TW200829167A - New crystalline modification - Google Patents

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200829167 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種氟蟲腈之新穎結晶修飾物’一種用於 製備該結晶修飾物之方法，包含該結晶修飾物之殺蟲及殺 寄生蟲混合物及組合物及其用於抵抗害蟲及寄生蟲之用 途。 【先前技術】 氟蟲腈（式I)係一種用於控制特定昆蟲及蟎類害蟲及寄生 蟲之活性化合物。

用於製備氟蟲腈之各種方法已廣泛及詳細地描述。給出 詳細製備程序之文獻例如為EP 295 117 ; EP 460 940 ; EP 484 165 ； EP 668 269 ； EP 967 206 ； EP 1 33 1 222 ； EP 1 374 061 ； US 5 63 1 381 ； CN 1374298 ;或 J· of Heibei University of Science and Technology，第 25 卷（2)，Sum 69 (2004)，Dok· Serial No_ 1008-1542 (2004) 02-0018-03 〇 藉由先前技術中所述之方法獲得之氟蟲腈物質的表徵通 常藉由iH-NMR分析及/或量測熔點來進行。所述熔點在 187°C至203°C之範圍内，主要在195°C至203°C之範圍内。 在 the Pesticidal Manual，第 13 版（2003)，British Crop 126597.doc 200829167

Protection Counci丨，第433頁中，氟蟲腈係描述為一種具 有200至20TC之熔點之白色固體，其中工業氟蟲腈具; 195.5°C至203°C之熔點。不同結晶形式之氟蟲腈之觀察結 果尚未描述，至於特定結晶修飾物之任何表徵或用於獲^ 特定結晶修飾物之製備程序亦未描述。 對於大規模製備及調配諸如氟蟲腈之銷售化合物而古， 瞭解疋否存在化合物之不同結晶修飾物（亦經常稱為多形

體（polymoprh))，如何可獲得該等結晶修飾物，及其特徵 特性為何係至關重要的。一種化合物之結晶修飾物可能具 有極不同之特性’例如就溶解性、溶解速率、懸浮穩^ 陘研磨期間之穩定性、蒸氣麼力、光學及機械特性、吸 濕？體粒度、過渡特性、乾燥作用、密度、熔點、降 解％定性、抵抗相變為其他結晶修飾物之穩定性、顏色及 甚至化學反應性而言。 ^ :例而a ’不同結晶修飾物經常自身以不同形式之晶體 :不，諸如針狀物或片狀物。此與例如製備程序中之過濾 :驟㈣。片狀物通常將阻塞㈣器之孔，導致時間及產 :知失及繁重且昂貴之清洗操作。同樣，以片狀物存在 ::修飾物及以針狀物存在之結晶修飾物可具有顯著不 中，=㈣存及包I之容積密度。尤其在殺蟲劑之製造 粉末开二i目？態樣為結晶修飾物是以可產生有害粉塵之細 乂工、還疋以無塵較大晶體形式存在。 【發明内容】 在此背景下 本發明之—目的在於找到氟蟲腈之新穎結 126597,d〇c 200829167 晶修飾物且對其進行表徵。 另一目的在於找到用於該新穎結晶修飾物之製備程序 其可再現地產生結晶修飾物。 本發明之另一目的在於找到以高產率產生該新穎結晶修 飾物π之製備程序。 ^ 本發明之又一目的在於找到產生基本上不包括其他結晶 修飾物形式（亦即超過80重量％)之新穎結晶修飾物之製備 程序。 因此，已找到一種氟蟲腈之新穎結晶修飾物，一種用於 製備該結晶修飾物之方法，包含該結晶修飾物之殺蟲及殺 寄生蟲混合物及組合物及其用於抵抗害蟲及寄生蟲之用 途。在整個本申請案中，該氟蟲腈之新穎結晶修飾物係定 義為’’新穎結晶修飾物Π”。其以長針狀物形式存在，此使 得其易於過濾。 同樣，最令人驚訝的是，已找到氟蟲腈之3種其他結晶 修飾物，其從屬於同在申請中之專利申請案。尤其令人驚 牙勺疋本么明之鼠蟲猜之結晶修飾物II在加熱期間並不 熔化而經歷相變成為兩種熱動力學更穩定之形式V及/ 或其混合物，且因此在典型熔點量測中將得到此等形式工 及V或其混合物之熔點。結晶修飾物〗具有與第二結晶修飾 物V極其類似之熔點（如同在申請中之專利申請案中所 述）’兩個熔點均處於先前技術中所給出之熔點範圍内（亦 即195至203 C)。此外，同在申請中之專利申請案中所述 之氟蟲腈的另一種結晶修飾物以亦經歷相變。因此固體形 126597.doc 200829167 式之氟蟲腈屬於極複雜結晶情況。可推斷文獻中所給出之 溶點決不可能指出分析的是結晶修飾物還是結晶修飾物混 合物。 f

在T 605/02中，歐洲專利局之技術復審委員會（Technical Board of Appeal of the European Patent Authority)規定在各 別所述之製備程序不存在的情況下，即使是特定結晶修飾 物之XRD圖案因缺乏授權亦不能構成先前技術。因此，在 申請此申請案之前所公開的文獻中所給出之熔點不能視作 本發明之先前技術，因為其未授權技術人員製備氟蟲腈之 新穎結晶修飾物。 於2 5 C下記錄之X射線粉末繞射圖中，氟蟲腈之新穎結 晶修飾物II顯示以下反射中之至少4種，尤其至少5種，尤 其7種且較佳全部： 2Θ=6·6 土 0.2。 2Θ=11.3±0.2° 2Θ=16·1 士 0·2ο 2Θ=17·2 士 0·2ο 2Θ=17.9±0.2° 2Θ=22.4±0.2° 2Θ=23·5 士 0·2ο 2Θ=27.6±0.2° 2Θ=30.8±0.2° 〇

(1) d=13.44±0.2 A

(2) d=7.84±0.1 A

(3) d=5.50±0.07 A

(4) d=5.14±0.05 A

(5) d=4.95±0.05 A (6) d=3.95=b0.05 A ⑺ d=3·77：±：0.05 A.

(8) d=3.22±0.03 A

(9) d=2.91±〇.〇3 A 在-尤其較佳實施例中，該結晶修飾物π展現大體上與 圖1中所示之圖案相同之粉末X射線繞射圖案。 ” 2晶修飾物„之單晶體之研究已展示晶系為 有空間群Ρ 2⑴/ 士曰 打日日且具 表丨中展示： aB修飾物11之晶體結構之特徵資料在 126597.doc 200829167 表1 :測得之結晶修飾物II之結晶資料及參數 參數 修飾物II 種類 單斜晶 空間群 P2(l)/c a 8.606(1) A b 26.919(2) A C 16.086(1) A α 90° β 102.066(1)。 γ 90° 參數 修飾物II 體積 3644.0(3) A3 Z 4 溫度 -173.2。。 密度(計算值） 0.94 g/cm3a ία，C0R2 0.081 ^ 0.222 a、b、c=晶胞邊緣之長度 α、β、γ=晶胞之角 Ζ=晶胞中分子之數目 α在不合併溶劑之情況下計算密度 單晶結構進一步揭露，氟蟲腈之結晶修飾物II具有穿過 晶體之通道狀管。此等管由相應結晶溶劑佔據。此以一定 方式影響粉末繞射圖案，對於許多溶劑合物可在略有不同 之2Θ及d間距值（不大於：t〇.34° 2Θ)處看見X射線反射。峰值 強度與合併之溶劑無關[B1]。因此修飾物II可視為相應共結 晶溶劑之溶劑合物。 當移除陷於晶體中溶劑時，氟蟲腈之結晶修飾物II經歷 吸熱性相變。在差示掃描熱量測定（DSC)量測（加熱速率為 5 K/min)中，通常在130°C附近觀察到此相變，於100至 126597.doc -10· 200829167 110°C處起始且於138°c至145°c處完成。此相變產生結晶修 飾物I及V及/或視加熱速率而定產生其混合物。此處，舉 例而言，吾人給出氟蟲腈之結晶修飾物π之差示掃描熱量 測定（DSC)熱分析圖，其以1〇 κ/min進行記錄。其進一步 S有敢大值在196C及203C處之兩個吸熱，表示氤蟲腈之 結晶修飾物I的熔點（熔點196。〇及V的熔點（熔點203。〇。 其在圖2中展示。

在製備修飾物II之方法中溶劑為惰性的且主要由以下物 質組成.苯衍生物，諸如苯，其可經一或多個選自齒素、 氰基、C^C6烷基、C^C6烷氧基、鹵素甲基及硝基之基團 取代，及其他溶劑，諸如四氫呋喃（丁111?)、丨，2_二氯乙烷及 乙腈。杈佳笨衍生物為氟苯、苄腈、苯曱醚、對二甲苯、 鄰二甲苯、間二甲苯、CF3_笨、正丁基苯、第三丁基苯、 第二丁基苯、異丁基苯、氯苯、2_氯甲苯、4_氣甲苯、 1，2-二氯苯、U3-二氣苯、丨+二氣苯、二異丙基苯、 均二甲苯、硝基苯、4_硝基甲苯、正丙基苯及甲苯，且更 佳選自可㈣化之單（Cl_C6烧基）苯、二（Ci_c6烧基）苯或三 (Ci_C6 烧基）苯[B2]。 氟蛾腈之結晶㈣物„可較佳自以下溶劑獲得：四氯咬 喃、=二氯乙烧、乙腈、曱苯、單氯苯、1，2-二氯苯、 乙基苯、均三甲苯、硝基苯及Cf3_苯。 共結晶溶劑之量視特性而定，諸如相應溶劑之用量。對 於甲苯而t，晶體中溶劑之最大量在5 w_%之範圍内。可 例如經由熱解重量分析法來分析溶劑量。…苯之結晶 126597.doc -11 - 200829167 氟蟲腈修飾物II之TGA迹線在圖3中展示。 除修飾物II之各種溶劑加合物形式外，進一步發現，自 所有上文所提及之溶劑，亦可經由溶劑結晶達成至少一種 其他結晶修飾物。若干條件亦產生形式混合物，且亦可藉 由應用精密及受控溶劑依賴性方法製備多形體或修飾物純 物質。本申請案已在同在申請中之專利申請案中描述修飾 物I及V之製備方法[B3]。 同樣，另一修飾物F-ST，甲苯溶劑合物係在w〇 2007/069254中描述。此溶劑合物修飾物F_ST不同於本文 所述之亦含有共結晶甲苯之新穎修飾物π。應藉由比較圖1 及WO 2007/069254中所示之粉末繞射圖案_]使得此差異 變得清楚。似乎F_ST為氟蟲腈與甲苯以分別約2:1之比率 之化學計量溶劑合物。在甲苯之情況下，此意謂晶袼中存 在約8 w-%之甲苯，其比根據本發明之結晶修飾物π多約3 w-% 〇 此外，與F-ST形式結構類似之溶劑合物亦可以苯、單氯 苯（MCB)以及^一甲本（混合物）製備。 、 與F-ST類似，氟蟲腈之結晶修飾物„亦可用作起始物質 以經由於高於100°C、較佳高於13(rCT的乾燥（調溫）來掣 備純修飾物V。乾燥時間視施加壓力而定。當修飾物H = 有比F-ST少之甲苯時，在乾燥（調溫）過程中亦需要較少能 量。 在另一實施例中，本發明係關於具有至少92重量％，尤 其至少96重量％且尤其至少98重量％之氟蟲腈含量之結晶 126597.doc 200829167 修飾物II。 本發明亦係關於一種固體氟蟲腈（氟蟲腈之組合物），其 包含如上文所定義之結晶修飾物II及不同於該結晶修飾物 II之氟蟲腈之形式（本文中亦稱為”氟蟲腈形式"），例如非 晶形氟蟲腈或不同於結晶修飾物II之結晶修飾物之氣蟲 猜。較佳地’該固體氣蛾猜（氣蟲猜之組合物）包含至少8 5 • 重量％，較佳至少90重量％，更佳至少95重量％且最佳至 少98重量％@6]之結晶修飾物II。 (\ x 結晶修飾物II可使用包含以下步驟之方法來製備： 步驟i) 製備不同於結晶修飾物II之固體形式之氟蟲腈於 較佳選自四氫呋喃（THF)、1，2-二氣乙烷（DCE)、 乙腈、甲苯、單氣苯（MCB)、1，2-二氣苯（DCB)、 乙基苯、均三甲苯、硝基苯及CF^苯之溶劑s中 的溶液； 步驟ii)實現氟蟲腈之結晶；及 / 步驟iii)分離所得沈澱物。 v 於高溫下自濃縮溶液中結晶有利於修飾物Η之製備。此 外，所得修飾物尤其視晶核形成溫度，接著第一晶體形成 而疋。當結晶溶液混濁時目測或藉助於混濁度探針偵測結 • 曰曰之開始。通常在不高於130°C下或接近所用溶劑之沸點 且較佳不低於80°C下實現蒸發或冷卻結晶。 因此，修飾物II之結晶可藉由於恆定溫度下藉由蒸發及/ 或藉由將至少一種極性溶劑p添加至上文所提及之芳族溶 劑中使氟蟲腈自上述溶劑中結晶來進行。該冷卻結晶有利 126597.doc -13- 200829167 地於接近溶劑彿點之溫度下開始，然而，較佳結晶不高於 13 0°C或低於80°c。更準確而言，在THF、1，2-二氯苯及乙 腈之情況下，蒸發結晶中之結晶溫度應保持在川及”^之 溫度範圍内，對於甲苯而言在9(TC及110〇c之溫度範圍 内，對於MCB及1，2-二氯苯而言在7〇。(：與13〇。(：：之間，對於 硝基苯及均三甲苯而言在9(rc與13〇。〇之間且對於乙基苯 而言在10(TC與130°C之間且對於（^3·苯而言在9〇〇(：與1〇3£t 之間。 仏飾物II亦可自上文所提及之芳族溶劑與極性溶劑p之 此合物中結晶，p之量有利地至多2〇體積％、較佳5至15體 積。/〇。該溶劑P較佳選自以下各物之群··甲醇、乙醇、丙-1巧、丙-2-醇（異丙醇）、丁小醇（正丁醇）、了|醇、第三 丁醇、2-甲基-丙.異丁醇）、1甲基_丙^享、戊冬 醇甲基丁小醇、3-甲基丁+醇、乙二醇丙 :酉予、1，2-丙二醇、環己醇、乙腈、丙腈、丙酮、丁酮(甲 =基⑷、戊-2，（甲基丙基嗣）、戊·3__(二乙基嗣）、4_ 基異丁基·甲基·嗣）、3_甲基-丁 ·2,（異丙基-甲 :3_二：基:…(第三丁基-甲基，、環己酮、 ]乙酉夂乙酉曰、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異 丁酉日、石厌酸二乙酯、乙酴？ β 乙醚、 •丁乳基乙酯、二噁烷、THF、 甲二 甲基_第三丁基喊、二甲基甲醢胺、 烷 。土 -細、二甲亞石風（DMS0)、石肖基甲燒及硝基乙 亦可藉由經由冷卻相應溶劑之濃縮溶液來實現結晶而使 126597.doc 200829167 Ο调5物II結晶。在4士曰φ，☆士 g 在冷部…曰中’結晶開始需要在上述溫度 範圍内。景》響晶核形成溫度及開始結晶之參 卻速率及將所需修飾物之可能晶種添加至過飽和溶液中： 時間。該濃度容易視氣蟲腈在相應溶劑中之溶解性而定。 該冷卻速率通常在5尺几與汕K/h之間。冷卻速率不可超過 1 K/min 〇 熟習此項技術者能夠在相應溶劑中執行冷卻結晶以致遇 到此等條件。 右不以在上述狹窄溫度範圍内開始晶核形成之方式對結 晶起作用，則得到其他修飾物或修飾物之混合物。 可藉由於40°C至所用溶劑之沸點下蒸發而自thF或DCE 溶液獲得修飾物II。於20-25°C下自THF溶液蒸發得到修飾 物I及II之混合物。 或者，修飾物II可藉由於80至5下冷卻結晶而自乙腈溶 液獲得（參見實例4)。 在本發明之另一實施例中，修飾物II可藉由於高於90°C 下晶核形成及結晶開始時冷卻結晶而自甲苯溶液獲得（參 見實例5)。在90與75°C之間得到修飾物11及In(F_ST)之混 合物。 在本發明之另一實施例中，修飾物Π亦可以冷卻結晶自 單氯苯（MCB)溶液獲得（參見實例6)。 在本發明之另一實施例中，修飾物11亦可自均三甲苯溶 液獲得（參見實例7)。 在本發明之另一實施例中，修飾物11亦可自兩種濃度之 126597.doc -15- 200829167 二氯苯（DCB)溶液獲得。 在本發明之另一實施例中，修飾物II亦可自硝基苯溶液 獲得（參見實例8)。 在本發明之另一實施例中，修飾物II可於高於l〇〇°C下進 行結晶時自乙基苯溶液獲得（參見實例9)。較佳地，使用異 有1〇 w·-%或更多，更佳15 \¥._%或更多氟蟲腈含量之溶 液0 在本發明之另一實施例中，修飾物II亦可於90°C或更 高，較佳95°C或更高下自CF3-苯溶液獲得。 此等步驟之詳細說明係如下所示： 步驟i) 不同於步驟i)中所用之結晶修飾物π之合適的氟蟲腈形 式係（例如）選自非晶形氟蟲腈或結晶氟蟲腈，諸如其他三 斜晶或單斜晶形式，例如具有空間群C2/c之單斜晶氟蟲 腈’以及氟蟲腈之結晶修飾物之混合物。 用作步驟i)中之起始物質之氟蟲腈形式較佳具有至少85 重ϊ % ’尤其至少90重量％且尤其至少95重量。/。之純 度。純度’’意謂不存在除氟蟲腈外之化合物。 用於步驟i)之溶劑S由乙腈、DCB、DCE、乙基苯、 MCB、均三甲苯、硝基苯、THF、甲苯或cF3_苯組成，各 為純溶劑或與極性溶劑p組合。 在較佳實施例中，用於步驟丨）之溶劑S由DCB、均三甲 苯及硝基苯組成，各為純溶劑或與極性溶劑p組合。 在另一較佳實施例中，用於步驟i)之溶劑S由乙基苯、 126597.doc -16 - 200829167 及甲苯、、且成，各為純溶劑或與極性溶劑p組合。 在V驟1)中’不同於結晶修飾物π之氟蟲腈形式將通常 以固體形式併人溶劑s中’其中於溶劑§能夠完全溶解氣蟲 腈形式之濃度及溫度混合。 溶解^容細中之氟蟲腈形式之量視溶劑S之性質及溶解 μ度而疋m項技術者將能夠藉由標準實驗判定 • 之條件。 步驟ii) f 在本發明之方法之步驟Η)中’接著使氟蟲腈結晶。結晶 可Ή方式實現’例如藉由使步驟i)中獲得之溶液冷 卻，藉由添加降低溶解性之溶劑，或藉由濃縮溶液，或藉 由上文所提及之措施之組合來實現。 在-較佳實施例中’步驟ii}係在結晶修飾物此晶種存 在下進行。 為仏可肖b 7G全轉化為結晶修飾物π，該結晶係經至少1 h、尤其至少3 h之時段（結晶之持續時間）進行。熟習此項 技術者將結晶之持續時間理解為意謂起始結晶之措施開始 與藉由自母液分離結晶物質來分離氟蟲腈之間的時間段。° 一般而言，使結晶進行至已結晶出至少6〇重量％、較佳 至v 70重里/〇、尤其至少9〇重量％(例如至列重量％)之所 用氟蟲腈的程度。 藉由逐漸㈣溶劑S ’諸㈣由於0中於低溫下或於 約抓至饥下或於高溫下及/或在諸如氮氣或氬氣之惰性 氣體流動存在下蒸發來實現溶液之濃縮。”低溫"及"高严" 126597.doc -17- 200829167 之值視溶劑s之性質而定，然而不應超過6(rc。 在一較佳實施例中，藉由濃縮溶液來實現結晶。 步驟iii) 在本發明之方法之步驟iii}中，使用自液體分離固體組 &之習用技術，例如藉由過濾、離心或傾析來分離結晶修 飾物II。一般而言，例如以用於結晶之溶劑s洗滌所分離 • 之沈澱物。該洗滌可以一或多個步驟進行。通常於低於 ,% 30 C且尤其低於25 C之溫度下進行洗滌，以儘可能低地損 失有彳貝值產物。可接著將所得結晶氟蟲腈或修飾物Η乾燥 且經受進一步處理。 可重複由步驟i)至步驟iii)組成之製備方法以達成較高純 度之氟蟲腈。 結晶修飾物II尤其適合於有效抵抗以下害蟲： 百足蟲（倍足綱（Diplopoda))，諸如斑點千足蟲 (Blaniulus)或千足蟲屬（Naixeus spp); 昆蟲（昆蟲綱（Insecta))，諸如： „..y 螞蟻、爸、蜂、頁蜂、葉蜂（膜翅目（Hymenoptera))，例如 豹切葉蟻（Atta capiguara)、熱帶切葉蟻（Atta cephalotes)、 光滑切葉蟻（Atta laevigata)、強壯切葉蟻（Atta r〇busta)、 六孔切葉蟻（Atta sexdens)、德州切葉蟻（Atta texana)、舉 尾蟻屬（Crematogaster spp.)、李實蜂（Hoplocampa minuta)、 蘋果實蜂（Hoplocampa testudinea)、廚蟻（Monomorium pharaonis)、火蟻（Solenopsis geminata)、紅火蟻（Solenopsis invicta)、黑火蟻（Solenopsis richteri)、南方火蟻（Solenopsis -18 - 126597.doc 200829167 xyloni)、非洲大頭蟻（Pheidole megacephala)、諸如紅收穫 蟻（Pogonomyrmex barbatus)及力口州紅收穫蟻（Pogonomyrmex californicus)之收穫蟻屬（Pogonomyrmex)種、殺牛蟻 (Dasymutilla occidentalis)、熊蜂屬（Bombus spp.)、南方黃 蜂（Vespula squamosa)、黑盾黃蜂（Paravespula vulgaris)、 西方黃蜂（Paravespula pennsylvanica)、德國黃蜂（Paravespula germanica)、姬胡蜂（Dolichovespula maculata)、黃邊胡蜂 (Vespa crabro)、Polistes rubiginosa、木蟻（Camponotus floridanus)及阿根廷螞蟻（Linepithema humile)， 甲蟲（鞘翅目（Coleoptera))，諸如梨長吉丁（Agrilus sinuatus)、具條叩曱（Agriotes lineatus)、黯金針蟲（Agriotes obscurus)及其他叩甲屬（Agriotes)種、六月金龜（Amphimallus solstitialis)、歐洲虫主蟲（Anisandrus dispar)、棉鈴象甲 (Anthonomus grandis)、顏果花象甲（Anthonomus pomorum)、 莫瑞象曱（Aracanthus morei)、線形隱食甲（Atomaria linearis)、擬步甲（Blapstinus)種、大松小蠹（Blastophagus piniperda)、天幕枯葉蛾（Blitophaga undata)、甜菜象鼻蟲 (Bothynoderes punciventris)、蠶豆象（Bruchus rufimanus)、婉 豆象（Bruchus pisorum)、爲豆象（Bruchus lentis)、蘋果卷葉 象甲（Byctiscus betulae)、甜菜大龜甲（Cassida nebulosa)、 豆葉甲（Cerotoma trifurcata)、甘藍笑象曱（Ceuthorrhynchus assimilis)、暗脈象甲（Ceuthorrhynchus napi)、甜菜脛跳甲 (Chaetocnema tibialis)、煙草金針蟲（Conoderus vespertinus)及 其他寬胸金針蟲屬（Conoderus)種、甜菜象甲(Conorhynchus 126597.doc -19- 200829167 mendicus)、天冬負泥甲（Crioceris asparagi)、向日葵莖象 甲（Cylindrocopturus adspersus)、長角葉甲（Diabrotica (longicornis) barberi)、半星葉曱（Diabrotica semi-punctata)、 南美葉甲（Diabrotica speciosa)、Η--星葉甲（Diabrotica undecimpunctata)、玉米根葉甲（Diabrotica virgifera)及其 他葉甲屬（Diabrotica)種、偽步行蟲（Eleodes)、墨西哥豆瓢 蟲（Epilachna varivestis)、煙草跳甲（Epitrix hirtipennis)、 巴西棕蝠（Eutinobothrus brasiliensis)、松樹象甲（Hylobius abietis)、埃及苜蓿象甲（Hypera brunneipennis)、苜稽葉象 甲（Hypera postica)、雲杉八齒小橐（Ips typographies)、具 條負泥蟲（Lema bilineata)、黑角負泥蟲（Lema melanopus)、 馬鈐薯曱蟲（Leptinotarsa decemlineata)、甜菜金針蟲 (Limonius californicus)及其他金針蟲屬（Limonius)種、稻 象甲（Lissorhoptrus oryzophilus)、阿根廷莖象甲（Listronotus bonariensis)、棉線蟲（Melanotus communis)及其他梳爪叩 甲屬（Melanotus)種、油菜露尾甲（Meligethes aeneus)、忽 布總角金龜（Melolontha hippocastani)、西方五月總金龜 (Melolontha melolontha)、稻負泥蟲（Oulema oryzae)、黑虫主 象鼻蟲（Ortiorrhynchus sulcatus)、稻象甲（Oryzophagus oryzae)、草莓根象甲（Otiorrhynchus ovatus)、水稻負泥蟲 (Oulema oryzae)、辣根猿葉甲（Phaedon cochleariae)、油菜 蘭跳甲（Phyllotreta chrysocephala)、總金龜（Phyllophaga cuyabana)及其他金龜屬（Phyllophaga)種、庭園麗金龜 (Phyllopertha horticola)、蕪菁淡足跳甲（Phyllotreta nemorum)、 126597.doc -20- 200829167 黃曲條跳甲（Phyllotreta striolata)及其他菜跳甲屬 (Phyllotreta)種、曰本麗金龜（Popillia japonica)、葡萄藤象 甲（Promecops carinicollis)、安第斯馬鈴薯象甲（Premnotrypes voraz)、蚤跳曱屬（Psylliodes)種、婉豆葉象甲（Sitona lineatus)、穀象（Sitophilus granaria)、肥象（Sternechus pinguis)、大豆秸稈象甲（Sternechus subsignatus)及紅豆草 灰象甲（Tanymechus palliatus)及其他灰象甲（Tanymechus) 種，

娱讼（唇足綱（Chilopoda))，例如家姑蜒（Scutigera coleoptrata)， 蟑螂（蜚蠊目（Blattaria-Blattodea))，例如德國小蠊 (Blattella germanica)、亞洲蟑螂（Blattella asahinae)、美洲 大蠊（Periplaneta americana)、曰本蟑螂（Periplaneta japonica)、栋色蟑螂（Periplaneta brunnea)、黑胸大蠊 (Periplaneta fuligginosa)、澳洲大蠊（Periplaneta australasiae) 及東方蜚蠊（Blatta orientalis)， 蟋蟀、蚱蜢、蝗蟲（直翅目），例如家蟋蟀（Acheta domestica)、歐洲螻蛄（Gryllotalpa gryllotalpa)、飛虫皇 (Locusta migratoria)、雙帶蚱猛（Melanoplus bivittatus)、 赤腿蚱猛（Melanoplus femurrubrum)、墨西哥蚱猛 (Melanoplus mexicanus)、遷徙虫乍猛（Melanoplus sanguinipes)、 落機山蚱猛（Melanoplus spretus)、紅翅虫皇（Nomadacris septemfasciata)、美洲虫乍猛（Schistocerca americana)、沙漠 飛虫皇（Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟紋煌（Dociostaurus -21 126597.doc 200829167 maroccanus)、溫室蟋螽（Tachycines asynamorus)、塞内加 爾虫乍猛（Oedaleus senegalensis)、雜色虫卞猛（Zonozerus variegatus)、稻蝗（Hieroglyphus daganensis)、印度黃檀虫皇 (Kraussaria angulifera)、意大利蝗（Calliptamus italicus)、 澳大利亞災虫皇（Chortoicetes terminifera)及褐虫皇（Locustana pardalina)， f

跳蚤（蚤目（Siphonaptera))，例如 f苗蚤（Ctenocephalides felis)、犬梅首蚤（Ctenocephalides canis)、東方鼠蚤 (Xenopsylla cheopis)、人蚤（Pulex irritans)、穿皮潛蚤 (Tunga penetrans)及具帶病蚤（Nosopsyllus fasciatus)， 蒼繩、蚊子（雙翅目（Diptera))，例如埃及伊蚊（Aedes aegypti)、白紋伊蚊（Aedes albopictus)、刺擾伊蚊（Aedes vexans)、日本稻潛織（Agromyza oryzea)、墨西哥橘實绳 (Anastrepha ludens)、五斑按蚊（Anopheles maculipennis)、 庫態按蚊（Anopheles crucians)、白魔按蚊（Anopheles albimanus)、岡比亞按蚊（Anopheles gambiae)、佛氏按蚊 (Anopheles freeborni)、白踝按蚊（Anopheles leucosphyrus)、 微小按蚊（Anopheles minimus)、四斑按蚊（Anopheles quadrimaculatus)、紅頭麗蠅（Calliphora vicina)、蛆症金蠅 (Chrysomya bezziana)、美洲金繩（Chrysomya hominivorax)、 稻金繩（Chrysomya macellaria)、鹿繩（Chrysops discalis)、 silacea斑 it(Chrysops silacea)、中室斑 it(Chrysops atlanticus)、 螺旋錐蠅（Cochliomyia hominivorax)、高粱癭蚊（Contarinia sorghicola)、盾波绳（Cordylobia anthropophaga)、毛庫蠓 126597.doc -22· 200829167 (Culicoides furens)、五帶淡色庫蚊（Culex pipiens)、斑蚊 (Culex nigripalpus)、致倦庫蚊（Culex quinquefasciatus)、 跗斑庫蚊（Culex tarsalis)、冬蚊（Culiseta inornata)、黑尾 賽蚊（Culiseta melanura)、瓜實蠅（Dacus cucurbitae)、油橄 欖實题（Dacus oleae)、蕓苔莢癭蚊（Dasineura brassicae)、 蔥蠅（Delia antique)、麥種蠅（Delia coarctata)、灰地種蠅 (Delia platura)、蔥蠅（Delia radicum)、人膚皮蠅（Dermatobia hominis)、黃腹廄繩（Fannia canicularis)、腸胃繩 (Gasterophilus intestinalis)、三點禾绳（Geomyza Tripunctata)、 刺舌繩（Glossina morsitans)、鬚舌罐（Glossina palpalis)、 黑足舌罐（Glossina fuscipes)、健壯舌绳（Glossina tachinoides)、 騷擾角繩（Haematobia irritans)、鞍形瘦蚊（Haplodiplosis equestris)、目艮疾绳（Hippelates spp·)、紋皮蠅（Hypoderma lineata)、黑穀蚊（Leptoconops torrens)、美洲斑潛繩 (Liriomyza sativae)、三葉草斑潛罐（Liriomyza trifolii)、 山羊綠繩（Lucilia caprina)、銅綠繩（Lucilia cuprina)、絲光 綠虫€ (Lucilia sericata)、黑胸尖眼蕈蚊（Lycoria pectoralis)、曼 蚊屬（Mansonia spp.)、黑森麥桿繩（Mayetiola destructor)、 家绳（Musca domestica)、废腐繩（Muscina stabulans)、羊鼻 繩（Oestrus ovis)、羊鼻题（Oestrus ovis)、花禾繩（Opomyza florum)、瑞典麥稈蠅（Oscinella frit)、甜菜潛葉蠅（Pegomya hysocyami)、銀足白蛉（Phlebotomus argentipes)、蔥繩 (Phorbia antiqua)、甘藍罐（Phorbia brassicae)、麥繩 (Phorbia coarctata)、Progonya leyoscianii、胡蘿蔔 il(Psila 126597.doc -23- 200829167 rosae)、黑稻田蚊（Psorophora columbiae)、異色壞血蚊 (Psorophora discolor)、混雜原蚋（Prosimulium mixtum)、 櫻桃實繩（Rhagoletis cerasi)、蘋果實繩（Rhagoletis pomonella)、赤尾麻繩（Sarcophaga haemorrhoidalis)、麻繩 屬（Sarcophaga sp.)、帶蚋（Simulium vittatum)、廄螫繩 (Stomoxys calcitrans)、牛虹：（Tabanus bovinus)、黑馬绳 (Tabanus atratus)、條紋馬蠅（Tabanus lineola)、斑紋牛 it (Tabanus similis)、甜菜根蛆（Tetanops myopaeformis)、普 異翅目（Heteropterans (Heteroptera))，諸如喜綠墙 (Acrosternum hilare)、多毛長蝽（Blissus leucopterus)、葉 磾科（Cicadellidae)(諸如蠶豆微葉蟬（Empoasca fabae))、金 花蟲科（Chrysomelidae)、煙草黑斑盲培（Cyrtopeltis notatus)、Delpahcidae、棉紅墙（Dysdercus cingulatus)、棉 蝽（Dysdercus intermedius)、麥扁盾蜂（Eurygaster integriceps)、棉褐蝽（Euschistus impictiventris)、葉足緣 蝽（Leptoglossus phyllopus)、牧草盲蝽（Lygus lineolaris)、 牧草盲培（Lygus pratensis)、黑尾葉蟬（Nephotettix)種、稻 綠蝽（Nezara viridula)、蝽科（Pentatomidae)、甜菜撿網缚 (Piesma quadrata)、紫臭蝽（Solubea insularis)及蝽象 (Thyanta perditor)， 虫牙蟲及其他同翅目（Homopterans (Homoptera))，例如婉 豆壁兹（Acyrthosiphon onobrychis)、落葉松球财（Adelges laricis)、鼠李馬鈴薯虫牙（Aphidula nasturtii)、蠶豆财（Aphis 126597.doc •24- 200829167

fabae)、草莓根财（Aphis forbesi)、大豆虫牙（Aphis glycines)、 棉虫牙（Aphis gossypii)、醋栗虫牙（Aphis grossulariae)、蘋果 虫牙（Aphis pomi)、胸嗓财（Aphis schneideri)、繡線菊虫牙 (Aphis spiraecola)、甘嚴财（Aphis sambuci)、婉豆虫牙 (Acyrthosiphon pisum)、馬鈴薯長鬚蚜（Aulacorthum solani)、莉短尾财（Brachycaudus cardui)、李短尾虫牙 (Brachycaudus helichrysi)、桃黑短尾虫牙（Brachycaudus persicae)、 梅虫牙（Brachycaudus prunicola)、甘藍虫牙（Brevicoryne brassicae)、角釘毛财（Capitophorus horni)、瓜虫牙（Cerosipha gossypii)、草莓毛管財（Chaetosiphon fragaefolii)、茶薦隱 瘤額蚜（Cryptomyzus ribis)、銀樅綿蚜（Dreyfusia nordmannianae)、雲杉椎球财（Dreyfusia piceae)、蘋果根 瘤虫牙（Dysaphis radicola)、綠色土 豆财蟲（Dysaulacorthum pseudosolani)、蘋粉紅劣虫牙（Dysaphis plantaginea)、梨虫牙 (Dysaphis pyri)、蠶豆微葉蟬（Empoasca fabae)、梅大尾虫牙 (Hyalopterus pruni)、茶蘼苦菜虫牙（Hyperomyzus lactucae)、麥 長管财（Macrosiphum avenae)、大戟長管财（Macrosiphum euphorbiae)、薔薇長管財（Macrosiphon rosae)、蠢豆修尾 财（Megoura viciae)、黍虫牙（Melanaphis pyrarius)、薔薇麥 虫牙（Metopolophium dirhodum)、才兆虫牙（Myzodes (Myzus) persicae)、冬蔥瘤額财（Myzus ascalonicus)、櫻桃黑瘤額 财（Myzus cerasi)、核黃瘤額财（Myzus varians)、蒿苣虫牙 (Nasonovia ribis-nigri)、褐稻虱（Nilaparvata lugens)、囊柄 癭綿蚜（Pemphigus bursarius)、甜菜根蚜（Pemphigus 126597.doc -25- 200829167 populivenae)及其他綿癭财屬（Pemphigus)種、蔗飛風 (Perkinsiella saccharicida)、蛇麻疲額虫牙（Phorodon humuli)、木鼠科（Psyllidae)(諸如蘋木風（Psylla mali)、梨 木風（Psylla piri)及其他木氮屬（Psylla)種）、冬蔥溢瘤虫牙 (Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米溢管虫牙（Rhopalosiphum maidis)、粟溢管虫牙（Rhopalosiphum padi)、郁李經管财 (Rhopalosiphum insertum)、梨虫牙（Sappaphis mala)、紅蘋果 财蟲（Sappaphis mali)、麥二叉虫牙（Schizaphis graminum)、 棉虫牙（Schizoneura lanuginosa)、麥長管虫牙（Sitobion avenae)、 溫室白粉風（Trialeurodes vaporariorum)、大桔财 (Toxoptera aurantiiand)及葡萄根瘤虫牙（Viteus vitifolii)， 鱗翅目（Lepidopterans (Lepidoptera))，例如小地老虎 (Agrotis ypsilon)、黃地老虎（Agrotis segetum)及其他地老 虎屬（Agrotis)種、棉葉波紋葉蛾（Alabama argillacea)、黎 豆夜蛾（Anticarsia gemmatalis)、蘋實巢蛾（Argyresthia conjugella)、丫 紋夜蛾（Autographa gamma)、松樹尺虫筻 (Bupalus piniarius)、紫色卷蛾（Cacoecia murinana)、棉褐 帶卷蛾（Capua reticulana)、小冬蛾（Cheimatobia brumata)、二 化模（Chilo suppresalis)及其他禾草頌屬（Chilo)種、雲杉卷 葉蛾（Choristoneura fumiferana)、西方雲杉财蟲（Choristoneura occidentalis)、美洲黏蟲（Cirphis unipuncta)、稻縱卷葉填 (Cnaphlocrocis medinalis)、蘋果蠹蛾（Cydia pomonella)、 歐洲松毛蟲（Dendrolimus pini)、瓜野埃（Diaphania nitidalis)、巨座玉米填（Diatraea grandiosella)、埃及金剛 126597.doc -26- 200829167

鑽（Earias insulana)、小玉米模（Elasmopalpus lignosellus)、葡 萄埃蛾（Eupoecilia ambiguella)、地老虎（Euxoa)種、歐洲 松梢小卷蛾（Evetria bouliana)、粒膚地老虎（Feltia subterranea)、大堪填（Galleria mellonella)、李小食心蟲 (Grapholitha funebrana)、梨小食心蟲（Grapholitha molesta)、 棉鈴蟲（Heliothis armigera)、美洲煙葉蛾（Heliothis virescens)、美洲棉鈴蟲（Heliothis zea)、菜模（Hellula undalis)、落葉松尺蛾（Hibernia defoliaria)、美國白蛾 (Hyphantria cunea)、蘋果巢蛾（Hyponomeuta malinellus)、 蕃蘇蠢蛾（Keiferia lycopersicella)、鐵杉尺蠖（Lambdina flscellaria)、甜菜夜蛾（Laphygma exigua)、尤法拉弄蝶科 蝴蝶（Lerodea eufala)、咖徘潛葉蛾（Leucoptera coffeella)、 旋紋潛葉蛾（Leucoptera scitella)、斑點潛葉蛾 (Lithocolletis blancardella)、葡萄漿果小卷蛾（Lobesia botrana)、黃綠絛模（Loxostege sticticalis)、舞毒蛾 (Lymantria dispar)、僧尼毒蛾（Lymantria monacha)、窄翅 潛葉（Lyonetia clerkella)、天幕毛蟲（Malacosoma neustria)、 甘藍夜蛾（Mamestra brassicae)、花旗松毒蛾（Orgyia pseudotsugata)、歐洲玉米填（Ostrinia nubilalis)、冬夜蛾 (Panolis flammea)、紅鈐蟲（Pectinophora gossypiella)、雜 色地老虎（Peridroma saucia)、圓掌舟蛾（Phalera bucephala)、 馬鈴薯塊莖蛾（Phthorimaea operculella)、橘細潛蛾 (Phyllocnistis citrella)、大菜粉蝶（Pieris brassicae)、苜蓿 綠夜蛾（Plathypena scabra)、小菜蛾（Plutella xylostella)、 126597.doc -27- 200829167 大豆夜蛾（Pseudoplusia includens)、松梢卷葉蛾 (Rhyacionia frustrana)、馬鈴薯塊莖蛾（Scrobipalpula absoluta)、西非虫主莖夜蛾（Sesamia nonagrioides)及其他虫主 莖夜蛾屬（Sesamia)種、麥蛾（Sitotroga cerealella)、葡萄長 鬚卷葉蛾（Sparganothis pilleriana)、草地黏蟲（Spodoptera frugiperda)、灰翅夜蛾（Spodoptera littoralis)、斜紋夜蛾 (Spodoptera litura)、松異帶蛾（Thaumatopoea pityocampa)、櫟 綠卷葉蛾（Tortrix viridana)、粉紋夜蛾（Trichoplusia ni)及 雲杉小卷葉蛾（Zeiraphera canadensis)， 兹（兹毛目（Phthiraptera))，例如人頭兹（Pediculus humanus capitis)、人體為（Pediculus humanus corporis)、 耳心陰為（Pthirus pubis)、闊胸 jk 兹（Haematopinus eurysternus)、 豬血 1¾ (Haematopinus suis)、牛顎兹（Linognathus vituli)、 牛鳥兹（Bovicola bovis)、雞短角羽兹（Menopon gallinae)、 火雞短角鳥兹（Menacanthus stramineus)及具毛管兹 (Solenopotes capillatus)， 直翅目（Orthoptera)，諸如煌科（Acrididae)、家總蟀 (Acheta domestica)、歐洲球螋（Forficula auricularia)、歐 洲螻蛄（Gryllotalpa gryllotalpa)、飛埴（Locusta migratoria)、雙 帶蚱猛（Melanoplus bivittatus)、赤腿蚱猛（Melanoplus femur-rubrum)、墨西哥蚱猛（Melanoplusmexicanus)、遷徙 蚱猛（Melanoplus sanguinipes)、落磯山蚱猛（Melanoplus spretus)、紅翅虫皇（Nomadacris septemfasciata)、美洲蚱猛 (Schistocerca americana)、奇異沙漠虫皇（Schistocerca peregrina)、 126597.doc -28- 200829167 摩洛哥戟紋煌（Stauronotus maroccanus)及溫室總蟲 (Tachycines asynamorus)， 蠹蟲、家衣魚（纓尾目（Thysanura))，例如衣魚（Lepisma saccharina)及小灶衣魚（Thermobia domestica)， 白蟻（等翅目（Isoptera))，諸如歐洲木白蟻（Calotermes flavicollis)、家白蟻屬（Coptotermes ssp·)、玉米黃翅葉蟬 (Dalbulus maidis)、沙漠地下白蟻（Heterotermes aureus)、 普通白蟻（Leucotermes flavipes)、淡黃木大白蟻（Macrotermes gilvus)、散白蟻屬（Reticulitermes ssp·)、納塔耳白蟻 (Termes natalensis)、臺灣家白蟻（Coptotermes formosanus)， 薊馬（纓翅目（Thysanoptera))，諸如煙草褐薊馬 (Frankliniella fusca)、苜蓿薊馬（Frankliniella occidentalis)、 美東花薊馬（Frankliniella tritici)及其他花薊馬屬 (Frankliniella)種、橘實薊馬（Scirtothrips citri)、稻薊馬 (Thrips oryzae)、南黃薊馬（Thrips palmi)、唐菖蒲薊馬 (Thrips simplex)及煙薊馬（Thrips tabaci)， 壁兹及寄生蜗（寄蜗目（Parasitiformes)) ··壁兹（真壁兹科 (Ixodida))，例如全溝硬蜱（Ixodes scapularis)、全環硬蜱 (Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱（Ixodes pacificus)、棕色 犬壁兹（Rhiphicephalus sanguineus)、安氏革蜱（Dermacentor andersoni)、變異革蜱（Dermacentor variabilis)、美洲花蜱 (Amblyomma americanum)、贫王點花蜱（Ambryomma maculatum)、 齧咬壁兹（Ornithodorus hermsi)、回歸熱壁為（Ornithodorus turicata)及寄生蜗（革蜗亞目（Mesostigmata)，例如柏氏禽 126597.doc -29- 200829167 刺蜗（Ornithonyssus bacoti)及雞皮刺蜗（Dermanyssus gallinae)， 半翅目長蟲（半翅目（Hemiptera))，例如溫帶臭蟲（Cimex lectularius)、熱帶臭蟲（cimex hemipterus)、獵蝽（Reduvius senilis)、錐蝽屬（Triatoma spp.)、長紅錐蝽（Rhodnius prolixus)及輪背獵蝽（Arilus critatus)，

蛛形綱（Arachnoidea)，諸如你蛛類動物（蜱蟎目 (Acarina))，例如隱喙蜱科（Argasidae)、蜱科（Ixodidae)及 济蜗科（Sarcoptidae)，諸如美洲花蜱（Amblyomma americanum)、彩飾花蜱（Amblyomma variegatum)、、波斯 隱緣蜱（Argas persicus)、具環方頭蜱（Boophilus annulatus)、藍蜱（Boophilus decoloratus)、微小牛蜱 (Boophilus microplus)、森林革蜱（Dermacentor silvarum)、 長 17彖璃眼蜱（Hyalomma truncatum)、羊硬蜱（Ixodes ricinus)、南非麻痹蜱（Ixodes rubicundus)、黑寡婦蜘蛛 (Latrodectus mactans)、褐皮花蛛（Loxosceles reclusa)、喙 蜱（Ornithodorus moubata)、耳殘缘蜱（Otobius megnini)、 雞皮刺蜗（Dermanyssus gallinae)、羊癢蜗（Psoroptes ovis)、非洲扇頭蜱（Rhipicephalus appendiculatus)、紅腳扁 蝨（Rhipicephalus evertsi)、療蜗（Sarcoptes scabiei)，及癭 蜗（Eriophyidae)種，諸如蘋刺癭蜗（Aculus schlechtendali)、 橘鏽蜗（Phyllocoptrata oleivora)及柑棺癭蜗（Eriophyes sheldoni); 樹絨蜗（Tarsonemidae)種，諸如草莓瞒 (Phytonemus pallidus)及多食附線虫高（Polyphagotarsonemus 126597.doc -30- 200829167 latus);偽葉蜗（Tenuipalpidae)種，諸如紫紅短鬚蜗 (Brevipalpus phoenicis);葉蜗（Tetranychidae)種，諸如朱 砂葉瞒（Tetranychus cinnabarinus)、神澤氏葉蜗（Tetranychus kanzawai)、太平洋紅葉蜗（Tetranychus pacificus)、棉紅虫知 蛛（Tetranychus telarius)及棉葉蜗（Tetranychus urticae)、蘋 果紅物蛛（Panonychus ulmi)、橘全爪蜗（Panonychus citri) 及草地小瓜蜗（Oligonychus pratensis)， 蠼嫂（革翅目（Dermaptera))，例如歐洲球螋（forficula auricularia)；及 線蟲’包括植物寄生線蟲及生活在土壤中之線蟲。植物 寄生線蟲包括，諸如根瘤線蟲，北方根瘤線蟲 (Meloidogyne hapla)、南方根瘤線蟲（Meloidogyne incognita)、爪 口圭根瘤線蟲（Meloidogyne javanica)及其他根 瘤線蟲（Meloidogyne)種；胞囊型線蟲，黃金線蟲 (Globodera rostochiensis)及其他球形胞囊（Globodera)種； 小麥胞囊線蟲（Heterodera avenae)、大豆胞囊線蟲 (Heterodera glycines)、甜菜胞囊線蟲（Heterodera schachtii)、 三葉草胞囊線蟲（Heterodera trifolii)及其他胞囊線蟲 (Heterodera)種；種瘤線蟲，粒線蟲（Anguina)種；莖葉線 蟲，葉芽線蟲（Aphelenchoides)種；螫刺線蟲，刺線蟲 (Belonolaimus longicaudatus)及其他刺線蟲（Belonolaimus) 種；松樹線蟲，松材線蟲（Bursaphelenchus xylophilus)及 其他伞滑刃（Bursaphelenchus)種；環形線蟲，環線蟲 (Criconema)種、環紋線蟲（Criconemella)種、擬環線蟲 126597.doc -31 - 200829167 (Criconemoides)種、中環線蟲（Mesocriconema)種；莖線 蟲，馬鈴箸腐敗線蟲（Ditylenchus destructor)、玉米莖線蟲 (Ditylenchus dipsaci)及其他莖線蟲（Ditylenchus)種；錐線 蟲，錐線蟲（Dolichodorus)種；螺旋線蟲，多帶螺旋線蟲 (Helicotylenchus multicinctus)及其他螺旋線蟲 (Helicotylenchus)種；鞘線蟲，鞘線蟲（Hemicycliophora)種 及擬鞘線蟲（Hemicriconemoides)種；潜根线虫 (Hirshmanniella)種；矛形線蟲，矛形線蟲（Hoploaimus) 種；假根瘤線蟲，假根瘤線蟲（Nacobbus)種；針線蟲，細 長針線蟲（Longidorus elongatus)及其他長針線蟲 (Longidorus)種；釘線蟲，釘線蟲（paratylenchus)種；根腐 線蟲，加州根腐線蟲（Pratylenchus neglectus)、穿根線蟲 (Pratylenchus penetrans)、彎曲針線蟲（Pratylenchus curvitatus)、壞疽線蟲（Pratylenchus goodeyi)及其他根腐線 蟲（Pratylenchus)種；穿孔線蟲，穿孔線蟲（Radopholus similis)及其他穿孔線蟲（Radopholus)種；腎形線蟲，旋形 線蟲（Rotylenchus robustus)及其他盤旋線蟲（Rotylenchus) 種，盾線蟲（Scutellonema)種；殘根線蟲，原始毛刺線蟲 (Trichodorus primitivus)及其他殘根線蟲（Trichodorus)種、 擬殘根線蟲（Paratrichodorus)種；阻長線蟲，阻長線蟲 (Tylenchorhynchus claytoni)、猶豫矮化線蟲（Tylenchorhynchus dubius)及其他矮化線蟲（Tylenchorhynchus)種；柑棺線蟲 類’墊刃線蟲（Tylenchulus)種；劍線蟲，劍線蟲 (Xiphinema)種，及其他植物寄生線蟲種。 126597.doc -32- 200829167 此外，結晶修飾物II尤其適用於控制作物害蟲，尤其鞘 翅目、鱗翅目及蜱蟎目。 此外，結晶修飾物II尤其適用於控制非作物害蟲（家庭、 草皮、觀賞植物）。非作物害蟲為唇足綱與倍足綱及等翅 目、雙翅目、蜚蠊目、革翅目、半翅目、膜翅目、直翅 目、蚤目、纓尾目、蝨毛目及蜱蟎目之害蟲。 為了根據本發明進行使用，結晶修飾物II可轉化為習用 調配物，例如溶液、乳液、懸浮液、粉塵、粉末、糊狀物 及顆粒。使用形式視特定所欲目的而定；在每種狀況下， 其應確保根據本發明之化合物之精細及均勻分布。

以已知方式製備調配物（關於評論請參見例如US 3,060,084，EP-A 707 445(液體濃縮物），Browning， "Agglomeration”，Chemical Engineering，1967年 12月 4 日， 147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，第 4版， McGraw-Hill，New York，1963，第 8-57 頁及以下頁，WO 91/13546，US 4，172,714，US 4，144,050，US 3,920,442， US 5,180,587，US 5,232,701 ，US 5,208,030，GB 2,095,558，US 3,299,566，Klingman，Weed Control as a Science，John Wiley及 Sons，Inc.，New York，1961，Hance等 人，Weed Control Handbook，第 8版，Blackwell Scientific Publications, Oxford，1989 及 Mollet，H·，Grubemann，A.，

Formulation technology， Wiley VCH Verlag GmbH， Weinheim (Germany)，2001，2· D. A. Knowles，Chemistry及

Technology of Agrochemical Formulations，Kluwer Academic 126597.doc -33 - 200829167

Publishers, Dordrecht，1998 (ISBN 〇_7515_〇443·8))，例如 藉由以適於調配農業化學品之助劑擴展活性化合物，該等 助劑諸如溶劑及/或載劑、（若需要）界面活性劑（例如佐 劑、乳化劑及分散劑）、防腐劑、消泡劑、防凍劑，對於 種子處理調配物而t，視情況亦包括著色劑及/或黏合劑 及/或膠凝劑。 合適洛劑之實例為水、芳族溶劑（例如S〇lvess〇產品、二 甲笨）、石壤（例如礦物油鶴份）、醇（例如甲醇、丁醇、戊 醇、f醇）、酮（例如環己酉同、γ_丁内酉旨）、吨嘻σ定嗣 (ΝΜΡ、ΝΟΡ)、乙酸酉旨（乙二醇二乙酸酯）、二醇、脂肪酸 二甲醯胺、脂肪酸及脂肪酸酯。大體上亦可使用溶劑混合 物。 合適載劑之實例為經研磨之天然礦物（例如高嶺土、黏 土、滑石粉、白堊）及經研磨之合成礦物（例如高分散性矽 石、矽酸鹽）； 合適之界面活性劑為木質素磺酸、萘磺酸、酚磺酸、二 丁基萘磺酸之鹼金屬、鹼土金屬及銨鹽，烷基芳基績酸 鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸及 硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外，磺化萘及萘衍生物與甲酸 之縮合物’萘或萘磺酸與苯紛及甲搭之縮合物，聚環氧乙 烧辛基紛趟’乙氧基化異辛基盼，辛基紛，壬基齡，产芙 酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂醯基苯： 聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇與脂肪醇氧化乙稀縮合 物.，乙氧基化蓖麻油’聚環氧乙烷烷基醚，乙氧基化聚氧 126597.doc -34- 200829167 化丙烯，月桂醇聚乙二醇醚乙縮醛，山梨糖醇酯，木質素 亞硫酸鹽廢液及曱基纖維素。 適於製備直接可喷霧溶液、乳液、糊狀物或油分散液之 物質為中至高沸點之礦物油餾份，諸如煤油或柴油，此 外’煤焦油及植物油或動物油，脂族烴、環烴及芳族烴， 例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫萘、烷基化萘或其衍生 物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環己醇，環己酮，異佛爾 酮，強極性溶劑，例如二甲亞颯、N-甲基吡咯啶_及水。 亦可將諸如甘油、乙二醇、丙二醇之防凍劑及殺菌劑添 加至調配物中。 合適之消泡劑例如為基於矽或硬脂酸鎂之消泡劑。 合適之防腐劑例如為二氯酚（Dichlorophen)及 enzylalkoholhemiformal。 種子處理調配物可另外包含黏合劑及視情況包含著色 劑。 可添加黏合劑以改良處理後種子上活性物質之黏著力。 合適之黏合劑不僅為嵌段共聚物E〇/p〇界面活性劑，亦為 聚乙稀醇、聚乙烯^各。定_、聚丙烯酸g旨、聚甲基丙稀酸 醋、聚丁烯、聚異丁烯、聚苯乙烯、&乙烯胺、聚乙烯醯 月女聚乙烯亞胺（Lupas〇i®、p〇lymin®)、聚醚、聚胺基甲 酸酯、聚乙酸乙烯酯、甲基纖維素及自此等聚合物衍生之 共聚物。 視情況，著色劑亦可包括在調配物中。用於種子處理調 配物之合適著色劑或染料為若丹明（Rh〇damin)B、c·〗·顏料 126597.doc -35 - 200829167 紅112、c.i.溶劑紅丨、顏料藍 W、顏料藍〗5:1、顏料藍8。、顏料黃==、顏料藍 紅⑴、顏料紅48:2、顏 ：'I。、顏料 別、顏料撥-、顏料㈣、顏料二，7:卜顏料紅 綠7、顏料白6、顏料棕25、驗：'顏料綠 51、酸性红„ ^ , 系〇、驗性紫49、酸性紅 自夂f生紅52、酸性紅〗4、酸性誌 1〇、鹼性紅108。 现次性黃23、鹼性紅 膠凝劑之實例為角又菜（Satiagel)。 粉末、撒布用物質及可扒 ^ . tI Λ 了叔化產物可藉由將活性物質鱼固 體載劑混合或相伴研磨來製備。 貝/、口 顆粒，例如經塗覆顆粒 肱年w·儿人w 又，貝顆粒及均質顆粒可藉由 將活性化合物與固體載劑黏結來製備。 固體載劑之實例為礦物 一山 〃物土诸如矽膠、矽酸鹽、滑石 美國活性白土、石灰石、石灰、白堊、紅玄 武土、頁土、黏土、白^ ^ ^ '夕溱土、硫酸約、硫酸鎮、 i. / 氧化鎮、經研磨之人士、4 σ成物貝、肥料（諸如硫酸銨、磷酸 錢、石肖酸錢、尿素），及植物源產物，諸如穀粉、樹皮 私木知及堅果戒粉，纖維素粉末及其他固體載劑。 "D周配物包含0.01至95重量°/〇、較佳0.1至90重 量％之活性化合物。在該種狀況下，使用純度為9〇重量％ 至⑽重量％、較佳95重量％至輯量％之活性化合物（根 據NMR光譜）。 出於種子處理目沾 . 的’各別調配物可稀釋2-10倍，導致在 即用製d中之辰度為〇.〇1至6〇重量％活性化合物，較佳u 126597.doc -36- 200829167 至40重量％。 結晶修飾物II可就此藉助於噴霧、霧化、料κ 佩杨、撤布或 澆注而以其調配物形式或自其製備之使用形式來使用 如以可直接喷霧之溶液、粉末、懸浮液或分散液、λ、例 油分散液、糊狀物、可粉化產物、撒布用物皙式 貝5乂矛貝粒之形 式。使用形式元全視所欲目的而定；在各種彳主 立 Α卜其意欲 確保根據本發明之活性化合物之最精細可能分布。 水性使用形式可藉由添加水而由乳液濃縮物、糊狀物戍 可濕性粉末（可喷霧粉末、油分散液）來製備。為製備乳 液、糊狀物或油分散液，物質本身或溶於油或溶劑中之物 質可藉助於濕潤劑、增黏劑、分散劑或乳化劑而在水中均 勻化。然而，亦可能製備包含活性物質、濕潤劑、增黏 Μ、勿政劑或乳化劑及（若適當）溶劑或油之濃縮物，且令 等濃縮物適合於以水稀釋。 即用製劑中之活性化合物濃度可在相對廣泛範圍内變化。 一般而吕，其為0.0001至10重量〇/〇，較佳〇〇1至i重量％。 活性化合物亦可成功地用於超低量方法（ULV)中，有可 能施用包含超過95重量％之活性化合物的調配物，或甚至 施用無添加劑之活性化合物。 以下為調配物之實例：1 ·用於葉施用之以水稀釋之產 物出於種子處理目的，該等產物可經稀釋或未經稀釋而 施用於種子。 A)水溶性濃縮物（SL、LS) 將10重墨份之活性化合物溶於9 〇重量份之水或水溶性溶 126597.doc -37- 200829167 劑中。或者，添加濕潤劑或其他助劑。活性化合物經水稀 釋後即溶，藉此獲得具有10% (w/w)活性化合物之調配物。 B) 可分散濃縮物（DC) 將20重量份之活性化合物溶於7〇重量份之環己酮中並添 加1 0重里伤之分散劑（例如聚乙烯啦u各咬酮）。以水稀釋產 生分散液，藉此獲得具有20% (w/w)活性化合物之調配 物0 C) 可乳化濃縮物（EC) 將1 5重里伤之活性化合物溶於$ 〇重量份之二甲苯中並添 加十二烷基苯磺酸鈣及蓖麻油乙氧基化物（cast〇r 〇il ethoxylate)(每種為5重量份）。以水稀釋產生乳液，藉此獲 得具有1 5% (w/w)活性化合物之調配物。 D) 乳液（EW、EO、ES) 將25重量份之活性化合物溶於35重量份之二甲苯中並添 加十二烷基苯磺酸鈣及萬麻油乙氧基化物（每種為5重量 伤）。It助於乳化劑機器（例如Ultraturrax)將此混合物引入 3 0重量份之水中並製成均質乳液。以水稀釋產生乳液，藉 此獲得具有25% (w/w)活性化合物之調配物。 E) 懸浮液（SC、OD、FS) 在攪動式球磨機中，隨著添加10重量份之分散劑、濕潤 劑及70重量份之水或有機溶劑而將20重量份之活性化合物 粉碎以得到精細活性化合物懸浮液。以水稀釋產生活性化 合物之穩定懸浮液，藉此獲得具有2〇% (w/w)活性化合物 之調配物。 126597.doc -38- 200829167 F) 水分散性顆粒及水溶性顆粒（界〇、sg) 隨著添加50重量份之分散劑及濕潤劑而將5〇重量份之活 性化合物精細研磨，並藉助於技術裝置（例如擠出機、喷 霧塔、流體化床）製成水分散性或水溶性顆粒。以水稀釋 產生活性化合物之穩定分散液或溶液，藉此獲得具有5〇% (w/w)活性化合物之調配物。 G) 水刀政性粉末及水溶性粉末（wp、、π、ws) 隨著添加25重量份之分散劑、濕潤劑及矽膠而將75重量 份之活性化合物在轉子4子研磨機中研磨。以水稀釋產 生活性化合物之穩定分散液或溶液，藉此獲得具有乃％ (w/w)活性化合物之調配物。 H) 凝膠調配物（GF)(僅用於種子處理目的） 在攪動式球磨機中，隨著添加10重量之分散劑、丨重量 份之膠凝劑/濕潤劑及70重量份之水或有機溶劑而將重 里份之活性化合物粉碎以得到精細活性化合物懸浮液。以 水稀釋產生活性化合物之穩定懸浮、液，藉此獲得具有鳩 (w/w)活性化合物之調配物。 2·用於葉施用之未經稀釋之待用產⑽。出於種子處理目 的，該等產物可經稀釋而施用於種子。 Ό 可粉化粉末（DP、DS) 將5重量份之活性化合物精細研磨且與95重量份之細粉 狀高嶺土充分混合。此產生具有5% (w/w)活性化合物之可 粉化產物。 J)顆粒（GR、FG、GG、MG) 126597.doc -39- 200829167 將0.5重量份之活性化合物精細研磨且與95 ·5重量份之載 悧結合，藉此獲得具有〇·5% (w/w)活性化合物之調配物。 畜刚方法為擠出、喷霧乾燥或流體化床。此產生未經稀釋 而施用於葉部用途之顆粒。 K) ULV溶液（UL) 將10重量份之活性化合物溶於90重量份之例如二甲苯的 有钱/容劑中。此產生具有1 0% (w/w)活性化合物之產物， 其未經稀釋而施用於葉部用途。 習知種子處理調配物包括（例如）可流動濃縮物FS、溶液 Ls、乾燥處理用粉末DS、漿料處理用水分散性粉末ws、 水溶性粉末SS及乳液ES及EC及凝膠調配物Gf。此等調配 物可經稀釋或未經稀釋而施用於種子。在播種之前施用於 種子’或直接在種子上施用。 在一較佳實施例中，FS調配物係用於種子處理。通常， FS調配物可包含^00 g/i活性成份、§/1界面活性 劑、0至200 g/l防凍劑、〇至4〇〇 g/1黏合劑、〇至2〇〇 §/1顏 料及至多1公升溶劑，較佳為水。 本發明尤其係關於呈水性懸浮液濃縮物（sc)形式之殺蟲 或殺寄生蟲組合物。該等懸浮液濃縮物包含呈細粉狀微粒 形式之結晶修飾物II，其中結晶修飾物π之粒子懸浮於水 性介質中。活性化合物粒子之粒度，亦即90重量〇/〇活性化 合物粒子不超過之粒度通常低於3〇 μηι，尤其低於20 μιη。 有利地’根據本發明之SC中至少40重量％且尤其至少6〇重 量〇/〇之粒子具有低於2 μηι之直徑。 126597.doc -40- 200829167 除活f生化口物外’懸淨液濃縮物通常包含界面活性劑， 右適田亦包3 >肖泡劑、增稠劑、防滚劑、穩定劑（殺生 物劑）、用於調節pH值之試劑及防結塊劑。 广亥等SC中’、活性化合物之量，亦即結晶修飾物Η及 (右適田)其他活性化合物之總量通常以懸浮液濃縮物之總 重里计在10至70重置％之範圍内，尤其在別至”重量％之 範圍内。 較佳界面活性劑為陰離子及非離子界面活性劑。界面活 性劑之量將通常為以根據本發明之sc之總重量計〇 5至2〇 重，尤其為1至15重量％且尤其較佳為is 1〇重量％。 較佳地，界面活性劑包含至少一種陰離子界面活性劑及至 少一種非離子界面活性劑，陰離子與非離子界面活性劑之 比率通常在10:1至1:10之範圍内。 陰離子界面活性劑之實例包括烷基芳基磺酸鹽、苯基磺 酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基芳 基醚硫酸鹽、烷基聚乙二醇醚磷酸鹽、聚芳基苯基醚磷酸 鹽、烷基磺基丁二酸鹽、烯烴磺酸鹽、石蠟磺酸鹽、石油 磺酸鹽、牛磺酸鹽（tauride)、肌胺酸鹽（sarc〇side)、脂肪 酸、烧基萘磺酸、萘磺酸、木質素磺酸、磺化萘與甲醛或 與甲醛及苯酚及（若適當）尿素之縮合物、以及酚磺酸、甲 酸及尿素之縮合物、木質素亞硫酸鹽廢液及木質素確酸 鹽、烷基磷酸鹽、烷基芳基磷酸鹽，例如三苯乙烯基磷酸 鹽，以及聚羧酸鹽，諸如聚丙烯酸鹽、順丁烯二酸酐/烯 煙共聚物（例如Sokalan⑧CP9，BASF)，包括上文所提及物 126597.doc •41 - 200829167 質之鹼金屬、鹼土金屬、銨及胺鹽。較佳陰離子界面活性 劑為彼等具有至少一個磺酸根者，且尤其為其鹼金屬鹽及 其銨鹽。

非離子界面活性劑之實例包含烷基酚烷氧基化物、醇烷 氧基化物、脂肪胺烷氧基化物、聚氧化乙烯甘油脂肪酸 酉曰萬麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪醯胺烷 氧基化物、脂肪聚二乙醇醯胺、羊毛脂乙氧基化物、脂肪 酸聚乙二醇酯、異十三烷基醇、脂肪醯胺、甲基纖維素、 脂肪酸酯、烷基多糖苷、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇、聚丙 二醇、聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物、聚乙二醇烷基 醚、聚丙二醇烷基醚、聚乙二醇/聚丙二醇醚嵌段共聚物 (聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物）及其混合物。較佳非 離子界面活性劑為脂肪醇乙氧基化物、烧基多㈣、甘油 脂肪酸s旨、E麻油燒氧基化物、脂肪酸烧氧基化物、脂肪 隨月女烧氧基化物、羊毛脂乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酉旨 及氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物及其混合物。 、詳言之，根據本發明之％包含至少一種藉由水性施用形 式改良植物部分之濕潤的界面活性劑（濕潤劑）及至少一種 穩定活性化合物粒子於sc巾之分散性的界面活性织分散 劑濕潤劑之量通常以sc之總重量計在〇.5至1〇重量％， 尤其〇·5至5重量％且尤其Q.5n重量％之範圍内。分散劑之 量通常為以S C之總重晉钟n s】n壬曰n/ 更里汁0.5至10重ΐ%且尤其為〇.5至5 量％ 〇 且例如選自萘磺 較佳濕潤劑具有陰離子或非離子性質 126597.doc -42- 200829167 酸’包括其鹼金屬、鹼土金屬、銨及胺鹽，此外，脂肪醇 乙氧基化物、烷基多糖苷、甘油脂肪酸酯、蓖麻油烷氧基 化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪醯胺烷氧基化物、脂肪聚 二乙醇醯胺、羊毛脂乙氧基化物及脂肪酸聚乙二醇酯。 較佳分散劑具有陰離子或非離子性質且例如選自聚乙二 醇/聚丙二醇嵌段共聚物、聚乙二醇烷基醚、聚丙二醇烷 基醚、聚乙二醇/聚丙二醇醚嵌段共聚物、烷基芳基磷酸 鹽（例如三苯乙烯基磷酸鹽）、木質素磺酸、磺化萘與甲醛 或與甲醛及苯酚及（若適當）尿素之縮合物、以及酚磺酸、 甲醛及尿素之縮合物、木質素亞硫酸鹽廢液及木質素磺酸 鹽、聚羧酸鹽，諸如聚丙烯酸鹽、順丁烯二酸酐/烯烴共 聚物（例如SokalaZ CP9、BASF)，包括上文所提及物質之 鹼金屬、鹼土金屬、銨及胺鹽。 適合於根據本發明之SC之黏度改良添加劑（增稠劑）為授 予調配物擬塑性流動特性之特定化合物，亦即在靜止狀態 下具高黏度而在攪拌狀態下具低黏度。大體上所有出於此 目的用於懸浮液濃縮物中之化合物均合適。可例如提及無 機物質，諸如膨潤土或綠坡縷石（例如來自Engelhardt2 Attaclay®)’及有機物質’諸如多醣及雜多醣，諸如三仙 膠，諸如以商標Kelzan®由Kelco銷售、以Rh〇d〇p〇1<& 23由 Rhone P〇ulenc銷售或以 Veegum® 由 R τ 出銷售， 且較佳使用三仙膠。黏度改良添加劑之量常常為以sc之總 重量計〇·1至5重量％。 適合於根據本發明之SC之消泡劑為（例如）已知用於此目 126597.doc -43 - 200829167 的之聚石夕氧乳液（來自Wacker之Silikon® SRE，或來自 Rhodia之Rhodorsif)、長鏈醇、脂肪酸、水性蠟分散液類 型之消泡劑、固體消泡劑（所謂之化合物）、有機氟化合物 及其混合物。消泡劑之量通常為以Sc之總重量計〇· 1至1重 量％。 可添加殺菌劑以用於穩定根據本發明之懸浮液濃縮物。 合適之殺菌劑為基於異噻唑酮之彼等者，例如來自iCI之

Proxel® 或來自 Thor Chemie之 Acticide® RS 或來自 Rohm & Haas之Kathon® MK。殺菌劑之量通常為以sc之總重量計 0·05至0.5重量％。 合適之防/東劑為液體多元醇，例如乙二醇、丙二醇或甘 油。防涞劑之量通常為以懸浮液濃縮物之總重量計1至2〇 重量％ ’尤其5至1 〇重量〇/0。 若適當’則根據本發明之SC可包含用於調節pH值之緩 衝劑。緩衝劑之實例為弱無機酸或有機酸之鹼金屬鹽，諸 如填酸、爛酸、乙酸、丙酸、檸檬酸、反丁烯二酸、酒石 酸、草酸及丁二酸。 本發明尤其係關於呈水分散性顆粒（WG)或水分散性粉 末（WP)形式之殺蟲或殺寄生蟲組合物。該等調配物包含呈 細粉狀微粒形式之結晶修飾物π，其中使結晶修飾物π之 粒子以固體或粉末形式均勻化。活性化合物粒子之粒度， 亦即90重量％活性化合物粒子不超過之粒度通常低於3〇 μπι ’尤其低於20 μηι。有利地，根據本發明之WG或Wp中 至少40重X %且尤其至少6〇重量％之粒子具有低於$ μηι之 126597.doc -44- 200829167 直徑。 除活性化合物外’水分散性粉末及水分散性顆粒通常包 含界面活性劑’且若適當亦包含消泡劑、填充劑、黏合劑 及防結塊劑。 在.亥等WG及WP中，活性化合物之量，亦即結晶修飾物 π及（右適田）其他活性化合物之總量通常以響之總重 置汁在10至90重量％之範圍内，尤其在2〇至75重量％之範 圍内。

較佳界面活性劑為陰離子及非離子界面活性劑。界面活 性劑之量將通常為以根據本發明之需或wp之總重量計〇·5 至20重里％，尤其為1至15重量％且尤其較佳為工至重量 %。較佳地，界面活性劑包含至少一種陰離子界面活性劑 及至少一種非離子界面活性劑，陰離子與非離子界面活性 劑之比率通常在10:1至1:10之範圍内。 陰離子界面活性劑之實例包括烷基芳基磺酸鹽、苯基磺 酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基芳 基醚硫酸鹽、烷基聚乙二醇醚磷酸鹽、聚芳基苯基醚磷酸 鹽、烷基磺基丁二酸鹽、烯烴磺酸鹽、石蠟磺酸鹽、石油 石頁酸鹽、牛磺酸鹽、肌胺酸鹽、脂肪酸、烷基萘磺酸、萘 石買酸、木質素磺酸、磺化萘與甲醛或與甲醛及苯酚及（若 適當）尿素之縮合物、以及酚磺酸、甲醛及尿素之縮合 物、木質素亞硫酸鹽廢液及木質素磺酸鹽、烷基磷酸鹽、 烧基芳基碟酸鹽’例如三苯乙烯基磷酸鹽，以及聚羧酸 鹽’諸如聚丙烯酸鹽、順丁烯二酸酐/烯烴共聚物（例如 126597.doc -45- 200829167

Sokalan CP9、BASF)，包括上文所提及物質之鹼金屬、 鹼土金屬、銨及胺鹽。較佳陰離子界面活性劑為具有至少 一個磺酸根之彼等者，且尤其為其鹼金屬鹽及其銨鹽。 非離子界面活性劑之㈣包含U㈣氧基化物、醇烧 氧基化物、脂肪胺烷氧基化物、聚氧化乙烯甘油脂肪酸 酯、蓖麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪醯胺烷 氧基化物、脂肪聚二乙醇醯胺、羊毛脂乙氧基化物、脂肪 酸聚乙二醇酯、異十三烷基醇、脂肪醯胺、甲基纖維素、 脂肪酸酯、烷基多糖苷、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇、聚丙 二醇、聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物、聚乙二醇烷基 喊聚丙一知燒基趟、聚乙二醇/聚丙二醇喊喪段共聚物 (聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物）及其混合物。較佳非 離子界面活性劑為脂肪醇乙氧基化物、烧基多料、甘油 脂肪酸酯、萬麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪 醯胺院氧基化物、羊毛脂乙氧基化物、脂㈣聚乙二醇_ 及氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物及其混合物。 詳言之，根據本發明之WG或wp&含至少一種藉由水性 施用形式改良調配物之濕满的界面活性劑（濕潤劑）及至少 種使付活性化合物粒子分散於水性稀釋液中之界面活性 劑。濕潤劑之量通常以WG/Wp之總重量計在〇.5至1〇重量 % ’尤其0.5至5重量％且尤其〇5至3重量％之範圍内。分散 劑之量通常為以WG/WP之總重量計〇.5至1()重量％且尤其 為2.0至8重量％。 ’、 較佳濕潤劑具有陰離子或非離子性質且例如選自萘磺 126597.doc -46- 200829167 酸，包括其鹼金屬、鹼土金屬、銨及胺鹽，此外，脂肪醇 乙氧基化物、烧基多糖苷、甘油脂肪酸酯、蓖麻油烧氧基 化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪醯胺烷氧基化物、脂肪聚 二乙醇醯胺、羊毛脂乙氧基化物及脂肪酸聚乙二醇酯。 較佳分散劑具有陰離子或非離子性質且例如選自聚乙二 醇/聚丙二醇嵌段共聚物、聚乙二醇烷基醚、聚丙二醇烷 基醚、聚乙二醇/聚丙二醇醚嵌段共聚物、烷基芳基磷酸 鹽（例如三苯乙烯基磷酸鹽）、磷酸鈉、十二烷硫酸鈉、改 質纖維素膠狀物、聚乙稀U比17各咬酮、木質素石黃酸、石黃化萘 與甲酸或與甲醛及苯酚及（若適當）尿素之縮合物、以及酚_ 石黃酸、甲醛及尿素之縮合物、木質素亞硫酸鹽廢液及木質 素續酸鹽、聚羧酸鹽，諸如聚丙烯酸鹽、順丁烯二酸酐/ 稀經共聚物（例如Sokalan® CP9、BASF)，包括上文所提及 物質之鹼金屬、鹼土金屬、銨及胺鹽。 適合於根據本發明之WG或WP之消泡劑為（例如）已知用 於此目的之牛脂皂（Agnique Soap L、Foamaster Soap L)、 長鏈醇、脂肪酸、有機氟化合物及其混合物。消泡劑之量 通常為以WG/WP之總重量計〇·1至1重量％。 適合於根據本發明之WG及WP之填充劑、黏合劑或其他 分散助劑通常組成調配物之剩餘部分。此等物質通常為 (例如）高嶺土或綠坡縷石土、煙燻或沈澱二氧化矽、石夕藻 土、硫酸敍或石夕酸舞。 結晶修飾物II經由接觸及攝食兩者而有效。 根據本發明之一較佳實施例，經由土壌施用來使用結曰 126597.doc -47- 200829167 修飾物II 〇 土按―^丄 蠕蟀或蟑鄉。 有利於用於抵抗碼犧、白犧、 根據本發明之另一較佳實施例，對於用於抵抗諸如螞 宝虫蟻汽蜂、蒼蠅、蚊子、蟋蟀、蝗蟲或蟑螂之非作 ^棘而σ，將結晶修飾物II製備成誘餌製劑。 誘餌可為液體、固體或半固體製劑（例如凝膠）。固 餌可幵/成為適於各別應用之各種形狀及形式，例如顆粒、 鬼狀杯狀、碟狀。液體誘1耳可填人各種裝置中以確保適 當應用’例如開口容号啥 ,、 ^噴務裝置、液滴源或蒸發源。凝 膠可基於水性或油性其所Η 次油眭基貝且可根據黏性、保濕性 徵而調配至特定需要。 w 組合物中所用之誘館為 耳為具有足夠的吸引力以刺激諸如碼 犧、白犧、黃蜂、蒼繩、蚊子、綠蟀等或蟑螂之昆蟲攝食 之產物。此引誘劑可選自激食物質或類費洛蒙及/或性費 洛蒙。合適之激食物質係選自（例如）動物及/或㈣以 (肉、魚或血粉，昆蟲部分’蝶蜱粉，蛋黃），選自動物源 及/或植物源脂肪及油，或栗、宣斗、々 你 及早、养或多有機醣，尤苴 蔗糖、乳糠、果糖、右旋#、gj M 、 、 疋糖葡萄糖、殿粉、果膠或甚f 糖蜜或蜂黨’或選自諸如硫酸雜 山 瓜酉夂鉍、碳酸銨或乙酸銨之_。 果實、作物、植物、動物、昆蟲 1 爛部分亦可充當激食物質。已知# A疋刀之新鮮或腐 貝已知費洛蒙具有更強昆蟲胜s 性。特異性費洛蒙係描述於 匕虫虫特異 已知。 於文獻中並已為熟習此項技術者 本發明之組合物亦可含有发 有』活性成份’例如其他殺蟲 126597.doc -48- 200829167 劑，殺昆蟲劑，殺真菌劑，除草劑，諸如硝酸銨、尿素、 碳酸鉀及過磷酸鹽之肥料，植物毒素及植物生長調節劑， 安全劑及殺線蟲劑。此等其他成份可依序或與上述組合物 組合使用，若適當亦僅在使用之前立即添加（槽式混合）。 舉例而言，可在用其他活性成份處理之前或之後用本發明 之組合物對植物噴霧。 下列可與根據本發明之結晶修飾物II 一起使用之殺蟲或 殺寄生蟲化合物的清單意欲說明可能之組合，而非施加任 何限制： Α· 1 ·有機（硫代）石粦酸酉旨：乙醯甲胺填（acephate)、甲基 口比 σ定磷：（azamethiphos)、穀速松（azinphos-methyl)、毒死蜱 (chlorpyrifos)、甲基毒死蜱（chlorpyrifos-methyl)、毒蟲畏 (chlorfenvinphos)、二嗪農（diazinon)、敵敵畏（dichlorvos)、 百治石粦（dicrotophos)、樂果（dimethoate)、 乙拌鱗 (disulfoton)、乙硫構（ethion)、殺埃松（fenitrothion)、倍硫 填（fenthion)、異 °惡哇磷：（isoxathion)、馬拉硫鱗（malathion)、 甲胺攝（methamidophos)、殺撲填（methidathion)、甲基對 硫石粦（methyl-parathion)、速滅構（mevinphos)、久效碟 (monocrotophos)、滅多松（oxydemeton-methyl)、對氧填 (paraoxon)、對硫鱗（parathion)、稻豐散（phenthoate)、伏 殺填（phosalone)、亞胺硫填（phosmet)、磷胺（phosphamidon)、 甲拌磷（phorate)、辛硫填（phoxim)、亞特松（pirimiphos-methyl)、丙漠填（profenofos)、丙硫構（prothiofos)、硫滅 克構（sulprophos)、殺蟲畏（tetrachlorvinphos)、託福松 126597.doc -49- 200829167 (terbufos)、三嗅磷（triazophos)、三氯松（trichlorfon); A·2·胺基甲酸醋：棉靈威（alanycarb)、得滅克 (aldicarb)、免敵克（bendiocarb)、本夫克（benfuracarb)、加 保利（carbaryl)、加保扶（carbofuran)、丁基加保扶 (carbosulfan)、芬氧克（fenoxycarb)、σ夫線威（furathiocarb)、 滅蟲威（methiocarb)、滅多蟲（methomyl)、草胺酿 (oxamyl)、抗財威（pirimicarb)、殘殺威（propoxur)、硫雙 威（thiodicarb)、吐财威（triazamate); Α·3·擬除蟲菊酯：丙烯除蟲菊酯（allethrin)、畢芬寧 (bifenthrin)、賽扶寧（cyfluthrin)、賽洛寧（cyhalothrin)、苯 醚氰菊酉旨（cyphenothrin)、賽滅寧（cypermethrin)、α_亞滅寧 (alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酉旨（beta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酉旨（zeta_cypermethrin)、第滅寧（deltamethrin)、益化 利（esfenvalerate)、依芬寧（etofenprox)、芬普寧 (fenpropathrin)、芬化利（fenvalerate)、依普寧（imiprothrin)、 λ-賽洛寧（lambda-cyhalothrin)、百滅寧（permethrin)、炔丙 菊酯（prallethrin)、除蟲菊素（pyrethrin)I及II、苄吱菊酯 (resmethrin)、石夕護芬（silafluofen) 、τ-福化利（tau-fluvalinate)、七敗菊酉旨（tefluthrin)、胺菊酉旨（tetramethrin)、 泰滅寧（tralomethrin)、四氟苯菊酯（transfluthrin)、丙氟菊 酿（profluthrin)、四氟甲醚菊醋（dimefluthrin); A.4.生長調節劑：a)幾丁質合成抑制劑··苯曱醯脲：克 福隆（chlorfluazuron)、二福隆（diflubenzuron)、氟環脲 (flucycloxuron)、敗芬隆（flufenoxuron)、六伏隆 126597.doc -50- 200829167 (hexaflumuron)、祿芬隆（lufenuron)、諾華隆（novaluron)、 得福隆（teflubenzuron)、殺蟲隆（triflumuron);布芬淨 (buprofezin)、戴芬蘭（diofenolan)、合賽多（hexythiazox)、 乙蜗唾（etoxazole)、克芬蜗（clofentazine) ; b)蜆皮激素拮 抗劑：鹵芬載（halofenozide)、甲氧芬載（methoxyfenozide)、 得布芬載（tebufenozide)、印苦楝子素（azadirachtin) ; c)類 幼年素：比普西芬（pyriproxyfen)、美賜年（methoprene)、 芬氧克（fenoxycarb) ; d)脂質生物合成抑制劑：螺二克芬 (spirodiclofen)、斯必麥芬（spiromesifen)、螺四麥 (spirotetramat)； Α·5·菸鹼受體促效劑/拮抗劑化合物：可尼丁 (clothianidin)、達特南（dinotefuran)、益達胺（imidacloprid)、 口塞蟲嗪（thiamethoxam)、吼蟲胺（nitenpyram)、σ定蟲肺 (acetamiprid)、噻蟲啉（thiacloprid); 式Γ1之售峻化合物

Α.6· GABA拮抗劑化合物：乙醯普（acet〇pr〇ie)、安殺番 (endosulfan)、伊希普（ethipr〇le)、氟蟲腈（fipr〇nil)、範裏 普（vaniliprole)、派福若（pyrafiUpr〇ie)、π比普若（pyripr〇ie)、 式Γ2之5-胺基-1-(2,6-二氣-4-三氟甲基-苯基）-4-三氟曱亞 磺醯基-1H-吼唑-3-硫代碳酸醯胺 126597.doc •51 200829167

A.7.巨環内酯殺昆蟲劑：阿巴汀（abamectin)、伊曼汀 (emamectin)、密滅汀（milbemectin)、萊滅汀（lepimectin)、 賜諾殺（spinosad); Α·8· METI I化合物：芬那割奎（fenazaqUin)、建瞒靈 (pyridaben)、吡蟎胺（tebufenpyrad)、唑蟲醯胺 (tolfenpyrad)、啼蟲胺（flufenerim); Α·9· METI II與 III化合物：亞 g昆蜗（aceqUinoCyi)、福希 普（fluacyprim)、伏蟻腙（hydramethylnon); A. 1 0.解偶聯劑化合物：蟲蜗腈（chlorfenapyr); A. 11 ·氧化麟酸化抑制劑化合物：環己錫（cyhexatin)、 戴芬西隆（diafenthiuron)、芬布賜（fenbutatin oxide)、殿虫高 多（propargite)； Α·12·蜆皮干擾劑化合物：賽滅淨（cyromazine); Α· 1 3 ·混合功能氧化酶抑制劑化合物：胡椒基丁醚 (piperonyl butoxide)； A.14.納通道阻斷劑化合物：因得克（indoxacarb)、麥 特氟米月宗（metaflumizone); A. 15.多種物質：本克嘆（benclothiaz)、畢芬載 (bifenazate)、培丹（cartap)、氟咬蟲醯胺（flonicamid)、咬 蟲丙醚（pyridalyl)、吼虫牙酮（pymetrozine)、硫石黃、殺蟲環 126597.doc -52- 200829167 (thiocyclam)、氟苯地胺（flubendiamide)、塞諾 η比穴 (cyenopyrafen)、吡氟硫磷（flUpyrazofos)、西福托又 (cyflumetofen)、磺胺蜻醋（amidoflumet)、式 Γ3之鄰胺基笨 甲醯胺化合物，

其中八1 為 CH3、Cl、Br、I，X為 C-H、C-C1、C-F 或 N，Y， 為 F、C1 或 Br，Y’’為氫、F、Cl、CF3，βΐ 為氫、Cl、、

I、CN，B2 為 Cl、Br、CF3、〇CH2CF3、OCF2H，且 RB 為 氫、CH3 或 CH(CH3)2，及如 jp 2002 284608、WO 02/89579、WO 02/90320、WO 02/90321、WO 04/06677、 WO 04/20399、JP 2004 99597、WO 05/68423、WO 05/68432或WO 05/63694中所述之丙二腈化合物，尤其為 丙二腈化合物〇?211€?2€?2€?2(：^12(：(€1^)2(：112(：1120卩3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基）-2-(3,3,3-三氟丙基）丙二腈）、 CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十一亂-庚基）-2-(3,3,3-二氣-丙基）_丙二猜）、 CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F (2-(3,4,4,4·四氟-3-三氟 曱基-丁基）-2-(3,3,3-二I·丙基）_丙二腈）、 CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3 (2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九 氟-己基）-2-(3,3,3-三氟-丙基）_丙二腈）、 126597.doc -53- 200829167 CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2,2-雙-(2,2,3,3,4,4,5,5-八 氟-戊基）-丙二腈）、〇?3((：112)20：(€>〇20：112(€?2)3〇?3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟-戊基）-2-(3,3,3-三氟-丙基）-丙二 腈）、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,4-七氟-丁基）-2-(2,2,3,3,4,4,5,5_八氣-戊基）-丙二腈）及 CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟_ 戊基）-2-(2,2,3,3,3-五氟-丙基）-丙二腈）。 市售之A組化合物可在The Pesticide Manual，第13版， British Crop Protection Council (2003)及其他出版物中找 到。式Γ2之硫代醯胺及其製備已在WO 98/28279中描述。 萊滅汀係自 Agro Project，PJB Publications Ltd，2004年 11 月已知。本克噻及其製備已在EP-A1 454621中描述。滅大 松及對氧構及其製備已在Farm Chemicals Handbook，第88 卷，Meister Publishing Company，2001 中描述。乙醯普及 其製備已在WO 98/28277中描述。麥特氟米腙及其製備已 在EP-A1 462 456中描述。σ比氟硫填已在Pesticide Science 54，1988，第237-243頁中及在US 4822779中描述。派福若 及其製備已在JP 2002 193 709中及在WO 01/00614中描述。 吡普若及其製備已在WO 98/45274中及在US 6335357中描 述。磺胺蜻醋及其製備已在US 6221890中及在JP 21 010907中描述。啼蟲胺及其製備已在WO 03/007717中及 在WO 03/007718中描述。西福托芬及其製備已在WO 04/080180中描述。式Γ3之鄰胺基苯甲醯胺及其製備已在 WO 01/70671 ； WO 02/48137 ； WO 03/24222 ； WO 03/15518 ； 126597.doc -54- 200829167 WO 04/67528 ; WO 04/33468 ;及 WO 05/1 18552 中描述。 該等丙二腈化合物0卩211€?2€卩2€卩2(：112(：(€州2(：112(：1^€?3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基）-2-(3,3,3-二氟丙基）丙二猜）、 CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟-庚基）-2·(3,3,3_三氟-丙基）-丙二腈）、 CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F (2-(3,4,4,4-四氟-3-三氟 甲基-丁基）-2-(3,3,3-三氟-丙基）_丙二腈）、 CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3 (2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6·九 氟-己基）-2-(3,3,3-三氟-丙基）-丙二腈）、 CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2,2-雙-(2,2,3,3,4,4,5,5-八 氟-戊基）-丙二腈）、0?3((：1"12)2(：(〇^)2(：112(€?2)3€?3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟-戊基）-2-(3，3,3-三氟-丙基）_ 丙二 腈）、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4，心 七氟-丁基）·2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-戊基）-丙二腈）及 CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-戊基）-2-(2,2,3,3,3-五氟-丙基）-丙二腈）已在界〇 05/63 694中 描述。 下列可與根據本發明之結晶修飾物II 一起使用之殺真菌 化合物的清單意欲說明可能之組合，而非施加任何限制： 較仏為含有作為化合物I之修飾物II之二元混合物。 較仏為含有作為化合物I之修飾物II、化合物IIA及化合 物IIB之三元混合物。 較仏為含有作為化合物I之修飾物II、化合物IIA及兩種 分別為化合物ΠΒ1及IIB2之四元混合物。 126597.doc -55- 200829167 尤其較佳為含有作為化合物][之修飾物π及選自包含唑之 清單之殺真菌化合物ΙΙΑ的二元混合物：環克座 (cyproconazole)、苯醚甲環 口坐（di-fen〇conazole)、環氧克座 (epoxyconazole)、芬克座（fenbUc〇nazole)、氟喧口坐 (fluquinconazole)、護汰芬（flutriafol)、己唑醇 (hexaconazole)、依普克 π坐（ipC〇naz〇ie)、葉菌 口坐 (metconazole)、普克利（propiconazole)、丙硫醇克峻 (prothioconazole)、得克利（tebuconazole)、氟鱗口坐 (tetraconazole)、三泰隆（triadimenol)、三泰芬 (triadimefon)、環菌嗤(triticonazole) 賽座滅 (cyazofamid)、依滅列（imazalil)、味醯胺（prochloraz)、賽 福座（triflumizol)、 免賴得（benomyl)、 貝芬替 (carbendazim)、噻苯咪唑（thiabendazole)、乙噻博胺 (ethaboxam)及惡黴靈（hymexazole)。 尤其較佳為含有作為化合物I之修飾物II及選自包含嗜毬 果傘素（strobilurin)之清單之殺真菌化合物IIA的二元混合 物··亞托敏（azoxystrobin)、醚菌胺（dimoxystrobin)、烯肟 茵酯（enestroburin)、氟氧菌胺（fluoxastr〇bin)、克收欣 (kresoxim-methyl)、苯氧菌胺（metominostrobin)、啶氧菌 酯（picoxystrobin)、百克敏（pyraclostrobin)、三氟敏 (trifloxystrobin)、（2-氯- 5-[1-(3 -甲基苄氧基-亞胺基）乙基] 苄基）胺基甲酸甲酯、（2-氣-5-[ 1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基_ 亞胺基）乙基]苄基）胺基曱酸甲酯及2-(鄰-((2,5-二曱基苯氧 基-亞甲基）苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯。 126597.doc -56- 200829167 尤其較佳為含有作為化合物I之修飾物II及選自包含羧醯 胺之清單之殺真菌化合物IIA的二元混合物：博克利 (boscahd)、萎鏽靈（carb〇xin)、苯霜靈（benalaxyl)、環醯 鹵月女（fenhexamid)、敗多寧（flutolanil)、福拉比（furametpyr)、 滅達樂（metalaxyl)、精甲霜靈（mefenoxam)(滅達樂-M(metalaxyl-M))、°夫醯胺（ofurace)、歐殺斯（oxadixyl)、 氧化萎鏽靈（oxycarboxin)、吡噻菌胺（penthiopyrad)、賽氟 滅（thifluzamide)、汰敵寧（tiadinil)、達滅芬（dimethomorph)、 氟 σ比菌胺（fluopicolide)(必克邁（picobenzamid))、二氣西莫 (diclocymet)、N-(4’-漠聯苯-2 -基）-4 -二氟i-甲基-2-甲基嗟 u坐-5-甲酿胺、N_(4’-二氟甲基聯苯-2 -基）-4-二-氣甲基-2· 甲基噻唑-5-甲醯胺、N-(4’-氯-3’-氟聯苯-2-基）-4-二-氟甲 基-2-甲基噻唑-5 -甲醯胺、N-(3f，4f-二氣-4-氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲醯胺、N-(3，，4，-二氯-5-氟聯 苯_2_基）-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲醯胺；3,4-二氣-N-(2-氰基苯基）異噻唑-5-甲醯胺；N-(2’，4f-二氟聯苯-2-基）-1-曱基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺；N-(2，，4，-二氯聯 苯-2-基）-卜曱基-3 -三氟甲基-1H-吡唑_4·甲醯胺；N-(2，，4’_二氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑·4-甲 醯胺；Ν-(2’，4’-二氯-聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1Η-吡唑-4-甲醯胺；N-(2’，5’-二氟聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟 甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺；N-(2’，5f-二氯聯苯-2-基）-1-甲 基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺；N-(2，，5，-二氟聯苯-2- 126597.doc -57- 200829167 基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺；N-(2’，5’-二氯 聯苯-2 -基）-3-二-氣甲基-1-甲基甲酿胺；N· (3f，5’-二氟-聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吼唑-4-曱 醯胺；N-(3’，5’-二氯聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡 唑-4-甲醯胺、N-(3’，5’-二氟聯苯-2·基）-3-二氟甲基-1-甲 基-1H-吡唑-4-甲醯胺；N-(3’，5f-二氯聯苯-2-基）-3-二氟甲 基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺；N-(3’-氟聯苯_2·基）-1-甲 基-3-三氟-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺' N-(3f-氯聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吼唑-4-甲醯胺；N-(3’-氟聯苯-2· 基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-叽唑-4-甲醯胺、Ν_(3^氯聯 苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-曱醯胺；N-(2’-氟聯苯-2-基）-：^甲基-3-三氟曱基-lH-吡唑-4-甲醯胺；N· (2’-氣聯笨-2-基）-l-甲基-3-二氣-甲基-lH-π比σ坐-4-甲酉盘 胺，N-(2’-氣聯苯-2 -基）-3_二亂-甲基· 1 -甲基-1Η - °比ϋ坐-4 _ 甲醯胺；Ν-(2’-氣聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-曱基-1Η-吡 唑-4-甲醯胺；N-(2’-氟-4’-氯-5’-甲基聯苯-2-基）-1-甲基· 3-三氟甲基-1H_吡唑-4-甲醯胺；Ν-(3’，4’，5^三氟聯苯-2-基）-卜甲基-3-三氟曱基-1H-吼唑-4-甲醯胺；N-(3f，4’，5’-三 氟聯苯-2-基）-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺；>^-(2'4’，5、三氟聯苯-2-基）-1-甲基-3-二氟甲基-111-吡唑-4· 甲醯胺；N-(3’，4’，5’-三-氟聯苯-2-基）-3-氣氟曱基-1-甲基-111-吡唑-4-甲醯胺；1^-[2-(1，1，2,3,3,3-六-氟丙氧基）苯 基]-1-甲基-3-三氟-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺；N-[2- 126597.doc -58- 200829167 (1，1，2,3,3,3-六氟丙氧基）-苯基]-3-二氟甲基-1-甲基·1Η_ 吡唑-4-甲醯胺、Ν-[2-(2·氯-ΐ，;ι，2-三氟乙氧基）苯基]-1-甲 基-3-三氟甲基-1Η·吡唑-4·甲醯胺；Ν-[2-(2-氯-1,1，2_三 氟乙氧基）苯基]-3 -二氟-甲基-甲基-1Η-吡唑-4-甲醯 胺；>^_[2-(1，1，2,2-四_氟乙氧基）苯基]_3-二氟甲基_1-甲 基·1Η-π比唑_4_甲醯胺；1[2_(1，1，2,2_四氟-乙氧基）苯基]_ 1-甲基-3-三氟-甲基·1Η-吡唑-4 -甲醯胺；Ν-(4，-(三氟-甲 基硫基）聯苯-2-基）-3-二-氟甲基4 -甲基-1Η-吡唑_4-甲醯 胺；Ν-(4’-(三氟甲基-硫基）聯苯-2胃基）-：1_甲基-3-三氟甲 基-1Η-。比唑-4-甲醯胺；及5-氟-1，3-二甲基-1Η-吡唑-4-甲 酸[2-(1,2-二曱基-丙基）·苯基]_醯胺。 尤其較佳為含有作為化合物I之修飾物^及選自包含雜環 化合物之清單之殺真菌化合物π Α的二元混合物··嘧黴胺 (pyrimethanil)、拌種洛（fenpiclonil)、護汰寧（fludioxonil)、 阿迪嗎啉（aldimorph)、嗎菌靈（dodemorph)、粉鏽啉 (fenpropimorph)、二得分（tridemorph)、依普同（iprodione)、 撲滅号·（procymidone)、σ惡嗤菌酉同（famoxadone)、口米嗤菌酉同 (fenamidone)、辛 口塞 g同（octhilinone)、σ塞菌靈（probenazole)、 噠菌清（diclomezine)、百快隆（pyroquilon)、丙氧喹啉 (proquinazid)、三賽嗤（triCyClazole)、四氯丹（captafol)、 蓋普丹（captan)、邁隆（dazomet)、禾草靈（fenoxanil)、快諾 芬（quinoxyfen)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基）-6-(2,4,6·三氟 苯基）-[1，2,4]三唾并[i，5-ap密咬、6_(3,4·二氯-苯基）-5-甲 126597.doc -59- 200829167 基-Π，2,4]三。坐并⑴ 基)-5-甲a r J达哫7基-胺、6-(4-第三丁基苯 土 -U，2,4]三唑并5 (3,5,5-三甲A己其、「 疋I基胺、5-甲基-6- 土己基）41，2,4]三唑并fl 5 p 甲基-6-辛基n 7 L，叫途啶-7-基胺、5- 〒卷-[1，2,4]三唑并π 5 辛基仙，4]三峻并fl5 ^ 基胺、6·甲基_5_ 叫唾并：二 -7·基胺、6·乙基I辛基- u , 开[1，5_如啶1基胺、5-乙基i辛基_[124]二 唾并[l，5_a]mA 中土 L1，2,4J一 r 土胺、5-乙基_6-(3,5,5-三甲基-己基）-一、,，二唾并[1，5-+密咬·7-基胺、6-辛基.5-丙基-π，^]三 :开[1，“]嘧啶_7_基胺、5_甲氧基曱基心辛基_Π，2,4]三 :并[1’5 a]’唆_7_基胺、卜辛基_5·三氟甲基-[I#]三唑 开[1，5斗密咬-7-基胺及三氟-甲基-6-(3,5,5-三曱基-己 基）Π，2,4]二唑并[i，5_a]嘧啶_7_基胺。 尤其軚佳為含有作為化合物〗之修飾物選自包含胺基 甲酸醋之清單之殺真菌化合物ΙΙΑ的二元混合物：錳粉克 (mancozeb)、錳乃浦(maneb)、威百畝（metam)、免得爛（metiram)、 福美鐵（ferbam)、甲基辞乃浦（propineb)、得恩地（thimm)、 鋅乃廣（zineb)、盈稳（ziram);乙徽威（diethofencarb)、、结員徽 威（iprovalicarb)、霜黴威（propamocarb)及 3-(4·氯苯基）-3- (2-異丙氧基羰基-胺基-3-甲基丁醯基胺基）丙酸甲酯。 尤其較佳為含有作為化合物I之修飾物II及選自包含以下 各物之清單之殺真菌化合物IIA的二元混合物··雙胍鹽 (guazatine);鏈黴素（streptomycin)、維利微素 A(validamycin A);百蜗克（binapacryl)、白粉克(dinocap)、大脫蜗（dinobuton); 126597.doc •60- 200829167 腈硫 S昆（dithianon)、稻瘦靈（isoprothiolane);三苯錫（fentin) 鹽、諸如三苯醋錫（fentin-acetate);護粒松（edifenphos)、丙基 喜樂松（iprobenfos)、福賽得（fosetyl)、白粉松（pyrazophos)、 四氯異苯腈（chlorothalonil)、益發靈（dichlofluanid)、磺菌 胺（flusulfamide)、苯醜（phthalide)、奎脫辛（quintozene)、 甲基多保淨（thiophanate-methyl)、益洛寧（tolylfluanid); 乙酸銅、氫氧化銅、氣氧化銅、鹼式硫酸銅、硫磺；噻芬 胺（cyflufenamid)、霜脲氰（cymoxanil)、二甲 ϋ密齡 (dimethirimol)、乙菌定（ethirimol)、吱霜靈（furalaxyl)、美 曲芬諾（metrafenone)及螺環菌胺（spiroxamine)。

上文所提及之活性化合物IIA、其製備及其抵抗有害真菌之 作用通常為已知（參見：http://www.hclrss.demonxo.uk/index.html); 其可市售。根據IUPAC命名之化合物、其製備及其殺真菌 活性同樣自以下專利已知·· EP-A 12 01 648 ; EP-A 226 917 ; W0 98/46608 ； WO 99/24413 ； WO 2004/049804 ； WO 2003/066609 ； WO 2003/053145 ； WO 2003/14103 ； EP-A 10 35 122 ； EP-A 10 28 125 ； EP-A 71 792 ； EP-A 141 317 ； WO 2003/009687 ；

WO 05/087771 ；WO 2005/087772 ；WO 2005/087773 ；WO 2006/087325 ； WO 2006/087325 ； WO 2006/092428 ；WO 2006/092428 ； WO 2006/087343 ； WO 2001/42223 ；WO 2005/34628 ； WO 2005/123689 ； WO 2005/123690 ；WO 2006/120219 ; PCT/EP 2006/064991 ; WO 2007/017450及歐洲申請 案第 06123463.9號。 126597.doc -61 - 200829167 關於其所欲用途，以下作為化合物I之修飾物II之三元及 四元混合物尤其較佳： 表1 其中化合物IIA為三氟敏且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 ' 表2 . 其中化合物IIA為亞托敏且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 ί 表3 其中化合物ΙΙΑ為百克敏且化合物ΙΙΒ1與ΙΙΒ2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表4 其中化合物ΙΙΑ為博克利且化合物ΙΙΒ1與ΙΙΒ2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表5 其中化合物ΙΙΑ為滅達樂且化合物ΙΙΒ1與ΙΙΒ2之組合在各 ，種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表6 其中化合物ΙΙΑ為滅達樂-Μ且化合物ΙΙΒ1與ΙΙΒ2之組合 • 在各種情況下對應於表Q之一列之混合物。 , 表7 其中化合物ΙΙΑ為環克座且化合物ΙΙΒ1與ΙΙΒ2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表8 其中化合物ΙΙΑ為環氧克座且化合物ΙΙΒ1與ΙΙΒ2之組合在 126597.doc -62- 200829167 各種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表9 其中化合物IIA為芬克座且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表10 ' 其中化合物IIA為氟喹唑且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表11 / 其中化合物IIA為護汰芬且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表12 其中化合物IIA為依普克唑且化合物IIB1與IIB2之組合在 各種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表13 其中化合物IIA為葉菌唑且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 f 表14 ί" 其中化合物IIA為普克利且化合物ΙΙΒ1與ΙΙΒ2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 • 表15 . 其中化合物ΙΙΑ為丙硫醇克唑且化合物ΠΒ1與ΙΙΒ2之組合 在各種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表16 其中化合物ΙΙΑ為得克利且化合物ΙΙΒ1與ΙΙΒ2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 126597.doc •63 · 200829167 表17 其中化合物IIA為三泰隆且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表18 其中化合物IIA為環菌唑且化合物IIB1與IIB2之組合在各 • 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 _ 表19 其中化合物IIA為依滅列且化合物IIB1與IIB2之組合在各 曹 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表20 其中化合物IIA為咪醯胺且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表21 其中化合物IIA為貝芬替且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表22 f 其中化合物IIA為噻苯咪唑且化合物IIB1與IIB2之組合在 I - 各種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表23 • 其中化合物IIA為乙噻博胺且化合物IIB1與IIB2之組合在 . 各種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表24 其中化合物IIA為惡黴靈且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表25 126597.doc -64- 200829167 其中化合物IIA為嘧黴胺且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表26 其中化合物IIA為護汰寧且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 - 表27 、 其中化合物IIA為阿迪嗎啉且化合物IIB1與IIB2之組合在 各種情況下對應於表Q之一列之混合物。 f、 表 28 其中化合物IIA為嗎菌靈且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表29 其中化合物IIA為粉鏽啉且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表30 其中化合物IIA為依普同且化合物IIB1與IIB2之組合在各 : 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表31 其中化合物IIA為蓋普丹且化合物IIB1與IIB2之組合在各 • 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 . 表32 其中化合物IIA為禾草靈且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表33 其中化合物IIA為噻菌靈且化合物IIB1與IIB2之組合在各 126597.doc -65- 200829167 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表34 其中化合物IIA為錳粉克且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表35 * 其中化合物IIA為免得爛且化合物IIB1與IIB2之組合在各 ^ 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表36 广其中化合物IIA為得恩地且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表37 其中化合物IIA為益穗且化合物IIB1與IIB2之組合在各種 情況下對應於表Q之一列之混合物。 表38 其中化合物IIA為雙胍鹽且化合物IIB1與IIB2之組合在各 種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表39 其中化合物IIA為甲基多保淨且化合物IIB1與IIB2之組合 在各種情況下對應於表Q之一列之混合物。 ' 表40 . 其中化合物IIA為四氣異苯腈且化合物IIB1與IIB2之組合 在各種情況下對應於表Q之一列之混合物。 表41 其中化合物IIA為美曲芬諾且化合物IIB1與IIB2之組合在 各種情況下對應於表Q之一列之混合物。 126597.doc -66- 200829167

表Q 混錄編號 化合物ΠΒ1 化合物ΙΙΒ2 M-1 亞托敏 - M-2 亞托敏 博克利 M-3 亞托敏 滅達樂 M-4 亞托敏 環克座 M-5 亞托敏 環氧克座 M-6 亞托敏 芬克座 M-7 亞托敏 氟喹唑 M-8 亞托敏 護汰芬 M-9 亞托敏 依普克唑 M-10 亞托敏 葉菌。坐 M-11 亞托敏 普克利 M-12 亞托敏 丙硫醇克唑 M-13 亞托敏 得克利 M-14 亞托敏 三泰隆 M-15 亞托敏 環菌峻 M-16 亞托敏 依滅列 M-17 亞托敏 咪醯胺 M-18 亞托敏 貝芬替 M-19 亞托敏 噻苯咪唑 M-20 亞托敏 乙噻博胺 M-21 亞托敏 惡黴靈 M-22 亞托敏 嘧黴胺 M-23 亞托敏 護汰寧 M-24 亞托敏 阿迪嗎琳 M-25 亞托敏 嗎菌靈 M-26 亞托敏 粉鏽啉 M-27 亞托敏 依普同 M-28 亞托敏 蓋普丹 M-29 亞托敏 禾草靈 M-30 亞托敏 噻菌靈 M-31 亞托敏 錳粉克 M-32 亞托敏 免得爛 M-33 亞托敏 得恩地 M-34 亞托敏 益穗 Μ·35 亞托敏 雙胍鹽 Μ-36 亞托敏 甲基多保淨 Μ-37 亞托敏 四氯異苯腈 M-3 8 亞托敏 美曲芬諾 Μ-39 三氟敏 - Μ-40 三氟敏 博克利 Μ-41 三氟敏 滅達樂 Μ-42 三氟敏 環克座 Μ-43 三氟敏 環氧克座 混射勿編號 化合物UB1 化合物ΠΒ2 Μ-44 三氟敏 芬克座 Μ-45 三氟敏 氟喧唾 Μ-46 三氟敏 護汰务 Μ-47 三氟敏 依普克唑 Μ-48 三氟敏 葉菌唾 Μ-49 三氟敏 普克利 Μ-50 三氟敏 丙硫醇克峻 Μ-51 三氟敏 得克利 Μ-52 三氟敏 三泰隆 Μ-53 三氟敏 環菌嗤 Μ-54 三氟敏 依滅列 Μ-55 三氟敏 咪醯胺 Μ-56 三氟敏 貝芬替 Μ-57 三氟敏 嗟苯咪4 Μ-58 三氟敏 乙噻博胺 Μ-59 三氟敏 惡黴靈 Μ-60 三氟敏 嘧黴胺 Μ-61 三氟敏 護汰寧 Μ-62 三氟敏 阿迪嗎啉 Μ-63 三氟敏 嗎菌靈 Μ-64 三氟敏 粉鑛琳 Μ-65 三氟敏 依普同 Μ-66 三氟敏 蓋普丹 Μ-67 三氟敏 禾草靈 Μ-68 三氟敏 噻菌靈 Μ-69 三氟敏 錳粉克 Μ-70 三氟敏 免得爛 Μ-71 三氟敏 得恩地 Μ-72 三氟敏 益穗 Μ-73 三氟敏 雙胍鹽 Μ-74 三氟敏 曱基多保淨 Μ-75 三氟敏 四氯異苯腈 Μ-76 三氟敏 美曲芬諾 Μ-77 奥瑞菌胺(orysastrobin) - Μ-78 奥瑞菌胺 博克利 Μ-79 奥瑞菌胺 滅達樂 Μ-80 奥瑞菌胺 環克座 Μ-81 奥瑞菌胺 環氧克座 Μ-82 奥瑞菌胺 芬克座 Μ-83 奥瑞菌胺 氟喹唑 Μ-84 奥瑞菌胺 護汰芬 Μ-85 奥瑞菌胺 依普克^坐 Μ-86 奥瑞菌胺 葉菌唾 126597.doc -67 200829167 混錄編號 化合物ΙΙΒ1 化合物ΠΒ2 M-87 奥瑞菌胺 普克利 M-88 奥瑞菌胺 丙硫醇克嗤 M-89 奥瑞菌胺 得克利 M-90 奥瑞菌胺 三泰隆 M-91 奥瑞菌胺 環菌。坐 M-92 奥瑞菌胺 依滅列 M-93 奥瑞菌胺 咪醯胺 M-94 奥瑞菌胺 貝芬替 M-95 奥瑞菌胺 噻苯咪唑 M-96 奥瑞菌胺 乙噻博胺 M-97 奥瑞菌胺 惡黴靈 M-98 奥瑞菌胺 嘧黴胺 M-99 奥瑞菌胺 護汰寧 M-100 奥瑞菌胺 阿迪嗎琳 M-101 奥瑞菌胺 嗎菌靈 Μ-102 奥瑞菌胺 粉鏽啉 Μ-103 奥瑞菌胺 依普同 Μ-104 奥瑞菌胺 蓋普丹 Μ-105 奥瑞菌胺 禾草靈 Μ-106 奥瑞菌胺 噻菌靈 Μ-107 奥瑞菌胺 锰粉克 Μ-108 奥瑞菌胺 免得爛 Μ-109 奥瑞菌胺 得恩地 Μ-110 奥瑞菌胺 益穗 Μ-111 奥瑞菌胺 雙胍鹽 Μ-112 奥瑞菌胺 甲基多保淨 Μ-113 奥瑞菌胺 四氣異苯腈 Μ-114 奥瑞菌胺 美曲芬諸 Μ-115 百克敏 - Μ-116 百克敏 博克利 Μ-117 百克敏 滅達樂 Μ-118 百克敏 環克座 Μ-119 百克敏 環氧克座 Μ-120 百克敏 芬克座 Μ-121 百克敏 氟喹唑 Μ-122 百克敏 護汰芬 Μ-123 百克敏 依普克唾 Μ-124 百克敏 葉菌唾 Μ-125 百克敏 普克利 Μ-126 百克敏 丙硫醇克唑 Μ-127 百克敏 得克利 Μ-128 百克敏 三泰隆 Μ-129 百克敏 環菌唾 Μ-130 百克敏 依滅列 Μ-131 百克敏 咪醯胺 Μ-132 百克敏 貝芬替 混錄編號 化合物ΠΒ1 化合物ΙΙΒ2 Μ-133 百克敏 噻苯咪唑 Μ-134 百克敏 乙噻博胺 Μ-135 百克敏 惡黴靈 Μ-136 百克敏 嘧黴胺 Μ-137 百克敏 護汰寧 Μ-138 百克敏 阿迪嗎琳 Μ-139 百克敏 嗎菌靈 Μ-140 百克敏 粉鏽琳 Μ-141 百克敏 依普同 Μ-142 百克敏 蓋普丹 Μ-143 百克敏 禾草靈 Μ-144 百克敏 噻菌靈 Μ-145 百克敏 锰粉克 Μ-146 百克敏 免得爛 Μ-147 百克敏 得恩地 Μ-148 百克敏 益穗 Μ-149 百克敏 雙胍鹽 Μ-150 百克敏 甲基多保淨 Μ-151 百克敏 四氣異苯腈 Μ-152 百克敏 美曲芬語 Μ-153 博克利 - Μ-154 博克利 滅達樂 Μ-155 博克利 環克座 Μ-156 博克利 環氧克座 Μ-157 博克利 芬克座 Μ-158 博克利 氟喧嗤 Μ-159 博克利 護汰芬 Μ-160 博克利 依普克唑 Μ-161 博克利 葉菌°坐 Μ-162 博克利 普克利 Μ-163 博克利 丙硫醇克唾 Μ-164 博克利 得克利 Μ-165 博克利 三泰隆 Μ-166 博克利 環菌峻 Μ-167 博克利 依滅列 Μ-168 博克利 咪醯胺 Μ-169 博克利 貝芬替 Μ-170 博克利 嘆苯咪吐 Μ-171 博克利 乙噻博胺 Μ-172 博克利 惡黴靈 Μ-173 博克利 嘧黴胺 Μ-174 博克利 護汰寧 Μ-175 博克利 阿迪嗎琳 Μ-176 博克利 嗎菌靈 Μ-177 博克利 粉鏽琳 Μ-178 博克利 依普同 -68 126597.doc 200829167

混錄編號 化合物ΠΒ1 化合物IIB2 M-179 博克利 蓋普丹 M-180 博克利 禾草靈 M-181 博克利 噻菌靈 M-182 博克利 锰粉克 Μ-183 博克利 免得爛 Μ-184 博克利 得恩地 Μ-185 博克利 益穗 Μ-186 博克利 雙胍鹽 Μ-187 博克利 甲基多保淨 Μ-188 博克利 四氯異苯腈 Μ-189 博克利 美曲芬諾 Μ-190 滅達樂 - Μ-191 滅達樂 環克座 Μ-192 滅達樂 環氧克座 Μ-193 滅達樂 芬克座 Μ-194 滅達樂 氟喧唾 Μ-195 滅違樂 護汰分 Μ-196 滅達樂 依普克唑 Μ-197 滅達樂 葉菌唾 Μ-198 滅達樂 普克利 Μ-199 滅達樂 丙硫醇克唾 Μ-200 滅達樂 得克利 Μ-201 滅達樂 三泰隆 Μ-202 滅達樂 環菌唾 Μ-203 滅達樂 依滅列 Μ-204 滅達樂 咪醯胺 Μ-205 滅達樂 貝芬替 Μ-206 滅達樂 噻苯咪唑 Μ-207 滅達樂 乙噻博胺 Μ-208 、_\^ ' λΑΖ» 滅違樂 惡黴靈 Μ-209 滅達樂 嘧黴胺 Μ-210 滅達樂 護汰寧 Μ-211 '-i- LhL· 滅違樂 阿迪嗎啉 Μ-212 滅達樂 嗎菌靈 Μ-213 滅達樂 粉鏽啉 Μ-214 滅達樂 依普同 Μ-215 滅達樂 蓋普丹 Μ-216 滅達樂 禾草靈 Μ-217 滅達樂 噻菌靈 Μ-218 滅達樂 锰粉克 Μ-219 滅達樂 免得爛 Μ-220 滅達樂 得恩地 Μ-221 滅達樂 益穗 Μ-222 滅達樂 雙胍鹽 Μ-223 滅達樂 甲基多保淨 Μ-224 滅達樂 四氯異苯腈 混雜編號 化合物ΠΒ1 化合物ΙΙΒ2 M-225 滅達樂 美曲芬諾 M-226 環克座 - M-227 環克座 環氧克座 M-228 環克座 芬克座 M-229 環克座 氟啥峻 M-230 環克座 護汰芬 M-231 環克座 依普克唆 M-232 環克座 葉菌唾 M-233 環克座 普克利 M-234 環克座 丙硫醇克唑 M-235 環克座 得克利 M-236 環克座 三泰隆 M-237 環克座 環菌吐 M-238 環克座 依滅列 M-239 環克座 咪醯胺 M-240 環克座 貝芬替 M-241 環克座 噻苯咪唑 M-242 環克座 乙噻博胺 M-243 環克座 惡黴靈 M-244 環克座 嘧黴胺 M-245 環克座 護汰寧 M-246 環克座 阿迪嗎琳 M-247 環克座 嗎菌靈 M-248 環克座 粉鏽啉 M-249 環克座 依普同 M-250 環克座 蓋普丹 M-251 環克座 禾草靈 Μ - 252 環克座 噻菌靈 Μ-253 環克座 錳粉克 Μ-254 環克座 免得爛 Μ-255 環克座 得恩地 Μ-256 環克座 益穗 Μ-257 環克座 雙胍鹽 Μ-258 環克座 甲基多保淨 Μ-259 環克座 四氯異苯腈 Μ-260 環克座 美曲芬諾 Μ-261 環氧克座 - Μ-262 環氧克座 芬克座 Μ-263 環氧克座 氟喹唑 Μ-264 環氧克座 護汰芬 Μ-265 環氧克座 依普克唑 Μ-266 環氧克座 葉菌峻 Μ-267 環氧克座 普克利 Μ-268 環氧克座 丙硫醇克峻 Μ-269 環氧克座 得克利 Μ-270 環氧克座 三泰隆 126597.doc -69 200829167 混緣編號 化合物ΠΒ1 化合物IIB2 M-271 環氧克座 環菌嗅 M-272 環氧克座 依滅列 M-273 環氧克座 咪醯胺 M-274 環氧克座 貝芬替 M-275 環氧克座 嗟苯咪嗅 M-276 環氧克座 乙噻博胺 M-277 環氧克座 惡黴靈 M-278 環氧克座 嘧黴胺 M-279 環氧克座 護汰寧 M-280 環氧克座 阿迪嗎琳 M-281 環氧克座 嗎菌靈 M-282 環氧克座 粉鏽啉 M-283 環氧克座 依普同 M-284 環氧克座 蓋普丹 M-285 環氧克座 禾草靈 M-286 環氧克座 噻菌靈 M-287 環氧克座 錳粉克 M-288 環氧克座 免得爛 M-289 環氧克座 得恩地 M-290 環氧克座 益穗 M-291 環氧克座 雙胍鹽 M-292 環氧克座 曱基多保淨 M-293 環氧克座 四氯異苯腈 M-294 環氧克座 美曲芬諾 M-295 芬克座 - M-296 芬克座 氣啥吐 M-297 芬克座 護汰分 M-298 芬克座 依普克唑 M-299 芬克座 葉菌唾 M-300 芬克座 普克利 M-301 芬克座 丙硫醇克。坐 M-302 芬克座 得克利 M-303 芬克座 三泰隆 M-304 芬克座 環菌。坐 M-305 芬克座 依滅列 M-306 芬克座 咪醯胺 M-307 芬克座 貝芬替 M-308 芬克座 噻苯咪唑 M-309 芬克座 乙噻博胺 M-310 芬克座 惡黴靈 M-311 芬克座 嘧黴胺 M-312 芬克座 護汰寧 M-313 芬克座 阿迪嗎琳 M-314 芬克座 嗎菌靈 M-315 芬克座 粉鏽啉 M-316 芬克座 依普同 混純編號 化合物ΠΒ1 化合物ΠΒ2 M-317 芬克座 蓋普丹 M-318 芬克座 禾草靈 M-319 芬克座 噻菌靈 M-320 芬克座 锰粉克 M-321 芬克座 免得爛 M-322 芬克座 得恩地 M-323 芬克座 益穗 M-324 芬克座 雙胍鹽 M-325 芬克座 曱基多保淨 M-326 芬克座 四氯異苯腈 M-327 芬克座 美曲芬諾 M-328 氟喹唑 - M-329 氟啥唾 護汰芬 M-330 氟喹唑 依普克唑 M-331 氟喧唾 葉菌。坐 M-332 氟啥吐 普克利 M-333 氟唾唾 丙硫醇克唑 M-334 氟喹唑 得克利 M-335 氟唾唾 三泰隆 M-336 氟喹唑 環菌唾 M-337 氟啥峻 依滅列 M-338 氟喹。坐 咪醯胺 M-339 氟啥唾 貝芬替 M-340 氟喹唑 嗟苯咪唑 M-341 氟啥唾 乙噻博胺 M-342 氟喧吐 惡黴靈 M-343 氟喹唑 嘧黴胺 M-344 氟嗜唾 護汰寧 M-345 氟喧唾 阿迪嗎淋 M-346 氟喹峻 嗎菌靈 M-347 氟啥。坐 粉鏽琳 M-348 氟嗤。坐 依普同 M-349 氟啥嗤 蓋普丹 M-350 氟嗤吐 禾草靈 M-351 氟啥。坐 噻菌靈 M-352 氟喧唾 錳粉克 M-353 氟喹唑 免得爛 M-354 氟啥唾 得恩地 M-355 氟喧峻 益穗 M-356 氟喧唾 雙胍鹽 M-357 氟喧吐 曱基多保淨 M-358 氟啥唾 四氯異苯腈 M-359 氟喹唑 美曲芬諾 M-360 護汰芬 - M-361 護汰芬 依普克唑 M-362 護汰芬 葉菌吐 -70- 126597.doc 200829167

混練編號 化合物IIB1 化合物ΙΙΒ2 M-363 護汰芬 普克利 M-364 護汰芬 丙硫醇克唑 M-365 護汰芬 得克利 M-366 護汰芬 三泰隆 M-367 護汰芬 環菌峻 M-368 護汰芬 依滅列 M-369 護汰芬 咪醯胺 M-370 護汰芬 貝芬替 M-371 護汰芬 嗟苯咪峻 M-372 護汰芬 乙噻博胺 M-373 護汰芬 惡黴靈 M-374 護汰芬 嘧黴胺 M-375 護汰芬 護汰寧 M-376 護汰芬 阿迪嗎啉 M-377 護汰芬 嗎菌靈 M-378 護汰分 粉鏽琳 M-379 護汰芬 依普同 M-380 護汰芬 蓋普丹 M-381 護汰芬 禾草靈 M-382 護汰芬 噻菌靈 M-383 護汰芬 猛粉克 M-384 護汰芬 免得爛 M-385 護汰芬 得恩地 M-386 護汰芬 益穗 M-387 護汰芬 雙胍鹽 M-388 護汰芬 甲基多保淨 M-389 護汰分 四氣異苯腈 M-390 護汰芬 美曲芬諾 M-391 依普克嗤 - M-392 依普克σ坐 葉菌吐 M-393 依普克峻 普克利 M-394 依普克ϋ坐 丙硫醇克唑 M-395 依普克峻 得克利 M-396 依普克唾 三泰隆 M-397 依普克峻 環菌唑 M-398 依普克唑 依滅列 M-399 依普克唑 咪醯胺 M-400 依普克唑 貝芬替 M-401 依普克峻 噻苯咪唑 M-402 依普克唑 乙噻博胺 M-403 依普克σ坐 惡黴靈 M-404 依普克唑 嘧黴胺 M-405 依普克唑 護汰寧 M-406 依普克唑 阿迪嗎琳 M-407 依普克唑 嗎菌靈 M-408 依普克唑 粉鏽啉 混触編號 化合物ΠΒ1 化合物ΙΙΒ2 Μ-409 依普克唑 依普同 Μ-410 依普克唑 蓋普丹 Μ-411 依普克唑 禾草靈 Μ-412 依普克嗤 噻菌靈 Μ-413 依普克唆 錳粉克 Μ-414 依普克嗤 免得爛 Μ-415 依普克嗤 得恩地 Μ-416 依普克唑 益穗 Μ-417 依普克唑 雙胍鹽 Μ-418 依普克唑 曱基多保淨 Μ-419 依普克唑 四氯異苯腈 Μ-420 依普克唑 美曲芬諾 Μ-421 葉菌唾 - Μ-422 葉菌唾 普克利 Μ-423 葉菌13坐 丙硫醇克。坐 Μ-424 葉菌σ坐 得克利 Μ-425 葉菌峻 三泰隆 Μ-426 葉菌σ坐 環菌峻 Μ-427 葉菌峻 依滅列 Μ-428 葉菌峻 咪醯胺 Μ-429 葉菌吐 貝芬替 Μ-430 葉菌σ坐 嗟苯咪峻 Μ-431 葉菌峻 乙噻博胺 Μ-432 葉菌峻 惡黴靈 Μ-433 葉菌唾 嘧黴胺 Μ-434 葉菌峻 護汰寧 Μ-435 葉菌嗤 阿迪嗎啉 Μ-436 葉菌唾 嗎菌靈 Μ-437 葉菌唆 粉鏽啉 Μ-438 葉菌。坐 依普同 Μ-439 葉菌唾 蓋普丹 Μ-440 葉菌°坐 禾草靈 Μ-441 葉菌唾 噻菌靈 Μ-442 葉菌唾 锰粉克 Μ-443 葉菌峻 免得爛 Μ-444 葉菌σ坐 得恩地 Μ-445 葉菌唾 益稳 Μ-446 葉菌峻 雙胍鹽 Μ-447 葉菌峻 甲基多保淨 Μ-448 葉菌唾 四氯異苯腈 Μ-449 葉菌峻 美曲芬諾 Μ-450 普克利 Μ-451 普克利 丙硫醇克峻 Μ-452 普克利 得克利 Μ-453 普克利 三泰隆 Μ-454 普克利 環菌吐 126597.doc -71 200829167

混緣編號 化合物ΙΙΒ1 化合物ΠΒ2 M-455 普克利 依滅列 M-456 普克利 咪醯胺 M-457 普克利 貝芬替 M-458 普克利 嗟苯咪嗤 M-459 普克利 乙噻博胺 M-460 普克利 惡黴靈 M-461 普克利 嘧黴胺 M-462 普克利 護汰寧 M-463 普克利 阿迪嗎啉 M-464 普克利 嗎菌靈 M-465 普克利 粉鏽琳 M-466 普克利 依普同 M-467 普克利 蓋普丹 M-468 普克利 禾草靈 Μ - 469 普克利 噻菌靈 Μ-470 普克利 猛粉克 Μ-471 普克利 免得爛 Μ-472 普克利 得恩地 Μ-473 普克利 益穗 Μ-474 普克利 雙胍鹽 Μ-475 普克利 甲基多保淨 Μ-476 普克利 四氯異苯腈 Μ-477 普克利 美曲芬諾 Μ-478 丙硫醇克唾 - Μ-479 丙硫醇克唑 得克利 Μ-480 丙硫醇克峻 三泰隆 Μ-481 丙硫醇克峻 環菌唑 Μ-482 丙硫醇克唑 依滅列 Μ-483 丙硫醇克吐 咪醯胺 Μ-484 丙硫醇克°坐 貝芬替 Μ-485 丙硫醇克唑 噻苯咪唑 Μ-486 丙硫醇克峻 乙噻博胺 Μ-487 丙硫醇克峻 惡黴靈 Μ-488 丙硫醇克嗤 嘧黴胺 Μ-489 丙硫醇克唾 護汰寧 Μ-490 丙硫醇克唑 阿迪嗎啉 Μ-491 丙硫醇克唑 嗎菌靈 Μ-492 丙硫醇克唑 粉鏽啉 Μ-493 丙硫醇克唑 依普同 Μ-494 丙硫醇克唑 蓋普丹 Μ-495 丙硫醇克唆 禾草靈 Μ-496 丙硫醇克ϋ坐 噻菌靈 Μ-497 丙硫醇克吐 錳粉克 Μ-498 丙硫醇克吐 免得爛 Μ-499 丙硫醇克唑 得恩地 Μ-500 丙硫醇克峻 益穗 混操編號 化合物ΠΒ1 化合物ΙΙΒ2 Μ-501 丙硫醇克唾 雙胍鹽 Μ-502 丙硫醇克唑 甲基多保淨 Μ-503 丙硫醇克唆 四氣異苯腈 Μ-504 丙硫醇克峻 美曲芬諾 Μ-505 得克利 - Μ-506 得克利 三泰隆 Μ-507 得克利 環菌唾 Μ-508 得克利 依滅列 Μ-509 得克利 咪醯胺 Μ-510 得克利 貝芬替 Μ-511 得克利 噻苯咪唑 Μ-512 得克利 乙噻博胺 Μ-513 得克利 惡黴靈 Μ-514 得克利 嘧黴胺 Μ-515 得克利 護汰寧 Μ-516 得克利 阿迪嗎淋 Μ-517 得克利 嗎菌靈 Μ-518 得克利 粉鏽啉 Μ-519 得克利 依普同 Μ-520 得克利 蓋普丹 Μ-521 得克利 禾草靈 Μ-522 得克利 噻菌靈 Μ-523 得克利 猛粉克 Μ-524 得克利 免得爛 Μ-525 得克利 得恩地 Μ-526 得克利 益穗 Μ-527 得克利 雙胍鹽 Μ-528 得克利 甲基多保淨 Μ-529 得克利 四氯異苯腈 Μ-530 得克利 美曲芬諾 Μ-531 三泰隆 - Μ-532 三泰隆 環菌唾 Μ-533 三泰隆 依滅列 Μ-534 三泰隆 咪醯胺 Μ-535 三泰隆 貝芬替 Μ-536 三泰隆 噻苯咪唑 Μ-537 三泰隆 乙噻博胺 Μ-538 三泰隆 惡黴靈 Μ-539 三泰隆 嘧黴胺 Μ-540 三泰隆 護汰寧 Μ-541 三泰隆 阿迪嗎琳 Μ-542 三泰隆 嗎菌靈 Μ-543 三泰隆 粉鏽啉 Μ-544 三泰隆 依普同 Μ-545 三泰隆 蓋普丹 Μ-546 三泰隆 禾草靈 126597.doc -72- 200829167 混操編號 化合物ΠΒ1 化合物ΙΙΒ2 M-547 三泰隆 噻菌靈 M-548 三泰隆 錳粉克 M-549 三泰隆 免得爛 M-550 三泰隆 得恩地 M-551 三泰隆 益穗 M-552 三泰隆 雙胍鹽 M-553 三泰隆 甲基多保淨 M-554 三泰隆 四氯異苯腈 M-555 三泰隆 美曲芬諸 M-556 環菌峻 - M-557 環菌唑 依滅列 M-558 環菌峻 咪醯胺 M-559 環菌。坐 貝芬替 M-560 環菌嗤 噻苯咪唑 M-561 環菌嗤 乙噻博胺 M-562 環菌哇 惡黴靈 M-563 環菌峻 嘧黴胺 M-564 環菌峻 護汰寧 M-565 環菌唾 阿迪嗎琳 M-566 環菌°坐 嗎菌靈 M-567 環菌峻 粉鏽琳 M-568 環菌峻 依普同 M-569 環菌峻 蓋普丹 M-570 環菌唾 禾草靈 M-571 環菌峻 噻菌靈 M-572 環菌唑 锰粉克 M-573 環菌峻 免得爛 M-574 環菌峻 得恩地 M-575 環菌峻 益穗 M-576 環菌嗤 雙胍鹽 M-577 環菌峻 甲基多保淨 M-578 環菌峻 四氣異苯腈 M-579 環菌峻 美曲芬諾 M-580 依滅列 M-581 依滅列 σ米醢胺 M-582 依滅列 貝芬替 Μ - 583 依滅列 噻苯咪唑 Μ-584 依滅列 乙噻博胺 Μ-585 依滅列 惡黴靈 Μ-586 依滅列 嘧黴胺 Μ-587 依滅列 護汰寧 Μ-588 依滅列 阿迪嗎琳 Μ-589 依滅列 嗎菌靈 Μ-590 依滅列 粉鏽啉 Μ-591 依滅列 依普同 Μ-592 依滅列 蓋普丹 混緣編號 化合物ΠΒ1 化合物ΙΙΒ2 Μ-593 依滅列 禾草靈 Μ-594 依滅列 噻菌靈 Μ-595 依滅列 猛粉克 Μ-596 依滅列 免得爛 Μ-597 依滅列 得恩地 Μ-598 依滅列 益稳 Μ-599 依滅列 雙胍鹽 Μ-600 依滅列 曱基多保淨 Μ-601 依滅列 四氯異苯腈 Μ-602 依滅列 美曲芬諾 Μ-603 咪醯胺 - Μ-604 咪醯胺 貝芬替 Μ-605 咪醯胺 嘆苯咪唑 Μ-606 咪醯胺 乙噻博胺 Μ-607 咪醯胺 惡黴靈 Μ-608 咪醯胺 嘧黴胺 Μ-609 咪醯胺 護汰寧 Μ-610 咪醯胺 阿迪嗎淋 Μ-611 σ米醯胺 嗎菌靈 Μ-612 咪醯胺 粉鏽啉 Μ-613 咪醯胺 依普同 Μ-614 咪醯胺 蓋普丹 Μ-615 咪醯胺 禾草靈 Μ-616 ρ米醯胺 噻菌靈 Μ-617 咪醯胺 锰粉克 Μ-618 σ米醯胺 免得爛 Μ-619 咪醯胺 得恩地 Μ-620 咪醯胺 益穗 Μ-621 咪醯胺 雙胍鹽 Μ-622 咪醯胺 曱基多保淨 Μ-623 咪醯胺 四氯異苯腈 Μ-624 咪醯胺 美曲芬諾 Μ-625 貝芬替 - Μ-626 貝芬替 噻苯咪唑 Μ-627 貝芬替 乙噻博胺 Μ-628 貝芬替 惡黴靈 Μ-629 貝芬替 嘧黴胺 Μ-630 貝芬替 護汰寧 Μ-631 貝芬替 阿迪嗎琳 Μ-632 貝芬替 嗎菌靈 Μ-633 貝芬替 粉鏽啉 Μ-634 貝芬替 依普同 Μ·635 貝芬替 蓋普丹 Μ-636 貝芬替 禾草靈 Μ-637 貝芬替 噻菌靈 Μ-638 貝芬替 锰粉克 -73 126597.doc 200829167

混錄編號 化合物ΠΒ1 化合物ΠΒ2 M-639 貝芬替 免得爛 M-640 貝芬替 得恩地 M-641 貝芬替 益穗 M-642 貝芬替 雙胍鹽 M-643 貝芬替 甲基多保淨 M-644 貝芬替 四氯異苯腈 M-645 貝芬替 美曲芬諾 M-646 噻苯咪唑 - M-647 噻苯咪唑 乙噻博胺 M-648 噻苯咪唑 惡黴靈 M-649 嗟苯咪嗅 嘧黴胺 M-650 噻苯咪唑 護汰寧 M-651 嘆苯咪η坐 阿迪嗎琳 M-652 售苯咪喷 嗎菌靈 M-653 噻苯咪唑 粉嫌琳 M-654 噻苯咪唑 依普同 M-655 «塞苯咪峻 蓋普丹 M-656 噻苯咪唑 禾草靈 M-657 嗟苯咪唑 噻菌靈 M-658 噻苯咪唑 猛粉克 M-659 噻苯咪唑 免得爛 M-660 噻苯咪唑 得恩地 M-661 。塞苯咪唑 益穗 M-662 噻苯咪唑 雙胍鹽 M-663 噻苯咪唑 曱基多保淨 M-664 嗟苯咪峻 四氯異苯腈 M-665 噻苯咪唑 美曲芬諾 M-666 乙噻博胺 - M-667 乙噻博胺 惡黴靈 M-668 乙噻博胺 嘧黴胺 M-669 乙噻博胺 護汰寧 M-670 乙噻博胺 阿迪嗎啉 M-671 乙噻博胺 嗎菌靈 M-672 乙噻博胺 粉鏽啉 M-673 乙噻博胺 依普同 M-674 乙噻博胺 蓋普丹 M-675 乙噻博胺 禾草靈 M-676 乙噻博胺 噻菌靈 M-677 乙噻博胺 锰粉克 M-678 乙噻博胺 免得爛 M-679 乙噻博胺 得恩地 M-680 乙噻博胺 益穗 M-681 乙噻博胺 雙胍鹽 M-682 乙噻博胺 甲基多保淨 M-683 乙噻博胺 四氯異苯腈 M-684 乙噻博胺 美曲芬諾 混触編號 化合物ΙΙΒ1 化合物ΙΙΒ2 Μ-685 惡黴靈 - Μ-686 惡黴靈 嘧黴胺 Μ-687 惡黴靈 護汰寧 Μ-688 惡黴靈 阿迪嗎琳 Μ-689 惡黴靈 嗎菌靈 Μ-690 惡黴靈 粉鏽啉 Μ-691 惡黴靈 依普同 Μ-692 惡黴靈 蓋普丹 Μ-693 惡黴靈 禾草靈 Μ-694 惡黴靈 噻菌靈 Μ-695 惡黴靈 猛粉克 Μ-696 惡黴靈 免得爛 Μ-697 惡黴靈 得恩地 Μ-698 惡黴靈 益穗 Μ-699 惡黴靈 雙胍鹽 Μ-700 惡黴靈 甲基多保淨 Μ-701 惡黴靈 四氯異苯腈 Μ-702 惡黴靈 美曲芬諾 Μ-703 嘧黴胺 - Μ-704 嘧黴胺 護汰寧 Μ-705 嘧黴胺 阿迪嗎琳 Μ-706 嘧黴胺 嗎菌靈 Μ-707 嘧黴胺 粉鏽啉 Μ-708 嘧黴胺 依普同 Μ-709 嘧黴胺 蓋普丹 Μ-710 嘧黴胺 禾草靈 Μ-711 嘧黴胺 噻菌靈 Μ-712 嘧黴胺 猛粉克 Μ-713 嘧黴胺 免得爛 Μ-714 嘧黴胺 得恩地 Μ-715 嘧黴胺 益稳 Μ-716 嘧黴胺 雙胍鹽 Μ-717 嘧黴胺 甲基多保淨 Μ-718 嘧黴胺 四氯異苯腈 Μ-719 嘧黴胺 美曲芬諾 Μ-720 護汰寧 - Μ-721 護汰寧 阿迪嗎琳 Μ-722 護汰寧 嗎菌靈 Μ-723 護汰寧 粉鏽琳 Μ-724 護汰寧 依普同 Μ-725 護汰寧 蓋普丹 Μ-726 護汰寧 禾草靈 Μ-727 護汰寧 噻菌靈 Μ-728 護汰寧 錳粉克 Μ-729 護汰寧 免得爛 Μ-730 護汰寧 得恩地 126597.doc -74 200829167 混^Λ號 化合物ΙΙΒ1 化合物ΠΒ2 Μ-731 護汰寧 益穗 Μ-732 護汰寧 雙胍鹽 Μ-733 護汰寧 甲基多保淨 Μ-734 護汰寧 四氣異苯腈 Μ-735 護汰寧 美曲芬諾 Μ-736 阿迪嗎琳 - Μ-737 阿迪嗎琳 嗎菌靈 Μ-738 阿迪嗎琳 粉鏽琳 Μ-739 阿迪嗎琳 依普同 Μ-740 阿迪嗎琳 蓋普丹 Μ-741 阿迪嗎啉 禾草靈 Μ-742 阿迪嗎琳 噻菌靈 Μ-743 阿迪嗎琳 猛粉克 Μ-744 阿迪嗎琳 免得爛 Μ-745 阿迪嗎啉 得恩地 Μ-746 阿迪嗎琳 益穗 Μ-747 阿迪嗎琳 雙胍鹽 Μ-748 阿迪嗎啉 曱基多保淨 Μ-749 阿迪嗎啉 四氯異苯腈 Μ-750 阿迪嗎琳 美曲芬諾 Μ-751 嗎菌靈 - Μ-752 嗎菌靈 粉鏽啉 Μ-753 嗎菌靈 依普同 Μ-754 嗎菌靈 蓋普丹 Μ-755 嗎菌靈 禾草靈 Μ-756 嗎菌靈 噻菌靈 Μ-757 嗎菌靈 錳粉克 Μ-758 嗎菌靈 免得爛 Μ-759 嗎菌靈 得恩地 Μ-760 嗎菌靈 益穗 Μ-761 嗎菌靈 雙胍鹽 Μ-762 嗎菌靈 曱基多保淨 Μ-763 嗎菌靈 四氯異苯腈 Μ-764 嗎菌靈 美曲芬諾 Μ-765 粉鏽琳 - Μ-766 粉鏽啉 依普同 Μ-767 粉鏽啉 蓋普丹 Μ-768 粉鏽啉 禾草靈 Μ-769 粉鏽啉 噻菌靈 Μ-770 粉鐵琳 锰粉克 Μ-771 粉鐵琳 免得爛 Μ-772 粉鐵琳 得恩地 Μ-773 粉鏽琳 益穗 Μ-774 粉鏽啉 雙胍鹽 Μ-775 粉鐘4木 甲基多保淨 Μ-776 粉鏽啉 四氯異苯腈 混·編號 化合物ΙΙΒ1 化合物ΙΙΒ2 Μ-777 粉鐵嚇^ 美曲芬法 Μ-778 依普同 - Μ-779 依普同 蓋普丹 Μ-780 依普同 禾草靈 Μ-781 依普同 噻菌靈 Μ-782 依普同 錳粉克 Μ-783 依普同 免得爛 Μ-784 依普同 得恩地 Μ-785 依普同 益穗 Μ-786 依普同 雙胍鹽 Μ - 787 依普同 曱基多保淨 Μ-788 依普同 四氯異苯腈 Μ-789 依普同 美曲芬諾 Μ-790 蓋普丹 - Μ-791 蓋普丹 禾草靈 Μ-792 蓋普丹 σ塞菌靈 Μ-793 蓋普丹 ί盂粉克 Μ-794 蓋普丹 免得爛 Μ-795 蓋普丹 得恩地 Μ-796 蓋普丹 益穗 Μ-797 蓋普丹 雙胍鹽 Μ-798 蓋普丹 曱基多保淨 Μ-799 蓋普丹 四氯異苯腈 Μ-800 蓋普丹 美曲芬諾 Μ-801 禾草靈 - Μ-802 禾草靈 噻菌靈 Μ-803 禾草靈 锰粉克 Μ-804 禾草靈 免得爛 Μ-805 禾草靈 得恩地 Μ-806 禾草靈 益穗 Μ-807 禾草靈 雙脈鹽 Μ-808 禾草靈 曱基多保淨 Μ-809 禾草靈 四氣異苯腈 Μ-810 禾草靈 美曲芬諾 Μ-811 噻菌靈 - Μ-812 噻菌靈 錳粉克 Μ-813 噻菌靈 免得爛 Μ-814 噻菌靈 得恩地 Μ-815 σ塞菌靈 益穗 Μ-816 噻菌靈 雙胍鹽 Μ-817 噻菌靈 曱基多保淨 Μ-818 噻菌靈 四氯異苯腈 Μ-819 噻菌靈 美曲芬諾 Μ-820 锰粉克 - Μ-821 錳粉克 免得爛 Μ-822 錳粉克 得恩地 126597.doc -75 200829167

混糾勿編號 化合物IIB1 化合物IIB2 M-823 錳粉克 益穗 M-824 猛粉克 雙胍鹽 M-825 猛粉克 甲基多保淨 M-826 猛粉克 四氯異苯腈 M-827 猛粉克 美曲芬諾 M-828 免得爛 - M-829 免得爛 得恩地 M-830 免得爛 益穗 M-831 免得爛 雙胍鹽 M-832 免得爛 甲基多保淨 M-833 免得爛 四氯異苯腈 M-834 免得爛 美曲芬諾 M-835 得恩地 - M-836 得恩地 益穗 M-837 得恩地 雙胍鹽 M-838 得恩地 曱基多保淨 M-839 得恩地 四氯異苯腈 混糾勿編號 化合物IIB1 化合物IIB2 M-840 得恩地 美曲芬諾 M-841 益穗 - M-842 益穗 雙胍鹽 M-843 益穗 曱基多保淨 M-844 益穗 四氯異苯腈 M-845 益穗 美曲芬諾 M-846 雙胍鹽 - M-847 雙胍鹽 曱基多保淨 M-848 雙胍鹽 四氯異苯腈 M-849 雙胍鹽 美曲芬諾 M-850 甲基多保淨 - M-851 甲基多保淨 四氣異苯猜 M-852 曱基多保淨 美曲芬諾 M-853 四氯異苯腈 - M-854 四氣異苯腈 美曲芬諾 M-855 美曲芬諾 - 結晶修飾物II及A. 1-A.15組之一或多種化合物通常以 5 00:1至1:100、較佳20:1至1:50、尤其5:1至1:20之重量比 來施用。 上文所提及之物質亦適用於修飾物Π與殺真菌化合物IIA 之組合的比率。化合物IIB通常以100:1至1:100之比率與修 飾物II組合。 視所需之效應而定，根據本發明之混合物的施用率為5 公克/公頃（g/ha)至2000公克/公頃，較佳為50至1500公克/ 公頃，尤其為50至750公克/公頃。 根據本發明之結晶修飾物II、混合物及組合物可施用於 任何及所有發育階段，諸如卵、幼蟲、蛹及成蟲。可藉由 使目標害蟲、其食物來源、棲息地、滋生地或其所在地與 殺蟲有效量之根據本發明之結晶修飾物II、混合物及組合 物接觸來控制害蟲。 126597.doc -76- 200829167 ”所在地"意If害蟲正在#中生長或可生長於其中之植 物、種子、土壤、區域、材料或環境。 一般而言，"殺蟲有效量”意謂對生長產生顯著作用所兩 ，根據本發明之結晶修飾物!、混合物及組合物的量，： 專作用包括死、界、兑延 裘匕死亡延^、阻止及除去、破壞或其他 降低目標生物體之出現率及活性之作用。對於用於本發明 之各種混合物/組合物而言’殺蟲有效量可改變。混合物/ 組合物之殺蟲有效量亦將根據諸如所需之殺蟲效應及持續 時間、天氣、目標種類、所在地、施用方式及其類似條件 之主要條件而變化。 根據本發明之結晶修飾物j工、混合物及組合物亦可用於 保護植物免受昆蟲、蜗蟲或線蟲之侵襲或侵染，包含接觸 植物或植物生長之土壌或水。 本t月之内谷中，術語植物係指完整植物、植物之一 賴植物之繁殖材料，意即種子或幼苗。 可用根據本發明之結晶修飾物n、混合物及組合物處理 之植：包括所有遺傳改良植物或轉殖基因植物，例如由於 ^括退傳工程方法之育種而對除草劑或殺真菌劑或殺昆蟲 、X ^之作物’或與現有植物相比具有改良特徵之植 二彳如藉由傳統育種方法及/或產生突變體來產 生，或藉由重組程序來產生。 本么明^"合物及組合物具有系統性作用且因此可用 於保護植物枝條免受苹 免受土壌害蟲㈣ 害以及用於保護種子及根 又。術5吾種子處理包含此項技術中已知之 126597.doc •77- 200829167 所有合適之種子處理技術，諸如（但不限於）拌種、種子包 衣、種子撒粉、浸種、種子包膜、種子多層包衣、種子= 衣、種子滴藥及種子丸化。 本發明亦包含塗有或含有根據本發明之結晶修飾物叫 混合物或組合物之種子。 術語種子包含種子及各種植物繁殖體，包括（但不限於） 真種子、種子塊、根出條、球莖、鱗莖、果實、塊莖、穀 粒插條、伐條及其類似物且在一較佳實施例中意謂真種 口週之種子為穀 料、觀賞植物之種子，例如以下植物之種子：硬粒小麥: 其他小麥、大麥、燕麥、裸麥、玉米（飼料玉米及甜玉米/ 甜玉米及田間玉米）、大豆、油料作物、十字花科植物、 :花、向曰葵、香焦、水稻、油菜、球莖甘藍、製糖甜 朱、飼用甜菜、蘇子、馬铃著、草、草坪、草皮、牧草、 番蘇1菜、南瓜、卷心菜、球葉葛苣、胡椒、黃瓜、甜 瓜：蕓台(Brassica)屬、甜瓜、豆、豌豆、大蒜、洋蔥、胡 蘿蔔、塊莖類植物（諸如馬鈴薯）、糖甘嚴、煙草、葡萄、 矮牵牛、天竺葵、三色堇及鳳仙花。 另外，根據本發明之結晶修飾物„、混合物及組合物亦 可處理植物種子，“於育種、突變及/或遺傳工程方法 而對除草劑或殺真菌劑或殺昆蟲劑或殺線蟲劑耐受。 舉例而言，根據本發明之結晶修飾物„、混合物及組合 物可用於對來自由組成以下各物組成之群之除草劑有抗性 126597.doc -78- 200829167 的轉殖基因作物中：磺醯脲（EP-A-0257993、美國專利 第5,0 1 3,659號）、咪唑啉酮（看見例如US 6222 1 00、 WO 0182685、WO 0026390、WO 9741218、WO 9802526、 WO 9802527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)、 草銨膦類型（看見例如EP-A-0242236、EP-A-242246)或草 甘膦類型（看見例如WO 92/00377)，或用於對選自環己二 酮/芳基氧基苯氧基丙酸除草劑有抗性之植物中（US 5，162,602、US 5,290,696、US 5,498,544、US 5,428,001、 US 6,069,298、US 6,268,550、US 6，146,867、US 6,222,099、 US 6,414,222)，或用於具有產生使得植物抵抗特定害蟲之 蘇芸金桿菌（Bacillus thuringiensis)毒素（Bt毒素）之能力的 轉殖基因作物植物（例如棉花）中（EP-A-0142924、EP-A-0193259) 〇 此外，根據本發明之結晶修飾物II、混合物及組合物亦 可用於處理植物種子，該等植物與現有植物相比具有改良 特徵，其可例如藉由傳統育種方法及/或產生突變體來產 生，或藉由重組程序來產生。舉例而言，許多案例已描述 出於改良植物中合成之澱粉而重組改良作物植物（例如WO 92/113 76、WO 92/14827、WO 91/19806)或具有改良脂肪 酸组成之轉殖基因作物植物（WO 91/13972)。 根據本發明之結晶修飾物II、混合物及組合物之種子處 理應用係藉由在植物播種之群及植物發芽之前對種子喷霧 或撒粉來進行。 126597.doc -79- 200829167 在處理種子時，藉由用有效量之根據本發明之結晶修飾 物ϊ ’％ a物或組合物處理種子來施用相應調配物。本文 中，結晶修飾物π之施用量通常為每1〇〇公斤種子〇ι公克 至10公斤，較佳每1〇〇公斤種子1公克至5公斤，尤其每1〇〇 公斤種子1公克至2·5公斤。對於諸如萬苣及洋蔥之特定作 物而言，施用率可更高。 根據本發明之混合物及組合物係經由接觸（經由土壤、

玻璃、牆、蚊帳、地毯、植物部分或動物部分）及攝食（誘 餌或部份植株）兩者及經由交哺及轉移而有效。 車乂佳施用方法為施於水體中’經由土壌、裂縫及縫隙、 牧草、糞堆、陰溝施用，施於水中，施於地板、牆上，或 藉由周圍喷塗及下餌來施用。 s 根據本發明之另—較佳實施例，為了用於抵抗諸如碼 蟻、白蠘、黃蜂、蒼繩、蚊子、料、虫皇蟲或緯鄉之非作 物害轴’將根據本發明之混合物及組合物製備成誘餌製

誘餌可為液體、固體或半固體製劑（例如凝膠）。混合物/ 組合物中所用之料為具妓以刺激諸如螞蟻、白犧、黃 蜂、蒼罐、蚊子、_等或蟑螂攝食之吸引力之產物。: 引誘劑可選自此項技術中容易已知之激食物質或類 及/或性費洛蒙。 用本發明之混合物及其各別組合物控制由昆蟲傳播之傳 染性疾病（例如癔疾、登革熱及黃熱病、，淋巴絲蟲病及利 什叉病（leiShmaniasis))的方法亦包含處理房|及住宅之表 126597.doc 200829167 面、空中喷霧及浸潰窗簾、帳篷、衣服物品、蚊帳、捕蠅 器或其類似物。用於施用於纖維、織物、針織口、 、、曰' 口口、非編織 品、織網材料或箔及防水布之殺昆蟲組合物較佳包含包括 本發明之混合物、視情況選用之驅蟲劑及至少一種黏合劑 之組合物。 根據本發明之結晶修飾物π、混合物及組合物可用於保 護諸如樹、木柵欄、枕木等之木製材料及諸如住宅、外 、 屋、工廠之建築物，且亦保護建築材料、傢具、皮革、纖 維、乙烯樹脂物品、電線及電纜等免受螞蟻及/或白蟻侵 害，且用於控制螞蟻及白蟻對作物或人類產生危害（例^ 當害蟲侵入住宅及公共設施時）。 在土壤處理或施用於害蟲棲所或巢穴之情況下，活性成 份之量在每100平方米0.0001至500公克，較佳每1〇〇平方 米0.001至20公克之範圍内。

在保護材料時之習用施用量為（例如）每1112經處理材料 0.01公克至1000公克活性化合物，理想地為每八 至50公克。 A 用於浸潰材料之殺昆蟲組合物通常含有〇 〇〇1至％重量 % ’較佳0.1至45重量％，且更㈣至重量％之至少一種驅蟲 劑及/或殺昆蟲劑。 對於用於誘餌組合物而言，活性成份之典型含量為 0._i重量％至15重量％，理想地為〇·〇〇1重量％至5%重量 %之活性化合物。所用之組合物亦可包含其他添加劑，諸 如活性物質之溶劑、調味劑、防腐劑、染料或苦味劑。其 126597.doc •81- 200829167 吸引力亦可藉由特殊顏色、形狀或質地來增強。 對於用於噴霧組合物而言，活性成份之含量為〇〇〇1至 80重里/〇，較佳〇 01至5〇重量％且最佳〇〇1至15重量％。 對於用於處理作物植物而言，活性成份之施用率可在每 公頃0·1公克至4000公克，希望每公頃25公克至600公克， 更希望每公頃50公克至500公克之範圍内。 本發明之一目的亦在於提供適合於處理、控制、預防及

保護包括人類之溫血動物及魚免受害蟲之侵染及感染的混 合物，。對動物及/或人類身上或體内《害蟲控制可遇到之 問題類似於最初所述之彼等者，亦即需要降低劑量率，及/ 或增強活性譜，及/或擊倒活性與延長控制之組合及/或抗 性管理。 本發明亦提供-種處理、控制、預防及保護包括人類之 溫血動物及魚免受蚤目、膜翅目、半翅目、直翅目、碑蜗 目、触目及雙翅目之害蟲侵染及感染的方法，其包含向噹 等動物經口、局部或非經腸投予或施用殺蟲有效量之根;康 本發明之結晶修飾物Η、混合物及組合物。 本毛月亦提么㊣製備用於處理、控制、預防或保護溫 血動物或魚免受蚤目、膜翅目、半翅目、直翅目、蜱蜗 目触目及雙翅目之害蟲侵染或感染之組合物的方法，哼 組合物包含料有效量之根據本發明之結晶修飾物π、: 合物及組合物。 上述方法尤其適用於控制及預防溫血動物體内之侵毕及 感染，溫血動物諸如牛、綿羊、豬、路騎、鹿、馬、家 126597.doc -82- 200829167 禽、山羊、狗及貓以及人類。 可藉由根據本發明之結晶修飾物n、混合物及組合物控 制、預防或或消除溫血動物及魚體内之侵染，該等侵毕: 括(但不限於^、咬兹、㈣、鼻绳組、羊蜱绳二、 牛蝇（b山ng mes)、家罐（muscoid flies)、蒼绳、繩姐症 (myiasitic)蠅幼蟲、恙蟎、蚋、蚊子及跳蚤。 對於向溫血動物經Π投藥而言，根據本發明之結晶修飾 物II、混合物及組合物可調配為動物飼料、動物飼料預混 合料1物飼料濃縮物、藥丸、溶液、糊狀物、懸浮液、 灌服藥、凝膠、錠劑、大丸劑及膠囊。另外，根據本發明 之結晶修飾物n、混合物及組合物可投予動物之飲用水 中。對於經口投藥而言，所選劑型應對動物提供每天每公 斤動物體重〇.〇1毫克至100毫克之根據本發明之結晶修飾 物π、混合物及組合物。 t, 或者，根據本發明之結晶修飾物„、混合物及組合物可 非經腸投予動物，例如藉由瘤胃内、肌肉内、靜脈内或皮 下注射。根據本發明之結晶修飾物„、混合物及組合物可 分散於或溶於生理學上可接受之載劑中以用於皮下注射。 或者，根據本發明之結晶修飾物„、混合物及組合物可調 配為用於皮下投藥之植人物。另夕卜根據本發明之結晶修 飾物II、混合物及組合物可經皮膚投予動物。對於非經腸 投藥一而言，所選劑型應對動物提供每天每公斤動物體重 0.01¾克至100毫克之根據本發明之結晶修飾物Η、混合物 及組合物。 126597.doc -83- 200829167 根據本發明之結晶修飾物„、混合物及組合物亦可以浸 液、粉塵、粉末、頸圈（collar)、掛牌（medalli〇n)、噴霧、 點藥調配物及傾注調配物之形式局部施用於動物。對於局 口Μ也用而a，浸液及喷務通常含有〇·5叩㈤至5，⑽〇沖叻且 較it 1 ppm至3，000 ppm之結晶修飾物η。另外，結晶声舞 物Π可調配為用於動物，尤其諸如牛及綿羊之四足動物之 耳部標籤。 以下圖及實例用於說明本發明而不應限制本發明。 【實施方式】 製備實例 實例1 :作為起始物質之固體形式之氟蟲腈的表徵 以下所有製備程序均用根據W〇 2〇〇ι/3〇76〇中所述之程 序獲得之固體氟蟲腈的兩種樣品作為起始物質來進行，最 後於70°C至3 5。(3之溫度下使產物自MCB/乙醇之溶劑混合物 (結晶開始時乙醇之重量％ : 13%)中結晶。在χ射線粉末繞 射圖研究中證明此固體形式為若干種結晶修飾物之混合2 之結晶氟蟲腈。如同在申請中之專利申請案中第一次鑑別 及描述，此混合物已經表徵由結晶修飾物〗及結晶修飾物ν 組成。對形式I及形式V之單晶體資料之模擬χ射線粉末繞 射圖圖案之Topas程式的最小二乘方修正展示在此等兩種 κ例樣品中，形式I之百分比在3〇%至7〇%變化。兩種樣品 之X射線粉末繞射圖在圖4中展示。 與用作起始物質之固體氟蟲腈之樣品無關，下文給出之 結晶實例產生修飾物II。 126597.doc -84 - 200829167 實例2 :藉由自THF中結晶來製備修飾物π 於45至5〇。〇下[Β7]在圓底燒瓶中將1.0公克具有約96重量 %之化學純度之結晶氟蟲腈溶解於25 ml THF中。將溶液保 持於此溫度下，同時用惰性A氣體之平緩流動使溶劑緩慢 蒸發。使溶劑蒸發約1 5小時，之後將所獲得之結晶物質自 一些殘餘溶劑中過濾於濾紙上。所獲得之物質具有圖1中 所不之X射線粉末繞射圖，其中反射列於以下表2中。 實例3 :藉由自1，2-二氯乙烷（DCE)中結晶來製備修飾物π 於45°C至50°C下在圓底燒瓶中將υ公克具有約96重量％ 之化學純度之結晶氟蟲腈溶解於25 ml DCE中。接著關掉 加熱且使油浴冷卻至2〇°c至25。(：。使溶劑蒸發約1 5小時。 所獲得之物質具有圖1中所示之χ射線粉末繞射圖，其中反 射列於以下表2中。 實例4 :藉由自乙腈中結晶來製備修飾物π 於75 C至80 °C下在10 ml試管中將2.0公克具有約96重量％ 之化學純度之結晶氟蟲腈溶解於4 ml乙腈中以產生澄清 液。在約8 h内將該溶液冷卻降至5。〇且使其於5〇c下隔夜。 藉由使用移液管移除上清液。將固體於濾紙上乾燥數小時 且接著進行分析以產生在〇·3。2Θ邊際誤差（error marginal) 内之圖1中所示之X射線粉末繞射圖。 實例5 :藉由自甲苯中結晶來製備修飾物π 在30 ml玻璃反應器中將〇·7公克具有>98重量％之化學純 度之氟蟲腈懸浮於1 0 ml甲苯中。施用擾拌且將懸浮液加 熱至110QC，此時固體完全溶解。接著以_丨κ/min之冷卻速 126597.doc -85- 200829167 率將溶液冷卻降至25°C。觀察到結晶於86。(：時開始。將固 體過濾且於濾紙上乾燥隔夜且接著進行分析以產生在〇.3。 2Θ邊際誤差内之圖1中所示之X射線粉末繞射圖。在此實驗 中氟蟲腈之含量為8.2 w-%。 實例6 .藉由自單氯苯（MCB)中結晶來製備修飾物η 將0·60公克具有>98重量％之化學純度之氟蟲腈懸浮於ΐ5 ml MCB中。施用攪拌且將懸浮液加熱至137。〇，此時固體 完全溶解。接著以-1 K/min之冷卻速率將溶液冷卻降至 25 C。觀察到結晶於76t：時開始。將固體過濾且於濾紙上 乾燥隔夜且接著進行分析以產生在〇3。20邊際誤差内之圖 1中所示之X射線粉末繞射圖。 實例7:藉由自均三甲苯中結晶來製備修飾物工工 將2公克具有約96重量％之化學純度之氟蟲腈溶解於15 ml均三甲苯中。在5小時内將溶液冷卻降至20-25°C且使其 靜置隔仪。將結晶固體過濾且於4(rc下在真空烘箱中（於 10¾巴下)乾燥約1·5 h。分析樣品以產生在〇 3。2Θ邊際誤 差内之圖1中所示之X射線粉末繞射圖[Β8]。 實例8 ·藉由自硝基苯中結晶來製備修飾物Η 、，將1公克具有約96重量％之化學純度之氟蟲腈溶解於5 d 肖基苯中。在5小時内將溶液冷卻降至20-25。(：且使其靜置 隔夜。將結晶固體過濾、且於靴下在真空烘箱中（於_ 巴下)乾燥約i.5 h。分析樣品以產生在〇3。⑼邊際誤差内 之圖1中所示之X射線粉末繞射圖巧9]。

實彳藉由自乙基苯中結晶來製備修飾物II 126597.doc -86- 200829167 將I·5公克具有>98重量％之化學純度之氟蟲腈懸浮於1〇 本中。施用授拌且將懸浮液加熱至13 6 °C，產生澄 /月液接著以-1 K/min之冷卻速率將溶液冷卻降至2rc。 =測到結晶於丨丨8。〇時開始。將固體過濾且於濾紙上乾燥 隔夜且接著進行分析以產生在〇.3。2Θ邊際誤差内之圖1中 所示之X射線粉末繞射圖。 只例1〇 ·藉由自CF3-苯中結晶來製備修飾物工工 將1.5公克具有>98重量％之化學純度之氟蟲腈懸浮於 18·5 ml CFy苯中。施用攪拌且將懸浮液加熱至1〇3它，產 生澄清液。接著以-丨K/min之冷卻速率將溶液冷卻降至 25°C。偵測到結晶於97它時開始。將固體產物過濾且於2〇_ 2 5 C下於;慮紙上乾燥隔仪。分析樣品以得到在〇 · 3。2 q邊際 誤差内之圖1中所示之X射線粉末繞射圖。 表2 :修飾物Π之d間距及2Θ角 d(A) "2Θ ~~" CN13.44土0.2 A 6.6±0.2° — d—7.84 士 0.1 A 11.3 土 0.2。 -- d=5.50士0.07 A 16.1±0.2° — d—5.14士0.05 A 17.2 土 0:2° ^ d=4.95士0.05 A 17.9 士 0.2。 ^ d=3.95土0.05 A 22.4 土 0_2o d=3.77士0.05 A 23.5 土 0.2。 〜 d=3.22士0.03 A 27.6 土 0.2。 ~ d=2.91 士0.03 A 30.8 士 0·2ο s» ^ 分析： 於25°C下使用Siemens D-5000繞射計（製造商：以以以 AXS)以反射幾何形狀在2θ=2°-60。之範圍内（增量為 126597.doc -87- 200829167 〇·〇2°)，使用Cu-Κα輻射記錄圖1中顯示之X射線粉末繞射 圖。使用得到之2Θ值計算所述之晶面間距d。在圖1中，繪 製峰值強度（y軸：線性強度，以計數表示）與2Θ角（X轴，以 度2Θ表示）之關係圖。 使用石墨CuKa輻射於Bruker AXS CCD偵測器上收集單晶 ' 體X射線繞射資料。將結構藉由使用直接法來解釋，改 • 進，且使用傅裏葉（Fourier)技術以SHELX套裝軟體進行擴 展（G.M. Sheldrick， SHELX-97，University Gottingen, ί s 1997)。用SADABS軟體執行吸收校正。 本文中所示之熔點係指於Mettler熱載台顯微鏡上所測定 之值且表示平衡熔點。 在空氣氣氛中於Mettler Toledo DSC 823模組上執行 DSC。將取自母液之晶體於濾紙上吸乾且置於捲邊但開孔 之鋁樣品盤中以用於DCS實驗。樣品大小在各種情況下為 5至10毫克。溫度範圍通常為30°C至23 (TC，加熱速率為 5 〇C /min 〇 ‘在氮氣氣氛中於SEIKO儀器上執行TGA量測。在各種情 況下之樣品量為約8-10毫克。溫度範圍為30°(：至600°(：，加 ‘ 熱速率為10°C/min。 . 晶核形成及結晶開始之溫度對結晶最終產物之修飾之效 應的研究用HEL Ltd之Polyblock進行。多反應器結晶系統 允許用HEL之特殊反射率混濁度探針監測結晶過程及混濁 度變化。用PC控制加熱/冷卻套及恆溫器’’Julabo FP 50”以 及混濁度探針。 126597.doc -88- 200829167 【圖式簡單說明】 圖1 :修飾物II之X射線粉末繞射圖。 圖2 :修飾物II之差示掃描熱量測定熱分析圖。 圖3 :修飾物II之熱解重量分析。 圖4 :修飾物I及V之混合物之X射線粉末繞射圖。 126597.doc 89-

Claims (1)

1. 200829167 十、申請專利範圍： l 一種氣蟲腈之結晶修飾物π，其具有於25它下展示以下 至少5種反射之X射線粉末繞射圖： ⑴ d=13.44土0·2 A (2) d-7.84±0.1 A (3) d=5.50土0.07 A (4) d=5.14士0·05 A (5) d=4.95士0·05 A 、 （6) d=3.95土0.05 A ⑺ d=3.77士0.05 A (8) d=3.22土0.03 A (9) d=2.91 士0.03 A 〇 2·如請求項1之結晶修飾物n，其於1〇5它至145。(：：下經歷相 變成為分別具有196至197。(3及202至203°C之熔點之氣蟲 腈的兩種其他結晶修飾物I及V。 3·如請求項1或2之結晶修飾物II，其具有至少98重量％之 氣蟲猜含量。 4. 一種固體氟蟲腈，其包含如請求項1至3中任一項所定義 、 之結晶修飾物II及不同於結晶修飾物II之形式之氟蟲 5. 如請求項4之固體氟蟲腈，其包含至少85重量％之如請求 項1至3中任一項所定義之結晶修飾物II。 6· 一種用於製備如請求項1至3中任一項所定義之結晶修飾 物II之方法，其包含以下步驟： 126597.doc 200829167 步驟i) 由π π 田不同於該結晶修飾物Π之固體形式之氟蟲腈 於選自四氫ti夫喃、1，2_二氣乙烧、乙腈、可經鹵 化之單（Ci_c0烧基）苯、二（Ci_C6烧基）苯或三 ..(C”C6燒基）苯[B1]之溶劑S中製成溶液； V驟U)使氣蟲腈進行結晶；及 v驟111)分離所得沈澱物。 7· 如請求項6夕 r 8·如請求項6或7之方法 9. 如請求項6或7之方法 10. 如請求項6或7之方法 U.如請求項6或7之方法 、〈方法，其中該溶劑S係選自四氫呋喃、單氯 苯及丨，2-二氯乙烷 其中該溶劑S為四氫呋喃。 其中該溶劑S為1，2-二氣-乙烷。 其中該溶劑S為乙腈。 其中該溶劑S為單氣苯。 12 ·如請求項6之古 — 、万法，其中該溶劑S係選自甲苯、1，2-二氯 本乙基苯、均三甲苯、硝基苯及CF3-苯。 13 ·如請求項11 ^ 、 万法’其中在步驟ϋ)中，該氟蟲腈之結晶 係藉由將極性溶劑p添加至該選自以下各物之群之溶劑$ 中來實現：甲醇 τ _ 乙醇、丙-1-醇、丙_2_醇、丁 _1-醇、 丁 - 2 _醇、望二丁上 、 币二丁醇、2-甲基_丙_1_醇、2_甲基_丙_2_醇、 戊-3-醇、2_甲其丁 ， 〒暴丁-1-醇、3-曱基丁-1-醇、ι，2-乙二醇、 15\丙一醇、丨，2·丙二醇、環己醇、乙腈、丙腈、丙酮、 丁酮、戊-2-酮、戊_3_酮、4_甲基_2_戊酮、3•甲基-丁 酿I、3,3-二甲其。 匕 一 土 丁 _、環己酮、乙酸甲酯、乙酸乙 \ ^異丙§曰、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、碳酸二乙 " 乙& 2 丁氧基乙酯、二噁烷、四氫呋喃、乙醚、2_ 126597.doc 200829167 甲^四氫口夫喃、甲基.第三丁基鱗、三甲基甲酿胺、二 甲土乙醯胺、二甲亞磷、硝基甲烷及硝基乙烷。 =:求項6或7中任一項之方法，其中在步驟“)中，藉由 辰縮γ驟〇中獲得之該溶液使該氣蟲猜進行結晶。 ^ 之溶劑使該氟蟲腈進行結晶。 16·如:求項6或7之方法’其中步驟ϋ)係在如請求項⑴中 ^員所疋義之結晶修飾物π之晶種存在下進行。 17· 一種協同㈣或殺寄生蟲混合物’其包含作為活性组份 =如請求項⑴中任一項所定義之結晶修飾糾及一或 夕種殺蟲或殺寄生蟲化合物。 〆 18·二《士或殺寄生蟲組合物’其包含如請求項山中任 項所定義之結晶修飾物„或如請求項17所定人 物及殺蟲或殺寄生蟲可接受之載劑及/或助劑。此口 19·如睛求項18之組合物，其呈水性懸浮液濃縮物之形式。 2〇.如請求項18之組合物，其呈水分散性顆粒之形式。 21.如請求項18之組合物’其呈水分散性粉末之形式。 言主2明求項1至3中任一項所定義之結晶修部物11或如 〉、4或5所疋義之固體氟蟲腈或如請求項17所定羞夕 混合物或如請求項18至21中任一項 控制害蟲的用途。 -義之組合物用於 23:ΓΓΓ害蟲之方法’其包含使該等害蟲或其食物 馆'H滋生地或其所在地與殺蟲有效量之如社 /、丨至3中任一項所定義之結晶修飾物II或如請求項 126597.doc 200829167 5所定義之固體氟蟲腈或如請求項i7所定 如請求項1 8至2 1中任一jg所+ # % s物或 T任項所疋義之組合物接觸。 24. -種用於保護植物免受害蟲侵染及侵襲之方法4 向該植物之葉或莖施用殺蟲有效量之如請求们至二： -項所定義之結晶修飾物„或如請求項4 體氣蟲膀或如請求項17所定義之混合物或如請求= 2 1中任一項所定義之組合物。 、 25.如請求項23或24中任—項之方法，其中㈣求項1巧 任一項戟義之結晶修飾物η或如請求項4或5所定義之 固體氟蟲腈或如請求項17所定義之混合物或如請求項18 至2 1中任-項所定義之組合物係以$公克/公頃至2⑽〇公 克/公頃之量施用。 26·如請求項之22之用途或如請求項。至乃中任一項之方 法，其中該等害蟲為昆蟲、场蛛類動物或植物線蟲。 Ε如請求項23或24之方法’其中該等害蟲為昆蟲、換蛛類 動物或植物線蟲。 28·種保瘦種子之方法，其包含使該等種子與殺蟲有效量 之如明求項1至3中任一項所定義之結晶修飾物π或如請 求項4或5所定義之固體氟蟲腈或如請求項17所定義之混 合物或如請求項18至21中任一項所定義之組合物接觸。 29.如明求項28之方法，其中如請求項J至3中任一項所定義 之結晶修飾物II或如請求項4或5所定義之固體氟蟲腈或 如明求項17所定義之混合物或如請求項18至21中任一項 所定義之組合物係以每i 〇〇公斤種子使用〇 ·丨公克至丨〇公 126597.doc 200829167 斤之量施用。 3〇· —種種子，其中每1〇〇公斤種子白 裡卞包含0.1公克至1〇公斤量 之如請求項1至3中任一項所定義之結晶修飾物！！或如請 求項5或6所定義之固體氟蟲腈或如請求項17所定義之混 合物。 此 3 1 · —種如請求項丨至3中任一 & 貝所疋義之結晶修飾物II或如 %求項4或5所定義之固體氟蟲腊 、 机触將或如凊求項1 7所定義之 混合物或如請求項丨8至2 !中任一 p s 員所疋義之組合物用於 I梃ί、抵抗動物體内或身上寄 ^ 了生蛾之製劑的用途。 •種用於處理、控制、預防1 n 物…甘 護動物免受寄生蟲侵染 L法包含向該等動物施用殺寄生蟲有效量 之如請求項〗至3中任—項所 μ a里 求項4或s所6塞 義之…日日修飾物II或如請 、次5所疋義之固體氟蟲腈或 合物或如請求項18至2山 -求項17所定義之混 33 —種用中任—項所定義之組合物。 用於製備供處理、栌制、 蟲侵毕或# 或保護動物免受寄生 ^或感染之組合物之方法 有效量之& & +、 《、、'且σ物包含殺寄生蟲 月求項1至3中任一項所定義之姓曰狄麻&ττ 或如請求頊4赤ς ^ 義之結晶修飾物II 、或5所定義之固體氣為 義之混合ϋ β 触腈或如請求項17所定 物。 中任一項所定義之組合 126597.doc