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TW201002800A - Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and method for fixing plastic film - Google Patents

Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and method for fixing plastic film Download PDF

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TW201002800A
TW201002800A TW098107786A TW98107786A TW201002800A TW 201002800 A TW201002800 A TW 201002800A TW 098107786 A TW098107786 A TW 098107786A TW 98107786 A TW98107786 A TW 98107786A TW 201002800 A TW201002800 A TW 201002800A
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TW
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sensitive adhesive
pressure
weight
double
layer
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TW098107786A
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TWI454550B (zh
Inventor
Hiroaki Kishioka
Ryuuichi Kabutoya
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
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Publication of TW201002800A publication Critical patent/TW201002800A/zh
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Description

201002800 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於雙面壓感貼片。更具體而言,本發明係關 於以下之雙面壓感貼片··其中壓感黏著層係薄層且其具有 優異平滑性質及厚度均勻性,且此外對玻璃及透明塑膠 (例如丙烯酸、聚碳酸酯及聚對笨二甲酸乙二酯)具有優異 黏著性;優異防起泡/剝離性質;以及優異透明性。 【先前技術】 近年來’尤其在行動裝置(例如行動電話及智慧型手機)、 電視機及計算機之顯示器、及諸如此類領域,存在眾多藉 由使用雙面壓感貼片(雙面壓感黏著膠帶)將光學膜及諸如此 類附著並固定於透明塑膠底材(例如聚碳酸酯樹脂板及丙烯 酸樹脂板)之應用。在該等應用中,需要雙面壓感貼片不僅 具有不破壞透明塑膠底材及光學膜之可見性的透明性而且 亦具有防止隆起及剝離之性質(防起泡/剝離性質),即使於 苛刻條件(例如高溫條件或高溫及高濕度條件)下進行耐候性 測試後該性質在黏著介面處既不因由塑膠底材及諸如此類 產生之氣泡(泡沫)引起隆起亦不引起剝離。具體而言,於諸 如高溫條件或高溫及高濕度條件等條件下,有時塑膠底材 (例如丙烯酸樹脂板或聚碳酸酯樹脂板)會產生據認為歸因於 所吸收水或殘餘單體之放氣。基於此原因,在藉由使用雙 面壓感貼片將由具有障壁性質之底材膜製得之光學膜(例如 聚對苯二曱酸乙二酯(PET))層壓於該塑膠底材上且隨後將其 放置於向溫及高濕度條件下時’由於自底材及諸如此類產生之 138925.doc 201002800 氣泡(泡沫)而在底材與壓感黏著層間之黏著介面處發生隆 起或剝離。此不僅損害外觀亦大大降低可見性。 對於上述問題,就具有優異黏著性及透明性以及具有顯 著防起泡/剝離性質之雙面壓感貼片而言,已知存在使用 (例如)由特定丙烯酸聚合物及丙烯酸募聚物構成之壓感黏 著劑組合物的雙面壓感貼片(參見日本專利第39〇76ιι號及 曰本未經審查專利申請公開案第2005_255877號)。 然而,近年來由於對小型化/微型化移動裝置之需要, 上述塑膠底材及光學膜亦變得微型化。因此,在藉由使用 習用壓感貼片(壓感黏著層)使塑膠底材及光學膜彼處層壓 之Μ形下,已發現出現其顯示器表面看似桔皮之較差外 觀,此乃因在光經反射於其顯示器上時出現反射光之斑 點。 對上述較差外觀實施進一步檢驗。結果,已發現層壓微 型化塑膠基材及光學膜之壓感黏著層之厚度的微小變化會 產生反射光斑點且此係較差外觀之主要原因。 【發明内容】 因此,本發明目的係提供一種雙面壓感貼片,其具有優 異透明性、黏著性及防起泡/剝離性質,且尤其在將該雙 面壓感貼片層壓至細長塑膠底材及諸如此類時由於壓感黏 著層之較小全表面厚度不勻度值(壓感黏著層的厚度變化 十分微小)而進一步顯示優異外觀。 為達成上述目的,本發明進行了深入研究。結果,本發 明之發明者發現,對於具有壓感黏著層之雙面壓感貼片, 138925.doc 201002800 在調節該雙面壓感貼片之壓感黏著層全表面厚度不勻度 時,可獲得具有優異透明性及防起泡/剝離性質、以及即 使在該片較薄時亦具有優異外觀之雙面壓感貼片,藉此完 成本發明’其中該壓感黏著層具有特定厚度且由含有各具 有特定分子量及特定組成之丙烯酸聚合物及丙烯酸募聚物 的壓感黏著劑組合物形成。 換言之,本發明提供: 雙面壓感貼片’其包含厚度為3-15 μηι且包含含有以下 丙烯酸聚合物(a)及丙烯酸寡聚物(b)之壓感黏著劑組合物 的壓感黏著層’其中相對於每1〇〇重量份之丙烯酸聚合物 (a) ’以10-35重量份之比例含有該丙烯酸寡聚物沙); 丙烯酸聚合物(a):重量平均分子量為5〇〇 〇〇〇至9〇〇,〇〇〇 且自含有至少50-99重量%之(曱基)丙烯酸烷基酯及卜1〇重 置%含羧基單體之單體組份形成的丙烯酸聚合物,該(甲 基)丙烯酸烷基酯中烷基具有4_12個碳原子, 丙稀酸寡聚物(b):重量平均分子量為3,000至6,000且自 含有至少50-99重量%之(甲基)丙烯酸酯及丨_1〇重量%含羧 基單體之單體組份形成的丙烯酸寡聚物,其中該(甲基)丙 烯酸酯在形成均聚物時之玻璃轉移溫度為60-190。(:且具有 環狀結構;且 其中該壓感黏著層具有〇·030㈣或更小之全表面厚度不 勻度,壓感黏著層之全表面厚度不勻度係藉由以下獲得之 值·根據條紋掃描方法(條帶掃描方法)將由雷射干涉儀獲 得之干涉條紋換算為壓感黏著層之厚度hj,且隨後根據下 138925.doc 201002800 式(1)利用30 mm之直徑量測範圍獲得之匕值進行計算: (全表面厚度不勻度一 ^_Shj_)2 ⑴ 其中i係1至N之整數,且n係取樣數。 在上述雙面壓感貼片中,較佳地,丙烯酸聚合物0)與丙 烯酸寡聚物(b)二者均由溶液聚合方法製備。 另外,上述雙面壓感貼片較佳在雙面壓感貼片之至少一 個表面上設有隔離層,隔離層係藉由使塑膠膜經受脫模劑 處理以使經脫模劑處理表面上具有〇 〇5 μβι或更小之算術 平均粗糙度(Ra)製得,且係以使得隔離層之經脫模劑處理 表面與壓感黏著層之表面相接觸的方式設置。 此外,上述雙面壓感貼片較佳係不具基材之無基材雙面 壓感貼片,其中在壓感黏著層之每一表面上設有隔離層, 其係藉由使塑膠膜經受脫模劑處理以在經脫模劑處理表面 上具有0.05 μιη或更小之算術平均粗糙度(Ra)的方式製得且 係以使得隔離層之經脫模劑處理表面與壓感黏著層之每一 表面相接觸的方式設置。 另外,在上述雙面壓感貼片中,較佳在總透光率為85% 或更高且霧度值為1.5%或更低之塑膠膜基材的每—表面上 設有壓感黏著層。 此外,上述雙面壓感貼片較佳具有90%或更高之總透光 率及1.5%或更低之霧度值。 另外’本發明提供固定塑膠膜之方法,其包括經由上述 雙面壓感貼片附著並固定塑膠膜。 138925.doc 201002800 由於本發明之雙面壓感貼片具有上述構造,故該雙面壓 感貼片具有優異黏著性、透明性及防起泡/剝離性質。基 於此原因,在雙面壓感貼片尤其用於層壓微型化光學構件 及諸如此類時,可改良該等產品之光學性質(例如可見性 及諸如此類)。另外,可微型化壓感貼片且較佳小型化並 微型化使用壓感貼片之產品。此外,可改良尤其其中微型 化光學構件層壓有壓感貼片之顯示器設備的品質。另外, 在壓感貼片中,由於不出現由壓感黏著層厚度之微小變化 引起之反射光斑點,故不會出現較差外觀且可改良產品之 品質。 【實施方式】 本發明之雙面壓感貼片具有至少一層由壓感黏著劑組合 物(丙烯酸壓感黏著劑組合物)形成之壓感黏著層,該壓感 黏者劑組合物含有作為基本組份之丙烯酸聚合物(a)及丙烯 酸寡聚物(b)。 壓感黏著劑組合物 (丙烯酸聚合物(a)) m用於壓感黏著劑組合物之丙烯酸聚合物⑷係由作為主要 早體組份且其中烧基具有4]2個碳原子之(甲基)丙稀酸燒 基醋(其可稱作「(甲基)丙稀酸c⑷烷基醋」)構成之聚合 物。另外,除上述主要單體組份外,丙稀酸聚合物⑷亦含 有作為基本單體組份之含羧基單體用以共聚合作用。此 外’根據需要可使用其他單體組份。術語「(甲基)丙烯 酸」意指「丙烯酸」及/或「曱基丙烯酸」。下文與以上 138925.doc 201002800 就上述(甲基)丙烯酸c4_12烷基酯而言,並沒有特別限 制’只要其係具有直鍵或具支鍵具有4-12個碳_原子之院基 的(甲基)丙烯酸院基酯即可。其實例包括(甲基)丙稀酸正 丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲 基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異 戊酉曰、(曱基)丙稀酸新戊醋、(曱基)丙稀酸己I旨、(曱基)丙 烯酸庚酯、(曱基)丙烯酸辛酯、(曱基)丙稀酸異辛酯、(曱
Ο 基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙稀酸壬酯、(甲基)丙烯酸 異壬酯、(曱基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基) 丙烯酸十一烧基酯、及(甲基)丙烯酸十二烧基酯。就(甲 基)丙烯酸C4-ls烧基酯而言,(曱基)丙稀酸正丁酯尤佳。上 述主要單體組份可單獨使用或以其兩種或更多種之組合使 用。 對於丙烯酸聚合物(a),每1〇〇重量%單體組份之總重 量,作為主要單體組份之(曱基)丙烯酸C412烷基酯之比例 係50-99重量%、且較佳7〇_99重量%。在(甲基)丙稀酸C4 烧基醋佔單體組份總重量之比例低於5()重量%的情形下, 不可獲得壓感黏著所需之黏著力(壓感黏著力)及黏合力。 迟3羧基單肢之實例包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬 來酸胃馬k、及巴丑酸。該等切基單體之酸針(例如 :2k酐基團之早體’例如馬來酸肝及衣康酸酐)亦可用作 基單體。單體組份可單獨使用或以其兩種或更多種之 組合使用。 對於丙稀酸聚合物(a),含縣單體佔單體組份總重量之 138925.doc 201002800 比例係H0重量。/。、且較佳3_8重量在比例小於!重量% 之情形下,未能獲得對黏合體之令人滿意的黏著性且可能 會扣害透明性。另一方面’當比例超過1〇重量%時,其可 因壓感黏著劑之黏度增大而導致諸如較差適用性等問題。 對於丙稀酸聚合物⑷,與上述(甲基)丙稀酸C4以基醋 及與含It基單體共聚合之其他單體根據需要可與該等單體 組合使用。另夕卜,輯每—單體組份之種类員,可在小於40 ,量%範圍内適宜地選擇該等共聚合單體佔單體組份總重 置之比例。然而,為賦予令人滿意的壓感黏著性,期望該 等共聚合單體之用量能使得所產生丙烯酸聚合物⑷之玻璃 轉移溫度為-2(TC或更低(較佳_7〇至_35它)。上述比例更佳 小於30重量%且甚至更佳小於2〇重量%。 上述其他共聚合單體之實例包括其中烷基具有Μ個碳 原子之(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲 基)丙烯酸乙酿、(甲基)丙烯酸丙醋、及(甲基)丙烯酸異丙 酉曰,其中烷基具有13-20個碳原子之(曱基)丙烯酸烷基酯, 例如(曱基)丙烯酸十三烷基酯 '(甲基)丙烯酸十四烷基 醋、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基 酉曰(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(曱基)丙烯酸十八烷基 酉曰、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、及(甲基)丙烯酸二十烷基 酯;含有非芳香族環之(甲基)丙烯酸酯,例如(曱基)丙烯 酸衣烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸環己酯及諸如此類)、及 (曱基)丙烯酸異坎酯;含有芳香族環之(曱基)丙烯酸酯, 例如(曱基)丙烯酸芳基酯(例如,(曱基)丙烯酸苯基酯及諸 138925.doc -10- 201002800 如此類)、(曱基)丙烯酸芳氧基烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸 苯氧基乙酯及諸如此類)、及(曱基)丙烯酸芳基烷基酯(例 如’(甲基)丙烯酸苄基酯及諸如此類);含有環氧基團之丙 烯酸單體,例如(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、及(甲基)丙稀 酸曱基縮水甘油酯;乙烯基酯單體,例如乙酸乙稀基醋、 及丙酸乙稀基醋,苯乙烤單體,例如笨乙烯、及α_甲基苯 乙稀,含經基早體’例如(甲基)丙稀酸經基乙|旨、(曱基) 丙烯酸羥基丙酯、及(曱基)丙烯酸羥基丁酯;(甲基)丙稀 酸院乳基烧基醋單體’例如(甲基)丙烯酸曱氧基乙g旨、及 (甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;烯烴單體,例如乙烯、丙烯、 異戊二烯、及丁二烯;及乙烯基醚單體,例如乙烯基醚。 上述其他共聚合單體之實例亦包括多官能團單體,例如 己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、 (聚)丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸 酯、季戊四醇二(曱基)丙烯酸酯、甘油二(曱基)丙烯酸 酯、三經甲基丙烧三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基) 丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烯酸 酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯、二乙烯基苯、二 (曱基)丙烯酸丁酯及二(甲基)丙烯酸己酯。 另外,就上述其他共聚合單體而言’可使用含有氮原子 之單體,例如(甲基)丙烯酸胺基烷基酯單體,例如(曱基) 丙烯酸胺基乙酯、(曱基)丙烯酸Ν,Ν-二甲基胺基乙酯、及 (甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯;(Ν-取代之)醯胺單體, 例如(曱基)丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲基(甲基)丙烯醯胺、Ν- 丁 138925.doc -11 - 201002800 基(甲基)丙烯醯胺、及N_羥基(甲基)丙烯醯胺;氰基丙烯 酸醋單體’例如丙烯腈'及甲基丙烯腈;及含有異氮酸醋 基團之單體,例如2_甲基丙烯醯氧基乙基。然而,更佳不 使用》亥等3氮原子之單體,此乃因於加熱下其可引起壓 黏著劑變黃。 〜 可藉由使用已知或普通聚合方法製備丙烯酸聚合物(&)。 用於聚合丙稀酸聚合物⑷之方法的實例包括溶液聚合法、 乳液聚合法、整體聚合法、及紫外照射聚合法。從透明 性、抗水性、成本及諸如此類的角度來看,溶液聚合法更 佳。 另外,對用於聚合丙烯酸聚合物(a)之聚合起始劑及諸如 此類沒有特別限制,且可適宜地選自已知或普通者。更具 體而3,就聚合起始劑而言,較佳使用油溶性聚合起始 悧,例如偶氮聚合起始劑,例如2,2,_偶氮雙異丁腈' 偶氮雙(4-曱氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2,_偶氮雙(2,4_二曱 基戊腈)、2,2,-偶氮雙(2-曱基丁腈)、M,_偶氮雙(環己烷一 ^甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三曱基戊烷)、及二甲基_2,2,_ 偶氮雙(2-甲基丙酸酷);過氧化物聚合起始劑’例如過氧 化笨甲醯、第三丁基過氧化氫、二_第三丁基過氧化物、 過氧化苯曱酸第三丁酯、過氧化二異丙苯、u_雙(第三丁 基過氧基)_3,3,5-二曱基環己烷、及丨’卜雙丨第三丁基過氧 基)%十二烷;及諸如此類。該等聚合起始劑可單獨使用 或以其兩種或更多種之組合使用。欲使用之聚合起始劑的 量可為欲使用之常用量。舉例而言,每1〇〇重量份之總單 138925.doc 201002800 體組份,其之所選量可在約0.0H重量份範圍内。 在溶液聚合中,可使用各種一般溶劑。該等溶劑之實例 包括有機溶劑’其包括酉旨’例如乙酸乙醋、及乙酸正丁 醋;芳香族烴,例如甲苯、及苯;脂族煙,例如正己烧、 及正庚炫·’脂環族烴,例如環己烧、A甲基環己烧;嗣, 例如甲基乙基_、&甲基異丁基酮。該等溶劑可單獨使用 或以其兩種或更多種之組合使用。
根據本發明,丙烯酸聚合物(a)之重量平均分子量係 5〇〇,_·9〇Μ()〇、較佳 55G,_•㈣,_、1 更佳 55〇,刪_ _,_。在本發明中’較佳增大用於形成壓感黏著層之 壓感黏著劑組合物溶液中固體含量之濃度並在乾燥壓感黏 著劑組合物溶液《塗佈f時微型化含#溶劑之膜厚度以藉 此調節對流,A乃因可易於減小壓感黏著層之全表面厚度 不勻度。當丙烯酸聚合物⑷之重量平均分子量超過 90M00時較不佳,此乃因從應用性的角度來講可增大壓 感黏著劑之黏度且不可增大壓感黏著劑組合物溶液中固體 含量之濃度。另一方面,當其重量平均分子量小於 500,000時,+可呈現壓感黏著劑所需之壓感黏著力及黏 合力。 另外,在本發明中,T文將闡述之丙#酸聚合物⑷及丙 烯酸寡聚物⑻的重量平均分子量(Mw)可藉由凝膠渗透層 析(GPC)法測定。具體而言’可藉由使用名稱為「肌。_ 8 120 GPC」(由Tosoh公司製造)之產品作為Gpc量測設備於 以下GPC量測條件下以聚苯乙烯作為參照獲得其重量平均 I38925.doc 13 201002800 分子量。 GPC量測條件 π式樣濃度:〇 J重量%(四氫吱喃溶液) 試樣注射量:1〇 μ1 洗脫液:四氫吱喃(thf)
流動速率(速度):0.6 mL/min 管柱溫度(量測溫度)·· 4〇°C 官柱:產品名稱」TSK gel Super HM-H/H4000/H3000/ Η20〇〇」(由T〇sh〇公司製造)。 檢測器:差式折射計(RI) 丙烯酸聚合物(a)之重量平均分子量可藉由聚合起始劑之 種類及量、及聚合期間之溫度及時間進行控制,且進一步 藉由單體濃度、單體滴加速率及諸如此類進行控制。 (丙烯酸募聚物(b)) 用於本發明壓感黏著劑組合物之丙烯酸寡聚物係由 作為主要單體組份之(甲基)丙烯酸酯構成之聚合物,其在 形成均聚物時之玻璃轉移溫度(Tg)為60-19(TC且其分子中 具有環狀結構。當使用由上述主要單體組份構成之丙烯酸 寡聚物(b)時,該寡聚物適宜地與聚合物相容且其Tg較 高。基於此原因,即使在高溫及高濕度條件下壓感黏著層 亦可呈現優異防起泡/剝離性質。另外,除上述主要單體 組份外’丙烯酸募聚物(b)亦含有作為基本單體組份之含羧 基單體用以共聚合作用。此外,根據需要可使用其他單體 組份。 138925.doc 201002800 就在形成聚合物時以為6〇_19〇<t且農八 構之(甲基)而、法缺&丄 ,、刀子中具有環狀結 以丞)丙烯酸酯中的環而言,並 香族環之任一I 咏 馮方香族環及非芳 . 然而,非芳香族環較佳。另外,… %之貫例包括芳香族挪p l 方曰矣 „ 私丝% (例如,苯環、如萘 環、及諸如此類)及久綠—夫& s厌 月j及各種方香知雑環。 之實例包括非娑禾始t ~方香族環 香族脂環族環(例如,環燒烴環,例如環 戊烷%、%己烷環、環庚院f、 ^ f屄烷衣及裱辛烷環;環烯烴環, 例如裱己烯環;及諸如此 ;夂非方香族橋接環(例如, -派烧、薇稀、获炫、降茨燒及降获稀中之雙環炉環. ,金剛院中之三環煙環;及包括四環煙環之其他橋接煙 心δ亥等具有環狀結構之(甲基)丙稀酸醋之實例包括含有 非芳香族環之(甲基)丙烯酸醋,例如(甲基)丙稀酸環烧基 :(例如(甲幻丙烯酸環己醋),及(甲基)丙稀酸異获醋;及 3有芳S族%之(甲基)丙烯酸酯,例如(子基)丙烯酸芳基 自曰(例如(f基)丙烯酸苯基醋)、(甲基)丙烯酸芳氧基院基酯 (例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙醋)、A(甲基)丙烯酸芳基院基 酉曰(例如(甲基)丙浠酸苄基酯)。其中,針對應用適宜地選 擇(甲基)丙烯酸酯中之環,該(甲基)丙烯酸酯在形成其均 聚物時之玻璃轉移溫度為60_19(rc (較佳為60 150C>C且更佳 為 60_120°c )。 附▼而言’上述均聚物之玻璃轉移溫度的值包括於 「Polymer Handbook(第 3 卷,John Wiley&Sons 公司, 1989)」中。 就在形成均聚物時之玻璃轉移溫度為6〇_19(TC且在其分 138925.doc 15 201002800 子中具有環狀結構之該(曱基)丙烯酸酯之實例而言,沒有 特別限制。然而’較佳例示甲基丙烯酸環己酯 (Tg=66 C )、丙烯酸異莰酯(Tg=97°c )、曱基丙烯酸異莰酯 (Tg=180°C )、及諸如此類。 對於丙烯酸募聚物(b) ’在形成均聚物時Tg為6〇_丨9〇〇c且 其分子中具有環狀結構之作為主要單體組份之(曱基)丙烯 酸酯佔單體組份總重量之比例係5〇 99重量%、較佳7〇_99 重I %、且更佳80-97重量。/〇。上述主要單體組份可單獨使 用或以其兩種或更多種之組合使用。 另外,丙烯酸寡聚物(b)含有作為共聚合用基本單體組 份之含羧基單體。與上述丙烯酸聚合物(a)之含羧基單體之 ,㈣相同’該含叛基單體之實例包括(甲基)丙稀酸、衣康 酉夂、馬來酸、富馬酸、及巴豆酸。該等含叛基單體之酸肝 (例如3馱酐基團之單體,例如馬來酸酐及衣康酸酐)亦可 用作含羧基單體。 含竣基單體佔單體組份總重量之比例係⑽重量%且較 佳3 8重里/。。在含羧基單體之比例小於1重量%之情形 下,透明性往往降低且壓感黏著劑組合物之黏度可增大。 方面w D亥比例超過10重量°/。時,往往難以控制聚合 期間之溫度,此較不佳。
根據需 外之單體組份且例示 他共聚合單體與單體組份。就該等其他 可使用除主要單體組份及含羧基單體以 不為上述丙烯酸聚合物(a)之其他共聚合 138925.doc -16- 201002800 單體之單體、及(曱基)丙烯酸<:4_12烷基酯。 丙烯酸寡聚物(b)之玻璃轉移溫度(Tg)較佳係60°C或更高 且更佳為65-1 80°C。在丙烯酸寡聚物(b)之玻璃轉移溫度低 於60°C之情形下,壓感黏著劑之黏著性受損且結果可能損 害防起泡/剝離性質。另外,共聚物之玻璃轉移溫度(Tg)係 下式中所示之玻璃轉移溫度(理論值)。 l/Tg=W1/Tg1 + W2/Tg2 + ... + Wn/Tgn 在上式中,Tg意指共聚物之玻璃轉移溫度(單位:K), Tgn意指單體„之均聚物的玻璃轉移溫度(單位:K),且^\^ 意指單體η之重量份。 可藉由使用已知或普通聚合方法製備丙烯酸寡聚物 (b)。與聚合丙烯酸聚合物(a)之上述方法相同,聚合丙烯 酸寡聚物(b)之方法實例包括溶液聚合法、乳液聚合法、整 體聚合物法、及藉助紫外照射之聚合法。從透明性、抗水 性、成本及諸如此類的角度來講,以溶液聚合法為更佳。 另外,就用於聚合丙烯酸寡聚物(b)中之聚合起始劑、 溶劑及諸如此類而言,可使用與可用於丙烯酸聚合物(a)相 同之聚合起始劑、溶劑及諸如此類。欲使用之聚合起始劑 的量可為欲使用之常用量。舉例而言,每1 00重量份之總 單體組份,其之所選量可在約0.1-15重量份之範圍内。 另外,可使用鏈轉移劑以控制丙烯酸寡聚物(b)之分子 量。鏈轉移劑之實例包括2-巯基乙醇、月桂基硫醇、縮水 甘油基硫醇、巯基乙酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二 巯基-1-丙醇、及α-曱基苯乙烯二聚體。每100重量份之總 138925.doc -17- 201002800 單體組份,欲使用之鏈轉移劑之量較佳係在(例如)約0.01_ 1 5重量份範圍内。 從達成與聚合物之適宜相容性並降低壓感黏著劑之霧度 值的角度來講,丙烯酸寡聚物(b)之重量平均分子量係 3’000至6’0〇〇、較佳3,3〇〇至5,5GG、且更佳3,则至5,嶋。 寡聚物之重量平均分子量可藉由聚合起始劑及鏈轉移劑之 ^及S、及聚合期間之溫度及時間進行控制,且進—步 藉由單體/辰度、單體滴加速率及諸如此類進行控制。 對於形成本發明雙面㈣貼片之壓感黏著層的壓感黏著 劑組合物’每100重量份之丙烯酸聚合物⑷,丙烯酸寡聚 物(曰b)之比例係10_35重量份且較佳15_3〇重量份。在每_ 重,份之丙烯酸聚合物⑷丙稀酸寡聚物(b)之比例小於! 〇 重量份之情形下’幾乎不呈現歸因於添加丙烯酸寡聚物(b) ::用'起泡/剝離性質)。另一方面,在其比例超過”重 θ,夺养聚物可此顯著影響丙稀酸聚合物(a)之壓感黏著 特例如整個系統之Tg變得高度增加,壓感黏著劑組合 勿夂硬且低溫性能顯著受損)且因此不相容且出現濁 度。基於此原因,其較不佳。 由於本發明之壓感黏著劑組合物含有呈特定比例之丙烯 ::合物⑷及丙烯酸募聚物㈨,故由壓感黏著劑組合物 衣付之壓感黏著層具有優異透明纟。另外,由於壓感黏著 ^有優異黏合力(對剪切力之抵抗性)及黏著性(在垂直方 向上對介面之抵抗性),故在針對應用將壓感黏著層層壓 土膠底材日^ ’壓感黏著層具有優異防起泡/剝離性質, 138925.doc 201002800 此性質防止黏著介面處自塑膠底材產生之氣泡(泡沫)?丨起 之隆起及剝離。 壓感黏著劑組合物較佳含有交聯劑。藉由使用交聯劑, 可交聯丙烯酸聚合物(a)及丙烯酸寡聚物(b)以藉此增強作 為壓感黏著之黏合力。交聯劑之實例包括多種已知交聯 劑。具體而言’較佳交聯劑係多官能團三聚氰胺化合物、 多官能團環氧化合物、及多官能團異氰酸酯化合物。該等 交聯劑可單獨使用或以其兩種或更多種之混合物使用。 多官能團三聚氰胺化合物之實例包括甲基化三羥曱基三 聚氰胺、及丁基化六羥曱基三聚氰胺。多官能團環氧化合 物之貫例包括二縮水甘油苯胺、及甘油二縮水甘油醚。多 官能團異氰酸酯化合物之實例包括伸甲苯基二異氰酸酯、 六亞甲基二異氰酸酯、異氰酸聚亞甲基聚苯基酯、二苯基 曱烷二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯二聚體、三羥甲 基丙烷與伸甲苯基二異氰酸酯之反應產物、三羥甲基丙烷 與六亞曱基二異氰酸酯之反應產物、聚醚聚異氰酸酯、及 聚酯聚異氰酸酯。 對欲使用之交聯劑的量沒有特別限制。舉例而言,每 100重量份之丙烯酸聚合物(&)其較佳量通常係0 001_20重 量份且更佳0.01_10重量份。 根據需要,壓感黏著劑組合物可進一步含有一般添加 劑’例如紫外吸收劑、&氧化冑、光駭劑、老化= 劑、釋放調節劑、增黏劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、著 色劑(顏料、染料等)、表面活性劑、及抗靜電劑。 138925.doc -19- 201002800 可藉由混合丙烯酸聚合物(3)與丙烯酸寡聚物(b)且另外 視情況與交聯劑、溶劑、及其他添加劑混合來製備本發明 之壓:感黏著劑組合物。 雙面壓感貼片 本發明之雙面壓感貼片具有至少一層由上述麼感黏著劑 組合物製侍之壓感黏著層◦本發明之雙面壓感貼片可具有 基材(附著基材之雙面壓感貼片)或可僅具有壓感黏著層而 ’…基材(無基材雙面壓感貼片其中,從使用雙面壓感貼 片μ里化產nQ的角度來4,無基材雙面壓感貼片較佳。另 外’本發明之雙面壓感貼片可具有片、帶及諸如此類形 狀。 本發明雙㈣感貼片之廢感黏著層的厚度係3·15陶且 較佳⑷叫。在壓感黏著層之厚度小於3叫之情形下, 壓感黏著層過薄以致於不可進行應力分散,由此易於剝離 壓感黏著層且壓感黏著層之應用性受損。在壓感黏著層之 厚度超過15陣之情形下,經塗佈層(在乾燥前之壓感黏著 層)日之厚度在塗佈及乾燥時較厚以致於壓感黏著層之全表 面厚度不句度由於經塗佈層中之對流而增大。此外,較^ 不使用雙面壓感貼片對產品進行微型化。壓杨著層可 單層及層壓板之任-形狀。另外,在雙面㈣貼片在基材 每表面上均具有壓感黏著層之情形下,每— 層之厚度可在上述範圍内。 者 ,在本發明雙面壓感貼片係附著基材之雙面壓感貼 形下,在基材之每-表面上設有壓感黏著層。對基材之^ 138925.doc •20- 201002800 例沒有特別限制但包括由以下塑膠材料製得之塑膠膜戈 片:例如聚酯樹脂,例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET);丙 烯酸樹脂,例如聚曱基丙烯酸曱酯(pmma);聚碳酸酯樹 脂;三乙醯基纖維素;聚碾;芳香族聚酯;聚醯亞胺;聚 氯乙烯,XK乙酸乙稀酯,烯煙樹脂,例如聚乙稀、聚丙 烯、乙烯·丙烯共聚物、產品名稱「Arton」(環烯烴聚合 =,由JSR有限公司製造)、及產品名稱「zeonor」(環烯二
聚合物,由Nippon Zeon有限公司製造)。該等塑膠材料可 單獨使用或以其兩種或更多種之組合使用。對基材厚度沒 有特別限制。 ' 然而,舉例而言,較佳為3_25 μηι。就此而言,基材可 具有單層構造或多層構造。基材表面可經受適#已知或常 用表面處理,例如物理處理(例如電暈放電處理或電漿處 理)或化學處理(例如底塗佈)。 基材較佳係具有優異透明性之透明基材。舉例而言在 可見光區量測之基材的總透光率(根據JIS κ 7361)=佳係 或更高、更佳88%或更高、2更佳鳩或更高。基材 之務度值(根據JIS Κ 7136)係較佳1>5%或更低且更佳〗〇% 或更低。 可具有其他層(例如,間層及底 本發明之雙面壓感貼片 塗佈層)’只要該等層不減小本發明之作用即可。 本發明雙面壓感貼片之壓感黏著層之全表面厚度不勻度 係0.030叫或更小、較佳〇_〇 _ μιη、且更佳^ = μη^。麈感黏著層之全表面厚度不勾度顯示壓感黏著層厚 度之微小變化。當塵感黏著層之厚度變化較大時,顯著出 138925.doc 21 201002800 現不勻度且在外觀上發生偏差。當變化較小時,外觀看起 來平滑且平坦。在藉由使用雙面壓感貼片將平滑薄層(例 如,PET膜)附著於底材上之情形了,當壓感貼片之壓感黏 著層的厚度有微小變化時’欲附著之薄層就會受到壓感黏 著層厚度的微小變化之影響且隨後在薄層表面上產生微小 不勻度。在諸如顯示器等應用中’當其表面上存在該不勻 度時,表面上出現反射光斑點,以致於引起產品之較差外 觀,例如顯示器表面看似桔皮。在壓感黏著層之全表面厚 度不勻度係0.030 μιη或争,丨 μ次更小之情形下,不會出現由於壓感 黏著層之厚度的微小變化引. 支化51起之較差外觀,此鑒於產品之 品質係合意的。 & 本發明中「壓感黏著層全表 . 衣面厚度不勻度」的值係壓感 Ά者層尽度之標準偏差,1彳▲ △ + (Φ ‘量測犛圍夕古 、係自在30 _ Φ量測範圍内 (Φ · ϊ測乾圍之直徑)棍摅啟 帝射干.、+#_ ㈣方*(條帶掃財法)由 田射干得之干涉條紋來計[ 具體而言,如下計算該值。 首先,使用雷射干涉儀 層’且根據條紋掃描方法(條帶掃描方 涉條紋轉化為壓咸黏薯 此彳又仔之干 内,獲得麗感黏著層厚度… 在〇—之罝測範圍
數(i係1至N範圍内之整 / 2,h3,····,之數據的N 著層厚度之標準偏差。 此根據下式⑴計算壓感黏
y 附帶而言,N係量測 (1) "(取樣數)且沒有特別限制 (全表面厚度不勻度) 138925.doc •22· 201002800 舉例而言,其係1000-50,000(較佳10,000-50,〇〇〇)範圍内之 任一整數。另外,在式⑴中,「Σ」表示「自i=i至N獲得 之值的總和」。 本發明之雙面壓感貼片期望具有高透明性。舉例而言, 當藉助將雙面壓感貼片層壓至載玻片(例如,其總透光率 為91.8%且霧度值為〇2%)依照:[18〖7361量測時,雙面壓 感貼片之總透光率值較佳為90%或更高、且較佳91%或更
高,且其霧度值較佳為1>5%或更低且更佳為1州或更低。 附π而〇〜透光率值及霧度值係不包括下述隔離層之部 件之彼等值。 可精由製備雙面壓感貼片之已知或普通方法製備本發明 之雙面壓感貼片。舉例而言,在無基材雙面壓感貼片之情 形下’將上述壓感黏著劑組合物(壓感黏著劑組合物溶液) ❹於_層(釋_墊)上以獲得指定厚度(以乾基計)且 由幵/成C感黏著劑組合物之塗佈層。此後,根據需要乾 秌並硬化塗佈層以形成壓感黏著層,藉此製備雙面壓感貼 片另外,甚至可在與其上設有上述隔離層之表面對置之 表,(壓感表面)上設有另-隔離層(換言之,其可為使壓感 黏著層夾持於隔離層之兩片間的結構)。 在附著基材之雙面愿咸目上y & i ^貼片情形下,可藉由將壓感黏著 劑組合物直接施加於基材表面上、之後乾燥來設置厂堅感黏 者層(直接施加法)。或者’可藉由與上文相同之在隔離層 上形成壓感黏著層且隨後將該壓感黏著層轉移(層旬至基 材從而在基材上設置壓感黏著層(轉移法)。另外可在未 I38925.doc -23 - 201002800 設有隔離層之壓感黏著表面上設置另—隔離廢。 在製備本發明雙面壓感貼片之情形下,就:加壓 劑組合物(壓感黏著劑組合物溶液)之方法而言,可使用已 知塗佈方法且可使用常用塗佈機,例如板輥塗佈機'反向 輥塗佈機' 吻合輥塗佈機、浸_塗佈機、刮塗機、刀塗 機、噴塗機及模池刮刀塗佈機。 在製備本發明雙面壓感貼片之情形下,塗佈層之严产 (在乾燥前m佳係6〇 _或更小且更佳為5〇 _或更小予ς =佈層係藉由施加壓感黏著劑組合物(壓感黏著劑组合物 溶液)形成。在經塗佈層之厚度厚達超過6〇卜以時,在塗佈 層之乾燥過程期間塗佈層中發生強對流,以致於壓感黏著 層之厚度出現微小變化(以乾基計)且因此在一些情形下可 增加壓感黏著層全表面厚度不勻度值。 根據本發明’較佳—定程度地增大壓感黏著劑組合物 (壓感黏著劑組合物溶液)中固體含量的濃度以在適當範圍 内凋節壓感黏著層之厚度,同時微型化上述塗佈層之厚 度。壓感黏著劑組合物中固體含量的濃度沒有特別限制但 車乂佳係20重量%或更高且更佳為23重量%或更高。在固體 3里之濃度小於2〇重量%之情形下,可存在以下情形:必 、“大塗佈層之厚度以在上述範圍内調節麼感點著層之厚 度(以乾基計)。另外,固體含量之濃度上限沒有特別限制 但較佳為5 〇重量%。 在製備本發明雙面壓感貼片情形下,欲施加之壓感黏著 月!、 δ物之黏度(於23 °C及20 rpm剪切速率下藉助ΒΗ型勘 138925.doc -24- 201002800 度计I測)較佳為0.5-7.0 Pas且更么為ι·〇_5·〇 Pa.s。在壓 感黏著.性組合物之黏度小於0·5 Pa.s之情形下,塗佈層易 於變得不均勻且由此可增大壓感黏著層之全表面厚度不句 度。另一方面,當壓感黏著劑組合物之黏度超過7.0 pa.s 時,壓感黏著劑組合物之黏度變高且由此可損害應用性。 可藉由丙烯酸聚合物(a)及丙烯酸寡聚物之重量平均分 子量及其含量比例、固體含量之濃度、及溶劑種類調節壓 感黏著劑組合物之黏度。 V' 在製備本發明雙面壓感貼片之過程中,在乾燥藉由施加 壓感黏著性組合物形成之塗佈層之情形下,較佳乾燥方法 係於相當低溫度下開始乾燥且隨後於高溫下進行乾燥。在 壓感貼片之一般製備中,從提高生產效率的角度來講,一 般於高溫條件下乾燥持續如經塗佈層上不產生氣泡般短之 時間。然而,在該乾燥方法中,由於溶劑之蒸發速率較快 且塗佈層中發生強對流,故易於增大摩感黏著層之全表面 〇 厚度I勻度。基於此原因,在主要進行溶劑蒸發之乾燥早 ^藉由於相當低溫度下實施乾燥且隨後藉由高溫乾燥去 除剩,冷劑分及聚合期間所剩餘之單體部分之抑制溶劑 。 ㈣蒸發的步驟可有效抑制其厚度變化,同時維持產率, •藉此減小壓感黏著層 ..表面厗度不勻度。由於特定乾燥 條件係根據塗佈層厘 , 之厚度而不同,故對壓感黏合劑組合物 之形成、及固體合吾曲 里之/辰度、乾燥條件無特別限制。秋 而。’舉例而言,可例示下述方法:於20-80t(較佳 7〇C)下乾燥爪咖秒(較佳mo秒)且隨後於他⑽。◦(較 138925.doc •25- 201002800
佳100-15CTC)下乾燥30_180秒(較佳3(M 條件並不限於上述兩階段條件且可包括三個或更多卜階段: 就減小壓感黏著層之全表面厚度不句度的方法而言,除 上述多階段乾燥之外,可使用具有低蒸發速率之溶劑。較 佳使用㈣低蒸發速率之溶劑,此乃因即使由乾燥開始便 於^皿下只施乾燥,亦難以因溶劑之快速蒸發而引起壓感 2著層之厚度變化。具有低蒸發速率之該溶劑實例包括甲 苯、二甲苯、乙酸丁醋、乙酸異丁 gl、甲基異丁基嗣 (MIBK)、環己酮、及甲基環己酮。 在本發明之雙面職貼片中,可在使用之前使用隔離層 (釋放膜)以保護麼感黏著層表面(屢感黏著劑表面卜在使 用由隔離層保護之塵感黏著劑表面時(換言之,在將屡感 貼片黏著至黏合體時)釋放隔離層。就隔離層而言,可使 用常用釋放紙及諸如此類。具體而言,隔離層之實例包括 在至v -個表面上具有經脫模劑處理劑處理之釋放處理層 的基材、以及具有低黏著性且由氟聚合物(例如,聚四^ 乙烯、聚三氟氣乙烯、聚氟乙烯、聚二氟亞乙烯、四氟乙 H㈣共聚物、及氯氣乙稀_二氣亞乙稀共聚物)構成 '及具有低黏著性且由非極性聚合物(例如,諸如 1乙稀及聚丙烯等烯_脂)構成之基材。 在上述隔離層中,可;商官4^/由田 也使用在作為釋放襯墊使用之 夕個表面上設置脫模劑處理層的 釋放襯墊使用之日的^離層。作為 ^ ^ 材的貝例包括塑膠基材膜ί合&# 膜),例如聚醋膜(例如,聚對笨二甲酸乙二酿膜等)、烤; 138925.doc •26· 201002800 樹脂膜(例如,聚乙稀膜、聚丙埽膜等)'聚氯乙稀膜、聚 ㈣二聚酸胺獏(例如,耐論膜)、及螺縈膜、纸(例 门貝、.氏、日本紙(Japanese PaPer) '牛皮紙、玻璃 氏…口成、氏面塗層紙等);及藉由層屢或共擠壓上述基 材k付之夕層基材(二或三層之層虔板另外,對構成脫 模劑處理層之脫模劑處理劑沒有特別限制,但可使用石夕脫 模劑處理劑、氟脫模劑處理劑、長鏈烧基脫模劑處理劑及 老如此類。脫模劑處理劑可單獨使用或以其兩種或更多種 之組合使用。 :隔離層而言,可適宜地使用在塑膠膜之至少—個表面 又置脫κ處理層之隔離層。對於該等隔離層,塑膠膜
之脫模劑處理表面上的算術平均粗糙度(Ra)值(依照JIS B 0601-2001)較佳在 ., Η又仏為0_05 μηι或更小且更佳為〇 〇3 μηι或更 小/Ra值超過〇_05师之情形下,在隔離層上形成壓感 f著層期間可易於由隔離層表面上之不勻度而產生壓感黏 著曰厚度變化。此外’在由隔離層保護並保持壓感黏著層 期間隔離層之不勾度可轉移至壓感黏著層且壓感黏著層表 面可變得粗键,以致於易於增大壓感黏著層之全表面厚度 不勻度。附帶而言’以使經脫模劑處理層之表面(經脫模 劑處理表面)與壓感黏著層之表面相接觸的方式設置隔離 層。 對欲黏著至本發明雙面壓感貼片之黏合體的實例沒有特 士制且L括塑膠底材(例如丙烯酸樹脂板、及聚碳酸酯 樹月曰板)、及光學膜(例如玻璃、聚對苯二甲酸乙二酯(PET) 138925.doc -27- 201002800 膜、極化板、及傳導膜) :發明之雙面壓感貼片係薄膜,且其亦具有優異黏著性 、明性,且此外具有優異防起泡/剝離性質。因此,告 即使在高溫及高濕度條件下使用雙面壓感貼片日寺,亦不: 現由於氣泡之可見性損害。另外,由於壓感黏著層:全表 面厚度不句度較小,故不出現諸如反射光斑點等較差夕: 觀。因此,雙面壓感貼片較適用於顯示器應用中,例如電 製顯示面板(PDP)、接觸面板、液晶面板、及諸如此類。 上述顯示器可用於(例如)移動裝置中,例如行動電話及智 慧型手機、電視機、計算機及諸如此類。 實例 下文將參照實例更詳細地闡釋本發明’但本發明並不限 於該等實例。 丙烯酸聚合物製備實例1 向可拆式燒瓶中引入97重量份之丙烯酸丁 g旨、3重量份 之丙烯酸、0.3重量份之偶氮雙異丁腈、及233 8重量份作 為聚合溶劑之乙酸乙酯。將内含物攪拌〗小時同時向燒瓶 中引入氮氣。在去除聚合系統中所存在之氧後,將混合物 加熱至63。(:並反應10小時以獲得固體含量之濃度為3〇重量 %之丙烯酸聚合物溶液(有時稱作「丙烯酸聚合物溶液 A」)。丙烯酸聚合物溶液a中之丙烯酸聚合物(丙浠酸聚合 物A)之重量平均分子量為55〇 〇〇〇。 丙烯酸聚合物製備實例2 實施與丙烯酸聚合物製備實例1中相同之程序,只是使 138925.doc -28- 201002800 用95重量份之丙烯酸丁酯、5重量份之丙烯酸、及0.2重量 份之偶氮雙異丁腈。因此,獲得固體含量之濃度為30重量 %之丙烯酸聚合物溶液(有時稱作「丙烯酸聚合物溶液 B」)。丙烯酸聚合物溶液b中之丙烯酸聚合物(丙烯酸聚合 物B)之重量平均分子量為7〇〇,〇〇〇。 丙烯酸聚合物製備實例3
貫施與丙烯酸聚合物製備實例1中相同之程序,只是使 用0.12重量份偶氮雙異丁腈。因此,獲得固體含量濃度為 30重量%之丙烯酸聚合物溶液(有時稱作「丙烯酸聚合物溶 液c」)。丙稀酸聚合物溶液c中之丙烯酸聚合物(丙烯酸聚 合物C)之重量平均分子量為1,〇〇〇,〇〇〇。 丙烯酸寡聚物製備實例1 D可拆式燒瓶中引入95重量份曱基丙烯酸環己酯(均聚 物(聚曱基丙烯酸環己酯)之玻璃轉移溫度:66。〇、5重量 份之丙烯酸、3重量份之2,基乙醇、〇·2重量份之偶氮雙 二丁腈Λ 120重量份作為聚合溶劑之甲苯。將内含物授 小時同時向燒瓶中引入氣氣。在去除聚合系統中所存 將混合物加熱至贼並反應3小時且隨後於 之而法步反應2小時以獲得固體含量濃度為50重量% =酸寡聚物溶液(有時稱作「丙稀酸寡聚物溶液…。 重量平容:a中之丙稀酸募聚物(丙締酸募聚㈣之 卞叼刀子置為4,〇〇〇。 丙烯酸寡聚物製備實例2 了拆式燒瓶中引入95重量份之子基丙烯酸環己酯、5 138925.d〇c •29- 201002800 重量份之丙烯酸、10重量份之1曱基笨乙烯二聚體、1〇重 量份之偶氮雙異丁腈、及120重量份作為聚合溶劑之甲 笨。將内含物攪拌1小時同時向燒瓶中引入氮氣。在去除 聚合系統中所存在之氧後,將混合物加熱至85。〇並反應5 J時以獲得固體含量濃度為5 0重量%之丙烯酸募聚物溶液 (有時稱作「丙烯酸募聚物溶液b」)。丙烯酸寡聚物溶液b 中之丙細酸券聚物(丙稀酸券聚物b)之重量平均分子量為 4,300 〇 實例1 將100重量份(以固體計)丙烯酸聚合物溶液入與25重量份 (以固體計)丙烯酸募聚物溶液&及0.7重量份(以固體計)異氮 酸酯交聯劑(由Japan Polyurethane公司製造之產品名稱 「C〇1〇nnade L」)混合,且由甲苯進一步調節混合物之黏 度以製備壓感黏著劑組合物溶液(固體含量之濃度:27重 量%’黏度:M Pa.s)。藉自洗注塗佈將該溶液施加於隔 離層之經脫模劑處理表面以產生12 μιη之乾燥厚度(塗佈層 的厚度為45 μηι),該隔離層係藉由使厚度為38 _且以為 0.025,之㈣苯二甲酸乙二酯膜在其_側上經受脫模劑 處理而製備。此後,將塗層於60t加熱下乾燥3〇秒且於 靴下進-步乾W分鐘,且於2rc下老化12〇小時以藉 此產生雙面壓感貼片(無基材型)。 另外,在與其上設有上述隔離層之壓感黏著表面對置之 壓感黏著表面上設置相同隔離層。 實例2-4及比較實例1-4 138925.doc -30- 201002800 如表1中所不’藉由改變丙烯酸聚合物及丙烯酸寡聚物 之種★員之種類及添加量、固體含量之濃度、及塗 佈厚度實施與實例1中相同之程序以製備雙面壓感貼片(無 基材型)附帶而5,使用環氧交聯齊j (由Mitsubishi Gas
Chemical company公司製造之產品名稱「Tetrad c」)作為 交聯劑。 附帶而言’調節固體含量之濃度以使每—壓感黏著劑組 合物溶液之黏度變為1.5 Pa.s。 實例5 將與實例2相同之壓感黏著劑組合物溶液澆注塗佈於隔 離層上且隨後以與實例丨中相同之方式乾燥並老化塗層以 獲得壓感黏著層。將壓感黏著層轉移至厚度為25 PET膜的一個表面(總透光率:9〇% ;霧度值:〇 8%)。另 外,將另一壓感黏著層類似地轉移至pET膜之另一表面以 產生雙面壓感貼片(附著基材型)。 實例6 加熱丙烯酸聚合物溶液A且蒸發溶劑直至固體含量之濃 度變為60重量%。隨後,向溶液中添加二曱苯及乙酸丁 酯。另外,將100重量份(以固體計)丙烯酸聚合物溶液八與 25重量份(以固體計)丙烯酸募聚物溶液&及〇.7重量份(以固 體3十)異亂酸S旨父聯劑(由Japan Polyurethane公司製造之產 品名稱「Colonnade L」)混合以獲得固體含量之濃度為 3 0%且黏度為1.7 Pa.s之壓感黏著劑組合物溶液。 如表1中所示,以與實例丨相同之方式將所製備溶液洗注 138925.doc -31 · 201002800 塗佈方、隔離層上,該隔離層係藉由使聚對苯二曱酸乙二酯 膜在其一側上經受脫模劑處理而製備。此後,將塗層於 1〇〇 C下乾燥1分鐘且於155°c下進一步乾燥1分鐘,且於 23 C下老化12〇小時以藉此產生雙面壓感貼片(無基材型)。 比較實例5 向可拆式燒瓶中引入97重量份之丙烯酸丁酯、及3重量 份作為單體組份之丙烯酸、〇·3重量份作為聚合起始劑之 2,2’-偶氮雙異丁腈、及233 8重量份作為聚合溶劑乙酸乙 酉曰。將内含物攪拌1小時同時向燒瓶中引入氮氣。在去除 聚合系統中所存在之氧後,將混合物加熱至63t:並反應1〇 小時以獲得固體含量之濃度為30重量%之丙烯酸聚合物溶 液。丙稀酸聚合物溶液中之丙浠酸聚合物之重量平均分子 量為 550,〇〇〇。 向可拆式燒瓶中引入95重量份之甲基丙烯酸環己酯(均 聚物(聚甲基丙烯酸環己酯)之玻璃轉移溫度:66。〇)、及5 重量份作為單體組份之丙烯酸、3重量份作為鏈轉移劑之 2 -k»ii_基乙醇、〇·2重量份作為聚合起始劑之2,2, _偶氮雙異丁 腈、及103.2重量份作為聚合溶劑之曱笨。將内含物攪拌1 小時同時向燒瓶中引入氮氣。在去除聚合系統中所存在之 氧後’將混合物加熱至7 0 °C並反應3小時且隨後於7 5 下 進一步反應2小時以獲得固體含量之濃度為5〇重量%之寡 聚物溶液。募聚物溶液中寡聚物的重量平均分子量為 4,000 〇 將100重量份(以固體計)之丙烯酸聚合物溶液與20重量 138925.doc -32- 201002800 伤(以固體計)之募聚物及〇,05重量份(以固體計)作為交聯 劑之名稱為「Tetrad Cj之產品(四官能團環氧交聯劑;由
Mitsubishi Gas Chemical Company公司製造)混合以製備壓 感黏著溶液。藉由澆注塗佈將壓感黏著溶液施加於聚對苯 —甲酸乙二酯膜(厚度為38 μΓη)之經脫模劑處理表面以獲 得約25 μιη之厚度(以乾基計),其中使其一側經受脫模= 處理。此後,將塗層於l3〇t:加熱下乾燥3分鐘並於5〇t下 老化7 2小時以藉此獲得壓感貼片(無基材型雙面壓感貼 片)。 評估 根據以下量測方法及評估方法評估實例^及比較實例 1 5中所得雙面壓感貼片之每一者的壓感黏著層全表面厚 度不勻度、防起泡/剝離性質、經層壓外觀、總透光率、 及霧度值。評估結果示於表1中。 (1) 壓感黏著層全表面厚度不勻度 藉由使用由Fujinon有限公司製造之雷射干涉儀 F601 (平面罝測)」於45。傾斜下量測試樣構造(ρΕτ隔離 層/壓感黏著層/PET隔離層)。藉由使用由Fujin〇n有限公司 製造之干涉條紋分析設備「A1」分析值且將「rms值」視 為全表面厚度不勻度的值。 量測視野:30 mm φ 取樣數(N) : 35,235點 分析模式:SOFT模式 (2) 防起泡/剝離性質 I38925.doc •33- 201002800 將由實例及比較實例所得每一雙面壓感貼片之一個壓感 黏著表面層壓至聚對苯二曱酸乙二酯(PET)膜(由Toyobo有 限公司製造之「八430〇」;厚度為125 μπι)。將另一壓感黏 著表面施加並固定於厚度為i mm之聚碳酸酯(PC)板(於50 N/cm之線性壓力及23°C下層壓,且層壓後於5〇。(:下老化24 小時)’以藉此產生具有由PET膜/壓感黏著層/PC板構成之 層構造的試樣片。將此試樣片放置於8〇。〇之烘箱中達5小 時以藉此實施耐熱性測試。在此耐熱性測試後,目視檢查 試樣片是否存在外觀缺陷,例如黏著介面處之氣泡及隆 起。當根本既未觀察到氣泡亦未觀察到隆起時,評估為 「良好」’且當至少輕微地觀察到氣泡或隆起時評估為 「差」。 (3) 總透光率及霧度值 將由實例及比較實例所得每一雙面壓感貼片之一個壓感 黏著表面層壓至載玻片(由MATSUNAMI有限公司製造之產 名稱$ 1111」)且自另一壓感黏著表面釋放隔離層以 藉此產生具有由壓感黏著層/載玻片構成之層構造的測試 片。用霧度計(由Murakami Color Research Lab〇rat〇ry製造 之產品名稱「HM-150」)量測該測試片之霧度值。使用以 下等式測定霧度值: 霧度值(%)=(漫透射率/總透光率)χ1〇〇。 另外在基材膜之情形下,量測霧度值而未使用載玻 片。 (4) 經層壓外觀 138925.doc •34· 201002800 將由實例及比較實例所得的各雙面壓感貼片之一個壓感 黏著表面層壓至鈉鈣玻璃(由MATSUNAMI有限公司製造; 產品號S ;厚度為1.0 mm)上。將另一壓感黏著表面層壓至 沈積鋁之聚酯膜(由Toray有限公司製造之「Metalumy號 50」)上。使螢光燈之光自鈉鈣載玻片發射並進行觀察。 當螢光燈之經反射及組合圖像看似未扭轉時,外觀評估為 '優良,且當其看似扭轉時外觀評估為差。 ('
L 138925.doc -35· 201002800 〆 . .—^ tr> (N 0.047 優良 Os ΓΟ 〇 比較 實例4 PQ 〇 ίη CN Tetrad —_—c—.. 0.075 (N in oo ^Τ) S Ο 1 1 (N 0.008 92.20 m 〇 m 〇 X) (N Tetrad C 0.075 (N g Γ0.025 ] 1 1 宕 0.034 優良 Mij 92.20 m ο *Ϊλ U Ο Η 工 U-) (N a i^U 0.035 g 0.025 #: 1 1 (N 0.035 優良 92.20 1 cn ο ffl Ο τ·^ Χϊ cd UU 0.04 cn (N u-i (N CN Ο ο 1 1 (N 0.017 -αβί 92.20 CO Ο 實例6 < ο 1—^ cd CN CD T3 cd C o ◦ 〇 O C<) 〇 0.025 4ί 1 1 CN 0.019 優良 92.20 1 m ο 實例5 m ο r-^ ^T) <N T3 Λ ϋυ 0.075 IT) ΓΝΪ o ! 0.025 1 存在 90.2 00 〇 10 (兩 側) 0.025 優良 91.20 〇\ ο 實例4 m Ο X) (N T3 cd 扫U 0.075 tT) CS1 1·^ s 1 0.025 1 4i 1 1 ^Τί 0.018 優良 ο^ί 92.20 m ο 實例3 m ο r-H (N Tetrad c 0.075 ^T) CN m (Ν Ο Ο 1 1 C\ 0.012 優良 92.20 m ο 實例2 PQ Ο JO (N Tetrad C 0.075 (N τ_ι H [0.025 1 1 1 ΓνΙ 0.014 優良 92.20 m ο 實例1 < ο cd CN Colonnade | L I r- o on jrj S ο 碟 1 1 (Ν 0.014 優良― ir^ 92.20 cn ο 種類 ®Η%: 念ΐ 〜之vtaui 種類 *,、.tfh.l 種類 >w ΊΐΠιΙ 澍Ϊ tifttll Τ®Ί cd PhJ & 3 (μηι) 电々· 柳: -L〇 Γν 防起泡/剝離性質 ί 黎 1 丙烯|聚合 丙烯酸寡聚 物 交聯劑 电略 s 躁 -¾ C3 黎 壓感黏著層之厚度 評估結果 壓感黏 著劑組 合夺匆溶 液 〇|m Μα 基材 。fft^T氈妹-#秦oln冢駟嚭玉衾瑟* 138925.doc -36- 201002800 從表1中顯而易見,本發明之雙面壓感貼片(實例)不僅 具有優異透明性亦在防起泡/剝離性質方面優異,即使壓 感貼片於高溫條件下長時間儲藏。另外,層壓外觀極佳。 另一方面,當丙烯酸寡聚物之混合比例較低時(比較實例 υ,防起泡/剝離性質受損。當丙烯酸聚合物之重量平均分 子罝較咼、壓感黏著層之厚度較厚、或全表面厚度不勻产 較高(比較實例2、3、或5)時,出現較差外觀。另外 感黏者層之厚度過薄之_丨軎讲彡ΠΓ / » I 4· 寻之h形下(比較實例4),出現剝離問 題。 儘管本文已詳細且參,昭立且雜趣a , / ‘,、、共具體貫施例闡述了本發明,但 熟習此項技術者應瞭解,可對直I丄 」對其貫施多種改變及修改, 並不背離其範疇。 本申請案係基於在2008年3 Η 1 , 8平3月13曰提出申請之曰本專 申請案第2008-063729號,i全却& — μ ”王4内容皆以引用方式併 本文中。 八 此外,本文所引用之所有文赴 巧又馱其全文皆併入本文中。 138925.doc 37

Claims (1)

  1. 201002800 七、申請專利範圍: 1. 一種雙面壓感貼片,其包含厚度為3至15 μιη且包含含有 以下丙烯酸聚合物(a)及丙烯酸寡聚物(b)之壓感黏著劑組 合物的壓感黏著層,其中相對於每1〇〇重量份之該丙烯 酸聚合物(a) ’以10-35重量份之比例含有該丙烯酸募聚 物(b); 丙烯酸聚合物(a): —種丙烯酸聚合物,重量平均分子 量為500,000至900, 〇〇〇,且由含有至少50-99重量%之(甲 基)丙烯酸烷基酯及1_1〇重量%之含羧基單體的單體組份 所形成’ 5亥(甲基)丙烯酸院基酷中之烧基具有4_i2個碳 原子; 丙稀酸券聚物(b): —種丙烯酸寡聚物,重量平均分子 量為3,000至6,000,且由含有至少5〇_99重量0/〇之(曱基) 丙烯酸酯及1-10重量%之含羧基單體的單體組份所形
    成,其中該(甲基)丙烯酸酯在形成均聚物時之玻璃轉移 溫度為60-190T:,且具有環狀結構;且 其中該壓感黏著層具有0_030 μιη或更小之全表面厚度 不勻度’該壓感黏著層之該全表面厚度不勾度係藉由以 下方式所獲得之值:根據條紋掃描方法(條帶掃描方法) 將由雷射干涉儀獲得之干涉條紋換算為該㈣黏著層之 厚度h,,隨後根據下式⑴,利用在如咖之直徑量测範 圍内所獲得之該hj值進行計算: ⑴ (全表面厚度不勻 138925.doc 201002800 其中i係1至N之整數,且n係取樣數。 2_如μ求項〗之雙面壓感貼片,其中該丙烯酸聚合物(…與 »亥丙烯酸寡聚物(b)二者均由溶液聚合方法製備。 3.如請求項丨之雙面壓感貼片,其中在該雙面壓感貼片之 至少一個表面上設有隔離層,該隔離層係藉由使塑膠臈 經脫模劑處理’使該經脫模劑處理之表面上具有〇 〇5 pm 或更小之异術平均粗糙度而製得,且係以使該隔離 層之該經脫模劑處理之表面與該壓感黏著層之表面相接 觸的方式設置。 (如請求項2之雙面壓感貼片,其中在該雙面麼感貼片之 至少—個表面上設有隔離層,該隔離層係藉由使塑膠膜 經脫模劑處理’使該經脫模劑處理之表面上具有〇 〇5 _ 或更小之算術平均粗糙度(Ra)而製得,且係以使該隔離 層之該經脫模劑處理之表面與該壓感黏著層之表面相接 觸的方式設置。 .如:求項3之雙面壓感貼片,其係不具基材之無基材雙 面壓感貼片,其中在該壓感黏著層之每_表面上設置隔 離層,該隔離層係藉由使塑膠膜經脫模劑處理 =劑處=表面上具—或更小之算術平均二 2 a)而製侍’且係以使該隔離層之該經脫模劑處理之 、面Η4壓感黏著層之每—表面相接觸的方式設置。 6· 之雙面壓感貼片,其係不具基材之無基材售 感:片,其中在該壓感黏著層之每—表面上設η 曰’该_係藉由使塑膠膜經脫模劑處理,使” 138925.doc 201002800 脫模劑處理之表面上具有0.05 _或更小之算術平均粗链 度(Ra)而製得’且係以使該隔離層之該經脫模劑處理之 表面與忒壓感黏著層之每一表面相接觸的方式設置。 7·=請^们之雙面壓感貼片,其中在總透光率為抓或更 咼且霧度值為1.5 %或更低之塑膠膜基材的每一表面上設 置該壓感黏著層。 8·=請^項2之雙面壓感貼片,其中在總透光率為跳或更 (... 咼且霧度值為1.5 %或更低之塑膠膜基材的每—表面上提 供該壓感黏著層。 9.=请求項3之雙面壓感貼片,其中在總透光率為抓或更 高且霧度值為1.5%或更低之塑膠膜基材的每—表面上提 供該壓感黏著層。 10=請^項4之雙面壓感貼片,其中在總透光率為85%或更 尚且霧度值為1 _5%或更低之塑膠膜基材的每—表面上提 供該壓感黏著層。 η.如請求項1至10中任一項之雙面壓感貼片,其總透光率 為90%或更高且霧度值為15%或更低。 α一種固定塑膠膜之方法,其包含經由如請求^至^中 任項之雙面壓感貼片附著並固定塑膠膜。 138925.doc 201002800 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無) 1' 138925.doc
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