TW200815526A

TW200815526A - Resin composition

Info

Publication number: TW200815526A
Application number: TW096127886A
Authority: TW
Inventors: Takuya Tomoda; Yoshihisa Shinagawa; Shinichi Soda
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Priority date: 2006-08-01
Filing date: 2007-07-31
Publication date: 2008-04-01
Also published as: EP2048201A1; US8524824B2; TWI411643B; WO2008016157A1; EP2048201A4; KR20090034904A; US20100113660A1; JP5150494B2; CN101466789A; EP2048201B1; CN101466789B; JPWO2008016157A1; KR101397729B1

Description

200815526 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種含有芳香族聚碳酸酯之樹脂組成物。更詳言之，關於一種具優越之外觀、衝擊強度、熱安定性、耐水解性的樹脂組成物。【先前技術】由於芳香族聚碳酸酯樹脂係具有透明性，並且具優越之難燃性、耐熱性及強度，已於廣泛領域被使用。但是，近年來之電子與電機零件、Ο A關聯零件具有厚度薄化之傾向，針對將芳香族聚碳酸酯樹脂使用於此等領域上，必須使其難燃性予以更加提高。最近，大多針對用於此等領域要求適合於如UL規格（美國Underwriters Laboratory規格）-94中之V-0的高度難燃性。另外，爲了得到高度難燃牲，不引起燃燒時之樹脂滴下（drip)爲重要的。一般而言，習知以聚四氟乙烯（也稱爲PTFE)作爲滴下抑制劑。但是，因爲PTFE受到靜電等之影響而容易進行二次凝聚，若摻入芳香族聚碳酸酯樹脂中的話，對擠壓機圓筒之進料性不佳將容易發生。另外，隨著分散性惡化，將有使所得的樹脂組成物之外觀惡化、衝擊強度降低的缺點。爲了使PTFE之分散性得以提高，已有人提案各種混合PTFE與有機系聚合物之方法（參照專利文獻1〜4 )。另一^方面’成形條件也有變得嚴可之傾向。例如，射出速度逐漸高速化，成形溫度也逐漸變高。藉此，尋求一種具有也能承受嚴苛成形條件之熱安定性芳香族聚碳酸酯樹 200815526 脂組成物。亦即，即使於嚴苛之成形條件下探求也不會發生如成形時之加熱過程所造成之成形體變色的不良現象。另外，同時基於提高製品耐久性之觀點，於電子與電機零件、OA關聯零件等之情況，也尋求具優越之耐水解性。因此，期望一種樹脂組成物，其能夠使芳香族聚碳酸酯樹脂中之PTFE分散性得以提高，具有良好之外觀、耐衝擊性、熱安定性、耐水解性，不會發生滴下。於專利文獻1中，有人提案藉由將PTFE與有機系聚合物相混合，使PTFE之分散性得以提高。但是，對於樹脂組成物之熱安定性與耐水解性則無法滿足。另外，於專利文獻2〜4中，雖然利用同樣之方法也使PTFE之分散性得以提高，但是針對樹脂組成物之耐水解性不能說是能夠滿足，進一步關於衝擊強度也無法稱爲充份。另外，習知若將磷系、酚系、硫系之熱安定劑添加於芳香族聚碳酸酯樹脂中的話，熱安定性將提高。然而，若添加此等之熱安定劑的話，將有樹脂組成物之耐水解性明顯降低的缺點。專利文獻1 :日本專利第3，4 6 9，3 9 1號公報專利文獻2 :日本專利特開2 0 〇 0 - 2 9 7 2 2 0號公報專利文獻3 :日本專利第3,066,0 1 2號公報專利文獻4 :日本專利特開2005-263 908號公報【發明内容】發明所欲解決之技術問題_ 本發明之目的在於提供一種樹脂組成物，其係含有芳香 200815526 族聚碳酸酯樹脂，且具優越之外觀、衝擊強度、熱安定性、耐水解性、難燃性。本發明人等係針對下列方法進行探討：於芳香族聚碳酸酯樹脂中，含有PTFE與有機系聚合物之混合物的樹脂組成物中，使樹脂組成物之熱安定性及耐水解性得以提高。其結果發現：該混合物中所含之鈉金屬離子對於樹脂組成物之熱安定性與耐水解性造成大的影響，於是完成了本發明。解決問題之技術手段本發明係一種樹脂組成物，其特徵係含有：（A )芳香族聚碳酸酯樹脂（A成分）75〜99·98重量％、（ Β )由聚四氟乙烯粒子與有機系聚合物所構成的混合物（Β成分） 0.01〜5重量％與（〇難燃劑（C成分）0·01〜20重量％ ; 及Β成分之鈉金屬離子含量（但是，聚四氟乙烯粒子之鈉金屬離子含量除外）爲lOppm以下。另外，本發明係·由該樹脂組成物所構成的成形體。【實施方式】以下，針對本發明之詳細內容加以說明。 (A成分：芳香族聚碳酸酯樹脂）於本發明中，作爲A成分所使-用之芳香族聚碳酸酯樹脂係使2元酚與碳酸酯先驅物予以反應後而得到。反應方法之一例可列舉：界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預聚物之固相酯交換法及環狀碳酸酯化合物的開環聚合法等。於此所使用之2元酚的代表例，可列舉：氫醌、間苯二 200815526 酸、4，4 ’ -聯苯酚、丨，丨·雙（4 _羥苯基）乙烷、2，2 -雙（·羥苯基）丙烷（通稱爲雙酚A) 、2，2-雙（4 -羥基-3-甲基苯基）丙院、2，2 -雙（4 -羥苯基）丁烷、1，1 -雙（4 -羥苯基）苯基乙烷、Μ-雙（4-羥苯基）環己烷、i，〗-雙（4-羥苯基）-3,3,5-三甲基環己烷、2,2-雙（4•羥苯基）戊烷、4,4，-(對伸苯基二亞異丙基）二酚、4,4，_ (間伸苯基二亞異丙基）二酣、1，1_雙（4-羥苯基）-4-異丙基環己烷、氧化雙 (4 -羥苯基）、雙（4 -羥苯基）硫醚、雙-羥苯基）亞颯、雙（4 -經苯基）颯、雙（4 -羥苯基）酮、雙（4 -羥苯基）酯、雙（4 -經基-3-甲基苯基）硫醚、9,9 -雙（4_羥苯基）莽及 9,9 -雙（4 -經基-3-甲基苯基）蕗等。較佳之2元酚爲雙（4- 經苯基）烷，其中基於耐衝擊性之觀點，尤以雙酚A特別理想而被泛用。於本發明中，除了將泛用之芳香族聚碳酸酯的雙酚A (BPA)作爲2元酚的芳香族聚碳酸酯以外，將使用其他之2元酚類製得的特殊芳香族聚碳酸酯作爲a成分使用也爲可能的。例如，2元酚成·分之一部分或全部可以使用：4,4，-(間伸苯基二亞異丙基）二酚（以下，也簡稱爲”BPM”）、雙（4-羥苯基）環己烷、-雙（4-羥苯基）-3,3,5 ·三甲基環己烷.（以下，也簡稱爲”Bis-TMC”）、9,9-雙（4-羥苯基）莽及9,9-雙（4 -羥基-3 -甲基苯基）莽（以下，也簡稱爲”BCF”）。此芳香族聚碳酸酯（單獨聚合物或共聚物）係適合於因吸水所造成之尺寸變化或形態安定性之要求爲特 200815526 別嚴苛的用途。此等BPA以外之2元酚較宜使用構成芳香族聚碳酸酯之整體2元酚成分的5莫耳％以上，尤以1〇莫耳％以上特別理想。尤其要求高剛性且更良好耐水解性之情形下，構成樹脂組成物之Α成分較宜爲下列之（1 )〜（3 )的聚碳酸酯共聚物= (1) 構成芳香族聚碳酸酯之2元酚成分100莫耳％中，BPM 爲20〜80莫耳％ (較宜爲40〜75莫耳％，更佳爲45〜65 莫耳％)，並且BCF爲20〜80莫耳％ (較宜爲25〜60莫耳％，更佳爲35〜55莫耳％)的聚碳酸酯共聚物。 (2) 構成芳香族聚碳酸酯之2元酚成分100莫耳％中，BP A 爲10〜95莫耳％ (較宜爲50〜90莫耳％，更佳爲60〜 85莫耳％)，並且BCF爲5〜90莫耳％ (較宜爲1〇〜50 莫耳％，更佳爲1 5〜40莫耳％ )的聚碳酸酯共聚物。 (3 )構成芳香族聚碳酸酯之2元酚成分100莫耳％中，BPM 爲20〜80莫耳％ (較宜爲40〜75莫耳％，更佳爲45〜65 莫耳％ )，並且Bis-TMC爲20〜80莫耳％ (較宜爲25〜 60莫耳％，更佳爲3 5〜5 5莫耳％ )的聚碳酸酯共聚物。此等特殊芳香族聚碳酸酯可以單獨使用，也可以適當混合二種以上後而使用。另外，也可以與泛用此等樹脂之雙酚A型芳香族聚碳酸酯混合後而使用。針對此等特殊芳香族聚碳酸酯之製法與特性，例如，已詳細記載於日本專利特開平 6- 1 7250 8號公報、特開平 8-27370 號公報、特開 200 1 -5 543 5 號公報與特開 200815526 2002- 1 1 75 80號公報等。還有’於上述各種芳香族聚碳酸酯之中，也調整共聚合組成等’使吸水率與T g (玻璃轉移溫度）成爲下列之範圍內，聚合物本身之耐水解性爲良好的，並且成形後之低彎曲性也特別優越，特別適合於要求形態安定性之領域。 (〇吸水率爲〇·〇5〜0.15%，適宜爲0.06〜0.13%，並且 Tg爲120〜180°C之芳香族聚碳酸酯；或 (ii) Tg爲160〜250°C ’適宜爲170〜230°C，並且吸水率爲0·10〜0.30%，適宜爲0.13〜0.30%，較宜爲〇·ΐ4〜0.27 %之芳香族聚碳酸酯。於此，芳香族聚碳酸酯之吸水率係使用直徑45mm、厚度3.0mm之圓板狀試驗片，依據IS06 2-1 980而測定23 °C 之水中浸漬2 4小時後的水份率之値。另外，τ g (玻璃轉移溫度）係藉由依據JIS K7121之微分掃描熱量計（DSC )測定所求出之値。碳酸酯先驅物可使用鹵化碳醯、碳酸二酯或鹵甲酸酯等，具體而言，可列舉：光氣、二苯基碳酸酯或2元酚之二鹵甲酸酯等。於利用界面聚合法而製造芳香族聚碳酸酯樹脂時，使用 2元酚與碳酸酯先驅物，必要的話，也可以使用觸媒、末端終止劑、爲了防止2元酚進行氧化之抗氧化劑等。於本發明中，芳香族聚碳酸酯樹脂包含：進行三官能性以上之多官能性芳香族化合物共聚合的分枝芳香族聚碳酸酯樹脂、進行芳香族或脂肪族（包含脂環式）之二官能性羧酸 -10- 200815526 共聚合的聚酯碳酸酯樹脂；進行二官能性醇（包含脂環式）共聚合的聚碳酸酯共聚物樹脂；及共同進行如此二官能性羧酸及二官能性醇共聚合的聚酯碳酸酯樹脂。另外，也可以爲混合二種以上所得的芳香族聚碳酸酯樹脂之混合物。分枝聚碳酸酯樹脂能夠將滴下防止性能等賦與本發明之樹脂組成物中。於如此分枝聚碳酸酯樹脂中所使用之三官能性以上之多官能性化合物，可列舉：均苯三酚、根皮葡酚；或4,6-二甲基-2,4,6-三（4-羥苯基）-庚烯-2、2,4,6-三甲基- 2,4,6-三（4-羥苯基）庚烷、1，3,5-三（4-羥苯基）苯、1，1，1-三（4-羥苯基）乙烷、1，1，1-三（3,5-二甲基-4-羥苯基）乙烷、2,6-雙（2-羥基_5-甲基苄基）-4-甲基酚、 4-{4-〔 1，1-雙（4-羥苯基）乙基〕苯}-〇1，〇1-二甲基苄基酚等之三酚；四（4-羥苯基）甲烷、雙（2,4-二羥苯基）酮、1，4-雙（4,4-二羥基三苯基甲基）苯；另外，偏苯三甲酸、均苯四甲酸、二苯甲酮四羧酸及此等之酸氯化物等。其中，適宜爲1，1，1-三（4-羥苯基）乙烷、1，1，1-三（3,5-二甲基 -4-羥苯基）乙烷，尤以1，1，卜三（4-羥苯基）乙烷特別理想。由2元酚所衍生的構造單位與由如此多官能性化合物所衍生的構造單位之合計1 〇〇莫耳％中，由分枝聚碳酸酯中之多官能性化合物所衍生的構造單位爲〇. 〇 1〜1莫耳％，適宜爲0.05〜0.9莫耳％，尤以0.05〜0.8莫耳％特別理想。另外，尤其熔融酯交換法之情形，副反應將有生成分枝構造單位之情形，由2元酚所衍生的構造單位之合計1 00 -11- 200815526 莫耳％中，針對如此分枝構造單位量爲0.001〜適宜爲0.005〜0.9莫耳％，尤以〇.〇1〜0.8莫想。還有，針對如此分枝構造之比例，藉由4 而算出爲可能的。脂肪族之二官能性羧酸適宜爲α5ω-二羧酸。官能性羧酸，例如，可列舉：癸二酸、十二烷烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等之直鏈飽羧酸、及環己烷二羧酸等之脂環族二羧酸。二宜爲脂環族二醇，例如，可列舉：環己烷二甲二醇及三環癸烷二甲醇等。再者，進行聚有機矽氧烷單位共聚合之芳香聚有機矽氧烷共聚物之使用也爲可能的。本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂製法之界面聚酯交換法、碳酸酯預聚物固相酯交換法及環狀物的開環聚合法等反應形式係於各種文獻與專習知之方法。於製造本發明之樹脂組成物時，芳香族聚碳成分）之黏度平均分子量（Μ)並未予以特別爲 1 0,000 〜50,000,較宜爲 1 4,000 〜30,000,更〜24,000 〇黏度平均分子量低於1〇,〇〇〇之芳香族聚碳情況，將有機械特性變低的情形。另一方面，分子量超過50,000之芳香族聚碳酸酯樹脂所转物，將有射出成形時的流動性變差之情形。 > 1莫耳％，耳％特別理 i-NMR測定脂肪族之二二酸、十四和脂肪族二官能性醇較醇、環己烷族聚碳酸酯合法、熔融碳酸酯化合利公報等所酸酯樹脂（A 限定，適宜佳爲14,000 酸酯樹脂之由黏度平均的樹脂組成 -12- 200815526 香外芳圍，範有該還爲量酯到酸得碳所聚者族樹的黏其有合具混是以可也匕曰別特均平度該過超子圍分範 (5 0,000 )之黏度平均分子量的芳香族聚碳酸酯樹脂將提高樹脂之熵彈性。其結果，於將強化樹脂材料成形成構造基材時所使用之氣體輔助射出成形及發泡成形中，發現良好之成形加工性。如此成形加工性之改善較該分枝聚碳酸酯更爲良好。更佳之形態，也能夠使用芳香族聚碳酸酯樹脂（A-1成分）（以下，稱爲”含有高分子量成分之芳香族聚碳酸酯樹脂”），其中A成分係由黏度平均分子量7 0,000 〜3 00,000之芳香族聚碳酸酯樹脂（A-1-1成分）及黏度平均分子量1〇,〇〇〇〜3 0,000之芳香族聚碳酸酯樹脂（A-1-2 成分）所構成的，其黏度平均分子量爲1 6,000〜3 5,000。於芳香族聚碳酸酯樹脂（A-1成分）中，A-1-1成分之分子量適宜爲70,000〜200,000,較宜爲80,000〜200,000, 更佳爲100,000〜200,000，尤以1 00,000〜160,000特別理想。另外，A-1-2成分之分子量適宜爲10, 〇〇〇〜25,000，較宜爲 11，00 0 〜24,000,更佳爲 12,000 〜24,000,尤以 12，000 〜23,000特別理想。芳香族聚碳酸酯樹脂（A-1成分）係以各種比例混合 A-1-1成分與A-1-2成分，能夠符合既定之分子量範圍來調整，A-1成分1〇〇重量％中，A-l_l成分適宜爲2〜40重量 %之情形，A-1-1成分適宜爲3〜30重量％，A-1-1成分更佳爲4〜20重量％，A-1-1成分尤以5〜20重量％特別理想。另外，A-1成分之調製方法·，可列舉：（丨）個別獨立聚 -13-

200815526 合A -1 -1成分與A -1 - 2成分後而混合此等 (2)揭示於日本專利特開平5 -3 0 63 3 6號表的利用一種於相同反應系內製造芳香族聚方法，其中該樹脂顯示依G P C法所得的分子複數個聚合物波峰，符合本發明之A_ 1成分製造如此芳香族聚碳酸酯樹脂的方法；及（此製法（（2 )之製法）所得的芳香族聚碳酸製法所製造之A-l_l成分及/或A-1-2成分的本發明所謂的黏度平均分子量之算出方g 使用奧氏（Ostwald)黏度計，於20°C，由族聚碳酸酯溶入l〇〇ml之二氯甲烷中的溶游求得所算出的比黏度（7? sp); 比黏度（^?sp) = (t— t〇) / t〇〔to係二氯甲烷之下落秒數、t係試料溶再由所求之比黏度（7? SP )，藉由下列S 度平均分子量Μ :

Wsp/c=〔 77〕+ 0·45χ〔 7/〕2c (其中，黏度） [η ] =1.23x10' 4Μ0·83 c = 0.7 還有，本發明之樹脂組成物中之芳香族] 黏度平均分子量之計算係利用下列要領所；將該組成物與其20〜30倍重量之二氯甲烷物中之可溶成分予以溶解。藉由矽藻土過 :合物之方法； •報之方法所代碳酸酯樹脂之 ‘量分布圖中之 •條件之方式來 3)混合根據如〖酯樹脂與其他丨方法等。 3如下：首先，將〇.7g之芳香〔，利用下式而液之下落秒數〕 (學式而算出黏〔7?〕爲極限碳酸酯樹脂的行的。亦即，丨混合，使組成以收集如此之 -14- 200815526 可溶成分。其後，去除所得的溶液中之溶劑。將溶劑去除後之固體予以充分乾燥後，得到溶解於二氯甲烷之固體成分。將〇.7g之如此固體溶入100ml之二氯甲烷中的溶液後’進行相同於上述方式而求出2 0 °C之比黏度，由該比黏度進行相同於上述方式而算出黏度平均分子量（M)。 (B成分：由聚四氟乙烯粒子與有機系聚合物所構成的混合物）混合物（B成分）含有聚四氟乙烯粒子與有機系聚合物。混合物（B成分）係於聚四氟乙烯粒子之存在下，使有機系單體予以聚合後所得的混合物。因而，有機系聚合物被覆聚四氟乙烯粒子之表面。 (聚四氟乙烯）聚四氯乙燦係粒狀，直徑適宜爲0.1〜〇·6μπι，較宜爲〇·3〜0·5μιη，更佳爲0.3〜0·4μπι。粒徑較Ο.ΐμπι爲小之情形下，具優越之成形體表面外觀。但是，商業上難以取得具有直徑較〇·1μιη爲小的聚四氟乙烯。另外，直徑較〇.6μπι 爲大之情形下，成形體之表面外觀將變差。還有，此直徑係藉由動態光散亂法（日本大塚電子（股）製之EL S 8 0 0、溫度25 °C、散亂角90度），將利用水稀釋粒子分散液後之溶液作爲試料液所測得的。於本發明所使用之聚四氟乙烯的數量平均分子量較宜爲IxlO6〜lxlO7，更佳爲2xl06〜9χ106。一般而言，基於安定性方面，高分子量之聚四氟乙烯更佳。可以使用粉末或分散液形態中任一種。另外，於本發明之混合物（Β成 -15- 200815526 分）中，也含有可作爲難燃補助劑使用之變形後的聚四氟乙烯。聚四氟乙烯粒子之直徑適宜爲〇·1〜〇·6μιη，數量平均分子量適宜爲hw6〜ixio7。聚四贏乙烯係根據分子量而以粉末或分散液之各式形態予以市售。使用於本發明中之混合物（B成分）的聚四氟乙烯粉末可列舉：TEFLON (特夫綸、註冊商標）6J (Mistui -Dupont Fluoro Chemicals Co.5 Ltd.)> POLYFLON MPA 500 及 F-201L( Daikin Industries，Ltd.)。混合物（B ® 成分）所使用之聚四氟乙烯分散液，可列舉：FLON AD-1、 AD-93 6( Asahi-ICI Fluoropolymers Co.，Ltd.)、POLYFLON D-l、POLYFLON D-2( Daikin Industries，Ltd.)、TEFLON (特夫綸、註冊商標）30J( Mistui- Dupont Fluoro Chemicals Co·，Ltd.) 、FR302 ( 3 F Co.) 、JF4DC ( Juseng Fluoro Chemicals Co.，Ltd·)等。聚四氟乙烯粉末或分散液能夠單獨使用或混合二種以上後而使用。 _ 相對於混合物（B成分）的總重量1 00重量份，混合物 (B成分）的聚四氟乙烯之含量適宜爲20〜60重量份，較宜爲40〜55重量份，更佳爲47〜53重量份，進而更佳爲 48〜52重量份，最好爲49〜51重量份。聚四氟乙烯之比例於如此範圍之情形能夠達成聚四氟乙烯之良好分散性。 (有機系聚合物）有機系聚合物較宜爲一種源自苯乙烯系單體及/或丙烯酸系單體的聚合物。有機系聚合物較宜爲苯乙烯-丙烯酸系聚合物。苯乙烯· •16- 200815526 丙嫌酸系聚合物係由苯乙烯系單體（i)及丙烯酸系單體（π) 所構成的聚合物，較宜含有（甲基）丙烯酸酯衍生物，其中苯乙烯系單體（i)也可以由碳數1〜6之烷基、碳數1 〜6之烷氧基及鹵素原子所組成之群組中所選出之至少一基予以取代；丙烯酸系單體（ii)也可以由碳數1〜20之院基、碳數3〜8之環烷基、芳基及環氧丙基所組成之群組中所選出之至少一基予以取代。苯乙烯系單體（i )可列舉：也可以由碳數1〜6之垸基、 φ 碳數1〜6之烷氧基及鹵素原子所組成之群組中所選出之至少一基予以取代的苯乙烯。碳數1〜6之烷基可列舉：甲基、乙基、丁基等。碳數1〜6之烷氧基可列舉：甲氧基、乙氧基、丁氧基等。鹵素原子可列舉：氟原子、溴原子等。苯乙烯系單體（i)可列舉：鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氟苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯 φ 乙烯、三溴苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘。苯乙烯系單體（i )可以單獨使用或混合二種以上後而使用。丙烯酸系單體（ii)含有可被取代之（甲基）丙烯酸酯衍生物。丙烯酸系單體（ii )可列舉：也可以由碳數1〜20 之烷基、碳數3〜8之環烷基、芳基及環氧丙基所組成之群組中所選出之至少一基予以取代的（甲基）丙烯酸酯衍生物。碳數1〜20之烷基可列舉：甲基、乙基、丁基、己基、半基、十二院基等。碳數3〜8之環院基可列舉：環己基、環辛基等。芳基可列舉：苯基、萘基等。丙烯酸系單體（ii) -17- 200815526 可列舉：（甲基）丙烯腈、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、 (甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙靖酸-2 -乙基己酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸十二烷酯、（甲基）丙烯酸苯酯' (甲基）丙烯酸苄酯及（甲基）丙烯酸環氧丙酯。另外，藉由碳數1〜6之烷基或芳基所取代之馬來酸酐縮亞胺，例如’可列舉：馬來酸酐縮亞胺、N _甲基馬來酸酐縮亞胺、 N -苯基馬來酸酐縮亞胺、馬來酸、苯二甲酸及衣康酸。丙烯酸系單體（ii )能夠單獨使用或混合二種以上後而使用。此等單體之中，較宜爲（甲基）丙烯腈。相對於苯乙烯單體（i ) 1 0 0重量份，丙烯酸系單體（i i ) 之量爲8〜11重量份，適宜爲8〜1〇重量份，較宜爲8〜9 重量份。若丙烯酸系單體（i i )較8重量份爲少的話，塗布強度可能降低，若較1 1重量份爲多的話，成形體之表面外觀可能變差。混合物（B成分）適宜於聚四氟乙烯粒子之存在下，使有機系單體予以聚合，不會形成乳膠所得到的混合物。混合物（B成分）之殘存水份含量適宜爲0.5重量％以下，較宜爲0.2〜0.4重量％，更佳爲0.1〜0.3重量％。若殘存水份含量較0.5重量％爲多的話，可能對難燃性造成不良影響。混合物（B成分）係包含下列步驟：於起始劑存在下，於聚四氟乙烯之外部形成含有由苯乙烯系單體（i )及丙烯 -18- 200815526 酸系單體（i i )所組成之群組中所選出之一1種以上單體的塗布層。再者，較宜更包含下列步驟：於形成塗布層之後，使殘存水份含量成爲0 · 5重量％以下，適宜成爲0 · 2〜〇 . 4 重量％，較宜成爲0.1〜〇·3重量％之方式來予以乾燥。例如，乾燥步驟能夠利用如熱風乾燥或真空乾燥方法之同業界所習知的方法來進行。使用於混合物（B成分）之起始劑，只要爲使用於苯乙烯系單體（i )及/或丙烯酸系單體（ii )之聚合反應的話， Φ 可以無限制地使用。起始劑可列舉：過氧化異丙苯酯、過氧化二第三丁酯、過氧化苯曱Μ、過氧化氫及過氧化鉀。於混合物（Β成分）中，能夠因應於反應條件而使用一種以上起始劑。考量聚四氟乙烯之量與單體之種類/量後而於可使用之範圍內自由加以選擇，以全部組成物之量爲基準，起始劑之量較宜使用〇 · 1 5〜0.2 5重量％。 (鈉金屬離子及鉀金屬離子）混合物（Β成分）之鈉金屬離子（但是，聚四氟乙烯之鈉金屬離子除外）含量爲l〇ppm以下，適宜爲8ppm以下，較宜爲5ppm以下。另外，混合物（B成分）之鉀金屬離子 (但是，聚四氟乙烯之鉀金屬離子除外）含量適宜爲15 ppm 以下’較宜爲1 Oppm以下，更佳爲5ppm以下。若此等金屬元素之含量較規定値爲多的話，由於擠壓時、成形時等所發生的熱及/或水份等，發現加速芳香族聚碳酸酯樹脂分解之觸媒效果，摻合混合物（B成分）之樹脂組成物的熱安定性及水解性將惡化。 -19- 200815526 混合物（B成分）之鈉金屬離子及鉀金屬離子之含量能夠利用下列方法進行測定：首先，於石英製容器中，稱量約0· 1 g之混合物（B成分），加入5ml之硝酸後而予以密閉，進行利用微波照射（Anton Paar製之MULTI WAVE型）所造成之分解。此時，聚四氟乙烯不會被分解。分解後，取出聚四氟乙烯後，利用超純水進行水洗，將分解液加入水洗後之溶液中，利用超純水定容成5 0 m 1。稀釋此定容後之溶液而作成檢驗液。然後，藉由感應鍵結電漿質量分析法（ICP-MS法）（日本橫河 Analytical Systems 製之 Agilent 7500cs 型），針對檢驗液中之鈉金屬離子、鉀金屬離子而進行定量分析，換算成每單位試料重量之濃度。 (混合物（B成分）之製造）減低鈉金屬離子、鉀金屬離子後之混合物（B成分）能夠藉由懸浮聚合法進行製造。懸浮聚合法能夠利用下列順序來進行。首先，將水及聚四氟乙烯分散液（固形物濃度：60 %、聚四氟乙烯粒徑·· 0.15〜0·3μιη)後，一面攪拌並一面添加丙烯酸單體、苯乙烯單體及作爲水溶性起始劑之氫化過氧化枯烯，於80〜90 t：進行9小時反應。反應結束後，利用離心分離機，藉由進行3 0分鐘之離心分離去除水份後而得到糊狀生成物。其後，利用熱風乾燥機，於8 〇〜1 0 0 °C下，將糊狀生成物予以乾燥8小時。其後，進行乾燥後生成物的粉碎而得到混合物。 -20- 200815526 由於懸浮聚合法並不需要揭示於日本專利3，469,391號公、報等之乳化聚合法中的乳化分散所進行之聚合步驟，所以不需要乳化劑及進行聚合後之乳膠凝固沈澱的電解質鹽類。另外，利用乳化聚合法所製造之混合物，由於在混合物中容易混入乳化劑及電解質鹽類而變得難以去除，所以難以減低源自乳化劑或電解質鹽類之鈉金屬離子、鉀金屬離子。由於本發明所使用之混合物（B成分）係利用懸浮聚合法所製造的，因爲不使用如此之乳化劑、電解質鹽類， ® 混合物（B成分）之鈉金屬離子、鉀金屬離子含量爲小的，能夠使樹脂組成物之熱安定性及耐水解性得以提高。 (C成分：難燃劑）本發明之樹脂組成物含有難燃劑（C成分）。C成分係習知作爲芳香族聚碳酸酯樹脂難燃劑之各種化合物。藉由含有C成分，樹脂組成物之難燃性將提高，除此以外，基於各化合物之性質，例如，也能夠導致抗靜電性、流動性、剛性及熱安定性之提高等。如此之難燃劑可列舉：（i )有胃機金屬鹽系難燃劑（例如，有機磺酸鹼（土）金屬鹽、硼酸金屬鹽系難燃劑及錫酸金屬鹽系難燃劑等）；（ϋ )有機磷系難燃劑（例如，一磷酸酯化合物、磷酸酯寡聚物、膦酸酯寡聚物、磷腈寡聚物及磺酸醯胺化合物等）；（iii ) 由矽氧烷化合物構成的矽氧烷系難燃劑。其中’較宜爲有機金屬鹽系難燃劑。 (i )有機金屬鹽系難燃劑本發明中之有機金屬鹽化合物爲碳原子數1〜50’適宜 -21- 200815526

爲碳原子數1〜40之磺酸鹼（土）金屬鹽如碳原子數2〜8之金屬鹽之氟取代烷基數7〜50、較宜爲7 屬鹽的金屬鹽。構成金屬鹽之鹼爸土金屬可列舉：鈹、如此鹼金屬之中，透半徑較大之鉚及鉋。的，另外，精製也爲有可能成爲不利的惰鋰及鈉等較小離子年考量此等情形，能夠基於任一觀點，最好能夠倂用由如此之飼有機金屬鹽系難的含氟之有機金屬鹽過氟院基擴酸鹼3 酸鉀、過氟丁烷磺_ 鉀、五氟乙烷磺酸鈉三氟甲烷磺酸鋰、延氟甲院磺酸鉋、過i .有機磺酸鹼（土）金屬鹽。於此有機中包含：如碳原子數 1〜1〇、適宜爲過氟烷基磺酸與鹼金屬或鹼土金屬的磺酸金屬鹽。另外，也包含：碳原子〜40之芳香族磺酸與鹼金屬或鹼土金屬可列舉：鋰、鈉、鉀、铷及鉋；鹼鎂、鈣、緦及鋇。較宜爲鹼金屬。於丨明性要求更高之情形下，適宜爲離子另一方面，由於此等鉚及鉋並非泛用 r困難的，基於成本之觀點，其結果將 f形。另一方面，基於難燃性之觀點， :徑之金屬反而可能成爲不利的情形。丨分別使用磺酸鹼金屬鹽中之鹼金屬， :具優越之特性均衡性的磺酸鉀鹽。也 3鹽與其他鹼金屬所構成的磺酸鹼金屬燃劑適宜爲如過氟烷基磺酸鹼金屬鹽〖系難燃劑。屬鹽之具體例，可列舉：三氟甲烷磺 $紳、過氟己垸磺酸鉀、過氟辛院擴酸、過氟丁烷磺酸鈉、過氟辛烷磺酸鈉、 I氟丁院磺酸鋰、過氟庚院擴酸鋰、三 I 丁烷磺酸鉋、過氟辛烷磺酸鉋、過氟 -22- 200815526 己烷磺酸鉋、過氟丁烷磺酸鉚及過氟己烷磺酸鉚等。此等鹼金屬鹽可以使用一種或倂用二種以上後而使用。於此，過氟烷基之碳數較宜爲1〜18之範圍，更佳爲1〜10之範圍，最好爲1〜8之範圍。此等鹼金屬鹽之中，尤以過氟丁烷磺酸鋰特別理想。由鹼金屬所構成的過氟烷基磺酸鹼（土）金屬鹽之中，通常混入不少的氟化物離子（F —)。因爲如此氟化物離子之存在可能成爲使難燃性降低的要因，適宜盡量減低。氟 ^ 化物離子之比例能利用離子層析儀法加以測定。氟化物離子之含量適宜爲lOOppm以下，較宜爲40ppm以下，尤以 lOppm以下特別理想。另外，製造效率上，適宜爲〇.2ppm 以上。氟化物離子量所減低的過氟烷基磺酸鹼（土）金屬鹽能夠利用習知方法加以製造。例如，能夠藉由下列方法加以製造：減低於製造含氟之有機金屬鹽時的原料中所含之氟 _ 化物離子量的方法；藉由於反應時之氣體或加熱而去除因反應所得的氟化氫等的方法；及於製造含氟之有機金屬鹽時’能夠利用再結晶及再沈澱等之精製方法而減低氟化物離子量的方法等。尤其，由於C成分較容易溶於水中，較宜藉由使用離子交換水，尤其使用符合電阻値爲18ΜΩ .cm 以上’亦即電導率約爲〇 · 55 0/cm以下的水，並且於較常溫爲高的溫度下，予以溶解後而進行洗淨，其後使其冷卻後而予以再結晶的步驟進行製造。芳香族磺酸鹼（土）金屬鹽之具體例，例如，可列舉： -23- 200815526 二苯硫醚-4,4’-二磺酸二鈉、二苯硫醚-4，4，-二磺酸二鉀、 5 -磺基間苯二甲酸鉀、5 ·磺基間苯二甲酸鈉、聚對苯二甲酸乙一醇多擴酸多納、1-甲氧基萘_4_礦酸齡、4 -十二院基苯基醚二磺酸二鈉、聚（2,6-二甲基苯醚）多磺酸多鈉、聚（1，3-苯醚）多磺酸多鈉、聚（1，4-苯醚）多磺酸多鈉、聚（2,6-二苯基苯醚）多磺酸多鉀、聚（2-氟-6-丁基苯醚）多磺酸多鋰、苯磺酸鹽之磺酸鉀、苯磺酸鈉、苯磺酸緦、苯磺酸鎂、對苯二磺酸二鉀、萘- 2,6-二磺酸二鉀、聯苯-3，3，-二磺酸鈣、二苯基颯-3-磺酸鈉、二苯基颯-3-磺酸鉀、二苯基颯-3，3’-二磺酸二鉀、二苯基礪- 3,4’-二磺酸二鉀、α，α，α-三氟乙醯苯-4-磺酸鈉、二苯甲酮-3，3，-二磺酸二鉀、噻吩 -2，5·二磺酸二鈉、噻吩-2,5 -二磺酸二鉀、噻吩-2,5 -二磺酸鈣、苯并噻吩磺酸鈉、二苯硫醚-4-磺酸鉀、萘磺酸鈉之福馬林縮合物、及蒽磺酸鈉之福馬林縮合物等。於此等芳香族磺酸鹼（土）金屬鹽之中，尤以鉀鹽特別理想。於此等芳香族磺酸鹼（土）金屬鹽之中，較宜爲二苯基礪-3-磺酸鉀及二苯基砸-3，3’-二磺酸二鉀，尤以此等之混合物（前者與後者之重量比爲15/85〜30/70 )特別理想。磺酸鹼（土）金屬鹽以外之有機金屬鹽，可列舉：較宜爲硫酸酯之鹼（土）金屬鹽及芳香族磺醯胺之鹼（土）金屬鹽等。硫酸酯之鹼（土）金屬鹽，尤其可列舉一元及/ 或多元醇類硫酸酯之鹼（土）金屬鹽，如此之一元及/或多元醇類之硫酸酯，可列舉：甲基硫酸酯、乙基硫酸酯、月桂基硫酸酯、十六烷基硫酸酯、聚氧化伸乙基烷基苯基醚 •24- 200815526 之硫酸酯、季戊四醇之一、二、三、四硫酸酯、月桂酸一甘油酯之硫酸酯、棕櫚酸一甘油酯之硫酸酯及硬脂酸一甘油酯之硫酸酯等。此等硫酸酯之鹼（土）金屬鹽可列舉：月桂基硫酸酯之鹼（土）金屬鹽。芳香族磺醯胺之鹼（土）金屬鹽，例如，可列舉：糖精、 N-(對甲苯硫醯基）對甲苯硫醯亞胺、Ν-( Ν’-苄胺基羰基）對胺基苯磺醯亞胺及Ν-(苯基羧基）對胺基苯磺醯亞胺之鹼（土）金屬鹽等。相對於Α成分、Β成分及C成分之合計100重量份，有機金屬鹽系難燃劑（C成分）之含量爲0.01〜20重量份，適合爲0.03〜10重量份，較宜爲0.05〜5重量份。 (ii)有機磷系難燃劑有機磷系難燃劑適宜爲芳基磷酸酯化合物。因爲如此之磷酸酯化合物大體上具優越之色調。另外，基於可提高本發明之樹脂組成物成形加工性之觀點’由於磷酸酯化合物具有可塑化效果爲有利的。如此之磷酸酯化合物能夠使用向來作爲難燃劑之習知各種磷酸酯化合物’更佳可列舉下列通式（i )所示之一種或二種以上的磷酸酯化合物：

其中，該式中之X1表示由2元酚所衍生之二價有機基 -25- 200815526 R1、R2、R3及R4表示由各自獨立之1元酚所衍生的一價有機基。j、k、l及m係各自獨立之〇或ι，η爲〇〜5之整數，聚合度η不同的磷酸酯混合物之情形，n表示其平均値，爲0〜5之値。該式之磷酸酯化合物也可以爲具有不同η數之化合物的混合物，如此混合物之情形，平均之η數適宜爲0 · 5〜1 · 5，較宜爲0.8〜1·2，更佳爲0.95〜1.15，尤以1〜1.14之範圍特別理想。 ® 衍生該X1之2元酚的適宜具體例，可列舉：去除由氫醌、間苯二酚、雙（4-羥基二苯基）甲烷、雙酚A、二羥基聯苯、二羥基萘、雙（4-羥苯基）颯、雙（4-羥苯基）酮及雙（4-羥苯基）硫醚所組成之群組中所選出之二羥基化合物的二個羥基後而得到的二價基。R1、R2、R3及R4 之具體例係去除由各自獨立而可以被一個以上鹵素原子所取代之酚、甲酚、二甲苯酚、異丙基酚、丁基酚及對枯茗 0 基酚所組成之群組中所選出之一羥基化合物的一個羥基後而得的一價基。衍生該R1、R2、R3及R4之一元酚的適宜具體例，可列舉：酚、甲酚、二甲苯酚、異丙基酚、丁基酚及對枯茗基酚，其中，較宜爲酚及2,6-二甲基酚。還有，如此之一元酚可以被鹵素原子所取代，具有由該一元酚所衍生之基的磷酸酯化合物具體例，可列舉：三 (2,4,6-三溴苯基）磷酸酯及三（2，4-二溴苯基）磷酸酯、三（4-溴苯基）磷酸酯等。 -26- 200815526 另一方面’未被溴原子所取代之磷酸酯具體例，適宜爲以三苯基磷酸酯與三（2,6-二甲苯基）磷酸酯等之一磷酸酯化合物及間苯二酚雙二（2,6-二甲苯基）磷酸酯爲主體之磷酸酯寡聚物；以4,4 -二羥基二苯基雙（二苯基磷酸酯）爲主體之磷酸酯寡聚物；及以雙酚A雙（二苯基磷酸酯）爲主體之磷酸酯寡聚物（於此，所謂作爲主體，表示可以含有少量聚合度不同的其他成分，較宜表示該式（丨）中之 n=l的成分爲含有80重量％以上，更佳爲85重量％以上，進而更佳爲90重量％以上）。相對於A成分、B成分與C成分之合計100重量份，有機磷系難燃劑（C成分）之含量爲〇·()〗〜20重量份，適宜 .爲2〜1 0重量份，較宜爲2〜7重量份。 (iii)矽氧烷系難燃劑作爲矽氧烷系難燃劑所使用之矽氧烷化合物係根據燃燒時之化學反應而使難’燃性得以提高。該化合物能夠使用作爲芳香族聚碳酸酯樹脂難燃劑所被提案之各種化合物。認爲矽氧烷化合物係於其燃燒時，藉由其本身進行鍵結或是與源自樹脂之成分進行鍵結而形成結構物，或者藉由該結構物形成時之還原反應，而將難燃效果賦與芳香族聚碳酸酯樹脂。因而，較宜含有如此反應中之高活性基，更具體而言，適宜含有既定量之由烷氧基及氫（亦即，Si-H基）所選出之至少一基。如此基（烷氧基、Si-H基）之含有比例適宜爲〇·1〜1.2mol/100g之範圍，較宜爲 0.12〜 lmol/100g之範圍，更佳爲0.15〜〇·6 mol/100g之範圍。如 -27- 200815526 此之比例係藉由鹼分解法，藉由測定於矽氧烷化合物之每單位重量所發生的氫或醇之量所求出的。還有，烷氧基適宜爲碳數1〜4之烷氧基，尤以烷氧基特別理想。一般而言，矽氧烷化合物之構造係藉由任意組合下列所示之4種矽氧烷單位所構成的。亦即， Μ 單位：（CH3)3Si01/2、H(CH3)2Si01/2、H2(CH3) SiOI/2、（CH3) 2(CH2=CH) Si01/2、（CH3) 2(C6H5) Si01/2、（CH3) (C6H5) (CH2=CH) Si01/2 等之一官能性環氧烷單位； D 單位：（CH3) 2SiO、H(CH3) SiO、H2SiO、H(C6H5) Si〇、（ch3) (CH2=CH) SiO、（C6H5) 2SiO 等之二官能性環氧院單位； T 單位：（CH3) Si03/2、( C3H7 ) Si03/2、HSi〇3/2、( CH2 =CH) Si03/2、（ C6H5 ) Si03/2等之三官能性環氧烷單位； Q單位：Si02所示之四官能性環氧烷單位。環氧烷系難燃劑所使用之環氧烷化合物構造，具體而言，示性式可列舉：Dn、Tp、MmDn、MmTp、MmQq、MmDnTp、 MmDnQq、MmTpQq、MmDnTpQq、D、TP、DnQq、DnTpQq，其中，適宜矽氧烷化合物之構造爲MmDn、MmTp、MmDnTp、 MmDnQq，較宜之構造爲MmDn或MmDnTp。於此，該示性式中之係數m、η、p、q係表示各矽氧烷單位聚合度之1以上的整數，各示性式中之係數合計成爲矽氧烷化合物之平均聚合度。此平均聚合度適宜爲3〜150

I 之範圍，較宜爲3〜80之範圍，更佳爲3〜60之範圍，尤 -28- 200815526 以4〜4 0之範圍特別理想。於如此之適宜範圍，變得更具優越之難燃性。再者，如後所述，於含有既定量芳香族基之矽氧烷化合物中也具優越之透明性或色調。其結果，可以得到良好之反射光。另外，m、η、p、q中任一種爲2以上數値之情形，附上其係數之矽氧烷單位能夠形成相鍵結之氫原子或有機殘基不同的二種以上之矽氧烷單位。矽氧烷化合物可以爲直鏈狀或具有分枝構造。另外，鍵結於矽原子之有機殘基適宜爲1〜30，較宜爲1〜20之有機殘基。如此之有機殘基，具體而言，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、己基及癸基等之烷基、如環己基之環烷基、如苯基之芳基、及如甲苯基之芳烷基。適宜爲碳數1 〜8之烷基、烯基或芳基。烷基尤以甲基、乙基及丙基等碳數1〜4之烷基特別理想。再者，作爲矽氧烷系難燃劑所使用之矽氧烷化合物較宜含有芳基。另一方面，作爲二氧化鈦顏料之有機表面處理劑之矽烷化合物及矽氧烷化合物係基於不含芳基而可以得到適宜效果之觀點，矽氧烷系難燃劑與其較佳形態已被明確虛別。更佳之矽氧烷系難燃劑係一種含有下列通式（ii ) 所示之芳香族基的比例（芳香族基量）爲1 〇〜7 0重量％ (更佳爲1 5〜60重量％ )的矽氧烷化合物。

-29- 200815526 式（Π)中，X表示各自獨立之〇H基、碳數1〜20之一價有機殘基。η表75 〇〜5之整數。再者，式（ii)中之 η爲2以上之情形，X也可以相互不同。除了該Si-H基及烷氧基以外，作爲矽氧烷系難燃劑所使用之矽氧烷化合物也可以含有反應基，例如，如此之反應基可列舉：胺基、羧基、環氧基、乙烯基、锍基及甲基丙烯醯氧基等。具有Si-H基之矽氧烷化合物可列舉：較宜爲含有下列通式、（iii )及（iv )所示之構造單位的至少一種以上之政氧烷化合物。 η-^8ιι(0)ιζ1z2t(Q)lsil(o— ί ο ml 3 a Η 式（iii)及（iv)中，Z1〜Z3表示各自獨立之氫原子、碳數1〜20之一價有機殘基，另外，表示下列通式（v )所示之化合物。αΐ〜α3表示各自獨立之0或1。1111表示〇或 1以上之整數。再者，式（iii)中，ml爲2以上之情形， -30- 200815526 重複單位也可以分別互不相胃 z4 z6

! I (0),4 (〇).6 + f 一丨一 (〇)αΤΖ8 (V) (0).5

式（V)中，Z4〜Z8表示各自獨立之氫原子、碳數1〜 20之一價有機殘基。α4〜α8表示各自獨立之0或1。m2 表示0或1以上之整數。再者，式（ν)中，m2爲2以上之情形，重複單位也可以分別互不相同。矽氧烷系難燃劑所使用之矽氧烷化合物中，具有烷氧基之矽氧烷化合物，可列舉：由通式（ν i )及（ν i i )所示之化合物所選出之至少一種化合物。 1 ^ 5 Υ Ύ ( ·\ I I , (ν,) ά1一 S i - O— S i —Ο—ά 3丨4 r3 — Si—r

I 52

式（vi)中，β1表示乙燦基、碳數1〜6之院基、碳數3 〜6之環烷基、碳數6〜12之芳基及芳烷基。γ1、γ2、γ3、 γ4、γ5及γ6表示碳數1〜6之烷基及環烷基、碳數6〜12 之芳基及芳烷基，至少一基爲芳基或芳烷基。δ1、S2及W -31- 200815526 表示碳數1〜4之烷氧基 β2 ? r 13 (57 (vi i) 占4 一si一〇一一〇一Si一Ο一Si一丨 8 〇 I 1*14 r ? 尸 r 10 r 一 Si—r 55 式（vii)中，β2及β3表示乙烯基、碳數1〜6之烷基、碳數3〜6之環烷基、碳數6〜12之芳基及芳烷基。γ7、γ8、 γ9、γΜ、γΐΐ、γ12、及γ14表示碳數丨〜6之烷基、碳數3〜6之環院基、碳數6〜12之芳基及芳院基，至少一基爲芳基或芳烷基。δ4、δ5、δ6及δ7表示碳數1〜4之烷氧基。相對於Α成分、Β成分與C成分之合計1 〇〇重量份，矽氧烷系難燃劑（C成分）之含量爲0.01〜20重量份，較宜爲0.5〜1 0重量份，最好爲1〜5重量份。 (D成分：強化塡充材）於本發明之樹脂組成物中，較宜含有作爲強化塡充材之板狀無機塡充材（D-1成分）及纖維狀無機塡充材（D-2 成分）所組成之群組中所選出之至少一種強化塡充材（D 成分）。然而，由於本發明之樹脂組成物要求外觀，強化塡充材較宜爲形狀小的矽酸鹽礦物系塡充材或玻璃％ ^ $ 材。如此之矽酸鹽礦物系塡充材可列舉··滑石、白楚胃、 -32- 200815526 合成氟雲母、蒙脫石及矽灰石。玻璃系塡充材可列舉：玻璃纖維、.玻璃片及玻璃軟纖維等。因而，D-1成分較宜爲滑石。另外，D-2成分較宜爲由玻璃纖維、玻璃短纖維所組成之群組中所選出之至少一種纖維狀無機塡充材。矽酸鹽礦物系塡充材及玻璃系塡充材也能夠利用於此等塡充材之表面塗布氧化欽、氧化鋅、氧化鈽及氧化砂等金屬氧化物的塡充材。強化塡充材也可以預先利用各種表面處理劑予以表面處理。如此之表面處έι劑可列舉：矽烷耦合劑（包含烷基烷氧基矽烷或聚有機氫化矽氧烷等）、高級脂肪酸酯、氧化物（例如，亞磷酸、磷酸、羧酸及羧酸酐等）及蠟等各種表面處理劑。再者，也可以利用各種樹脂、高級脂肪酸酯及蠟等凝聚劑予以造粒而作成顆粒狀。相對於A成分、B成分與C成分之合計1〇〇重量份，強化塡充材（D成分）之含量適宜爲1〜5 0重量份，較宜爲 1〜3 0重量份，更佳爲5〜20重量份。 (針對其他之添加劑）於本發明之樹脂組成物中’除了 A成分〜C成分之外，通常也可以含有摻合於芳香族聚碳酸酯樹脂中之各種添加劑。 (i )磷系安定劑於本發明之樹脂組成物中，於不加速水解性之程度下，較宜摻合磷系安定劑。如此之磷系安定劑係使製造時或成 -33- 200815526 形加工時之熱安定性得以提高，並使機械特性、色調及成形安定性得以提高。磷系安定劑可列舉：亞磷酸、磷酸、亞磺酸、磺酸及此等之酯及第3級膦等。具體而言，例如，亞磷酸酯化合物可列舉：三苯基亞磷酸酯、三（壬基苯基）亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、三辛基亞磷酸酯、三（十八烷基）亞磷酸酯、二癸基一苯基亞磷酸酯、二辛基一苯基亞磷酸酯、二異丙基一苯基亞磷酸酯、一丁基二苯基亞磷酸酯、一癸基二苯基亞磷酸酯、一辛基二苯基亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙（4,6-二第三丁基苯基）辛基亞磷酸酯、三（二乙基苯基）亞磷酸酯、三（二異丙基苯基）亞磷酸酯、三（二正丁基苯基）亞磷酸酯、三（2,4-二第三丁基苯基）亞磷酸酯、三（2，6-二第三丁基苯基）亞磷酸酯、二硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,4_二第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,6-二第三丁基- 4-甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,6-二第三丁基-4-乙基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、雙（壬基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、二環己基季戊四醇二亞磷酸酯等。再者，能夠使用與2元酚類進行反應而具有環狀構造的其他亞磷酸酯化合物。例如，可列舉：2,2’-亞甲基雙（4,6-二第三丁基苯基）（2,4-二第三丁基苯基）亞磷酸酯、2,2，_ 亞甲基雙（4,6_二第三丁基苯基）（2-第三丁基-4-甲基苯基）亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙（4-甲基-6-第三丁基苯基） (2-第三丁基-4-甲基苯基）亞磷酸酯、2，2’-亞乙基雙（4- -34- 200815526 甲基-6-第三丁基苯基）（2-第三丁基-4-甲基苯基）亞磷酸酯等。磷酸酯化合物。例如，可列舉：三丁基磷酸酯、三甲基磷酸酯、三甲酚磷酸酯、三苯基磷酸酯、三氯苯基磷酸酯、三乙基磷酸酯、二苯基甲酚磷酸酯、二苯基一鄰聯苯基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、二丁基磷酸酯、二辛基磷酸酯、二異丙基磷酸酯等。較宜爲三苯基磷酸酯、三甲基磷酸酯。甲亞膦酸酯化合物，可列舉：四（2,4-二第三丁基苯基） -4,4’-亞聯苯基二甲亞膦酸酯、四（2,4-二第三丁基苯基） -4,3’-亞聯苯基二甲亞膦酸酯、四（2,4·二第三丁基苯基） -3,3’-亞聯苯基二甲亞膦酸酯、四（2,6-二第三丁基苯基） -4，4’-亞聯苯基二甲亞膦酸酯、四（2,6-二第三丁基苯基） -4,3’-亞聯苯基二甲亞膦酸酯、四（2,6-二第三丁基苯基） -3，35-亞聯苯基二甲亞膦酸酯、雙（2,4-二第三丁基苯基） -4-苯基苯基甲亞膦酸酯、雙（2,4-二第三丁基苯基）-3-苯基苯基甲亞膦酸酯、雙（2,6-二正丁基苯基）-3-苯基苯基甲亞膦酸酯、.雙（2,6-二第三丁基苯基）-4-苯基苯基甲亞膦酸酯、雙（2,6-二第三丁基苯基）-3-苯基苯基甲亞膦酸酯等。適宜爲四（二第三丁基苯基）·亞聯苯基二甲亞膦酸酯、雙（二第三丁基苯基）苯基苯基甲亞膦酸酯。較宜爲四（2,4-二第三丁基苯基）亞聯苯基二甲亞膦酸酯、雙（2,4· 二第三丁基苯基）苯基苯基甲亞膦酸酯。如此之甲亞膦酸酯化合物較宜與該烷基爲具有2以上取代的芳基之甲亞膦 -35· 200815526 酸酯化合物的倂用爲可能的。膦酸酯化合物可列舉：苯磺酸二甲酯、苯磺酸二乙酯及苯磺酸二丙酯等。第3級膦可列舉：三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三辛基膦、三戊基膦、二甲基苯基膦、二丁基苯基膦、二苯基甲基膦、二苯基辛基膦、三苯基膦、三對甲苯基膦、三萘基膦及二苯基苄基膦等。第3級膦尤以三苯基膦特別理想。該磷系安定劑不僅能夠使用一種，也能夠混合二種以上後而使用。於該磷系安定劑之中，較宜摻合三甲基磷酸酯所代表的烷基磷酸酯化合物。另外，爲如此之烷基磷酸酯化合物與亞磷酸酯化合物及/或甲亞膦酸酯化合物之倂用也爲較佳之形態。 (Π)受阻酚系安定劑於本發明之樹脂組成物中，能夠更含有受阻酚系安定劑。如此之安定劑能夠抑制成形加工時之色調惡化或長期使用中之色調惡化等。受阻酚系安定劑可列舉：α-生育酚、丁基羥基甲苯、芥子醇、維他命Ε、正十八烷基- β-(4’-羥基- 3’，5’-二第三丁基酚）丙酸酯、2-第三丁基- 6·(3’-第三丁基- 5’-甲基-2’-羥苄基）-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，6-二第三丁基-4- ( Ν，Ν-二甲胺基甲基）酚、3,5-二第三丁基-4-羥苄基膦酸酯二乙酯、2,2’·亞甲基雙（4-甲基-6-第三丁基酚）、2,2，-亞甲基雙（4-乙基-6-第三丁基酚）、4,4’-亞甲基雙（2,6-二第三丁基酚）、2，2’-亞甲基雙（4-甲基-6-環 -36- 200815526 己基酚）、2,2’-二亞甲基雙（6-α-甲基苄基對甲酚）、2,2’-亞乙基雙（4,6-二第三丁基酚）、2,2’-亞丁基雙（4-甲基- 6-第三丁基酚）、4,4’-亞丁基雙（3 -甲基-6-第三丁基酚）、三乙二醇-N-雙-3- ( 3-第三丁基-4_羥基-5-甲基苯基）丙酸酯、1，6-己二醇雙〔3-( 3,5-二第三丁基-4-羥苯基）丙酸酯〕、雙〔2-第三丁基-4-甲基-6- ( 3-第三丁基-5-甲基-2-羥苄基）苯基〕對苯二甲酸酯、3，9-雙{2-〔 3- ( 3-第三丁基-4-羥基 -5-甲基苯基）丙醯氧基〕-1，1-二甲基乙基}-2,4,8，10-四噁螺〔5,5〕十一烷、4,4’-硫基雙（6-第三丁基間甲酚）、4,4’-硫基雙（3-甲基-6-第三丁基酚）、2,2’-硫基雙（4-甲基-6-第三丁基酚）、雙（3,5-二第三丁基-4-羥苄基）硫醚、4，4’· 二硫基雙（2,6-二第三丁基酚）、4,4’-三硫基雙（2,6-二第三丁基酚）、2,2-硫二伸乙基雙〔3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基）丙酸酯〕、2,4-雙（正辛硫基）-6 - ( 4·羥基-3’，5’-二第三丁基苯胺基）-l，3,5-三阱、N，N’·六亞甲基雙（3,5-二第三丁基-4-羥基氫化肉桂醯胺）、N，N’·雙〔3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基）丙基〕聯胺、1，1，3-三（2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基）丁烷、1，3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二第三丁基-4-羥苄基）苯、三（3,5-二第三丁基-4-羥苯基.）異氰酸酯、三（3,5-二第三丁基-4-羥苄基）異氰酸酯、1，3, 5-三（4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基）異氰酸酯、1，3, 5-三2-〔三（3,5-二第三丁基-4-羥苯基）丙醯氧基〕乙基異氰酸酯及四〔亞甲基-3(3’，5’-二第三丁基-4-羥苯基）丙醯氧基〕甲烷等。此等之安定劑中任一種均容易取得。該 -37-

200815526 受阻酚系安定劑能夠單獨使用或組合二種以上後而使相對於芳香族聚碳酸酯樹脂（A成分）1 00重量份系安定劑及受阻酚系安定劑之含量適宜爲0 · 0 0 0 1〜1 份，較宜爲0.001〜0.5重量份，更佳爲0.005〜0.3重| (iii) 上述以外之熱安定劑本發明之樹脂組成物也可以含有該磷系安定劑及酚系安定劑以外之其他熱安定劑。其他熱安定劑，例較宜可列舉：3_羥基-5,7-二第三丁基呋喃-2-酮與鄰二之反應生成物所代表之內酯系安定劑。如此之安定劑細內容已揭示於日本專利特開平7-23 3 1 60號公報。如化合物係市售中之I r g a η ο X Η P -1 3 6 (註冊商標、 SPECIALITY CHEMICALS公司製）。再者，混合該化與各種亞磷酸酯化合物及受阻酚化合物之安定劑已中。例如，較佳之例子爲Irganox HP-292 1。相對於A 1〇〇重量份，內酯系安定劑之含量較宜爲0.0005〜0. 量份，更佳爲0.001〜0.03重量份。另外，其他之安定劑可列舉：季戊四醇四（3 -锍基酯）、季戊四醇四（3-月桂硫基丙酸酯）及丙三醇-3 醯硫基丙酸酯等含硫安定劑。相對於A成分1 00重量含硫安定劑之含量較宜爲0.00 1〜0.1重量份，更佳爲〜0 · 0 8重量份。 (iv) 紫外線吸收劑爲了賦與耐光性，本發明之樹脂組成物也可以含有線吸收劑。紫外線吸收劑可列舉：二苯甲酮系、苯并用。，磷重量 I份。受阻如，甲苯的詳此之 CIB A 合物市售成分 05重 :丙酸 -硬脂 :份， 0.01 紫外三口坐 •38- 200815526 系、羥苯基三阱系、環狀亞胺酯系、氰基丙烯酸酯系等。二苯甲酮系之情況，可列舉：2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-节氧基二苯甲酮、2 -經基-4 -甲氧基-5 -擴氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺氧基三氫化二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’，4,4’-四羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基-5-鈉磺氧基二苯甲酮、雙（5-苯醯基-4-羥基-2-甲氧基苯基）甲烷、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、及2-羥基 -4 -甲氧基- 2’-殘基二苯甲酮等。苯并三唑系之情況，可列舉：2- ( 2-羥基-5-甲基苯基）苯并三唑、2 - (2-羥基-5-第三辛基苯基）苯并三唑、2-(2-羥基-3, 5-二枯茗基苯基）苯基苯并三唑、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基）-5-氯苯并三唑、2,2’-亞甲基雙〔4-(1，1，3,3-四甲基丁基）·6-(2Η·苯并三唑-2-基）酚〕、2-(2-羥基-3，5-二第三丁基苯基）苯并三唑、2· ( 2-羥基-3，5-二第三丁基苯基）-5-氯苯并三唑、2- ( 2-羥基-3,5-二第三戊基苯基）苯并三唑、2-( 2-經基-5-第三辛基苯基）苯并三唑、2- ( 2-羥基-5-第三丁基苯基）苯并三唑、2- ( 2_羥基-4-辛氧基苯基）苯并三唑、2,2’-亞甲基雙（4-枯茗基- 6-苯并三唑苯基）、2,2’-對伸苯基雙（1，3-苯并噁畊-4-酮）、 2-〔 2-羥基-3- ( 3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯胺甲基）-5-甲基苯基〕苯并三唑，以及2-(2’-羥基-5-甲基丙烯醯氧乙基苯基）-2Η-苯并三唑與該單體可進行共聚合之乙烯基系單 -39 - 200815526 體的共聚物，或是2-( 2’-羥基_5 -丙烯醯氧乙基苯基）-2H-苯并三唑與該單體可進行共聚合之乙烯基系單體的共聚物等之具有2 -經苯基- 2H-苯并三D坐骨幹之聚合物等。羥苯基三畊系之情況，可列舉·· 2· ( 4,6-二苯基- l，3,5-三畊-2 -基）-5 -己氧基酣、2-(4,6 -二苯基-1，3,5 -三哄-2-基）-5-甲氧基酚、2-(4,6-二苯基-1，3,5-三阱-2-基）-5-乙氧基酚、2-( 4,6-二苯基-1，3,5-三哄-2-基）-5-丙氧基酚、及2-(4,6-二苯基-1，3,5-三哄-2-基）-5-丁氧基酚等。進一步可列舉：2-(4,6-雙（2,4·二甲基苯基）-1，3,5-三畊-2-基）-5-己氧基酚等，該列舉化合物之苯基成爲2,4·二甲基苯基之化合物。環狀亞胺酯系之情況，例如，可列舉：2,2’-對伸苯基雙 (3，1-苯并噁阱-4-酮）、2,2’-間伸苯基雙（3，1-苯并噁哄 -4-酮）、及2,2’-對，對一伸苯基雙（3,1-苯并D惡哄-4-酮）氰基丙烯酸酯系之情況，例如，可列舉：1，3 -雙〔（2，-氰基-3’，3’-二苯基丙烯醯基）氧基〕-2,2-雙〔（2-氰基- 3,3-二苯基丙烯醯基）氧基〕甲基丙烷、及1，3-雙〔（2-氰基 -3,3-二苯基丙烯醯基）氧基〕苯等。再者，紫外線吸收劑係藉由採取可進行自由基聚合之單體化合物構造，也可以爲進行如此紫外線吸收性單體及/ 或光安定性單體與（甲基）丙烯酸烷酯等單體之共聚合的聚合物型紫外線吸收劑。該紫外線吸收性單體，較宣可列舉：於（甲基）丙烯酸酯中之酯取代基上含有苯幷三唑骨 -40- 200815526 幹、二苯甲酮骨幹、三哄骨幹、環狀亞胺基酯骨幹及氰基丙烯酸酯骨幹之化合物。基於紫外線吸收能之觀點，較宜爲苯并三唑系及羥苯基三阱系；基於耐熱性或色調之觀點，較宜爲環狀亞胺酯系及氰基丙烯酸酯系。該紫外線吸收劑可以單獨使用，也可以使用二種以上混合物。相對於芳香族聚碳酸酯樹脂（A成分）1 00重量份，紫外線吸收劑之含量適宜爲〇 · 〇 1〜2重量份，較宜爲〇 . 〇 3〜2 重量份，更佳爲〇·〇2〜1重量份，尤以〇,〇5〜0.5重量份特別理想。 (v )其他之樹脂或彈性體於本發明之樹脂組成物中，取代A成分之芳香族聚碳酸酯樹脂的一部分，於發揮本發明效果之範圍內，也能夠使用比例少之其他熱可塑性樹脂（E成分）。相對於A成分與E成分之合計1 00重量份，其他熱可塑性樹脂（E成分）之含量適宜爲1〜50重量份，較宜爲1〜20重量份，更佳爲1〜1 0重量份，尤以1〜5重量份特別理想。熱可塑性樹脂（E成分），例如，可列舉：聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等之聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、矽氧烷樹脂、聚苯醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚颯樹脂、聚乙烯、聚丙烯等之聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯腈/苯乙烯共聚物（AS樹脂）、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物（AB S樹脂）、聚甲基丙烯酸酯樹脂、酚樹脂、環氧 -41- 200815526 樹脂等之樹脂。另外，熱可塑性樹脂（E成分），例如，可列舉：異丁烯/異戊二烯橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、乙烯/丙烯橡膠、丙烯酸系彈性體、聚酯系彈性體、聚醯胺系彈性體、內核-外殼型彈性體之MBS (甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丁二烯）橡膠、MAS (甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/苯乙烯）橡膠等。E 成分較宜爲聚酯樹脂及/或ABS樹脂。 (vi)上述以外之其他成分 ^ 除了上述成分以外，爲了將各種機能賦與成形體中或特性改善，能夠於本發明之樹脂組成物中，摻合比例少的其本身所習知之添加物。只要不損及本發明之目的，此等添加物係一般之摻合量。如此之添加劑可列舉：滑動劑（例如，PTFE粒子）、著色劑（例如，碳黑、氧化鈦等之顏料、染料）、光擴散劑（例如，丙烯酸交聯粒子、矽氧烷交聯粒子、碳酸鈣粒 0 子）、螢光染料、螢光增白劑、光安定劑（受阻胺化合物爲代表）、無機系螢光物（例如，以鋁酸鹽作爲母結晶之螢光物）、抗靜電劑、晶核劑、無機及有機之抗菌劑、光觸媒系防污劑（例如，氧化鈦微粒、氧化鋅微粒）、脫模劑、流動改性劑、自由基產生劑、紅外線吸收劑（熱線吸收劑）及光色劑等。 <樹脂組成物之製法> 本發明之樹脂組成物能夠藉由使用如雙軸擠壓機之多軸擠壓機以熔融混攪各成分後而進行製造。 -42- .200815526 雙軸擠壓機之代表例可列舉：ZSK( Werner & Pfleiderer 公司製之商品名）。同樣型式之具體例，可列舉：TEX((股）曰本製鋼所製之商品名）、TEM (日本東芝機械（股）製之商品名）、KTX ((股）日本神戶製鋼所製之商品名）等。其他可列舉：FCM( Farrel公司製之商品名）、Ko-Kneader (Buss公司製之商品名）及DSM ( Krauss-Maffei公司製之商品名）等混攪機作爲具體例。上述之中，較宜爲ZSK 所代表之型式。於如此之ZSK型式之雙軸擠壓機中，其螺 ^ 旋係完全咬合型，螺旋係由長度與間距不同的各種螺旋區段及寬度不同的各種捏和盤（或相當於此捏和盤之混攪用區段）所構成的。於雙軸擠壓機中，較宜之形態係如下所示：螺旋形狀能夠使用1條、2條及3條螺絲螺旋，尤以能夠使用較佳之熔融樹脂之搬送能力或剪切混攪能力二者之適用範圍廣的 2條螺絲螺旋。雙軸擠壓機之螺旋長度（L )與直徑（D ) ^ 之比（L/D )適宜爲20〜45，較宜爲28〜42。L/D越大，均質分散越容易達成，另一方面，過大之情形下，因熱劣化而容易引起樹脂之分解。於螺旋中，必須具有一處以上由爲了提高混攪性之捏和盤區段（或相當於此捏和盤區域之混攪區段）所構成的混攪區爲必要的，適宜具有1〜3處。再者，能夠使用較佳之具有通風口的擠壓機，其能夠將從熔融混攪樹脂所發生之揮發性氣體予以脫氣。較宜設置一真空泵，其係爲了從通風口有效率地將發生之水份或揮發之氣體排放至擠壓機外部。另外，將爲了去除已混入擠 -43- 200815526 壓原料中之異物等的濾網設置於擠壓機擠壓模部前之區域，從樹脂組成物去除異物也爲可能的。如此濾網可列舉：金屬網、濾網變換器、燒結金屬板（過濾盤等）等。 B成分及其他添加劑（以下之示例中，簡稱爲”添加劑”）之供給至擠壓機的方法並未予以特別限定，以下之方法爲代表性所示例的：（i )將添加劑與芳香族聚碳酸酯樹脂（八成分）獨立地供應至擠壓機中之方法。（Π )使用超級混合機等之混合機，預先混合添加劑與芳香族聚碳酸酯樹脂 ^ ，粉末之後，供應至擠壓機之方法。（iii )預先熔融混攪添加劑與芳香族聚碳酸酯樹脂後而予以母煉膠九粒（master pellet)化之方法。該方法（ii )之一係預先混合所有必需之原材料後而供應至擠壓機之方法。另外，其他之方法係作成已高濃度摻合添加劑之母煉膠劑，將此母煉膠劑獨立地，或是進一步預先混合剩餘的芳香族聚碳酸酯樹脂之後，再供應至擠壓 0 機之方法。還有，母煉膠劑能夠選擇粉末形態及將粉末予以壓縮造粒等形態中任一種。另外，其他預先混合之手段，例如，可列畢：圓錐形螺旋（Nauta )混合機、V型混碎機、韓蘇流（Henschel )混合機、機械化學裝置及擠壓混合機等，較宜爲如超級混合機之高速攪拌型混合機。再者，其 ^ 他預先混合之方法，例如，作成使芳香族聚碳酸酯樹脂與添加劑均勻分散於溶劑中之溶液後，除去溶劑之方法。藉由擠壓機所擠壓之樹脂較宜直接切斷後而予以九粒化；或是形成股束之後，利用製九機以切斷如此之股束後 -44- 200815526 而予以九粒化；再者，必須減低外部塵埃等影響之情較宜將擠壓機周圍之環境氣體予以清淨化。再者，之九粒製造中，利用於光碟用芳香族聚碳酸酯樹脂案的各種方法，能夠進行九粒形狀分布之狹小化、之減低、於運送或輸送時所發生的微小粉末之減低股束或九粒內部所發生的氣泡（真空氣泡）之減低此等之配方，能夠進行成形之高循環化、及如銀之生比例之減低。另外，九粒之形狀可以採取圓柱形形及球形等一般之形狀，更佳爲圓柱形。如此圓柱徑適宜爲1〜5mm，較宜爲1.5〜4mm，更佳爲2〜3 另一方面，圓柱之長度適宜爲1〜30mm，較宜爲2〜更佳爲2.5〜3.5mm。 <成形體> 通常，本發明之樹脂組成物係以九粒形態作爲射之原料使用所成形的。另外，並不經由九粒，而是壓機，將已熔融混攪之樹脂組成物直接作成薄片、異型擠壓成形體、直接吹氣成形體及射出成形體也的。於如此之射出成形中，不僅利用習知之成形方法因應於適當目的，也利用射出壓縮成形、射出加壓氣體輔助射出成形、發泡成形（包含依超臨界流體所造成之成形）、嵌入成形、模內球化（inmold ) 形、絕熱模具成形、急速加熱冷卻模具成形、二色夾層成形及超高速射出成形等之射出成形法而得形下，於如此既已提誤切物、及於。藉由不良發、角柱形之直 .3 m m 〇出成形利用擠薄膜、爲可能，會g夠成形、的注入塗布成成形、到成形 -45- 200815526 體。此等各種成形法之優點既已習知。擇冷襯墊方式及熱襯墊方式中任一種方: 另外，本發明之樹脂組成物也能夠藉成各種成形體、薄片及薄膜等。另外，壓延法、澆鑄法等使用於薄片、薄膜之施予特定之延伸操作，作成熱收縮管後的。另外，藉由旋轉成形或吹氣成形等組成物作成成形體也爲可能的。 ® 再者，對於由本發明之樹脂組成物所行各種表面處理也爲可能的。於此所謂鍍（物理蒸鍍、化學蒸鍍等）、電鍍（_ 熔融電鍍等）、塗裝、塗布、印刷等樹形成新的層，用於通常芳香族聚碳酸酯用。具體而言，表面處理可列舉：厚膜塗布、紫外線吸收塗布、紅外線吸收塗等）等之各種表面處理。實施例以下，列舉實施例以進一步說明本發利用下列方法進行： (1 )難燃性以厚度1.6mm及2.4mm進彳了 UL規丰驗，評估其等級。 (2 )外觀評估評估係藉由熱風乾燥機，於120°C、另外，成形能夠選式。由擠壓成形而成形也可能將吹塑法、成形。再者，藉由進行成形也爲可能而將本發明之樹脂構成的成形體，進的表面處理係於蒸 (鍍、無電解電鍍、脂組成物之表層上樹脂之方法能夠適塗布、撥水與撥油布及金屬化（蒸鍍明。還有，評估係 94之垂直燃燒試 6小時乾燥所得的 -46 - 200815526 九粒之後，使用射出成形機（日本住友重機械工業（股）製之SG-150U)，於圓筒溫度290 °C (實施例54、55及比較例28爲24 0。(：）、模具溫度80°C (實施例54、55及比較例28爲60°C )作成厚度2mm之成形板（長度40mmx寬度5 0mm )。將一經沖洗後隨即進行射出，直到第1 〇發爲止予以廢棄，評估係將第1 1發使用於色調及表面狀態（表面之條紋有無發生）評估用。還有，評估係依據下列基準所實施的。〇：無條紋發生、△:稍微有條紋發生、X : • 有條紋發生。 (3 )衝擊強度 (〇單樑式（Charpy)衝撃強度之測定評估係根據射出成形而作成衝擊試驗片，遵照ISO 179 而進行附V形刻痕的單樑式衝擊強度之測定。 (ii)高速面衝擊之測定評估係藉由熱風乾燥機，於1 20°C、6小時乾燥所得的九粒之後，使用射出成形機（日本住友重機械工業（股） ^ 製之SG-150U)，於圓筒溫度290 °C (實施例54、55及比較例2 8爲2 4 0 °C )、模具溫度8 0 °C (實施例5 4、5 5及比較例28爲60 °C)作成厚度2mm之成形板（長度150mm X 寬度150 mm)，進行高速面衝擊試驗（日本島津製造所（股）製之Hydroshot MTH-1、支座半徑：12.8mm、撞擊中心之半徑：6 · 4mm )，測定斷裂能量。於如此之評估中，斷裂能量越大越好。 (4 )熱安定性 -47- 200815526 (i )分子量降低量（△ Mv )之測定利用本專利說明書揭示之方法以測定所得的九粒黏度平均分子量（。

接著，藉由熱風乾燥機，於120°C、6小時乾燥所得的九粒之後，使用射出成形機（日本住友重機械工業（股份）製之SG-15 0U)，於圓筒溫度290°C (實施例54、55及比較例28爲24(TC )、模具溫度80°C (實施例54、55及比. 較例28爲60°C )作成厚度2mm之成形板（長度40mmx寬度50mm)。進行如此之成形板的20發連續成形後，於量測結束之狀態下，使射出圓筒予以後退，再使熔融樹脂於圓筒內滯留1 〇分鐘。於如此之滯留後，再度利用同樣之條件，進行4發之成形。藉由如此之成形，作成於圓筒內所滯留之樹脂組成物的成形板，利用本專利說明書揭示之方法以測定黏度平均分子量。將由九粒之分子量（MG)減去滯留後之分子量（M1()) 的値作爲A M v而進行評估。如此之△ M v越少，熱安定性越爲良好。 (Π)變色評估（b値）藉由熱風乾燥機，於120 °C、6小時乾燥所得的九粒之後，使用射出成形機（日本住友重機械工業（股）製之 SG-150U )，於圓筒溫度2 9 0 °C (實施例5 4、5 5及比較例 2 8爲2 4 0 °C )、模具溫度8 0 °C (實施例5 4、5 5及比較例 28爲60°C )作成厚度2mm之成形板（長度4〇mmx寬度 50mm)。將一經沖洗後隨即進行射出，直到第1 〇發爲止 -48-

200815526 予以廢棄，評估係將第1 1發使用於色調評估用彩色電腦（TC- 1 800MK-II:日本東京電色測定厚度2mm之成形板一部分的b値。還有大，感覺上帶黃色越濃，成形體係根據目視強的變色感。因而，於如此之評估中，b値》 (5 )耐水解性（△ Mv) 藉由熱風乾燥機，於12(TC、6小時乾燥後，使用射出成形機（日本住友重機械工 SG-150U)，於圓筒溫度290°C (實施例54 28爲240°C )、模具溫度80°C (實施例54 28爲6 0°C )作成厚度2mm之成形板（長 5 0mm)。將一經沖洗後隨即進行射出，直至予以廢棄，評估係將第1 1發使用於耐水解怡解性係使用壓力鍋（日本平山製作所 pc_3 0 5 III/V )，特定處理條件下（處理溫度濕度：.100%、處理時間：48小時（實施例例28爲24小時））進行試驗，利用本專利方法以測定處理後成形體之黏度平均分子量方面，同樣也測定處理前成形體之黏度平均將由如此處理前之分子量減去處理後二 (Mb-Ma)作爲△ Mv而進行評估。如此之水解性越爲良好。 (6 )混合物（B成分）中之金屬離子測定於石英製容器中，稱量約0.1 g之混合物 [用。色調係使 (股）製），，由於b値越觀察，具有更越小越好。所得的九粒之業（股）製之、5 5及比較例、5 5及比較例度 40mmx寬度 11第1 〇發爲止三評估用。耐水製之壓力鍋 :1 2 0 °c、處理 54、55及比較丨說明書揭示之 (Ma) 〇另一分子量（Mb )。匕分子量的値 △ Mv越少，耐 (B成分），加 -49- 200815526 入5 ml之硝酸後而予以密閉，進行利用微波照射（Anton Paar製之MULTIWAVE型）所造成之分解（聚四氟乙烯不會被分解）。分解後，取出聚四氟乙烯後，利用超純水以進行水洗，將分解液加入水洗後之溶液中，利用超純水以定容成50ml。適宜稀釋此定容後之溶液而作成檢驗液。然後，藉由感應鍵結電漿質量分析法（ICP-MS法）（日本橫河 Analytical Systems 製之 Agilent 7500cs 型），針對檢驗液中之鈉金屬離子、鉀金屬離子而進行定量分析，換算成每單位試料重量之濃度。實施例1〜5 6及比較例1〜2 9 於利用界面縮聚合法而由雙酚A與光氣所製造之芳香族聚碳酸酯樹脂粉末中，依各摻合量摻合表1〜表7中揭示之各種添加劑及熱可塑性樹脂，利用混碎機混合後，使用通風式雙軸擠壓機（（股）日本製鋼所製之ΤΕΧ30α (完全咬合、相同方向旋轉、2條螺絲螺旋）），進行熔融混攪而得到九粒。添加劑係使用韓蘇流混合機，以各自摻合量1 〇倍之濃度來作成與芳香族聚碳酸酯樹脂粉末之預混合物後，進行利用混碎機所導致之整體混合。擠壓條件爲噴出量20kg/h、螺旋旋轉數150rpm、通風之真空度3kPa，另外，擠壓溫度係從第1供應口至模頭部分爲止設爲2 6 0 °C (實施例54、55及比較例28爲250°C )。藉由熱風循環式乾燥機，於120°C、6小時乾燥所得的九粒之後，使用射出成形機，於圓筒溫度290。(：（實施例 54、55及比較例28爲240°C )、模具溫度80°C (實施例 -50- 200815526 54、55及比較例28爲60°C )及射速50mm/sec之條件下，同時成形長度40mm及寬度50mm且厚度2mm之試驗片及衝擊試驗片。使用射出成形機（日本住友重機械工業（股）製之S G -1 5 0 U )。將所得的成形板之各評估結果顯示於表 1〜表 7 〇還有，表1〜表7中記號表示之各成分內容係如下所示： (A成分） PC-1 :利用界面縮合法，由雙酚A、作爲末端終止劑之對 # 第三丁基酚及光氣所合成的直鏈狀芳香族聚碳酸酯樹脂粉末（日本帝人化成（股）製之Panlite L- 1 225WP(商品名）、黏度平均分子量22,400 )。 PC-2 :利用界面縮合法，由雙酚A V、作爲末端終止劑之對第三丁基酚及光氣所合成的直鏈狀芳香族聚碳酸酯樹脂粉末（曰本帝人化成（股）製之L- 1 225WX (商品名）、黏度平均分子量1 9,700 )。 PC-3 :藉由雙酚A與二苯基碳酸酯之熔融酯交換反應所得 ® 的，分枝鍵結成分約爲全部重複單位中之〇. 1莫耳％的芳香族聚碳酸酯樹脂九粒（黏度平均分子量22,5 0 0，還有，如此分枝鍵結成分之比例係藉由1H-NMR之測定而算出，同樣所測定之PC-1的芳香族聚碳酸酯樹脂則爲0莫耳％ (無相符之波峰））。 PC-4 :利用界面縮合法，由雙酚A、作爲末端終止劑之對第三丁基酚及光氣所合成的直鏈狀芳香族聚碳酸酯樹脂粉末（曰本帝人化成（股）製之CM- 1 000 (商品名）、黏度 -51- 200815526 平均分子量1 6,000 )。 (B成分） B-1 : POLY TS AD001 (商品名）（P 1C公司製，利用懸浮聚合所製造之聚四氟乙烯粒子與苯乙烯-丙烯腈共聚物粒子之混合物（聚四氟乙烯之含量爲5 0重量％ ))(鈉金屬離子：3 . 5p、pm、鉀金屬離子：2.6ppm )。 (B成分之比較用） B-2: Blendex449(商品名）（Cronpton製，利用乳化聚合 # 所製造之聚四氟乙烯粒子與苯乙烯-丙烯腈共聚物粒子所構成的混合物（聚四氟乙烯之含量爲5 0重量％ ))(鈉金屬離子：19ppm、鉀金屬離子：31ppm)。 B-3 : Polyflon MP A FA5 00 (商品名）（Daikin 工業（股）製之聚四氟乙烯）（鈉金屬離子：〇 · 1 ppm以下、鉀金屬離子：0.1ppm以下）。 (C成分） C-l : Megfac F-114 P(商品名）（大日本油墨化學（股份） ^ 製之過氟丁烷磺酸鉀鹽）。 C-2:以雙酚A雙（二苯基磺酸酯）爲主成分之磷酸酯（曰本大八化學工業（股）製之CR-741 (商品名））。 C-3 :鹵素系難燃劑（源自四溴雙酚A之芳香族聚碳酸酯寡聚物）（日本帝人化成（股）製之Firegard FG-7000 (商品名））。 (D成分） D-l : ECS-03T-51 1 (商品名）（日本電氣硝子（股）製之 -52- 200815526 玻璃纖維、直徑1 3 μm、切斷長度3 m m )。 D-2 : PEF-301S (商品名）（日本日東紡（股）製之玻璃軟纖維、直徑9μπι、數目平均纖維長度30μηι )。 D-3:UpnHS-T0.8(商品名）（日本林化成工業（股）製之滑石、板狀、平均粒徑2 μ m )。 (E成分） E-1:SXH330(商品名）（日本A&L(股）製之ABS樹脂、丁二烯橡膠成分約1 8重量％、乳化聚合物）。 E-2 : AT-08 (商品名）（日本A&L (股）製之ABS樹脂、丁二燦橡膠成分約18重量％、塊狀聚合物）。 E-3 : 700FP (商品名）（WINTEC Polymer (股）製之聚對苯二甲酸丁二醇酯）。 E-4 : TR8 5 8 0 (商品名）（日本帝人（股）製之聚對苯二甲酸乙二醇酯）。 E-5:內核·外殼接枝共聚物（日本三菱Rayon (股）製之 Metablenb-223A(商品名）；內核爲聚丁二烯70重量％、外殼爲苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯之接枝共聚物、平均橡膠粒徑爲· 2 7 0 n m )。 (其他） SL : Rikemarl SL90 0 (商品名）（日本理硏 Vitamin (股）製之飽和脂肪酸酯系脫模劑）。 E W : Rekister-EW-4 0 0(商品名）（以日本理硏 Vitamin(股）製之季戊四醇四脂肪酸酯爲主成分之脂肪酸酯系脫模劑）。 TMP : TMP (商品名）（日本大八化學工業（股）製之磷 -53· 200815526 系安定劑）。 AY : AY43-048 (商品名）（Toray Dow Corning (股）製之異丁基三甲氧基矽烷）。 IRGX :酚系熱安定劑（Ciba Specialty Chemicals Κ· K.製之 IRGANOX 1 076 (商品名））。表1 (其1 ) 單位實施例1 實施例2 實施例 3 實施例 4 實施例 5 實施例 6 組成 A成分 PC-1 重量份 99.86 99.8 90 80 99.78 90 PC-2 PC-3 PC-4 9.8 19.8 9.78 B成分 B-1 0.09 0.15 0.15 0.15 0.17 0.17 B成分比較用 B-2 B-3 C成分 C-1 重量份 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 上述合計 100 100 100 100 100 100 其他 SL 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 1秦物性熱安定性 ΔΜν — 100 100 100 100 100 100 b値 — 2 2 2 2 2 2 外觀評估 — 〇〇〇〇〇〇衝擊強度單樑式衝擊強度 J/m2 17 17 14 13 17 14 局速面撞擊 J 47 47 45 43 46 45 耐水解性 ΔΜν — 600 600 600 500 600 700 難燃性 1.6 mmt — V-2 V-2 V-2 V-2 V-2 V-2 2.4 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 -54- 200815526 表1 (其2 ) 單位實施例7 實施例8 實施例 9 實施例 10 實施例 11 實施例 12 組成 > A成分 PC-1 重量份 80 99.76 90 80 99.35 PC-2 99.75 PC-3 PC-4 19.78 9.76 19.76 B成分 B-1 0.17 0.19 0.19 0.19 0.2 0.6 B成分比較用 B-2 B-3 C成分 C-1 重量份 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 上述合計 100 100 100 100 100 100 其他 SL 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 物性熱安定性 ΔΜν — 100 100 100 100 100 100 b値 — 2 2 2 2 3 4 外觀評估 — 〇〇〇〇〇〇衝撃強度單樑式衝擊強度 J/m2 13 17 13 12 17 17 高速面撞撃 J 43 46 43 42 45 43 耐水解性 ΔΜν — 600 700 800 700 700 800 難燃性 1.6 mmt — V-2 V-2 V-2 V-2 V-2 V-0 2.4 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 -55- 200815526 表2 (其1) 單位實施例 13 實施例14 實施例 15 比較例 1 比較例2 比較例 3 比較例4 組成 ► A成分 PC-1 重量份 99.15 99.1 98.95 99.15 99.1 98.95 99.55 PC-2 PC-3 PC-4 B成分 B-1 0.8 0.8 1 B成分比較用 B-2 0.8 0.8 1 B-3 0.4 C成分 C-1 重量份 0.05 0.1 0.05 0.05 0.1 0.05 0.05 上述合計 100 100 100 100 100 100 100 其他 SL 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 物性 1» 熱安定性 ΔΜν — 100 200 100 100 200 100 100 b値 — 4 4 4 8 8 9 4 外觀評估 — 〇〇〇〇〇〇 X 衝擊強度單樑式衝擊強度 J/m2 17 16 16 17 17 16 14 高速面撞擊 J 43 42 43 43 42 44 37 耐水解性 ΔΜν — 900 1200 900 1900 2300 2000 1300 難燃性 1.6 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 2.4 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 -56- 200815526 表2 (其2 ) 單位實施例16 實施例Π 實施例18 比較例5 比較例6 組成 II A成分 PC-1 重量份 PC-2 99.15 99.15 99.15 99.55 PC-3 99.15 PC-4 B成分 B-1 0.6 0.8 0.8 B成分比較用 Β·2 0.8 Β-3 0.4 C成分 C-1 重量份 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 上述合計 100 100 100 100 100 其他 SL 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 物性丨，熱安定性 ΔΜν — 100 100 300 100 100 MB — 4 4 5 S 4 外觀評估 — 〇〇〇〇 X 衝擊強度單樑式衝擊強度 J/m2 13 13 15 13 10 高速面撞擊 J 37 37 40 38 34 耐水解性 ΔΜν — 900 1000 1100 2100 1500 難燃性 1.6 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 2.4 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 -57- 200815526 表3 (其1 )

單位實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 PC-1 99.35 99.15 99.15 99.15 A成分 PC-2 PC-3 PC-4 重量份 B成分 B-1 0.6 0.8 0.8 0.8 B成分比較用 B-2 組成 B-3 C成分 C-1 重量份 0.05 0.05 0.05 0.05 上述合計 100 100 100 100 D-1 10 10 20 D成分 D-2 重量份 10 D-3 15 SL 0.2 0.2 0.2 0.2 其他 TMP 重量份 0.02 0.02 0.02 AY 0.4 熱安定性 ΔΜν — 600 600 1200 800 b値 — 5 5 9 -4 外觀評估 — 〇〇〇〇物性衝擊強度單樑式衝撃強度 J/m2 7 7 7 22 局速面撞擊 J 14 14 9 28 耐水解性 ΔΜν — 1000 1100 1300 1000 難燃性 1.6 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 2.4 mmt - V-0 1 ν·ο V-0 V-0 -58- 200815526 表3 (其3 )

單位比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 組成 PC-1 重量份 99.15 99.15 99.15 99.55 A成分 PC-2 PC-3 PC-4 B成分 B-1 B成分比較用 B-2 0.8 0.8 0.8 B-3 0.4 C成分 C-1 重量份 0.05 0.05 0.05 0.05 上述合計 100 100 100 100 D成分 D-1 重量份 10 20 10 D-2 10 D-3 15 其他. SL 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 TMP 0.02 0.02 0.02 AY 0.4 物性熱安定性 ΔΜν — 600 1200 800 600 b値 — 7 12 -2 5 外觀評估 — 〇〇〇 X 衝擊強度單樑式衝擊強度 J/m2 7 7 22 6 局速面撞擊 J 14 9 28 12 耐水解性 ΔΜν — 2100 2500 1800 1400 難燃性 1.6 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 2.4 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 -59- 200815526 表3 (其4)

.單位實施例 23 實施例 24 實施例 25 比較例 11 比較例 12 PC-1 A成分 PC-2 重量份 99.15 99.15 99.55 PC-3 99.15 PC-4 99.15 組成 B成分 B-1 0.8 0.8 0.8 B成分比較用 B-2 0.8 B-3 0.4 C成分 C-1 重量份 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 上述合計 100 100 100 100 100 D成分 D-1 重量份 10 10 10 10 10 D-2 D-3 其他 SL 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 TMP 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 AY 物性熱安定性 ΔΜν — 600 800 900 600 600 b値 — 5 6 8 7 5 外觀評估 — 〇〇〇〇 X 衝撃強度單樑式衝擊強度 J/m2 5 6 6 5 4 高速面撞撃 J 12 14 14 13 10 耐水解性 ΔΜν — 1200 1300 1500 2200 1500 難燃性 1.6 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 2.4 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 -60- 200815526 表4 (其1) 單位實施例 26 實施例 27 實施例28 實施例 29 實施例30 實施例31 實施例 32 實施例 33 組成 1 A成分 PC-1 重量份 99.85 99.79 90 80 99.77 90 80 99.75 PC-2 PC-3 PC-4 9.79 19.79 9.77 19.77 B成分 B-1 0.1 0.16 0.16 0.16 0.18 0.18 0.18 0.2 B成分比較用 B-2 B-3 C成分 C-1 雷量份 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 上述合計 100 100 100 100 100 100 100 100 其他 SL 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 EW 重量份物 1,性熱安定性 ΔΜν — 100 100 100 100 100 100 100 100 b値 — 3 3 3 3 3 3 3 3 外觀評估 — 〇〇〇〇〇〇〇〇衝擊強度單樑式衝擊強度 KJ/m2 16 16 13 12 16 13 12 16 高速面撞擊 J 46 46 44 42 44 44 42 44 耐水解性 ΔΜν — 500 600 600 500 600 700 600 700 難燃性 1.6 m m t — V-2 V-2 V-2 V-2 V-2 V-2 V-2 V-2 2.4 m m t — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 -61- 200815526 表4 (其2 ) 單位實施例34 實施例 35 實施例 36 實施例37 實施例 38 實施例 39 實施例40 實施例41 組 |成 A成分 PC-1 重量份 90 80 99.4 99.15 99.17 99.1 99 PC-2 99.75 PC-3 PC-4 9.75 19.75 B成分 B-1 0.2 0.2 0.2 0.55 0.8 0.78 0.8 0.95 B成分比較用 B-2 B-3 C成分 C-1 重量份 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.1 0.05 上述合計 100 100 100 100 100 100 100 100 其他 SL 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 EW 重量份 0.2 0.2 物丨私性熱安定性 ΔΜν — 100 100 100 100 100 100 200 100 b値 — 3 3 3 4 4 4 4 4 外觀評估 — 〇〇〇〇〇〇〇〇衝擊強度單樑式衝擊強度 KJ/m2 13 12 17 17 17 17 16 16 高速面撞擊 J 43 42 45 44 43 44 42 42 耐水解性 ΔΜν — 800 700 700 800 700 900 1000 900 難燃性 1.6 mmt — V-2 V-2 V-2 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 2.4 mmt — Y-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 -62- 200815526 表5 (其1 ) 雜比較例 13 比較例 14 比較例 15 比較例 16 比較例 17 比較例18 組 |成 A成分 PC-1 重量份 99.17 99.15 99,1 99 99.55 PC-2 99.75 PC-3 PC-4 B成分 B-1 B成分比較用 B-2 0.2 0.78 0.8 0.8 0.95 B-3 0.4 C成分 C-1 重量份 0.05 0.05 0.05 0.1 0.05 0.05 上述合計 100 100 100 100 100 100 其他 SL 重量份 0.2 0.2 0.2 EW 重量份 0.2 0.2 0.2 物 1 性熱安定性 ΔΜν — 200 100 100 200 100 100 b値 — 5 8 δ 8 9 4 外觀評估 — 〇〇〇〇〇 X 衝擊強度單樑式衝擊強度 ICJ/m2 17 17 17 17 16 14 高速面撞擊 J 45 44 42 42 44 37 耐水解性 ΔΜν — 1500 1900 2000 2100 2000 1100 難燃性 1.6 mmt — V-2 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 2.4 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 -63- 200815526 表5 (其2 ) 單位實施例42 實施例43 實施例44 比較例19 比較例20 PC-1 A成分 PC-2 99.4 99.15 99.15 99.55 PC-3 99.15 PC-4 重量份組 B成分 B-1 0.55 0.8 0.8 成 B成分比較用 B-2 0.8 1 B-3 0.4 C成分 C-1 重量份 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 上述合計 100 100 100 100 100 其他 SL 重量份 0.2 EW 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 熱安定性 ΔΜν — 100 100 300 mo 100 b値 — 4 4 5 8 4 外觀評估 — 〇〇〇〇 X 物 || 衝擊強度單樑式衝擊強度 KJ/m2 13 13 15 13 10 性高速面撞擊 J 38 37 40 38 34 耐水解性 ΔΜν — 900 900 1000 2000 1400 難燃性 . 1.6 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 2.4 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 -64- ^200815526 表6 (其1 )

單位實施例 45 實施例 46 實施例 47 實施例 48 實施例 49 實施例 50 PC-1 99.15 99.15 99.15 A成分 PC-2 99.15 99.15 99.15 PC-3 PC-4 重量份組成 B成分 B-1 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 B成分比較用 B-2 B-3 C成分 C-1 重量份 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 上述合計 100 100 100 100 100 100 D成分 D-1 重量份 10 20 D-2 10 D-3 3 5 5 15 其他 SL 重量份 0.2 EW 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 TMP 0.02 0.02 AY 0.4 物性熱安定性 ΔΜν — 500 1100 300 400 500 700 b値 — 5 9 2 0 0 -4 外觀評估 — 〇〇〇〇〇〇衝擊強度單樑式衝撃強度 KJ/m2 7 7 17 18 18 22 高速面撞撃 J 15 10 37 33 33 29 耐水解性 ΔΜν — 1000 1200 1000 1000 1100 900 難燃性 1.6 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 2.4 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 -65- 200815526 表6 (其2) 單位比較例21 比較例22 比較例23 比較例24 比較例25 PC-1 99.15 99.15 99.15 99.55 A成分 PC-2 99.15 PC-3 PC-4 重量份 B成分 B-1 B成分比較用 B-2 0.8 0.8 0.8 0.8 組 B-3 0.4 成 C成分 C-1 重量份 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 1 上述合計 100 100 100 100 100 D-1 10 20 10 D成分 D-2 重量份 10 D-3 5 15 SL 其他 EW 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 TMP 0.02 0.02 0.02 AY 0.4 熱安定性 ΔΜν — 500 1100 500 700 500 II b値 — 7 12 -2 -2 5 外觀評估 — 〇〇〇〇 X 物衝擊強度單樑式衝撃強度 KJ/m2 7 7 18 22 6 性高速面撞撃 J 15 10 33 29 13 耐水解性 ΔΜν — 2000 2400 2100 1700 1300 難燃性 1.6 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 2.4 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 -66- 200815526 表6 (其3 ) 單位實施例51 實施例52 實施例53 比較例26 比較例27 PC-1 A成分 PC-2 99.15 99.15 99.55 , PC-3 99.15 PC-4 重量份 99.15 B成分 Β-1 0.8 0.8 0.8 B成分比較用 Β-2 0.8 組 Β-3 0.4 成 C成分 C-1 重量份 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 ► 上述合計 100 100 100 100 100 D-1 10 10 10 10 10 ϋ成分 D-2 重量份 D-3 SL 其他 EW 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ΤΜΡ 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 ΑΥ 熱安定性 ΔΜν — 500 700 800 500 500 1齡 b値 — 5 6 8 7 5 外觀評估 — 〇〇〇〇 X 物衝擊強度單樑式衝擊強度 KJ/m2 5 6 6 5 4 性高速面撞撃 J 13 15 15 13 11 耐水解性 ΔΜν — 1100 1200 1400 2100 1400 難燃性 1.6 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 2.4 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 67 - 200815526 表7 單位實施例54 實施例55 比較例28 實施例56 比較例29 A成分 PC-1 89.4 89.4 PC-2 重量份 84.2 84.2 84.2 組成 1 B成分 B-1 0.8 0.8 0.6 B-2 0.8 0.6 C成分 C-2 重量份 15 15 15 C-3 .10 10 上述合計 100 100 100 100 100 D成分 D-1 重量份 15 15 D-2 15 15 D-3 0.8 0.8 0.8 £成分 E-1 重量份 15 15 E-2 15 E-3 5 5 E-4 15 15 E-5 2 2 2 其他 SL 重量份 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 IRGX 0.15 0.15 0.15 TMP 0.02 0.02 1· 物性熱安定性 ΔΜν — 500 400 700 500 700 Wifi — -2 -1 1 4 6 外觀評估 — 〇〇〇〇〇衝撃強度單樑式衝擊強度 J/m2 14 14 14 7 7 高速面撞擊 J 31 32 30 15 13 耐水解性 ΔΜν —— 1800 1600 2300 1500 1800 難燃性 1.6 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 2.4 mmt — V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 •68- 200815526 由表1〜表7明確得知：本發明之樹脂組成物具有優越之難燃性、外觀及衝擊強度，更具有優越之熱安定性及耐水解性。本發明之樹脂組成物，不含強化塡充材的樹脂組成物之情形，耐水解性評估之△ M v較宜爲1 0 0 0以下，尤以900以下特別理想；含有強化塡充材的樹脂組成物之情形，耐水解性評估之△ Μ ν較宜爲1 4 0 0以下，尤以1 2 0 0 以下之外觀良好的樹脂組成物特別理想。【發明之效果】本發明之樹脂組成物具優越之難燃性、外觀及衝擊強度。本發明之樹脂組成物更具優越之熱安定性及耐水解性。【產業上利用之可能性】本發明之樹脂組成物係有用於各種電子與電機、Ο Α機器、車輛零件、機械零件、其他農業材料、運送容器、遊戲玩具及雜貨等之各種用途。【圖式簡單說明】 ftE 〇 y ^ 【主要元件符號說明】 4τττ 無0 ·. -69-

Claims

200815526 十、申請專利範圍： 1 . 一種樹脂組成物，其特徵係含有：（A )芳香族聚碳酸酯樹脂（A成分）75〜99.98重量％、（B)由聚四氟乙烯粒子與有機系聚合物所構成的混合物（B成分）〇 · 0 1〜5 重量％與（C)難燃劑（C成分）〇.〇1〜20重量％ ;及 B成分之鈉金屬離子含量（惟，聚四氟乙烯粒子之鈉金屬離子含量除外）爲lOppm以下。 2.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中B成分之鉀 # 金屬離子含量（惟，聚四氟乙烯粒子之鉀金屬離子含量除外）爲15ppm以下。 3 .如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中B成分係藉由懸浮聚合所製造的。 4 .如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中B成分係於聚四氟乙烯粒子之存在下，可以得到使有機系單體予以聚合、不會形成乳膠之混合物。 5 .如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中聚四氟乙烯 W 粒子之直徑爲0.1〜0.6μιη，數量平均分子量爲1χ1〇6〜1 xlO7。 6 ·如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中有機系聚合物係源自苯乙烯系單體及/或丙烯酸系單體之聚合物。 7 ·如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中有機系聚合物爲苯乙烯-丙烯酸系聚合物。 8 ·如申請專利範圍第7項之樹脂組成物，其中苯乙烯-丙烯酸系聚合物係由苯乙烯系單體（i)與丙烯酸系單體（Π) -70- 200815526 所構成的聚合物，苯乙烯系單體（i)亦可經選自於碳數 1〜6之烷基、由碳數1〜6之烷氧基與鹵素原子所組成之群組中所選出之至少一基所取代，且丙烯酸系單體（ii) 亦包括可經运自於碳數1〜2 0之院基、由碳數3〜8之環烷基、芳基與環氧丙基所組成之群組中所選出之至少一基所取代的（甲基）丙烯酸酯衍生物。 9.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中C成分爲有機金屬鹽系難燃劑。 Φ 1 0 .如申請專利範圍第9項之樹脂組成物，其中有機金屬鹽系難燃劑爲有機磺酸鹼（土）金屬鹽。 1 1 .如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中C成分爲含氟之有機金屬鹽系難燃劑。 i 2 .如申請專利範圍第1 1項之樹脂組成物，其中含氟之有機金屬鹽系難燃劑爲過氟烷基磺酸金屬鹽。 /3.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中相對於A成分、B成分與C成分之合計100重量份，含有由板狀無 ^ 機塡充材（D-1成分）及纖維狀無機塡充材（D-2成分）所組成之群組中所選出之至少一種強化塡充材（D成分） 1〜5 0重量份。 i 4.如申請專利範圍第1 3項之樹脂組成物，其中D- 1成分爲滑石。 i 5.如申請專利範圍第13項之樹脂組成物，其中D-2成分係由玻璃纖維與玻璃短纖維所組成之群組中所選出之至少一種纖維狀無機塡充材。 -71- 200815526 1 6 ·如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中相對於A成分與E成分之合計100重量份，其他之熱可塑性樹脂（E 成分）含有1〜5 0重量份。 1 7·如申請專利範圍第1 6項之樹脂組成物，其中E成分爲聚酯樹脂及/或ABS樹脂。 18·—種成形體，其係由申請專利範圍第1項之樹脂組成物所構成。

-72- 200815526 七、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: Μ 〇八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：