TW200813184A - Adhesive sheet - Google Patents

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200813184 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 - 本發明係關於黏著薄片。本發明之黏著薄片由於有適度 •的黏著性能及優異之再剝離性，故可較佳地使用於例如： 於軟式印刷電路基板（FPC)之加工步驟中作為f 片，或光學用途之反射薄膜及擴散薄膜之剝離步驟中之製 程用薄片。 t 【先前技術】 ♦軟式印刷電路基板（FPC)，隨著近年來之薄型化及小型 化，該等所使用之覆銅積層板（CCL)與聚醯亞胺薄膜等薄 膜之薄膜化亦日益進展著。因而，此等薄膜本身之剛性降 低，導致軟式印刷電路基板製造時之加工變得困難。因 .此’廣為使用之方法為，將此等卿用薄膜藉由在加工前 .預先黏合於製程用薄片上以確保整體之剛性，使加工時之 操作簡便化’並於加工完成後將製程用薄片剝離除去。 •又’同樣的作法，亦使用於用聚醋薄膜等薄膜之光學用 構件。 上述製程用薄片’須要求為可確保於加工步驟時之黏著 性，以及於加工步驟後容易剝離之微黏著性-再剝離性 片’此種黏著薄片曾被提出（例如專利文獻1及2)。Λ if而^如，於上述專利文獻1中記载之軟式印刷電路 基板f判補㈣巾，錢用在黏著髮中含有大量可塑 劑之氯乙烯樹脂，此大量含有之可塑劑會導致 著物污染等之缺點。又4上述專利文獻2中記 312XP/#S^0J#(^)/96-1〇/96124646 5 200813184 二著劑係使用含有笨二甲酸I系可塑劑之丙稀酸 =树=者劑，苯二甲酸酷系可塑劑會造成被黏著 尋，為其缺點。 丨，文獻U日本專利特開平U_112125號公報 [專利文獻2 ]日本專利特開平5_247416號公報 【發明内容】 (發明所欲解決之問題） 2述般，於以往所提出之”薄片中，黏著劑中之添 力口=移行至被黏著物表面而污染被黏著物。再者，於以 ㈣薄片中’由於黏著力過強，會發生連底拔 s ::plng’一邊拉起-邊剝離)之情形。一旦發生連底 會導致被黏著物之破壞與變形。另一方面： 發^作A=過低’由於無法充分黏住被黏著物，以致I法 i揮作為‘程用黏著薄片（製程用薄片）所要求之性能。再 著力，於黏附後經過長時門黏：力即使為適當的黏 m - ^ $間之f月況，曾因經時安定性、或 則無法得到所要之❹如此黏者力若有變化， 物，哎剝艟德义々 ，g有導致剝離時破壞被黏著 形。後务生黏著劑殘留於被黏著物表面之殘膠之情 因而，本發明之課題在於提 其為··對被黏荖物古f <狩注之黏者劑， …二 度的黏著性能，且黏附後即使㈣ 長期間（例如數個月），斑芏+ ^ 夂I從、、工過 受加熱處理，黏著力之二： = 而且，即使承 曰加亦不大，不雷發生連底拔起情 ^2XP/mmm(mm/96^10/96124646 6 200813184 开)二可容易地再剝離’且於剝離後之被黏著物污染少之麥 者薄片。 * 、 （解決問題之手段） • 上述之課題，可藉由本發明之黏著薄片而得 ，含有基材與至少形成於其-側表面之黏著劑層者 j在於:上述黏著劑層之黏著劑含有丙烯酸酯共聚物盥： 可n ^述㈣酸s|共聚物之玻璃轉移溫“ 上述#檬酸酯系可塑劑之調配量， S稀酸醋共聚物⑽質量份（固形分）為1.0〜50 〇 I旦 分)之量，上述黏著劑層之黏著劑之膠體 為之較佳形態’檸檬酸㈣可塑劑 :===另-較佳形態，劑層之黏 依據本發明之黏著薄片之一 笨m薄膜！週後之黏===黏9附於聚對 之黏著力相比之上昇率為5二;。力與黏貼24小時後 依據本發明之黏著薄片之另一 附於聚對苯m 24 ,拉二U黏者薄片勒 膜面之桩心 呤後’將其剝離後之該薄 膜面之接觸角，與於黏著劑中未 化率之絕對值為應以下。 者比車乂，其變 (發明效果） 本發明之黏著薄片，對被黏著物有適度的黏著性能，且 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96124646 7 200813184 黏附後即使經過長期m例如數個月），㈣力之經時變化 亦少’而且，即使承受加熱處理，黏著力之增加亦少，不 *會發生連底拔起情形而可容易地再剝離。因而，本發明之 •黏㈣片可較佳地使用作為不會發生被黏著物之^壞與 污染等’並可再剝離之製程用薄片。 【實施方式】 、本發^之黏著薄片含有基材與於其表面之至少一側形 成之黏著劑層。上述基材可使用例如紙、天然或合成纖維 •材料(例如編織布或不織布)薄膜或薄片、或合成樹脂薄膜 或薄片。紙可舉出高碎解度之光澤紙（glassine p叩打） 或記錄紙（tracing paper)等。合成樹脂可舉出聚乙烯、 聚丙烯等之聚烯烴；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸 ‘ I一酯等之聚酯；聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、 -聚丁烯、聚丙烯酸' 聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基 丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛、 _聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚酿胺、乙婦一醋酸乙稀醋共聚物、 乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚乙烯縮醛、乙基纖維素、三醋 酸纖維素、缝丙基纖維素等各種樹脂。又，此等紙、薄 膜、或薄片，可單獨使用或以此等之積層物使用。 —本發明之黏著薄片，例如於利用作為精密零件之製程用 -薄片之情況，以使用尺寸安定性佳之聚酯薄膜作為基材為 h佳。又，基材之厚度通常可用1〇〜2〇〇//m者。 形成本發明黏著薄片的黏著劑層之黏著劑含有丙烯酸 S曰/、伞物與;^檬酸酯系可塑劑。丙烯酸醋共聚物使用玻璃 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96124646 8 200813184 轉移溫度（Tg)為-45°C以下者，以-50°C以下為佳，尤以 - 50〜-70°C更佳。玻璃轉移溫度（Tg)若高於_45〇c，於自被 . 黏著物以高速剝離時易發生連底拔起情形。 上述丙烯酸酯共聚物之調製，可藉由使2種以上之具有 碳數1〜14的烷基之（甲基）丙烯酸烷基酯進行共聚合，或 使1種或2種以上的具有碳數1〜14的烧基之（甲基）丙稀 酸烷基酯與1種或2種以上之其他單體進行共聚合而調 製。 ^ • 具有石反數卜14的烷基之丙浠酸酯單體，可舉出例如（甲 基）丙烯酸甲醋、（甲基）丙稀酸乙g旨、（甲基）丙婦酸正丙 酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基） 丙烯酸異丁醋、（甲基）丙烯酸戊酉旨、（甲基）丙稀酸環己 .酯、（曱基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲 -基）丙烯酸異辛酯、或（甲基）丙烯酸月桂酯等，此等可單 獨使用，或組合2種以上使用。 上述丙烯酸酯共聚物，亦可為與具有官能基之單體之共 聚物。可與丙烯酸酯單體共聚合之具有官能基之單體，^ 舉出例如具有絲之（甲基）丙烯酸、順式丁稀二酸、衣康 酸或丁烯酸，或具有羥基之（甲基）丙烯酸2_羥乙酯、（甲 基）丙烯酸2-羥丙酯或2-羥基乙烯醚，或具有胺基之（甲 基）丙婦酸N，N-二甲基胺基乙基酯或（甲基）丙烯^ n_第 三丁基胺基乙基i旨，以及具有環氧基之（甲基）丙稀酸環氧 丙基i旨等。 上述丙烯酸S旨共聚物，亦可為與其他單體之共聚物。可 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96124646 9 200813184 舉=例如醋酸乙烯醋、丙酸乙稀醋等之乙稀醋類；乙稀、 丙烯異丁烯等之烯經類；氯乙烯、偏氯乙烯等之函化稀 ,烴類；苯乙烯、甲基苯乙烯等之苯乙稀單體；丁二婦、 .異戊二烯、氯丁二烯等之二烯系單體、丙烯腈、曱基丙烯 腈等之腈系單體等。此等可單獨使用或組合2種以上使 用。 形成本發明黏著薄片的黏著劑層之黏著劑係含有檸檬 酸醋系可塑劑。檸檬酸醋系可塑劑可舉出檸檬酸三乙醋、 籲檸檬酸乙酿基三乙醋、擰檬酸三丁醋、捧樣酸乙酿基三丁 酉曰（ATBC)、或拎檬酸乙醯基三辛酯。檸檬酸乙醯基三丁酯 及檸檬酸乙醯基三辛醋’與分子量較該等低之檸檬酸三乙 酉曰、彳于杈酸乙醯基三乙酯、或檸檬酸三丁酯等比較，以對 被黏著物之污染更為少方面而言，係較佳。又，棒樣酸乙 .Sm基一丁 |曰#檬酸二乙酯、擰檬酸乙醯基三乙酯、或檸 檬酸三丁醋，與較該等分子量高之捧樣酸乙酿基三辛醋等 比較，以與黏著劑之相溶性優異方面而言，係較佳。又， 以此等對被黏著物之污染性及與黏著劑之相溶性方面而 言，則以檸檬酸乙醯基三丁酯為更佳。 於本發明中所狀上述黏著财，上述擰檬酸系可塑 d之调配里’相對於上述丙烯酸g旨共聚物⑽質量份（固 •，分）為1.0〜50.0質量份（固形分）之量，以2 〇〜4〇 〇質 ,f份（固形分）為佳。上述擰檬酸醋系可塑劑之調配量若未 滿1.0質量份，則易發生連底拔起情形，若超過5〇 〇質 量份’則對被黏著物之污染及與基材之密著性會變差。、 312XP/發明說明書(補件)/96-1〇/96124646 10 200813184 4:=者溥片之黏著劑層中含有的可塑劑污染被 程度’可藉由被黏著物表面接觸角之變化進行評 發明之黏著薄片作為製程用薄片，於加 物被黏著物剝離後，可__留於被黏著 庚則破黏著物表面之接觸角會改變，故藉由測定此變化 耘度可評估污染之程度。又’可塑 刷電路基板（FPC：)之覆銅料詩⑯/ #式印 ⑽㈣板（叫、聚酿亞胺薄膜、光 :用，件之《薄膜之接著不良、或對電子零件之導電 性，會有造成造成不良影響等之可能性。 物係用以聚對苯二甲酸乙二酿薄膜作為被黏著 =情況的接觸角變化率作為指標。具體而言，係將 ，者缚片試樣黏附於料苯巧酸乙二㈣膜，對於經過 24小時後剝離後之上述薄膜表面之接觸角，由黏著劑含 有可塑劑的情況之接觸角（含有可塑劑之接觸角）、盘黏著 劑不含可塑劑的情況之接觸角（不含可塑劑之接觸角），藉 由下式（1)算出： 9 A=[(B-C)/C] X 1〇〇 ⑴ (式中，A為接觸角變化率，B為含有可塑劑之接觸角，c 為不含可塑劑之接觸角） 本發明之黏著薄片中，可將上述接觸角變化率⑴之絕 對值抑制於1〇%以下，以抑制於7%以下為佳。以抑制於 5%以下為更佳。若使用上述接觸角變化率（A)之絕對值超 過10%之黏著劑，則於使用被黏著物作為電子元件之情 況，於其後之接著加工中會發生接著不良，使電子元件之 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96124646 11 200813184 導電性受到不良影響。 本發明中所用之上述黏著劑層之黏著劑，以添加交聯劑 ^而經交聯者為佳。交聯劑可使用異氰酸酯系、環氧系、或 金屬螯合物系等各種交聯劑。其中較佳者為使用可與玻璃 轉移溫度（Tg)低的具官能基之單體之丙烯酸2_羥乙酯 (Tg : -15。〇或丙烯酸4-羥丁酯（Tg : _8〇QC)及庫之丄β 甲基二異氰酸酯、伸甲苯基二異氰酸酯、或伸二;:苯4 氰酸酯。 鲁本發明之黏著薄片中所用之上述黏著劑層之厚度並無 特別限定’通常為3〜3G/zra，以5〜2G//D1為佳。上述黏著 劑層，可用例如刀塗佈機、輥刀塗佈機、逆向輕塗佈機、 模頭塗佈機、凹板（gravure)塗佈機、或棒塗佈機等公知 -的方法，將上述黏著劑直接塗佈於基材後使其乾燥而形成 ‘黏著劑層。或於剝離薄片之剝離劑層面以上述般的方法進 行塗佈，然後進行乾燥，於上述剝離薄片表面形成黏著劑 _層後將黏著劑層轉印於上述基材上。 ί本發明中，係以Μ聚料二甲酸乙二㈣膜作為被 黏者物之情況的黏著力上昇率作為指標。 本土明中所用之上述黏著薄片之黏著力係依據川ζ 、^\之黏著力測定法’以聚對苯二曱酸乙二醋薄膜作為 •被黏者物’並以180。之角度及剝離速度30W分鐘之條 -件進行測定之情況，以1〇〜2〇〇roN/25mm為佳，以15〜1〇〇· 2—5mm為更佳。上述黏著力若未滿1〇祕/25賴，會發生黏著 薄片子起之情形，若超過2〇議/25咖，在實際使用於軟 312XP/發明說明書(補件)/96_1〇/96124646 200813184 式印刷電路基板（FPC)或光學用構件時，於剝離時會造成 被黏著物之薄膜之破壞。 —本發明中所用之上述黏著劑之黏著力有優異的經時安 .定性。本發明中，黏著力之經時安定性係將載持黏著劑試 樣之黏著薄片試樣，於”它及5〇%RH之條件下，以質量 2kg之橡膠輥來回碾軋！次，使其黏貼於聚對苯二甲酸乙 一酯薄膜上，於同條件下放置24小時或丨週後，依據 Z 0237之黏著力測定法，將黏著薄片試樣以18〇。之角度 籲及剝離速度300mm/分鐘之條件剝離而測定黏著力，以$ 述算式（2)計算上昇率（％) ·· D={(E-F)/F} X 1〇〇 ⑵ [式中，D為上昇率（％)，E為黏貼j週後之黏著力，f則 • 為黏貼24小時後之黏著力]。 、 於本發明之黏著薄片中，可使上述上昇率（％)抑制於5〇% 以下，以抑制於30%以下為佳。若用上述上昇率（％)超過 50%之黏著劑，於剝離時會造成被黏著物之破壞。 再者，本發明中所用之上述黏著劑，即使承受加熱處理 (例如60〜180°C之加熱處理），黏著力上昇亦不大。由於 經加熱處理之黏著力上昇不大，故不限定於作為製程用 片之用途。 - 本發明中所用之上述黏著劑之膠體分率為7〇%以上，以 ’ 80%以上為佳，此膠體分率之經時安定性亦優異。膠體分 率若未滿70%，於黏附至被黏著物後，會有黏著力上3 之情形。 ’汁 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96124646 13 200813184 #上述黏著縣之黏著劑，依需要亦可含有 著劑中通常所含有之添加劑，例如，黏早 ^ ^ ^ 劑、紫外線吸收劑、著色劑、或抗靜電劑等/，、抗乳化 =¾明之黏者薄片’其黏著劑層可藉由剝離材而保護。 用材可直接使用以往公知的黏著薄片、或黏著 如以簡、醇酸系、或氣系等剝離劑塗 林紙）、光澤紙、塗覆紙、聚貼聚乙卸之道 齡者。 承酉曰潯艇、或聚丙烯薄膜所成 (實施例） 以=由實_及比較例就本發明具體地加以說明， 隹本务明之範圍並非限定於此等。 (實施例1) 於由丙烯酸2-乙基己酯92 8暂旦〇/ 7·〇質量％、與丙稀酸〇 2 f量％所二丙烯酸2—經乙醋 △貝里/〇所共聚合而調製之丙嫌酿 酯共聚物1 〇〇質量份（固形分）中 I ⑴①幻〒舰作為交聯劑之含有 二甲卜、亂酸醋之脂肪族系異氰酸_ [曰本 形分）與作為可塑劑之檸檬酸乙酿基三丁醋（霞）[田(g =:!1股巧]2.5質量份(固形分)，充分地攪拌，製 =之=_°將此塗佈液以使乾燥後之厚度成為 用親刀塗佈機塗佈於厚度75叫透明聚 對本一曱&乙二醋薄膜[三菱化學聚醋薄膜制， PET75T- 100G]的一面上，於 9〇。。推 a 、 衣 於yuc進行1分鐘加熱乾燥。 312XP/發明說明書(補件)/9640/96124646 14 200813184 在如此形成之黏著劑上 JK 0, Λ ^ . — 進一步貼合设置有聚矽氧系剝離 "日4離薄膜[三菱化學聚酯薄膜（股）製，MRf#25] 之剝離層面侧，作成黏著薄片。 (實施例2) 匕除了將貫施例！中之作為可塑劑之擰檬酸乙醯基三丁 -曰的，用里改為37· 5g質量份（固形分）之外，重複實施例 1之操作，藉此製得黏著薄片。 (實施例3) 在貝施例1中，除了將丙烯酸酯共聚物改用由丙烯酸 ，酉旨68·6質量％、丙烯酸甲酯30.0質量％、甲基丙 烯=裒氧丙基酯〇· 2質量％、及丙烯酸1· 2質量％共聚合所 周衣之丙烯馱酯共聚物，將作為可塑劑之檸檬酸乙醯基三 丁酉曰的使用里改為12· 5質量份（固形分）之外，重複實施 例1之操作，藉此製得黏著薄片。 (比較例1) 一在貝施例1中，除了未使用作為可塑劑之檸檬酸乙醯基 三丁酯之外，重複實施例1之操作，藉此製得比較用黏著 薄片。 (比較例2) 在貫施例1中，除了將作為可塑劑之檸檬酸乙醯基三丁 酯之使用量改為60·0質量份（固形分）之外，重複實施例 1之#作’藉此製得比較用黏著薄片。 (比較例3) 在實施例1中，除了將作為交聯劑之含有六亞曱基二異 312ΧΡ/發明說明書(補件)/9卜1〇/96124646 15 200813184 氰酸醋之脂肪族系異氰酸醋[日本p。iyure让咖工 製：科樂内特HX]之使用量改為&㈠量份（固形分）:） 外，重複實施例1之操作，藉此製得比較用黏著薄片。 (比較例4) 在實施例1中’除了將可塑劑檸檬酸乙醯基三丁酿2.5 貝1份（固形分）改用苯二甲酸二辛酯（D〇p)[田岡化學（俨 製]12· 5質量份之外，重複實施例丨之操作，藉此= 較用黏著薄片。

(比較例5) 於實施例1中，除了改為使用由丙稀酸2_乙基己醋8 ，量％、醋酸乙烯酉旨30.0質量％、丙稀酸2一經乙醋7 〇質 I%、及丙烯酸0.2質量％所共聚合而調製之丙稀酸酯共聚 物作為丙烯酸_共聚物，將作為可塑劑之檸檬酸乙酿基^ 丁酿之使用量改為12.5質量份（固形分）之外，重複實施 例1之操作，藉此製得比較用黏著薄片。 [物性評估] (1)黏著力測定 將自實施例及比較例中得到之黏著薄片（裁切成25咖X 250mm尺寸）除去剝離薄膜所得之黏著薄片的黏著劑層 面，於23°C及50%RH之條件下，以質量2kg之橡膠親來 回碾軋1次，使其黏貼至藉由雙面膠帶固定於不銹鋼板上 之厚度75/zm的透明聚對苯二曱酸乙二酯薄膜[三菱化學 聚酉旨薄膜（股）製’ PET75T_1〇〇g]上。黏貝占後，於同條件下 放置24小時或1職’依據JISZ〇237之黏著力測定法， 312XP/發明說明書(補件)/9640/96124646 16 200813184 將黏耆薄片以1 8 〇之角度及剝離速度3 〇 〇mm/分鐘之條件 剝離而測定黏著力。又，以下述算式（3)計算出上昇率（％): d=[(e-f)/f)] X 1〇〇 (3) [式中，d為上昇率（％)，e為黏貼】週後之黏著力，f則 為黏貼24小時後之黏著力]。 此等結果示於表1及表2。 (2)膠體分率測定

以實施例及比較例中調製之塗佈用黏著劑液，分別以相 同塗佈量塗佈於剝離薄片[Lintec(股）製，sp-pET ^剝離劑層面，於約9(TC下乾燥約丨分鐘，得到乾燥黏 著劑層。再以另一剝離薄片[三菱化學聚酯薄膜（股）製^ MRF#25]之剝離劑層面黏貼至黏著劑層上。於4〇艺下放置 1〇曰進行放置處理（sea_ingMi，自此乾燥黏著劑層取 ，乾燥黏著劑試樣❸〇.2g，正確地秤量其質量㈠刀期質 量）。然後，將上述乾燥黏著劑試樣以特多龍網;、

NBC(股）製；UXSCREEN150-035/380TW]包住，藉由以酷酸 乙酯作為溶劑之索格利特（3奴11161：)萃取進行U小 流’萃取出黏著劑試樣之非膠體成分’敎膠體成分之 直’猎由與初期質量之比測定膠體分率。結果示於表i及 表2 〇 (3)剝離力測定 將實施例及比較例中得到之黏著 *有/專片之基材侧蘚由雔 面黏著膠帶固定於不銹鋼板上。將 又 ^ 了年度75 // m之透明聚掛 本二甲酸乙二酯薄膜[三菱化風# 化予艰酯溥膜（股）製， 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-10/96124646 17 200813184 ΡΕΤ7^Τ-1_裁切成5Gmra χ⑽咖尺寸，作為剝離試驗 片。將上述剝離試驗薄膜片，於23艺及5〇%跗之條件下， .以質量2kg之橡膠輕來回礙軋！次，使莫黏貼至黏著薄片 ‘除去剝離薄片而露出之黏著劑層面上。於黏貼後，於同條 件下放置24小時後，依據JIS z卿之黏著力測定法 將剝離試驗薄膜片以180。之角度及剝離速度刚關/分鐘 之條件剝離而測定黏著力。又，有關剝離時之連底拔 形係猎由剝離音作確認。表i及表2之「剝離力」搁中， Z表示有連底拔起情形。 (4)接觸角測定 =述實施例！中得到之黏著薄片之黏著劑層（含有可 W ’於23C及5_H之條件下，以f量啦之橡膠輕 $回碾軋i次，黏貼於聚對苯二甲酸乙二醋薄膜[三菱化 +聚醋溥膜⑷製，PET75T 一刚G](被黏著物薄膜）上，於 23(：及50%RH之條件下放置24小時後，將上述黏著劑層 自上述被黏著物薄膜剝離。以離子交換水滴下至此被黏^ =膜表面，藉由接觸角計[協和界面化學（股）製]測定接 觸角（以下，稱為含有可塑劑接觸角）。 同樣地’將上述比較例！中得到之黏著薄片之黏著劑声 (不含有可塑劑），於23ΐ及5咖之條件下，以質量2ς ，橡膠輕來回礙軋！次，黏貼於聚對苯二甲酸乙二醋薄膜 曼化學聚酯薄膜（股）製’ _5Τ-1 _](被黏著物薄膜） 23C及5咖之條件下放置24小時後，將上述黏 者劑層自上述被黏著物薄膜剝離。以離子交換水滴下至此 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96·1〇/96124646 18 200813184 被黏著物薄膜表面’藉由接觸角計[協和界面化 測定接觸角（以下，稱為不含可塑劑接觸角）。+)衣] 然後，以下式（4)算出接觸角變化率·· a=[(b-c)/c] X 1〇〇 (4) (式中’ a為接觸角變化率，b為含有可_ 為不含可塑劑之接觸角）。 薄广2述實施例2〜3及比較例2〜5中得到之黏著 :片之黏者劑層（含有可塑劑），亦藉由同樣的操作測定含 有可塑劑接觸角。又’關於此等黏著薄片（含有可塑劑）， 亦用相同方法分別製作只有於黏著劑層中不含可塑 不同點之黏著薄片，關於黏著薄片之黏著劑層（不含可塑 劑）’错由相同之操作測定被黏著物薄膜表面之不含可塑 劑接觸角。由上述含有可塑劑接觸角與不含可塑劑接觸 角’同樣地計算出接觸角變化率。 (5)密著性測定 自+實施例及比較例中得到之黏著薄片除去剝離薄膜，於 黏著薄片之黏著劑層面，自黏著劑層側往基材之方向，利 用切割刀’以深入達到基材的程度切割成棋盤格狀之imm 間的11條縱線及11條橫線互相垂直之線。於是於1 〇咖 X l〇mm之正方形區域（以下稱為切割區域）内形成lmm χ 1mm之小正方形loo個。在如此形成之切割區域上黏貼赛 璐玢膠帶[Nichiban(股）製；CT-12S]，快速剝離後，以目 視觀察切割區域之狀態，以下述基準進行密著性評估。 Ο·看不到黏著劑轉移至赛路紛膠帶，垂直相交之切割 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96124646 19 200813184 線之周圍亦未觀察到異常之情形。 △:雖看不到黏著劑轉移至賽璐玢膠帶，但垂直相交之 切割線之周圍可觀察到黏著劑層剝離之情形。 X :可觀察到黏著劑轉移至赛璐玢膠帶。

312XP/發明說明書(補件)/96-10/96124646 20 200813184 [表1 ] 實施例1 實施例2 實施例3 丙烯酸酯共聚物 之 Tg(〇C) -66. 7 -66, 7 -50. 0 黏貼24小時後之 黏著力（inN/25mm) 61 20 84 黏貼1週後之黏著力 (mN/25mm) 73 25 88 上昇率（％) 19. 7 25. 0 4. 8 剝離力（mN/25_) 1118 880 2475 膠體分率（％) 97. 0 86. 5 81. 4 未添加可塑劑時之 接觸角（°) 62. 9 62. 9 60. 5 接觸角（°) 61. 5 60. 8 58. 4 接觸角變化率（％) -2. 2 -3. 3 -3. 5 密著性 〇 〇 〇 [表2] 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 丙烯酸酯共聚物 之 Tg(°C) -66. 7 -66. 7 -66. 7 -66. 7 -43. 3 黏貼24小時後之 黏著力（mN/25mm) 110 15 330 69 62 黏貼1週後之黏著力 (fflN/25mm) 130 20 545 70 64 上昇率（％) 18. 2 33. 3 65. 2 1.4 3. 2 剝離力（mN/25mm) 1760z 850 5320 1220 1400z 膠體分率（％) 97. 0 84. 2 67. 5 92. 5 81. 8 未添加可塑劑時之 接觸角（°) — 62. 9 62· 9 62. 9 66. 3 接觸角（°) 62. 9 56. 2 63. 0 70. 1 68. 4 接觸角變化率（％) 0 -10. 7 0.2 11.4 3. 2 密著性 〇 X 〇 〇 △ 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96124646 21 200813184 由表1及表2可得知，實施例卜3之 之經時安定性、剝離性、及被逢占著 者4片於黏者力 (6)熱處理後㈣力敎 ' 優異。 將自實施例；1及比較例i中得到之黏著薄片(裁切成 =X 25〇mm尺寸）除去剝離薄膜所得之 =面饥及5_之條件下，以質量叫之^ ，來回礙軋！：欠，使其黏貼至藉由雙面膠帶固定於不錄鋼 扳上之厚纟75"的透明聚對苯二甲酸乙二酯薄膜[三菱 化學聚醋薄膜（股）製，PET75T_1〇〇G]上。黏貼後，於^ f及〇之條件下放置30分鐘，接著於饥及5〇%rh 核境^置1小時，依據爪Z G237之黏著力測定法， 將黏著薄片以18〇。之角度及剝離速度3〇〇mm/分鐘之條件 剝離而測定黏著力。 用實施例1之黏著薄片時之黏著力為120mN/25mm，熱 處理後之黏著力上昇小，相對於此，用比較例i之黏著薄 片柃之黏著力為28OmN/25mm，熱處理後之黏著力上昇大。 (產業上之可利用性） 本發明之黏著薄片可較佳地利用於製程用薄片之用 途’尤其是用於軟式印刷電路基板（FPC)、光學用構件之 薄膜之再剝離用製程用薄片。再者，亦可廣泛地用於通常 的微黏著性再剝離薄片。 以上係就本發明以特定之形態進行之說明，惟，業者當 可明白之變化與改良皆屬本發明之範圍。 312XP/發明說明書(補件 y96_1〇/96124646 22

Claims (1)

1. 200813184 十、申請專利範圍： 1·-種黏，係含有基 之黏著劑屛去·廿a ^ m ^ ^ 侧表面 丙烯酸於’上述黏著劑層之黏著劑含有 物以：：兵檸檬酸酯系可塑劑，上述丙烯酸酯共聚 物之玻璃轉移溫庚氣/、♦ 之調配量，相對广上述檸檬酸醋系可塑劑 八 、《上述丙烯I酯共聚物1〇〇質量份（固形 #γ 50·0貝1份（固形分）之量，上述黏著劑層之黏 者別之膠體分率為70%以上。 其中，檸檬酸酯 其中，黏著劑層 其中，黏附於聚 ’相較於黏附24 其中，黏附於聚 2·如申请專利範圍第1項之黏著薄片 系可塑劑為檸檬酸乙醯基三丁酯。 3·如申請專利範圍第1項之黏著薄片 之黏著劑係添加交聯劑經交聯者。 4·如申睛專利範圍第丨項之黏著薄片 對苯二甲酸乙二酯薄膜1週後之黏著力 小時後之黏著力，其上汆率為5〇%以下 5·如申請專利範圍第1項之黏著薄片 對苯二曱酸乙二酯薄膜24小時後，將其剝離後之該薄膜 面之接觸角，相較於在黏著劑中未含有可塑劑者，其變化 率之絕對值為10%以下。 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-10/96124646 23 200813184 七、指定代表圖·· (一） 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式: V 無 312XP/發明說明書(補件)/96-10/96124646 4