TW201009027A

TW201009027A - Novel bis-reactive dye with N, N-dialkylamino bridge group

Info

Publication number: TW201009027A
Application number: TW97131688A
Authority: TW
Inventors: Wen-Jang Chen; Hong-Chang Huang; Ya-Cing Yu
Original assignee: Everlight Chem Ind Corp
Priority date: 2008-08-20
Filing date: 2008-08-20
Publication date: 2010-03-01
Also published as: TWI381023B

Description

201009027 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係有關於一種况#-二烷胺基（A^,iV-dialkylamino) 為橋基的新型反應性染料，尤指一種適用於含氫氧基及聚 5 胺（polyamine)纖維之浸染、冷染、連染、印花及數位喷印染色之新型反應性染料。

10 15 【先前技術】偶氮系染料藉由重氮成分和偶合成分構成色素母體，因其色域寬廣且分子吸光係數高而被廣泛使用，作為橘、紅、藏青、黑色等深色染色所使用的反應性染料之色素母體。偶氮系的染料中，以1957年德國Hoechst公司所開發的硫酸乙續醯基系（sulphato-ethyl-sulphone ;以下本文簡稱 SES)的藏青色反應性染料C.I. Reactive Black 5最為著名，其結構如式（A)所示，且此種染料能將織物染成極深色。

纖維反應性染料在染整業界已應用多年，現今反應性染料的發展朝向具有更高固著、更高染深的經濟性訴求。為了超越C.I. Reactive Black 5的高染深、經濟的特性，歷年來，許多團隊皆投入開發研究，如1980年Hoechst公司的 Hoyer等人在美國專利案US Pat. No. 4,244,258中發表了以 5 20 201009027 石風基（sulfonyl)為橋基的四偶氣（Tetraazo)結構，其中該染料可如式（B)所示。

5 1997年CIBA Geigy公司的Tzikas等人在美國專利案US

Pat. No. 5,629,410 中發表了以胺戴基（311^11〇。&]'1)〇11}4)或胺石風基（aminosulfonyl)為橋基的四偶氮結構，其中該染料可如式（C)所示。

然而，上述研究團隊所開發之新化合物其染深性、色相偏移、均染性和水洗牢度仍無法滿足市場的要求，因此亟需改善。 6 201009027 【發明内容】 5 經由多方研究試驗，發現將含有ΛΓ，αΓ-二烷胺基橋基的新化合物（如下式（D)所示）及ΑΓ，#-二烷胺基橋基的合成技術應用在反應性染料，所合成的一系列黃、橘、紅、藏青、黑色等新穎結構可以表現高色質、高固著、穩定之纖維與染料鍵結、優良牢度特性。 (R2)0*3

(Rl)〇-3

R B—(CH2)m—N—(CH2〉n-Β·- -νη2 ⑼ 10

據此，本發明提供一種具有新型二烷胺基為橋基的新穎反應性染料結構，利用此反應性染料染纖維素纖維可以表現出良好固著率、優良的染深性，且具有優良的水洗牢度和濕牢度特性。本發明之具有二烷胺基橋基的新型反應性染料之結構通式如下式（I)所示： G—

B— (GH2)m—N- (CH2)n—B*

(^2)0-3

X (i) 其中，

Ei和E2各自獨立選自由經取代或未取代之苯基基團 20 (benzene group)結構、經取代或未取代之萘基基團 (naphthalene group)結構、及經取代或未取代之單偶氮基團 201009027 (monoazo group)結構所組成之群組； R為氫、Ci_4烧基、Ci_4烧幾基（alkylcarbonyl)、苯基、亞硝基（nitroso)、或經取代基取代之Cl-4烷基，其中該取代基係選自由鹵素（halogen)、經基（hydroxy)、叛基（carboxyl)、 5 或磺酸基（sulfo)所組成之群組； (Ri)o-3和（R2)〇_3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基（nitr〇)、氰基（cyano)、Cw 燒基、c〖-4 烧氧基（alkoxy)、脲基（ureido) ❿ 及胺基（amido)所組成之群組； 10 R3和尺4各自獨立為氫或Cw烷基；

Rs和Re各自獨立為氫、Cl_4烷基或苯環；

或未經取代之C丨.4烧基所組成之群組； (Do-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選 15自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、ei_4 ® 烷基、Ci-4烷氧基、脲基或胺基； B和B’各自獨立選自由直鏈、-S〇2-及-CONH-(CH2)k-S02- 所組成之群組； k為1、2、3、4、5或6之整數； C0NH-(CH2)d-S02-U、0 -硫代石 (β-thiosulfatoethylsulfonyl)、_R，-S〇2-U 尺’為Cm烷基或苯基； 20 Q 為-S02-U、、〇(CH2)_ 硫代硫酸乙磺醯基 L’-S02-U 或-R’-U’ ； 8 201009027 d和r各自獨立為2、3或4之整數； U 為-CH2CH2W 或-CH=CH2 ; W 為-Cl、-0S03H、-OP03H、四級錢鹽（quaternary ammonium) 、 °比咬(pyridine)、叛基 °比 °定基 5 (carboxypyridinium)、甲基口比咬基（methylpyridinium)、碳胺 ί8

—N-C2H4SO3H I 基0比咬基（carbonamidopyridinium)、或〜；

Rs和R9各自獨立為氫或C!_4烷基；

10 15 ❷ U’為 α，；ί3·鹵丙酿基（α,β-halopropionyl)、α -鹵丙醯基 (α-haloacryloyl)、々-函丙醯基（β-halopropionyl)、或 α-鹵丙稀醯基（α-haloacryloyl); X為函素，以及 m和η各自獨立為2、3或4之整數。於本發明之式（I)反應性染料中，其中Ε!和Ε2可各自獨立為經取代或未取代之苯基基團結構，較佳為如下式之結構者（*表示偶合位置）： s〇3h

(1-1) 其中，*為偶合位置，R10為氫、Ci_4烷基、C2_4烷羧酸基、或經取代基取代之Cm烷基，而該取代基係為羥基、 20 氣基、叛基、確酸基、甲氧甲醯笨基（methoxycarbonyl)、乙氧甲醯苯基（ethoxycarbonyl)、或乙醯氧（acetoxy)。 201009027 於本發明之式（I)反應性染料中，其中Ei* E2可各自獨立為經取代或未取代之萘基基團結構，較佳為如下式之結構者（*表示偶合位置）：

OH

5

於本發明之式（I)反應性染料中，其中Ei* E2可各自獨立為經取代或未取代之單偶氮基團結構，較佳為如下式之結構者（*表示偶合位置）：

10

201009027

(1-5)。本發明為了說明方便，在說明書中化合物皆以自由酸的形式表示，但本發明中的染料在被製造或使用時，常會 5以水溶性鹽的形式存在，合適的鹽可以是鹼金屬、鹼土金屬、銨鹽或有機胺鹽，其中較佳者為鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、錢鹽或二乙醇胺（triethanolamine)鹽。本發明之染料可以習知的方法製備，其製備的反應順序並没有很嚴格的限制，可以是先將發色團製備好，然後 1〇再合成所需要的染料；也可以在染料的製備過程中，才合成發色團。本發明之染料適用於纖維材料，尤指纖維素纖維材料、以及含纖維素系纖維之纖維材料的染色或印花。此纖維材料並無特殊限制’可以是天然或再生的纖維素纖維， ®15例如棉、麻、亞麻、大麻、宇麻、黏液螺縈，或是含纖維素系纖維的纖維材料。本發明之染料同樣也適用於含羥基纖維之纖維摻混織物的染色和印花。本發明之染料可以用各種方式固色於纖維上，特別是以水性染料溶液和印染糊形式。並以浸染、連染、冷壓染、 20 印染和數位噴印等方式進行染色與印花。本發明之染色或印染可照一般習知、慣用的方法進行，其中浸染法（exhaustion dyeing)是採用熟知的無機中性 11 201009027 鹽（如無水硫酸鈉及氣化鈉）及熟知的酸結合劑（如碳酸鈉、氫氧化鈉）單獨或混合使用。無機中性鹽和鹼的用量並不是很重要，無機中性鹽和鹼可以依傳統方法一次或分次加入染浴中。此外，也可以依傳統方法加入助染劑（如均染劑、 5緩染劑等），且染色溫度通常是介於4(rc_9(rc，較佳的是 50〇C-70〇C。冷壓染法是使欲染色的物質，利用熟知的無機中性鹽 (如無水硫酸鈉及氣化納）及熟知的酸結合劑（如㈣納、氮 10 15 20 氧化鈉)軋染，然後在室溫下，使所得的物質成捲置形式進行染色。連續染色法是使熟知的酸結合劑（如碳酸納或碳酸氮鈉）和軋染液混合，依常法使欲染色之物f進行乳染使所得物質乾熱或汽蒸固色^谷軋染法是以_ =色之物質進行軋染1後以熟知的無機中性鹽（如硫酸納 =酸納）處理’最好依常法將處理過的物質乾燥或汽蒸固織物印花法，例如：ih ^ ^ ^ ^ 卩化法，係將含有熟知酸結如錢錢）之印花漿，印在欲印㈣㈣上，乾燥或K蒸固色；兩相印花法包含質，將所得物質浸入在l化聚攻印化的物 (如氣化納）及熟知的酸^ ^ 機中性鹽液中固色。依本發明之方如氣氧化納或碳酸月之方法並不侷限前列之染色或印花法。【實施方式】 12 201009027 為方便更進一步說明起見，將列舉以下實施例做更具體的說明。以下實例在說明本發明，本發明之申請專利範圍並不會因此而受限制。其中化合物是以游離酸的形式表示，但其實際的形式有可能是金屬鹽，更可能是鹼金屬鹽， 5 尤其是鈉鹽，除非有特別說明，否則實施例中所使用的份數或百分比皆以重量為單位，溫度以攝氏溫度。C為單位。實施例1 取14.05份對氨基苯乙烯砜溶於50份之水中，溫度控 10 制在0〜5°c，加入45%的NaOH水溶液後，攪拌一段時間再加入2份40 %甲胺（methylamine)，在室溫下反應4小時，析出過滤、乾燥，得到產物結構如式（1)。 h2n

so2ch2ch2— N-H2 ch3 ch2co2s

nh2 (l) 15 實施例2 〇取16份鄰氨基苯曱醚基乙烯砜（OAVS)溶於60份之水中，溫度控制在0〜5°c，加入45%的NaOH水溶液後，攪拌一段時間再加入2份40 %甲胺，在室溫下反應4小時，得到產物結構如式（2)。 20 CH30- h2n '\—so2ch2ch2—n-ch2ch2o2s ^ CH3

och3 nh2 (2) 13 201009027 實施例3 取28.1份對氨基苯乙烯砜溶於100份之水中，溫度控制在0〜5°C，加入45%的NaOH水溶液後，攪拌一段時間再加入3份乙醇胺（ethanolamine)，在室溫下反應，反應完 5 後析出過濾、乾燥，得到產物結構如式（3)。

so2ch2ch2—n-ch2ch2o2s ch2ch2oh

nh2 (3)

10 實施例4 取14.05份對氨基苯乙烯砜溶於50份之水中，溫度控制在0〜5°C，加入45%的NaOH水溶液後，攪拌一段時間再加入4份40 %曱胺，在室溫下反應4小時後，再加入經過低溫下乙烯化的16份鄰氨基苯甲醚基乙烯颯之水溶液中，溫度控制在室溫下，攪拌一段時間，得到產物結構如式⑷。

(4) 實施例5 (a) 先將 9.4 份的 1，3-苯基對苯二胺-4-磺酸 (l,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid)(M4 酸）調溶後，滴加入9·5份的三聚氣氰（cyanuric chloride)冰分散液中，溫度控制在0〜5°C，反應1小時，過濾後取濾液。調整pH至中性，加入3.59份的亞硝酸鈉水溶 14 20 201009027 液和19份32%鹽酸水溶液，控制在0〜5°C下進行重氮化，反應約2小時完成備用。 (b) 將 16 份的 1 -蔡齡-8-胺基-3，6-二確酸 (l-Naphthol-8-amino-3,6-disulfonic acid)(H 酸）用液驗 5 調溶後，滴加入上述（a)所得之水溶液中，反應一段時間後加入 14 份的對氨基苯乙烯砜 (4-(P-sulfatoethylsulfone)aniline)(PASE)，以 15%碳酸鈉水溶液調整pH=3〜5，反應2小時備用。 (c) 取30份的水加入2份式（1)化合物和3份32%鹽酸水 10 溶液充分攪拌分散，之後滴加入0.76份的亞硝酸鈉水溶液，控制在0〜5°C下進行重氮化，反應約1小時完成。 (d) 赌（b)所得的水溶液加入（c)溶液中進行偶合反應，以 15%碳酸鈉水溶液調整pH=5〜7，反應4小時後以一 15 般鹽析方式取出，可得藍色產物，結構如下：

SO2CH2CH2——nch3 (5) 實施例6 20 (a) 先將9.4份的M4酸調溶後，滴加入9.5份的三聚氣氰冰分散液中，溫度控制在0〜5°C，反應1小時，過濾後取濾液。調整pH至中性，加入3.59份的亞硝酸鈉水溶液和19份32%鹽酸水溶液，控制在0〜5°C下進行重氮化，反應約2小時完成備用。 15 201009027 (b) 將16份的H酸用液鹼調溶後，滴加入上述（a)所得之水溶液中，反應一段時間後加入14份的對氨基苯乙烯颯（PASE)，以15%碳酸鈉水溶液調整PH=3〜5，反應 2小時備用。 5 (c) 取30份的水加入14份式（2)化合物和8份32%鹽酸水溶液充分攪拌分散，之後滴加入0.7份的亞硝酸鈉水溶液，控制在5〜10°C下進行重氮化，反應約1小時完成。 (d) 將（b)所得的水溶液加入（c)溶液中進行偶合反應，以 10 15%碳酸鈉水溶液調整pH=5〜7，反應4小時後以一般鹽析方式取出，可得藍色產物，結構如下：

(6) 實施例7 15 (a) 先將1.73份的間胺基苯磺酸（Μ酸）用15%碳酸鈉水溶液調溶，滴加入1.86份的三聚氯氰冰分散液中，以15% 碳酸鈉水溶液調整ρΗ=3.5〜4，溫度控制在5〜10°C，反應2小時，過濾後取濾液備用。 (b) 將3.19份的Η酸用液鹼調溶後，滴加入上述（a)所得之 20 水溶液中，以碳酸氩鈉粉末將反應液pH值調整為3 〜4,溫度控制在15〜20°C，反應4小時後得一水溶液備用。 (c) 取20份的水加入2.14份式（3)化合物和2.5份32%鹽 16 201009027 酸水溶液充分攪拌分散，之後快速加入〇·76份的亞硝酸納水溶液，控制在〇〜5°c下進行重氮化，反應約L5 小時完成，加入上述（b)所得之水溶液中，用碳酸氫鈉粉末調整反應pH值達到6〜7，反應3小時後以一般鹽析方式取出，可得紅色產物，結構如下：

ίο

(a) 先將3.19份的Η酸用液鹼調溶’滴加入l86份的三聚氣氰冰分散液中’以碳酸氫鈉粉末調整pH值，溫度控制在8〜1(TC，反應2小時，過濾後取濾液備用。 (b) 取20份的水加入2.14份式（3)化合物和2.5份32%鹽酸水溶液充分授拌分散’之後快速加入Ο.%份的亞硝酸納水溶液，控制在0〜5°C下進行重氮化，反應約L5 小時完成，加入上述（a)所得之濾液，用碳酸氫鈉粉末緩慢調整反應pH值達到5〜7，反應3小時後得到紅色產物備用。 (c) 將1.41伤間氨基本乙稀艰（MASE)用Ι5%；ε炭酸納水溶液調溶後，快速加入到上述（b)所得之水溶液中，在35 〜40°C以碳酸氫鈉粉末將反應液pH值調整為5〜7之間’反應4小時後得紅色產物，結構如下： 17 20 201009027

h〇3S〇h4c2〇2S

P_NH

Cl HO3S

-NH OH

N=N— SO2C2H4-

-NCH2CH2OH

SO3H (8) 實施例9 (a) 先將2.6份的N-(5-氨基-2-磺酸苯基）-/9-丙胺酸（CEM4) 5 酸用15%碳酸鈉水溶液調溶，滴加入1.86份的三聚氣氰冰分散液中，溫度控制在5〜10°C，反應2小時， φ 得到一水溶液備用。

(b) 將2.81份的對氨基苯乙烯砜用液鹼調溶後，快速加入到上述（a)所得之水溶液中，用碳酸氫鈉粉末調整pH 10 值達到3〜5，溫度控制在30〜35°C之間，反應過夜後得一水溶液備用。 (c) 取20份的水加入2.14份式（3)化合物和2.5份32%鹽酸水溶液充分擾拌分散，之後快速加入0.76份的亞确酸鈉水溶液，控制在0〜5°C下進行重氮化，反應約1.5 15 小時完成，加入上述（b)所得之水溶液中，以碳酸氫鈉粉末調整反應液pH值達到5〜7，反應4小時後可得黃色產物，結構如下：

N=N-h^ ^―: S〇2C2H4-

-NC2H4OH ⑼ 20 實施例10 18 201009027 (a) 先將 2.39 份的 2-氛基-5-蔡盼-7-續酸 (2-Amino-5-naphthol-7-sulfonic acid)(J 酸）用液驗調溶，滴加入1.9份的三聚氣氰冰分散液中，以15%碳酸鈉水溶液調整pH=l〜3，溫度控制在5〜10°C，反 5 應1.5小時，過濾後取濾液備用。 (b) 將2.8份的對氨基苯乙烯砜（PASE)用液鹼調溶後，快速加入到上述（a)所得之水溶液中，用15%碳酸鈉水溶液調整pH值達到3〜5，溫度控制在30〜35°C之間，反應過夜後得一水溶液備用。 10 (c) 取30份的水加入2份式（2)化合物和3份32%鹽酸水溶液充分攪拌分散，之後滴加入0.7份的亞硝酸鈉水溶液，控制在5〜10°C下進行重氮化，反應約1小時完成。 (d) 將（b)所得的水溶液加入（c)溶液中進行偶合反應，以 15 15%碳酸鈉水溶液調整pH=5〜7，反應4小時後以一般鹽析方式取出，可得黃色產物，結構如下：

實施例11〜44 (10) 參照實施例5〜10之合成方式，可獲得表1以二烷胺為橋基之式（11)〜式（44)反應性染料。表1 19 20 201009027 實施例染料結構式色相 11 12 HO3SH4C2HN—γ-ΗΝ ν^ν h〇3S'hC5_

OH

^-N=N SO3H Ο SO2C2H4 -nch3 橘色

Cl

COOH (ii) 參

SO2C2H4- ch3

-NCH2CH2OH 紅色 13

Cl

1 3 N yhn Wch3 NYN

SO2C2H4- •NCH3 橘色 14 15 H2N-|^NvfpHN—(v y)—N=N—^ y-N=N_C λ>—SO2C2H4- ΝγΝ -ci

H03S H03S

(14) •nch3 棕色 C2H5

-NH OH T.J00C-0 SO2C2H4- -NCH3 紅色

H03S' v v、s〇3H(15) OH ch3 Ν'

I HO3SOH4C2O2SH4C2 — N v,j|~ N、N 丫 SO3H SO3H Cl N=N— SO2C2H4- -nch3 猩紅色 20 (16) 16 201009027 17 18 HO3SOH4C2O2SH4C2- OH^VHNrx^rc γ T03H 、 Cl SO3H SO2C2H4- -nch3 猩紅色 (17) 92HS· so3h HO3SOH4C2O2S—^ ''jj-HN—^ N=N nyn Cl ^n^t_n=n_{3_s〇2C2H4' (18) 紅色

-NC2H4OH

19 20 21

* HN—HN—^ ^—N=N NYN HsN

N=N—f SO2C2H4 OH (19)

-NC2H4OH 紅色 OCH3

0^hn-0-hN^ H〇3SOH4C2〇2S T

S03H

N=N H2N

SO3H N=N—f x)-S〇2〇2H4 (20)

SO3H

-NC2H4OH 紅色

22 H03S0H1C202S^ NYN 〇H H3CO’

HO3SOH4C2O2S

SO2C2H4-

-NC2H4OH 紅色 (21) S03H -HN-^Nv|pHN <]T- Y H2M Cl

N=N -^^YS〇3H 1^\^-Ν=Ν_ OH SO2C2H4-

-NC2H4OH 紅色 21 (22) 201009027 23 24 HO3SOH4C2O2SH4C2 OH ".&νΗΝ^ϋ li、III sc^h SO2C2H4- ci (23) HOs^ v v、S〇3H(24)

-NCH2CH2OH 猩紅色 -nch2ch2〇h 紅色

25

H2N—^HN—^ N=N-Y p H03s H03S

n=n— SO2C2H4- -nch2ch2oh 標色 (25) 26 丫 Cl

HO3SOH4C2O2S—HN—^Nvjp HN

H03S H03S

S02C2H4-

-NCH2CH20H 棕色 (26)

SO3H HO3SOH4C2O2S—^ HN—^N^|pHN 27 丫 Cl

H03S H03s

S02C2H4-

-NCH2CH20H 掠色 (27)

28 29 HO3SOH4C2O2S- /SOaH 卜hnW ΝγΝ

HO3S HO3S

SO2C2H4- 標色 (28)

HO3SOH4C2O2S

H03S H03s

S02C2H4- -nch3 棕色 (29) 22 201009027 30

HO3SOH4C2O2S

掠色 HO3SOH2CH2C1 31 32

il SO3H nh2 oh

-N=N- HO3S (31) nh2 oh H〇3SOH2CH2〇〇2S~~HN—-N=N— S〇2CH2CH2- S〇2CH2CH2- -nch3 -nch3 藍色藍色

(32)

H03SOH2CH2CI 33 35

HO3SOH2CH2D

SCbH:0^HNtVHN'Crl Cl s<^ (33) X s〇3H (34)'"ζνχτ1 SO3H (35) HO3SOH2CH2CO2S—d /-HN- nh2 oh

HQaS nh2 oh

H03S nh2 oh h3oc、 n=n—r^Sr^t-N^N-

^ SO3H H〇aS S〇2CH2CH2--NCH2CH2OH 一 2 藍色 S02CH2CH2- S02CH2CH2-

-NCH2CH20H

-NCH2CH20H 藍色藍色 36 37 HO3SOH2CH2CO2S—(v y)-HN-^Nv^-HN-r^[-N=N- Ν·νΝ kJj 心 SO3H HO3S (36) nh2 9H H3OC、 -N=N- 、so3h S02CH2CH2*· -nch3 藍色 (5-

S02C2H4- __3 橘色 23 201009027

紅色 (38) 39

SO2Q2H4- -nch3 黃色 (39)

40 41

SO3H

N=N_^~~y, SO2C2H4 -NCH3 黃色

(40) SO3H HOOCH4C2HN ΊΤ ) ! N=N—~\—SO2C2H4- -NH—^\Tm r N^N HO3SOH4C2O2S T Cl (41)

OH H3CO

-NCH2CH2OH 黃色

42 43 ,jC6：

HO3SOH4C2O2S—^ HN—ΗΝ,\^\^、3〇3Η 'SO2C2H4- V ci(42)

-NCH2CH2OH 橘色

橘色 24 (43) 201009027 OH H3C〇 —

SO2C2H4——NCH2CH3 ^ 橘色 —2 (44) 實施例45 (a)先將3.19份的H酸用液鹼調溶，滴加入1.86份的三聚氣氰冰分散液中，以碳酸氫鈉粉末調整ρΗ=1〜3，溫度控制在8〜10°C，反應2小時，過濾後取濾液備用。 5 (b)將2.8份的PASE用液鹼調溶後，快速加入到上述（a)所得之水溶液中，用15%碳酸鈉水溶液調整pH值達到3〜 5，溫度控制在30〜35°C之間，反應過夜後得一水溶液備用。 (c)取20份的水加入2.14份式（4)化合物和2.5份32%鹽酸 10 水溶液充分攪拌分散，之後快速加入0.76份的亞硝酸鈉水溶液，控制在0〜5°C下進行重氮化，反應約1.5小時完成，加入上述（b)所得之濾液，用碳酸氫鈉粉末缓慢調整反應pH值達到5〜7，反應3小時後得到紅色染料。

(45) 15 實施例46 25 201009027 5 e 10 15 參 20 (a) 先將3.19份的H酸用液鹼調溶，滴加入186份的三聚氰氣冰分散液中，以碳酸氳鈉粉末調整pH=1〜3，溫度控制在8〜10°C，反應2小時，過濾後取濾液備用。 (b) 將2.8份的對氨基苯乙烯颯用液鹼調溶後，快速加入到上述（a)所得之水溶液中，用15%碳酸鈉水溶液調整值達到3〜5，溫度控制在30〜35t：之間，反應過夜後得一水溶液備用。 (c) 先將2.39份的J酸用液鹼調溶，滴加入1 9份的三聚氰氣冰分散液中，以15%碳酸鈉水溶液調整pH=i〜3，溫度控制在5〜10。(：，反應1.5小時，過濾後取濾液備用。 (d) 將2.8份的對氨基苯乙烯砜用液鹼調溶後，快速加入到上述（a)所得之水溶液中’用15〇/〇碳酸鈉水溶液調整pjj 值達到3〜5 ’溫度控制在30〜35°C之間，反應過夜後得一水溶液備用。 (e) 取20份的水加入2.14份式（4)化合物和2.5份32%鹽酸水溶液充分攪拌分散，之後快速加入〇 76份的亞硝酸納水溶液，控制在〇~5。(：下進行重氮化，反應約1.5小時完成，加入上述（b)及（d)所得之溶液，用碳酸氫鈉粉末緩慢調整反應pH值達到5〜7 ’反應3小時後得到深藍色染料。 26 201009027 —HN<r贫

SO2CH2CH2 ——nch3 S03H HO3SOH2CH2CO2S- S03H H03S H03SOH2CH2C02S·

so2ch2ch2 (46) 試驗例1 參取3份實施例5所製備的染料溶於100毫升水中，配 5 製成30份/升壓染液；取鹼劑25毫升（使用苛性鈉15毫升/ 升和芒硝30份/升）加入於壓染液中均勻攪拌，所得混合液倒入羅拉（Roller)壓染器中，然後將棉織物經過羅拉壓染後，再捲成軸狀。此形態棉織物在室溫下儲存4小時。然後，將所得到藍色染物先經冷水洗，再經沸騰熱水洗10分 10 鐘，然後經沸騰之非離子清潔劑皂洗10分鐘，最後再用冷水洗清一次，乾燥後可得到藍色染物具備優良的染深性及上色率。 ❹ 試驗例2 15 取3份實施例10所製備的染料溶於100毫升水中，配製成30份/升壓染液；取鹼劑25毫升（使用苛性鈉15毫升/ 升和芒硝30份/升）加入於壓染液中均勻攪拌，所得混合液倒入羅拉（Roller)壓染器中，然後將棉織物經過羅拉壓染後，再捲成軸狀。此形態棉織物在室溫下儲存4小時。然 20 後，將所得到黃色染物先經冷水洗，再經沸騰熱水洗10分 27 201009027 鐘’然後經沸騰之非離子清潔劑皂洗1〇分鐘，最後再用冷水洗清一次，乾燥後可得到黃色染物具備優良的染深性及上色率。 5 ❹ 10 15 m 20 試驗例3 取尿素100份’間-確基苯磺酸鈉鹽10份，小蘇打20 份，海藻酸鈉55份，溫水815份合計1000份，經攪拌配製可得助劑糊。取3份實施例7所製備的染料灑於上述1 〇〇份的助劑糊中，並快速擾拌。以1 〇〇 mesh的45度斜紋版印花網版覆蓋在一適當大小的絲光棉斜紋布上，再將上述色糊置於網版上並刮過。將刮好的布放到65。(：烘箱内5分鐘烘乾；將烘乾好的布放入蒸箱以常壓飽和蒸氣1〇2〜1〇5°C蒸處10分鐘。然後將所得到紅色染物先經冷水洗，再經沸騰熱水洗 10分鐘，然後再以沸騰之非離子清潔劑皂洗1〇分鐘，最後再用冷水洗清一次，乾燥後可得到紅色染物具備優良的染深性及上色率。綜上所述’本發明確能藉所揭露之技術思想以達到發明目的，其具新穎性、進步性與產業利用性，並與發明專利要件相符合。惟以上所揭示者，乃較佳實施例，舉凡局部之變更或修飾而源於本案之技術思想而為熟悉該項技術之人士所易於推知者，倶不脫本案之專利權範圍。 28 201009027 <φ 上述實施例僅係為了方便說明而舉例而已，本發明所主張之權利範圍自應以申請專利範圍所述為準，而非僅限於上述實施例。 5 【圖式簡單說明】無。【主要元件符號說明】 ⑩ 無。 29

Claims

201009027 十、申請專利範園： 1. 一種如下式（I)之具有二烷胺基橋基的反應性染料： G—

R3 (Rik3y Β— (CH^m一N— (CH^n— B*

(R2)〇<3

X 5 (i) 其中， # &和E2各自獨立選自由經取代或未取代之苯基基團結構、經取代或未取代之萘基基團結構、及經取代或未取代之單偶氮基團結構所組成之群組； 10 R為氫、Cl_4烧基、Cl.4燒幾基、苯基、亞碗基、或經取代基取代之Cw烷基，其中該取代基係選自由画素、羥基、羧基、或磺酸基所組成之群組； (Ri)o-3和（R2)0_3為〇至3個相同或不相同的取代基，且各獨立選自由氫、自素、經基、缓基、績酸基、硝基、氛基、 ft15 Cl·4烷基、Cl_4烷氧基、脲基及胺基所組成之群組；、尺3和R4各自獨立為氫或Ci4烷基； RS和R·6各自獨立為氫、Cl_4烷基或笨環；

(R7)〇-3 、Q、及經取代 G和G’各自獨立選自由氫、wpr 或未經取代之C1_4烷基所組成之群組； (R7)0-3為0至3個相固忐, 自由…者¥相同的取代基，且各自獨立選自由虱 '鹵素、羥基、羧其避硬基嶒酸基、硝基、氰基' ^1-4 30 20 201009027 烷基、cN4烷氧基、脲基或胺基； B和B’各自獨立選自由直鏈、-S02-及-C0NH-(CH2)k-S02-所組成之群組； k為1、2、3、4、5或6之整數； 5 Q 為-S02-U 、 -C0NH-(CH2)d-S02-U 、 -0-(CH2)r- C0NH-(CH2)d-S02-U 、硫代硫酸乙磺醯基 (β-thiosulfatoethylsulfonyl)、-R，-S02-U 或-R，-U，； R’為〇ι·4燒基或苯基；丨 d和r各自獨立為2、3或4之整數； 10 U 為-CH2CH2W 或-CH=CH2 ; W為-Cl、-〇so3h、-opo3h、四級銨鹽、吡啶、羧基吡啶 -N—C2H4SO3H 基、曱基π比咬基、碳胺基π比咬基、或 R8和R9各自獨立為氫或d-4烷基； 15 U為-鹵丙酿基、α -鹵丙醯基、冷-鹵丙醯基、或α 鹵丙烯醯基； | X為鹵素；以及 m和η各自獨立為2、3或4之整數。 2. 如申請專利範圍第1項所述之具有二烷胺基橋基的反應性染料，其中，R為氫、Cw烷基、Cw烷羰基、 20 苯基、亞確基、或經羥基或磺酸基取代之CV4烷基。 3. 如申請專利範圍第1項所述之具有AT，iV-二烷胺基橋基的反應性染料’其中，（ROo·3和（R2)o·3為0至3個相同或不 31 201009027 相同的取代基，且各自獨立選自由氫、續酸基、烧基及 Cw烷氧基所組成之群組。 4·如申請專利範圍第丨項所述之具有乂沁二烷胺基橋基的反應性染料，其t ’ G和G，各自獨立選自由氫、 (〇)(Γ2 —0^(Rr)c3 5 及Q所組成之群組。 5.如申請專利範圍第1項所述之具有^二烷胺基橋基的反應性染料，其中，（1)〇_3為〇至3個相同或不相同的取〇代基，選自由氫、磺酸基、Cw烷基及Cl_4烷氧基所組成之群組。 10 6·如申請專利範圍第1項所述之具有二烷胺基橋基的反應性染料’其中，B和B，各自獨立為·s〇2-或 -C0NH-(CH2)k-S02-。 7.如申請專利範圍第i項所述之具有二烷胺基橋基的反應性染料，其中’Q選自由、 15 C〇NH-(CH2)d-S02-U、-R’-S02-U及-R’-U’ 所組成之群組。. φ 8·如申請專利範圍第1項所述之具有二烷胺基橋基的反應性染料，其中E1*E2各自獨立為經取代或未取代之苯基基團結構係如下式之結構： S03H J\^NHR10 *人γ 20 其中’*為偶合位置，R1()為氫、Cw烷基、C2_4烷羧酸基、或經取代基取代之Ci 4烷基，而該取代基係為羥基、氰 32 201009027 基、羧基、磺酸基、甲氧甲醯笨基、醯氧。土、己氣甲醯苯基 '或乙 9.如申請專利範圍第丨項所述之基的反應性染料，其中&和£2各自昇有况蓼二烷胺基橋 5 之萘基基團結構係如下式之結構：躅立為經取代或未取代 10 之 ❹ OH

H03s^ 其中’*為偶合位置 10·如申請專利範圍第1項所述之具的反應性染料，其中&和£2各自獨立單偶氮基團結構係如下式之結構：！取代或未取代 (so3h) 0~1 一烧胺基橋

33 201009027 其中，*為偶合位置。 11. 如申請專利範圍第1項所述之具有AT,#-二烷胺基橋基的反應性染料，其中X係為氣。 12. 如申請專利範圍第1項所述之具有二烷胺基 5 橋基的反應性染料，其中，該式（I)化合物為如下式（II)之化合物：

(〇)(Γ2 (R7XT3

10 (II)。 13.如申請專利範圍第12項之具有二烷胺基橋基的反應性染料，其中該式（II)係如下式（5)之結構： HO3S0H2CH2CO2S- -hn-tVhn-Q| ΝγΝ Cl S03H H03S nh2 oh -N=N

S02CH2CH2- -nch3 式(5)。 14.如申請專利範圍第12項之具有二烷胺基橋基的反應性染料，其中該式（II)係如下式（6)之結構：

15

式⑻。 15.如申請專利範圍第12項之具有#，iV-二烷胺基橋基的反應性染料，其中該式（II)係如下式（7)之結構： 34 201009027

SQ2C2H4- -NCH2CH2OH 16.如申請專利範圍第12項之具有二烷胺基橋基的反應性染料，其中該式（Π)係如下式（8)之結構：

S〇2C2H4- -NCH2CH20H 17.如申請專利範圍第12項之具有二烷胺基橋基的反應性染料，其中該式（II)係如下式（9)之結構： S03H hooch4c2hn.

N=N— SO2C2H4- -NC2H4OH HO3SOH4C2O2S—NH—^N，^jp Cl ©10 式(9)。 18.如申請專利範圍第12項之具有二烷胺基橋基的反應性染料，其中該式（II)係如下式（10)之結構： HO3SOH4C2O2S- HN

^Γ-Ν=Ν

SO3H SO2C2H4- -NCH3 式（10) 35 201009027 ml 七、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：無。

八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

B— — (CH2)n— (^2)〇3 -n=n-e2-

S-α X、m及n定義如說明書所述。 4