TW200819520A - Liquid-crystalline medium - Google Patents
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200819520 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於液晶介質及其在液晶顯示器中之用途,且 係關於此等液晶顯示器,特定言之係使用具有垂直配向起 始排列之負介電液晶之ECB(電控雙折射)效應之液晶顯示 器。本發明之液晶介質之特點為在本發明之顯示器中具有 特別短的響應時間並同時具有高電壓保持率。 【先前技術】 使用ECB效應之顯示器已確立為所謂VAN(垂直排列向列 型)顯示器,例如MVA(多疇垂直排列,例如:Yoshide,H. 等人,Paper 3.1: nMVA LCD for Notebook or Mobile PCs ···”,
SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers, XXXV,第 I冊,第 6至 9 頁及 Liu,C.T.等人,Paper 15.1:,,A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology ··.,,,SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV,第II冊,第75 0至753頁)、PVA(垂直排列構型,例 如:Kim,Sang Soo5 Paper 15.4: "Super PVA Sets New
State-of-the - Art for LCD-TVf’,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,第 II冊,第 760至763頁)設計、ASV(高晝質超視覺,例如:Shigeta, Mitzuhiro及 Fukuoka,Hirofumi, Paper 15·2: "Development of High Quality LCDTV",SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers,XXXV,第 II冊,第 754至 757 頁) 顯示器,除IPS(共平面切換型)顯示器(例如:Yeo,S.D., 122973.doc -6 - 200819520
Paper 15.3: nA LC Display for the TV Application”,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers, XXXV,第II冊,第75 8 & 759頁)及久已已知之顯示器之外, 其為三種目前除TN(扭轉向列型)顯示器之外尤其對於電視 應用而言最為重要之最新類型的液晶顯不。例如在Souk,
Jun,SID Seminar 2004,Seminar M-6: "Recent Advances in LCD Technology’’,Seminar Lecture Notes, M-6/1 至 M-6/26 及 Miller, Ian, SID Seminar 2004, Seminar M-7: ’’LCD-Television",Seminar Lecture Notes,M-7/1 至 M-7/32 中對該等技術進行了大體比較。儘管現代ECB顯示器之響 應時間已藉由加速定址方法得到明顯改進,例如:Kim, Hyeon Kyeong等人,Paper 9.1: nA 57_in. Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application"? SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,第 I冊,第 106至109頁,但尤其在灰階切換中達成視訊相容性響應時 間仍為尚待解決至滿意程度之問題。 ECB顯示器(如ASV顯示器)使用負介電各向異性(Δε)之 液晶介質,而ΤΝ及至今為止之所有習知IPS顯示器使用正介 電各向異性之液晶介質。 在此類型之液晶顯示器中,使用施加電壓時其光學特性 發生可逆變化之液晶作為介電質。 由於通常在顯示器中(亦即亦在根據此等所提及效應之 顯示器中)工作電壓應儘可能低,因此使用通常主要由全部 具有相同介電各向異性符號且具有最大可能之介電各向異 122973.doc 200819520 性值之液晶化合物組成之液晶介質。一般而言,使用至多 相對較小比例之中性化合物且若可能不使用與介質具有相 反介電各向異性符號之化合物。因此,在ECB顯示器之負 介電各向異性之液晶介質之情況下,主要使用負介電各向 異性之化合物。所用液晶介質一般主要由且通常甚至基本 上由負介電各向異性之液晶化合物組成。 在根據目前應用所用之介質中,由於通常液晶顯示器意 右人具有最低可能之定址電壓,因此通常使用至多大量介電 中性液晶化合物及通常僅極少量正介電化合物或甚至不使 用正介電化合物。 先前技術之相應具有低定址電壓之液晶介質具有相對較 低電阻值或低電壓保持率且在顯示器中產生不良的高功率 此外,特別對於不直接或不持續連接至供電網之顯示哭 (諸如用於行動式應用之顯示器)而言,先前技術之顯示器:
定址電壓通常過大。 11夕’對於目標應用相範圍必須足夠寬。 鲆言之’顯示器中之液晶介質之響應時間必須加以改進 (亦即減少)。此對於用於電視或多媒體應用之顯示器尤農重 二為;文進響應時間’過去反覆提出優化液晶介質之旋轉 X η亦即獲得具有最低可能之旋轉黏度的介質。然 而,對此所達成之結果、^ ^ 、 要尋找盆“復 f於淬夕應用並不適合且因此仍需 +找其他的優化方法。 非恭需要不具有先前技術介質之缺點或至少該等 122973.doc 200819520 缺點之程度顯著降低之液晶介質。 已意外發現可獲得在ECB顯示器中具有較短響應時間且 同時具有足夠寬之向列相、優良雙折射率(Δη)及高電壓保 持率的液晶介質。 【發明内容】 本發明係關於一種液晶介質,其係基於包含一或多種式工 化合物之極性化合物之混合物,
其中 R11 及 R12 各自彼此獨立表示Η、具有至多15個〇原子之未 經取代之烷基或烯基,此外其中此等基團中之 一或多個CH2基團可經
-C=c-、-CF2_0_、_〇_CF2_、_c〇 〇 或 _〇 c〇·以
使得0原子不直接彼此連接之方式置•奐,較佳表 示未經取代之院基、稀基、烷氧基或烯氧基: 尤其較佳為R”及β中之—者表示烧基或烯基 且另-者表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基, 尤其較佳為R11表示直鏈烷基或烯基,尤其為 CH3-CH=CHC2H, ^ CH3- . c2H5- . n.c3H7. , n.c4H, 或n-C5Hu-, 所存在之環 122973. doc 200819520
所存在之ί哀
且其他環(若存在)各自彼此獨立表示
122973.doc -10- 200819520 或
F F
較佳為
Z11至Z13 各自彼此獨立表示-CH2-CH2-、-CH=CH-、 -CeC-、-CH2-0-、-〇-CH2-、-CO-O·、-O-CO-、 -CF2-0-、-0-CF2-、-CF2_CF2-或一單鍵,較佳為 -CH2-CH2- > -CH^CH- > -C^C- - -CF2-0- - -0-CF2-• 或一單鍵,尤其較佳為z11至z13中之一或(若存 在)多者且極其較佳為211至2:13全部表示一單 鍵, m及η 各自彼此獨立表示〇或丨,且 (m+n) 較佳表示0或1。 特定言之’此_之介質將心基於卿效應之 動式矩陣定址之光電顯示器及用於ips(共平 型 異性 器。本發明之介質較佳具有負介電各肖 幻.、'、頁不 【實施方式】 122973.doc • 11 - 200819520 電控雙折射原理、ECB(電控雙折射)效應或DAP(排列相 變形)效應首次在1971年描述(M.F. Schieckel及K. Fahrenschon,"Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields,,,Appl. Phys· Lett· 19 (1971) ,3912)。隨後描述於 j.f. Kahn(Appl· Phys_ Lett. 20 (1972) ,1193)及 G. Labrunie與 J. Robert(J· Appl. Phys. 44 (1973) ,4869)之論文中。 J. Robert與 F· Clerc(SID 80 Digest Techn· Papers (1980), 30)、J· Duchene(Displays 7 (1986),3)及 H. Schad(SID 82
Digest Techn· Papers (1982),244)之論文已展示液晶相必須 具有較高彈性常數比值Kj/K〗、較高光學各向異性值^及 $-0.5之介電各向異性值以適用於基於ecb效應之高資訊 顯示态元件。基於ECB效應之光電顯示器元件具有垂直邊 緣排列(VA技術=垂直排列)。負介電液晶介質亦可用於使用 所謂IPS效應之顯示器中。 此效應在光電顯示器元件中之工業應用需要LC相必須 符合諸多要求。對此尤其重要的為對濕氣、空氣及諸如熱、 紅外區輻射、可見光區輻射及紫外區輻射及直流與交流電 場之物理效應的化學耐性。 此外,可在工業上使用之LC相必須在合適溫度範圍内具 有液晶中間相及低黏度。 至今所揭示之具有液晶中間相的化合物系列均不包括滿 足所有此等要求之單一化合物。因此,通常製備2至25種化 合物’較佳3至18種化合物之混合物來獲得可用作lc相之物 122973.doc -12 - 200819520 質。然而,由於至今尚無可 及適當之長期穩定性的液晶 地製備最優相。 用之具有顯著負介電各向異性 材料,因此不能以此方式容易 ㈣液晶顯示H(MLC顯示器)係已知。可用於個別像素 之個別切換的非線性开 ’、 #彳、 件為(例如)主動元件(亦即電晶 )1使用術語”主動式矩陣”,其中可分出兩種類型: 1·石夕曰日圓基板上之购8(金屬氧化物半導體)電晶體。
2.玻璃板基板上之薄臈電晶體(TFT)。 在類型1之情況下,所用光電效應通常為動態散射或賓主 效應。由於甚至各種顯示器部件之模組化組裝亦導致接合 1題口此使用單晶;^作為基板材料限制了顯示器尺寸。 在此處較佳之更有前途之類型2的情況下,至今所用之光 電效應主要為TN效應。 刀為兩種技術·包含化合物半導體(諸如cds幻之tft或基 於多晶矽或非晶矽之TFT。對於後種技術全世界正在進行深 入研究。 TFT矩陣係應用至顯示器之一玻璃板之内側,*另一玻 璃板在其内侧载有透明反電極。與像素電極之尺寸相比, TFT極小且實際上對影像無不良影響。此技術亦可延伸至能 夠顯示全色彩之顯示器,其中紅色、綠色及藍色濾光片之 鑲嵌幕以使得濾光元件與各可切換像素相對之方式排列。 大多數至今所用之TFT顯示器通常以具有透射正交偏振 器之TN液晶盒形式運作且為背光式。對於τν應用,近來使 用含有IPS液晶盒或ECS(或VAN)液晶盒之顯示器在一定程 122973.doc -13- 200819520 度有所增加。 在此術語MLC顯示器涵蓋具有整合非線性元件之任何矩 陣顯示器,亦即除主動矩陣外亦包括具有諸如變阻器或二 極體之被動元件的顯示器(MIM=金屬-絕緣體-金屬)。 此類型之MLC顯示器尤其適用於TV應用(例如袖珍電視) 或汽車或飛行器構造中之高資訊顯示器。除關於對比度之 角度依賴性及響應時間之問題外,在MLC顯示器中亦由於 液晶混合物之比電阻不足夠高而出現難點[TOGASHI,S·, ❿ SEKIGUCHI,K·,TANABE,H·,YAMAMOTO, E·,SORIMACHI, K·,TAJIMA,E·,WATANABE,H·,SHIMIZU,H·,Proc· Eurodisplay 84,1984年 9月:A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,第 141 頁 ff·,Paris; STROMER,M·,Proc· Eurodisplay 84,1984 年 9 月:Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,第 145 頁 ff·, Paris]。隨著電阻降低,MLC顯示器之對比度惡化。由於液 修 晶混合物之比電阻通常在MLC顯示器之使用壽命過程中因 與顯示器内表面之間的相互作用而下降,因此高(初始)電阻 對於必須在長操作時期内具有可接受電阻值的顯示器極其 重要。 至今所揭示之MLC-TN顯示器的缺點為對比度相當低,視 角依賴性相對較高及在此等顯示器中難以產生灰階。 因此,仍迫切需求具有極高比電阻同時具有寬操作溫度 範圍、短響應時間及低臨限電壓,藉此可產生各種灰階之 MLC顯示器。 122973.doc -14- 200819520 本表月之目標為提供不僅用於監視器及τν應用,且亦用 ;行動電話及導航系統之MLC顯示器,其係基於ecB或IPS ^ ’、、、上文所示之缺點或僅在較低程度上具有上述缺 =,且同時具有極高比電阻值。詳言之,對於行動電話及 導航系統必需確保其亦可在極高及極低溫度下工作。 、見已思外發現若在此等顯示器元件中使用包含至少一種 式1化口物之向列型液晶混合物,則可達成此目標。式I化合 物(例如)自DE 39 06 040作為液晶及自DE 1〇2 〇4 236作為 中間物已知。US 6,548,126及US 6,3 95,3 53揭示了液晶混合 物中之式I化合物。 因此,本發明係關於一種液晶介質,其基於包含至少一 種式I化合物之極性化合物之混合物。 本發明之混合物展示出清澈點>85t:之極寬向列相範 圍、極優良之電容臨限值、相對較高之保持率值且同時具 有30 C及-40 C下之極佳低溫穩定性以及極低旋轉黏度。此
外,本發明之混合物之特點為清澈點與旋轉黏度之優良比 率及南負介電各向異性D 尤其較佳為滿足以下條件之式J化合物,其中存在於式工 化合物中之以下基團中之至少一者
122973.doc -15- 200819520
表不
較佳為滿足以下條件之式i化合物,其中 a) R及/或R表不H’較佳具有至多6個。原子之烧基、稀 基或烧氧基,一極其較佳表㈣氧基或烯氧基; b) R"與R12均表示烷基,其中烷基可相同或不同; Ο以表示直鏈燒基、乙稀基、1E,基或3_稀基。 122973.doc -16- 200819520 若R及/或R表示烯基,則其較佳為cH2 = CH2、 ch3-ch=ch、ch2=ch-c2h5或 ch3-ch=ch-c2h5。 本’S明之介質較佳包含一種、兩種、三種、四種或四種 以上式I化合物,較佳包含一種、兩種或三種式I化合物。 本發明之介質較佳具有負介電性。 本發明之液晶介質較佳包含: a) 第一負介電介晶組份(組份A),其較佳由一或多種式工之 負介電化合物組成; b) 第二負介電介晶組份(組份B),其由一或多種式η之負介 電化合物組成,
其中 R及R22各自彼此獨立表示Η,具有至多15個〔原子之未經 取代之烷基或烯基,此外其中此等基團中之一或 多個CH2基團可經-〇-、-S_、、 -CF2-〇-、-〇_CF2_、_C0-0-或-0_CCK 以使得 〇原子 不直接彼此連接之方式置換,較佳表示未經取代 之烷基、烯基、烷氧基或烯氧基,尤其較佳為 及R22中之一者表示烷基或烯基且另一者表示烷 基、烯基、烷氧基或烯氧基,較佳彼此獨立表示 具有1至7個C原子之烷基,較佳為正烷基,尤其較 佳為具有1至5個C原子之正烷基,具有丨至7個c原 122973.doc •17- 200819520 一氧基較佳為正燒氧基,尤其較佳為具有1 f 5個C原子之正烷氧基,或具有2至7個。原子後 佺具有2至4個C原子)之烷氧基烷基、烯基或烯氧 基,較佳為烯基,其中所有基團中之一或多個H 原子可經鹵素原子(較佳F原子)置換, 尤其較佳為R21及R22中之一者(較佳R2〗)表示烷基 或烯基且另一者表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧 基,尤其較佳為R21表示直鏈烷基,尤其為Ch3_、 、n-CsH7、π-Ο^Η9·或 n-CsHn-或烯基,尤其 為 ch2=ch-、e-ch3-ch=ch-、ch2=ch-ch2-ch2-、 E-CH3-CH=CH-CH2-CH2-或E-n-C3H7-CH=CH-,
所存在之環 且其他環(若存在)各自彼此獨立表示
122973.doc -18- 200819520
F F F
尤其較佳為
L21及L22各自彼此獨立表示=C(X2)-或=N-,L21及L22中之至 少一者較佳表示=C(-F)-且另一者表示=C(F)-或 = C(-C1)-,尤其較佳為L21與L22均表示=C(-F)-, X2 表示 F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2,較 122973.doc -19- 200819520
佳為F或Cl,尤其較佳為F
較佳表示
Z21至Z23各自彼此獨立表 示-ch2-ch2-、-ch2-cf2- CF2-CH2-、-CF2-CF2-、-CH=CH·、_CF = CH·、 -CH=CF“-C^…CH2-0-、-0-CH2-、-〇、-CH2,、 CH、…_CF广 〇、_〇cF2 或一單鍵, 較佳為-CH2-CH2-、-CH=CH_、、_CF2 〇、 T/〇eCFV或一單鍵,尤其較佳為z21至Z23中之一或 (若存在)多者表示—單鍵,且極其較佳為全 示一單鍵, 又 1及0 各自彼此獨立表示0或丨,且 (1 + 0) 較佳表示0或1 ; 122973.doc -20· 200819520 及/或 c) 電中性介晶組份(組份c),其由一或多種式hi之介電 中性化合物組成,
III 其中 R31及R32各自彼此獨立具有針對]^11及Ri2所給出之含義之 • 一且較佳表示具有1至7個C原子之烷基,較佳為正 烧基且尤其較佳為具有1至5個c原子之正烷基,具 有1至7個C原子之烷氧基,較佳為正烧氧基且尤其 較佳為具有2至5個C原子之正烷氧基,或具有2至7 個C原子(較佳具有2至4個c原子)之烷氧基烷基、 烯基或烯氧基,較佳為烯氧基,
至 各自彼此獨立表示
122973.doc • 21 - 200819520
或
較佳為
較佳表示
較佳表示
且(若存在) 122973.doc -22- 200819520
較佳表示
z至z各自彼此獨立具有針對Zn至Z13所給出之含義之 且較佳表示-CH2-CH2-、-CH=CH_、-(^C-、_c〇〇_ 或單鍵,較佳為-CH^CH2·或一單鍵且尤其較佳 為一單鍵, p及q 各自彼此獨立表示〇或1, 鲁 (p+q) 較佳表示〇或1,較佳為〇 ; 及/或 d)另一負介電介晶組份(組份D),其由一或多種選自式以 及V之化合物之群的負介電化合物組成,
其中 R 、R 、R及R52各自彼此獨立具有針對r11&rU所給出 之含義之一且較佳表示具有1至7個C原子之烷 基’較佳為正烧基且尤其較佳為具有1至5個C原 子之正烷基,具有i至7個C原子之烷氧基,較佳 為正烧氧基且尤其較佳為具有2至5個C原子之 正燒氧基,或具有2至7個C原子(較佳具有2至4 122973.doc -23- 200819520 個c原子)之烷氧基烷基、烯基或烯氧基,較佳 為浠氧基,
較佳為
且其他環
(若存在)各自彼此獨立表不 122973.doc -24- 200819520
F F
較佳為
F
尤其較佳為
亦表示一單鍵,
122973.doc -25- 200819520 在以下情況下,
R42較佳表示Η, 環中之一者
122973.doc -26- 200819520
較佳為
F F F F
且其他環(若存在)各自彼此獨立表示
122973.doc -27- 200819520
較佳為
亦表示一單鍵,
F
Z至2及251至Z53各自彼此獨立具有針對Z11至Z13所給出 之含義之一且較佳表示_CH2-CH2-、-CH=CH-、 -c^c-、-coo-或一單鍵,較佳為_CH2_CH2 或一 單鍵且尤其較佳為一單鍵, r及s 各自彼此獨立表示〇或1, _ (r+s) 較佳表示〇或1,較佳為〇, t及U 各自彼此獨立表示〇或1, (t+u) 較佳表示0或1,較佳為0 ; 及可選擇之 e)對掌性組份(組份E),其由一或多種對掌性化合物組成。 式I化合物較佳係選自子式1八及圯: 122973.doc -28- 200819520 R 11
ΙΑ IB 其中該等參數具有上文在式I中所給出之含義。
式I化合物尤其較佳係選自子式IA-1及IB-1至IB-10,較佳 為 IA-1 及 IB-1 至 IB-3、IB-9及 IB-10 :
F F
IA-1
F F
R12
R12
R12
R12 IB-1 IB-2 IB-3 IB-4 122973.doc •29- 200819520 F F R 11
IB-5 F F F R 11
IB-6
IB-7 IB-8 IB-9
F F
其中該等參數具有上文所給出之含義,且較佳Z11及(若存 在)Z12中之一或兩者表示一單鍵。 式I化合物極其較佳係選自子式IA’-l及IB’-l至IBL4,較 佳選自式IA’-l及/或ΙΒ’·1 : F F R 11
IAf-l 122973.doc -30- 200819520
IB’-l IB、2 IB,-3 lB,-4 其中该專參數呈右卜 獨立所給出之含義’且RiR12較佳彼此 又丁 /、有1至7個C原子,較佳具有1至5個C原子之烷 基,杈佳為正烷基,或具有2至5個c原子之烯基,較佳為^ 烯基’且尤其較佳為特別在式1八,-1及把)_1之情況下,Rl2 表示(0)CvH2V+i,其中v表示1至6。
在一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式ΙΑ’Μ、 ΙΒΠ-1及IB,,-2(較佳式ΙΑ,,-·1及/或之化合物之群的式 IA及/或IB之化合物, R 11
122973.doc -31- 200819520 IB"-2 荼數具有上文所給出之含義,且r11及Ri2較佳彼此 =立=有丨至7個C原子’較佳具有⑴個C原子之烧 二其又 烧基,或具有2至5紅原子之稀基,較佳為卜
R 12 細基’且尤其較佳為Rl2表示⑼cvh2v+1,其中v表示i至6。 在另-較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式 ^’’小敗”-以敗^較佳式认〜及/或四”⑴之化合物之 群的式IA及/或IB之化合物,
其中該等參數具有上文所給出之含義,且R"及Rl2較佳彼此 獨立表示具有丨至7個c原子,較佳具有丨至5個C原子之烷 基,較佳為正烷基,或具有2至5個C原子之烯基,較佳為卜 烯基,且尤其較佳為R!2表示(〇)CvH2…,其中v表示丨至6。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式IA,_ia 122973.doc •32- 200819520 及IA’-lb(較佳式IA’-lb)之化合物之群的式IAM之化合物,
F F 烷基一烷基·
IAMb IA,-lc IA,-Id 其中 烷基及烷基’彼此獨立表示具有1至7個(:原子,較佳具有2 至5個C原子之烷基, ^
烷氧基表示具有丨至7個C原子,較佳具有2至4個C原子之 烧氧基’且 稀基表示具有2至7個C原子,較佳具有2至_原子之稀 基0 則土貝施例中,該介質包含—或多種選自式IB,-la 至IB,,較佳式购…或购b)之化合物之群的式㈣ 之化合物, 烷基
烷基, IB 丨-la 122973.doc • 33 - 200819520
F F
IBr-ld
其中 烷基及烷基f彼此獨立表示具有1至7個C原子,較佳具有2 至5個C原子之烷基, 烷氧基表示具有1至7個C原子,較佳具有2至4個C原子之 烧氧基’且 烯基表示具有2至7個C原子,較佳具有2至5個C原子之烯 基。
在一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式IIA至 IIC(較佳式IIA及IIB)之化合物之群的式II化合物,
IIA IIB 122973.doc -34- 200819520
R
me 其中該等參數具有上文所示之含義,但在式IIA中,
不表示
且較佳
且尤其較佳為 R21 表示烷基,
R22 表示烷基或烷氧基,尤其較佳為(〇)CvH 122973.doc -35- 200819520 X21及X22 均表示F, Z21及Z22 彼此獨立表示一單鍵、-CH2-CH2-、-CH=CH-、 -CH2〇-、-OCH〗-、-0-、-或-O C F 2 ’ 較佳為一單鍵或-CH2CH2-,尤其較佳為一單鍵, p 表示1或2,且 v 表示1至6。 在一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式Π -1至 11-13之化合物之群的式II化合物,
F F
R 21
R 22 II-1
F F
R 21
R 22 II-2
F F
R 21
R 22 II-3
F F
R 21
R 22 II-4
F F
R 21
R 22 II-5
F F
R 21
R 22 II-6 122973.doc -36- 200819520
r21_ R21- R21 R21- R21- R21 R21-
F F
R22 R22 II-7 II-8 II-9 II-10 II· 11 11-12 11-13 其中 Y21至Y26 彼此獨立表示H或F,且 X21及X22 均表示Η,或X21及X22中之一者表示H且另一者 表示F, 但較佳為Υ21至Υ26、X21及X22中至多四者,尤其較佳至多 122973.doc •37- 200819520 三者且極其較佳一或兩者表示f, 且 其他參數具有上文針對式⑽示之各別含義,且較佳 表示烷基或稀基,且 R 22 士- 又示院基、稀基、烧氧基或烯氧基,較佳為 (〇)CvH2v+1,且 v 表示1至6之整數。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式仏1& 至II-ld(較佳式„_lt^^n_ld,尤其較佳式⑴⑻之化合物 之群的式II-1化合物, 烧基 烧基 烯基 烯基
烷基’ 烷氧基 烷基’ 烷氧基
II-la II-lb II-lc Π-ld 其中 子’較佳具有2 烧基及烧基1彼此獨立表示具有1至7個C原 至5個C原子之烷基, 122973.doc -38- 200819520 烷氧基表示具有m個c原子,較佳具有2至4加 烷氧基,且 ' 稀基表不具有2至7個C原子,較佳具有2至5,c原子之烯 車又佺式II-lc及II-Id之化合物為以下式之化合物:
F F
F F
其中有上文所示之含義。 其他較佳之式II-1化合物為以下式之化合物:
F F
122973.doc -39- 200819520 F F R 21
〇—CH「、 其中R21具有上文針對式Π所示之各別含義。 在一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式II-3a至 II-3d(較佳式iub及/或II-3d,尤其較佳式II_3b)之化合物之 群的式11_3化合物,
F F
II-3a II-3b II-3c II-3d 其中 烷基及烧基,彼此獨立表示具有m個c原子,較佳具有2 至5個c原子之烷基, 、 燒氧基表示具有1至7個c原子, 烷氧基,且 稀基表示具有2至7個C原子’較佳具有二至 較佳具有2至4個C原 子之 5個C原子之烯 122973.doc -40. 200819520 基。 此等聯本化合物於總體h合物中之濃度較佳為3重量y 或更多,尤其5重量%或更多且極其較佳為5至25重量%。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式山牠 至II-4d(較佳式II-4a及/或II-4b,尤其較佳式II4I3)之化合物 之群的式II-4化合物,
F F
II-4a II-4b II-4c II-4d 其中 烧基及院基,彼此獨立表示具有⑴紅原子,較佳具有 至5個C原子之烷基, 烧氧基表示具有1至7個C原子,較佳具有2至4個C原烷氧基,且 2 子之 基 烯基表示具有2至取原子,較佳具有2至5個C原 子之浠 122973.doc 200819520 較佳式II-4c及II-4d之化合物為以下式之化合物:
(〇)cvh2v+1 其中v具有上文所示之含義。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種以下子式 II-4e之式II-4化合物,
2m+1 II-4e 其中 R21 具有上文所示之含義,且 m及z 各自彼此獨立表示1至6之整數 m+z 較佳表示1至6之整數。 且 122973.doc •42- 200819520 在另一較佳實施例中,該介質 貝 气多種選自式II-5a 至n-5d(較佳式仏化及/或„_5d)之化合物之群的式Η·5化合 物,
F F
II-5a II-5b lb5c II-5d 其中 烧基及烧基f彼此獨立表示具有1至7個C原 至5個C原子之烷基, 子,較佳具有2 f氧基表示具有1至7個。原子,較佳具有2至㈣原 氧基’且 烯基表示具有2至7個C原子,較 竿乂佳具有2至5個C原子 較佳式n-5c及Π娘化合物為以下式之化合^ 子之 之烯 122973.doc -43. 200819520
F (〇)cvh2v+1
F F
其中v具有上文所示之含義。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式II-6a 至II-6d(較佳式II-6a及/或II-6c,尤其較佳式II-6a)之化合物 之群的式1-4化合物,
烷基
II-6a
烷氧基 II-6b II-6c 122973.doc -44- 200819520 稀基
烷氧基 IKd 其中 烷基及烷基1彼此獨立表示具有i 至5個C原子之烷基 至7個C原子,較佳具有 2 烷氧基表示具有1至7個C原子,較佳具有 烷氧基,且 2至4個C原子 之 烯基表示具有2至7個C原子,較隹呈女 基 平乂1土具有2至5個C原子之歸 及/或選自式II-6e至II-6m之化合物之群的式1-4化合物, F F c r;
(〇)CmH II-6e 2m+i II-6f 2m+1 II-6g 2m+1
F
II-6h 2m+1 2m+1 II-6i 122973.doc -45- 200819520
F F F F F F
0 )—(〇)〇mH2m+1 (〇)CmH 0 K(0)CmH2m+1 II-6j 2m+1 II-6k 11-61
尸F
〇 >-(〇)CmH II-6m 2m+1 其中 R 具有上文針對R21所給出之含義,且 m 表示1至6之整數。 R較佳表示各自具有i至6個C原子之直鏈烷基或烷氧 基,或具有2-6個C原子之烷基烷氧基、烯基或烯氧基,尤 • 其較佳為具有1-5個C原子之烷基,較佳為甲基、乙基、丙 基、丁基,或此外具有1-5個C原子之烷氧基,較佳為己基、 甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式n-7a 至II-7d(較佳式n_7a及/或II-7c,尤其較佳式n_7a)之化合物 之群的式II-7化合物, 122973.doc -46- 200819520
F F
II-7a II-7b II-7c II-7d 其中 烧基及烧基’彼此獨立表示且有1 至5個C原子之烷基, 至7個C原子,較佳具有2 二基ΐ示具有1至5個。原子,較佳具有2至4個c原子之烯基表不具有2至7個C原子,較佳具有2至5個匸原 基 子之爆 及/或選自式II-7e至II-7i之化合物之群的式π_7化合物,
F
ΪΓ CT
(〇)CmH II-7e 2m+l
(〇)〇mH II-7f 2m+1 122973.doc -47- 200819520
II-7g
R
R
y^(°)CmH2m+1 /-(〇)CmH2m+1 II-7h II-7i ®其中 R 具有上文針對R21所給出之含義,且 m 表示1至6之整數。 R較佳表示各自具有1至6個C原子之直鏈烷基或统氧 基,或具有2-6個C原子之烷基烷氧基、烯基或烯氧基,尤 其較佳為具有1-5個C原子之烧基,較佳為甲基、乙基、丙 基、丁基’或此外具有1-5個C原子之烷氧基,較佳為己基、 甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式n-8a 及II·8b(尤其較佳式II-8b)之化合物之群的式π_8化合物,
II-8a
R
II-8b 122973.doc -48- 200819520 其中該等參數具有上文所示之含義。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式II-9a 至II-9d之化合物之群的式II-9化合物,
II-9a
F F F
II-9b R 21
其中該等參數具有上文所示之含義,且較佳 R22 表示 CvH2v+1,且 v 表示1至6之整數。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式II-10a 至II-10e之化合物之群的式II-10化合物,
F F
II-10a 122973.doc -49- 200819520
F F F
II-10b
F F F R
II-10c
21
II-10d 其中該等參數具有上文所示之含義,且較佳 R22 表示 CvH2v+1,且 v 表示1至6之整數。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式ii-iia 及II-lib(尤其較佳式II-lib)之化合物之群的式11-11化合
其中該等參數具有上文所示之含義。 122973.doc -50- 200819520 在車父佳實施例中,該介質包含一或多種選自式叫及 II -2 及 / 或 ΙΙ’’·1 及比’^及 / 或 Η,,’]至 πιπ_3 及 / 或 H(IV)1 至 II(IV)-3及/或Π(ν)-1之化合物之群的式„化合物
F CI
ΙΓ-1 ΙΓ-2 ΙΙΜ ΙΙΜ-2 II”,-1 ΙΓ,-2 ΙΓ-3 122973.doc -51 - 200819520
(〇)CVH ν' '2v+1 F CF.
其中該等參數具有上文所給出之各別含義,且p表示〇、i 或2,且較佳 R21 表示烧基或烯基。 尤其較佳之上式化合物為其中R2i表示直鏈烷基,尤其為 CH3、C2H5 \n-C3H7、n-c4H9 或 n_c5Hn,或烯基,尤其為 ch2=ch、ch3ch=ch、ch2=chch2ch2、ch3ch=chc2h4 或 c3h7ch=ch。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種式m化合 物’其中以下環
至
各自彼此獨立表示中之至少兩者 122973.doc -52- 200819520 分及/或分, 其中極其較佳為兩個相鄰環直接連接,較佳為 或〇〇, 其中伸苯基環中之一或多個H原子可彼此獨立經地F或 春 CN(較佳F)替換,且伸環己基環或兩個伸環己基環之一之一 或兩個非相鄰CH2基團可經〇原子置換。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自III-1至 III-11之化合物之群,較佳選自式ΠΜ至πΐ-9之化合物之 群#乂仏&自in-ι至ΠΙ_6之群且尤其較佳選自m i及 之群的式III化合物,
III· 1 III-2 III-3 III-4 122973.doc -53- 200819520 ΙΠ-5 ΙΙΙ-6 ΙΙΙ-7
ΙΙΙ-8 ΙΙΙ-9 111-10 III-11
其中該等參數具有上文針對式III所示之各別含義,且 Υ3 主- 、 表示Η或F,且較佳 R31 _ 表示院基或稀基,且 R32 表示燒基、烯基或烷氧基,較佳為烷基或烯基, 尤其較佳為婦基。 貝尤其較佳包含一或多種選自以下群組之式III-1化 合物: 122973.doc -54- 200819520 式III-lc,尤其較佳 其中R31表示乙烯基或“丙烯基且化32表示烷基,較佳為正 烧基’尤其較佳R31表示乙烯基且R32表示丙基之式,及 式Ill-Id,尤其較佳 其中R31及R32彼此獨立表示乙烯基或卜丙烯基,較佳R3〗 表不乙烯基且尤其較佳尺3!及R32表示乙烯基之式HP]。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自ln_la至 III le’車乂佳式in-la及/或式ih_1c及/或,尤其較佳式 111_1(:及/或111_1(1且極其較佳式111_1〇及式111_;^之化合物之 群的式111 _ 1化合物,
III-la III-lc
烯基' III-Id 烷氧基 其中 烷基及烷基’彼此獨立表示具有丨至7個c原子,較佳具有2 至5個C原子之烷基, ^ 烷氧基表示具有丨至〗個c原子,較佳具有2至4個c原子之 122973.doc •55、 200819520 烷氧基,且 烯基及烯基’彼此獨立表示具有2至7個C原子,較佳具有2 至5個C原子之烯基。 本發明之介質尤其較佳包含20重量%或更多,尤其25重 里%或更多,極其較佳30重量%或更多之量的式山-丨化合物 (尤其為式III-la’之化合物),
其中 n=3、4、5且 Re 表示 H 或 Ch3。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式m_2a 至ni-2d(較佳式出七及/或m,尤其較佳式m_2b)之化 合物之群的式III-2化合物,
III-2a III-2b III-2c III-2d 其中 子,較佳具有2 烷基及烷基’彼此獨立表示具有1至7個(:原 122973.doc -56- 200819520 至5個C原子之垸基, :基ί示具有1至5個C原子,較佳具有2至4個c原子之 稀基表示具有2至7個C原子,較佳具有2至5個c原子之嫌 基。 在另-較佳實施例中,該介質包含—或多種選自式叫巳 至III-3c之化合物之群的式出一化合物, a 烧基一〈〇y— 烷基’ IIMa 燒基~烯基 III - 3b 烯基一 烯基· III-3c
其中 烷基及烷基’彼此獨立表示具有1至7個C原子,較佳具有2 • 至5個C原子之烷基, 烯基表示具有2至7個C原子,較佳具有2至5個C原子之稀 基。 此等聯苯於總體混合物中之比例較佳為3重量%或更 多,尤其5重量%或更多。 較佳式III-3a及III-3b之化合物為以下式之化合物: H3C— \〇/一烧基 122973.doc -57- 200819520 H3C\^〇 其中該等參數具有上文所示之含義。 尤其較佳之式III-3b化合物為以下式之化合物:
且在此等化合物中,尤其為最後式之化合物。 在一較佳實施例中,該介質包含一或多種式ΙΠ-4化合 物尤其較佳為一或多種其中R31表示乙烯基或^丙烯基且 R表示燒基(較佳為正烷基),尤其較佳表示乙烯基且 R表示甲基的化合物。 在另—較佳實施例中,該介質包含一或多種選自sin_4a 至mwd(較佳式m_4a& /或m_4b ’尤其較佳式III4b)之化 合物之群的式111-4化合物, 122973.doc -58 - 200819520
III-4a III-4b III-4c ΙΙΙ^4ά
其中 烷基及烷基,彼此獨立表示具有1至7個c原子 至5個C原子之烷基, 較佳具有2 烷氧基表示具有1至5個C原子,較佳具有2至4個C原子之 烷氧基,且 烯基表不具有2至7個C原子,較佳具有2至5個c原子之烯 基。
在一較佳實施例中,該介質包含一或多種式m-5化合 物,尤其較佳為一或多種其中R3!表示烷基、乙烯基或丨_丙 烯基且R32表示烷基(較佳為正烷基)的化合物。 在另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自sni_5a 至ΙΠ-5Μ較佳式in_5a及/或m-5b,尤其較佳式m_5a)之化 合物之群的式III-5化合物, 烷基 III-5a
122973,doc -59- 200819520 烯基-
Or<^~Qr 燒基 III-5b 烷基
烷氧基 III-5c 稀基 烷氧基 III-5d 其中 烷基及烷基'彼此獨立表示具有1至7個C原 至5個C原子之烷基, 子,較佳具有2 烧氧基表示具有1至原子,較佳具有2至4個(:原烷氧基,且 子之 基 烯基表示具有2至7個C原子,較佳具有⑴個c原子之婦 及/或式in-5e至III-5h ’較佳式ΠI_5e及/或ΠI_5f,尤其較 佳式III-5e之式ΗΙ·5化合物,
F
烷基 烧基 烷氧基 III-5e III-5g 122973.doc -60 - 200819520
烧基及烧基,彼此獨立表示且有】 4 1 /、有1至7個c原子,較佳具有2 至5個C原子之烷基, 炫氧基表示具有⑴個C原子,較佳具有2至4個C原子之 烧氧基,日
稀基表示具有2至7個C原子,較佳具有2至5紅原子 基0 在另-較佳實施例中,該介質包含_或多種選自式Ik 至m-6C(較佳式⑴如及/或m_6b,尤其較佳式m㈣之化 合物之群的式ΙΙΙ-6化合物,
F
烷基' 烯基 烷基 III-6a III-6b III-6c 烷基及烷基’彼此獨立表示具有1至7個(:原子,較佳具有2 至5個C原子之烷基, 122973.doc -61 - 200819520 烷氧基表示具有1至5個C原子,較佳具有2至4個〇原子之 烷氧基,且 烯基表示具有2至7個C原子,較佳具有2至5個〇原子之 基。
在另-較佳實施例中’該介質包含一或多種選自式 III-l〇a及III-10b之化合物之群的式11];_6化合物,
III·· 10a III-10b 其中 烷基及烷基,彼此獨立表示具有1至7個c原子,較佳具有2 至5個C原子之烷基。 ’、 在另一較佳實施例中,該介質包含一赤夕 "貝G3 或多種選自式 _ 111-111之化合物的式111-11化合物, 统基
烷基 UMla 其中 烧基及燒基’彼此獨立表示具有1至7個c原子,較件具有2 至5個C原子之烷基。 a 在另一較佳實施例中,該介質(額外)包含一或多種含有 122973.doc •62· 200819520 茚滿單元之化合物 至IV-2之化合物 之群 車又佳為式1 V化合物,其較佳選自式IV_ 1 ❿
F P F
(F)o/i IV-1 (F)o/i IV-2 其中该等參數具有上文針對式^所 R41 表示烷基或烯基, R42 表示烷基、烯基、 Z41 表示一單鍵,且 r 表示0 〇 示之各別含義,且較佳 在另-較佳實施例中,該介質(額外)包含一或多種含有 四虱萘基或萘基單元之化合物,較佳為式¥化合物,其較佳 選自式V-1至V-8之化合物之群,
R 52 R 52 V-1 V-2 200819520
F F
其中該等參數具有上文針對式V所示之各別含義,且較佳 R51 表示烷基或烯基,且 R52 表不烧基、稀基、烧氧基或稀氧基’ 且 在式V-1及V-2中, 122973.doc -64- 200819520 Z 表示-CH2-CH2-或一單鍵, 在式V-3及V-4中, Z5】 表示一單鍵,且 z 表示-ch2_ch2·或一單鍵。 在另一較佳實施例中,該介質(另外)包含一或多種含有 氣化菲單元之化合物,較佳為式V化合物,其較佳選自式 V-9及V-10之化合物之群,
V-9 V-10
其51中鑲等苓數具有上文針對式V所示之各別含義,且較佳 R 表示烷基或烯基,且 R52 矣一 表示燒基、烯基、烷氧基或烯氧基。
从11 122973.doc -65- 200819520 其中5亥專參數具有上文針對弍- τ對式V所不之各別含義,且較佳 Ώ 5 1 士一…^ . R 表示烧基或烯基,且 p 52 纟示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基。 根據本發明可用於液晶介皙 狀曰曰"貝之組份E的對掌性化合物係 選自已知對掌性摻雜物。組份E較佳主要由,尤其較佳基本 上且極實際上完全由一或多種選自以下式巧至仙 之化合物之群的化合物組成:
其中 R及11 、R至化^及尺8各自彼此獨立具有上文針對式II之 R21所給出之含義,且或者表示h、cn、f、cm、 cf3、〇cf3、cf2h或 〇cf2h,且 R61 及 r62 中之至 少一者表示基團對掌性基團, Z及z 、z至Z73及z8各自彼此獨立表示_CH2CH2_、 CH=CH-、_COO-、-0_C0.或一單鍵,較佳 Z61、 122973.doc -66- 200819520 ZU、Z71、Z74及Z75表示一單鍵, 表示-COO-或一單鍵,z72較佳表 及Z表不-〇_C〇-, Z63、Z72及 Z73 示-C00-且 Z73
及 各自彼此獨立表示
u及V,及 X、y及z 各自彼此獨立表示〇或1,較佳 ^及v 均表示0,且 X及v 均表示1。 VII-1 及 式^至VIII之化合物較佳係選自式至μ VII-2及VIII-1及VIII-2之化合物 122973.doc -67. 200819520
R
CN VI· 1 R 61
VI-2
VI-3 VII-1
VII-2
VIII-1
VIII-2 122973.doc -68 _ 200819520 式VI至VIII所給出之含 其中該專參數各自具有上文針對^ 義,且較佳 R61 及 R62、R71 至 R73 及 R8 表示烷基、烯基或烷氧基、H、CN、F、c卜CF: ocf3、cf2h*〇cf2h,且 R31AR32 中之至少 者表示對掌性基團,較佳為異辛氧基, Z61 表示一單鍵, Z 在式V-2中表示一單鍵且在V-3中表示-COO-, Z72 表示-coo-, Z73 表示-0-C0-, m 表示1至8之整數,較佳為6,且 1 表示與m不同之〇至8之整數,較佳為1。 該等化合物尤其較佳係選自以下式VI-la、VI-lb、VI-2a 至 VI-2c及 VI_3a、乂11-1&及〜11-2&及¥111-1&及乂111-2&之化合 物之群:
VI-la VI-lb VI-2a 122973.doc -69- 200819520
F F
VI-2b VI-2c VI- 3a VII- la VIMb VIII- la VIII-2a -或多者。 1及IB-1至 ,尤其較佳 本發明之尤其較佳實施例滿足以下條件中之 i. 該液晶介質包含一或多種選自子式ΙΑ ΙΒ-5,較佳選自子式IA’-l及IB’-l至ΙΒ’-5 122973.doc -70- 200819520 選自子式IA-l及/或IB-1,較佳選自子式^,-丨及/或 IB'-l之化合物。 ii·式Π化合物於總體混合物中之比例為2〇重量。或更 多0 iii·式III化合物於總體混合物中之比例為5重量%或更 多。 1V,該液晶介質包含一或多種以下子式之式III化合物:
其中 R31及R32各自彼此獨立表示具有至多12個C原孑之 直鏈烷基、烯基、烷基烷氧基或烷氧基,且
122973.doc -71 · 200819520
Z 表示一單鍵、_CH2CH2-、-CH=CH_、_eF2C)_、 -OCF2-、-CH20_、-〇CH2_、-COO” 〇c〇-、 -C2F4-或-CF=CF-, 其中排除式III-l及III-2之化合物。 v. 該液晶介質包含一或多種以下子式π_6之式π化合 物:
ΙΙ-6 其中R21及R22具有上文所示之含義。 vi·本發明之介質較佳包含一或多種選自式In-la、 III-lb、III-lc及 ΠΙ-ld,較佳式 In_la、ln_lbAm_lc, 尤其較佳式III-lc之群的化合物。 νιι·該液晶介質包含一或多種選自如下所述之子式的尤 其較佳之式III-lc及IIMd之化合物:
122973.doc •72- 200819520 烷基 \ 烧基
\
其中烷基具有上文所給出之含義,且較佳在各情況下彼 此獨立表示具有1至6個C原子,較佳具有2至5個C原子 之烷基,且在η表示3或更多之情況下較佳為正烷基。 viii.該液晶介質基本上由以下各物組成: 2至80重量%之一或多種式I化合物, 2至80重量%之一或多種式II化合物, 2至80重量%之一或多種式III化合物,及/或 122973.doc -73 - 200819520 2至80重量%之一或多種選自式1¥及/或式v之化合 物之群的化合物。 ix·該液晶介質包含一或多種選自式Π-6及/或III-6,尤 其較佳選自其各別較佳子式及/或式、11,"-3、 ΙΙ(Ιν)-2、ΙΙ(ιν)-3、ΙΙ(ν)· α/或式 μ 至 τ_4(較佳 τ]及 / 或Τ-4)之化合物之群之式之氟化聯三苯,
F F
Τ-1 T-2 Τ·3 Τ-4 表示1至6之整數。 咕佳為各自具有㈤以子之直鏈燒基、燒氧基或烧 其中 R具有針對R31所示之含義 至6個C原子之烷基、烯基、 基’尤其較佳為(0)CmH2m+1 且較佳表示分別具有1或2 烷氧基、烷基烷氧基或烯氧 ,極其較佳為CmH2m+1,且m 122973.doc -74- 200819520 子之烯基或烯氧基,較佳為各 以及烷氧基,較佳為甲基、乙 己基、甲氧基、乙氧基、丙氧 基烷氧基,具有2-6個C原 自具有1-5個C原子之烷基 基、丙基、丁基、戊基、 基、丁氧基 '戊氧基。 若意欲混合物之Δη值為〇.〇9或更高,則較佳在本發明 之混合物中使用聯三苯。較佳混合物包含2至加重量%之 -或多種較佳選自上文所示之聯三苯之群的聯三苯化合 物0
X·該液晶介質較佳包含2至30重量%,尤其5至2〇重量% 之量的上述聯三苯。 聯三苯較佳與式I、Π及m之化合物組合用於具有 〇.1〇或更南Δη之混合物中。較佳混合物包含2至2〇重 S %之聯二苯及5至60重量%之其他式m化合物。 XI.該液晶介質包含一或多種2至9〇重量%,尤其5至8〇 重置%,尤其較佳1〇至70重量%且極其較佳15至45 重量%之量的式I化合物。
Xu.該液晶介質包含一或多種每種個別化合物2至25重 量%,尤其3至20重量%且極其較佳4至17重量%之量 的式IA化合物。 xiii. 該液晶介質包含一或多種每種個別化合物2至20重 量% ’尤其2至15重量%且極其較佳3至10重量%之量 的含有3個六員環的式〗化合物。 xiv. 該液晶介質包含一或多種每種個別化合物1至15重 ΐ % ’尤其2至12重量%且極其較佳3至8重量%之量 122973.doc -75- 200819520 的含有4個六員環的式I化合物。 xv•遺液晶介質包含一或多種較佳每種個別化合物1至 6〇重量%’尤其5重量%或更多且極其較佳5至45重量 %,尤其在2至20重量%範圍内之量的含有兩個六員 環的(較佳子式Π-1及/或Π_6)式Π化合物。 xvi•该液晶介質包含一或多種較佳每種個別化合物1至 6〇重量%,尤其1〇重量%或更多且極其較佳5至45重 里尤其在2至20重量%範圍内之量的含有3個六員 環的(較佳子式II-3及/或II-4,尤其較佳式n_3b及/或 II-3d及/或li-4b及/或II-4d)式II化合物。 xvii.遠液晶介質包含一或多種較佳1至5 〇重量%,尤其1 〇 重量%或更多且極其較佳5至45重量%,尤其為式 II_4a及/或II-4c之化合物之每種個別化合物在2至15 重量%範圍内,式II-5a及II-5c之化合物之每種個別 化合物在2至1〇重量%範圍内及/或式n_6a及化^之 化合物之每種個別化合物在2至20重量%範圍内之 量的含有3個六員環的(較佳子式π_4及/或Π-6及/或 II-7,尤其較佳式II_4a及/或II-4c及/或II-5a及/或 II-5b及 / 或 II-6a及 / 或 II-6c及 / 或 II-7a及 / 或 II-7c)式 II 化合物。 xviii·該液晶介質包含一或多種較佳每種個別化合物2重 量%或更多,尤其5重量%或更多且極其較佳5至25 重量%,尤其在2至12重量%範圍内之量的式IV化合 物。 122973.doc -76- 200819520 xix_該液晶介質包含一或多種較佳每種個別化合物3重 量%或更多,尤其5重量%或更多且極其較佳5至25 重量°/〇,尤其在2至20重量%範圍内之量的式v化合 物0 XX·該液晶介質包含一或多種選自以下式之群之式m化 合物:
122973.doc -77· 200819520
其中R31及R32具有上文所示之含義,且較佳各自彼 此獨立表示分別具有1或2至7個C原子之直鏈烷 基、烷氧基或烯基,尤其較佳為直鏈烷基,此外尤 φ 其較佳為烯基。 此等化合物於混合物中之比例較佳為5至4〇重量%。 此外,本發明係關於一種基於ECB效應之具有主動式矩 陣定址之光電顯示器,其特徵在於含有本發明之液晶介質 作為介電質。 ' 液晶混合物較佳具有至少6〇度之向列相範圍及在2〇它下 至多30 mm2·〆之流動黏度v2〇。 本發明之液晶混合物具有約_〇·5至-8〇,尤其約-2·5至-6〇 •之Δε,其中Δε表示介電各向異性。旋轉黏度丫1較佳為2〇〇 mPa.s或更低,尤其為17〇 mPa.s*更低。 液晶混合物中之雙折射率心通常介於〇〇6與〇16之間,較 佳介於0.08與0·12之間。 本發明之混合物適用於所有VA_tft應用,諸如van、 MVA、(S)-PVA及 ASV。 其另外適用於負Δε之IPS(共平面切換型)、FFS(邊緣場切 換型)及PALC應用。 122973.doc -78- 200819520 本發明之顯示器中之向列型液晶混合物通常包含兩種組 份A及B,該等組份本身由—或多種個別化合物組成。 對於組份A而言,較佳選擇具有<_〇8之魟值的一種(或多 種)個別化合物。總體混合物中A之比例越小,此值將越為負。 對於組份B而言,較佳選擇具有錢8之心值的一種(或多 種)個別化合物。總體混合物中B之比例越小,此值將越為負。 組份C具有顯著向列原基性及在2〇。〇下不大於% mm2·,’較佳不大於之流動黏度。 、 組份c中之尤其較佳之個別化合物為具有在2〇1下不大 於18 m” ’較佳不大於12酿?之流動黏度之極低黏 度向列型液晶。 組份C為單變性或互變性向列型且能夠防止液晶混合物 中層列相降至極低溫度的發生。舉例而言,若將各種高向 列原基性材料在各情況下添加至層列型液晶混合物中了則 可經由所達成之層列相之抑製程度來比較此等材料之向列 原基性。 熟習此項技術者可自文獻獲知多種合適材料。尤其較佳 為式III化合物。 此外’此等液晶相亦可包含i 8種以上組份,較佳包含工8 至25種組份。 該等相較佳包含4至15種,尤其5至12種且尤其較佳1〇種 或10種以下式I及II及/或111及/或1¥及/或¥之化合物。 除式I至V之化合物外,亦可存在(例如)以總體混合物計 至多45%(但較佳至多35%,尤其至多1〇%)之量的其他成份。 122973.doc -79- 200819520 其他成份較佳係選自以下類別之向列型或向列原基物質 (尤其為已知物質):氧化偶氮苯、亞苄基苯胺、聯苯、聯三 笨、笨甲酸苯酯或苯曱酸環己酯、環己烧缓酸苯酯或環己 烷羧酸環己酯、苯基環己烷、環己基聯苯、環己基環己烷、 環己基萘、雙環己基聯苯或環己基嘧啶、苯基二。惡燒或 環己基二噁烷,可選擇之函化芪、节基苯基醚、二苯乙块 及經取代之肉桂酸酯。 適用作此類型之液晶相之成份的最重要化合物可由下式 IX表徵: r91-l-g-e-r92 ix 其中L及E各自表示選自由1,4-雙取代苯及環己烷環、4 4, 雙取代聯苯、苯基環己烷及環己基環己烷系統、2,5_雙取代 嘧啶及1,3-二噁烷環、2,6-雙取代萘、二氫化萘及四氣化 萘、喹唑啉及四氫喹唑啉組成之群的碳環或雜環系統。
G表示-CH=CH--CH-CQ-* C = C - _co-o- -CO-S- -CH=N- -CF20- -ocf2- -(CH2)4--N(0)=N- -CH=N(0)- -CH2-CH2- -ch2_o- -ch2-s·
-COO-Phe-COO -CF=CF- -OCH2- -(ch2)3o_ 122973.doc -80 - 200819520 或C-C單鍵,Q表示鹵素(較佳為氯)或-CN,且R91及R92各自 表示具有至多18個(較佳至多8個)碳原子之烷基、烯基、烷 氧基、烷醯氧基或烷氧基羰氧基,或此等基團之一替代地 表示 CN、NC、N02、NCS、CF3、OCF3、F、C1 或 Br。 在大多數此等化合物中,R91與R92彼此不同,此等基團之 一通常為烷基或烷氧基。所提出之取代基之其他變體亦為 常見的。許多該等物質亦或其混合物係可購得的。所有此 φ 等物質可藉由文獻中之已知方法製備。 式IX化合物於總體混合物中之濃度較佳為1%至25%,尤 其較佳為1%至15%且極其較佳為2%至9%。 本發明之介質可視情況亦包含總濃度較佳為以總介質計 10重量%或更低之正介電組份。 在一較佳實施例中,本發明之液晶介質總計包含以總體 混合物計5%或5%以上至80%或80%以下,較佳10%或10%以 上至70%或70%以下,較佳20%或20%以上至60%或60%以下 # 且尤其較佳30%或30%以上至50%或50%以下且極其較佳 35%或35%以上至40%或40°/。以下之組份A,及 10%或10%以上至85%或85%以下,較佳20%或20%以上至 80%或80%以下,較佳30%或30%以上至70%或70%以下且尤 其較佳40%或40%以上至60%或60%以下且極其較佳45%或 45%以上至50%或50%以下之組份B,及 5%或5%以上至70%或70%以下,較佳10%或10%以上至 55%或5 5%以下,較佳25%或25%以上至50%或50%以下之組 122973.doc -81 - 200819520 份C 〇 广較佳實施例中,本發明之液晶介質包含組份AAC及 李乂仏#夕種選自組份B、D及E之群之組份;其較佳主要 由,尤其較佳基本上且極其較佳實際上完全由該等組份組 成。 本。發明 < 液晶彳質較佳在各情況下纟至少_2〇t>c或更低 至7〇°C或更高’尤其較佳.抓或更低至贼或更高,極其 車乂 k -40 C或更低至85。〇或更高且最佳_4()。〇或更低至9〇〇c 或更向之溫度下具有向列相。 術^ 有向列相在此意謂在一方面在對應溫度低溫下 觀察不到層列相及結晶,且另一方面在加熱超出向列相範 圍時不發生清澈化。低溫下研究係在相應溫度下於流式黏 度计中進行且藉由儲存於具有對應於光電應用之液晶盒厚 度的測試液晶盒中歷時至少1〇〇小時來檢測。若在相應測試 液晶盒中在-20。(:之溫度下儲存穩定性為1〇〇〇 h或更長,則 認為介質在此溫度下係穩定的。在_3〇〇c&_4(rc之溫度下, 相應時間分別為500 h及250 h。在高溫下,清澈點係藉由習 知方法於毛細管中量測。 在一較佳實施例中,本發明之液晶介質由中低範圍内之 光學各向異性值表徵。雙折射率值較佳在〇 〇65或〇 〇65以上 至0.130或0.130以下之範圍内,尤其較佳在〇〇8〇或〇〇8〇以 上至0.120或0.120以下之範圍内且極其較佳在〇〇85或〇〇85 以上至0.110或0.110以下之範圍内。 在此實施例中,本發明之液晶介質具有負介電各向異性 122973.doc •82- 200819520 且具有相對較高之介電各向異性絕對值(|Δε丨),該等絕對值 較佳在2.7或2.7以上至5.3或5.3以下,較佳至多4·5或4.5以 下,較佳2.9或2·9以上至4.5或4.5以下,尤其較佳3·〇或3〇 以上至4.0或4.0以下且極其較佳3.5或3.5以上至3.9或3.9以 下之範圍内。 本發明之液晶介質具有在1·7 ν或1·7 V以上至2.5 V或2.5 V以下,較佳1.8 ¥或18 ν以上至2·4又或24 ν以下,尤其較 佳1·9 V或1·9 V以上至2·3 V或2·3 V以下且極其較佳丨.% ν 或1·95 V以上至2·1 V或2.1 V以下之範圍内之相對較低的臨 限電壓值(V〇)。 在另一較佳實施例中,本發明之液晶介質較佳具有相對 較低之平均介電各向異性值(Sav Ξ(ε丨丨+2ε丄)/3),該等值較佳 在5.0或5.0以上至7.0或7.0以下,較佳5·5或5.5以上至65或 6.5以下’更佳5.7或5.7以上至6.4或6.4以下,尤其較佳5.8 或5.8以上至6.2或6·2以下且極其較佳5.9或5·9以上至6,1或 6.1以下之範圍内。 在一尤其適用於LCD TV顯示器之較佳實施例中,本發明 之液晶介質具有較佳在1 · 7或1 · 7以上至4.9或4 · 9以下,較佳 至多4·3或4.3以下’較佳2.3或2.3以上至4.0或4.0以下,尤 其較仏2 · 8或2 · 8以上至3 · 8或3 · 8以下之範圍内的介電各向異 性絕對值(|Δε|)。 在此實施例中,本發明之液晶介質具有在19 乂或丨·9 ν上
至2.5 V或2·5 V以下,較佳2·1 V或2·1 V以上至2·3 V或2·3 V 以下之範圍内的臨限電壓值(V〇)。 122973.doc -83- 200819520 此外,本發明之液晶介質在液晶盒中具有高電壓保持率 值。 在新填充之液晶盒中,在2(rc之液晶盒中此等值大於或 等於95/〇,較佳大於或等於97%,尤其較佳大於或等於 且極其較佳大於或等於99%,且在1〇(rC2烘箱中5分鐘後之 夜曰sA中此專值大於或等於90%,較佳大於或等於93〇/0, 尤其較佳大於或等於96%且極其較佳大於或等於98%。 一般而言,對此具有低定址電壓或臨限電壓之液晶介質 具有比具有較大定址電壓或臨限電壓之液晶介質低的電壓 保持率,且具有高定址電壓或臨限電壓之液晶介質具有比 具有較低定址電壓或臨限電壓之液晶介質高的電壓保持 率〇 個別物理特性之此等較佳值較佳亦可在各情況下藉由將 本發明之介質彼此組合來維持。 在本申明木中,除非另外明確指示,否則術語π化合物,· 意謂一種以及複數種化合物。 除非另外指示,否則個別化合物通常係以各情況下1%或 1%以上至30%或30%以下,較佳2%或2%以上至3〇%或3〇% 以下且尤其較佳4%或4%以上至16%或16%以下之濃度用於 混合物。 對於本發明而言,除非在個別情況中另外指示,否則與 組合物之成份之詳細說明相關使用以下定義: 1'包含":所述成份於組合物中之濃度較佳為5%或5%以 上’尤其較佳為10%或10%以±,極其較佳為20%或2〇%以 122973.doc -84 - 200819520 上, ”主要由…組成”:所述成份於組合物中之濃度較佳為50% 或50%以上,尤其較佳為55%或55%以上且極其較佳為60% 或60%以上, ’’基本上由…組成”:所述成份於組合物中之濃度較佳為 80%或80%以上,尤其較佳為90%或90%以上且極其較佳為 95%或95%以上,且 "實際上完全由…組成”:所述成份於組合物中之濃度較 ® 佳為98%或98%以上,尤其較佳為99%或99%以上且極其較 佳為 100.0%。 其適用於具有其成份(可為組份及化合物)之組合物形式 之介質,且亦適用於具有其成份(化合物)之組份。僅與個別 化合物相對於總體介質之濃度相關時,術語包含意謂所述 化合物之濃度較佳為1%或1%以上,尤其較佳為2%或2%以 上,極其較佳為4 %或4 %以上。 對於本發明而言,”意謂小於或等於,較佳意謂小於且 ^ nk”意謂大於或等於,較佳意謂大於。 對於本發明而言,
表示反-1,4-伸環己基,且
122973.doc -85- 200819520 表示1,4-伸苯基。
對於本發明而言,術語,’正介電化合物,,意謂具有Δε>1.5 之化合物,,,介電中性化合物’’意謂具有-15gAd5之化合 物且”負介電化合物”意謂具有Δε<β1 ·5之化合物。化合物之 介電各向異性在此藉由在液晶主體中溶解1〇%化合物且測 定在各情況下在至少一個具有20 μηι液晶盒厚度之測試液 晶盒中在垂直及平行表面排列之情況下1 kHz下所得混合 物之電容來測定。量測電壓通常為〇·5 ¥至u v,但始終低 於接受測試之各別液晶混合物之電容臨限值。 用於正介電及介電中性化合物之主體混合物為zli—4792 而用於負介電化合物者為zli_2857,兩者均來自Merck KGaA,Germany。接受測試之各別化合物的值係根據添加 接X測試之化合物後主體混合物介電常數之變化,且外推 至100%所用化合物來獲得。將接受測試之化合物以1〇%的 量溶解於主體混合物中。若對於此目的而言該物質之溶解 度過低,則逐步將濃度減半直至在所需溫度下可進行研究。 本發明之液晶介質亦可(必要時)包含常用量之其他添加 劑,諸如穩定劑及/或多向色染料及/或對掌性摻雜物。此等 所用添加劑之量較佳料為以全部混合物之量計㈣或㈣ 以上至㈣或㈣以下’尤其較佳狀1%或〇1%以上至㈣ 或6%以下。個別所用化合物之濃度較佳為〇1%或〇1%以上 至3%或3%以下。在規戈液晶化合物於液晶介質中之濃度及 濃度範圍時,通常不考慮此等及類似添加劑之濃度。 在一較佳實施例中,本發明之液晶介質包含聚合物前驅 122973.doc -86- 200819520 體,其包含一或多種反應性化合物(較佳為反應性液晶原) 以及(必要時)常用量之其他添加劑,諸如聚合引發劑及/或 聚合緩和劑。此等所用添加劑之量總計為以全部混合物之 量計〇%或〇%以上至10%或10%以下,較佳為〇 1%或〇 1%以 上至2%或2%以下。在規定液晶化合物於液晶介質中之濃度 及濃度範圍時,不考慮此等及類似添加劑之濃度。 該等組合物由複數種以習知方式混合之化合物,較佳3 種或3種以上至30種或3〇種以下,尤其較佳6種或6種以上至 20種或20種以下且極其較佳丨〇種或丨〇種以上至丨6種或“種 以下化合物組成。一般而言,將以較低量使用之所需量之 組份溶解於構成混合物主要成份之組份中。此操作有利地 在高溫下進行。若所選溫度高於主要成份之清澈點,則尤 其易於觀察到溶解操作的完成。然而,亦可以其他習知方 式製備液晶混合物,例如使用預混物或由所謂"多瓶系統„ 製備。 φ 本發明之混合物展示出具有65°C或更高之清澈點之極寬 向列相範圍、極優良之電容臨限值、相對較高之保持率值 且同時具有-30T:及-40°C下之極佳低溫穩定性。此外,本發 明之混合物之特點為較低旋轉黏度γι。 本發明之混合物之一些其他較佳實施例如下所述。 ^液晶介質,其包含一種、兩種、三種、四種或四種以 上式I化合物,較佳包含一種、兩種或三種式工化合物。 b)液晶介質,其中式I化合物於總體混合物中之比例為2 重里%或2重f %以上,較佳為4重量%或4重量%以 122973.doc -87· 200819520 上’尤其較佳為2重量。/〇或2重量%以上至2 〇重量%或 20重量%以下。 c) 液曰曰介質’其中式IIA及/或IIB之化合物於總體混合 物中之比例為至少20重量%。 d) 液晶介質,其包含以下各物或基本上由以下各物組 成: 2至20重量%之一或多種式I化合物,及 20至80重量%之一或多種式IIA及/或IIB之化合物。 e) 液晶介質,其額外包含一或多種選自以下式中之一或 多者之式II化合物:
F F R21—\ H V~c,r20 \ 0 /一 (〇)-cvh2v+1
R 21
F F
ocf2—Λ Ο λ-(〇)-〇νΗ 2ν+1 F F
(〇)-cvh2v+1 (〇)-cvh2v+1 (〇)-cvh2v+1 122973.doc -88 - 200819520
F F
其中該等參數具有上文所示之含義,且較佳表示 烷基且v表示1至6。 f)液晶介質,其(額外)包含一或多種選自以下式中之一 或多者之式II化合物: 122973.doc •89· 200819520
(〇)烷基 (ο)烷基
(〇)烷基
F F
(〇)烷基
(O)烷基 I22973.doc -90- 200819520
F F
R2t^^7y^CH=CHCH2〇—烷基
其中參數烷基具有上文所示之含義,且較佳 R21表示分別具有1或2至7個C原子之直鏈烷基、烷氧 基或烯基,且 π烧基”表示具有1至6個C原子之直鏈烧基。 g)液晶介質,其包含一種、兩種、三種、四種或四種以 上式III化合物,其中R31及R32較佳各自彼此獨立表示 各自具有至多6個C原子之直鏈烷基、烷氧基或烯 基,且Z31及Z32較佳各自彼此獨立表示_單鍵,此外 為-coo-或-ch2〇_,且環a31、a32及a33較佳各自彼此 I22973.doc -91 - 200819520
h)液晶介質,其中式πΐ化合物於總體混合物中之比例 為至少5重量%。 i)本發明之較佳液晶介質(額外)包含一或多種選自下 式之群之一或多種式之式IV化合物:
其中 R及R具有上文所示之含義,且q表示^或2,且R42 較佳表示CH3、C2H5或卜c#7,其量較佳為3重量% 或更夕尤其為5重量〇/❶或更多且極其較佳為在5至30 重量%之範圍内。 J)本發明之較佳液晶介質(額外)包含一或多種下式之 式V化合物:
122973.doc -92- 200819520
其中該等參數具有上文所示之含義,其量較佳為3至 20重量%,尤其為3至15重量%。 此等化合物較佳係選自以下式之化合物之群:
烯基’
其中 122973.doc -93- 200819520 烷基及烷基’各自彼此獨立表示具有1至6個c原子之 直鍵烧基’且 烯基及烯基’各自彼此獨立表示具有2至6個C原子之 直鏈烯基。 k)本發明之較佳液晶介質(額外)包含一或多種下式之 式V化合物:
F F
其中 R及R具有上文所示之含義,且e表示丨或2,其量 較佳為3至20重量%,尤其為3至15重量%。 尤其車又佳之此式之化合物為以下式之化合物:
F P
122973.doc -94- 200819520
F F
其中
烷基及烷基’各自彼此獨立表示具有is 6個c原子之 直鏈烷基,且 獨立表示具有2至6個C原子之 或多種選自以下式之式V化合 烯基及烯基,各自彼此 直鏈烯基。 U液晶介質,其包含一 物:
122973.doc -95 - 200819520
Ό-烧基
烧基 122973.doc -96- 200819520
其中 烧基及烷基’各自彼此獨立表示具有1至6個C原子之 直鏈烷基,烯基表示具有2至ό個C原子之直鏈烯基。 =較佳液晶介質(額外)包含一或多種含有四 土早兀之化合物,諸如下式之化合物·· 122973.doc
rN2 -97- 200819520 其中rn1&rN2各自彼此獨立具有針對Rll所示之含 義,較佳表示直鏈烷基、直鏈烷氧基或直鏈烯基。 此外,本發明係關於一種基於ECB效應之具有主動式矩 陣定址之光電顯示器,其特徵在於含有本申請案之液晶介 質作為介電質。 本發明之液晶混合物較佳具有至少60度之向列相範圍及 在20°C下30 mm2·〆或更低之流動黏度V2〇。 籲在一較佳實施例中,本發明之液晶混合物具有約_〇 5至 -7·0,尤其約-2.0至-4.0之Δε,其中Δε表示介電各向異性。 旋轉黏度γι較佳為150 mPa.s或更低,尤其為13〇 mpa.s或更 低。 液晶混合物中之雙折射率Δη通常為〇·13或更低,較佳介 於0,06與0.12之間且尤其介於0〇7與〇.11之間。 在一尤其較佳實施例中,本發明之混合物包含1至35%之 一或多種式I化合物,較佳為式ΙΒ’-ΐ化合物,尤其較佳為式 φ IB’_lb化合物且極其較佳係選自式CLY-n-Om之化合物。較 佳使用以下個別化合物:CLY-2-02、CLY-3-02、CLYKB 及/或CLY-2-04。個別化合物之濃度較佳在1%或1%以上至 15 %或15 %以下之範圍内。 此等縮寫之成份說明於下表A至C中給出,且所用縮寫總 結於下表D中。 此等混合物較佳包含以下組份: 視情況一或多種式ΙΙ·5化合物,其總濃度較佳為1〇%或更 低,尤其為較佳5%或更低; 122973.doc -98- 200819520 或多種選自式II-1(較佳II-lb)、IA*-l (較佳HA,-lb)、 八1丫-11-〇111及11-3(較佳11-313)之化合物之群的化合物,其總濃 度較佳為60%或更低,且各個別化合物之濃度較佳在2至 20%之範圍内; 一或多種式11-4(較佳II-4a及/或II-4b)之化合物,其總濃 度較佳為60%或更低,且各個別化合物之濃度較佳在2至 20%之範圍内; 一或多種選自式11-6(較佳II-6a)及11_7(較佳n_7a)之化合 物之群的化合物,其總濃度較佳為5〇%或更低,且各個別 化合物之濃度較佳在2至2 0 %之範圍内; 視情況一或多種式IV(較佳式IV-2,尤其較佳其中r==〇及/ 或z41= —單鍵及/或(F)G/1=F,極其較佳式CK_n_F)之化合 物’其總濃度較佳為30%或更低,且各個別化合物之濃度 較佳在2至15%之範圍内; 視情況一或多種選自式III-1&ΙΠ_4之群(尤其較佳式 III_lc 及 III-4b,極其較佳式 CC_n_Vm、CCP_nVm 及 CCP-Vn-m 且尤其較佳式 CC-3-V1、CC-4-V2 及 CCP-nV-m 之 群)的化合物,其總濃度較佳為15%或更低,尤其較佳為5% 或更低,且該混合物極其較佳不含此等化合物; 視情況一或多種選自式ΙΙΙ·2(較佳出-以及/或m_2b)、 ΠΙ-la、III-b、111-3(較佳 III-3c)、ΠΙ-4(較佳 IIl-4a)、Ili_5(較 佳 III-5a)、111-6(較佳 IIl-6a)、ΙΠ_11 、CCZC-n m CCOC-n-m、CCZPC-n-m 及 PGIGI-n-F 之群的化合物,其總 濃度較佳為10%或10%以上至70%或70%以下。 122973.doc -99- 200819520 本發明之顯示器中之向列型液晶混合物通常包含兩種組 份A及B,該等組份本身由一或多種個別化合物組成。 組份A具有顯著負介電各向異性且向向列相提供_〇 5或 更低之介電各向異性。其較佳包含式〗、IIA&/或IIB之化合 物0 組份Α之比例較佳在45至1〇〇%之範圍内,尤其為6〇至 100% 〇 對於組份A而言,較佳選擇具有〇8或更低之“值的一種 (或多種)個別化合物。總體混合物中A之比例越小,此值將 越為負。 組份B具有顯著向列原基性及在20°C下不大於30 mm ’s ’較佳不大於25 mm2·,之流動黏度。 組份B中之尤其較佳之個別化合物為具有在2〇它下18 麵2/或更低,較佳12mm2.vl或更低之流動黏度之極低黏 度向列型液晶。組份B為單變性或互變性向列型,無層列相 _且能夠防止液晶混合物中層列相降至極低溫度的發生。舉 例而言,若將各種高向列原基性材料在各情況下添加至層 列型液晶混合物中,則可經由所達成之層列相之抑製喊 來比較此等材料之向列原基性。 熟習此項技術者可自文獻獲知多種合適材料。 為式III化合物。 、” 較佳包含1 8 此外,此等液晶相亦可包含i 8種以上組份 至25種組份。 該等相較佳包含4至15種,尤其5至12種式卜χ⑷或仙及 122973.doc •100- 200819520 可選擇之式III之化合物。 除式I、IIA及/或IIB及III之化合物外,亦可存在(例如)以 總體混合物計至多45%(但較佳至多35%,尤其至多ι〇%)之 量的其他成份。 其他成份較佳係選自以下類別之向列型或向列原基物質 (尤其為已知物質):氧化偶氮苯、亞苄基苯胺、聯苯、聯三 苯、苯甲酸苯酯或苯曱酸環己酯、環己烷羧酸苯酯或環己 ㈣酸環己_、苯基環己烧、環己基聯苯、環己基環己燒、 %己基奈、1,4-雙環己基聯苯或環己基嘧啶、苯基二噁烷或 環己基二該,可選擇之齒化民、节基苯基ϋ、二苯乙炔 及經取代之肉桂酸酯。 藉由將-或多種式!化合物與一或多種其他介晶化合物 混合來製備本發明之液晶混合物。 本身對於熟習此項技術者無需說明,用於va、
或ΡΑΙΧ顯示器之本發明之介質亦可包含其中⑽如…n、 〇、CM、F已經相應同位素置換之化合物。 二卜’可將(例如)如心风辦所揭示之所謂反應性 液曰都M)之可聚合化合物以按混合物計較佳 ==佳,2重量%之濃度添加至本發明之混合物 岸性、夜曰^二之4物可用於其中意欲液晶混合物中發生反 二二=合之所謂聚合物穩定型VA模式。其前提為液 二=本身不包含任何可聚合組份,諸如含有稀基侧鍵 W W k結構符合如(例如)EP-A 0 240 379 122973.doc • 101 - 200819520 中所述之習知幾何學。 可根據本發明使用之液晶混合物係以本身習知之方式製 =。一般而言’有利地在高溫下,將以較低量使用之所需 里之、.伤办解於構成主要成份之組份中。亦可在有機溶劑 (例如丙,、氣仿或甲醇)中混合組份之溶液且在徹底混合之 後再(例如)藉由蒸餾移除溶劑。 本發明之液晶相可藉助於合適添加劑.以一定方式加以改 、使可用於至今為止已揭不之(例如、VAN、⑽、 GH或ASM-VA-LCD中之任何類型之顯示器。 該等電質亦可有利地包含一或多種熟習此項技術者已 知及文獻t所描述之其他添加劑,其較佳選自-吸收劑、 抗氧化劑、奈米顆粒及自由基淨化劑之群。舉例而言,可 :1Γ之多向色染料、穩定劑及/或對掌性摻雜物,此 卜可添加¥電鹽,較佳為4·己氧基苯甲酸乙基二甲基十二 =銨、四苯基氫懸四丁基銨或冠^錯鹽(❹參看 er 人,Mol. Cryst. Uq. Cryst.第 24卷,第 249-258 頁 導性,或可添加物質(如可用奈米顆粒)來 質二=、黏度及/或向列相之排列。此類型之物 ,^^,)DE.A 22 09 127 . 22 40 m 24 50 088、26 37 43Gi28 53 728 中。 下表E說明可添加至本發明之 物:f該等混合物包含-或多種摻雜物,則 重里% ’較佳ο.1至】·〇重量%之量使用。 下表?中描述可(例如)較佳以〇.〇1至6重量。/〇,尤其01至3 i22973.doc -102^ 200819520 重量%之量添加至本發明之混合物中的穩定劑。 對於本發明而言,除非另外明確說明,否則所有濃度係 以重量百分比表示,且除非另外明確指示,否則所有濃度 係與相應混合物或混合物组份有關。 除非另外明確指示,否則本申請案中所示之所有溫度 值,諸如熔點T(C,N)、層列(S)至向列(N)相轉移T(S,N)及清 澈點T(N,I),係以攝氏溫度(。〇表示且所有溫差為相應差額 度數(°或度)。 對於本發明而言’除非另外明確指示,否則術語”臨限電 壓係關於電容β品限值(V〇),亦稱為Free(jericks臨限值。 除非另外明確指示’否則在各情況下所有物理特性係根 據"Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals",Status 1997年 11 月,Merck KGaA,Germany來測 疋且適用於20 C之溫度,且Δη係在589 nm下及Δε係在1 kHz 下測定。 如同切換行為,在Merck KGaA生產之測試液晶盒中測定 光電特性,例如臨限電壓(Vq)(電容量度)。量測液晶盒具有 鹼石灰玻璃基板且以ECB或VA構型建構具有聚醯亞胺排列 層(具有稀釋劑**26之SE_ 1211(混合比1:1),均來自Nissan Chemicals,Japan),其已彼此垂直摩擦且實現液晶垂直排 列。透明、實際上呈正方形之ITO電極的表面積為! cm2。 除非另外指示,否則不將對掌性掺雜物添加至所用液晶 /扣合物中’但後者亦尤其適合於必需此類型摻雜之應用。 在Merck KGaA生產之測試液晶盒中測定電壓保持率。量 122973.doc •103· 200819520 測液晶盒具有由驗石灰玻璃製成之基板且經建構具有層厚 度為50 nm之聚醯亞胺排列層(al_3046,來自japan Synthetic Rubber,Japan),其已彼此垂直摩擦。層厚度均一 地為6·0 μπι。透明ΙΤΌ電極之表面積為1 cm2。 在20°C下測定電壓保持率(HRm)且在l〇(TC之烘箱中5分 鐘之後测定電壓保持率(HR1GG)。所用電壓之頻率為6〇 Hz。 使用旋轉永磁法測定旋轉黏度且於經改良Ubbelohd44 .籲度計中測定流動黏度。對於液晶混合物ZLI-2293、ZLI-4792 及 MLC-6608(所有產品均來自 Merck KGaA,DwmsUdt,
Germany),在20°C下測定之旋轉黏度值分別為161 mpa.s、 133 mPa.s及186 mPa’s ’且流動黏度值(v)分別為 mm2_s]、14 mm^s’1 及 27 mm2.s-1。 使用下列符號: V〇 在20°C下之臨限電壓,電容[V]; ne 在20°C及589 nm下量測之非尋常折射率; φ n。 在2〇°C及589 nm下量測之尋常折射率; △η 在20°C及5 89 nm下量測之光學各向異性; ε± 在◦及1 kHz下垂直於引向器之介電磁化率; ε丨丨 在◦及1 kHz下平行於引向器之介電磁化率; △ε 在20°C及1 kHz下之介電各向異性; cl.p·或 T(N,I)清澈點[°C]; Ίι 在2〇°C下量測之旋轉黏度[mPa.s]; Κι 彈性常數,在2(TC下之,,斜展”變形[ρΝ]; 122973.doc -104- 200819520 κ2 彈性常數,在20。(:下之”扭轉’’變形[ρΝ]; κ3 彈性常數,在20°C下之’’彎曲’’變形[ρΝ];及 LTS 測試液晶盒中所測定之低溫穩定性(相位)。 以下實例說明本發明而不限制本發明。然而,其向熟習 此項技術者以較佳使用之化合物及其相應濃度及其彼此組 合來展示較佳混合物概念。此外,該等實例說明可獲得之 特性及特性組合。 Φ 對於本發明且在以下實例中,藉助於首字縮寫表示液晶 化合物之結構,並可根據下表八至(:進行化學式轉換。所有 基團 CnH2n+1、CmH2m+lA ClH21+1 或 CnH2n、Cmil2mA CiH2i為在 各情況下分別具有n、m及1個C原子之直鏈烷基或伸烷基。 表A展示化合物核心之環元素的代碼,表3列出橋連成員, 且表C列出分子之左側及右侧端基之符號的含義。表β列出 例示性分子結構及其縮寫。 表A :環元素
C
D A
P
122973. doc -105 - 200819520
122973.doc - 106- 200819520 ~^r FI \y 表B :橋連成員
E -CH2-CH2- y -CH=CH- T -C^C- w -CF2-CF2- B -CF=CF- z _C0_0· ZI o-co- X -CF=CH- XI -CH=CF- o -ch2-o- 01 -O-CH2- Q -CF2-O- Qi -O-CF2" 表C :端基
單獨或以組合形式位於左側 單獨或以組合形式位於右侧 -η- CnH2n+r -η -CnH2n+l -ηΟ- CnH2n+l-〇- -nO -0-CnH2n+l -V- ch2=ch- -V -CH=CH2 -nV_ CnH2ll+i-CH=CH- -nV -CnH2n-CH=CH2 -Vn- CH2=CH- CnH2n- -Vn -CH=CH-CnH2n+i -nVm- CnH2n+1-CH=CH-CmH2m- -nVm -CnH2n-CH=CH-CmH2m+1 _N- N三C- -N -C^N -S- S=C=N- -S -N=C=S -F- F- _F -F -CL- Cl- -CL -Cl -M- -D- cfh2- -M -cfh2 cf2h- -D -cf2h -T- cf3- -T -cf3 -MO- cfh2o - -OM -OCFH2 -DO_ CF2HO - _OD -OCF2H -TO- CF3o - -OT -OCF3 -A- H-C=C- -A -C 三 C-H -nA- CnH2n+«- -An -C 三 C-CnH2n+1 -NA- N=C-C=C- AN -C=C-C=N 僅以組合形式位於左侧 僅以組合形式位於右側 _···!!··· -CnH2n- ···!!··· -CnH2n- _···Μ···- •CFH- -…Μ··· -CFH- -..,D. ·.- -cf2- …D"· -cf2- -CH=CH- '.·ν··· -CH=CH- -CO-O- -· •JL· · · -CO-O- 122973.doc -107- 200819520 -"·ΖΙ···- -O-CO- _···Κ·.·- -CO- -•••W···- -CF=CF- ..ZI... -o-co- • •IC"· -CO- • •W". -CF=CF- 其中n及m各自為整數,且省略號為來自此表之其他縮 寫的位置標記。 除式I化合物之外,本發明之混合物較佳包含一或多種如 下所述之化合物。 使用下列縮寫: (n、m=l_6 ; z= 1 -6)
CN CCN-nm m+1
表D
CnH2n+i
C^H 2m+1 CC-ii-i
CnH2n+1 一^ /0 —CmH2m+1 CC-n-Om CnH 2n+1
CH=CH,
CC-n-V
CnH2n+1、H _/-CH=CH-CmH㈣ CC-n-Vm 122973.doc -108- 200819520 n (cH2)irCH=cH2
CC-n-mV
CnH2m1 C|H2 丨+1
CC-u-mVI h2c=ch ch=ch2 cc-v-v CH2=CH (CH2)m-CH=CH2
CC-V-mV
CC-V-Vm CH2=CH-(CH2)n (CH2)m-CH=CH2
CC-Vn-mV
CnH2n+rCH=CH {)^"GHCH丄-CH=CH2
CC-EV-mV
CnH2n+1-CH:CH CH=CH-CmH2m+1 φ CC-nV-Vm
CnH2n+i~CmH2m+1 CP-E-m
CnH2n+r0^^~^3~CmH2m+1 CP-nO-m cnH2n+r-<3^ 0-CmH2m+1 CP-n-Om -109- 122973.doc 200819520
CnH2n+?
2m+1 CCC-n-m
CnH2n+i
CH=CH。 CCC-n-V ch2=ch
CH=CH 2 ccc-v-v
CnH2n+i
(CH2)m-CH=CH2 CCC-n-mV
- CmH2m+1 CCOC-n-m
CnH2n+i
C H CCVC-u-m 2m+1 ch2=ch
CH=CH. ccvc-v-v 122973.doc C.H 2n+1
-°-〇- CCZC-m-Om CnH2n+i
2m+1 CCP-n-m
CnH加〇
2m+1 CCP-nO- ^n^2n+
〇CmH CCP-n-Om -110-
CmH 2m+1 2m+1 200819520
CnH2n+1—CH=CH2
CCP-n-V CH=CH-CmH2m+1 CCP-n-Vm
CnH2n+1-<^M^]>~^0>— (CmH2m)-CH=CH2
CCP-n-mV
CnH2n+厂(CmH2m)-CH=CH-C 丨 H2i+1
CCP-n-mVI H2C = CH ~CmH2m+1 CCP-V-m
CnH2n+rCH=CH»^^>~<^>~<Q^ CmH2m+1 CCP-nV-m CH2=CH— (CH2)n ~^^~CmH2m+1 CCP-Vn-m
CnH2n+1-CH = CH-(CH2)-CCP-nVm-l
CIH2I+1
CnH2n+
c H 2m+1 CPP-n-m
CnH2n+1〇
CPP-nO-m ^n^2n+:
'~CmH2m+1 '~〇_CmH2m+1 CPP-n-Om 122973.doc -Ill - 200819520
ΗΧ = CH
<》~ 〇mH2m+1
CmH2m+1
2m+1 CPP-V-m
CnH2n+rCH = CH CPP-nV-m CH2=CH-(CnH2n) CPP-Vn-m
<》CmH2m+1 CnH: 2n+1 CnH2n+i
PGIGI-n-F
CnH2n+1-< >-< >-〇〇-〇CCZPC-n-m
〇-CmH2l :m+1
CnH 2n+1
2m+1 CPPC-n-
CnH2n+1-
CGPC-n-m 112. 122973.doc 200819520 ^n^2n+i
CPGP-n-m F F CnH2n+
2m+1 CY-n-m
F F
CnH2n+r〇 CY-nO-m
F F
W+i 〇-CmH2m+1
CY-n-Om CH =CH
2m+1 CY-V-m
F F
CH2 = CH 0-CmH2m+1 CY-V-Om
CnH2n+rCH2=CHCY-nV- Om
O-C^H 2m+1 CH2=CH-(CH2)2CY-V2-Om CnH2n+1-CH2=CH-(CH2)2CY-nV2.〇m
0-C.H 2m+1
0-C^H 2m+1 122973.doc •113. 200819520
F F
CnH2n+1^0^W^0" CH=CH0
CY-n-OV
F F W+1 -〇^^-〇-CH2-CH=CH2
CY-n-OlV
F F
cnH2n+1 -(^>~^^-〇-c(-ch3)=ch2 CY-n-OC(CH3)=CH2 F F
CmH 2m+1
CH2=CH -<^)^-CH2-CH CEY-V-m ch2=ch
2m+1 CYY-n-m
F F 2m+1
H 0-^>- 〇-CmH CZY-n-Om
F F
CnH2n+1
AlY-n-Om
F F PY-n-(0)m
CnH2n+i
C.H 2m+1 CCY-n-m -114- 122973.doc 200819520
CnH2n+1〇
CCY-nO-m
F F
F F
CnH2n+
CCY-n-Om W+
仰‘-〇印2丨+1 CCY-n-mOl
CH =CH
CCY-V-m
F F
CmH 2m+1
F F
2m+1
c 丨 H2I+1
CnH2n+1-CH = CH CCY-nV-m
CnH2n+rCH = CH-(CH2) CCY-nVm-1
CH2 = CH
0-CmH CCY-V-Om 2m+1
CnH2n+1-〇H = CH CCY-nV-Om ch2 = CH-(CH2)m-CCY-Vm-Ol
O-C H 2m+1 122973.doc 115- 200819520
' n V/ CnH2n+rCH = CH.(CH2)m-^ CCY-nVm-Ol F F
CnH2n+1 〇-CmH2m+1 CCZY-n-Om
CnH2n+1-~^^~CmH2m+1 CPY-n-m
CnH2n+1〇
CPY-nO-m
F F
F F
CnH2n+i
CPY-n-Om
F F
CH2=CH
CPY-V-Om
F F CnH2n+rA
Or CmH2m+1 PYP-n-i F F CnH2n+1〇
PYP-nO-m
F F
°-CmH2m+t °πΗ2η+Γ^_ PYP-n-Om -116- 122973.doc 200819520
CnH:
CnH2n+1-
C^H CPYC-n-m ^n*^2n+
C.H CYYC-n· F F F ^n^2n+
(〇)-CmH CCYY-n-(0)m 2n+1
CH CPYP-n-m
CnH 2n+1
(CH2)m-CH=CH2
CPYP-n-mV W+i
〇-CmH2m+1 CPYG-n-Om
CnH2n+i CnH2n+r-\
CmH2l C^H 2m+1 2m+1 2m+1 2m+1 2m+1 !m+1 PYGP-n-m
F F
CnH2n+1 (〇)_CmH2m+1 CQY-u-(0)m -117- 122973.doc 200819520
F F
2m+1
CnH2n+1厂CF2-~ (〇)-CmH CCQY-n.(0)m
F F 2m+1
CnH2n+1 O·^^- (0)-CmH: CPQY-n-(0)m
F F
CnH2n+1 —CF2—(0)-CmH2m+1 CQIY-n-(O)m
F F _2m+1
CnH2n+1 一(〇)-CmH2 CCQIY-n-(0)m
F F
CnH2n+1 (0)-CmH2m+1 CPQIY-n-(〇)m F Cl CnH2n+
〇-CmH2m+1 CP(F,Cl)-n-Om F Cl
^n^2n+i CCP(F,Cl)-n-Om
Cl F
CnH2n+1 一"〇-CmH2m+1 CP(a,F)-n-Om 122973.doc
Cl F CnH2n+i
〇CmH副 CCP(a,F)-n-Om -118- 200819520
CNC-n-m
CnH2n+1
CK-n-F
F F
F F
-119- 122973.doc 200819520
F F
CnH2n+1 一~CmH2m+1 LY-n-m
F F
CnH2n+1 Q-CmH2m+1 LY-n-Om
F F CH, = CH CmH: LY-V-m
F F CH2 = CH 〇-CmH2m+1 LY-V-Om -120- 122973.doc 200819520
CnH: 2n+1
CLY-n-m F F 善
F F
'~0CmH2m+1
CnH2n+i CLY-n-Om F F F 。/加厂I~^ CmH2m+1 LGIY-n-m F F F
CnH2n+1-
〇、〇mH 2m+1 LGIY-n-Om F F CnH2n+1-
LYLI-n-m
表E展示較佳用於本發明之混合物中之對掌性摻雜物 表E c2h5-ch-ch2〇
ο KCN C15 c2h5-ch-ch2~( o
CB 15
-121 - 122973.doc 200819520 c6h13o、ο
ο〇-Λ ο
〇-ch-c6h13 CH, R S-811/S-811
ο 尸·οη2-οη-〇2η5
CK CM 44
CN
H Oy-COOR-lOll/S-1011 〇c〇
och-c6h13 F CH, I 3 122973.doc -122. 200819520
F F
R-5011/S-5011
選自表E之化合物之群的化合物。 表F (在此η表示1至12之整數)
122973.doc 123 - 200819520
122973.doc -124 - 200819520
122973.doc -125- 200819520
在本發明之一較佳實施例中,本發明之介質包含一或多 種選自表F之化合物之群的化合物。 122973.doc -126- 200819520 混合物實例 實例1.1至1·4 實例1·1 組合物 物理特性 濃度 化合物 編號縮寫 重量%
12345678910Σ CY-3-04 30.0 CY-5-02 12.0 CDM-02 7.0 CCY-3-03 9.0 CCY-4-02 8.0 CLY-5-02 7.0 CLY-3-1 9.0 CPY-2-02 8.0 CPY-3-02 8.0 CC-4-V 2.0 100.0 T(NJ) ne(20°C?589 nm) An(20°C? 589 nm) ε 丄(20t:,1 kHz) Δε(20°〇? 1 kHz) Κι(20°〇 K3/Ki(20°〇 Yi(20°C) V〇(20°C)
= 86.0 C =1.5911 =0.1101 11.4 = -7.0 15.4 pN 1.05 = 295 mPa.s 1.60 V 實例1.2
組合物 物理特性 化合物 濃度 編號 縮寫 重量% Τ(Ν,I) 87.0 °C 1 CY-3-04 24.0 2 CLY-3-02 7.0 An(20〇C5 589 nm)= =0.1090 3 CCY-3-03 4.0 4 CCY-4-02 5.0 Δε(20°〇, 1 kHz) : -7.0 5 CLY-5-02 7.0 6 CLY-3-1 9.0 γι(2〇°〇 : 260 mPa.s 7 CPY-2-02 8.0 8 CPY-3-02 8.0 9 CC-4-V 8.0 10 ΡΥΡ-2-3 3.0 11 CK-3-F 5.0 12 CK-4-F 7.0 13 CK-5-F 5.0 Σ 100.0 122973.doc -127- 200819520 實例1.3 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號縮寫 重量%
1234567891011Σ CY-3-04 CLY-3-02 CCY-3-03 CCY-4-02 CLY-5-02 CLY-3-1 CPY-2-02 CPY-3-02 CC-4-V CN3f-3-04 CN3f-5-02 22.7.5.5.7.9.7.7.15.9.7.0. Τ(Ν,I) = 86.5 Ό △n(20〇C,589nm) = 0.1100 Δε(20°〇51 kHz) = -6.9 γι(20°〇 = 280 mPa-s 實例1·4 組合物 物理特性 濃度 化合物 編號縮寫 重量%
12345678910Σ CY-V-02 20.0 CY-V-04 10.0 CLY-3-02 10.0 CCY-V-02 12.0 CCY-V-04 12.0 CLY-5-02 10.0 CLY-3-1 9.0 CPY-V-02 5.0 CPY-V-04 5.0 CC-4-V 7.0 100.0 T(N,I) = 86.7 °C An(20〇C?589nm) = 0.1090 Δε(20°〇51 kHz) = -7.0 γι(20°〇 = 238 mPa.s 122973.doc -128 - 200819520 實例2.1至2.4 實例2.1 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號 縮寫 重量% Τ(Ν,Ι) = 82.0 °C 1 CY-3-04 13.0 ne(20°C?589 nm) =1.5834 2 CY-5-02 8.0 An(20〇C?589 nm) =0.1008 3 CLY-3-02 10.0 ε 丄(20〇C,1 kHz) = 7.4 4 CLY-3-1 7.0 Δε(20°〇, 1 kHz) = -3.7 5 CPY-2-02 12.0 K!(20°C) = 14.9 pN 6 CPY-3-02 12.0 K3/Ki(20°C) = 1.05 7 CC-3-5 12.0 Yi(20°C) = 159 mPa-s 8 CP-3-01 10.0 V0(2〇t:) = 2.17 V 9 CC-5-01 11.0 10 CCOC-3-3 5.0 Σ 100.0
實例2.2 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號 縮寫 重量% T(NJ) 81.0 °C 1 CY-3-04 6.0 2 CLY-3-02 10.0 An(20°C,589nm) =0.0982 3 CLY-3-1 7.0 4 CPY-2-02 10.0 Δε(20°〇51 kHz) -3.7 5 CPY-3-02 10.0 6 CC-3-5 12.0 wot) : 140 mPa.s 7 CP-3-01 12.0 8 CC-5-01 12.0 9 CC-3-4 4.0 10 PYP-2-4 4.0 11 CK-3-F 4.0 12 CK-4-F 5.0 13 CK-5-F 4.0 Σ mo 122973.doc 129- 200819520 實例2.3 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號縮寫 重量%
123456789101112Σ CY-3-04 CLY-3-02 CLY^3-1 CPY-2-02 CPY-3-02 CC-3-5 CP-3-01 CC-5-01 CC-3-4 PYP-2-4 CN3f-3-04 CN3f-5-02 6.10.7.9.8.12.12.12.9.2.8.5.0. 10 T(N,I) = 82.0 °C An(20°C,589nm) = 0.1005 △6(201,1 kHz) = -3.8 γι(20°〇 = 148 mPa-s 實例2.4 組合物 物理特性 濃度 化合物 編號縮寫 重量%
12345678910Σ CY-V-02 14.0 CLY-3-02 12.0 CCY-V-02 6.0 CLY-3-1 7.0 CPY-V-02 10.0 CPY-V-04 10.0 CC-3-5 12.0 CP-3-01 12.0 CC-5-01 12.0 CCOC-3-3 5.0 100.0 T(N,I) An(20°C? 589 nm) △ε(20〇。,1 kHz) Yi(2〇°C) = 81.0 °C =0.1010 = -3.7 = 143 mPa-s 122973.doc 130- 200819520 實例3·1至3·5 實例3.1 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號 縮寫 重量% Τ(Ν?Ι) 81.5 °C 1 LY-3-02 18.0 1^(20^,589 nm) = =1.6159 2 CY-5-02 14.0 △n(20〇C,589mn) =0.1265 3 CCY-3-02 5.0 ε 丄(20〇C,1 kHz) 7.6 4 CPY-2-02 12.0 △s(20〇C,1 kHz) -3.9 5 CPY-3-02 12.0 Ki(20°C) : 15.4 pN 6 CPP-3-2 13.0 K3/Ki(20°C) 1.10 7 CC-3-V1 12.0 Yi(20°C) 156 mPa.s 8 CC-5-V 9.0 V〇(20°C) : 2.21 V 9 PGIGI-3-F 5.0 Σ 100.0
實例3.2 組合物 物理特性 濃度 化合物 編號縮寫 重量%
12345678910Σ LY-3-02 17.0 CPY-2-02 12.0 CPY-3-02 12.0 CPP-3-2 12.0 CC-3-V1 11.0 CC-5-V 12.0 PGIGI-3-F 9.0 CK-3-F 5.0 CK-4-F 5.0 CK-5-F 5.0 100.0 T(N,I) = 82.0 °C An(20°C,589nm) = 0.1264 Δε(20°〇, 1 kHz) = -3.8 γι(20°〇 = 150 mPa.s 122973.doc -131 - 200819520 實例3.3 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號 縮寫 重量% T(N,I) 81.0 °C 1 LY-3-02 17.0 2 CPY-2-02 11.0 △n(20〇C,589nm)= =0.1273 3 CPY-3-02 11.0 4 CPP-3-2 12.0 Δε(20°〇? 1 kHz) : -3.9 5 CC-3-V1 10.0 6 CC-5-V 19.0 γι(20°〇 : 161 mPa.s 7 PGIGI-3-F 6.0 8 CN3f-3-04 7.0 9 CN3f-5-02 7.0 Σ 100.0
實例3.4 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號 縮寫 重量% T(N,I) 81.5 °C 1 LY-3-02 18.0 2 CY-5-02 6.0 △n(20〇C,589nm) =0.1268 3 CLY-3-02 12.0 4 CCY-3-02 2.0 △s(20〇C,lkHz) : = -3.8 5 CPY-2-02 7.0 6 CPY-3-02 7.0 γι(20°〇 134 mPa.s 7 CC-3-V1 12.0 8 CC-5-V 19.0 9 PYP-2-4 9.0 10 PYP-2-3 8.0 Σ 100.0 122973.doc 132- 200819520 實例3·5 組合物 物理特性
化合物 濃度 編號 縮寫 重量% Τ(Ν,Ι) 81.0 °C 1 LY-3-02 17.0 2 CY-V-02 4.0 An(20°C,589 nm)= = 0.1271 3 CLY-3-02 12.0 4 CCY-V-02 5.0 Δε(20°〇? 1 kHz) = -3.8 5 CPY-V-02 7.0 6 CPY-V-04 6.0 γι(20°〇 = 131 mPa.s 7 CC-3-V1 12.0 8 CC-5-V 20.0 9 PYP-2-4 9.0 10 ΡΥΡ-2-3 8.0 Σ 100.0 實例4·1及4·2 實例4.1 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號縮寫 重量%
12345678910Π121314Σ CY-3-04 10.0 CCY-3-02 5.0 CCY-3-03 5.0 CCY-4-02 5.0 CLY-3-1 6.0 LGIY-2-1 4.0 LYLI-3-3 6.0 CPY-2-02 11.0 CPY-3-02 10.0 ΡΥΡ-2-3 5.0 PYP-2-4 6.0 CC-3-V1 10.0 CC-4-V 11.0 CC-3-01 6.0 100.0 Τ(Ν,Ι) = 96.5 °C An(20〇C, 589 run) =0.1231 Δε(2〇Τ:,1 kHz) = -3.8 γι(20°〇 = 194 mPa-s 122973.doc 133- 200819520 實例4.2 組合物 物理特性 濃度 4匕合物 編號縮寫 重量%
1234567891011121314Σ CY-3-04 11.0 CLY-3-02 5.0 CCY-3-03 5.0 CCY-4-02 5.0 CLY-3-1 6.0 LGIY-2-1 4.0 LYLI-3-3 6.0 CPY-2-02 10.0 CPY-3-02 10.0 ΡΥΡ-2-3 5.0 ΡΥΡ-2-4 6.0 CC-3-V1 11.0 CC-4-V 10.0 CC-3-01 6.0 100.0 Τ(Ν,I) = 96.0 °C An(20〇C?589nm) = 0.1227 Δε(20°〇? 1 kHz) - -3.9 γι(20°〇 = 191 mPa.s 實例5·1及5·2 實例5.1 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號 縮寫 重量% Τ(Ν,Ι) 80.0 °C 1 CY-3-02 20.0 ne(20〇C3 589nm) : =1.5710 2 CY-5-02 4.0 An(20〇C?589 ran): =0.0910 3 CLY-2-02 12.0 ε 丄(20〇C,1 kHz) 7.7 4 CLY-2-04 9.0 Δε(20°〇5 1 kHz) -4.1 5 CLY-3-02 12.0 Ki(20°C) 14.5 pN 6 CPY-3-02 8.0 K3/Ki(20°C) 0.97 7 CC-3-V1 6.0 Yi(20°C) 110 mPa-s 8 CC-4-V 25.0 V〇(20°C) 1.95 V 9 CC-3-4 4.0 Σ 100.0 122973.doc -134 - 200819520 實例5.2
組合物 物理特性 . 化合物 濃度 編號 縮寫 重量% Τ(Ν,Ι) = 81.0 °C 1 LY-3-02 11.0 ne(20°C? 589 nm) =1.5720 2 LY-5-04 18.0 An(20〇C5 589 nm) =0.0922 3 CLY-3-02 10.0 ε 丄(20〇C,1 kHz) = 7.6 4 CLY-3-04 14.0 As(20°C5 1 kHz) = -4.1 5 CLY-5-02 14.0 Ki(20°C) = 16.7 pN 7 CC-4-V 25.0 Ks/K^C) = 0.86 8 CC-3-4 8.0 Yi(20°C) = 124 mPa.s Σ 100.0 V〇(20°C) = 1.99 V 實例6.1及6·2 實例6.1
組合物 物理特性 化合物 濃度 編號 縮寫 重量% 、 T(N51) 79.0 °C 1 CY-3-02 13.0 ne(20°C,589nm) =1.5642 2 CY-5-02 4.0 Δη(20°〇 ? 589 nm) =0.0865 3 CLY-2-04 6.0 ε 丄(20〇C,1 kHz) = 6.9 4 CLY-3-02 6.0 Δε(20°〇51 kHz) -3.5 5 CLY-3-03 6.0 Κ!(20°〇 15.5 pN 6 CCY-3-02 7.0 = 0.96 7 CCY-3-03 8.0 Yi(20°C) 123 mPa.s δ CPY-3-02 8.0 V〇(20°C) 2.19 V 9 CC-3-4 10.0 10 CC-3-5 9.0 11 CC-3-Ol 6.0 12 CC-3-03 5.0 13 CP-5-3 12.0 Σ 100.0 122973.doc -135- 200819520 實例6.2 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號 縮寫 重量% T(N,I) 79.0 °C 1 CY-3-02 14.0 ne(20°C? 589 nm) =1.5696 2 CY-5-02 10.0 An(20°C?589nm) =0.0896 3 CLY-2-04 6.0 ε 丄(20〇C,1 kHz) 7.0 4 CLY-3-02 6.0 Δε(20°〇? 1 kHz) -3.5 5 CLY-3-03 6.0 K!(20°C) 13.9 pN 6 CCY-3-03 7.0 K3/Ki(20°〇 1.06 7 CCY-3-1 4.0 Yi(20°C) 117 mPa-s 8 CPY-3-02 8.0 V〇(20°C) = 2.18 V 9 CC-3-V1 8.0 10 CC-4-V 20.0 11 CP-5-3 5.0 12 CCP-V-1 6.0 Σ 100.0 實例7.1至7.3 實例7.1 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號縮寫 重量%
12345678910Σ CY-3-02 20.0 CY-5-02 8.5 CLY-3-02 11.0 CCY-3-03 13.0 CCY-4-02 5.0 CPY-2-02 2.0 CPY-3-02 4.0 CC-3-V1 10.0 CC-5-V 18.0 CC-3-4 8.5 100.0 Τ(Ν,Ι) ne(20〇C,589nm) An(20°C5589 rnn) ε 丄(20〇C,1 kHz) Δε(20°〇? 1 kHz) Κι(20°〇 Κ3/Κι(2〇Τ:) γι(20°〇 V〇(20°C)
= 80.0 °C =1.5613 =0.0850 = 7.3 = -3.8 = 14.8 pN = 1.06 = 119 mPa.s = 2.14 V 122973.doc -136- 200819520 實例7.2 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號 縮寫 重量% T(N,I) 77.5 °C 1 CY-3-02 13.0 ne(20〇C?589 nm) =1.5640 2 CY-5-02 12.0 An(20〇C5 589 nm) =0.0855 3 CLY-2-04 8.0 sx(20°C5 1 kHz) 7.1 4 CLY-3-02 8.0 Δε(20〇05 1 kHz) = -3.6 5 CCY-3-03 9.0 Ki(20°C) 13.6 pN 6 CCY-4-02 8.0 K3/Ki(20°〇 1.04 7 CPY-3-02 4.0 8 CC-3-V1 10.0 V〇(20°C) 2.09 V 9 CC-4-V 20.0 10 CP-5-3 5.0 11 CCP-V-1 3.0 Σ 100.0
實例7.3 組合物 物理特性 濃度 化合物 編號縮寫 重量%
12 3 4 56789101112Σ CY-3-02 16.0 CLY-2-04 7.0 CLY-3-02 7.0 CLY-3-03 7.0 CCY-3-03 5.0 CCY-3-1 8.0 CPY-3-02 10.0 CC-3-4 9.0 CC-3-5 9.0 CC-3-01 5.0 CC-3-03 5.0 CP-5-3 12.0 100.0
T(N?I) 79.5 °C ne(20〇C?589 nm) = =1.5685 An(20°C,589nm) =0.0895 ε 丄(20〇C,lkHz) = = 6.8 Δε(20°〇? 1 kHz) -3.4 K!(20°C) 15.7 pN K3/Ki(20〇C) : 0.96 V〇(20°C) 2.23 V 122973.doc -137- 200819520 實例8.1及8.2 實例8·1 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號縮寫 重量%
12345678910Π12131415Σ CY-3-02 20.0 CY-5-02 9.0 CLY-2-04 6.0 CLY-3-02 5.0 CLY-3-03 5.0 CCY-3-03 8.0 CCY-2-1 2.0 CPY-3-02 3.0 CC-2-5 11.0 CC-3-4 10.0 CC-3-5 4.0 CP-5-3 4.0 CCP-3-1 4.0 CCP-3-3 4.0 CPP-3-2 5.0 100.0 T(N,I) ne(20°C,589nm) An(20〇C5 589 nm) ε 丄(20〇C,1 kHz) Δε(20Τ:5 1 kHz) Κ!(20°〇 K3/Ki(20°C) Yi(20°C) V〇(20°C)
= 77.5 °C =1.5684 =0.0881 6.8 -3.3 14.0 pN 1.09 = 124 mPa-s 2.16 V 實例8.2 組合物 物理特性 化合物 ΪΪΛ 重量0/〇
^#12345678910111213ς 縮寫 CY-3-02 CLY-2-04 CLY-3-02 CLY-3-03 CCY-3-03 CPY-3-02 CC-2-5 CC-3-4 CC-3-5 CC-3-01 CC-3-03 CP-5-3 CPP-3-2 0.6.6.6.6.0.0.0. 11 11 11 5 5 & 2 6100 T(N?I) ne(20°C5589 nm) Δη(20°〇5 589 nm) ε 丄(20〇C,1 kHz) △s(20〇C,1 kHz) Κ!(20ο〇 K3/Ki(20〇C) Yi(20°C) V〇(20°C)
= 80.0 °C =1.5680 =0.0894 = 6.6 = -3.2 = 14.0 pN = 1.11 = 112 mPa-s = 2.21 V 122973. doc -138 - 200819520 實例9 組合物 物理特性 化合物 濃度 編號縮寫 重量%
12345678910Π12Σ
CLY-3-02 CLY-3-04 CCY-3-03 CPY-3-02 CCP-V-1 CC-3-01 CC-3-V1 CC-4-V CC-3-4 CK-3-F CK-4-F CK-5-F ooooooooooooo 0.9.0.8.6.9.1.0.4.4.5.4.0. 11 12 ο T(N,I) ne(20〇C5 589 nm) An(20〇C,589nm) ε 丄(20〇C,1 kHz) Δε(20°〇? 1 kHz) Ki(20°C) K3/Ki(20〇C) Yi(20°C) V〇(20°C)
= 96.5 °C = 1.4539 =0.0854 = 6.6 = -3.1 = 17.0 pN = 1.03 = 110 mPa-s 2.50 V 實例10 製備且測試以下混合物。 組合物 物理特性 濃度 化合物 編號縮寫 重量%
12345678910Σ CY-3-04 14.0 CY-5-04 13.0 CCY-2-1 9.0 CCY-2-1 9.0 CCY-3-02 8.0 CCY-5-02 8.0 CPY-2-02 8.0 CC-3-5 14.0 CC-5-01 9.0 CP-5-3 8.0 100.0 T(N,I) ne(20°C,589nm) △n(20°C,589mn) ε 丄(20〇C,1 kHz) Δε(20°〇? 1 kHz) Κ!(20°〇 K3/Ki(20°〇 γι(20°〇 V〇(20°C) HR2〇 HR2〇(2 h5 UV) = 70.0 °C =1.5600 =0.0825 = 7.0 = -3.5 = 13.3 pN = 1.00 = 141 mPa.s = 2.06 V = 99 % = 90 % 將10%之化合物CLY-3-03及0.3%之下式之反應性介晶化 合物: 122973.doc -139- 200819520
添加至此混合物中,且將所得混合物引入具有電極且經uv 照射之測試液晶盒中。隨後測試HR。值為HR2〇=99%。
I22973.doc 140-
Claims (1)
- 200819520 十、申清專利範圍: 種液曰曰’丨貝,其係基於包含一或多種式I化合物之負介 電極性化合物之混合物,r1 1 及 p 12 各自彼此獨立表示Η、具有至多15個C原子之未經取代之烧基或烯基,此外其中此等基團中 之一或多個ch2基團可經-〇-、-s-、、 -CsC-、-CF2-〇-、-〇-CF2-、-C0-0-或-0-C0- 以使得O原子不直接彼此連接之方式置換, 所存在之環且所存在之環中之另一者 且其他環(若存在)各自彼此獨立表示 122973.doc 200819520F FF或 z11至Z13 各自彼此獨立表示-CH2-CH2-、-CH=CH-、 «-、-CH2-〇…·O-CHy、_c〇_〇_、-〇-C〇讎、 -CF2-0-、-0-CIV、-CF2-CF2-或一單鍵,且 m及n 各自彼此獨立表示〇或1。 2 ·如清求項1之介質’其特徵在於其包含: a) 第一負介電介晶(mesogenic)組份(組份Α),其係由一 或多種如請求項1之式I之負介電化合物組成; b) 弟一負介電介晶組份(組份B) ’其係由一或多種式Μ 之負介電化合物組成,122973.doc • 2 - 200819520 其中 R及11各自彼此獨立表示Η,具有至多^個^原子之 烷基或烯基,此外其中此等基團中之一或多個 CH2基團可經-〇-、-S-、一〇-、《_、 -CF2-0-、-〇-CF2-、-C0-0-或-0-CO-以使得 〇 原子不直接彼此連接之方式置換,所存在之環至 表示 L2丄 L22中之一者且其他環(若存在)各自彼此獨立表示122973.doc 200819520 L21及L22 各自彼此獨立表示=C(X2)-或=N-, χ2 表示 F、Cl、〇CF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2, Z21至Z23各自彼此獨立表示-CH2-CH2-、-CH2-CF2-、 -CF2-CH2-、_CF2-CF2-、_CH=CH·、_CF = CH_、 -CH=CF-、-C^C·、-CHrO·、-〇-CH2·、-C0_0-、 -O-CO-、-CF2-〇-、_〇-CF2-或一單鍵,且 1及〇 各自彼此獨立表示〇或l; 及/或 c)介電中性介晶組份(組份c),其係由一或多種式⑴之 介電中性化合物組成,III 其中 R31及R32各自彼此獨立具有針對尺"及1112所給出之含 義之一,各自彼此獨立表示122973.doc -4- 200819520F FF Fz31sz33 各自彼此獨立具有針對z11至z13所給出之含 義之一,且 p及q 各自彼此獨立表示0或1 ; 及/或 d)另一負介電介晶組份(組份D),其係由一或多種選自 式IV及V之化合物之群的負介電化合物組成,其中 R41 及 R42,及 R51及R52 各自彼此獨立具有針對R11及R12所給出之含 122973.doc 200819520 義之一, 環亦表示一單鍵, 且其他環至(若存在)各自彼此獨立表示 F122973.doc -6- 200819520122973.doc 200819520z41 至 z43,及 z51至z53 各自彼此獨立具有針對z11至z13所給出之含 義之一, r及s 各自彼此獨立表示0或1,且 122973.doc 200819520 U 各自彼此獨立表示0或1; 及可選擇之 e)對莩性組份(組份Ε),其係由一或多種對掌性化合物 組成。 3·如明求項1或2之介質,其特徵在於其包含一或多種式以匕 合物,其中該等存在於式以匕合物中之以下基團中之至少 一者4 ·如明求項1或2之介質,其特徵在於其包含一種、兩種、 三種、四種或四種以上式以匕合物。 5·如凊求項1或2之介質’其特徵在於式j化合物於總體混合 物中之比例為至少15重量〇/〇。 6·如明求項1或2之液晶介質,其特徵在於式认-丨及巧“至 IB-4 122973.doc -9- 200819520 R 11IA-1 R 11F FIB-1F F R 11IB-2 F F R 11IB-3F F R 11IB-4 之化合物於總體混合物中之比例為至少20重量%。 7.如請求項1或2之介質,其特徵在於其包含至少一種選自 下式IA-1、IB-1至IB-3及IB_9之化合物: F F122973.doc -10- 200819520IB-1IB-2 IB-3 IB-9 其中該等參數具有如請求項1所給出之含義。 8·如請求項1或2之介質,其特徵在於其包含一或多種其中 Z11至Z13各自表示一單鍵之式I化合物。 9·如請求項2之介質,其特徵在於其包含: 2-80重量%之一或多種式I化合物, 2-80重重%之或多種式11化合物, 2-80重量%之一或多種式ΙΠ化合物,及/或 2-80重量%之一或多種式IV&/或v之化合物, 其中所有式I化合物於該介質中之總含量為1 〇〇重量〇/〇或 100重量%以下。 10· —種光電顯示器,其特徵在於其含有如請求項工至^中一 或多項之液晶介質作為介電質。 11·如請求項10之顯示器,其特徵在於复氣 一 、/、令一王動式矩陣 122973.doc -11- 200819520 定址裝置。 12·如請求項10或11之顯示器,其特徵在於其係基於VA、 ECB、PALC、FFS 或 IPS效應。 13·:種如請求項丨至9中至少一項或多項之液晶介質之用 途’其係用於一光電顯示器中。 14·::求項U之液晶介質之用途,其係用於一具有一主動 ^ 陣定址裝置之光電顯示器中。122973.doc -12 · 200819520 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:122973.doc
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