TW200906908A

TW200906908A - Thermally stable alignment materials

Info

Publication number: TW200906908A
Application number: TW097113882A
Authority: TW
Inventors: Lzabela Bury; Guy Marck; Satish Palika; Peggy Studer
Original assignee: Rolic Ag
Priority date: 2007-05-02
Filing date: 2008-04-17
Publication date: 2009-02-16
Also published as: CN101687991B; TWI434877B; EP2144951A1; WO2008135131A1; KR101493712B1; KR20150005716A; CN101687991A; US20110065859A1; KR20100017575A; KR101612699B1; US20170362381A1

Description

200906908 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明關於熱穩定配向材料，其包括式（1，）二胺化合物，以及關於來自於得自於由通式（1，）所代表之二胺化合物以及視需要的一或多種額外的其它二胺與一或多四羧酸酐之反應之聚醯胺酸，聚醯胺酸酯或聚醯亞胺（以及其任何混合物）之類別之寡聚物，聚合物以及共聚物，以及此等二胺化合物、寡聚物、聚合物以及共聚物在用於製備用於液晶之定向層以及製造非結構化和結構化光學元件和多層系統之用途。【先前技術】用於製備用於液晶材料之定向層之方法為此技藝人士所/¾ a者傳統上使用者為非軸向擦拭聚合物定向層，例如承醯亞胺。除此之外，定向層可得自於使用具配向光之照射技術如在 jpn. j. Appl. phys.， 31 (1992) » 2155-64 (Schadt等人）中所述者。在製備顯示器或薄膜時，由於生產線，裝置、顯示器或設備之任何元件，以及未被塗覆配向材料（其係為定向層之未、差塗覆區域，）之污染，配向材料之分解倍受矚目。由於吸收配向材料之分解化合物(例如配向材料之揮發性碎片，其可能對後續塗覆造成不良影響），未經塗覆區域之表面性質：例如表面能量將因此污染而改變。因&，後續施用；等未經塗覆區域”之上的塗料或液體之濕潤及/或黏著性質將會改變，其將會導致缺陷（例如黏著不良）。當基 200906908 材之臨界表面張力高以及塗層/黏著之表面張力低時濕潤和優良黏著係有利係習知的，，如果即將被施用之塗層調配物之間旳表面張力與，，未經塗覆區域，，的表面張力之差異未遵循此基本規則’則可能會產生不良或缺陷。如果在配向層之烘烤方法期間產生氟化碎片，?文良，特別是表面能量之降低將會特別劇烈。免此等製備顯示器或薄膜之反效應，本發明目、供在給予方法溫度之下呈熱穩定性之配向材料。【發明内容】向材料在製備用於包括之用途，因此，本發明係關於熱穩定配式（I，）之二胺化合物之液晶之定向層

其中 A 代表未經取代或經取代之係選自個原子之單产二雜環芳香族基團’其原子之單環狀環，8、9戈、二個相鄰5或6個或13或“個原子之三=子之二環狀環系統，长狀裱系統；以及 200906908

其 B

D 中代表直鏈或支鏈之Cl_Ci6m係未經取代或經二-(C1 cie烧基）胺基，基氧基’硝基，氰基，及/ 或鹵素例如氟、氣、溴或碘取代；且其中__或多個_CH2-基圑可彼此獨立地被聯結基團所取代；係選自以下化合物之群組： 200906908

lie Ilf Ili

NHR°

III

IU

llm ’代表在式（I)化合物中D對Si之聯結且代表單鍵；以及 8 200906908 s0代表單鍵或間隔單&，其係為直鍵或支鍵之經取代或未經取代之Cl-C24伸烧基，較佳為（Vc6伸烧基，其中或夕個較佳為非相鄰，-CH2-基團可被聯結基團取代，較佳被為_〇_，_〇(c〇)…_(CG〇C)，_nric…， CONRi-取代’其中Rl為氫或ci_c6烷基；最佳者s〇為單鍵； Μ 代表Η、CVC24烷基及cf3; L 為 CH3 COCH3，-〇cH3，確基，氰基，齒素，CH2=ch_， CH2=C(CH3)-’CH2 = CH-(CO)0_，CH2=ch_〇_，_nr5r6 CH2=C(CH3)-(C〇)〇. 〇r CH2 = C(CH3).〇--其中： r5 ’ r6彼此獨立代表原；十p ^ # 衣虱原子或C!-C6烷基及/或脂環族基團； U3係為0至2的整數；較佳者D係選自以下化合物以，化合物nb和化合物nj之群組，更佳者〇為選自以下化合物Ila和化合物Hb ; E代表芳香族基團，氧原子，硫原子，_NH-，-N(Ci_c 烷基）-，—CR2R3， 1 6 其中R2和R3係彼此獨立為氳或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之Ci_c24烷基，其中一或多個_CH2_ 基團可彼此獨立地被聯結基所取代，以及其限制條件為R2和R3中至少一者不為氳； si 代表單鍵或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之cvc24伸烧基’如果D為式na化合物，式山化 200906908 合物’式lid化合物，式ne化合物，式IIf化合物，式Ilg化合物’式nh化合物，式m化合物，式nj 化合物，式IIk化合物，較佳者D為式Ila化合物，式Ilj化合物和式IIk化合物；以及如果D為式nb化 &物，s 1代表單鍵或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之Kw伸烷基，較佳為Cs-c：24伸烷基，更佳為匚1()-〇24伸烧基； s2 代表間隔單元；

X，Y彼此獨立代表氫，氟，氯，氰基，未經取代或經氟取代之q-c^2烷基，其中一或多個_(：112_基團可被聯結基所取代；彼此獨立代表H3或4,較佳者“為為其限制條件為如果11為2, 3，或4，每一個Α，β，Μ，Ε S/ ’ S2 ’ Χ ’ Υ係相同或不相同；以及如果nl為2，3或4 母個B，XI係為相同或不相同；較佳者為，二化合物⑴具有多個側鏈[其中側鍵具有義’其不具D基團]，其經聯結至基團D内— 立之殘基D，例如二或三個侧鏈聯結至基早—碳原子，或者其可在基團D内之 I® 基團D，例如在其園n '、子位置聯結至至間隔者。▲ 置’或/和其可聯結【實施方式】 10 200906908 在本發明說明書中，“熱穩定，，意謂未經塗覆區域的表面在給予方法溫度之熱烘烤期間未被污染，其較佳大於 l5〇°C，更佳大於i8〇°c，及最佳為大於2〇〇。〇。本發明之較佳具體實例係關於該發明之用途，其中定向層包括經塗覆或未經塗覆的區域，藉此該未經塗覆的區域的表面在製備定向層之方法之熱烘烤期間未被污染。未經塗覆和未經污染的區域代表基材或者生產線，裝置的任何部分、顯示器或設備，以及未被塗覆配向材料之基材之區域，其係為定向層之，，未經塗覆區域”。在本發明說明書中，基材代表支撐物，在其上定向層被塗覆或印制。合適的材料例如為玻璃或塑膠基材，視需要使用經銦錫氧化物（ITO)。表面特徵例如為表面能量和化學組成物。如果表面被污染，表面能量會改變，較佳係減少。本發明另一較佳具體實例係關於發明之用途。其中未、，’二塗覆之區域在經IT0塗覆之玻璃板上具有表面能量大於 40mN/米，較佳為大於加以米，以及更佳為大於y m N / 米。較佳者，本發明係關於式（I )的二胺化合物： 11 200906908

⑴ 其中， A代表未經取代或經取代之碳環狀或雜環狀芳香族基團，其係選自5或6個原子之單環壯衣狀裱、二個相鄰5 或6個原子之單環狀環，8、9或1〇個原子之二環狀環系統，或13或14個原子之三環狀環系統；以及其中下式（I)化合物殘基，化合物殘基（Ia) (Ik

B - (Ia) 代表直鏈或支鏈之Ci_Ci6氟烷基，其中 F 為乱’以及 χ1為自〇至15的整數’較佳為自〇至ι〇的整數；更佳為〇，丨，2, 3, 4, 5, 6, 7’ 8或9,以及最佳為〇或 3，4，5 或 7 ; Β 代表直鏈或支鏈之ci_ci6烷基’其除了其氟取代基以 12 200906908 ' 外，係未經取代或經二-(cvCu烷基）胺基，（^-(^烷基氧基，硝基，氰基及/或氣取代；以及其中一或多個-ch2-基團可彼此獨立地被聯結基取代； D 為選自以下化合物之群組： /. 13 200906908

“一”代表在式⑴化合物中D對Sl之聯結且代表單鍵；以及 14 200906908 、 s代表單鍵或間隔單元，其係為直鏈或支鏈之經取代或未經取代之CrC24伸烷基’較佳為Cl-c6伸烷基，其中一或多個’較佳為非相鄰，_CH2_基團可被聯結基團取代，較佳被為 _〇_，_〇(CC))，_(c〇)〇， -CONRi-取代’其中Rl為氫或C1_C6烷基；最佳者s〇為單鍵； M 代表H、（VC24烷基及cf3: L 為-CH3、-COCH3，-〇ch3，硝基，氰基，鹵素，ch2=ch·， CH2 = C(CH3)- CH2=CH-(CO)〇-，CH2 = CH-0-. -NR5r6 , CH2 = C(CH3)-(C0)0- or CH2 = C(CH3)-〇-，其中： R1 ’ R6彼此獨立代表氫原子或Ci_c6烷基及/或脂環族基團， U3係為〇至2的整數；較佳者D係選自以下化合物na，化合物lib和化合物卬之群組’更佳者D為選自以下化合物Ila和化合物nb ; * E代表芳香族基團，氧原子，硫原子，-NH-，-N(Cl_C6 烷基）-，-cr2r3，其中R2和R3係彼此獨立為氫或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之Cl_C24烷基，其中一或多個_cH2_ 基團可彼此獨立地被聯結基所取代，以及其限制條件為R2和R3中至少一者不為氫； 15 1 代表單鍵或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之Ci-C24伸烷基，如果D為式IIa化合物，式iic化 200906908 合物，式lid化合物，式IIe化合物，式Iif化合物，式Ilg化合物’式Ilh化合物，式ni化合物，式Uj 化合物，式Ilk化合物，較佳者D為式Iia化合，J 式nj化合物和式Ilk化合物；以及如果D為式^^化合物’ si代表單鍵或環式、直鏈或支鏈之 '經取代或未經取代之C2_C24伸烷基，較佳為q-C24伸烷基，更佳為C10-C24伸烷基；其中Ci_C24伸烷基，伸烷基，Cs-C24伸烷基或C10_C24伸烷基之一或多個，較佳為非相鄰，-CH2-基團彼此獨立地被如上所述的聯= 基及/或缒由橋接基聯結之非芳香族、芳香族、未經取代或經取代之碳環或雜環基所取代。 S2 代表間隔單元； X，γ彼此獨立代表氲，氟，氣，氰基，未經取代或經氟取代之Cl-Cl2烷基，其中一或多個-CH2-基團可被聯結基所取代； n’ nl彼此獨立代表i ’ 2，3或4，較佳者“為1和η為 1或2 ; 限制條件為如果η為2，3，或4，每一個A，Β ’ X丨，Ε ’ I1 ’ S2 ’ X ’ γ係相同或不相同；以及如果“為2，3或4，母個B ’ x 1係為相同或不相同；較佳者為， /、中如果n > Ϊ，化合物（I)具有多個側鏈[其中侧鏈具有 "構⑴之思義，其不具E)基團〗，其經聯結至基團D内一原子位置之綠其n , 坟I D ’例如二或三個側鏈聯結至基團D内之 16 200906908 單-碳原子，或者其可在基團d 基團D’例如在基圏D内之原子位置聯結至至間隔者。 ’、位置，或/和其可聯結在更佳之具體實例中，本 - q相於式（I )二胺：

D η (I) 其中

A

F

B

E 代表未經取代或經取代或雜環芳香族基團，其係選自5或6個原子之罩援 m 衣狀展、二個相鄰5或ό個原子之早壞狀環，8、9壶 . 次10個原子之二環狀環系統，或14個原子之三環狀環系統；以及為氟，以及為自0至15的整數，戈表直鏈或支鏈之C「C16燒基，其係未經取代或經二_ (c, C16院基）胺基’ Ci_c6；^基氧基，硝基，氣基，及/ 或氣或IL取代，且其中—或多個_CH2_基團可彼此獨立地被聯結基團所取代；代表芳香奴基團，氧原子，硫原子，·NH·，_N(Cl_C6 烧基）-，-CR2R3，其中R2和R3係彼此獨立為氫或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之Cl_c24烷基，其中一或多個_CH2_ 17 200906908 基團可被聯結基所取代，以及1 中至少一者不為氫； ,、,條件為R2和R3

si D S2具如上所述相同意義及較佳情況. 具如上戶斤述相同意』，以及較佳’ 式仙，式IIe，式IIf，式表式山，式❿，式me之群組，如果式IIh’式出，式卬，如禾b 1代表單鍵或戸* _ 之，經取代或未經取代《 κ…直鏈或支鏈

CrCM伸烷基以及如果sl 乂表早鍵或環式、直鏈戋支鏈之，經取代或未經取代之舻杜m 4 h-Cw伸烷基，D為lib，車乂佳者D為式iia，Hj及nk M . ,. 士土 <群組’如果s 1代表單鍵或％式、直鏈或支鏈之經伸院基；取代或未經取代之Cl-C24

X Y彼此獨立代表氫，氟，氣， H h 鼠基’未經取代或經氟取代之Ci-C!2烧基，其中一式炙加次夕個-CH2-基團可被聯結基所取代； n 為 1，2，3 或 4，其限制條件為如果η為2，3，或又4則母一個A，Β，Xl， D ’ E ’ S1 ’ S2 ’ x，γ可為相同或不相同。 ‘‘聯結基”用語’如同在本發明說明書内容中所用者，較佳係選自 _〇_，_CO，_c〇_〇_ , _〇 c〇，—NC，AW， NR1-CO- , .CO-NR1- , -NRl-CO-O- , .〇.c〇.nr1. , _NRl； CONRl- ’ _CH=CH_，_c H，-〇_C〇_〇_，以及 _Si(c 〇_

Si(CH3)2-，以及其中：

Rl代表氫原子或CrC6烷基； 18 200906908 其限制條件為聯結基之氧虱原子不彼此直接聯結。 “間隔單元，，用語，如土 ^丄如本發明說明書内容中所使用去較佳為單鍵或環式、首者’ c c…：或支鏈之、經取代或未經取代之 Ci [η伸院基，盆中一杰夕或夕個，較佳為非相鄰，_c 彼此獨立地被如上所述 2 土團们聯、，、°基及/或、經由橋接基聯結之方《方香族、未經取代或經取代之碳環或雜環基所取代。 —更佳者’間隔單㈣環式' 直鏈或支鏈之、經取代或未取代之c「c24伸烧基’其中一或多個，較佳為非相鄰， -CH2-基團彼此獨立地被如上所述的聯結基及/或經由橋接基如、’。之非芳香族、芳香族、未經取代或經取代之碳環或雜環基所取代。橋接基，如本發明說明書中所使用者，較佳為選自_ CH(OH)- ’ -CO-，-CH2(CO)-，-SO-，-CH2(SO)-，-S02-，_ CH2(S〇2)- ’ -COO- ’ -OCO-，-COCF2-，-CF2CO，-S-CO-， -CO-S- ’ -SOO-，-OSO-，_S〇S-，-O-CO-O-，-CH -CH -， 2 2 _OCH2-，-CH2〇_，_CH=CH-，_〇C_,-CH=CH-COO-，_ OCO-CH=CH-，_CH=N_，_C(CH3)=N-，-N=N_或單鍵；或環式’直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之c丨-c24伸烧基，其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地被如上所述之聯結基所取代。烷基，烷基氧基，烷基羰基氧基，丙烯醯基氧基烷氧基，丙烯醯基氧基烷基，丙烯醯基氧基烯基，烷基氧基羰基氧基，烷基丙烯醯基氧基，甲基丙烯醯基氧基烷氧基， 19 200906908 曱基丙烯醯基氧基烷基，甲基丙烯醯基氧基烯基，烷基甲基丙烯醯基氧基’烷基甲基丙烯醯基氧基，烷基乙烯基，烧基乙烯基氧基以及烷基烯丙基氧基以及伸烷基，如同在本發明說明書内容中所使用者，代表其烷基殘基，分別伸烧基殘基’環式，直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之院基’分別為伸烧基’其中一或多個’較佳為非相鄰、_CH2_ 基團可被聯結基取代。再者，烷基殘基，例如為Ci-Cw烷基，特別是c^-Cm 烧基’較佳為（VCm烷基，更佳為Ci_Ci6烷基，最佳為烷基以及又最佳為C^-C6烷基。據上所述，伸烷基例如為 ci-C4〇伸烷基，特別是伸烷基，較佳為CVC2G伸烷基，更佳為CrC,6伸烷基，最佳為Ci_Cw伸烷基，以及又乘佳為C ! - C 6伸烧基。在本發明說明書内容中，以下對烷基之定義亦適用於類似的伸烧基。

Ci-C：6烷基，例如為，曱基，乙基，丙基，異丙基丁基，二級丁基，三級丁基，戊基或己基。

Ci-C10烷基，例如為，曱基，乙基，丙基，異丙基，丁基，二級丁基，三級丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基。

Cj-Cb烷基，例如為，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，二級丁基，三級丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五虎基或十六從基。 20 200906908 CVC20烷基’例如為，曱基，乙基，丙基，異丙基，丁基，二級丁基’三級丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基’癸基’十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基’十六烷基，十七烷基’十八烷基，十九烷基，二十烧基。 CVC24烷基’例如為，曱基，乙基，丙基，異丙基，丁基，二級丁基’三級丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基’十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基。 eve”烷基，例如為，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基’二級丁基’三級丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基’癸基’十一烧基，十二烧基，十三烧基，十四烧基，十五烧基’十六炫基，十七烧基，十八烧基，十九烧基，二十烷基’二十一烷基，二十三烷基，二十四烷基，二十五炫基，二十六烷基，二十七烷基，二十八烷基，二十九烧基或三十烧基。 (^-(:扣烷基例如為曱基，乙基，丙基，異丙基，丁基’ 二級丁基，三級丁基，戊基，己基，庚基，辛基’壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基’十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基’二十烷基，二Η —烷基’二十三烷基，二十四烷基’二十五烷基，二十六烷基，二十七烷基，二十八烷基，二十九烷基’ 三十炫基或四十炫基。 21 200906908 C丨-Cm丙烯醯氧基伸烷基，較佳在馬’ C丨-C10丙婦醯氧基伸烧基， C「c6丙浠醯基氧基伸縣，例如為，丙稀醢基氧基伸曱基，丙烯醯基氧基伸乙基，丙烯醯基氧基伸丙基，丙烯醯基氧基伸異丙基，丙稀醯基氧基伸丁基，丙婦酿基氧基_ 二級伸丁基，丙烯醯基氧基伸戊基，丙烯醯基氧基伸己基，丙稀醯基氧基伸庚基，丙稀醯基氧基伸辛基，丙稀酿基氧基伸壬基，丙烯醯基氧基伸癸基，丙烯醯基氧基伸十一烷，丙烯醯基氧基伸十二烷基，丙烯醯基氧基伸十三烷基，丙烯醯基氧基伸十四烷基，丙烯醯基氧基伸十五烷基，丙烯醯基氧基伸十六烷基，丙烯醯基氧基伸十七烷基，丙烯醯基氧基伸十八烷基，丙烯醢基氧基伸十九烷基，丙烯醯基氧基伸二十烷基。

Ci-Cu曱基丙烯醯基氧基伸烷基，較佳者為c〗_Ci〇甲基丙烯醯基氧基伸烷基。

Cl-C：6甲基丙烯醯基氧基伸烷基，例如為，甲基丙稀醯基氧基伸甲基，甲基丙烯醯基氧基伸乙基，甲基丙烯醯基氧基伸丙基’甲基丙烯醯基氧基伸異丙基，甲基丙烯醯基氧基伸丁基，曱基丙烯醯基氧基-二級伸丁基，甲基丙烯醯基氧基伸戊基’甲基丙烯醯基氧基伸己基，甲基丙稀醯基氧基伸庚基，甲基丙烯醯基氧基伸辛基，甲基丙烯醯基氧基伸壬基，甲基丙烯醯基氧基伸癸基，甲基丙烯醯基氧基伸十一烧基’甲基丙烯醯基氧基伸十二烷基，甲基丙烯醯基氧基伸十三烷基，甲基丙烯醯基氧基伸十四烷基，甲基 22 200906908 丙烯醯基氧基伸十五烷基，曱基丙烯醯基氧基伸十六烷基’甲基丙烯醯基氧基伸十七烷基，甲基丙烯醯基氧基伸十八烧基，曱基丙烯醯基氧基伸十九烷基，曱基丙烯醯基氧基伸二十燒基。 q-CM丙烯醯基氧基烷氧基，較佳為Ci_Ci()丙烯醯基氧基烷氧基， c〗-c0丙烯醯基氧基烧氧基，例如為，丙烯醯基氧基曱氧基，丙烯醯基氧基乙氧基，丙烯醯基氧基丙氧基，丙烯醯基氧基異丙氧基，丙稀醯基氧基丁氧基，丙烯醯基氧基_ 二級丁氧基，丙烯醯基氧基戊氧基，丙烯醯基氧基己氧基，丙烯醯基氧基庚氧基，丙烯醢基氧基辛烷基，丙烯醯基氧基壬氧基，丙烯醯基氧基癸氧基，丙烯醯基氧基_^ —烷氧基，丙烯醯基氧基十二烷氧基，丙烯醢基氧基十三烷氧基。 ci-C2〇曱基丙烯醯基氧基烷氧基，較佳者為，Ci_Ci〇甲基丙烯醯基氧基烷氧基，曱基丙烯醯基氧基烷氧基，例如為，甲基丙稀醯基氧基甲氧基，甲基丙烯醯基氧基乙氧基，甲基丙烯醯基氧基丙氧基，甲基丙烯醯基氧基異丙氧基，甲基丙烯醯基乳基丁氧基，甲基丙烯醯基氧基-二級丁氧基，甲基丙烯醯基氧基戊氧基，甲基丙烯醯基氧基己氧基，甲基丙烯醯基氧基庚氧基，甲基丙烯醯基氧基辛氧基，甲基丙烯醯基氧基壬氧基，甲基丙烯醯基氧基癸氧基，甲基丙烯醢基氧基十一烷氧基，甲基丙烯醯基氧基十二烷氧基，甲基丙烯醯基氧基十三烷氧基。 23 200906908 脂肪基，例如為飽和或不飽和之單價、二價、三價、四價、五價、六價、七價、八價、九價、十價之烷基，伸烷基，烷氧基，烷基羰基氧基，丙烯醯基氧基，烷基丙烯基，烷基曱基丙烯基，（伸）烷基丙烯（en)，（伸）烷基甲基丙烯（en)，烷氧基羰基氧基，烷氧基羰基氧基，甲基丙烯醯基氧基，烷基乙烯基，烷基乙烯基氧基或烷基烯丙基氧基，其可包括一或多個雜原子及/或橋接基。 W必印叫平兀。較佳者為，脂環族基團為非芳香族碳環或雜環基團，且代表例如含有 3至30個石反原子之壞系統，為環丙烷，環丁烷，環戊烷，環戊烯，環己烧，環己稀，環已二婦，蔡院，四氯^，二噁烷，吡咯烷，六氫吡啶或留族骨架例如膽固醇。 :發明說明書内容中所用之“芳香族，，，較佳代表未經 =或經取代之碳環和雜環基團，其併入5、6、10至14 個裱原子，例如呋。南，苯或可形成環組合，例如-伸^:基㈣，’萘’其或被至少-個雜二1:伸苯基，其係未被中斷多被糸統，例如菲，萘滿，較辦次祠。苯美，-他4 w 佳者方香知基團為苯，伸 "一伸本基或三伸苯基。更佳者，芸乐# * 伸苯基和二伸苯基。更佳者’方香族基團為苯，碳環或雜環芳香族基團較佳原子，例如為Μ 开、6、10或Μ個環伸笨美啶，三畊，嘧啶，萘，菲，_ 伸本基或萘滿單元，較佳 τ非一更佳為萘，，#’二伸苯基或伸苯基，飞伸本基，以及最佳者為伸苯基。 24 200906908 碳環或雜環芳香族基團，例如為未經取代或經單-或多 :代者。碳王袞或雜環芳香族基團 <較佳的取代基為以下至夕之者，齒素，羥基，極性基團，丙烯醯基氧基，烷基丙烯醯基氧基’烷氧基，烷基羰基氧基，烷基氧基羰基氧基，烷基氧代羰基氧基，曱基丙烯醯基氧基，乙烯基，乙烯基軋基及/或烯丙基氧基，其中烷基殘基具有較佳為自i 至20個碳原子，以及更佳者為具有自1至20個碳原子。較佳之極性基團為石肖基，氰基或叛基，及/或環狀、直鏈或支鏈之Ci-Cw烷基，其係未經取代、單-或多取元基之較佳取代基為甲基，氟及/或氯，其中一或多個、較么為非相鄰之_CH2_基團可彼此獨立地被聯結基取代。較佳者，聯結基係選自 _〇_，_C0_，_C〇〇jM_〇c〇_。 5或ό個原子之單環狀環，例如為呋喃，苯，較佳為伸本基’。比σ定，喷σ定。 8、9或1〇個原子之二環狀環系統，例如為萘，二伸苯基或萘滿。 13或14個原子之三環狀環系統，例如為菲。如同在本發明說明書内容中所用者，“伸苯基，，用語較佳代表1，2-，1，3_或1，4-伸苯基，其視需要經取代。較佳者為，伸苯基係為丨’ 3_或1，4_伸苯基。其中最佳者為1，4-伸苯基。 ‘‘商素”代表氯，氟，溴或碘取代基，較佳為氯或氟取代基。如同在本發明說明書内容中所用者，“極性基團，，主要 25 200906908 係代表類似確基’氰基，或羧基之基團。如同在本發明說明書内容中所㈣，、原子，，用語，主要代表乳、硫和氮，較佳者為氧和氮1為後者，則以一赃較佳。如同在本發明說明書内容中所用者，“視需要經取代” 用語主要係意謂經低碳數烷基取代，例如Μ烷基，低石厌數烧氧I ’ cvc6烧氧基’經基’ ώ素或如上所定義之極性基。一胺”或”二胺化合物"用語可被理解為代表具有至少二個胺基之化學結構，亦即可具# 3或更多個胺基者。該至少二個胺基為較佳能與例如以下將更詳細敘述之酸酐反應。 "二硝基"或"二硝基化合物”用語可被理解為代表具有至少二個硝基之化學結構，亦即可具有3或更多個硝基，以及其中該二硝基係為，，二硝基化合物，，之前驅物。該二硝基化合物傳統上藉由為此技藝中習知的還原方法被轉化成為二胺基化合物。關於直鏈或支鏈之烧基，伸烧基，烧氧基，烷基羰基氧基，丙浠醯基氧基烧氧基，丙烯醯基氧基院基，丙烯醯基氧基烯烴’烷基氧基羰基氧基’烷基丙烯醯基氧基，甲基丙烯醯基氧基烷氧基，甲基丙稀醯基氧基烷基，甲基丙烯醯基氧基烯烴，烷基曱基丙烯醯基氧基，烷基甲基丙烯酿基氧基，烷基乙烯基，烷基乙烯基氧基，烷基烯丙基氧基以及伸烷基’必須重覆的指出一些或許多_CH2-基團可被 26 200906908 例如雜原子取代，但是亦可被其化基團取代，較佳被橋接基取代。在此種情況下，一般較佳為此類取代並非直接互相聯結。或者較佳者為，雜原子，特別是氧原子非直接互相聯結。較佳者為，A為經取代或未經取代之伸菲基，萘，二伸苯基或伸苯基，其中該較佳取代基係為函素原子，羥基及/或極性基團，其中極性基團較佳為硝基，氰基，羧基；及/或丙烯醯基氧基，烷基丙烯基，烷基甲基丙烯基，（伸）烧基丙烯基，（伸）烧基曱基丙烯基，阿克里丙浠基，甲基阿克里烷基，曱基丙烯醯基氧基，乙烯基，乙烯基氧基，烯丙基，烯丙基氧基，及/或環狀、直鏈或支鏈之烷基，其係未被取代或被氟及/或氣單取代或多取代，其具有自1至20個碳原子，其中一或多個較佳為非相鄰、CH2_ 基團可彼此獨立地被聯結基或芳香族或脂環族基團取代，較佳者該聯結基係選自-0-，-CO-，-co-o-，-〇_CO·。更佳者，A為經取代或未經取代之萘，二伸笨基或伸苯基，其中較佳之取代基係為齒素原子，羥基及/或丙烯醯基氧基’燒基丙烯基，烧基曱基丙浠基，阿克里丙稀基，甲基阿克里烷基’曱基丙烯醯基氧基’直鏈或支鏈之烷基，烷氧基，烷基羰基氧基’及/或烷基氧基羰基，其中烷基殘基具1至20個碳原子。最佳者為，A係經取代或未經取代之伸苯基，較佳為 1 ’ 4-伸苯基’其中較佳取代基係為^素原子，及/或丙烯酿基氧基或曱基丙烯醯基氧基’及/或烷氧基，烷基丙烯基， 27 200906908 烷基曱基丙烯基’阿阿克里丙稀基’甲基阿克里烧基’烧基幾基氧基，及/或炫基氧基獄基’其中烧基殘基具有1至 1 0個碳原子。本發明較佳具體實例係關於如上所述之式（1)二胺化合物，其中以下化合物殘基（Ia)

代表直鏈或支鏈之炫基或Cl_Cl6氣烧基’其具有選自-CF2H和-CF3之末端基，末知基較佳為選自_<^21^或_ CF3，-CF2CF3，-CF2CHF2 ’ _(CF2)2CF3 ’ -(CF2)2CHF2， -(CF2)3CHF2，-(CF2)3CF3，_CF(CF3)2 及 _CF2(CHF)CF3。較佳者，B為直鏈或支鏈之Ci-Cu烧基’其中一或多個較佳為非鄰接、-CH2-基團可彼此獨立地被選自以下之組群所取代： -O-j-CO-’-CO-O-’-O-CO-’-NRi-’-NRi-CO-’-C0-NR1-，-NR1-C0-0-，-0-C0-NR1-，-NR1-C0-NR1-，-CH=CH-，-C = C-，-O-CO-O-，以及-Si(CH3)2-〇-Si(CH3)2-，芳香族和脂環族基團；且其中： R1 代表氫原子或烷基；其限制條件為氧原子不直接彼此直接聯結。更佳者為，B為直鏈或支鏈之烷基，其中一或多個較佳為非相鄰之-CH2-基團可被選自以下組群所取代： -0-，-CO，-CO-0-，-O-CO-，-NR1-，-NR^-CO-，-CO-NR1- 28 200906908 或-CH=CH-其中： R 代表氫原子或¢^-(^烷基；其限制條件為氡原子不直接彼此聯結。最佳者為’ B為直鏈或支鏈之Ci_c8烷基，其中一或多個較佳為非相鄰之-CH2-基團可被選自以下組群所取代_ CO, -CO-O…0_C0_，_NR丨，NR1 c〇，c〇 NR丨或 _CH=CH_ 其中： R 代表氫原子或cvc6烷基；其限制條件為氡原子不直接彼此聯結。特佳者為，B為直鏈或支鏈之烷基，其中一或多個較佳為非相鄰之-CH2-基團可被選自以下組群所取代.·0-，-CO-，-CO-0-，-0-CO-以及-CH=CH_，其限制條件為氧原子不直接彼此聯結。較佳者，化合物殘基（la)為：二氟甲基；2，2，2-三氟乙基；二氟曱基；五氟乙基； 2，2-四氟乙基；3，2-四氟乙基；3，3，3-三氟丙基；2’ 3四氟丙基，2’ 2，3，3，3-五It丙基；六氟丙基；七氣丙基；4 ’ 4，4-三氟丁基；四氟丁基；3，3，4, 4, 4-五氣丁基；六氟丁基；2, 2, 3, 3, 4, 4, 4_七氟丁基；5, 5 ’ 5_三氟戊基；四氟戊基；4, 4，5，5，5-五氟戊基；六氟戊基；3, 3, 4, 4, 5, 5, 5-七氟戊基；ό，ό，6-三氟己基’四氟己基；5，5，6，6，6-五氟己基；六氟己基；4， 4’5’ 5, 6, 6, 6-七氟己基；九氟己基； 29

200906908 1_二氟-1 ’ 2 ’ 2 ’ 2_四氟乙氧基’ 2-三氟-2，3，3，3_ 四氣丙氧基，3-:ϋ q λ 一齓-3，4，4，4-四氟丁氧基，4_三氟_4， 5,5’5-四氟戊氧基，5_三氣_5,6,6,6•四敦己氧基，卜 =-6,7,7,7四氟庚氧基，7_三氟_7,8,8,8_四氣壬氧基；氟烧氧基衍生物，例如為三氟甲氧基；2’ 2, 2·三氟乙氧基；二氟甲氧基；五 :乙乳基；1’卜2,2·四氟乙氧基；……卜四敗乙氧基；3 ’ 3 ’ 3_三氟丙氧基；2，2，3，3_四氟丙氧基；2， 2 3 3 3五氟丙氧基；六氟丙氧基1;七氟丙氧基；4， 4，4-三貌丁氧基；四氟丁氧基；3，3，4，4，4-五氟丁氧基，2，2，3，3，4，4-六氟丁氧基；2，2，3，3，4’4， 4-七氣丁氧基；5’ 5’ 5-三氟戊氧基；四氟戊氧基；4, 4， 5 5’ 5-五氟戊氧基；六氟戊氧基；3，3，4，4，5，5，5_ 七氣戊氧基；6’ 6, 6_三氟己氧基；四氟己氧基；5, 5, 6， 6，6-五氟己氧基；六氟己氧基；4, 4，5, 5, 6, 6, 6-七氟己氧基；九氟己氧基；三氟伸曱基胺基曱酸酯；2，2，2-三氟伸乙基胺基甲酸醋；二氟伸甲基胺基曱酸酯；七氟伸乙基胺基曱酸酯； 2’ 2-四氟伸乙基胺基甲酸酯；3, 2_四氟伸乙基胺基甲酸酯；3，3，3-三氟伸丙基胺基甲酸酯；2，2，3，3-四氟伸丙基胺基曱酸酯；2, 2, 3, 3, 3-七氟伸丙基胺基甲酸酯；六氟伸丙基胺基甲酸酯；七氟伸丙基胺基甲酸酯；4, 4, 4-三氟伸丁基胺基甲酸酯；四氟伸丁基胺基甲酸酯；3，3， 200906908 4, 4, 4-七氟伸丁基胺基甲酸酯；六氟伸丁基胺基曱酸醋； 2, 2, 3, 3, 4, 4, 4-七氟伸丁基胺基甲酸酯；5’ 5, 5-三氟伸戊基胺基甲酸酯；四氟伸戊基胺基甲酸酉旨；4 ’ 4 ’ 5，5，5 -七氟伸戊基胺基甲酸酯；六氟伸戊基胺基甲酸酯； 3，3，4，4，5，5，5-七氟伸戊基胺基甲酸酯；6，6，6· 三氟伸己基胺基甲酸酯；四氟伸己基胺基曱酸酯；5，5，

6，6，6-七氟伸己基胺基甲酸酯；六氟伸己基胺基甲酸酯； 4’ 4’ 5，5’ 6’ 6，6-七氟伸己基胺基甲酸酯；九氟伸己基胺基甲酸酯；氟文元基酿氧基衍生物三氟甲基醢氧基；2，2，2-三氟乙基醯氧基；七氟乙基醯氧基；1，1，2，2-四氟乙基醯氧基；2，2 一二 1 ·四氟乙基醯氧基；3, 3, 3-三氟丙基醯氧基；四氟丙基醯氧基；2’ 2, 3, 3, 3·七“基醯氧基；六氟丙基醯氧基；卜 1 ’ 2 ’ 2，3，3，3-七氟丙基醯氧基；4，4，4_三氟丁氧基；四氟丁基醯氧基；3,3, 4,4 土醯七瓶4 丁基酿轰其· 六氟丁基醯氧基；2, 2,3, 3, dz ,,ς ^ 3 4’4,4-七氟丁基醯氧基； :鼠戊基醯氧基；四敦戊基醯氧基；4,4,5… 5-七氟戊基醯氧基；六氟戊基醯氧基；3,〗，，’ 5 -七氟戊基醯氧基；6，6，6 一盔5 醯氧基；5,5,6,6,6七I:,氧基；四氣己基九說己基酿氧基；6_七氣己基酸氧基;三氣乙酿基； 4,…氣W5,5〜戊小婦基；6, 31 200906908 * . 6’ 6-三氟己-1-烯基；7，7’ 7-三氟庚-1-烯基；三氟乙醯基胺基甲氧基；三氟乙醯基胺基乙氧基；三氟乙醯基胺基丙氧基；三氟乙醯基胺基丁氧基；2-氟乙基；3-氟丙基；4-氟丁基；5-氟戊基；6-氟己基；2-氟乙氧基；3-氟丙氧基； 4-氟丁氧基；5-氟戊氧基；6-氟己氧基；4-氟丁-1_烯基；5_ 氟戊-1-稀基；6 -氟己-1-稀基；7 -氟庚-1-稀基；4，4，4--敦_3-(三說曱基）丁氧基；4，5，5 -三敦戊-4-烯醯氧基；4， 5 ’ 5-三氟戊-4-烯醯氧基；5，6，6-三氟已-5-烯氧基或5， 6 ’ 6-三氟戊-5-烯醯氧基；或曱基；乙基；丙基；丙基；丁基；戊基；己基；庚基，辛基’壬基，癸基，Ί—燒基’十二烧基，十三烧基，十四烧基，十五烧基，十六烧基，十七烧基，十八烧基，十九烧基，二十烧基；曱氧基，乙氧基’丙氧基’丁氧基，戊氧基，己氧基，庚氧基’辛氧基，壬氧基’十一烷氧基，十二烷氧基，十三烧氧基，十四烷氧基，十五烷氧基，十六烷氧基，十七烷氧基’十八烷氧基，十九烷氧基，二十烷氧基；伸甲基胺基甲酸酯；伸乙基胺基甲酸酯；伸丙基胺基甲酸醋；伸丁基胺基甲酸酯；伸戊基胺基甲酸酯；伸己基 fe基甲酸酯；伸庚基胺基甲酸酯，伸辛基胺基甲酸酯，伸壬基胺基甲酸酯，伸癸基胺基曱酸酯，伸--烧基胺基曱酸酯，伸十二烷基胺基甲酸酯，伸十三烷基胺基甲酸酯，伸十四燒基胺基曱酸酯yl，伸十五烧基胺基甲酸酯，伸十 32 200906908 六烷基胺基甲酸酯，伸十七烷基胺基甲酸酯，伸十八烷基胺基甲酸酯，伸十九烷基胺基曱酸酯，伸二十烷基胺基甲酸醋；曱基醯氧基；乙基醯氧基；丙基醯氧基；丁基醯氧基；戊基醯氧基；己基醯氧基；庚基醯氧基，辛基醯氧基，壬基龜氧基’癸基醯氧基，十—烧基酿氧基，十二烧基醯氧基，十三烷基醯氧基，十四烷基醯氧基，十五烷基醯氧基，十六烷基醯氧基’十七烷基醯氧基，十八烷基醯氧基，十九烷基醯氧基，二十烷基醯氧基；歸暴；戊-1-烯基 g烯基，丙烯基 ^ 1 Λ ^ 丄 _ Αφ » 庚-1烯基，乙醯基胺基甲氧基；乙醯基胺基乙氧基；乙醯基胺基丙氧基；乙醯基胺基丁氧基；女基D可自商品取得或者藉由習知方法取得。第二胺基例如可自取代反應取得。一 E較佳為代表伸苯基，氧原子或_N(H)_基團，更乜者，E為氧或為_N(H)_基團，以及更佳者E為氧。車乂乙為，s〗代表單鍵或環狀直鏈或支鏈之經取代或未纹取代之Cl_C24伸烷基，如果D為式Ila化合物，式Hc 化口物’式iId化合物’式IIe化合物，式nf化合物，式化°物，式IIh化合物，式ΙΠ化合物，式Ilj化合物，式^化合物，較佳者D為式Ila化合物、式Ilj化合物和式Hj化合物；以及如果D為式lib化合物，S1代表單鍵或％狀、直鏈或支鏈、經取代或未經取代之C2-C24伸烷基，較佳為c5-c24伸烧基，更佳為伸炫基； 33 200906908 s:代表單鍵或Ci_C24伸烷基’其係為環狀鏈之經取代或未經取代之cvc24伸烷基， 3 以及其中在S1或S2中，彼此獨立地、— 非相鄰之w + 或夕個、較佳為非相鄰之-CH2-基團可彼此獨立地被如勹取代，及/或非关^ ^ 视如上所述之聯結基所環或雜環基團取代：八（乂）之奴其中： /’C2個自獨立地代表非芳香族、芳香族、視需要經取代之碳環或雜環基團，較佳經由橋接基團21及22及 Z彼此聯接，較佳為cl及C2經由橋接基團π及Z2 ^ Z,a聯結至相反位置，以致於V及/或S2基團具有長分子轴以及

L Z1 ’ Z2 ’ Z»a個自獨立地代表橋接基，其較佳係選自· CH(OH)- , -ch2- , -〇_ , _co., _Ch2(CO). , _s〇_ , .CH2(S〇)_ , -so2-，-ch2(so2)-，_coo_，_〇c〇_，c〇cF2_ cF2C〇_ -s-co-, -CO-S-. -SOO-. -OSO-, -SOS-, -ch2-ch2.，-och2-, 2° CH CH') -CH=CH-^ 〇-. -OCO-CH=CH- » -CH’-，_C(CH3)=n…〇 c〇〇，养n 或單鍵；以及 al ’ a2’ a3個自獨立地代表〇自3的整數，以致於ai + a2 + a3 ，其中較佳為S2係經由Ζι聯結至A;較佳為a3 為 0 且 al + a2 S 4。更佳者S代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈之，經取代 34 200906908 * . 或未經取代之C^C：24伸烷基’如果D為式na化合物，式 lie化合物，式lid化合物，式ne化合物，式IIf化合物，式Ilg化合物，式Ilh化合物，式ni化合物，式叫化合物，式Ilk化合物’較佳者D為式化合物，式叫化合物及式Ilk化合物；以及，如果D為式nb化合物，則sl 代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之 Cz-c：24伸烷基，較佳為eve：24伸烷基，更佳為CiG_C24伸烷基’其中一或更多個-CH2-基團可獨立地被聯結基團或/及由式（IV)代表之基團所置換，其中 C1 ’ C2係選自基團G1 ’其中基團G1為：

其中： --代表ci及c2聯結至式（iv)中相鄰基團之聯結鍵；以及 L係為-CH3，-OCH3，-COCH3，硝基，氰基，齒素， ch2=ch- , CH2=C(CH3)- - ch2=ch-(c〇)〇. , ch2=ch-〇-, (：Η2=(：((：Η3Η(：0)0_，或（：Η2 = (：((：Η3)-0_，

Ul 為自0至4之整數；及 35 200906908 u2 為自0至3之整數；及 u3 為自0至2之整數；及 Z1 ’ Z2 ’ Zla 個自獨立地代表·〇-，-CO-，-COO-，-OCO-， -COCF2-，-CF2CO-，-CH2-CH2-，-OCH2-，-CH2〇-，-CH=CH_， -C = C_，-CH=CH-COO-，_OCO-CH=CH-或單鍵；其限制條件為雜原子並不彼此直接連接，及 al ’ a2 ’ a3個自獨立地代表自〇至3之整數，使得al + a2 + a3 < 6 ;較佳為 a3 為 0 且 a1 + a2 S 4。更佳者，S1代表單鍵或間隔單元，例如直鏈或支鏈之 C1-C14伸烷基D為式Ila化合物，式IIc化合物，式IId 化合物，式lie化合物’式Ilf化合物，式IIg化合物，式 Ilh化合物，式Iii化合物，式Iij化合物，式nk化合物，較佳者D為式Ila化合物’式Ilj化合物和式IIk化合物；以及如果D為式lib化合物，S1代表單鍵或環式之直鏈或支鍵之，經取代或未經取代之C2 - C〗4伸烧基，較佳為c 5 - c j 4 伸烷基，更佳為c1(rc14伸烷基；其中一或多個、較佳為非相鄰之_CH2-基團可獨立地被聯結基及/或式（IV)基團所取代，其中： C1，C2個自獨立地代表1 ’ 4-伸苯基，2-甲氧基-1，4-伸苯基，1，4-環伸己基或4，4，-二伸苯基；以及 ζι，z2, Zla 個自獨地代表-C00_，_oco_，CH2_CH2_， -OCH2-，-CH20- ’ -CH=CH-，-C^C-，-CH=CH-COO-，- OCO-CH=CH-或單鍵；以及 al，a2，a3獨立地為〇或1，較佳者為a3為〇。 36 200906908 ί %, 特別佳者，S1代表單鍵或環狀之直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之Cl-Cl4伸燒基，如果D為式山化合物，式nc化合物，< IId化合物，< ❿化合物，<iif化合物’式ng化合物’式IIh化合物，式IU化合物，式uj 化合物，A Ilk化合物，較佳者，D為式山化合物，式nj 化合物以及式Ilk化合物；以及如果D為式Iib化合物，sl 代表單鍵或環狀之，錢或支鏈之，經取代或未經取代之 CVC"伸烷基，較佳為C5_Ci4伸烷基，更佳者為烷基，其中一或多個_CH2-基團可被_〇_，_〇(c〇)_，_ (CO)O- NR1CO- -CONR1-取代，其中Rl為氫或ci-C6 烷基或式（IV)基，其中： -ch2- C1，C2個自獨立地代表丨，4_伸苯基；以及 Z1 ’ Z2 ’ zla個自獨地代表_c〇〇，〇c〇_ CH2-， -OCH2-，-CH20_，_CH=CH_ , _CsC_，-CH=CH-COO_ , -OCO-CH=CH- ’或單鍵；以及

al ’ a2，a3係獨立地為〇或ί，較佳者，a3為0。更佳者，s2代表間隔單元，例如直鏈或支鏈之Cl_c24 伸烷基，其中一或多個-CH2-基團係獨立地被式（IV)所代表之基團所取代，其中： C1，C2係選自G1基，具有上述所給予之意義；及 Z1，Z2’ 乙13個自獨立地代表- 〇-，_c〇-，-COO-’ -OCO-， -COCF2-’ -CF2CO-，-CH2-CH2-，-OCH2-’ -CH2〇-’ -CH=CH-， -C三C-，-CH=CH-CO〇-，-0C0-CH=CH-或單鍵；其限制條 37 200906908 件為雜原子不直接互相聯結，及 al’a2’a3個自獨立地代表〇至3之整數，以致於al + a2 + a3_<6,以及較佳為al+a2g&a3為〇;且其中較佳為S2係經由Z1聯結至a。最佳者，S2代表直鏈或支鍵之Ci_Ci2伸燒基，其中一或夕個-CH2-基團係獨立地被由式㈤所代表之基團所取代，以及又最佳者，S2代表式（IV)基團，其中 C1’ CM®自獨立地代表卜4_伸苯基，其係未經取代或經齒素原子’及/或具有U 10個碳原子之烧氧基，烷基幾基氧基或炫基氧基幾基單取代或多取代、1，4_環伸己基或4 ’ 4，-二伸苯基；以及 z1’ Z2’ zla個自獨立地代表_c〇〇_，_〇c〇·，_CH2 CH2·， OCH2-，-CH20-，-CH=CH-，-OC-，-CH=CH-COO-， •〇C〇-CH=CH-或單鍵；以及 al ’ a2 ’ a3係獨立地為〇或！ ’其中較佳者為，S2係經由Z1聯結至a。特最佳者為，S2代表式（iVa)基 (IVa) -(zl_cl)al-(zla)a3- 其中： C 代表非芳香族、芳香族之、未經取代或經取代之乂％或雜環基團，其較佳為選自式Gl之化合物，以及 Z1 ’ Zla個自彼此獨立地代表_C〇〇_，-〇c〇_， -〇C〇(ci-C6)烷基，-COOCHjCVCd烷基-，_CH2_Ch2-，〇CH2-，-CH2〇-，-CH=CH_，_c = c-，-CH=CH-COO-，- 38 200906908 〇C:-CH=CH_，或單鍵’或直鍵或支鍵之，經取代或未經取^之q c8伸说基，其中_或多個领2_基可彼此獨立地被聯結基所取代，較佳被_〇·取代，如以上所述· al’a3彼此獨立地代表丨，其中較佳者為^2經由Z1 聯結至A。再者，又特最佳者，S2代表式（IVa)基 (IVa) 其中：

C代表1，4·伸苯基，其係未經取代或經鹵素原子，及/或經具有丨至10個碳原子之烷氧基，烷基羰基氧基或烧基氧基羰基單取代或多取代， Z1 ’ Zla 個自彼此獨立 & _c〇〇_，_〇c〇_，_CH2_CH2_， -〇ch2-，-ch2o-，-ch=ch-，_CsC_，_ch=ch_c〇〇_' · 〇CO-CH=CH-，或單鍵，或直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C〗-C8伸烷基，其中一或多個_€112_基團可彼此獨立地被如上所述之聯結基所取代，較佳被_〇_，_C〇〇_，_〇c〇_ 所取代， al ’ a3彼此獨立地代表丨，其中較佳者為S2係經由zl 聯結至A。本發明另一較佳具體實例係關於式⑴二胺化合物，其係指前述任何包括以下二胺化合物之定義，其中A 代表菲、二伸苯基，萘，或伸苯基，其係未經取代或經鹵素原子’經基及/或經極性基團（較佳為硝基，氰基，羧基）；及/ 或經丙烯醯基氧基，甲基丙烯醯基氧基，乙烯基，乙烯基 39 200906908 氧基，烯丙基，烯丙基氧基，及/或經環狀、直鏈或支鏈之 c,-c!2烷基殘基（其係未經取代或經氟/或氯單取代或多取代）單取代或多取代’其中一或多個_CH2-基彼此獨立地被聯結基及/或芳香族基團或脂環族基團取代，以及其中如上所述之式（I)化合物之化合物殘基（Ia)

B - (Ia) 代表直鏈或支鏈之Ci-Cu氟烷基，其中 F 為氟，以及 xl 為0至10的整數， B代表直鏈或支鏈之q-C!2烷基，其係未經取代或除了被氟取代基取代以外，被二_(Ci_Ci6烷基）胺基，烷基氧基，硝基，氰基及/或氣所取代；以及其中一或多個 -ch2-基團可彼此獨立地被選自_〇_，_c〇_，_c〇_〇_，_〇

CO-，-NR ·，-NRLCO-，-CO-NR1 1:2 » nxr ^,T LVJ INK -以及之聯結基所取代，其中： R1代表氫原子或烷基；其限制條件為氧原子不直彼此聯結；以及其中G-Cu氟烷基具有選自_CF2h及—c ^cp2cF3 , ：cf^ (CF2)2CF3> .(CF2)2CHF2, -(CF2)3CHF2, -(CF2)3cf3, -CF(CF ) 以及-cf2(chf)cf3， 3 2 s' 具有如上所述相同及較佳之意義： D具有如上所述之相同意義，且較佳代表為以下基團： 200906908 式 Ila ’ 式 lie，式 ΙΗ ττ. ττ. ^ 式 IIe 式，式 Ilg，式 Ilh，式 1，式Π〕，式Ilk，如果sl冲本ml & > 戈果b代表早鍵或環狀、直鏈或支鏈之’經取代或未經取代〇β 气之Cl_C24伸烷基’以及如果S1代表早由鍵或環狀之、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之c2-c24 ’ D為式IIb ’較佳者’ D為式na，式nj及式IIk，如果S代表單鍵或理a 、、狀之、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之Ci-Cu伸烷基； E代表伸笨基，氣周工+ 礼原子或-N(H)-基團； S2 代表非芳吞始_从^ 矣、方香族之未經取代或經取代之式 (IV)之碳環或雜環基： _(Zl_Cl)al-(Z2-C2) 2_(Zla、其中： M (Z )a3- (IV) c1，c2個自獨立祕地代表非芳香族、芳香族之未經取代

或經取代之式（IV)之舻樓_v、A v ;疋反裱或雜環基，以及 Z，Z2,Zla 個白；te 丄自獨立地代表橋接基，以及 1 2 a3個自獨立地代表自0 S 3的整數，以致使a, a. 較佳為a1 +…且a，〇; 其中橋接基π 乙及Z2如上所述， X，Y為氣原子，以及 η 為 1，2 或 η1為1或2 ;較佳為nl為1 ; 其限制條件為如果n & __

D 為2或3，則母一個A，B，X!， E’ S1及S2可為相門山同或不相同，以及如果η 1為2，則每一個Β，X】可為相又不相同。本發明更佳之且轉香/ 實例係關於式（I)一胺化合物（I)，其 41 200906908 係指任何前述之定義’以及包括此等二胺化合物之配向材料，其中 A代表二伸苯基，萘或伸苯基，其係未經取代或經鹵素原子，經基，及/或經丙烯酿基氧基，及/或甲基丙烯醯基氧基，及/或經直鏈或支鏈之烷基，氧烷基，烷基羰基氧基，及/或具有1至20個碳原子之烷基氧基羰基單取代或多取代，以及其中如申請專利範圍第1項所敘述之式（I)化合物之化合物殘基（la)

代表直鏈或支鏈之CrCs氟烷基，其中 F 為氟，以及 xl 為〇至9的整數， B代表直鏈或支鏈之烷基，其係未經取代或除了經二-(Cl-C16烷基）胺基，Cl_c6烷基氧氟取代基以外，基硝基’氰基及/或氯取代；以及其中一或多個_CH2_

代，其中： i 自-Ο-，-CO-，-C0-0-，-0-CO-， -CO-NR1-及-CH=CH-之聯結基所取 1 _C8烧基；不直接互相聯結； R代表氫原子或Ci_Cs烷其限制條件為氧原子不直接具以上所诚知m .

同意義，且較佳代表式na，式lie， 42 200906908 式lid ’式IIe，式IIf，式IIg，式IIh，式ιπ，式叫，式Ilk，如y代表單鍵或環狀、直鍵或支鍵之，緩取代絲經取代之Cl-c24伸燒基，以及如果§1代表單鍵或％狀之、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之伸烧基，D為式Ilb，較佳為D為式Iia，式卬以^ 式Ilk如果s代表單鍵或環狀之、直鍵或支鍵之，經取代或未經取代之Ci_C24伸烷基； E S2 代表氧原子或-N(H)-基；代表如以上駭義之式（IV)間隔單元，其中較佳為y 經由Z1聯結至a ;以及其中 C’C2個自獨立地代表卜4·伸苯基’其係未經取代或及/或經氧烧基，烧基幾基氧基或院基氧土叛4、有i至10個碳原子）翠取代或多取代，】，伸環己基或4，4，-二伸笨基；以及 ch2-，-〇ch2- , .ch2o- , -ch=ch- 5 -c=C- , CH cu rnrk A u —I-，-CH=CH- coo-，_oco_CH=CH或單鍵以及獨立地為〇或1;較佳者〜為〇， Π甘為1或2’以及ni為卜或2,較佳為1; 限制條件為如果盔 S、s2，x v 果…或 3,則每-個 a，b，Xi，d，e， —個B丨A可為相同或不相同；以及如果nl為2,每個B，XI為相同或不相同。本發明另—較佳具體合物，其指的前述任何定義，J 的二胺化較佳係關於包括此二艘 43 200906908 化合物之配向材料，其中代表1 4 -伸本基，其係未經取代或經_素原子，及/ 或經丙烯醯基氧基或甲基丙烯醯基氧基，及/或經烷氧基’烷基羰基氧基或烷基氧基羰基（其具有自1至1〇個碳原子）單取代或多取代，以及其中如以上所述之式（I)化合物之化合物殘基（la)

代表直鏈或支鏈之Ci_c8氟烷基，其中 F 為氟，以及 x 1 為自〇至9之整數， B代表直鏈或支鏈之烷基，其係未經取代或除了氟取代基以外，經二_(Ci_Ci6烷基）胺基，Ci_c6烷基氧基’硝基’氰基及/或氣取代；以及其中一或多個ch2-基團可彼此獨立地被選自_〇_，_C〇_，_C〇_〇_，_〇_C〇·， -NR1-， _NRl_C〇-，-⑶-取1-及-CH=CH-之聯結基所取代，其中： "

Rl代表氫原子或crc6烷基；其限制條件為氧原子不直接互相聯結；以及其中c「c】2氟烷基具有選自_CF2H及-CF3之末端單元，其較佳為選自-CF2H 或 _CF3，-CF2CF3，-CF2CHF2，_ (CF2)2CF3 - -(CF2)2CHF2 > -(CF2)3CHF2 > -(CF2)3CF3 ,. CF(CF3)2 及，CF2(CHF)CF3， 44 200906908 D具有如上所述之相同意義，且較佳代表式IIa，式IIC，式叫，式IIe，式IIf，式IIg，式nh，式m，式叫，式iik之基團，如果S1代表單鍵或環狀之、直鍵或支鏈之，經取代或未經取代之Ci_c24#烧基及如果31代表單鍵或環狀之、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2-C24伸烷基，D為式lib，較佳者，D為式IIa，式及IIk之基團，如果S1代表單鍵或環狀之，直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之kb伸烧基；其中 Z4係定義同上； E 代表氧原子； S代表單鍵或直鏈Cl_C8伸烷基，較佳為c2-c8伸烷基，其中一個-CH2-基團可被_〇_，_〇C〇_，_c〇〇，_NRlc〇_， C〇NR _ ’其中Rl為氫或CVC6烷基，如果D為式Iia 化合物，式iic化合物，式IId化合物，式IIe化合物，式Ilf化合物’式IIg化合物，式nh化合物，式ni 化δ物，式Ilj化合物，式IIk化合物；以及sl代表單鍵或環狀之、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之 q-C24伸烷基，較佳為Ci〇_c24伸烷基，其中一個_Ch2_ 基團可被-COO-取代，如果D為式nb化合物；代表單鍵或直鏈Cl-C8伸烷基，其中一個_CH2_基團可被 Ο，-OCO- ’ _c〇〇_，_NRic〇_，c〇NRl，其中 Rl 為氫或Crc6烷基， S被如以上所述之式（IVa)基團所取代， 45 200906908 其中： c代表1 ’ 伸苯基，其係未經取代或經鹵素原及/或經烷氧基’烷基幾基氧基或烷基氧基羰基(且有自1至10個碳原子）單取代或多取代，、 Z ’ Zla 代表-0-，-C00_，基，-〇CO(ci_C6)伸燒基 CH^CH-ϊ -OCO-，-C0-0(CrC6)伸烷 ’ -CH2-CH2-，-〇d， 2 ·

⑶ CH· C 0 0…〇 C Ο <Η=(：Η_，或單鍵； χ，γ 為氫原子，以及 η為1或2’及η1為1或2,以及較佳為1; 其限制條件為如果以^為之，則每一個All D，E，以及為相同或不相同；，則每-個Η為相同或不相同。為2’ 本發明最佳之呈體每彳丨八只'丨係關於由一個通式（I)所代夹二胺化合物，其指的署針、叮代表之 ,, ^ ,, 則述任何定義，以關關於包括此- 月女化合物之配向材料，其中此一 S2被式（IV)之基所取代，其中. C1代表1，4-伸苯基；以及 z1，zla彼此獨立地代表_C〇〇_ 〇CH2-， -CH2〇-，-CH=CH-，_c^c CH=CH-，或單鍵； al代表1，以及a3代表〇， s2經由Z1被聯結至A。 -OCO-，-CH2-CH2-，- -CH=CH-CO〇·，-OCO- 46 200906908 本發明特佳之具體實例係關於式（VI)，式（VII)，式 (VIII)，式（IX)，式（X)，式（XI)，式（xia)，式（xib)，式（XIc) r % u 及式（Xld)之二胺化合物

其中，在（VII)及（VIII)中’ S1代表單鍵或環狀之直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2_C：24伸烷基，較佳為 C5-C24伸烷基，更佳為C1()-C24伸烷基；其它取代基具與以 (VI) (VII) (VIII) 下之（VI)，（IX)，（X)，（XI)，（XIa)，（xib)，（XIc)及（XId) 相同意義 47 200906908

(IX)

(XIa) 200906908

(Xlb)

B

NHR5

(XIc)

其中 (Xld) 49 200906908 A，B，xl，n，nl，D，E，M，S2，S，S，乂及丫， R5，R6及Z4具有如上所述相同的意義及較佳情況；較佳為nl為1 ; L 為-CH3, -OCH3, -COCH3,硝基，氰基’鹵素，CH2 = CH-， CH2=C(CH3)- ， CH2=CH-(C0)0- ， ch2=ch-o-, ch2=c(ch3)-(co)o-，或 ch2=c(ch3)-o-， U3 為自0至2之整數；以及又最佳之二胺係為式（VI)，式（IX)及式（XIa)化合物’其中 A，B，xl，n，nl，D，E，S2’ S!’X 及 Y，R5, R6，Z4，L以及u3具有如上所述相同的意義及較佳情況；或者（VII)，其中S1代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C2-C24伸烷基，較佳為C5-C24伸烷基，更佳為C1Q-C24伸院基；以及又更佳之二胺為式（VI)化合物，式（IX)化合物及式（XIa)化合物或式（VII)化合物，其中S1代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之c2-c24伸烷基，較佳為CrC24伸烧基，更佳為C1G-C24伸烧基；特別是式（vi)，其中 A，B，xl，η，nl，D、E , S2，X 及 γ，R5 , ，Z4， L及U3具有如上所述相同的意義及較佳情況，以及s!代表卓鍵或直鍵或支鏈之C^-Cm伸烧基，其中一或多個較佳為非相鄰、-ch2-基團可彼此獨立地被_c〇，_e〇_〇_， nr1-取代’較佳為被-co-o-取代。再者’本發明特別之具體實例係關於式（χπ)之二胺化合物 50 200906908

(XII) 其中 X1，η，nl ’ D，E，Si，X，γ , Z1，L，ul 及 u2 具有如上所述相同的意義及較佳情況。較佳之式（XII)—'胺化合物為化合物，其中21為_ COO-，-OCO-，-OCCKCVQ)伸烧基或—coo(CrC6)伸烧基，或單鍵，或直鏈或支鏈之’經取代或未經取代之c 1_c8伸烷基，其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地被聯結基取代，較佳被-〇-取代。再者，又特佳之二胺為式（Xlla)之化合物。

(Xlla) 其中 n，ni，D，E，S1，Z1，L，ul&u2，XW&Y 具有如上所述相同的意義及較佳情況，以及其中以下化合物殘基 (Ik

B 代表直鏈或支鏈之crc8氟烷基，其中 F 為氟，以及 X1 為自〇 $ 。至9之整數， 51 200906908 B 代表直鏈或支鏈之Ci-Cg烷基’其係未經取代或除了其氟取代基以外，經二_(C1_C16烷基）胺基’ Cl-C6燒基氧基，硝基，氰基及/或氯取代；以及其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地被選自-0-，-CO-’ -CO-0-’ -0-CO-， -NR,-. -NR^-CO-，-CO-NR1-以及-CH=CH-取代，其中： R1 代表氳原子或CrG烷基；其限制條件為氧原子並不直接彼此互相聯結。其中CVCu氟烷基具有選自-CF2H及-CF3之末端單元’較佳為選自-0?211或-0卩3，-0?20[3，-0?2€1^2，- (CF2)2CF3, _(cf2)2chf2’ -(cf2)3chf2, -(CF2)3CF3, -cf(cf3)2 以及-CF2(CHF)CF3。最佳之二胺為

52 200906908

(LIII) 其中對（L)以及（LII)而言，S1代表單鍵或環狀之、直鏈或支鏈之’經取代或未經取代之C!-C：24伸烧基；以及其中，對（LI)以及L(III)而言’S1代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之（VC24伸烧基’較佳為c5-c24伸院基，更佳為C1()-C24伸烷基；又特最佳者’對（L)及（LII)而言，S1代表直鏈或支鏈之 CVCu伸烷基’以及對（LI)及（LIII)而言，S1代表直鏈或支鏈之C2-C12伸烷基，其中一或多個-CH2-基團可被-〇-，_ O(CO)-，-(CO)O-，-NWCO-，-CONR1-取代，其中 R1 為氫或is CVC6烷基或式（IV)基團，其中： C1，C2個自獨立地代表1，4-伸苯基；以及 Z1，Z2，Zla 個自獨立地代表-COO-，-OCO-，-ch2-ch2-， -OCH2-，-CH20-，-CH=CH-，-CsC-，-CH=CH-COO-， -OCO-CH=CH-，或單鍵；以及 3· 1 ’ a 2 ’ a 3 獨立地0或l，較佳者’ a 3為0，以及 53 200906908 其中’以下化合物殘基

代表直鏈或支鏈之Cl-c8氟烷基，其中 F 為氟，以及 xl 為自〇至9之整數， B 代表直鏈或支鏈之CrC8烷基，其係未經取代或除了氟取代基之外，被二_(Ci_Ci6烷基）胺基，c「c6烷基氧基，石肖基’氰基及/或氣所取代；以及，其中一或多個_Ch2_基團可彼此獨立地被選自_〇_，_C〇_，_C〇_〇·，_〇_c〇_ , _NRl_， -NR^-CO-， -CO-NR1-以及-CH=(：H-所取代，其中：

Rl代表a氫原子或cvq烷基；其限制條件為氧原子不彼此直接互相聯結；以及其中，CVC：8氟烷基具有選自_CF2H及_Cf3 ,較佳為選 -CF2H 4 -cf3 ^ -cf2cf3 ^ -cf2chf2 5 -(CF2)2CF3 * - (CF2)2CHF2，_(CF2)3CHF2，_(CF2)3CF3，_CF(CFA 以及 _ cf2(chf)cf。之二胺化或多種額本發明另一具體實例係關於由通式⑴所代表合物，其可用於後續的製備方法中使用或者與— 外的其匕一胺一起使用。少一種式⑴一視需要的至少-種：:= 54 200906908 二胺或/及添加劑。添加劑例如含矽烷化合物和含環氧基交聯劑可供添合適的含矽烷添加劑係敘述於Plast. Eng. 36 (1996)， (聚醯亞胺之基礎及應用），Marcel Dekker，Inc. 合適的含環氧基交聯劑添加劑包括4, 4，_伸甲基_雙_ (N ’ N-二縮水甘油苯胺），三羥曱基丙烷三縮水甘油醚，苯 -1，2，4，5-四羧酸！，2，4，5·Ν，N，_二縮水甘油二醯亞胺，聚乙二醇二縮水甘油醚，N，N-二縮水甘油環己胺和類似物。額外的添加劑為光敏感劑，光自由基產劑，陽離子光起始劑。合適的光活性添加劑包括2，2_二甲氧基苯基乙_，二苯基甲酮和N，N-二甲基胺的混合物或乙基4_(二甲基胺基）本甲酸酉旨’氧雜蒽_ (xanth〇ne)，硫雜蒽酮 (thioxanthone) > Irgacure® 184，369，500，651 以及 907 (Ciba) , Michler s 酮，二芳基銃鹽（triaryi suif〇nium sah) 和類似物。再者，本發明係關於一種製備如以上所定義之式（χπ) 二胺化合物的方法，其包括使式（XIV)化合物

55 (XIV)， x 200906908 較佳為

(XV) 與式（XVI)二硝基化合物接觸 HO—s-~~I D1 - (XVI) 以及然後轉換所得式（XVIa)二硝基化合物

(XVIa) 於相對應式（XII)二胺基化合物内

其中 F，X1，η j，η，B，D，X，Y，Z1，L，u 1，u 2 和 S1 具相同意義且Xl為〇或具有如上所述之相同意義及較佳情况’以及其中D1具有與如前所述D之相同意義和較佳情兄’其限制條件為D的二個胺基被二個硝基取代。化合物（XIV)與（XVI)之間的反應可在許多習知方法中 ^行（參見J. March，Advanced Organic Chemistry，第二版， 56 200906908 第363及365頁）。常見者，化合物（XIV)與（XVI)係與脫水劑接觸。可以使用常見的習知脫水劑。較佳者為Edc，1-(3-二曱基胺基丙基）-3-乙基碳化二亞胺或Dcc，二環己基碳化一亞胺，二氟乙酸酐，H3B〇3_H2S04，經聚合物保護之 A1C13 ’吡錠鹽-Bu3N或N，N-羰基二咪唑。一般而言，化合物（XIV)與（XVI)的反應係在溶劑中進行的。可使用予見的有機溶劑，例如為甲苯，二曱苯，η比咬，鹵化烷類，例如二氣曱烷，三氯乙烷，丙酮或二甲基甲醯。硝基化合物轉換成為胺基化合物係為習知者，且例如敘述於 J_ March，Advanced Organic Chemistry，1977，第 1 125與1126頁）。再者’該轉換反應可以類似於w〇 98/1333 i 及WO 96/36597所述之方法進行。再者，本發明係關於如以上所述之式（χιν)及式（χνι)，以及式（XVIa)化合物。除此之外，本發明係關於包括二胺（1，）或⑴作為基礎構成嵌段之聚合物，共聚合物及寡聚物。較佳之聚合物’共聚合物及寡聚物包括二胺（〗，）或⑴ 及四羧酸酐作為基礎構成嵌段。較佳者’本發明中包括二胺（1，）或⑴作為基礎構成嵌 &之聚合物’共聚合物或寡聚物為聚醯胺酸，聚醯胺酯， ΛΚ醯亞胺或其混合物，較佳為聚醯胺酸及聚醯胺酯及/或聚 ^亞胺之混合物。更佳者為聚醯胺酸與聚醯亞胺的混合 57 200906908 物。在本發明說明書内容中，“聚醯亞胺’’用語具有八 σ分或完全之酿亞胺化之聚醯胺酸或聚醯胺酯之意義。類似地在本發明說明書内容中，“醯亞胺化，，具有部分或完亞胺化之意義。較佳者，四羧酸酐為式（ν)

0 0 (V) 其中： τ代表四價有機基團。四價有機基團Τ較佳係衍生自脂肪族、脂環族或芳香族四羧酸酐。脂肪族或脂環族四羧酸酐的較佳實例為： 1，1，4 , 4_丁烧四羧酸酐，乙燦馬來酸酐基， 1，2，3，4-環丁烷四羧酸酐， 1，2，3，4-環戊烷四缓酸肝， 2 ’ 3 ’ 5-三羧基環戊基乙酸酐，四氫-4 ’ 8_曱基若夫羅（an〇fur〇)[3，4_d]聘庚英 (oxepine)-l，3，5，7-四酮， Μ羧基甲基）-1，2，4-環戊烧三羧酸1，4:2，3-二酐，六氫夫羅（furo)[3,，4':4，5]環戊 Π，2-c]吡喃_1，3，4， 58 200906908 6 -四酮， 3，5，6-三羧基降冰片烯乙酸酐， 2，3，4，5 -四氫吱喃四叛酸酐， rel-[lS，5R，6R]-3-噁二環[3_2.1]辛烷-2，4-二酮 -6-螺-3’-(四氫呋喃2’，5’-二酮）， 4- (2，5-二氧基四氫吱喃-3-基）四氫萘-1，2-二叛酸酐， 5- (2，5-二氧基四氫呋喃-3-基）-3-曱基-3-環己烯-1，2-二羧酸酐，二環[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸酐，二環[2·2·2]辛烷-2，3，5，-四羧酸酐， 1，8-二曱基二環[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸酐，苯均四酸酐， 3，3,，4，41-二苯并曱酮四羧酸， 4，4'-氧基二酞酸酐， 3，3’，4，4'二苯基砜四羧酸酐， 1，4，5，8-萘四羧酸酐， 2，3，6，7-萘四羧酸酐， 3，3'，4，4'-二甲基二苯基矽烷四羧酸酐， 3，31，4，4'-四苯基矽烷四羧酸酐， 1，2，3，4-呋喃四羧酸酐， 4，4'-雙（3，4-二羧基苯氧基）二苯基硫化物二酐， 4，4’-雙（3，4-二羧基苯氧基）二苯基砜二酐， 59 200906908 4，4’-雙（3，4-二羧基苯氧基）二苯基丙烷二酐， 3，3,，4，4’-聯苯四羧酸酐，乙二醇雙（苯偏三酸）二酐， 4，4'-(1，4-伸苯基）雙（酞酸）二酐， 4，4’-(1，3-伸苯基）雙（酞酸）二酐， 4，4'-(六氟異亞丙基）二酞二酐， 4 -二級-丁基- 6- (2 ’ 5 -二氧基四氮-3-α夫喃基）-2 -苯并吱α南-1，3 -二酮， 5-(2，5-二氧基四氳-3-0夫喃基）-3a，4，5，9b-四氫紛基[1，2-c]°夫喃-1，3-二酮， 5 - ( 2 ’ 5 -二氧基四鼠-3 -0夫喃基）-5 -甲基-3 a，4 ’ 5 ’ 9b-四氫紛基（naphtha)[l，2-c]吱喃-1，3-二酮， 5-(2，5-二氧基四氫-3-呋喃基）-6-曱基六氳-2-苯并呋喃-1，3 -二酮， 5- (2，5-二氧基四氫-3-呋喃基）-7-甲基-3a，4，5， 7 a -四氮-2 -本开β夫喃-1 ’ 3 -二酬’ 6- (2，5-二氧基四氫-3-呋喃基）-4-曱基六氫-2-苯并呋喃-1，3 -二酮， 9-異丙基八氳-4，8-亞乙烯夫羅（furo)[3'，4\3，4] 環丁 [1，2-/][2]苯并呋喃-1，3，5，7-四酮， 1，2，5，6-環辛烷四羧酸二酐，八氫 _4，8-亞乙稀呋[3’，4':3，4]環丁 [1，2-f][2] 苯并α夫喃-1，3，5，7 -四酮， 60 200906908 八氳呋[3、4’:3，4]環丁[1，2-/1[2]苯并呋喃-1， 3，5，7-四酮，四氫-3，3'-二吱 °南-2，2’ ’ 5，5'-四酮’ 4，4'-氧基二（1，4-伸苯基）雙（酞酸）二酐，以及 4，41-伸甲基二（1，4-伸苯基）雙（酞酸）二酐。芳香族四羧酸二酐之較佳實例為：苯均四酸二酐， 3，3,，4，4'-二苯曱酮四羧酸二酐， 4，4’-氧基二酞酸二酐， 3，31，4，4'-二苯基砜四羧酸二酐， 1，4，5，8-萘四羧酸二酐， 2，3，6，7-萘四羧酸二酐， 3，3’，4，4’-二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐， 3，3’，4，4’-四苯基矽烷四羧酸二酐， 1，2，3，4-呋喃四羧酸二酐， 4，4'-雙（3，4-二羧基苯氧基）二苯基硫化物二酐， 4，4'-雙（3，4-二羧基苯氧基）二苯基颯二酐， 4，4'-雙（3，4-二羧基苯氧基）二苯基丙烷二酐， 3，3，，4，4，-二苯基四羧酸二酐，乙二醇雙（苯偏三酸）二酐， 4，4’-(1，4-伸苯基）雙（酞酸）二酐， 4，4^(1，3-伸苯基）雙（酞酸）二酐， 4，4’-(六氟異亞丙基）二酞酸二酐 4，4'-氧基二（1，4-伸苯基）雙（酞酸）二酐， 61 200906908 *' 4，4'-伸曱基二（1，4-伸苯基）雙（酞酸）二酐， 4 -二級-丁基- 6- (2 ’ 5 -二氧基四氮-3-咬11南基）-2 -苯弁0夫喃-1，3 -二酿I，以及類似物。更佳者白 · ，用於形成四價有機基團Τ之四羧酸二酐係選曰 · 1，2，： 3，4-環丁烷四羧酸二酐， 1， 2，3，4-環戊烷四羧酸二酐， 2， 3，5-三羧基環戊基乙酸二酐，四氫-4 ，8_曱基若夫羅[3，4-d]腭庚英-1，3，5，7-四酮， 3-(羧基甲基）-1，2，4-環戊烷三羧酸1，4:2，3-二酐，六氫呋[3'，4’：4，5]環戊[1，2-c]吡喃-1，3，4，6-四酮， 5-(2 ， 5 -二氧基四氫呋喃-3-基）-3-甲基-3-環己烯-1，2- 二羧酸. 二酐，苯均四酸二酐， 4-(2 ’ 5 -二氧基四氯α夫喃-3-基）四氮秦-1，2 -二魏酐， 5-(2 ， 5 -二氧基四氮-3 σ夫喃基） 5 -甲基- 3a’ 4’ 5’ 9b_ 四氫酚基[1 ，2-c]吱喃 _1，3-二酮， 5-(2 ， 5 -二氧j基四鼠 3 -σ夫喃基）-3a’ 4，5 ’ 9b -四氮盼基[1，2-c]呋喃-1，3-二酮， 5-(2，5-二氧基四氫-3-呋喃基）-7-甲基-3a，4，5，7a 四氮_ 2 -本弁π夫喃-1 ’ 3 -二嗣’ 62 200906908 4-三級丁基-M2，5_二氧基四氣_3“夫。南基）_2_苯并咬喃-1，3 -二酮， 4 ’ 4’-(六氟異亞丙基）二酞酸二酐以及二環[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四鲮酸二酐。聚合物’共聚合物或寡聚物，特別是聚酿胺酸，聚酿胺酸酯以及聚醯亞胺及其混合物可依據習知方法加以製備’例如該等数述於Plast· Eng. 36 (1996)，（聚醯亞胺，其基礎及應用）’ Marcel Dekker， Inc中。〆例如，用於製備聚醯胺酸之醯胺化作用’聚縮合反應係在溶液中及極性非質子有機溶劑例如丫_丁内酯，n，n_ 二曱基乙醯胺，N-甲基吡咯酮或N，N_二甲基甲醯胺中進行。在大部分情況下，係使用等莫耳數量之酐和二胺，亦即2—個酐基有一個胺基。如果希望使聚合物，共聚合物或寡聚物的分子量安定，為了該目的可以添加比化學計量過里或少量之二種組份中之一種或者以二羧酸單酐形式或以單胺形式添加單官能基化合物。此類單官能基化合物之實例為順丁烯二酸酐，酞酸酐，苯胺和類似物。較佳者，该反應係在低於100。(：之溫度下進行。名酸胺酸經醯亞胺反應、環化反應而形成聚醯亞胺可藉加熱、亦即藉除水縮合，或藉其它醯亞胺化反應及使用適合試劑而進行。達到部分醯亞胺反應’例如當醯亞胺反應係完全藉加熱而進行，聚醯胺酸之醯亞胺化反應總是無法完成，亦即斤得艰醯亞胺可能依然含有部比例之聚醯胺酸。 63 200906908 —ι之醯亞胺化反應係在6〇及25〇。匚之間之溫度下進行，較佳係在小於2〇〇<3(：之溫度下進行。為了在較低溫度下達成醯亞胺化反應，可將可以加速 ”去水刀之額外試劑加入反應混合物中。此類試劑例如為 -欠酐所組成之混合物，例如乙酸酐，丙酸酐，酜酸酐，氣乙S文肝，或二級胺，例如三乙胺，三甲胺，三丁胺，定N N-—曱基笨胺，二曱基。比唆，可力丁等。上述可以加速除去水分之額外試劑的數量較佳為對每當量即將破縮合之聚醯胺酸至少四當量的酸酐和二當量胺。用於本發明液晶配向劑的每一聚合物的醯亞胺反應的程度可藉由控制製備聚合物所採用觸媒量、反應時間及反應溫度任意加以調^。在本發明敘述中，$纟物的“醢亞胺化程度”意指形成醯亞胺環或異醯亞胺環的聚合物的重覆單疋的數里對上聚合物總重覆單元數目的比例（以％表示）。在本發明敘述當中’未經脫水件用和閉環之聚醯胺酸的醯亞月女化程度為G%。每-種聚合物的醯亞胺化程度係藉由將聚合物溶解於氘化二甲基亞砜、在室溫下使用四甲基矽烷作為標準物質將所得溶液進行lH_NMR測量，以下式進行計算酿亞月女化程度（％) = 1 _(八1/八2 X b)x1 00 A ·以NH基團負子為基礎之峰面積（在1 附近）。 A2··以丙烯酸酯雙鍵之一個質子為基礎之峰面積（6.$ Ppm附近）。 B:聚合物前驅物中丙烯酸酯質子數目對]^1^基團質子 64 200906908 的比例。醯亞胺化程度通常範更佳為10至40%。权住馬至50/〇本發明關於製備聚合物、妓〜其包括二胺(I，)或⑴之聚合反應…或养聚物之方法’ 較佳者，二胺（1，）或⑴之聚合反應包括 a) 至少—種二胺(1，)或⑴進行醯胺胺酸或聚醯胺酯，以及〜昍珉马鬈醞 b) 將所得聚醯胺酸戋為聚酿亞胺，或仏醯胺知進行醯亞胺化反應’成 c) 對一胺（I )或⑴進行酿亞胺化反應，成為聚酿胺。一在本發明一更佳具體實例中，二胺聚合反應包括至少 -種二胺σ’)或⑴與四繞酸肝、較佳四羧酸軒(ν)進醯胺化反應，及/或酿亞胺化反應，較佳藉高溫進行反應。小一在本發明另一更佳具體實例中，二胺聚合反應包括至種胺（1 )或⑴與四羧酸酐、較佳四羧酸酐（V)進醯胺化反應’及/或醯亞胺化反應’較佳藉高溫進行反應，及其中酉胺化反應及/或醯亞胺化反應視需要在以下情況下進行 -在以上所給予的添加劑存在下，及/或 _在另一種二胺存在下，該二胺與式（Γ)或⑴不同，其較佳在至少一種二胺（L)存在下，及/或在另種包括作為基礎構成喪段的聚合物，共聚合物或寡聚物存在下、或另一種不同於聚醯胺酸、聚醯胺酯或聚酿亞胺之聚合物’共聚合物或寡聚物存在下、更佳為 65 200906908 另一種聚合物，共聚合物或寡聚物’其係選自聚合物群組，其包括聚丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸酯、聚丙烯基醯胺、聚曱基丙烯基醯胺、聚乙烯基醚和聚乙烯酯、聚烯丙基鍵和酯、聚苯乙烯、聚矽氧烷、聚醯亞胺、聚醯胺酸及其酯、聚醯胺醯亞胺、聚順丁烯二酸、聚富馬酸、聚胺基甲酸酯和其衍生物。較佳者為，進一步的聚合物，共聚合物或募聚物包括基礎構成嵌段二胺（L)和四羧酸酐，較佳為式之四羧酸酐。此聚合物，共聚合物或寡聚物之製備類似於包括二胺 (I，）或（I)之本發明聚合物，共聚合物或寡聚物。醯亞胺化反應係在醯胺化反應之後或期間進行。一般而言’醯亞胺化反應係在醯胺化反應之後進行。較佳者為聚醯胺酸或聚醯胺酯之部分醯亞胺化反應。士杲聚5物係僅藉醯亞胺反應製備，則二胺（I，）或（I) 將與具至少二個可聚合官能基（例如幾基或鹵基）之醯亞胺化化合物接觸。更it為，本發明係關於一種製備聚合物，共聚合物或养聚的方法，其包括二胺（Γ)或（I)與四羧酸酐、較佳為四羧酸酐（V)的聚合反應。本毛明另—具體實例係關於一種包括二胺（I)的共聚物。幸父佳者為句,卜—_ 括至少一種二胺（I)的共聚物。本發明又另一具體實例係關於聚合物，共聚合物或寡聚物或可得自於根據本發明方法及較佳方法的摻合物。 66 200906908 #者為，摻合物可得自於藉至少二種不同二胺（i，）或 ★，或藉至少一種二胺（Γ)或⑴與包括至少一種二胺（L)作基礎，成嵌段聚合物、共聚合物或寡聚物反應。較‘者為’本發明係關於聚合物、共聚合物或寡聚物，，、包括在其聚合物、共聚合物-或募聚物-側鏈至少一光反應性基。較佳者，側鏈的光反應性基為光異構化及/或交聯，更佳為藉外曝於配向光行光二聚合作用。光反應性基用語具有藉與光行交互作用而能夠進行反應之基團。用配向光進行處理可在單一步驟中或許多個別步驟中達行在本發明一較佳具體實例，用配向光進行處理可在單一步驟中進行。在本發明說明書内容中，光反應性基團較佳具有可二聚合、可異構化、可聚合及/或可交聯基團之意義。在本發明說明書内容中，配向光為可啟始光配向之光波長。較佳者為，波長為UV-A，UVB及/或UV/C-範圍，或者在可見光範圍。其依靠光配向化合物，其波長係合適的。較佳者為’光反應性基團為對可見及/或UV光敏感者。本發明進一步具體實例係關於藉雷射光產生配向光。配向光的立即方向可對基材或任何斜角度呈垂直。對產生斜角而言，較佳為配向光係自斜角度曝光。更佳為’配向光係至少部分線性極化、橢圓極化，例如圓形極化或非極化；最佳為至少圓形極化或部分線性極化光，或非極性光斜地曝光。特別地，最佳配向光代表實 67 200906908 質上極光’特別是線性極化光；或者配向光代表非極性光，其係藉斜照射而投與。本發明更佳之具體實例，聚合物，共聚合物或募聚物係經極性光處理’特別是線性極性光，或者藉斜照射以非極性光進行。更佳者為本發明之聚合物，共聚合物或寡聚物， -其中至少30%，較佳為至少75%的重覆單元包括具光反應性基團之側鏈；及/或 . 八中，光反應性基團能夠進行光-二聚作用，較佳為光衣化作用，特別是U + 2]-光環化作用；及/或 -$中聚合物或募聚物分別為聚合物膠或聚合物網路或养聚物膠或寡聚物網路，及/或 /、中聚合物，共聚合物或寡聚物具有固有黏度範圍為 0·〇5 至 1 Π J r / . 1〇dL/g，較佳範圍為〇·〇5至5dL/g ;及/或 "中聚σ物，共聚合物或寡聚物包含自2至2000重覆單元，特別是自3至200重覆單元；〃中聚合物，共聚合物或寡聚物為 &勿形式，較佳為統計性共聚合物；及/或八中忒合物，共聚合物或寡聚物為可交聯或經交聯；聚物，Ϊ明進一步具體實例係關於聚合物，共聚合物或寡具有固有黏度較佳節園兔〇 Λ 圍為。車“⑽為〇.〇5至10dL/g，更佳範夢由、貝” dL/g。此處，固有黏度（_h = ln _/c)係包含濃度為。一1之聚合物或寡聚物溶液用里”在30 c的黏度（使用N_甲基_2“比嘻烧明作為溶 68 200906908 劑）。除此之外，本發明較佳具體實例係關於聚合物，共聚合物或寡聚物’其包含2至2〇〇〇重覆單元，特別是自3 至2〇〇重覆單元。 χ根據本發明，側鏈聚合物或寡聚物可以均聚物以及共聚物之形式存在。應理解”共聚合物，，用語特指聚物。，丄w八再者，本發明係關於組合物，持別是推合物，其包括 -根據本發明之定義和較佳情況，聚合物，共聚合物或券聚物包括至少二胺（1，）或⑴作為基礎構成嵌段，或根據本發明之定義和較佳情況，聚合物，共聚合物或募聚物，可得自於本發明之方法，及車又佳者為，除了包括及另外二胺（其與二胺（工，）或⑴ 不同），其較佳為二胺（L)。已括一胺（L)作為一基礎構成嵌段的另外聚合物，共聚合物或寡聚物具有上述相同較佳情況。較佳者為，本發明係關於_種組合物，特別是一種摻合物，其包括根據本發明之定義和較佳情況，聚合物，共聚合物或寡聚物包括至少二胺（1，）或⑴作為基礎構絲段，或 -根據本發明之定義和較佳情況，聚合物，共聚合物或寡聚物係可得自於本發明方法，及/或另外聚合物’共聚合物或寡聚物，其包括作為基礎構成嵌丰又之另外二胺（其與二胺或⑴不同），較佳 69 200906908 為二胺（L)，或另外聚合物，共聚合物或寡聚物，其與聚醯胺酸，聚醯胺酯或聚醯亞胺，+同，更佳者，另外聚合物，共水合物或寡聚物，其係選自以下群組：聚丙烯酯，聚苯乙烯，聚酯，聚胺基甲酸酯，聚乙烯，聚丙烯，聚氣乙烯，水四氟乙烯，聚碳酸酯，聚對苯二甲酸酯以及樹狀體。再者’較佳為’本發明係關於組合物，特別是摻合物，其包括： -根據本發明之定義及較佳情況’聚合物，共聚合物或寡聚物包括至少二胺（1，）或⑴作為基礎構成嵌段，或、根據本發明之定義及較佳情況，聚合物，聚合物或寡聚物係可得自於本發明之方法， -以及視需要進一步二胺，其係與二胺（1，）或⑴不同，較佳為二胺（L)， -以及添加劑’較佳為含矽烧化合物， •及/或進一步聚合物，共聚合物或寡聚物，其包括另一種一胺（與二胺（I)不同，較佳為至少一種二胺（L))作為基礎構成嵌段， -及/或另一種聚合物，共聚合物或寡聚物，其與聚醯胺酸，聚醢胺酯酯或聚醯亞胺’更佳為另一種聚合物，共聚合物或寡聚物，其係選自聚合物組群，包括聚丙烯酸醋，聚甲基丙烯酸酯’聚丙烯醯胺，聚甲基丙烯醯胺，聚乙稀醚以及聚乙烯基酯，聚烯丙基醚和酯，聚苯乙烯，聚石夕氧炫’聚醯亞胺’聚酿胺酸和其酯，聚醯胺醯亞胺，聚順丁烯二酸，聚富馬酸，聚胺基甲酸酯，和其衍生物， 200906908 體及/或光活性聚合物’光活性寡聚物及/或光活性單及/或交聯劑，較佳為含環氧基交聯劑，最佳為選自以下組群：4, 4，·伸甲基-雙-(N，N-二縮水甘油苯胺），三煙甲基丙烧三縮水甘油轉，苯5_四緩酸卜2, N —縮水甘油二醯亞胺，聚乙二醇二縮水甘油醚， N，N-二縮水甘油環己胺。根據本發明之聚合物或寡聚物可以單獨聚合物層或寡爻物：之方式使用或者與其它聚合物，寡聚物，單體，光活ί生來口物’光活性寡聚物及’或光活性單體併用，端賴所 !加入聚合物或募聚物層之應用而定。因此，應理解的是错ΐ改變聚合物或寡聚物層之組成，可能控制特定及所欲性負’例如誘導預斜角度，優良表面濕潤，高電壓保持比率，特定錯定能量等。聚合物或募聚物層可报快地自本發明聚合物或寡聚物本I月另-具體實例係關於包括本發明聚合物或寡 :物：聚合物或寡聚物層，其較佳係藉由配向光加以製取X佳，’本發明係關於包括本發明聚合物或寡聚物之 ♦ 口物或寡聚物層’其係為經交聯及/或異構化形式。，合物或寡聚物層較佳係製備於施用本發明聚合物或养/勿於支撐物，以及在經醯亞胺化或未經醯亞胺化之 ==!配向光處理、較佳為交聯及/或異構化聚合物 ^或聚合物混合物或募聚物混合物。般而吕’使用石夕晶圓或透明支撐物例如玻璃或塑膠 71 200906908 基材，視需要經氧化銦錫（ιτο)塗覆。本發明另一具體實例係關於聚合物，共聚合物或募聚物層’包括本發明之聚合物，共聚合物或寡聚物以及較佳於矽晶圓上。再者，藉由控制配向光之照射方向可能改變聚合物或寡聚物層内之定向和斜角度方向。應理解的是，藉由選擇性照射聚合物或寡聚物層的特定區域，可以配向該層非常特定的區域。依此方式，可以提供具界定斜角之層。藉由該方法，特別是交聯方法，該經誘導定向及斜角度被保留於聚合物或寡聚物層。製備本發明聚合物，共聚合物或寡聚物之方法，直中在聚縮合反應中，二胺（1，）或⑴與一或多個通式⑺之四叛酸軒反應’視需要在-或多個額外其它二胺存在下進行。再者，本發明較佳為關於一種方法，丨中用醯胺酸之聚縮合反應係在極性非、 ^ 丨非負千有機溶劑之溶液中進 ::玄溶劑較佳係選自γ_τ内酯，Ν，Ν-二甲基乙醯胺，甲土吡咯酮或Ν，Ν-二甲基甲醯胺。 :佳為，本發明係關於一種方法’其中在聚縮合之後， U成聚醯亞胺之下以除去水之下進行環化。本發明係關於—種方法，其中在將聚合物，反庭。《养聚物施用於支擇物之前或之後進行醯亞胺化另外，本發明較佳之方法係關於 _製備聚合物層或寡聚物層之方法，其係經垂直配向; 72 200906908 製備多領域垂直配向之聚合物層或寘法；取·物層之方 -製備具斜光學軸之聚合物層或寡聚物層之方法。本發明另一具體實例係關於聚合物，此 $合物或塞平物層，特別是定向層，其包括至少一種本發明之 ^ 共聚合物或寡聚物。 η物， 3應理解的是’本發明之聚合物或寡聚物層(為膠，聚合物網路，聚合物薄膜等）亦可作為 m丄下马疋向層供液晶佶用。本發明另一具體實例係關於定向層，优六' CL —或多ί秦本發明之聚合物或募聚物，較佳為交聯形 : 、此疋向層可用於製備未結構化或結構化光學或電-光製造混合層元件。件’較佳為用除此之外，本發明係關於一種製備聚合物層或寡聚層之方法，其中一或多種本發明之聚合物，聚物被施用於支擇物上，較佳為來自聚合物或寡㈣;才：之溶液以及接續蒸發該溶劑，而且复 /、在任何可能需要之酿歸化反應步驟之後，聚合物或寡聚物或聚合物混合物或养聚物混合物經配向光處理，鲂較佳為經配向光照射而異構化及或交聯。本發明之較佳方法係關於一種方 ^ a , 里万法，其中藉由控制配向光之照射方向可能改變聚合物或宸人务眾物層内之定向和斜角度方向，及/或藉由選擇性照射聚入物或暴聚物層的特定區域，可以配向該層非常特定的區域。定向層合適地製備於聚合物或裳 *春聚物材料之溶液。聚 73 200906908 合物或寡聚物溶液經施用於支撐物上，其視需要經塗覆電極[例如塗覆氧化銦錫（ITO)玻璃板]，以致於可製備0.05 to 5 0μηι厚度之均勻層。在此方法中，可以使用類似於旋塗、彎面（meniscus)塗覆，網版塗覆，擠壓塗覆，平版印刷，柔版印刷’凹版印制。然後，或者視需要在醯亞胺化反應步驟之後或之前’即將被定向之區域被例如高壓汞蒸發燈、氤燈或脈衝UV雷射照射，其係使用極化器和視需要的用於創造結構影像之光罩。再者，本發明係關於本發明聚合物層，共聚合物層或寡聚物層的用途，較佳為交聯形式，以作為用於液晶之定向層。再者，本發明係關於本發明在用於誘導相鄰液晶層垂直配向之用途，特別是用於操作MVA模組之電池。、照射時間依個別燈的輸出而定，可自數秒至數小時。亦可進行光反應(二聚合、聚合反應、交聯）。然而，藉著

吏用僅谷許適合交聯反應通過之濾光片照射均勻層。段應理解的是，本發明聚合物或寡聚物層可被於製備光 :或電·光學裝置，其具備至少—定向層以及未結構化和結構化光學元件及多層系統。本發明係關於聚合物層用於液晶之定向層之用途。共聚合物層或寡聚物層作為較佳者為用於相鄰液晶膚之誘導垂直配向之用途。本發明另一具體實例係關於光學或電-光學裝置，其包或夕種本發明為交聯形式之聚合物或寡聚物。該電-光 74 200906908 學裝置可包括一層以上。該層或每一層可包括一或多個不同空間定向之區域。奴佳者為’本發明係關於光學及電_光學未結構化或結冓構成7L件，其較佳為液晶顯示器電池，多層和混合層 :件’其包括至少一種本發明之聚合物層，共聚合物層或券聚物層。更佳者為，本發明係關於定向層，其包括至少一種本發明之聚合物層，共聚合物或募聚物層。也發現具有二胺(1，)及⑴及其聚合物，可得到電壓保持比率（VHR)，殘留DC(RDC)或AC記憶體（ACM)之優良數值。 & VHR，ACM及RDC為液晶顯示器領域中廣為習知數值’且即將在以下加以敘述： YHJRj. 當為薄膜電晶體類型液晶顯示器時，_特定數量的電荷在非常短的時間内被施用於像素之電極且藉由抗液晶而必須不能接著被沖離M呆留電荷且因此在液晶保持電壓下降之能力係由習知為，，電壓保持比率”（VHR)予以量化。其即為在-騎期内之像素之RMS „ (均方根電壓）與所施用電壓之起始值的比例。流-電記憶體對電池施以7伏特（lkHz)i AC(交流電）電壓S 700小時。在施用从應力之前及之後測量此電*之預斜角度（pre_tilt angle)。ACM性能係以預斜角度之差異表示。 75 200906908 RDCG复ϋ流電）· ν為2VDC之可調整DC(直流電）組份被加X V=2.8V(則z)之對稱平方波訊號，經試驗電池傳送之光之波動可被消除或至少被充分選擇外部DC組件而減少。藉由内部殘冑DC «塵之補償作用使閃爍得以消除或減少的外部DC電壓被視為相應於内部殘留dc電壓。本毛明之優點無法被本發明所屬技術領域中具有通常知識者所預見。頃令人驚異地發現，除了聚醯胺酸/聚醯亞胺骨架，將有機氟基導入具有特定分子結構聚合物側基的周圍位置，在得到具有最適化性質（例如所f要的高電壓保持比例、 MVA模組所需要之可調整之預斜角度和其對光和熱之穩定性）之MVA材料扮演舉足輕重之角色。實施例1 合成製備（2Ε)-3-(4-{[4-(4 ’ 4，心三氟丁氧基）苯τ醯基]氧基}苯基）丙烯酸 I·1製備4_(4,4,4-三氟丁氧基）笨曱酸

r ν__丨 OH 55.00 a克（0.408莫耳）4’ 4，4-三氟丁-1-醇被溶於550 笔升四氫呋喃，在室溫下加入142毫升（〇.1〇2莫耳）三乙胺。在通入氮氣之下滴加38毫升（〇 490莫耳）曱基磺醯氣。此混合物在G_5°C擾# i小時。暗灰色之懸浮液經Hyfi〇過濾’經四氳呋喃洗滌。此濾液經濃縮。將殘留物溶於1.4 76 200906908 升1-甲基-2-吡咯烷酮。62.70公克（0.408莫耳）4-羥基苯甲酸甲酯和226.00公克（1.43莫耳）碳酸鉀被加入淺棕色溶液。使反應懸浮液在80。(：反應14小時。加1升1(1 〇莫耳）之IN NaOH溶液加入上述混合物。將此懸浮液於回流下加熱30分鐘，直到反應結束。讓反應混合物冷卻至室溫，並使其置入冷水中。以25%鹽酸溶液小心酸化該溶液，並攪拌15分鐘。濾除該產物，以水洗滌，並於室温下及真空下乾燥隔仪，製得99.00公克（98%)之4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲酸，為白色固體。 1.2製備4-甲醯基苯基_4_(4，4，4_三氟丁氧基）苯甲酸酯

F

6.89公克（56.4毫莫耳）4_經基苯甲醛，14〇公克（564 毫莫耳）4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲酸，〇.69公克（56毫莫耳）4-二曱基胺基。比咬被溶於1〇〇毫升二氣甲烧。在〇〇c 加入U.89公克（62.〇毫莫耳）Ν_(3·二甲基胺基丙基）_N、乙基碳二酸亞胺鹽酸鹽（EDC鹽酸鹽）。在〇<5c搜掉此溶液】小時’在室溫下擾拌此溶液讜1搏她丄狀還再攪拌隔仪。在室溫下經22 小時，此反應混合物於-患田p i , 氯甲烷和水之間分層；有機相經水重覆洗務，於硫酸納乾燥，彳两、法 w 孔你，過慮’並藉旋轉蒸發濃縮，於〇0C之2-丙醇中結晶，製製传17.1公克無色結晶之4_醯 77 200906908 基苯基-4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲酸酯。 1.3製備（2E)-3-(4-{[4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基]氧基}苯基）丙稀酸

將5_00公克（14.2毫莫耳）之4_曱醯基苯基4-(4，4，4- 三氟丁氧基）笨曱酸酯和3.00公克（28.4毫莫耳）丙二酸溶於 18毫升（227.1毫莫耳比啶。將i 21公克（14·2毫莫耳）六氫°比咬加入此懸浮液，使其在丨〇〇QC下及氬氣下反應1.5 小時。然後將黃色溶液置於冰中。以25%鹽酸溶液小心將此溶液酸化至pH=l-2，攪拌15分鐘。濾除產物，在室溫下及真空下乾燥10小時，製得5.2公克白色粉末之（2E)-3-(4-{[4-(4，4，4_三氟丁氧基）苯甲醯基]氧基}苯基）丙烯酸。使用4，4，5，5，5-七氟戊小醇取代4，4，4_三氟丁 -1-醇，依類似實例1之方法製備（2E)3-{4-[(4-(4, 4, 5，5， %七氟戊基氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙浠酸。以類似方式合成以下而嫌酸： (2E) 3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸 (2E) 3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙稀酸。 (2E) 3-{4-[(4-(2，2，2-三氟丙氧基）苯甲醯基）氧基]苯 78 200906908 '' 基}丙烯酸。 (2E) 3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基] 苯基}丙烯酸。 (2E) 3-{4-[(4-(1，1，2, 2-四氟乙氧基）苯曱醯基）氧基] 苯基}丙烯酸。 (2E) 3-{4-[(4-(1 ’ 1 ’ 2, 2-四氟丙氧基）苯曱醯基）氧基] 苯基}丙烯酸。 (2E) 3-{4-[(4-(4，4，5，5, 6，6，6-七氟己氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸。實施例2 合成製備 6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}己基3，5二胺基苯甲酸酉旨 2.1製備（2Ε)-3-{4·[(乙氧基羰基）氧基]苯基}丙烯酸

將67 a克（0.41莫耳）對·薰草酸加入5〇4公克（0.90莫耳）氫氧化鉀和600毫升水之混合物中。在〇〇c滴加入531 公克（0.50莫耳）氯曱酸乙酯。將反應溫度提升至丨〇〇c。接著將反應混合物在25〇c反應2小並以2〇〇將其酸化至，卜據除產物，以水錢，在真；;乾^ 製得95.3公克（2Ε)·3_{4_[(乙氧基裁基）氧基]苯基}丙稀酸， 79 200906908 呈白色粉。 5-二硝基苯甲酸酯 2·2製備6-羥基己基3 N〇2 將357.70公克（1.686莫耳）3,5_二石肖基苯甲酸懸浮於 750毫升i-甲基-2-吼钱酮。將懸浮液擾摔至5〇〇c。加入 386·36公克（4_599莫耳）碳酸氫鈉，將混合物加熱至。將22.50公克（0.150莫耳）峨化鈉和2〇4.〇毫升（1 533莫耳）6_ 氯己醇加入被加熱至l〇0°C達1小時之反應混合物。反應 1小時之後，反應結束，橙色懸浮液被置於2升冰和1升水中。濾除產物，以水洗滌，在5(rc及真空下時，製得425.0公克（91%) of 6_經基己基^ 5_二確基苯甲' 酸酯，呈玫瑰色粉末。 2.3製備6-[((2E)-{4-[(乙氧基羰基）氧基]笨基}丙稀酿基）氧基]己基3 ’ 5 -二硝基苯甲酸醋

將4乃3公克（〇_〇145莫耳）6_羥基己基3，5_二硝基苯甲酸酯，3.44公克（0.0145莫耳碳酸乙酯肉桂酸，〇.i77 公克（0.0015莫耳）4-二甲基胺基吡啶溶於40毫升二氯甲烷。在0°C加入3.〇4公克（〇.0159莫耳）N_(3_二曱基胺基丙 80 200906908 基）-Ν’-乙基碳二醯亞胺鹽酸鹽（EDC鹽酸鹽）。在〇<3(：攪拌此溶液1小時，使其在室溫下攪拌隔夜。在室溫下22小時之後，反應混合物於二氯甲烧及水之間分層；有機相經水重覆洗滌，以硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。殘留物經溶於乙酸乙酯中，在〇〇c以己烷使產物沉澱。沉澱經過濾，於真空下乾燥，製得4.2公克（55%)6-[((2E)-{4[(乙氧基羰基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]己基3，5_二硝基苯曱酸酯，呈淡黃色粉末。 2.4製備6-[((2E)-{4-羥基苯基}丙_2_烯醯基）氧基]己基3，5 -二頌基苯曱酸西旨

在室溫下，將43.20公克（0.081莫耳）6_[((2E)-{4[(乙氧基羰基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]己基3，5_二硝基苯甲酸酯溶於66毫升（0.815莫耳）吡啶和4〇〇毫升丙酮中= 在室溫下將61毫升（0.815莫耳）氫氧化鈉溶液（25%)滴加入溶液。反應12小時之後，將混合物置於水中，並添加25% 鹽酸予以酸化至ΡΗ=3_4。得到膏狀物，經過滤並溶於乙酸乙酯中，以水萃取。有機相經硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。以三級丁基曱基醚作為沖洗液於矽膠過濾殘留物，殘留物於200毫升乙酸乙酯和12〇〇毫升（(Γ(：)已烷中結晶，製得15.84公克〇f 6_[((2E)_{4_經基苯基}丙_2_稀醯基）氧基]己基3，5-二硝基苯甲酸酯，呈黃色結晶。 2·5 製備 6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯 81 200906908 甲醯基）氧基]苯基}丙-2-稀醯基）氧基]丨己基3, 5-二硝基苯曱酸酯

甲酸懸浮於1〇〇毫升二氯甲烷。在室溫下加入〇42公克 (0.0035莫耳）4-一甲基胺基吡啶。在〇〇c加入7·98公克 f

(0.04163莫耳）Ν-(3-二甲基胺基丙基）_Νι_乙基碳二醯亞胺鹽酸鹽（EDC鹽酸鹽）。在yc下攪拌此溶液i小時。在〇。，將/合於50毫升二氣甲烷中之159〇公克（〇〇34?莫耳）6_ [((2E)-{4-羥基笨基}丙_2_烯醯基）氧基]己基3，5-二硝基苯甲酸'滴加入溶液中，使其在室溫下攪拌隔夜。在室溫下 22小呀之後，反應混合物於二氯曱烷和水之間分層。混合物經25 /〇鹽酸酸化。有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾藉旋轉瘵發濃縮。在600公克矽膠上使用曱笨：乙酸乙ί旨（99:1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，於乙酸乙西曰/已烧（I·2)進行結晶，製得18 82公克（79%)6_{[((2£)_3_ {4 [(4-(4 ’ 4 ’ 4-二敗丁氧基）苯甲酿基）氧基]苯基}丙_2_稀 I基）氧基]}己基3，5_二石肖基苯甲酸酿，呈白色結晶。 6 製備 6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲絲）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]}己基3,5_二胺基苯曱酸酯 82 200906908

將 18.80 公克（0.027 莫耳）6_{[((2Ε)·3_{4_[(4_(4，4，4_ 一氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙_2_稀醯基）氧基]丨己基 3 ’ 5_二硝基苯甲酸酯溶於350毫升ν，Ν-二曱基曱醯胺和 25毫升水之混合物中。加入44 28公克（〇 164莫耳）三氯化鐵八水合物。在40分鐘内分批加入17.85公克（0_273莫耳）辞粉。讓該化合物反應2小時’然後使反應混合物於乙酸乙S曰和水之間分層，並過濾。用水重覆洗滌有機相，以硫酸納乾燥之’過濾之，藉旋轉蒸發進行濃縮。6〇0公克矽膠上使用甲苯··乙酸乙酯（2·· 1)作為沖提液為殘留物進行色層为析’製得 15.39 公克（910/〇)6-{[((2Ε)-3-{4-[(4-(4，4，4- 二氣丁氧基）笨甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}己基 3 ’ 5 -—胺基苯甲酸酯，呈淺黃色結晶。丛似方戎合成以下之二胺： 2- {[((2Ε)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基} 丙-2-烯醯基）氧基;]}乙基3，5_二胺基笨甲酸酯。 3- {[((2Ε)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基} 丙-2-烯醯基）氧基]丨丙基3，5_二胺基苯曱酸酯。 4_ {[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基）苯甲酿基）氧基]苯基} 丙-2-烯醯基）氧基丁基3，5_二胺基苯甲酸酯。 5-{[((2£)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基）笨曱醯基）氧基]苯基} 83 200906908 丙-2-烯醯基）氧基]}戊基3，5-二胺基苯曱酸酯。 7- {[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基} 丙-2-烯醯基）氧基；|}庚基3，5-二胺基苯曱酸酯。 8- {[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基）苯甲醢基）氧基]苯基} 丙-2-烯醯基）氧基]}辛基3，5•二胺基苯甲酸酯。 11-{[((2£)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基} 丙-2-烯醯基）氧基]}十一烷基3，5_二胺基苯甲酸酯。 2- {[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基）苯曱酿基）氧基]苯基} 丙-2-烯醯基）氧基；]}乙基3，5-二胺基苯曱酸酯。 3- {[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基）苯曱醢基）氧基；]苯基} 丙-2-烯醯基）氧基]}丙基3，5二胺基苯甲酸酯。 4- {[((2£)-3-{4-[(4-(三氟曱氧基）苯曱醯基）氧基]苯基} 丙-2-烯醯基）氧基]}丁基3，5-二胺基苯曱酸酯。 5- {[((2E)-3_{4-[(4-(三氟甲氧基）苯曱醯基）氧基]苯基} 丙-2-烯醯基）氧基]}戊基3，5_二胺基苯曱酸酯。 6- {[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基）苯曱醯基）氧基]苯基} 丙-2-烯醯基）氧基]}己基3，5-二胺基苯甲酸酯。 '{[((^”-{([(^(三氟甲氧基作曱醯基^基作基} 丙-2-浠醯基）氧基]}庚基3，5-二胺基苯曱酸酯。 8-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟曱氧基;)苯甲酿基）氧基]苯基} 丙-2-稀酿基）氧基]丨辛基3，5_二胺基苯甲酸酯。 2- {[((2£)-3-{4-[(4-(三氟甲基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙_ 2_稀酿基）氧基;|}乙基3，5-二胺基苯甲酸酯。 3- {[((2E)-3-{4-[(4-(三氟曱基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙· 84 200906908 2-烯醯基）氧基]}丙基3，5_二胺基苯甲酸酯。 4- {[((叫-3-{4-[(4_(三氟甲基）笨甲醯基）氧基]苯基）丙_ 2-烯醯基）氧基]}丁基3，5_二胺基笨甲酸酯。 5- {[((叫-3-{4-[(4_(三氟甲基）笨甲酿基）氧基]苯基}丙_ 2-烯醯基）氧基]}戊基3，二胺基苯甲酸酯。 6- {[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基）笨曱醯基）氧基]苯基}丙_ 2-烯醯基）氧基]}己基1 3，5_二胺基苯甲酸酯。 8-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_ 2-烯醯基）氧基]}辛基3，5_二胺基苯甲酸酯。 11-{[((2Ε)-3-{4-[(4·(三氟甲基）苯甲醯基）氧基]苯基} 丙-2-烯醯基）氧基]}十一烷基13，5_二胺基苯甲酸酯。 2-[2-{[((2Ε)-3-{4·[(4-(三氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}乙氧基]乙基3, 5_二胺基苯甲酸酯。 2{2-[2-{[((2Ε)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基）苯甲醯基）氧基] 苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}乙氧基]乙氧基}乙基3，5_二胺基苯甲酸S旨。 2’ 2二甲基-3-{[((2Ε)·3_{4-[(4·(三氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]本基}丙-2 -稀醯基）氧基]}丙基3，5 -二胺基苯甲酸g旨。 2- {[((2Ε)-3-{4-[(4·(3，3，3-三氟丙氧基）苯曱醯基）氧基]本基}丙-2-稀醯基）氧基]}乙基3，5-二胺基苯甲酸醋。 3- {[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基；|}丙基3，5-二胺基苯曱酸酯。 4- {[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}丁基3，5-二胺基苯甲酸酯。 85 200906908 6- {[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-婦醯基）氧基]}己基3 ’ 5-二胺基苯曱酸酯。 7- {[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基）苯甲醯基）氧基]本基}丙-2 -稀酿基）乳基]}庚基3 ’ 5 -二胺基苯甲酸g旨。 {[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基）苯甲醯基）氧基]本基}丙-2-稀醯基）氧基]}辛基3，5-二胺基笨甲酸醋。 11-{[((2Ε)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}十一烷基3,5_二胺基苯曱酸醋。 2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}乙氧基]乙基3，5_二胺基苯曱酸醋。 2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-稀醯基）氧基]}乙氧基]乙氧基丨乙基3， 5-二胺基苯甲酸酯。 2，2 二曱基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基）本曱31基）氧基]本基}丙-2-稀醯基）氧基]}丙基3，5 -二胺基苯曱酸S旨。 2- {[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基;)苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}乙基3，5 -二胺基苯甲酸酯。 3- {[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}丙基3，5-二胺基苯甲酸酯。 4- {[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醢基）氧基]}丁基3，5-二胺基苯甲酸酯。 86 200906908 ^_U((2E)-3-{4-[(4-(4 ’ 4，4_三氣丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}戍基3，5_二胺基苯甲酸酯。 7-U((2E)-3-{4-[(4-(4 ’ 4 ’ 4-三敗丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}庚基3，5_二胺基苯甲酸醋。 8_m(2E>3-{4-[(4-(4 ’ 4 ’ 4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]丨辛基3, 5_二胺基苯甲酸醋。 ^ 1二{[((2Ε)-3-{4-[(4·(4’ 4, 4_三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}十一烷基3，5_二胺基苯甲酸酯。 2-[2-{[((2Ε)-3-{4·[(4-(4，4, 4·三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}乙氧基]乙基3，5_二胺基苯甲酸酯。 2{2-[2-{[((2Ε)-3-{4-[(4-(4，4 ’ 4-三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}乙氧基]乙氧基}乙基3， 5-二胺基苯曱酸酯。 2，2-二曱基-3-{[((2Ε)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]}丙基3，5_二胺基苯甲酸S旨。 2- {[((2Ε)_3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基；]}乙基3，5_二胺基苯曱酸酯。 3- {[((2Ε)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]笨基}丙-2-浠醯基）氧基]}丙基3，5_二胺基苯曱酸酯。 4- {[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}丁基3,5二胺基苯甲酸酯。 87 200906908 5- {[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基）笨甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}戊基3，5_二胺基苯曱酸酯。 6- {[((2E)-3-{4-[(4-(5，5, 5-三氟戊氧基）苯曱醯基）氧基]笨基}丙-2-烯醒基）氧基]}己基3，5_二胺基苯曱酸酯。 8-{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5, 5-三氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基;辛基3，5_二胺基苯甲酸酯。 ll-U((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基；--烷基3，5-二胺基苯甲酸醋。 2-[2_{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}乙氧基]乙基3，5_二胺基苯甲酸醋， 2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基；(}乙氧基]乙氧基丨乙基3， 5-二胺基笨甲酸酯。 2，2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基）笨甲醯基）氧基]苯基}丙-2-稀醯基）氧基]}丙基3，5-二胺基苯甲酸醋。 2- {[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基;|}乙基3，5_二胺基苯甲酸酯。 3- {[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-稀醯基）氧基]}丙基3，5-二胺基苯甲酸醋。 4- {[((2E)-3-{4-[(4-(6 , 6，6-三氟己氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-稀酸基）氧基]}丁基3，5-二胺基苯甲酸酯。 88 200906908 5-{[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}戊基3，5_二胺基苯曱酸酯。 7- {[((2E)-3-{4-[(4-(6，6, 6-三氟己氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}庚基3，5_二胺基苯曱酸酯。 8- {[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基）苯曱醯基）氧基]本基}丙-2-烯醯基）氧基]}辛基3，5-二胺基苯曱酸酯。 11-{[((2Ε)-3-{4-[(4-(6，6, 6-三氟己氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基;]}十一烷基3，5_二胺基苯甲酸醋。 2- [2-{[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6·三氟己氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}乙氧基]乙基3，5_二胺基苯甲酸S旨。 2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}乙氧基]乙氧基}乙基3， 5 -二胺基苯甲酸酯。 2，2-二曱基-3-{[((2丑）-3-{4-[(4-(6，6,6-三氟己氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}丙基3，5-二胺基苯曱酸酯。 3- {[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基 4-(3，3，3-三氟丙氧基）笨甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}丙基3，5-二胺基苯曱酸醋。 8-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基 4_(3，3，3_三氟丙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基;辛基3，5二胺基苯甲酸S旨。 89 200906908 11-{[((2Ε)-3-{4-[(3 -曱氧基 4-(3，3，3-三氟丙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]丨十一烷基3，5二胺基苯甲酸酯。 6-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基 4_(4，4，4_三氟丁氧基）笨曱醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]丨己基丨3，5二胺基苯甲酸醋。

曱醯基）氧基]苯基}丙-2_烯醯基）氧基]}辛基3，5二胺基苯曱酸醋。

基苯曱酸i旨。曱醯 4-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基 4_(5，5，5 曱醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]丨丁基曱酸酉旨。 5-三氟戊氧基）笨 ^ 3，5二胺基笨 6-{[((2E)-3-{4-[(3-曱氧基 4_(5，5，5 曱醯基）氧基]苯基}丙_2-烯醯基）氧基]}己基曱酸醋。氟戊氧基）笨 '5二胺基笨 4-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氡基 4_(6，6，6 曱醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]丨丁基氟己氧基）笨 '5二胺基苯甲酸醋。

曱酸醋。乳I 4-(6，6，6-三氟己氧基）苯歸酿基）氧基]}己基3，5二胺基笨 200906908 2- {[((2E)-3-{4-[(4-(4 ’ 4, 5’ 5’ 5-七 I 戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}乙基3，5二胺基苯甲酸醋。 3- {[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2-烯醯基）氧基]}丙基3，5二胺基苯甲酸酉旨。 4- {[((2E)_3-{4_[(4_(4，斗’卜亏’卜七氟戊氧基作曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基；|} 丁基3，5二胺基苯甲酸S旨。 6- {[((2E)-3-{4-[(4-(4 ’ 4’ 5，5, 5-七氟戊氧基）笨曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}己基3，5二胺基苯曱酸酯。 7- {[((2E)-3-{4-[(4-(4 ’ 4，5，5 ’ 5_ 七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基;|}庚基3，5二胺基苯曱酸S旨。 8- {[((2E)-3-{4-[(4_(4, 4’ 5’ 5, 5_ 七氟戊氧基）笨曱醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]}辛基3，5二胺基苯曱酸S旨。 11-{[((2Ε)-3-{4-[(4-(4，4，5，5 ’ 5-七氟戊氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]}十一烷基3，5二胺基苯曱酸S旨。 2-[2-{[((2Ε)·3]4_[(4_(4，4 ’ 5，5，5_ 七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]}乙氧基]乙基3，5 二胺基苯f酸酯。 91 200906908 ^ 2{2-[2-{[(叫3_{4_[(4_(4, 4, 5, 5, 5_ 七氣戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]}乙氧基]乙氧基$ 乙基3，5二胺基苯甲酸酯。 2, 2 二，基-3_{[((2印3_{4-[(4_(4, 4, 5, 5, 5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2·烯醯基）氧基]}丙基3, 5 二胺基苯甲酸酯。 2-{[((2E)-3-{4-[(4-(l，1 ’ 2’ 2-四 I 乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-稀醯基）氧基]}乙基3，5二胺基苯甲酸醋。 ’ 1 ’ 2’ 2·四氟乙氧基）苯甲酿基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}丙基3, 5二胺基苯甲酸醋。 4- α((2Ε)-3·{4-[(4-(1 ’ 1 ’ 2 ’ 2-四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}丁基3，5二胺基苯曱酸酯。 5- ·{[((2Ε)_3·{4·[(4-(1 ’ 1 ’ 2’ 2-四氣乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}戊基3，5二胺基苯甲酸酯。 6- {[((2Ε)_3-{4-[(4_(ι ’ ！ ’之，2·四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]本基}丙-2-稀酿基）氧基]}己基1 3，5二胺基苯甲酸酯。 7- {[((2E)-3-{4-[(4-(l ’ 1 ’ 2’ 2-四1 乙氧基）苯甲醯基）氧基]本基}丙-2 -稀酿基）乳基]}庚基3，5二胺基苯曱酸醋。 8- {[((2E)-3-{4-[(4-(l，1，2，2-四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]本基}丙-2 -細酿基）氧基]}辛基3，5二胺基苯曱酸g旨。 11-{[((2Ε)-3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基;]}十一烧基3，5二胺基苯甲酸g旨。 92 200906908 6-{[((2E)-3-{4-[(4-{[(4 ’ 4 ’ 4_三氟丁氧基）羰基]胺基} 苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}己基1 3，5二胺基苯甲酸醋。 6-{[((2E)-3-{4-[(4-{[(4，4，5，5，5-七氟戊氧基）羰基]胺基}苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}己基1 3 ’ 5二胺基苯甲酸酯。 6-{[((2E)-3-{4-[(4-({[(4，4，5，5，6，6，6-七氟己氧基）羰基]胺基})苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]} 己基1 3，5二胺基苯甲酸酯。實施例3 合成製備3，5二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯 3_1 製備 3，5 二硝基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲驢基）氧基]苯基}丙烯酸酯

將1.00公克（51.0毫莫耳）3，5二硝基苯甲醇，2.00公克（51_0毫莫耳）（2£)-3-(4-{[4_(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基]氧基}苯基）丙烯酸’ 62毫克（0.51毫莫耳）4二曱基胺基 0比0定浴於10毫升二氣甲院。在〇〇c加入丨公克（56 〇毫莫耳）N-(3二曱基胺基丙基）_N’_乙基碳化二醯亞胺鹽酸鹽 93 200906908 (EDC鹽酸鹽），在〇〇c攪拌此溶液i小時，讓其在室溫下攪拌隔夜。22小時以後，使反應混合物在二氣甲烷和水之間分層。用水重覆洗滌有機相，以硫酸鈉乾燥之，過濾之，藉旋轉蒸發進行濃縮，製得3 , 5二硝基苯甲基（2E)3_{4_ [(4-(4，4’ 4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯21 公克，為無色結晶。 3·2 製備 3，5 _胺基苯甲基（2e)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基丨丙烯酸酯

將5.30公克（9.22毫莫耳）(2幻3_{4_[(4_(4,4,4_三氟丁氧基）笨甲基）氧基]苯基）丙烯酸酯溶於55毫升N，N 二曱基曱醯㈣6毫升水之混合物。4()分鐘内分批加入 14.98公克（5 5.3耄莫耳）三氣化鐵六水合物。6 〇3公克（918 毛莫耳）辞粉。讓此混合物反應2小時，然後使反應混合物於乙酸乙S旨和水之間分層。有機相經水重覆洗蘇，於硫酸鈉乾燥’過濾，藉旋轉蒸發濃縮。在公克⑦膠上使用曱苯·乙酸乙酯（1:1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，於乙駄乙g曰·已烷混合物中進行結晶，製得3.8公克3，5二基苯甲基（2Ε)3·{4-[(4_(4，4，4_三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]笨基}丙烯酸酯，呈淺黃色結晶。 94 200906908 以類似方式合成以下二胺： 3，5二胺基苯甲基（2Ε)3-{4·[(4-三氟甲氧基苯曱醯基）氧基]苯基}丙稀酸@旨。 3，5二胺基苯曱基（2Ε)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙浠酸g旨。 3 ’ 5二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊基氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸S旨。 3，5 二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-七氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3，5 二胺基苯甲基（2E)3_{4-[(4-(3，3，4，4，5，5， 6，6，6-九氟己氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3，5 二胺基苯甲基（2E) 3-{4-[(4_(2，2，3，3，3-七氟丙基氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3，5 二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(2，2，3，4，4，4-六氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3 ’ 5 二胺基苯甲基（2E) 3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙稀酸酯。 3，5 二胺基苯曱基（2E)3-{4-[(4-(l，1，2，2-四氟丙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3，5 二胺基笨曱基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，6，6， 6-七氟己氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3，5 二胺基苯曱基（2E)3-{4-[(4-(4，5，5，5-四氟-4-(三氟甲基）戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3，5二胺基苯曱基（2£)3-{4-{[(4-(4，4，5，5，6，6, 95 200906908

6-七氟己基oyl)氧基）苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯D 3 ’ 5 二胺基笨甲基（2E)3-{4-[(4-[(4，4，4-三氟丁氧基）羰基]胺基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3 ’ 5二胺基苯曱基（2E)3_{4_[(4_[(4，4，4_三氟戊基氧基）羰基]胺基）苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。 3，5 二胺基苯甲基（2E)3-{4-[4-(4，4，5，5，5，-七氟戊基醯氧基）苯曱醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。 3 ’ 5 一胺基苯曱基（2E)3-{4-[4-(4，4，5，5，6，6，6_ 七氟己基醯氧基）苯曱醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。 3 ’ 5 二胺基苯曱基（2E)3-{4-[(3-氟-4-(4，4，4·三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2’ 5二胺基苯曱基（2e)3-{4_[(4_三氟曱氧基苯曱醯基）氧基]苯基}丙稀酸S旨。 2，5二胺基苯曱基（2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，5二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4_(5，5，5_三氟丁氧基）苯曱酸基）氧基]苯基}丙稀酸g旨。 2’ 5二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(5 ’ 5 ’ 5-三氟戊基氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2 ’ 5 二胺基苯曱基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-七氣戊基氧基）苯甲酿基）氧基]苯基}丙稀酸醋。 2 ’ 5 二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(l，1，2，2-四氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2 ’ 5 二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(l，1，2，2-四氟丙 96 200906908 氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，5 二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，6，6， 6-七氟己氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，5二胺基苯甲基（2£)3-{4-{[(4-(4,4，5，5，6,6, 6-七氟己基醯基）氧基）苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。 2’ 5 二胺基苯曱基（2E)3-{4-[(4-[(4，4，4·三氟丁氧基）羰基]胺基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2 ’ 5二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-[(4，4，4-三氟戊義氧基）羰基]胺基）苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。 2，5 二胺基苯曱基（2E)3-{4-[4-(4，4，5，5，5，、七氟戊基醯氧基）苯曱醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，5 二胺基苯曱基（2E)3-{4-[4-(4，4，5，5，6，6，七氟己基醢氧基）苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，5 二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(2-氟-4-(4，4，4-=氣 ~~~氣丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，4二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4_三氟甲氧基苯曱驢&> 氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，4二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氣基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，4二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊基氣基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，4二胺基苯甲基（2Ε)3·{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氣義）苯甲酸基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，4 二胺基苯甲基（2Ε)3-{4-[(4-(4，4，5 ’ 5，& ^氟 97 200906908 戊基氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，4 二胺基苯曱基（2E)3-{4-[(4-(l，1，2，2-四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，4 二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(l，1，2，2-四氟丙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙稀酸醋。 2, 4 二胺基苯曱基（2E) 3_{4-[(4-(4，4，5，5，6，6， 6 -七敦己氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙浠酸g旨。ate 2，4二胺基苯曱基（2E)3-{4-{[(4-(4，4，5，5，6，6, 6 -七氟己基oyl)氧基）苯曱醢基氧基]苯基}丙稀酸g旨。 2 ’ 4 二胺基苯曱基（2E)3-{4-[(4-[(4，4，4-三氟丁氧基）羰基]胺基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，4二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-[(4，4，4-三氟戊基氧基）羰基]胺基）苯曱醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。 2，4 二胺基苯甲基（2E)3-{4-[4-(4，4，5，5，5，-七氟戊基醯氧基）苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，4 二胺基苯曱基（2E)3-{4-[4-(4，4，5,5,6,6,6-七氟己基醯氧基）苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。 2，4 二胺基苯曱基（2E)3-{4-[(3-氟-4-(4，4，4-三氟丁氧基）笨甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。實施例4 合成製備 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5， 5, 5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯 4.1製備2-(2, 4二硝基苯基）乙醇 98 200906908 NO.

〇2N

OH 將J2·6公克（100毫莫耳）2，4二硝基苯基乙酸溶於150 毫升四氫夫喃’在2小時内滴加入毫升(则毫莫耳) 職四氯°夫喃錯合物’ 1M溶液在四氫吱味中。3小時之後’在25。。小心加入2〇〇毫升水。然後，反應混合物於凌乙知和水之間分層。有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉，燥，過據，藉旋轉蒸發濃縮。纟楊公切膠上使用甲 T乙酸乙酯(1:1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，於乙酉义乙S曰.已烷混合物進行結晶，製得20 7公克（98〇/。）2_(2， 4 一硝基苯基)乙醇，呈淺黃色結晶。 4·2 製備 2-(2，4 二硝基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4， 5 5 5_七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基丨丙烯酸酯

將2.5〇公克（11.8毫莫耳）2-(2，4二硝基苯基）乙醇，524 △克（11.8毫莫耳）(2£)_3_(4_{[4_(4,4,5,5,5_七氟戊氧基）苯甲鲶基]氧基}苯基）丙烯酸，144毫克（1.2毫莫耳）4二甲基胺基°比唆溶於3G毫升二氯甲烧中。纟G°C加入2.48 公克（13.0毫莫耳）N_(3二甲基胺基丙基）_n，_乙基碳化二醯 99 200906908 亞胺鹽酸鹽（EDC鹽酸鹽）。在〇〇C攪拌此溶液丨小時，使其在室溫下攪拌隔夜。| 22小時之後，反應混合物在室溫下於二氯曱烷和水之間分層。有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。在2〇〇公克矽膠上使用曱苯：乙酸乙酯（95:5)作為沖提液為殘留物進行色層分析，於乙酸乙酯：已烧混合物進行結晶，製得5.3 5公克 (71%)2_(2 ’ 4 二硝基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5， %七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸醋，呈無色結晶。 4-3 製備 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3_{4_[(4_(4，4 , 5 5 5_七氟戊氧基）笨曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯將 5.35 公克（8.38 毫莫耳）(2E)3_{4_[(4_(4，4，5，5，氟戊氧基）笨甲醯基）氧基]苯基）丙烯酸酯溶於54毫升 N’N二曱基曱酿胺和6毫升水中。加入13·9公克（514毫莫耳）三氯化鐵六水合物。在6〇分鐘内分批加入5 6〇公克 (_ 5.7毫莫耳）鋅粉。讓混合物反應2小時。然後，反應混口物於乙酸乙酯和水之間分層。有機相經水重覆洗滌，於 -欠鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。在4〇〇公克矽膠上吏用甲苯·乙酸乙醋（1: i)作為沖提液為殘留物進行過濾，於文乙@曰.已烷混合物進行結晶，製得3.30公克2-(2，4 100 200906908 '二胺基苯基）乙基（2印-{4-[(4-(4, 4, 5, 5, ％七氟戊氧基）苯甲酸基）氧基]苯基}丙烯酸醋，呈淺黃色社曰。 d 日日依據類似實施例4之方式使用（2E)-3-(4_{[4_(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基]氧基}苯基）丙烯酸製備2_(2，4二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸醋。丛類似方式製備以下之二胺： 2-(3，5二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(3 ’ 5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(3 ’ 5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5- 七氟戊氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(l，1，2，2-四氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁醯基）氧基）苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。 2-(3 ’ 5二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(3-甲氧基_4_三氟曱氧基苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 101 200906908 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(3-甲氧基 4-(2，2， 2-三氟乙氡基）笨甲醯基）氧基]笨基}丙烯酸酯。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(3-甲氧基 4-(4, 4， 4- 三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(3-曱氧基 4-(5, 5， 5- 三氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(3-曱氧基 4-(4, 4， 5，5 ’ 5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(3-甲氧基 4-(1，1， 2’ 2-四氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基丨丙烯酸酯。 2-(3 ’ 5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(3-甲氧基 4-(4, 4， 4-三氟丁醯基）氧基）苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。 2-(3 ’ 5二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酿基）氧基]-3 -曱氧基苯基}丙稀酸g旨。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]-3-曱氧基苯基}丙烯酸酯。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]-3-曱氧基苯基}丙烯酸酯。 2-(3 ’ 5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]_3_甲氧基苯基}丙烯酸酯。 2-(3 ’ 5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(l，1，2，2-四氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]_3_曱氧基苯基}丙烯酸酯。 200906908 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁醯基）氧基）苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯。 2-(3，5二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基）羰基]苯基}丙烯酸酯。 2-(3 ’ 5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基）苯氧基）幾基]苯基}丙烯酸醋。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯氧基）幾基]苯基}丙稀酸醋。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊基氧基）苯氧基）叛基]苯基}丙稀酸醋。 2-(3，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5- 七氟戊氧基）苯氧基）幾基]苯基}丙烯酸醋。 2-(3 ’ 5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(l，1，2，2-四氟乙氧基）苯氧基）羰基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，5二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，5 二胺墓苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氣丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2 ’ 5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2 ’ 5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5- 七氟戊氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}•丙稀酸醋。 103 200906908 2-(2，5 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]笨基}丙稀酸醋。 2-(2，5 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酿基）氧基）苯甲醢基]氧基]苯基}丙稀酸g旨。 2-(2，4二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3_{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙浠酸自旨。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(2，2，3，3，3-七氟丙基氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙稀酸S旨。 2-(2 ’ 4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3·{4-[(4-(2，2，3，4，4， 4-六氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(4-(3，3，4，4，5， 5，6，6，6-九氟己氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙稀酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟丙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙稀酸醋。 2-(2 ’ 4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(4-(4，4，5，5，6， 6，6-七氟己氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 104 200906908 - 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(5，5，6Λ 0 ， 6 ， 6- 七氟己基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(4-(4，4，4 _ 叫-二氟丁醯基）氧基）苯曱醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。 2-(2 ’ 4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(3-氟 _4_(4 * 4 - 三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(4-(5，5，5_= & 二戊氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(3，4 二（4，4，4 三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5. 七氟戊氧基羰基）苯氧基）羰基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2 ’ 4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(4-[(4，4，4-三說丁氧基）羰基]胺基）苯曱醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。 2-(2 ’ 4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(4-[(4，4，5，5， 5-七氟戊氧基）羰基]胺基）苯曱醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(3-曱氧基_4_三氟曱氧基苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2, 4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(3-甲氧基 4-(2, 2， 2-三氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2’ 4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(3-甲氧基 4-(4, 4， 4- 三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(3-曱氧基 4-(5，5， 5- 三氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 105 200906908 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(3 -曱氧基 4-(4 ’ 4 ’ 5’ 5，5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(3 -甲氧基 4-(1 ’ 1 ’ 2’ 2-四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2’ 4 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(3-曱氧基 4-(4’ 4 ’ 4-三氟丁醯基）氧基）苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4 ’ 5，5 ’ 5一七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(l，1，2 ’ 2-四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁醯基）氧基）苯甲醢基]氧基}-3_曱氧基苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4·[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯氧基）羰基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊基氧基）苯氧基）羰基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(4-(4，4 ’ 5 ’ 5，5-七氟戊氧基）苯氧基）羰基]苯基}丙烯酸酯。 2-(2，4 二胺基苯基）乙基（2Ε)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基）苯氧基）羰基]苯基}丙烯酸酯。 106 200906908 3-(3，5二胺基苯基）丙基（2E)3-{4_[(4-三氟甲氧基苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3-(3，5 二胺基苯基）丙基（2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3-(3，5 二胺基苯基）丙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3-(3，5 二胺基苯基）丙基（2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊基氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3-(3，5 二胺基苯基）丙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3-(3，5 二胺基苯基）丙基（2E)3-{4-[(4-(l，1，2，2-四氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3_(3 ’ 5 二胺基苯基）丙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁醯基）氧基）笨甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。 3-(2，4 二胺基苯基）丙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲酿基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3-(2，4 二胺基苯基）丙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 3-(2，4 二胺基苯基）丙基（2E)3-{4-[(4-(l，1，2，2-四鼠乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙浠酸醋。 3-(2 ’ 4 二胺基苯基）丙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁醯基）氧基）笨曱醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。 6-(2，4 二胺基苯基）己基（2E)3-{4_[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 107 200906908 6-(2，4 二胺基苯基）己基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5- 七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。 6-(2，4 二胺基苯基）己基（2Ε)3-{4-[(4-(1，丨，2，2_四氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯。實施例5 合成製備 2, 2-雙（4-胺基苯甲基）_1，3 二[(2E)-3-{4-[(4-(4， 4 ’ 4-二氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙_2_稀酿基]丙烧二醇 5.1製備2, 2-二甲基-5, 5-雙（4-硝基苯甲基）_〗，％二噁炫-4，6-二酮

0 N+ \ . 將15.0公克（69_4毫莫耳）4_硝基苯曱基溴化物和5 〇〇公克（34.7毫莫耳）Meldrum，s酸溶於1〇〇毫升2_丁酉同。.加入4.40公克（丨⑼」耄莫耳）碳酸鉀，所得懸浮液經加熱 5〇°C，使其反應2.5小時。在冷卻至室溫之後，加入毫升水。此產物經過濾收集，以大量水洗滌。使用η」7 克（州/。)2, 2-二甲基_5’ 5·雙（4·硝基苯曱基）]，％二噁= 4，6-二酮（呈黃色粉末），不用進一步純化。 70 5-2製備2, 2-雙（4-硝基苯曱基）丙二酸 108 200906908

將2.185公克（52.07毫莫耳）氫氧化鉀加入10_79公克 (26.04毫莫耳）2，2-二甲基-5，5-雙（4-硝基苯甲基）-1，3-二嗔烧-4 ’ 6-二酮和11 〇毫升四氫呋喃及水之混合物（9: j) 之懸浮液。此混合物接著在25°C反應21.5小時，加入500 毫升水中’以20毫升鹽酸（3N)酸化至pH= 1。混合物於水和乙酸乙酯之間分層。有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥’過濾’藉旋轉蒸發濃縮。使用殘留物9.54公克（98%)2， 2-雙（4-硝基苯曱基）丙二酸（呈白色粉末），不進一步純化。 5.3製備2 ,2-雙（4-硝基苯曱基）_丨，3_丙烷二醇

將4_00公克（10.69毫莫耳）2，2-雙（4-; 二酸溶於40毫升四氫呋喃’在2小時内滴） (64.1 ¢:莫耳）棚烧-四氫°夫喃錯合物，iM溶中。19小時之後’在25°C小心加入5〇毫升應混合物於乙酸乙酯和水之間分層。有機滌’於硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮 3.77公克（97%)2 ’ 2-雙（4-硝基苯甲基）_ι， ’ 2-雙（4_補基苯曱基）丙 J、時内滴加入64.1毫升 1Μ溶液在四氫呋味 50毫升水。然後，反。有機相經水重覆洗蒸發濃縮。使用殘留物 ’基）-1，3-丙烷二醇（呈 109 200906908 白色粉末），不用進一步純化。 5_4 製備 2，2-雙（4-硝基苯甲基）-1，3 二[(2E)-3-{4-[(4-(4 ’ 4, 4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烷二醇

〇

將1_76公克（5·07毫莫耳）2，2_雙（4_硝基苯甲基，3_ 丙二醇，4.00公克（1〇.14毫莫耳）（2£)-3_(4_{[4_(4,4,4_ 二氟丁氧基）苯曱醯基]氧基}苯基）丙烯酸，丨24毫克（ι〇1 毫莫耳）4-二曱基胺基吡啶溶於1〇〇毫升二氯甲烷。在加入2.14公克（II·〗6毫莫耳）Ν_(3·二甲基胺基丙基乙基碳化二醯亞胺鹽酸鹽（EDC鹽酸鹽）。在〇QC攪拌此溶液 1小時，在室溫下攪拌此溶液讓其攪拌隔夜。在室溫7 = 22小時’此反應混合物於二氯甲烷和水之間分層；有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，並藉旋轉蒗發噥縮在㈣公切膠上使用甲苯：乙酸乙醋（9:1)作為;;提液為殘留物進行色層分析，製得22〇公克2，2•雙（4“肖基笨甲基）]，3二[(2料{4·[(4·(4, 4, 4_三氣丁氧基）苯甲 110 200906908 氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇，呈白色結晶。 5.5 製備 2 ’ 2-雙（4-胺基苯甲基）-1，3 二[(2E)_3_{4_ [(4-(4，4’ 4-三氣丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]丙炫二醇

F

h2n 將2.20公克（2.00莫耳）2，2-雙（4-硝基笨甲基H , 3 二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]笨基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇溶於25毫升n，N-二甲基甲酿

胺和3毫升水之混合物。加入3 25公克（12〇1莫耳）三氣化鐵六水合物。在40分鐘内分批加入1 _3 1公克（2〇〇2毫莫耳）辞粉。讓該化合物反應、2小時，然後使反應混合物^ 乙酸乙醋和水之間分層，並過濾、。用水重覆洗務有機相：以硫酸鈉乾燥之，過渡之’藉旋轉蒸發進行濃縮。⑽公克石夕膠上使用甲苯：乙酸以旨（1:1)作騎提液為殘留物進二色層分析，於乙酸乙醋：已烧混合物進行結晶，製得公克 2,2_ 雙（4_ 胺基苯甲基）·1>3 二[(2叫3_{4_[(4_(4,4, 4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]笨 ^ 丨内_2_烯醯基]丙烷- 醉0 ^ ~ 111 200906908 以類似方式合成以下二胺： 2’ 2-雙（4-胺基苯曱基）-1，3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烧二醇。 2 ’ 2-雙（4-胺基苯甲基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(2 , 2，2- 二就乙氧基）苯曱醢基）氧基]苯基}丙_2_稀醯基]丙烧二醇。 2’ 2-雙（4-胺基笨甲基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4- 二氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烧二醇。 2 ’ 2-雙（4-胺基苯甲基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5- 二氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2_烯醯基]烷二醇。 2, 2-雙（4-胺基苯曱基）_卜 3 二[(2E)3-{4-[(4-(4, 4, 5， 5’ 5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烷二醇。 2’ 2-雙（4-胺基苯曱基）-卜 3 二，卜 2， 2_四說乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2_烯醯基]丙烷二醇。 2，2-雙（4-胺基苯甲基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4- 三貌丁醯基）氧基）苯甲醯基]氧基}苯基}丙-2_烯醯基]丙烷二醇。 2 ’ 2-雙（4-胺基苯曱基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基_4_ 三氟曱氧基笨曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 2，2-雙（4-胺基苯曱基）_1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基心（2 ’ 2 ’ 2-三氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙·2_稀醯基] 丙燒二醇。 112 200906908 " 2，2-雙（4-胺基笨曱基）」，3二[(2E)3_{4-[(3-甲氧基 4-(4，4 ’ 4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基] 丙烧二醇。 2 ’ 2-雙（4-胺基苯曱基）q，3二[(2E)3_{4_[(3_甲氧基 4-(5 ’ 5’ 5-三氟戊基氧基）笨曱醯基）氧基]苯基}丙-2_烯醯基]丙烷二醇。 2，2-雙（4-胺基苯曱基）q，3二[(2E)3_{4_[(3_甲氧基 4-(4 ’ 4’ 5’ 5’ 5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_ 烯醯基]丙烷二醇。 2，2-雙（4-胺基苯甲基，3二[(2E)3_{4 [(3_甲氧基 4-(1 ’ 1 ’ 2’ 2-四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烷二醇。 2，2-雙（4-胺基苯曱基）4，3二[(2E)3_{4_[(3_曱氧基 4-(4，4，4-二氟丁醯基）氧基）苯甲醯基]氧基丨苯基}丙_2_烯醯基]丙烧二醇。 2 ’ 2-雙（4-胺基苯曱基μ，3二[(2E)3_{4_[(4_三氟甲〆氧基苯曱酸基）氧基]-3-曱氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙览二醇。 2 ’ 2-雙（4-胺基苯甲基）]，3 二[(2幻3_{4-[(4(2，2，三氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]_3_甲氧基苯基}丙_2__基]丙烧二醇。一 2 胺基苯甲基)·卜 3 二[(2Ε)3_{4·[(4_(4，4，4_ # ▲氧基）苯甲醯基）氧基]_3_甲氧基苯基）丙〗_稀酿基]丙 113 200906908 2,2-雙（4-胺基苯甲基）-1，3二[(2幻3_{4_[(4_(5,5,5_ 二氟戊基氧基）苯甲醯基）氧基]甲氧基苯基}丙_2_烯醯基] 丙烷二醇。 2, 2-雙（4-胺基苯曱基）-1，3 二[(2Ε)3_{4_[(4_(4, 4, 5， 5，5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]_3_甲氧基苯基}丙_2_烯醯基]丙烧二。醇 2，2-雙（4-胺基苯甲基）小 3 二[(2Ε)3_{4·[(4·(1，卜 2， 2-四氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]_3_甲氧基苯基丨丙_2_烯醯基] 丙烧二醇。 2 ’ 2-雙（4-胺基苯甲基）_1，3 二[(2Ε)3_{4_[(4-(4，4，4_ 二氟丁醯基）氧基）苯甲醯基]氧基卜3_甲氧基苯基}丙_2_烯 δ&基]丙烧二醇σ 2，2-雙（4-胺基苯甲基W，3二[(2Ε)3_{4_[(4_三氟甲氧基苯氧基）羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。三氟乙氧基）苯氧基）羰基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烷二醇。 2，2-雙（4-胺基苯甲基）_ι ’ 3 二[(2Ε)3-{4-[(4-(4，4，4-二氟丁氧基）本氧基）|炭基]苯基}丙-2-稀醯基]丙烧二醇。 2，2-雙（4-胺基苯甲基）_卜 3 二[(2Ε)3_{4_[(4_(5，5，5_ 二氟戊基氧基）本氧基）幾基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烧二醇。 2 ’ 2-雙（4-胺基苯曱基）_卜 3 二[(2ε)3_{4_[(4_(4，4，$， 5 ’ 5-七氟戊氧基）苯氧基）羰基]苯基丨丙-2_烯醯基]丙烷二醇。 114 200906908 2 -四氟乙氧基）本氧基）幾基]苯基}丙_2_稀醯基]丙燒二醇。實施例6 合成製備 6-{[((2Ε)-3-{4·[(4-(4，4, 4_ 三氟丁氧基）笨甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}己基3，5_二胺基 {[((2Ε)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}己氧基]苯曱酸酯 6.1 製備 6-{[((2Ε)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]}己基3，5_二硝基_ 4-[6-{[((2Ε)-3-{4-[(4-(4, 4’ 4-三敗丁氧基）笨甲酿基）氧基] 苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}己氧基]苯甲酸酯

將6’5〇公克U1.67毫莫耳）6-羥基己基4-(6-羥基己氧基）3 5_—硝基苯甲酸酯，9.67公克（24.53毫莫耳）(2E)- ({[ (4 4，4-二氟丁氧基）苯甲醯基]氧基}苯基）丙烯酸，290毫克（2.34亳莫耳M-二甲基胺基吡啶溶於丨〇〇毫升一氯甲^。在〇〇C加入5.14公克（2ό·87毫莫耳）N_(3_二甲基胺基丙基乙基碳化二醯亞胺鹽酸鹽（EDC鹽酸鹽）。在攪拌此/奋液1小時，在室溫下攪拌此溶液讓其攪拌隔伏。=至溫下經22小時，此反應混合物於二氯甲烷和 X之間刀層，有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾， 115 200906908 亚耩旋轉洛發濃縮。在500公克矽膠上使用甲苯乙酸乙顆 (95.5)作為沖提液為殘留物進行色層分析，於乙酸己奶· 已炫混合物進行結晶’製得心公克6][(叫3♦队 4’ 4-二氟丁氧基）苯？醯基）氧幻苯幻丙_ 基]}己基 3,5_:« 邻.料{4_[(4_(4,4,4·^ =)，苯呈?色 =]苯基} — _ 八、》、口曰白〇 6.2 製備 6-{[((2Ε)_3·{4_[(4_(4,4,4•三氟丁氧基）苯甲酿基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]}己基3，％二胺基_ Μ6-{[((2Ε)-3-{4_[(4_(4 ’ 4 ’心三氟丁氧基）苯曱醯基汍基] 苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}己氧基]苯甲酸酯

將 7.70 公克（6.5 莫耳）6-{[((2Ε)-3-{4-[(4-(4，4，4-三敦丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基）氧基]}己= 3，5-二硝基 _4-[6-{[((2Ε)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}己 ·" 溶…升Ν，Ν·二曱基曱酿胺和7毫升水之混]= 入10.6公克（39.2毫莫耳）三氣化鐵六水合物。在4〇分鐘内分批加入4.27公克（65.36毫莫耳）鋅粉。讓該化合物反應2小時，然後使反應展合物於乙酸乙醋和水之間分層， 116 200906908 ' 並過渡。用水曹覆、、*、彼士丨办， ^ 垔復洗滌有機相，以硫酸鈉乾燥之，過濾之，藉方疋轉療發進行濃縮。2⑼公克石夕膠上使用甲苯：乙酸乙醋㈤）作為沖提液為殘留物進行色層分析，製得4 92公克 {[(( E) 3 {4-[(4-(4，4’ 4_三敦丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯 )丙2烯醯基）氧基]}己基3，5-二胺基-4-[6-{[((2E)-3- ([(4 (4 4，4_二氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯酿基）氧基]}己氧基]苯甲酸醋呈無色結晶。實施例7 合成 7.1製備4，4，-二硝基_丨，Γ_聯苯_2，2，_二羧酸〇

νο2 在室溫下將30.0公克（120.13毫莫耳）聯苯酸溶於469 Α克（4.59莫耳）濃硫酸（96%)中。將溶液冷卻至一丨5〇c，缓个叉加入92·4公克莫耳）濃硝酸（69%)和12.0公克（〇·117 莫耳）濃硫酸（96%)之混合物，使得混合物溫度維持在低於 0 C °添加完之後，讓溶液在室溫下反應24小時。在將混合物倒入碎冰之後’過濾收集形成之沉澱物，以水洗滌，在室溫下及真空下乾燥1〇小時。 117 200906908 7.2製備2，2’-雙（羥基甲基-4，4’-二硝基1，1’-聯苯

將 3.6g(10.83 毫莫耳）4，4’-二硝基-1，1’-聯苯-2，2’-二叛酸溶於2 5毫升四氫11夫喃，在1小時内滴加入6 5毫升 (65.02毫莫耳）硼烧-四氫呋喃錯合物，1M溶液在四氫呋喃中。19小時之後，在25°C小心加入50毫升水。在1小時之後，此溶液被10毫升1N鹽酸溶液酸化至pH=l-2，該其攪拌30分鐘。然後，反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層。有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。使用殘留物4.2公克2，2’-雙（羥基甲基-4， 4’-二硝基1，1’-聯苯（白色粉末），不要進一步純化。 7.3 製備 2，2’-雙[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4’-二硝基1，

1 ’ -聯笨 118 200906908 將製備於實施例m92公克（12·8毫莫耳）2,2，-雙（經基甲基-4, m ’ Γ-聯苯，13.20公克(33·5毫莫耳）(2E)_3_(M[M4, 4, 4-三氟丁氧基）苯甲醯基]氧基}苯基）丙烯酸，0.630毫克（5.15毫莫耳）心二甲基胺基㈣溶於2〇〇毫升二氯甲燒。在0〇c加入69i公克⑴i6毫莫耳：，N，:二環己基碳化二酿亞胺…。c搜拌此溶液； "、在至/皿下攪拌此溶液隔夜。在室温下經2 此反應混合物於二氯曱烷和水之間分層； ::於硫酸納乾燥’過濾’並藉旋轉蒸發濃重= 二二ί使二曱Γ乙酸乙，(9:1)作為沖提液為殘留物進饤色層刀析’製仔12.0公克2,2，_雙[叫3_ 4 -二氟丁氧基）苯甲酿美二《…，-聯笨’呈=基}—基-…- 4，4_三氟丁氧 4’4’-二胺基 1， 7.4 製備 2，2，-雙[(2Ε)-3-{4-[(4-(4

土）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基 1’-聯苯土

119 200906908 將2,27公克（2.l4莫耳）2,2，-雙[(2E)-3-{4-[(4-(4,4, 4-三敗丁氡基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2_烯醯基]曱基心4, 二硝基1，1’-聯苯溶於40毫升N，N_二甲基甲醯胺和3毫升水之混合物。加入3 48公克（12·8毫莫耳）三氯化鐵六水合物。在40分鐘内分批加入14〇公克（21 4毫莫耳）鋅粉。讓该化合物反應2小時，然後使反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層，並過濾。用水重覆洗滌有機相，以硫酸鈉乾秌之，過濾之，藉旋轉蒸發進行濃縮。丨〇〇公克矽膠上使用甲笨.乙酸乙酯（7:3)作為沖提液為殘留物進行色層分析，製得 I·74 公克 2 ’ 2，-雙[(2Ε)_3_{4_[(4_(4，4，4_三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]甲基4,4，_二胺基丄， Γ -聯苯，呈淺黃色結晶。依類似於實施例7之方式，使用（2Ε)3·{4_[(4_(4,4, 5’ 5, 5-七氟戊基氧基）苯甲醯基）氧基]笨基丨丙烯酸製備2， 2，·雙_)3-{4-[(4，(4’ 4, 5, 5, 5_七氟戊氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4，4，_二胺基丨，丨，-聯苯。丛類似方式合成以下 2’2 -雙[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯曱醯基）氧基]苯基} 丙-2-燦酿基]曱基4 ’ 4，-二胺基i，&聯苯。 2 ’ 2 -雙[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2_三氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-稀酿基]甲基4,4，_二胺基丨，丨，·聯苯。 2,2’_雙[(2Ε)3·{4·[(4·(4,4,4-三氣丁氧基）苯甲醯基） 120 200906908 氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4，4，-二胺基1，丨、聯苯 2，2，-雙[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5_三氟戊基氧基）苯曱基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4，4，-二胺基丨，丨、聯苯 2-四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基苯。 4，4-一胺基 1，1’_聯

2，2，-雙[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁曱醯基]氧基}苯基]丙-2-烯醯基]曱基4, 4，- 聯苯。 2，2’-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基_4_三氟甲氧基苯甲醯基）氧基]笨基}丙-2-婦醯基]甲基4，4，-二胺基1，丨，_聯苯。 ^ 2’ 2’_雙[(2E)3_{4-[(3_ 甲氧基 4_(2, 2, 2_三敦乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4，4，-二胺基卜Γ 聯笨。 2，2，-雙[(2Ε)3-{4-[(3-甲氧基 4-(4，4 ’ 4_三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙_1_稀醯基]甲基4，4，_二胺基i，「聯笨。 ^’2’-雙[(2E)3-{4_[(3_甲氧基M5,5,5_三氣戊基氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]曱基4,4，_ —妝暴1， 1’-聯苯。 2，2’-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基 4-(4，4，5，5，5·七氣戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]甲基4， _ ^ 一 nk 丞1，1，-聯苯。 121 1 2’-雙[(2E)3-{4-[(3-曱氧基 4-(1，i，2, 2_四氟乙 200906908 氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2_烯醯基]曱基4,4, _ ^ 一妝基 1，1’-聯苯。 2,2’-雙，）3-{4-[(3-甲氧基4_(4,4,4_三敗丁醯基）氧基）苯甲醯基]氧基}苯基]丙-2-烯醯基]甲基4，4， ^ 一胺基 1，Γ-聯苯。

2，2’-雙[(2Ε)3·{4-[(4·三氟甲氧基苯曱醯基）氧基]^一曱氧基苯基}丙-2-烯醯基]甲基4，4，-二胺基丨，聯笨。 ^^[(^♦[(…^.三氟乙氧基戍^基）氧基]-3-曱氧基苯基}丙-2-烯醯基]甲基4，4，」 —胺基1，1，_ 聯苯。 2,2，_雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4_ 三氟丁氧基）苯甲酿基）氧基]-3 -曱氧基苯基}丙-2-稀醯基]甲基4，4，_二胺美丨，聯苯。 2,2，-雙[㈣3-{4-[(4·(5,5,5_三氣戊基氧基）苯甲醯基）氧基]-3-曱氧基苯基}丙-2-烯醯基]甲基4, 4，__ 一暇基1， Γ-聯苯。 2’2’-雙[仰)3-{4-[叫4’4’5’5,5_七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]-3-甲氧基苯基}丙_2_烯醯基]甲基4，一 ^ —胺基1，Γ -聯苯。 2’2’-雙，)3-{4-[(4_(1，卜2,2_四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基] -3 -曱氧基苯基}丙-2-烯醯基]曱基4，4，_二胺基1，1，聯苯》 122

200906908 甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯基]丙_2_烯醯基]曱基*，4，_二胺基1，1 ’ -聯苯。 2 ’ 2’_雙[_3-{4_[(4_三氟曱氧基苯氧基頂基]苯基）丙-2-烯醯基]甲基4，4，-二胺基丨，ι，_聯苯。 2，2’-雙[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三 a 乙氧基）苯氧基）羰基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4，4，_二胺基i，15_聯苯。 2 ’ 2’-雙[(2E)3-{4-[(4-(4 ’ 4, 4-三氟丁氧基）苯氧基）幾基]苯基}丙-2-烯酿基]甲基4，4，_二胺基1，1，·聯苯。 2，2’-雙[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊基氧基）苯氧基）罗厌基]笨基}丙-2·烯醯基甲基4，4’-二胺基1，ι，_聯苯。 2 ’ 2’-雙[(2E)3-{4-[(4-(4 “，旦’丘^七敦戊氧基择氧基）羰基]苯基}丙-2-烯醯基]曱基4，4，_二胺基丨，丨，-聯笨。 2 ’ 2’-雙[(2E)3-{4-[(4-(l，1，2’ 2·四氟乙氧基）苯氧基）幾基]苯基}丙-2-浠醯基]甲基4，4，-二胺基1，ι，_聯苯。實施例8 合成製備 2-(2 ’ 4-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)-3-{4-[(4-(4， 4，4 -二鼠丁氧基）苯甲酿基）氧基]苯基}丙_2_稀醯基]丙燒二醇 8.1 製備 2-(2 ’ 4 -二石肖基苯基）-1 ’ 3 二[(2£)-3-{4-[(4-(4 ’ 4 ’ 4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇 123 200906908

將2.90公克（12·0毫莫耳）2-(4_硝基苯基）4,3_丙二醇， 9.54 公克（24.2 毫莫耳）(2E)-3-(4-{[4-(4，4 , 4-三氟丁氧基）笨甲酿基]氧基}苯基）丙稀酸，296毫克（2.42毫莫耳）4-_ 甲基胺基吡啶溶於1〇〇毫升二氯曱烷。在〇〇c加入9.2〇公克（49_0笔莫耳）N-(3-二甲基胺基丙基）_N、乙基碳化二醯亞胺鹽酸鹽（EDC鹽酸鹽）。在〇〇C攪拌此溶液】小時，在室溫下攪拌此溶液隔夜。在室溫下經22小時，此反應混合物於二氯曱烷和水之間分層；有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，並藉旋轉蒸發濃縮。在000公克矽膠上使用曱笨.乙酸乙酯（1 2:1)作為沖提液為殘留物進行色層分析製得 7.60 公克 2-(4-硝基苯基）_ι，3 二[(2E)-3-{4-[(4-(4 , 4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烷二醇，白色結晶。 124 1 2 製備 2-(2，4-二胺基苯基）-1，3 :[(2E)-3-{4-[(4- (4，4，4_三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙 2 烷二醇 200906908

將7·6〇公克（7.64毫莫耳叫心硝基苯基w，3二 [㈣_3_{4_[(4_(4,4’4_三說丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯幻丙-2-稀喊]丙烧二醇溶於45毫升N，N•二甲基甲酿胺和 5毫升水之混合物。加入12.39公克（45.84毫莫耳）三氯化鐵六水合物。在40分鐘内分批加入4 99公克（76·4毫莫耳）鋅粉。讓該化合物反應2小時，然後使反應混合物於乙酸乙醋和水之間分層，並過渡。用水重覆洗滌有機相，以硫酸鈉乾燥之，過濾之，藉旋轉蒸發進行濃縮。1〇〇〇公克矽膠上使用曱苯：乙酸乙醋（1:1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，於乙酸乙酯：已烷混合物進行結晶，4·3〇公克2_(2， 4-二胺基苯基）-1，3 二[(2Ε)-3_{4_[(4_(4 ’ 4，4_三氟丁氧基）本曱醯基）氧基]本基}丙-2 -稀酿基]丙烧二醇。以類似方式合成以下二胺： 2-(2，4-二胺基苯基）_1，3二[(2幻3_{4_[(4_三氟曱氧基笨曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烧二醇。 2-(2，4-二胺基苯基）_1，3 二[(2Ε)3-{4-[(4-(2，2，2- 二氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烷二醇。 125 200906908 2 (2 ’ 4-_ 胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4_ 三氣丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烷二醇。 2_(2，4-二胺基苯基,3 二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5- 二氣戍基氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烷二醇。 2-U，4-二胺基苯基，3 二[(2E)3_{4_[(4_(4，4，5， 5 ’ 5_七氟戊氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烷二醇。 2-(2，4-二胺基苯基）j，3 二[(2E)3-{4-[(4-(l，1，2 , 2_四氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基丨丙_2_烯醯基]丙烷二醇。 2-(2，4-二胺基苯基）_i，3 二[(2Ε)3·{4_[(4_(4，4，4_ 二氣丁酸基）氧基）苯曱醯基]氧基}苯基}丙-2_烯醯基]丙烷二醇。 2-(2 ’ 4-二胺基苯基）_1，3 二[(2Ε)3_{4_[(3·曱氧基 _4_ 二氣甲氧基苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 2-(2 ’ 4-二胺基苯基）_1，3 二[(2Ε) 3-{4-[(3-曱氧基 4- 2 ’ 二氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙貌二醇。 2-(2’4-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基 4_(4， 4 ’ 4_三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烧 -醇〇 2-(2’4-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基 4_(5， 5 5~二敗戊基氧基）苯甲酸基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙 126 200906908 : 烧二醇。 2-(2’4-二胺基苯基）-1’3 二[(2E)3-{4-[(3-曱氧基 4-(4， 4，5 ’ 5，5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2_稀醯基] 丙烷二醇 2-(2,4-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(3-曱氧基 4-(1， 1 ’ 2’ 2-四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烧二醇。 2-(2,4-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(3-曱氧基 4-(4 , 4 ’ 4_三氟丁醯基）氧基）苯曱醯基]氧基}苯基}丙_2_烯醯基] 丙烷二醇。 2-(2，4-二胺基苯基，3二[(2幻3_{4_[(4_三氟甲氧基苯甲醯基）氧基]-3-甲氧基苯基}丙_2_烯醯基]丙烷二醇。 2-(2，4-二胺基苯基）_ι，3 二[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2- 三氣乙氧基）苯曱醯基）氧基]-3-曱氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 2-(2 ’ 4-二胺基苯基）_ι，3 二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4- 三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]_3_曱氧基苯基}丙-2_烯醯基]丙烷二醇。 2-(2 ’ 4-二胺基苯基）_ι，3 二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5- 二氟戍基氧基）本曱醢基）氧基]_3_曱氧基苯基}丙-2-烯醯基] 丙烧二醇。 2-(2，4-二胺基苯基）_1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5， 5 ’ 5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]_3_曱氡基苯基}丙—2-烯醯基]丙烧二酵。 127 200906908 ' 2-(2 ’ 4-二胺基苯基）-1 ’ 3 二[(2Ε)3-{4-[(4-(1，1，2， 2-四氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]-3 -曱氧基苯基}丙_2_稀醯基] 丙烧二醇。 2-(2 ’ 4-二胺基苯基）-1，3 二[(2Ε)3-·(4-[(4-(4，4，4-三氟丁醯基）氧基）苯曱醯基]氧基}-3-曱氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 2-(2 ’ 4-二胺基苯基）-1 ’ 3 二[(2Ε)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基）羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 2-(2 ’ 4-二胺基苯基）-1，3 二[(2Ε)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基）苯氧基）裁基]笨基}丙-2-稀醯基]丙烧二醇。 2-(2 ’ 4-二胺基苯基）-1，3 二[(2Ε)3-{4-[(4-(4，4，4-三I丁氧基）苯氧基）幾基]苯基}丙-2-稀酿基]丙烧二醇。 2-(2，4-二胺基苯基）-1，3 二[(2Ε)3-{4-[(4-(5，5，5-二乱戊基氧基）本氧基）幾基]本基}丙-2 -稀酿基]丙烧二醇。 2-(2 ’ 4-二胺基苯基）-1，3 二[(2Ε)3-{4-[(4-(4，4，5， 5 ’ 5 -七氟戍乳基）本氧基）¥炭基]苯基}丙-2 -稀酿基]丙烧二醇。 2-(2，4-二胺基苯基）-1，3 二[(2Ε)3-{4-[(4-(1，1，2， 2-四氟乙氧基）笨氧基）羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）-1，3 二[(2Ε)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）-1，3 二[(2Ε) 3-{4-[(4-(2，2 , 2-三氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4- 128 200906908 二氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]丙烷二醇。 2 (3 ’ 5_ 二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5_ —氣戍基氧基）笨曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 2 (3 ’ 5-—胺基苯基）_ι ’ 3 二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5， ’ 5-七就戊氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2•烯醯基]丙烷二醇。 2 (3 ’ 5-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(l，1，2， -四氣乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2_烯醯基]丙烷二醇。一 2-(3，5-二胺基笨基，3 二[(2e)3_{4_[(4_(4，4，4_ :氣丁酿基）氧基）苯甲醯基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 —2~(3，5-二胺基苯基）j，3 二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-〜氣甲氧基笨甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 2-(3’5-二胺基苯基）_1’3二[(2£)3-{4-[(3-〒氧基4-(2, 2，）一 ~二氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2·烯醯基]丙烷二醇。 2-(3,5-二胺基苯基）·ι，3 二[(2E)3-{4-[(3-曱氧基 4-(4， 4 , 4 ^ -二氣丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。

2-(3’5-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基 4-(5， -三氟戊基氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙醇。 129 200906908 ’ 2_(3’5-二胺基苯基）_!，3 二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基 4-(4， 4’ 5’ 5, 5-七氟戊氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基] 丙烧二醇。 2-(3’5-二胺基苯基）-u 二[(2E)3-{4-[(3-曱氧基 4-(1， i’2’2-四氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烧二醇。 2-(3,5-二胺基苯基）-^3 二[(2E)3_{4-[(3-甲氧基 4-(4， 4 ’ 4-三氟丁醯基）氧基）苯甲醯基]氧基}苯基}丙_2_烯醯基] 丙烷二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）-丨，3二[(2E)3-{4-[(4-三氟曱氧基苯曱醯基）氧基]_3_曱氧基苯基}丙_2_烯醯基]丙烷二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）_1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2- 二氟乙氧基）苯曱醯基）氧基]_3_曱氧基苯基}丙-2_烯醯基]丙烷二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）_1，3 二[(2E)3_{4_[(4_(4，4，4_ 三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]-3-曱氧基苯基}丙_2_烯醯基]丙烷二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）-1 , 3 二[(2E)3-{4-[(4-(5，5 , 5- 三氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]-3·甲氧基苯基}丙_2_烯醯基] 丙烧二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3_{4_[(4_(4，4 , 5， 5，5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]_3_甲氧基苯基}丙_2_烯醯基]丙院二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）·ι，3 二，丄，2， 130 200906908 : 2-四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]_3_甲氧基笨基}丙-2_烯醯基] 丙烧二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）_1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁醯基）氧基）苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酿基]丙烧二酵。 2-(3，5-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基）羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基）苯氧基）羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯氧基）羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-二氟戊基氧基）苯氧基）叛基]苯基}丙-2-烯酿基]丙烧二醇。 2-(3，5-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5， 5’ 5-七氟戊氧基）苯氧基）羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。 1 2-(3，5-二胺基苯基）-1，3 二[(2E)3-{4-[(4-(l，1，2， 2-四氟乙氧基）苯氧基）羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇。實施例9 聚合反應步驟A(聚醯胺酸之形成）將2.25公克（11.47毫莫耳）1，2，3，4-環丁烷四羧酸二酐加入 8.030 公克（12.77毫莫耳）6-{[((2£)-3-{4-[(4-(4, 4，4-三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]} 己基3, 5-二胺基苯甲酸酯在56.0毫升四氫呋喃中之溶液。 131 200906908 然後在o°c進行攪拌2 毫莫 ’，、、後另卜加入0.255公克(1.30 笔莫耳）1 2 3,4_環丁㈣在室溫下反應21 ,』、拄取入&人侏者使此如口物寺。聚e物混s物經56毫升四氫呋喃稀釋，於20〇〇臺斗一 ^ —乙醚中沉澱，過濾收集。聚合物經四虱呋喃(16:亳升)再沉澱於35〇〇毫升水中並在室溫及、下H于9 ·42克為白色粉末形式之聚酸胺酸1 ; [η]= 0.50 dL/g。以類似實施例9之方式，以下二胺與1，2，3，4-環丁烷四羧酸二酐用於製備聚醯胺酸。 6 {[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基）苯甲醯基）氧土]笨基}丙-2-稀醯基）氧基]}己基3 , 5_二胺基笨曱酸酯 rr°^<：

製得為白色粉末之聚醯胺酸2 ; [η] = 0.24 dL/g。 6-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基 4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}己基3 ’ 5-二胺基苯曱酸酯

製得為白色粉末之聚醯胺酸3 ; [η] = 0.25 dL/g。 132 200906908 8-{[((2Ε)-3-{4-[(4·(4，4，4- 基]本基}丙-2-稀酿基）氧基]丨辛基

nh2

氟丁氧基）苯甲醯基）氧 5 - —胺基苯甲酸醋製得為白色粉末之聚醯胺酸4 ; [η] = i 〇9 dL/g。

Μ[((2Ε)·3_{4-[(4-(4 ’ 4 ’ 4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}丁基3，5_二胺基苯曱酸酯 η2ν

νη2

製得為白色粉末之聚醯胺酸5 ; [η] = 0.21 dL/g。 2_ [2_ {[((2E)-3-{4-[(4-(4 ’ 4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基；|}乙氧基]乙基3，5-二胺基苯曱酸酯

製得為白色粉末之聚醯胺酸6 ; [η] = 〇·87 dL/g。 133 200906908 2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基；)氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基乙基3，5_二胺基苯甲酸酯

F

NH2 製得為白色粉末之聚醯胺酸；[η] = 0.48 dL/g。 3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}丙基3，5_二胺基苯甲酸酯

製得為白色粉末之聚醯胺酸8 ; [η] = 〇63 dL/g。 ό-{[((2Ε)-3-{4-[(4-(4 ’ 4，5，5 ’ 5-七氟戊氧基）苯甲醯基）氧基]笨基}丙_2_烯醯基）氧基]}己基3，5_二胺基笨甲酸酯

134 200906908 製得為白色粉末之聚酿胺酸9; [η] = Q>26 di^/g。 6-{[((2E)-3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基）氧基]苯基}丙 -2-烯醯基）氧基己基3，％二胺基苯曱酸酯

製得為白色粉末之聚醯胺酸1〇 ; [η] = 〇 71 dL/g。 6-{[((2丑）-3-{4-[(4-三氟甲基苯曱醯基）氧基]笨基}丙_ 2-烯醯基）氧基]}己基3，5 -二胺基笨甲酸酯

製得為白色粉末之聚醯胺酸11 ; [η] = 1.21 dL/g。 6-{[((2Ε)-3·{4-[(4-(2，2,3,3-四氟丙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯醯基）氧基]}己基3，5-二胺基苯甲酸酯

135 200906908 * 製得為白色粉末之聚醯胺酸12; [η] = 0_48 dL/g。 6-{[((2E)-3-{4-[(4-(2，2，3，3-四氟乙氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基;]}己基3，5-二胺基苯甲酸酿

NH2 製得為白色粉末之聚醯胺酸13 ; [η] = 0.48 dL/g。 3 ’ 5-二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5 ’ 5-七氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯

製得為白色粉末之聚醯胺酸14 ; [η] = 0.59 dL/g。 3 ’ 5·二胺基苯曱基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，6 ’ +氣己氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯

製得為白色粉末之聚醯胺酸15 ; [η] = 0_20 dL/g。 136 200906908 3 ’ 5-二胺基苯甲基（2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟丁氧基）醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯

笨曱製得為白色粉末之聚醢胺酸16 ; [η] = 0.38 dL/g。 2-(2，4-二胺基苯基）乙基（2Ε)3·{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯 η2ν

F Γ 製得為白色粉末之聚醯胺酸17 ; [η] = 0.50 dL/g。 2-(2 ’ 4-二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5- 七氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯

F F 製得為白色粉末之聚醯胺酸18 ; [η] = 0.27 dL/g。 2-(2，4-二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，6， 6 ’ 6_七氟己氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯 137 200906908

H2^0. ΝΚ 製得為白色粉末之聚醯胺酸19; [η] = 0.19 dL/g。，3 ， 3-四 2-(2，4-二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(2，2 氣乙氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯製得為白色粉末之聚醯胺酸20 ; [η] = 0.28 dL/g。 2，2-雙（4-胺基苯甲基）-1，3 二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4， 4-三氟丁氧基）苯甲醞基）氧基]苯基}丙-2_烯醢基]丙烷二醇

製得為白色粉末之聚醢胺酸21 ; [η] = 0.54 dL/g 2-(2，4-二硝基苯基）-1，3 二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4· 氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇 138 200906908

製得為白色粉末之聚醯胺酸22 ; [η] = 0.17 dL/g。 2-(2，4-二硝基苯基）-1，3 二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，5， 5’ 5-七氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙_2_稀醯基]丙烷二醇

製得為白色粉末之聚醯胺酸23 ; [η] = 0.16 dL/g。 2 ’ 2’-雙[(2E)-3-{4-[(4-(4 ’ 4，5，5，5-七氣戊基氧基）笨甲醯基）氧基]苯基}丙_2_烯醯基]甲基4，4，_二胺基丨，15_ 聯笨

139 200906908 實施例ίο 類似實施例9，使用以下二胺與2，3，5-三叛基環戊基乙酸二酐製備聚醯胺酸 3 ’ 5-二胺基苯曱基（2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氣丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯

製得為白色粉末之聚醯胺酸25 ; [η] = 〇.4〇 dL/g。 2 ’ 2-雙（4-胺基苯曱基）-1，3 二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4， 4_三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇

製得為白色粉末之聚醯胺酸26 ; [η] = 0.47 dL/g。 2-(2 ’ 4-二胺基苯基;| 乙基（2E)3_{4_[(4_(4，4，4_三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯 140 200906908

製得為白色粉末之聚醯胺酸27 ; [η] = 0·23 dL/g。

2-(2，4-二胺基苯基）乙基（2E)3-{4-[(4-(4，4，5 七氟戊基氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸酯

〇

F F 製得為白色粉末之聚醯胺酸28 ; [η] = 0.14 dL/g。 3，5-二胺基苯曱基（2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟丁氧基）苯曱酸基）氧基]苯基}丙烯酸醋

製得為白色粉末之聚醯胺酸29 ; [η] = 0.45 dL/g。 2，2，-雙[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-七氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]曱基4 ’ 4’-二胺基1，1’- 聯苯 141 200906908

製得為白色粉末之聚醯胺酸30 ; [η] = 0.30 dL/g。 2，2，-雙[(2E)-3-{4-[(4-(4，4, 4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4，4’-二胺基1，1，_聯苯

製得為白色粉末之聚醯胺酸31 ; [η] = dL/g。

2-(2，4-二硝基苯基）-1，3 二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4- 三氟丁氧基）笨甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙烷二醇 F

2-(2 ’ 4-二硝基笨基）_卜 3 二[(2e)_3_{4-[(4-(4，4，5， 5 ’ 5_七鼠戊基氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙 142 200906908

3，5-二胺基苯曱基（2E)3-{4_[(4-(4，4，5，5，5-七氣戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基丨丙烯酸酯

製得為白色粉末之聚醯胺酸50 ; [η] = 0.39 dL/g。 6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]笨基}丙-2-烯醯基）氧基；J}己基3，5-二胺基苯曱酸酉旨

製得為白色粉末之聚醯胺酸51 ; [η]= 0.43 dL/g。實施例11 類似實施例9，以下四羧酸二酐被用於與6_{[((2E)_3_ {4_[(4-(4 ’ 4 ’ 4_三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙_2_稀醯基）氧基]}己基3，5-二胺基苯甲酸酯製備聚醯胺酸。 143 200906908 4-(2，5-二氧基酐二胺基苯甲酸g旨， 0.15 dL/g。四氣σ夫0^ ·3_基）四風萘-1，二紱酸製得為白色粉末之聚酿胺酸32 ; [η] ή-· “叫节 1 J J σ_ β現暇二肝，制得為白色粉末之聚醯胺酴^ 酐製付灼哪瑕酸 33 ; [η] = o.u dL/g。 2’ 3 ’ 5-三羧酸環戊基乙酸二酐’製聚酿胺酸34·，[η卜〇.43dL/ge $白色如末之 5-(2，5 二羧酸二酐 dL/g。二氧基四氫呋喃_3_基）_3_甲基_3_環己烯“h 製得為白色粉末之聚醯胺酸35 ; [η] = 〇 10 4，4'-(六氟異亜丙基）二酞酸二酐，製得為白色粉末之聚醯胺酸 36; [r)] = 0.51dL/g。實施例12 類似實施例9,以下之四羧酸二酐混合物被用於與心 U((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯甲醢基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基]}己基3，5_二胺基苯甲酸醋製備聚醯胺酸。 2，3，4_環丁烧四叛酸二軒及4-(2，5_二氧基四氫 144 200906908 夫南3~基）四氫萘-1，2-二羧酸二酐之混合物25 :75(莫耳比例）’製得為白色粉末之聚醯胺酸37 ; [η] = 0.16 dL/g。 1，2，3，4-環丁烷四羧酸二酐及4-(2，5_二氧基四氫 °夫嗔基四氫萘-1，2-二羧酸二酐之混合物1:1(莫耳比例）’製得為白色粉末之聚醯胺酸38 ; [η] = 0.20 dL/g。 1，2，3 , 4-環丁烧四羧酸二酐及4-(2 , 5_二氧基四氫 °夫喃_3_基四氳萘-1，2-二羧酸二酐之混合物75:25(莫耳比例）’製得為白色粉末之聚醯胺酸39 ; [η] = 〇_2〇 dL/g。 1，2，3，4-環丁烷四羧酸二酐及4-(2 , 5_二氧基四氫 13夫喃-3 -基）四氫萘·丨，2_二羧酸二酐之混合物9〇 ·_丨〇(莫耳比例）’製得為白色粉末之聚醯胺酸4〇 ; [η] = 〇 ·丨7 dL/g。 1 ’ 2’ 3 ’ 4-環丁烧四叛酸二肝及5-(2，5-二氧基四氣 °夫喃-3_基）-3-曱基-3-環己烯_1，2-二羧酸二酐之混合物 25:75(莫耳比例），製得為白色粉末之聚醯胺酸41; [η] = 〇 16 dL/g 〇 1，2,3,4-環丁烷四羧酸二酐及5-(2，5_二氧基四氫吱喃-3-基）-3-曱基-3-環己烯―丨，2-二羧酸二酐之混合物 1:1(莫耳比例），製得為白色粉末之聚醯胺酸42 ; [η] = 〇16 dL/g 〇 145 200906908 1，2，3，4_環丁烧四叛g复二酐及5-(2，5-二氧基四氫咬喃-3-基）_3-曱基-3-環己烯_1，2-二羧酸二酐之混合物 75:25(莫耳比例），製得為白色粉末之聚醯胺酸43; [η] = 0.16 dL/g。實施例13 類似於實施例9 ’ I，2，3，4-環丁烷四羧酸二酐及4-(2 ’ 5~—氧基四氫呋喃-3-基）四氫萘-1，2-二羧酸二酐之混合物75:25(莫耳比例）以及3，5_二胺基苯甲基（2£)3_{4- [(4-(4 ’ 4, 5’ 5，％七氟戊基氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙烯酸S旨被於製備為白色粉末之聚醯胺酸44 ; [η] = 0.17 dL/g。實施例14 類似貫施例9，1，2，3，4-環丁烷四羧酸二酐及4-(2， 5-二氧基四氫呋喃-3-基）四氫萘_1，2-二羧酸二酐之混合物 75:25(莫耳比例）以及3，5·二胺基苯曱基（2E)3_{4_[(4_(4， 4’ 4-三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基丨丙烯酸酯被用於製備為白色粉末之聚醯胺酸45 ; [η] = 〇·24 dL/g。實施例15 類似於貫施例9，1，2，3，4-環丁烷四羧酸二酐和4-(2 ’ 5-二氧基四氫呋喃_3_基）四氫萘_丨’ 2_二羧酸二酐之混合物75:25(莫耳比例）以及2_(2，4_二胺基苯基）乙基（2£)3_ {4_[(4-(4，4，5，5，5-七氟戊基氧基）苯曱醯基）氧基]苯基} 丙烯酸酯被用於製備為白色粉末之聚醯胺酸46 ; [η] = 〇. i工 146 200906908 « - dL/g 0 實施例16 類似於實施例9，2 ’ 2-雙（4_胺基苯甲基）_ι，3二 [(2E)-3-{4-[(4-(4 ’ 4 ’ 4-三氟丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基} 丙-2-稀酿基]丙烧二醇及 6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4 -三氣丁氧基）苯甲醯基）氧基]苯基}丙-2-烯醯基）氧基;|}己基3, 5-二胺基苯甲酸酯之混合物1··1(莫耳比例）以及1，2,3,4_ 環丁烧四羧酸二酐被用於製備為白色粉末之聚醯胺酸47 ; [η] = 0.98 dL/g = 實施例17 類似於實施例9，2，2-雙（4-胺基笨曱基）_1，3二 [(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基）苯曱醯基）氧基]苯基} 丙-2-烯醯基]丙烷二醇及4,4，_二胺基二苯基甲基烷之混 5物80.20(莫耳比例）以及丨，2，3，4_環丁烧四羧酸二酐被用於製備為白色粉末之聚醯胺酸48 =1.⑽几^。資施例18 (聚醯凸胶少¥· 將0·5〇公克得自於上述實施例9之聚醯胺酸N〇 i溶一 -土 -2-0比〇定燒酮（NMP)’對其加入〇.28公克（3 57 、耳4 *里）°比唆和364毫克（3.57毫莫耳，4當量）乙人在8〇 C進行脫水和閉環作用2小時。此聚合物混皮5笔升NMP稀釋’於二乙趟中沉澱，以過濾收集。 t合物於四氫# _彳 I天南（10毫升）中再沉澱並加入200毫升水甲，在室溫及直处tb、社一工中進仃乾燥之後’製得〇.55公克聚醯亞 147 200906908 胺 No 1 ; [η] = 0.50 dL/g，醯亞胺化程度 lD=l〇〇〇/o。類似實施例1 8之聚合反應步驟，以下之聚醢胺酸被用於製備部分醯亞胺化之聚醯亞胺。醯亞胺化程度係藉由乙酸針和°比°定之比例而加以調整。聚醯胺酸1與1.2當量乙酸酐和吡啶，製得為白色粉末之聚醯亞胺 1 ; [η] = 〇 23 dL/g，ID=40 %。聚醯胺酸1與0.8當量乙酸酐和吡啶，製得為白色粉末之聚醯亞胺 1 ; [η] = 0.26 dL/g，ID=30 %。

聚醯胺酸1與0.4當量乙酸酐和吡啶，製得為白色粉末之聚醯亞胺 1 ; [η] = 0.27 dL/g，ID=14 %。聚醯胺酸2製得為白色粉末之聚醯亞胺2 ; [η] = 〇 24 dL/g，ID=100%。也醯胺酸5製得為白色粉末之聚醯亞胺5 ;% dL/g，ID=100%。聚酸胺酸13製得為白色粉末之聚醯亞胺ΐ4;[η] = 〇.88 dL/g，ID= 100%。

聚醯胺酸14製得為白色粉末之聚醯亞胺13;二〇 48 dL/g，ID= 100%。聚酸胺酸15製得為白色粉末之聚酿亞胺15; [η] = 〇 2〇 dL/g，ID= 100%。 ’ 白色粉末之聚醯亞胺16; = 〇 27 聚醯胺酸1 6製得為 dL/g，ID= 100%。聚醯胺酸1 7製得為白 dL/g，ID= 100%。色粉末之聚醯亞胺17 [η] = 0.29 148 200906908 ·，聚醯胺酸18製得為白色粉末之聚醯亞胺18; [η] = 0.28 dL/g，ID=100%。聚醯胺酸19製得為白色粉末之聚醯亞胺19; [η] = 0.19 dL/g，ID=100%。聚醯胺酸20製得為白色粉末之聚醯亞胺20; [η] = 0.2 8 dL/g，ID=100%。聚醯胺酸21製得為白色粉末之聚醯亞胺21; [η] = 0.63 dL/g，ID= 100%。聚醯胺酸25製得為白色粉末之聚醯亞胺25; [η] = 0.43 dL/g，ID=100%。聚醯胺酸27製得為白色粉末之聚醯亞胺27; [η] = 0.20 dL/g，ID= 100%。聚醯胺酸28製得為白色粉末之聚醯亞胺28; [η] = 0.14 dL/g，ID = 60%。聚醯胺酸2 8與1.0當量乙酸酐和吡啶製得為白色粉末之聚醯亞胺 28 ; [η] = 0_23 dL/g，ID = 25 %。聚醯胺酸34製得為白色粉末之聚醯亞胺34; [η] = 0.40 dL/g，ID=100%。聚醯胺酸39製得為白色粉末之聚醯亞胺39; [η] = 0.21 dL/g，ID= 100%。聚醯胺酸44製得為白色粉末之聚醯亞胺44; [η] = 0.14 dL/g，ID= 100%。聚醯胺酸45製得為白色粉末之聚醯亞胺45; [η] = 0.12 dL/g，ID= 100%。 149 200906908 . 聚酿胺蔽50製得為白色粉末之聚醯亞胺50; [η] = 0.39 dL/g，ID=100%。聚酿胺酸51製得為白色粉末之聚醯亞胺51; [η] = 〇 43 dL/g，ID=1000/〇。實施例19 製備用於含非極性UV光垂直配向之定向層製備LPP (參見圖1之分子結構）在N-甲基-2-吡咯烷酮 (NMP)及丁基乙二醇（Bc)a 1:9重量比例之溶劑混合物中之4%溶液。此LPP溶液經2微米Teflon濾片過濾，並以 1350rpm以旋塗方式及30秒施用於塗覆氧化銦錫（IT〇)之長方形玻璃板。然後，所得薄膜在13〇cC預乾燥5分鐘，再於200°C進行後焙烤40分鐘。兩片塗覆ιτο之玻璃板被照射48mJ/cm2劑量之非極性UV光。光線入射方向相對於板面垂直線傾斜丨〇。，入射面與基材之短側面平行。以反平行方式（anti paraUel manner)使該兩片被照射之板被用於建造間隔2〇μιη小室，使得該二經照射表面相向。然後以微管將小室填入液晶混合物 MLC6610(來自 Merck)(在 l〇5°C 為同向相（is〇tr〇pic phase)。然後’此小室逐漸以〇.re/分鐘之速率從τ=ι〇5 被冷卻至T=85°C，及以2°C/分鐘之速率自T=85(3C被冷卻至室溫。當被安置於交錯之偏光鏡之間，此小室在該小室之短侧及偏光鏡傳送軸之間每一角度似乎均勻專暗气要視角為垂直方向。結果’液晶混合物係呈垂直 (homeotropically)酉己向。 150 200906908 當小室的短側被設定於對偏光鏡呈45。，且施予7V交流電和90Hz，液晶被開啟開關而造成小室呈綠色（高度雙折射）(high order birefringence)。未觀察到缺陷或斜領域。

開啟開關之小室的亮度和色彩在從相反方向觀察時呈非對稱之變化，但是等於沿著與小室短邊平行之斜角。反之，當從與小室長邊平行之面範圍内之相反角度以斜角觀察時，未觀察到料稱性。當開啟„之小室之短邊在配向平行或垂直於偏光鏡傳送軸之一，小室似乎再度呈黑暗。由以上觀察，吾人的結論是，由於以稱斜的人射非極化光照射，LC配向能力在基材上之薄膜中被誘導。方位配向方向與非極化UV光之入射面平行。藉由結晶旋轉方法，由斜角評估可得到相關基材表面 8”。的斜角值。LC分子方向係介於垂直表面與入射光方向之間。以及：：以下實驗係為了特徵化定向層之”未經塗覆區域” 汰 2被，了染之褒置、顯示器或裝備之任何部分之污二：:: =由表面能量之測量而導致配向材料熱不穩吸附/ 上’表面能量之改變將會透過配向材料之之塗::成7:_料之揮發性碎片，其可能會對接續後效應)而顯示未經塗覆區域之污染。因此，俊躓把用於此等，，去越淹萝黏著性質蔣、* + f 1 2的塗料或液體之濕潤及/或臨界表面!變而產生缺陷（例如黏著失效）。當基材之 '、尚且塗料/黏著之表面張力低時，以濕潤和優 151 200906908 良黏著有㈣習知的’目此’如果即將被施用之塗料調配物以及"未經塗覆區域”之表面能量之表面張力之差異未遵守此基礎規則日寺，可能會產生失效或缺陷。如果在配向層之培烤方法期間產生氟化碎m，特別是減少表面能量’將會特別的劇烈。實施例A: 由配向材料（A)在以50:50之NMP/BC混合物中之4重量t%溶液在室溫下攪拌15分鐘，以〇4s_過濾器予以過濾。

/谷液在1 600 rpm之下被旋塗於經小心清潔的塗覆「ο 玻璃板（含 ITO 之 Nemapearl X-0088-GUsq，Nipp〇 Denki) 達60秒，在8(rc退火i分鐘（層厚度約7〇nm)。類似基材 (含ITO之NemapeaH xjowGhss])(模擬未經塗覆之區域）以相距〇.7mm朝向第一經塗覆基材（二樣品之間未直接觸媒）。然後，將經塗覆樣品置於200°C的熱板上達4〇分釭。在焙烤程序終了，小心移走上層，使用〇wens_Wendt_ Kaelble方法評估表面能量。參考基材之表面能量為65.8 mN/m。經污染之上層之表面能量為57.0mN/m。在此情況下，，，未經塗覆區域，，的表面能量之減少小於1 OmN/m且，，未經塗覆區域，，的表面性質在培烤期間幾乎未改變。 152 200906908 : 下表例示材料化學結構對在上層基材所測得污染之影響。下表中之實施例係根據實施例A中所述實驗條件進行。

配向聚合物的化學結構表面能董(mN/m) 參考基材 65.8 Ο〆。O y 0 *^N (a) 57.0 一。〆 W 53.0 48.9 + V〇r。》 Kr t ^ ♦ 55.3 F "。货" 0 51.1 a?\' rv^。 52.6 153 200906908 配向聚合物的化學結構表面能4(mN/m) V一。令。 51.83 令。。。及 37.9 實施例B: 以下實團之間隔子例度施長示位於1，2，4-取代二胺之骨幹和發色匕影響。

Surface energy of the top substrate οοοοοοο 6 5 4 3 2 1 {E/ZU0 Α?φυφα>ο<βμηιο ♦ ] 2 4 6 8 10 12 Spacer length (number of CH2) 下表中行。實之施例係根據實施例A中所述實驗條件進 154 200906908 配向聚合物的化學結構表面能董（mN/m) 對照實施例 0 0 〇 π U〇X〇L i (C-1) F 22.6 (C2) (C5) 39.8 55.7 (CIO) 實施例c : 如下表所示，污染程度（即表面能量之改良）強烈依基材之特性而定。此表指出由於材料熱分解之表面能量改變，塗覆ITO之玻璃板比矽晶圓大。下表中之實施例係根據實施例A中所述關於塗覆ITO 玻璃板和石夕晶圓之實驗條件進行。 155 200906908 配向聚合物的化學結構參考基材對照實施例

參考基材

基材表面艇量 (mN/m) 妙晶圓 70.8 妙晶圓 56.7 ITO 65.8 ITO 22.6 實施例E: i '-τ~ ^ 貫施例指出位於側鏈末端部分不會或僅些微影響配向材料之熱穩定性(即污染程度)。下表中之實施例係根據實施例Α中所述實驗條件進行。 156 200906908 配向聚合物的化學結構表面能董(mN/m) 62.2 ° 53.0 ° Ο ° Ύ 〇 *ifN (A) 57.0 【圖式簡單說明】無【主要元件符號說明】無 157

Claims

200906908 申請專利範圍：十、種熱穩定配向材料括式（Γ)之- 用途，其係田。一胺化合物之液係用於製備用於包

(I，）其中，係選自5或6個原子之單環狀環、务香族基團，其原子之單環狀環，8、9或1〇個：子：個相鄰5或6個或13哎14個® j m —每狀環系統，其令 A U次Μ個原子之三環狀環系統；以及％ B代表直鏈或支鏈之c〗-c10烷基，其係未經取代或經一 (CVC丨6烷基）胺基，c丨-C6烷基氧基，硝基，# &一_ 爪鸯，及/ 或鹵素例如氟、氯、溴或碘取代；且其中一或多個基團可彼此獨立地被聯結基團所取代； 2 D 係選自以下化合物之群組： 158 200906908 RHN

R5HN

RHN

lie NHR6 ||a NHR ||b NHR

NHR ng NHR llh NHR Ilf m

u3 Ilk NHR

u3 〈

NHR III

及 llm 代表在式（I)化合物中D對S 1之聯結且代表單鍵；以及 159 200906908 s〇代表單鍵或間隔單元，其係為直鏈或支鏈之經取代或未經取代之CrC24伸烷基，較佳為Ci_c6伸烷基，其中一或多個’較佳為非相鄰’ _CH2_*團可被聯結基團取代，較佳被為·〇_，-CKCO)-，_(c〇)〇_，_NRic…， -CONR卜取代，其中Rl為氫或C1_C6烷基；最佳者s〇為車鍵； M 代表η、cvc24烷基及Cf3; f L 為-CH3、-COCH3，_OCh3，硝基，氰基，鹵素，CH2=ch CH2=C(CH3)- , ch2=ch-(c〇)〇- , CH2 = CH-〇- , .nr5r6 CH2=C(CH3)-(CO)〇- 〇r CH2=C(CH3)-〇- » 其中： Ci-C6燒基及/或脂環族基 r5，R6彼此獨立代表氫原子或團； U3

E si 係為〇至2的整數；較佳^係選自以下化合物化合物IIb和化合物Uj之群組，更佳為選自以下化合物Ila和化合物Hb ; 代表芳香族基團，氧原子，硫原子，-nh_，烷基）-，-CR2R3， ^ 1 ( 其中R2和R3係彼此獨立為氫或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之以24燒基，其卜或多個_ 基團可彼此獨立地被聯处為…中至少一二。::取“及其限制條件 :表單鍵=、直鍵或支鍵之、經取代或未 I ^1-^24伸院基，如婁n A L 如果D為式„a化合物，式…化 160 200906908 合物，式叫化合物，式Ιτ π 式Ilg化合物 e化合物，式Ilf化合物，化合物，式：Ih化合物’式1li化合物，式Ilj 式叫化合物和式佳者D為式IIa化合物’ 合物，S1代表^ & ;以及如果D為式IIb化未經取代之c ^ 式、直鍵或支鍵之、經取代或佳Γ 2 24伸烷基，較佳為c5-c24伸烷基，更往局C丨。-c24伸烷基，· S2 X，代表間隔單元； Y彼此獨立代±备枝 Γ 虱，氯，氰基，未經取代或經氟取代之C丨-^ , 灶土，八中—或多個-CH2-基團可被聯結基所取代； η nl彼此獨立代表i，2，q—，J ± '衣丄2 3或4，較佳者nl為1和n為 1或2 ; 其限制條件為如果η為2, 3，或4，每一個A，Β，^， E Si ’ S2，X ’ γ係相同或不相同；以及如果η為 2，3或4，每一個B，χ1係為相同或不相同。 2.如申請專利範圍第i項之用途，其中二胺為式㈣，式（νπ)，式（乂即’式似^式^^式⑻^式^⑷及式 (Xlb)，

161 (VI) (VII) 200906908 f

(VIII) 其中，在（VII)及（VIII)中，s1代表單鍵或環狀之直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2-C24伸烧基，較佳為 C5-C24伸烷基，更佳為（：1()-(：24伸烷基；其它取代基具與以下之（VI)，（IX)，（X)，（XI)，（XIa)，（Xlb)，（XIc)及（Xld) 相同意義

162 (IX) 200906908

n1 (XIa) 200906908

其中 (Xlb) (XIc) (Xld) 164 200906908 X 11 ’ nl ’ D，e，Μ ’ S2，S1，S。，X 及 Υ， R R及Z具有如上所述相同的意義及較佳情況；較佳為n 1為1 ; L為-CH3，-0Ch3 ’ _c〇CH3，硝基氰基論素， CH2 CH CH2-C(CH3)- > CH2=CH-(CO)〇. . ch2=ch-o- * CH2 = C(CH3).(CO)〇. , ^ CH2=C(CH3)-〇., u3 為自0至2之整數。 3.如申請專利範圍帛！項之用途，其中定向層包括經塗覆及未經塗覆區域，藉此未經塗覆區域之表面在製備定向層之方法之熱焙烤期間未被污染。 4·如申請專利範圍帛【項之用途，其中未經塗覆區域在塗覆ιτο之玻璃板上具有表面能量大於4〇mN/米。 5. 一種聚合物、共聚物或募聚物，其包括前述任一項申請專利範圍之式（1，）二胺作為一基礎構成嵌段。 6. 如申請專利範圍第5項之聚合物、共聚物或寡聚物，其係為聚醯胺酸、聚醯胺酯、聚醯亞胺或聚醯胺酸和聚醯胺醋及或聚醯亞胺之混合物。 7·—種組合物，其包括至少一種如申請專利範圍第】項之二胺（I，）及視需要至少一種不同於（1，）之另外二胺或/及添加劑。 8·種製備聚合物、共聚物或寡聚物之方法，其包括如申請專利範圍第1項之二胺（I，）之聚合反應。 9· 一種製備聚合物 '共聚物或寡聚物，其係可得自、如申請專利範圍第8項之反應，其包括如前述任於』項申 165 200906908 ’ 請專利範圍之二胺化合物（I，）。 10.如申請專利範圍第5項或如申製備之聚合物、共聚物或寡聚物，其'專利範圍第8項所物網路，共聚物膠或共聚物網路，式2為聚合物膠或聚合路。或寡聚物膠或募聚物網如申請專利範圍第5或9中圍第8項所製備之聚合物、共 —項或如申請專利範行光環化反應。或寡聚物’其係能夠進一種組合物，特別是摻合物，其包括 _聚合物、共聚物或寡聚物，其包利範圍^項之二胺(1，)作為基礎構成嵌二或至少申請專利範圍Π:共聚物或寡聚物，其係可得自於如申請專 13·一種製ϋ如中請專利範請專利範圍第"所製備之聚合物、= ==如申或多種_二=專二範圍第1項之二胺請— 反應。％要在—或多種額外其它二胺存在下 -種士 · 4查製備聚合物、共聚物或寡聚物層，其包括至少種如申清專利範圍第5或”任一項弟8項所製備之暫人此 T月寻才j #巳圍晶圓上。聚5物、共聚物或寡聚物，其較佳係在矽 « II備聚合物層或寡聚物層之方法，其中種如申請專利範圍一 5或9中任一項或如申請專利範圍第 166 200906908 ι - 8項所製備之聚合物、共聚物或募聚物被施用於支撐物，以及其中聚合物或募聚物或聚合物混合物或寡聚物混合物經配向光處理。一種聚合物、共聚物或寡聚物層，其係可得自於如申請專利範圍第9項之方法。 17.—種光學和電-光學未結構化或結構化之構成元佳為液晶顯示器電池，多層和混合層元件，其包括取铷庶如申凊專利範圍f 27項之聚合物層、共聚物或寡物層〇項之 ^•―種定向層，其包括至少來合物層、共聚物或寡聚物層 —如申請專利範圍第 16

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