TW201008997A - Polyolefin resin composition - Google Patents

Description

201008997 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於聚烯烴系樹脂組成物，更詳細爲藉由添 加所定化合物，透明性經改善之聚烯烴系樹脂組成物。 又，本發明係關於添加聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成 物及添加此所成之聚烯烴系樹脂組成物，更詳細爲關於賦 予透明性優良之聚烯烴系樹脂組成物，作爲粉體之流動性 φ 優良的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物及添加此所成之聚 烯烴系樹脂組成物。 【先前技術】 聚烯烴系樹脂因具有其成形加工性、耐熱性、力學的 特性及低比重等優良的優點，可廣泛作爲薄膜、薄片及各 種成形品（結構零件等）利用。然而，聚烯烴系樹脂因成 形後之結晶化速度較慢，成形循環性較低，又藉由加熱成 • 形後之結晶化進行會生成較大結晶，具有透明性或強度不 足之缺點。 這些缺點皆來自聚烯烴系樹脂之結晶性，已知提高聚 烯烴系樹脂的結晶化溫度，急速地生成微細結晶即可解決 0 未達到此目的，已知添加結晶核劑或結晶化促進劑， 自過去使用安息香酸鈉、4-第三丁基安息香酸鋁鹽、己二 酸鈉及2鈉雙環〔2.n〕庚烷-2,3-二羧酸酯等羧酸金屬 鹽、鈉雙（4-第三丁基苯基）磷酸酯、鈉_2,2，_伸甲基雙 -5- 201008997 (4,6-二第三丁基苯基）磷酸酯及鋰-2,2’-伸甲基雙（4,6-二第三丁基苯基）磷酸酯等磷酸酯金屬鹽、二苯亞甲基山 梨醇、雙（甲基苯亞甲基）山梨醇及雙（二甲基苯亞甲基 )山梨醇等多元醇衍生物等化合物等。 彼等化合物中，作爲聚烯烴系樹脂之透明性改善上特 別具有效果之化合物，例如專利文獻1、專利文獻2等已 提出二苯亞甲基山梨醇之化合物，專利文獻3、專利文獻 4、專利文獻5等中揭示於苯環具有取代基之二苯亞甲基 @ 山梨醇化合物。又，專利文獻6中揭示，具有經取代之芳 基的聚甲醛系化合物。 又，專利文獻7、專利文獻8、專利文獻9及專利文 獻10等揭示亞烷雙酚類環狀磷酸酯之金屬鹽。 且組合彼等化合物，亦進行欲達到該效果改善之試驗 ’例如專利文獻1 1及專利文獻1 2中揭示，與結晶性丙烯 系聚合體中倂用磷酸鹽化合物與二苯亞甲基山梨醇系化合 物後使用’於專利文獻1 3中揭示，對於結晶性合成樹脂 φ 之二苯亞甲基山梨醇衍生物與芳香族有機磷酸酯之金屬鹽 的倂用。 苯亞甲基山梨醇系化合物係使用於將聚烯烴系樹脂進 行成形加工所得之成形物的光學特性上，特別爲作爲欲大 幅度改善透明性之結晶核劑使用，對於必須較高透明性之 領域而言，並非令人充分滿足。 作爲解決該問題點之方法，例如專利文獻1 1中揭示 合倂結晶性丙烯系聚合體匕環狀磷酸酯金屬鹽與雙（4 -烷 -6- 201008997 揭示，於 與二苯亞 示，於結 香族有機 基苯亞甲基）山梨醇之而使用，專利文獻12中 結晶性丙燦系聚合體合倂芳香族磷酸酯金屬鹽、 甲基山梨醇系化合物後使用，專利文獻13中揭 晶性合成樹脂合倂二苯亞甲基山梨醇衍生物與芳 磷酸酯金屬鹽後使用。 [先行技術文獻] φ [專利文獻] [專利文獻1]特開昭50-139150號公報 [專利文獻2]特開昭51-22740號公報 [專利文獻3]特開昭53-117044號公報 [專利文獻4]特開昭58-17135號公報 [專利文獻5]特開平3- 1 02242號公報 [專利文獻6]特表2007-534827號公報 [專利文獻7]特開昭5 8- 1 73 6號公報 9 [專利文獻8]特開昭59_1 84252號公報 [專利文獻9]特開平5-140466號公報 [專利文獻10]特開平5 - 1 5 6078號公報 [專利文獻11]特開昭62-2091 5 1號公報 [專利文獻12]特開平2-1 02242號公報 [專利文獻13]特開平8-3 3 64號公報 【發明內容】 然而，藉由於這些專利文獻1〜10所記載之組合的改 201008997 善效果，於實用上並未令人滿意，特別爲熔融指數（mfr )較高之聚烯烴系樹脂的透明性改善上並不充分，期待進 一步之改良。 又，上述專利文獻11〜13中所記載之改善效果於實用 上並未令人滿意，期待透明性之進一步改善。又，這些核 劑組成物作爲粉體時，其流動性缺乏，由輸送性、作業性 、計量性之觀點來看，要求其流動性之改善。 於此本發明之目的爲，解決上述過去技術之問題，提 供一種即使爲具有較高熔融指數（MFR )之聚烯烴系樹脂 ，其透明性優良之聚烯烴系樹脂組成物。 又，本發明之其他目的爲，解決上述過去技術之課題 ，提供一種賦予透明性優良之聚烯烴系樹脂組成物，作爲 粉體之流動性優良之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物及添 加此所成之聚烯烴系樹脂組成物。 本發明者等有鑑於現狀，欲解決前述課題重複詳細檢 討結果，發現將二苯亞甲基山梨醇化合物及芳香族有機磷 酸酯之鹼金屬鹽化合物以特定比率下添加於聚烯烴系樹脂 時，可達到上述目的而完成本發明。 又，本發明者等欲解決上述課題，重複詳細檢討結果 ，發現將特定苯亞甲基山梨醇系化合物、特定磷酸酯金屬 鹽化合物、與特定脂肪酸金屬鹽以特定比率調配時可達到 上述目的而完成本發明。 即，本發明的聚烯烴系樹脂組成物爲，對於230°C中 之熔融指數（MFR)爲20dg/min以上的聚烯烴系樹脂， -8 - 201008997 添加下述一般式（1 )、

(式中，11爲0至2之整數，111、112、113、114及115各獨

立爲選自氫原子 '鹵素原子、碳原子數1〜4的烷基、碳原 子數2〜4的烷氧基、碳原子數1〜4的烯基、碳原子數1〜4 的羥基烷基、碳原子數1〜4的鹵化烷基及碳原子數1〜4的 羥基鹵化烷基所成群）所示二苯亞甲基山梨醇化合物（A )及、下述一般式（2)、

(式中，R6~R9各獨立表示氫原子或碳原子數的烷基 ’ R1Q表示氫原子或甲基，Μ表示鹼金屬）所示有機磷酸 醋的驗金屬鹽化合物（Β)所成者，其特徵爲對於上述聚 嫌烴系樹脂100質量份而言，（Α)成分與（Β)成分之 總和爲0·01〜1.0質量份’且（Α)成分與（Β)成分之比 -9- 201008997 率（質量比）爲（A) / (B) =99/1~8 0/2 0之範圍內爲特 徴者。 對於本發明的聚烯烴系樹脂組成物，上述聚烯烴系樹 脂以於230°C中之熔融指數（MFR)爲20~100dg/min之聚 丙烯系樹脂者爲佳，又上述一般式（1)中之R1〜R4各獨 立爲選自氫原子及碳原子數1〜4的烷基之群，R5爲氫原 子者爲佳。且，本發明使用前述一般式（2)中的Μ爲鋰 ，R6~R12爲第三丁基者爲佳。 又，本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物，其特 徵爲對於1,3: 2,4-雙（3’，4’-二甲基苯亞甲基）山梨醇（ C) 100質量份，添加下述一般式（3)、

(式（3)中，R1〜R4爲各獨立表示氫原子或碳原子數1〜9 的烷基’R5爲表示氫原子或甲基，η爲表示1或2，η爲 1時，Μ爲表示鹼金屬，η爲2時，Μ表示Al(OH))所 示磷酸酯金屬鹽化合物（D) 3〜20質量份、與可由羥基所 取代之碳原子數12〜22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物（ E) 0.5〜10質量份所成， 前述碟酸酯金屬鹽化合物（D)與前述化合物（E) 之質量所得比率爲（D) /(E) =90/10〜50/50之範圍內爲 201008997 特徴者。 又，本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物，使用 前述磷酸酯金屬鹽化合物（D)與前述化合物（E)之合 計質量、與前述1，3 : 2,4-雙（3’，4’_二甲基苯亞甲基）山 梨醇（C )之質量所得比率以（D + E ) / ( C ) =5/95~20/80 之範圍內者爲佳。 且，本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物中，使 • 用前述磷酸酯金屬鹽化合物（D)之金屬鹽爲使用鋰鹽或 鋁鹽之化合物爲佳。 且又本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物中，使 用前述化合物（E)的金屬鹽爲鋰鹽之化合物爲佳。 又，本發明之其他聚烯烴系樹脂組成物爲，對於聚烯 烴系樹脂1 00質量份而言，添加前述聚烯烴系樹脂用結晶 核劑組成物0.1 ~1〇質量份所成爲特徴者 ® 發明的效果 所謂本發明，藉由於聚烯烴系樹脂添加將二苯亞甲基 山梨醇化合物及芳香族有機磷酸酯的鹼金屬鹽化合物以特 定比率下進行調製者，可提供一種即使爲具有較高熔融指 數（MFR)之聚烯烴系樹脂，具有透明性優良之聚烯烴系 樹脂組成物。 所謂本發明，藉由將上述特定苯亞甲基山梨醇系化合 物（C)、上述特定磷酸酯金屬鹽（D)、及上述特定脂 肪酸之1價金屬鹽以特定比率下調製，得到顯示良好流動 -11 - 201008997 性之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物，且將含有該聚烯烴 系樹脂用結晶核劑組成物之聚烯烴系樹脂組成物進行成形 加工所得之成形物可達到優良透明性效果。 實施發明之形態 對於本發明之聚烯烴系樹脂組成物，如以下詳述。 作爲使用於本發明的聚烯烴系樹脂組成物之聚烯烴系 樹脂，例如可舉出、低密度聚乙烯、直鎖狀低密度聚乙烯 、高密度聚乙烯、同排聚丙烯、對排聚丙烯、半同排聚丙 烯、環烯烴聚合物、立體凸塊聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯 、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烴聚合體 、乙烯/丙烯凸塊或無規共聚物等α-烯烴共聚物等。 上述聚烯烴系樹脂中，有關本發明之結晶核劑以使用 效果可顯著之聚丙烯樹脂爲佳，以聚丙烯、乙烯/丙烯凸 塊或無規共聚物、乙烯以外的α-烯烴/丙烯凸塊或無規共 聚物及彼等丙烯系聚合體與其他α-烯烴聚合體之混合物 等特別適用。 上述聚烯烴系樹脂爲230°C中之熔融指數（MFR)爲 20dg/min以上者可得到顯著發明效果，於實際成形上， 熔融指數（MFR)爲 20〜100dg/min者爲較佳。20dg/min 以下時，有時無法得到本發明之效果。但，熔融指數（ MFR)爲100dg/min以上之聚烯烴系樹脂組成物爲使押出 成形加工難以進行者，並非損害本發明效果之聚烯烴系樹 脂組成物的透明性改善。 -12- 201008997 對於本發明之聚烯烴系樹脂組成物，作爲結晶核劑可 添加上述一般式（1)所示二苯亞甲基山梨醇化合物及上 述一般式（2)所示芳香族有機磷酸酯的鹼金屬鹽。 前述一般式（1)中之1^、112、113、尺4及1?_5所示之 作爲碳原子數1-4的烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙基 、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基等。 前述一般式（1 )中之R1、R2、R3、R4及R5所示之 Φ 作爲碳原子數1〜4的烷氧基，例如可舉出甲氧基、乙氧基 、丙氧基、丁氧基等。 前述一般式（1 )中之R1、R2、R3、R4及R5所示之 作爲碳原子數2〜4的烯基，例如可舉出烯丙基、3_甲基儲 丙基等。 前述一般式（1 )中之R1、R2、R3、R4及R5所示之 作爲碳原子數1〜4的羥基烷基，例如可舉出1-羥基丙基 、1，2,3-三羥基丙基等。 β 前述一般式（1 )中之R1、R2、R3、R4及R5所示之 作爲碳原子數1〜4的鹵化院基，例如可舉出1、2 -二溴丙 基等。 前述一般式（1 )中之R1、R2、R3、R4及R5所示之 作爲碳原子數1〜4的羥基鹵化烷基，可舉出1-羥基-2-溴 丙基等。 作爲本發明所使用的二苯亞甲基山梨醇化合物，例如 可舉出下述所示化合物。但，本發明並未受到以下化合物 之限制。 -13- 201008997

前述一般式（2)中之R6乃至R9所示之作爲碳原子 數的烷基，除上述例示的烷基以外，亦可舉出戊基、 第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、第三辛基、2- 乙基己基、壬基、異壬基等，彼等中特別以第三丁基爲佳 〇 作爲本發明所使用的芳香族有機磷酸酯之鹼金屬鹽化 合物，例如可舉出下述所示化合物。但，本發明並未受限 於以下化合物。 -14- 201008997

對於本發明之聚烯烴系樹脂組成物，使用於前述芳香 族磷酸酯的鹼金屬鹽化合物中倂用脂肪酸金屬鹽肥皂，特 別爲併用脂肪酸鋰鹽肥皂時，可顯著地得到本發明之效果 故較佳。 對於本發明之聚烯烴系樹脂組成物，前述二苯亞甲基 山梨醇化合物與前述有機磷酸酯之鹼金屬鹽化合物的總和 對於前述聚烯烴系樹脂100質量份而言爲〇.〇1~1.〇質量 份，較佳爲0.03〜0.7質量份，更佳爲添加0·03~0·6質量 份。比0.01質量份少時，添加效果會不充分，若比1.0 質量份多時，於成形加工聚烯烴系樹脂組成物所得之成形 品表面上會有外漏之顧慮。 對於本發明之聚烯烴系樹脂組成物，前述二苯亞甲基 -15- 201008997 山梨醇化合物（A)及前述有機磷酸酯之鹼金屬鹽化合物 (B)的比率於（A) /(B) =99/1〜80/20之範圍內者，可 得到本發明之效果。超過該範圍時，會有透明性降低之情 況。更佳可舉出99/1〜90/10之比率（質量比）的範圍內 。對於有機磷酸酯之鹼金屬鹽而言，二苯亞甲基山梨醇化 合物爲90/10〜99/1之範圍內之本發明效果顯著。超過該 範圍時，會有透明性改善效果降低之情況。 對於本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物，以下 詳述。 本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物爲對於1，3 :2,4-雙（3’，4’_二甲基苯亞甲基）山梨醇（C) 100質量 份而言，添加下述一般式（3)、

⑶ (式中，R1〜R4爲各獨立表示氫原子或碳原子數1~9的院 基’R5爲表示氫原子或甲基，η爲表示1或2，η爲1時 ’Μ爲表示鹼金屬，η爲2時，Μ爲表示Al(OH))所 示磷酸酯金屬鹽化合物（D) 3~20質量份、與可由羥基所 取代之碳原子數12〜22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物（ E) 0.5〜10質量份所成者。 上述一般式（3 )中之R1、R2、R3及R4所示之作爲 -16- 201008997 碳原子數1〜9的烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、異 丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、異戊 基、第三戊基、己基、環己基、庚基、異庚基、第三庚基 ，彼等中特別以第三丁基爲佳。 上述一般式（3)中的Μ所示鹼金屬可舉出鋰、鈉、 鉀等，但特別使用Μ爲鋰之化合物爲佳。 作爲本發明所使用的磷酸酯金屬鹽化合物（D)，例 ©如可舉出下述所示化合物。但，本發明並未受限於以下化

可由羥基所取代之碳原子數12〜22的脂肪酸之1價金 屬鹽的化合物（Ε)中，所謂可由羥基所取代之碳原子數 -17- 201008997 12~22的脂肪酸可無差異下使用飽和脂肪酸或不飽和脂肪 酸，可具有支鏈、或具有環狀結構、或可具有羥基者。作 爲該脂肪酸’例如可舉出十二烷酸（月桂酸）、十四烷酸 (肉豆蔻酸）、十五烷酸、十六烷酸（棕櫚酸）、9-十六 碳烯酸（棕櫚醯酸）、十七烷酸（十七烷酸）、十八烷酸 (硬脂酸）、12·羥基硬脂酸、順-9 -十八碳烯酸（油酸） 、11-十八碳烯酸（異油酸）、順，順-9,12-十八烷二烯酸 (亞油酸）、9，1 1,13-十八烷三烯酸（桐酸）、十九烷酸 @ (結核硬脂酸）、二十烷酸（褐藻酸）、或二十二烷酸（ 山窬酸）等。 作爲上述化合物（E)中之一價金屬鹽，例如可舉出 鋰、鈉及鉀，特別以鋰爲佳。 本發明中，1，3: 2,4-雙（3’，4’-二甲基苯亞甲基）山 梨醇（C)可使用可購得者，又亦可使用依據常法所合成 者，並無特別限定。 本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物以磷酸酯金 © 屬鹽化合物（D)與化合物（E)之質量所得比率爲（D) /(E) =90/10〜50/50的範圍內爲重要。藉由該範圍，可得 到本發明效果，超過該範圍時會降低透明性。 又，本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物以磷酸 酯金屬鹽化合物（D)與化合物（E)之合計質量、與1,3 :2，4-雙（3’，4’-二甲基苯亞甲基）山梨醇（C)之質量所 得比率爲（D + E ) / ( C ) =5/95〜20/80的範圍內爲佳。藉 由該範圍可得到更良好之透明性。 -18- 201008997 本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物中，對於 1，3: 2,4-雙（3’，4’-二甲基苯亞甲基）山梨醇（C) 100質 量份而言，添加磷酸酯金屬鹽化合物（D) 3〜20質量份、 與化合物（E) 0.5〜10質量份所成者即可，該製造方法並 未限定，可藉由特開2005-120237號公報、特開2005-162867號公報等所記載之過去公知方法製造。例如添加 1,3: 2,4-雙（3’，4’-二甲基苯亞甲基）山梨醇（C)、磷 酸酯金屬鹽化合物（D)及化合物（E)，以乾摻合進行 混合亦可、或將（C)〜（E)中之一部分進行預摻合後， 再予剩下成分進行乾摻合。乾摻合後，例如使用轉動研磨 、班布里混合機、高速混合等進行混合，亦可使用單軸或 二軸押出機等進行混煉。再添加（C) ~(E)與其他成分 後可直接製造聚烯烴系樹脂組成物·。 其次，對於本發明之其他聚烯烴系樹脂組成物，以下 詳述。 ® 作爲本發明之聚烯烴系樹脂組成物所使用的聚烯烴系 樹脂，例如可舉出低密度聚乙烯、直鎖狀低密度聚乙烯、 高密度聚乙烯、同排聚丙烯、對排聚丙烯、半同排聚丙烯 、環烯烴聚合物、立體凸塊聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、 聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烴聚合體、 乙烯/丙烯凸塊或無規共聚物等α·烯烴共聚物等。 該聚烯烴系樹脂可使用聚丙烯、乙烯/丙烯凸塊或無 規共聚物、乙烯以外之α-烯烴/丙烯凸塊、或亦可使用無 規共聚物等丙烯系聚合體與其他α-烯烴聚合體之混合物 -19- 201008997 本發明的聚烯烴系樹脂組成物中對於聚烯烴系樹脂 1 〇〇質量份而言，添加本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑 組成物0.01-10質量份，較佳爲0.03〜0.7質量份，更佳爲 0.03~0.4質量份所成者。本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核 劑組成物之添加量若比〇.〇 1質量份少時，添加效果會不 充分，另一方面，本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成 物的配合量比1 〇質量份多時，成形加工聚烯烴系樹脂組 成物所得之成形品表面會有外漏之顧慮。 又，本發明的聚烯烴系樹脂組成物中，亦不損害本發 明之效果的範圍下，視必要可加入一般使用的過去公知之 其他添加劑於聚酯樹脂組成物中。 作爲其他添加劑，可使用新戊二醇衍生物、聚烷二醇 以及其衍生物、多元醇以及其衍生物的環氧化合物等可塑 劑；酚系、磷系、硫系等所成之抗氧化劑；受阻胺系光安 定劑、紫外線吸收劑等所成之光安定劑；烴系化合物、脂 肪酸系化合物、脂肪族醇系化合物、脂肪族酯系化合物、 脂肪族醯胺系化合物、脂肪族羧酸金屬鹽化合物、或其他 金屬肥皂等滑劑；重金屬不活性化劑；陽離子系界面活性 劑、陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界 面活性劑等所成之防帶電劑；鹵素系化合物；磷酸酯系化 合物；磷酸醯胺系化合物；三聚氰胺系化合物；氟樹脂、 或金屬氧化物；（聚）磷酸三聚氰胺、（聚）磷酸哌嗪等 難燃劑；玻璃纖維、碳酸鈣等塡充劑；水滑石、燻矽（ -20- 201008997 fumed silica)、二氧化矽微粒子、矽石、矽藻土類、黏 土、陶土、矽藻土、矽膠 '矽酸鈣、絹雲母、高嶺土、燧 石、長石粉、蛭石、綠坡縷石、滑石、雲石、鐵滑石、葉 蠟石、二氧化矽等矽酸系無機添加劑；安息香酸鈉鹽、2 鈉雙環〔2.2.1〕庚烷-2,3 -二羧酸酯等造核劑；著色劑； 顏料；防曇劑；各種塡充物；脫模劑；香料；發泡劑；抗 菌劑；抗真菌劑等。特別使用酚系及磷系所成之抗氧化劑 0 時’因具有作爲聚烯烴系樹脂組成物之著色防止劑的效果 故較佳。 作爲其他添加劑，可舉出新戊二醇衍生物、聚烷二醇 以及其衍生物、多元醇以及其衍生物的環氧化合物等可塑 劑；酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等所成 之抗氧化劑；受阻胺系光安定劑、紫外線吸收劑等所成之 光安定劑；烴系化合物、脂肪酸系化合物、脂肪族醇系化 合物、脂肪族酯系化合物、脂肪族醯胺系化合物、脂肪族 ® 羧酸金屬鹽化合物、或其他金屬肥皂等滑劑；重金屬不活 性化劑；陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、非 離子系界面活性劑、兩性界面活性劑等所成之防帶電劑； 鹵素系化合物；磷酸酯系化合物；磷酸醯胺系化合物；三 聚氰胺系化合物；氟樹脂、或金屬氧化物；（聚）磷酸三 聚氰胺、（聚）磷酸哌嗪等難燃劑；玻璃纖維、碳酸鈣等 塡充劑；水滑石、燋敬（fumed silica)、二氧化较微粒 子、矽石、矽藻土類、黏土、陶土、矽藻土、矽膠、矽酸 鈣、絹雲母、高嶺土、燧石、長石粉、蛭石、綠坡縷石、 -21 - 201008997 添劑塡特烯 機核種。聚 無晶各等爲 系結.，劑作 酸用劑菌有 矽脂曇真具 等樹防抗因 砂系..... 化烴料劑時 氧烯顔菌劑 二聚·，抗化 、 的劑.，氧 石明色劑抗 蠟發著泡之 葉本·，發成 、 於劑.，所 石用核料系 滑使晶香磷 鐵未結.，及 、 用他劑系 石使其模酚 雲可之脫用 、.， 物；使 石劑成物以 滑加組充別 烴系樹脂組成物之著色防止劑的效果故較佳。 作爲前述酚系抗氧化劑，例如可舉出2,6-二第三丁 基-P-甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、硬脂醯基（3,5- φ 二第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯、二硬脂醯基（3,5-二第 三丁基-4-羥基苯甲基）膦酸酯、十三烷基-3,5-二第三丁 基-4-經基苯甲基硫代乙酸酯、硫二伸乙基雙〔（3,5-二第 三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯〕、4,4’-硫雙（6-第三丁基-m·甲酚）、2-辛硫-4,6-二（3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基 )-s-三嗪、2,2’-伸甲基雙（4-甲基-6-第三丁基酚）、雙 〔3，3-雙（4-羥基-3-第三丁基苯基）丁酸〕乙二醇酯、 4,4，-亞丁基雙（2,6-二第三丁基酚）、4,4’-亞丁基雙（ β 6-第三丁基-3-甲基酚）、2,2’-亞乙基雙（4,6-二第三丁基 酸）、1，1，3-參（2·甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基）丁烷、 雙〔2-第三丁基-4-甲基-6- (2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯 甲基）苯基〕對苯二甲酸酯、1，3,5-參（2,6-二甲基-3·羥 基-4-第三丁基苯甲基）三聚異氰酸醋、i，3,5·參（3，5-二 第三丁基-4-淫基苯甲基）三聚異氰酸醋、i，3,5-參（3,5· 二第三丁基-4-羥基苯甲基）·2,4,6·三甲基苯、1,3,5-參〔 (3,5-二第三丁基_4_羥基苯基）丙醯氧基乙基〕三聚異氰 22- 201008997 酸酯、肆〔伸甲基_3-( 3，，5，-二第三丁基·4’-羥基苯基） 丙酸酯〕甲烷、2-第三丁基-4-甲基-6- (2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苯甲基）酚、3,9·雙〔2_(3_第三丁基-4_ 經基_5_甲基氫桂皮醯氧基）-1,1-二甲基乙基〕-2,4,8，1〇-四噁螺〔5.5〕十—碳烷、三乙二醇雙〔β_ (3·第三丁基_ 4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯〕等。 上述酣系抗氧化劑之使用量對於前述聚烯烴系樹脂 _ 100質量份而言爲0.001〜10質量份，較佳爲0.01~5質量 份。 作爲前述磷系抗氧化劑，例如可舉出三苯基亞磷酸酯 、參（2，4-二第三丁基苯基）亞磷酸酯、參（2,5-二第三 丁基苯基）亞磷酸酯、參（壬基苯基）亞磷酸酯、參（二 壬基苯基）亞磷酸酯、參（單、二混合壬基苯基）亞磷酸 酯、二苯基酸亞磷酸酯、2,2’-伸甲基雙（4,6-二第三丁基 苯基）辛基亞磷酸酯、二苯基癸基亞磷酸酯、二苯基辛基 # 亞磷酸酯、二（壬基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、苯基二 異癸基亞磷酸酯、三丁基亞磷酸酯、參（2-乙基己基）亞 磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、二丁基 酸亞磷酸酯、二月桂基酸亞磷酸酯、三月桂基三硫亞磷酸 酯、雙（新戊二醇）-1，4-環己烷二甲基二亞磷酸酯、雙（ 2,4-二第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,5_二 第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,6-二第三丁 基-4-甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,4-二枯烯基 苯基）季戊四醇—亞磷酸酯、二硬脂醒基季戊四醇二亞磷 -23- 201008997 酸醋、四（C12-15混合院基）-4,4’_異亞丙基二苯基亞鱗 酸酯、雙〔2,2’-伸甲基雙（4,6-二戊基苯基）〕-異亞丙 基二苯基亞磷酸酯、肆十三烷基-4,4，-亞丁基雙（2_第^ 丁基-5-甲基酌）二亞磷酸酯、六（十三烷基）-^，夂參 (2-甲基-5-第三丁基-4-羥基苯基）丁烷三亞磷酸酯、肆 (2,4 -二第二丁基苯基）聯伸苯基二亞憐酸醋、參（2_〔 (2,4,7,9-肆第三丁基二苯並〔d，f〕 〔 l53,2〕 dioxaphosphepin-6-)氧基〕乙基）胺、91〇_ 二氫 _9•囉 10 -膦菲-10-氧化物、2 -丁基-2 -乙基丙二醇_2,4,6-三第：r： 丁基酚單亞磷酸酯等。 上述碟系抗氧化劑之使用量對於前述聚烯烴系樹脂 100質量份而言爲0.001~10質量份，較佳爲001〜5質量 份。 作爲前述硫系抗氧化劑，例如可舉出硫二丙酸之二月 桂基、二肉豆蔻基、肉豆蔻基硬脂醯基、二硬脂醯基酯等 二烷基硫二丙酸酯類及季戊四醇四（β -十二烷基氫硫基丙 酸酯）等多元醇之β-烷基氫硫基丙酸酯類。 上述硫系抗氧化劑之使用量對於前述聚烯烴系樹脂 100質量份而言爲0.001〜10質量份，較佳爲0.01~5質量 份。 作爲前述受阻胺系光安定劑，例如可舉出2,2,6,6-四 甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2,2,6,6·五甲基-4-哌啶基硬脂 酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙（2,2,6,6-四 甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶 -24- 201008997 基）癸二酸酯、雙（1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基） 癸二酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、 2.2.6.6- 四甲基-哌啶基甲基丙烯酸酯、肆（2，2,6,6-四甲 基_4_哌啶基）-1，2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆（1，2,2,6,6-五 甲基-4-哌啶基）-1，2，3,4-丁烷四羧酸酯、雙（2,2,6,6-四 甲基-4-哌啶基）-雙（十三烷基）-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯 、雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）-雙（十三烷基）- φ 1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基 )-2-丁基-2-(3,5-二第三-丁基-4-羥基苯甲基）丙二酸酯 、3,9-雙〔1,1-二甲基-2- {參（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基 氧基羰氧基）丁基羰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四噁螺〔5.5 〕十一碳烷、3,9-雙〔1，1-二甲基-2- {參（1，2,2,6,6-五甲 基-4-哌啶基氧基羰氧基）丁基羰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四噁螺〔5.5〕十一碳烷、1,6-雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶 基胺基）己烷/2,4-二氯-6-嗎啉代-s-三嗪聚縮合物、1,6-O 雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基）己烷/2,4-二氯-6-第三 辛基胺基-s-三嗪聚縮合物、1，5,8，12-肆〔2,4-雙（N-丁 基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）胺基）-s-三嗪-6-基〕-1,5,8，12-四氧雜十二烷、1，5,8，12-肆〔2,4-雙（心丁基-：^-(1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）胺基）-3-三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氧雜十二烷、1，6,11-參〔2,4-雙（N-丁基-N-( 2.2.6.6- 四甲基-4-哌啶基）胺基）-3-三嗪-6-基胺基〕十一 碳烷、1，6,11-參〔2,4-雙（N-丁基-N-(l，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）胺基）-S-三嗪-6-基胺基〕十一碳烷、l-(2- -25- 201008997 羥基乙基）-2,2,6,6-四甲基·4_哌啶醇/號拍酸二乙基聚縮 合物、1,6-雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基）己烷/二溴 乙烷聚縮合物等。 上述受阻胺化合物之使用量對於前述聚烯烴系樹脂 1〇〇質量份而言爲0.001~10質量份，較佳爲〇.01〜5質量 份。 作爲前述紫外線吸收劑’例如可舉出2,4·二羥基二苯 甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2_羥基-4·辛氧基二苯 ❿ 甲酮、5,5’-伸甲基雙（2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮）等2-羥基二苯甲酮類；2- (2-羥基-5-甲基苯基）苯並三唑、2-(2-羥基-5-第三辛基苯基）苯並三唑、2- (2-羥基-3,5-二 第三丁基苯基）-5-氯苯並三唑、2- (2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基）-5-氯苯並三唑、2- (2-羥基-3,5-二枯烯基苯 基）苯並三唑、2,2’-伸甲基雙（4-第三辛基-6-苯並三唑 酚）、2- (2-羥基-3-第三丁基-5-羧基苯基）苯並三唑的 聚乙烯乙二醇酯、2-〔2-羥基-3-(2-丙烯醯基氧基乙基 〇 )-5-甲基苯基〕苯並三唑、2-〔2羥基- 3-(2-甲基丙烯 醯基氧基乙基）-5-第三丁基苯基〕苯並三唑、2-〔2-羥 基-3- (2-甲基丙烯醯基氧基乙基）-5-第三辛基苯基〕苯 並三唑、2-〔2-羥基-3-( 2-甲基丙烯醯基氧基乙基）-5-第三丁基苯基〕-5-氯苯並三唑、2-〔2-羥基- 5-(2-甲基 丙烯醯基氧基乙基）苯基〕苯並三唑、2-〔2-羥基-3-第三 丁基-5-(2-甲基丙烯醯基氧基乙基）苯基〕苯並三唑、2-〔2-羥基-3-第三戊基-5-(2-甲基丙烯醯基氧基乙基）苯 -26- 201008997 基〕苯並三唑、2-〔 2-羥基-3-第三丁基-5- ( 3-甲基丙烯 醯基氧基丙基）苯基〕-5-氯苯並三唑、2-〔2-羥基-4-( 2-甲基丙烯醯基氧基甲基）苯基〕苯並三唑、2-〔2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯基氧基-2-羥基丙基）苯基〕苯並三唑、 2- 〔2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯基氧基丙基）苯基〕苯並三 唑等2-(2-羥基苯基）苯並三唑類；2-(2-羥基-4-甲氧基 苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2- (2-羥基-4-己氧基苯基 φ ) -4,6-二苯基-1，3,5-三嗪、2- (2-羥基-4-辛氧基苯基）-4，6-雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三嗪、2-〔2-羥基-4-( 3- C1 2〜13混合烷氧基-2-羥基丙氧基）苯基〕-4,6-雙（ 2.4- 二甲基苯基）-1,3,5-三嗪、2-〔 2-羥基-4- (2-丙烯醯 基氧基乙氧基）苯基〕-4,6-雙（4-甲基苯基）-1，3,5-三嗪 、2-(2,4-二羥基-3-烯丙基苯基）-4,6-雙（2,4-二甲基苯 基）-1，3,5-三嗪、2,4,6-參（2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基 )-1,3,5-三嗪等2-(2-羥基苯基）-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪 〇 類；苯基水楊酸酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二第三丁 基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、辛基（3,5-二第 三丁基-4-羥基）苯甲酸酯、十二烷基（3,5-二第三丁基- 4- 羥基）苯甲酸酯、四癸基（3,5-二第三丁基-4-羥基）苯 甲酸酯、十六烷基（3,5-二第三丁基-4-羥基）苯甲酸酯、 十八烷基（3,5-二第三丁基-4-羥基）苯甲酸酯、山窬基（ 3.5- 二第三丁基-4-羥基）苯甲酸酯等苯甲酸酯類；2-乙 基- 2’-乙氧基草醯二苯胺、2-乙氧基- 4’-十二烷基草醯二 苯胺等取代草醯二苯胺類；乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯 -27- 201008997 酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3- (p-甲氧基苯基）丙烯酸酯 等氰基丙烯酸酯類；各種金屬鹽、或金屬螯合劑，特別可 舉出鎳、鉻之鹽、或螯合劑類等。 上述紫外線吸收劑的使用量對於前述聚烯烴系樹脂 100質量份而言爲0.001~10質量份，較佳爲0.01〜5質量 份。 作爲前述滑劑所使用的脂肪族醯胺化合物，例如可舉 出月桂酸醯胺、硬脂酸醯胺、油酸醯胺、芥子酸醢胺、蓖 蔴油醇酸醯胺、12-羥基硬脂酸醯胺等單脂肪酸醯胺類； N，N’-伸乙基雙月桂酸醯胺、N，N’-伸甲基雙硬脂酸醯胺、 N，N’-伸乙基雙硬脂酸醯胺、N，N’-伸乙基雙油酸醯胺、 N，N’-伸乙基雙山窬酸醯胺、N，N’-伸乙基雙-12-羥基硬脂 酸醯胺、N，N’-伸丁基雙硬脂酸醢胺、N，N’-六伸甲基雙硬 脂酸醯胺、Ν,Ν’-六伸甲基雙油酸醯胺、N，N’-伸苯二甲基 雙硬脂酸醯胺等N，N’-雙脂肪酸醯胺類；硬脂酸單羥甲基 醯胺、椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、硬脂酸二乙醇醯胺等烷 基醇醯胺類；N-油烯基硬脂酸醯胺、N-油烯基油酸醯胺、 N-硬脂醯基硬脂酸醯胺、N-硬脂醯基油酸醯胺、N-油烯基 棕櫚酸醯胺、N-硬脂醯基芥子酸醯胺等N-取代脂肪酸醯 胺類；N，N’-二油烯基己二酸醯胺、Ν,Ν’-二硬脂醯基己二 酸醯胺、Ν，Ν’-二油烯基癸二酸酸醯胺、Ν，Ν’-二硬脂醯基 癸二酸酸醯胺、Ν，Ν’-二硬脂醯基對苯二甲酸醯胺、Ν，Ν’-二硬脂醯基間苯二甲酸醯胺等Ν，Ν’-取代二羧酸醯胺類。 這些可使用1種類、或2種類以上之混合物使用。 201008997 上述滑劑的使用量對於前述聚烯烴系樹脂100質量份 而言，較佳爲0.01~30質量份，更佳爲0.1〜2 0質量份。 本發明的聚烯烴系樹脂組成物中，於前述聚烯烴系樹 脂添加前述一般式（1)所示二苯亞甲基山梨醇化合物及 前述一般式（2)所示有機磷酸酯的鹼金屬鹽化合物的方 法，並無特別限制，可使用過去公知方法進行。例如可將 聚烯烴系樹脂粉末或顆粒與添加劑以乾摻合進行混合、或 • 可將添加劑的一部份進行預摻合後與殘留成分進行乾摻合 。乾摻合後’例如可使用轉動硏磨、班布里混合機、高速 混合等進行混合'或可使用單軸或二軸押出機等進行混煉 。該混合混煉一般於120〜220°C程度之溫度下進行。以合 成樹脂的聚合段階下添加添加劑的方法，可預先以所望比 率同時將膠黏劑、蠟、溶劑、二氧化矽等造粒助劑等進行 混合後’經造粒作爲單包裝複合添加劑，將該單包裝複合 添加劑添加於前述聚烯烴系樹脂之方法、作成將添加劑以 ❹ 高濃度下含有之母體膠料，將該母體膠料添加前述聚烯烴 系樹脂之方法等可使用。 對於本發明之聚烯烴系樹脂組成物，於聚烯烴系樹脂 添加本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物的方法並無 特別限制，可使用過去公知之方法進行。例如可將聚烯烴 系樹脂粉末或顆粒與添加劑以乾摻合進行混合、或將添加 劑的一部分經預摻合後再與殘留成分進行乾摻合。乾摻合 後，例如使用轉動硏磨、班布里混合機、高速混合等進行 混合、或亦可使用單軸或二軸押出機等進行混煉。該混合 -29- 201008997 混煉一般爲120〜220 °C程度之溫度下進行。以合成樹脂之 聚合段階下添加添加劑之方法，可預先同時將所望比率的 膠黏劑、蠟、溶劑、二氧化矽等造粒助劑等進行混合後， 經造粒作爲單包裝複合添加劑，將該單包裝複合添加劑添 加於前述聚烯烴系樹脂之方法、製作將添加劑以高濃度下 含有之母體膠料，將該母體膠料添加於聚烯烴系樹脂之方 法等可使用。 將本發明的聚烯烴系樹脂組成物進行成形時，與一般 塑質同樣地，可進行押出成形、射出成形、吹塑成形、真 空成形、壓縮成形等成形，可容易地得到薄片、棒、夾子 、容器等各種成形品。又，本發明的聚烯烴系樹脂組成物 中可添加玻璃纖維、碳纖維等作爲纖維強化塑質。 【實施方式】 [實施例] 以下舉出實施例，對本發明作更具體之說明，但本發 © 明並未受到以下實施例等之任何限制。 對於下述表卜3所記載之聚烯烴系樹脂；乙烯/丙烯 無規共聚物100質量份而言，將酚系抗氧化劑；肆〔伸甲 基-3-(3’，5’-二第三丁基_4’_羥基苯基）丙酸酯〕甲烷0.1 質量份、磷系抗氧化劑：參（2,4-二第三丁基苯基）亞磷 酸酯0.1質量份、硬脂酸鈣〇.〇5質量份、及下述表1~3 所記載的結晶核劑之混合物〇 . 2質量份（但，比較例4未 添加結晶核劑）以亨舍爾攪拌機（FM200 ;三井錠山（股 -30- 201008997 )製）進行lOOOrpm之1分鐘混合，以單軸押出機（ ◦ EX3 024 ;(股）DDM製）於240°C下進行30rpm的螺桿 轉速之加工條件下的押出加工而製造顆粒。對於所得之顆 粒實施下述評估。

刖述所得之顆粒於射出成型機（EC100-2A; ❹ 機械（股）製）中，以200°C的射出溫度及70〜80MPa的 射出壓力於模具進行40秒塡充，將40 °C之模具內進行20 秒冷卻後，由模具取出薄片的條件下進行射出成形，得到 —邊爲60mm之四方正方形，且厚度爲1mm之薄片。該 薄片於射出成形後，於槽內溫度爲23 °C之恆溫槽中靜置 48小時以上後，以haze card 2〔（股）東洋精機製作所 製〕求得試驗片之霧度（Haze)。 且，該數値越低，試驗片之透明性越顯示良好。這些 β 結果如下述表1〜3所示。 [表1] \ 聚烯烴系樹脂 之熔融指數 (230^) [dg/min] 結晶核劑之比率[%] 評估 S-1 P-4 P-7 霧度（Haze) [%] 實施例1 90 10 11.5 實施例2 28 90 10 11.6 比較例1 100 11.9 -31 - 201008997 [表2]

1 ):比較例4爲未添加結晶核劑之聚烯烴系樹脂組成物 [表3] \ 聚烯烴系樹脂 之熔融指數 (230*0 [dg/min] 結晶核劑之比率[%] 評估 S-1 P-4 霧度（Haze) [%] 實施例7 比較例5 60 90 100 10 24.1 24.4 又，作爲參考例於23 0°C中之熔融指數（MFR)爲8 dg/min之聚烯烴系樹脂下所得之評估結果如下述表4所 示。 -32- 201008997 [表4] 聚稀烴系樹脂 之熔融指數 (23〇·〇 [dg/min] 結晶核劑之比率[%] S-1 P-4 P-7 霧度（Haze) [%] 參考例1 100 8.8 參考例2 8 90 10 9.3 參考例3 90 10 9.7 對於表2的比較例2及3所得之二苯亞甲基山梨醇化 φ 合物與有機磷酸酯的鹼金屬鹽化合物之比率並非 99/1~80/20之範圍內的聚烯烴系樹脂組成物，未能得到令 人滿意的透明性而言，藉由表2的實施例3〜5所得之二苯 亞甲基山梨醇化合物與有機磷酸酯的鹼金屬鹽化合物之比 率爲99/1〜80/20的範圍內之本發明聚烯烴系樹脂組成物 具有優良之透明性。 又’由表4之參考例2及3所得之二苯亞甲基山梨醇 化合物與芳香族有機磷酸酯之鹼金屬鹽化合物的比率雖爲 Φ 99/1〜80/20之範圍內，但聚烯烴系樹脂的230°C中之熔融 指數（MFR )未達20dg/min時，無法得到本發明之效果 〇 由以上可確認’藉由本發明的聚烯烴系樹脂組成物係 爲聚烯烴系樹脂之230°C中的熔融指數（MFR )爲20 dg/min以上，且二苯亞甲基山梨醇化合物與芳香族有機 磷酸酯之鹼金屬鹽化合物的比率爲99/1〜80/20之範圍內 的本案發明之構成，可得到優良透明性改善效果。 其次’對於下述表5〜8所記載之熔融指數（MFR)的 -33- 201008997 聚烯烴系樹脂（乙烯/丙烯無規共聚物）100質量份而言， 將酚系抗氧化劑；肆〔伸甲基-3- ( 3’，5’-二第三丁基-4’-羥基苯基）丙酸酯〕甲烷0.1質量份、磷系抗氧化劑：參 (2，4-二第三丁基苯基）亞磷酸酯0.1質量份、硬脂酸鈣 0.0 5質量份、及下述表5 ~8所記載之聚烯烴系樹脂用結晶 核劑組成物（以下稱爲「結晶核劑組成物」）0.2質量份 以亨舍爾攪拌機（FM200 ;三井鎵山（股）製）進行 lOOOrpm之1分鐘混合，再以二軸押出機（PCM-30;股 ❿ 份有限公司池貝製）於240°C，160rpm之螺桿轉速的加工 條件下進行押出加工得到顆粒。但，對於 MFR爲 28dg/min、40dg/min及60dg/min之聚嫌烴系樹脂，使用 於MFR爲8dg/min之樹脂中添加過氧化物調整MFR者。 對於所得之顆粒，實施下述評估。且，表5〜8中P-11、 P-13及P-14表示上述磷酸酯金屬鹽化合物（D)。 (霧度） @ 將上述所得之顆粒於射出成型機（EC100-2A;東芝 機械股份有限公司製）以200°C的射出溫度及70~80MPa 的射出壓力於模具進行40秒塡充，再於40 °C的模具內進 行20秒冷卻後，由模具取出薄片之條件下進行射出成形 ，得到一邊60mm四方正方形，且厚度爲1 mm之薄片。 該薄片爲射出成形後靜置於槽內溫度爲23 °C之恆溫槽中 48小時以上後，以haze car dll (股份有限公司東洋精機 製作所製）求得試驗片之霧度（Haze )。且，該數値越低 -34- 201008997 ，表示試驗片之透明性越良好。對於此等結果各如下述表 5〜8所示。 (安息角） 將表5〜8所記載之結晶核劑組成物使用漏斗於圓盤上 注入並使其堆積，無自發性崩解下保持安定得角度作爲安 息角而測定。且該數値越低，表示結晶核劑組成物之流動 φ 性越良好。對於此等結果各如下述表5~8所示。 [表5] MFRl) [dg/min] 結晶核劑組成物之組成比 [質量％] 評估 (A) (B) (C) S-l2) P-14 LIM3) 霧度 [%] 安息角 實施例8 8 95 3 2 8.0 50.0 實施例9 8 90 6 4 8.7 45.9 實施例10 8 80 12 8 8.7 42.5 比較例6 8 100 — — 8.8 55.1 比較例7 8 97 1.8 1.2 9.1 54.3 比較例8 8 95 5 — 9.5 54.8

1)依據MFR : IS01 133的測定方法，評估於230。(：中之

MFR 2) S-l: 1，3: 2,4-雙（3’，4’_二甲基苯亞甲基）山梨醇 3 ) LIM :硬脂酸鋰 -35- 201008997 [表6] \ MFR1) [dg/min] 結晶核劑組成物之組成比 [質量％] 評估 (A) (B) (C) S-l2) P-11 P-13 LIM3) 120HLI4) 霧度 [%] 安息角 實施例11 28 92 — 4.8 3.2 — 11.3 48.7 實施例12 28 90 — 6 4 — 9.7 45.9 實施例13 28 90 8 — 一 2 11.6 50.3 比較例9 28 100 一 — — — 11.9 55.1 比較例10 28 90 — 10 — — 13.0 53.5 比較例11 28 — — 60 40 — 13.2 40.0

4) 120HLI: 12 -羥基硬脂酸鋰 ❹ -36- 201008997 [表7]

\ MFR1) 嗣 結晶核劑組成物之組成比 頂量％] 評估 (A) (B) (C) S-l2) S-26) P-11 P-13 lim3) nOHL^ 霧度 [%] 安息角 實施例14 40 95 — 4 — 一 1 7.2 52.2 實施例15 40 90 — 8 一 — 2 7.7 50.3 實施例16 40 80 一 16 — — 4 8.1 48.7 實施例17 40 95 — — 3 2 — 7.7 50.0 實施例18 40 90 — — 6 4 — 7.5 45,9 實施例19 40 90 — 一 5 5 — 7.5 47.0 實施例20 40 80 — — 12 8 — 8.3 42.5 比較例125> 40 67 — 比較例13 40 100 9.8 55.1 比較例14 40 90 — — 9.5 0.5 — 11.8 53.5 比較例15 40 90 — — 4 6 — 10.0 46.8 比較例16 40 70 — 一 18 12 — 10.0 41.4 比較例17 40 — — — 60 40 — 12.3 40.0 比較例18 40 — 100 — — 一 — 9.9 —7) 比較例19 40 — 90 — 6 4 — 10.9 _7) 比較例20 40 — — 80 — — 20 11.4 56.0 5 )比較例1 2爲無添加結晶核劑組成物 6) S-2:雙（p-甲基苯亞甲基）山梨醇 7 )未測定 -37- 201008997 [表8] \ MFR0 [dg/min] 結晶核劑組成物之組成比 [質量％] 評價 (A) (B) (C) S-12) P-11 P-13 LIM3) 120ΗΙ^ 霧度 [%] 安息角 實施例21 60 90 8 一 — 2 23.5 50.3 實施例22 60 90 一 6 4 — 23.8 45.9 比較例21 60 100 — — — — 24.4 55.1 比較例22 60 90 一 10 — 一 26.7 53.5

由表5的比較例6~8及表6之比較例9~11得知，對 於山梨醇系化合物（C) 100質量份而言，磷酸酯金屬鹽 化合物（D ) 3~20質量份、及可由羥基所取代之碳原子數 12~22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物（E)爲0.5〜10質 量份之範圍以外時，並非本發明構成的聚烯烴系樹脂組成 物之透明性並非令人滿意。

又，由表7之比較例14及比較例15得知，磷酸酯金 屬鹽化合物（D)與可由羥基所取代之碳原子數12〜22的 脂肪酸之1價金屬鹽的化合物（E)之質量所成之比率爲 (D )/( E ) =90/10〜5 0/5 0之範圍外的聚烯烴系樹脂組成 物之透明性並非爲可令人滿意者。 且，由表7之比較例1得知，磷酸酯金屬鹽化合物（ D)與可由羥基所取代之碳原子數12〜22的脂肪酸之1價 金屬鹽的化合物（E)之合計質量、與1，3: 2,4-雙（ 3’，4’-二甲基苯亞甲基）山梨醇（C)之質量所成之比率爲 (〇 + £)/(〇=5/95〜20/80之範圍外的聚烯烴系樹脂組 成物之透明性並非爲可令人滿意者。 -38- 201008997 且又由表7的比較例19得知，山梨醇系化合物（C) 、磷酸酯金屬鹽化合物（D)、及可由羥基所取代之碳原 子數12〜22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物（E)之組成 比即使與本發明之聚烯烴系樹脂組成物爲相同範圍內，山 梨醇系化合物（C)與1,3: 2，4·雙（3，，4’-二甲基苯亞甲 基）山梨醇爲相異的聚烯烴系樹脂組成物之透明性並非爲 可令人滿意者。 0 由以上得知，添加並非本發明構成之聚烯烴系樹脂用 結晶核劑組成物的聚烯烴系樹脂組成物之透明性並未令人 滿意。相對於此，由表5〜8之實施例8~22可確認，本發 明聚烯烴系樹脂組成物之透明性，比作爲結晶核劑組成物 單獨添加山梨醇系化合物之聚烯烴系樹脂組成物更具有優 良之透明性。 又，由表7之比較例13可確認，山梨醇系化合物單 獨之結晶核劑組成物的安息角爲5 5 .1，其表示流動性差， @ 又由表7之比較例20可確認，僅由磷酸酯金屬鹽化合物 (D)及可由羥基所取代之碳原子數12〜22的脂肪酸之1 價金屬鹽的化合物（E)所成之結晶核劑組成物的安息角 爲56.0，其表示流動性差，但由實施例12〜14可確認，本 發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物之安息角爲 48.7~52.2，其表示流動性大幅度地改善之預想外的效果 〇 由以上得知，作爲本發明之特定山梨醇系化合物（C )，藉由將1，3:2,4-雙（3’，4、二甲基苯亞甲基）山梨醇 -39- 201008997 、前述一般式（3)所示磷酸酯金屬鹽化合物（D)及可 由羥基所取代之碳原子數12〜22的脂肪酸之1價金屬鹽的 化合物（E )以特定比率下添加的聚烯烴系樹脂用結晶核 劑組成物，可提高透明性優良之聚烯烴系樹脂組成物。

Claims (1)

1. 201008997 七、申請專利範圍： 1·—種聚烯烴系樹脂組成物，其爲對於230t中之熔 融指數（MFR)爲20dg/min以上的聚烯烴系樹脂而言， 添加下述一般式（1 )、

   (式中’11爲〇至2之整數，111、112、尺3、艮4及尺5各獨 立爲選自氫原子、鹵素原子、碳原子數1~4的烷基、碳原 子數2〜4的烷氧基、碳原子數卜4的烯基、碳原子數1〜4 的羥基烷基、碳原子數1〜4的鹵化烷基及碳原子數1~4的 羥基鹵化烷基所成群）所示二苯亞甲基山梨醇化合物（A )及、下述一般式（2)、

   (式中，R6〜R9各獨立表示氫原子或碳原子數卜9的烷基 ’ R1G表示氫原子或甲基，Μ表示鹼金屬）所示有機磷酸 酯的鹼金屬鹽化合物（Β)所成者，其特徵爲對於上述聚 烯烴系樹脂100質量份而言，（Α)成分與（Β)成分之總 -41 - 201008997 和爲0.01~1·0質量份，且（A)成分與（B )成分之比率 (質量比）爲（A) / (B) =9 9/1~8 0/2 0之範圍內。 2. 如申請專利範圍第1項之聚烯烴系樹脂組成物，其 中上述聚烯烴系樹脂爲 230°C中之熔融指數爲 20~100dg/min的聚丙烯系樹脂。 3. 如申請專利範圍第1項或第2項之聚烯烴系樹脂組 成物，其中上述一般式（1)中之R1〜R4各獨立爲選自氫 原子及碳原子數的烷基之群，R5爲氫原子。 φ 4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之聚烯烴 系樹脂組成物，其中上述一般式（2)中之 Μ爲鋰， R6〜R9爲第三丁基。 5 . —種聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物，其特徵爲對 於1，3: 2,4-雙（3’，4’-二甲基苯亞甲基）山梨醇（Α) 100 質量份，添加下述一般式（3)、

   (式（3)中，R1〜R4各獨立表示氫原子或碳原子數1〜9的 烷基，R5表示氫原子或甲基，η表示1或2，η爲1時，Μ 表示鹼金屬，η爲2時，Μ表示Al( OH))所示磷酸酯 金屬鹽化合物（D) 3〜20質量份、與可由羥基所取代之碳 原子數12〜22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物（E) -42- 201008997 0.5 ~ 1 〇質量份所成， 前述磷酸酯金屬鹽化合物（D)與前述化合物（Ε)之 質量所成的比率爲（D) /(E) =90/10〜50/50之範圍內。 6 .如申請專利範圍第5項之聚烯烴系樹脂用結晶核劑 組成物，其中前述磷酸酯金屬鹽化合物（D)與前述化合 物（Ε)之合計質量、與前述1,3: 2,4-雙（3’，4’_二甲基 苯亞甲基）山梨醇（C)之質量所成之比率爲（D + E ) / ( 〇 C) =5/95~20/80 之範圍內。 7.如申請專利範圍第5項或第6項之聚烯烴系樹脂用 結晶核劑組成物，其中前述磷酸酯金屬鹽化合物（D)的 金屬鹽爲鋰鹽或鋁鹽。 8 .如申請專利範圍第5項至第7項中任一項之聚烯烴 系樹脂用結晶核劑組成物，其中前述化合物（Ε )的金屬 鹽爲鋰鹽。 9.一種聚烯烴系樹脂組成物，其特徵爲對於聚烯烴系 ® 樹脂100質量份而言，添加如申請專利範圍第5項至第8 項中任—項之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物〇.〇1~1〇質 量份所成者。 -43- 201008997 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無

   ❹ 201008997 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：