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TW200815805A - Protective film for polarizer, polarizing plate, and image display device - Google Patents

Protective film for polarizer, polarizing plate, and image display device Download PDF

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TW200815805A
TW200815805A TW96129067A TW96129067A TW200815805A TW 200815805 A TW200815805 A TW 200815805A TW 96129067 A TW96129067 A TW 96129067A TW 96129067 A TW96129067 A TW 96129067A TW 200815805 A TW200815805 A TW 200815805A
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TW
Taiwan
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polarizing element
protective film
meth
polarizing plate
polarizing
Prior art date
Application number
TW96129067A
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English (en)
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TWI398677B (zh
Inventor
Youichirou Sugino
Tsuyoshi Chiba
Tsutomu Hani
Naoki Tomoguchi
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of TW200815805A publication Critical patent/TW200815805A/zh
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Description

200815805 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於偏光元件保護膜,偏光板,及含有至少1 片該偏光板的液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、PDP等圖 像顯示裝置。 【先前技術】
於液晶顯示裝置中,必不可少的是根據其圖像形成方式 於形成液晶面板表面的玻璃基板之兩側配置偏光板。偏光 板通常使用,於包含聚乙烯醇系膜以及碘等二色性材料之 偏光兀件的兩面上,藉由聚乙烯醇系接著劑,使利用三乙 酸纖維素等纖維素系樹脂膜的偏光元件保護膜貼合者。 纖維素系樹脂膜,耐濕熱性不充分,若於高溫或高濕下 使用利用纖維素系樹脂膜作為偏光元件保護膜的偏光板, 則存在偏光度或色調等偏光板之性能下降之缺點。又,纖 維素系樹脂膜對斜向之入射光產生相位差。該相位差,伴 隨近年來液晶顯示器之大型化取得進展,顯著地對視角特 性造成影響。 作為耐熱性與光學透明性優異的樹脂材料,已知有聚 基丙婦酸甲醋等(甲基)丙婦酸系樹月旨,並報告有將其用 偏先70件保護模(例如’參照專利文獻1、2)。但,… 丙稀酸系樹脂於膜化之愔 形時,於膜表面附近易產生脆 層。因存在該脆弱層,龄左 考膜…丄 故存在如下問題:作為偏光元件 邊膜而與偏光元件接莫 情形時,接著性無法充分表現 偏先疋件保護膜與偏光元件易剝離。 123109.doc 200815805 專利文獻!·曰本專利特開2000-356714號公報 專利文獻2 ··曰本專利特開2002-258051號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 本^明係為解決上述先前之課題而完成者,其目的在 於·(1)提供一種與偏光元件之接著性優異、且含(甲基)丙 烯酉夂系树脂作為主成分的偏光元件保護膜,⑺提供一種含 有如此之偏光元件保護膜與偏光元件、且偏光元件保護膜 與偏光兀件難以剝離的偏光板,(3)提供-種使用如此之偏 光板的咼品質之圖像顯示裝置。 [解決問題之技術手段] 本發明之偏光元件保護膜,於含(甲基)丙烯酸系樹脂(A) 作為主成分的膜之至少一面上,具有含(甲基)丙烯酸系樹 脂(B)作為主成分的塗佈層。 於較好的實施形態中,上述塗佈層之厚度為謹5叫〜3卿。 於較好的實施形態中,上述(甲基)丙烯酸系樹脂(Α)與 (甲基)丙烯酸系樹脂(Β)係相同種類的樹脂。 、於較好的實施形態中,上述含(甲基)丙烯酸系樹脂(α)作 為主成分的膜係藉由熔融擠出而獲得之膜。 於車乂好的實施形恶中,上述塗佈層係將溶解(甲基)丙烯 酸系樹脂(Β)於溶劑中而獲得之塗佈液進行塗佈而得的塗 佈層。 根據本發明之其他形態,提供一種偏光板。本發明之偏 光板,於本發明之偏光元件保護膜之—面侧,即具有塗佈 123109.doc 200815805 層之面側具有偏光元件。 於杈好的實施形態中,於上述塗佈層與偏光元件之間具 有接著劑層。 於較好的實施形態中,於上述塗佈層與接著劑層之間具 有易接著層。 於較好的實施形態中,於上述偏光元件之與上述偏光元 件保護膜相反之面侧具有纖維素系樹脂膜。 於較好的實施形態中,進而具有黏著劑層作為最外層的 至少一方。 根據本發明之其他形態,提供一種圖像顯示裝置。本發 明之圖像顯示裝置含有至少丨片本發明之偏光板。 [發明之效果] 、根據本發明,可提供一種含(甲基)丙烯酸系樹脂作為主 成分,且與偏光元件之接著性優異的偏光元件保護膜。 含有聚甲基丙烯酸甲酯等先前的(甲基)丙烯酸系樹脂作 為主成分的偏光元件保護膜,於膜化之情形時,於膜表面 附近易產生脆弱層,與偏光^件之接著性無法充分表現。 根據本發明,可藉由於含(甲基)丙烯酸系樹脂作為主成分 的膜之至少一面上,設置含有與該(甲基)丙烯酸系樹脂同 種或不同種的(甲基)丙烯酸系樹脂作為主成分的塗佈層, 而提供與偏光元件之接著性優異的偏光元件保護膜。 $根據本發明,可提供—種含有如上述之偏光元件保護膜 與偏光元件的偏光板,因使用與偏光元件之接著性優異的 偏光元件保護膜,故偏光元件保護膜與偏光元件非常難剝 123109.doc 200815805 離。進而,根據本發明,可提供—種使用上述偏光板的高 品質之圖像顯示裝置。 【實施方式】 以下,對本發明之較好的實施形態加以說明,本發明並 不限定於該等實施形態。 [偏光元件保護膜] 本發明之偏光兀件保護膜,具有含(甲基)丙烯酸系樹脂 (A) 作為主成分之膜。又,本發明之偏光元件保護膜,具 有含(曱基)丙稀酸系樹脂(B)作為主成分之塗佈層。 上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)與(甲基)丙烯酸系樹脂 (B) ’可為不同種類之樹脂,亦可為相同種類之樹脂。就 樹脂彼此之相容性方面、或可充分表現本發明之效果方面 而言,較好的是上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)與(甲基)丙烯 酸系樹脂(B)為相同種類之樹脂。 上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、(B)分別可為包含i種樹脂 者’亦可為包含2種以上樹脂者。 作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、(B),較好的是^(玻 璃轉移溫度)為115°C以上者,更好的是12(rc以上,進而好 的是125t以上,尤其好的是13〇。〇以上。藉由含有(玻 璃轉移溫度)為以上的(甲基)丙烯酸系樹脂作為主成 分,例如,於最終納入偏光板之情形時,易於成為耐久性 優異者。上述(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg的上限值並無特別 限定’就成形性等方面而言,較好的是1 7〇它以下。 作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、,並無特別限 123109.doc 200815805 =,例如可列舉:聚甲基丙烯酸曱醋等聚(甲基)丙烯酸 酉曰、甲基丙烯酸甲醋_(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲 酉旨-(甲基)丙稀酸醋共聚物、甲基丙烯酸甲醋_丙料醋_(甲 基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲醋_苯乙烯共聚物(⑽樹 脂等)、具有脂環族烴基之聚合物(例如,甲基丙烯酸甲醋_ 甲基丙烯酸環己醋共聚物、甲基丙烯酸甲醋_(甲基)丙浠酸 降获酿共聚物等)等。較好的是,可列舉以聚(甲基)丙稀酸 甲酯等聚(甲基)丙烯酸Cl·6烷酯為主成分(5〇〜1〇〇量%,較 子的疋70〜1〇〇重臺〇/〇)的(甲基)丙烯酸Gw烷酯系樹脂;更 好的是,可列舉以甲基丙烯酸甲酯為主成分(5〇〜1〇〇重量 %,較好的是70〜100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系樹脂。 作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、(B)之具體例,例如 可列舉:三菱麗陽(Mitsubishi Ray0n)公司製造之 AcrypetVH 或 ACrypetVRL20A,日本專利特開 2〇〇4_7〇296 號公報所揭示之分子内具有環結構之(甲基)丙烯酸系樹 脂、藉由分子内交聯或分子内環化反應而得之高Tg(甲基) 丙烯酸系樹脂。 本發明中,作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、(B),可 使用日本專利特開2000-230016號公報、日本專利特開 2001-151814號公報、曰本專利特開號公報等 所揭示之具有内酯環結構之(曱基)丙烯酸系樹脂,或日本 專利特開2005-3 14534號公報等所揭示之具有戊二酸酐結 構之(甲基)丙烯酸系樹脂。 含(甲基)丙烯酸系樹脂(A)作為主成分的膜中之(甲基)丙 123109.doc -10- 200815805 稀酸系樹脂(A)之含量,較好的是 60〜98重量%,進而好的是7G〜97重旦。9重篁%,更好的是 系樹腊⑷之含量未滿50重量%之,二。於(甲基)丙烯酸 酸系樹脂本來所具有的高耐熱性、古、仔隹(平暴)内佈 向透明性益法奋分反映 之虞,於超過99重量%之情形時,少 …、法充刀反映 虞。 #在機械強度劣化之 含(甲基)丙烯酸系樹脂(B)作為* ;、、 战分的塗你> 中之 基)丙稀酸系樹脂(B)之含量,較好的3 的是6㈣重量%,進而好的是7Q〜97:〜"重量% ’更好 烯酸系樹脂(B)之含量未滿50重量 ^%。於(甲基)丙 至里/〇之情形時, 丙烯酸系樹脂本來所具有的高耐埶 _ 只恤々者 ^ …^、向透明性無法充分 之虞。 月形時,存在機械強度劣化 含岬基)丙締酸系樹脂⑷作為主成分的膜中,甲 基)丙烯酸系樹脂(Β)作為主成分 杯立,桌ΛΑ廿 孟佈層中,分別可含有 任思適當的其他成分。具體而 你為丨、3 a 例如可列舉:紫外線吸 收d,通常之調配劑,例如穩定劑、 输,u w 凋滑劑、加工助劑、 塑化劑、耐衝擊助齊!、相位差減 防黴劑等。 4先劑、抗函劑、 位1:光元件保護膜之光學特性,正面及厚度方向之相 =:成為問題。因此’較好的是於本發明之偏光元 件保_中’含有相位 八Mi具體而言,較好的是於 “甲基)丙稀酸系樹脂㈧作為主成 丙烯酸系樹腊(B)作為主成分的 戈3(甲基) 幻金佈層中,含有相位差減 123109.doc 200815805 :劑。作為相位差減少齊I,例如’較好的是丙烯 乙 烯系共聚物等含有苯乙稀之聚 决丄曰 卞马相位差減少劑之 /小口里,相對於偏光元件保護 t 旻胰千之(甲基)丙烯酸系樹脂 ()、(B)的總量,較好的是3〇重 旦。/、 卜里里/〇以下,更好的是25重 I:::而好的是2〇重量%以下。於超過該範圍而添 =Γ,會導致可見光散射、或損及透明性,故存在 作為偏光元件保護膜之特性欠缺之虞。 含(甲基)丙烯酸系樹脂㈧作為主成分㈣之厚度, !\達成本發明之目的,則可採用任意適當的厚度。較㈣ 疋5 Pm〜10〇μιη,更好的是25 _〜8〇陶。 含(甲基)丙烯酸系樹脂(Β)作為主成分的塗佈層之厚产, 只要:達成本發明之㈣,則可採用任意適當的厚度Γ較 好的疋0.005 _〜3㈣,更好的是〇 〇5 _〜2 _。 本發明之偏光元件保護膜之厚度,只要可達成本發明之 目的,則可採用任意適當的厚度。較好的是2〇〜2〇〇_, 2的是25〜18G㈣,進而好的是3卜刚若偏光元件 保遵膜之厚度為20㈣上,則具有適度之強度、剛性, :層壓或印刷等二次加工時操作性良好。X,亦容易控制 由:收卷時之應力而產生的相位差,可穩定且容易地進行 膜製造。若偏光元件保護膜之厚度為 捲取變得容易外,線速度、生產性、以及控制性亦變^ 易。 含(甲基)㈣酸系樹脂⑷作為主成分的膜,可藉由縱延 伸及/或&延伸而延伸。藉由縱延伸及/或橫延伸而實現延 123109.doc -12- 200815805 機械強度亦優異, 伸,藉此可賦予優異的光學特性,又 亦可提昇生產性或二次加工性。 上述延伸可為僅藉由縱延伸之延伸(自由端單軸延伸), 料為僅藉由橫延伸之延伸(固定端單軸延伸)’但較好的 Γ縱延伸倍率為hl〜3.G倍、橫延伸倍率為⑴.〇倍的逐 次延伸或雙軸同時延伸 认#於僅精由縱延伸之延伸(自由端
早軸延伸)或僅藉由橫延伸之延伸(固定端單轴延伸)之情 况,存在僅於延伸方向上膜強度提昇’相對於延伸方向之 直:方向上強度並不提昇’膜整體無法獲得充分之膜強度 之"。上述縱延伸倍率,更好的是1.2〜2.5倍,進而好的是 1.3〜2.0倍。上述橫延伸倍率,更好的是ms倍,進而 好的是1.4〜2.5倍。於縱延伸倍率、橫延伸倍率未滿^ η立 之情形時,存在延伸倍率過低,而幾乎無延伸之效果之 虞。若縱延伸倍率、橫延伸倍率超過3·〇倍,則由於膜端 面之平滑性的問題,而易產生延伸切斷。 、上述延伸溫度較好的是延伸之膜的Tg〜(Tg+3『c卜若上 述延伸溫度低於Tg’則存在膜斷裂之虞。若上述延伸溫声 超(Tg 30 C ),則存在膜開始溶融而使其通過變得困難 之虞。 、 含(甲基)丙烯酸系樹脂⑷作為主成分的膜,較好的 由熔融擠出而得之膜。藉由熔融擠出而得之膜,由於擠出9 時的膜表面附近與膜内部之溫度差而易於膜表面附 脆弱層,故藉由設置含(甲基)丙烯酸系樹脂W作為主成八 的塗佈層而進一步表現本發明之效果。 刀 123109.doc • 13 - 200815805 作為藉由上述熔融擠出而成形膜之方法,具體而言,可 j T如下方法.供給成為原料的樹脂組合物至連結於τ模 頭的擠出機’於熔融混煉後擠出’進行水冷卻後收卷,而 成形膜。擠出機之螺旋模式可為單軸或雙軸,可添加塑化 劑或抗氧化劑等添加劑。 上述熔融擠出之溫度可適當設定,於將成為“的樹脂 組合物之玻璃轉移溫度設為Tga)之情形時,較好的是 (Tg+8〇rc〜(Tg+18W,更好的是(Tg+l〇〇rc〜(Tg+15〇rc。 若擠出成形溫度過低,則存在無樹脂流動性,變得無法成 瓜之虞。右擠出成形溫度過高,則存在樹脂a度變低,於 成:物之厚度不均句等生產穩定性上產生問題之虞。、 /有上述(甲基)丙稀酸系樹脂(B)作為主成分的塗佈層, 車又好的是將溶解(甲基)丙烯酸系樹脂(B)於溶劑中而獲得之 塗佈液進行塗佈而得的塗佈層。 作為上述溶劑,可較好地使用:丙_、甲基乙基綱、甲 基異丁基酮、甲基正戊基酮、環己酮、二㈣醇、二異丁 ^酮:甲基環己_等_,6酸甲醋、乙酸乙醋、乳酸乙 西曰、礼酸丁酿、苯甲酸乙醋、乙酿乙酸甲g|等fi旨類,二氧 戊衣一心烷、曱基溶纖劑、曱基卡必醇等醚類,甲基溶 纖劑乙酸醋、溶纖劑乙酸醋等多元醇自旨類,四氫咬喃、糠 經等吱喃類’冰乙酸等酸類,二氯甲&、二氣化乙烯、四 氣乙燒等鹵烴類,石肖基甲院、硝基乙院H二甲基甲 醯胺:硝基苯等I化合物,^甲基亞砜等磺酸類等。:考 慮到塗佈後之乾燥’則較好的是易揮發之溶劑,具體而 123109.doc -14· 200815805 Β ’較好的是沸點為200。。 種,亦可併用2種以上。T者上迷洛劑可僅使用! 3上述(甲基)丙烯酸系樹脂 含有上述溶劑,亦可不含有上二 塗佈層,可 #J a㈣作為塗佈層不含有 一丨括可列舉藉由自然乾燥或強制乾谭而 使〉谷劑揮發之情形。 (把岛而 列I:上述塗佈之方法,可採用任意適當的方法。例如可 列舉如下方法··以線棒方式、」如了 方★涂 j刀万式、次潰方式等塗佈 ,二a後’根據需要,使之自然或強制乾燥。 上述溶劑之使(用量’根據(甲基)丙烯酸系樹脂⑻之種 旦’可私用可溶解該(甲基)丙烯酸系樹脂⑻之任意適當的 置0 述k佈液之塗佈里,若為如所形成的塗佈層之厚度不 損及本發明之目的的量’則可採用任意適當的塗佈量。 本發明之偏光元件保護膜,若於含(甲基)丙烯酸系樹脂 • ⑷作為主成分的膜之至少—面上,具有含(甲基)丙烯酸系 ,脂⑻作為主成分的咖,則可為任何構成。較好的 是,於含(甲基)丙烯酸系樹脂(A)作為主成分的膜之一面上 具有含(f基)丙⑽系樹月旨(B)作為主成*的塗佈層之構 成。又’本發明之偏光元件保護膜,例如可進而具有任意 適當的其他層。 本發明之偏光元件保護膜,厚度為8〇 μηΐ2ΥΙ,較好的 是1.3以下,更好的是⑶以下,進而好的是⑶以下,尤 其好的是〗.23以下,.特別好的是以下。若厚度為⑼ 123109.doc -15· 200815805 之”超過…則存在優異的光學透明性無法發揮之虞。 再者’ YI’例如,可根據使用高速積分球式分光透過率測 定機(商品名謝-3C··村上色彩技術研究所製造)進行測定 而獲得之顏色的三刺激值(X、Y、z),藉由下式求得。 ΥΙ= [(1·28Χ-1.〇6Ζ)/Υ]χ1〇〇 本發明之偏光元件保護膜,厚度為8〇 值(依昭
表色系的色調之尺度),較好的是未滿15,更好的 是U以T。於b值為L5以上之情形時,存在由於膜之著 色’而導致優異的光學透明性無法發揮之虞,再者,b 值’例如’可將偏光元件保護膜樣品裁成3⑽見方,使用 高速積分球式分光透過率測定機(商品名d〇t_3c :村上色 彩技術研究所製造)而測定色調。又,可依照⑽如表色系 藉由b值而評價色調。 本發明之偏光元件保護膜’面内相位差較好的是 3.“减下,更好的是以下。若上述面内相位差 △nd超過3.0 nm ’則存在優異的光學特性無法發揮之虞。 本發明之偏光元件保護膜,厚度方向相位差驗較好的 是U域下,更好的是3 〇 nm以下。若上述厚度方向相 位魏h超過5.〇 nm,則存在優異的光學特性無法發揮之 虞。 、本發明之偏*元件保護膜,透濕度較好的是100 g/m2.24 hr 、下更好的疋60 g/m2.24 hr以下。若上述透濕度超過loo g/m_24hr,則存在耐濕性劣化之虞。 本發明之偏光元件保護膜,較好的是亦具有優異的機械 123109.doc -16- 200815805 強度。拉伸強度,於MD方向上,較好的是65nw以 上,更好的疋70NW以上,進而好的是75n/職2以上, 尤其T的是80NW以上,於TD方向上,較45 N/匪以上,更好的是5GNW以上,進而好的是Η N/麵以上,尤其好的是6GNW以上。伸長率,於膽 方^上,較好的是6.5%以上,更好的是7〇%以上,進而好 的疋7.5%以上,尤其好的是8.〇%以上,於td方向上,較 :的=?,更好的是5·5%以上,進而好的是㈣以 /尤,、好的疋6.5%以上。於拉伸強度或伸
範圍之情形時,存在優異的機械強度無法發揮之虞。L 本發明之偏光元件保護膜,其表示光學 : 越低越好,較好的是5%以下,更好的是3%以下,= =:以下’尤其好的是1%以下。若濁度為5%以下, 視覺上良好的清晰感,進而,若設為-/。以 二:用:二等採光部件時,亦可同時獲得可見性與採光 示内容,故工業利用價值高。打良好目視確認顯 外本:Γ偏光元件保護膜’除保護偏光元件之用途以 件、窗:直:可積層於窗或車庫屋頂材等建築用採光部 部件㈣光部件'溫室等農業用採光部件、照明 於自先:t顯示器部件等而使用,又,亦可積層 體、2以來覆蓋有(甲基)丙稀酸系樹腊膜的家電之箱 關門、内裝部件、内裝用建築材料、壁紙、裝飾板、玄 自框、壁腳板等而使用。 123109.doc •17- 200815805 [偏光板] 本發明之偏光板,於本發明之偏光元件保護膜之一面侧 即具有塗佈層之面側具有偏光元件。 本發明之偏光板的較好實施形態之一係,如圖1所示, 偏光元件31之一面,經由接著劑層32及易接著層33而接著 於本發明之偏光元件保護膜34的具有上述塗佈層之面侧, 偏光凡件31之另一面,經由接著劑層35而接著於偏光元件 保濩膜36而成的形態。偏光元件保護膜36可為本發明之偏 光元件保護膜,亦可為其他任意適當的偏光元件保護膜。 偏光元件保護膜36,較好的是纖維素系樹脂膜,就透明 性、接著性之方面而言,較好的是三乙酸纖維素。纖維素 系樹脂膜之厚度,較好的是3〇〜議叫,更好的是4〇〜8〇㈣。 上述偏光元件’可使用以二色性物質(代表性的是碘、 二色性染料)將聚乙稀醇系樹脂膜染色並單軸延伸者。構 f聚乙烯醇系樹脂膜之聚乙烯醇系樹脂的聚合度,較好的 ΐ醇rrGG ’更好較14GG〜侧。構成偏光元件之聚乙 可藉由任意適當的方法(例如,將溶解樹 声鑄、去^出中而成的溶液進行流延成膜之流延法、 板成形。偏光元件…^ 板之LCD之目的或用途而適當設定 作為偏光元件之製造方法,可根據::’。 件等採用任意適當的方法。代表'目的、使用材料及條 _系樹腊模供至包含膨脹、染色、、^採用將上述聚乙 及乾燥步驟之_糸y制& 夂如、延伸、水洗、 糸列製造步驟的方法。除乾燥步驟之各處 i23109.doc -18- 200815805 理步驟中,於含有用於各步驟之溶液的浴中浸潰聚乙婦醇 系樹脂臈,藉此進行處理。膨脹、染色、交聯、延伸、7 洗、及乾燥之各處理的順序、次數及實施與否,可根據^ 的、使用材料及條件等而適當設定。例如,可於i個步驟 中同時進行若干處理,亦可省略特定處理。更詳細而+, 例如’延伸處理可於染色處理後進行,亦可於染色處:前 進行,亦可與膨脹處理、染色處理及交聯處理同時進行。 又例如,可較好地採用於延伸處理之前後進行交聯處理。 又例如,水洗處理可於全部處理後進行,亦可僅 理後進行。 ^脹步驟’代表性的是,藉由將上述聚乙烯醇系樹脂膜 心貝於注滿水的處理浴(膨脹浴)中而進行。藉由該處理, 可/月洗聚乙烯醇系樹脂膜表面之污垢或抗結塊劑,並且藉 由使聚乙烯醇系樹脂膜膨脹’可防止染色不均等不均勻 ^於膨脹浴中,可適當添加甘油或魏鉀等。膨服浴之 /皿度’代表性的是20〜60Τ' /•士 、夺、主 、 疋 〇 C左右,次潰於膨脹浴中的時 間’代表性的是0 · 1〜1 〇分鐘左右。 J色步驟,代表性的是,藉由將上述聚乙烯醇系樹脂膜 ^貝於含有礙等二色性物f之處理浴,(染色浴)中而進行。 可^染色浴之溶液的溶劑’通常使用水,但亦可適量添 力口與水具有相溶性的有機溶劑^色性物f,相對於· 里份溶劑’代表性的是以01~10重量份之比例使用。於 碘作為二色性物質之情形時’染色浴之溶液,較好的 疋進而含有碘化物等助劑。其原因在於可改善染色效率。 123109.doc -19- 200815805 助副,相對於100重量份溶劑,較好的是以0.02〜20重量 份,更好的是以2〜10重量份之比例使用。作為破化物之具 體例,可列舉:埃化鉀、換化裡、換化納、填化辞、峨化 銘、碟化錯、埃化銅、破化鋇、埃㈣、蛾化錫、蛾化 鈦杂色洛之溫度,代表性的是20〜70°C左右,浸潰於染 色'谷中之時間,代表性的是1〜20分鐘左右。 ^聯步驟’代表性的是’藉由將上述經染色處理的聚乙 埽醇系樹脂膜浸潰於含有交聯劑之處理浴(交聯浴)中而進 行。作為交聯劑,可採用任意適當的交聯劑。作為交聯劑 之具體例’可列舉:蝴酸、爛砂等侧化合物,乙二搭、戊 二料。該等可單獨、或組合使用。可用於交聯浴之溶液 ’I冑“吏用水’但亦可適量添加與水具有相溶性的 有機溶劑^聯劑,相料⑽重量份_,代表性的是 以1〜1〇重篁份之比例使用。於交聯劑之濃度未滿1重量份 之情形時,無法獲得充分的光學特性之情形較多。於交聯 劑之濃度超過1G重量份之情料,存在延伸相上所產生 、K申力欠大,導致所獲得的偏光板收縮之情形。交聯浴 之溶液,較好的是進而含有碘化物等助劑。其原因在於易 於,内獲得均句的特性。助劑之濃度,較好的是0.05〜15 ,更好的是〇.5〜8重量%。碘化物之具體例,與染色 '驟之h I相同。父聯浴之溫度’代表性的是2㈠代左 右:較好的是4〇〜6〇°C。浸潰於交聯浴中之時間,代表性 的疋1秒鐘〜15分鐘左右,較好的是5秒鐘〜ι〇分鐘。 延伸步驟,如上述,可於任一階段進行。具體而言,可 123109.doc -20- 200815805 於染色處理後進行,亦可 處理、染色處理及交聯處理同/理现進行,亦可與膨脹 進行。聚乙烯醇系樹腊 /進行’亦可於交聯處理後 以上,較好的是5〜7倍,更好的伸倍率,必須設為5倍 率未滿5倍之情形時,錐的是5〜6.5倍。於累積延伸倍 情形。於累積延伸倍率超 ==偏光度如^ 系樹脂膜(偏光元件)易於斷 4時’存在聚乙稀醇 …用任意適當的方法a:形採=伸之具體方 形時,將聚乙_系樹^ 二=1情 定的倍率。作為延伸浴之溶液,好伸冷)中延伸成既 溶劑⑽如,乙醇)等溶劑中,γ也使用於水或有機 或鋅之化合物而得之溶液。’、°各種金屬鹽,碘、观 聚表性的是,藉由將上述實施有各種處理的 理浴(水洗浴)中而進行。可藉 、先而洗去聚乙稀醇系樹脂膜之多餘殘留物。水 可為純水’亦可為破化物(例如,破化鉀、碘化納) 。之水溶液。碘化物水溶液之濃度,較好的是〇ι〜ι〇質量 /。。於砍化物水溶液中,可添加硫酸辞、氯化鋅等助劑。 3浴之溫度’較好的是10〜6(rc ’更好的是3〇〜赋。浸 料間’代表性的是!秒鐘〜!分鐘。水洗步驟可僅進二 •人’亦可根據需要進行複數次。實施複數次之情形時,用 於各處理之水洗浴中所含的添加劑之種類 整。例如,水洗步驟包括:將聚合物膜於蛾化二 (0.1〜10質量%、10〜60。〇中浸潰”少鐘〜丨分鐘之步驟,以 123109.doc -21 - 200815805 及以純水洗條之步驟。 作為乾燥步驟,可採用任意適當的乾燥方法(例如,自 然乾燥、鼓風乾燥、加熱乾燥)。例如,於加熱乾燥之情 形時,乾燥溫度代表性的是20〜8(rc,乾燥時間代表性的 是1〜10分鐘。如以上而獲得偏光元件。 於本發明之偏光板中,含有上述偏光元件以及本發明之 偏光兀件保護膜,較好的是於本發明之偏光元件保護膜之 具有塗佈層之面侧與偏光元件之間具有接著劑層。 上述接著劑層,較好的是由聚乙稀醇系接著劑形成之 層。?畏乙㈣系接著劑,含有聚乙烯料樹脂以及交聯 劑。 上述聚乙烯醇系樹脂並無特別限定,例如可列舉:將聚 乙酸乙烯酯皂化而得之聚乙烯醇,其衍生物,進而乙酸乙 烯酯與具有共聚性之單體的共聚物的皂化物,將聚乙烯醇 縮醛化、胺基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等之改 性聚乙烯醇等。作為上述單體,可列舉:順丁烯二酸 (酐)、反丁烯二酸、丁烯酸、伊康酸、(曱基)丙烯酸等不 飽和羧酸及其s旨類,乙烯、丙烯等心烯烴,(甲基)烯丙基 磺酸(鈉)、磺酸鈉(順丁烯二酸單烷酯)、二磺酸鈉順丁烯 二酸烷酯、N-羥甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺烷基磺酸鹼鹽、 N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。該等聚 乙烯醇系樹脂可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述聚乙烯醇系樹脂,就接著性之方面而言,平均聚合 度較好的是100〜3000,更好的是500〜3000,平均皂化度較 123109.doc -22- 200815805 好的疋85〜loo莫耳%,更好的是9〇〜1〇〇莫耳%。 作為上述聚乙料錢脂,可使用具有乙醯乙醯基之聚 乙稀醇系樹脂。具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂,係具 有反應性高的官能基之聚乙烯醇系接著劑,於偏光板 久性k昇方面較佳。
可列舉使雙乙烯酮氣體或液態雙 觸之方法。 含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂,可藉由公知之方法 將聚乙_系樹脂與雙乙烯酮反應而獲得。例如可列舉: 使聚乙_系樹脂分散於乙酸等溶劑中,於其中添加雙乙 稀酮之方法,預先將聚乙稀醇系樹脂溶解於二甲基甲酿胺 或m容財,於其中添加雙乙烯酮之方法等。又, 乙烯酮與聚乙浠醇直接接 具有乙S藍乙3盤基之聚Tl ^ Jil rtl- 1κ G婦.糸树脂之乙醯乙醯基改性 度’若為〇」莫耳%以上,則並無特別限定。於未滿〇1莫 耳%之情形,接著劑層之耐水性不充分,而不適當。乙醯 乙醯基改性度’較好的是0140莫耳%,更好的是U0莫 耳。/。。若乙醯乙醯基改性度超㈣莫耳%,則與交聯劑之 ^應點變少’耐水性之提昇效果小。乙醯乙醯基改性度係 猎由NMR而測定之值。 /乍:上述又%』’可無特別限定地使用可用於聚乙烯醇 糸接耆劑者。 交聯劑可使用具有至少2翻&取 ^ '2個與聚乙稀醇系樹脂具有反應 性的官能基之化合物。例如 』列舉·乙二胺、三伸乙二 胺、六亞曱二胺等具有伸俨装 甲坑基與2個胺基的伸烷基二胺類 123109.doc -23- 200815805 (其中較好的是六亞甲二胺),甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯 二異氰酸酯、三亞甲基丙烷甲苯二異氰酸酯加成物、三苯 基甲烷三異氰酸酯、亞甲雙(4_苯基甲烷三異氰酸酯)、異 佛酮二異氰酸酯及該等之酮肟嵌段物或酚嵌段物等異氰酸 酉曰類,乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘 油一或二縮水甘油醚、1,6_己二醇二縮水甘油醚、三羥甲 基丙烷三縮水甘油醚、二縮水隹油基苯胺、二縮水甘油基 胺等環氧類,甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等單醛類,乙二 醛、丙二醛'丁二醛、戊二醛、順丁烯二醛、鄰苯二甲醛 等一醛類,羥甲基尿素、羥甲基三聚氰胺、烷基化羥甲基 尿素、烷基化羥曱基化三聚氰胺、乙胍畊、苯胍畊與甲醛 之縮合物等胺基-甲醛樹脂,進而鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、 鐵、錄等二價金屬或三價金屬之鹽及其氧化物等。作為交 聯劑’較好的是三聚氰胺系交聯劑,尤其好的是羥甲基三 聚氰胺。 上述交聯劑之調配量,相對於1〇〇重量份聚乙烯醇系樹 脂’較好的是0.1〜35重量份,更好的是10〜25重量份。另 一方面’為了使耐久性進一步提昇,可相對於1〇〇重量份 聚乙稀醇系樹脂,於超過3〇重量份且46重量份以下之範圍 調配交聯劑。尤其,於使用含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系 樹脂之情形時,較好的是交聯劑之使用量超過3〇重量份。 藉由於超過30重量份且46重量份以下之範圍調配交聯劑, 而提昇耐水性。 再者,於上述聚乙烯醇系接著劑中,亦可進一步調配矽 123109.doc -24- 200815805 烷偶合劑、鈦偶合劑等偶合劑,各種增黏劑、紫外線吸收 劑、抗氧化劑、耐熱穩定劑、耐水解穩定劑等穩定劑等。 於本發明之偏光元件保護膜之設有偏光元件之側,即該 偏光兀件保護膜之塗佈層,可實施用以提昇接著性的易接 著處理。作為易接著處理,可列舉:電暈處理、電漿處 理、低壓uv處理、皂化處理等表面處理。 於本發明之偏光元件保護膜之設有偏光元件之側,即該 偏光兀件保護膜之塗佈層與上述接著劑層之間,較好的是 形成用以提昇接著性的易接著層。 作為上述易接著層,例如可列舉具有反應性官能基之矽 氧層。具有反應性官能基之矽氧層的材料,並無特別限 定,例如可列舉··含有異氰酸酯基之烷氧基矽烷醇類、含 有胺基之烷氧基矽烷醇類、含有巯基之烷氧基矽烷醇類、 含有羧基之烷氧基矽烷醇類、含有環氧基之烷氧基矽烷醇 類、含有乙烯型不飽和基之烷氧基矽烷醇類、含有_基之 烷氧基矽烷醇類、含有異氰酸酯基之烷氧基矽烷醇類,較 好的疋胺基系矽烷醇。進而可藉由添加用以使上述矽烷醇 有效反應的鈦系觸媒或錫系觸媒,而使接著力牢固。又, 可於具有上述反應性官能基之矽氧中添加其他添加劑。具 體而5 ’進而可使用萜樹脂、紛樹脂、萜-紛樹腊、松香 樹脂、二甲苯樹脂等增黏劑,紫外線吸收劑、抗氧化劑、 耐熱穩定劑等穩定劑等。 上述具有反應性官能基之矽氧層藉由公知之技術進行塗 佈、乾燥而形成。矽氧層之厚度,於乾燥後,較好的是 123109.doc -25- 200815805 WOO nm,更好的是10〜80 nm。塗佈時,可以溶劑稀釋具 有反應性官能基之矽氧。稀釋溶劑並無特別限定,可列兴 醇類。稀釋濃度並無特別限定,較好的是丨〜5重量%2 好的是1〜3重量%。 上述接著劑層之形成係,藉由將上述接著劑塗佈於偏光 元件保護膜之任一側或兩側、偏光元件之任—側或兩侧而 進行。貼合偏光元件保護膜與偏光元件後,實施乾燥步 驟:形成包含塗佈乾燥層之接著劑層。亦可於形成接:劑 :後’使其貼合。偏光元件與偏光元件保護膜之貼合,可 猎由輥貼合機等進行。加熱乾燥溫度、乾燥時間根據接著 劑之種類而適當確定。 接著劑層之厚度,較好的m1G _,更好的是 0.03〜5 μηι 〇 本發明之偏光板’可具有黏著劑層作為最外層的至少— 方(將如此之偏光板稱為黏著型偏光板)。作為尤1好的來 態,可於偏光元件保護膜之未接著有偏光元件之侧,設置 用以與其他光學膜或液晶元㈣其他部件接著的黏著又劑 層。 形成上述黏著劑層之黏著劑,並無特別限^,例如可適 當選擇使用將丙烯酸系聚合物、石夕氧系聚合物、聚酉t、聚 二::酸醋、聚醢胺、聚謎、氣系或橡膠系等聚合』作為 原料聚合物者。尤其可較好地僮用· ㈣使用.%丙烯㈣黏著劑之 先予透明性優異’顯示適度的潤難、凝聚性以及接著性 之黏著特性’且耐候性或耐熱性等優異者q其好的是含 123109.doc -26 - 200815805 有石反數為4〜12之丙烯酸系聚合物的丙烯酸系黏著劑。 又’除上述外,就防止由於吸濕而產生的發泡現象或剝 離見象、防止由於熱膨脹差等而引起的光學特性降低或液 曰曰疋件翹曲、進而就高品質且耐久性優異的液晶顯示裝置 之形成性等方面而言,較好的是吸濕率低且耐熱性優異的 黏著劑層。 、上述黏著劑層,例如可含有:天然物或合成物之樹脂
、尤其,黏著性賦予樹脂;或包含玻璃纖維、玻璃珠、 金屬粉、其他無機粉末等之填充劑或顏料、著色劑、抗氧 化劑專添加劑。 又,亦可為含有微粒子而顯示光擴散性的黏著劑層等。 上述黏著劑層之附設,可藉由適當的方式進行。作為其 :列’:如可列舉··製備於包含甲苯或乙酸乙醋等適當的溶 :之早獨物或混合物之溶劑中,使原料聚合物或其組合物 轉或分散而成的Η)〜40重量%左右之黏著劑溶液,將其 :由机延方式或塗佈方式等適當的展開方式直接附設於偏 板上或光學膜上之方式;或依照上述,於分離件上形成 黏著劑層’將其移著至偏光元件保護膜面之方式等。 =劑層,亦可設置於偏光板之單面或兩面製成不同組 成或種類等者之重疊層。又,設置於兩面之情形時,亦可 於偏光板之正反面製成 層。 戚不门、、且成或種類或厚度等的黏著劑 黏著劑層之厚度, 確定,較好的是1〜40 可根據使用目的或接著力等進行適當 叫’更好的是5〜30_,尤其好的: 123109.doc •27- 200815805 二〜Μ μι若薄於! μηι ’則耐久性變差,又, 4〇_,則易於產生由於發泡等而引起 導
致外觀不佳。 、飞f〗離,V 昇上述偏光元件保護膜與上述黏著劑層之間的密 者性’亦可於該層間設置增黏層。 /乍為上述增黏層,較好的是使用自聚胺基甲酸醋、聚 酉曰、分子中含有胺基之聚合物類中所選擇的增黏層,尤盆 用分子中含有胺基之聚合物類。分子中含有胺基 物,因分子中之胺基顯示與黏著劑中之竣基、或導 電性聚合物中之極性基反應或離子性相互作用等相互作 用’故可確保良好的密著性。 作為分子中含有胺基之聚合物類’例如可列舉:聚乙烯 亞胺'聚㈣n乙烯胺、聚乙、聚乙烯基料 咬、以上述丙烯酸系黏著劑之共聚合單體表示的丙婦酸二 甲胺基乙酯等含胺基之單體的聚合物等。 為了對上述增黏層賦予抗靜電性,亦可添加抗靜電劑。 作為用以賦予抗靜電性的抗靜電劑,可列舉:離子性界面 活性劑系’聚苯胺、聚嗓吩、聚„比„各、聚啥嗜琳等導電聚 合物系’氧化錫、氧化録、氧化錮等金屬氧化物系等,尤 其就光學特性、外觀、抗靜電效果、及抗靜電效果於加敎 時、加濕時的穩定性之觀點而言,可較好地使用導電性聚 合物系。其中,可尤其好地使用聚苯胺、聚嘆吩等水溶性 導電性聚合物,或者水分散性導電性聚合物。其原因在 於:使用水溶性導電性聚合物或水分散性導電性聚合物作 123109.doc -28- 200815805 :、、、靜電層之形成材料之情形時,可於塗佈步驟時抑制由 於有機溶劑Μ起的光學㈣材之變質。 、再者’於本發明中’藉由對形成上述偏光板之偏光元件 ,偏光兀件保護膜等、又黏著劑層等各層,以例如水楊酸 曰系化口物或苯幷苯m合物、苯幷三μ化合物或氰 基丙烯酸醋系化合物、鎳錯鹽系化合物等紫外線吸收劑進 行處理之方式等方式’而製成具有紫外線吸收能力者等。 本發明之偏光板,可設置於液晶元件之目視確認侧、背 光源側之任一單側,亦可設置於兩側,並無限定。 [圖像顯示裝置] 、叔而對本發明之圖像顯示裝置加以說明。本發明之圖 像顯示裝置包含至少1片本發明之偏光板。此處,列舉一 例對液曰曰顯示裝置加以說明,勿庸置疑本發明可適用於偏 光板為必需的所有顯示裝置。作為本發明之偏光板可適用 的圖像顯示裝置之具體例,可列舉:如電激發光 (eleCtrolUminescence,EL)顯示器、電漿顯示器(piasma Display ’ PD)、場發射顯示器(FED : Field Emiss — Display)的自發光型顯示裝置。圖2係本發明之較好實施形 恶的液晶顯示裝置之概要剖面圖。圖示例中對透過型液晶 顯示裝置加以說明,但勿庸置疑本發明亦適用於反射型液 晶顯示裝置等。 液晶顯示裝置100具備:液晶元件10 ;夾持液晶元件i 〇 而配置的相位差膜20、20,;配置於相位差膜2〇、20,之外 側的偏光板30、30,;導光板4〇 ;光源50以及反射器6〇。偏 123109.doc -29- 200815805 光板30、30,以其偏光軸互相正交之方式配置。液晶元件ι〇 具有一對玻璃基板11、11’ ;以及配置於該基板間的作為顯 示媒體的液晶層12。於其中的一個基板丨丨上,設置有控制 /夜bb之電光學特性的開關元件(代表性的是τρτ)、對該開 關兀件供給閘h號之掃描線及供給源信號之信號線(皆未 圖不)。於另一個玻璃基板U,上,設置有構成彩色濾光片 之彩色層以及遮光層(黑矩陣層)(皆未圖示)。基板丨丨、^工, 之間隔(液晶單元間隙)藉由分隔件13控制。本發明之液晶 顯示裝置中,採用上述揭示之本發明之偏光板作為偏光板 30、3 0’之至少一個。 例如,於TN方式之情形時,如此之液晶顯示裝置1〇〇, 於未施加電壓時,液晶層12之液晶分子以如與偏光軸錯開 90度之狀態排列。於如此之狀態下,藉由偏光板而僅使單 方向的光透過的入射光,藉由液晶分子而扭轉9〇度。如上 述,偏光板以其偏光軸互相正交之方式配置,故到達另一 偏光板之光(偏光),透過該偏光板。因此,未施加電壓 日守,液晶顯不裝置100進行白顯示(正常顯白方式另一方 面若對如此之液晶顯示裝置100施加電壓,則液晶層12 内之液晶分子的排列發生變化。其結果,到達另一偏光板 之光(偏光)’無法透過該偏光板,變成黑顯示。使用主動 兀件對每個像素進行如此之顯示的轉換,藉此形成圖像。 [實施例] 以下,藉由實施例對本發明加以具體說明,但本發明並 不限定於該等實施例。再者,只要無特別提示,實施例中 123109.doc 200815805 之份及%係重量基準。 <質量平均分子量> 使用昭和電工(股)製造之Shodex GPC system-21H,以聚 苯乙烯換算進行測定。 <Tg(玻璃轉移溫度,有時亦稱為TG)>
將聚合物暫且溶解於四氫呋喃,投入至過量的己烷或甲 苯進行再沈澱,將過濾取出的沈澱物進行減壓乾燥(8〇。〇 Η mmHg(l,33 hPa)、3小時以上),籍此除去揮發成分,對所 獲得的樹脂使用DSC裝置(Rigaku(股)製造,DSC823〇)進行 測定。 <脫醇反應率(内酯環化率 以全部羥基自藉由聚合而獲得的聚合物組成作為甲醇而 脫醇時所引起的重量減少量為基準’於動態糊定中, 根據由自重里減少開始前的丨50。〇至聚合物分解開始前的 3〇〇°C為止的脫醇反應而引起的重量減少而求得脫醇反應 即,於具有内酯環結構之聚合物的動態TG測定中,進 仃自150C至300。。之間的重量減少率之測定,將所獲得的 ^則重量減少率設為(X)。另—方面,將假㈣聚合物組 ^令所含的全部㈣因參與内_之形成而變為醇自該聚 j之組成脫醇時的理論重量減少率(即,假定㈣組成 產生麵脫醇反應而算出的重量減少率)設為⑺。再 :,理論重量減少率⑺,更具體而[可根據聚合物中 具有參與脫醇反應的結構⑽基)之原料單體之莫耳比, 】23109.doc -31 - 200815805 即該聚合物組成之上述原料單體的含有率而算出。將該等 值(X、γ)代入脫醇計算式: 1-(實測重量減少率理論重量減少率 而求彳f其值’以%表示’則獲得脫醇反應率(内酯環化 率)。 <熔體流動速率> 熔體流動速率係,基於JIS-K6874,於試驗溫度240°c、 荷重10 kg下測定。 <返工試驗> 將黏著劑型偏光板貼於液晶元件之玻璃板上,製成試驗 樣口口 ’自一個角向對角線方向以1 mm/sec之速度向90度方 向剝離,進行剝離位置之確認。判定以如下方式進行。 〇 :偏光板無破壞,於黏著劑與玻璃板之界面上剝離 x :於偏光元件保護膜與偏光元件之界面上剝離 [製造例1 :偏光元件之製造] 於5重量%(重量比:碘/碘化鉀= m〇)之碘水溶液中,將 厚度為80 μιη之聚乙烯醇膜進行染色。繼而,浸潰於含有3 重量%之硼酸及2重量%之碘化鉀的水溶液中,進而於含有 4重里之删酸及3重量%之峨化鉀的水溶液中延伸至$倍 後,浸潰於5重量%之碘化鉀水溶液。其後,於4〇它之烘箱 中進行乾燥3分鐘,獲得厚度為3〇 μπι之偏光元件。 [製造例2 :(甲基)丙烯酸系樹脂之製造] 於具備攪拌裝置、溫度感測器、冷卻管、氮氣導入管之 30 L反應蚤中,技入8000 g甲基丙烯酸甲酉旨(μμα)、2000 g 123109.doc -32- 200815805 之2-(羥甲基)丙烯酸甲酯(MHMA)、10000 g甲苯,於其中 通氮氣並升溫至l〇5°C,進行回流後,添加ι〇·〇 g第三戊美 過氧化異壬酸酯(ATOFINA YOSHITOMI製造,·商品名: Lupasol 570)作為引發劑,同時以4小時滴下包含2〇 〇尽引 發劑與100 g甲苯的溶液,並於回流下(約1054 1〇。〇)下進 行〉谷液聚合’進而以4小時進行熟成。 於所獲得的聚合物溶液中,添加10 g磷酸硬脂基酯/磷酸 二硬脂基酯混合物(堺化學製造,商品名:Ph〇slex A_ 18) ’於回流下(約9〇〜! 〇°c)進行環化縮合反應$小時。繼 而’以樹脂量換算計為2·0 kg/小時之處理速度,將上述環 化縮合反應所獲得的聚合物溶液導入至機筒溫度為 260 C、旋轉數為loo rpm、減壓度為13 3〜4〇〇 hPa(1〇〜3⑽ mmHg)、後通氣孔數1個、前通氣孔數4個之通氣型螺旋雙 軸擠出機(φ= 29e75 mm、L/D= 30)中,於該擠出機内進行 锿化縮合反應以及去揮發,擠出,藉此而獲得透明的(甲 基)丙烯酸系樹脂之顆粒物。 所獲得的(甲基)丙烯酸系樹脂之顆粒物之内酯環化率為 97·〇%、質量平均分子量為147700、熔體流動速率為u 〇 g/l〇分鐘、Tg(玻璃轉移溫度)為i30°c。 [製造例3 :聚乙烯醇系接著劑水溶液之製備] 製備聚乙烯醇系接著劑水溶液,該聚乙烯醇系接著劑水 /谷液係將相對於丨〇〇重量份之經乙醯乙醯基改性之聚乙烯 醇樹脂(乙醯化度13%)而含有2〇重量份羥甲基三聚氰胺之 水溶液的濃度,調整為〇·5重量。/❶而成者。 123109.doc -33 - 200815805 [實施例1] (偏光元件保護膜) 將製ie例2中所獲得的(曱基)丙烯酸系樹脂供給至擠出 機於250 C下溶融混煉後,自τ模頭擠出,以冷卻輥進行 水冷卻後收卷,獲得厚度為1〇〇 之膜。其後,藉由雙軸 逐-人擠出機,進行縱延伸18倍(加熱溫度14〇。〇,繼而橫 延伸2·4倍(加熱溫度140。〇,獲得厚度為30 μηι之雙軸延伸 膜。 進而’將製造例2中所獲得的(甲基)丙烯酸系樹脂溶解 於甲基異丁基酮(ΜΙΒΚ)/甲基乙基酮(ΜΕΚ) = 7/3之混合溶 劑中,製備塗佈液。塗佈液中之(甲基)丙烯酸系樹脂之濃 度為3重量%。繼而,使用線棒將所製備的塗佈液塗佈於 上述所獲得雙軸延伸膜之一面,於室溫下風乾。藉由塗佈 而形成的塗佈層之厚度為丨μΐΏ。如此,獲得偏光元件保護 膜(1Α) 〇 (易接著層之形成) 相對於loo份矽烷偶合劑(Toray Dow c〇rning以丨丨⑶加股 份有限公司製造,商品名:APZ-6661),而添加66·7份異 丙醇,將籍此而製備的溶液以線棒# 5塗佈於上述偏光元 件保護膜(1Α)之一面上,於90°C下乾燥2分鐘。蒸發後之 易接著層之厚度為50 nm。 (偏光板之製造) 於製造例1中所獲得的偏光元件之單面上,上述偏光元 件保護膜(1A)之易接著層面,以經皂化處理的三乙酸纖維 123109.doc -34- 200815805 素(S 士軟片公司製造,商品名:T-40UZ)接著於另一面之 方式’使用製造例3中所製備的聚乙烯醇系接著劑水溶 液’而貼合。聚乙烯醇系接著劑水溶液,分別塗佈於偏光 元件保護膜(1A)之易接著層面侧、三乙酸纖維素侧,於 7〇 C下乾燥1〇分鐘而獲得偏光板(1B)。 (黏著劑層之形成) 作為原料聚合物,使用含有包含丙烯酸丁酯:丙烯酸: 丙乙醋=1〇〇: 5: 〇1(重量比)之共聚物的重量平 _ 均分子量為200萬之丙烯酸系聚合物之溶液(固形分30%)。 添加相對於1.00份聚合物固形分,為4份之作為異氰酸酯系 多官能性化合物的日本聚胺酯公司製造之C〇r〇net L, 〇·5份添加劑(KBM4〇3 '信越有機矽製造)、以及用以調整 黏度的溶劑(乙酸乙酯)至上述丙烯酸系聚合物溶液中,製 備黏著劑/谷液(固形分12%)。將該黏著劑溶液,以乾燥後 之厚度達到25 μπι之方式,塗佈於脫模膜(聚對苯二甲酸乙 籲 二酯基材:Diafoil MRF38、三菱化學聚酯製造)上後,藉 由熱風循環式烘箱進行乾燥,而形成黏著劑層。 (偏光板增黏層) ^ 將聚丙烯酸酯之聚乙烯亞胺加成物(日本觸媒公司製 造,商品名Poriment NK380)以甲基異丁基酮稀釋成5〇 倍。使用線棒# 5將其以使乾燥後之厚度達到5 〇 n讲之方弋 塗佈於上述偏光板(1B)之單面並加以乾燥。 (黏著劑型偏光板之製造) 於設置於上述偏光板(1B)之單面的增黏層上,貼合形成 123109.doc -35- 200815805 有上述黏著劑層的脫模膜, (偏光板之評價) 製造黏著劑型偏光板(1C)。 光元件保護膜與 偏光板(1B)無破 藉由返工試驗評價所獲得的偏光板之偏 偏光元件之接著性。評價之結果為〇, 壞,可於黏著劑與玻璃板之界面上剝離。 [比較例1] 除未於偏光元件保護膜上設置塗佈層以外,以與實施例
1相同之方式’製造偏光元件保護膜(cia)、偏光板 (C1B)、黏著劑型偏光板(C1C)。 (偏光板之評價) 藉由返工,式驗秤價所獲得的偏光板之偏光元件保護膜與 偏光το件之接著性。評價之結果為χ,於偏光元件保護膜 (C1A)與偏光元件之界面上產生剝離。分析剝離面後發 現’自兩面檢測出製造例2中所獲得的(甲基)丙烯酸系樹脂 之成分,可推斷於偏光元件保護膜(C1A)之表面附近引起 凝聚破壞。 [實施例2] 於具備攪拌裝置、溫度感測器、冷卻管、氮氣導入管之 3 0 L反應蒼中’投入8〇〇〇 g甲基丙烯酸甲酯(mma)、loooo g甲苯’於其中通氮氣並升溫至l〇rc,進行回流後,添加 1〇·〇 g第三戊基過氧化異壬酸_(八丁〇1?11^ Y〇SHITOMm 造’商品名:Lupasol 570)作為引發劑,同時以4小時滴下 包含20.0 g引發劑以及1〇〇 g曱苯的溶液,並於回流下(約 105〜ll〇°C)進行溶液聚合,進而以4小時進行熟成。 123109.doc -36- 200815805 以樹脂量換算計為2,〇 kg/小時之處理速度,將所獲得的 聚合物溶液導入至機筒溫度為26〇它、旋轉數為i〇〇 rpm、 減壓度為13.3〜400]1?&(10〜300 1111111^)、後通氣孔數1個、 刖通氣孔數4個之通氣孔型螺旋雙軸擠出機((j)= 29.75 、 UD=3〇)中,進行擠出,藉此而獲得透明的(甲基)丙烯酸 系樹脂之顆粒物。 所獲4于的(甲基)丙烯酸系樹脂之顆粒物之質量平均分子 里為100000、熔體流動速率為18.〇 g/l〇分鐘、Tg(玻璃轉 移溫度)為ll〇°C。 於實施例1中使用如上述而獲得的(曱基)丙烯酸系樹脂 代替製造例2中所獲得的(甲基)丙烯酸系樹脂,除此之外, 以與實施例1相同之方式,製造偏光元件保護膜(2A)、偏 光板(2B)、黏著劑型偏光板(2C)。 (偏光板之評價) 藉由返工試驗評價所獲得的偏光板之偏光元件保護膜與 偏光元件之接著性。評價之結果為〇,偏光板(2B)無破 壞’可於黏著劑與玻璃板之界面上剝離。 [產業上之可利用性] 本發明之偏光元件保護膜及偏光板,可較好地用於各種 圖像顯示裝置(液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、PDP 等)。 【圖式簡單說明】 圖1係表示本發明之偏光板之一例的剖面圖。 圖2係本發明之較好實施形態之液晶顯示裝置的概要剖 123109.doc -37- 200815805 面圖。 【主要元件符號說明】 10 液晶元件 11、11’ 玻璃基板 12 液晶層 13 分隔件 20、20’ 相位差膜 30、30* 偏光板 31 偏光元件 32、35 接著劑層 33 易接著層 34、36 偏光元件保護膜 40 導光板 50 光源 60 反射器 100 液晶顯不裝置 -38 - 123109.doc

Claims (1)

  1. 200815805 十、申請專利範圍: 1· 一種偏光元件保護膜,其係於含(甲基)丙烯酸系樹脂(a) 作為主成分的膜之至少一面,具有含(甲基)丙烯酸系樹 脂(B)作為主成分的塗佈層者。 2.如明求項1之偏光元件保護膜,其中上述塗佈層之厚度 為 0·005 μηι〜3 μηι 〇 3·如明求項1或2之偏光元件保護膜,其中上述(甲基)丙烯 酸系樹脂(Α)與(甲基)丙烯酸系樹脂(Β)係相同種類之樹 脂。 4·如請求項1或2之偏光元件保護膜,其中上述含(甲基)丙 烯酸系樹脂(Α)作為主成分的膜係藉由熔融擠出而獲得之 膜。 5.如明求項1或2之偏光元件保護膜,其中上述塗佈層,係 將令解(甲基)丙烯酸系樹脂(Β)於溶劑中而獲得之塗佈液 進行塗佈而得的塗佈層。 6· 一種偏光板,其係於如請求項丨至5中任一項之偏光元件 保羞膜之一面側,即具有塗佈層之面側具有偏光元件。 月求員6之偏光板,其中於上述塗佈層與偏光元件之 間具有接著劑層。 8·如明求項7之偏光板,其中於上述塗佈層與接著劑層之 間具有易接著層。 如明求項6至8中任一項之偏光板,其中於上述偏光元件 之與上述偏光元件保護膜相反之面側上具有纖維素系 脂膜。 ’、f 123109.doc 200815805
    10. 如請求項6至8中任一項之偏光板,其進而含有黏著劑層 作為最外層的至少一方。 11. 一種圖像顯示裝置,其包含至少1片如請求項6至10中任 一項之偏光板。 123109.doc
TW96129067A 2006-09-01 2007-08-07 A polarizing element protective film, a polarizing plate, and an image display device TWI398677B (zh)

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