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TW201132815A - Fabric including polyolefin elastic fiber - Google Patents

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TW201132815A
TW201132815A TW99145613A TW99145613A TW201132815A TW 201132815 A TW201132815 A TW 201132815A TW 99145613 A TW99145613 A TW 99145613A TW 99145613 A TW99145613 A TW 99145613A TW 201132815 A TW201132815 A TW 201132815A
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TW
Taiwan
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yarn
propylene
weight
polymer
yarns
Prior art date
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TW99145613A
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English (en)
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TWI591220B (zh
Inventor
Robert O Waldbauer Jr
Young D Nguyen
Hong Liu
James Michael Lambert
Original Assignee
Invista Tech Sarl
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Publication date
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Description

201132815 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於彈性纖維’特定言之斷裂伸長率使其適用 於有彈性之布料的聚烯烴彈性纖維。 【先前技術】 已知彈性纖維及紗線與彈性體纖維及紗線。實例包括彈 性纖維及橡膠。然而,此等典型彈性紗線具有許多缺點。 天然橡膠之侷限性為諸如僅粗丹尼可用及由於可能存在之 乳膠過敏反應而有限適用於服裝。 彈性纖維紗線雖然具有極佳拉伸性及回復力,但製造成 本高。此外,彈性纖維易受諸如暴露於氯氣、氮氧化物 (NOx,其中乂為1或2)、菸霧、uv及臭氧及其類似物之化 學及環境條件損壞。 現用的聚烯烴彈性體具有低伸長率/拉伸率、極低回復 力及高定型性(永久變形),使其不適於典型服裝拉伸織物 應用。 美國專利申請公開案2009/0298964揭示一種紡絲成紗線 之聚稀烴組合物,但此等紗線由於最大達i95%之有限伸 長率而不適用於布料。 【發明内容】 在—些態樣中,彈性體紗線、長絲及纖維可由包括一或 多種基於丙烯之彈性體聚合物、一或多種抗氧化劑及一或 多種交聯劑(亦稱為輔劑)之摻合物的組合物製成。 本發明之一實施例包括一種包括炒線之物件,諸如織物 152969.doc 201132815 或服裝,該紗線包括基於丙烯之彈性體聚合物組合物。聚 合物組合物包括至少一種基於丙烯之彈性體聚合物,其中 該紗線之牽伸大於200%或大於約200〇/〇。 本發明亦揭示一種製備包括基於丙烯之彈性體聚合物紗 線的織物之方法,其包括: (a) 提供基於丙烯之彈性體聚合物組合物; (b) 將該基於丙烯之彈性體聚合物組合物加熱至約22〇。〇 至約300°C之溫度; (c) 將該組合物擠壓穿過毛細管,形成紗線; (d) 視情況將該紗線捲繞於捲裝上;及 (e) 製備包括該紗線之織物。 另一實施例提供一種製備包括基於丙烯之彈性體聚合物 紗線的織物之方法,其包括: (a) 提供基於丙烯之彈性體聚合物組合物; (b) 將該基於丙烯之彈性體聚合物組合物加熱至約22〇。〇 至約300°C之溫度; (c) 將該組合物擠壓穿過毛細管,形成紗線; (d) 視情況將該紗線捲繞於捲裝上; (e) 製備包含複數個紗線之經紗; (Ό使該等紗線暴露於電子束以使該等紗線交聯; (g) 將該紗線捲在軸上;及 (h) 經編織物。 【實施方式】 在更詳細地描述本發明之前,應暸解本發明不限於所述 152969.doc 201132815 特定實施例,本身當然可變化。亦應瞭解本文中所用之術 *吾僅用於達成描述特定實施例之目的,並不意欲限制,因 為本發明之範疇將僅由隨附申請專利範圍來限制。 除非另作定義,否則本文中所用之所有技術及科學術語 均具有與一般熟習本發明所屬技術者通常所瞭解之含義相 同的含義》雖然任何與本文中所述之方法及材料相似或等 效的方法及材料亦可用於實施或測試本發明,但現描述較 佳方法及材料。 本說明書中所引用之所有公開案及專利均以引用的方式 併入本文中,如同每一個別公開案或專利特別且個別地指 出以引用的方式併入一般,且以引用的方式併入本文中以 揭示及描述與所引用之公開案有關的方法及/或材料。任 何公開案之引用係由於其揭示内容在本申請日期之前,且 不應理解為此承認本發明由於先前揭示内容而無權先於該 公開案。另外,所提供之公開日期可能不同於實際公開曰 期,需要獨立確認。 如熟習此項技術者在閱讀本發明後將顯而易知,本文中 所描述及說明之每一個別實施例均具有個別組分及特徵, 該等特徵在不悖離本發明範疇或精神的情況下易與任何其 他若干實施例之特徵分開或組合。任何所述方法可按所述 事件之次序進行或按任何其他在邏輯上可能之次序進行。 除非另外指明,否則本發明之實施例將採用在此項技術 技能内之化學技術、纖維技術、紡織原料及其類似物。該 等技術充分地說明於文獻中。 152969.doc 201132815 提出以下實例以為一般技術者提供關於如何執行本文中 所揭示及主張之方法及如何使用本文中所揭示及主張之組 合物及化合物的完整揭示内容及描述。已努力確保數字 (例如量、溫度等)之準確性,但應說明會存在一些誤差及 偏差。除非另外指明,否則各份為重量份,溫度以。c為單 位且壓力以大氣壓為單位。標準溫度及壓力定義為25乞及 1個大氣麼。 在詳細描述本發明實施例之前,應瞭解除非另外指明, 否則本發明不限於特定材料、試劑'反應物質、製造方法 或其類似物,其本身可變化。亦應瞭解本文中所用之術語 僅用於達成描述特定實施例之㈣,且不意欲限制。在本 發明中亦可能以邏輯上可能之不同順序執行各步驟。 必須指出,如本說明書及隨附申請專利範圍中所用,除 非上下文另外明確規定,否則單數形式「一」及「該」包 括複數指示物。因此’例如提及「一支撐物」包括i數個 支樓物。在本說明書及隨後申請專利範圍中,除非明顯為 反意’否則將參考經定義具有以下含義之許多術語。 定義 个又丫 線以及織品的絲狀材料。可使用一或多種纖維或長絲邊 紗線。可根據此項技術中已知之方法使紗線充分地㈣ 變形。術語「紗線、「纖維及「 駕$ J及長絲J可互換使用, 為紗線可包括单一敏綠或县絲、々_ 干纖,,算次長絲、、纖維或長絲之組合。 實施例中,拉伸紗線由其於^ # y線由基於丙烯之彈性體聚合物纖雖 152969.doc 201132815 成。 如本文令所用,術語「 紗線。其描述為百分比,j率」係心拉伸定向之纖維或 「斷裂柚μ 為拉伸長度與初始長度的比率。 斷裂伸長率」為紗線斷裂時之伸長率。 基於丙烯之彈性體聚合物 術語「基於丙婦之彈性體 物月「系心 ^基於丙稀之聚合 物」及丙稀聚合物」可互換 高心磁 換使用,且包括一或多種基於 丙烯之彈性體聚合物、一 次多種丙烯-α-烯烴共聚物、一 或多種丙稀- 〇t_稀煙--祕—-η 岐一烯二疋共聚物及-或多種丙烯-二烯 八I物。亦包括兩種或 飞兩種以上該等聚合物、共聚物及/ 或二7L共聚物之摻合物。 一術語「基於丙埽之彈性體聚合物,且合物」係指包括至少 2基於丙缚之彈性體聚合物以及任何可用於提供炫纺長 、糸或汐線之添加劑的組合物。 基於丙稀之聚合物可藉由使丙稀與一或多種二烯聚合來 製備。在至少-個其他特定實施例中,基於丙稀之聚合物 可藉由使丙締與乙埽及/或至少一種CAW•烯烴、或乙烯 及至少-種c4-c20 a•稀烴及一或多種二烯之組合聚合來製 備。該一或多種二婦可為共輕二烯或非共輛二稀。該一或 多種二稀較佳為非共軛二烯。 共聚單體可為直鏈或分支鍵。直鍵共聚單體包括乙歸或 C4-C8 a-稀烴’諸如乙烯、1-丁烯、1-己烯及i-辛烯。分支 鏈共聚單體包括戊稀、3_f基小戊稀及3,5,5-三 土 己埽。在一或多個實施例中,共聚單體可包括苯乙 152969.doc 201132815 稀。 例示性二烯可包括(但不限於)5-亞乙基-2-降冰片烯 (ENB)、1,4-己二烯、5亞曱基-2-降冰片烯(MNB)、1,6-辛 二烯、5-曱基-i,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、1,3-環戊二烯、1,4-環已二烯、乙烯基降冰片烯(VNB)、二環 戊二烯(DCPD)及其組合。 用於產生基於丙烯之聚合物的適合方法及催化劑見於公 開案US 2004/0236042及WO05/049672及美國專利第 ό,881,800號中,該等案均以引入的方式併入本文中。吡啶 胺複合物(諸如W003/040201中所述之吡啶胺複合物)亦適 用於產生適用於本文之基於丙稀之聚合物,該案以引用的 方式併入本文中。催化劑可包含不斷變化之複合物,其進 行週期性分子内重排,以便提供所需之立體規律性中斷, 如美國專利第6,559,262號中所述(以引用的方式併入本文 中)。催化劑可為對丙烯插入具有混合影響之立體剛性複 合物,參見Rieger ΕΡ1070087(以引用的方式併入本文 中)。ΕΡ1614699中所述之催化劑亦可用於製造適用於本發 明一些實施例之主鏈’該案以引用的方式併入本文中。 用於製備基於丙烯之彈性體聚合物的聚合方法包括高壓 聚合、漿液聚合、氣相聚合、本體聚合、溶液相聚合及其 組合。可使用之催化劑系統包括傳統齊格勒-納塔催化劑 (Ziegler-Natta catalyst)及單位點茂金屬催化劑系統。所用 催化劑可具有高異構特異性(iS〇SpeCifiCity)。聚人 J 田 連續法或分批法進行’且可包括使用鏈轉移劑、清除劑或 152969.doc 201132815 熟習此項技術者所熟知之其他此類添加劑。聚合物亦可含 有諸如流動改進劑、成核劑及抗氧化劑之添加劑’通常添 加該等添加劑以改良或保留樹脂及/或紗線特性。 一種適合之催化劑為大體積配位體過渡金屬催化劑。大 體積配位體含有許多鍵結原子(例如碳原子)形成基團基 團可U 4多個視情況存在之雜原子的環狀基團。大 體積配位體可為茂金屬型環戊二稀基衍生物,其可為單核 或多核 或夕個大體積配位體可鍵結於過渡金屬原子。 根據盛仃之學術理論,假定大體積配位體在聚合過程中位 置不變以提供均勻聚合作用。其他配位體可鍵結或配位於 過渡金屬,視情況可由諸如烴基或_素離去基之輔催化劑 或化劑脫_作又疋任何該#配位體之脫離會導致配位點 之形成,烯烴單體可在此位點處插入聚合物鏈中。過渡金 屬原子為元素週期表第1¥、V4VI族過渡金屬。一種適合 之過渡金屬原子為第IVB族原子。 適合之催化劑包括單位點催化劑(ssc”此等催化劑一 般含有週期表第3族至第1〇族之過渡金屬;及至少一個在 聚合期間仍鍵結於該過渡金屬之辅助配位體。過渡金屬可 呈陽離子態使用,且由辅催化劑或活化劑穩定。實例包括 =期表第4族之茂金屬,諸如鈦、铪或鍅,該等茂金屬以 d°單價陽離子態用於聚合中且具有一或兩個如下更詳細描 述之輔助配位體。該等用於配位聚合之催化劑的一些特徵 匕括此夠分離之配位體及使乙烯(烯烴)基團可插入之配位 體。 152969.doc -9· 201132815 茂金屬可與如鋁氧烷之輔催化劑一起使用,諸如曱基鋁 氧烧’其具有如蒸氣壓滲透法所測定之4至3〇的平均寡聚 度。鋁氧烷可經改質,以溶解於直鏈烷烴中或調成漿液使 用,但一般調於甲苯溶液中使用,該等溶液可包括未反應 之一烷基鋁,且鋁氧烷濃度一般以每公升之A1莫耳數來表 示,該數字包括任何未如此反應形成寡聚物之三烷基鋁。 當用作輔催化劑時,鋁氧烷一般以莫耳過量使用,相對於 過渡金屬之莫耳比在約50或5〇以上,包括約1〇〇或1〇〇以 上、約1000或1000以下及約500或500以下。 以一定方式在廣泛範圍之可用ssc内選擇SSc,以適合 所製造之聚合物類型及與其相關之製程窗口,使得聚合物 在製程條件下以每公克SSC(諸如茂金屬)至少約4〇 〇〇〇公 克聚合物’諸如每公克SSC至少約6〇〇〇〇公克聚合物(包括 超過約〗00,000公克聚合物)之活性產生。藉由在最佳化催 化劑選擇下使不同聚合物能夠在不同操作窗口中產生, SSC及任何輔助催化劑組分可少量使用’視情況亦可使用 少量清除劑。可使用同樣少量之催化劑滅活劑且可隨後引 入各種成本有效之方法,使非極性溶劑再循環且進行處理 以移除極性污染物’隨後再用於聚合反應器中。 茂金屬亦可與如非配位陰離子或弱配位陰離子(如本文 中所用之術語非配位陰離子包括弱配位陰離子)之辅催化 劑一起使用。如聚合進展所證實’無論如何,配位均應足 夠地弱’以允許不飽和單體組分插入。可提供非配位陰離 子且以此項技術中所述之任何方式與茂金屬反鹿。 152969.doc -10· 201132815 非配位陰離子之前驅體可與所提供之還原價態之茂金屬 一起使用。該前驅體可進行氧化還原反應。前驅體可為一 離子對,丨中前驅體陽離子以方式中和及/或消除。 前驅體陽離子可為銨鹽。前驅體陽離子可為三苯基鎪衍生 物。 非配位陰離子可為自化、四芳基取代之基於第1〇_14族 非碳元素之陰離子,尤其為氟基取代芳基上之氫原子或彼 專务基上之院基取代基上之氫原子的陰離子。 有效的第10-14族元素辅催化劑複合物可衍生自包括四 配價第10-14族元素陰離子錯合物之離子鹽,其中A_可表 不為 [(M) Q,Q2 . . . Q.y 其中Μ為一或多種第10_14族非金屬或金屬,諸如硼或鋁, 且各Q為有效提供電子或位阻效應,致使[(M,) Q1Q2 Q,.]_適用作如此項技術中所瞭解之非配位陰離子的配位 體,或足夠數目之Q使得[(M,)QlQ2 · · · Q Qi]·整體上為有 效非配位或弱配位陰離子。例示性Q取代基尤其包括氟化 芳基,諸如全氟化芳基,且包括具有除氟取代基之外之取 代基(諸如氟化烴基)的經取代之Q基團。例示性氟化芳基 包括苯基、聯苯、萘基及其衍生物。 非配位陰離子可以相對於過渡金屬組分之近乎等莫耳量 使用,諸如至少約0.25,包括約〇.5及約0.8且不超過約4 , 或約2或約1.5。 代表性茂金屬化合物可具有下式: 152969.doc 11 201132815 l^lblc, mde 其中為以π鍵鍵結於m之經取代之環戊二烯基或雜環戊 二稀基輔助配位體;L5為關於1/所定義之輔助配位體類別 之一員’或為以σ鍵鍵結於Μ之雜原子輔助配位體J ; 1/與 配位體可經由第14族元素鍵聯基團共價橋連在一起; c L 為視情況選用之以配價鍵連接於μ之中性非氧化配位體 (1等於0至3) ; Μ為第4族或第5族過渡金屬;且D及Ε獨立地 為單陰離子不穩定配位體,各自以α鍵連接於μ,視情況 橋連於彼此或LA或LB。單陰離子配位體可經適合活化劑置 換以允許插入可聚合單體或大單體可插入於過渡金屬組分 之空配位點進行配位聚合。 適用作SSC之代表性非茂金屬過渡金屬化合物亦包括四 节基錯、四雙(三甲基矽烷曱基)錯、側氧基參(三甲基矽烷 甲基)叙、四苄基姶、四苄基鈦、雙(六曱基二矽烷胺基)二 甲基欽、參(三甲基矽烷曱基)二氯化鈮及參(三甲基矽烷甲 基)一氣化组。 其他適用作本發明烯烴聚合催化劑之有機金屬過渡金屬 化合物將為任何第3-10族有機金屬過渡金屬化合物,其可 藉由配位體分離轉化為催化活性陽離子且藉由足夠不穩定 而經諸如乙烯之烯系不飽和單體置換之非配位或弱配位陰 離子穩定於該活性電子狀態下。 其他有用催化劑包括如第IV族過渡金屬(諸如锆或銓)之 雙環戊二烯基衍生物的茂金屬。此等衍生物可為含有蕗基 配位體與環戊二烯基配位體由單個碳原子及矽原子連接之 152969.doc •12· 201132815 ° 經取代及/或橋含找基取代基,適合 為院基梦燒基取代基,^助諸如peT公"請_ 觸_24792及觸瞻州中所揭示之茂金屬溶解於炫煙 中’該等案各自以引用的方式併入本文中。其他可能的茂 金屬包括PCT公開中請案W0G1/58912中之茂金屬該案以 引用的方式包括於本文中。 其他適合之茂金屬可為雙苐基衍生物或非橋連節基衍生 物,該等物質可在稠合環上之—❹個位置上經具有增加 分子量之作用’因此間接允許在較高溫度下聚合之部分取 代。 整個催化劑系統可另外包括—或多種有機金屬化合物作 為清除劑。該等化合物意謂包括有效自反應環境中移除極 性雜質且提高催化劑活性之化合物。雜質可無意中隨任何 聚合反應組分—起引人,尤其隨溶劑、單體及催化劑進料 起引入且會不利地景> 響催化劑活性及穩定性。其可導 致催化活性降低或甚至、4除,尤其在電離陰離子前驅體活 化催化劑系統時。雜質或催化劑毒物包括水、t、極性有 機化合物、金屬雜質等。可在引人反應容器之前設法移除 此等毒物,例如在合成或製備各種組分之後或期間藉由化 學處理或細心、分離技術來料,但通常—些少量有機金屬 化合物自身將仍用於聚合過程中。 典型有機金屬化合物可包括美國專利第5,153,157號及第 5,241,025 號及 PCT 公開案 w〇 91/09882、WO 94/03506、 wo 93mm及W0 95/07941中所揭示之第13族有機金屬 152969.doc •13· 201132815 化合物,各案以引用的方式併入本文中。適合之化合物包 括三乙基鋁、三乙基硼烷、三異丁基鋁、三正辛基鋁、甲 基鋁氧烷及異丁基鋁氧烷。鋁氧烷亦可以清除量與其他活 化方式一起使用’例如甲基鋁氧烷及三異丁基鋁氧烷與基 於硼之活化劑一起使用。該等與催化劑化合物一起使用之 化合物之量在聚合反應期間最小化至有效增強活性之量 (以及在以雙重作用使用之情況下,活化催化劑化合物所 必須之量),因為過量可能使催化劑中毒。 基於丙烯之聚合物可具有以聚合物重量計,根據重量百 分比,約60重量❶/。至約99.7重量%之平均丙烯含量,包括 約60重量❶/◦至約99.5重量%、約6〇重量%至約97重量。/。及約 60重量%至約95重量。在—態樣中,其餘可包括一或多 種其他烯烴或一或多種二烯。在其他實施例中,該含量 以聚合物重量計可為約8〇重量%至約95重量%丙烯、約Μ 重量/〇至約95重量。/。丙烯、約84重量%至約%重量%丙烯及 約84重量%至約94重量%丙稀。基於丙埽之聚合物之其餘 部分視情況包含二烯及/或一或多種α_烯烴。α_烯烴可包括 乙烯丁稀、己烯或辛埽。當存在兩種稀烴時,其可包 諸如乙稀與丁稀、己稀或辛稀之—的任何組合。基於丙 烯之聚合物以聚合物重量計,包含約G2重量%至約24重量 %非共輛二稀’包括約〇·5重量%至約12重量%、約0.6重量 %至約8重量。/。及約〇.7重量%至約5重量%。在其他實施例 烯含量以聚合物重量计可為約〇 2重量。至約⑺重量 %,包括約0.2重量%至約5重量%、約0.2重量%至約4重量 152969.doc 201132815 %、約0.2重量%至約3 5重量%、約〇 2重量%至約3 〇重量% 及約0.2重量%至約2.5重量%。在上文或本文別處之一或多 個實施例中’基於丙烯之聚合物包含ενβ,其量為約〇 5重 量%至約4重量% ’包括約〇·5重量。/〇至約2.5重量%及約0.5 重量%至約2.0重量%。 在其他實施例中,基於丙烯之聚合物包括一或多種上述 量之丙烯及二烯,其餘包含一或多種匕及/或C4_C2〇 α_烯 红。一般而言,其將相當於基於丙烯之聚合物包括以聚合 物重量計約5重量%至約40重量%之一或多種^及/或C4 C2〇 α稀k虽存在C2及/或C4-C2〇 α-稀烴時,聚合物中該等稀 k之組合量可為約5重量❶/。或5重量❶/❶以上且在本文所述之 量範圍内。該一或多種α_烯烴之其他適合量包括約5重量〇〆〇 至約35重量%,包括約5重量%至約3〇重量%、約5重量%至 約25重量%、約5重量%至約2〇重量%、約5重量%至約^重 量%及約5重量%至約16重量〇/〇。 基於丙烯之聚合物可具有約5,〇〇〇,〇〇〇或5〇〇〇〇〇〇以下之 重量平均分子量(Mw)、約3,00〇,〇〇〇或3,〇〇〇〇〇〇以下之數 量平均分子量(Μη)、約1〇,〇〇〇,000或1〇〇〇〇〇〇〇以下之乙均 分子量(ΜΖ)及約〇·95或〇.95以上之g,指數(如在聚合物之重 量平均分子量(Mw)下使用等規聚丙烯作為基準所量測), 所有該等參數均可藉由尺寸排阻層析(例如3D SEC,如本 文所述亦稱為GPC-3D)來測定。 在上文或本文別處之一或多個實施例中,基於丙烯之聚 合物可具有約5,000至約5,000,000 g/m〇i之Mw ,包括約 152969.doc •15· 201132815 10.000 至約 1,000,000之 Mw、約 20,000至約 500,000之 Mw及 約50,000至約400,000之Mw,其中Mw係如本文所述來測 定。 在上文或本文別處之一或多個實施例中,基於丙烯之聚 合物可具有約2,500至約2,500,000 g/mol之Μη,包括約 5.000 至約 500,000 之 Μη、約 10,000 至約 250,000 之 Μη及約 25,000至約200,000之Μη,其中Μη係如本文戶斤述來測定。 在上文或本文別處之一或多個實施例中,基於丙烯之聚 合物可具有約10,000至約7,000,000 g/mol之Μζ,包括約 50.000 至約 1,〇〇〇,〇〇〇之 Μζ、約 80,000 至約 700,000之 Μζ及 約100,000至約500,000之Μζ,其中Μζ係如本文所述來測 定。 基於丙烯之聚合物的分子量分佈指數(MWD=(Mw/Mn)) (有時稱為「多分散性指數」(PDI))可為約1.5至約40。 MWD可具有約40、或約20、或約10、或約5、或約4.5之上 限及約1.5、或約1.8、或約2.0之下限》基於丙烯之聚合物 的MWD可為約1.8至約5且包括約1.8至約3 »測定分子量 (Μη及Mw)及分子量分佈(MWD)之技街為此項技術中所熟 知且可見於美國專利第4,540,753號(其基於美國實踐之目 的以引入的方式併入本文中)及其中所引用之參考文獻、 Macromolecules, 1988,第 21卷,第 3360 頁(Verstrate 等人) 中,且根據美國專利第6,525,157號第5欄第1-44行中所揭 示之程序,該等專利均以全文引用的方式併入本文中。 基於丙烯之聚合物可具有約0.95或0.95以上之g'指數 152969.doc • 16- 201132815 值,包括約0.98或0.98以上及約〇·99或〇99以上,其中g,為 在聚。物Mw下使用等規聚丙烯之固有黏度作為基準來量 測。關於在本文中之使用,g,指數定義為: s'=nb/ni 其中w為基於丙烯之聚合物的固有黏度且心為黏度平均分 子里(Mv)與基於丙烯之聚合物相同之線性聚合物的固有黏 度。%=ΚΜνα,Κ及α為針對線性聚合物所量測之值且應在 與gf指數量測所用之儀器相同的儀器上獲得。 如根據ASTM D-1505測試方法所量測,基於丙烯之聚合 物在約室溫下可具有約0.85 g/cm3至約0.92 g/cm3之密度, 包括約 0.87 g/cm3至 〇.9〇 g/cm3及約 〇 88 g/cm3至約 〇 89 g/cm3 〇 如根據經修改之ASTM D-1238(A)測試方法(如下所述)戶斤 量測’基於丙烯之聚合物可具有等於或大於〇 2 g/1〇 min 之熔體流動速率MFR(約2.16 kg重量(23(TC ))。MFR(約2.16 kg(230°C ))可為約 0.5 g/10 min至約 200 g/l〇 min,包括約 1 g/10 min至約100 g/1〇 min。基於丙烯之聚合物可具有約 0.5 g/10 min至約 200 g/1 0 min之 MFR,包括約 2 g/l〇 min至 約30 g/10 min、約5 g/10 min 至約 30 g/l〇 min、約 i〇 g/i〇 min至約 30 g/l〇 min、約 10 g/10 min至約 25 g/l〇 min及約 2 g/10 min至約 10 g/i〇 min。 如根據ASTM D1646所測定’基於丙稀之聚合物可具有 小於約100,諸如小於約75,包括小於約60及小於約30之 門尼黏度(Mooney viscosity)ML( 1+4) 125°C β 152969.doc -17- 201132815 根據稍後描述之DSC程序所測定,基於丙烯之聚合物可 具有大於或等於約〇·5焦耳/公克(J/g),且可為約8〇 j/g,包 括約 75 J/g、約 70 J/g、約6〇 J/g、約 5〇 J/g及約 35 j/g之熔 化熱(Hf)。基於丙烯之聚合物可具有大於或等於約} 包括大於或等於約5 J/g之熔化熱。在另一實施例中,基於 丙烯之聚合物可具有約〇.5 J/g至約75 J/g,包括約! J/g至 約75 J/g及約0.5 J/g至約35 J/g之熔化熱(Hf)。 適合之基於丙烯之聚合物及組合物可依據其熔點(Tm)及 熔化熱來表徵,該等特性可受共聚單體之存在或阻礙聚合 物鏈形成微晶之空間不規則性的影響。在__或多個實施例 中,熔化熱可為約10 J/g、或約1.5 J/g、或約3.0 J/g、或 約4·〇 J/g、或約6.0 J/g、或約7.0 J/g之下限至約3〇 j/g、或 約35 J/g、或約4〇 J/g、或約5〇 J/g、或約6〇 %、或約 J/g、或約75 J/g、或約j/g之上限。 基於丙烯之聚合物的結晶度亦可用結晶度百分比(亦即% 結晶度)來表示。在上文或本文別處之一或多個實施例 中,基於丙烯之聚合物具有約〇_5%至40%,包括約1%至 30%及約5%至25%之%結晶度,其中%結晶度係根據如下 所述之DSC程序來測i在另__實施例中,基於丙稀之聚 °物可具有小於約4〇%,包括約〇 25%至約25%、約〇 5%至 約22〇/〇及約〇·5%至約2〇%之結晶度。如上文所揭示最高 級聚丙烯之熱能估計為約189 J/g(亦即1〇〇%結晶度等於 J/g) 〇 除此結度之外,基於丙烯之聚合物可具有單一廣泛熔 152969.doc 201132815 融轉移°基於丙烯之聚合物亦可顯示鄰近於主峰之次熔融 峰’但基於本文之目的,該等次熔融峰一起視為單熔點, 而該等峰之最高峰(相對於本文所述之基準)係視為基於丙 稀之聚合物的溶點。 基於丙稀之聚合物可具有等於或小於約100°c,包括小 於約90°c、小於約80°c、及小於或等於約75t之熔點(由 DSC所量測)’包括25°C至約80。(:、約25°C至約75°C及約 30 C至約65。(:之範圍。 可使用差示掃描熱量測定(DSC)程序測定基於丙烯之聚 合物之熔化熱及熔融溫度。該方法如下:稱出約0.5公克 之聚合物且在W4(rc_15(rc下使用「爾模具」及卵訂 作為襯板擠壓至約15·2〇密耳(約38卜5〇8微米)之厚度。藉 由懸於空氣中(不移KMylar)使擠壓墊冷卻至周圍溫度。使 擠壓墊在室溫(約23_2rc)下退火約8天。在此階段結束 時,使用衝模自擠壓墊中移除約15-20 mg圓片且置於1〇微 升鋁製樣品盤中。將樣品置於差示掃描量熱計㈣ Elmer Pyris !熱分析系統)中且冷卻至約韻。。。以< 1〇°C/min加熱樣品1到約之最終溫度。記錄為才 口。熔融峰下之面積之熱量輸出為熔化熱之量度,且可用4 :克聚合物之焦耳數來表示且〇erkinEi_系統自動言 溶點記錄為樣品熔融範圍内相對於與溫度呈函議 之聚合物熱容量增加之基準量測的最大熱吸收溫度。 如13C NMR所量測,其你&冰 土;丙烯之聚合物可具有約75〇/〇連 〜。以上、約娜或80%以上、約咖或咖以上、約州 152969.doc •19- 201132815 或85%以上、或約90%或90%以上之三個丙烯單元之三重 立體規正性(triad tacticity)。在一實施例中,該三重立體 規正性可為約50%至約99%、約60%至約99%、約75%至約 99%、約80%至約99% ;且在其他實施例中為約60%至約 97% »三重立體規正性為此項技術中所熟知且可由美國專 利申請公開案第2004/0236042號中所述之方法來測定,該 案以引用的方式併入本文中。 基於丙烯之彈性體聚合物可包括兩種在烯烴含量、二烯 含量或兩者含量上有差異之基於丙烯之聚合物的摻合物。 在上文或本文別處之一或多個實施例中,基於丙烯之聚 合物可包括由隨機聚合過程所產生之基於丙烯之彈性體聚 合物,形成在立體規則之丙烯增長中具有隨機分佈之不規 則性的聚合物。其與嵌段共聚物形成對比,在嵌段共聚物 中相同聚合物鏈之構成部分各別且依次聚合。 基於丙烯之聚合物亦可包括根據WO 02/36651中之程序 製備之共聚物,該案以引用的方式併入本文中。同樣,基 於丙烯之聚合物可包括與WO 03/040201、WO 03/040202、 WO 03/040095、WO 03/040201、WO 03/040233 及 / 或 WO 03/040442.中所述之聚合物一致的聚合物,各案均以引 用的方式併入本文中。另外,基於丙烯之聚合物可包括與 EP 1 233 191及美國專利第6,525,157號中所述之聚合物一 致的聚合物以及美國專利第6,770,713號及美國專利申請公 開案2005/215964中所述之適合丙烯均聚物及共聚物,各 案均以引用的方式併入。基於丙烯之聚合物亦可包括一或 152969.doc •20- 201132815 多種與 EP 1 614 699 或 EP 1 m 7 7〇〇 a 〇17 729中所述之聚合物一致的 聚合物,各案以引用的方式併入本文中。 接枝(官能化)主鍵 在或多個實施例中’基於丙烯之聚合物可使用一或多 個接枝單體接枝(亦#「官能化」)。如本文中所用,術語 「接枝」表示接枝單體共價鍵結於基於丙烯之聚合物之聚 合物鍵。 接枝單體可為或包括至少一種烯系不飽和羧酸或酸衍生 物,尤其諸如酸酐、酯、鹽、醯胺、醯亞胺及丙烯酸酯。 例示性單體包括(但不限於)丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯 一酸、反丁烯二酸、衣康酸、甲基順丁烯二酸、甲基反丁 烯二酸、順丁烯二酸酐、4_甲基環已烯-丨,2-二甲酸酐、雙 環(2,2,2)辛烯-2,3-二曱酸酐、l,2,3,4,5,8,9,10-八氫萘-2,3-二曱酸酐、2-氧·l,3-二酮螺(4.4)壬烯、雙環(2,2,l)庚 烯_2,3_二甲酸酐、馬來海松酸、四氫鄰苯二甲酸酐、降冰 片婦-2,3-二曱酸酐、耐地酸酐、甲基耐地酸酐、雙環庚稀 二曱酸酐、甲基雙環庚烯二曱酸酐及5_曱基雙環(^”庚 烯-2,3-二甲酸酐。其他適合之接枝單體包括丙烯酸甲酯及 丙烯酸高碳烷酯、甲基丙烯酸曱酯及曱基丙烯酸高碳烷 酯、丙烯酸、曱基丙烯酸、曱基丙烯酸羥基甲酯、甲基丙 烯酸羥基乙酯及曱基丙烯酸羥基高碳烷酯及甲基丙烯酸縮 水甘油酯。順丁烯二酸酐為較佳接枝單體。 在一或多個實施例中,基於丙烯之接枝聚合物包含約 〇.5重量%至約1〇重量%烯系不飽和羧酸或酸衍生物,包括 152969.doc •21· 201132815 約〇·5重量。/。至約6重量%、約0.5重量%至約3重量%;在直 他實施例中,約1重量%至約6重量。/。及約!重量%至約3重 量%。當接枝單趙為順丁烯二酸酐時,接枝聚合物中之順 丁稀二酸酐漠度可為⑴重量%至約6重量%,包括約〇5重 量%或約1.5重量。/。作為最小值。 在接枝單體存在下,苯乙稀及其衍生物(諸如對甲基苯 乙稀)或其他經高碳烧基取代之苯乙稀(諸如第三丁基苯乙 烯)可用作電荷轉移劑以抑制鍵斷裂。此可進—步最小化^ 斷裂反應且產生較高分子量接枝聚合物(mfr== i 5)。 製備基於丙稀之接枝聚合物 可使用習知技術製備基於丙烯之接枝聚合物。舉例而 言,接枝聚合物可在溶液中、在流化床反應器中或藉由溶 融接枝來製備。接枝聚合物可藉由在賦予剪切力之反應器 (諸如擠壓機反應器)中熔融摻合來製備。單螺桿或雙螺桿 擠壓機反應器(諸如同向嚙合擠壓機或異向非嚙合擠壓機) 以及共捏合機(諸如由Buss售出之共捏合機)適用於達成此 目的》 接枝聚合物可藉由在接枝單體存在下,將基於丙烯之非 接枝聚合物與自由基生成催化劑(諸如過氧化物引發劑)熔 融摻合來製備。一種適合之接枝反應順序包括使基於丙烯 之聚合物熔融,添加且分散接枝單體,引入過氧化物且排 出未反應之單體及由過氧化物分解所產生之副產物。其他 順序可包括饋入預先溶解於溶劑中之單體及過氧化物。 例示性過氧化物引發劑尤其包括(但不限於):過氧化二 152969.doc •22· 201132815 醯’諸如過氧化苯甲醯;過氧化酯,諸如過氧化苯甲酸第 三丁酯、過氧化乙酸第三丁酯、0,0-第三丁基-〇_(2_乙基 己基)單過氧化碳酸酯;過氧化縮酮,諸如正丁基_4,4-二_ (第三丁基過氧基)戊酸酯;及過氧化二烷基,諸如厂“雙 (第三丁基過氧基)環己烷、1,1·雙(第三丁基過氧基)·3,3,5_ 三曱基環己烷、2,2-雙(第三丁基過氧基)丁烷、過氧化二 異丙苯、過氧化第三丁基異丙苯、二-(2-第三丁基過氧基 異丙基-(2))笨、過氧化物二第三丁基(DTBP)、2,5-二甲 基-2,5-二(第三丁基過氧基)己烷、2,5-二甲基·2,5-二(第= 丁基過氧基)己炔、3,3,5,7,7-五曱基-ΐ,2,4-三氧雜環庚 烧;及其組合。 聚烯烴熱塑性樹脂 係指並非 此項技術 如本文中所用之術語「聚烯烴熱塑性樹脂」 「橡膠」且為具有70°C或70°C以上熔點並由熟f 者認為具有熱塑性(例如暴露於熱時軟化且冷卻至室^ 回至其初始狀態之t合物)之聚合物或聚合物掺合物的任 何材料。聚烯烴熱塑性樹脂可含有一或多種聚稀煙,勺 聚烯烴均聚物及聚烯烴共聚物。除非另外規定, ^ 心,否則術語 「共聚物」意謂衍生自兩種或兩種以上單體之%八 括三元共聚物、四元共聚物等),且術評「 ° 匕 σ物」彳争才fc 具有一或多種不同單體之重複單元的任何含碳化合物/曰 例示性聚稀烴可由單稀烴單體製備, 括(但不限於)具有2至7個碳原子之單 稀、1-丁烯、異丁稀、1-戊烯、1_己 該等單稀煙單體包 丙
體,諸如乙烯 烯、1-辛烯 152969.doc -23- 201132815 基-1-戊烯、4-曱基-1-戊烯、5-曱基<•己烯、其混合物及 其與(甲基)丙烯酸醋及/或乙酸乙烯酯之共聚物。聚缚煙熱 塑性樹脂組分未經硫化或未交聯。 聚烯烴熱塑性樹脂可含有聚丙烯。如本文中所用之術任 「聚丙烯」廣義上意謂熟習此項技術者視為「聚丙稀」之 任何聚合物且包括丙烯之均聚物、抗衝聚合物及無規聚合 物。用於本文所述之組合物的聚丙烯具有高於約11〇{)(:之 溶點’包括至少約90重量%丙烯單元且含有彼等單元之等 規序列。聚丙烯亦可包括無規序列或間規序列或兩者。聚 丙烯亦可包括基本上間規序列,使得聚丙烯之熔點高於約 ll〇°C。聚丙烯可僅由丙烯單體衍生(亦即僅具有丙烯單 元),或主要由丙烯(80%以上丙烯)衍生,其餘衍生自烯 烴,諸如乙烯及/或C4_C1() α-烯烴。某些聚丙烯具有高 MFR(例如具有約10、或約15、或約2〇 g/1〇 min之下限至 約25或約30 g/l〇 min之上限)^其他聚丙烯具有較低 MFR,例如具有小於約丨〇之]^1711的「分段」聚丙烯。彼 等具有高MFR之聚丙烯可易於加工或混配。 聚烯烴熱塑性樹脂可為或包括等規聚丙烯。聚烯烴熱塑 性樹脂可含有一或多種結晶丙烯均聚物或丙烯共聚物,其 八有:i DSC所量測大於約1 〇5艺之熔融溫度。例示性丙烯 共聚物包括(但不限於)丙烯三元共聚物、丙烯抗衝共聚 物、無規聚丙烯及其混合物。共聚單體可具有2個碳原 子,或4至12個碳原子,諸如乙烯。該聚烯烴熱塑性樹脂 及其製k方法描述於美國專利第6,342,565號中,該案以引 152969.doc -24· 201132815 用的方式併入本文中。 如本文中所用之術語「無規聚丙埽」廣義上意謂具有至 多約9重量% ’諸如約2重量%至8重量% α•稀烴共聚單體之 丙稀共聚物。α-烯烴共聚單體可具有2個碳原子,或4至12 個碳原子。 如ASTM D790A所量測,無規聚丙烯可具有約⑽咖 至約200咖之1%正割模數。如astm d79〇a所量測, 正。1J模數可為約14〇 kPsi至170 kPsi ’包括約14〇 kPsi至160 kPs|,或如ASTM D790A所量測,約1〇〇、約ιι〇或約125 kPsi之下限至約145、約16〇或約175 kpsi之上限。 如ASTMD79所量測’無規聚丙烯可具有約〇85至約 g/em3之密度,包括約〇 89 g/cm3至約〇 92 g/cm3之密度, 或如3ASTM D792所量測,具有約0.85、約0.87或約0.89 g/cm3之下限至約〇 9〇、約〇 91、約〇 % g/cm3之上限。 其他彈性體組分 基於聚丙烯之彈性體聚合物組合物可視情況包括一或多 種其他彈性體組分。其他彈性體組分可為或包括一或多種 乙烯-丙烯共聚物(EP)。雖然乙烯-丙烯聚合物(EP)為非結 晶聚合物,例如無規或非晶形聚合物,但EP亦可為結晶 (包括「半結晶」)聚合物。衍生自乙烯之Ep的結晶度可由 §午多公開之方法、程序及技術測定。可藉由自組合物中移 除EP,隨後量測殘餘基於丙烯之聚合物的結晶度來區別 EP之結晶度與基於丙烯之聚合物的結晶度。該所量測之結 晶度通常使用聚乙烯結晶度來校準且與共聚單體含量有 152969.doc •25- 201132815 關°在該等情況下結晶度百分比量測為聚乙烯結晶度百分 比,因此確立乙烯結晶之起點。 在一或多個實施例中,£1>可包括一或多種視情況選用之 聚烯,尤其包括二烯;因此,Ep可為乙烯_丙烯二烯(通常 稱為「EPDM」)。視情況選用之聚烯視為具有至少兩個不 飽和鍵之任何烴結構’其令至少一個不飽和鍵易於併入聚 合物中。第二個鍵可部分參與聚合,形成長鏈分支鏈,但 較佳提供至少一些在後聚合過程中適於隨後固化或硫化之 不飽和鍵。EP或EPDM共聚物之實例包括以商標 VISTALON自 ExxonMobil Chemicals購得之V722、V3708P、 MDV 91·9、V878。若干市售EpDM可以商標Nordel IP及 MG級自DOW購得。某些橡膠組分(例如EPdm,諸如 VISTALON 3666)包括添加油,其在橡膠組分與熱塑性組 分組合前預先摻合。所用添加油類型應為通常與特定橡膠 組分結合使用之類型。 視情況選用之聚烯實例包括(但不限於)丁二烯、戊二 烯' 己二烯(例如1,4-己二烯)、庚二烯(例如ι,6-庚二烯)、 辛二烯(例如1,7-辛二烯)、壬二烯(例如ι,8_壬二烯)、癸二 烯(例如1,9-癸二烯)、十一碳二烯(例如1,1 〇_ >|--破二 烯)、十二碳二烯(例如1,11 -十二碳二烯)、十三碳二烯(例 如1,12-十三碳二烯)、十四碳二烯(例如1,13-十四碳二 浠)、十五碳二浠、十六碳二烯、十七碳二烯、十八破二 烯、十九碳二稀、二十碳二稀、二十一碳二烯、二十二石炭 二稀、二十三碳二稀、二十四碳二烯、二十五碳二稀、二 152969.doc •26 201132815 十六碳一歸、二十七碳二烯、二十八碳二稀、二十九碳一 烯、三十碳二烯及具有小於約1000 g/mol之分子量(Mw)的 聚丁二烯。直鏈非環狀二烯之實例包括(但不限於)154_己 二烯及1,6-辛二烯。分支鏈非環狀二烯之實例包括(但不限 於)5-甲基-1,4·己二烯、3,7_二曱基-1,6_辛二烯及3,7_二甲 基-1,7-辛二烯。單環脂環二烯之實例包括(但不限於) 環已二烯、1,5_環辛二烯及丨,7_環十二碳二烯。多環脂環 稠合及橋連環二烯之實例包括(但不限於)四氫茚;降冰片 二烯;甲基四氫茚;二環戊二烯;雙環(2,2,1)庚_2,5-二 烯;及烯基-、亞烷基_、環烯基-及亞環烷基_降冰片烯[包 括例如5-亞甲基_2·降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片稀' 5_丙 稀基-2-降冰片烯、5_亞異丙基_2_降冰片烯、5_(4_環戊稀 基)-2_降冰片烯、5-亞環己基-2-降冰片烯及5-乙烯基_2_降 冰片烯]。經環烯基取代之烯烴實例包括(但不限於)乙稀基 環己稀、烯丙基環己烯、乙烯基環辛烯、4_乙烯基環己 稀、烯丙基環癸烯、乙烯基環十二烯及四環十二碳二稀。 在另一實施例中,其他彈性體組分可包括(但不限於)苯 乙烯/ 丁二烯橡膠(SBr)、苯乙烯/異戊二烯橡膠(SIR)、笨 乙烯/異戊二烯/ 丁二烯橡膠(SIBR)、苯乙烯-丁二烯·苯乙 烯嵌段共聚物(SBS)、氫化苯乙烯丁二烯-苯乙烯嵌段共聚 物(SEBS)、氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEB)、苯乙 稀-異戊二烯苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-異戊二稀嵌 段共聚物(si)、氫化笨乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(SEp)、 氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚*(SEPS)、苯乙烯_ 152969.doc -27- 201132815 乙烯/ 丁烯-乙烯嵌段共聚物(SEBE)、苯乙烯-乙烯-苯乙烯 嵌段共聚物(SES)、乙烯-乙烯/ 丁烯嵌段共聚物(EEB)、乙 烯-乙烯/ 丁烯/苯乙烯嵌段共聚物(氫化BR-SBR嵌段共聚 物)、笨乙烯-乙烯/丁烯-乙烯嵌段共聚物(SEBE)、乙烯-乙 烯/丁烯-乙烯嵌段共聚物(EEBE)、聚異戊二烯橡膠、聚丁 二烯橡膠、異戊二烯丁二烯橡膠(IBR)、聚硫化物、腈橡 膠、氧化丙烯聚合物、星形分支鏈丁基橡膠及鹵化星形分 支鏈丁基橡膠、溴化丁基橡膠、氯化丁基橡膠、星形分支 鏈聚異丁烯橡膠、星形分支鏈溴化丁基(聚異丁烯/異戊二 烯共聚物)橡膠;聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、適合之異丁 烯/甲基苯乙烯共聚物,諸如異丁烯/間溴甲基苯乙烯、異 丁烯/溴甲基苯乙烯、異丁烯/氣甲基苯乙烯、函化異丁烯 J衣戊一烯及異丁烯/氣甲基苯乙烯及其混合物。其他彈性 體組分包括氫化笨乙烯-丁二烯苯乙烯嵌段共聚物(SebS) 及氫化苯乙烯異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。 其他彈性體組分亦可為天然橡膠或包括天然橡膠。天然
橡膠由 Subramaniam 詳細描述於 RUBBER TECHNOLOGY 179-208 (1995)中。適合之天然橡膠可選自由諸如SMR CV、SMR 5、SMR 1〇、SMR 20及SMR 50之馬來西亞橡膠 (Malaysian rubber)及其混合物組成之群,其中該等天然橡 膠在約100 C下具有約30至120,包括約40至65之門尼黏度 (ML 1+4)。本文中所提及之門尼黏度測試係根據astm D-1646 〇 其他彈性體組分亦可為或包括—或多種合成橡膠。適合 152969.doc •28- 201132815 之市售合成橡膠包括NATSYNtm (Goodyear Chemical Company) 及BUDENETM 1207或BR 1207 (Goodyear Chemical Company)。 適合之橡膠為高順式-聚丁二烯(順式_BR)。「順式_聚丁二 烯」或「高順式-聚丁二烯」意謂使用丨,4_順式聚丁二烯, 其中順式組分之量為至少約95%。用於組合物中之高順式_ 聚丁 一稀商品之一實例為BUDENETM 1207。 其他彈性體組分可佔至多約50 phr(每一百份橡膠的份 數)、至多約40 phr或至多約30 phr。在一或多個實施例 中其他橡膠組分之量可具有約1、約7或約20 phr之下限 至約25、約35或約50 phr之上限。 添加油 彈性體組合物可視情況包括一或多種添加油。術語「添 加油」包括「加工油」及「增量油」。舉例而言,「添加 油」可包括烴油及增塑劑,諸如有機酯及合成增塑劑。許 多添加油來源於石油餾分,且具有特定ASTm名稱,視其 屬於石蠟油、環烷烴油或芳族油之類型而定。其他類型添 加油包括礦物油、α烯烴合成油,諸如液體聚丁烯,例如 以商標Parapol®銷售之產品。亦可使用除基於石油之油以 外的添加油,諸如來源於煤焦油及松焦油之油,以及合成 油’例如聚豨烴物質(例如SpectaSynTM及ElevastTM,兩者 皆由 ExxonMobil Chemical Company供應)。 此項技術中熟知何種類型油應與特定橡膠一起使用以及 油之適合量(數量)。所存在之添加油之量可為每1〇〇重量份 橡膠與熱塑性組分之摻合物約5至約3〇〇重量份。添加油之 152969.doc •29· 201132815 量亦可表示為每100重量份橡膠組分約3〇至25〇重量份或約 70至200重量伤 <者,添加油之數量可基於橡膠總量, 且定義為添加油與橡膠總量之重量比’且該量在某些情況 下可為加X油與增量油之組合量。該比率可在例如約〇至 約4.0/k範圍内。亦可使用其他具有任何以下下限及上限 之範圍:約0.1/1、或約〇.6/1、或約〇 8/1、或約i 〇/ι、或 約1_2/1、或約1.5/1、或約丨.8/1、或約2〇/1、或約2 ^之 下限;及約4.0/1、或約3.8/1、或約3 5/1、或約3 2/ι、或 約3.0/1、或約2.8/1之上限(其可與任何上述下限組合卜可 使用較大量之添加油’但缺點為通常降低組合物之機械強 度或滲出油或兩者。 聚丁烯油為適合之油。例示性聚丁烯油具有小於約 15,〇〇〇2Mn,且包括具有3至8個碳原子且更佳4至6個碳原 子之烯烴衍生單元之均聚物或共聚物。聚丁烯可為Q殘餘 液之均聚物或共聚物。稱為「聚丁烯」聚合物之例示性低 分子量聚合物描述於例如SYNTHETIC LUBRICANTS AND HIGH-PERFORMANCE FUNCTIONAL FLUIDS 357-392 (Leslie R. Rudnick及 Ronald L. Shubkin編,Marcel Dekker 1999)中(下文中稱為「聚丁稀加工油」或「聚丁稀」)。 聚丁烯加工油可為至少具有異丁烯衍生單元及視情況選 用之1-丁烯衍生單元及/或2-丁烯衍生單元之共聚物。聚丁 烯可為異丁烯之均聚物,或異丁烯與i•丁烯或2_丁烯之共 聚物’或異丁烯與1-丁烯及2-丁烯之三元共聚物,其中異 丁稀衍生單元為約40至100重量%之共聚物,卜丁稀衍生單 152969.doc •30· 201132815 元為約0至40重量%之共聚物’且2-丁烯衍生單元為約〇至 4〇重量%之共聚物《聚丁烯為共聚物或三元共聚物,其中 異丁烯衍生單元為約40至99重量%之共聚物,1· 丁烯衍生 單元為約2至40重量%之共聚物,且2-丁浠衍生單元為約〇 至30重量%之共聚物。聚丁烯亦可為三種單元之三元共聚 物’其中異丁烯衍生單元為約40至96重量%之共聚物,卜 丁烯衍生單元為約2至40重量%之共聚物,且2- 丁烯衍生單 元為約2至20重量%之共聚物。另一適合聚丁稀為異丁稀 與1-丁烯之均聚物或共聚物’其中異丁烯衍生單元為約65 至100重量%之均聚物或共聚物,且1-丁烯衍生單元為約〇 至35重量。/。之共聚物。適合加工油之商業實例包括 parapoltm系列之加工油或聚丁烯級或得自soltex Synthetic Oils之ind〇p〇lTM及得自 BP/Innovene之潤滑油。 在另一貫施例中’加工油可佔約1至60 phr,包括約2至 40 phr、約 4至 35 phr及約 5至 30 phr。
交聯劑/助舞J 基於丙烯之彈性體聚合物組合物可視情況包括一或多種 交聯劑’亦稱為助劑。適合之助劑可包括液體及金屬多官 能性丙稀酸酿及曱基丙烯酸酯、官能化聚丁二烯樹脂、官 能化二聚氰酸酯及異三聚氰酸烯丙酯。更特定言之,適合 助劑可包括(但不限於)多官能乙烯基或烯丙基化合物,諸 如三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯、四曱基丙烯 酸異戊四醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、順丁烯二酸二烯 丙S曰、順丁烯二酸二炔丙基酯、三聚氰酸單烯丙基二炔丙 152969.doc -31· 201132815 si、偶氮二異丁腈及其類似物及其組合。市售交聯劑/助 劑可靖自Sartomer。 基於丙烯之彈性體聚合物組合物含有以聚合物組合物之 總重量計約0.1重量❶/。或⑴丨重量%以上之助劑。以聚合物組 合物之總重量計’助劑之量可為約〇丨重量%至約i 5重量 %。在一或多個實施例中,助劑之量以摻合物之總重量計 可具有約0.1重量%、約1.5重量。/。或約3 〇重量%之下限至約 4.0重量%、約7.0重量%或約i 5重量%之上限。在一或多個 實施例中’助劑之量以聚合物組合物之總重量計可具有約 2.0重量%、約3.0重量%或約5 〇重量%之下限至約7 〇重量 °/〇、約9.5重量%或約12.5重量%之上限。 抗氧化劑 基於丙烯之彈性體聚合物組合物可視情況包括一或多; 抗氧化劑。適合之抗氧化劑可包括受阻酚、亞磷酸酯、: 阻胺、由 Ciba Geigy Corp製造之 Irgaf〇s 168、化咖 10H)、Irgan〇x 3790、Irgan〇x B225、Irgan〇x ι〇35 Irgafos 126、lrgastab 41〇、Chimass〇rb 944等。該等抗; 化劑可添加至彈性體組合物中以防止在成型或製造操二 間降解及/或較佳控制㈣解程度’在基於㈣之彈 聚合物組合物暴露於電子束之情況下尤其有用。 以摻合物之總重量計,基於丙稀之彈性體組合 少約0·1重量%抗氧化劑。在—或多個實施例中,抗氧化齋 之量以摻合物之總重 在-或多個實施例中:二為:°.1重心 以摻合物之總重量計,抗氧化劑之 152969.doc •32- 201132815 量可具有約0·1重量%、約0.2重量。/。或約0.3重量%之下限至 :1重量%、約2.5重量%或約5重量%之上限。在一或多個 — 抗氧化劑之量以掺合物之總^量計為約重 量^在-或多個實施例中,抗氧化劑之量以摻合物之總 重量計為約0.2重量%。在—或多個實施例中,抗氧化劑之 量以摻合物之總重量計為約G3重量%。在—或多個實施例 中抗氧化劑之量以摻合物之總重量計為約q 4重量%。在 或夕個實施例中’抗氧化劑之量以摻合物之總重量計為 約0.5重量%。 摻合物及添加劑 在或夕個實施例中,諸如基於丙烯之聚合物及視情況 選用之—或多種輯烴熱㈣樹脂、其他彈性體組分、添 加油、助劑及抗氧化劑之個別物質及組分可藉由熔融混合 來摻合’形成摻合物。能夠產生剪切力且進行混合之機械 裝置之實例包括具有捏合機或含-或多個混合頭或螺槽之 此口元件的擠壓機、具有一或多個螺桿之擠壓機、同向或 異向型擠壓機、班布里混合機(Banbury mixer)、法雷爾連 續混合機(Farrell Continuous mixer)及布斯捏合機(Buss
Kneader)。可藉由選擇一種上述機械裝置與選擇捏合或混 合几件、螺桿設計及螺桿速度(<3〇〇〇 RPM)組合來實現所 需混合類型及強度、溫度及滯留時間。 在一或多個實施例令,摻合物中基於丙烯之聚合物之量 可具有約60重量%、約7〇重量%或約75重量。之下限至約 80重量。/❶、約90重量。或約95重量%之上限。在一或多個 152969.doc -33- 201132815 實施例中’摻合物中一或多種聚烯烴熱塑性組分之量可具 有約5重量%、約10重量°/〇或約20重量%之下限至約25重量 %、約3 0重量%或約7 5重量%之上限。在一或多個實施例 中,摻合物中其他彈性體組分之量可在約5重量0/〇、約丄〇 重量%或約15重量%之下限至約20重量%、約35重量%或約 5〇重量%之上限範圍内》 在一或多個實施例中,助劑、抗氧化劑及/或其他添加 劑可與其他聚合物組分同時引入,或在使用擠壓機或布斯 捏合機的情況下稍後在下游引入,或僅在時間上稍遲些引 入。除所述之助劑及抗氧化劑之外,其他添加劑可包括防 黏劑、抗靜電劑、紫外線穩定劑、發泡劑及加工助劑。添 加劑可呈純形式或母體混合物形式添加於摻合物中。 固化產物 所形成之物件(例如擠壓物件)可為纖維、紗線或薄膜, 且可至少部分交聯或固化◊交聯向該等物件提供具有耐熱 性,適用於物件(諸如纖維或紗線)暴露於較高溫度時。如 本文中所用之術語「耐熱」係指聚合物組合物或由聚合物 組合物形成之物件能夠通過本文所述之高溫熱定型及染色 測試》 如本文所用之術言吾「固化」、「交聯」、「至少部分固化」 及「至少部分交聯」係指組合物以其總重量計具有至少約 2重量。/。不料。可將本文所述之基於㈣烯之彈性體組 合㈣化至—定程度,使得以二甲苯作為溶劑藉由索格利 特卒取(Soxhlet extracti〇n)時提供至少約3重量。' 或至少 152969.doc •34· 201132815 約5重量%、或至少約l〇重量%、或至少約20重量%、或至 少約35重量%、或至少約45重量%、或至少約65重量0/〇、 或至少約75重量%、或至少約85重量%、或小於約95重量 %之不溶物。 在一特定實施例中,在物件成型或擠壓後藉由電子射束 或簡稱「電子束」實現交聯。適合之電子束設備可購自 E-BEAM Services, Inc。在一特定實施例中,採用約1〇〇 kGy或100 kGy以下之劑量的電子’多次暴露。來源可為任 何在約150千電子伏(KeV)至約12兆電子伏(MeV)之範圍内 操作且功率輸出能夠供應所需劑量之電子束產生器。可將 電子電壓調節至適當位準,其可為例如約1〇〇,〇〇〇、約 300.000、 約 1,〇〇〇,〇〇〇、約 2,000,000、約 3,0〇〇,〇〇〇、約 6.000. 000。可使用各種用於輻射聚合物及聚合物件之設 備。 有效輕射一般在約10 kGy(千戈瑞(Kilogray))(l Mrad(兆 拉德(megarad)))至約 350 kGy(35 Mrad),包括約 20至約 350 kGy(2至 35 Mrad)、或約 30至約 250 kGy(3 至 25 Mrad)、或 約40至約2〇〇 kGy(4至20 Mrad)或約40至約80 kGy(4至8 Mrad)之間的劑量下進行。在該實施例之一態樣中,輻射 係在約室溫下進行。 在另一實施例中,除電子束固化之外,可藉由暴露於一 或多種化學試劑來實現交聯。例示性化學試劑包括(但不 限於)過氧化物及其他自由基產生劑、硫化合物、酚系樹 脂及碎院。在該實施例之一特定態樣中,交聯劑為流體或 152969.doc -35- 201132815 轉化為流體,使其可均勻地施用於物件。流體交聯劑包括 彼專為氣體(例如一氣化硫)、液體(例如Trigonox C ’可靖 自Akzo Nobel)、溶液(例如於丙酮中之過氧化二異丙苯)或 其懸浮液(例如過氧化二異丙苯於水中之懸浮液或乳液, 或基於過氧化物之氧化還原系統)之流體交聯劑。 例示性過氧化物包括(但不限於)過氧化二異丙苯、過氧 化二第三丁基、過苯甲酸第三丁酯、過氧化苯曱醯、氫過 氧化異丙苯、過辛酸第三丁酯、甲基乙基酮過氧化物、 2,5-一甲基-2,5-二(第三丁基過氧基)己烷、過氧化月桂 基、過乙酸第三丁酯。使用時,過氧化物固化劑一般選自 有機過氧化物。有機過氧化物之實例包括(但不限於)過氧 化第一丁基、過氧化二異丙苯、過氧化第三丁基異丙 苯α’α_雙(第二丁基過氧基)二異丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧基)己燒、u•二(第三丁基過氧基)3 3 5_ 三甲基環己炫、正丁基_4,4_雙(第三丁基過氧基)戊酸醋、 過氧化笨甲酿、過氧化月桂酿、過氧化二月桂Si、2,5-二 甲基-2’5-二(第三丁基過氧基)己締_3及其混合物。亦可使 過氧化縮酮及其混合 用广氧化二芳基、過氧化酮、過氧化二碳酸醋、過氧化 知、過氧化二院基、氫過氧化物、 物。 在—或多個實施例中,可使时氫化技術進行交聯。 …拼或多個實施例中’可在惰性氛圍或氧限制氛圍下進 仃父聯。可藉由使用氦氣、 « , . * ^ 孔氮氣、二氧化碳、氙氣 及/或真空提供適合氛圍。 152969.doc • 36 - 201132815 可使用諸如以下之交聯催化劑促進藉由化學試劑或藉由 輻射進行之交聯:有機鹼、羧酸及有機金屬化合物,包括 鉛、鈷、鐵、鎳、辞及錫之有機鈦酸鹽及錯合物或羧酸鹽 (諸如二月桂酸二丁基錫、順丁烯二酸二辛基錫、二乙酸 二丁基錫、二辛酸二丁基錫、乙酸亞錫、辛酸亞錫、環烷 酸錯、辛酸鋅、環院酸鈷及其類似物)。 除使用電子束外,其他輻射形式亦適於實現基於丙稀之 彈性體聚合物組合物之交聯《除電子束外,適合之輕射形 式包括(但不限於)γ輻射、X射線、熱、光子、UV、可見光 及其組合。 將紗線暴露於電子束可在將紗線捲繞於捲裝上之前(亦 即在紡絲過程中)、在將紗線經編之前、在將紗線捲繞於 捲裝上之後或此等情況之任何組合來完成。在將紗線捲繞 於捲裝上之後,可將單個捲裝暴露於電子束,或者可將複 數個捲裝同時處理。當同時處理一個以上捲裝時,可將紗 線捲裝一起置於諸如運輸盒(shipping b〇x)之容器中。 可藉由任何適合之熔紡方法製備由基於聚丙烯之彈性體 聚合物組合物製備的紗線。該等基於丙烯之彈性體聚合物 組合物通常加熱至約22(rc至約3〇〇(>c,包括約25〇艽至約 3〇〇°C、約 25〇°C 至約 280t、約 26〇t 至約 275t 及約 26〇<)(: 至約270 C之溫度。接著經由毛細管擠壓聚合物組合物, 形成長絲或紗線’接著捲繞於封裝上。紗線可包括任何適 〇數目之長絲’諸如一至八十根,包括一至約二十根或一 十根(對於較細丹尼爾紗線而言)或多達約八十根或八 152969.doc •37- 201132815 十根以上(對於粗丹尼爾紗線而言典型布料可具有1〇丹 尼爾至約300丹尼爾,包括約1〇、約2〇、約4〇、約7〇及約 100至約300丹尼爾之紗線。紗線丹尼爾可基於所需織物重 量來選擇。適用於基於丙烯之彈性體紗線之其他丹尼爾包 括約500或約1000至多達約2〇〇〇或約3〇〇〇丹尼爾。較粗丹 尼爾纖維及紗線適用於個人護理/衛生拉伸物件。 由基於聚丙烯之彈性體聚合物組合物製備之紗線的加工 條件可使彈性體紗線適用於布料以及各種其他最終用途, 諸如用於個人護理/衛生之拉伸物件(例如尿布等p該等紗 線之一有利特性為南斷裂伸長率。對於拉伸/彈性布料而 言’彈性體紗線通常牵引至大於200%之伸長率,視紗線 之丹尼爾而定。基於聚丙烯之彈性體紗線可具有大於 200%之伸長率,包括約2〇〇%至約8〇〇%或8〇〇%以上,包括 約200%至約600%及約300%至約500%。 基於聚丙烯之彈性體紗線的另一有利特性為韌性,韌性 以么克/丹尼爾量度來描述斷裂應力。一般對於彈性體紗 線而言’捲繞速度增加會導致紗線定向增加且在損害伸長 率之情況下改良勃性。與此相反,對於一些實施例之基於 丙烯之彈性體紗線而言,增加紡絲速度亦改良紗線伸長 率適合之纺絲速度包括約400 m/min以上,包括約400 m/min 至約 800 m/min、約 425 m/min 至約 700 m/min 及約 450 m/min至約 650 m/min。 對於基於丙烯之彈性體紗線而言,有助於改良紗線特性 之纺絲條件不僅包括高紡絲速度,而且亦包括在如上所述 152969.doc -38 - 201132815 之紡絲前之高溫。一些實施例之彈性體紗線可具有約〇 5 至約1.5公克/丹尼爾之勃性;在200 %伸長率下約至約 0.35公克/丹尼爾之負載力;在200%伸長率下約〇·〇〇7至約 0.035公克/丹尼爾之卸載力。 在捲繞之前可對紗線施加整理劑。整理劑可為此項技術 中所用之任何整理劑’諸如基於聚矽氧之整理劑 '烴油、 硬脂酸酯或其組合,通常與彈性纖維一起使用。 基於丙烯之彈性體紗線由於潛在的環境暴露而尤其適用 作服裝用紗。與諸如彈性纖維之其他彈性體紗線不同,聚 烯烴之化學組成抗氣氣、臭氧、UV、\〇){等。另外,當紗 線交聯時’其亦耐熱且可承受住典型織物加工溫度。舉例 而言,該等紗線在高達約55t至約7(rc之機械洗滌及乾燥 溫度下以及高達約1 〇 〇 t至約i 9 51之熱定形及其他織物製 備溫度下可保持其彈性。其他織物處理方法將視與基於聚 丙烯之彈性體紗線組合之紗線而定。此等方法可包括洗 滌、漂白、染色、熱定型及此等方法之任何組合。 熱定型將彈性體紗線「定型」成伸長形式。此舉可能對 於紗線本身或對於已將彈性體紗線針織或編織至織物中之 織物完成。此舉亦稱為丹尼爾重建(re_deniedng),其中使 較高丹尼爾之彈性紗線牽伸或拉伸至較低丹尼爾,接著加 熱至足夠高溫度維持足夠時間,以使紗線穩定在較低丹尼 爾。因此熱定型意謂紗線在分子水準永久改變,以便使拉 伸紗線中之回復張力(rec〇very tensi〇n)大部分消除且使紗 線在新的較低丹尼爾下穩定。 152969.doc -39- 201132815 -些實施例之紗線可直接用於織物中(以裸紗加”叫 形式)或用硬紗覆蓋。代表性硬紗包括由天㈣合成纖維 製得之紗線。天然纖維可為m絲或羊^合成纖維 可為耐綸、聚醋或耐綸或聚醋與天然纖維之摻合物。 「覆蓋的」彈性體纖維為由硬紗圍繞、與硬紗撫合或與 硬紗混合之纖i硬紗覆蓋係用以在編織或針織過程中保 4彈性體纖維免於磨損。該磨損可導致彈性體纖維斷裂, 隨之產生中斷及不合需要之織物不均一性。此外,該覆蓋 有助於穩定彈性體纖維之彈性行為,以便與裸彈性體纖維 之可能伸長率相比,可在編織過程期間更均勻地控制複合 紗之伸長率。存在多種類型之複合紗,其包括:(a)用硬紗 單包覆彈性體纖維;(b)用硬紗雙重包覆彈性體纖維;(e) 用切斷纖維連續覆蓋(亦即包芯紡紗)彈性體纖維,隨後在 捲繞期間撚合;(d)用空氣喷射纏結及扭結彈性體及硬紗; 及(e)將彈性體纖維及硬紗撚合於—起。最廣泛使用之複合 紗為棉花/彈性纖維包芯紗。「包芯紗」係由紡絲纖維外鞘 圍繞可分離芯所組成。彈性包芯紗係藉由將彈性纖維長絲 引入精紡機(spinning frame)的前牵伸輥中產生,其中該彈 性纖維長絲由切斷纖維覆蓋。 使諸如基於丙烯之彈性體紗線之彈性體紗線包括在織物 内中以為織物(或含有該織物之服裝)提供彈性。將彈性體 紗線在通常大於200% ’包括約200%到約600%或更高之牵 伸(或伸長率)張力下針織或編織至織物中^若紗線之斷裂 伸長率小於約2〇〇〇/。,則其不適用於此目的。 152969.doc -40· 201132815 等二 =特徵及優勢係藉由以下實例更充分地展示,該 式限制本㈣。 朴供,以應稍為妹何方 測試方法 據STM D 273 1-72之-般方法量測彈性纖維之強度 及彈性。每-次量測均使用三根2时(5標距及〇3〇〇% 長循裒之細線。樣品以每分鐘5〇公分之恆定伸長率循環 五次。在2〇〇%延伸率下之第-次循環上量測負載力 ()即初始延伸期間施用於彈性纖維之應力,且以公 克丹尼爾報導。卸載力(TM2)為200%延伸率下之第五次卸 载循環的應力且亦以公克/丹尼爾報導。在第六次延伸循 環上量測斷裂伸長率(EL〇)及㈣(TEN)。亦量測已進行五 二人0 300 /。伸長/鬆弛循環之樣品的永久變形率。永久變形 率%係如下計算: %永久變形=1〇〇(1^-1^。)/1。, 其中1^。及Lf分別為在五次伸長/鬆弛循環前後無張力放直時 之長絲(紗線)長度。 另外’以固定張力(例如15公克之力)代替〇_3〇〇〇/。拉伸循 環’拉伸140丹尼爾之彈性線且循環。量測及記錄包括負 載力、卸載力及%永久變形之應力-應變特性。 或者’使用配備有Textechno夾具之英斯特朗張力測試儀 (Instron tensile tester)在第一次循環至斷裂點時量測彈性 纖維之拉伸特性。記錄200°/。拉伸率下之負載力(TT2)、斷 裂伸長率(TEL)及斷裂韌性(TTN)。 152969.doc -41 - 201132815 實例 在以下實例中,由紡絲機製造具有良好機械強度之高彈 陡線冑聚合物薄片形式之聚稀煙樹脂館入擠壓機。使 樹脂在擠壓機内完全溶融,隨後在加熱且保溫之輸送管線 中輸送至計量泵,該計量泵以精確速率將聚合物計量至安 裝於纺絲段内之紡絲組合内部之纺絲頭(又β「纺絲頭 部」)。使計量泵絕熱,且電加熱泵套且亦絕熱以保持怪 溫。 在以下實例中,使用單一擠壓機向兩個計量泵供應熔融 聚合物。各S十量泵均具有一個入口及四個輸出流,因此同 時計量到達8個個別紡絲頭之總共8個聚合物流。總共4個 紡絲組合女置於紡絲段内部,且各紡絲組合含有兩個個別 紡絲頭及篩濾器組件。在實踐中,可另人滿意地使用每個 紡絲組合之任何紡絲頭組合。各紡絲頭含有單個圓形毛細 管,然而,亦可使用具有多個毛細管之紡絲頭製造連續紗 線。 在由紡絲頭毛細管擠壓後,藉由冷卻空氣使仍處於熔融 狀態之聚合物驟冷為固體纖維。在以下實例中,使用兩個 個別驟冷區使紗線(尤其具有高dpf之紗線)能夠完全驟冷且 對驟冷氣流分佈進行一定控制,以使紗線均勻性最佳。各 驟冷區包括吹風機(Ql、Q2)、具有人工控制之調節風門以 控制氣流速率的管道、及引導及擴散氣流以使纖維高效且 均勻地驟冷之驟冷隔板(SI、S2)。 在纖維驟冷及凝固後,其隨後藉由雙驅動捲筒捲起且捲 152969.doc •42· 201132815 繞於捲繞機上。控制捲筒速度,使得紗線張力對於將紗線 捲繞於封裝上而言為最佳且對於形成所需紗線特性而言亦 為最佳。捲筒與捲繞速度之間的典型關係提供於表1中。 在該實例中,使用捲筒施用器對第一與第二捲筒之間的紗 線進行整理。然而,亦可使用其他類型之整理劑施用器, 諸如計量整理頭。 實例1-4 將以Vistamaxx® 11 〇〇自ExxonMobil購得之基於丙烯之 彈性體聚合樹脂用於以下實例,以製造如表i(實例丨_4)中 所示具有驚人尚之伸長率及優良紗線強度之25、4〇、55及 70D單絲彈性紗線。所有溫度均以t為單位^結果令人驚 奇且違反直覺’因為樹脂具有極高固有黏度及溶融黏度, 長絲紗線。當將該聚合物熔 其可擠壓為具有驚人優良之 且一般咸信不適用於紡絲成為 融且維持於極高溫度範圍時, 紡絲連續性及紗線特性的捸螬 竹注的連續長絲紗線。亦令人驚奇的是 可在20至100且可能更苒士 。 灵问之大範圍早絲丹尼爾數(dpf)内紡 出具有適合特性之纖維(而彈性 V坪注纖維紗線通常侷限於10 dpf 或10 dpf以下以保持理相的牲祕、 心的特性)。預期包括二烯及交聯劑 之紗線具有相似特性。 擠壓機溫度,1區 擠壓機溫度,2區
Η2 實例3 實例4 —------- 40 25 135 135 〕 240 240 表1 實例編號 丹尼爾 152969.doc -43- 201132815 擠壓機溫度,3區 265 245 260 275 輸送管線溫度 260 260 270 275 紡絲段溫度 263 263 268 — 紡絲組合處之聚合物溫度 270 270 275 280 驟冷空氣溫度,1區 50 50 50 50 驟冷氣流,1區 70 50 50 50 驟冷空氣溫度,2區 50 50 60 50 驟冷氣流,2區 60 60 60 60 導絲報1,mpm 578 578 578 578 導絲親2,mpm 585 585 585 585 捲繞速度,mpm 600 600 600 600 單循環斷裂韌性 0.55 0.56 0.64 0.86 第6次循環斷裂韌性 0.57 0.57 0.63 0.87 單循環斷裂伸長率 482 518 489 400 第6次循環斷裂伸長率 498 523 499 417 負載力 0.057 0.054 0.066 0.126 卸載力 0.018 0.017 0.02 0.026 實例5-8 使用以Vistamaxx® 2100自ExxonMobil賭得之市售基於 丙烯之彈性體樹脂製備以下如表2中所示之實例。預期包 括二烯及交聯劑之紗線具有相似特性。 表2 實例編號 實例5 實例6 實例7 實例8 丹尼爾 40 40 40 40 聚合物類型 VM2100 VM2100 VM2100 VM2100 152969.doc -44- 201132815 擠壓機溫度,1區 135 135 135 135 擠壓機溫度,2區 240 240 240 240 擠壓機溫度,3區 245 255 260 260 輸送管線溫度 245 255 270 270 紡絲段溫度 243 253 268 278 紡絲組合處之聚合物溫度 250 260 275 285 驟冷空氣溫度,1區 50 50 50 50 驟冷氣流,1區 50 50 50 50 驟冷空氣溫度,2區 60 60 60 60 驟冷氣流,2區 60 60 60 60 導絲輥1,mpm 578 578 578 578 導絲報2,mpm 585 585 585 585 捲繞速度,mpm 600 600 600 600 單循環斷裂韌性 0.81 0.68 0.64 0.59 第6次循環斷裂韌性 0.88 0.69 0.63 0.62 單循環斷裂伸長率 408 424 485 515 第6次循環斷裂伸長率 417 423 499 541 負載力 0.130 0.095 0.066 0.057 卸載力 0.022 0.019 0.020 0.019 雖然已描述目前咸信為本發明較佳實施例之實施例,但 熟習此項技術者應瞭解可在不悖離本發明精神的情況下對 其進行改變及修改,且意欲包括所有該等在本發明真實範 内之改變及修改。 應注意,本文中比率、濃度、量及其他數字資料可呈範 圍格式表示。應瞭解此類範圍格式係基於便利及簡便而使 用,因此應以靈活方式解釋為不僅包括明確敍述作為該範 152969.doc -45- 201132815 圍界限之數值,而且亦包括所有涵蓋於該範圍内之單個數 值或子範圍’如同各數值及子範圍明確敍述一般。舉例說 明,「約0.1 %至約5%」之濃度範圍應解釋為不僅包括明確 敍述之約0· 1重量%至約5重量%之濃度,而且亦包括所指 示範圍内之個別濃度(例如1 %、2%、3%及4%)及子範圍(例 如 0,5。/。、1.1¼、2.2%、3.3。/。及 4.4¼)。術語「約」可包括 所修飾數值之±1%、 ±10%。另外,片語「 土2%、±3%、土4%、土5%、±8% 或 約『X』至『y』」包括「約『x』至 X』至 約『y』」〇 152969.doc -46 -

Claims (1)

  1. 201132815 七、申請專利範園·· 合紗線之物件’該紗線包含基於丙稀之彈性體聚 彈性體聚Γ ’ 4聚合物組合物包含至少-種基於丙稀之 件為織物α物’其中該紗線之牵伸大於200%;其中該物 仟馬埤物或服裝。 2.如請求項1 $私 人一 μ 牛,其中該基於丙烯之彈性體聚合物包 3 — Αψ 〇 3. 如請求項1之物件, 合物包含交聯劑。 其中該基於丙烯之彈性體聚合物組 4. 5. 入月长項1之物件’其中該基於丙烯之彈性體聚合物包 種或兩種以上基於丙稀之彈性體聚合物的摻合物。 如:月求項1之物件’其中該紗線包含許多長絲,其中數 目為1至約8 〇。 6. 如明求項1之物件,其中該紗線包含物至約则之丹尼 爾(denier)。 7. 如明求項3之物件,其中該紗線交聯。 8. 如請求項1之物件,苴中螻绅 Τ八Tv線之伸長率為200%至約 600%。 9. -種製備包括基於丙烯之彈性體聚合物紗線的織物之方 法,其包含: (a) 提供基於丙烯之彈性體聚合物組合物; (b) 將該基於丙烯之彈性體聚合物組合物加熱至約 220°C至約300°C之溫度; (c) 將該組合物擠壓穿過毛細管,形成紗線;及 152969.doc 201132815 (d) 視情況將該紗線捲繞於捲裝上;及 (e) 製備包括該紗線 之織物。 ίο 11. 12 13. 14. 15. 16. 17. 請求項9之方法,其中該捲繞速度大於約4〇〇 m/min。 & 6奮求項9之方法,其中該捲繞速度大於約425 m/min。 如%求項9之方法,其中該捲繞速度大於約500 m/min» 如請求項9之方法,其進一步包含: (0使該紗線交聯。 如凊求項13之方法,其中該交聯係藉由將該紗線暴露於 電子束而實現。 如印求項14之方法,其中該紗線在捲繞於該捲裝上之前 係暴露於電子束中。 如凊求項13之方法,其中該捲裝係以單個捲裝或容器中 之複數個捲裝形式暴露於電子束中。 一種製備包括基於丙烯之彈性體聚合物紗線的織物之方 法,其包含: (a) 提供基於丙烯之彈性體聚合物組合物; (b) 將該基於丙烯之彈性體聚合物組合物加熱至約 22〇°C至約300°C之溫度; (c) 將該組合物擠壓穿過毛細管,形成紗線; (d) 視情況將該紗線捲繞於捲裝上; (e) 製備包含複數個該等紗線之經紗; (f) 使該等紗線暴露於電子束中以使該等紗線交聯; (g) 將該紗線捲在軸上;及 (h) 經編織物。 152969.doc 201132815 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無) 152969.doc
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