TW201008906A - Process for obtaining aliphatic C3-C10-aldehydes from high boilers by thermal treatment - Google Patents

Description

201008906 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 士發日雜陳⑥雜雜處理轉麟Μ〗。搭類之製 物係相對應C2-C9烯烴類在異相反應系統内，使用 水溶液進行氫甲基化所形成。 【先前技術】 氫甲基化一辭係指烯烴與氫和一氧化碳，經過渡金屬催 化反應’得醛和醇，所含碳原子比烯烴多一個。氫甲基化可 ^為有經濟和工業重要性’而氫甲基化過程是以大規模操 ❹

作。先製得之醛類原狀使用，或做為有價值的中間物，可得 醇類、羧酸類、酯類或胺類。氫和一氧化碳之混合物，亦 為合成氣。 氫甲基化是利用氳化金屬碳醢催化，以週期表第观族過 渡金屬為佳。除鈷外，傳統觸媒金屬，基於鍺之觸媒多年來 使用日增。與鈷相對，铑可使反應在低壓進行。此外，使用 終端烯烴時，烯烴、一氧化碳和氫按照如下反應式之反應， 優先形成正醛類，異醛只有少量程度： ‘ R-CH=CH2+H2+C〇4R-CH2_CH2_CHO+R-CH-CH3

CHO 正路 異醛 其中有機自由基R可為直鏈或支鏈。最後使用烯烴加氫成飽 和烴’是在铑觸媒下比使用鈷觸媒情況下大為減少。 烯煙系不飽和化合物’在具有三級有機膦或亞鱗酸盘做 為配位基之催化性碳醢姥錯合物存在下，進口氫甲基化，已 在工業上實施。在其一製法變化例中，反應是在不均勻有機 相内進行，即所用烯烴、觸媒和反應生成物，一起存在於溶 液内。反應生成物常藉蒸餾與混合物分離，像萃取等其他'方 法較罕用。在異相内進行的氫甲基化製法可以氣體再循環製 程之形式，如US 4,247,486號所述，或呈液體再循環製程之 201008906 形式’如US 4，148,830號所載。 又製法變化例的特點是，有含碳酿錢錯合物和水漆性 ，機膦的水性觸媒相存在。此具體例已見於例如de_b_26 27 :4。其制優點是有機反應生成物和水性觸媒相容易分離， 用相分離。此項分離是在溫和條件下進行，不用熱處 理步驟，可避免所形成醛類隨後反應結果發生損失。此外， ，成很高產率，非支麟輯烴時，得主要為非支鍵搭 類。由於液體有機相和水性觸媒相的存在，此氫曱基化 例亦稱為異相或二相製法。此操作模態之可用具體例於 例如玉?七1-0 103 810號。 、 在均相内進行的氫甲基化製法和異相氫甲基化製法，二 者均稱為Ruhrchemie/Rhone-Poulenc製法’已確立可在工業 上使用’已詳載於文獻，例如c D Fr〇hning，c w K〇h =，收於 B. VomilsA^Herrmaiin, Applied Ι^ηκ^η_ Catalysis with Organometallic Compounds，第 1 卷，第一版 29· 104 頁，VCH，Weinheim, 1996。 ’ 已知在氫甲基化反應中形成主要生成物的正醛，和少量 形成的秘’甚至在氫甲基化製程巾，即形祕醇縮合 物。例如US 4,247,486號記載由正搭自縮合，以及正經和異 醛共縮合’形成二聚物和三聚物。再者，醛醇縮合生成物可 以Tishchenko反應的形式，進行不均化反應。在均相進行之 氫甲基化製法中，此等縮合生成物適合作铑觸媒之溶劑，而 其存在對=溶化鍺觸媒之穩定性具有良好效果。此等縮合生 成物存在置為總有機溶液之70%重量以上。在穩定狀•離、下， 反應器之操作使經由氣體管路排放的縮合生成物量，相當於 ' 在氫甲基化反應之際的形成量，因而建立穩定質量平衡。' 烯烴利用二相製法的氫曱基化中，由正醛和異 搭醇縮合生成物，以及高彿物，例如Tishchenk〇醋類 US 4,684,750 A1之教示’丙稀先利用二相製法進行氫甲基 化。相分離後所得有機相隨即經蒸餾，溶入之氣體，諸如一 201008906 氧化碳、氫、丙烷和丙烯，還有主要 塔頂分離。蒸餾殘餘物包括主要正丁醛:異丁二蒸： ”和異丁醇、騎類及高彿成份。由於含 相=内首先分離，在溶人氣體分離後所得蒸_餘物，^ =含基化觸媒。相對地，路在均相操作^態' 後所付尚沸物，仍含有氫甲基化觸媒。、、刀 用其彿物之形成需達穩定狀態，以便利 ，，性^，及其對氫甲基化觸媒之穩定效果 e 製ίίΞΐ高沸物仍然有其缺點，因為高沸物内結合有當量 在其軸的結果即損失相當量崎需生成物。 之所需醛類，係以物理方式溶入高沸物 内。此外’廢棄^弗物既複製，又昂貴。所以，亟需從 =二相製法的氫甲基化所形成高沸物，回收反應性正 異搭。 【發明内容】 ,因此，本發明知:供一種從高彿物取得脂族c3-C1()搭類之 製法，該㈣物是由相對應C2_C9烯烴，在異相反應系統 内，使用含有元素週期表第观族過渡金屬溶化錯合物和水溶 ，有機磷（m)化合物之水溶液，進行氫甲基化所形成，從 參 氫甲基化反應器取出之反應混合物，分離成含過渡金屬錯合 ，之水相，和有機相，已分離之有機相，在除去揮發性成份 後，於第一蒸餾塔内蒸餾，得塔頂生成物和塔底生成物。在 此製法中’以此方式所得塔底生成物’引進入第二蒸餾塔， 得塔頂生成物為正醛，而正醛和高沸物之混合物，以塔底生 成物排出，此塔底生成物引進入第三蒸餾塔，其操作條件使 •高沸物不發生解離成正醛和異醛，而第三蒸餾塔之塔底生成 物引進入^四蒸餾塔’來自第三蒸餾塔之塔底生成物加料於 此’在提高溫度情況下解離，取出塔頂生成物，為正醛和異 醛之混合物。 本發明製法中所用高沸物，是在相對應C2_C9烯烴類， 201008906 用，相相製法’製造C3_Cl。媒類的氫甲基化反應中所 在氫甲基化反應之際，於反應11时先職。惟在隨 ，綦餾加工步驟中亦形成高沸物，得精製正醛類和異醛類。 在異相操作模態巾，氫甲基化觸縣留在水相内，從氣 • Ιί歧應11減，並除去揮雜成份後，即從反應混合物 二，過渡金屬錯合物不再存於二相製法所得之高沸物内， 製法巾成域餘物，並__分離所雜類而得高 ’流成對比。高沸物一辭指正醛類自縮合，以及正醛類和 異醛類共縮合之醛醇縮合生成物，還有利用Tishchenko反應 形成之酯化合物，及含氧之高沸化合物。 籲 在異相進行的氩甲基化反應中，反應器的輸出物，首先 進入相分離器内，基本上由合成氣、烯烴和烯烴形成的飽 和烴組成的氣相，在此與液體生成物分離，經壓縮機管路再 至反應器。在相分離器内分離之液體，另外分成水性觸 媒相和有機生成物相。有機粗製品引進入汽提塔，以逆流輸 送，合成氣處理。合成氣加載烯烴（溶於粗製品内），再循環 ，氫甲基化粉刷器，而來自汽提塔的粗製有機生成物，隨後 引進入第一蒸餾塔内。 在此第一蒸餾塔内，不含烯烴的粗製有機生成物，分成 Q 正醛和異醛。由於正醛和異醛間之沸點差距較小，第一蒸餾 塔必須有高度分離效能，因而需要大量理論板級，塔頂^出 的揮發性成份即異醛。所得蒸餾殘餘物主要包括正醛，少量 f醛，以及醛類加氫形成的醇類，又有形成之高沸物。高沸 物f蒸餾塔底物内之比例，一般在總蒸餾殘餘物之0.5 —丨.5% 重$。在本發明製法又一具體例中，亦可使用串聯之複數蒸 ，塔，以取代第一蒸餾步驟中之第一蒸餾塔，把異醛分離了 - 在^塔配置中，蒸餾塔頂生成物引進入隨後蒸餾塔，在此處 所得塔頂生成物再一次引進到又一蒸餾塔内。最後，最末蒸 餾塔之塔頂生成物（主要包括異醛），以已知方法進一步& 理。各塔所得塔底生成物併在一起。高沸物在合併的蒸餾塔 201008906 底物内之比例’ 一般在0.5至2.5%重量範圍。 第一蒸餾塔之塔底生成物或第一蒸餾步驟之合併塔底生 成物即引進入第一蒸顧塔，亦稱為純搭蒸館塔。此塔之操 作條，相當於第一蒸餾塔之條件。純正醛在塔頂取出，而^ 酸和尚/弗物之混合物在塔底排放。由於此蒸顧 高沸物’可設定較低回流比，從1 : 2至i : 1〇，以 1 .ό為佳。在第二蒸餾塔取出之正醛和高沸物混合物， 進料至第三蒸餾塔。 —此第三蒸餾塔之操作條件，必須限定在狹窄範圍内。進 行熱處理，使高沸物不致發生解離，惟以物理方式溶入的正 參=殘餘量蒸發’在塔頂取出。重點是在加工過程的此點，做 為塔頂生成物取出的只是正醛，尚未發生高沸物解離導致 成若干異醛。 一般而言，第三蒸餾塔有30至50理論板。在塔頂排放 的正搭隨後與第一蒸餘塔頂所得正醒合併，進一步處理。 在本發明製法較佳具體例中，從並聯操作的反應器排 且按照異相氫甲基化製法的正搭和高沸物之相對應混合 物，同時加料入第三蒸餾塔内。 ^ 一 &第三蒸餾塔之塔底生成物，隨即引進入第四蒸餾塔内。 〇 二般而言，第四蒸餾塔有20-40理論板。設定條件使發生高 ^物因熱解離。冑沸物娜是以熱途徑發生，不像例如de 2 52 173 Β3對2-乙基己醇製造中所形成高彿物裂解，要添 力口酸性或驗性反蘭。仍含少量相對應__對應正酿和 排^之混合物，以塔頂生成物取出，所得高沸細殘餘物即 以第四蒸餾塔的塔底物排放的高沸殘餘物，從製程除 +哲以f一方式利用，例如做為溶劑，或燃燒以發生能量。 j第，蒸㈣觀出的正紗異舰合物，可例如再循環至 第蒸顧塔，並分離成相對應異搭和正媒。 第一、第二、第三、第四蒸餾塔，都是習用蒸餾塔，由 7 201008906 可含内裝物，諸如塔板或充填物。蒸顧塔 蒸餘塔操作溫度和壓力條件，視所用婦烴和所得正路及 異醛之材料資料而定。若以丙烯為烯烴利用異相氫甲基化製 齡嫩，叫，塔底 操作模態簡略載於《多相均相觸媒》第1卷，Wiley-明 司 ’ KGaA 第一版，Weinheim 2005 ’〈C3 製程說 第Μ7.頁’並詳見US 4,684,750 A1。第一蒸館 :有0&110理論板。使用串聯之複數蒸餾塔取得第一篡^挞 Ξ作ίΓί:步Γ樣設定在相對應條件。第二蒸^ f作，件’相自於第—驗塔之條件。惟塔頂溫度宜設定比 蒸鱗的蒸館條件低1〇〇c以上，以低穴以上為佳 Γιϋϊ?溫度是，塔頂75_95〇c，以80俄為佳，塔ί

ViZT^ 在大，壓’塔頂取;正為佳’壓力 若在二相製法内使用丙烯以外的烯烴，蒸餾挞的 =r=i:次溶性有機=== .· 8 201008906 膦’其有機自由基含續酸基或叛基。其製法和使用載於例如 DE-B-26 27 354、EP-B1-0 103 810、EP-B1-0 163 234 和 EP- A1-0 571 819。其他適當化合物基團有績化或叛化有機亞嶙酸 塩，以及三價磷之雜環化合物，參見例如EP-A1-0 575 785和 EP-A1-0 646 588。 適合磺化芳膦尤指式（I)之續化三芳膦： (S03M)n

(Yl)ml (S〇3M)n (i) (s〇3m)„3

f中«如係—致或不同之c6-c14芳基，其取代基 2，y=，y3係一致或不同之直鍵或支鏈Ci_Q烷基或烧氧基、 =、、>臭、p基、氰化物或硝基，以及式NRiR2之胺基，其中 $基R1和R2—致或不同，係氮、直鏈或支鍵Ci_C9烷基， 〇 /鐘、納、钾、鎮、旬、鋇，叫此典係一致或不同整數 i’ nhn2，n3係一致或不同整數〇至3，叫叱屯至少其一等 大於1。 三芳鱗宜包含三芳膦中Αη,Α^ΑΓ·;係苯基；各為甲基、 201008906 乙基、甲氧基或乙氧基，和/或氣原子；陽離子自由基M為 鈉、鉀、鈣、鋇之無機陽離子者。特別有用的三芳膦 Α^,Α^,Αι*3 係為苯基，各為 〇，ηι，η2，η3 各為 〇 或 1， 而叫+叱十!!3為1至3，其中磺酸根存在於間位者。 適於進行異相氫甲基化製法的（磺苯基）二笨膦、二 (磺苯基）苯膦和三（磺苯膦）之混合物，係在二苯膦磺化 中所得，例如參見DE-A 26 27 354號。在先前技術中，（磺苯 基)二苯膦簡稱TPPMS，二（續苯基）苯膦簡稱TppDS， 而三（磺苯基）膦簡稱TPPTS。 ❹

使用水溶性铑錯合物特別有益，雖然不排除使用元素週 期表第Μ族之其他催化活性過渡金屬化合物。因此，亦可使 用鈷、銥、鎳、鈀、鉑、鐵或釕之水溶性錯合物，已知鈷、 銥、鈀之水溶性錯合物係特別有效之氫甲基化觸媒。 、進行氫甲基化之條件，可在廣大限度内變化，配合個別 情況三尤其是視出發材料、選用的觸媒系統，和所需轉化程 度而定。出發材料的氫甲基化通常在溫度7〇_15〇〇c進行。溫 度更好是100-150。(：，尤其是ii〇_14(TC。總壓力可在〇5_1〇 MPa範圍，以1_6 MPa為佳，尤其是15_5廳。氫對一氧化 ，的^耳比為1:1〇-1〇:卜特別適用的氫和一氧化碳之混合物 疋’其莫耳比為3:1-1:3，尤指1:1。 過渡金屬濃度為20-1000 ppm重量，以5〇_8〇〇 ppm重量 ^佳’尤其100-600 ppm重量，均對水性觸媒溶液而言。雖 j了用化予汁量之過渡金屬_鱗錯合物為觸媒，但反應常在過 之存在下進行，即’基不與過渡金屬進行錯合 獻ft母莫耳過渡金屬朗1G··莫·，呈水溶性有機 Ϊ ί.二物之形式。已知特別有用的是過渡金屬對狀莫耳比 .=:15〇範圍。過渡金屬_鱗錯合物觸媒，不必然具有均 但可例如由不同類型的鱗配位基的過渡金屬錯合 搂-rl 口物組成。水性觸媒溶液内存在的游離磷配位基，同 "不同的水溶性有機磷化合物之混合物組成。最好使用 201008906 铑為過渡金屬。 若使姥以外的元素週期表第珊族過渡金屬為催化活性金 屬’則過渡金屬的濃度’和過渡金屬對磷之莫耳比，是在铑 情況所選擇的範圍内。各情況之最適值’是以各情況所用過 渡金屬為函數，利用簡單例行測試決定。 觸媒通常是在氫甲基化反應條件下反應混合物内，由過 渡金屬或過渡金屬化合物、有機御^合物，錢合成氣所形 成。惟亦可預形成觸媒’隨後引進實際氳曱基化階段。預形 成條件一般相當於氫甲基化條件。

所用cvc：9烯烴係具有末端或内部双鍵之直鏈或支鏈烯 最好是乙烯、叫、丨_ 了烯，或含1_謂和2_丁稀之混 口物。以僅微溶於水性觸媒溶液内之較高階烯烴而言，宜在 水性觸媒溶液添加相轉移劑或溶化劑，以提高每單 轉化。可溶劑改變二液相界面之物理性能，並 反應物轉移入水性觸媒溶液内。 已知溶化劑之化合物是，其親水基為離子性（陰離子性 或％離子性），或非離子性。陰離子活性化合物包含羧酸 2、鉀或錄垣，以C8-C20之賊為佳，尤指CirCi8飽和脂肪 ^及燒基顧ϋ基苯績和錄膦魏。陽離子 有四燒基録和Ν·烧基喊垣。非離子性相 ^會^水溶液内解離成離子。包含絲聚乙二醇、院苯基 化人:、麟酸鱗胺，和三垸魏化物。亦可採用兩性 溶劑’諸如胺綠酸、寨菜驗和續蒸菜驗。“ 應製法已見於例如ΕΡ-Β-0 157316。 望强ίΐΐ㈣時為娜兼轉侧之猶金屬錯合物。此 等操作模態例如為ΕΡ-Β1-0 163 234號之標的。 同樣可用較低階稀烴的二相氫甲基化，例 稀’ 3稀和2·丁烯之混合物，參見W0 98/30527 A1。 屈，ίίίίΐ甲基化觸，使用元素週_第_之過渡金 屬了呈金屬形式或做為化合物。呈金屬形式時，過渡金屬 201008906

可呈細粒或沉積於載體上之薄層，載體有諸如活性炭、碳酸 約、碎酸銘、氧化銘。適當過渡金屬化合物有脂族單羧酸和 多羧酸之塩，例如2-乙基己酸、乙酸、乙二酸、丙酸或丙二 酸之過渡金屬塩。亦可使用無機質子酸或含氧酸之塩，例如 硝酸塩或硫酸塩、各種過渡金屬氧化物或過渡金屬碳醯化合 物’諸如 Rh3(CO)12, Rh6(CO)16, Co2(CO)8, Co4(CO)16, Fe(CO)5,

Fe/CO)9，Ii*2(CO)8，Ir^CO)〗2或過渡金屬錯合物，例如環戊二 烯基铑化合物、乙醯基羥異丁酸铑、環戊二烯基鈷（丨，5_ %辛一稀）、Fe(CO)3 ( 1，5-環辛二浠）、[Rhci ( 1，5-環辛二 烯）]2或PtCl2 (1，5-環辛二烯）。過渡金屬鹵素化合物較少 用，因鹵化物離子有腐飯性。 最好是過渡金屬氧化物，尤其是過渡金屬乙酸塩，和2_ 乙基己酸塩。已知特別有用的是氧化錢、乙酸錄、2_乙基己 酸铑、氧化鈷、乙酸鈷和2-乙基己酸鈷。 ^氫甲基化階段可以分批或連續方式進行。製法和裝置之 f態，可在廣範圍内變化。EP_B1_〇 1〇3 81〇記載有用的異相 氫甲基化具體例是使用水性觸媒相。來自氫甲基化階段的反 應混合物，在相分離器内分成有機生成物和觸媒水溶液。已 知令觸媒溶液循環有其益處。 所得粗製有機生成物相，起先在汽提塔_已知方法去 即以本發明製法處理。從異相氫甲基化階 又内形成之间沸物，可回收相對應正醛和異醛。 第1圖表示本發明處理高沸物之原理流 =應(T製r汽提之氣甲基化有機生成物，引= 流管線⑶取出含異藤量為主之物 倾oH)取㈣魏進—細已知方法加工。第一蒸 ί —蒸辭㈣魏_狀蒸顧塔操 線⑷刀從第一策二搭/有正醛和高彿物存在的物流，經管 如US 4 684 750? Α1 Ό)底排放。蒸餾塔之操作可參見例 ，， 1。從第一蒸餾塔底取出之物流，引進入第 12 201008906 二. 蒸餾塔（5) ’從塔頂經由管線（6)取出精製正駿，含 形成高沸物而以正醛為主之混合物，經管線（7)從挞 底排放，並引進人第三細塔⑻，其操作條件是，^ 還不會發生解離，—物理方式溶人的正岐在 ^ 線（9)排放。在第三蒸餾塔（8)底經管線（1〇放I 沸物，引進入第四蒸顧塔（11)，高彿物在其中因熱的二 發性解離生成物基本上為正搭和異酸，以及少 經由管線（12)取出，保留之高彿物經由管 ， 經管線⑷* (9)取出的精製正搭，按=2^一1處 理 〇 ❹ 參 在本發明進一步具體例中，經管線（12)取出 和異醛的混合物’可再循環至蒸餾塔(2) 二： !圖!獅圖内以管線⑼指示。同理，從 又一虱甲基化反應葬類似排放的正醛和高沸物之丄叮 經由管線（7)進料到第三蒸餾塔（8)。 '' ’可 可夢成物?及高滞物的結果，發生搭損失， 可藉本發明製法減輕，以1()()份重量之 = 可回收20-30份重量的正酸和異搭之混合物霜進科為基準， 【實施方式】 實施例+皙吾平;^ 按照US 4,684,750 Α1所述方法，使用含 溶J，由丙稀與合成氣反應所二 館塔内分離成異谓和正猶。從 引進入第二_塔，從塔底算含7⑼重量， 作溫度是，塔頂75-85。(：，塔底私95〇c， ^$塔操 定回流比1:5。塔頂每小時取出 。設 底每小時排放6.7公丁路正丁搭，塔 第三蒸餾塔的中段。由並聯的物，並引進至 正丁搭和高彿物之混合物，也是_:人 13 201008906 二it三，小時灿15公成物。塔頂溫度 C ’母小時取出14公嘲精製正丁搭，在第三蒸館塔 度1HM15〇C，每小時排出丨公彿物。第三蒸傲 j大碰力操作’有3G.45理論板。排放之制物每小時 二14ί^ 引進入第四蒸餘塔之中段，高滞物在此於塔底溫 ^ 14〇七GC，因熱解離，揮發性成份（基本上為正搭和異 搭^連同少量丁醇和異丁醇）’在塔頂溫度8〇_9〇χ：排放。每 2(Κ)_3ί)()公斤高彿物’同時從製程每小時排放 板。么斤兩沸物。第四蒸餾塔在大氣壓力操作，有3〇_4〇理論 舟藤甲基化製法之醛選擇性’可因按照本發明在分離 熱處理高沸物而大為提高，氫f基化反應中形成之正 醛先分離，以免高沸物解離，隨後，高沸物因熱解離 和舰之混合物。從所得高彿物_份重量，利用本 發明製法可回收正醛和異醛之混合物2〇_3〇 【圖式簡單說明】 第1圖為本發明處理高沸物之原理流程圖。 【主要元件符號說明】 ;f料進口管線 2第一蒸館塔 =取出管線 4正搭和高彿物排放管線 第士蒸铜塔 6精製正齡取出管線 含高沸物的正路排放管線8第三蒸餾塔 ^理溶解正酸排放管線1〇高彿物排放管線 1第四蒸餘塔 I3剩餘高沸物排放管線 12正齡、異搭和少量醇取出管線 7' |同7，來自另一氩甲基化反應器 12’從12再循環至第一蒸餾塔之管線

Claims (1)

1. 201008906 七、申請專利範圍：

   1·一種從高沸物取得脂族CrCl()醛類之製法，該高沸物係 相對應CrC9烯煙在異相反應系統中，使用含元素週期表第观 族溶化過渡金屬錯合物與水溶性有機膦（m)化合物之水溶 液，經氫曱基化所形成，其中取自氫甲基化反應器之反應混合 物，分離成含過渡金屬錯合物之水相，和有機相，分離之有& 相在除去揮發性成份後，於第一蒸餾塔内蒸餾，得塔頂生成物 t塔i生成物，其中以此方式所得塔底生成物引進入第二蒸餾 塔，得正醛為塔頂生成物，排出之塔底生成物為正醛和高$物 之，合物，此塔底生成物引進入第三蒸餾塔，其操作條件是， 使南沸物不會發生解離成正酸和異路，而第三蒸館塔之塔底生 成物是引進入第四蒸餾塔，已加料進料的第三蒸餾塔底生成 物’在此提尚溫度而解離’取自塔頂生成物為正酸和異湛之混 合物者。 2. 如申請專利範圍第1項之製法’其中按照異相氫甲基化 裝程’從並聯操作的反應器排出之正酸和高彿物相對應混合 物’同時加料入第三蒸餾塔者。 ^ ° 3. 如申請專利範圍第1或2項之製法，其中使用錄化合物 做為元素週期表第预族過渡金屬錯合物者。 4·如申請專利範圍第1項之製法’其中使用下式之續化三 芳膦為水溶性有機磷（Π)化合物： 201008906

   (S03M)nl

   Ar,

   (I)

   其中Α^,Αι^Α^係一致或不同之Q-Cm芳基，取代基丫丨义％ 係一致或不同之直鏈或支鏈CrC4烷基或烷氧基、氣、^、’經 基、氰化物或硝基’以及式NRi2之胺基’其中取代基Ri和 R2係一致或不同，為氫、直鏈或支鏈CrC9烷基，M係鋰、 鈉、鉀、鎂、鈣、鋇，係一致或不同，為〇_5、之整 數，屯而，!!3係一致或不同，為〇_3之整數， 於或大於1者。 2,3王> 共寻 D.如甲請專利範圍第丄項之製法， 乙烯、丙稀、ι_丁烯，絲= CrC9婦煙係使用 6. 如申請專利以項者… ，時’第二蒸餾塔係在塔頂溫度75_9yc ^ = C，和大氣壓力操作者。 。底皿度105-120 7. 如申請專利範圍第6項之製法， 頂溫度8請。〇，塔底溫度11(Μ15ΐ操^第二蒸解係在塔 16 201008906 8. 如申請專利範圍第1項之製法，其中以丙烯為C2-C9烯 烴時，第四蒸餾塔係在塔頂溫度70-100°C，塔底溫度130-160 °c，和大氣壓力操作者。 9. 如申請專利範圍第8項之製法，其中第四蒸餾塔係在塔 頂溫度80-90°C，塔底溫度140-150°C操作者。 10. 如申請專利範圍第1項之製法，其中使用串聯之複數 蒸餾塔，取代第一蒸餾塔，以分離異醛者。 ❹ ❹ 17