SK140098A3 - Process for the preparation of 5-(substituted methyl)-2,3- -pyridinedicarboxylic acids - Google Patents
Process for the preparation of 5-(substituted methyl)-2,3- -pyridinedicarboxylic acids Download PDFInfo
- Publication number
- SK140098A3 SK140098A3 SK1400-98A SK140098A SK140098A3 SK 140098 A3 SK140098 A3 SK 140098A3 SK 140098 A SK140098 A SK 140098A SK 140098 A3 SK140098 A3 SK 140098A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- alkyl
- halogen
- substituted
- phenyl
- hydrogen
- Prior art date
Links
- -1 5-(substituted methyl)-2,3- -pyridinedicarboxylic acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical group N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical class [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N dbdmh Chemical compound CC1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBNBICNWNFQDDD-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dibromide Chemical compound BrS(Br)(=O)=O NBNBICNWNFQDDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FSKRSJMYNXGUBM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C#N FSKRSJMYNXGUBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JPIJMXOJEHMTPU-UHFFFAOYSA-N 5-methylpyridine-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=CN=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 JPIJMXOJEHMTPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101001043818 Mus musculus Interleukin-31 receptor subunit alpha Proteins 0.000 abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N quinolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006645 (C3-C4) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)C#N COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPPSPXOWNGOEGL-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)pyridine Chemical class N1CCN=C1C1=CC=CC=N1 BPPSPXOWNGOEGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZCDHDTQWOJRFFE-UHFFFAOYSA-N dimethyl 5-(methoxymethyl)pyridine-2,3-dicarboxylate Chemical compound COCC1=CN=C(C(=O)OC)C(C(=O)OC)=C1 ZCDHDTQWOJRFFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKOJTLPEGLTEFM-UHFFFAOYSA-N dimethyl 5-methylpyridine-2,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(C)=CN=C1C(=O)OC MKOJTLPEGLTEFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZUODNWWWUQRIR-UHFFFAOYSA-L disodium;3-aminonaphthalene-1,5-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 UZUODNWWWUQRIR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidocarbon(.) Chemical compound O[C]=O ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002814 niacins Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- BBFCIBZLAVOLCF-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;bromide Chemical compound Br.C1=CC=NC=C1 BBFCIBZLAVOLCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N trimethylazanium;bromide Chemical compound Br.CN(C)C AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Spôsob prípravy 5-Csubstituovaný metyl)-2,3-pyridín-dikarboxylových kyselín
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy 5-Csubstituovaný metyl)-2,3-pyridíndikarboxylových kyselín.
DoteraJSí stav techniky
Spôsoby prípravy herblcídne účinnýcli 5 Ca/alebo 6)-substituovaných 2-C2-imidazolin-2-yl)nikotínových kyselín, ich esterov a solí zahrnuje prípravu anhydridov príslušne substituovaných 2,3-pyridíndikarboxylových kyselín z príslušne substituovaných 2, 3-pyridíndikarboxylových kyselín.
Na túto prípravu sú známe rôzne postupy, ktoré sú napríklad popísané v US patentoch C. 5 034 395. 5 063 237, 5 064 842. 5 125 961 a 5 137 889 a v patente GB 2 192 877. Príprava 5-Csubstituovaný metyl)-2. 3-pyridíndikarboxylových kyselín týmito postupmi však vykazuje značné obmedzenia, keďže aby sa získali vysokočlsté produkty, bývajú nutné rozsiahle purifikačné stupne. Vyššie uvedené postupy totiž zahrnujú halogenačný stupeň, pri ktorom vzniká zmes produktov. Vzniknutú zmes je potom potrebné čistiť. aby nebol ďalší stupeň reakčného postupu komplikovaný vznikom sekundárnych nečistôt. Iný postup, ktorý je popísaný v EP 0 299 362. zahrnuje reakciu enónu a aminodiesteru, po ktorej sa uskutočni konverzia vzniknutého reakčného produktu na voľnú kyselinu. Tiež tento spôsob je nevýhodný, keďže poskytuje pomerne nízke výťažky a je komplikovaný vznikom nečistôt. Ešte je známy tretí postup, ktorý spočíva v reakcii dialkyldichlúrmaleátu so zdrojom amoniaku a príslušne substituovaným - <*. a-nenasýteným aldehydom alebo ketónom.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je spôsob prípravy 5-Csubstituovaný metyl)-2, 3-pyridíndikarboxylových kyselín s všeobecným vzorcom II
CII) kde
Z Je vodík alebo halogén,
Z1 Je vodík, halogén, kyano alebo nitro.
A je O alebo S a
R7 je Ci_C4alkyl, Cx_C4alkyl substituovaný fenylom alebo fenylom substituovaným jednou až troma Ci-C^-alkylovýmí skupinami alebo atómami halogénu. fenyl alebo fenyl substituovaný jednou až troma Cx-C4-alkylovými skupinami alebo atómami halogénu, ktorého podstata spoóíva v toin. že sa nechá reagovať
5.6-disubstituovaný-3-pyridylmetylamúniumhalogenid s všeobecným vzorcom I
CI) kde je vodík alebo halogén,
Z* je vodík, halogén, kyano alebo nitro.
X je Cl. Br. I alebo R3SO3,
R3 je Cx-C<-alkyl. fenyl alebo fenyl substituovaný jednou až troma Cx-C-i.-alkoxyskupinami. Cx-C^-alkylovými skupinami, nltroskupinami. kyanoskupinami alebo atómami halogénu.
Y a Y1 sú nezávisle každý OR* alebo NR*Re alebo YY1 spolu tvoria -0-, -S- alebo -NR*-.
R* a Rs sú nezávisle od seba každý vodík, Ci-C^-alkyl, Cx-C4-alkyl substituovaný C X-C.^-alkoxy lom, fenylom alebo fenylom substituovaným jednou až troma Cx-C^.-alkylovými skupinami, C x-C«i.-alk oxy skupinami alebo atómami halogénu, fenyl alebo fenyl substituovaný jednou až troma Cx-C^-alkylovými skupinami, Cx-C4-alkoxyskupinaml alebo atómami halogénu.
R* je vodík alebo Cx-C^-alkyl,
Q je skupina so vzorcom
I +
R -N-
kde
R. R1 a R2 sú nezávisle od seba každý Ci-C-»-alkyl a ak sú spolu spojené. môžu R a R1 tvoriť 5- alebo 6-členný kruh. v ktorom RR1 predstavuje reťazec zložený z troch až piatich metylériových skupín. do ktorého môže byť v neterminálnej polohe vClenený atóm kyslíka, atóm síry alebo skupina NR*°, s tou podmienkou, že R® je Ci-C^-alkyl,
Z® je O. S alebo NR*°.
Rl° je Ci-C^-alkyl a
R11 a R1® sú nezávisle od seba každý vodik. halogén. Ci-C^-alkyl alebo Ci-C^-alkoxy a ak sú spolu spojené, mSžu R11 a R1® tvoriť 5- alebo 6-členný nasýtený alebo nenasýtený karbocyklický kruh. v ktorom môže byť jeden z cyklických atómov uhlíka nahradený atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou NR10, pričom tento kruh môže byť substituovaný jedným až troma atómami halogénu, Ci-C^-alkylovými skupinami alebo Ci-C^-alkoxyskupínamí, s najmenej 0.1 molárneho ekvivalentu alkoxldu alebo alkylsulfidu s všeobecným vzorcom kde
R57 a A majú vyššie uvedený význam a
1*1 je alkalický kov, za prítomnosti organického rozpúšťadla za vzniku prvej zmesí, ďalej sa táto prvá zmes nechá reagovať s najmenej 2, 0 molárneho ekvivalentu vodnej bázy za vzniku druhej zmesí a hodnota pH tejto druhej zmesi sa upraví kyselinou na hodnotu pod 2, 5 za vzniku uvedenej 5-Csubstituovaný metyl)-2,3-pyridíndikarboxylovej kyseliny.
Vodná báza je vybraná zo skupiny zahrnujúcej vodný roztok hydroxidu sodného a vodný roztok hydroxidu draselného, kyselina je vybraná zo skupiny zahrnujúcej kyselinu sírovú a kyselinu chlorovodíkovú, alkohol R7OH je vybraný zo skupiny zahrnujúcej metanol a etanol. teplota prvej zmesi je 20 °C až 110 °C a teplota druhej zmesi je 20 až 120 °C.
Uvedený spôsob je predovšetkým účinný pre prípravu vysoko čistých zlúčenín so vzorcom II, kde Z a Z1 sú vodík. A je 0 alebo 8 a R7 je Ci-C^-alkyl. Výhodnou zlúčeninou takto pripravenou je
3-metoxymetyl-2, 3-pyridinkarboxylová kyselina.
/
e.
Pripravené zlúčeniny inGžu byť izolovaný' filtráciou alebo alternatívne extrakciou vhodným rozpúšťadlom. V Izolačnom postupe zahrnujú vhodné extrakčné rozpúšťadlá tetrahydrofurán a alkoholy nemiešatelné s vodou samotné alebo v zmesi s toluénom.
Organické rozpúšťadlá, ktoré môžu byť použité, zahrnujú acetonitril, tetrahydrofurán, aromatické uhľovodíky. R7OH alkoholy. kde R7 má vyššie uvedený význam a podobne. Výhodné inertné organické rozpúšťadlá zahrnujú alkoholy, zodpovedajúce R7 vo vyššie uvedenom vzorci, ako je metanol alebo etanol.
Vo výhodnej realizácii sa vyššie uvedený spôsob uskutočňuje tak, že 5,6-disubstituovaný3-pyridylmetylamóniumhalogenid s všeobecným vzorcom I sa priprav! reakciou 5-metyl-2,3-pyrídinkarboxylovej kyseliny s všeobecným vzorcom
kde
Z je vodik alebo halogén.
Z1 je vodik. halogén, kyano alebo nitro.
Y a Y1 sú nezávisle každý OR* alebo NR*RS alebo YYl spolu tvoria -0-. -S- alebo —NRÄ—.
R* je vodík, Cx-C4-alkyl, Cx-C^-alkyl substituovaný Cx-C4-alkoxylom, fenylom alebo fenylom substituovaným jednou až troma Cx-C^.-alkylovými skupinami. Cx-C4-alkoxyskupinami alebo atúmami halogénu. fenyl alebo fenyl substituovaný jednou až troma Cx-C^.-alkylovými skupinami, Cx-C^-alkoxyskupinami alebo atómami halogénu a
RA je vodik alebo Cx-C^-alkyl, s halogenaCným Činidlom za prítomnosti prvého rozpúšťadla, poprípade za prítomnosti radikálového iniciátora, za vzniku prvej reakCnej zmesi obsahujúcej zlúCeniny so vzorcami a, b a c
kde
Z. Z*. Y a Y* majú vyššie uvedený význam a
X je Cl alebo Br.
a následnou reakciou prvej reakčnej zmesi s najmenej 1.0 molárneho ekvivalentu Ci-C^-trlalkylamínu. 5- alebo 6-členného nasýteného alebo 5— až 14-členného nenasýteného heterocyklického amínu. ktorý môže byt substituovaný jednou až troma Ci-C^-alkylovými skupinami, Ci-C^-alkoxyskupinami alebo atúmami halogénu, za prítomnosti druhého rozpúšťadla.
Pri uvedenom spôsobe je s výhodou radikálový iniciátor prítomný v katalytickom množstve, halogenačné činidlo je prítomné v množstve najmenej 0.3 molárneho ekvivalentu, halogenačné činidlo je vybrané zo skupiny zahrnujúcej N-brómsukcínimid,
1.3-dibróm-5,5-dimetylhydantoín, chlór. bróm, sulfurylbromid a sulfurylchlorid, radikálový iniciátor je vybraný zo skupiny zahrnujúcej 2, 2'-azobisizobutyronitril. 2. 2*-azobisC2-metylbutánnitril), 2, 2'-azobis<2, 4-dimetyl)pentánnitril a 1,ľ-azobisCcyklohexánkarbonitril), Ci-C^-trialkylamín je vybraný zo skupiny zahrnujúcej trimetylamín a trietylamín a teplota prvej reakčnej zmesi je 0 až 100 °Ľ.
Až 10
Zlúčeniny II s vysokou čistotou sú vhodné ako východiskové materiály pre prípravu herbicldne účinných 2-<2-imidazolin-2-yl)pyridlnových zlúčenín s všeobecným vzorcom VI
kde
R8 je Ci-C<-alkyl.
R’ je Ci-C^-alkyl alebo C3-CÄ-cykloalkyl a ak R8 a R’ sú spojené spolu s atómom uhlíka. ku ktorému sú pripojené. môžu tvoriť C3-CA-cykloalkyl poprípade substituovaný inetylom.
Z je vodík alebo halogén,
Z1 je vodík, halogén, kyano alebo nitro.
A je O alebo S a
R7 je Cx-C.^-alkyl poprípade substituovaný f eny lom poprípade substituovaný jednou až troma Cx-C^-alkylovými skupinami alebo atómami halogénu, alebo fenyl poprípade substituovaný jednou až troina Cx-C-»-alkylovými skupinami alebo atómami halogénu, a ak R® a R* predstavujú rôzne substituenty, ich opticky aktívnych izomérov.
Výhodné zlúčeniny so vzorcom VI získané zo zlúčenín so vzorcom II sú, ako bolo s prekvapením zistené, čistejšie ako zlúčeniny so vzorcom VI získané podlá známeho stavu techniky.
Ďalej uvedené príklady ilustrujú vynález, bez toho, aby ho akokoľvek obmedzovali. Výraz NľlR znamená nukleárnu magnetickú rezonanciu a výraz HPLC vysokotlakovú kvapalinovú chromatografiu.
Príklady ľ a-cillzácie’vynálezu
Príklad 1
Príprava 5-Cmetoxymetyl)-2, 3-pyridíndikarboxylovej kyseliny
Br”<CH3>3N-CH2
COgCHg
COgCHg
1. CHgONa, CH3OH
2. NaOH, H2Q
3. HeS04
CH30CH .COOH
COOH
4.
Zmes 253í metoxidu sodného v metanole <270 g, 1,25 mol) a/<5, 6-dikarboxy-3-pyridyl)metyl/trietylamóníumbromidu vo forme dimetylesteru <347 g, 1,00 mol) v metanole <650 ml) sa zahrieva pod refluxom 1 hodinu. Pridá sa voda <1 1) a hydroxid sodný <80.0 g, 2. 0 mol) a reakčná zmes sa destiluje dokial teplota v nádobe nedosiahne 100 až 105 °C. Reakčná zmes sa ochladí na teplotu miestnosti, pH sa upraví kyselinou sírovou na hodnotu od 1. 5 do 2 a filtráciou sa získa pevná látka. Táto pevná látka sa premyje vodou a suší vo vákuovej sušiarní. Získa sa titulný produkt ako biela pevná látka <t.t. 161 až 162 °C), ktorá má podlá HPLC čistotu vyššiu ako 99 3ľ..
Príklad 2
Príprava dimetyl-5-<brúinmetyl)-2, 3-pyridíridikarboxylátu n ^cOgCHg
N-brómsukcínimid
2, 2'-azobisizobutyronitríl
Zmes dimetyl-5-metyl-2. 3-pyridíndikarboxylátu <30.0 g, 0,143 mol), N-brúmsukcínimidu <32 g, 0.18 mol) a 2. 2'-azobisizobutyronitrilu <0.9 g. 0.0055 mol) v chloride uhličitom <200 ml) sa zahrieva na 80 °C 1,5 hodiny. Pridá sa ďalší 2, 2'-azobisizobutyronitríl <0,9 g, 0,0055 mol) a reakčná zmes sa zahrieva na teplotu refluxu 2 hodiny. ochladí sa na teplotu miestnosti a filtruje sa. Filtračný koláč sa premyje chloridom uhličitým. Filtrát a premývací roztok sa spoja, premyjú sa vodou a zahustením vo vákuu sa získa olej. Podľa HPLC tento olej obsahuje 57 % titulného produktu, 16 % dimetyl-5-metyl-2,3-pyridlndikarboxylátu a 23 Z d±metyl-5-dibróinmetyl-2.3-pyridlndikarboxylátu.
Príklad 3
Príprava dimetyl-5-<metoxymetyl)-2, 3-pyrldln-dikarboxylátu
Br-<CH3>3N-CH8x^.C02CH3 CH30CH2x^.C02CH3 sAcO.CH, CHgOH ’ 'C02CH3
Zmesv~metoxidu sodného v metanole C 320.0 g, 1.5 mol) a dimetylesteru /<5, 6-dikarboxy-3-pyridyl)metyl/-trimetylamóniumbromidu ¢160,0 g. 0,5 mol) v metanole <650 ml) sa zahrieva pod refluxom 6 hodín. Reakčná zmes sa ochladí na 5 °C a pridá sa kyseliny octová ¢90 g) a voda <200 ml). Metanol sa odstráni vo vákuu, pridá sa voda a zmes sa extrahuje metylénchloridom. Spojené organické extrakty sa postupne premyjú 5Z roztokom hydrogénuhličitanu sodného a vodou a zahustia sa vo vákuu, získa sa tak titulná zlúčenina ako číra kvapalina <83,2 g), ktorá je identifikovaná pomocou 1H-NI*1R spektrálnej analýzy.
VyšSle uvedeným postupom, ale nahradením dimetylesteru /< 5. 6-dikarboxy-3-pyridyl)inetyl/trimetylamóniumbromidu diinetylesterom /<5.6-dikarboxy-3-pyridyl)metyl/pyridln±umbromidu sa získa titulná zlúčenina ako číra kvapalina.
Príklad 4
Príprava 5-<metoxymetyl)-2. 3-pyridlnkarboxylovej kyseliny
CH30CH
co2ch3
COgCHg
1. NaOH, HgO S. H2S04
CH30CH exv<z^svz'COzH
XX ^co-H
Zmes dimetyl-5-<metoxynietyl)-2. 3-pyridíndikarboxylátu <60,0 g, 0,025 mol) a 50% roztoku hydroxidu sodného <50.0 g, 0,63 mol) vo vode sa zahrieva na 90 až 110 °C 2 hodiny pod dusíkom za oddestilovania metanolu a vody. Reakčná zmes sa ochladí na 10 °C. spracuje sa s kyselinou sírovou tak, že sa pH upraví na 2,0 a filtráciou sa získa pevná látka. Táto pevná látka sa premyje vodou a vákuovo sa suší. získa sa titulná zlúčenina ako biela pevná látka <44. 3 g, t.t. 161 až 162 °C) .
Claims (4)
1*1 je alkalický kov, za prítomnosti organického rozpúšťadla za vzniku prvej zmesi, ďalej sa táto prvá zmes nechá reagovať s najmenej 2,0 molárneho ekvivalentu vodnej bázy za vzniku druhej zmesi a hodnota pH tejto druhej zmesi sa upraví kyselinou na hodnotu pod 2,5 za vzniku uvedenej 5-Csubstituovaný metyl)-2, 3-pyridindikarboxylovej kyseliny.
1. Spôsob prípravy 5-<substituovaný metyl)-2, 3-pyridíndikarboxylových kyselín s všeobecným vzorcom II
CII) kde
Z
Z1
A
Je vodík alebo halogén.
Je vodík, halogén, kyano alebo nitro.
Je O alebo S a
R’’ Je Ci_C^alkyl, Ci_C4alkyl substituovaný fenylom alebo fenylom substituovaným jednou až troma Cx-C^.-alkylovými skupinami alebo atómami halogénu, fenyl alebo fenyl substituovaný jednou až troma Ci-C^-alkylovými skupinami alebo atómami halogénu, vyznaCujúci sa tým, že sa nechá reagovať
5,6-disubstituovaný-3-pyridylmetylamóniumhalogenid s všeobecným vzorcom I
CI) kde
Z je vodík alebo halogén,
Z1 je vodík, halogén, kyano alebo nitro,
X je Cl. Br, I alebo R3SO3.
R3 je Ci-C^-alkyl, fenyl alebo fenyl substituovaný jednou až troma Ci-C^-alkoxyskupinami. Ci-C^-alkylovými skupinami, nitroskupinami, kyanoskupinami alebo atómami halogénu.
Y a Y1 sú nezávisle každý OR* alebo NR^R® alebo YY1 spolu tvoria -0-, -S- alebo -NR*-,
R* a R5 sú nezávisle od seba každý vodík. Cx-C-»-alkyl. Cx-C^-alkyl substituovaný Ci-C^-alkoxyloin. fenylom alebo fenylom substituovaným jednou až troma Cx-C^-alkylovými skupinami. Cx-C4-alkoxyskuplnami alebo atómami halogénu, fenyl alebo fenyl substituovaný jednou až troma Cx-CA-alkylovými skupinami. CX-C«»-alkoxyskupinami alebo atómami halogénu,
R* je vodik alebo Cx-C^-alkyl, (3 je skupina so vzorcom kde
R, R1 a R2 sú nezávisle od seba každý Cx-C^-alkyl a ak sú spolu spojené, môžu R a R1 tvoriť 5- alebo 6-členný kruh, v ktorom RRl predstavuje reťazec zložený z troch až piatich metylénových skupín. do ktorého môže byť v neterminálnej polohe včlenený atóm kyslíka, atóm síry alebo skupina NRl°, s tou podmienkou, že R2 Je Ci-C^-alkyl,
Z2 Je a S alebo NR10,
Rl° Je Ci-C^-alkyl a
R11 a R12 sú nezávisle od seba každý vodík, halogén, Ci-C^-alkyl alebo Cx-C^-alkoxy a ak sú spolu spojené. môžu R11 a R12 tvoriť 5- alebo 6-členný nasýtený alebo nenasýtený karbocyklický kruh, v ktorom môže byť jeden z cyklických atómov uhlíka nahradený atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou NRl°, pričom tento kruh môže byť substituovaný jedným až troma atómami halogénu. Ci-C4-alkylovými skupinami alebo Ci-C^.-alkoxyskupinami, s najmenej 0.1 molárneho ekvivalentu alkoxidu alebo alkylsulfidu s vSeobecným vzorcom
R^A-PI kde
R7 a A majú vyššie uvedený význam a
2. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že vodná báza je vybraná ľľi je vybranú zo skupiny zahrnujúcej vodný roztok hydroxidu sodného a vodný roztok hydroxidu draselného, kyselina je vybraná zo skupiny zahrnujúcej kyselinu sírovú a kyselinu chlorovodíkovú, alkohol R7OH je vybraný zo skupiny zahrnujúcej metanol a etanol, teplota prvej zmesi je
20 °C až 110 °C a teplota druhej zmesi je 20 až 120 °C.
3. Spôsob podlá nároku 1, vyznaCujúci sa tým, že 5,6-disubstituovaný-3-pyridylmetylamóniumhalogenid s všeobecným vzorcom I sa pripraví reakciou 5-metyl-2,3-pyridíndikarboxylovej kyseliny s všeobecným vzorcom kde
Z je vodík alebo halogén.
Z1 je vodík, halogén, kyano alebo nitro,
Y a Y1 sú nezávisle každý OR* alebo NR*RS alebo YY1 spolu tvoria -0-, -S- alebo —NRA—,
R*a,*R^je vodík. Cx-C^-alkyl, Ci-C«*-alkyl substituovaný Cx-C^-alkoxylom, fenylom alebo fenylom substituovaným jednou až troma Cx-C^-alkylovými skupinami, Cx-C^-alkoxyskupinami alebo atómami halogénu, fenyl alebo fenyl substituovaný jednou až troma Cx-C^-alkylovými skupinami. CX-CU-alkoxyskupinami alebo atómami halogénu a
RA je vodík alebo Cx-C^-alkyl, s halogenaCným Činidlom za prítomnosti prvého rozpúšťadla, poprípade za prítomnosti radikálového iniciátora, za vzniku prvej reakCnej zmesi obsahujúcej zlúčeniny so vzorcami a. b a c a b c kde a
Z, Z1, Y a Y1 majú vyššie uvedený význam a
X je Cl alebo Br, a následnou reakciou prvej reakCnej zmesi s najmenej 1,0 molárneho ekvivalentu Ci-C^-trialkylamínu, 5- alebo 6-Clenného nasýteného alebo 5- až 14-Clenného nenasýteného heterocyklického amínu, ktorý môže byť substituovaný jednou až troma Ci-C-i-alkylovými skupinami, C i-CU-alk oxy skupinami alebo atómami halogénu, za prítomnosti druhého rozpúšťadla.
4. Spôsob podľa nároku 3, vyznaCujúcí sa tým, že radikálový iniciátor je prítomný v katalytickom množstve, halogenačné Činidlo je prítomné v množstve najmenej 0. 3 molárneho ekvivalentu. halogenačné činidlo je vybrané zo skupiny zahrnujúcej N-brómsukcinimid, 1,3-dibróm-5.5-dimetylhydantoín, chlór. bróm, sulfurylbromid a sulfurylchlorid. radikálový iniciátor je vybraný zo skupiny zahrnujúcej 2, 2’-azobisizobutyronitril. 2, 2’-azobisC2-metylbutánnitril), 2,2'-azobis(2, 4-dlmetyl)pentánnitril a 1,ľ-azobisCcyklohexánkarbonltril), Ci-C^-trialkylamin je vybraný zo skupiny zahrnujúcej trimetylamín a trietylamín a teplota prvej reakčnej zmesi je 0 až 100 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81252091A | 1991-12-20 | 1991-12-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK140098A3 true SK140098A3 (en) | 2000-02-14 |
| SK280477B6 SK280477B6 (sk) | 2000-02-14 |
Family
ID=25209833
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK3665-92A SK366592A3 (en) | 1991-12-20 | 1992-12-15 | 5,6-disubstited-3-pyridylmethyl ammonium halide compounds and process for their preparation |
| SK1400-98A SK280477B6 (sk) | 1991-12-20 | 1992-12-15 | Spôsob prípravy 5-(substituovaný metyl)-2,3--pyrid |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK3665-92A SK366592A3 (en) | 1991-12-20 | 1992-12-15 | 5,6-disubstited-3-pyridylmethyl ammonium halide compounds and process for their preparation |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5288866A (sk) |
| EP (1) | EP0548532B1 (sk) |
| JP (1) | JP3107672B2 (sk) |
| KR (1) | KR100245586B1 (sk) |
| AT (1) | ATE151752T1 (sk) |
| AU (1) | AU652874B2 (sk) |
| BR (1) | BR9205097A (sk) |
| CA (1) | CA2085802C (sk) |
| CZ (2) | CZ286513B6 (sk) |
| DE (1) | DE69219089T2 (sk) |
| DK (1) | DK0548532T3 (sk) |
| ES (1) | ES2100261T3 (sk) |
| GR (1) | GR3023303T3 (sk) |
| HK (1) | HK1001055A1 (sk) |
| HU (2) | HU218004B (sk) |
| IL (1) | IL104134A (sk) |
| MX (1) | MX9207270A (sk) |
| SG (1) | SG47555A1 (sk) |
| SK (2) | SK366592A3 (sk) |
| TW (1) | TW222267B (sk) |
| ZA (1) | ZA929877B (sk) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0747360B1 (en) * | 1995-06-05 | 2001-09-19 | Basf Aktiengesellschaft | Improved process for the manufacture of 5-(alkoxymethyl) pyridine-2,3-dicarboxylate salt |
| US5633380A (en) * | 1995-06-05 | 1997-05-27 | American Cyanamid Company | Substituted quinoline herbicide intermediates and process |
| PT798296E (pt) * | 1996-03-21 | 2004-04-30 | Lonza Ag | Processo para a producao de arilamidas de acidos carboxilicos heteroaromaticos |
| SK283920B6 (sk) | 1996-03-28 | 2004-05-04 | Lonza Ag | Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín |
| ES2143816T3 (es) * | 1996-05-09 | 2000-05-16 | Lonza Ag | Procedimiento para la preparacion de arilamidas de acidos carboxilicos heteroaromaticos. |
| US5900484A (en) * | 1996-09-18 | 1999-05-04 | Lonza Ag | Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids |
| NZ314904A (en) * | 1996-06-10 | 1998-06-26 | American Cyanamid Co | Preparation of a herbicidal [(5,6-dicarboxy-3-pyridyl)methyl]ammonium halide |
| US5905154A (en) * | 1996-06-10 | 1999-05-18 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 5-(alkoxymethyl)-2,3-pyridinedicarboximide compounds |
| US5849916A (en) * | 1996-06-10 | 1998-12-15 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboximides |
| US6316629B1 (en) | 1997-06-10 | 2001-11-13 | American Cyanamid Co. | Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboximides |
| ATE227271T1 (de) | 1996-07-23 | 2002-11-15 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von pyridin-2,3- dicarbonsäureestern |
| CA2209392C (en) * | 1996-07-23 | 2007-02-20 | Yves Bessard | Process for preparing pyridinecarboxylic esters |
| US6172117B1 (en) | 1998-02-27 | 2001-01-09 | Akzo Nobel N.V. | Biocidal preservatives |
| EP1644333B1 (en) * | 2003-07-02 | 2009-09-23 | Basf Se | In-situ treatment of pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters with an oxidizing agent |
| US7795439B2 (en) * | 2004-06-25 | 2010-09-14 | Basf Aktiengesellschaft | In-situ treatment of pyridine 2,3-dicarboxylic acid esters with an oxidizing agent |
| SG132562A1 (en) * | 2005-11-14 | 2007-06-28 | Agency Science Tech & Res | Nano-positioning electromagnetic linear actuator |
| WO2007084119A1 (en) * | 2006-01-17 | 2007-07-26 | Bedford Industries, Inc. | Separable composite labeling articles in sheet or roll form |
| WO2010054954A1 (en) | 2008-11-13 | 2010-05-20 | Basf Se | Process for manufacturing 5-chloromethyl-2,3-pyridine dicarboxylic acid anhydrides |
| JP5619761B2 (ja) | 2008-11-13 | 2014-11-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ２−［（１−シアノプロピル）カルバモイル］−５−クロロメチルニコチン酸及びイミダゾリノン系除草剤の製造におけるその使用 |
| RU2549896C2 (ru) * | 2008-11-13 | 2015-05-10 | Басф Се | Способ получения замещенных 3-пиридилметил аммоний бромидов |
| TWI506019B (zh) * | 2008-12-08 | 2015-11-01 | Basf Se | 製造經取代５－甲氧基甲基吡啶－２，３－二羧酸衍生物之方法 |
| BRPI0923219A2 (pt) | 2008-12-09 | 2020-08-11 | Basf Se | processo para a fabricação de um composto, composto, e, uso de um composto |
| EP3284847B1 (en) * | 2016-08-15 | 2019-01-02 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Corrosion inhibitor composition for magnesium or magnesium alloys |
| US10669254B2 (en) * | 2016-11-21 | 2020-06-02 | Adama Agan Ltd. | Process for preparing methoxy methyl pyridine dicarboxylate |
| EP3782985A1 (en) | 2019-08-19 | 2021-02-24 | BASF Agrochemical Products B.V. | Process for manufacturing 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives |
| CN117024406A (zh) * | 2023-07-07 | 2023-11-10 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 甲氧咪草烟的合成方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5137889A (en) * | 1983-12-02 | 1992-08-11 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Dihydropyridine derivatives and process for preparing the same |
| JPS60120861A (ja) * | 1983-12-02 | 1985-06-28 | Otsuka Pharmaceut Co Ltd | ジヒドロピリジン誘導体 |
| US4748244A (en) * | 1984-05-11 | 1988-05-31 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyridine-2-3-dicarboxylic acid derivatives, and novel 1-amino-1,4-dihydropyridine-2-3-diarboxylic acid derivatives |
| GB8602518D0 (en) * | 1986-02-01 | 1986-03-05 | Wyeth John & Brother Ltd | 1 4-dihydropyridines |
| GB2192877A (en) * | 1986-07-22 | 1988-01-27 | Shell Int Research | Herbicidal imidazolinyl compounds |
| JPH0625116B2 (ja) * | 1987-07-08 | 1994-04-06 | ダイソー株式会社 | ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法 |
| MY104933A (en) * | 1987-09-30 | 1994-07-30 | Pfizer Ltd | Platelet activating factor antagonists |
| DE3914969A1 (de) * | 1989-05-02 | 1990-11-08 | Schering Ag | 5-substituierte 3-arylisoxazol-derivate, deren herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| US5262384A (en) * | 1989-10-10 | 1993-11-16 | Basf Aktiengesellschaft | Pyridine derivatives and their use for controlling undesirable plant growth |
| EP0461401A1 (en) * | 1990-06-15 | 1991-12-18 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of dialkyl, pyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichloromaleate |
| US5125961A (en) * | 1991-08-12 | 1992-06-30 | Monsanto Company | Substituted pyridine compounds |
-
1992
- 1992-10-14 US US07/960,749 patent/US5288866A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-16 DK DK92119537.6T patent/DK0548532T3/da active
- 1992-11-16 EP EP92119537A patent/EP0548532B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-16 ES ES92119537T patent/ES2100261T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-16 AT AT92119537T patent/ATE151752T1/de active
- 1992-11-16 DE DE69219089T patent/DE69219089T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-16 SG SG1996002817A patent/SG47555A1/en unknown
- 1992-11-26 TW TW081109493A patent/TW222267B/zh not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 MX MX9207270A patent/MX9207270A/es unknown
- 1992-12-15 CZ CS19923665A patent/CZ286513B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 SK SK3665-92A patent/SK366592A3/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 SK SK1400-98A patent/SK280477B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-12-16 JP JP04353923A patent/JP3107672B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 IL IL104134A patent/IL104134A/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-12-18 ZA ZA929877A patent/ZA929877B/xx unknown
- 1992-12-18 CA CA002085802A patent/CA2085802C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-18 BR BR9205097A patent/BR9205097A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-12-18 HU HU9602838A patent/HU218004B/hu unknown
- 1992-12-18 AU AU30280/92A patent/AU652874B2/en not_active Expired
- 1992-12-18 HU HU9204021A patent/HU217563B/hu unknown
- 1992-12-19 KR KR1019920024795A patent/KR100245586B1/ko not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-11-22 US US08/156,205 patent/US5378843A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-11-04 US US08/334,297 patent/US5545835A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-04-09 CZ CZ19971082A patent/CZ286519B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-02 GR GR960403251T patent/GR3023303T3/el unknown
-
1998
- 1998-01-05 HK HK98100065A patent/HK1001055A1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK140098A3 (en) | Process for the preparation of 5-(substituted methyl)-2,3- -pyridinedicarboxylic acids | |
| KR940001774B1 (ko) | 치환 및 이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조방법과 치환된 니코티네이트의 제조방법 | |
| SK48393A3 (en) | Process for the preparation of pyrimidine compounds | |
| CA3248246A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING A PYRROL COMPOUND AND AN INTERMEDIATE THEREOF | |
| AU2007346135B2 (en) | Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio) alkylpyridines | |
| JPH04230263A (ja) | ピリジンジカルボン酸化合物の製法 | |
| RU2090558C1 (ru) | 5,6-дизамещенные 3-пиридилметиламмоний галогениды, способ их получения и способы получения 5-(замещенный метил)-2,3-пиридиндикарбоновых кислот | |
| RU2117007C1 (ru) | Способ получения 2-замещенных 4,6-диалкоксипиримидинов,2-n-бутиламино-4,6-диметоксипиримидин и способ получения галогенпроизводных пиримидина | |
| SK284852B6 (sk) | Spôsob výroby pyridín-2,3-dikarboxylátových zlúčenín a ich medziprodukty | |
| DK163184B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer | |
| EP1038861B1 (en) | 4-fluoro-3-oxocarboxylic esters and process for producing the same | |
| JPH07285920A (ja) | 新規なアミノカルボン酸エステル及びその製法 | |
| JP3243072B2 (ja) | ２，５−二置換ピリジン類の製造方法 | |
| JPH02289563A (ja) | ｏ―カルボキシピリジル―およびｏ―カルボキシキノリルイミダゾリノンの改良製造法 | |
| JP2002535311A (ja) | マロノニトリル及びアセトンからの３‐アミノ−２−クロロ−４‐メチルピリジンの合成 | |
| IE62321B1 (en) | New process for the synthesis of the alpha-(1-methylethyl)-3,4-dimethoxybenzeneacetonitrile | |
| SK154294A3 (en) | Method of production of 2,4,5-tribrompyrole-3-carbonitrile | |
| IE900028A1 (en) | "New process for separating optical isomers of 1,4-dihydropyridine derivatives" | |
| JP4449211B2 (ja) | ６−（１−フルオロエチル）−５−ヨード−４−ピリミドン及びその製法 | |
| KR100262747B1 (ko) | 할로말레인산 및 할로푸마르산 에스테르의 제조방법 | |
| US5886223A (en) | Process for the preparation of substituted β-ketoanilide compounds | |
| JP4055246B2 (ja) | ５−クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミドン及びその製法 | |
| JPS63170353A (ja) | アミノチオアセトアミド類の合成法 | |
| JPS5857370A (ja) | ４−アミノ−２−ピペラジニルピリミジン誘導体及びその製造法 | |
| HU218980B (hu) | Eljárás 5-(alkoxi-metil)-2,3-piridin-dikarboximid-származékok és ezekből herbicid hatású imidazolinonszármazékok előállítására és az eljárás köztitermékei |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Expiry date: 20121215 |