JPH06166900A - クロムを節約するクロム充満なめし法 - Google Patents
クロムを節約するクロム充満なめし法Info
- Publication number
- JPH06166900A JPH06166900A JP5199649A JP19964993A JPH06166900A JP H06166900 A JPH06166900 A JP H06166900A JP 5199649 A JP5199649 A JP 5199649A JP 19964993 A JP19964993 A JP 19964993A JP H06166900 A JPH06166900 A JP H06166900A
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- JP
- Japan
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- tanning
- weight
- acid
- chromium
- tanning method
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
- C14C1/08—Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/04—Mineral tanning
- C14C3/06—Mineral tanning using chromium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 なめし液からの改善されたクロムの吸尽のみ
ならず、より大きい充満、より良好な柔軟性および硬い
粒起面を保証するクロムなめし法を提供する。 【構成】 脱灰し酸洗いした裸皮を、陰イオンの、コロ
イド状シリケート溶液で前処理し、アルデヒド−および
／またはケト−カルボン酸を、別の有機酸および／また
は無機酸と共にまたはなしで添加して混合し、次いでな
めす。
ならず、より大きい充満、より良好な柔軟性および硬い
粒起面を保証するクロムなめし法を提供する。 【構成】 脱灰し酸洗いした裸皮を、陰イオンの、コロ
イド状シリケート溶液で前処理し、アルデヒド−および
／またはケト−カルボン酸を、別の有機酸および／また
は無機酸と共にまたはなしで添加して混合し、次いでな
めす。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、クロムを節約するクロ
ム充満(plumping)なめし法に関する。
ム充満(plumping)なめし法に関する。
【０００２】
【従来の技術】クロムなめしは、なめし革をつくる際の
主な作業である。通常、煮沸試験に耐えるなめし革をつ
くるために、クロム塩は、裸皮(pelt)重量に対して２〜
２．５重量％のＣｒ2 Ｏ3 と当量の濃度で利用される。
しかしながら、この量のうち、７０〜８０％しか、実際
には、獣皮に耐久的に固定されず、そのため、利用され
たクロムタンニンの量の２０〜３０％が排液中に入る。
主な作業である。通常、煮沸試験に耐えるなめし革をつ
くるために、クロム塩は、裸皮(pelt)重量に対して２〜
２．５重量％のＣｒ2 Ｏ3 と当量の濃度で利用される。
しかしながら、この量のうち、７０〜８０％しか、実際
には、獣皮に耐久的に固定されず、そのため、利用され
たクロムタンニンの量の２０〜３０％が排液中に入る。
【０００３】それ故、経済的な理由のみならず生態学的
な理由から、獣皮に固定するクロムの率を改善し、煮沸
試験に耐えるなめし革をつくるために必要なクロムの量
を減ずる試みは、過去において不足しない。
な理由から、獣皮に固定するクロムの率を改善し、煮沸
試験に耐えるなめし革をつくるために必要なクロムの量
を減ずる試みは、過去において不足しない。
【０００４】例えば、クロムタンニンの吸尽(exhaustio
n)は、なめし液のｐＨを通常より高くすることによって
改善され得る。しかし、クロムなめしの同時に高められ
る収斂性が、引っ張られた粒起面(grain) に、すなわ
ち、質的に粗悪ななめし革に導く。その上、通常、面積
の損失を伴う。
n)は、なめし液のｐＨを通常より高くすることによって
改善され得る。しかし、クロムなめしの同時に高められ
る収斂性が、引っ張られた粒起面(grain) に、すなわ
ち、質的に粗悪ななめし革に導く。その上、通常、面積
の損失を伴う。
【０００５】さらに、クロムタンニンの吸尽は、通常の
３８〜４０℃から約４５℃になめし液温度を上昇させる
ことによって改善され得る。しかし、より高い温度は、
クロムタンニンの収斂性を同様に高め、その結果、ここ
でも、引っ張られた粒起面と収率の損失の危険がある、
すなわち、粗悪な品質のなめし革を製造する危険があ
る。
３８〜４０℃から約４５℃になめし液温度を上昇させる
ことによって改善され得る。しかし、より高い温度は、
クロムタンニンの収斂性を同様に高め、その結果、ここ
でも、引っ張られた粒起面と収率の損失の危険がある、
すなわち、粗悪な品質のなめし革を製造する危険があ
る。
【０００６】芳香族ジ−およびトリカルボン酸、例え
ば、フタル酸および／またはそれらの塩を、浸酸(pickl
ing)の際にまたはクロムなめしの際に使用して、獣皮に
クロムをより良好に固定できることも文献から明らかで
ある。しかし、それらを浸酸(pickle)中で使用する場
合、それらは、その後に続くクロムタンニンの浸透速度
の著しい減少、クロムの不均質な分布を引き起こし、そ
して、比較的厚い、裏ごししていない(unsplit) 裸皮の
場合には、場合によって、不十分ななめし度さえも引き
起こす。それらをクロムなめしの際に使用すると、これ
らの欠点を改善するためには、─通常─二段階のなめし
を、通常有機的にマスクされた硫酸クロム（ＩＩＩ）タ
ンニンを用いることによって、低いｐＨで温和な予備な
めしを行い、続いて、芳香族ジ−およびトリカルボン酸
を単独でまたはさらにクロムタンニンの存在下におよび
／または塩基(basifier)の存在下に添加することによっ
て行う必要がある。
ば、フタル酸および／またはそれらの塩を、浸酸(pickl
ing)の際にまたはクロムなめしの際に使用して、獣皮に
クロムをより良好に固定できることも文献から明らかで
ある。しかし、それらを浸酸(pickle)中で使用する場
合、それらは、その後に続くクロムタンニンの浸透速度
の著しい減少、クロムの不均質な分布を引き起こし、そ
して、比較的厚い、裏ごししていない(unsplit) 裸皮の
場合には、場合によって、不十分ななめし度さえも引き
起こす。それらをクロムなめしの際に使用すると、これ
らの欠点を改善するためには、─通常─二段階のなめし
を、通常有機的にマスクされた硫酸クロム（ＩＩＩ）タ
ンニンを用いることによって、低いｐＨで温和な予備な
めしを行い、続いて、芳香族ジ−およびトリカルボン酸
を単独でまたはさらにクロムタンニンの存在下におよび
／または塩基(basifier)の存在下に添加することによっ
て行う必要がある。
【０００７】米国特許第４，７１５，８６１号明細書
は、０．１〜２重量％のアルデヒドまたはケト−カルボ
ン酸、好ましくはグリオキシル酸を、先行する浸酸浴中
で、通常使用される硫酸またはギ酸の代替物または一部
代替物として使用することを特徴とする、クロムを節約
するなめし法を開示している。クロムなめしは、同一浴
中で行われる。この方法は、硬い粒起面および改善され
た物理的特性を有する非常に柔軟ななめし革を生産す
る。クロムなめし液の吸尽は明らかに改善されるが、あ
らゆる場合に、高まった期待に十分に応えるとは限らな
い。
は、０．１〜２重量％のアルデヒドまたはケト−カルボ
ン酸、好ましくはグリオキシル酸を、先行する浸酸浴中
で、通常使用される硫酸またはギ酸の代替物または一部
代替物として使用することを特徴とする、クロムを節約
するなめし法を開示している。クロムなめしは、同一浴
中で行われる。この方法は、硬い粒起面および改善され
た物理的特性を有する非常に柔軟ななめし革を生産す
る。クロムなめし液の吸尽は明らかに改善されるが、あ
らゆる場合に、高まった期待に十分に応えるとは限らな
い。
【０００８】米国特許第４，０４２，３２１号明細書
は、クロム（ＩＩＩ）塩で普通に浸酸した裸皮の予備な
めしを行い、次いでクロム（ＩＩＩ）塩、酸結合剤（ド
ロマイト、ＭｇＯ、アルカリ金属およびアルカリ土類金
属炭酸塩および／または重炭酸塩）および芳香族ジ−お
よびトリカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、コハク
酸など）、それらの塩または酸無水物の混合物を用いて
完全になめす方法を開示している。クロム液の非常に良
好な吸尽が達成されるが、得られるなめし革は、通常、
乏しい染色可能性、荒い粒起面を有しその収率は低い。
は、クロム（ＩＩＩ）塩で普通に浸酸した裸皮の予備な
めしを行い、次いでクロム（ＩＩＩ）塩、酸結合剤（ド
ロマイト、ＭｇＯ、アルカリ金属およびアルカリ土類金
属炭酸塩および／または重炭酸塩）および芳香族ジ−お
よびトリカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、コハク
酸など）、それらの塩または酸無水物の混合物を用いて
完全になめす方法を開示している。クロム液の非常に良
好な吸尽が達成されるが、得られるなめし革は、通常、
乏しい染色可能性、荒い粒起面を有しその収率は低い。
【０００９】高い吸尽度を有する別のクロムなめし法
（米国特許第４，９３８，７７９号明細書）において
は、裸皮を、裸皮の重量に対して、０．５〜12重量％、
好ましくは３〜６重量％のクロム（ＩＩＩ）塩でなめし
て、それを塩基、例えば、酸化マグネシウムとアルデヒ
ド−および／またはケト−カルボン酸との組み合わせを
用いて塩基性にし(basify)、続いてケイ酸アルミニウム
ナトリウムを添加する。
（米国特許第４，９３８，７７９号明細書）において
は、裸皮を、裸皮の重量に対して、０．５〜12重量％、
好ましくは３〜６重量％のクロム（ＩＩＩ）塩でなめし
て、それを塩基、例えば、酸化マグネシウムとアルデヒ
ド−および／またはケト−カルボン酸との組み合わせを
用いて塩基性にし(basify)、続いてケイ酸アルミニウム
ナトリウムを添加する。
【００１０】米国特許第４，９７８，３６１号明細書に
記載のクロムを節約するなめし法においては、なめす前
に、裸皮を、０．５〜２．０重量％のアルデヒド−また
はケト−カルボン酸、好ましくはグリオキシル酸、なら
びに０．５〜１．０重量％の、クロム（ＩＩＩ）塩、酸
結合剤ならびに芳香族ジ−およびトリカルボン酸の混合
物で前処理する。裸皮を次いで同一浴中で慣用の方法で
なめし、続いて１〜３重量％の、クロム（ＩＩＩ）塩、
酸結合剤および芳香族ジ−もしくはトリカルボン酸また
はそれらの塩の混合物を用いて完全になめす。
記載のクロムを節約するなめし法においては、なめす前
に、裸皮を、０．５〜２．０重量％のアルデヒド−また
はケト−カルボン酸、好ましくはグリオキシル酸、なら
びに０．５〜１．０重量％の、クロム（ＩＩＩ）塩、酸
結合剤ならびに芳香族ジ−およびトリカルボン酸の混合
物で前処理する。裸皮を次いで同一浴中で慣用の方法で
なめし、続いて１〜３重量％の、クロム（ＩＩＩ）塩、
酸結合剤および芳香族ジ−もしくはトリカルボン酸また
はそれらの塩の混合物を用いて完全になめす。
【００１１】上記の全ての方法は、利用されたクロム
（ＩＩＩ）塩の、非常に減ぜられた量のため、不十分な
充満(fullness)と柔軟性を生じる。
（ＩＩＩ）塩の、非常に減ぜられた量のため、不十分な
充満(fullness)と柔軟性を生じる。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した欠
点のない、なめし液からの改善されたクロムの吸尽のみ
ならず、より大きい充満、より良好な柔軟性および硬い
粒起面を保証するクロムなめし法を提供することを目的
とする。
点のない、なめし液からの改善されたクロムの吸尽のみ
ならず、より大きい充満、より良好な柔軟性および硬い
粒起面を保証するクロムなめし法を提供することを目的
とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】この目的は、裸皮を浸酸
浴中でアルデヒド−および／またはケト−カルボン酸と
混合し次いでなめすことによるクロムを節約するクロム
充満なめし法であって、アルデヒド−および／またはケ
ト−カルボン酸を、別の有機酸および／または無機酸と
共にまたはなしで添加する前に、脱灰し酸洗いした(del
imed and bated) 裸皮を陰イオンの、コロイド状シリケ
ート溶液で前処理することを特徴とするなめし法により
達成される。
浴中でアルデヒド−および／またはケト−カルボン酸と
混合し次いでなめすことによるクロムを節約するクロム
充満なめし法であって、アルデヒド−および／またはケ
ト−カルボン酸を、別の有機酸および／または無機酸と
共にまたはなしで添加する前に、脱灰し酸洗いした(del
imed and bated) 裸皮を陰イオンの、コロイド状シリケ
ート溶液で前処理することを特徴とするなめし法により
達成される。
【００１４】使用される陰イオンの、コロイド状シリケ
ート溶液は、通常、コロイド状の、陰イオンに荷電した
二酸化ケイ素粒子の水性分散体、好ましくはシリカゾル
である。
ート溶液は、通常、コロイド状の、陰イオンに荷電した
二酸化ケイ素粒子の水性分散体、好ましくはシリカゾル
である。
【００１５】水性分散体は、通常、二酸化ケイ素微小核
から現場で生長させることにより調製され、現に存在す
る粒子を再分散させることによっては調製されない。こ
うして製造される二酸化ケイ素粒子は、非多孔性でかつ
非晶質である。生長過程を制御することによって、例え
ば、沈澱反応の際のｐＨ、温度および攪拌速度を制御す
ることによって、異なる粒度および／または比表面積を
有する分散体を調製できる。必要であれば、分散体は、
有機塩基または無機塩基、例えば、アンモニア、アミ
ン、例えばエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムまたは水酸化リチウムで安定化する。
から現場で生長させることにより調製され、現に存在す
る粒子を再分散させることによっては調製されない。こ
うして製造される二酸化ケイ素粒子は、非多孔性でかつ
非晶質である。生長過程を制御することによって、例え
ば、沈澱反応の際のｐＨ、温度および攪拌速度を制御す
ることによって、異なる粒度および／または比表面積を
有する分散体を調製できる。必要であれば、分散体は、
有機塩基または無機塩基、例えば、アンモニア、アミ
ン、例えばエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムまたは水酸化リチウムで安定化する。
【００１６】二酸化ケイ素粒子は通常、５〜１３５ｎ
ｍ、好ましくは５〜２５ｎｍの粒度、および、５０〜５
００ｍ2 ／ｇ、好ましくは１００〜１５０ｍ2 ／ｇの比
表面積を有している。分散体のｐＨは通常５〜１０であ
る。
ｍ、好ましくは５〜２５ｎｍの粒度、および、５０〜５
００ｍ2 ／ｇ、好ましくは１００〜１５０ｍ2 ／ｇの比
表面積を有している。分散体のｐＨは通常５〜１０であ
る。
【００１７】コロイド状の、陰イオンに荷電した二酸化
ケイ素粒子の水性分散体としては、Ralph K. Iler, The
Chemistry of Silicon, John Wiley and Sons, New Yo
rk 1979 から公知の好ましいシリカゾルが挙げられる。
これらのシリカゾルの製造および特性は、第４章、第３
１２〜４６１頁に記載されている。このようなシリカゾ
ルは、Klebosol（登録商標）（
ケイ素粒子の水性分散体としては、Ralph K. Iler, The
Chemistry of Silicon, John Wiley and Sons, New Yo
rk 1979 から公知の好ましいシリカゾルが挙げられる。
これらのシリカゾルの製造および特性は、第４章、第３
１２〜４６１頁に記載されている。このようなシリカゾ
ルは、Klebosol（登録商標）（
【００１８】
【外１】 Hoechst の商標）として入手でき、また、
【００１９】
【外２】 Hoechst のパンフレット、"Klebosol, sols de silice
- silica sols - Kieselsole" に記載されている。
- silica sols - Kieselsole" に記載されている。
【００２０】使用される陰イオンの、コロイド状シリケ
ート溶液は、通常、５〜６５重量％濃度、好ましくは２
０〜４０重量％濃度の、コロイドの、陰イオンに荷電し
た二酸化ケイ素粒子の水性分散体である。
ート溶液は、通常、５〜６５重量％濃度、好ましくは２
０〜４０重量％濃度の、コロイドの、陰イオンに荷電し
た二酸化ケイ素粒子の水性分散体である。
【００２１】本発明による方法の実施において、脱灰し
酸洗いした裸皮を、裸皮の重量に対して、好ましくは
０．３〜５．０重量％、特に好ましくは０．３〜０．６
重量％の陰イオンの、コロイド状シリケート溶液で処理
する。
酸洗いした裸皮を、裸皮の重量に対して、好ましくは
０．３〜５．０重量％、特に好ましくは０．３〜０．６
重量％の陰イオンの、コロイド状シリケート溶液で処理
する。
【００２２】その後、ｐＨを、アルデヒド−および／ま
たはケト−カルボン酸、好ましくはグリオキシル酸また
はピルビン酸で、別の有機酸および／または無機酸と共
にまたはなしで、６未満に、好ましくは２．８〜４．３
に調整する。このためには、通常、浸酸の浸酸重量に対
して、０．２５〜２．５重量％のアルデヒド−および／
またはケト−カルボン酸を添加すれば十分である。グリ
オキシル酸を単独でまたは別の有機酸および／または無
機酸、例えば、ギ酸および硫酸と組み合わせて使用する
のが好ましい。
たはケト−カルボン酸、好ましくはグリオキシル酸また
はピルビン酸で、別の有機酸および／または無機酸と共
にまたはなしで、６未満に、好ましくは２．８〜４．３
に調整する。このためには、通常、浸酸の浸酸重量に対
して、０．２５〜２．５重量％のアルデヒド−および／
またはケト−カルボン酸を添加すれば十分である。グリ
オキシル酸を単独でまたは別の有機酸および／または無
機酸、例えば、ギ酸および硫酸と組み合わせて使用する
のが好ましい。
【００２３】次いでなめしを同一浴で、通常市販されて
いるクロム（ＩＩＩ）タンニンを用いて行う；最新の、
自己塩基性の(self-basifying)クロム（ＩＩＩ）タンニ
ンも問題なく使用できる。
いるクロム（ＩＩＩ）タンニンを用いて行う；最新の、
自己塩基性の(self-basifying)クロム（ＩＩＩ）タンニ
ンも問題なく使用できる。
【００２４】浸酸中で、５〜２５ｎｍの粒度を有するコ
ロイド状シリケート溶液を、２６〜１３５ｎｍの粒度を
有するものおよびグリオキシル酸と組み合わせると、容
易に裏ごしできるまたは裏削り(shaving) できる（裏ご
しおよび裏削りの廃棄物は、アルデヒド、クロムおよび
アルミニウムを含まない；廃棄物は、環境に安全に、再
利用または処分できる）、次いでクロムタンニン（また
は別のなめし剤）でなめすことができる湿った染色が施
されていない革(wet white) が得られる。クロムなめし
革の性質は前処理によって損なわれない。使用済なめし
液の残余クロム含量は、１リットルあたり、Ｃｒ2 Ｏ3
１００ｍｇ以下である。
ロイド状シリケート溶液を、２６〜１３５ｎｍの粒度を
有するものおよびグリオキシル酸と組み合わせると、容
易に裏ごしできるまたは裏削り(shaving) できる（裏ご
しおよび裏削りの廃棄物は、アルデヒド、クロムおよび
アルミニウムを含まない；廃棄物は、環境に安全に、再
利用または処分できる）、次いでクロムタンニン（また
は別のなめし剤）でなめすことができる湿った染色が施
されていない革(wet white) が得られる。クロムなめし
革の性質は前処理によって損なわれない。使用済なめし
液の残余クロム含量は、１リットルあたり、Ｃｒ2 Ｏ3
１００ｍｇ以下である。
【００２５】本発明の方法は、クロムタンニン吸尽度が
非常に高い点で顕著である。使用済なめし液の残余クロ
ム含量は、１リットルあたり、Ｃｒ2 Ｏ3 ２００ｍｇ以
下である。
非常に高い点で顕著である。使用済なめし液の残余クロ
ム含量は、１リットルあたり、Ｃｒ2 Ｏ3 ２００ｍｇ以
下である。
【００２６】
【発明の効果】製造される湿った青色の革(wet blue)
は、特に、充満し、柔軟でかつ著しく淡い色である。湿
った青色の革の淡い色は、後者を染色する際の色のビル
ドアップ性に悪影響を与えない。本なめし法において既
に達成された充満および柔軟性のため、リタンニング剤
および脂肪液(fatliquor) の量は、湿式仕上げ過程にお
いて明らかに減ぜられ得る。
は、特に、充満し、柔軟でかつ著しく淡い色である。湿
った青色の革の淡い色は、後者を染色する際の色のビル
ドアップ性に悪影響を与えない。本なめし法において既
に達成された充満および柔軟性のため、リタンニング剤
および脂肪液(fatliquor) の量は、湿式仕上げ過程にお
いて明らかに減ぜられ得る。
【００２７】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明する。％
は重量による。
は重量による。
Claims (9)
- 【請求項１】 裸皮を浸酸浴中でアルデヒド−および／
またはケト−カルボン酸と混合し次いでなめすことによ
るクロムを節約するクロム充満なめし法であって、アル
デヒド−および／またはケト−カルボン酸を、別の有機
酸および／または無機酸と共にまたはなしで添加する前
に、脱灰し酸洗いした裸皮を陰イオンの、コロイド状シ
リケート溶液で前処理することを特徴とする、上記なめ
し法。 - 【請求項２】 使用される陰イオンの、コロイド状シリ
ケート溶液が、コロイド状の、陰イオンに荷電した二酸
化ケイ素粒子の水性分散体、好ましくはシリカゾルであ
る、請求項１記載のなめし法。 - 【請求項３】 水性分散体が、５〜１３５ｎｍ、好まし
くは５〜２５ｎｍの粒度および５０〜５００ｍ2 ／ｇ、
好ましくは１００〜１５０ｍ2 ／ｇの比表面積を有する
二酸化ケイ素粒子を含む、請求項２記載のなめし法。 - 【請求項４】 水性分散体が、５〜６５重量％、好まし
くは２０〜４０重量％のコロイド状の、陰イオンに荷電
した二酸化ケイ素粒子濃度を有する、請求項２または３
記載のなめし法。 - 【請求項５】 裸皮が、裸皮の重量に対して、０．３〜
５．０重量％、好ましくは０．３〜０．６重量％の陰イ
オンの、コロイド状シリケート溶液で前処理される、請
求項１記載のなめし法。 - 【請求項６】 グリオキシル酸が添加される、請求項１
〜５のいずれか１項に記載のなめし法。 - 【請求項７】 グリオキシル酸ならびに別の有機酸およ
び／または無機酸、例えば、ギ酸および硫酸が添加され
る、請求項１〜５のいずれか１項に記載のなめし法。 - 【請求項８】 浸酸浴が、アルデヒド−またはケト−カ
ルボン酸の添加後に６未満のｐＨ、好ましくは２．８〜
４．３のｐＨを有する、請求項１〜７のいずれか１項に
記載のなめし法。 - 【請求項９】 裸皮の重量に対して、０．７〜１．５重
量％のＣｒ2 Ｏ3 、または、裏削りされた重量に対し
て、０．７〜２．５重量％のＣｒ2 Ｏ3 のクロムを用い
てなめす、請求項１〜８のいずれか１項に記載のなめし
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4226983 | 1992-08-14 | ||
| DE4226983:0 | 1992-08-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166900A true JPH06166900A (ja) | 1994-06-14 |
Family
ID=6465587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5199649A Withdrawn JPH06166900A (ja) | 1992-08-14 | 1993-08-11 | クロムを節約するクロム充満なめし法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5501709A (ja) |
| EP (1) | EP0583697A2 (ja) |
| JP (1) | JPH06166900A (ja) |
| KR (1) | KR940004061A (ja) |
| CN (1) | CN1082613A (ja) |
| AU (1) | AU4459093A (ja) |
| BR (1) | BR9303380A (ja) |
| TW (1) | TW248571B (ja) |
| ZA (1) | ZA935923B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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