TW201136978A - Divinylarene dioxide resin compositions - Google Patents

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201136978 六、發明說明： 本發明係關於可固化環氧樹脂組成物；且更特定言之 係關於用酚系化合物固化的可固化二氧化二乙烯基芳烴樹 脂組成物；及由該等可固化二氧化二乙烯基芳烴樹脂組成 物製備的熱固物。 二氧化二乙烯基芳烴為用於使用胺、酸酐或多酚固化 劑製備熱固物的已知樹脂。舉例而言，GB 854679描述二氧 化二乙稀基苯及多官能胺之可固化組成物；GB 855025描述 二氧化二乙稀基苯及緩酸酐之可固化組成物；且W〇 2009/1 195 13 A1描述二氧化二乙烯基苯及多紛之可固化組 成物。上文所引用之參考文獻均未揭示二氧化二乙烯基芳 烴及二酚的可固化組成物。 如 Z. W. Wicks, Jr.，F. N. Jones 及 S. P_ Pappas, Orgaw/c

Coatings Science and Technology (第 2 版

Wiley-Interscience，New York，1999，第 488 頁）中所述，酚 系固化劑係用於需要增強之耐化學性及耐腐蝕性的環氧樹 脂。然而，市售多酚固化劑之種類極有限；因此，需要開 發大量可提供具有良.好可加工特性及固化特性之熱固物的 酚系固化劑。 迄今為止’二酚尚未成功地用作已知環氧樹脂之固化 劑。實際上，二酚僅用作增量劑而非用作固化劑。舉例而 言，美國專利第4,8〇8,692號描述一種使用鱗催化劑自習知 f 4 201136978 %氧樹脂及二齡供一 於 樹浐並不㈣“級_樹脂的方法。料高級環氧 樹Β曰並不固化，而θ 疋浴解於有機溶劑中且具有有限的熔融 麥占度。 因此㈤要提供衍生自二氧化二乙烯基芳烴及二紛之 中該固化環氧樹脂展現由玻璃轉移溫度 Q Tg)咼於室溫（的9 $。广、# 4 + 內25 C )所決定的耐熱性；且其中該固 化環氧樹脂不溶於有機溶劑中。 先前技術之問題可藉由製備衍生自 烴及二盼之可固化二氧化二乙稀基芳烴樹脂組成物解決。 已意外地發現，不同於盆仙 „ u於其他％氧樹脂，二氧化二乙烯基芳 烴與二酚反應形成環氧熱固物。 本發明之-具體實例係針對一種可固化二氧化二乙稀 f方經樹脂組成物’其包含⑴至少-種二氧化二乙稀基 方煙，（b )至少一種二絡田几如. —口化劑；及（C )視情況選用之固 化催化劑。 本發明之另一具體實例係針對一種製備上述可固化二 氧化二乙烯基芳烴樹脂組成物之方法。 本發明之另-具體實例係針對一種衍生自上述可固化 二氧化二乙烯基芳烴樹脂組成物之熱固物。 在/、體貫例巾所得可固化熱固性調配物可用於各 種應用中，諸如塗料、勒：杰丨 ^ 黏者劑、複合物、電子裝置、發泡 體及其類似物。 相較於先前技術之環氧樹脂與二紛之反應產物，用二 5 201136978 耐熱性與良好耐溶 酚固化之二氧化二乙烯基芳烴具有良好 劑性。 在最廣泛範疇内，本發明包括可固化 芳烴樹脂組成物，其包含（a)至 —婦基 煙，諸如二氧化二乙稀基苯(DV心—及氧;乙 二酚固化劑。所得可固化樹脂組成物或調配物可：二一： 多種視情況選用之此項技術中熟知之添加劑； 由 其製備熱固物。 』用歹、由 包含二氧化二乙稀基芳烴及二紛固化劑的可固化二氧 化二乙稀基芳烴樹脂組成物可有利地提供具有良好耐熱性 及良好耐溶劑性之新穎樹脂。 _適用於本發明之環氧樹脂組成物的二氧化二乙烯基芳 焱（諸如DVBDO )為如下二氧化二乙烯基芳烴，其可藉由 二乙稀基芳烴與過氧化氫反應提供適用於製備本發明二二 氧化二乙稀基芳煙樹脂之二氧化二乙縣芳烴而製備。 適用於本發明之二氧化二乙烯基芳烴'尤其衍生自二 乙稀基苯的二氧化二乙稀基芳煙（諸如DVBDQ)為二環氧 化物類，相較於習知環氧樹脂，其具有相對低的液體黏度， 但賦予其所衍生之熱固物較高耐熱性及剛性。相較於用於 製備先刖技術環氧樹脂之習知縮水甘油醚中的環氧基，二 氧化二乙烯基芳烴中之環氧基的反應性顯著較低。 適用於本發明之二氧化=乙烯基芳煙可包含Y列如在任 何％位置中帶有兩個乙烯基的任何經取代或未經取代之芳 6 201136978 煙核。二氧化二乙烯基芳烴 f 方垃邛分可由苯、經取代之 本、（經取代之）環化苯或同系 厶 糸鍵、之（經取代）苯或其混 σ物組成。二氧化二乙烯基芳 方屯之—乙烯基苯部分可為鄰 位、間位或對位異構體或其任何混合物。其他取代基可由 耐η2〇2基團組成，包括飽和院基、芳基、齒素、石肖基、異 氰酸酿基^ RO·(其中R可為飽和烧基或芳基）。環化苯可 丁四風奈及其類似物組成。同系鍵結之（經取代）苯 可由聯苯、二苯醚及其類似物組成。 在一具體實例中，本發明中所用之二氧化二乙烯基芳 火二可例如藉由與本發明同曰申請的Marks等人的美國專利 申讀案第61/141,457號（代理人案號67459 )中所述之方法 製備’該案以引用的方式併入本文中。 用於製備本發明組成物之二.氧化二乙烯基芳烴一般可 由如下通用化學結構I-IV說明：

-Ri r2」y

結構I

-Ri y

結構II 7 201136978

結構III

在本發明之二氧化二乙烯基芳烴共聚單體的上述結構 工-IV中，各Rl、R2、R3及R4可個別地為氫、烷基、環烷基、 芳基或芳烷基；或耐H2〇2基團，包括例如画素、硝基、異

氰酸酯基或RO基團’其中R可為烷基、芳基或芳烷基；X 可為0至4之整數；y可為大於或等於2之整數；x+y可為 小於或等於6之整數；z可為〇至6之整數；且z+y可為小 於或等於8之整數；且Ar為芳烴片段，包括例如u 基。 -適用於本發明之一氧化二乙稀基芳烴組分可包括例如 一氧化二乙烯基苯、二氧化二乙烯基萘、二氧化二乙烯基 赛笨一氧化一乙稀基二苯喊及其混合物。本發明中所用 之一氧化二乙烯基芳烴較佳為二氧化二乙烯基苯。 以下結構v說明適用於本發明之DVBD0之較佳化學 結構的一具體實例： 8 201136978

以下結構VI說明適用於本發明之DVBDO之較佳化學 結構之另一具體實例：

結構VI 當藉由此項技術中已知之方法製備DVBDO時，有可能 獲得三種可能異構體（鄰位、間位及對位）之_。因此此 本發明包括由任一上述結構個別說明或以其混合物形式說 月之DVBDO »以上結構v及VI分別展示dvbd〇之間位 異構體（l，3-DVBDO)及對位異構體。鄰位異構體报少. 且通常大多數情況下製備之_〇的間位異構體(結構V 與對位異構體（結構VI)之比率範圍—般為約Μ至約1.9 =:::=明較佳包括結構V與結構VI之比率 構…之比在其他具體實例中，結構v與結 率可為約4:1至約1:4或約2:1至約1:2。 在本發明之另一呈科杳a _ 含有-定量d 二乙稀基芳煙可 代芳炉之s = 〇,、於約2〇重量％)之經取代芳烴。經取 工里及結構取決於製備二氧化二乙烯基芳烴之二乙 201136978 烯基务烴則驅物時所用之方法。舉例而言，藉由使二乙基 苯（DEB )去氫製備的二乙烯基苯可含有一定量之乙基乙烯 基苯（EVB)及DEB。與過氧化氫反應之後，EVB產生單 氧化乙基乙烯基苯，而DEB保持不變。此等化合物之存在 可使二氧化二乙烯基芳烴之環氧當量增加至大於純二氧化 二乙稀基芳烴化合物中之值β 在一具體實例中，適用於本發明之二氧化二乙烯基芳 烴（例如DVBDO)包含低黏度液體環氧樹脂（LER)組成 物。製備本發明環氧樹脂組成物之方法中所用的二氧化二 乙烯基芳烴在25°C下之黏度範圍一般為約1〇厘泊 (CentiP〇ise，cP)至約 1〇〇cp，較佳為約 1〇cp 至約 5〇cp， 且更佳為約1 〇 cP至約25 cP。 適用於本發明之二氧化二乙烯基芳烴的一有利性質為 其熱穩定性，此使得其可在中等溫度下（例如在約1〇〇艺至 約200 C下）用於調配或加工達數小時（例如至少2小時） 而=會寡聚或均聚。調配或加工期間之寡聚或均聚因黏度 或膠凝（交聯）之實質增加而明顯。適用於本發明之二氧 化一乙烯基芳烴具有足夠熱穩定性，因此該等二氧化二乙 烯基芳烴在於中等溫度下調配或加工期間不會經歷黏度或 膠凝之實質增加。 適用於本發明之二氧化二乙烯基芳烴的另一有利性質 。為幻士 其剛性。藉由使用 〇//»〇/少merProperiz.es，

De^kei·’ New Y〇rk，1993 中所述之白斯諾（Biceran〇)法由 十算出的一氧化物（不包括側鏈）之旋轉自由度數量測二 201136978 氧化'一乙稀基芳和夕励丨卜4 . I 二之剛丨生。本發明中所用之二氧化二乙烯 基方煙的剛性範圍— 叙厂為約6至約ίο旋轉自由度，較佳 為約6至約9旌歧自土由 轉自由度，且更佳為約6至約8旋轉自由 又’如由上述白斯諾法量測或測定。 用=製備本發明二氧化二乙稀基芳煙樹脂之二氧化二 烯土芳経的,辰度範圍一般可為約99重量％ ( 至約^ 。。車又佳為約90 wt%至約1〇 wt% ;且更佳為約75 w⑼至 約 25 wt% 〇 適用於製備本發明之可固化二氧化二乙烯基芳烴樹脂 、。成物的組》⑴二齡固化劑（亦稱作硬化劑或交聯劑） 可為任何為知一酚化合物。舉例而言’適用於實施本發明 之二盼可為單環或多環二酚。 適用於本發明之適合二酚的實例包括單體或寡聚二 盼/、雙盼及其混合物。亦可使用任何兩種或兩種以上二齡 之屍合物來實施本發明。美國專利第4,358,578號中描述適 用於本發明之其他適合二酚化合物，該專利以引用的方式 併入本文中。 適用於本發明之二酚的較佳實例可包括例如任何經取 代或未經取代之二酚（諸如雙酚A)、二官能性酚系硬化劑 (諸如Ε)·Ε.Η. 80酚系樹脂（衍生自雙酚a及雙酚A二縮 水甘油醚之寡聚物））’且視情況包括單酚’諸如對第三丁 基苯紛、甲酚、氣苯酚、苯甲醚、苯酚及其混合物。 以環氧化物對酚基之當量比r計，用於製備本發明之可 固化二氧化二乙烯基芳烴樹脂組成物的二酚之濃度範圍— 201136978 般可為約0.10至約10，較佳為約0.25至約 又住马約〇. 5 至約5，且最佳為約ίο至約2。 視情況選用之共固化劑可用於製備本發明之可固化二 氧化一乙烯基芳烴樹脂組成物；且可包含此項技術中已知 用於固化環氧樹脂之任何習知共固化劑。舉例而言，適用 於可固化組成物之共固化劑可選自此項技術中熟知之共固 化劑，包括（但不限於）酸酐、羧酸、胺化合物、酚系化 合物、多元醇或其混合物。 適用於本發明的共固化劑之實例可包括已知適用於固 化基於環氧樹脂之組成物的任何固化材料。該等共固化劑 包括例如聚胺 '聚醯胺、聚胺基醯胺、雙氰胺、多酚、聚 硫醇' 聚羧酸及酸酐，及其任何組合或其類似物。適合的 催化固化劑包括三級胺、四級銨函化物、路易斯酸（Lewk aC1d)(諸如三氟化硼），及其任何組合或其類似物。共固化 劑之其他特定實例包括苯酚酚醛清漆、雙酚A酚醛清漆、 一環戊二烯之苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、二胺基二苯 基砜、苯乙烯-順丁烯二酸酐（SMA )共聚物；及其任何組 合。在習知共固化劑中，含胺及胺基或醯胺基之樹脂及酚 酸樹脂為較佳。 雙氰胺可為適用於本發明之共固化劑的一較佳具體實 例。雙氰胺具有提供延遲固化之優點，因為雙氰胺需要相 對问之溫度來活化其固化特性；且因此可向環氧樹脂中添 加雙氰胺且儲存在室溫（約25。〇 )下。 田本發明中使用共固化劑時，可固化二氧化二乙烯基 12 201136978 芳烴樹脂級成物中所用之共固化劑之量，即二紛固化劑之 當量侣所有固化劑之總當量的百分比範圍一般為約1〇當量 /〇至、'勺1〇〇當篁％，較佳為約25當量％至約⑽當量％，且 更佳為約50當量％至約1〇〇當量％。 一乙稀基芳烴樹脂組成 催化劑來促進二氧化二 在製備本發明之可固化二氧化 物時，視情況可使用至少一種固化 乙烯基芳烴化合物及二酚固化劑之固化。適用於本發明之 催化劑可包括此項技術中已知之任何習知反應催化劑，諸 如三級胺、四級銨鹽、四級鱗鹽及其混合物。 在一較佳具體實例中，用於實施本發明之適合催化劑 可包括例如以下中之-或多纟：三級胺；咪心四級錢齒 化物及羧酸鹽；四級鱗齒化物及羧酸鹽；及其混合物。 較准的視情況選用之催化劑可包括例如三級胺，諸如 苯曱基:二曱胺或2_苯基咪唑；四級銨鹽，諸如溴化四丁基 敍；鱗鹽，諸如溴化四丁基鱗；及其混合物。 固化催化劑一般以以下量使用：以組成物之組合重量 計，0 wt%至約20 Wt%、較佳約〇·〇1 wt%至約1〇 wt%、更 佳約0.1 wt%至約5 wt%且最佳約〇 2 wt%至約2 wt%。 此外，為促進一氧化二乙烯基芳烴化合物與二酚固化 劑之反應，在製備本發明之可固化二氧化二乙烯基芳烴樹 脂組成物時可使用視情況選用之溶劑。舉例而言，一或多 種此項技術中熟知之有機溶劑可包括芳族烴、烷基函化 物、酮、醇、醚及其混合物。 本發明中所用之溶劑的濃度範圍一般可為〇 wt%至約 201136978 90 Wt%，較佳為約0.01 wt%至約8〇⑽，更佳為約i㈣ 至約70wt%，且最佳為約1〇糾％至約6〇wt%。 此外，為促進二窗彳卜-7 & 氧化一乙烯基芳烴化合物與二酚固化 劑之反應’在製備本發明之可固化二氧化二乙稀基芳煙樹 脂組成物時可使用視情況選用之單酚。舉例而言，一或多 種此項技術中熟知之單紛可用於本發明且可包括苯盼尸 基酸’諸如鄰、間及對甲紛及對第三丁基苯酴；齒化齡Γ 諸如間氣苯酚；烷氧基酚’諸如苯甲醚；芳基酚，諸如對 苯基苯酚；芳氧㈣，諸如4·經基二苯醚；多環酶，諸如 1-萘酴或2-萘酚；及其混合物。 本發月中所用之視情況選用之單酚的濃度範圍一般可 為0痛至約50 wt%，較佳為約。別㈣至約Μ _，更 4為.".1 wt%至約45 wt%’且最佳為約i wt%至約4〇 本發明之可固化或όΓ勃m 卜 u H 了熱固化二氧化=乙烯基芳烴樹脂 =可視情況含有-或多種適於其預期用途之其他添加 劑。舉例而言，適於劁供 , 週於1備、加工、健存及固化樹脂組成物 ^知添加劑可㈣本發明之可固化二氧化二乙稀基芳烴 樹月曰組成物中視情、;兄！田Μ "見If况選用的其他組分。適用於本發明組成 ±的視情況選用之添加劑可包括例如（但不限於）其他 树脂、穩定劑、填充劑、增塑劑、催化劑去活化劑、界面 活性劑、流動改質劑、顏 齊！顏科或染料、消光劑、脫氣劑、阻 M (例如無機阻燃劑、函化阻燃劑及非函化阻姆劑，諸 =磷材料)、動化劑、固化引發劑、固化抑制劑、濕潤劑、 者色劑或顏料、熱塑性物f、加工助劑、uv阻斷化合物、 14 201136978 螢光化合物、uv穩定劑、惰性填充劑、纖維強化物、抗氧 化7=衝擊改質劑（包括熱塑性粒子）*其混合物。以 上清單意欲為例示性而非限制性。用於本發明調配物之較 佳添加劑可由熟習此項技術者選擇。 適用於製備本發明之可固化二氧化二乙稀基芳煙樹脂 組成物之各種具體實例的較佳的視情況選用之組分可包括 例如填充劑，諸如黏土、滑石、二氧化石夕及碳酸弼；溶劑， 諸如醚及醇；勒化劑，諸如彈性體及液體嵌段共聚物；顏 料 诸如碳黑及氧化鐵 界面活性劑，諸如聚矽氧；纖維， 諸如纖維玻璃及碳纖維；及其混合物。 以整個組成物之重量計 介於約0 wt%至約90 wt%; 其他添加劑之濃度範圍一般 較佳介於約0.01 wt%至約80 wt%;更佳介於約lwt%至、約65wt%;且最佳介於約1〇糾% 至約_..:.5 0 wt%。 本發明之可固化二氧化二乙稀基芳煙樹脂組成物的製 備可藉由將（a)二氧化二乙婦基芳烴、（b)二盼固化劑、 視情況選用之催化劑及（d)視情況選用之溶劑混合來達 成。上述組分可以任何次痒、、g人 七_ ___ . t j人斤混合。亦可在混合期間或在混 合形成組成物之前’將任何上述視情況選用之調配添加劑 (例如填充劑）添加至組成物中。 典型地，在能夠製備對於所要應用具有低黏度之有效 可固化二氧化二乙烯基芳烴樹脂組成物的溫度下混合及分 散可固化二氧化二乙烯基芳烴樹脂組成物之所有组分。混 合所有組分期間m般可為約代至約lG(rc且較佳為 15 201136978 約20°C至約50°C。 本發明之可聚合或T固化言周配物或组成物可在習知加 工條件下固化形成熱固物。所得熱固物呈現優良熱機械性 質（諸如良好韌性及機械強度），同時維持高熱穩定性。 製備已固化熱固物之方法包括：（i)製備可固化二氧化 二乙烯基芳烴樹脂組成物，其包含將（a )至少一種二氧化 二乙烯基芳烴樹脂及（b)至少一種二酚固化劑混合；及（u) 在約25t：至約3帆之溫度下加熱步驟⑴之組成物。視 情況，該方法可包括在步驟（ii)之加熱之前使步驟⑴之 組成物成形為一物品。 製備本發明之熱固性產物的方法可藉由以下進行：重 力鑄造、真空鑄造、自動壓力膠凝（APG)、真空壓力膠凝 (VPG)、輸注、長絲纏繞、鋪疊注射（Uy邛叫⑽‘）、 轉注成形、預浸、浸潰 '塗佈、喷霧、刷塗及其類似方法。 固化反應條件包括例如在一般為約〇。〇至約3〇〇。〇、較 佳約20°C至約25(TC且更佳約50。(：至約2〇(rc之範圍内的溫 度下進行反應。 a 固化反應之壓力可例如在約0·01巴（bar)至約1000 巴、較佳約0.1巴至約100巴且更佳約〇 5巴至約ι〇巴之 壓力下進行。 可固化或可熱固化組成物之固化可例如進行足以使組 成物部分固化或完全固化的預定時段。舉例而言，固化時 間可在介於約1分鐘至約24小時、較佳介於約ι〇分鐘至 約12小時、且更佳介於約1〇〇分鐘至約8小時之間選擇。 16 201136978 t發明之is化方法可為分批或連續方法。該方法中所 用之反應可為熟習此項技術者熟知之任何反應器及輔助 設備。 藉由固化本發明之可固化二氧化二乙稀基芳煙樹脂組 成物製備的已固化或熱固性產物宜展現改良之熱-機械性質 (例如轉移溫度、模數及動性）的平衡。固化產物可為視覺 上透明或乳白&。相較於僅使用習知環氧樹脂製備之類似 成物冑用本發明之環氧樹脂製備的熱固物具有較高Tg (冋10 /〇 100 /Q )且不溶（而非可溶）於有機溶劑中。

Tg典型地取決於所用固化劑及環氧樹脂。作為一說 月本發月之固化二氧化二乙稀基芳烴樹脂組成物之Tg可 能比其相應習知環氧樹脂高約10%至約100%。 本發明之可固化二氧化二乙稀基芳烴樹脂組成物在固 =時能夠提供熱固物或固化產物，其中該熱固物之耐熱性 範圍般為約25 C至約300°C、較佳約50。〇至約275°c且更 ’、·' 〇 0至約250°C，如使用差示掃描熱量測定（Ds 由玻璃轉移溫度（Tg)所量測。 月之可固化二氧化二乙烯基芳烴樹脂組成物在固 化夺亦此夠提供如下熱固物，其中如由於四氫呋喃中之可 溶性部分亩旦 ^ 里/〇所量測，該熱固物之耐溶劑性一般為〇 ,車 佳為約25,更佳為約50,且最佳為約75β 於製Γί:之：固化二氧化二乙烯基芳烴樹脂組成物適用 ,^ 钭、缚膜、黏著劑、層壓物、複合物、電子裝 及其類似物形式的環氧熱固物或固化產物。 17 201136978 作為本發明之說明，_般而言，可固化二氧化二乙烯 基芳烴樹脂組成物可用於鑄造、灌注（p〇tting)、封裝、模 製及加工（tooling)。本發明尤其適用於所有類型之電學鑄 造、灌注及封裝應用；適用於模製及塑膠加工；且適=於 製造基於二氧化二乙烯基芳烴樹脂之複合物部件，尤其適 用於藉由鑄造、灌注及封裝製造基於環氧樹脂之大部 所得複合材料可適用於一些應用，諸如電學鑄造應用或電 子封裝、鑄造、模製、灌注、封裝、注射、樹脂轉注成形、 複合物、塗料及其類似應用。 實施例 以下實施例及比較實施例進一步詳細說明本發明，但 不應視為限制本發明之範疇。 在以下實施例中，所用各種術語及名稱如下：「τ」表 示玻璃轉移溫度；「Td」表示熱分解溫度；「pTBp」表示對 第三丁基苯酚（一種單酚）；「DER 332」為環氧當量（EEW) 為173的習知環氧樹脂，且可購自D〇w Chemica丨公司； 「THF」表示四氫呋喃；「A-丨」表示乙酸乙基三苯基鐫乙酸 複合物（7G wt%甲醇溶液），且為可購自M(mQn Inte_i〇nai 公司的催化劑；「1B2MZ」表示^苯甲基·2_甲基咪唑且為 可購自Air Products公司的催化劑；「DSC」表示差示掃扩 熱量測定；「CTE」表示熱膨脹係數；「E」表示拉伸模數^ 且「Klc」表示臨界應力強度因數（斷裂韌性之量度）。 在以下實施例中，標準分析設備及方法如下：Tg由DSc 1測，且以熱流曲線中一級變化的中點獲得；Td由外推起 18 201136978 始溫度法（extrapolated onset method )使用熱重量分析 (TGA)量測·，殘餘物為在氮氣下加熱至600°C之後使用TGA 測得之剩餘樣品wt% ;「THF浸泡」係藉由將試樣置於約1 〇〇 倍體積之THF中且在室溫下靜置24小時後觀察不溶性（膠 凝）部分之存在或不存在來量測；CTE係藉由熱機械分析 來量測，其中下標係指玻璃化值（低於Tg )或橡膠化值（高 於Tg); E係根據ASTM D63 8-03之方法使用I型試樣量測； 且K1C係根據ASTM D-5 045之方法使用緊湊拉伸試樣幾何 結構量測。

實施例1 - 7及比較實施例A 在實施例1-7中，將DVBDO與雙酚A (—種二酚）及 視情況選用之催化劑以表I中所示之量混合形成可固化調 配物。在比較實施例A中，將DER 332與雙酚A混合形成 不可固化調配物。隨後在20(TC下加熱調配物60分鐘。在 指定時，使用約〇· 1 wt%之A-1作為催化劑，且使用約2 wt% 之1 B2MZ作為催化劑。DSC結果在調配物固化之後獲得。 環氧化物/酚當量之比率為r。表I中描述組分及結果。比較 實施例A在此等條件下不固化，因此保持完全溶解於四氫 呋喃中。 19 201136978 表i 實施例 DV BDO DER 332 雙酚A . r Tg 催化劑 THF浸泡 g eq. 8 eq. g eq. (°C) 比較實施例A 2.59 0.015 1.14 0.010 1.5 無 可溶 1 2.51 0.031 2.94 0.026 1.2 106 “ 不溶 2 2.75 0.034 2.59 0.023 1.5 113 “ 不溶 3 2.52 0.031 2.94 0.026 1.2 117 A-l 不溶 4 2.52 0.031 2.94 0.026 1.2 138 1B2MZ 不溶 5 2.82 0.035 2.59 0.023 1.5 146 “ 不溶 6 3.02 0.037 2.11 0.019 2.0 163 “ 不溶 7 2.52 0.031 2.68 0.024 1.2 121 “，+ 0.002 eq. PTBP 不溶 實施例8-10 量測由表I之調配物獲得之固化產物的性質且闡述於 表II中。實施例8為由固化實施例4之調配物所產生的固 化產物；實施例9為由固化實施例5之調配物所產生的固 化產物；且實施例1 〇為由固化實施例6之調配物所產生的 固化產物。 在此等實施例8-10中，藉由在200°C下在1B2MZ催化 劑存在下用雙酚A於模具中固化DVBDO 60分鐘來製備重 量為約400 g且尺寸為12吋χ12吋X 1/8吋厚的板狀物。表 Π中描述實施例8-10之結果。

表II 實施例 r Tg (°C) CTEg (μτη/τη-°0 ) CTEr (^m/m-°C ) Td (外推） (°C) 殘餘物 (%) E (Mpa) K,c (MPa-m0·5) 8 1.2 137 58.54 206.6 362 15.88 4220 0.77 9 1.5 149 54.14 191.4 376 17.41 4348 0.68 10 2.υ 172 68.06 179.8 368 24.11 4198 1.30 【圖式簡單說明】 20 201136978 無 【主要元件符號說明 無

Claims (1)

1. 201136978 七、申請專利範圍： 1 ·種可固化二氧化二乙烯基芳烴樹脂組成物，其包含 (a)至少一種二氧化二乙烯基芳烴，及（b)至少一種二酚 固化劑。 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其令該二氧化二乙 烯基芳烴係選自由二氧化二乙烯基苯、二氧化二乙烯基 ^ 一氧化一乙烯基聯苯、二氧化二乙烯基二苯峻及其混 合物組成之群。 3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其令該二氧化二乙 烯基芳烴為二氧化二乙烯基苯。 4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該二氧化二乙 稀基芳烴之濃度範圍為約10重量％至約90重量％。 5 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該至少一種二 盼固化劑包含二酚、雙酚或雙官能酚系寡聚物。 6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中以環氧化物對 酚基之當量比r計，該二酚固化劑之濃度範圍為約〇1〇至 約10 〇 22 201136978 月女东坐、銨鹽、鱗鹽及其混合物組成之群的催化劑》 1 〇’如申凊專利範圍第9項之組成物，其中該催化劑之 浪度範圍為約0·〇1重量％至約20重量％。 u .如申請專利範圍第1項之組成物，其包括共固化劑。 12. 如申請專村範圍第11項之組成物，其中該共固化劑 之濃度使待该二酚固化劑之當量佔所有固化劑之總當量的 百刀比般在約1〇當量°/。至約1〇〇當量〇/0之範圍内β 13. —種製備可固二氧化二乙烯基芳烴樹脂組成物之方 法，其包含將（a)至少一種二氧化二乙烯基芳烴樹脂；與 (b )至少—種二酚固化劑混合。 14. 一種製備固化熱固物之方法，其包含 (1 )製備可固化二氧化二乙烯基芳烴樹脂組成物，其 包含將.（a)至少一種二氧化二乙烯基芳烴樹脂；與（b)至 少一種二酚固化劑混合；及 (η)在約25°C至約300艺之溫度下加熱步驟（丨）之該 組成物。 15. 種熱固性固化產物，其係藉由固化如申請專利範 圍第1項之組成物而製備，其中該固化產物包含塗料、黏 著劑、複合物或層壓物。 八、圖式： 益 23