TW200815532A - Curable organosilicon composition - Google Patents

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200815532 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種可固化有機矽組合物，其包括可自由 基固化有機矽化合物、可縮合固化有機矽化合物、縮合反 應性交聯化合物、有機硼烷-胺錯合物及縮合固化催化 劑0 【先前技術】

在本發明之技術領域中已知可固化有機矽組合物，且已 對其在工業過程中用以形成塗層、黏著劑、墨水及物品之 用途進行研究。可使用包含石夕氫化、缩合及以過氧化物為 主之系統的多種系統使該等組合物固&。然而，使用前述 系統之任一者均具有缺點。 該等石夕氫化系統利用包括過渡金屬（諸如錢及麵）之石夕氯 化催化劑。該等石夕氫化催化劑為昂貴的，且因為在暴露於 諸如氮、《、硫、錫及/或砷之抑制劑後可能失活而使其 初此性X限。以到暴露’碎氫化催化劑被毒化而可固化 有機石夕組合物之功能性、選擇性及效用降低。當暴露於該 專抑制劑時，可⑦氫化固化有機㈣統呈現不當交聯之趨 勢，導致固化不足及與基質黏結不足。此不足之固化及黏 結可藉由增加固化溫度來補m此料致生產成本 及能量消耗增加。 縮合系統利用縮合催化劑，其包括諸如錫、鈦、銘、 n m鐘、給及叙之金屬，且亦可包括胺 及醯胺。在本發明技術領域中已知，當用於必需深入固化 121983.doc 200815532 或受限固化之應用中時，縮合固化反應由於水分活化之需 求而不甚有效，因此縮合固化系統亦有功能性之限制。同 樣地，對於一些常見黏著劑、塗層及墨水應用之用途而 言，縮合催化劑並非較佳的。 當使用以過氧化物為主之系統固化可固化有機矽組合物 • 時，需要高溫以引發固化或在周圍溫度下會導致有限儲存 \ 穩定性。同樣地，在大氣中的氧存在下，該等以過氧化物 _ 為主之系統易於受抑制，而導致產生表面潮濕之未固化或 不良固化產物。亦會產生不想要的分解副產物。 一種固化包含矽氧烷組份之組合物的替代性方法揭示於 Sonnenschein等人之美國專利第6,777,512號中。，512專利 揭不使用有機硼烷-胺錯合物來固化包含可聚合矽氧烷組 伤及有棧單體之組合物。該等可聚合矽氧烷組份具有矽氧 烧主鏈及能聚合之反應性部分。該等有機單體為丙烯酸醋 且通《為甲基丙烯酸甲酯（MMA)。由於有機硼烷_胺錯合 _ 物可抵抗抑制劑之抑制作用且無需水分來活化固化，因此 有機硼烷-胺錯合物克服使用矽氫化系統、縮合系統及以 • 過氧化物為主之系統的問題。然而，有機硼烷-胺錯合物 * 及其他組份相對於矽氧烷組份之有限相容性及高表面張力 - 易產生須自表面消耗之較高能量組份（其對固化而言為必 ^的）而導致不完全固化。另外，包含於，512專利之可固 化有機矽組合物中的MM A會降低該可固化有機矽組合物 口化後之熱穩定性、防潮性及可撓性。特定言之，經固化 且♦合之丙烯酸單體（例如聚甲基丙烯酸甲酯（pMMA))之 121983.doc 200815532 熱穩定性不如石夕氧炫組份’且在長期暴露於高溫時易降 解、破裂及分解。同樣，該PMMA為吸濕性的且傾向於吸 收水分’從而導致物理特性不m pmma具有較 小可撓性且因此經受破裂及降解。儘管形成可固化組合物 之方法克服使用矽氫化系統、縮合系統及以過氧化物為主 . 之系統的問題，但歸因於降低之熱穩定性、防潮性及可撓 性，該等可固化有機矽組合物在固化後並不比某些工業中 之習知可固化有機矽組合物更適用。 因此，仍存在形成包含有機硼烷_胺錯合物之可固化有 機矽組合物的機會，其中該組合物抵抗抑制劑及/或氧之 抑制作用，且降低生產成本。亦存在形成具有增加之熱穩 定性、防潮性及可撓性之可固化有機矽組合物的機會。進 一步存在形成迅速交聯、在室溫下與基質黏結且無需潮濕 及/或不完全固化表面而固化之可固化有機矽組合物的機 會0 【發明内容】 本發明提供一種可固化有機矽組合物，其包含可自由基 固化有機矽化合物、有機硼烷_胺錯合物、可縮合固化有 機矽化合物、縮合固化催化劑及用於交聯可縮合固化有機 矽化合物之縮合反應性交聯化合物。本發明亦揭示一種形 成該可固化有機矽組合物的方法。 本發明之可固化有機石夕組合物之各種組份通常提供使用 有機爛院與縮合固化化學處理之，，雙重固化，，機制。此外， 此了固化有機石夕組合物在低溫下固化且由於在深層且受限 121983.doc 200815532

區域中更迅速固化之能力可用於廣範圍固化條件中，從而 降低與操作固化烘箱及/或長固化週期相關之生產成本及 月匕里消耗。該可固化有機矽組合物亦抵抗pt族矽氫化催化 ^之抑制劑且展示增加之熱穩定性。可固化有機矽組合物 亦有助於形成第二層更完全固化表面，藉此降低該第二層 之表面濕潤性。若可固化有機矽組合物係用於以下各種應 用$中則邊等優點尤其重要，該等應用包括（但不限於）橡 膠f、黏著劑、墨水、保護性塗層、薄膜、囊封劑、凝 膠、電子組件、光子組件、聲學阻尼組件、熱塑性物品、 熱固性物品、密封劑、發泡體、密封墊、封條、〇型環、 連接器、壓敏性黏著劑、紙張塗層、剝離塗層及其組合。 在低溫下，可固化有機矽組合物亦迅速交聯且可與各種 材料（包括（但不限於）塑膠、金屬及其他無機表面）黏結。 此增加生產效率及速度以—步降低與加熱相關之生產成 本及能量消耗。 【實施方式】 之 本發明提供可固化有機石夕組合物、物品及形成該可固化 有機石夕組合物之方法。該可固化有機梦組合物（在下文中 簡稱為"組合物"）可用於任何工業中。在—實施例中，該组 合物實質上不含不包括一或多個石夕原子或不能在混合後經 由非自由基機制原位反應以形成包括石夕之可自由基固化化 合物。在另-實施例中，該組合物實f上不含不包括石夕 丙稀酸醋及烧基丙婦酸醋，包括(但不限於）甲基丙稀❹ 醋、聚甲基丙烯酸甲醋及其組合。應瞭解術語，，實質上不 121983.doc 200815532 含"係指濃度為每一百萬份組合物小於5,000份、或小於9〇〇 份或小於100份之不包括一或多個矽原子或丙烯酸酯及烷 基丙烯酸酯的可自由基固化化合物。至少，該組合物可由 熱固化。 一般而言，該組合物包括可自由基固化有機矽化合物、 有機硼烷-胺錯合物、可縮合固化有機矽化合物、縮合固 化催化劑及用於交聯該可縮合固化有機矽化合物之縮合反 應性交聯化合物。在一實施例中，該組合物包括可自由基 固化有機矽化合物、有機硼烷-胺錯合物、可縮合固化有 機矽化合物、縮合固化催化劑、縮合反應性交聯化合物及 另外胺反應性化合物。在另一實施例中，該組合物包括可 自由基固化有機矽化合物、可縮合固化有機矽化合物及縮 合反應性交聯化合物之反應產物且亦包括有機硼烷-胺錯 合物及縮合固化催化劑及視情況之胺反應性化合物。 在另一實施例中，該組合物包括⑴可自由基固化有機矽 化合物、（ii)可縮合固化有機矽化合物及（iii)縮合反應性交 聯化合物之任兩者之反應產物，包括未反應為反應產物 (A)之部分的其他⑴、（ii)及（iii)，包括有機硼烷-胺錯合 物，且包括縮合固化催化劑。換言之，在此另一實施例 中’使可自由基固化有機矽化合物、可縮合固化有機矽化 合物及縮合反應性交聯化合物之任兩者預反應，且將未預 反應之該等三者之一組份僅與有機硼烷-胺錯合物及縮合 固化催化劑組合以形成組合物。使兩種組份預反應，該反 應係在引入其他組份組成組合物之前或至少獨立於引入其 121983.doc -10- 200815532 他組份組成組合物進行。 該可自由基固化有機矽化合物可為此項技術中已知之任 一者且可包括一種以上可自由基固化有機矽化合物。在一 實施例中，該可自由基固化有機矽化合物係選自有機矽 烧、有機聚石夕氧烧及其組合之群。或者，該可自由基固化 有機石夕化合物包括丙婦醯氧基烧基官能性石夕院及甲基丙稀 醯氧基院基官能性石夕烧（下文中共同稱為丙婦酸系官能性 石夕院）、丙稀醯氧基院基官能性有機聚石夕氧院及甲基㈣ 醯氧基院基官能性有機聚石夕氧院，及其組合。應瞭解出於 本發明之目的’丙稀醯氧基烧基等於丙烯醯基氧基燒基。 可自由基固化有機矽化合物可為單體、二聚體… 物、預聚物、聚合物、共聚物及其組合。在一實施例；： =1基固化有她合物包括單體、二聚體、寡聚物、 ^ 巧卞该組合物本體及表面特性 (诸如固化速率、模數及黏著力)之所要虹合。 :自由基固化有機石夕化合物可具有平均至少一個 基聚合基團及平均(^至5〇莫耳 可自*其m㈤ 斗/〇之包括不飽和有機部分之 了自由μ合基團。該等不飽和有機基圏可 於）烯基、炔基、丙烯酸酯官能美、 一不限 ^ # . 土 甲基丙烯酸酯官能其 一且δ。不飽和有機基團之"莫耳為土 化有機石夕化合物中包含石夕氧燒部分 義為了自由基固 耳數盘可自由美固介古德 匕和有機基團之莫 U自由基固化有機矽化合物 數的比率乘以100。 Α坑。卩分之總莫耳 可自由基固化有機石夕化合物可包 T八了自由基聚合基 121983.doc 200815532 團中之非自由基反應性官能基。可自由基固化有機矽化合 物可相對於非自由基反應性官能基為單官能或多官能的且 可使可自由基固化有機矽化合物聚合或固化為線性聚合 物、为枝聚合物、共聚物、交聯聚合物及其組合。官能基 可包括此項技術中已知的用於可固化組合物之加成及/或 縮合的任何官能基。 可自由基固化有機矽化合物可包括具有以下通式之有機 矽烷：

RnSi(〇R!)4 n 其中η為小於或等於4之整數且其中r&r，之至少一者獨立 包括可自由基聚合基團。若尺及/或以，之僅一者包括可自由 基聚合基團，則另一者可包括不含脂族不飽和性之單價有 機基團。R及/或R，可獨立包括氫、ώ素原子及有機基團之 一者，其中該有機基團包括（但不限於）烷基、齒烷基、芳 基、自芳基、烯基、炔基、丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯 基。R及/或R’亦可各自獨立包括其他有機官能基，包括（但 不限於）縮水甘油基、胺基、驗基、氰酸S旨基、異氰基、 酯基、叛酸基、_鹽基、墟轴酸醋基、野基、魏基、硫 化物基團且氮基、膦酸酯基、膦基、經遮蔽異氰基、經 基及其組。。單價有機基團具有}至2〇個或丨至個碳原 子。該單價有機基團可包括燒基，包括（但不限於）甲基、' 乙基、丙基、戊基、辛基、十一基、十八基及其組合、以 及壤院基’包括（但不限於）環己基。單價有機基團可進一 步包括方基’包括（但不限於）苯基、甲苯基、二甲苯基、 121983.doc 200815532 苄基、2-苯基乙基及其組合。單價有機基團可進一步包括 烷氧基聚（環氧烷基）基團·，包括（但不限於）丙氧基聚（環氧 乙烷）、丙氧基聚（環氧丙烷）、丙氧基-聚（環氧丙烷）_共 (環氧乙烷）、其經素取代形式及其組合。另外，單價有 機基團可包括氰基官能基，包括（但不限於）氰基烷基，其 包括亂基乙基、氰基丙基及其組合。單價有機基團亦可包 括函化烴基，包括（但不限於）3,3,弘三氟丙基、弘氣丙基、 二氯苯基及6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基，及其組合。單價 有機基團可進一步包括咔唑基，諸如3_(n_咔唑基）丙基，·' 芳基胺基官能基，諸如4-(n，n_二苯基胺基）苯基丙基； 及函化煙基，諸如3,3,3-三氟丙基、3_氯丙基、二氣^基 及6’6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基。可自由基聚合基團可包括 至少-個雙鍵位於末端位置、内部位置或末端位置與内部 位置兩者上的脂族不飽和基團。或者，可自由基聚合基團 可包括丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基及其組合。 可自由基固化有機矽化合物之適合實例包括（但不限 於甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基錢、甲基丙烯酿氧基 甲基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽 烧、3-丙稀醯氧基丙基三甲氧基錢、丙稀酿氧基甲基三 甲氧基石夕烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲基矽烷、3-甲基 丙烯^氧基丙基—甲基單甲氧基石夕燒、L甲基丙烯酿氧基 丙基甲基二甲氧基矽烷、3_丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽 …丙烯fc氧基丙基二甲基單曱氧基矽烷、3_丙稀醯氧 土 土一甲基矽烷、乙烯基三f氧基矽烷、烯丙基三甲氧 121983.doc -13· 200815532 土夕烷1-己烯基二甲氧基石夕烧、四_(婦丙氧基石夕烧）、 四-仏丁烯基.！.氧基）㈣、三_(3_ 丁烯基]•氧基）甲基石夕 烧、二-(3-丁稀基-1-氧基）二甲基石夕院、％丁烯基小氧基 二甲基石夕燒及其組合。

可自由基固化有财化合物可具有線性、分枝、超分枝 或樹脂狀結構且亦可為均聚或共㈣。可自由基固化有機 矽基團亦可包括丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基之至少一 者。或者，可自由基固化有機砍基團包括：丙烯醯氧基烧 基，諸如丙烯醯氧基丙基；甲基丙烯醯氧基烷基，諸如甲 基丙烯醯氧基丙基；及/或不飽和有機基團，包括（但不限 於）具有2-12個碳原子之烯基，其包括乙烯基、烯丙基、丁 烯基及己烯基；具有2—12個碳原子之炔基，其包括乙炔 基、丙炔基及丁炔基及其組合。不飽和有機基團可包括募 I及/或聚合聚醚中之可自由基聚合基團，包括烯丙氧基 ♦ (¾氧烷基）、其經鹵素取代之類似物，及其組合。 或者’可自由基固化有機石夕化合物包括藉由使具有聚合 主鍵之有機化合物與可自由基固化有機矽化合物共聚以使 知每共聚物存在平均至少一個可自由基聚合基團而形成之 化a物。適合有機化合物包括（但不限於）以烴為主之聚合 物’諸如聚異丁烯、聚丁二烯、聚異戊二烯；聚烯烴，諸 如聚乙烯、聚丙烯及聚乙烯聚丙烯共聚物、聚苯乙烯、苯 乙烯丁二烯及丙烯腈丁二烯苯乙烯；聚丙烯酸酯；聚醚， 諸如聚環氧乙烷及聚環氧丙烷；聚酯，諸如聚對笨二甲酸 乙二醋及聚對苯二甲酸丁二酯；聚醯胺；聚碳酸酯；聚醯 121983.doc •14- 200815532 亞胺；聚脲；聚甲其$ & μ ,,^ ^ — 土烯-夂酯；部分氟化或全氟化聚合 物，诸如聚四氟乙烯、g 埽氟化橡膠；末端不飽和烴；烯烴； 聚烯烴；及其組合。有機、彳μ^ 有機化“勿亦可包含如下共聚物，該 共聚物包括具有多個古德^ ^ 取 有機g犯基、多個有機聚矽氧烷官能 基之t合物，及有機、卒a @ 负機來矽虱烷與有機化合物之組合。嗜丘 聚物可包括呈無規、接枝或歲段排列之重複單元。^ 可自由基固化有機矽化合物可為液體、膠狀物或固體且

可具有任何黏度。右_奋 在只她例中，在25 C下黏度等於或大 於0.001 Pa«s。在高、;丄t > Γ7 /皿下或稭由；^加男應力，該樹脂或固 體可變得可流動。 可自由基固化有機矽化合物可具有下式之至少一者： (a)R13Si〇(Ri2si〇)a(RiR2si〇)bSiRi3 . (b) R^R4Si〇(R32si〇)c(R3R4si〇)dSiR32R4 . (c) R32R4SiO(R32Si〇)c(R3R4si〇)dSiR33 ;及 (d)其組合。 在式（a)中，a及b為整數且可具有小於或等於2〇5〇〇〇之平 均值，而b可具有至少為一之平均值。同樣，&1可包括單 價有機基團，包括（但不限於）：丙烯酸系官能基，諸如丙 烯醯氧基甲基、丙烯醯氧基丙基、甲基丙烯醯氧基甲基及 甲基丙烯醯氧基丙基；烷基，諸如甲基、乙基、丙基及丁 基；烯基，諸如乙烯基、烯丙基及丁烯基；炔基，諸如乙 快基及丙快基；芳族基團，諸如苯基、甲苯基及二甲苯 基；乱基烧基，諸如氰基乙基及氰基丙基；鹵化烴基，諸 如3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基及 121983.doc •15- 200815532 6^，6^5,5,4,4,3,3-九氟己基；烯基氧基聚（環氧烧基），諸如 婦:乳基（聚環氧乙烧）基、烯丙氧基聚（環^丙燒）基及稀 丙氧基-來㈤氧丙烷）·共-聚（環氧乙烧）基丨烷氧基聚（環氧 烷基）諸如丙氧基（聚環氧乙烷）基、丙氧基聚（環氧丙烷） 基及丙氧基-聚(環氧丙烷)_共·聚(環氧乙烷)基；㈣素取 代之=氧基聚（環氧烧基），諸如全I丙氧基（聚環氧乙院） 基、全氟丙氧基聚（環氧丙烷）基及全氟丙氧基-聚（環氧丙 燒共-聚（環氧乙燒）基；烷氧基，諸如甲氧基、乙氧基、 正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基及乙基己基氧基；胺基烷 基，諸如弘胺基丙基、6_胺基己基、11-胺基十一基、3一 (队烯丙基胺基）丙基、斗(2_胺基乙基）·3_胺基丙基、n_(2_ 胺基乙基）_3-胺基異丁基、對胺基苯基、2-乙基吡啶及3_ 丙基吡咯基’·環氧基烷基，諸如3'缩水甘油氧基丙基、2· (3’4環氧基％己基）乙基及5,6_環氧基己基，·酯官能基，諸 如乙醯氧基甲基及苯甲醯氧基丙基；羥基官能基，諸如羥 基及2-私基乙基；異氰酸酯及經遮蔽異氰酸酯官能基，諸 如異氰氧基丙基、參_3_丙基異三聚氰酸酯基、丙基第三 丁基胺基甲酸酯基及丙基乙基胺基甲酸酯基；醛官能基， 諸如十一醛基及丁醛基；酐官能基，諸如丙基琥珀酸 酐、2-乙基琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、3_丙基順丁烯二酸 酐、2-乙基順丁稀二酸酐、甲基順丁浠二酸酐·，緩酸官能 基，諸如11-羧基十一基、3_羧基丙基及2_羧基乙基；咔唑 基，諸如3-(N，N-二苯基胺基）苯基·3_丙基；芳基胺基_官能 基’諸如4-(Ν，Ν-二苯基胺基）苯基丙基；及羧酸之金屬 121983.doc -16 - 200815532 鹽’諸如3-叛基丙基及2_羧基乙基之鋅鹽、鈉鹽及/或鉀 鹽，及其組合。R2可包括不飽和單價有機基團，包括（但 不限於）·烯基，諸如乙烯基、烯丙基及丁烯基；炔基， 諸如乙炔基及丙炔基；及丙烯酸系官能基，諸如丙稀醯氧 基丙基及甲基丙烯醯氧基丙基；及其組合。 在式（b)及（c)中，〇及d為整數且可各自具有小於或等於 20,000之平均值。各R3可與Rl相同或不同。另外，r4可各 _ 自獨立地包括不飽和有機基團，包括（但不限於）：烯基， 諸如乙烯基、烯丙基及丁烯基；炔基，諸如乙炔基及丙炔 基，烯基氧基聚（環氧烧基）基團，諸如烯丙氧基（聚環氧乙 燒）基稀丙氧基聚（環氧丙烧）基及稀丙氧基-聚（環氧丙 烷共-聚（環氧乙烷）基；丙烯酸系官能基，諸如丙烯醯氧 基丙基及甲基丙烯醯氧基丙基；及其組合。 可自由基固化有機聚矽氧烷之實例包括（但不限於） 雙（甲基丙烯醯氧基丙基）四甲基二矽氧烷、丨’弘雙^丙烯酸 _ 氧基丙基）四甲基二矽氧烷、1，3-雙（甲基丙烯醯氧基甲基） 四甲基二矽氧烷、丨，3_雙（丙烯醯氧基甲基）四甲基二矽氧 烷、α，τπ，-甲基丙烯醯氧基甲基二甲基矽烷基封端之聚二甲 基矽氧烷、甲基丙烯醯氧基丙基封端之聚二甲基矽氧烷、 心…丙烯醯氧基甲基二甲基矽烷基封端之聚二甲基矽氧 烷、甲基丙烯醯氧基丙基二甲基矽烷基封端之聚二甲基矽 虱烷、丙烯醯氧基丙基二甲基矽烷基封端之聚二甲基 矽氧烷、侧位丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯官能性聚合物（諸 ^丙烯醯氧基丙基-甲基矽烷氧基）聚二甲基矽氧烷及聚 12I983.doc •17- 200815532 (甲基丙烯醯氧基丙基-甲基矽烷氧基）聚二甲基矽氧烷共聚 物）、具有多個丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能基之遠螯聚 二甲基矽氧烷（包括經由多個丙烯酸酯或多個甲基丙烯酸 酉旨單體與經胺封端之聚二甲基矽氧烷之麥克爾加成反應 (Michael addition reaction)形成之彼等），及其組合。適用 作可自由基固化有機石夕化合物之其他化合物包括（但不限 於）、、^單g此甲基丙烯酸_或甲基丙稀酸g旨封端之有機聚 矽氧烷，諸如在一端由甲基丙烯醯氧基丙基二甲基矽烷基 封端且在另一端由正丁基二甲基矽烷基封端的聚二甲基矽 氧烷。 可自由基固化有機矽化合物可包括官能度及/或可自由 基聚合基團不同之液體的混合物。可自由基固化有機矽化 合物可包括四官能遠養聚二甲基發氧烧，其係藉由前驅物 (包括經第一胺封端之聚二甲基矽氧烷)與2莫耳當量之三羥 甲基曰丙烷三丙烯酸醋或與丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷： 3當量之經基官能性甲基丙婦酸醋（諸如2_經基乙基甲基丙 烯酸醋)之2莫耳當量反應產物之麥克爾加成反應來製備。 =液體可由前驅物原位形成，其限制條件為麥克爾加成 :有！有機爾化之固化反應類似或比其快之反應速 二=使用形成具有2個以上可自由基聚合基團之有 機石夕化合物的^其他方法 述實例。 本七明亚不意欲限於前 相對於具有類似聚合 -^之、、工一吕月b甲基丙烯醯氧基丙基 燒基封端之聚二甲基石夕氧燒而言，麥克爾加成反 121983.doc 200815532 應可提供增加之固化速率及降低之溶膠含量。然而，經二 官能甲基丙烯醯氧基丙基二甲基矽烷基封端之聚二甲基矽 氧烷可提供改良之工作時間且產生較低模數之有機聚矽氧 烧。因此，可使用具有2個以上官能基之遠螯聚二甲基石夕 氧烧與經二官能甲基丙烯醯氧基丙基二甲基矽烷基封端之 ^一甲基碎氧燒的組合。 可自由基固化有機矽化合物可包括稱作有機聚矽氧烷樹 脂之以下結構：

其中 M(R3Si01/2)、D(R2Si〇2/2)、T(RSi〇3/2)iQ(si〇4 2)各 自獨立地表示有機聚矽氧烷之結構基團之官能基。 有機聚石夕氧烷樹脂可包括·· MQ樹脂，包括R53Si〇i/2基 團及Si04/2基團；TD樹脂，包括R5si〇3/2基團及R52si〇2/2基 團；MT樹脂，包括R53Si〇i/2基團及R5Si〇3/2基團；MTD樹 脂，包括R53Si01/2基團、R5si〇3/2基團及R52Si〇2/2基團；及 其組合。 R5可各自包括單價有機基團且可具有1至2〇個或1至1〇個 奴原子。適合實例包括（但不限於）：丙烯酸酯官能基，諸 如丙稀酿氧基统基；甲基丙烯酸酯官能基，諸如甲基丙烯 121983.doc -19- 200815532 醯氧基烷基；氰基官能基；及單價烴基；及其組合。該^ 單價烴基可包括：烷基，諸如甲基、乙基、丙基、戊 辛基、十一基及十八基；環烷基，諸如環己基；烯基^諸 如乙烯基、烯丙基、丁烯基及己烯基；炔基，諸如乙炔 基、丙炔基及丁炔基；芳基，諸如苯基、甲苯基、二甲苯 • 基、苄基及2_苯基乙基；_化烴基，諸如3,3,3_三氟丙 基、3β氣丙基、二氯苯基及6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基；及 _ 其組合。該等氰基官能基可包括氰基烷基，諸如氰基乙美 及氰基丙基及其組合。 R可包括·烧氧基聚（環氧烧基)基，諸如丙氧基（聚環氧 乙烷）基、丙氧基聚（環氧丙烷）基及丙氧基_聚（環氧丙烷卜 共K環氧乙烧）基；經-素取代之烧氧基聚（環氧燒基）， 諸如全氟丙氧基（聚環氧乙烷）基、全氟丙氧基聚（環氧丙 烷）基及全氟丙氧基-聚（環氧丙烷）共聚（環氧乙烷）基；烯基 氧基聚（環氧烷基）基，諸如烯丙氧基聚（環氧乙烷）基、烯 _ 丙氧基聚（環氧丙烷)基及烯丙氧基-聚（環氧丙烷）共聚（環氧 乙烧）基；烧氧基，諸如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異 丙氧基、正丁氧基及乙基己基氧基；胺基烷基，諸如3-胺 ' 基丙基、6-胺基己基、11-胺基十一基、3-(N-烯丙基胺基） 丙基、N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基、N-(2·胺基乙基）-3-胺 基異丁基、對胺基苯基、2-乙基吼唆基及3-丙基吨洛基； 受阻胺基烷基，諸如四甲基哌啶基氧基丙基；環氧基烷 基’諸如3-縮水甘油氧基丙基、2-(3,4-環氧基環己基）乙基 及5，6 -環氧基己基；_官能基，諸如乙醯氧基甲基及苯甲 121983.doc -20- 200815532 醢氧基丙基；經基官能基，諸如經基及2 -經基乙基；異氰 酸酯及經遮蔽異氰酸酯官能基，諸如3-異氰氧基丙基、參-3 ·丙基異三聚氰酸酯基、丙基第三丁基胺基甲酸酯基及丙 基乙基胺基甲酸酯基；酸官能基，諸如十一藤基及丁搭

基；酐官能基，諸如3-丙基琥珀酸酐基及3-丙基順丁稀二 酸酐基；魏酸官能基，諸如3-魏基丙基、2-叛基乙基及1〇_ 叛基癸基；羧酸之金屬鹽，諸如3-羧基丙基及2-羧基乙基 之鋅鹽、鈉鹽及/或鉀鹽；及其組合。 適合樹脂之實例包括（但不限於）M甲基丙婦酿氧基甲基Q樹脂、 M甲基丙㈣氧基丙基Q樹脂、MT甲基丙㈣氧基甲基T樹脂、MT曱基丙_氧基丙基 丁樹脂、MDT曱基丙稀酿氧基甲* τ笨基T樹脂、MDTf基丙烯醯氧基丙基 τ 一 τ樹脂、Μ乙烯基τ苯基樹脂、TT甲基丙烯酿氧基甲基樹月匕、 ΤΤ曱基丙歸冑氧基丙基樹脂、Τ苯基Ττ基丙“氧基甲基樹脂、τ苯基 τ甲基丙料氧基丙基樹脂、ΤΤ苯基Τ甲基丙“U甲基樹脂及ττ苯基 丁甲基丙烯醯氧基丙基 樹脂及其組合

有機聚矽氧烷樹脂可由此項技術中已知之任何方法來製 備，諸如藉由以包括烯基之封端劑處理由二氧化矽水溶膠 封端法產生之樹脂共聚物來製備。此方法可包括在酸性條 件下使二氧化矽水溶膠與可水解三有機矽烷（諸如三甲義 ^夕烧）、發氧炫（諸如六甲基二碎氧烧）及其組合反應，1 &後回收包括2至5重量％經基之具有MM基團的共聚 物汶共♦物可與足以提供樹脂中3至30莫耳％不飽和有 機基團之量的包括不飽和有機基團之封端劑及不含脂族不 匕’陡之封端劑反應。適合封端劑包括矽氮烷、矽氧烷、 12I983.doc -21 - 200815532 矽烷及其組合。 可自由基固化有機矽化合物可包括物理轉變溫度，包括 具有物理轉變溫度之有機官能基，或在固化後形成具有物 理轉變溫度(亦即，玻璃轉移或熔融轉變)之有機聚矽氧烷 基質，以使得該可固化有機矽組合物在使用條件下達到特 疋溫度時經歷特徵為軟化或黏度非線性降低之變化。有機 聚石夕氧燒基質適用作相變組合物，諸如已發現適用於電子 、组件之導熱相變熱界面材料之彼等基質。適合有機聚矽氧 烧基質包括有機官能聚石夕氧虫鼠，其可為未交聯有機官能聚 矽氧蠟、交聯有機官能聚石夕氧蝶或其、组合。&括至少一個 可自由基聚合基團（諸如丙烯酸g旨或甲基丙烯酸_)之有機 官能聚矽氧蠟可用於賦予組合物以相變。 可自由基固化有機矽化合物可以每1〇〇重量份組合物5重 1份至95重量份、或10重量份至95重量份，或40重量份至 5重里仞之里存在。可自由基固化有機矽化合物不等於上 _ 文首先"紹之烷基丙烯酸酯。另外，一或多種可自由基固 化f機矽化合物（諸如有機聚矽氧烷線性聚合物、樹脂及 /、來物）可經組合以形成可自由基固化有機矽化合物以優 諸如表面此、模數、熱穩定性、防潮性及疏水平衡之特 性。 、、且口物亦包括有機硼烷_胺錯合物，其通常為有機硼烷 〃使忒有機硼烷_胺錯合物在周圍條件下穩定之適合胺之 間所形成的錯合物。可使用此項技術中已知之任何有機硼 、一胺錯5物。有機硼烷-胺錯合物能經由引入胺反應性化 121983.doc -22- 200815532 合物及/或藉由加熱來引發可自由基固化有機聚矽氧烷的 聚合或交聯。當然，若該胺反應性化合物（其為非所要的） 不存在，則有機硼烷_胺錯合物藉由加熱來引發聚合或交 聯。有機硼烷通常包括三官能硼烷，其具有以下一般結 構·· R6

I 其中R -R8各自獨立地具有1至2〇個碳原子且其中各自 獨立地包括氫、脂族烴基及芳族烴基之一。該等脂族及/ 或芳知烴基可為直鏈、支鏈及/或環狀。有機硼烷可包括 (仁不限於）二甲基硼烷、三乙基硼烷、三正丁基硼烷、三 正辛基硼烷、三第二丁基硼烷、三_十二烷基硼烷 '苯基 一乙基爛燒及其組合。通常，有機硼烷包括三正丁基硼 烧。 有機棚院可為有機矽官能的且可包含含有矽原子、矽氧 ”刀來物及石夕氧垸聚合物之至少一者的官能基。適用之有 機石夕S此性有機硼烷描述於pCT/US〇5/〇44947中，其揭示 内谷（如關於有機矽官能性有機硼烷）係以引用的方式併入 本文中。有機石夕官能性有機硼烷可包括含有矽原子、矽氧 烷募物及/或矽氧烷聚合物之至少一者的錯合物且可具 有下式： 121983.doc -23- 200815532 f Rl2 R10~B^--n—Ri3

I T

R11 rH 其中B表示硼。R9、Ru>及Rll J合目k自虱原子、環烷 基、在主鏈中具有！至12個碳原子之直鏈或支鍵烧基、貌 基芳基、有機石夕院基、有機石夕氧炫基、能充當與…價 橋之伸燒基、能充當與爛之共價橋之二價有機石夕氧炫基及

其經幽素取代之同系物之群，以使得尺9、r、r1i之至少 一Μ者包括一或多個矽原子，且與硼共價鍵結。及 π之每一者通常產生能與删錯合之胺化合物或多元胺化 合物。R9、Να*1111之兩者或兩者以上及Ri2、RU及之 兩者或兩者以上可組合以形成雜環結構，其限制條件為 r9、Rl°、Rn、Rl2、Rl3及Rl4之原子數之和不超過u。 此項技術中已知之任何胺可用於形成有機硼烷-胺錯合 物。通常，胺包括燒基、烧氧基、㈣基、料、脈基及 其組合之至少-者。或者，#包括(但不限於)1，3-丙二 胺、1，6-己二胺、甲氧基丙胺、吡啶、異佛爾酮二胺、％ 胺基丙基二甲氧基矽烷、胺基甲基三甲氧基矽烷、弘胺基 丙基三乙氧基矽烷、胺基甲基三乙氧基矽烷、2_(三甲氧基 矽烷基乙基）吡啶、胺基丙基矽烷三醇、3-(間胺基苯氧基） 丙基三甲氧基矽烷、3_胺基丙基二異丙基甲氧基矽烷、胺 基苯基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基參（曱氧基乙氧基乙氧 基）矽烷、第三·4-(2-胺基乙基）-3_胺基丙基三甲氧基矽 烧、Ν1-(6-胺基己基）胺基甲基三甲氧基矽烷、ν_(2_胺基 121983.doc -24- 200815532 乙基）-11-胺基十一基三甲氧基矽烷、胺基乙基胺基甲基苯 乙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基^3-胺基丙基甲基二甲 氧基矽烷、N-(2-胺基乙基）-3-胺基異丁基甲基二甲氧基矽 烧、（3-二甲氧基石夕烧基丙基）二伸乙基三胺、1，1，2,4 -四甲 基-1-秒-2-氮雜環戊烷、包括至少一個胺官能基（諸如3_胺

基丙基、6-胺基己基、11-胺基十一基、3 — (N-烯丙基胺基） 丙基、N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基、胺基甲基、N-(2-胺基 乙基）-3-胺基異丁基、對胺基苯基、2-乙基吡啶及弘丙基 °比略）之胺官能性有機聚石夕氧烧、氮化合物（包括ν·(3•三乙 氧基矽烷基丙基）-4,5-二氫咪唑、脲基丙基三乙氧基矽烷） 及其組合。胺可選自胺官能性矽烷、胺官能性有機聚矽氧 烷及其組合之群。在另一實施例中，胺包括Ν_(2_胺基乙 基）-3•胺基丙基三甲氧基矽烷。 有機硼烷-胺錯合物可與固體粒子（諸如相載體）物理及/ 或化學連接（結合）以控制工作時間且穩定液相有機職_胺 錯δ物以免其在儲存過程中在組合物中分離。連接可原 位或事先實現且可包括以縮合反應性化合物預處理固體粒 子，諸如經研磨或沈澱矽石、碳酸鈣、碳黑、碳奈米粒 子、石夕奈米粒子、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化銘、氣化删； 銀、金、銘、把及其合金；驗性金屬，諸如錄、銘、銅及 鋼；及其組合。可使用之縮合反應性化合物包括（但不限 於）異氛氧基丙基三乙氧基石夕烧、異氰氧基甲基三乙氧基 石夕烧、二乙乳基錢基十—經、縮水甘油氧基丙基三甲氧 基石夕燒、縮水甘油氧基甲基三甲氧基錢、3_(三乙氧基石夕 121983.doc -25- 200815532 烷基）丙基琥珀酸酐、2-(4-氯磺醯基苯基）乙基三甲氧基矽 烷及其組合。預處理後可與有機硼烷錯合，或使用縮合反 應性之預形成之有機硼烧_胺錯合物直接處理固體粒子。 具固有胺反應性之添加劑（諸如表面處理劑）或雜質可需要 適當小心以避免所連接之有機硼烷_胺錯合物過早解錯 合。包括胺反應性物質之固體粒子可在與有機硼烷-胺錯 合物連接前經純化或中和。或者，與有機硼烷_胺錯合^ _ 之連接可在不含氧環境中進行。 有機硼烷-胺錯合物可以任何量存在於組合物中。通 常，有機硼烷-胺錯合物係以每1〇〇重量份組合物〇〇ι重量 份至95重量份、或〇」重量份至8〇重量份，或i重量份至儿 重置份之量存在。該等量視有機硼烷-胺錯合物之分子量 及官能度及諸如帛料之其他組份的存纟Μ。有機蝴烧中 硼的濃度通常介於每一百萬重量份可自由基固化有機矽化 合物10重量份與1〇〇,000重量份之間，或介於1〇〇重量份與 • 10,000重量份之間，或介於500重量份與5,000重量份之 間。 若包括胺反應性化合物，則有機硼烷_胺錯合物通常與 胺反應性化合物相互作用以引發組合物之聚合或交聯。當 胺反應性化合物與有機硼烷_胺錯合物在低於有機硼烷-胺 錯合物解離溫度之溫度（包括室溫及室溫以下）下混合且暴 露於氧化環境時，此情形可發生。 胺反應性化合物可包括此項技術中已知之任何胺反應性 化合物且可作為氣體、液體或固體形式傳遞。胺反應性化 121983.doc -26· 200815532 合物可包括可自由基聚合基團或其他官能基（諸如可水解 基團），且可為單聚、二聚、寡聚或多聚的。胺反應性化 合物通常包括可與有機化合物、有機石夕化合物、有機石夕炫 或有機聚石夕氧院連接之胺反應性基團。該等胺反應性基團 可來源於有機硼烷-胺錯合物及/或存在之任何添加劑且可 選^路易斯酸（Lewis acid)、叛酸、緩酸衍生物、缓酸鹽、 異鼠酸醋、路、環氧化物、酸氯化物、石黃酿氯、鎮鹽、軒 φ &其組合之群。或者’胺反應性化合物係選自異佛爾酮二 =酸醋、六亞甲基二異氰酸醋、甲苯二異氰酸醋、甲基 二苯基二異氰酸_、丙烯酸、甲基㈣酸Sf、十一石户稀 酸、檸康酸酐、聚丙烯酸及其組合之群。胺反應性化:物 可選自有機化合物、石夕烧及有機石夕氧烧及其組合之群，且 可為單聚' 寡聚及/或多聚的。有機化合物、矽烷及/或有 機石夕氧烧可包括異氰酸醋官能基、缓酸官能基及軒官能基 之至少一者。胺反應性化合物可包括(但不限於)丙烯酸· • T基丙烯酸；甲基丙烯酸軒；十一碳烯酸；油酸；異佛爾 酮二異氰酸酯單體或募聚物；六亞甲基二異氰酸酯單體、 寡聚物或聚合物；甲苯二異氰酸醋單體、募聚物或聚合 物甲基—苯基—異氰酸醋單體、寡聚物或聚合物；甲基 丙烯1基異氰酸輯；乙醯乙酸2·(甲基丙烯醯基氧基）乙 醋；十-碳烯搭；十二燒基琥imgf ;胺反應性有機石夕 烷；有機聚石夕氧燒，包括3_異氮氧基丙基三甲氧基石夕燒， 異氰氧基甲基三曱氧基石夕烧，3_縮水甘油氧基丙基三甲氧 土夕烧&甲基琥5白酸軒及丙基號王白酸肝官能化之線性、 121983.doc -27- 200815532 为枝、树舳狀及/或超分枝有機聚石夕氧燒，經環己浠基酐 官能化之線性、樹脂狀及/或超分枝有機聚矽氧烷，^羧 酸官能化之線性、分枝、樹脂狀及/或超分枝有機聚矽氧 烷（諸如羧基癸基封端之寡聚或多聚聚二甲基矽氧烷），經 醛官能化之線性、分枝、樹脂狀及/或超分枝有機聚矽2 烷（諸如十一碳烯醛封端之募聚或多聚聚二曱基矽氧烷” 及其組合。可使用之其他化合物包括當暴露於紫外輻射中 時能夠產生胺反應性基團的化合物，諸如光酸產生劑及包 括[SbF6]-抗衡離子之錤鹽及光敏化合物（諸如異丙基噻噸 酮）。胺反應性化合物可與固相連續或離散載體（諸如上述 各種類型之固體粒子）物理及/或化學結合，從而控制工作 時間或穩定液相。胺反應性化合物可以任何量存在於組合 物中，但通常以每100重量份組合物〇1重量份至％重量 份、或0.1重量份至90重量份，或！重量份至5〇重量份之量 存在孩里視胺反應性化合物之分子量及官能度及諸如填 料之其他組份的存在而定。或者，胺反應性化合物可以可 固化有機矽組合物中胺反應性基團與胺基之莫耳比為 至100、或0.5至50,或0.8至20之量存在。若胺反應性化合 物包括丙烯酸酯基及/或甲基丙烯酸酯基，則胺反應性化 合物不等於上文首先介紹之任何烷基丙烯酸酯。 組合物亦包括可縮合固化有機矽化合物。不欲受限於任 何特定理論，咸信可縮合固化有機矽化合物係經由與縮合 催化劑相互作用而與交聯劑及可自由基固化有機矽化合物 父聯可縮合固化有機矽化合物可為此項技術中已知之任 121983.doc -28 - 200815532 何可縮合固化有機石夕化合物且可為留μ J马早體、二聚體、寡聚 物、聚合物、預聚物、共聚物及复έ目人 '、a。可使用單體、二 聚體、寡聚物、預聚物及/或聚合物夕 〈組合。如本文中所 使用之術語”募聚物”包括可鑑別化聲A围 ^ 予基團，包括經由能縮 合之反應性部分連接在-起的二聚體、三聚體、四聚體 及/或五聚體。實例包括（但不限於）可水解部分、羥基部 分、氫化物、異氰酸醋部分、胺及其組合。反應性部^ 包括（但不限於）可水解部分、經基部分及其組合。或者， 可縮合固化有機石夕化合物係選自有機矽烷、有機聚石夕氧烷 及其組合之群。若如此’則有機聚矽氡烷可選自矽烷醇封 端之石夕氧烧、烷氧基石夕院基封端之石夕氧院及其組合之群。 可縮合固化有機石夕化合物可與可自由基固化有機石夕化合物 不同。 可縮合固化有機石夕化合物通常包括經基及/或有機石夕烷 氧基(-SiOR)或包括羥基封端之聚二甲基矽氧烷。可縮合 固化有機矽化合物可包括以下一般結構： R15 十f 一°v R16 其中R15及R16各自獨立地包括以下基團之一：氫、羥基' 燒基、經_素取代之烷基、伸烷基、芳基、經i素取代之 芳基、烷芳基、烷氧基、醯氧基、g同肟基、胺基、醯胺 基、酸醯胺基、胺基-氧基、巯基及烯基氧基，且其中！!可 為任何整數。 121983.doc -29- 200815532 或者’可縮合固化有機矽化合物可包括伸烴基及/或伸 氟碳基。伸烴基包括含有碳及氫之二價部分。伸氟碳基包 括具有經至少-個氟原子置換之至少—個氫的伸煙基部 /刀。伸氣碳基可包括部分或完全經氣取代之伸烧基。可縮 合固化有機矽化合物亦可包括烯烴部分，丨包括丙稀酸醋 基、甲基丙烯酸醋基、乙烯基、乙炔基及其組合。

可縮合固化有㈣化合物可包括具有至少—個在暴露於 水分:之後形成錢醇基團之末端錢醇基或可水解基團 的石夕氧烧。末财烧醇基團在被催化時可縮合。錢醇基 團，形成可在室溫下作為—部分或兩部分聚合系統且在石夕 燒醇縮合催化劑存在下進行。 可縮合固化有機矽化合物可以任何量存在於組合物中， 但通常係以每100重量份組合物0·001重量份至30重量份， 或0.01重量份至10重量份，或〇 〇1重量份至5重量份之量存 在0 -30- 200815532 丙酮酸鋁、乙基丙酮酸二異丙氧基鋁；麵鹽及有機羧酸， 諸如鉍參（2-乙基己酸酯）、鉍參（新癸酸酯）；螯合化合 物，諸如四絲織基丙酮酸錯、四乙隨丙酮酸鈦；有機錯化 合物，諸如辛酸鉛；有機叙化合物；胺化合物，諸如丁 胺、辛胺、二丁胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二 伸乙基三胺、三伸乙基四胺、油胺、環己胺、苄基胺、二 乙基胺基丙基胺、二曱苯二胺、三伸乙基二胺、胍、二苯 基胍、2,4,6-參（二甲基胺基曱基）酚、嗎啉、N_甲基嗎啉、 2-乙基4-甲基咪唑、1，1-二疊氮雙環（5,4,〇)十一碳烯_ 7(DBU) ’及其與魏酸之鹽’自過量多元胺與多元酸獲得之 低分子量聚醯胺樹脂，過量多元胺與環氧基化合物之反應 產物；及其組合。然而，縮合固化催化劑可為此項技術中 已知之任何縮合固化催化劑且通常包括有機金屬化合物， 其可包括（但不限於）鈦、錯、錫、叙及其組合。縮合固化 催化劑可包括錫化合物，其可包括（但不限於）：有機羧酸 之二烷基錫（IV)鹽，諸如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二甲 基錫、一新癸酸二甲基錫、二月桂酸二丁基錫、順丁烯二 酸一 丁基錫及二乙酸二辛基錫；羧酸錫，諸如辛酸錫或環 烷酸錫、二烷基錫氧化物與鄰苯二甲酸酯或烷二酮之反應 產物；二乙醯基丙酮酸二烷基錫，諸如二乙醯基丙酮酸二 丁基錫（乙醯基丙酮酸二丁基錫）；二烷基錫氧化物，諸如 一丁基錫氧化物；有機綾酸之錫（II)鹽，諸如二乙酸錫 ()一辛酉文錫⑴卜二乙基己酸錫“^或二月桂酸錫⑴）； 二i化二燒基錫（IV)，諸如二氯化二甲基錫；㈣之亞锡 121983.doc •31- 200815532 鹽’諸如辛酸亞錫、油酸亞錫、乙酸亞錫或月桂酸亞錫； 及其組合。縮合固化催化劑可選自二乙酸二丁基錫、二月 桂酸二丁基錫及其組合之群。可使用單一縮合固化催化劑 或複數個縮合固化催化劑。通常，縮合固化催化劑包括二 乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫及/或二新癸酸二甲基 錫。或者’縮合固化催化劑包括二乙酸二丁基錫。縮合固 化催化劑可以任何量存在於組合物中，但通常以每1〇〇重 夏份組合物0.0001重量份至30重量份，或者〇〇〇1重量份至 5重量份，或0.001重量份至2重量份之量存在。 縮合反應性交聯化合物可為適用於縮合反應之此項技術 中已知之任何縮合反應性交聯化合物。通常，縮合反應性 父聯化合物包括烷氧基矽烷或包括甲基丙烯醯氧基丙基三 甲氧基矽烷及/或甲基丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷。縮 合反應性交聯化合物可包括具有丙烯酸酯基及甲基丙烯酸 酉曰基之至少一者的二烷氧基矽烷。然而，縮合反應性交聯 化e物可包括包含矽氧烷基團及至少兩個可與該等矽氧烷 基團反應之官能基及（視情況）不飽和基團的化合物。縮合 反應性交聯化合物可包括（但不限於）：如上所述之烷氧基 官能性有機矽烷，諸如（3_縮水甘油基丙基）三甲氧基石夕氧 烷、縮水甘油氧基甲基三甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙 基三甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷、 (丙烯醯氧基丙基）二甲氧基矽氧烷、丙烯醯氧基甲基三甲 氧基石夕燒’·及有機聚石夕氧燒，諸如（甲基丙烯醯氧基丙基） 甲基石夕氧烧甲基;5夕氧院共聚物、甲基丙稀醯氧基甲基 121983.doc -32- 200815532 封^之聚二甲基石夕氧院、甲基丙烯醯氧基丙基封端之聚二 甲基石夕氧燒、（丙烯醯氧基丙基）甲基石夕氧烧-二甲基石夕氧烧 ”聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽氧烷、3_胺基丙基三甲氧 土夕氧燒' 3·異氰氧基丙基三甲氧基石夕氧烧、N-(2-胺基乙 基）3·胺基丙基三甲氧基梦氧烧；及其組合。或者，縮合反 =父聯化合物包括氧％環及烧氧切氧烧。縮合反應性 —^化口物可包括丙烯酸及甲基丙烯酸官能基及/或巯基 φ 吕I·生石夕氧烧及異氰氧基官能性石夕氧烧。通常，縮合反應 性交聯化合物包括丙烯酸官能性矽烷，諸如甲基丙烯醯： 基丙基—甲氧基矽烷或丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。 縮合反應性交聯化合物藉由與縮合固化催化劑相互作用 而與可縮合固化有機石夕化合物反應。縮合反應性交聯化合 σ另卜14可自由基固化有機矽化合物反應以將可自由基 口化有機矽化合物與可縮合固化有機矽化合物一起反應。 縮=反應性交聯化合物可以任何量存在於組合物中且通常 _ 以母100重量份組合物〇〇1重量份至5〇重量份，或重量 份至20重量份，或〇 5重量份至15重量份之量存在。縮合 反應性交聯化合物不等於上文首先介紹之絲丙烯酸醋f _ 5物可進一步包括添加劑，其可選自以下各物之群： 不同於該有機硼烷-胺錯合物之胺添加劑、產生氣體之組 份、，著促進劑、增量聚合物、軟化聚合物、增強聚合 物、勒化聚合物、黏度改質劑、揮發性改質劑、增量填 料&強填料、導電填料、間隔劑、染料、顏料、共聚單 體、UV光吸收劑、受阻胺光穩定劑' 氮丙咬穩定劑、空 121983.doc -33- 200815532 隙減少劑、固化改質劑、自由基引發劑、稀釋劑、流變改 貝釗、酸文體、抗氧化劑、熱穩定劑、阻燃劑、矽烷基化 ^ /包沫穩定劑、界面活性劑、濕潤劑、溶劑、增塑劑、 助溶劑、乾燥劑及其組合。

添加劑可包括產生氣體之組份，其可包括氫化矽、包括 活性氫原子之化合物（諸如水、醇及/或羧酸）及有機金屬化 合物。通常，當組合物用於形成發泡體時，添加劑包括產 生亂體之組份，該發泡體可視氫切、活性氫及有機金屬 匕口物而疋為可撓性或剛性的。特定言之，在固化形成發 /包體』間’產生氣體之化合物產生氫氣。可藉由產生發泡 體之任何已知方法來控制發泡體之孔徑分布以達成任何所 要特性，諸如模數、密度及滲透性。 I 〇、加刈或者可包括增量填料、增強填料及導電填料之至 少一者’其可經潤滑劑或其他表面處理劑預處理。填料可 用於傳遞胺反應性化合物。添加劑可以每100重量份^ 物〇侧重量份至95重量份，或⑽1重量份錢重量份: 或0.01重量份至88重量份之量存在。 …亦可包括囊封化合物，其可置於可自由基固化有 機矽化“勿、有機硼烷’錯合物、胺反應性化合物

縮合固化有機石夕介人I A J 5ίΜ[_入板 σ 5固化催化劑及縮合反應性交 %化5物之至少一者的周圍 ^ m 屣封劑可完全環繞或可部八 環繞組合物之任何部分。 4刀 白通吊，囊封化合物環繞微相中可 自由基固化有機石夕化合物 /化口物、有機硼烷-胺錯合物、 固化有機矽、縮合闳备牖儿w J細& 口固化催化劑及縮合反應性交聯化合物之 121983.doc •34- 200815532 一或多者。 組合物亦可包括組合物之各種組份之任一者的反應產 物，其限制條件為在形成組合物之前，μ存在下有機湖 烷-胺錯合物及可選胺反應性化合物（若包括）實質上不一起 反應。作為一實例，組合物可包括可自由基固化有機矽化 合物、可、縮合固化有㈣化合物及縮合反應性交聯化合物 之反應產物，以及縮合固化催化劑、有機硼烷-胺錯合物 及視情況之胺反應性化合物。可自由基固化有機矽化合物 及可縮合固化有機矽化合物可經由縮合反應性交聯化合物 鍵聯在一起。作為另一實例’組合物可包括可自由基固化 有機發化合物、可縮合固化有機矽化合物及縮合反應性交 聯化合物之至少兩者在有機硼烷-胺錯合物、胺反應性化 合物及縮合固化催化劑存在下反應之反應產物。在此另一 實例中，，函蓋可自由基固化有機矽化合物、可縮合固化有 機矽化合物及縮合反應性交聯化合物之兩者或三者可預反 應以形成反應產物。若反應產物中不包括可自自基固化有 機石夕化合物、可縮合固化有機石夕化合物或縮合反應性交聯 化合物之任-者，則此未使用之組份仍可使用且與有機蝴 烷-胺錯合物、縮合固化催化劑及/或視情況之胺反應性化 合物一起存在。 組合物亦可用於形成一物品，其可包括（但不限於）橡 膠、帶、黏著劑、塗層、保護性塗層、墨水、薄膜、囊封 劑、凝膠、電子組件、光子組件、聲學阻尼組件、、熱塑性 物品、熱固性物品、密封劑、發泡體、密封墊、封倏 121983.doc -35- 200815532 型環、連接器、壓敏性黏著劑、紙張塗層、剝離塗芦及豆 組合。組合物可用於製僙自身黏著聚#彈性體及㈣了 其具有眾多應用，包括用作晶粒附著黏著劑、墨水、宴封 閉物、囊封劑、密封塾、。型環、灌注化合物、剝離：層

及作為保形塗層。聚秒氧强极辦At A 礼弹性體能自金屬模剝離，而同時 選擇性黏附於聚合物表面。+ , y 衣面因此，在形成一體式黏結零件 (諸如用於電線或電子電路之連接器及外殼，及用於水肺 ·) •3 潛水之潛水罩)時，聚矽氧彈性體可與聚合樹脂共同模製 或過度模製。 如上文所說明’組合物可用於黏著劑、塗層及/或墨水 中。該等黏著劑、塗層及/或墨水可為多組份的。可自由 基固化有機矽化合物、有機硼烷-胺錯合物、胺反應性化 合物、可縮合固化有機錢合物、縮合固化催化劑及縮合 反應性交聯化合物之組合可用作多組份黏著劑、塗層及/ 或墨=之部分。通常，纟多組份黏著劑、塗層及/或墨水 中’若胺反應性化合物與有機蝴胺錯合物共同健存， 則條件為厭㈣，亦即不含氧。减，為達成在氧存在下 之儲存穩定性，有機侧烷，錯合物及胺反應性化合物通 常經物理及/或化學分離。舉例而言，可藉由將有機硼燒_ 胺錯合物與胺反應性化合物分別包裝從而使組合物為空氣 穩定的。U ’有機硼烷-胺錯合物及胺反應性化合物可 作為獨立相囊封及/或傳遞。此可藉由將一者或兩者以防 止其均句混合之固體形式（諸如藉由囊封）儲存來實現。若 組合物用於多組份黏著劑中，則該多組份黏著劑、塗層 121983.d〇l -36 - 200815532 組σ物可在任何溫度下且歷時任何時間固化。通常，組 合物係在-HHTC至300t，或〇h1〇〇t，或饥至饥之 溫度下固化。組合物可歷時至少5秒、或3〇秒至Μ小時， 或15秒至2小時之時間固化。用於固化組合物之上限溫度 可小於80°C。為達最大益處，溫度通常在4〇t：至啊、或 0C至60C ’或15C至35°C之範圍内。可藉由計量混合、擠 壓及/或使用機器人或手工應用將組合物塗覆於第一層及/ 或第三層上。

本發明亦提供形成組合物之方法。若組合物不包括胺反 應性組份，聽合物之各種組份可以任何方式組合，其包 括將所有組份簡單組合於—容器中。另—方面，若組合物 包括胺反應性組份，料常為兩個容器或反應旨，因為如 上文所暗示，在形成組合物之前，在氧存在下有機硼烷- 胺錯合物與可選胺反應性化合物不在—起（亦即彼此暴露） 為重要的。其並非絕對需要的；‘然而最需要使用不同容器 保持有機硼烷·胺錯合物與胺反應性化合物彼此分離直至 需要所有組份之反應。 在胺反應性化合物為組合物之部分的此特定方法中，將 可自由基固化有機梦化合物、可縮合固化有機石夕化合物、 縮合固化催化劑及縮合反應性交聯化合物引入第一容器與 第二容器之至少-者中。換言之’可將前述組份之任—者 引入第-容器、第二容器中或引入第一容器與第二容器兩 者中，亦即§亥等組份之一部分處於兩個容器中。在此方法 中，將有機硼烷-胺錯合物引入第一容器或第二容器之— 121983.doc -38- 200815532 者中且將胺反應性化合物引入第一容器或第二容器之另一 者中。僅為描述目的，將有機硼烷_胺錯合物描述為弓丨入 第一容器中，且將胺反應性化合物描述為引入第二容哭 中。隨後將有機硼烷·胺錯合物與胺反應性化合物組=益 亦即，將第一容器與第二容器之内含物組合使組合物：所 有組份聚集在-起。可將第一容器之内含物添加至第二容 器中，可將第二容器之内含物添加至第一容器巾，或可將 第一容器與第二容器兩者之内含物添加至第三容器中。另 外，第一谷器及/或第二容器可（且通常）實質上不含氧及水 分。在可自由基固化有機石夕化合物、可縮合固化有機石夕化 合物及縮合反應性交聯化合物之任何兩者或至少兩者反應 以形成反應產物之實施例中，本發明之方法包括使該等組 份反應及/或組合之步驟。 在任何方法中’可藉由此項技術中已知之任何程序及機 制實現引入及/或組合。在一實施例中，在空氣中於一袋 中或經由-加壓搶以所要體積比實現組合。儘管對第一= 器與第二容器之内含物的混合比無限制，但通常第一容哭 之内含物與第二容器之内含物之混合比為〇 〇5:1至2二 或者，該混合比為〇 · 1:1至10 : i。 說明：本文中所呈現之本發明組合物之形成及用途的以 下灵例思欲說明本發明且而非對其進行限制 實例 形成職可固化有機石夕組合物（組合物⑴狀隨後使 其固化以產生固化組合物1至i 8。另 η外’亦形成兩種對照 121983.doc -39- 200815532 組合物（對照組合物且隨後使其固化以產生固化對照 組合物1及2。評估固化組合物〗及2及固化對照組合物1之 下表1中所述之動態儲存模數、流變學特性。另外，評估 口化組合物3至1 8及固化對照組合物2之如下表2中所述之 膠凝時間、乾燥時間及表面紋理。 實例1 : 為調配組合物i，使用Hauschild旋轉混合

中分別形成第-混合物及第二混合物。該第一混合物： 括： 2.87公克具有44,〇〇〇 g/m〇1之數量平均分子量之經羥基 封端的聚二甲基⑦氧烧（_〇H pDMS)，作為可縮合固化有 機石夕化合物； 2.87公克具有13,〇〇〇 g/m〇1之數量平均分子量之經甲基 丙烯醯氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷(Ma_pdms)，作： 可自由基固化有機矽化合物； 〇.〇3公克二乙酸二丁基錫(DBTDA)’作為縮合固化催化 之三正丁基刪 0·23公克與13莫耳當量3_甲氧基丙胺錯合 烧錯合物’作為有機硼烷-胺錯合物。 該第二混合物包括： 5.51公克具有13,〇〇〇 g/m〇丨之數量平均分子量之 PDMS ’作為可自由基固化有機石夕化合物； :·=克異佛爾嗣二異氰酸醋(聰)，作為胺反應性化 令物，及 I21983.doc 200815532 0.30公克甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷（MAPTS)， 作為縮合反應性交聯化合物。 在形成第一混合物及第二混合物後，將各1.52公克之第 一混合物與第二混合物組合於一聚乙烯袋中且混合30秒以 形成組合物1。立即將一組合物1樣品分配於Rheometrics RDA II流變儀中間隙設定為1.50 mm之兩個25 mm平行板 之間。隨後，當樣品在20°C下固化（G’（20))時，以10 rads/s 之固定頻率完成動態儲存模數（G’）之量測，其具有2.0%之 標稱應變。該流變儀在量測過程中自動保持恆定法線力及 應變以校正任何尺寸變化。固化24小時後，將樣品加熱至 150°(：(〇’（150))用於頻率掃描以測定加熱對0’之影響。計算 (G’（15 0))與（G’（20))之比率以給出樣品之溫度敏感性及穩 定性的指示，且列於下表1中。 . 實例2 : 以與組合物1相同之方式形成組合物2，其例外為利用不 同量之_OH PDMS、MA-PDMS、有機硼烷-胺錯合物、 DBTDA及IPDI。同樣，用甲基丙稀醯氧基甲基三曱氧基石夕 烷（MAMTS)取代MAPTS。特定言之，製備3.83公克-OH ?〇1^8、3.83公克^1八冲〇佩8及0.31公克包括與1.3莫耳當量 3-甲氧基丙基胺錯合之三正丁基硼烷的錯合物作為第三混 合物。另外，將7.47公克MA-PDMS、0.25公克IPDI及0.28 公克MAMTS組合為第四混合物。在形成該第三混合物及 第四混合物後，將各2·07公克之第三混合物與第四混合物 組合於一聚乙烯袋中且混合30秒以形成組合物2。隨後以 121983.doc -41 - 200815532 與上文組合物1相同之方式評估組合物2，且結果列於下表 1中。另外，在15〇°C下量測後將組合物2再冷卻至2〇。〇且 再測試動態儲存模數G，(20)*。亦計算比率G，(20):G，(20)* 且將其列於下表1中。 對照實例1 : 為調配對照組合物1，使用Hauschild旋轉混合器於兩個 容器中分別形成第一比較混合物及第二比較混合物。該第 一比較混合物包括： 4.42公克OH-PDMS，作為可縮合固化有機矽化合物； 〇·20公克DBTDA作為縮合固化催化劑； 〇·39公克與1·3莫耳當量3_甲氧基丙胺錯合之三正丁基硼 烧的錯合物，作為有機硼烷_胺錯合物。 该弟一比較混合物包括·· 〇·303公克Cab-〇-Sil TS610，經二曱基矽烷基化之煙霧 狀二氧化矽填料，購自 Boston，ΜΑ之 Cabot Corporation ; 3.98公克甲基丙烯酸甲醋； 0.21公克IPDI，作為胺反應性化合物；及 0.51公克3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。 在形成第一比較混合物及第二比較混合物後，將各2. j 2 公克之第一比較混合物與第二比較混合物組合於一聚乙烯 袋中且混合30秒以形成對照組合物1。隨後以與上文組合 物2相同之方式評估對照組合物1，且結果列於下表1中。 121983.doc -42- 200815532 表1 固化組合物1 固化組合物2 固化對照組合物1 Gf(20)(Pa) 251,000 262,000 7,340,000 G，(150)(Pa) 430,000 420,000 313000 G，(2〇r(Pa) 390,000 330,000 190,000 比率 G’(20):Gf(150) 0.58 0.63 235.48 — 比率 G\20):G’(20)* 0.64 0.79 38.42 *表示在150°c下加熱一小時後在20°c下量測之G， 該等結果展示固化組合物1與2比固化對照組合物1初始 更軟且更柔韌且受高溫影響更小。如由（^(20)Α’（20)*之比 率所示，在加熱至150°C後回復之模數相較於固化對照組 合物1之起始模數更接近固化組合物1及2之起始模數，此 表明固化組合物1及2之改良熱穩定性。 實例3 : 以與組合物1相同之方式形成組合物3，其例外為利用不 同量之-OH PDMS、MA-PDMS、DBTDA、IPDI 及 MAPTS。另外，利用不同有機硼烷胺錯合物。特定言之， 製備2.335公克·ΟΗ PDMS、2.337公克以八彳〇]^8及0.337公 克包括與1.2莫耳當量Ν·(2·胺基乙基）-3-3胺基丙基三甲氧 基矽烷錯合之三正丁基硼烷的錯合物，作為第五混合物。 另外，組合 4·536 公克 MA-PDMS、0.049 公克 DBTDA、 0.163公克IPDI及0.255公克MAPTS，作為第六混合物。在 形成該第五混合物及第六混合物後，將各2.5公克之第五 混合物與第六混合物組合於一聚乙烯袋中且混合30秒以形 成組合物3。將組合物3以約0.05吋厚單層塗覆於聚酯膜上 以在室溫下固化。該聚酯膜係以商品名Mylar Α購自Exotic 121983.doc -43 - 200815532

Automation & Supply of Freeland，MI。評估組合物 3之如 下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間及表面紋理。 實例4 : 以與組合物1相同之方式形成組合物4，其例外為利用不 同量之-OH PDMS、MA-PDMS、有機硼烷-胺錯合物、 DBTDA、IPDI及MAPTS。特定言之，製備2·41公克-OH PDMS、2.41公克MA-PDMS及0.18公克包括與1_3莫耳當量 3-甲氧基丙胺錯合之三正丁基硼烷的錯合物，作為第七混 合物。另外，組合4.54公克MA-PDMS、0.05公克 DBTDA、0.16公克IPDI及0·25公克MAPTS，作為第八混合 物。在形成第七混合物及第八混合物後，將各2_2公克之 第七混合物與第八混合物組合於一聚乙烯袋中且混合30秒 以形成組合物4。將組合物4以約0·05吋厚單層塗覆於聚酯 膜上以在室溫下固化。評估組合物4之如下表2中所述之膠 凝時間、乾燥時間及表面紋理。 實例5 : 以與組合物1相同之方式形成組合物5，其例外為利用不 同量之-OH PDMS、MA-PDMS、DBTDA、IPDI 及 MAPTS。另外，利用不同有機硼烷胺錯合物。特定言之， 製備2.34公克-OH PDMS、2·34公克MA-PDMS及0.32公克 包括與1.5莫耳當量3-胺基丙基三乙氧基矽烷錯合之三乙基 硼烷的錯合物，作為第九混合物。另外，組合4.54公克 MA-PDMS、0.05 公克 DBTDA、0· 17 公克 IPDI 及 0.25 公克 MAPTS，作為第十混合物。在形成第九混合物及第十混合 121983.doc -44- 200815532 物後，將各2.2公克之第九混合物與第十混合物組合於一 聚乙烯袋中且混合30秒以形成組合物5。將組合物5以約 0.05吋厚單層塗覆於聚酯膜上以在室溫下固化。評估組合 物5之如下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間及表面紋理。 實例6 : 以與組合物1相同之方式形成組合物6，其例外為利用不 ‘ 同量之-OH PDMS、MA-PDMS、DBTDA、IPDI 及 MAPTS。另外，利用不同有機硼烷胺錯合物。特定言之， 製備2.42公克·OH PDMS、2.43公克MA-PDMS及0.16公克 包括與等莫耳量之1，3-丙二胺錯合之三乙基硼烷的錯合 物，作為第十一混合物。另外，組合4.51公克]^人-?〇]^8、 0·05 公克 DBTDA、0.19 公克 IPDI及 0.25 公克 MAPTS，作為 第十二混合物。在形成第十一混合物及第十二混合物後， 使用Hauschild旋轉混合器將各1.8公克之第十一混合物與 第十二混合物組合15秒以形成組合物6。將組合物6以約 φ 〇·〇5吋厚單層塗覆於聚酯膜上以在室溫下固化。評估組合 物6之如下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間及表面紋理。 實例7 : / 以與組合物1相同之方式形成組合物7，其例外為利用不 ‘ 同量之-OH PDMS、MA-PDMS、DBTDA、IPDI 及 MAPTS。另外，利用不同有機硼烷胺錯合物。特定言之， 製備2·39公克-OH PDMS、2.39公克MA-PDMS及0.22公克 包括與1·2莫耳當量3-胺基丙基三甲氧基矽烷錯合之三乙基 硼烷的錯合物，作為第十三混合物。另外，組合4.54公克 121983.doc •45- 200815532 MA-PDMS、0·05 公克 DBTDA、0.17 公克 IPDI 及 0.25 公克 MAPTS，作為第十四混合物。在形成第十三混合物及第十 四混合物後，將各2.4公克之第十三混合物與第十四混合 物組合於一聚乙烯袋中且混合30秒以形成組合物7。將組 合物7以約0.05吋厚單層塗覆於聚酯膜上以在室溫下固 化。評估組合物7之如下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間 及表面紋理。 實例8 : 以與組合物1相同之方式形成組合物8，其例外為利用不 同量之-OH PDMS、MA-PDMS、IPDI、有機硼烷胺錯合物 及MAPTS。另外，用二月桂酸二丁基錫取代DBTDA。特 定言之，製備2.33公克-OH PDMS、2.35公克MA-PDMS及 0.34公克包括與1.2莫耳當量N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基三 甲氧基矽烷錯合之三正丁基硼烷的錯合物，作為第十五混 合物。另外，組合4.53公克MA-PDMS、0.05公克二月桂酸 二丁基錫、0.1 6公克IPDI及0.25公克MAPTS，作為第十六 混合物。在形成第十五混合物及第十六混合物後，使用 Hauschild旋轉混合器將各1.8公克之第十五混合物與第十 六混合物組合15秒以形成組合物8。將組合物8以約0.05吋 厚單層塗覆於聚酯膜上以在室溫下固化。評估組合物8之 如下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間及表面紋理。 實例9 : 以與組合物6相同之方式形成組合物9，其例外為以等莫 耳量（以胺反應性基團計）之丙烯酸取代IPDI作為胺反應性 121983.doc -46- 200815532 化合物。調節最初與IPDI及MAPTS組合於組合物6中之 MA-PDMS之量以補償所需丙烯酸的質量差異從而形成組 合物9。特定言之，利用4.58公克MA-PDMS。評估組合物9 之如下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間及表面紋理。 實例10 : ‘ 以與組合物6相同之方式形成組合物10，其例外為以等 ’ 莫耳量（以胺反應性基團計）之甲基丙烯酸酐取代IPDI作為 胺反應性化合物。調節最初與IPDI及MAPTS組合於組合物 W 6中之MA-PDMS之量以補償所需甲基丙烯酸酐之質量差異 從而形成組合物10。特定言之，利用4.45公克MA-PDMS。 評估組合物10之如下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間及 表面紋理。 實例11 : 以與組合物6相同之方式形成組合物11，其例外為以等 莫耳量（以胺反應性基團計）之十一碳烯酸取代IPDI作為胺 ^ 反應性化合物。調節最初與IPDI及MAPTS組合於組合物6 中之MA-PDMS之量以補償所需十一碳烯酸之質量差異以 形成組合物11。特定言之，利用4.40公克MA-PDMS。評估 / 組合物11之如下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間及表面 - 紋理。 實例12: 以與組合物6相同之方式形成組合物12，其例外為以等 莫耳量（以胺反應性基團計）之檸康酸酐取代IPDI作為胺反 應性化合物。調節最初與IPDI及MAPTS組合於組合物6中 121983.doc -47- 200815532 之MA-PDMS之量以補償所需檸康酸酐之質量差異以形成 組合物12。特定言之，利用4.51公克MA-PDMS。評估組合 物12之如下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間及表面紋 理。 實例13 : — 以與組合物6相同之方式形成組合物13，其例外為以等 ' 莫耳量（以胺反應性基團計）之聚丙烯酸取代IPDI作為胺反 應性化合物。調節最初與IPDI及MAPTS組合於組合物6中 ^ 之MA-PDMS之量以補償所需聚丙烯酸之質量差異從而形 成組合物13。特定言之，利用4.58公克MA-PDMS。評估組 合物13之如下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間及表面紋 理。 實例14 : 為調配組合物14，使用Hauschild旋轉混合器於兩個容器 中分別形成第十七混合物及第十八混合物。該第十七混合 ^ 物包括1.87公克OH-PDMS、1.87公克MA-PDMS及0.26公克 包括與1.2莫耳當量N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基f甲氧基矽 烷錯合之三正丁基硼烷的錯合物。該第十八混合物包括 / 3.60 公克 MA-PDMS、0.04 公克 DBTDA、0.12 公克 IPDI、 ^ 0.20公克MAPTS及0.039公克包括略微莫耳過量之四乙氧 基矽烷與乙二醇之反應產物的黏著促進劑。在形成第十七 混合物及第十八混合物後，使用Hauschild旋轉混合器將各 1.8公克之第十七混合物與第十八混合物組合1 5秒以形成 組合物14。評估組合物14之如下表2中所述之膝凝時間、 121983.doc -48- 200815532 乾燥時間及表面紋理。 實例15 : 以與組合物1相同之方式形成組合物15，其例外為利用 不同量之-OH PDMS、MA-PDMS、DBTDA、有機硼烷-胺 錯合物及MAPTS。另外，以等莫耳量（以胺反應性基團計） ^ 之丙烯酸甲酯取代IPDI作為胺反應性化合物。特定言之， ' 製備 2.39 公克-OH PDMS、2.39 公克 MA-PDMS 及 0.22 公克 包括與1.3莫耳當量3-曱氧基丙胺錯合之三正丁基硼烷的錯 合物作為第一混合物。另外，組合4.57公克MA-PDMS、 0.05公克DBTDA、0.13公克丙烯酸曱酯及0.25公克 MAPTS，作為第二混合物。在形成第一混合物及第二混合 物後，將各2·04公克之第一混合物與第二混合物組合於一 聚乙烯袋中且混合30秒以形成組合物1 5。將組合物15以約 〇.〇5吋厚單層塗覆於聚酯膜上以在室溫下固化。評估組合 物15之如下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間及表面紋 •理° 實例16: 以與組合物15相同之方式形成組合物16，其例外為利用 • 不同量之_OH PDMS、MA-PDMS、IPDI、有機硼烷-胺錯 ； 合物及MAPTS。另外，用二甲基新癸酸錫取代DBTDA。

特定言之，製備2.36公克-OH PDMS、2·36公克MA-PDMS、0·07公克二甲基新癸酸錫及0.20公克包括與1.3莫 耳當量3-甲氧基丙胺錯合之三正丁基硼烷的錯合物作為第 一混合物。另外，組合4·59公克MA-PDMS、0.16公克IPDI 121983.doc • 49- 200815532 及0.26公克MAPTS作為第二混合物。在形成第一混合物及 第二混合物後，將各2.43公克之第一混合物與第二混合物 組合於一聚乙烯袋中且混合30秒以形成組合物16。將組合 物16以約0.05吋厚單層塗覆於聚酯膜上以在室溫下固化。 評估組合物16之如下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間及 表面紋理。 實例17: 以與組合物1相同之方式形成組合物17，其例外為利用 不同量之-OH PDMS、MA-PDMS、DBTDA、IPDI、有機 硼烷-胺錯合物及MAPTS。特定言之，製備1.71公克-OH PDMS、1.71公克MA-PDMS及0.57公克包括與1.3莫耳當量 3-甲氧基丙胺錯合之三正丁基硼烷的錯合物作為第一混合 物。另外，組合3·34公克MA-PDMS、0.04公克DBTDA、 0.45公克IPDI及0_ 19公克MAPTS，作為第二混合物。在形 成第一混合物及第二混合物後，將各2.17公克之第一混合 物與第二混合物組合於一聚乙烯袋中且混合30秒以形成組 合物17。將組合物17以約0.05吋厚單層塗覆於聚酯膜上以 在室溫下固化。評估組合物17之如下表2中所述之膠凝時 間、乾燥時間及表面紋理。 實例18 : 為調配組合物18，使用Haixschild旋轉混合器於兩個容器 中分別形成第一混合物及第二混合物。該第一混合物包 括： 4.35公克具有60,000 g/mol之數量平均分子量之經甲基 121983.doc •50- 200815532 丙稀ik氧基丙基、二甲氧基⑦燒基封端之聚二甲基石夕氧 烷，作為可自由基固化有機矽化合物； 〇·22 a克經處理煙霧狀二氧化矽填料（Cab_〇-Sii TS_ 610);及 0.43么克與ι·3莫耳當量3·甲氧基丙胺錯合之三正丁基硼 烷的錯合物，作為有機硼烷_胺錯合物。 該弟二混合物包括： 4.35公克具有6〇,〇〇〇 g/m〇1之數量平均分子量之經甲基 丙烯醯氧基丙基、二甲氧基矽烷基封端之聚二甲基矽氧 烧，作為可自由基固化有機矽化合物； 〇·22公克經處理煙霧狀二氧化矽填料（Cab_〇_sii ts_ 610);及 0.43公克異佛爾酮二異氰酸酯（IpDI)，作為可選胺反應 性化合物。 在形成第一混合物及第二混合物後，將3.〇1公克第一混 合物、接著將0.030公克四（第三丁基）鈦酸酯（ΤΤΒτ)置於^ Hauschild混合杯中。將該等組份混合15秒之週期。接著， 將3.00公克第二混合物、接著將〇 〇29公克ΤΤΒτ置於同一 Hauschild混合杯中。將經組合混合物混合15秒之週期。打 開混合杯，用手迅速攪拌混合物且隨後將其以約〇〇5吋厚 單層塗覆於聚酯膜上以在室溫下固化。評估組合物18之如 下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間及表面紋理。 在組合物18中，可自由基固化有機矽化合物、可縮合固 化有機矽化合物及用於交聯該可縮合固化有機矽化合物之 121983.doc -51 · 200815532 縮合反應性交聯化合物共同以具有60,000 g/mol之數量平 均分子量之經甲基丙烯醯氧基丙基、二甲氧基矽烷基封端 的聚二甲基矽氧烷之形式存在。在2.5公克MAPTS及0.1公 克TTBT作為催化劑之情況下藉由將100公克約60,000 g/mol之經羥基封端之PDMS與MAPTS混合且使該混合物在 室溫下反應24小時來製備此分子。 對照實例2 : ' 為調配對照組合物2，使用Hauschild旋轉混合器於兩個 容器中分別形成第三比較混合物及第四比較混合物。該第 三比較混合物包括： 4.683公克MA-PDMS，作為可自由基固化有機矽化合 物；及 0.349公克與1.2莫耳當量N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基三 甲氧基矽烷錯合之三正丁基硼烷的錯合物，作為有機硼 烧-胺錯合物。 該第四比較混合物包括： 4.837公克MA-PDMS，作為可自由基固化有機矽化合 物；及 0.1 75公克IPDI，作為胺反應性化合物。 在形成第三比較混合物及第四比較混合物後，將各2.5 公克之第三比較混合物與第四比較混合物組合於一聚乙稀 袋中且混合30秒以形成對照組合物2。將該對照組合物2以 約0.05吋厚單層塗覆於聚酯膜上以在室溫下固化。評估對 照組合物2之如下表2中所述之膠凝時間、乾燥時間及表面 121983.doc -52- 200815532 紋理。 在固化時，用一金屬抹刀週期性探測組合物3至18及對 照組合物2之每一者以判定每一者是否已固化及每一者之 表面為粒狀或平滑的。藉由觀測當以抹刀剪切時組合物3 至18及對照組合物2之每一者本體不再可流動的時間來評 估固化速率。此時間報導為膠凝時間。藉由觀測使用抹刀 判定時組合物3至18及對照組合物2之每一者本體不再濕潤 的時間來評估乾燥時間。經由用抹刀檢查表面以判定每一 表面為粒狀或平滑來判定表面紋理。結果闡述於下表2 中〇 表2 固化 組合物3 固化 組合物4 固化 組合物5 膠凝時間(秒） 70 120 105 乾燥時間(分鐘） 15 60 15 表面紋理(粒狀/平滑） 平滑 平滑 平滑 表2(績） 固化 組合物6 固化 組合物7 固化 組合物8 膠凝時間(秒） 30 105 180 乾燥時間(分鐘） 15 15 60 表面紋理G粒狀/平滑） 平滑 平滑 平滑

表2(續） 固化 組合物9 固化 組合物10 固化 組合物11 膠凝時間(秒） 瞬時 40 30 乾燥時間(分鐘） 15 60 60 表面紋理(粒狀/平滑） 平滑 平滑 平滑 表2(續） i21983.doc -53- 200815532

固化 組合物12 固化 組合物13 固化 組合物14 膠凝時間(秒） 3600 900 90 乾燥時間(分鐘） 60 15 384 表面紋理(粒狀/平滑） 平滑 平滑 平滑 表2(續） 固化 組合物15 固化 組合物16 固化 組合物17 膠凝時間(秒） 180 120 120 乾燥時間(分鐘） 15 75 60 表面紋理(粒狀/平滑） 平滑 平滑 平滑 表2(續） 如表2中所示，本發明之組合物3至1 8在比對照組合物2 更短之時間内固化且具有乾燥且平滑表面。同樣，固化組 合物4至7證實可使用多種有機硼烷-胺錯合物來形成具有 乾燥表面之相對迅速固化之彈性體材料。此外，固化組合

固化 組合物18 固化對照組合物2 膠凝時間(秒） 15 45 乾燥時間(分鐘） 60 >1440 表面紋理(粒狀/平滑） 平滑 粒狀 物8連同固化組合物3證實可使用各種縮合催化劑來形成具 有乾燥表面之相對迅速固化之彈性體材料。此外，固化組 合物14證實可在不影響組合物14固化且形成平滑且乾燥表 面之能力的情況下添加黏著促進劑。另外，固化組合物15 證實丙浠酸i旨可用作胺反應性化合物，而固化組合物16證 實可有效使用多種錫催化劑。同樣，固化組合物1 8證實可 使用本發明組份之預反應達成所要結果。 本發明已藉由說明性方式進行描述，且應瞭解已使用之 121983.doc •54· 200815532 術語旨在具有詞語之描述性而非限制性性質 上述教示可對本發明進行許多修正及改變， 特定描述外的方式實施。 。顯然，根據 且本發明可以 121983.doc -55-

Claims (1)

1. 200815532 十、申請專利範圍： 1 · 一種可固化有機矽組合物，其包含： 可自由基固化的有機矽化合物； 有機硼烷-胺錯合物； 可縮合固化的有機矽化合物； 縮合固化催化劑；及 用於交聯該可縮合固化的有機矽化合物之縮合反應性 交聯化合物。

   2_如叫求項1之組合物，其進一步包含胺反應性化合物。 3·如請求項丨之組合物，其中該組合物實質上不含不包括 一或多個矽原子之可自由基固化的化合物。 4·如1求項！之組合物，其中該可自由基固化的有機石夕化 合物係選自由有機矽烷、有機聚矽氧烷及其組合所組成 之群。 5 ·如請求項1之組合物，豆中兮 ，、T 3可自由基固化的有機矽化 合物包含具有以下通式之有機矽烷·· RnSi(〇R 丨)“ 其中11為小於或等於4之整數；且 其中R及R，中至少_去想#仏^ 者獨立地包含可自由基聚合之基 6. 其中該可自由基固化的有機矽化 ’其包含丙烯酸酯基及甲基丙烯 如請求項1之組合物， 合物包含有機聚矽氧烷 酸酯基中之至少一者。

   如請求項1之組合物 其中該可自由基固化的有機矽化 121983.doc 200815532 一 x母100重量份該組合物計，其存在量為1〇重量 份至95重量份。 8·如請求項1之組合物，其中該有機硼烷-胺錯合物包含有 機侧烷與胺之錯合物。 9_如明求項8之組合物，其中該有機硼烷係選自由下列組 成之群··三甲基硼烷、三乙基硼烷、三正丁基硼烷、三

   辛基硼烷、二第二丁基硼烷、三（十二烷基）硼烷、笨 基二乙基硼烷及其組合。 10·如明求項8之組合物，其中該有機硼烷具有機矽官能性 匕3包括矽原子、矽氧烷寡聚物及矽氧烷聚合物中之 至少一者的官能基。 如明求項8之組合物，其中該胺包含烷基、烷氧基、咪 上基肺基、脲基及其組合中之至少一者。 12_如明求項8之組合物，其中該胺係選自由胺官能性矽 烷胺官能性有機聚矽氧烷及其組合所組成之群。 13.如請求jg 1 4 A 、之、、且δ物，其中該有機硼烷-胺錯合物係結合 至固體粒子上。 •如明求項2之組合物，其中該胺反應性化合物係選自由 、成之群·路易斯酸（Lewis acid)、魏酸、叛酸衍生 物、致酸躂、里备放 ^ ^ 吳鼠酸酯、醛、環氧化物、酸氯化物、磺 醯氯化物、鎭鹽、酐及其組合。 15 ·如請求項2 $ έ日人 一 、<組合物，其中該胺反應性化合物係選自矽 烷、有機矽氧烷及其組合所組成之群。 16 ·如睛求項） 7 1且合物，其中該胺反應性化合物之存在量 121983.doc 200815532 係使該可固化的右擁 ^ 有機矽組合物中之胺反應性基團與胺基 之莫耳比為0.1至1〇〇。 17.如請求項1之組合物’其中該可縮合固化的有機矽化合 系k自有;夕燒、有機聚⑦氧烧及其組合所組成之 群。 18·如明求項!之組合物，其中該可縮合固化的有機矽化合 物包含經羥基封端之聚二甲基矽氧烷。 19·如明求項1之組合物，其中該可縮合固化的有機矽化合 ^母100重畺份該組合物計，其存在於該組合物中 之ϊ為0.001重量份至30重量份。 2〇·如喷求項i之組合物，其中該縮合固化催化劑包含選自 欽、錯、錫、叙及其組合所組成之群的有機金屬化合 物。 21 ·如清求項i之組合物，其中該縮合固化催化劑係選自二 乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二新癸酸二甲基錫 及其組合所組成之群。 22·如請求項1之組合物，其中該縮合固化催化劑，以每100 重里知該組合物計，其存在於該組合物中之量為0 001重 里伤至5重量份。 23·如睛求項1之組合物，其中該縮合反應性交聯化合物包 含烧氡基矽烷。 24·如睛求項1之組合物，其中該縮合反應性交聯化合物包 έ具有丙烯酸酯基及曱基丙烯酸酯基中之至少一者的三 烧氧基矽烷。 121983.doc 200815532 25.如請求項i之組合物，苴φ兮給人ct 、— 口观具中違縮合反應性交聯化合物， 以母10〇重量份該組合物 口切《τ 具存在Ϊ為0」重量份至20 重量份。 H“項k組合物，其進一步包含位於該可自由基固 化2有機秒化合物、該有機删胺錯合物、該胺反應性 化：物、该可縮合固化的有機矽化合物、該縮合固化催 d及4縮纟反應性交聯化合物中之i少一者周圍的囊 封化合物。 ’ 27·如請求们之組合物，其中該組合物實質上不 酸 酯〇 28·:明求項!之組合物，其中該可自由基固化的有機矽化 合物、該可縮合固化的有機矽化合物及該縮合反應性交 聯化合物中之至少兩者經預反應。 29· —種形成如請求項1之組合物之方法。 3〇· -種物品，其係由如請求項r組合物所形成，且係選 自由下列所組成之群：橡膠、膠帶、黏著劑、墨水、塗 層、保護性塗層、薄膜、囊封劑、凝勝、電子組件、光 子、、且件、聲學阻尼組件、熱塑性物品、熱固性物品、密 封劑二發泡體、密封墊、封條、。型環、連接器、壓敏 性黏著劑、紙張塗層、剝離塗層及其組合。 31· 一種形成可固化的有機矽組合物之方法，其中該可固化 的有機矽組合物包含可自由基固化的有機矽化合物、有 機硼烷-胺錯合物、胺反應性化合物、可縮合固化的有機 矽化合物、縮合固化催化劑及縮合反應性交聯化合物， 121983.doc 200815532 該方法包含以下步驟·· 將該可自由基固化的有機矽化合物、該可縮合固化的 有機矽化合物、該縮合固化催化劑及該縮合反應性交聯 化合物引入第一容器及第二容器中之至少一者中； 將該有機硼烷-胺錯合物引入該第一容器中； 4 將該胺反應性化合物引入該第二容器中；及 .，結合該有機硼烷-胺錯合物與該胺反應性化合物。 鲁 32·如請求項3 1之方法，其中該第一容器及該第二容器實質 上不含氧及水氣。 33· —種可固化的有機矽組合物，其包含： (A) 以下各物中之任何兩者的反應產物； 、 （i)可自由基固化的有機矽化合物， (ii)可縮合固化的有機石夕化合物，及 (ii〇縮合反應性交聯化合物； (B) 未反應成部分該反應產物（A)之⑴、（ii)及（iii)中之 • 另一者； (C) 有機硼烷_胺錯合物；及 (D) 縮合固化催化劑。 34·如請求項33之組合物，其進一步包含胺反應性化合物。 121983.doc 200815532 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無）

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