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JP2019004005A - 電磁波吸収体及び電磁波吸収体付成形品 - Google Patents

電磁波吸収体及び電磁波吸収体付成形品 Download PDF

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Abstract

【課題】良好な耐薬品性を発揮するために有利な抵抗層を備えた電磁波吸収体を提供する。【解決手段】電磁波吸収体（１）は、誘電体層（１０）と、抵抗層（２０）と、導電層（３０）とを備える。抵抗層（２０）は、誘電体層（１０）の一方の主面に配置されている。導電層（３０）は、誘電体層（１０）の他方の主面に配置され、抵抗層（２０）のシート抵抗より低いシート抵抗を有する。抵抗層（２０）は、２００〜６００Ω／□のシート抵抗を有する。抵抗層（２０）は、抵抗層（２０）を５重量％のＮａＯＨ水溶液に５分間浸す浸漬処理を行った場合に、浸漬処理前の抵抗層（２０）のシート抵抗と浸漬処理後の抵抗層（２０）のシート抵抗との差の絶対値が１００Ω／□未満である。【選択図】図１

Description

本発明は、電磁波吸収体及び電磁波吸収体付成形品に関する。
近年、１〜１０ｍｍ程度の波長及び３０〜３００ＧＨｚの周波数を有するミリ波や準ミリ波の領域の電磁波が情報通信媒体として利用されている。このような電磁波を衝突予防システムに利用することが検討されている。衝突予防システムは、例えば、車両において障害物を検知して自動でブレーキをかけ、又は、周辺車両の速度や車間距離を測定して自車の速度や車間距離を調節するシステムである。衝突予防システムが正常に動作するには、誤認防止のため、不要な電磁波をできるだけ受信しないようにすることが重要である。従って、不要な電磁波を吸収する電磁波吸収体を衝突予防システムに利用することが考えられる。
電磁波吸収体には、電磁波吸収の原理により様々なタイプがある。例えば、電磁波反射層と、λ／４（λは吸収対象とする電磁波の波長）の厚みを有する誘電体層と、抵抗薄膜層とを設けた電磁波吸収体（「λ／４型電磁波吸収体」ということがある）は、材料が比較的安価であり、設計が容易であるので、低コストで作製できる。例えば、特許文献１には、λ／４型電磁波吸収体として、入射角度の広い領域にわたって機能するという特性を発揮する電磁波吸収体が提案されている。
特開２００３−１９８１７９号公報
特許文献１において、電磁波吸収体の使用環境に特有の耐久性（例えば、耐薬品性）については具体的に検討されていない。
そこで、本発明は、良好な耐薬品性を発揮するために有利な抵抗層を備えた電磁波吸収体を提供する。また、本発明は、このような電磁波吸収体を備えた電磁波吸収体付成形品を提供する。
本発明は、
誘電体層と、
前記誘電体層の一方の主面に配置された抵抗層と、
前記誘電体層の他方の主面に配置され、前記抵抗層のシート抵抗より低いシート抵抗を有する導電層と、を備え、
前記抵抗層は、２００〜６００Ω／□のシート抵抗を有し、
前記抵抗層を５重量％のＮａＯＨ水溶液に５分間浸す浸漬処理を行った場合に、前記浸漬処理前の前記抵抗層のシート抵抗と前記浸漬処理後の前記抵抗層のシート抵抗との差の絶対値が１００Ω／□未満である、
電磁波吸収体を提供する。
また、本発明は、
成形品と、
前記成形品に取り付けられた上記の電磁波吸収体と、を備えた、
電磁波吸収体付成形品を提供する。
上記の電磁波吸収体において抵抗層が良好な耐薬品性を有する。
図１は、本発明の電磁波吸収体の一例を示す断面図である。 図２は、本発明の電磁波吸収体付成形品の一例を示す側面図である。
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。なお、下記の説明は、本発明を例示的に説明するものであり、本発明は以下の実施形態に限定されるわけではない。
本発明者らは、衝突防止システムへの電磁波吸収体の利用を検討する過程において、以下の課題を新たに見出した。例えば、電磁波吸収体が衝突防止システムに用いられる場合、電磁波吸収体は、自動車等の車両に配置される。車両のメンテナンスのために洗剤などの薬品が使用されることがある。例えば、アルカリ性の溶液が車両の洗浄に使用されることがある。このため、車両に配置された電磁波吸収体は、車両の洗浄時にこのような薬品に触れる可能性が高い。特に、λ／４型電磁波吸収体における抵抗層は、電磁波吸収体の表面近くに位置するので、このような薬品の影響を受けやすい。このため、電磁波吸収体の抵抗層が良好な耐薬品性を有していれば、高付加価値のλ／４型電磁波吸収体を提供できる。
そこで、本発明者らは、試行錯誤を何度も重ねて、抵抗層に良好な耐薬品性をもたらすことができる材料を特定した。このような新たな知見に基づいて、本発明者らは、本発明に係る電磁波吸収体を案出した。なお、本発明者らは、フラットパネルディスプレイ及び太陽電池などの技術分野において使用されているＩＴＯを用いてλ／４型電磁波吸収体の抵抗層に良好な耐薬品性をもたらすことができるか否か検討した。検討の結果、このようなＩＴＯによって良好な耐薬品性を抵抗層にもたらすことは難しいことが分かった。
図１に示す通り、電磁波吸収体１は、誘電体層１０と、抵抗層２０と、導電層３０とを備えている。抵抗層２０は、誘電体層１０の一方の主面に配置されている。導電層３０は、誘電体層１０の他方の主面に配置され、抵抗層２０のシート抵抗より低いシート抵抗を有する。抵抗層２０は、２００〜６００Ω／□のシート抵抗を有する。電磁波吸収体１において、抵抗層２０を５重量％のＮａＯＨ水溶液に５分間浸す浸漬処理を行った場合に、浸漬処理前の抵抗層２０のシート抵抗と浸漬処理後の抵抗層２０のシート抵抗との差の絶対値が１００Ω／□未満である。これにより、抵抗層２０がアルカリ性の洗剤等の薬品に触れても抵抗層２０のシート抵抗が変化しにくく、電磁波吸収体１が薬品に触れた後でも所望の電磁波吸収特性を保つことができる。このように、抵抗層２０が良好な耐薬品性を有し、ひいては電磁波吸収体１が良好な耐薬品性を有する。
電磁波吸収体１は、λ／４型電磁波吸収体である。λ／４型電磁波吸収体において、吸収対象とする波長（λO）の電磁波が入射すると、抵抗層２０の表面での反射（表面反射）による電磁波と、導電層３０における反射（裏面反射）による電磁波とが干渉するように設計される。なお、λ／４型電磁波吸収体においては、下記の式（１）に示す通り、誘電体層１０の厚み（ｔ）及び誘電体層１０の比誘電率（εr）によって吸収対象の電磁波の波長（λO）が決定される。すなわち、誘電体層１０の材料及び厚みを適宜調節することにより、吸収対象の波長の電磁波を設定できる。式（１）においてｓｑｒｔ（εr）は、比誘電率（εr）の平方根を意味する。
λO＝４ｔ×ｓｑｒｔ（εr） 式（１）
λ／４型電磁波吸収体において、抵抗層のシート抵抗が空気の特性インピーダンス（約３７７Ω／□）に近いほど、良好な電磁波吸収特性が得られやすい。このため、抵抗層２０が薬品に触れても抵抗層２０のシート抵抗が変化しにくいことは、電磁波吸収体１が薬品に触れた後でも所望の電磁波吸収特性を保つうえで極めて重要である。
抵抗層２０は、例えば、酸化スズ、酸化チタン、及び酸化インジウムのいずれか１つを主成分として含んでいる。なお、本明細書において、「主成分」とは、重量基準で最も多く含まれる成分を意味する。
抵抗層２０は、酸化スズ、酸化チタン、及び酸化インジウムのいずれか１つを主成分として含む場合、酸化スズ、酸化チタン、及び酸化インジウムのいずれか１つのみを含んでいてもよい。また、抵抗層２０は、酸化スズ、酸化チタン、及び酸化インジウムのいずれか１つを主成分として含む場合、主成分の金属元素以外の少なくとも１つの元素を有するドーパントをさらに含んでいてもよい。これにより、抵抗層２０を形成する材料の比抵抗を望ましい範囲に調節しやすい。なお、抵抗層２０を形成する材料の比抵抗を望ましい範囲に調節することにより、所望のシート抵抗を抵抗層２０にもたらすための抵抗層２０の厚みが望ましい範囲に収まり、抵抗層２０の耐薬品性及び抵抗層２０の容易性を両立できる。
上記のドーパントに含まれる元素は、例えば、スズ、ケイ素、マグネシウム、チタン、窒素、フッ素、アンチモン、及びニオブからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素である。
抵抗層２０の主成分が酸化スズである場合、ドーパントに含まれる元素は、例えば、フッ素又はアンチモンである。抵抗層２０の主成分が酸化チタンである場合、ドーパントに含まれる元素は、例えば、ニオブである。抵抗層２０の主成分が酸化インジウムである場合、ドーパントに含まれる元素は、例えば、スズ、ケイ素、マグネシウム、チタン、又は窒素である。これにより、抵抗層２０を形成する材料の比抵抗を望ましい範囲により調節しやすい。
上記の通り、抵抗層２０は、２００〜６００Ω／□のシート抵抗を有する。これにより、抵抗層２０のシート抵抗が空気の特性インピーダンスに近く、電磁波吸収体１が良好な電磁波吸収性能を発揮できる。例えば、ミリ波レーダ又は準ミリ波レーダにおいて汎用される波長の電磁波を選択的に吸収しやすくなる。例えば、電磁波吸収体１は、ミリ波レーダに用いられる５０〜１００ＧＨｚ、特に６０〜９０ＧＨｚの周波数の電磁波を効果的に減衰させることができる。
抵抗層２０は、望ましくは、２６０〜５００Ω／□のシート抵抗を有する。これにより、電磁波吸収体１がより確実に良好な電磁波吸収性能を発揮できる。
抵抗層２０は、例えば、５×１０-4Ω・ｃｍ以上の比抵抗を有する。これにより、抵抗層２０が所定値（例えば、１５ｎｍ）以上の厚みを有していても、抵抗層２０が所望のシート抵抗を有する。その結果、抵抗層２０が良好な耐薬品性を有する。
抵抗層２０は、例えば、１００×１０‐4Ω・ｃｍ以下の比抵抗を有する。この場合、所望のシート抵抗をもたらすための抵抗層２０の厚みを所定値（例えば、５００ｎｍ）以下に調節でき、抵抗層２０を形成するために必要な時間を短くできる。抵抗層２０の比抵抗は、望ましくは、５０×１０‐4Ω・ｃｍ以下であり、より望ましくは３０×１０‐4Ω・ｃｍ以下である。
抵抗層２０は、例えば、１５〜５００ｎｍの厚みを有する。これにより、抵抗層２０が良好な耐薬品性を有しつつ、抵抗層２０を形成するのに必要な時間を短くできる。抵抗層２０は、望ましくは１５〜２００ｎｍの厚みを有する。
抵抗層２０が酸化インジウムのみを含んでいる場合、又は、抵抗層２０が酸化インジウムを主成分として含みつつ１３重量％未満の酸化スズを含有しているＩＴＯである場合、抵抗層２０は、望ましくは多結晶構造を有する。これにより、抵抗層２０が、比較的小さい厚みを有していても良好な耐薬品性を有する。抵抗層２０が、５重量％以上かつ１３重量％未満の酸化スズを含有しているＩＴＯである場合、抵抗層２０は、望ましくは、ケイ素、マグネシウム、チタン、又は窒素であるドーパントをさらに含んでいる。これにより、抵抗層２０が多結晶構造を有していても、抵抗層２０の比抵抗が５×１０-4Ω・ｃｍ以上になりやすい。抵抗層２０が酸化インジウムを主成分として含みつつ２５重量％以上の酸化スズを含有しているＩＴＯである場合、抵抗層２０は典型的には非晶質構造を有する。この場合、ＩＴＯの非晶質構造は極めて安定であり、抵抗層２０がこのようなＩＴＯでできていると、抵抗層２０が良好な耐薬品性を有する。
抵抗層２０は、例えば、抵抗層２０の材料に応じて、ＤＣマグネトロンスパッタリング等のスパッタリング、真空蒸着法、イオンプレーティング法、パルスレーザー堆積法等の物理気相成長法、熱ＣＶＤ法等の化学気相成長法、又はスプレー熱分解法によって形成できる。
抵抗層２０が、多結晶構造を有するＩＴＯである場合、スパッタリングによって形成された非晶質構造の膜に加熱処理（アニール処理）を行って多結晶構造を有する抵抗層２０を形成してもよい。なお、成膜温度などのスパッタリングの条件を調節することにより、スパッタリングの後に加熱処理を行うことなく多結晶構造を有するＩＴＯでできた抵抗層２０を形成することも可能である。
図１に示す通り、抵抗層２０は、例えば、誘電体層１０に接している面と反対の面において高分子フィルム２５に積層されている。高分子フィルム２５は、抵抗層２０の支持体として機能する。高分子フィルム２５は、例えばスパッタリングによって抵抗層２０を製造する場合に、成膜時又はその後のアニール処理時の加熱に耐えうる耐熱性を有し、平滑な表面を提供する材料でできていることが望ましい。加えて、高分子フィルム２５は、抵抗層２０を覆うように配置されているので、高分子フィルム２５が高い耐薬品性を有していれば、電磁波吸収体１も高い耐薬品性を有する。このため、高分子フィルム２５の材料は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、又はシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等の芳香族ポリエーテルケトン、芳香族ポリアミド（アラミド）、又はポリイミドである。良好な耐薬品性と、寸法安定性と、コストとのバランスの観点から、抵抗層２０の支持体の材料は望ましくはＰＥＴである。
高分子フィルム２５の厚みは、例えば１０〜１５０μｍであり、望ましくは２０〜１００μｍであり、より望ましくは３０〜８０μｍの厚みを有する。これにより、高分子フィルム２５の曲げ剛性が低く、かつ、高分子フィルム２５に抵抗層２０を形成する場合において皺の発生又は変形を抑制できる。
誘電体層１０は、例えば、１〜１０の比誘電率を有する。これにより、電磁波吸収体１は広帯域幅（例えば、５０〜１００ＧＨｚの周波数帯域に含まれる２ＧＨｚ以上の帯域幅）において良好な電磁波吸収性能を発揮できる。誘電体層１０の比誘電率は、例えば、空洞共振器摂動法によって測定できる。
誘電体層１０は、単一の層であってもよいし、複数の層の積層体であってもよい。誘電体層１０が複数の層の積層体である場合、誘電体層１０の比誘電率は、各層の比誘電率を測定し、得られた各層の比誘電率に誘電体層１０の全体の厚みに対する各層の厚みの割合を乗じ、これらを加算することにより算出できる。
誘電体層１０は、特に制限されないが、例えば、高分子材料でできている。例えば、誘電体層１０の高分子材料は、アクリル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、アクリルウレタン樹脂、ポリオレフィン、ポリプロピレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、及びエポキシ樹脂等の合成樹脂（熱可塑性エラストマーを含む）、又は、ポリイソプレンゴム、ポリスチレン・ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、エチレンプロピレンゴム、及びシリコーンゴム等の合成ゴムである。これらは単独で又は２種以上を組み合せて誘電体層１０の高分子材料として使用される。
誘電体層１０は、場合によっては発泡体であってもよい。この場合、誘電体層１０の比誘電率が低くなりやすい。加えて、誘電体層１０を軽量化できる。発泡体は、例えば、オレフィン系発泡体又はポリエステル系発泡体である。
誘電体層１０の厚みは、例えば５０〜２０００μｍであり、望ましくは１００〜１０００μｍである。これにより、高い寸法精度と低コストとを両立させやすい。
導電層３０は、電磁波吸収体１において吸収対象である電磁波を電磁波吸収体の裏面近傍で反射させる。導電層３０のシート抵抗は、例えば、０．００１〜３０Ω／□のシート抵抗を有する。これにより、電磁波吸収体１が所望の電磁波吸収性能を発揮しやすい。例えば、ミリ波レーダに用いられる５０〜１００ＧＨｚ、特に６０〜９０ＧＨｚの周波数の電磁波を効果的に減衰させることができる。
導電層３０の材料は、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、アルミニウム窒化物、銅、銅合金、銅窒化物、及び酸化インジウムスズの少なくとも１つを含む。これにより、電磁波吸収体１が所望の電磁波吸収性能を発揮しやすい。導電層３０がＩＴＯを含む場合、導電層３０は、酸化スズの含有量が５〜１５重量％のＩＴＯであることが望ましい。
図１に示す通り、導電層３０は、高分子フィルム３５に積層されていてもよい。高分子フィルム３５は、導電層３０を支持する支持体として機能する。この場合、高分子フィルム３５の材料は、高分子フィルム２５の材料として例示した材料であってもよいし、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリウレタン、ウレタンアクリル樹脂、二軸延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、又は塩化ビニリデン樹脂であってもよい。高分子フィルム３５は、場合によっては省略可能である。
抵抗層２０及び導電層３０のいずれかの層の誘電体層１０を向いている主面には、所定のコーティングが施されていてもよい。これにより、誘電体層１０に含まれる成分が抵抗層２０又は導電層３０に拡散して抵抗層２０又は導電層３０の特性に影響が及ぶことを防止できる。このようなコーティングの材料は、例えば、ＳｉＯ2等の酸化ケイ素、窒化ケイ素、Ａｌ2Ｏ3等の酸化アルミニウム、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、Ｎｂ2Ｏ5等の酸化ニオブ、チタン酸ストロンチウム（ＳＴＯ）、又は酸化アルミニウム亜鉛（ＡＺＯ）である。中でも、コーティングの材料がＡｌＮ又はＡＺＯであると、抵抗層２０又は導電層３０の耐久性を有利に高めることができる。
図１に示す通り、電磁波吸収体１は、例えば、粘着層４０と、セパレータ５０とをさらに備えている。粘着層４０は、導電層３０の外側に配置されている。セパレータ５０は、粘着層４０に接して配置されている。セパレータ５０を剥がして粘着層４０を露出させ、粘着層４０を成形品等の物品に押し付けることにより、電磁波吸収体１を物品に容易に取り付けることができる。また、電磁波吸収体１を物品に取り付ける前に粘着層４０をセパレータ５０によって保護できる。
粘着層４０は、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、及びウレタン系粘着剤等の粘着剤を含む。
図２に示す通り、電磁波吸収体１を用いて、例えば、電磁波吸収体付成形品１００を製造できる。電磁波吸収体付成形品１００は、成形品７０と、成形品７０に取り付けられた電磁波吸収体１とを備えている。成形品７０は、例えば、バンパーなどの自動車部品である。
電磁波吸収体１の製造方法の一例を説明する。高分子フィルム２５にスパッタリング等の成膜方法により抵抗層２０を形成する。また、高分子フィルム３５に導電層３０が形成された積層体を準備する。
次に、導電層３０の一方の主面に、所定の厚みに成形された誘電体層１０を形成する樹脂組成物を載せる。その後、誘電体層１０を形成する樹脂組成物に、抵抗層２０の一方の主面を重ねる。必要に応じて、樹脂組成物を硬化させる。これにより、電磁波吸収体１を製造できる。この方法によれば、誘電体層１０の厚みの制御が容易であるので、吸収対象とする波長の電磁波を効果的に吸収できるように電磁波吸収体１を製造できる。また、抵抗層２０および導電層３０を別々に形成するので、電磁波吸収体１の製造に要する時間が短く、電磁波吸収体１の製造コストが低い。なお、誘電体層１０と導電層３０又は抵抗層２０とをくっつけるために接着剤又は粘着剤を用いてもよい。
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。まず、各実施例及び各比較例に係る抵抗層の特性の測定方法及びサンプルの評価方法について説明する。
［Ｘ線回折］
各実施例及び各比較例において、Ｘ線回折装置（リガク社製、製品名：ＲＩＮＴ２２００）を用いて、Ｘ線反射率法により抵抗層の厚みを測定した。また、Ｘ線回折装置を用いて、抵抗層に対するＸ線回折パターンを得た。Ｘ線としてはＣｕＫα線を用いた。得られたＸ線回折パターンから抵抗層が多結晶構造であるか非晶質構造であるか確認した。結果を表１に示す。
［シート抵抗］
非接触式抵抗測定装置（ナプソン社製、製品名：ＮＣ−８０ＭＡＰ）を用いて、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｚ ２３１６に準拠して、渦電流測定法によって各実施例及び各比較例の薬品浸漬処理されていない抵抗層のシート抵抗を測定した。結果を表１に示す。また、薬品浸漬処理された抵抗層についても同様にシート抵抗を測定した。
［比抵抗］
各実施例及び各比較例において、上記のように測定した抵抗層の厚みと、上記のように測定した薬品浸漬処理されていない抵抗層のシート抵抗から、両者の積を求めることにより、比抵抗を決定した。結果を表１に示す。
［比誘電率］
ネットワークアナライザー（アジレント・テクノロジー社製、製品名：N5230C）及び空洞共振器（関東電子応用開発社製 空洞共振器ＣＰ５３１）を用いて、実施例及び比較例における誘電体層の１０ＧＨｚにおける比誘電率を空洞共振器摂動法によって測定した。
［電磁波吸収特性］
ＪＩＳ Ｒ １６７９に準拠して、各実施例及び各比較例に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）の表面に対し、７６ＧＨｚのミリ波を垂直に入射させた場合の反射減衰量を測定した。結果を表１に示す。また、下記の指標に従って、各実施例及び各比較例について総合評価を行った。結果を表１に示す。
ａ：サンプルＡ及びサンプルＢの両方において反射減衰量が２０ｄＢ以上である。
ｂ：サンプルＡ及びサンプルＢのいずれか又はサンプルＡ及びサンプルＢの両方において反射減衰量が１０ｄＢ以上２０ｄＢ未満である。
ｘ：サンプルＡ及びサンプルＢのいずれか又はサンプルＡ及びサンプルＢの両方において反射減衰量が１０ｄＢ未満である。
＜実施例１＞
３８μｍの厚みを有するＰＥＴフィルム（三菱ケミカル社製、ダイアホイル）の上に、Ｉｎ2Ｏ3からなるターゲット材を用いて、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、非晶質のＩｎ2Ｏ3からなる膜を形成し、その膜を大気中で１５０℃の温度で３時間加熱処理してＩｎ2Ｏ3を結晶化させた。このようにして、実施例１に係る抵抗層を形成した。実施例１に係る抵抗層の厚み、シート抵抗、及び比抵抗を表１に示す。２．６の比誘電率を有するアクリル樹脂を５６０μｍの厚みに押し出し成形して、実施例１に係る誘電体層を作製した。また、実施例１に係る導電層として、０．００２Ω／□のシート抵抗を有するアルミニウム箔を準備した。実施例１に係る誘電体層の一方の主面に薬品浸漬処理されていない実施例１に係る抵抗層が接触するように実施例１に係る抵抗層を貼り付けた。また、実施例１に係る誘電体層の他方の主面に実施例１に係る導電層を接触させて貼り付けた。このようにして、実施例１に係るサンプルＡを作製した。
実施例１に係る抵抗層が形成されたＰＥＴフィルムを５重量％のＮａＯＨ水溶液に５分間浸漬させて薬品浸漬処理を行い、その後風乾させて薬品浸漬処理がされた抵抗層を作製した。薬品浸漬処理におけるＮａＯＨ水溶液の温度は４０℃に調節した。薬品浸漬処理されていない実施例１に係る抵抗層の代わりに、薬品浸漬処理がされた抵抗層を用いた以外は、サンプルＡと同様にして、実施例１に係るサンプルＢを作製した。
＜実施例２及び３＞
抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるようにスパッタリングの条件を変更した以外は、実施例１と同様にして、Ｉｎ2Ｏ3からなる実施例２及び３に係る抵抗層を形成した。実施例２及び３に係る抵抗層の形成において、スパッタリングにより得られた非晶質のＩｎ2Ｏ3からなる膜を実施例１と同様の条件で加熱処理して結晶化させた。実施例１に係る抵抗層の代わりに実施例２又は３に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例２及び３に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例４＞
ＩＴＯをターゲット材として用い、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるように、スパッタリングの条件を変更した以外は、実施例１と同様にして、２．５重量％の酸化スズを含むＩＴＯでできた実施例４に係る抵抗層を形成した。実施例４に係る抵抗層の形成において、スパッタリングにより得られた非晶質のＩＴＯの膜を実施例１と同様の条件で加熱処理して結晶化させた。実施例１に係る抵抗層の代わりに実施例４に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例４に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例５＞
ＩＴＯをターゲット材として用い、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるように、スパッタリングの条件を変更した以外は、実施例１と同様にして、３．３重量％の酸化スズを含むＩＴＯでできた実施例５に係る抵抗層を形成した。実施例５に係る抵抗層の形成において、スパッタリングにより得られた非晶質のＩＴＯの膜を実施例１と同様の条件で加熱処理して結晶化させた。実施例１に係る抵抗層の代わりに実施例５に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例５に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例６＞
Ｉｎ2Ｏ3、ＳｎＯ2、及びＳｉＯ2を含むターゲット材を用い、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるように、スパッタリングの条件を変更した以外は、実施例１と同様にして、Ｉｎ2Ｏ3に加えて、７．５重量％のＳｎＯ2及び２．５重量％のＳｉＯ2を含む材料でできた実施例６に係る抵抗層を形成した。実施例６に係る抵抗層の形成において、スパッタリングにより得られた非晶質の膜を実施例１と同様の条件で加熱処理して結晶化させた。実施例１に係る抵抗層の代わりに実施例６に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例６に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例７＞
Ｉｎ2Ｏ3、ＳｎＯ2、及びＭｇＯを含むターゲット材を用い、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるように、スパッタリングの条件を変更した以外は、実施例１と同様にして、Ｉｎ2Ｏ3に加えて、７．５重量％のＳｎＯ2及び２．５重量％のＭｇＯを含む材料でできた実施例７に係る抵抗層を形成した。実施例７に係る抵抗層の形成において、スパッタリングにより得られた非晶質の膜を実施例１と同様の条件で加熱処理して結晶化させた。実施例１に係る抵抗層の代わりに実施例７に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例７に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例８＞
Ｉｎ2Ｏ3、ＳｎＯ2、及びＴｉＯ2を含むターゲット材を用い、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるように、スパッタリングの条件を変更した以外は、実施例１と同様にして、Ｉｎ2Ｏ3に加えて、７．５重量％のＳｎＯ2及び２．５重量％のＴｉＯ2を含む材料でできた実施例８に係る抵抗層を形成した。実施例８に係る抵抗層の形成において、スパッタリングにより得られた非晶質の膜を実施例１と同様の条件で加熱処理して結晶化させた。実施例１に係る抵抗層の代わりに実施例８に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例８に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例９＞
Ｉｎ2Ｏ3及びＳｎＯ2を含むターゲット材及び窒素ガスを含む反応ガスを用い、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるように、スパッタリングの条件を変更した以外は、実施例１と同様にして、Ｉｎ2Ｏ3に加えて、７．５重量％のＳｎＯ2及び３原子％の窒素を含む材料でできた実施例９に係る抵抗層を形成した。実施例９に係る抵抗層の形成において、スパッタリングにより得られた非晶質の膜を実施例１と同様の条件で加熱処理して結晶化させた。実施例１に係る抵抗層の代わりに実施例９に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例９に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例１０＞
Ｉｎ2Ｏ3、ＳｎＯ2、及びＳｉＯ2を含むターゲット材を用い、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるように、スパッタリングの条件を変更した以外は、実施例１と同様にして、Ｉｎ2Ｏ3に加えて、１０重量％のＳｎＯ2及び５重量％のＳｉＯ2を含む材料でできた実施例１０に係る抵抗層を形成した。実施例１０に係る抵抗層の形成において、スパッタリングにより得られた非晶質の膜を実施例１と同様の条件で加熱処理して結晶化させた。実施例１に係る抵抗層の代わりに実施例１０に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１０に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例１１＞
３８μｍの厚みを有するＰＥＴフィルム（三菱ケミカル社製、ダイアホイル）の上に、ＩＴＯをターゲット材として用い、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、３０重量％のＳｎＯ2を含む非晶質構造のＩＴＯでできた実施例１１に係る抵抗層を形成した。実施例１１に係る抵抗層の形成においてスパッタリング後の加熱処理は行わなかった。２．５の比誘電率を有するアクリル樹脂を５６０μｍの厚みに押し出し成形して、実施例１１に係る誘電体層を作製した。実施例１に係る抵抗層及び実施例１に係る誘電体層の代わりに、実施例１１に係る抵抗層及び実施例１１に係る誘電体層をそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にして、実施例１１に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例１２＞
ＩＴＯをターゲット材として用い、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるように、スパッタリングの条件を変更した以外は、実施例１１と同様にして、５０重量％の酸化スズを含む非晶質構造のＩＴＯでできた実施例１２に係る抵抗層を形成した。実施例１１に係る抵抗層の代わりに実施例１２に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１１と同様にして、実施例１２に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例１３＞
３８μｍの厚みを有するＰＥＴフィルム（三菱ケミカル社製、ダイアホイル）の上に、ＤＣマグネトロンスパッタ法によって、１０重量％の酸化スズを含む非晶質のＩＴＯでできた膜を形成し、その膜を大気中で１５０℃の温度で３時間加熱処理して結晶化させた。このようにして、実施例１３に係る導電層を形成した。実施例１３に係る導電層の厚みは１２０ｎｍであった。実施例１３に係る導電層のシート抵抗は２０Ω／□であった。実施例１に係る導電層の代わりに実施例１３に係る導電層を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１３に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例１４＞
５０μｍの厚みを有するポリイミドフィルム（宇部興産社製、ユーピレックス）の上に、ＳｎＯ2をターゲット材として用いて、ＲＦマグネトロンスパッタ法（基板温度：室温）により、ＳｎＯ2からなる膜を形成した。この膜を３００℃で１時間加熱処理（アニール処理）して結晶化させた。このようにして、ＳｎＯ2からなる実施例１４に係る抵抗層を形成した。実施例１１に係る抵抗層の代わりに実施例１４に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１１と同様にして、実施例１１に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例１５＞
５０μｍの厚みを有するポリイミドフィルム（宇部興産社製、ユーピレックス）の上に、ＳｎＦ2粉末とＳｎＯ2粉末との混合物をターゲット材として用いて、ＲＦマグネトロンスパッタ法（基板温度：２００℃）により、フッ素ドープ酸化スズ（フッ素含有量：５原子％）でできた実施例１５に係る抵抗層を形成した。実施例１１に係る抵抗層の代わりに実施例１５に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１１と同様にして、実施例１５に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例１６＞
５０μｍの厚みを有するポリイミドフィルム（宇部興産社製、ダイアホイル）の上に、Ｓｎ−Ｓｂ合金をターゲット材として用い、反応性ガスとして酸素ガスを用いて、反応性ＭＦ−ＡＣマグネトロンスパッタ法（電源の周波数：２００ｋＨｚ、基板温度：２００℃）アンチモンドープ酸化スズ（アンチモン含有量：４原子％）でできた実施例１６に係る抵抗層を形成した。実施例１１に係る抵抗層の代わりに実施例１６に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１１と同様にして、実施例１６に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜実施例１７＞
５０μｍの厚みを有するポリイミドフィルム（宇部興産社製、ダイアホイル）の上に、Ｎｂ含有ＴｉＯ2をターゲット材に用いて、ＲＦマグネトロンスパッタ法（基板温度：室温）により、ニオブドープ酸化チタン（ニオブ含有量：８原子％）でできた実施例１７に係る抵抗層を形成した。実施例１１に係る抵抗層の代わりに実施例１７に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１１と同様にして、実施例１７に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜比較例１＞
３８μｍの厚みを有するＰＥＴフィルム（三菱ケミカル社製、ダイアホイル）の上に、ＺｎＯ及びＧａ2Ｏ3を含むターゲット材を用い、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるように、スパッタリングの条件を調節して、ＺｎＯを主成分としつつ、３重量％のＧａ2Ｏ3を含む多結晶構造の材料でできた比較例１に係る抵抗層を形成した。なお、比較例１に係る抵抗層の形成において、スパッタリングの後に加熱処理は行わなかった。実施例１に係る抵抗層の代わりに比較例１に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜比較例２＞
３８μｍの厚みを有するＰＥＴフィルム（三菱ケミカル社製、ダイアホイル）の上に、ＩＴＯをターゲット材として用い、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるようにスパッタリングの条件を調節して、１０重量％の酸化スズを含む非晶質のＩＴＯでできた比較例２に係る抵抗層を形成した。実施例１に係る抵抗層の代わりに比較例２に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜比較例３＞
ＩＴＯをターゲット材として用い、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるようにスパッタリングの条件を変更した以外は、比較例２と同様にして、７．５重量％の酸化スズを含む非晶質のＩＴＯでできた比較例３に係る抵抗層を形成した。実施例１に係る抵抗層の代わりに比較例３に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例３に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜比較例４＞
ＩＴＯをターゲット材として用い、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるように、スパッタリングの条件を変更した以外は、実施例１と同様にして、２．５重量％の酸化スズを含むＩＴＯでできた比較例４に係る抵抗層を形成した。比較例４に係る抵抗層の形成において、スパッタリングにより得られた非晶質のＩＴＯの膜を実施例１と同様の条件で加熱処理して結晶化させた。実施例１に係る抵抗層の代わりに比較例４に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例４に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜比較例５＞
ＩＴＯをターゲット材として用い、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるように、スパッタリングの条件を変更した以外は、実施例１と同様にして、７．５重量％の酸化スズを含むＩＴＯでできた比較例５に係る抵抗層を形成した。比較例５に係る抵抗層の形成において、スパッタリングにより得られた非晶質のＩＴＯの膜を実施例１と同様の条件で加熱処理して結晶化させた。実施例１に係る抵抗層の代わりに比較例５に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例５に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
＜比較例６＞
ＺｎＯ及びＡｌ2Ｏ3を含むターゲット材を用い、抵抗層の厚み及び抵抗層のシート抵抗が表１に示す値になるように、スパッタリングの条件を変更した以外は、比較例１と同様にして、ＺｎＯを主成分としつつ、３重量％のＡｌ2Ｏ3を含む多結晶構造の材料でできた比較例６に係る抵抗層を形成した。なお、比較例６に係る抵抗層の形成において、スパッタリングの後に加熱処理は行わなかった。実施例１に係る抵抗層の代わりに比較例６に係る抵抗層を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例６に係るサンプルＡ（薬品浸漬処理なし）及びサンプルＢ（薬品浸漬処理あり）を作製した。
表１に示す通り、抵抗層が所定の材料でできていると、良好な耐薬品性を発揮できることが示唆された。
Figure 2019004005
１ 電磁波吸収体
１０ 誘電体層
２０ 抵抗層
２５ 高分子フィルム
３０ 導電層
７０ 成形品
１００ 電磁波吸収体付成形品

Claims (11)

  1. 誘電体層と、
    前記誘電体層の一方の主面に配置された抵抗層と、
    前記誘電体層の他方の主面に配置され、前記抵抗層のシート抵抗より低いシート抵抗を有する導電層と、を備え、
    前記抵抗層は、２００〜６００Ω／□のシート抵抗を有し、
    前記抵抗層を５重量％のＮａＯＨ水溶液に５分間浸す浸漬処理を行った場合に、前記浸漬処理前の前記抵抗層のシート抵抗と前記浸漬処理後の前記抵抗層のシート抵抗との差の絶対値が１００Ω／□未満である、
    電磁波吸収体。
  2. 前記抵抗層は、酸化スズ、酸化チタン、及び酸化インジウムのいずれか１つを主成分として含む、請求項１に記載の電磁波吸収体。
  3. 前抵抗層は、前記主成分の金属元素以外の少なくとも１つの元素を有するドーパントをさらに含む、請求項２に記載の電磁波吸収体。
  4. 前記抵抗層は、５×１０‐4Ω・ｃｍ以上の比抵抗を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電磁波吸収体。
  5. 前記抵抗層は、１５〜５００ｎｍの厚みを有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の電磁波吸収体。
  6. 前記抵抗層は、前記誘電体層に接している面と反対の面において高分子フィルムに積層されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の電磁波吸収体。
  7. 前記誘電体層は、１〜１０の比誘電率を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の電磁波吸収体。
  8. 前記誘電体層は、高分子材料でできている、請求項１〜７のいずれか１項に記載の電磁波吸収体。
  9. 前記導電層は、０．００１〜３０Ω／□のシート抵抗を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の電磁波吸収体。
  10. 前記導電層は、アルミニウム、アルミニウム合金、アルミニウム窒化物、銅、銅合金、銅窒化物、及び酸化インジウムスズの少なくとも１つでできている、請求項１〜９のいずれか１項に記載の電磁波吸収体。
  11. 成形品と、
    前記成形品に取り付けられた請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電磁波吸収体と、を備えた、
    電磁波吸収体付成形品。
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