TW200400006A - Composition for preventing formation of slime and process for preventing formation of slime - Google Patents

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200400006 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種黏液防止用組成物及黏液防止方 法。更詳細地來說，本發明是關於一種在冷卻水系、蓄熱 、 水系、紙漿工程水系、集塵水系、洗滌塔水系等中，使用 少量的藥劑即可達到防止起因於黏液之阻害的效果之黏液 防止用組成物及黏液防止方法。 【先前技術】 在關於冷卻水系、蓄熱水系、紙漿工程水系、集塵水 系、洗滌塔水系等方面，依照伴隨著水資源不足而有效地 馨 利用水之觀點來看，常以開放循環冷卻水系之高濃度運轉 而強制地削減流量等，來進行水之高度利用。在如此種水 之局度利用的情況下，因爲溶存的鹽類或營養源之濃縮， 不僅使得水質惡化，而且細菌、黴菌、藻類等微生物群中 與土砂、塵埃等混合而形成產生黏液，進而使得熱交器之 熱效率減低，並引地通水惡化，或者黏液附著底部而導致 機器、配管之局部腐蝕。 因此，爲了防止此種黏液之阻害，於是有利匆各種抗 · 菌劑之提案了。例如，在特公昭4 1 -1 5 1 1 6號公報中，曾提 案一種抑制處理水流中之微生物生長之方法，即是一種將 次氯酸鈉、與胺基磺酸鹽之溶液予以混合，使之起反應做 成N -氯胺基磺酸鹽之反應生成物溶液，並將此種溶液供給 至水性處理流中之方法。就進一步地促進冷卻水之高度利 用的情況而言，爲使不激起黏液之阻害，就必須要使添加 濃度上昇。但是，當於氧化性抗菌劑之情形下，因爲會使 200400006 得金屬產生腐蝕而增加危險性’所以並沒有增加添加濃度 之餘地。更且，氧化性抗菌劑因氧化力強而對黏液缺乏滲 透力，一旦發生黏液阻害時，就難以阻止該阻害之進行了。 在特開平7 -206 609號公報中，曾提案一種以牛磺酸氯 ， 胺之含氮鹵化物做爲有效成分之新型殺菌劑。有機系殺菌 、 劑係沒有或極低氧化力，因而對於黏液之滲透力強，即使 一旦發生黏液阻害時，也可以阻止此種阻害之進行。但是， 依照所選定之藥劑而定，對於細菌、黴菌、藻類等之黏液 構成要素不同，也就對黏液之有效性不同。又且，與氧化 性抗菌劑比較之下，因爲藥劑成本高而昂貴，則處理成本 ® 也隨著大幅地增加了。 所以，一直亟求一種即使是在黏液阻害劇烈的條件 下，對於細菌、黴菌、藻類等所謂的黏液之構成要素而言 添加量少且有效、並且低成本的可以防止黏液之黏液防止 劑及黏液防止之方法。 本發明之目的即是在於提供一種在冷卻水系、蓄熱水 系、紙漿工程水系、集塵水系、洗滌塔水系等中，使用少 量的藥劑即可達到防止起因於黏液之阻害的效果之黏液防 ® 止用組成物及黏液防止方法。 【發明內容】 本發明人即爲了完全地解決上述之課題乃銳意地反復 硏Λ ’結果發現含有氯系氧化劑、胺基磺酸化合物、及磷 酸化合物或陰離子性聚合物之藥劑，是一種可以保有安定 的氯系氧化劑，而且對於細菌、黴菌、藻類等之黏液構成 要素可以發揮優異的黏液防止效果，基於此等認知與發現 200400006 至此乃完成本發明。 也就是說，本發明提供： (1) 一種黏液防止用組成物，其特徵在於：含有氯系氧化 劑、胺基磺酸化合物、及陰離子性聚合物、或磷酸化 合物。 (2) 如第1項所記載之黏液防止用組成物，其中陰離子性 聚合物係具有500至50000之重量平均分子量。 (3) 如第1項所記載之黏液防止用組成物，其中黏液防止 用組成物係具有1 2以上之pH，而且由相對於該組成 物之總重量計之（a)有效氯含量爲1至8重量％之次氯 酸鈉、（b) 1.5至9重量％之胺基磺酸、（c)2,5至20重量 %之氫氧化鈉及（d)固形分濃度爲0.5至4重量％之至少 一種的陰離子性聚合物、或固形分濃度爲0.5至4重 量％之至少一種的磷酸化合物所構成。 (4) 如第1項所記載之黏液防止用組成物，其中黏液防止 用組成物係由A、B等2種成分所構成，成分A係由 相對於該組成物之總重量計之（a)有效氯含量爲1至8 重量％之次氯酸鈉、（b) 1 . 5至9重量％之胺基磺酸、 (c)2.5至20重量％之氫氧化鈉所構成，而B成分係由 相對於總重量計之（d)固形分濃度爲10至60重量％之 至少一種的陰離子性聚合物、或固形分濃度爲1 0至60 重量％之至少一種的磷酸化合物所形成，而且成分 A 之p Η係在1 2以上。 (5)如第1項所記載之黏液防止用組成物，其中陰離子性 聚合物係自聚馬來酸、聚丙烯酸、丙烯酸與2-羥基-3- 200400006 丙烯氧丙烷磺酸之共聚物、丙烯酸與2-丙烯醯胺-2-甲 基丙烷磺酸之共聚物、丙烯酸與甲基丙烯酸2-羥基乙 酯之共聚物、丙烯酸與甲基丙烯酸2-羥基乙酯與異伸 丙基磺酸之共聚物、及馬來酸與戊烯之共聚物、以及 前述陰離子性聚合物之鹼金屬鹽和前述陰離子性聚合 物之鹼土金屬鹽組成的群類所選出的聚合物中之至少 1種，而且具有500至50000之重量平均分子量。 (6)如第1項所記載之黏液防止用組成物，其中氯系氧化 劑係自氯、次氯酸鹼金屬鹽、亞氯酸鹼金屬鹽、及氯 酸鹼金屬鹽組成之群類中所選出之至少1種。 (V)如第1項所記載之黏液防止用組成物，其中胺基磺酸 化合物係自胺基磺酸、N-甲基胺基磺酸、N，N-二甲基 胺基磺酸、及N-苯基胺基磺酸、以及前述胺基磺酸之 鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、和銨鹽組成之群類中所選出 之至少1種化合物。 (8) 如第1項所記載之黏液防止用組成物，其中磷酸化合 物係自1 -羥基亞乙烯基-1，1 -二酸、2-膦酸基丁基-1，2，心三羧酸、羥基膦酸基乙酸、硝基三亞甲基膦酸、 以及前述磷酸之鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽組成之群類中 所選出之至少1種化合物。 (9) 一種水系之黏液防止方法，其特徵在於：係在水系中 添加一種由氯系氧化劑、胺基磺酸化合物、及陰離子 性聚合物、或磷酸化合物所組成之黏液防止用組成 物0 (1 0)如桌9項所記載之黏液防止方法，其中黏液防止用組 200400006 成物係具有1 2以上之pH ’而且由相對於該組成物之 總重量計之（a)有效氯含量爲1至8重量％之次氯酸 鈉、（b) 1.5至9重量％之胺基磺酸、（c)2.5至20重量％ 之氫氧化鈉及（d)固形分濃度爲0.5至4重量％之至少 一種的陰離子性聚合物、或固形分濃度爲〇. 5至4重 量％之至少一種的憐酸化合物所構成。 (1 1)如第9項所記載之黏液防止方法，其中黏液防止用組 成物係由A、B等2種成分所構成，成分A係由相對 於該組成物之總重量計之U)有效氯含量爲1至8重量 %之次氯酸鈉、（b)1.5至9重量％之胺基磺酸、（c)2.5 至2 0重量％之氫氧化鈉所構成，而B成分係由相對於 總重量計之（d)固形分濃度爲10至60重量％之至少一 種的陰離子性聚合物、或固形分濃度爲1 0至60重量％ 之至少一種的磷酸化合物所形成，而且成分A之pH 係在1 2以上。 (1 2)如第9項所記載之黏液防止方法，其中水系係爲冷卻 水系、蓄熱水系、紙漿工程水系、集塵水系、洗滌塔 水系。 【用以實施本發明之最佳態樣】 本發明之黏液防止用組成物，其係含有氯系氧化劑、 胺基磺酸化合物、及陰離子性聚合物、或磷酸化合物。本 發明之黏液防止方法，其係在水系中添加氯系氧化劑、胺 基磺酸化合物、及陰離子性聚合物、或磷酸化合物。 在本發明中所用的氯系氧化劑，舉例來說，例如其可 以是氯、次氯酸鈉、次氯酸鉀等之次氯酸鹼金屬鹽，次氯 200400006 酸鈣、次氯酸鋇等之次氯酸鹼土金屬鹽，亞氯酸鈉、亞氯 酸鉀等之亞氯酸鹼金屬鹽，亞氯酸鈣、亞氯酸鋇等之亞氯 酸鹼土金屬鹽，亞氯酸鎳等之其他的亞氯酸金屬鹽，氯酸 銻、氯酸鈉、氯酸甲、等之氯酸鹼金屬鹽，氯酸鈣、氯酸 鋇等之氯酸鹼土金屬鹽等。此等氯系氧化劑係可以1種單 獨使用，或者組合2種以來使用上也可以。在彼等之中， 因爲次氯酸鹽取得容易的原故，因而非常適合使用。 在本發明中所使用的胺基擴酸化合物’係爲以通式【1】 所代表之化合物或其鹽類。

N — S03H …⑴ 但是，在通式【1】中，R1及R2係爲氫或碳原子數爲1 至8之碳化氫基（羥基）。此種胺基磺酸化合物，舉例來說， 除了 R1及R2均爲氫之胺基磺酸以外，例如其可以是N-甲 基胺基磺酸、N，N-二甲基胺基磺酸、N-苯基胺基磺酸等。 在本發明中所使用的胺基磺酸化合物之中，前述胺基磺酸 之鹽類，舉例來說，例如其可以是鈉鹽、鉀鹽等之鹼金屬 鹽類，鈣鹽、緦鹽、鋇鹽等之鹼土金屬鹽類，錳鹽、銅鹽、 鋅鹽、鐵鹽、鈷鹽、鎳鹽等之其他金屬鹽類，銨鹽及鎵鹽 等。 在本發明中所使用的陰離子性聚合物，宜是具有500 至50000之重量平均分子量，較宜是具有1〇〇〇至30000之 重量平均分子量，更宜是具有1500至20000之重量平均分 •10- 200400006 子量。 可提供來做爲在本發明中所使用的陰離子性聚合物之 原料單體者，舉例來說，例如其可以是丙烯酸、甲基丙烯 酸、馬來酸及其不飽和羧酸之鹽，例如，鈉鹽及鉀鹽之鹼 金屬鹽、鈣鹽及鎂鹽之鹼土金屬鹽，以及馬來酸酐等之不 _ 飽和羧酸之酸酐等。此等單體係可以單獨地聚合，以2種 以上聚合也可以，或者也可以將該1種以上之單體與1種 以上之其他可能共聚合的單體予以共聚合，例如，不飽和 醇、不飽和羧酸酯、烯類、具有磺酸基之單體等。不飽和 醇，舉例來說，例如其可以是烯丙基醇、甲基烯丙基醇等。 β 不飽和羧酸酯，舉例來說，例如其可以是丙烯酸甲酯、丙 烯酸乙酯、丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯等。烯 類，舉例來說，例如其可以是異丁烯、η_丁烯、二異丁烯、 戊烯等。具有磺酸基之單體，舉例來說，例如其可以是乙 烯基擴酸、2 -羥基-3 _烯丙氧基-1 -丙烷磺酸、異戊二烯磺 酸、苯乙烯磺酸等。在本發明中所使用的陰離子性單體的 實例’舉例來說，例如其可以是聚馬來酸、聚丙烯酸、丙 烯酸與2 -羥基-3 -丙烯氧丙烷磺酸之共聚物、丙烯酸與2 - · 丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸之共聚物、丙烯酸與異戊二烯磺 酸之共聚物、丙烯酸與甲基丙烯酸2 _羥基乙酯之共聚物、 丙嫌酸與甲基丙烯酸2 -羥基乙酯與異伸丙基磺酸之共聚 物、及馬來酸與戊烯之共聚物、前述陰離子性聚合物之鹼 金屬鹽和前述陰離子性聚合物之鹼土金屬鹽等。在水中陰 離子性聚合物之濃度，以固形分計宜是在1毫克以上，較 宜是在3毫克/升以上。 -11- 200400006 在本發明中使用的磷酸化合物，舉例來說，例如其$ 以是1 -羥基亞乙烯基-1,1 -二酸、2 -膦酸基丁基-1，2，4 -三殘 酸、羥基膦酸基乙酸、硝基三亞甲基膦酸、伸乙烯基二胺 基-1^，1^川’，1^-四亞甲基磷酸或前述磷酸之鹽等。在本發明 中，磷酸化合物係可使用游離之酸，或者使用其鹽。磷酸 之鹽，舉例來說，例如其可以是鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等之驗 金屬鹽，鎂鹽、鈣鹽等之鹼土金屬鹽。磷酸之鹽，可以是 以具有酸特性成分之氫完全地被取代之正鹽，或者也可以 是殘留一部分的酸成分之氫之酸性鹽。此等磷酸及其鹽， 係可以單獨以1種使用，組合2種以上來使用也可以。在 水中磷酸化合物之濃度，以固形分計宜是在1毫克以上， 較宜是在3毫克/升以上。 本發明之黏液防止用組成物之劑型並沒有特別地限 定，舉例來說，例如其可以是由氯系氧化劑、胺基磺酸化 合物、及陰離子性聚合物、或磷酸化合物中任一種化合物 所形成之1液型藥劑，或者是各種成分2液分離之2液型 藥劑也可以。2液型藥劑，舉例來說，例如其可以是含有 氯系氧化劑和胺基磺酸化合物之A液，以及含有陰離子性 聚合物、或磷酸化合物之B液所構成之2液型藥劑。 在1液型藥劑之情況下，爲了保持氯系氧化劑之安定 性’宜是添加氫氧化鈉、氫氧化鉀等之驗，而將pH調整至 1 2以上，較宜是將PH調整至1 3以上。在2液型藥劑之情 況下，同樣地將含有氯系氧化劑之藥劑的p Η調整至1 2以 上，較宜是將pH調整至13以上。 在本發明之黏液防止用組成物之1液型藥劑的實施態 -12- 200400006 樣中之一，其中該組成物係具有1 2以上之ρ Η，而且由相 對於該組成物之總重量計之（a)有效氯含量爲1至8重量 %，較宜是3至6重量％之次氯酸鈉、（b)1.5至9重量％， 較宜是4.5至7重量％之胺基擴酸、（c)2.5至20重μ%’較 宜是7.5至15重量％之氫氧化鈉及（d)固形分濃度爲0.5至4 重量％，較宜是1 · 5至3重量％之至少一種的陰離子性聚合 物、或固形分濃度爲〇·5至4重量％，較宜是1.5至3重量 %之至少一種的磷酸化合物所構成。在本發明之黏液防止 用組成物之2液型藥劑的實施態樣中之一 ’其中該組成、匇 係由A、Β等2種成分所構成’成分Α係由相對於該組成 物之總重量計之U)有效氯含量爲1至8重量％，較宜是3 至6重量％之次氯酸鈉、（b)1.5至9重量％，較宜是4.5至7 重量％之胺基磺酸、（c) 2.5至20重量％，較宜是7.5至15 重量％之氫氧化鈉所構成，而B成分係由相對於總重量計 之（d)固形分濃度爲10至60重量％之至少一種的陰離子性 聚合物、或固形分濃度爲1 〇至60重量％之至少一種的磷酸 化合物所構成，而且成分A之pH係在1 2以上。 藉由利用本發明之黏液防止用組成物及黏液防止方 法，即使是如得不到殺菌效果般的低濃度之組成物的添加 量，也能發現優異的黏液附著防止效果、及污泥堆積防止 效果。如向來般以殺菌及消毒爲目的之情況，有必要添加 高濃度之藥劑。黏液係爲附著在配管、或熱交換器傳熱管 上之混合有微生物團塊、與土砂等之無機物的污物，污泥 係殘留在水槽之底部、或熱交換器隔板上之混合有微生物 團塊、與土砂等之無機物的污物。黏液附著或污泥堆積係 -13- 200400006 由於結垢、土砂、腐蝕生成物等之無機物粒子之成長、凝 集，與微生物之增殖、凝集同時地進行，然後接著變成微 細的浮游物，同時微生物生成之黏質物包覆無機微粒子， 因此藉著生物凝集作用使浮游物粗大化，以致引起黏液附 著或污泥堆積。藉由利用本發明之黏液防止用組成物及黏 液防止方法，不僅發現具有顯示阻止生物凝集作用的成 分，以及無機物之分散作用、鰲合效果之封鎖作用的成分 相乘效果，並且可推定爲是一種防止黏液附著或污泥堆積 之有效物質。 【實施例】 雖然藉由以下之實施例及比較例而具體地說明本發 明，但本發明並不因此而僅限定於此等實施例之事物而 已。 第1圖爲在本發明之實施例及比較例中所使用的裝置 之說明圖。從保有1 5升水量之水槽1，使用循環泵2以10 升/分鐘之流量將試驗水通入塔3，並返回到水槽。在塔3 中係裝置測定支撐棒上的黏液附著量用之表面積爲40平 方公分的合成橡膠物之測試棒。 將預先調製的補充用之試驗液貯存在水槽4中，利用 注藥泵5以5毫升/分鐘注入水槽1。補充用的試驗液係在 通過活性碳層脫氯之自來水中，添加氯化鈣及碳酸氫鈉使 鈣硬度成爲150毫克CaC〇3/升，酸消耗量（pH : 4.8)爲150 毫克CaC〇3/升。又且，添加100毫克/升之檸檬酸做爲微生 物之營養源。添加供測試用藥劑於其中，進一步添加氫氧 化鈉將pH調整爲8.5。 -14- 200400006 試驗開始時，在水槽1中投入污物使濁度成爲5 〇度。 污物係使用千葉區工業用水過濾器的反沖洗水之濃縮液。 試驗開始4 8小時後及9 6小時後，分別投入相當於濁度爲 2 5之污物到水槽中。 測定試驗開始4 8小時後、7 2小時後、及1 2 0小時後之 循環水中之細菌數及濁度。又且，試驗開始丨2〇小時後， 將在裝置在;t合3中的合成橡膠製之測試棒取出，測定在測 試棒上所附著的黏液放置於1 〇 5 °C下達到恆重之乾燥重 量，而求得黏液附著量。 又且’於試驗開始120小時後，將水槽1底部之閥6 打開而排出水槽中的水，然後再關閉閥。接著，添加200 毫升之純水到水槽中，用以使堆積在水槽底部的污物懸 濁，開啓閥取出懸濁水，利用離心分離機收集污物，然後 測定放置於1 05 °C下達到恆重之乾燥重量，而求得污泥堆 積量。 供測試用藥劑之A成分，係使用一種由習用的做爲黏 液防止劑之有效氯爲1 2重量％之40重量％的次氯酸鈉水溶 液，8重量％之胺基磺酸、1〇重量％之氫氧化鈉、及42重 量％之水所形成的混合液。 【比較例1】 在通過活性碳層之脫氯自來水中添加氯化鈣及碳酸氫 鈉使鈣硬度成爲150毫克CaC〇3/升，酸消耗量（pH: 4.8)爲 150毫克CaC〇3/升，且添加1〇〇毫克/升之檸檬酸做爲微生 物之營養源，並以氫氧化鈉將pH調整爲8.5製成補充水， 來代替補充用的試驗液，進行1 20小時之試驗。 -15- 200400006 循環水中之細菌數在4 8小時後爲1 . 7 χ 1 〇5個毫升，在 7 2小時後爲1 . 2 X 1 05個毫升，在1 2 〇小時後爲1 · 3 X 1 05個 毫升。循環水之濁度爲在4 8小時後爲3 · 5度，在7 2小時 後爲2.1度，在1 2 0小時後爲2.8度。在1 2 0小時後黏液附 著量爲20.0毫克/ dm2，污泥附著量爲94.4毫克。 【實施例1】 補充用的試驗液中供測試用藥劑之A成分的有效氯爲 5毫克/升，並添加固形分爲5毫克/升的聚馬來酸「偉信化 學公司製，重量平均分子量爲2730」做爲B成分，進行120 小時之試驗。 循環水中之細菌數在48小時後爲2.8 X 1〇6個毫升，在 72小時後爲2.4 X 107個毫升，在120小時後爲3.2 X 107個 毫升。循環水之濁度爲在4 8小時後爲9.5度，在7 2小時 後爲1 0 · 2度，在1 2 0小時後爲1 2 · 2度。在1 2 0小時後黏液 附著量爲1.0毫克/dm2，防止率爲95.0% ;污泥附著量爲5.2 毫克，防止率爲94.5%。 【實施例2】 除了使用馬來酸-異丁烯共聚物「可樂麗（股）公司製， 異邦、重量平均分子量爲1 0800」來代替聚馬來酸做爲B 成分以外，均進行與實施例1同樣的做法。 【實施例3】 除了使用丙嫌酸··經基烯丙氧基丙院硫酸共聚物「日本 觸媒（股）公司製，丙烯嫌丙克GL、重量平均分子量爲1〇7〇〇」 來代替聚馬來酸做爲B成分以外，均進行與實施例1同樣 的做法。 -16 - 200400006 【實施例4】 除了使用1-羥基亞乙烯- Μ-二膦酸「孟山都公司製， 達可艾斯得2 0 1 0」來代替聚馬來酸做爲Β成分以外，均進 行與實施例1同樣的做法。 【實施例5】 除了使用2-磷化丁烷-1，2,4-三羧酸「拜耳公司製，拜 彼得AM」來代替聚馬來酸做爲Β成分以外，均進行與實施 例1同樣的做法。 【實施例6】 除了使用羥基磷化醋酸「偉信化學公司製’貝勒可5 75」 來代替聚馬來酸做爲B成分以外，均進行與實施例1同樣 的做法。 【比較例2】 在補充用的試驗液中，除了僅添加有效氯爲5毫克/升 之供測試用藥劑之A成分以外，均進行和實施例1同樣的 做法。 循環水中之細菌數在48小時後爲1·4 X 105個毫升，在 72小時後爲2.2 X 106個毫升，在120小時後爲2.8 X 1〇6個 毫升。循環水之濁度爲在48小時後爲5.7度，在72小時 後爲5 · 4度，在1 2 0小時後爲5.7度。在1 2 0小時後黏液附 著量爲8.7毫克/dm2，防止率爲56.5% ;污泥附著量爲35.5 毫克，防止率爲62.4%。 【比較例3】 除了 A成分之添加量爲10毫克/升之有效氯以外，均 進行和比較例2同樣的做法。 -17· 200400006 【比較例4】 除了在補充用的試驗液中，添加固形分爲5毫克/升之 馬來酸-異丁烯共聚物「可樂麗（股）公司製，異邦」做爲供 測試用藥劑的B成分以外，均進行和實施例1同樣的做法。 【比較例5】 除了馬來酸-異丁烯共聚物「可樂麗（股）公司製，異邦」 之添加量爲1 〇毫克/升之固形分以外，均進行和比較例4 同樣的做法。 【比較例6】 在補充用的試驗液中，除了添加固形分爲5毫克/升之 丙烯酸·羥基烯丙氧基丙烷硫酸共聚物「日本觸媒（股）公司 製，丙烯烯丙克GL」做爲供測試用藥劑之B成分以外，均 進行和實施例1同樣的做法。 【比較例7】 除了丙烯酸-羥基烯丙氧基丙烷硫酸共聚物「日本觸媒 (股）公司製，丙烯烯丙克GL」之添加量爲10毫克/升之固 形分以外，均進行和比較例6同樣的做法。 【比較例8】 在補充用的試驗液中，除了添加固形分爲5毫克/升之 1-羥基亞乙烯-1，卜二膦酸「孟山都公司製’達可艾斯得 2〇 1 0」做爲供測試用藥劑之B成分以外’均進行和實施例1 同樣的做法。 【比較例9】 除了 1-羥基亞乙烯二膦酸「孟山都公司製，達可 艾斯得2010」之添加量爲10毫克/升之固形分以外，均進 200400006 行和比較例8同樣的做法。 【比較例1 0】 在補充用的試驗液中’除了添加固形分爲5毫克/升之 2-磷化丁烷-1，2,4-三羧酸「拜耳公司製，拜彼得am」做爲 供測試用藥劑之B成分以外，均進行和實施例1同樣的做 法。 【比較例1 1】 除了 2-磷化丁烷-1，2，4 -三羧酸「拜耳公司製，拜彼得 AM」之添加量爲1 0毫克/升之固形分以外，均進行和比較 例1 0同樣的做法。 【比較例1 2】 在補充用的試驗液中，除了添加固形分爲5毫克/升之 羥基磷化醋酸「偉信化學公司製，貝勒可575」做爲供測 試用藥劑之B成分以外，均進行和實施例1同樣的做法。 【比較例1 3】 除了羥基磷化醋酸「偉信化學公司製，貝勒可5 7 5」之 添加量爲1 〇毫克/升之固形分以外，均進行和比較例1 2同 樣的做法。 將在實施例1至6及比較例1至1 3中之黏液附著及污 泥堆積之結果示於第1表中，並將循環水中之細囷數不於 第2表中，同時將循環水之濁度示於第3表中。 -19- 200400006

比較例5 比較例4 比較例3 比較例2 實施例6 實施例5 實施例4 實施例3 實施例2 實施例1 比較例1 1 1 L>M 1 A成分 (有效氯） (毫克/升） 馬來酸-異丁烯共聚物 馬來酸-異丁烯共聚物 1 1 羥基磷化醋酸 2-磷化丁院-1，2,4-三羧酸 1-羥基亞乙嫌-1，1-二膦酸 丙烯酸-羥基烯丙氧基丙烷硫酸共聚物 馬來酸-異丁烯共聚物 聚馬來酸 1 種類 B成分 1~k 1 1 ^r\ L/i 1 固形分濃度 (毫克/升） 1^ 〇\ 1^ \〇 οο •to 1~1 5 b： 1~1 20.0 量慮克 /dm2) 藩 S y\ 79.0 56.5 90.5 90.0 91.5 91.0 92.0 95.0 1 防止率(％) Μ 48.7 60.3 18.2 35.5 〇\ bo Ιλ 〇\ Lrx 94.4 量 慮克） 污泥堆積 48.4 36.1 80.7 62.4 92.0 92.8 94.2 92.4 93.1 94.5 1 防止率(％) -20- 200400006 比較例13 1 比較例12 比較例11 _I 比較例10 1 比較例9 比較例8 比較例7 比較例6 1 1 1 1 1 1 1 1 羥基磷化醋酸 羥基磷化醋酸 2-磷化丁烷-1，2,4-三羧酸 2-磷化丁院-1,2,4-三羧酸 1-羥基亞乙烯-U-二膦酸 1-羥基亞乙烯-1，1-二膦酸 丙烯酸-羥基烯丙氧基丙院硫酸共聚物 丙烯酸-羥基烯丙氧基丙烷硫酸共聚物 I~^ )~1 I~k Ln 18.7 1~1 〇\ Ln 19.2 ON 1~1 17.3 17.7 »~1 〇〇 〇\ Ln 1~~k Ln 19.5 (―1 〇〇 LA 11.5 〇〇 L/i 1k 1~1 57.6 48.8 55.5 39.6 42.8 40.3 〇\ On 45.9 39.0 48.3 41.2 oo 1~1 54.7 57.3 30.5

-21- 200400006

比較例5 比較例4 比較例3 比較例2 實施例6 實施例5 實施例4 實施例3 實施例2 實施例1 比較例1 1 1 ι~1 CM 1 Α成分 (有效氯） (毫克/升） 馬來酸-異丁烯共聚物 馬來酸-異丁烯共聚物 1 1 羥基磷化醋酸 2-磷化丁烷-1，2,4-三羧酸 丨 1 ι-羥基亞乙烯-u-二膦酸 | 丙烯酸-羥基烯丙氧基丙院硫酸共聚物 馬來酸-異丁烯共聚物 聚馬來酸 1 種類 B成分 )~k 1 1 CM on 1 固形分濃度 慮克/升） 3.4 X105 2.9 X105 4.3 ΧΙΟ5 1.4 ΧΙΟ5 4.7 ΧΙΟ6 4.3 Χ106 3.3 X106 3.7 X106 7.5 X105 2.8 ΧΙΟ6 1.7 ΧΙΟ5 48小時後 循環水中之細菌數(個/毫升） 3.9 ΧΙΟ5 3.5 ΧΙΟ5 7.4 ΧΙΟ6 2.2 ΧΙΟ6 2.6 ΧΙΟ6 2.9 Χ106 3.2 ΧΙΟ6 1 4.8 X106 4.2 ΧΙΟ6 2.4 ΧΙΟ7 -1 1.2Χ105 1 72小時後 7.2 ΧΙΟ5 3.8 ΧΙΟ5 7.2 ΧΙΟ5 2.8 ΧΙΟ6 2.8 ΧΙΟ6 3.2 Χ106 4.2 ΧΙΟ6 6.2 X106 4.8 ΧΙΟ6 3.2 ΧΙΟ7 1.3 ΧΙΟ5 120小時後 200400006 比較例13 比較例12 比較例11 比較例10 比較例9 比較例8 比較例7 比較例6 1 1 1 1 1 1 1 1 羥基磷化醋酸 羥基磷化醋酸 2-磷化丁院-1，2,4-三羧酸 2-磷化丁烷-1，2,4-三羧酸 1-羥基亞乙烯-U-二膦酸 1-羥基亞乙烯-1，1-二膦酸 丙烯酸-羥基烯丙氧基丙院硫酸共聚物 丙烯酸-羥基烯丙氧基丙院硫酸共聚物 1~k 1~k 1~1 V 〇〇 V 〇〇 bo ν ν 匚 V V On V -0 to V 入 s 入 〇 入 〇 入 〇 A 〇 入 〇 八 〇 八 〇 La V Ιλ ν 〇〇 V 〇〇 V V La V V LO 〇\ V 八 〇 八 〇 八 〇 八 〇 八 〇 八 〇 八 八 〇 V CO ν -0 On V V σ\ bo ν V LO 〇〇 V bo V 入 〇 八 〇 八 〇 八 八 〇 八 〇 八 八 200400006

比較例5 i 比較例4 比較例3 比較例2 實施例6 實施例5 實施例4 實施例3 實施例2 實施例1 比較例1 1 1 1—1 on un L/1 1 A成分 (有效氯） (毫克/升） 馬來酸-異丁烯共聚物 1 馬來酸-異丁烯共聚物 1 1 羥基磷化醋酸 2-磷化丁院-1，2,4-三羧酸 1-羥基亞乙;二膦酸 丙烯酸-羥基烯丙氧基丙院硫酸共聚物 馬來酸-異丁烯共聚物 聚馬來酸 1 種類 B成分 L/1 1 1 C-Λ U\ L>n LA 1 固形分濃度 (毫克/升） 〇〇 Ιλ y\ 〇〇 OO Lo )0 〇〇 bo 〇〇 •L/1 48小時後 循環水中之濁度(度） LO On un L/i oo La \a Lj 11.2 -0 10.2 72小時後 OO I»»1 g 14.3 11.8 14.4 15.2 12.2 to bo 120小時後 -24- 200400006 比較例13 比較例12 比較例11 比較例10 比較例9 比較例8 比較例7 比較例6 1 1 1 1 1 1 1 1 羥基磷化醋酸 羥基磷化醋酸 2-磷化丁烷-1，2,4-三羧酸 2-磷化丁烷-1，2,4-三羧酸 1-羥基亞乙燃-U-二膦酸 麵乙稀-u-二歷 Π 丙烯酸-羥基烯丙氧基丙院硫酸共聚物 丙烯酸-羥基烯丙氧基丙烷硫酸共聚物 1~1 1—^ on LO 〇〇 4^ bo OJ 〇〇 4^ M3 OJ OJ Ιλ δ OJ 〇〇 200400006

如第1表所示’可發現與不添加黏液防止劑之比較例 比較起來，倂用固形分爲5毫克/升之含有次氯酸鈉和胺基 擴酸的A成分、及由陰離子性聚合物或憐酸所形成的B成 分之實施例1至6的黏液附著量、以及污泥堆積防止率均 超過9 0 %以上。如第2表所示，可發現在實施例1至6中， 循環水中之細菌數較多，顯示黏液防止劑即使是在不具殺 菌效果的濃度下，也是可以具有黏液附著防止效果、和污 泥堆積防止效果。更且，進一步如第3表所示，可發現在 實施例1至6中循環水之濁度比較高，顯示即使是在循環 水中的懸濁物質存在比較多量時，亦不會引起懸濁物質質 結成團塊化，所以可防止黏液附著和污泥堆積。

在不添加B成分，而添加有效氯爲5毫克/升之A成分 的比較例2中，黏液附著防止率、和污泥堆積防止率僅達 約6 0 %左右。又在添加有效氯之添加量倍增爲1 〇毫克/升 之A成分的比較例3中，黏液附著防止率、和污泥堆積防 止率可達到約80%左右。從而，依照實施例1至6，當A 成分和B成分一起倂用時，可發現相乘效果。又且，在比 較例2至3中之循環水的濁度，即使是比在實施例1至6 中之循環水的濁度低，殘留在水中的懸濁物質變少，但因 膠羽（凝集）化以致形成黏液附著和污泥堆積。 在不添加A成分，而添加固形分爲5毫克/升或1〇毫 克/升之B成分的比較例4至1 3中，黏液附著防止率、和 污泥堆積防止率也是變低，由此結果可明白在A成分和B 成分一起倂用之實施例1至6具有相乘效果。另外，在比 較例4至1 3雖然具有污泥堆積防止效果，但是在黏液附著 -26 - 200400006 防止效果方面就降低了。又且，在比較例4至1 3中循環水 的濁度，即使是比在實施例1至6、比較例2至3還要低， 但是殘留在水中的懸濁物質並沒有進一步地變少。 依照第1表所示，可知在比較例1之循環水中的細菌 數、與比較例2比較例4、比較例8等循環水中之細菌數 實質上並無差異，即使是僅添加有效氯爲5毫克/升之A成 分、或固形分爲5毫克/升之B成分，也可以發現具有殺菌 效果。在本發明之方法中，即使是以像習用技術中得不殺 菌效果般的低添加濃度，亦可防止因微生物所生成的黏質 物，並可防止由於變性作用而起的生物凝集作用，更且當 與具分散效果和封鎖效果的成分倂用時可得到相乘效果。 【實施例7】 將4 0重量％的有效氯爲1 2重量％之次氯酸鈉水溶液、 8重量％之胺基磺酸、1 0重量％之陰離子性聚合物或磷酸做 成殘留氫氧化鈉及水之摻混組成物。改變氫氧化鈉的投入 量而調製摻混劑之P Η。保存在遮光的4 0 °C恆溫槽中，一定 期間後，測定其有效氯濃度。 有效氯之測定係使用H A C Η公司製的殘留氯計以及專 業的試藥。聚馬來酸係使用偉信化學公司製之貝勒可蘭（重 量平均分子量爲2730)、馬來酸-異丁烯共聚物係使用可樂 麗（股）公司製之異邦（重量平均分子量爲10800)、丙烯酸_ 經基烯丙氧基丙院硫酸共聚物係使用日本觸媒（股）公司製 之丙烯烯丙克GL(重量平均分子量爲10700)'^羥基亞乙烯 -1，1-二膦酸係使用孟山都公司製之達可艾斯得2〇1〇、厂磷 化丁烷-1，2,4-三羧酸係使用拜耳公司製之拜彼得am、羥基 200400006 磷化醋酸係使用偉信化學公司製之貝勒可575 結果如第4表所示。 -28- 200400006 第4表摻混安定性試驗結果 摻混 摻混 7曰後 30曰後 90曰後 pH値 有效餘氯量（％) 只含次氯酸鈉水溶液 14 91 59 18 次氯酸鈉+胺基磺酸+氫氧化鈉 14 100 100 99 13 100 100 99 12 99 97 89 11 90 63 25 次氯酸鈉+胺基磺酸+氫氧化鈉+聚馬 來酸 14 100 99 98 13 97 97 94 12 98 91 75 11 76 33 5 次氯酸鈉+胺基磺酸+氫氧化鈉+馬來 酸-異丁烯共聚物 14 100 99 99 13 100 99 98 12 99 95 86 11 83 45 8 次氯酸鈉+胺基磺酸+氫氧化鈉+丙烯 酸-羥基烯丙氧基丙院硫酸共聚物 14 98 99 96 13 98 94 90 12 86 50 15 11 51 4 1 次氯酸鈉+胺基磺酸+氫氧化鈉+1-羥 基亞乙烯-1,1-二膦酸 14 100 95 90 13 98 83 61 12 90 78 50 11 55 8 0 次氯酸鈉+胺基磺酸+氫氧化鈉+ 2-磷 化丁烷山2,4-三羧酸 14 100 100 99 13 100 100 99 12 99 96 87 11 85 45 8 次氯酸鈉+胺基磺酸+氫氧化鈉+羥基 磷化醋酸 14 100 100 99 13 99 99 97 12 99 94 83 11 62 10 2 依照第4表所示，可知在pH 1 4的次氯酸鈉水溶液中， -29- 200400006 有效氯的殘留量1個月約6 0 %，3個月約2 0 %。另一方面， 可確認此次所製做成的任何一種製劑，即使是在高pH領域 中安定性也高，有效氯的殘留量在pH 1 2中3個月約5 0 %以 上，在pH13以上3個月後約90 %的高有效氯殘留量。另一 方面，可確認在pH 1 1時係非常地不安定。如以上所述，含 有氯系殺菌劑、胺基磺酸或其鹽、及陰離子性聚合物、或 磷酸或其鹽的製劑，其安定性係隨著pH而定，當在pH値 達1 2以上時可得到高的安定性。 【產業利用之可能性】 利用本發明之黏液防止用組成物及黏液防止方法，藉 由添加如不顯示殺菌效果般少量的組成物，可以防止向配 管或交換器、各種機器的黏液附著，同時也可以有效地防 止在水槽或熱交換器之隔板等上堆積污泥。結果，在各種 水系中能夠防止因所生成黏液附著及泥堆積而引起的阻 害，進而可以大幅地節省減低淸掃污物所需的費用。 【圖式之簡單說明】 第1圖爲在本發明之實施例及比較例中所使用的裝竃 之說明圖。 圖中之符號1爲水槽、2爲循環泵、3爲塔、4爲藥劑 貯存槽、5爲注藥泵、6爲閥。 -30-

Claims (1)

1. 200400006 拾、申請專利範圍： 1. 一種黏液防止用組成物，其特徵在於：含有氯系氧化劑、 胺基磺酸化合物、及陰離子性聚合物、或磷酸化合物。 2. 如申請專利範圍第1項之黏液防止用組成物，其中陰離 子性聚合物係具有5 00至50000之重量平均分子量。

   3. 如申請專利範圍第1項之黏液防止用組成物，其中黏液 防止用組成物係具有1 2以上之pH，而且由相對於該組 成物之總重量計之（a)有效氯含量爲1至8重量％之次氯 酸鈉、（b)l .5至9重量％之胺基磺酸、（c)2.5至20重量％ 之氫氧化鈉及（d)固形分濃度爲0.5至4重量％之至少一種 的陰離子性聚合物、或固形分濃度爲0.5至4重量％之至 少一種的磷酸化合物所構成。

   4. 如申請專利範圍第1項之黏液防止用組成物，其中黏液 防止用組成物係由A、B等2種成分所構成，成分A係 由相對於該組成物之總重量計之U)有效氯含量爲1至8 重量％之次氯酸鈉、（b) 1.5至9重量％之胺基磺酸、（c) 2.5 至20重量％之氫氧化鈉所構成，而B成分係由相對於總 重量計之（d)固形分濃度爲10至60重量％之至少一種的 陰離子性聚合物、或固形分濃度爲1 0至60重量％之至少 一種的磷酸化合物所形成，而且成分A之pH係在1 2以 上。 5.如申請專利範圍第3項之黏液防止用組成物，其中陰離 子性聚合物係自聚馬來酸、聚丙烯酸、丙烯酸與2-羥基 -3 -丙烯氧丙烷磺酸之共聚物、丙烯酸與2 -丙烯醯胺-2 -甲基丙烷磺酸之共聚物、丙烯酸與甲基丙烯酸2-羥基乙 -31- 200400006 酯之共聚物、丙烯酸與甲基丙烯酸2 -羥基乙酯與異伸丙 基磺酸之共聚物、及馬來酸與戊烯之共聚物、以及前述 陰離子性聚合物之鹼金屬鹽和前述陰離子性聚合物之鹼 土金屬鹽組成的群類所選出的聚合物中之至少1種，而 且具有500至50000之重量平均分子量。 6. 如申請專利範圍第1項之黏液防止用組成物，其中氯系 氧化劑係自氯、次氯酸鹼金屬鹽、亞氯酸鹼金屬鹽、及 氯酸鹼金屬鹽組成之群類中所選出之至少1種。 7. 如申請專利範圍第1項之黏液防止用組成物，其中胺基 磺酸化合物係自胺基磺酸、N-甲基胺基磺酸、N，N-二甲 基胺基磺酸、及N-苯基胺基磺酸、以及前述胺基磺酸之 鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、和銨鹽組成之群類中所選出之 至少1種化合物。 8. 如申請專利範圍第1項之黏液防止用組成物，其中磷酸 化合物係自1 -羥基亞乙烯基-1，1 -二酸、2-膦酸基丁基-1，2,4-三羧酸、羥基膦酸基乙酸、硝基三亞甲基膦酸、以 及前述磷酸之鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽組成之群類中所選 出之至少1種化合物。 9· 一種水系之黏液防止方法，其特徵在於：係在水系中添 加一種由氯系氧化劑、胺基磺酸化合物、及陰離子性聚 合物、或磷酸化合物所組成之黏液防止用組成物。 10·如申請專利範圍第9項之黏液防止方法，其中黏液防止 用組成物係具有1 2以上之pH，而且由相對於該組成物 之總重量計之（a)有效氯含量爲1至8重量％之次氯酸 鈉、（b) 1.5至9重量％之胺基磺酸、（c)2.5至20重量％之 200400006 氫氧化鈉及（d)固形分濃度爲0.5至4重量％之至少一種的 陰離子性聚合物、或固形分濃度爲0.5至4重量％之至少 一種的磷酸化合物所構成。 11. 如申請專利範圍第9項之黏液防止方法，其中黏液防止 用組成物係由A、B等2種成分所構成，成分A係由相 對於該組成物之總重量計之U)有效氯含量爲1至8重量 %之次氯酸鈉、（b) 1.5至9重量％之胺基磺酸、（c)2.5至 20重量％之氫氧化鈉所構成，而B成分係由相對於總重 量計之（d)固形分濃度爲10至60重量％之至少一種的陰 離子性聚合物、或固形分濃度爲至60重量％之至少一 種的磷酸化合物所形成，而且成分A之PH係在1 2以上。 12. 如申請專利範圍第9項之黏液防止方法，其中水系係爲 冷卻水系、蓄熱水系、紙漿工程水系、集塵水系、洗滌 塔水系。

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