TW200817734A - Adhesive optical film and image display device - Google Patents
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200817734 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種於光學膜至少單面上積層有黏著劑層之 黏著型光學膜。又本發明關於一種使用有上述黏著型光學 膜之液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、PDP等圖像顯示裝 置。作為上述光學膜,可列舉偏光板、相位差板、光學補 償膜、增亮膜、進而積層有該等者等。 【先前技術】 液晶顯示裝置,就其圖像形成方式而言,必不可少的是 於液晶單元兩側配置偏光元件,並貼付有通常於偏光元件 之單面或兩面上貼合有透明保護膜之偏光板。又液晶面板 上除偏光板以外,為了提高顯示器顯示品質而不斷使用各 種光學元件。例如,使用有防止著色之相位差板、用以改 善液晶顯示器之視角的視角放大膜,進而使用有用以提高 顯不器^•比度的增亮膜等。該等膜總稱為光學膜。 將上述光學膜貼付於液晶單元上時,通f使用黏著劑。 又,光學膜與液晶單元或光學膜間之黏著,通常為了降低 光之損失而使用黏著劑來密著各個材料。於此情形時,由 於具有固著光學膜而無需乾燥步驟等優點,故而黏著劑通 常使用預先設於光學膜之單相,丨卜冼& * # 早侧上作為黏著劑層的黏著型光 學膜。 作為上述偏光板中使用之透明 掩兹你 A 1 1示邊膜,推薦使用三乙醯 纖維素膜。然而,三乙醯纖維去 纖維素之耐濕熱性並不充分,若 於高溫或高濕時使用將三乙醢鏞祕 纖維素膜用作透明保護膜之 121894.doc 200817734 偏光板,則存在偏光度或色相等偏光板性能降低之缺點。 又三乙醯纖維素膜會相對於斜向之入射光產生相位差。近 年隨著液晶顯示器大型化之發展,該相位差顯著影響視角 特性。為解決上述問題,提出以環烯烴系樹脂代替三乙醯 纖維素作為透明保護膜材料。環烯烴系樹脂透濕性低,又 基本無斜向上之相位差。 然而,與環烯烴系樹脂用作透明保護膜材料之偏光板相 關之黏著型光學膜,因環烯烴系樹脂之低透濕性,故而於 其與玻璃基板貼合後之狀態下置於高溫環境下之耐久性方 面’存在產生發泡之問題。該發泡相關之問題,就透明保 遵膜材料而言,並非三乙隨纖維素所造成之問題。 作為控制上述黏著型光學膜中相關發泡問題之方法,例 如提出有使用飽和吸水率為0.60重量%以下,且相對於剝 離侧被黏合體之90度剝離黏著力為600 g/20 mm以下之黏 著劑層(專利文獻1)。上述專利文獻1中,揭示有可將飽和 吸水率控制為較低來抑制發泡之情形。然而,於將低透濕 性環烯烴系樹脂用作偏光板之透明保護膜材料之情形時, 僅僅降低飽和吸水率,則並未能夠抑制發泡。 專利文獻1:日本專利特開平9_281336號公報 【發明内容】 發明所欲解決之問題 本發明之目的在於提供一種黏著型光學膜,其係於光學 膜至少單面上積層有黏著劑層之黏著型光學膜,且,即使 積層有黏著劑層側之光學膜由低透濕性材料形成時,亦因 121894.doc 200817734 同溫%境下之耐久性較高,而可抑制相關環境下之發泡。 又本發明之目的在於提供一種使用有上述黏著型光學膜 之圖像顯示裝置。 解決問題之技術手段 本發明者等人為解決上述課題而反覆進行銳意研究之結 果,發現下述黏著型光學膜等,由此完成本發明。 即本發明關於一種黏著型光學膜,其係於光學膜至少單 面上積層有黏著劑層之黏著型光學膜,其特徵在於, 上述黏著劑層之平衡含水率&)為〇5重量%以下, 以厚度為25 μιη且1〇 mmxl0 mm之黏著面積,負載5〇〇 gf之拉伸剪應力時,23tT1小時後之偏移量0)為6〇() 以下, 且上述平衡含水率(a)與上述偏移量(b)滿足 b<1036.4xe-5124a 〇 上述黏者型光學財,較好的是,上述平衡含水率⑷為 02重里/〇以上’且上述偏移量(b)為μ 以上。 如上所述’本發明中考慮到平衡含水率⑷與關於螺變特 性之偏移量⑻而對黏著劑層進行控制。可藉由如此控制平 衡3水率⑷與偏移量⑻,而即便積層有黏著劑層側之光 學膜由低透濕性材料形成時,亦因高溫環境下之耐久性變 兩,而可抑制相關環境下之發泡。 上述黏著劑層之平衡含水率⑷為〇5重量%以下。平衡 tr⑷表旦示黏著劑層中最終殘存之含水量,越降低最終 歹子之3水里,則對發泡抑制越有效。於平衡含水率⑷超 121894.doc 200817734 過〇·5重f %之情形時,即使將偏移量⑻控制為較低,亦 無法充分抑制耐久性試驗中之發泡。m變特性相關 之偏移量(b)為600 _以下。於偏移量⑻超過6〇〇 _之情 形時,則即使料衡含水率⑷㈣為較低,亦無法充分抑 制耐久性试驗中之發泡。又,本發明黏著劑層之平衡含水 率⑷及偏移量(b)控制為滿足上述範圍且滿足 1036.4xe 。平衡含水率(a)及偏移量(b)較好的是均 控制為#乂低’可藉由以滿足上述關係之方式進行控制,而 抑制耐久性試驗中之發泡。 再者,就發泡抑制方面而 為0重量%,偏移量(b)為〇 0.02重量%以上 言,理想的是,平衡含水率(a) μηι。但是,平衡含水率(a)為 進而為0.03重量%以上,便可抑制黏著力 (黏著力)下降造成之不良情況故而較好。又,通常偏移量 ()車又好的疋20 μηι以上。若過於降低偏移量⑻,則雖可抑 制作為目的之發泡,但可能於耐熱或耐濕等耐久性試驗 中’產生光學膜自液晶面板上剝離之不良情況。就相關觀 點而言,偏移量(b)更好的是3〇叫以上’尤其好的是4〇 μηι以上。 述黏著型光學膜中,上述黏著劑層之平衡含水率⑷為 〇· 15重里%以下之情形時’偏移量⑻較好的是6⑼㈣以 下。尤其是,平衡含水率⑷為〇15重量%以下之情形時, 偏移量⑻較好的是54〇㈣以下,更好的是扇㈣以下, 更好的是14〇吨以下’更好的是不足75叫。於該範圍 内’平衡含水率⑷較好的是Q13重量%以下,更好的是 121894.doc 200817734 0.12重量%以下,更好的是o.u重量❶/❶以下。 上述黏著型光學膜中,上述黏著劑層之平衡含水率(a)超 過0.15重量%且為0.25重量%以下之情形時,較佳的是偏移 量(b)為350 μΐη以下。尤其是,於平衡含水率(a)超過〇15 重量且為〇.25重量%以下之情形,偏移量(b)較好的是24〇 μηι以下,更好的是130 μηι以下,更好的是不足乃。於 該範圍内,平衡含水率(a)較好的是〇23重量%以下,更好 的是〇.22重量%以下,更好的是〇·21重量%以下。 上述黏著型光學財’上述黏著㈣之平衡含水率⑷超 過0.25重量%且為〇.5重量%以下之情形時,偏移量⑻較好 的是150 μΐη以下。尤其是平衡含水率(a)超過〇25重量%且 為〇_5重量%以下之情形時,偏移量⑻較好的是1G〇㈣以 下,更好的是不足75 好的是0.45重量%以下 μιη。於該範圍内,平衡含水率(a)較 ’更好的是0.43重量%以下。 上述黏著型光學財’上述黏著制之平衡含水率⑷為 〇.〇5重量%以上且0.25重量%以下之情形時,較好的是上述 偏移量⑻滿足心41.67a+209.58。於滿足該關係之情形 時’尤其於抑制耐久性試驗中之發泡方面較好。上述關係 式尤其好的是平衡含水率⑷滿足GG7〜G 22重量%之範圍。 ,上述黏著型光學媒中,較好的是積層有黏著劑層侧之光 學膜於8GC、9G% R.H·時之透濕度為1_ g/m2.24h以下。 本發明可有效用於使用相關低透濕性材料之情形,抑制耐 久性試驗中之發泡。 述點著型光學膜’於偏光元件至少單面上設有透明保 121894.doc 200817734 護膜之偏光板之情形時可較佳用作光學膜。尤其好的是, 至少單面之透明保護膜於80°C、90% R.H·時之透濕度為 1000 g/m ·24 h以下,並於該透明保護膜上積層有黏著劑 層之情形較佳。 上述黏著型光學膜中,上述黏著劑層可較好地使用由含 有丙烯酸系聚合物及交聯劑之黏著劑形成者。 又本發明關於一種使用至少丨片上述黏著型光學膜之圖 像顯示裝置。根據液晶顯示裝置等圖像顯示裝置之各種使 用態樣,可使用1片或組合使用複數個本發明之黏著型光 學膜。 【實施方式】 本發明之黏著型光學膜係於光學膜至少單面上積層有黏 著劑層者。再者,上述黏著劑層可設於光學膜之單面上, 亦可於光學膜之兩面上皆有。 形成黏著劑層時,可使用能夠滿足上述平衡含水率(^之 值、上述偏移量(b)之值、及上述該等關係式的適當黏著 劑,而其種類並無特別限制。作為黏著劑,可列舉橡膠系 黏著劑、丙烯酸系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、胺基甲酸酯 系黏著劑、乙烯烷基醚系黏著劑、聚乙烯醇系黏著劑、聚 乙烯"比咯啶酮系黏著劑、聚丙烯醯胺系黏著劑、纖維素系 黏著劑等。 該等黏著劑中,可較好地使用光學透明性優異,並表現 出適當之濕、潤性與凝聚性及黏著性的黏著特性,耐候性或 耐熱性等優異者。可較好地使用丙烯酸系黏著劑作為表現 121894.doc . η . 200817734 該等特徵者。丙烯酸系黏著劑於可降低平衡含水率(a),且 可縮小偏移量(b)之設計方面較好。 丙烯酸系黏著劑將以(甲基)丙烯酸烷基酯之單體單元為 主骨架之丙稀酸系聚合物作為基質聚合物。再者,(甲基) 丙烯酸烷基酯為丙烯酸烷基酯及/或甲基丙烯酸烷基酯, 與本發明之(甲基)之意義相同。作為構成丙烯酸系聚合物 主骨架之(甲基)丙烯酸烷基酯,可例示直鏈狀或支鏈狀之 烷基碳數為1〜20者。例如,可例示(甲基)丙烯酸甲酯、(甲 基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、 (甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙稀酸異辛酯、(甲基)丙 烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙稀酸 十一烷基酯等。該等可單獨或組合使用。該等烷基之平均 碳數較好的是3〜9。 上述丙烯酸系聚合物中,考慮到將平衡含水率(a)控制為 較低方面,較好的是將以疏水性高之(甲基)丙烯酸烷基酯 之單體單元為主骨架的丙烯酸聚合物作為基質聚合物。通 常作為(甲基)丙烯酸烷基酯,就上述光學透明性、適當之 濕潤性與凝集力、黏著力、.耐候性或财熱性等方面而言, 實際使用+較好使㈣是直鏈狀或支鏈狀之烧基碳數為 3〜9者,較好的是4〜8者。該等烷基中烷基碳數越大,則疏 水性變得越高,於降低該平衡含水率方面較佳。作為此種 (曱基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉(甲基)丙烯酸丁酯、(曱 基)丙烯酸異辛醋。該等之中,較好的是疏水性高之(甲基) 丙烯酸異辛g旨。 121894.doc -12- 200817734 上述丙烯酸系聚合物中,為改善黏著性或耐熱性,可藉 由共聚合而導入一種以上之共聚單體。作為此類共聚單體 之具體例,例如可列舉(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基) 丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4_羥基丁酯、(甲基)丙烯 酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8_羥基辛酯、(甲基)丙烯酸 10-沒基癸酯、(甲基)丙浠酸12-經基十二燒基酯或(4-經基 甲基環己基)-甲基丙烯酸酯等含羥基單體;(甲基)丙烯 酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣 康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸等含羧基單體; 順丁烯二酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體;丙烯酸之己内 醋加成物;苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯 胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙稀醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸 確基丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基單體;2_ 羥基乙基丙烯醯基磷酸鹽等含磷酸基單體等。 又,作為改質目的之單體例,亦可列舉(甲基)丙烯醯 胺、N,N_二曱基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺 或N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N—羥甲丙烷(甲基)丙烯醯胺 等(N-取代)醯胺系單體;(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙 烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙 醋等(甲基)丙烯酸烷基胺基烷酯系單體;(甲基)丙烯酸甲 氧基乙醋、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(曱基)丙烯酸烷氧 基燒醋系單體;N-(甲基)丙烯醯氧基亞曱基丁二醯亞胺或 N-(甲基)丙烯醯基_6·氧基六亞甲基丁二醯亞胺、N_(甲基) 丙烯醯基-8-氧基八亞甲基丁二醯亞胺、N_丙烯醯基嗎啉 121894.doc •13· 200817734 專丁一醯亞胺系單體;N-環己基順丁烯二醯亞胺或異丙 基順丁烯二醯亞胺、N_十二烷基順丁烯二醯亞胺或N•苯基 順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系單體;N_甲基衣康醯 亞fe、N-乙基衣康醯亞胺、N-丁基衣康醯亞胺、N-辛基衣 康醯亞胺、N-2-乙基己基衣康醯亞胺、N•環己基衣康醯亞 胺、N_十二烧基衣康醯亞胺等衣康酿亞胺系單體等。 進而作為改質單體,亦可使用乙酸乙烯酯、丙酸乙稀 酯、N·乙烯基吡咯啶酮、甲基乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡 啶、乙烯基哌啶酮、乙稀基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吼 嗪、乙烯基吼咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎 啉、N-乙烯基羧醯胺類、苯乙烯、α•甲基苯乙烯、斗乙烯 基己内醯胺等乙浠基系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基 丙烯酸酯系單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環氧基之 丙烯酸系單體;聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲 基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙 二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯單體;(甲基)丙烯 酸四氫糠基酯、氟(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸 酯或丙浠酸2-甲氧基乙酯等丙稀酸酯系單體等。 丙録酸线合物中上述共聚單體之比例並無特別限制, 但於所有構成單體之重量比率中,較好的是〇〜3〇%左右, 更好的是0.1〜15%左右。 該等共聚早體中,作為光學膜用途,就對液晶單元之黏 著性、对久性方面而言,可較好使用含錄單體、含緩基 單體、含k酐基早體。該等單體可成為與交聯劑之反應 121894.doc •14· 200817734 點:因含經基單體、含缓基單體、酸野單體等富有與分子 間乂聯劑之反應性,故而可較好地用於提高所獲得之黏著 ^層之凝聚性或耐熱性,於具有如此官能基之情形時,存 f有使t衡含水率⑷提昇之傾向,故而較好的是,使用疏 陡更n,以少量共聚作用便可表現出高反應性者。例 如作為含沒基單體,較好的是除使用(甲基)丙婦酸2_經 土乙s曰以外,使用如較好的是(甲基)丙稀酸心經基丁醋, 更好的是(甲基)丙烯酸基己醋般之經基烧基中烧基較 曰f又如上所述,含羥基單體,存在使平衡含水率(a) 提昇之傾向,故而較好的是使用最小限量,使用含經基單 體作為共聚單體之情料,其比例於所有構成單體之重量 比率中’較好的是0·01〜5%,更好的是〇 〇1〜3%。又,使用 a竣基單體作為共聚單體之情形時,其比例於所有構成單 體之重量比率中,較好的是〇〇1〜1〇Q/。,更好的是 0.01 〜7% 〇 又作為上述共聚單體,就將平衡含水率(a)控制為較低 之方面而言,較好的是使用疏水性高之共聚單體。例如, 順丁烯二酿亞胺系單體、衣康酿亞胺系單體亦具有基本不 會使該等單體共聚而獲得之丙烯酸系聚合物之平衡含水率 (a)上升之特性,故而可較好地用作黏著性改質單體。 丙稀酸系聚合物之平均分子量並無特別限制,重量平均 刀子里車又好的疋30萬至250萬左右。上述丙烯酸系聚合物可 使用各種眾所周知之方法進行製造,例如,可適當選擇整 體聚口法、/谷液聚合法、懸濁聚合法等自由基聚合法。作 121894.doc -15- 200817734 為自由基聚合引發劑,可使用偶氮系,過氧化物系之各種 眾所周知者。反應溫度通常為5〇〜8〇。。左右,反應時間為 1〜8小時°又’上述製造法中較好的是溶液聚合法,作為 :烯酸系聚合物之溶劑通常使用乙酸乙醋、甲苯等。溶液 濃度通常為2〇〜80重量%左右。 反 車又好的$ ’使上述黏著劑為含有交聯劑之黏著劑組 合物。作為可添加於黏著劑中之多官能化合物,可列舉有 機系交聯劑或多官能性金屬螫合物。作為有機系交聯劑, 可列舉裱氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、亞胺系交聯 劑、過氧化物系交聯劑等。該等交聯劑可使用旧或組合 :用2種以上。作為有機系交聯齊卜較好的是異氰酸酯系 聯d又,異氰酸酯系交聯劑可較好地與過氧化物系交 :劑組合使用。多官能性金屬螫合物係多價金屬與有機化 合物共價鍵合或配位鍵合者。作為多價金屬原子,可列舉 A1 Cr、Zr、Co、Cu、Fe、奶、v、Zn、匕、。、Mg、 =、、Y、〜Sr、Ba、M〇、La、Sn、Ti等。作為共價鍵 «或配位鍵合之有機化合物中之原子,可列舉氧原子等, 作為有機化合物,可列舉㈣旨、醇化合物、_化合物、 醚化合物、酮化合物等。 丙烯酸系聚合物等基質聚合物與交聯劑之添加比例並無 ^別限制,通常,相對於1〇〇重量份基質聚合物(固形分), 交聯劑(固形分)較好的是〇·〇〇1〜2〇重量份左右,更好的是 匕0^ 1 5重篁份左右。作為上述交聯劑,較好的是異氰酸 -曰系又聯劑、過氧化物系交聯劑。過氧化物系交聯劑,相 121894.doc -16- 200817734 對於100重量份基質聚合物(固形分),較好的是0·02〜2重量 伤左右’更好的是〇·〇5〜1重量份左右。異氰酸酯系交聯 劑’相對於1〇〇重量份基質聚合物(固形分),較好的是 0.001〜2重量份左右,更好的是〇〇1〜15重量份左右。又, 異氮酸醋系交聯劑及過氧化物系交聯劑,除可用於上述範 圍内使用以外,亦可通過倂用該等而較佳使用。 繼而’上述黏著劑中,可根據需要,適當添加含有增黏 劑、塑化劑、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他無機粉末 等之填充劑、顏料、著色劑、填充劑、抗氧化劑、紫外線 吸收劑、石夕燒偶合劑等,又可於不超出本發明目的之範圍 内適當使用各種添加劑。又可製成含微粒子並表現光擴散 性之黏著劑層等。 作為添加劑,較好的是矽烷偶合劑,相對於1〇〇重量份 基質聚合物(固形分),矽烷偶合劑(固形分)較好的是 〇·〇01〜10重量份左右,更好的是添加〇〇〇5〜5重量份左右。 作為矽烷偶合劑,可無特別限制地使用至今為止之眾所周 知者。例如,可例示γ-縮水甘油氧基丙基三曱氧基矽烷、 γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基 甲基二乙氧基矽烷、2_(3,4環氧基環己基)乙基三甲氧基矽 烷等含環氧基矽烷偶合劑;3-胺基丙基三甲氧基矽烷、Ν_ 2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3_三乙氧基 矽烷基-N-(l,3-二甲基亞丁基)丙胺等含胺基矽烷偶合劑; 丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、弘甲基丙烯醯氧基丙基 二乙氧基矽烷等含(甲基)丙烯酸基矽烷偶合劑;3_異氰酸 121894.doc -17- 200817734 酯丙基三乙氧基矽烷等含異氰酸酯基矽烷偶合劑。 需要以滿足上述範圍及關係《方式控制本發明黏著劑層 之平衡含水率⑷、上述偏移量(b)時,例如可藉由控㈣ 質單體、共聚單體之種類、其之添加比例、交聯劑種類、 其之添加量、添加劑之種類、其之添加量等而進行。 如上所述,就將黏著劑層之平衡含水率⑷控制為較低方 面而言,較好的是使用疏水性高之單體。另一方面,減小 偏移量(b)則需要凝聚性更高者。作為減少偏移量沙)之方 法,例如,可有效使用如下之方法:提高基質聚合物之分 子量,或者共聚基質聚合物與高玻璃轉移溫度之單體,或 者增加交聯劑之添加量提高交聯度。作為基質聚合物,一 般而言使用由實際經常使用之直鏈狀或支鏈狀之烷基碳數 為3〜9之單體單元構成的丙烯酸系聚合物作為(甲基)丙烯 酸烷酯之情形時,烷基碳數越大,玻璃轉移溫度亦變得越 低’通常可獲得凝聚性低之丙烯酸系聚合物,具有使偏移 量(b)變大之傾向。又,已知例如使用丙烯酸等含羧基單體 作為共聚單體的丙烯酸系聚合物,有助於提昇所形成之黏 著劑層之凝聚性,並具有減少偏移量(b)之傾向,同時具有 提高平衡含水率(a)之傾向。如此,平衡含水率(a)與偏移 量(b)略具折中關係,故而必須充分考慮組成之選定。本發 明中以下述方式形成黏著劑層··選擇基質單體(例如,(甲 基)丙烯酸烷酯)、共聚單體,製備基質聚合物,並對飽和 吸水率或其之添加比例、交聯度加以控制,以滿足上述特 定之殘存含水率(a)與偏移量(b)。 121894.doc -18- 200817734 亦j於本發明之黏著型光學膜之黏著劑層與光學膜之 門》又置、'、口 口層。形成結合層之材料並無特別限制,較好 的是形成對黏著劑層與光學膜均表現良好密著性,且凝集 力優異之被膜。可於表現如此性f者中使用各種聚:物 類、金屬氧化物之溶膠、矽溶膠等。該等之中尤其好的是 聚合物類。 尺 作為上述聚合物類,可列舉聚胺基甲酸酯系樹脂、聚酯 系樹脂、分子中含有胺基之聚合物類。聚合物類之使用形 悲可為溶剤可溶型、水分散型、水溶解型中之任一者。例 如,可列舉水溶性聚胺基甲酸酯、水溶性聚酯、水溶性聚 醯胺等或水分散性樹脂(乙烯_乙酸乙烯酯系乳膠、($基) 丙烯酸系乳膠等)。又,水分散型可使用:利用乳化劑使 聚胺基甲酸酯、聚酯、聚醯胺等各種樹脂乳膠化者,或於 上述樹脂中導入水分散性親水基之陰離子基、陽離子基或 非離子基製成自我乳化物者等。又可使用離子高分子錯合 物。 於本發明之黏著型光學膜中使用之光學膜,可使用液晶 顯示裝置等圖像顯示裝置形成時所使用者,其種類並無特 別限制,較好的是對80°C、90% R.H.下之透濕度為1000 g/m2.24 h以下者適用。於使用透濕度為8〇〇 g/m2.24 h以 下,進而500 g/m2.24 h以下,進而200 g/m2.24 h以下者之 情形,本發明尤為適用。 作為相關之具有透濕度之材料,例如可使用聚碳酸酯系 聚合物 '芳酯系聚合物;聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲 121894.doc •19- 200817734 酸乙二醋等聚酯系聚合物;尼龍或芳香族聚醯胺等醯胺系 聚合物;如聚乙烯、聚丙烯、乙烯.丙烯共聚物類之聚烯 煙系聚合物,具有環系乃至降冰片烯結構的環烯烴系樹 脂,或該等之混合體。
又’日本專利特開2001-343529號公報(WO 01/37007)中 揭示之聚合物膜’例如可列舉含有(A)側鏈具有取代及/或 非取代醯亞胺基之熱可塑性樹脂、(B)側鏈上具有取代及/ 或非取代苯基以及腈基之熱可塑性樹脂的樹脂組合物。作 為具體例,可列舉含有含異丁烯與N_甲基順丁烯二醯亞胺 的父替共聚物與丙稀腈•苯乙烯共聚物的樹脂組合物薄 膜。薄膜可使用含有樹脂組合物之混合擠出物等之薄膜。 上述材料之中,較好的是環烯烴系樹脂。環烯烴系樹脂 為通常之總稱,例如日本專利特開平3_14882號公報、曰 本專利特開平3-122137號公報等中有所揭示。具體而言, 可例示環烯烴之開環聚合物、環稀烴之加成聚合物、環烯 烴與乙烯、丙烯等α_烯烴之無規共聚物,χ由不飽和叛酸 或其衍生物等改質之接枝改質物等。進而,可列舉該等之 氫化物。環烯烴無特別限制,例如可例示降冰片烯^四環 十二烯或該等之衍生物。作為商品,可列舉日本—(股 份公司)製造之Ze0nex、Ze〇n〇r、JSR(股份公司)製造之 Arton、TICONA公司製造之T〇pas等。 由上述低透濕度材料形成之光學膜,例如可用作偏光元 件之透明保遵膜、相位差膜等。 ,例如可列 作為本發明之黏著型光學财使用之光學膜 121894.doc • 20 - 200817734 舉偏光板。偏光板通常使用偏光元件之單面或兩面上且有 透明保護膜者。 / 偏光元件無特別限制,可使用各種類型。作為偏光元 件’例如可列舉使聚乙烯醇系膜、部分縮甲盤化聚乙婦醇 :膜、乙烯.乙酸乙烯醋共聚物系部分矣化臈等親水性高 分子膜上吸著碘或二色性染料之二色性物質並經單軸延伸 者聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙稀之脫鹽酸處理物等 多烯系配向膜等。該等之中,較好的是含有聚乙烯醇系膜 與碘等二色性物質的偏光元件。該等偏光元件之厚度無特 別限制,通常為5〜8〇 μιη左右。 聚乙烯㈣膜以換染色後經單軸延伸之偏光元件,例如 可以如下方式製作:藉由將聚乙烯醇浸潰於碘水溶液中進 行染色,並延伸為本來長度之3〜7倍。根據需要亦可浸潰 於可含硼酸或硫酸鋅、氣化辞等之破化鉀等水溶液中。進 :根_ ’可於染色前,將聚乙稀醇系膜浸潰於水中進 行水洗。亦具有如下效果,藉由水洗聚乙烯⑽媒,不僅 可清洗聚乙烤醇系膜表面污物或防黏劑以外,亦可使聚乙 烯醇系膜膨潤而防止染色不均等不均一。 延伸可於㈣色後進行,亦可―面染色―面進行延伸, 又亦可延伸後以峨進行染色。亦可於硼酸或填化卸等水溶 液或水浴中進行延伸。 作為形成設於上述偏来开杜 爾尤70件之早面或兩面上之透明保護 膜的材料,較好的是透明撒 疋您5性、機械強度、熱穩定性、水分 阻斷性等方面性質優昱者於 ^ ^於貼合有上述黏著劑層之側, 121894.doc •21 - 200817734 可較佳適用上述低透濕度材料之透明保護膜,一 侧,可列舉上述低透濕度材料 、 _ 又材枓,例如二乙醯纖 ㊉等5丙=醯纖維料纖維素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲 1= 物、聚苯乙缚或丙締腈.苯乙烯共聚物 (AS树月曰)4本乙烯系聚合物等。 作為形成上述透明保 ΰ蔓膜之聚合物例,亦可列舉梟务 刀J夕J牛軋化乙烯糸聚合物、醯亞胺系
聚合物、颯系聚合物、聚謎颯系聚合物、聚_系聚合 物、聚苯硫㈣聚合物、乙婦醇系聚合物、偏二氯乙稀系 聚合物、乙烯醇縮丁醛系聚合物、聚甲醛系聚合物、環氧 系聚合物、或上述聚合物之摻合物等。彡明保護膜亦可作 為丙烯酸系、胺基甲酸酯系、丙烯酸胺基曱酸酯系、環氧 系、聚矽氧系等熱硬化型、紫外線硬化型樹脂之硬化層而 形成。 透明保護膜之厚度可適當決定,通常就強度或操作性等 作業性、薄膜性等方面而言為丨〜5〇〇 μπι左右。尤其好的是 5〜200 μηι 〇 又,透明保護膜較好的是儘量無著色。因此,可較佳使 用以Rth=(nx-nz)_d(其中,ηχ為膜平面内慢軸方向上之折射 率’ nz為膜厚方向上之折射率,d為膜厚度)表示之膜厚度 方向上之相位差為-90 nm〜+75 nm的透明保護膜。藉由使 用相關厚度方向上之相位差值(Rth)為-90 nm〜+75 nm者, 可基本消除透明保護膜引起之偏光板著色(光學著色)。厚 度方向上的相位差(Rth)更好的是-80 nm〜+60 nm、尤其好 的是-70 nm〜+45 nm 〇 121894.doc 200817734 =,於偏光元件兩侧設置保護膜之情形時,可使用其 二卜3有相同聚合物材料之透明保護膜,亦可使用含有不 同聚合物材料等之保護膜。上述偏光元件與透明保護膜, 通常介隔水系黏著劑等密著。作為水系黏著劑,可例示里 氰酸醋系黏著劑、聚乙烯醇系黏著劑、明膠系黏著劑、乙 烯系乳膠系、水系聚胺基甲酸酯、水系聚酯等。 於未黏著上述透明保護媒之偏光元件的面上,亦可實施 表面硬化層或防反射處理、抗黏或以散射乃至防眩光為目 的之處理。 表面硬化處理係以防止偏光板表面劃傷等為目的而實施 者,例如可以使丙烯酸系、聚梦氧系等適當之紫外線硬化 型樹脂之硬度或光滑特性等優異之硬化被膜附於透明保護 膜表面之^式等形成。防反射處理係以防止偏光板表面上 外β光進仃反射為目的而實施者,可藉由依據先前之防反 射膜等之形成而實現。X ’抗黏處理係以防止與其他部件 之鄰接層出現密著為目的而實施者。 又,防眩光處理係以防止偏光板表面上外部光進行反射 而阻礙偏光板透射光之可見性等為目的而實施者,例如, y利用噴砂方式或壓花加工方式之表面粗糙化方式或透明 微粒子之添加方式等適當方式,使透明保護膜表面具有微 細凹凸結構而形成。作為上述表面微細凹凸結構之形成中 合有之微粒子,例如可使用含有平均粒徑為0·5〜50 pm之 一氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化锆、氧化錫、氧化 錮、氧化鎘、氧化銻等有時具有導電性之無機系微粒子, 121894.doc -23- 200817734 含有交聯或未交聯聚合物等之有機系微粒子(含珠粒)等透 明微粒子。形成表面微細凹凸結構之情形時,微粒子之使 用量’相對於形成表面微細凹凸結構之丨00重量份透明樹 脂,通常為2〜50重量份左右,較好的是5〜25重量份。防眩 光層可係兼具用以使偏光板透射光散射,而擴大視覺等之 擴散層(視覺擴大功能等)者。 再者,上述防反射層、抗黏層、散射層或防眩光層等, 除可设於透明保護膜上以外,亦可與透明保護膜分開設置 作為單獨之光學層。 又作為光學膜,例如,可列舉反射板或穿透反射板、相 位差板(含有1/2或1/4等波長板)、視覺補償膜、增亮膜等 有時於液晶顯示裝置專形成時使用之光學層。該等除可單 獨用作光學膜以外’亦可於上述偏光板上,於應用時進行 積層,並使用1層或2層以上。 尤其好的是,偏光板上進而積層反射板或半透射反射板 而成之反射型偏光板或半透射型偏光板、偏光板上進而積 層相位差板而成之橢圓偏光板或圓偏光板、偏光板上進而 積層視覺補償膜而成之廣角偏光板、或者偏光板上進而積 層增亮膜而成之偏光板。 反射型偏光板係於偏光板上设有反射層者,並用以形成 反射來自可見侧(顯示侧)之入射光進行顯示之類型的液晶 顯示裝置等,具有可省略背光等光源内置並容易實現液晶 顯不裝置薄型化等優點。反射型偏光板之形成可根據需 要,以介隔透明保護層等,而於偏光板之單面上設置含有 121894.doc -24- 200817734 金屬等之反射層的方式等適當方式進行。
作為反射型偏光板之具體例,可列舉於根據需要而經消 光處理之透明保護膜之單面上’設置含有鋁等反射性金屬 之治或蒸鍍膜而形成反射層者等。又,亦可列舉,使上述 透明保護膜含有微粒子而成為表面微細凹凸^,並於^ 上具有微細凹凸結構之反射層者等。上述微細凹凸結構之 反射層具有可藉由漫反射而使入射光散射,防止指向性或 外觀閃爍’抑制明暗不均之優點等。又含微粒子之保護膜 亦具有入射光及其反射光透射保護膜時因散射而進一步抑 制明暗不均之優點等。映出透明保護膜之表面微細凹凸結 構的微細凹凸結構之反射層之形成,可藉由如下方式進 行:例如以真空蒸鍍方式、離子電鍍方式、濺鍍方式或電 鍍方式等適當方式將金屬直接設於透明減層纟面上的方 法等。 反射板亦可用作反射片等,該反射片代替直接設置於上 述偏光板之透明保護膜上之方式,而於以該透明膜為基準 之適當薄膜上設置反射層而成。再者反射層通常含有金 屬,故而以透明保護膜或偏光板等被覆其反射面之狀態下 的使用形態,於防止氧化造成反射率降低,進而長時間維 持初始反射率方面、或避免保護層需要另外設置方面等尤 佳。 再者,半透射型偏光板可藉由製成上述中可以反射層反 射且透射光之半鏡面等半透射型之反射層而獲得。半透射 型偏光板通常設置於液晶單元内侧,可形成如下類型之液 121894.doc -25- 200817734
效··於明亮環境下, 〔下類型之液晶顯示裝置等時較為有 可節約背光等光源使用之能量,於相 對昏暗之環境下可使用内置電源。 對偏光板上進而積層相位差板而成之橢圓偏光板或圓偏 光板進行說明。可於將直線偏光改變為橢圓偏光或圓偏 光,或者將橢圓偏光或圓偏光改變為直線偏光,或者改變 直線偏光之偏光方向之情形時,使用相位差板等。尤其 是,作為將直線偏光改變為圓偏光,或者將圓偏光改變為 直線偏光之相位差板,可使用所謂之1/4波長板(亦稱為λ/4 板)。1/2波長板(亦稱為χ/2板),通常於改變直線偏光之偏 光方向之情形時使用。 橢圓偏光板可有效用於補償(防止)因超扭曲向列(STN) 型液晶顯示裝置之液晶層雙折射而產生之著色(藍色或黃 色)’進4于無上述者色之黑白顯不之情形等。進而,三維 折射率經控制者’亦可補償(防止)自斜向觀看液晶顯示裝 置之畫面時產生之著色故而較好。圓偏光板可有效用於調 整例如作為彩色顯示圖像之反射型液晶顯示裝置之圖像色 調之情形等,又,亦具有防反射功能。 作為相位差板,可列舉高分子材料經單軸或雙軸延伸處 理而成之雙折射性膜、液晶聚合物之配向膜、以膜支持液 121894.doc -26- 200817734 晶聚合物之配向層者等。相位差板之厚度亦無特別限制, 通常為20〜150 μιη左右。 作為高分子材料,例如可列舉聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁 醛、聚曱基乙烯醚、聚丙烯酸羥基乙酯、羥基乙基纖維 素、羥基丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚芳酯、 聚砜、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚醚 砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚磺酸烯丙酯、聚醯胺、聚醯亞
胺、聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素系聚合物、降冰片烯系樹 脂、或該等之二元系、三元系各種共聚物、接枝共聚物、 摻合物等。該等高分子材料藉由延伸等成為配向物(延伸 膜)。 作為液晶聚合物,例如可列舉將賦予液晶配向性之共軛 性直線狀基團(液晶原基)導入至聚合物之主鏈或侧鏈中之 各種主鏈型或側鏈型者等。作為主鏈型液晶聚合物之具體 例,可列舉於賦予彎曲性之間隔基部鍵結液晶原基之結構 的例如向列配向性之聚酯系液晶性聚合物、圓盤型聚合物 或膽固醇聚合物等。作為側鏈型液晶聚合物之具體例,可 列舉將聚⑦氧炫、聚丙烯酸g旨、《甲基丙稀酸g旨或聚丙二 酸醋作為主鏈骨架,作為_具有介隔含有共練基團之 間隔基部而含有向列配向賦予性之對位取代環狀化合物單 位:液晶原基部者#。該等液晶聚合物可藉由如下處理而 獲得,例如於形成力玻璃板上之聚酿亞胺或聚乙稀醇等薄 膜表面經摩擦處理者,斜向蒸鑛二氧㈣者等之配向處理 面上擴張液晶性聚合物之溶液進行熱處理。 121894.doc -27- 200817734 相位差板可為具有與例如以各種波長板或液晶層之雙折 射所造成之著色或視覺等之補償為目的者等的使用目的相 應之適當之相位差者,亦可為積層2種以上相位差板,控 制相位差等光學特性者等。 又,上述橢圓偏光板或反射型橢圓偏光板係適當組合積 層偏光板或反射型偏光板與相4立差板者。才目M圓偏光板 等可以組合(反射型)偏光板與相位差板之方式,於液晶顯 不裝置之製造過程中依次逐一積層該等而形成,如上所述 預先製成橢圓偏光板等光學膜者,具有品質穩定性或積層 作業性等優異,可使液晶顯示裝置等製造效率提高之優 點。 視覺補償膜即使不與晝面垂直而自略微斜向觀看液晶顯 不裝置之晝面之情形時,亦可擴展視角,使圖像相對清晰 可見。作為如此之視覺補償相位差板,例如含有相位差 板、液aa聚合物專配向膜或於透明基材上支持有液晶聚合 物等配向層者。通常之相位差板可使用該面方向上經單轴 延伸且具有雙折射之聚合物膜,與此相對,用作視覺補償 膜之相位差板,使用面方向上經雙軸延伸且具有雙折射的 聚合物膜,或者面方向上經單軸延伸且厚度方向上亦經延 伸之具有厚度方向上之折射率經控制的雙折射之聚合物、 或如傾斜配向膜般之雙向延伸膜等。作為傾斜配向膜,例 如可列舉,於聚合物膜上黏著熱收縮膜,並於加熱後該收 縮力之作用下,延伸處理或/及收縮處理聚合物膜者,或 者使液晶聚合物傾斜配向者等。相位差板之原材料聚合 121894.doc -28- 200817734 物,可使用與先前相位差板中所說明之聚合物相同者,並 以防止基於液晶單元相位差之可視角度變化所造成之著色 等或擴大較佳可見度之視角等為目的之適當者。 又,就達成較佳可見度之寬廣視角方面等而言,可較好 地使用以三乙醯纖維素膜支持含有液晶聚合物之配向層, 尤其是圓盤型液晶聚合物之傾斜配向層之光學各向異性層 的光學補償相位差板。 貼合有偏光板與增亮膜之偏光板,通常設置於液晶單元 之内侧而使用。增亮膜由於顯示出如下特性,藉由液晶顯 示裝置等之背光或來自内側之反射等,而使自然光入射 時’反射特疋偏光軸之直線偏光或特定方向之圓偏光,並 透射其他光,故而將增亮膜與偏光板一倂積層之偏光板, 使來自背光等光源之光入射而獲得特定偏光狀態之透射 光,並且使上述特定偏光狀態以外之光反射而不透射。使 經該增亮膜面反射之光進而介以設置於增亮膜後侧之反射 層等反轉而再次入射至增亮膜,使其一部分或全部作為特 定偏光狀態之光透射,而實現增亮膜之透射光之增量,並 且供給難以為偏光元件所吸收之偏光,實現可用於液晶顯 示圖像顯示等之光量之增大,藉此提高亮度。亦即,於不 使用增亮膜,而以背光等自液晶單元内側通過偏光元件, 入射光之情形時,偏光方向與偏光元件之偏光軸不一致之 光,大多被偏光元件吸收,而無法透射過偏光元件。即, 即便因所用之偏光元件之特性不同而相異,但大體之 光被偏光元件吸收,故可用於液晶圖像顯示等相應之光量 121894.doc -29- 200817734 減少’圖像變暗。增亮膜將使具有被偏光元件吸收之偏光 方向的光不入射至偏光元件中,而由增亮膜暫時反射,進 而介以設於其後侧之反射層等,使該光反轉而再次入射至 增7C膜中之操作重複進行,僅使於該兩者間進行反射、反 轉之光之偏光方向成為可通過偏光元件之偏光方向的偏 光,透射過增亮膜而供給於偏光元件中,故而可將背光等 之光有效地用於液晶顯示裝置之圖像顯示中,使畫面得以 增亮。 亦可於增亮膜與上述反射層等之間設置擴散板。經增亮 膜反射之偏光狀態之光朝向上述反射層等,但經設置之擴 散板使透過之光均一擴散之同時將消除偏光狀態而成為非 偏光狀態。即,自然光狀態之光朝向反射層等,並不斷地 介以反射層等反射後,再透過擴散板再次入射至增亮膜 中。如此可藉由於增亮膜與上述反射層等之間設置使偏光 恢復為原先之自然光的擴散板,而維持顯示畫面之明亮 度,同時降低顯示晝面之明暗不均,提供均一且明亮之畫 面。可認為藉由設置相關擴散板,而能夠極大增加首次入 射光進行重複反射之次&,根據擴散板之擴散功㉟,提供 均一亮度之顯示畫面。 作為上述增亮膜,例如可適當使用如下者:如介電體之 多層薄膜或折射率各向異性不同之賴之多層積層體般, 表現出透射特定偏光軸之直線偏光而反射其他光之特性 者:如膽固醇液晶聚合物之配向膜或將該配向液晶層支持 於薄琪基材上者般’表現丨反射逆時針或順時針之任_圓 121894.doc 200817734 偏光而透射其他光之特性者。 因此’使上述特定偏光轴之直線偏光透射之類型的增亮 膜中’可藉由使該透射光與偏光轴一致地直接入射至偏光 板中’而抑制偏光板造成之吸收損失,並使其有效透射。 另一方面’如膽固醇液晶層般使圓偏光透射類型的增亮膜 中’亦可使其直接入射至偏光元件中,但就抑制吸收損失 方面而言’較好的是,介以相位差板使該圓偏光直線偏光 化後入射至偏光板中。再者,可藉由使用1/4波長板作為 該相位差板,將圓偏光變換為直線偏光。 於可見光域等寬波長中作為1/4波長板發揮功能之相位 差板’可藉由例如將相對於波長550 nm之淡色光發揮1/4 波長板功能之相位差板與表現其他相位差特性之相位差 層’例如發揮1/2波長板功能之相位差層相重疊之方式等 而獲得。因此,配置於偏光板與增亮膜之間之相位差板可 含有1層或2層以上之相位差層。 再者,對於膽固醇液晶層,可藉由組合反射波長不同者 並重疊2層或3層以上之配置結構,而獲得於可見光域等寬 波長範圍内反射圓偏光者,並可基於此而獲得寬波長範圍 之透射圓偏光。 又,偏光板如上述偏光分離型偏光板般,可含有積層有 偏光板與2層或3層以上光學層者。因此,可為上述反射型 偏光板或組合有半透射型偏光板與相位差板之反射型橢圓 偏光板或半透射型橢圓偏光板等。 可於液晶顯示裝置等之製造過程中依序逐一積層之方式 121894.doc -31- 200817734 形成偏光板中積層有上述光學層之光學膜,但預先積層後 製成光學膜者,具有品質穩定性或組裝作業等優異,可使 液晶顯示裝置等製造工序進步之優點。於積層中可使用黏 著層等適當之黏著方法。可於黏著上述偏光板與其他光學 層時’该專光學軸可根據作為目標之相位差特性等而設置 適當之配置角度。 繼而對黏著型光學膜之製作方法進行說明。黏著劑層之
形成法並無特別限制,可列舉於上述光學膜上塗佈黏著劑 溶液後使之乾燥之方法,藉由設有黏著劑層之脫模片材進 行轉印之方法等。塗佈法可採用反塗法、凹版塗佈法等輥 塗法、旋塗法、網版塗佈法、喷灑塗佈、浸鍍法、噴塗法 等。黏著劑層之厚度並無特別限制,較好的是1〇〜4〇 左 右0 設置結合層《情料,於上述光學膜上形成結合層之 後’形成黏著劑層。例如,使用塗層法、浸鑛法、喷塗法 等塗佈法,塗佈、乾燥如聚乙稀亞胺水溶液般之固著成八 之溶液’使其形成結合層。結合層之厚度較好的: 1〇〜測⑽左右,更好的是50〜500 nm之範圍。若結人= 之厚度㈣,料具㈣為整體之性f,使得無法表二 充分強度,有時無法獲得充分之密著性。又,若其過厚 則可能導致光學特性降低。 予’ 形成黏著劑層等時,可於光學膜上實施活性化處$ 性化處理可採用各種方法,例如可採用電晕處理、低厭 uv(紫外光)處理、電漿虛进望 ^ 他屢 展處理4。又可適當形成防靜電層。 121894.doc -32- 200817734 作為脫模片材之構成材料,可列舉紙、聚乙烯、聚内 烯、聚對苯二甲酸乙二酯等合成樹脂膜、橡膠片材、紙、 布、不織布、網狀物、發泡片材或金屬箔,以及該等之層 壓物等適當之薄片物等。為提高對黏著劑層之剝離性,可 根據需要對脫模片材之表面實施聚矽氧處理、長鏈烷基處 理、氟處理等低黏著性剝離處理。 再者,本發明之黏著型光學膜之光學膜或黏著劑層等各 層,可藉由例如以水揚酸酯系化合物或二苯甲_系化合 物、苯幷三唾系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽 系化合物等紫外線吸收劑進行處理之方式等而具有紫外線 吸收能。 本發明之黏著型光學膜可較好地用於液晶顯示裝置等各 種圖像顯示裝置之形成等。液晶顯示裝置之形成,可依據 先别之技術進行。即,液晶顯示裝置通常可藉由適當組裝 液曰日單疋與黏著型光學膜、及視情況之照明系統等構成部 牛並政入驅動電路等而形成,本發明中除使用本發明之 黏著型光學膜以外並無特別限制,可依據先前之技術而進 打。對於液晶單元亦可使用例如T_(Twisted N_tic、 扭曲向列)或STN型、π型等任意類型等之任意類型者。 、可形成液晶單元之單側或兩側中配置有黏著型光學膜之 、、曰曰;不裝置或照明系統中使用有背光或反射板等之適當 曰抑颂丁裝置。於此情形,可將本發明之光學膜設置於液 晶二凡之單侧或兩侧。於兩側設置有光學膜之情形時,該 Λ u為相同者,亦可為不同者。進而,形成液晶顯示裝置 121894.doc -33- 200817734 時,可於適當位置上配置丨層或2層以上之例如擴散板、防 眩光層、防反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列片、光 擴散板、背光等適當部件。 繼而,對有機電致發光裝置(有機El顯示裝置)進行說 明。本發明之光學膜(偏光板等)亦可適當用於有機EL顯示 裝置中。通常,有機EL顯示裝置於透明基板上依序積層有 透明電極、有機發光層及金屬電極而形成發光體(有機電 致發光物)。此處,有機發光層為各種有機薄膜之積層 體’並已知構成如下:具有例如含有三苯胺衍生物等之電 洞注入層與含有蒽等螢光性有機固體之發光層的積層體、 或如此之發光層與含有茈衍生物等之電子注入層的積層 體,又或該等之電洞注入層、發光層、及電子注入層之積 層體等之各種組合。 有機EL顯示裝置以如下原理進行發光:藉由對透明電極 與金屬電極施加電壓,而將電洞與電子注入至有機發光層 中,而藉由該等電洞與電子之再結合而產生之能量激勵螢 光物質’使經激勵之螢光物質回復為基點狀態時進行發 光。中途進行再結合之機理與通常之二極體相同,由此可 預想,電流與發光強度相對施加電壓,因整流性而表現出 較強非線性。 有機EL顯示裝置中,為了於有機發光層截取發光,而必 須使至少一方電極為透明,故通常將以氧化銦錫(IT〇)等 透明導電體形成之透明電極用作陽極。另一方面,為易於 進行電子注入並提高發光效率,重要的是,陰極使用功函 121894.doc -34- 200817734 數小之物質,故通常使用Mg_Ag、仏Li等金屬電極。 如此構成之有機弘顯示裝置中,有機發光層可使用厚度 薄至10 nm左右之薄膜來形成。因此,有機發光層亦與透 明電極相同,能夠大致完全使光透射。其結果為,非發光 時自透明基板表面入射’透射過透明電極與有機發光層 後’由金屬電極反射之光,將再切出至透明基板表面 側,故而由外部觀察時,有機EL顯示裝置之顯示面看上去 如同鏡面。 有機EL顯示裝置含有藉由施加電壓而發光之有機發光層 之表面側具備透明電極,並於有機發光層之内面側具備金 屬電極而成之有機電致發光體,且該有機EL顯示裝置中可 於透明電極之表面側設置偏光板,並且於該等透明電極與 偏光板之間設置相位差板。 相位差板及偏光板具有使自外部入射後由金屬電極進行 反射之光偏光的作用,故而具有藉由該偏光作用使金屬電 極之鏡面無法自外部觀察到之效果。尤其是,若相位差板 由1 /4波長板構成,且偏光板與相位差板之偏光方向所呈 之角度调整為π/4 ’則可完全遮蔽金屬電極之鏡面。 即,入射至該有機EL顯示裝置之外部光,藉由偏光板而 僅透射直線偏光成分。該直線偏光因相位差板而通常成為 橢圓偏光,尤其是,相位差板為1/4波長板且偏光板與相 位差板之偏光方向所呈之角度為π/4時,將成為圓偏光。 該圓偏光透射過透明基板、透明電極及有機薄膜後,由 金屬電極反射,並再次透射過有機薄膜、透明電極及透明 121894.doc -35- 200817734 基板’於相位差板上再次成為直線偏光。纟且,該直線偏 光直父於偏光板之偏光方向’故而無法透射過偏光板。其 結果為,可完全遮蔽金屬電極之鏡面。 、 實施例 以下,藉由實施例具體說明本發明,但本發明並非侷限 於該等實施例。再者,各例中之份及%均為重量基準。 (透濕度) 以JIS ZO208之透濕度試驗(杯式)為基準進行測定。將切 為直徑60 mm之樣品置於添加有約15 g氯化鈣之透濕杯 中,再放入8 0 C、9 0 %之恆溫機中,測定放置2 4小時左右 之氯化4弓之增篁’由此求得透濕度(g/m2·24 h)。 (偏光板之製作) 於速率比不同之輥間將厚8 0 μηι之聚乙烯醇膜,於30 °C 下於0.3%濃度之碘水溶液中延伸至3倍。繼而於6〇°C下於 含有4%濃度之侧酸、10%濃度之蛾化鉀之水溶液中,延伸 至總延伸倍率達到6倍為止。繼而,於30°C之1.5%濃度碘 化鉀水溶液中浸潰10秒鐘並清洗後,於50°C下乾燥4分鐘 後獲得偏光元件。於該偏光元件之單面上,由聚乙烯醇系 黏著劑,貼合經皂化處理之厚度為80 μηι之三乙醯纖維素 膜。於偏光元件之另一面上,以聚乙烯醇系黏著劑貼合厚 度70 μιη之環烯烴系樹脂膜(日本Geon公司製造,商品名 「Zeonor」。環烯烴系樹脂膜於80°C、90% R.H·時之透濕 度為 127 g/m2.24 h。 實施例1 121894.doc -36- 200817734 (黏著劑之製備) 於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌裝置之反應 容器中,一倂添加乙酸乙酯與丙烯酸丁酯100份、丙烯酸5 份、丙烯酸2-羥基乙酯0.075份及2,2,-偶氮二異丁腈〇·3份 部,製備溶液。繼而,一面於該溶液中喷入氮氣一面進行 攪拌’使其於6 0 °C下反應4小時,獲得含有重量平均分子 里220萬之丙烯酸糸聚合物之溶液。進而,於含有該丙烯 酸糸聚合物之溶液中’添加乙酸乙g旨,獲得固形分濃度調 整為30%之丙稀酸系聚合物溶液(a)。 相對於上述丙烯酸系聚合物溶液(A)之固形分1〇〇份,依 序添加0.6份作為交聯劑之以含異氰酸酯基之化合物為主 成分之交聯劑(日本聚胺基甲酸酯(股份公司)製造,商品名 「Coronet L」與0.075份作為矽烷偶合劑之尸縮水甘油氣 基丙基三曱氧基矽烷(信越化學工業(股份公司)製造,商品 名「KMB-403」),製備黏著劑溶液。 (黏著型光學膜之製作) 經聚石夕氧系剝離劑表面處理之含聚對苯二甲酸乙二酯膘 的刀離器表面上’以喷灑塗佈法均一塗佈上述黏著劑溶 液,於155°C之空氣循環式恆溫烘箱中乾燥3分鐘後,於分 離器表面上形成厚度25 μηι之黏著劑層。將形成有黏著劑 層之分離器轉移至上述偏光板之單面(環烯烴系樹脂膜側) 上’製成黏著型偏光板。 實施例2,比較例1〜2 除實施例1中以含有異氰酸酯基之化合物為主成分之交 121894.doc •37- 200817734 聯劑的添加量變更為幻所示之量以外,以與實施例】相同 之方式,製備黏著劑溶液。又以與實施例丨相同之方式, 製作黏著型偏光板。 比較例3 除實施例1中之丙烯酸使用量由5份改為8份以外,以與 實施例1相同之方式’獲得固形分濃度調整為之丙烯 酸系聚合物溶液(A,)。 相對於上述丙烯酸系聚合物溶液(A,)之固形分份,依 序添加0 · 8份作為交聯劑之以含有異氰酸1旨基之化合物為 主成分的交聯劑(日本聚胺基甲酸酯(股份公司)製造,商品 名「C〇ronet L」)與〇.〇75份作為矽烷偶合劑之丫-縮水甘油 氧基丙基二甲氧基矽烷(信越化學工業(股份公司)製造,商 °口名KMB-403」),製備黏著劑溶液。使用該黏著劑溶 液,以與實施例1相同之方式,製成黏著型偏光板。 實施例3 (黏著劑之製備) 於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌裝置之反應 谷器中,一倂添加乙酸乙酯,與丙烯酸丁酯99份,丙埽酸 4-羥基丁酯1.0份及2,2,-偶氮二異丁腈〇·3份,製備溶液。 繼而,一面對該溶液喷入氮氣一面進行攪拌,並使其於 60 C下反應4小時,獲得含有重量平均分子量165萬之丙烯 酸系聚合物的溶液。進而,於含有該丙烯酸系聚合物之溶 液中,添加乙酸乙酯,獲得固形分濃度調整為3〇%之丙烯 酸系聚合物溶液(Β)。 121894.doc -38- 200817734 相對於上述丙稀酸系聚合物溶液(B)之固形分1〇〇份,依 序添加0.3份作為交聯劑之含有過氧化二苯甲醯之過氧化 物系交聯劑(日本油脂製造(股份公司),商品名「Nyper ΒΟ·Υ」)、〇·18份之三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井 武田化學(股份公司),商品名rTakenate DU〇N」)及〇·2份 含有乙醯乙醯基之矽烷偶合劑(綜研化學(股份公司)製造,
商οα名A 1 〇〇」),製備黏著劑溶液。又以與實施例^相 同之方式,製成黏著型偏光板。 實施例4〜5,比較例4〜5 除將實施例3中以含有異氰酸醋基之化合物為主成分之 交聯劑及過氧化物系交聯劑之添加量變更為表⑽示之量 以外,以與實施例3相同之方式’製備黏著劑溶液。又以 與實施例1相同之方式,製成黏著型偏光板。 實施例6 (黏著劑之製備) 於具備冷卻管、氮氣導入技 —_ 八 s、溫度計及攪拌裝置之反應 谷器中’一倂添加乙酸乙t S曰’與丙烯酸異辛酯100份、丙 烯酸6-羥基乙酯0·075份及 ,、 W _偶虱一異丁腈〇·3份,製備 溶液。繼而,一面對該溶液 ^ ^ 又嘴入虱乳,一面進行攪拌,使 /、於'C下反應4小時,獲得含有重量平均分子量175萬之 丙烯酸系聚合物的溶液。淮 之溶液中,添加乙酸乙酿,”=㈣丙稀酸系聚合物 丙浠酸系聚合物溶液(C)。于固…度調整為3°%之 相對於上述丙烯酸系聚合物溶液⑹之固形分_,依 121894.doc -39- 200817734 序添加2.5份作為交聯劑之以含異氰酸酯基之化合物為主 成分之交聯劑(日本聚胺基甲酸酯(股份公司)製造,商品名 「Coronet L」)、及〇_〇1份作為矽烷偶合劑之丫_縮水甘油氧 基丙基二甲氧基石夕烧(信越化學工業(股份公司)製造,商品 名「ΚΜΒ-403」),製備黏著劑溶液。又以與實施例1相同 之方式,製成黏著型偏光板。 實施例7〜9,比較例6 除實施例6中以含異氰酸酯基之化合物為主成分之交聯 劑之添加量變更為表丨所示之量以外,以與實施例6相同之 方式,製備黏著劑溶液。又以與實施例丨相同之方式,製 成黏者型偏光板。 對上述實施例及比較例中所得之黏著型光學膜(黏著型 偏光板)進行如下評估。評估結果示於表1。 <平衡含水率(%)> 將黏著劑層切為300 mmX240 mm(約1 ·5 g)並折疊使黏著 劑層成為塊狀者作為樣品。對該樣品測定鋁箔承載重量 後,投於試料板上。將由該方法製作之樣品投入於加熱烘 箱中,求得含水率。測定條件為:氮氣筒流量為300 ml/min ’機器中之氮流量為2〇〇 mi/min,加熱烘箱為 110°c。直至測定值達到漂移值之+01 pg/s為止進行測 定,測定總計含水量,求得平衡含水率(%):(總計之含水 里/黏著劑層之重量)xl〇0(Kad-Fischer水分計)。 <蠕變試驗:偏移量(μ叫〉 將厚度25 μπι之黏著劑層切為1〇爪❿寬”^㈤㈤者作為樣 121894.doc 200817734 品。將該樣品上部之1 〇 mmx 10 mm貼付於烘培板上,以 50°C、50 atm進行15分鐘高壓釜處理後,於室溫(23°C)下 放置1小時。其後,對樣品負載500 g荷重(垂直向下之拉伸 剪應力負載),測定1小時後樣品之偏移量(pm)。 <發泡試驗> 將黏著型光學膜(15英吋樣品),貼付於厚度0.07 mm之 無鹼玻璃板之兩面上,使之達到正交偏光狀態。繼而,以 50°C、5 atm進行15分鐘高壓釜處理,使其完全密著。將該 樣品於80°C之條件下進行500小時處理後,以如下基準觀 察發泡狀態。發泡之觀測為藉由偏光顯微鏡測定15英吋樣 品於四方形區域(50 mmx 5 0 mm)中之發泡數。 〇:未產生發泡。 △:發泡數不足100個。 X :發泡數100個以上。 [表1] 黏著劑 黏著劑層之物性 發泡 丙烯酸系聚 合物種類 交聯劑(重量份) 平衡含水率 (%) 蠕變特性:偏 移:ί(μιη) 評估 發泡數 異氰酸酯系 過氧化物系 實施例1 A 0.6 - 0.42 62 Δ 3 實施例2 A 0.25 0.39 98 Δ 61 比較例1 A 0.05 - 0.41 153 X 1581 比較例2 A 0.01 0.43 285 X 2157 比較例3 Af 0.8 - 0.65 65 X 384 實施例3 B 0.18 0.3 0.21 74 〇 0 實施例4 B 0.1 0.3 0.19 121 Δ 8 實施例5 B 0.02 0.3 0.20 230 Δ 38 比較例4 B 0.02 0.15 0.20 400 X 241 比較例5 B 0.02 0.1 0.21 545 X 345 實施例6 C 2.6 - 0.10 63 〇 0 實施例7 C 0.3 - 0.08 137 〇 0 實施例8 C 0.15 - 0.11 298 Δ 16 實施例9 C 0.1 - 0.09 539 Δ 37 比較例6 C 0.05 0.09 680 X 347 121894.doc •41 - 200817734 所得之結果示於圖1中。圖1中曲線對應各例,曲線使用 發泡試驗中評估之相關符號。 【圖式簡單說明】 圖1係繪製黏著劑層滿足本發明範圍者(實施例)與不滿 足本發明範圍者(比較例)的圖。
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Claims (1)
- 200817734 十、申請專利範圍: 1·:種黏著型光㈣,其係於光學膜至少單面上積層有黏 著劑層者,其特徵在於: 上述黏著劑層之平衡含水率0)為〇5重量%以下, 以厚25 μηι且10 mmxl〇 mm之黏著面積,負載5〇〇 #拉 伸頁應力時,23。(:下1小時後之偏移量(13)為_ _以 下, 且上述平衡含水率(a)、上述偏移量(b)滿足 b<1036.4xe'5124a 〇 2·如請求項1之黏著型光學膜,其中上述平衡含水率為 〇·〇2重量%以上,且上述偏移量(1))為2〇 μιη以上。 3·如請求項1之黏著型光學膜,其中上述黏著劑層之平衡 含水率(a)為〇·15重量%以下,且偏移量(1))為6〇〇 以 下。 4·如請求項1之黏著型光學膜,其中上述黏著劑層之平衡 含水率(a)超過〇·15重量%且為〇.25重量%以下,且偏移量 (b)為 350 μηι以下。 5·如請求項1之黏著型光學膜,其中上述黏著劑層之平衡 含水率(a)超過〇.25重量%且為0·5重量%以下,且偏移量 (b)為 1 50 μηι以下。 6.如請求項1之黏著型光學膜,其中上述黏著劑層之平衡 含水率(a)為0.05重量%以上且0.25重量%以下,且上述平 衡含水率(a)、上述偏移量(b)滿足 bg-541.67a+209.58 ° 121894.doc 200817734 7·如請求項1之黏著型光學膜,其中積層有上述黏著劑層 側之光學膜,於80°C、90% R.H.下之透濕度為1000 g/m2_24 h以下。 8·如請求項1之黏著型光學膜,其中上述光學膜為於偏光 元件之至少單面上設有透明保護膜的偏光板。 9·如請求項8之黏著型光學膜,其中至少單面之透明保護 膜,於80°C、90% R.H.下之透濕度為1000 g/m2.24h以 下’並於該透明保護膜上積層有黏著劑層。 10·如請求項1之黏著型光學膜,其中上述黏著劑層由含有 丙烯酸系聚合物及交聯劑之黏著劑形成。 11· 一種圖像顯示裝置,其係使用至少一片如請求項1至1〇 項中任一項之黏著型光學膜。 121894.doc
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