f苯/ — = 95/5)純化所得固體。使溶出液通過活性碳短管柱，除去著色成分。將溶出液減壓濃縮，添加庚燒使其再沈殿，而得3_曱基_5-(3_(1〇-(萘_1_基)蒽斗基)苯基^定工g。 ^-NMR (CDC13) ： 5 = 8.8 (d, 1H) , 8.5^8.4 (m, 1H) > 8.1 (d，1H)、8_0 (d，1H)、7.8〜7.7 (m，7H)、7 6 (m, 2H)、7 5 (m，3H)、7.3 (t，2H)、7.3〜7.2 (m，4H)、2 4 (d，3H)。、適當變更原料化合物，即可利用基於上述合成例的方法來合成本發明的其他衍生化合物。 “以下為使用本發明之化合物的有機&元件的實例，精此更詳細地說明本發明，但本發明並秘於該些實例。製作實例1及比較例i的有機EL元件，㈣進行怪定電流驅動試驗巾_缺始 (V)、保持初始亮度之 90%以上^亮度的時間㈤的測量。以下詳細說明各實制及th龄你1。所製作之實例1及比較例卜2的電激發光元件中的各層的材料構成列於下表1。表1

電洞注入層實例1 HI ~[ 92 201229203 HUO I jpifl 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15日比較例1丨HI I NPD——工ΐ^^(Α)丨化合物面|化合物(C)] 於表1中’「HI」為N4，N4’-二苯基_Ν4，Ν4，Κ9_苯基_9H_ π卡唑-3-基)-[1，Γ-聯苯]-4,4'-二胺，「npd」為Ν,Ν，-二苯基 -Ν,Ν'-二萘基-4,4’-二胺基聯笨，化合物為9_苯基_1〇·(4_ 苯基萘-1-基)蒽’化合物⑻為：Ν5，Ν5，Ν9，Ν9-7,7·六苯基-7Η-苯并[c]芴-5,9-二胺’化合物(C)為9,10-雙(4十比唆-2-基)萘 -1-基)蒽。該些化合物的化學結構與形成陰極時使用的8_

經基啥琳經（Liq) —同表示如下。

NPD

化合物（C) [實例1] 將濺鍍成膜之厚180 nm的ITO研磨至150 nm而得的 26 mm><28 mmx〇.7 mm 之玻璃基板（〇pt〇 Science, Inc.製）作為透明支撐基板，將其固定於市售蒸鍍裝置（真空機工公司製）之基板固定器上，安裝放入HI之鉬製蒸鍍舟、放入NPD之鉬製蒸鍍舟、放入化合物(A)之銦製蒸鍍舟、 93 201229203 WOl jpux 修正日期:101年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本放入化合物(B)之鉬製蒸鍍舟、放入化合物（1-M)之鉬製基鐘舟、放入Liq之翻製蒸鍵舟、放入銀之錮製蒸鏟舟及放入鎂之鉬製蒸鍍舟。於透明支撐基板之ITO膜上依序形成下述各層。將真空槽減壓至5xlG4 Pa，先加熱放人扭之蒸鍍舟，装鑛至，厚40 nm形成電洞注入層，再加熱放入NpD之蒸鑛舟，洛鑛至膜厚25 nm而形成電洞輸送層。接著同時加埶放入 ^物⑷之蒸鍍舟與放人化合物⑻之紐舟，蒸鑛至膜 nm而形成發光層。此時’以化合物(A)與⑼的重量 ==比/之方式調節蒸鍍速度。其次，加熱放入化二物（）之療鑛舟’蒸鑛至膜厚成為25 nm而形成電子輸达層。各層之蒸鍍速度為_聰/卿。其，，加熱放入Liq之蒸鑛舟，以〇 _〜〇3細/咖 =度療鍍至膜厚成為i nm，再同時加熱放入銀之基錢舟之蒸鍍舟，以銀與鎂之原子比成為約Μ之在0.01〜10nm/sec之間調節蒸鑛速度，蒸錢細而形成陰極，獲得有機EL元件。錢為100 阶極如=7、=?作為陽極’將Llq勝銀合金電極作為 ^極，施加纽電壓，則獲得波長約為455 nm之藍、每？且二藉由用以獲得初始亮度2000 cd/m2之電流密； ::施:流驅動試驗。驅動試驗起始電壓為4; V? 刀始党度之9Q%以上的亮度的時間為Μ <比較例1 > 將化。物(1-1-1)替換為化合物(c)，除此以外藉由基於 94 201229203” I V/W A ^ iL X 修正日期:1〇1年3月〗5日爲100142814號中文說明書無劃線修正本二例i之方法入而^得有機EL元件。將IT〇電極作為陽極，將Llq/鎮_2銀曰金電極作為陰極，藉由用以獲得初始亮度 0 cd/m之電騎“實棘定電流軸試驗。驅動試驗起始電壓為3·73 V，倾初始亮度之·。以時間為1小時。

以上結果匯總於表2中。表2 電子輸送層「 ---- 刀始壳度之90%的時間（hr) 71 起始電壓（V) Λ 實例1 化合物(1-1-1厂比較例1 化合物(C) — 1 3.73 、另外，製作實例2〜12及比較例2、3之有機EL元件，刀別進行恆疋電流驅動試驗中之驅動起始電壓（V)、保持初始值之90%以上的亮度的時間㈤的測量。以下詳細說明實例及比較例。所製作之實例2〜12及比較例2、3之有機EL元件中之各層的材料構成表示於下表3中。 ------ 電洞注入層電洞輸送層發光層電子輸送層主體摻質 —貫例2 HI ΗΤ 化合物(D) 化合物〇E) 化合物(1-1-1) 實例3 HI HT 化合物化合物(E) 化合物(1-1-2) 實例4 ------ HI ΗΤ 化合物(D) 化合物化合物(1-1-134) HI HT 化合物(D) 化合物(E) 化合物(1-1-153) _ nwj 〇 HI ΗΤ 化合物(D) 化合物(E) 化合物(1-1-172) 7 HI HT 化合物(D) 化合物(E) 化合物(1-1-191) _ Άιη δ HI HT 化合物(D) 化合物(E) 化合物(1-1-210) X例9 HI HT 化合物(D) 化合物(E) 化合物(1-1-229) _XW|^l〇 HI HT 化合物(D) 化合物(E) 化合物(1-2-1) j^Lll HI HT 化合物(D) 化合物(E) 化合物(1-2-153) 貝例12 HI HT 化合物(D) 化合物(E) 化合物(1-2-172) 95 201229203 *τνυ a ^jjxxx 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日比較例2 HI HT 化合物(D) 化合物(E) 化合物(F) 比較例3 HI HT 化合物〇D) 化合物(E) 化合物(G) 於表3中，「HI」為N4，N4’-二苯基-N4,N4’-雙(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-[1，1’-聯苯]-4,4’-二胺、HT 為 Ν-([1，Γ-聯苯]-4-基)_9,9_二曱基-Ν-(4-(9-苯基-9Η·味唑-3-基)苯基)-9Η-芴-2-胺、化合物(D)為9-(4-(萘-1-基)苯基)-l〇-苯基蒽、化合物(Ε) 為4,4’-((7,7-二苯基-7Η-苯并[c]苟-5,9-二基)雙(苯基胺基)) 二苯曱腈、化合物（F)為4，-(4-(10-(萘-2-基）蒽-9-基）苯基)-2,2’:6’,2”-三聯吡啶、化合物(〇)為5-(4-(10-(萘-1-基）慧 -9-基)苯基

將濺鍍成膜之厚180 nm的ITO研磨至150 nm而得的 26 mm><28 mmx〇.7 mm 玻璃基板（Opto Science, Inc.製）作為透明支撐基板，固定於市售蒸鑛裝置（昭和真空公司製） [實例2] 96 201229203 woupifl 修正日期:1〇1年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本之基，固定器上，安裝放入HI之銦製蒸鑛舟、放入町之鉬製蒸鍍舟、放入化合物(D)之鉬製蒸鍍舟、放入化合物之銷製，鍍舟、放入化合物(1]])之翻製蒸鍍舟、放入❿ 之顧製奈錢舟、放入鎮之銦舟皿及放入銀之鎢製蒸鑛舟。於透明支撐基板之ITO膜上順次形成下述各層。將真空槽減壓至5XM Pa，首先域放人HI之蒸财，蒸鑛至膜厚成為=0 nm而形成電洞注入層，其次加熱放入町 0 之蒸鍍舟，瘵鍍至膜厚成為30 nm而形成電洞輸送層。其，，同時加熱放入化合物(E)之蒸鍍舟與放入化合物(F)之瘵鍍舟，蒸鍍至膜厚成為35 nm而形成發光層。此時，以化口物(D)與(E)重量比成為約95:5之方式調節蒸鍍速度。 ^次，同時加熱放入化合物（丨·^〗)之蒸鍍舟與放入之療·鍵舟，瘵鑛至膜厚成為25 nm而形成電子輸送層。以化口物（1-1-1)與Liq重量比成為約1:1之方式調節蒸鍍速度。各層蒸鍍速度為〇.〇1〜丨nm/sec。其後’加熱放入Liq之蒸鍍舟，以0.01〜0.1 nm/sec之〇速度蒸鍍至膜厚成為1 nm，再同時加熱放入鎂之舟皿與放入銀之舟皿，以銀與鎂之原子比成為1:10之方式在0.1〜10 nm/sec之間調整蒸鍍速度，蒸鍍至膜厚成為100 nm而形成陰極，獲得有機EL元件。、如以IT0電極為陽極、Liq/鎂-銀合金電極為陰極施加直’瓜電壓’則獲得波長約450 nm之藍色發光。而且，藉由用以獲得初始亮度2000 Cd/m2之電流密度而實施恆定電流驅動試驗。驅動試驗起始電壓為3.89 V，保持初始亮度 97 201229203 WOl jpm 修正曰期:】0】年3月〗5曰爲100142814號中文說明書無劃線修正本 90%以上的亮度的時間為61小時。 [實例3] 除了將化合物⑴1·1)換成化合物(1-1_2)以外，基於實 1^=彳1有機&件。以1了〇電極為陽極、㈣二二1 J陰極’“可得勒始亮度2000 cd/m2之電流私a驅動試驗。驅動試驗起始電壓為3.79 m减亮度9G%以上的亮度的時間為60小時。實例t合物(1M)換成化合物(i_i_i34)以外，基於 Γϋυ 有機EL元件。以1τ〇電極為陽極、㈣ f可得初始亮度2—2之電流 V，又伴拉、& I抓鶴辆。驅動試驗起始電壓為3.86 [實始亮度9〇%以上的亮度的時間為177小時。實例合t(1小υ換成化合物(ι-Μ53)以外，基於錢-銀入今番而付有機&元件。以ΙΤ〇電極為陽極、Liq/ 密度實為ΐ極’!可得初始亮度2000 cd/m2之電流 V，俾二Ί流驅動試驗。驅動試驗起始電壓為3.87 [實例、6]初始冗度9〇%以上的亮度的時間為101小時。實例?合物(1小υ換成化合物⑴1.172)以外，基於魏合金雷^而得有機EL元件。以1Τ〇電極為陽極、㈣密度；/ ^為陰極，以可得初始亮度2_ cd/m2之電流只也互定電流驅動試驗。驅動試驗起始電麼為Μ 98 ,xfl 201229203 修正日期:101年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本 V ,保持初始壳度90%以上的亮度的時間為87小時。 [實例7] 除了將化合物（M-1)換成化合物(丨小191)以外，基於實例2之方法而得有機a元件。以IT〇電極為陽極、⑽ 銀合金電極為陰極，以可得初始亮度2〇〇〇 cd/m2之電流谘度實施恆定電流驅動試驗。驅動試驗起始電壓為3·57 Ο 〇 V，保持初始亮度9〇。/。以上的亮度的時間為2〇3小 [實例8] 除了將化合物(1-1-：!)換成化合物(1小21〇)以外，基於實例2之方法而得有機EL元件。以ΙΤ〇電極為陽極、Uq/ 銀ί金電極糖極’以可得初始亮度2_秦2之電流控度貫施恆定電流驅動試驗。_試驗起始電壓為㈣ v，保持初始亮度90%以上的亮度的時間為n [實例9] ^ •例二匕合換成化合物(M，以外，基於貝丨方去而侍有機EL元件。以IT〇電極為陽二合金以可得初始亮度2_⑽之電; ^又伴^ 驅動試驗。驅動試驗起始為3.67 =] 上的亮度的時間為8。小時。除了將化合物(1-叫換成化合物(山)以外而得有機EL元件。以1το電極為陽密度實施怔定電流驅動試驗。驅動試驗起始 99 201229203 HUOl jpui 修正日期:101年3月15日爲100M2814號中文說明書無劃線修正本 V，保持初始壳度9〇〇/。以上的亮度的時間為57小時。 [實例11] 除了將化合物（1-1-1)換成化合物（丨_2_153)以外，基於實例2之方法而得有機EL元件^以Ιτ〇電極為陽極、㈣銀合金電極為陰極，以可得初始亮度2〇〇〇 cd/m2之電流遂度實施恆疋電流驅動試驗。驅動試驗起始糕為… V ’保持初始亮度9 G %以上的亮度的時間為6 2 。· [實例12]

，了 =化合物(1_M)換成化合物(1_2_m)以外，基於而得有_元件。以1το電極為陽極、㈣六存:/电極為陰極’以可得初始亮度2000 cd/m2之電流 =又只細恆疋電流驅動試驗。驅動試驗 =持初始亮度规以上的亮度的時間為2:: <比較例2> 』才之方法::：:：1:1-1)換成化合物(F)以外，基於實例 A f有機el TL件。以IT0電極為陽極、

二為陰極，以可得初始亮度膽⑽2之電流密持流驅動試驗。驅動試驗起始電壓為5.35 V，持初始錯9G%以上的亮度的時間為2 V <比較例3> 之方==z)換成化合物咖外’基於實例合金電極以1το電極為陽極、Llq心實施悝定電可得初始亮度2_心2之電流密」、電机驅動试驗。驅動試驗起始電壓為4 20 V H 100 201229203 HUOI jpifl 修正日期:1〇1年3月15日爲100142814號中文說明書無劃線修正本持初始亮度90%以上的亮度的時間為30小時以上結果匯總於表4中。表4

〇 [產業利用性] ^藉由本發明之較佳態樣，可提供特別是使發光元件之壽命提高、與驅動電壓之平衡亦佳的有機電激發光元件、〇具有該有機電激發光元件之顯示裝置，以及具有該激發光元件的照明裝置等。機電【圖式簡單說明】益。【主要元件符號說明】無。 101 201229203 H-UO 1 jpiil 爲lOOl428〗4號中文說明書無劃線修正本修正日期心擎: 發明專利說明意 (本說明書格式、順序，諳勿任意更動，※記號部分請勿填寫） ※申請案號： ※申請曰：分類：一、發明名稱：（中文/英文）電子輸送材料及使用其的有機電激發光元件 /ELECTRON TRANSPORT MATERIAL AND ORGANIC 〇 electroluminescent device using the same 二、中文發明摘要：本發明之式（1)所表化合物具有即使薄膜狀態下加電壓亦穩定、電荷輸送性高的特徵，適合作為有機EL元科的電荷輸送材料。將該電子輸送材料用於有機EL元件的電子輸送%/或電子注人層可得長壽命的有機EL元件。

〇 (1) =式”為喊基，觀縣中任意的氫可被見 %烧基、本基、1-秦基或2_萘基取代，苯基、卜蔡基及萘基可進-步被絲或環絲取代；R騎、烧基、基或芳基’該芳基中任意的氫可被烧基或環絲ς代三、英文發明摘要： This invention provide·! 〇 Λ ， Ρ 0_eS a comp〇und 〇f f_ula (1 201229203 修正日期:1〇1年3月15日爲10(^142814號中文說明書無劃線修正本 which is characterized in being stable to voltage application even in a film state and having high charge transportability and suitably serves as a charge transport material of an organic electroluminescent (OEL) device. By applying the electron transport material to the electron transport layer and/or the electron injecting layer of an OEL device, the lifetime of the OEL device can be logner.

In formula (1), Py is pyridyl, wherein arbitrary hydrogen may be replaced by alkyl, cycloalkyl, phenyl, 1-naphthyl or 2-naphthyl, and the phenyl, 1-naphthyl or 2-naphthyl may be substituted with alkyl or cycloalkyl. R is hydrogen, alkyl, cycloalkyl or aryl, wherein arbitrary hydrogen in the aryl may be replaced by alkyl or cycloalkyl. 四、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：無。 (二）本代表圖之元件符號簡單說明：無。五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 201229203 HUOl jpiil _ 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日七申請專利範圍： 1. 一種化合物，

於式(1)中，其以下式（1)所表示， Py為吼咬基，該η比啶基中任意的氳可被碳數卜6之烷基、碳數3〜6之環烷基、可以碳數丨〜6之烷基或碳數3〜6 之環烷基取代的苯基、可以碳數丨〜6之烷基或碳數3〜6之環烷基取代的1-萘基，或可以碳數1〜6之烷基或碳數3〜6 之環烷基取代的2-萘基所取代； R為氫、碳數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烷基或碳數 6〜14之芳基，該芳基中任意的氫可被碳數1〜6之烷基或碳數3〜6之環烧基所取代；而且，

式（1)所表化合物中的至少1個氫可被氘取代。 2.如申請專利範圍第1項所述之化合物，其以下述式 (1-1)或（1-2)所表示，

於式(M)及(1-2)中， Py為D比咬基’該吼咬基中任意的氫可被礙數1〜6之烧基、碳數3〜6之環烷基、可以碳數卜6之烷基或碳數3〜6 102 201229203 "rvoi^pifl 爲100142814號中文說明書無麵修正本修正日期:101年3月15曰之環燒基取代的苯基、可以碳數1〜6之燒基或碳數3〜6之環烧基取代的1-萘基，或可以礙數丨〜6之燒基或碳數3〜6 之環烷基取代的2-萘基所取代； R為氫、碳數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烷基或碳數 6〜14之芳基，該芳基中任意的氫可被碳數丨“之烷基或碳數3〜6之環烷基所取代；而且，式（1-1)或（1-2)所表化合物中至少1個氫可被氘取代。〇 3·如申請專利範圍第1或2項所述之化合物，其中Py 為2-β比咬基。 4. 如申請專利範圍第1或2項所述之化合物’其中py 為3-α比咬基。 5. 如申請專利範圍第1或2項所述之化合物，其中py 為4-°比咬基。 6. 如申請專利範圍第1或2項所述之化合物，其中Py 是選自下述1價基之群組的1個，

7·如申請專利範圍第1或2項所述之化合物，其是選自下式（1小1)、（1-1-2)、（1-1-3)、（MW#、（1小153)、 (1-1-172)、（1-1-191)、（1-1-210)、（ι_ι·229)、（1-2-1)、（1-2-153) 及(1-2-172)所表化合物之群組的1種， 103 201229203 HUO 1 a 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15曰

(1-1-1)

(1-1-3)

(1-1-153)

(1-1-191)

β

(1-2-1)

N

(1-2-172) Me， 8.—種電子輸送材料，其含有如申請專利範圍第1至 7項中任一項所述之化合物。 104 201229203 "+υοι jpifl 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年3月15日 9. 一種有機電激發光元件，包括：包括陽極及陰極的 -對電極、配置於該對電極之間的發光層、配置於該陰與該發光狀間且含有如申請專職圍第8項所述之輸送材料的電子輸送層及/或電子注入層。电于 10. 如申請專利範圍第9項所述曰之有機電激 Ο 件，其中該電子輸送層及該電子注人層中的至少2 = 有選自由触料金屬錯合物、聯赠衍生物、啡^更= 物及硼烷衍生物所構成之群組的至少丨種。竹生 11 土申請專利範圍第1G項所述之有機電件’其中錢子輸送層及該電子注人層中的至少:光7L 有選自由驗金屬、驗土金屬、稀土金屬、驗金更含驗金屬的S化物、驗土金屬的氧化物、驗土 ^化物、稀土金屬的氧化物、稀土金屬的函化物、驗、*化物、合物、驗土金制錢錯合物及稀土金屬 1有機錯構成之群組的至少1種。有機錯合物所

105 201229203 修正日期:1〇1年3月15日爲10(^142814號中文說明書無劃線修正本 which is characterized in being stable to voltage application even in a film state and having high charge transportability and suitably serves as a charge transport material of an organic electroluminescent (OEL) device. By applying the electron transport material to the electron transport layer and/or the electron injecting layer of an OEL device, the lifetime of the OEL device can be logner.

In formula (1), Py is pyridyl, wherein arbitrary hydrogen may be replaced by alkyl, cycloalkyl, phenyl, 1-naphthyl or 2-naphthyl, and the phenyl, 1-naphthyl or 2-naphthyl may be substituted with alkyl or cycloalkyl. R is hydrogen, alkyl, cycloalkyl or aryl, wherein arbitrary hydrogen in the aryl may be replaced by alkyl or cycloalkyl. 四、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：無。 (二）本代表圖之元件符號簡單說明：無。五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 201229203 jl 爲100142814號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年3月15日

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