TW201228816A - Electrode foil and organic device - Google Patents
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201228816 六、發明說明: 此申請係主張依據2010年9月21曰所 專利申請第2010-211189號之優先權之構成 示內容則經由參照而放入於本說明書。 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關使用金屬箔之電極箔,以 之有機電激發光元件,有機電激發光照明, 池等之有機裝置。 【先前技術】 近年來,有機電激發光照明則作爲關懷 置而被受注目。作爲有機電激發光照明的特 1)對於白熱燈而言爲低消耗電力,2)薄里 可撓性。現在’有機電激發光照明係爲了實 3)的特徵而展開開發。此點,在由平面顯元 以往所使用之玻璃基板中,無法實現前述2 徵。 因此’展開對於作爲爲了有機電激發光 的基板(以下,稱作支持基材)之硏究,作 案有極薄玻璃,樹脂薄膜,金屬箱等。極薄 熱性,阻障性,及光透過性優越,可撓性亦 性稍差’熱傳導性低’材料成本亦高。另外 對於處理性及可撓性優越,材料成本亦低, 申請之日本國 ,此全體的揭 及使用電極箔 有機太陽能電 環境之潔淨裝 徵,係可舉出 !且輕量,3 ) 現前述2)及 器(FPD )等 )及3)的特 照明之支持體 爲其候補,提 玻璃係對於耐 爲良好,處理 ,樹脂薄膜係 光透過性亦爲 -5- 201228816 良好,但缺乏耐熱性及阻障性,熱傳導性爲低。 對此,金屬箔係除了無光透過性之外,具有對於耐熱 性,阻障性,處理性,熱傳導性優越,可撓性亦爲良好, 材料成本亦低之優越特徵。特別是關於熱傳導性,對於典 型的可撓性玻璃或薄膜爲極低之1 W/m °C以下之情況而言 ,銅箔之情況爲極高之2 80 W/m°C程度。但,爲了作爲可 撓性電子裝置之支持基材而使用金屬箔,係必須作爲以絕 緣膜被覆其表面。 例如,對於專利文獻1 (日本特表2007-536697號公 報)係揭示有:於可撓性基板上,具備下部電極層,有機 層及上部電極層之有機發光裝置,而作爲可撓性基板,記 載有可使用以絕緣層被覆亦可之金屬箔之情況。 對於專利文獻2 (日本特開2008-142970號公報)係 揭示有:具備表面粗糙度Ra爲30nm以上5 00nm以下之 不鏽鋼箔之可撓性之電子裝置用絕緣被覆金屬箔。此金屬 箔係由被覆絕緣膜於表面者,作爲爲了形成薄膜電晶體( TFT)等之電子裝置的支持基材所使用。 對於專利文獻3 (日本特開2001-270036號公報)係 揭示有:於表面粗糙度Ra爲0.2 μιη以下程度之金屬箔表 面,層積熱壓著性聚醯亞胺塗膜之可撓性金屬箔層積體。 對於專利文獻4 (日本特開2007-217787號公報)係 揭示有:爲了謀求與絕緣層構成材料之貼合面之低扁平化 ,將析出面側之表面粗糙度(Rzj i s )作爲不足1 . 0 μηι之 電解銅箔,但揭示於此文獻之表面粗糙度(Rzj i s )係最平 201228816 坦之構成亦盡量爲0.27 μηι。 [專利文獻] 專利文獻1 :日本特表2007-5 36697號公報 專利文獻2:日本特開2〇〇8_14297〇號公報 專利文獻3:日本特開2001-270036號公報 專利文獻4:日本特開2007-217787號公報 【發明內容】 本發明者係這次由設置反射層於金屬箔上者,兼具作 爲支持基材及反射電極之機能,且得到對於熱傳導性優越 ’對於可撓性有機裝置有用之電極箔之見解。又更於反射 層與金屬箔之間’使防止來自金屬箔之金屬的擴散之擴散 防止層介入存在者,可提升電極箔之耐熱性。 隨之,本發明之目的係提供兼具作爲支持基材及反射 電極之機能,且對於熱傳導性及耐熱性優越,對於可撓性 有機裝置有用之電極箔。 如根據本發明之一形態,提供具備: 金屬箔; 和直接設置於前述金屬箔上,防止來自前述金屬箔之 金屬的擴散之擴散防止層; 和直接設置於前述擴散防止層上之反射層的電極箔。 如根據本發明之其他形態,提供具備:上述電極箔: 和直接設置於前述電極箔之前述反射層側之最表面的 有機電激發光層及/或有機太陽能電池活性層所成之有機 201228816 半導體層; 和設置於前述有機半導體層上之透明或半透明之對向 電極的有機電激發光元件及/或有機太陽能電池之有機裝 置。 如根據對於本發明又其他之形態,提供作爲有機電激 發光元件而具備上述有機裝置而成之有機電激發光照明。 【實施方式】 電極箱 於圖1顯示經由本發明之電極箔之一例的模式剖面圖 。圖1所示之電極箔10係具備金屬箔12,直接設置於金 屬箔上之擴散防止層13,直接設置於擴散防止層上之反射 層1 4 ’及經由期望而直接設置於反射層上之緩衝層1 5所 成。即’電極箔10係具備金屬箔12,擴散防止層13,反 射層14及緩衝層15之4層構成,但本發明之電極箔係不 限於此,而亦可爲金屬箔12,擴散防止層13及反射層14 之3層構成。在頂放射型有機電機發光元件中.,一般於金 屬電極層上形成反射層所進行,但此金屬電極層係相信必 須形成於絕緣基板等之支持基材上。事實上,在本發明者 所知,至今並未有,於由其本身單獨可處理之金屬箔形成 反射層,作爲有機電激發光元件之陽極或陰極而使用之嘗 試。對於本發明,不只支持基材,作爲電極使用金屬箔12 ’且由藉由擴散防止層13設置反射層14於其上方者,可 提供兼具支持基材,電極及反射層之3個機能之以往所沒 -8- 201228816 有的電極箔。隨之,如根據本發明之電極箔,可不需在以 往頂放射型可撓性發光裝置作爲必要之支持基材及反射層 。因此’本發明之電極箔係至少於反射層側未具有絕緣層 之構成,理想爲於任何部位均未具有絕緣層。 金屬箔12係如爲具有作爲支持基材之強度及作爲電 極必要之電性特性之箔狀金屬材料,並無特別加以限定。 理想的金屬箔係從可防止經由在加工時產生之粒子狀物的 帶磁之附著之觀點’爲非磁性金屬箔。作爲非磁性金屬之 理想例係可學出銅,鋁,非磁性不鏽鋼,鈦,鉬,鉬等, 更理想爲銅’鋁’及非磁性不鏽鋼。最理想之金屬箔係銅 箔。銅箔係比較廉價,同時對於強度,可撓性,電性特性 等優越。 電極箔10之至少一方的最表面係作爲具有10. Onm以 下之算數平均粗糙度Ra之超平坦面爲佳,更理想爲7.0 nm 以下,又理想爲5. Onm以下,最理想爲3. Onm以下。算數 平均粗糙度Ra的下限並無特別加以限定,而亦可爲零,但 當考慮平坦化處理之效率時,作爲下限値的基準而可舉出 0.5nm。其算數平均粗糙度Ra係可依照JIS B 0601 -2 001而 使用市售的粗度測定裝置加以測定。 1 在此,電極箔10之至少一方的最表面係對於3層構 成之情況係指反射層1 4之表面1 4a,對於4層構成之情況 係指緩衝層1 5之表面1 5a。不過,在3層構成之情況中, 在反射層14之表面14a之上述算數平均粗糙度Ra的實現 係將成爲形成有反射層1 4情況之擴散防止層1 3的表面 201228816 13a及其下方之金屬箔12的表面12a之算數平均 Ra作爲上述同樣的範圍,即ι〇·〇ηηι以下,理辨、爲 以下’更理想爲3 . Onm以下,可經由將反射層j 4 其上方而進行。在4層構成之情況中,在緩衝層j 面15a之上述算數平均粗縫度Ra的實現係可經由 作爲’於賦予lO.Onm以下,理想爲6.5nm以下, 爲4. Onm以下之算數平均粗糙度Ra的反射層14上 衝層1 5成膜而進行。如此作爲所形成之緩衝層j 5 15a係具有10.Onm以下,理想爲7.Onm以下,更 5.Onm以下之算數平均粗糖度Ra。如此,將較欲在 所賦予之算數平均粗糙度Ra同等或若干爲小之算 粗糙度Ra,賦予較其爲下方的層乃至箔的表面爲 而,爲了層積狀態而未構成最表面之金屬箔表面的 均粗糙度Ra之評估係從金屬箔表面,由fib ( F Ion Beam )加工製作剖面,可經由以透過型電子顯 TEM )觀察其剖面而進行,而爲了層積狀態而未構 面之反射層表面的算數平均粗糙度Ra之評估亦可 爲而進行。 在本發明者所知,至今工業上未製造有具有如 坦表面之金屬箔(特別是銅箔),而更且至今未有 爲其可撓性電子裝置之電極本身之構成而應用之嘗 市售有平坦化表面之銅箔,但如此之銅箔的平坦化 作爲有機電激發光元件用電極係爲不充分之構成’ 有機電激發光元件之情況,經由表面的凹凸而引起 粗糙度 6.0 nm 成膜於 5之表 如上述 更理想 ,將緩 之表面 理想爲 最表面 數平均 佳。然 算數平 :〇 c u s e d 微鏡( 成最表 同樣作 此超平 將此作 試。雖 位準係 而作爲 短路, -10- 201228816 有無法得到發光之虞。 對此,金屬箔12之超平坦面12a之算數平均粗糙度 Ra爲極小之lO.Onm以下,理想爲6.0nm以下,更理想爲 3.Onm以下時,即使作爲有機電激發光元件用電極而使用 ,亦可有效果的防止會在與對向電極等之間引起之短路。 如此之超平坦面係可經由根據CMP( Chemical Mechanical Polishing)處理而硏磨金屬箔之時而實現。CMP處理係可 使用公知的硏磨液及公知的硏磨墊,依照公知的條件而進 行。作爲理想之硏磨液,係可舉出更含有選自二氧化铈, 二氧化矽,氧化鋁,锆等之1種以上之硏磨粒約0.5〜2 重量%程度所成,且可舉出苯并三唑(BTA )等之氧化劑 ,和更且/或喹吶啶酸,喹啉酸,菸鹼酸等之有機錯合物 形成劑,陽離子性界面活性劑,陰離子性界面活性劑等之 界面活性劑,和經由期望防蝕劑的構成。作爲理想的硏磨 墊係可舉出胺甲酸乙酯製的墊片。硏磨條件係如適宜調整 墊片旋轉速度,工作荷重,硏磨液塗佈流量等,並無特別 加以限定,但將旋轉速度調整爲20〜100 Orpm之範圍內, 將工作荷重調整爲100〜5 00gf/cm2之範圍內,將硏磨液塗 佈流量調整爲20〜200cc/min範圍內爲佳。 超平坦面12a係亦可經由使用電解硏磨法,拋光硏磨 法,藥液硏磨法,及此等組合等而硏磨金屬箔12之時而 實現。藥液硏磨法係如適宜調整藥液,藥液溫度,藥液浸 漬時間等即可,並無特別加以限定,但例如銅箔之藥液硏 磨係可經由使用2 -乙醇胺與氯化銨之混合物之時而進行。 -11 - 201228816 藥液溫度係室溫爲佳,使用浸漬法(Dip )爲佳。另外, 藥液浸漬時間係變長時,有著平坦性惡化之傾向之故,i 〇 〜120秒爲佳’ 30〜90秒更佳。藥液硏磨後之金屬箔係經 由流水而加以洗淨爲佳。如根據如此之平坦化處理,可將 Ra算數平均粗糙度Ra I2nm程度的表面平坦化至Ra lO.Onm或此以下之程度。 超平坦面1 2a係亦可經由將金屬箔1 2之表面經由噴 砂而硏磨之方法,或將金屬箔12之表面經由雷射,阻抗 加熱,燈加熱等之手法而使其熔融之後加以急冷之方法等 而實現。另外,對於作爲金屬箔12,使用如銅,鎳,鉻可 電鍍之金屬箔的情況,亦可使用轉印法而實現超平坦面。 轉印法係如依據公知的方法及公知的條件進行即可。例如 ,使用電解硏磨法及拋光硏磨法,將SUS,鈦等之電極板 的表面,成爲算數平均粗糙度Ra爲10. Onm以下地進行平 坦化。於此平坦化之電極板的表面,將金屬箔1 2之材料 進行電鍍,在到達至所期望的厚度時點,由電極板剝離金 屬箔12之材料。由如此作爲而於金屬箔12之剝離面,轉 印電極板表面之平坦性者,可實現超平坦面。 金屬箔1 2之厚度係只在無損可撓性,作爲箔可以單 獨處理之厚度,並無特別加以限定,但爲1〜250 μπι,而 理想爲25〜250μιη,更琴想爲35〜150μΓη。 如爲如此之厚度,可使用市售之裁斷機而簡單地進行 切斷。另外,金屬箔12係與玻璃基板不同,未有破裂’ 破片等之問題,另外’亦有不易發生切斷時之粒子等之優 -12- 201228816 點。金屬箔1 2係除了四角形以外之形狀,例如可作爲圓 形,三角形,多角形之各種形狀,並且,從亦可切斷及熔 接之情況,經由剪貼而可製作立方狀或球狀之立體形狀的 發光體。此情況,對於金屬箔12之切斷部或熔接部係未 形成發光層爲佳。 超平坦面1 2 a係由鹼性溶液加以洗淨爲佳。作爲如此 之鹼性溶液,係可使用含有氨之溶液,氫氧化鈉溶液,氫 氧化鉀溶液等之公知的鹼性溶液。理想的鹼性溶液係含有 氨之溶液,更理想爲含有氨之有機系鹼性溶液,更理想爲 四甲基氫氧化銨(TMAH )溶液。TMAH溶液之理想濃度 係0.1〜3.0wt%。作爲如此之洗淨的一例係可舉出使用 0.4%TMAH溶液,以23°C進行1分鐘的洗淨。與經由如此 鹼性溶液之洗淨同時,或取代經由鹼性溶液之洗淨,進行 UV(Ultra Violet)處理,亦可得到同樣的洗淨效果。更且, 銅箔等之情況,使用稀硫酸等之酸性洗淨液,亦可除去形 成於銅表面之氧化物。作爲酸洗淨之一例,可舉出使用稀 硫酸而進行3 0秒鐘的洗淨。 於擴散防止層13之成膜前,除去存在於超平坦面12a 上之粒子爲佳。作爲有效之粒子除去之手法,係可舉出經 由超純水之音波洗淨法或乾冰噴射法等,但乾冰噴射法更 爲有效。乾冰噴射法係經由將高壓壓縮的碳酸氣體,從細 噴嘴噴射之時,噴射低溫固化之碳酸於超平坦面12a而除 去粒子之方法。其乾冰噴射法係與濕式工程不同,可省去 乾燥工程,另外具有可除去有機物等之優點。乾冰噴射法 -13- 201228816 係例如可使用乾冰系統(AIR WATER公司製)等市售之 裝置而進行。 對於金屬箔12之超平坦面12a上係直接設置擴散防 止層13。擴散防止層13係如具有防止來自金屬箔之金屬 的擴散之機能的構成即可,可採用公知之所有組成及構造 的膜。由此,電極箔即使曝露於相當高溫之情況,亦可有 效果地抑制從銅箔與鋁含有反射層之間的界面產生之熱遷 移,進而可抑制因熱遷移引起之表面平坦性或反射率之降 低。即,可提昇電極箔之耐熱性。隨之,此形態係以2 0 0 °C以上,理想爲2 3 0 °C以上,更理想爲2 5 0 °C以上之溫度 加以進行,可說在電洞植入層塗佈後之熱處理中爲特別有 效。然而,擴散防止層13係作爲2層以上的層積構造亦 可〇 作爲構成擴散防止層13之理想的材料係可舉出(i) Mo、Ti、Ta、Cr、W等之高熔點金屬、其合金及氮化物、 (ii)Ni、Fe、C〇等之過渡金屬及其合金、(iii)亦使用 於緩衝層之導電性非晶質碳素、導電性氧化物、鎂系合金 、及氟化物。隨之,作爲擴散防止層的例,係可舉出含有 選自、Mo、Ti、Ta、Cr、W、Ni、Fe、Co、C、Zn、Li、 γ、氧化銦、氧化錫、氧化鋅、氧化鉬、氧化鎵、氧化釩 、氧化鎢、氧化釕、氧化鋁、氧化鈦、氮化鈦、氮化鉻' 氮化钽、NiP、Ni-Zn、LiF、MgF2、CaF3、NaAlF6、NaF6 所成的群之至少一種而成的層。另外,對於此等化合物, 並不限定於化學計量的組成之構成,例如,氧化銦( -14- 201228816 Ιη203 )的氧一部分不足之物質亦可作爲擴散防止層而使 用。由此,電性及機械性地使金屬箔1 2與反射層1 4密著 ,可有效果地防止熱遷移。擴散防止層的形成係可經由濺 鍍法,真空蒸鍍法,電解電鍍法,無電解電鍍法等之公知 的種種方法而進行。擴散防止層1 3的厚度係只要可得到 防止擴散防止層所要求之金屬的擴散效果,並無特別加以 限定,但lnm以上爲佳,更理想爲3nm以上,又更理想 爲5 nm以上。另外,從維持電極箔之表面平坦性之觀點, 擴散防止層1 3之厚度係作爲200nm以下爲佳,更理想爲 1 00nm以下。 對於擴散防止層之超平坦面13.a上,係直接設置有反 射層14。反射層14係由選自鋁,鋁系合金,銀,及銀系 合金所成的群之至少一種加以構成爲佳。此等材料係因光 的反射率高之故而適合於反射層,並且對於薄膜化時之平 坦性亦爲優越。特別是鋁或鋁系合金係爲從便宜的材料之 情況爲佳。作爲鋁系合金及銀系合金係在有機電激發光元 件等之顯示裝置,具有作爲陽極或陰極所使用之一般的合 金組合之構成則可廣泛採用。作爲理想的鋁系合金組成的 例,係可舉出 Al:Ni、Al-Cu、Al-Ag、Al-Ce、Al-Zn,A1-B 、Al-Ta、Al-Nd、Al-Si、Al-La、Al-Co、Al-Ge、Al-Fe、 Al-Li、Al-Mg、Al-Μη合金。如爲構成此等合金之元素, 配合必要之特性而可做任意組合。另外,作爲理想之銀合 金組成的例,係可舉出Ag-Pd、Ag-Cu、Ag-Al、Ag_Zn、 Ag-Mg、Ag-Mn、Ag_Cr、Ag-Ti、Ag-Ta、Ag-Co、Ag-Si、 -15- 201228816
Ag-Ge、Ag-Li、Ag-B、Ag-Pt、Ag-Fe、Ag_Nd、 Ag-Ce合金。如爲構成此等合金之元素,配合必 而可做任意組合。反射層1 3之膜厚係並無特別 ,但具有30〜5 00nm之厚度爲佳,更理想爲50〜 又理想爲100〜250nm。 反射層14之表面14a係具有10.〇nm以下, 6.5nm以下,又理想爲4.0nm以下之算數平均粗 如前述,在本發明之電極箔中係於超平坦之金屬 成有反射層之故,即使在反射層之表面,亦可減 均粗糙度Ra而實現高平坦性。由此,可降低因 凸的產生引起在有機電激發光層間之短路的風險 因無需欲排除經由反射層表面之凹凸的影響而加 洞植入層及電洞輸送層或電子植入層及電子輸送 可將此等層及含有此等之有機電激發光層薄化成 。其結果,可減少極高價之有機原料的使用量而 成本之同時,可經由有機電激發光層之薄膜化而 效率。 對於反射層14上直接設置緩衝層15爲佳》} 係在有機電激發光元件中,與有機電激發光層接 洞植入效率或電子植入效率提昇’而如賦予所期 函數之構成,並無特別加以限定。不過’在本發 層係從將金屬箔作爲反射層而使其發揮機能之觀 或半透明爲佳。 緩衝層1 5係選自導電性非晶質碳素膜’導
Ag-La、 要之特性 加以限定 “ 3 OOnm, 更理想爲 錯度Ra。 箔表面形 小算數平 過度之凹 。另外, 厚設置電 層之故, 以往以上 降低製造 提昇發光 暖衝層1 5 觸而使電 望之工作 明之緩衝 點,透明 電性氧化 -16- 201228816 物膜,鎂系合金膜,及氟化物膜之至少一種爲佳,而如對 應於陽極或陰極之適用用途及所要求之特性做適宜選擇即 可〇 作爲導電性非晶質碳素膜,可使用經由抑制氫濃度或 不純物濃度而賦予導電性之各種非晶質碳素膜。導電性非 晶質碳素膜之形成係經由濺鍍法而加以進行爲佳。作爲使 用濺鍍之碳標靶,係使用施以純化處理之構成爲佳。另外 ,亦可使用於多孔質的碳,浸含B,Si,Al,Cu之構成。 對於將導電性非晶質碳素膜作爲緩衝層而使用之情況,作 爲反射層,鋁膜,鋁系合金膜,銀膜,及銀系合金膜之任 一均爲適合,但考慮平坦性及材料成本時,鋁合金爲佳。 理想的導電性非晶質碳素膜係由氫濃度爲1 5at%以下 之導電性非晶質碳素加以構成。更理想之氫濃度爲1 2at% 以下,又理想爲5at%以下。然而,氫濃度之下限係並無 特別加以限定,而亦可爲零,但當考慮因濺鍍時之成膜環 境等引起之不可避免混入氫之情況時,作爲下限値之基準 ,可舉出3 at%。然而,緩衝層中的氫濃度之測定係可經 由公知的各種方法而進行,但經由HFS (氫氣正向散射分 析儀:Hydrogen Forward Scattering)而進行爲佳。在本 說明書中,導電性非晶質碳素膜中的氫濃度係以HFS等將 碳及氫定量,作爲將此等原子數的合計作爲lOOat%時之 氫濃度所定義。經由如此將氫濃度作爲極低之時,回避構 成緩衝層的碳則經由以氫作爲終端之導電性的下降乃至絕 緣性的發現,可使緩衝層具有作爲電極之高導電性。隨之 -17- 201228816 ,對於導電性非晶質碳素係實質上未摻雜碳及氫以外之不 純物爲佳。在此,「實質上未摻雜」係有爲了賦予某些機 能而意圖性未摻雜不純物之意味,容許因濺鍍時之成膜環 境等引起,不可避免混入之不純物。從如此之觀點,在本 發明中,導電性非晶質碳素係具有0〜300wtppm之氧濃度 ,0〜1000 wtppm之鹵元素濃度,0〜500wtppm之氮濃度 爲佳。緩衝層1 4之膜厚係未特別加以限定,但3〜3 Onm 爲佳,更理想爲3〜15nm,又理想爲5〜10nm。 作爲理想之導電性氧化物膜,可舉出由選自InOx, S η Ο X > Ζ η Ο χ > ΜοΟχ,G a Ο χ > VOx,WOx,RuOx,A1 Ο χ » TiOx及GeOx所成的群之1種或2種以上加以構成的膜, 作爲典型例係可舉出ITO (銦錫氧化物)或IZO(銦鋅氧化 物)。導電性氧化物膜之形成係如經由濺鍍法,真空蒸鍍 法等之公知的手法進行即可,而理想係經由DC磁控管濺 鍍法而進行。使用於濺鍍法之標靶材係可經由熱壓法或冷 壓法而製作之故,適宜組合上述氧化物而可得到所期望之 特性。對於將導電性氧化物膜作爲緩衝層而使用之情況, 作爲反射層,Al-Ni系合金,Ag或Ag系合金則特別適合 〇 作爲理想之鎂系合金膜,可舉出由添加選自 Ag,A1 ’ Zn,Li,Y及Ca之1種以上於Mg之合金加以構成的膜 。鎂系合金膜之形成係如經由濺鑛法,真空蒸鑛法等之公 知的手法進行即可,而理想係經由真空蒸鍍法而進行。 作爲理想之氟化物膜,可舉出由選自LiF,MgF2, -18- 201228816
CaF2 ’ A1F3 ’ Na3AlF6及NaF6之1種以上加以構成的膜》 氟化物膜之形成係如經由濺鍍法,真空蒸鍍法等之公知的 手法進行即可,而理想係經由真空蒸鍍法而進行。 緩衝層15之表面15a係具有10. 〇nm以下,理想爲 7.0nm以下,更理想爲5.0nm以下之算數平均粗糙度Ra〇 如前述,在本發明之電極箔中係於因超平坦之金屬箔引起 之超平坦之反射膜表面形成有緩衝層之故,即使在緩衝層 之表面,亦可減小算數平均粗糙度Ra而實現高平坦性。 由此,可降低因過度之凹凸的產生引起在有機電激發光層 間之短路的風險。另外,因無需欲排除經由緩衝層表面之 凹凸的影響而加厚設置電洞植入層及電洞輸送層或電子植 入層及電子輸送層之故,可將此等層及含有此等之有機電 激發光層薄化成以往以上。其結果,可減少極高價之有機 原料的使用量而降低製造成本之同時,可經由有機電激發 光層之薄膜化而提昇發光效率。 對於反射層1 4與緩衝層1 5之間係亦可存在有氧化膜 (未圖示)。其氧化膜係典型來說,有著根據陽極層經由 環境中的氧而不可避免所氧化而形成之情況。如此之氧化 膜係盡可能爲薄爲佳,理想的厚度係3 . Onm以下,更理想 爲1 · 5 nm以下。如此之氧化膜係經由蝕刻等而除去亦可。 經由本發明之電極箔係具有1〜300μηι之厚度爲佳, 更理想爲具有25〜2 5 0μπι,又理想爲具有35〜150μπι,最 理想爲具有40〜ΙΟΟμιη之厚庚。 如根據本發明之理想形態,與金屬箔1 2之反射層1 4 -19- 201228816 相反側之表面1 2b則成爲具有1.0 μιη以上,更理想爲2 · 0 μηι以上,又理想爲5.0 μηι以上之十點平均粗糙度Rz之 粗化面地進行加工亦可。其十點平均粗糙度Rz係可依照 JIS B 060 1 - 1 994而使用市售的粗度測定裝置加以測定。粗 化其表面之加工係可經由乾冰噴射,噴砂,濕蝕刻,乾蝕 刻等之公知的手法而理想加以進行。經由形成於其粗化面 的表面之凹凸而可提昇散熱特性。 經由本發明之電極箔係將金屬箔作爲基底之故,無需 特別必要支持基材,例如可經由捲對捲(roll-to-roll )處 理而有效率地製造。 經由本發明之電極箔係可作爲各種可撓性有機裝置用 (特別是可撓性發光或發電裝置)之陽極或陰極而理想使 用,由此,可作爲反射電極而發揮機能。作爲如此之可撓 性有機裝置的例,係可舉出有機電激發光元件,有機電激 發光照明,有機電激發光顯示器,電子紙,薄膜太陽能電 池,液晶顯示器,無機電激發光元件,無機電激發光顯示 器,LED照明,LED顯示器,但理想係有機電激發光元件 ,有機電激發光照明,有機電激發光顯示器,有機太陽能 電池,色素增感太陽能電池,更理想爲在得到極薄,高亮 度的發光的點爲有機電激發光照明。另外,有機太陽能電 池的情況,許多對於電極材料所要求之特性則與在有機電 激發光元件之情況所要求之特性共通之故,經由本發明之 電極箔係可作.爲有機太陽能電池之陽極或陰極而理想使用 。即,經由依照公知的技術而適宜選擇層積於經由本發明 -20- .201228816 之電極箔上的有機半導體層之種類之時,亦可將有機裝置 構成爲有機電激發光元件及有機太陽能電池之任一。另外 ,亦可同時形成發光元件及發電元件於同一電極上,由此 亦可製作合倂具有有機電激發光元件之機能與有機太陽能 電池之機能的複合裝置。更且,經由本發明之電極箔係不 只有機電激發光元件之電極,亦可對於led之安裝基板 亦可使用。特別是經由本發明之電極箔係在可緊密地安裝 LED元件的點,可作爲LED照明用之陽極或陰極而理想 使用。 有機電激發光元件及有機電激發光照明 可將經由本發明之電極箔作爲反射電極而使用,構築 頂放射型有機電激發光元件及有機電激發光照明。 於圖2顯示作爲陽極而使用本發明之電極箔之頂放射 型有機電激發光元件的層構成之一例。圖2所示之有機電 激發光元件係具備具有金屬箔22,擴散防止層23,反射 層24及緩衝層25之陽極電極箔20,和直接設置於緩衝層 25上之有機電激發光層26,和作爲直接設置於有機電激 發光層26上之對向電極之陰極28所成。緩衝層25係作 爲陽極而適合地由導電性非晶質碳素膜或導電性氧化物膜 加以構成爲佳。 作爲有機電激發光層26係可使用使用於有機電激發 光元件之公知之各種電激發光層構成,經由期望而可將電 洞植入層及/或電洞輸送層’發光層,以及經由期望而可 -21 - 201228816 將電子輸送層及/或電子植入層,從陽極電極箔20 極28依序具備而成。 作爲電洞植入層,電洞輸送層,發光層,電子 ,及電子植入層,係各公知之各種構成乃至組成的 適宜使用,並無特別加以限定。 如前述,經由以公知之有機太陽能電池活性層 有機電激發光層26之時,可構成有機太陽能電池 發明之電極箔作爲陽極而使用之有機太陽能電池的 可於緩衝層(例如,碳緩衝層)上,依序層積電洞輸 PEDOTrPSS ( 30nm)),卩型有機半導體層(例如 苯并卟啉)),η型有機半導體與p型有機半導體 混合層(例如,BP:PCBNB (富勒烯衍生物)),η 半導體層(例如,PCBM (富勒烯衍生物)),具 作函數之緩衝層(例如,Mg-Ag)及透明電極層(例如 構成太陽能電池。作爲構成此等各層之材料係可適 公知的材料,並無特別加以限定。使用於有機太陽 之電極係具有與使用於有機電激發光元件之電極相 及構造即可。本發明之電極箔係由具備反射層者, 由因空蝕效果而引起的光之封閉之發電效率的提升 於圖3,顯示組入圖2所示之有機電激發光元 放射型有機電激發光照明的層構成之一例。在圖3 有機電激發光照明中,有機電激發光元件係作爲藉 電極箔20之金屬箔22而可電性連接於電源30。與 25上之有機電激發光層26非接觸之範圍係由層間 朝向陰 輸送層 層則可 而置換 。將本 情況1 送層( ,BP ( 之i型 型有機 有低工 IZO)而 宜使用 能電池 同材料 期待經 〇 件之頂 所示之 由陽極 緩衝層 絕緣膜 -22- 201228816 29所被覆。作爲層間絕緣膜29,CVD成膜之Si系絕 則從對於成爲使有機層劣化之原因的水份及氧而言, 性高之情況爲佳,更理想爲SiN系絕緣膜。更理想之 絕緣膜係在膜內部應力小,對於彎曲性優越的點 SiNO系絕緣膜。 對於陰極28之上方,係與有機電激發光元件對 置封閉材32,對於封閉材32與有機電激發光元件20 係塡充封閉用樹脂而形成封閉膜34 »作爲封閉材32 使用玻璃或薄膜。玻璃之情況係可於封閉膜34上使 水性黏著膠帶而直接黏接。薄膜之情況係可將兩面及 ,以Si系絕緣膜而被覆加以使用。對於開發將來阻 高之薄膜的情況,係可不進行被覆處理而封閉,可預 爲對於量產性優越之構成。作爲封閉材3 2,係從賦予 性之觀點,薄膜的情況爲佳,但使用黏接薄膜於厚度 1 ΟΟμιη之非常薄的玻璃之封閉材,亦可得到所期望之 〇 作爲陰極28係可使用使用於頂放射型有機電激 元件之公知之各種陰極,因必須透過光線之故,如爲 或半透明,並無特別加以限定,但工作函數低之構成 。作爲理想之陰極係可舉出導電性氧化物膜,鎂系合 及氟化物膜,將此等組合成2層以上則更佳。此等膜 使用與在電極箔之緩衝層所述之構成同樣之構成。 特別理想之陰極係於作爲導電性氧化物膜所成之 層的透明氧化物層,層積作爲鎂系合金膜及/或氟化 緣膜 阻障 層間 ,爲 向設 之間 係可 用疎 端面 障性 想成 可撓 20〜 性能 發光 透明 爲佳 金膜 係可 陰極 物膜 -23- 201228816 所成之緩衝層的半透過金屬層之2層構造,從阻抗的觀點 ,實用性高。此情況,經由使陰極28之半透過金屬層( 緩衝層)側,與有機電激發光層26接觸而使用之時,招 致高光透過性與低工作函數,可提升有機電激發光元件之 亮度及電力效率。作爲最理想的例,係可舉出層積IZO(銦 鋅氧化物)所成之透明氧化物層(陰極層)與Mg-Ag所成之 半透過金屬層(緩衝層)而成之陰極構造體。另外,陰極 構造體係亦可具備2層以上之透明氧化物層及/或2層以 上之半透過金屬層的構成。如此,在有機電激發光層26 產生的光線係通過陰極28及封閉膜34及封閉材32而放 出至外部》 然而,對於電極箔20之背面係可對應於使用形態, 適宜設置補助性之基材亦可。此部分係未對於發光特性帶 來影響之故’,材料選擇之自由度爲高。例如,如使用聚乙 烯對苯二甲酸酯(PET),聚醯亞胺(PI),聚碳酸酯(PC ),聚醚颯(PES),聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等之 樹脂薄膜,因無損可撓性之故,可說是最適合。 於圖4顯示作爲陰極而使用本發明之電極箔之頂放射 型有機電激發光元件的層構成之一例。圖4所示之有機電 激發光元件係具備具有金屬箔42,擴散防止層43,反射 層44及緩衝層45之陰極電極箔40,和直接設置於緩衝層 45上之有機電激發光層46,和作爲直接設置於有機電激 發光層46上之對向電極之陽極48所成。有機電激發光層 46係可與圖2所示之有機電激發光層26同樣構成,緩衝 -24- 201228816 層45係可與圖2所示之陰極28同樣構成,由導電性氧化 物膜,鍾系合金膜,氟化物膜,或此等2層以上之組合加 以構成爲佳。更理想之緩衝層45係由鎂系合金膜及/或氟 化物膜所成之半透過金屬層。 即’使用圖4所示之陰極電極箔40之有機電激發光 兀件係在使用圖2所不之陽極電極箱20之有機電激發光 元件中,相當於調換緩衝層25與陰極28,且使從有機電 激發光層26內部之陽極側至陰極側的層積順序逆轉之構 成。例如,作爲陰極電極箔40之緩衝層45,將鎂系合金 膜或氟化物膜,經由濺鍍或蒸鍍而形成之另一方面,作爲 陽極4 8,將導電性非晶質碳素,Μ ο Ο 3或V 2 0 5的膜,經由 蒸鍍法而形成爲佳。特別是對於將導電性非晶質碳素膜成 膜於有機電激發光層上之情況,爲了避免濺鍍時之電漿損 傷,使用真空蒸鍍法爲佳。 實施例 經由以下的例,更具體說明本發明。然而,以下所示 的例1〜5係在並非具有擴散防止層之形態的點,作爲參 考例而附上位置,但經由擴散防止層之金屬的擴散防止效 果係從在例6〜8加以實證之情況,經由本發明得到所期 望的效果情況係對照以下的例全體及技術常識而了解。 例1 : Cu/Al合金/ΙΤΟ電極箔之製作 作爲金屬箔,準備厚度64 μιη之市售兩面平坦電解銅
-25- S 201228816 箔(日本三井金屬鑛業公司製DFF(Dual Flat Foil)。使用掃 描型探測顯微鏡(Veeco公司製Nano Scope V ),依照 JIS B 06 0 1 -2 00 1而測定銅箔表面之粗糙度時,算數平均粗 糙度Ra: 12.20nm。此測定係對於ΙΟμιη平方之範圍,由 Tapping Mode AFM 進行。 將銅箔,作爲使用MAT公司製硏磨機之CMP(Chemical Mechanical Polishing)處理。其CMP處理係使用附XY溝 硏磨墊及膠體氧化矽系硏磨液,以墊片旋轉數:30rpm, 荷重:200gf/cm2,液供給量:l〇〇cc/min的條件進行。使 用掃描型探測顯微鏡(Veeco公司製Nano Scope V),依 照JIS B 0601-2001而測定如此CMP處理之銅箔表面之粗 糙度時,算數平均粗糙度Ra : 0.7nm。 此測定係對於ΙΟμιη平方之範圍,由 Tapping Mode AFM進行。CMP處理後之銅箔的厚度係48 μτη。 於CMP處理之銅箔的表面,經由濺鎪法而將膜厚150 nm之Α1合金反射層進行成膜。此濺鍍係將具有Α1-0.2Β-3.2Ni(at·%)之組成的鋁合金標靶(直徑203.2mmx8mm厚) ,安裝於連接有低溫(Cryo )泵之磁控管濺鍍裝置(MSL-464,曰本TOKKI股份有限公司製)之後,以投入功率( DC ) : 1000W ( 3.1W/cm2 ),到達真空度:<5xl(T5Pa,濺鍍 壓力:〇.5Pa ’ Ar流量:l〇〇sccm,基板溫度:室溫之條件 進行。 於如此所得到之鋁合金反射層的表面,經由濺鍍法而 將膜厚10nm之ITO緩衝層進行成膜。此濺鑛係將含有10 -26- .201228816 重量 %Sn 之 IT0(In203-Sn02)標靶(直徑 203.2mmx6mm 厚) ,安裝於連接有低溫(Cryo )泵之磁控管濺鍍裝置(MSL-464 ’日本TOKKI股份有限公司製)之後,以投入功率( DC ) : 3 00W ( 0.9W/cm2 ),到達真空度:<5xl0_5Pa,濺 鍍壓力:0.35Pa,Ar 流量:80sccm,02 流量:1.9 seem, 基板溫度:室溫之條件進行。膜厚的控制係經由控制放電 時間而進行。將如此所得到之緩衝層表面的粗糙度,與上 述同樣做爲而測定時,算數平均粗糙度Ra係2.Onm。作 爲所得到之電極箔全體之厚度係48μιη。 例2 : Cu/Al合金/C電極箔之製作 取代ITO緩衝層,將膜厚1.7nm或3.5nm之碳緩衝層 ,經由濺鍍法而形成以外,係與例1同樣作爲而製作電極 箔。作爲爲了此濺鍍之碳標靶,係準備由碳材料(IGS 74 3 材,日本東海碳公司製)所製作之未處理的純度3N(99.9%) 的碳標靶,和於此碳材料施以經由鹵素氣體之純化處理所 製作之純度5N(99.999%)的碳標靶2種類。使用此等各標 靶,經由濺鍍法而將碳緩衝層進行成膜。此濺鎪係將各碳 標靶(直徑203.2mmx8mm厚),安裝於連接有低溫(Cryo )泵之磁控管濺鍍裝置(多處理室枚葉式成膜裝置MS L-464,日本TOKKI股份有限公司製)之後,以投入功率( DC ) : 25 0W ( 0.8W/cm2 ),到達真空度:<5xl0 — 5Pa,濺 鍍壓力:0.5Pa,Ar流量:lOOseem,基板溫度:室溫之條 件進行。膜厚的控制係經由控制放電時間而進行。將如此 -27- 201228816 所得到之緩衝層表面的粗糙度,與例1同樣作爲而測定時 ,算數平均粗糙度Ra係2.45 nm。作爲所得到之電極箔全 體之厚度係48μηι。 例3 : Cu/Ag合金/ΙΤΟ電極箔之製作 取代A1合金反射層而將膜厚150nm之Ag合金反射 層,經由濺鍍法而形成以外,係與例1同樣作爲而製作附 緩衝層及附反射層之電極箔。此濺鑛係將具有Ag-l.OCu-l.O Pd(at.°/〇之組成的銀合金標靶(直徑101.6mmx5mm厚),安 裝於連接有低溫(Cryo)泵之磁控管濺鍍裝置(MSL-464, 曰本TOKKI股份有限公司製)之後,以投入功率(DC ): 150W ( 1.9W/cm2 ),到達真空度:<5><l(r5Pa,濺鍍壓力 :0.5Pa,Ar流量:90sCCm,基板溫度:室溫之條件進行 。膜厚的控制係經由控制放電時間而進行。 例4 :有機電激發光元件之製作 將在例1所製造之電極范(Cu/Al合金/ITO)作爲陽 極而使用,除無擴散防止層之外,製作如圖2及圖3所示 之構造的有機電激發光元件。首先,於電極箔20(5 cm平 方)上載置玻璃基板(3cm平方x〇.5mm厚)進行遮蔽,將氮 化矽素所成之層間絕緣膜29,經由電漿CVD( Chemical Vapor Deposition)法加以形成。其電漿CVD係使用連接 有真空泵(MBP)及旋轉式泵(RP)之電漿CVD裝置(PD-2202L,SUMCO公司製),以成膜區域:有效區域直徑 -28- 201228816 8inch,投入功率(RF ) : 25 0W ( 0.8 W/cm2 ),到達真空
度:<5χ10·3 Pa,濺鑛壓力:80Pa,氣體:SiH4(H2稀釋 10%) : NH3: N2=l 00 : 10: 200sccm -基板溫度:250 °C 之條件進行。之後,將玻璃,從電極箔20除去,於電極 箔上得到具有3 cm平方之開口部的層間絕緣膜29。 接著,將形成有層間絕緣膜的電極箔表面,如以下加 以洗淨。首先,在以超純水(>18.0ΜΩ)裝滿之槽內,調 換超純水進行2次3分鐘的超音波洗淨。接著,使用氮氣 而除去水份之後,以1 〇〇°C進行3小時後硬化。將如此處 理之表面,經由UV照射加以洗淨》 於如此洗淨之電極箔上,進行有機電激發光層26,陰 極28,封閉層34及封閉材32之層積。具體而言,於電極 箔之緩衝層表面,銅酞菁所成之厚度50 nm之電洞植入層 ,4,4’-雙(N,N’-(3-甲苯基)胺基)-3,3’-二甲基聯苯( HMTPD )所成之厚度40nm之電洞輸送層,摻雜三(2-苯 础陡)銥錯合物(Ir(ppy) 3)於主材料中而成之厚度 3 0nm之發光層,Alq3所成之厚度30nm之電子輸送層,厚 度 l〇nm之 Mg-Ag半透過膜層(Mg : Ag=l : 9),厚度 lOOnm之IZO(In-Zn-O)透明氧化物層,厚度300nm之 氮化矽素鈍化膜(封閉層),厚度2000nm之黏著層,厚度 200μηι之封閉玻璃(封閉材)的順序加以層積。然而,封閉 玻璃層之層積係由兩面膠帶進行,此兩面膠帶則相當於黏 著層。如此作爲得到圖3所示之50mm平方X厚度300μηι ’發光面積30mm平方之有機電激發光元件樣本。將其樣 -29- 201228816 本連接於電源3 0而加上5.0V之電壓時,可確認到圖5所 示之強發光。另外,變化施加電壓,測定亮度(cd/m2 )及 電流密度(mA/cm2 )之變化時,得到圖6及圖7所示之結 果(圖中,參照表記爲「ITO」之結構).。如此,如使用 本發明之電極箔,可得到低電壓,極高亮度之發光。 然而,爲了作比較,使用在例1所使用之算數平均粗 糙度Ra: 12.20nm之兩面平坦電解銅箔,與上述同樣地製 作有機電激發光元件而進行通電時,未在電極間產生有短 路,而未有產生點燈。 例5:有機電激發光元件之製作 使用在例2所製作之具有以下3種類之碳緩衝層之電 極箔(Cu/Al合金/C)以外,係與例4同樣作爲,製作3種 類之有機電激發光元件樣本。 .採用樣本「5N-C 35 A」:使用純度5N之碳標靶所 形成之厚度3.5nm之碳緩衝層之有機電激發光元件。 .採用樣本「3N-C 17A」:使用純度3N之碳標靶所 形成之厚度1.7nm之碳緩衝層之有機電激發光元件,及 .採用樣本「5N-C 1 7 A」:使用純度5N之碳標靶所 形成之厚度1.7nm之碳緩衝層之有機電激發光元件。 將上述各樣本,如圖3所示地連接於電源3 0。變化施 加電壓,測定亮度(cd/m2 )及/或電流密度(mA/cm2 )之 變化時,得到圖6〜8所示的結果。如此,如使用本發明 之電極箔,可得到低電壓,極高亮度之發光。 -30- 201228816 例6 : Cu/C/Al合金/C電極箔之製作及耐熱性評估 除於銅箔與A1合金反射層之間,經由濺鍍法形成作 爲擴散防止層之碳層以外,係與例2同樣作爲而製作電極 箔。此碳擴散防止層之濺鍍係與例2的碳緩衝層之形成同 樣,將純度5N(99.999%)的碳標靶(直徑203.2mmx8mm厚) ,安裝於連接有低溫(Cryo )泵之磁控管濺鑛裝置(多處 理室枚葉式成膜裝置MSL-464,日本TOKKI股份有限公 司製)之後,以投入功率(DC) : 250W( 0_8W/cm2 ),到 達真空度:<5xlO — 5Pa,濺鍍壓力:0.5Pa,Ar流量: lOOsccm,基板溫度:室溫之條件進行。膜厚的控制係經 由控制放電時間而進行。如此,將碳擴散防止層形成以及 持續於此之A1合金反射層及碳緩衝層的形成,經由濺鍍 法之連續成膜而進行。 對於所得到之Cu/C/Al合金/C電極箔,欲評估溫度性 遷移之有無,在大氣環境以250 °C進行30分鐘之熱處理。 將所熱處理之電極箔之Cu/C/Al合金的層積剖面,以透過 型電子顯微鏡(TEM)觀察時,得到圖9A所示之顯微鏡照 片。另外,測定碳擴散防止層63之厚度時爲1.7nm。對於 圖9A所示之層積剖面之A1合金反射層64剖面上的點B 與銅箔62剖面上的點C而言,進行能量分散型X線分析 (EDX分析)時,得到各圖9B及9C所示之光譜。從圖9B 及9C之比較,了解到來自銅箔的Cu係未擴散至A1合金 反射層,即經由碳擴散防止層阻止Cu對於A1合金反射層 -31 - 201228816 之擴散(溫度性遷移)。 例7 : Cu/Cr-Ti/Al合金/C電極箔之製作及耐熱性評估 除於銅箔與A1合金反射層之間,經由濺鍍法,作爲 擴散防止層形成Cr-Ti層以外,係與例2同樣作爲而製作 電極箔。此Cr-Ti擴散防止層之濺鍍係將具有重量比Cr: Ti=l : 1之組成的Cr-Ti合金標靶(直徑203.2mmx8mm厚) ,安裝於連接有低溫(Cry 〇 )栗之磁控管濺鍍裝置(多處 理室枚葉式成膜裝置MSL-464,日本TOKKI股份有限公 司製)之後,以投入功率(DC) : 5 00W ( 1 ,6W/cm2 ),到 達真空度:<5xl(T5Pa,濺鍍壓力:0.5Pa,Ar流量: 100 seem,基板溫度:室溫之條件進行。膜厚的控制係經 由控制放電時間而進行。如此,將Cr-Ti擴散防止層以及 持續於此之A1合金反射層及碳緩衝層的形成,經由濺鍍 法之連續成膜而進行。 對於所得到之Cu/Cr-Ti/Al合金/C電極箔,欲評估溫 度性遷移之有無,在大氣環境下,以250 °C進行30分鐘之 熱處理。將所熱處理之電極箔之Cu/Cr-Ti/Al合金的層積 剖面,以透過型電子顯微鏡(TEM)觀察時,得到圖1〇A所 示之顯微鏡照片。另外,測定Cr-Ti擴散防止層73之厚 度時爲20nm。對於圖10A所示之層積剖面之A1合金反射 層7 4剖面上的點B與銅箔7 2剖面上的點c而言,進行能 量分散型X線分析(EDX分析)時,得到各圖1()B及】0C所 示之光譜。從圖10B及10C之比較,了解到來自銅箔的 -32- 201228816
Cu係未擴散至AI合金反射層,即經由Cr-Ti擴散防止層 阻止Cu對於A1合金反射層之擴散(溫度性遷移)。 例8 : Cu/Al合金/C電極箔之耐熱性評估 爲了作比較,對於在例2所製作之未具有擴散防止層 之Cu/Al合金/C電極箔,亦與例7及8同樣作爲而進行耐 熱性的評估。即,對於在例2所得到之Cu/Al合金/C電極 箔,欲評估溫度性遷移之有無,在大氣環境下以25(TC進 行30分鐘之熱處理。將所熱處理之電極箔之Cu/Al合金 的層積剖面,以透過型電子顯微鏡(TEM)觀察時,得到圖 11A所示之顯微鏡照片。對於圖11A所示之層積剖面之 A1合金反射層84剖面上的點B與銅箔82剖面上的點C 而言,進行能量分散型X線分析(EDX分析)時,得到各圖 11B及11C所示之光譜。從圖11B及11C之比較,了解到 來自銅箔的Cu係擴散至A1合金反射層而形成約i〇0nm 厚度之擴散層,即因無擴散防止層之故而Cu對於A1合金 反射層之擴散(溫度性遷移)則進行。 明 說 單 簡 式 圖 圖1係顯示經由本發明之電極箔之一例的模式剖面圖 〇 圖2係顯示作爲陽極而使用經由本發明之電極箔之有 機電激發光元件的層構成之模式剖面圖。 圖3係顯示經由本發明之頂放射型有機電機發光喝明 -33- 201228816 之一例的模式剖面圖。 圖4係顯示作爲陰極而使用經由本發明之電極箔之有 機電激發光元件的層構成之模式剖面圖。 圖5係攝影在例4所製作之有機電激發光元件發光樣 子的照片。 圖6係顯示在例4及5所測定之亮度的電壓依存特性 的圖》 圖7係顯示在例4及5所測定之電流密度的電壓依存 特性的圖。 圖8係顯示在例5所測定之亮度的電壓依存特性的圖 〇 圖9A係經由TEM而觀察在例6所製作之附擴散防止 層電極箔(Cu/C/Al合金/C)之Cu/C/Al合金層積剖面的 顯微鏡照片。 圖9B係將顯示於圖9A之A1合金層剖面上的點B進 行EDX分析所得到之光譜。 圖9C將顯示於圖9A之銅箔剖面上的點C進行EDX 分析所得到之光譜。 圖1 〇A係經由TEM而觀察在例7所製作之附擴散防 止層電極箱(Cu/Cr-Ti/Al合金/C)之Cu/Cr-Ti/Al合金層 積剖面的顯微鏡照片。 圖10B將顯示於圖10A之A1合金層剖面上的點B進 行EDX分析所得到之光譜。 圖10C將顯示於圖10A之銅箔剖面上的點C進行 -34- 201228816 EDX分析所得到之光譜。 圖11A係顯示未含有在例8所評估之擴散防止層電極 箔(Cu/Al )合金/C )之Cu/Al合金層積剖面的照片。 圖11B係將顯示於圖11A之A1合金層剖面上的點B 進行EDX分析所得到之光譜。 圖1 1 C將顯示於圖1 1 A之銅箔剖面上的點C進行 EDX分析所得到之光譜。 【主要元件符號說明】 1 0 :電極箱 12 :金屬箔 1 3 :擴散防止層 1 4 :反射層 1 5 :緩衝層 20 :陽極電極箔 22 :金屬箔 23 :擴散防止層 24 :反射層 2 5 :緩衝層 26:有機電機發光層 28 :陰極 29 :層間絕緣膜 3 0 :電源 3 2 :封閉材 -35- 201228816 4 8 :陽極 40 :陰極電極箔 42 :金屬箔 43 :擴散防止層 44 :反射層 4 5 :緩衝層 -36
Claims (1)
- 201228816 七、申請專利範園: 1. 一種電極箔,其特徵爲具備:金屬箔; 和直接設置於前述金屬箔上,防止來自前述金屬箔之 金屬的擴散之擴散防止層; 和直接設置於前述擴散防止層上之反射層而成。 2. 如申請專利範圍第1項記載之電極箔,其中,作爲 有機電激發光元件或有機太陽能電池之陽極或陰極所使用 〇 3 .如申請專利範圍第1項記載之電極箔,其中,至少 於前述反射層側,未具有絕緣層。 4. 如申請專利範圍第1項記載之電極箔,其中,前述 電極箔之前述反射層側之最表面則具有依照JIS B 0601-2001 所測定之10. 〇nm以下之算數平均粗糙度Ra之超平坦面。 5. 如申請專利範圍第1項記載之電極箔,其中,前述 金屬箔則具有1〜250 μιη之厚度。 6. 如申請專利範圍第1項記載之電極箔,其中,前述 金屬箔爲非磁性金屬箔。 7. 如申請專利範圍第1項記載之電極箔,其中,前述 金屬箔爲銅箔。 8. 如申請專利範圍第1項記載之電極箔,其中,前述 擴散防止層爲含有選自、Mo' Ti' Ta、Cr、W、Ni、Fe、 Co、C、Zn、Li、Y、氧化銦、氧化錫、氧化鋅、氧化鉬 、氧化鎵、氧化釩、氧化鎢、氧化釕、氧化鋁、氧化鈦、 氮化鈦、氮化鉻、氮化鉅、NiP、Ni-Zn、LiF、MgF2、 -37- 201228816 CaF3、NaAlF6、NaF6所成的群之至少一種而成的層。 9. 如申請專利範圍第1項記載之電極箔’其中’ 反射層則選自鋁膜,鋁系合金膜’銀膜’銀系合金膜 的群之至少一種。 10. 如申請專利範圍第1項記載之電極箔’其中 具備直接設置於前述反射層上之透明或半透明之緩衝 前述緩衝層之表面則構成前述超平坦面° 11. 如申請專利範圍第9項或第10項記載之電極 其中,前述緩衝層則選自導電性非晶質碳素膜,導電 化物膜,鎂系合金膜,及氟化物膜所成的群之至少一: 12. 如申請專利範圍第1項記載之電極箔,其中 述電極箔則具有1〜300 μιη之厚度》 13. 如申請專利範圍第1項記載之電極箔,其中,與 金屬箔之前述反射層相反側之表面則具有依照JIS Β 0601 所測定之1 . 〇 μηι以上之十點平均粗糙度Rz之粗化面 14·—種有機裝置,其特徵爲具備:如申請專利 第1項至第1 3項任一項記載之電極箔; 和直接設置於前述電極箔之前述反射層側之最表 有機電激發光層及/或有機太陽能電池活性層所成之 半導體層; 和設置於前述有機半導體層上之透明或半透明之 電極的有機電激發光元件及/或有機太陽能電池之有 置。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項記載之有機裝置,其 前述 所成 ,更 層, 箔, 性氧 瞳。 '刖 前述 -1994 〇 範圍 面的 有機 對向 機裝 中, 38- 201228816 前述對向電極則具備選自導電性非晶質碳素膜,導電性氧 化物膜,鎂系合金膜,及氟化物膜所成的群之至少一種而 成。 16. —種有機電激發光照明,其特徵爲作爲有機電激 發光元件而具備如申請專利範圍第1 4項或第1 5項記載之 有機裝置而成。
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