SA98190675B1 - محفز vinyl acetate يشتمل على palladium وذهب فلزيين وcupric acetate - Google Patents

Abstract

الملخص: محفز catalyst لإنتاج vinyl acetate بواسطة تفاعل ethylene، أكسجين و acetic acid يشتعل على دعامة مسامية porous support يترسب على أسطحها المسامية كميات مؤثرة تحفيزيا من palladium ونهب فلزيين metallic و cupric acetate. ينتج عن استخدام هذا المحفز catalyst تفاعل له انتقائية selectivity منخفضة نسبيا إلى carbon .dioxide

Description

محفز ‎vinyl acetate‏ يشتمل على ‎palladium‏ وذهب فلزيين § ‎cupric acetate‏ الوصف الكامل خلفية الإختراع يتعلق هذا الاختراع بمحفزات 38 جديدة ومحسنة لإنتاج ‎vinyl acetate‏ بواسطة تفاعل ‎cethylene‏ أكسجين 5 ‎.acetic acid‏ من المعروف إنتاج ‎vinyl acetate‏ بواسطة تفاعل ‎ethylene‏ أكسجين 5 ‎acetic acid‏ ‎oo‏ باستخدام محفز متكون من ‎palladium‏ وذهب فلزيين ‎metallic‏ مدعمين على مادة حاملة ‎carrier‏ ‏بينما العملية التي تستخدم هذا المحفز قادرة على إنتاج ‎vinyl acetate‏ بمستويات جيدة من الإنتاجية؛ فإن هذه المستويات للإنتاجية يحدها إنتاج منتجات ثانوية غير مرغوبة؛ ‎Lagoa a‏ ‎.carbon dioxide‏ يمكن التعبير عن إنتاج أي منتج أو منتج ثانوي كنسبة ‎A she‏ للانتقائية 6160077 تعرف بكمية هذا المنتج معبرا عنها كنسبة مئوية من الحد الأقصى النظري الذي من ‎٠‏ الممكن إنتاجه من المواد المتفاعلة ‎reactants‏ بذلك؛ فإن أي وسيلة ينتج عنها إنتاج منخفض من ‎carbon dioxide‏ يعبر عنها كالنسبة المئوية الأدنى لانتقائية ‎«COp‏ مرغوبة جدا. تعتبر المراجع التالية ماة للاختراع المطالب به هنا. براءة الاختراع الأمريكية رقم 7757347 الصادرة في ‎YV‏ نوفمبر 197/7 ورقم 7704 الصادرة في ؟ يوليو ‎٠57/4‏ كلاهما إلى ‎Kronig‏ وآخرين؛ تكشف ‎JS‏ منهما عن ‎١‏ طريقة لصناعة محفزات 68 ‎vinyl‏ تشتمل على معالجة دعامة ‎support‏ في نفس الوقت أو بالتعاقب مع محلول (أ) يحتوي على أملاح مذابة من فلزات ‎palladium fie noble metals alu‏ وذهب؛ ومحلول (ب) يحتوي على مركبات قادرة على التفاعل على الدعامة مع أملاح الفلز النبيل لتشكيل مركبات غير ‎AE‏ للذوبان في الماء من الفلزات؛ ومعالجة هذه المركبات غير القابلة للذوبان في الماء مع عامل اختزال ‎reducing agent‏ لتحويل مركبات الفلز النبيل غير القابلة © للذوبان في الماء إلى الفلزات؛ وغسل المحفز لإزالة المركبات القابلة للذوبان في الماء؛ وتطبيق مركب فلز قلوي ‎alkali metal‏ مثلا ‎carboxylate‏ فلز قلوي قبل أو بعد المعالجة مع عامل الاختزال. يمكن أن يحتوي محلول (أ) أيضا على أملاح من أي فلزات أخرى عديدة؛ متضمنة النحاس. تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم ١٠07777؛‏ الصادرة في ‎YT‏ يوليو ‎١944‏ إلى ‎Nicolau |‏ وآخرين عن طريقة لتحضير محفز نافع لإنتاج ‎vinyl acetate‏ بواسطة التفاعل مع ل ‎٠‏ v ‏دعامة مسامية بأملاح‎ impregnating ‏تشتمل على تشريب‎ acetic acid ‏أكسجين‎ ethylene ‏تثبيت 1 والذهب كمركبات غير‎ fixing «ad palladium ‏قابلة للذوبان في الماء من‎ ‏قابلة للذوبان على الدعامة بواسطة غمر وتقليب الدعامة المتشربة في محلول متفاعل لترسيب هذه‎ ‏المركبات؛ وبعدها اختزال المركبات إلى شكلها الفلزي.‎ ‏سبتمبر 1444 إلى‎ ١“ ‏الصادرة في‎ OVEV ET ‏تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم‎ ° ‏أكسجين‎ ethylene ‏بواسطة تفاعل‎ vinyl acetate ‏وآخرين ؛ عن محفزات لإنتاج‎ White (Aiea ‏و/أو مركب منه؛ ذهب و/أو مركب‎ palladium Ae gene ‏تشمل على فلز‎ cacetic acids ‏رصاص أو فضة؛ أو مركب منهم؛ يفضل‎ manganese «yas «cobalt nickel ‏ونحاس»‎ ‏مترسب على مادة دعامة.‎ ‏الوصف العام للاختراع‎ ٠ «ethylene ‏بواسطة تفاعل‎ vinyl acetate ‏طبقا لهذا الاختراع؛ يتوفر محفز نافع لإنتاج‎ ‏منخفضة يشتمل على دعامة مسامية تترسب‎ carbon dioxide ‏انتقائية‎ ae acetic acid 5 ‏أكسجين‎ ‎cupric acetate s ‏وذهب فلزيين؛‎ palladium ‏على أسطحها المسامية كميات مؤثرة تحفيزيا من‎ ‏منخفضة؛ التي تصاحبها‎ carbon dioxide ‏يؤثر في انثقائية‎ cupric acetate ‏يعتقد أن النحاس في‎ ‏المحفز.‎ cupric acetate ‏عالية؛ عنها عند عدم وجود‎ vinyl acetate ‏غالبا إنتاجية‎ ٠ ‏الوصف التفصيلي للاختراع‎ ‏ذات أي أشكال‎ particles ‏تتألف مادة الدعامة في المحفز من هذا الاختراع من جسيمات‎ ‏متنوعة منتظمة أو غير منتظمة؛ مثل كريات؛ أقراص ؛ أسطوانات؛ حلقات؛ نجوم. أو أشكال‎ ‏مم؛ يفضل حوالي‎ ٠١ ‏إلى حوالي‎ ١ ‏قطرء طول أو عرض حوالي‎ Jie ‏أخرى؛ وقد يكون لها أبعاد‎ ‏مم. يجوز تكوين مادة الدعامة من‎ A ‏؟ إلى 4 مم. تفضل كريات ذات قطر حوالي إلى حوالي‎ zirconia «titania «silica-alumina alumina ssilica ‏أي مادة مسامية مناسبة؛ مكلا‎ ‏إلخ.‎ «carbon silicon carbide «spinel «titanates «aluminosilicates «silicates ‏إلى حوالي‎ ٠١ ‏قد يكون لمادة الدعامة مساحة سطح في حدود؛ على سبيل المثال؛ حوالي‎ ‏في حدود؛ على‎ 00:6 ph ‏م'/جرام؛ متوسط مقاس‎ ٠٠١ ‏إلى حوالي‎ ٠٠١ ‏يفضل حوالي‎ Ten

Jd) ‏أنجستروم؛ وجم سم في حدود؛ على سبيل‎ Yoon ‏إلى حوالي‎ ٠٠ ‏المثال؛ حوالي‎ dpa vo ‏ملليلتر/ جرام.‎ ٠,7 ‏إلى ؛ يفضل حوالي ؛ إلى حوالي‎ ١.١ ‏حوالي‎ ‏لكا‎

¢ في تحضير المحفز المستخدم في عملية هذا الاختراع؛ تعالج أولا مادة الدعامة لترسيب كميات تحفيزية من ‎palladium‏ وذهب على الأسطح المسامية لجسيمات الدعامة. يجوز استخدام أي طريقة لتحقيق هذا الغرض؛ تتضمن جميعها التشريبات المتزامنة أو المنفصلة للدعامة مع واحدة أو أكثر من محاليل ‎Ale‏ لمركبات قابلة للذوبان في الماء من ‎palladium‏ و/أو ذهب. إن ‎chloride «palladium ID chloride ٠‏ بل ‎«sodium palladium‏ ‎palladium (II) nitrate «potassium palladium (II) chloride‏ أو ‎palladium (I) sulfate‏ هي أمثلة على مركبات ‎palladium‏ قابلة للذوبان في الماء مناسبة؛ بينما يمكن استخدام فلز قلوي؛ مثلا ملح ‎sodium‏ أو ‎potassium‏ من | ‎tetrachloroauric (III) acid sl auric (IIT) chloride‏ كمركب الذهب القابل للذوبان في الماء ‎٠‏ إن ملح فنلز قلوي من ‎tetrachloroauric (IT) acid‏ ‎palladium (II) chlorides ٠‏ 0 هي أملاح مفضلة للتشريب بسبب قابليتها للذوبان في الماء الجيدة. يمكن تحقيق التشريب بواسطة طريقة ‎JU‏ ابتدائي ‎"incipient wetness‏ حيث تكون كمية محلول مركب فلز ‎metal‏ قابل للذوبان في الماء المستخدمة في التشريب من حوالي 56# إلى حوالي ‎79٠٠8‏ من الطاقة الماصة لمادة الدعامة. يكون تركيز المحلول أو المحاليل بحيث تكون كمية ‎palladium‏ والذهب العنصريين ‎elemental‏ في المحلول أو المحاليل الممتصة على الدعامة ‎Ve‏ تساوي كمية مرغوبة محددة مسبقا. عند إجراء أكثر من تشريب واحد؛ عندئتذ قد يحتوي كل تشريب على مركب قابل للذوبان في الماء مكافئ لكل أو فقط لجزء من كمية من واحد أومن اتحاد من فلزين نشطين تحفيزيا المرغوبة في المحفز النهائي؛ طالما كانت كميات هذه الفلزات في إجمالي محاليل التشريب الممتصة تساوي الكميات المرغوبة النهائية. بوجه خاص» قد يكون مرغوبا في تشريب الدعامة مع أكثر من محلول واحد من مركب ذهب قابل للذوبان في الماء؛ كما ©» هو مشروح بتفصيل أكثر هنا لاحقا. تكون التشريبات بحيث توفر؛ على سبيل المثال حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎٠‏ جرام من ‎palladium‏ عنصري ‎oy‏ على سبيل المثال ‎Jes‏ 9 إلى حوالي ‎٠١‏ ‏جرام ذهب عنصري؛ وتكون كمية الذهب من حوالي ‎٠١‏ إلى حوالي ‎Loss YO‏ على أساس وزن ‎palladium‏ ‏بعد كل تشريب للدعامة مع محلول مائي من ملح قابل للذوبان في الماء من ‎palladium‏ و/أو ‎ve‏ ذهبء؛ ‎Sl "fixed Gf‏ ¢ بمعنى؛ يترسب؛ كمركب غير قابل للذوبان في الماء ‎chydroxide Jie‏ بواسطة التفاعل مع مركب 435% ‎alkaline‏ ملاتي ‎silicate «alkali metal hydroxide «Ji‏ ‎carbonate «borate‏ أو ‎(bicarbonate‏ في محلول مائي. إن ‎sodium s potassium hydroxides‏ كا

° هي مركبات تثبيت قلوية مفضلة. يجب أن يكون الفلز القلوي في مركب القلوية في كمية؛ على سبيل ‎(Jaa‏ حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎oF‏ يفضل حوالي ‎1١١‏ إلى حوالي ‎VA‏ مرة من الكمية الضرورية للتفاعل مع ‎cations‏ النشطة تحفيزيا الموجودة في الملح القابل للذوبان في الماء. يجوز إجراء تثبيت الفلز بطريقة البلل الابتدائي حيث تُجفف الدعامة المتشربة؛ مثلاء عند درجة حرارة ‎Aggies oo‏ لمدة ساعة واحدة؛ اتصالها مع كمية من محلول من المادة القلوية تساوي حوالي ‎2٠٠5289‏ من ‎pas‏ مسام الدعامة؛ وتترك لتستقر لفترة حوالي نصف ساعة إلى ‎١١‏ ساعة؛ أو طريقة الغمر الدوار ‎Cua roto-immersion‏ تغمر الدعامة المتشربة بدون تجفيف في محلول من المادة القلوية وتدور و/أو تقلب أثناء على الأقل الفترة الأولية للترسيب بحيث يتشكل حزام رقيق من المركب القابل للذوبان في الماء المترسب عند أو بالقرب من سطح جسيمات الدعامة. يجوز ‎٠‏ إجراء الدوران والتقليب؛ على سبيل ‎Jl‏ عند حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎٠١‏ دورة في الدقيقة لمدة؛ ‎Oe‏ على الأقل حوالي نصف ساعة؛ يفضل حوالي نصف ساعة إلى حوالي أربع ساعات. إن طريقة الغمر الدوار المطلوبة مشروحة في براءة الاختراع الأمريكية رقم ١٠077797؛‏ الذي يندمج كشفها في مجمله هنا كمرجع. عندئذ يجوز اختزال مركبات ‎palladium‏ والذهب المثبتة؛ بمعنى؛ المترسبة؛ على سبيل ‎ve‏ المثالء في طور البخار ‎cethylene ge vapor phase‏ مثلاء 5 / في نتروجين عند 756 "مئوية لمدة خمس ساعات؛ بعد أولا غسل المحفز المحتوي على مركبات الفلز المثبتة حتى تكون خالية من ‎Jie anions‏ 56 وتجفيفه عند؛ ‎(Sle‏ ١٠٠"مئوية‏ لحوالي ساعة واحدة؛ أو يجوز تحقيق هذا الاختزال قبل الغسل والتجفيف في الطور السائل ‎liquid phase‏ عند درجة حرارة الغرفة مع محلول مائي من ‎Cua hydrazine hydrate‏ الفائض من ‎hydrazine‏ عن المطلوب لاختزال كل © المركبات الفلزية الموجودة على الدعامة يكون في حدود؛ على سبيل المثال؛ حوالي 1:8 إلى حوالي 58 », ثم الغسل والتجفيف. يجوز استعمال بصورة تقليدية عوامل اختزال أخرى ووسائل لاختزال مركبات الفلز المثبتة الموجودة على الدعامة. ينتج أساسا عن اختزال مركب الفلز المثبت تكوين ‎Sl‏ على الرغم من وجود أيضا كمية ضئيلة من 0106 ل00618. في تحضيرات باستخدام أكثر من خطوة تشريب وتثبيت واحدة؛ يجوز إجراء الاختزال بعد كل خطوة تثبيت أو بعد تثبيبت ‎Yo‏ كل العناصر الفلزية على الدعامة. كمثال على الإجراء العام سالف ‎«SA‏ يجوز استخدام طريقة 'تثبيت منفصل ‎"separate fix‏ لتثبيت العناصر الفلزية النشطة تحفيزيا على الدعامة واختزال المركبات الفلزية غير القابلة للذوبان كا

+ في الماء إلى الشكل الفلزي المرغوب قبل التشريب مع ‎cupric acetate‏ في هذه الطريقة باستخدام الإجراءات المعينة الموصوفة مسبقاء تتشرب أولا الدعامة مع محلول مائي من مركب قابل للذوبان من ‎palladium‏ بواسطة بلل ابتدائي؛ وعندئذ يثبت ‎palladium‏ بالمعالجة مع محلول ثثبيت ‎alkaline‏ بواسطة بلل ابتدائي أو غمر دوارء يفضل الغمر الدوار. عندئذ يجفف المحفز ويتشرب 0 منفصلاً مع محلول من مركب ذهب قابل للذوبان له كمية الذهب العنصري المرغوبة في المحفزء ويثبت الذهب بالمعالجة مع محلول تثبيت ‎alkaline‏ بواسطة البلل الابتدائي أو الغمر ‎«yf sal‏ يفضل البلل الابتدائي؛ ويجوز اتحاد هذا التثبيت مع خطوة التشريب بواسطة استخدام محلول مائي وحيد من مركب ذهب قابل للذوبان ومركب تثبيت ‎alkaline‏ في كمية تزيد عن الضرورية لتحويل كل الذهب في المحلول إلى مركب ذهب غير قابل للذوبان مثبت؛ مثلاء ‎.auric hydroxide ٠‏ إذا جرى استخدام ‎cethylene Jie hydrocarbon‏ أو هيدروجين في طور البخار كعامل اختزال؛ يُغسل المحفز المحتوي على مركبات الفلز المثبت حتى يصبح خاليا من 5م يجفف؛ ويختزل مع ‎ethylene‏ أو ‎al hydrocarbon‏ كما وصف مسبقا. إذا جرى استخدام ‎hydrazine‏ في الطور السائل كعامل اختزالء يُعالج المحفز المحتوي على مركبات ‎Sil‏ ‏المثبت مع محلول مائي من ‎hydrazine hydrate‏ فائض قبل الغسيل والتجفيف لاختزال مركبات ‎١‏ الفلز إلى الفلزات؛ وعندتذ يُغسل المحفز ويجفف كما هو موصوف. طريقة أخرى معينة لتحضير المحفز قبل التشريب مع ‎cupric acetate‏ هي طريقة ‎et!‏ دوار معدل 2010-0 . ‎"modified‏ التي فيها يتشرب فقط جزء من الذهب مع ‎palladium‏ في تشريب أول؛ وتثبت الفلزات بالتفاعل مع مركب تثبيت ‎alkaline‏ بواسطة الغمر الدوار؛ء وتختزل مركبات الفلز المثبت إلى الفلزات ‎a all‏ مع ‎ethylene‏ أو ‎¢hydrazine hydrate‏ مع إجراء © الغسيل والتجفيف قبل اختزال ‎ethylene‏ أو بعد اختزال ‎hydrazine‏ عندئذ يتشرب المحفز مع باقي الذهب في شكل محلول من مركب ذهب قابل للذوبان في الماء؛ ويختزل المحفز ثانية؛ ‎ie‏ مع ‎ethylene‏ أو ‎hydrazine‏ بعد أو قبل الغسيل والتجفيفء كما وصف مسبقا. هذه الطريقة للغمر الدوار المعدل موصوفة بتفصيل أكثر في المنشور الدولي رقم 94/0914 ‎WO‏ بتاريخ ‎YA‏ أبريل 54 الذي يندمج كشفه هنا بالكامل كمرجع. ‎Yo‏ بعد تحضير المحفز المحتوي على ‎palladium‏ وذهب في شكل فلزي المترسب على مادة دعامة بواسطة أي طريقة من المذكورين مسبقاء؛ يتم تشريبه مع محلول مائي من ‎«cupric acetate‏ سواء أحادي هيدرات ‎monohydrate‏ أو لامائي؛ يفضل بواسطة البلل الابتدائي. عندئذ يجفف

المحفز بحيث يحتوي المحفز النهائي على ‎cupric acetate‏ في كمية مكافئة إلى؛ على سبيل ‎(Jad)‏ ‏حوالي ‎١7‏ إلى حوالي 0 يفضل حوالي ‎vio‏ إلى حوالي ؟ جرام من نحاس عنصري لكل لتر من المحفز النهائي. يجوز ‎(lad‏ بصورة متميزة؛ تشريب المحفز المحتوي على ‎palladium‏ وذهب في شكل فلزي © مع محلول ‎calkali metal acetate‏ يفضل ‎sodium acetate‏ أر ‎potassium‏ والأفضل ‎potassium acetate‏ بعد التجفيف؛ يجوز أن يحتوي المحفز النهائي؛ على سبيل المثال حوالي ‎٠١‏ ‏إلى حوالي ‎Ve‏ يفضل حوالي ‎٠١‏ إلى حوالي ‎6١0‏ جرام من ‎alkali metal acetate‏ لكل لتر من المحفز النهائي. يجوز تحقيق التشريب الاختياري للمحفز مع ‎«alkali metal acetate‏ إذا جرىء قبل أو بعد التشريب مع ‎cupric acetate‏ يفضل؛ مع ذلك؛ اتحاد التشريب مع ‎٠‏ عتقاععة ‎alkali metal‏ مع التشريب مع ‎cupric acetate‏ بمعنى؛ تشريب المحفز المحتوي على ‎palladium‏ وذهب الفلزيين مع محلول وحيد من كلا ‎alkali metal acetate 5 cupric acetate‏ لإنتاج محفز نهائي الذي بعد التجفيف يحتوي على الكميات المرغوبة من نوعي ‎.acetates‏ ‏عند تحضير ‎vinyl acetate‏ باستخدام المحفز من الاختراع الحالي؛ يُمرر فوق المحفز تيار ‎le‏ يحتوي على ‎cethylene‏ أكسجين ‎of‏ هواء؛ ‎cacetic acid‏ ويفضل ‎.alkali metal acetate‏ ‎eo‏ يمكن أن يتنوع تركيب تيار الغاز في حدود واسعة؛ مع الأخذ في الاعتبار الحدود الانفجارية. على سبيل ‎(JB‏ تكون النسبة المولارية من ‎ethylene‏ إلى أكسجين من حوالي ‎٠١ A‏ إلى حوالي 7:4 تكون النسبة المولارية من ‎acetic acid‏ إلى ‎ethylene‏ حوالي من ‎Vee‏ إلى حوالي ‎٠٠:١‏ يفضل حوالي ‎١:٠١‏ إلى حوالي ‎At)‏ ويكون محتوي ‎alkali metal acetate‏ الغازي حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎٠٠١‏ جزء في المليون على أساس وزن ‎acetic acid‏ المستعمل. يمكن أن ‎Ye‏ يحتوي تيار الغاز أيضا على غازات خاملة أخرى؛ ‎Jia‏ النتروجين» ‎carbon dioxide‏ و/أو 005 مشبعة. إن درجات حرارة التفاعل الجائز استخدامها هي درجات حرارة مرتفعة؛ يفضل في حدود حوالي ١٠١-١٠77"مئوية.‏ يمكن أن يكون الضغط المستعمل ضغط منخفض إلى حد ‎cle‏ ضغط عادي أو ضغط مرتفع؛ يفضل ضغط حتى حوالي ‎٠١‏ عيار جوي. شكل مختلف متميز من عملية لإنتاج ‎vinyl acetate‏ باستخدام المحفز من هذا الاختراع تكون ‎Yo‏ في إدخال مركب نحاس غير محتوي على ‎halogen‏ في تيار تغذية المواد المتفاعلة 1680121715 في العملية. يفضل أن يكون مركب النحاس غير المحتوي على ‎halogen‏ إلى حد ما قابل للذوبان في الماء أو قابل للذوبان في ‎cacetic acid‏ مثلاء على الأقل حوالي ‎١7‏ جرام/ لتر عند ١٠*مئوية؛‏ ا

A

‏أو أحادي هيدرات) وهو المفضلء‎ SLY) cupric acetate ‏وقد يكون؛ على سبيل المثال‎ ‏(لامائي أو خماسي هيدرات‎ cupric sulfate hexahydrate ‏أو‎ cupric nitrate trihydrate ‏(لامائي أو خماسي هيدرات)؛ إلخ. تكون كمية مركب‎ cupric formate ‏أو‎ «(pentahydrate ‏جزء في البليون إلى حوالي‎ ٠١ ‏النحاس المغذى إلى التفاعل بحيث توفرء على سبيل المثال؛ حوالي‎ ‏جزء في المليون من‎ ٠١ ‏جزء في البليون إلى حوالي‎ ٠١ ‏جزء في المليون؛ يفضل حوالي‎ ١ 0 ‏في تيار التغذية. بواسطة هذه الخاصية؛ تنخفض كمية‎ acetic acid ‏نحاس عنصري بالنسبة إلى‎ ‏من المحفز المفقودة بسبب تطاير المحفز أثناء الاستخدام لمدة طويلة؛‎ cupric acetate ‏النحاس في‎ وينتج عن هذا خفض في انتقائية ‎.carbon dioxide‏ مثال ‎Ve‏ في هذا ‎(JO‏ يحضر المحفز المحتوى على ‎palladium‏ وذهب في حالتهما الفلزية على مادة دعامة؛ ‎dda lg‏ طريقة "التثبهيت المنفصل" ويتشرب لاحقا مع ‎cupric acetate‏ .potassium acetate s ‏مم؛ مساحة‎ V ‏ذات قطر أسمى‎ Sud Chemie KA-160silica ‏مادة دعامة متكونة من كريات‎ ‏ملليلتر/ جرام؛ يتم تشريبها أولا‎ TA ‏م"/جرام؛ وحجم ثم حوالي‎ ١75-170 ‏سطح حوالي‎ ‏كاف لتوفير‎ sodium palladium (II) chloride ‏من‎ Alb ‏بواسطة البلل الابتدائي مع محلول‎ 0 ‏على الدعامة‎ palladium ‏عنصري لكل لتر من المحفز. عندئذ يثبت‎ palladium ‏جرام‎ ١ ‏حوالي‎ ‏بواسطة معالجة المحفز بالغمر الدوار مع محلول‎ palladium (IT) hydroxide ‏مثل‎ ‏عندئذ يجفف‎ .:1,١ ‏مائي بحيث تكون النسبة المولارية من 01/148 حوالي‎ sodium hydroxide ‏والذي يجرى تشريبه‎ fluid bed ‏المحفز عند ١٠٠”مئوية لمدة ساعة واحدة في مجفف قاع مائع‎ ‏في كمية كافية لتزويد‎ sodium tetrachloroaurate ‏بواسطة البلل الابتدائي مع محلول مائي من‎ - ٠ ‏بحيث تكون النسبة المولارية‎ sodium hydroxide s ‏لتر من ذهب عنصري؛‎ fal a ‏المحفز مع‎ ‏عندئذ يغسل‎ .auric hydroxide ‏لتثبيت الذهب على الدعامة في شكل‎ »٠:٠,8 ‏من 01/218 حوالي‎ ‏(حوالي خمس ساعات) ويجفف عند ١٠٠”مئوية لمدة ساعة‎ chloride ‏بالماء المحفز حتى يخلو من‎ ‏إلى الفلزات بواسطة‎ palladium 5 auric hydroxides ‏واحدة في تيار نيتروجين. عندئذ تختزل‎ ‏لمدة خمس‎ Halton ‏في نيتروجين) في طور البخار عند‎ 75( ethylene ‏اتصال المحفز مع‎ vo ‏ساعات. أخيرا يتشرب المحفز بواسطة البلل الابتدائي مع محلول مائي من‎ ‏في كمية كافية لتوفير حوالي 1,1 جرام من نحاس عنصري لكل‎ cupric acetate monohydrate

لتر من المحفز » ‎potassium acetate‏ في كمية كافية لتوفير 460 جرام من ‎potassium acetate‏ لكل لتر من المحفزء ويجفف في مجفف قاع مائع عند ‎Lao =) ve‏ لمدة ساعة واحدة. يُختبر المحفز المحضر كما هو موصوف في المثال لفحص نشاطه في إنتاج ‎vinyl acetate‏ بالتفاعل مع ‎ethylene‏ أكسجين و2010 ‎Lacetic‏ لتحقيق هذاء حوالي ‎٠١‏ ملليلقر من المحفز ‎١‏ المحضر كما هو موصوف يوضع في سلة من سلك صلب لا ‎foamy‏ مع درجة حرارة يمكن قياسها بواسطة مزدوجة حرارية ‎thermocouple‏ عند ‎Ad‏ وقاع السلة. توضع السلة في مفاعل حزان << - مقلب باستمرار ‎Berty‏ من نوع إعادة الدورة ويظل عند درجة حرارة توفر حوالي 748 تحويل أكسجين مع رف تسخين كهربي . إن خليط غاز حوالي ‎١٠١‏ لتر/ ساعة (مقاس عند ‎(NTP.‏ من ‎cethylene‏ حوالي ‎7١‏ لتر/ ساعة من أكسجينء حوالي ‎١١8‏ لتر/ ساعة من نيتروجين؛ حوالي ‎[da ١١ ٠‏ ساعة من 8010 ‎cacetic‏ وحوالي ¥ مللي جرام/ ساعة من ‎«potassium acetate‏ يتم انتقاله تحت ضغط حوالي ‎١١‏ جوى خلال ‎ALD‏ ينتهي التفاعل بعد ‎A‏ ساعة. يتحقق تحليل المنتجات بواسطة تحليل كروماتوجرافي ‎chromatographic‏ غاز على الخط متحدا مع تحليل منتج سائل خارج الخط بواسطة تكثيف تيار المنتج عند حوالي ١٠"مئوية‏ للحصول على أمثلة تحليل للمنتجات النهائية. يشير هذا التحليل إلى انثقائية و00 77,795 انتقائية أطراف ‎JAA ALE‏ ‎vo‏ ونشاط نسبي للتفاعل يعبر عنه بعامل نشاط ‎٠١7‏ الذي يُحسب بالكمبيوتر بالطريقة التالية: يستخدم برنامج الكمبيوتر سلسلة من المعادلات التي ثناسب بين عامل النشاط وبين درجة حرارة المحفز (أثناء التفاعل)؛ تحويل الأكسجين؛ وسلسلة من المحددات الحركية ‎Kinetic parameters‏ للتفاعلات التي تحدث أثناء تخليق ‎vinyl acetate‏ بصورة أكثر عمومية؛ يتناسب عكسيا عامل النشاط مع درجة الحرارة المطلوبة لتحقيق تحويل أكسجين ثابت. ‎Y.‏ إن انتقائية ‎COp‏ بمقدار 797,95 الناتجة من هذا المثال تكون جوهريا أقل من الناتجة عادة مع : محفزات ‎palladium‏ - ذهب ‎V‏ ملليمتر المحضرة بالمثل وغير المحتوية على ‎cupric acetate‏ وجد أن محفز ‎V‏ ملليمتر ‎Pd/Au‏ خالي من ‎cupric acetate‏ ومحضر كما هو موصوف في مثال ‎١‏ يظهر انتقائية ‎COp‏ حوالي 74,7 ونشاط حوالي ‎XY‏

Claims (1)

1. ye ‏عناصر الحماية‎ ‎١‏ ١-طريقة‏ لإنتاج ‎vinyl acetate‏ بواسطة تفاعل ‎cethylene‏ أكسجين و8611 ‎acetic‏ تشتمل على ‎Y‏ تشريب ‎impregnating‏ دعامة مسامية ‎porous support‏ محتوية على ترسيبات من كميات ¥ مؤثرة تحفيزيا ‎catalytically effective‏ من ‎palladium‏ وذهب فلزيين ‎«mectallic‏ مع محلول من ‎Cua cupric acetate‏ تحضر الدعامة المسامية ‎porous supprot‏ بواسطة ° خطوات تشتمل على تشريب ‎impregnating‏ دعامة مسامية ‎porous support‏ مع محلول مائي 1 من ملح ‎palladium‏ قابل للذوبان في الماء؛ تثبيت ‎SA fixing palladium‏ كمركب غير 7 قابل للذوبان في الماء بواسطة التفاعل مع مركب ‎alkaline‏ ملائم؛ ثم تشريب ‎impregnating‏ ‎A‏ المحفز ‎catalyst‏ مع محلول من ملح ذهب قابل للذوبان في الماء؛ تثبيت ‎fixing‏ الذهب في 4 المحلول الموجود في التشريب ‎impregnating‏ الأخير بواسطة تناسب الملح القابل للذوبان في ‎Ve‏ الماء المذاب في هذا المحلول مع مركب ‎alkaline‏ ملائم لترسيب مركب ذهب غير قابل ‎١‏ للذوبان في الماء؛ واختزال ‎reducing‏ المركبات غير القابلة للذوبان في الماء من ‎palladium‏

   ‎.metallic state ‏إلى حالتها الفلزية‎ catalyst ‏وذهب الموجودة في المحفز‎ VY ‏تشتمل على‎ acetic ‏أكسجين و2011‎ cethylene ‏بواسطة تفاعل‎ vinyl acetate ‏”-طريقة لإنتاج‎ ١ ‏محتوية على ترسيبات من كميات‎ porous support ‏دعامة مسامية‎ impregnating ‏تشريب‎ Y ‏مع محلول‎ cmetallic ‏وذهب فلزيين‎ palladium ‏من‎ catalytically effective ‏مؤثرة تحفيزيا‎ ¥ ‏بواسطة خطوات تشتمل‎ porous support ‏حيث تحضر الدعامة المسامية‎ cupric acetate ‏من‎ ¢ ‏قابل للذوبان‎ palladium ‏الدعامة مع محلول من كمية من ملح‎ impregnating ‏على تشريب‎ ° catalyst ‏المرغوب على المحفز‎ elemental ‏العنصري‎ palladium ‏في الماء يحتوي على كل‎ 3 ‏النهائي وكمية من ملح ذهب قابل للذوبان في الماء يحتوي فقط على جزء من الذهب العنصري‎ v ‏والذهب في‎ fixing palladium ‏النهائي؛ تثبيت‎ catalyst ‏المرغوب على المحفز‎ elemental A ‏المحلول الأخير كمركبات غير قابلة للذوبان في الماء بواسطة تدوير و/أو تقليب الدعامة‎ 4 ‏ملائم؛ اختزال‎ alkaline ‏أثناء غمرها في محلول من مركب‎ impregnated support ‏المتشربة‎ ١ ‏تشريب‎ 00116131116 state ‏المثبتين إلى حالتهما الفلزية‎ palladium 5 ‏الذهب‎ ©0028 ١١ ‏مع محلول آخر من كمية من ملح ذهب قابل للذوبان في‎ catalyst ‏المحفز‎ impregnating VY ‏تساوي‎ catalyst ‏في المحفز‎ elemental ‏الماء بحيث تكون الكمية الكلية للذهب العنصري‎ VY ‏النهائي؛ يحتوي المحلول الأخير المذكور أيضا على‎ catalyst ‏للكمية المرغوبة في المحفز‎ \ 8

   ١ ‏الذهب المضاف كمركب غير قابل للذوبان‎ fix ‏ملائم كافية لتثبيت‎ alkaline ‏كمية من مركب‎ Vo ‏إلى حالته الفلزية‎ fixed ‏الذهب المضاف المثبت‎ reducing ‏في الماء؛ واختزال‎ 5 .metallic state VY ‏المذكور بحيث‎ impregnation ‏أو ؟ حيث يكون التشريب‎ ١ ‏الطريقة من عنصر الحماية‎ -* ١ ‏على حوالي‎ impregnated catalyst ‏المترسب على المحفز المتشرب‎ cupric acetate ‏يحتوي‎ Y catalyst ‏لكل لتر من المحفز‎ elemental ‏إلى حوالي © جرام من النحاس العنصري‎ Y +0 ‏المذكور على‎ cupric acetate ‏أو ¥ حيث يحتوي‎ ١ ‏؛- الطريقة من عنصر الحماية‎ ١ catalyst ‏لكل لتر من المحفز‎ elemental ‏حوالي ؟ جرام من النحاس العنصري‎ Y ‏المذكورة‎ porous support ‏أو ¥ حيث تحتوي الدعامة المسامية‎ ١ ‏الطريقة من عنصر الحماية‎ -# ١ ‏جرام ذهب‎ ٠١ ‏إلى حوالي‎ ١.8 ‏وحوالي‎ palladium ‏جرام من‎ ٠١ ‏إلى حوالي‎ ١ ‏على حوالي‎ Y Loos ١١# ‏إلى حوالي‎ ٠١ ‏وتكون كمية الذهب من حوالي‎ ccatalyst ‏لكل لتر من المحفز‎ palladium ‏على أساس وزن‎ 1 ‏أيضا‎ cupric acetate ‏يحتوي المحلول المذكور من‎ Cun ¥ ‏أو‎ ١ ‏الطريقة من عنصر الحماية‎ -+ ١ ‏مذاب.‎ alkali metal acetate ‏على‎ Y ‏المذكور هو‎ alkali metal acetate ‏أو ؟ حيث‎ ١ ‏7-الطريقة من عنصر الحماية‎ ١ ‏إلى حوالي‎ ٠١ ‏كمية من حوالي‎ catalyst ‏الذي يترسب على المحفز‎ potassium acetate Y catalyst ‏جرام/ لتر من المحفز‎ Ve v ‏ا‎