JP2016039362A - Ultraviolet light source - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、新規な紫外線光源に関する。具体的には、分光光度計に用いる新規な紫外線光源、あるいは紫外線硬化性樹脂(モノマーおよび重合開始剤)を硬化するために使用する新規な紫外線光源など、所望の分光分布を要する新規な紫外線光源に関するものである。 The present invention relates to a novel ultraviolet light source. Specifically, a novel ultraviolet light source that requires a desired spectral distribution, such as a novel ultraviolet light source used in a spectrophotometer or a novel ultraviolet light source used to cure an ultraviolet curable resin (monomer and polymerization initiator) It is about.
分光光度計とは、目的とする波長の光を試料に照射することにより、試料の吸光度を測定する装置である。具体的に紫外可視分光光度計について説明すると、該紫外可視分光光度計は、以下の操作を行う装置である。先ず、光源から出た光を分光器により単色化し、目的とする波長の光を試料に照射する。そして、試料に照射する前の光強度と照射した後の光強度から吸光度を算出する。次に、標準試料の吸光度を用いて作成した検量線と比較することで、試料の濃度を定量することができる。さらに、吸収波長が未知の試料においても、可視領域から紫外領域までの光を照射することで吸収波長を特定できる。 A spectrophotometer is a device that measures the absorbance of a sample by irradiating the sample with light of a target wavelength. The ultraviolet-visible spectrophotometer will be specifically described. The ultraviolet-visible spectrophotometer is a device that performs the following operations. First, the light emitted from the light source is monochromatized by a spectroscope, and the sample is irradiated with light having a target wavelength. Then, the absorbance is calculated from the light intensity before irradiation of the sample and the light intensity after irradiation. Next, the concentration of the sample can be quantified by comparing with a calibration curve created using the absorbance of the standard sample. Furthermore, even in a sample whose absorption wavelength is unknown, the absorption wavelength can be specified by irradiating light from the visible region to the ultraviolet region.
分光光度計用光源としては、測定波長範囲内で一様な照射強度をもつ光源が求められている。一様な照射強度を有することにより、測定波長範囲内で一様なS/N比を得ることができため、試料の定量が比較的容易となる。S/N比とは、分光光度計などで測定した測定情報において、信号量(Singal)と雑音量(Noise)の比のことであり、試料の定量を行うには、S/N比を考慮する必要がある。 As a light source for a spectrophotometer, a light source having a uniform irradiation intensity within a measurement wavelength range is required. By having a uniform irradiation intensity, a uniform S / N ratio can be obtained within the measurement wavelength range, so that the sample can be quantified relatively easily. The S / N ratio is the ratio of the signal amount (Singal) to the noise amount (Noise) in the measurement information measured with a spectrophotometer or the like. In order to quantify the sample, the S / N ratio is considered. There is a need to.
従来、分光光度計の紫外線光源として、185〜400nmの連続発光スペクトルを有する重水素ランプが多く用いられてきた。該ランプを用いると、照射強度は波長依存性が高く、例えば220nmと350nmにおける照射強度を比較すると、350nmにおける照射強度は220nmにおける照射強度の約10分の1と低い値である。つまり、該照射波長範囲内において一様な照射強度をもたないことが重水素ランプの課題のひとつであった。 Conventionally, a deuterium lamp having a continuous emission spectrum of 185 to 400 nm has been frequently used as an ultraviolet light source of a spectrophotometer. When the lamp is used, the irradiation intensity is highly wavelength-dependent. For example, when comparing the irradiation intensity at 220 nm and 350 nm, the irradiation intensity at 350 nm is a low value of about 1/10 of the irradiation intensity at 220 nm. That is, one of the problems of the deuterium lamp is that it does not have a uniform irradiation intensity within the irradiation wavelength range.
また、S/N比は高いほうが好ましく、そのために高輝度の(照射強度の高い)光源が求められている。例えば、分光光度計の可視光光源として多く用いられているハロゲンランプの350nmにおける照射強度と、重水素ランプの350nmにおける照射強度を比較すると、重水素ランプの照射強度はハロゲンランプの照射強度の数10分の1と低く、照射強度が低いことも重水素ランプの課題のひとつであった。 Moreover, it is preferable that the S / N ratio is high, and therefore, a light source with high luminance (high irradiation intensity) is required. For example, when comparing the irradiation intensity at 350 nm of a halogen lamp often used as a visible light source of a spectrophotometer with the irradiation intensity at 350 nm of a deuterium lamp, the irradiation intensity of the deuterium lamp is the number of irradiation intensity of the halogen lamp. One of the problems of the deuterium lamp is that the irradiation intensity is as low as 1/10.
さらに、発光波長領域の広い単一の光源を用いると、迷光が多くなり測定精度が低下する可能性がある。迷光とは、波長選択部(分光器)から出射する光強度に対する設定波長以外の波長の光強度の総和の比率を意味する。特に目的とする波長範囲が狭い場合には、測定波長以外の波長において発光の少ない光源を用いることが好ましいと考えられる。例えば、測定波長が300nmであっても、重水素ランプを用いると185〜400nmの連続スペクトルが分光器に入射することになり、分光器によっては迷光が多くなる場合があった。 Furthermore, when a single light source having a wide emission wavelength region is used, stray light increases and measurement accuracy may be reduced. Stray light means the ratio of the sum of the light intensities of wavelengths other than the set wavelength to the light intensity emitted from the wavelength selector (spectrometer). In particular, when the target wavelength range is narrow, it is considered preferable to use a light source that emits less light at wavelengths other than the measurement wavelength. For example, even if the measurement wavelength is 300 nm, if a deuterium lamp is used, a continuous spectrum of 185 to 400 nm is incident on the spectrometer, and stray light may increase depending on the spectrometer.
また、その他の技術として、紫外線硬化性樹脂(モノマーおよび重合開始剤)を硬化させるための紫外線光源としては、通常、高圧水銀ランプが使用されている。該ランプは固定の発光波長しか有さないため、該波長以外で硬化する紫外線硬化性樹脂の照射用光源としての使用が困難である他、硬化ムラが生じるという問題があった。 As another technique, a high-pressure mercury lamp is usually used as an ultraviolet light source for curing an ultraviolet curable resin (monomer and polymerization initiator). Since the lamp has only a fixed emission wavelength, it is difficult to use an ultraviolet curable resin that cures at other wavelengths as a light source for irradiation, and there is a problem that uneven curing occurs.
これらの問題を解決するためには、発光ダイオード(以下、単に「LED」とする場合もある)を使用することが考えられる。LEDは波長選択性があるため、LEDを用いれば、前記課題に対して、迷光量の低減および発光波長の選択が可能となる。例えば、複数のLEDを備えた紫外線照射装置が提案されている(例えば、特許文献1参照)。 In order to solve these problems, it is conceivable to use a light emitting diode (hereinafter sometimes simply referred to as “LED”). Since the LED has wavelength selectivity, if the LED is used, the stray light amount can be reduced and the emission wavelength can be selected with respect to the above-described problems. For example, an ultraviolet irradiation device including a plurality of LEDs has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
特許文献1の紫外線照射装置であれば、迷光量の低減および発光波長の選択が可能である。
If it is the ultraviolet irradiation device of
しかしながら、従来のLEDの組み合わせでは、短波長になるにつれ発光強度が低下するという問題があった。特許文献1には、300〜400nmの範囲で拡散する紫外線照射装置が提案されているが、360〜370nmに発光ピークを有する主LEDと300〜400nmの範囲で360〜370nm以外に発光ピークを有する副LEDとを組み合わせている。
However, the combination of conventional LEDs has a problem that the emission intensity decreases as the wavelength becomes shorter.
本発明者等の検討によれば、350nm以下の短波長、さらには300nm以下の短波長、特には280nm以下の短波長の領域に発光ピークを有するLEDは、発光強度が低いという問題あった。つまり、従来の紫外線照射装置では、重水素ランプ同様、一様な照射強度を有する高輝度の光源としての使用が困難であった。 According to the study by the present inventors, an LED having an emission peak in a short wavelength region of 350 nm or less, further a short wavelength of 300 nm or less, and particularly a short wavelength region of 280 nm or less has a problem of low emission intensity. That is, it is difficult to use a conventional ultraviolet irradiation device as a high-intensity light source having a uniform irradiation intensity like a deuterium lamp.
したがって、本発明の目的は、紫外線光源において、所望の発光波長の領域で一様に高い発光強度を有する紫外線光源を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an ultraviolet light source having a uniformly high emission intensity in a desired light emission wavelength region.
本発明者等は、上記課題を解決するため、鋭意検討を行った。そして、短波長領域、具体的には、発光ピーク波長が220〜350nmの範囲に存在する複数のLEDを組み合わせて種々の検討を行ったところ、それぞれのLEDの発光ピーク強度の差を調整することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。さらに、該LEDは、発光ピーク強度の値が高いものを使用し、そして、そのようなLEDは、結晶性がよく、透過率の高い窒化アルミニウム単結晶基板を有することが好ましいことを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies. And when various examination was performed combining a plurality of LEDs having a short wavelength region, specifically, a peak emission wavelength in the range of 220 to 350 nm, the difference in the emission peak intensity of each LED should be adjusted. Thus, the inventors have found that the above-described problems can be solved, and have completed the present invention. Furthermore, it is found that the LED has a high emission peak intensity value, and such an LED preferably has an aluminum nitride single crystal substrate having good crystallinity and high transmittance. The invention has been completed.
即ち、本発明は、
複数のLEDを搭載した紫外線光源であって、
全てのLEDの発光ピークが波長220〜350nmの範囲に存在し、
複数のLEDの内、発光ピーク強度が最大となるLEDの発光ピーク強度(A)に対する、発光ピーク強度が最小となるLEDの発光ピーク強度(B)の比(B/A)が0.2以上となることを特徴とする、異なる発光ピーク波長を有する複数のLEDを搭載した紫外線光源である。
That is, the present invention
An ultraviolet light source equipped with a plurality of LEDs,
The emission peaks of all LEDs are in the wavelength range of 220 to 350 nm,
Among the plurality of LEDs, the ratio (B / A) of the emission peak intensity (B) of the LED having the minimum emission peak intensity to the emission peak intensity (A) of the LED having the maximum emission peak intensity is 0.2 or more. It is an ultraviolet light source equipped with a plurality of LEDs having different emission peak wavelengths.
本発明においては、全てのLEDの発光ピーク強度が0.5mW/nm以上であることが好ましい。そして、全てのLEDは、窒化アルミニウム単結晶基板を有することが好ましい。このようなLEDを使用することにより、紫外線光源の発光強度分布を容易に調整できる。 In the present invention, the emission peak intensity of all LEDs is preferably 0.5 mW / nm or more. All the LEDs preferably have an aluminum nitride single crystal substrate. By using such an LED, the emission intensity distribution of the ultraviolet light source can be easily adjusted.
該紫外線光源は、220〜350nmの範囲のある領域に連続発光スペクトルをもち、最も短波長の発光ピーク波長を有するLEDの発光ピーク波長から最も長波長の発光ピーク波長を有するLEDの発光ピーク波長までの範囲において、最大の発光強度(C)に対する最小の発光強度(D)の比(D/C)が0.5以上であることが好ましい。 The ultraviolet light source has a continuous emission spectrum in a certain range of 220 to 350 nm, from the emission peak wavelength of the LED having the shortest emission peak wavelength to the emission peak wavelength of the LED having the longest emission peak wavelength. In this range, the ratio (D / C) of the minimum emission intensity (D) to the maximum emission intensity (C) is preferably 0.5 or more.
また、この場合、隣り合う発光ピーク波長(λ1)と発光ピーク波長(λ2)との差(|λ1−λ2|)を、複数のLEDの内、発光ピークの半値幅が最小となるLEDの該半値幅以下とすることにより、連続した領域を有する発光強度分布をもつ発光スペクトルを形成することもできる。 In this case, the difference (| λ1−λ2 |) between the adjacent emission peak wavelength (λ1) and the emission peak wavelength (λ2) is the same as that of the LED having the smallest half-value width of the emission peak among the plurality of LEDs. By setting it to a half-value width or less, an emission spectrum having an emission intensity distribution having a continuous region can be formed.
さらに、発光ピーク波長が等しいLEDを複数個用いることにより、該紫外線光源に搭載する複数のLEDの内、最も短波長の発光ピーク波長を有するLEDの発光ピーク波長から最も長波長の発光ピーク波長を有するLEDの発光ピーク波長までの範囲において、最大の発光強度(C)に対する最小の発光強度(D)の比(D/C)を0.5以上とすることもできる。 Furthermore, by using a plurality of LEDs having the same emission peak wavelength, the longest emission peak wavelength is selected from the emission peak wavelength of the LED having the shortest emission peak wavelength among the plurality of LEDs mounted on the ultraviolet light source. The ratio (D / C) of the minimum light emission intensity (D) to the maximum light emission intensity (C) can be 0.5 or more in the range up to the light emission peak wavelength of the LED.
発光強度分布を上記の分布とすることにより、連続した波長領域で一様の発光強度で照射することができるため、該波長領域において一様な照射強度を得ることが容易となる。 By setting the emission intensity distribution to the above distribution, it is possible to irradiate with a uniform emission intensity in a continuous wavelength region, so that it becomes easy to obtain a uniform irradiation intensity in the wavelength region.
また、該紫外線光源の発光スペクトルは、220〜350nmの範囲でそれぞれのLEDの発光スペクトルが重なることなく独立して存在する発光強度分布とすることもできる。 Further, the emission spectrum of the ultraviolet light source may be an emission intensity distribution that exists independently without overlapping the emission spectra of the respective LEDs in the range of 220 to 350 nm.
さらには、従来のLEDでは発光強度が特に低かった220〜280nmの範囲に、それぞれのLEDの発光ピークを有することが好ましい。 Furthermore, it is preferable that each LED has a light emission peak in a range of 220 to 280 nm, where the light emission intensity of the conventional LED is particularly low.
本発明によれば、複数のLEDを搭載し、全てのLEDの発光ピーク波長が220〜350nmの範囲に存在し、発光ピーク強度が最大となるLEDの発光ピーク強度に対する、発光ピーク強度が最小となるLEDの発光ピーク強度の比を0.2以上とすることにより、一様な発光強度を有する発光スペクトルを達成することができる。 According to the present invention, a plurality of LEDs are mounted, the emission peak wavelengths of all LEDs are in the range of 220 to 350 nm, and the emission peak intensity is the minimum with respect to the emission peak intensity of the LED having the maximum emission peak intensity. By setting the ratio of the emission peak intensity of the LED to be 0.2 or more, an emission spectrum having uniform emission intensity can be achieved.
さらには、全てのLEDにおいて、温度25℃、駆動電流値150mAにおける該発光ピーク強度が0.5mW/nm以上であることにより、高い発光強度を有する発光スペクトルを達成することができる。 Furthermore, in all LEDs, when the emission peak intensity at a temperature of 25 ° C. and a drive current value of 150 mA is 0.5 mW / nm or more, an emission spectrum having a high emission intensity can be achieved.
このような紫外線光源を、分光光度計用光源として用いることで、測定精度を向上させることができる。 Measurement accuracy can be improved by using such an ultraviolet light source as a light source for a spectrophotometer.
また、本発明によれば、220〜350nmの範囲でそれぞれのLEDの発光スペクトルが重なることなく独立して存在する発光スペクトルをとることもできる。このような紫外線光源を、例えば樹脂の硬化のために用いることで、異なる硬化波長を有する複数の紫外線硬化性樹脂の同時硬化や硬化ムラの低減が可能となる。そして、該波長は220〜350nmで選択可能であるため、目的とする樹脂の硬化波長に応じて波長を選択することができ、効率良く硬化することができる。 Moreover, according to this invention, the emission spectrum which exists independently without overlapping the emission spectrum of each LED in the range of 220-350 nm can also be taken. By using such an ultraviolet light source, for example, for curing a resin, it becomes possible to simultaneously cure a plurality of ultraviolet curable resins having different curing wavelengths and reduce curing unevenness. And since this wavelength can be selected in 220-350 nm, a wavelength can be selected according to the hardening wavelength of the target resin, and it can harden | cure efficiently.
(紫外線光源)
本発明の紫外線光源は、複数のLEDを搭載したものである。そして、全てのLEDの発光ピーク波長が220〜350nmの範囲に存在するものである。つまり、発光ピーク波長が異なる複数のLEDを搭載することにより、分光光度計用光源、紫外線硬化性樹脂の硬化用光源等に使用することができる。以下に、紫外可視分光光度計に使用した場合の実施形態について説明する。なお、後述する製造例1で作製したLEDの発光スペクトル図を図1に示す。本発明において、発光ピーク強度、発光ピーク波長、発光ピークの半値幅は、図1に示す点または範囲の値である。
(UV light source)
The ultraviolet light source of the present invention has a plurality of LEDs mounted thereon. And the light emission peak wavelength of all LEDs exists in the range of 220-350 nm. That is, by mounting a plurality of LEDs having different emission peak wavelengths, it can be used as a light source for a spectrophotometer, a light source for curing an ultraviolet curable resin, or the like. Below, embodiment at the time of using for an ultraviolet visible spectrophotometer is described. In addition, the emission spectrum figure of LED produced by the manufacture example 1 mentioned later is shown in FIG. In the present invention, the emission peak intensity, the emission peak wavelength, and the half-value width of the emission peak are values of points or ranges shown in FIG.
本発明の紫外線光源は、220〜350nmの範囲に異なる発光ピーク波長を有する複数のLEDを搭載し、該複数のLEDの内、発光ピーク強度が最大となるLEDの発光ピーク強度(A)に対する、発光ピーク強度が最小となるLEDの発光ピーク強度(B)の比(B/A)が0.2以上となることを特徴とする。従来の重水素ランプを用いた場合には、発光強度が低く、かつ該発光強度の波長依存性が高い発光スペクトルであったものを、本発明の紫外線光源は異なる発光ピーク波長を有する複数のLEDを搭載することにより、一様に高い発光強度を有する発光スペクトルを得ることができる。また、使用するLEDの発光ピーク波長の範囲は、好ましくは220nm以上300nm以下、より好ましくは220nm以上280nm以下である。300nm以下、特に280nm以下の範囲で発光強度の高いLEDは、それ自体の製造が困難であったため、従来には存在しなかったものである。このような短波長領域に発光ピーク波長を有するLEDを使用することにより、短波長領域においても、長波長領域と同様の測定精度で分析ができるようになるものと考えられる。 The ultraviolet light source of the present invention is equipped with a plurality of LEDs having different emission peak wavelengths in the range of 220 to 350 nm, and among the plurality of LEDs, the emission peak intensity (A) of the LED having the maximum emission peak intensity, The ratio (B / A) of the emission peak intensity (B) of the LED having the minimum emission peak intensity is 0.2 or more. When a conventional deuterium lamp is used, the ultraviolet light source of the present invention has a plurality of LEDs having different emission peak wavelengths, which has a low emission intensity and a high emission wavelength wavelength dependency. By mounting, an emission spectrum having uniformly high emission intensity can be obtained. The range of the emission peak wavelength of the LED used is preferably 220 nm or more and 300 nm or less, more preferably 220 nm or more and 280 nm or less. An LED having a high emission intensity in the range of 300 nm or less, particularly 280 nm or less, has not existed in the past because it was difficult to produce itself. By using an LED having an emission peak wavelength in such a short wavelength region, it is considered that analysis can be performed with the same measurement accuracy as that in the long wavelength region even in the short wavelength region.
本発明の紫外線光源において、複数のLEDの内、発光ピーク強度が最大となるLEDの発光ピーク強度(A)に対する、発光ピーク強度が最小となるLEDの発光ピーク強度(B)の比(B/A)を0.2以上としなければならない。なお、この比(B/A)は、発光ピーク強度が最大である1つのLEDの発光ピーク強度(A)と発光ピーク強度が最小である1つのLEDの発光ピーク強度(B)との比である。 In the ultraviolet light source of the present invention, among the plurality of LEDs, the ratio of the emission peak intensity (B) of the LED having the minimum emission peak intensity to the emission peak intensity (A) of the LED having the maximum emission peak intensity (B / A) must be 0.2 or more. This ratio (B / A) is the ratio between the emission peak intensity (A) of one LED having the maximum emission peak intensity and the emission peak intensity (B) of one LED having the minimum emission peak intensity. is there.
該比(B/A)が0.2未満であると発光スペクトルの発光強度を一様とすることが困難であるため好ましくない。発光スペクトルの発光強度を一様とするために、発光強度の小さいLEDを複数搭載することも可能であるが、該比(B/A)が0.2未満であると、そのために多数のLEDを搭載しなければならない。本発明の紫外線光源においては、該比(B/A)が0.2以上であるため、一様な発光スペクトルを得るために発光強度の小さいLEDを複数搭載する場合においても、より少ない数で足りる。また、該比(B/A)が0.2未満である場合、発光強度の小さいLEDを試料の近くに、発光強度の大きいLEDを試料の遠くに配置することで照射強度を一様にすることも可能であるが、装置が複雑になり好ましくない。本発明によれば、該比(B/A)が0.2以上となるため、試料と光源との距離を変えなくても一様な発光スペクトルを得られることができ、装置構造が単純化する。LEDの搭載数をより少なくし、さらに装置構造をより単純化するため、上記比(B/A)が0.3以上、さらには0.5以上とすることが好ましい。なお、該比(B/A)の上限値は1.0である。 If the ratio (B / A) is less than 0.2, it is difficult to make the emission intensity of the emission spectrum uniform. In order to make the emission intensity of the emission spectrum uniform, it is possible to mount a plurality of LEDs having a low emission intensity. However, if the ratio (B / A) is less than 0.2, a large number of LEDs are required. Must be installed. In the ultraviolet light source of the present invention, since the ratio (B / A) is 0.2 or more, even when a plurality of LEDs having low emission intensity are mounted in order to obtain a uniform emission spectrum, the number is smaller. It ’s enough. Further, when the ratio (B / A) is less than 0.2, the irradiation intensity is made uniform by disposing the LED having a small emission intensity near the sample and disposing the LED having a large emission intensity far from the sample. Although it is possible, the apparatus becomes complicated and is not preferable. According to the present invention, since the ratio (B / A) is 0.2 or more, a uniform emission spectrum can be obtained without changing the distance between the sample and the light source, and the apparatus structure is simplified. To do. In order to reduce the number of LEDs mounted and further simplify the device structure, the ratio (B / A) is preferably 0.3 or more, and more preferably 0.5 or more. The upper limit of the ratio (B / A) is 1.0.
そして、全てのLEDにおいて、温度25℃、駆動電流値150mAにおける発光ピーク強度が0.5mW/nm以上となることが好ましい。紫外線光源を小型化したり、試料への照射強度をより高めたりするためには、全てのLEDにおいて、温度25℃、駆動電流値150mAにおける発光ピーク強度が0.8mW/nm以上となることがより好ましく、1.0mW/nm以上となることがさらに好ましい。発光ピーク強度の上限値は、特に制限されるものではないが、通常の工業的生産を考慮すると、50mW/nmである。このようなLEDを使用することにより、従来用いられてきた光源において、可視光に比べ紫外光の発光強度が低いという課題を、より少ないLEDによって解決できる。 In all the LEDs, it is preferable that the emission peak intensity at a temperature of 25 ° C. and a drive current value of 150 mA is 0.5 mW / nm or more. In order to reduce the size of the ultraviolet light source or increase the irradiation intensity of the sample, the emission peak intensity at a temperature of 25 ° C. and a driving current value of 150 mA is more than 0.8 mW / nm in all LEDs. Preferably, it is 1.0 mW / nm or more. The upper limit of the emission peak intensity is not particularly limited, but is 50 mW / nm in consideration of normal industrial production. By using such an LED, the problem that the light emission intensity of ultraviolet light is lower than that of visible light in a conventionally used light source can be solved with fewer LEDs.
(紫外線光源の発光分布について)
本発明の紫外線光源は、上記特性を有するため、発光強度分布の調整が容易となる。そのため、連続した発光強度領域を有する発光スペクトル(図2、図3参照)の紫外線光源や、独立した複数の発光ピーク(発光スペクトル)を有する発光強度分布を示す発光スペクトル(図4参照)の紫外線光源とすることができる。これらについて説明する。
(Emission distribution of ultraviolet light source)
Since the ultraviolet light source of the present invention has the above characteristics, the emission intensity distribution can be easily adjusted. Therefore, an ultraviolet light source having an emission spectrum having a continuous emission intensity region (see FIGS. 2 and 3) or an ultraviolet light having an emission spectrum having a plurality of independent emission peaks (emission spectra) (see FIG. 4). It can be a light source. These will be described.
(連続した発光強度領域を有する発光スペクトルをもつ紫外線光源)
本発明の紫外線光源は、一の実施形態において、220〜350nmの任意の波長範囲に連続した領域を有する発光スペクトルをもつ紫外線光源であり、該領域の、最も短波長の発光ピーク波長を有するLEDの発光ピーク波長から最も長波長の発光ピーク波長を有するLEDの発光ピーク波長までの範囲において、最大の発光強度(C)に対する最小の発光強度(D)の比(D/C)が0.5以上である紫外線光源とすることが容易である。前述した重水素ランプ(既存の紫外線光源)においては、該比は最小で0.1程度であるため、該比(D/C)を0.5以上とすることにより、発光強度差が小さくなり有利である。
(Ultraviolet light source with emission spectrum with continuous emission intensity region)
In one embodiment, the ultraviolet light source of the present invention is an ultraviolet light source having an emission spectrum having a continuous region in an arbitrary wavelength range of 220 to 350 nm, and an LED having the shortest emission peak wavelength in the region. The ratio (D / C) of the minimum light emission intensity (D) to the maximum light emission intensity (C) is 0.5 in the range from the light emission peak wavelength to the light emission peak wavelength of the LED having the longest light emission peak wavelength. It is easy to obtain the ultraviolet light source as described above. In the above-described deuterium lamp (existing ultraviolet light source), the ratio is about 0.1 at the minimum. By setting the ratio (D / C) to 0.5 or more, the difference in emission intensity is reduced. It is advantageous.
また、使用するLEDの発光強度および/または発光ピーク波長を調整すれば、最大の発光強度(C)に対する最小の発光強度(D)の比(D/C)の比を0.8以上とすることもできる。なお、特に制限されるものではないが、最も好ましい比(D/C)は1.0であり、該比(D/C)の上限値である。 Further, by adjusting the emission intensity and / or emission peak wavelength of the LED to be used, the ratio of the minimum emission intensity (D) to the maximum emission intensity (C) (D / C) is set to 0.8 or more. You can also. Although not particularly limited, the most preferable ratio (D / C) is 1.0, which is an upper limit value of the ratio (D / C).
本発明において、紫外線光源が連続発光スペクトルを有するためには、紫外線光源が有する複数のLEDの、隣り合う発光ピーク波長(λ1)と発光ピーク波長(λ2)との差(|λ1−λ2|)を、複数のLEDの内、発光ピークの半値幅が最小となるLEDの該半値幅以下とすることが好ましい。ここで「半値幅」とは半値全幅を意味する。通常、LEDは、発光スペクトルの半値幅が5〜20nmである単一ピークを有する。そのため、発光ピーク波長の隣り合う2つのLEDの発光ピーク波長と発光ピーク波長との差の絶対値を、搭載する複数のLEDの内、最小の半値幅を有するLEDの半値幅以下とすることにより、連続した領域を有する発光強度分布を容易に得ることができる。 In the present invention, in order for the ultraviolet light source to have a continuous emission spectrum, the difference (| λ1−λ2 |) between the adjacent emission peak wavelength (λ1) and emission peak wavelength (λ2) of the plurality of LEDs included in the ultraviolet light source. Is preferably equal to or less than the half-value width of the LED having the smallest half-value width of the light emission peak among the plurality of LEDs. Here, the “half width” means the full width at half maximum. Usually, the LED has a single peak whose half-value width of the emission spectrum is 5 to 20 nm. Therefore, by making the absolute value of the difference between the light emission peak wavelength and the light emission peak wavelength of two adjacent LEDs of the light emission peak wavelength equal to or less than the half value width of the LED having the smallest half value width among the plurality of mounted LEDs. The emission intensity distribution having a continuous region can be easily obtained.
また、発光ピーク波長が等しいLEDを複数個用いることにより、該領域の、最も短波長の発光ピーク波長を有するLEDの発光ピーク波長から最も長波長の発光ピーク波長を有するLEDの発光ピーク波長までの範囲において、最大の発光強度(C)に対する最小の発光強度(D)の比(D/C)が0.5以上である紫外線光源とすることが容易となる。また、使用するLEDの発光強度および/または発光ピーク波長を調整することにより、該比(D/C)を0.8以上とすることもできる。なお、特に制限されるものではないが、最も好ましい比(D/C)は1.0であり、該比(D/C)の上限値である。また、発光ピーク強度が最大となるLEDの個数は1つであることが好ましい。 Further, by using a plurality of LEDs having the same emission peak wavelength, from the emission peak wavelength of the LED having the shortest emission peak wavelength to the emission peak wavelength of the LED having the longest emission peak wavelength in the region. In the range, it becomes easy to obtain an ultraviolet light source in which the ratio (D / C) of the minimum emission intensity (D) to the maximum emission intensity (C) is 0.5 or more. Moreover, this ratio (D / C) can also be 0.8 or more by adjusting the light emission intensity and / or light emission peak wavelength of LED to be used. Although not particularly limited, the most preferable ratio (D / C) is 1.0, which is an upper limit value of the ratio (D / C). Moreover, it is preferable that the number of LEDs having the maximum emission peak intensity is one.
このような連続した領域を有する紫外線光源は、分光光度計用紫外線光源として使用できる。 An ultraviolet light source having such a continuous region can be used as an ultraviolet light source for a spectrophotometer.
(独立した発光スペクトルを有する紫外線光源)
本発明の紫外線光源は、他の一の実施形態において、紫外線光源の発光スペクトルが、220〜350nmの範囲でそれぞれのLEDの発光スペクトルが重なることなく独立して存在する発光強度分布とすることができる。この場合、使用するLEDにおいて、発光スペクトルの領域が重ならないものを選択して使用すればよく、さらに用途に応じて発光波長を選択すればよい。
(UV light source with independent emission spectrum)
In another embodiment, the ultraviolet light source of the present invention has an emission intensity distribution in which the emission spectrum of the ultraviolet light source exists independently without overlapping the emission spectrum of each LED in the range of 220 to 350 nm. it can. In this case, what is necessary is just to select and use the LED in which the area | region of a light emission spectrum does not overlap in the LED to be used, and what is necessary is just to select a light emission wavelength according to a use.
このような独立した発光スペクトルを有する紫外線光源とする場合には、発光ピーク波長が等しいLEDを複数個用いることにより、該紫外線光源の独立した発光スペクトルの発光ピーク波長において、最大の発光強度(C)に対する最小の発光強度(D)の比(D/C)を0.5以上とすることもできる。該比(D/C)が0.5以上であることにより、所望の独立した発光波長での発光強度差が小さくなるため、例えば、紫外光硬化性樹脂の硬化用光源として用いる場合には、異なる硬化波長をもつ複数の紫外光硬化性樹脂を同時に硬化することが可能となり、さらに硬化ムラを低減することが可能となる。また、特に制限されるものではないが、最も好ましい比(D/C)は1.0であり、該比(D/C)の上限値である。なお、発光ピーク強度が最大となるLEDの個数は、1つであることが好ましい。
次に、以上のような特性を示す本発明の紫外線光源の製造方法について説明する。
In the case of an ultraviolet light source having such an independent emission spectrum, by using a plurality of LEDs having the same emission peak wavelength, the maximum emission intensity (C at the emission peak wavelength of the independent emission spectrum of the ultraviolet light source) can be obtained. ) (D / C) of the minimum light emission intensity (D) with respect to ()) can be 0.5 or more. When the ratio (D / C) is 0.5 or more, the difference in emission intensity at a desired independent emission wavelength is reduced. For example, when used as a light source for curing an ultraviolet light curable resin, It becomes possible to simultaneously cure a plurality of ultraviolet light curable resins having different curing wavelengths, and to further reduce curing unevenness. Although not particularly limited, the most preferable ratio (D / C) is 1.0, which is the upper limit of the ratio (D / C). Note that the number of LEDs having the maximum emission peak intensity is preferably one.
Next, a method for producing the ultraviolet light source of the present invention exhibiting the above characteristics will be described.
(紫外線光源の製造方法)
本発明の紫外線光源は、発光ピーク波長が220〜350nmの範囲に存在するLEDを部品として用いて製造できる。複数のLEDの内、発光ピーク強度が最大となるLEDの発光ピーク強度(A)に対する、発光ピーク強度が最小となるLEDの発光ピーク強度(B)の比(B/A)が0.2以上となるように、発光ピーク波長が異なるLEDを組み合わせて用いることにより、本発明の紫外線光源を製造できる。
(Method for manufacturing ultraviolet light source)
The ultraviolet light source of the present invention can be manufactured using an LED having a light emission peak wavelength in the range of 220 to 350 nm as a component. Among the plurality of LEDs, the ratio (B / A) of the emission peak intensity (B) of the LED having the minimum emission peak intensity to the emission peak intensity (A) of the LED having the maximum emission peak intensity is 0.2 or more. Thus, the ultraviolet light source of the present invention can be manufactured by using a combination of LEDs having different emission peak wavelengths.
そのため、使用するLEDは、上記条件を満足すれば、市販のものを使用することができる。ただし、異なる波長における発光強度差が小さく、発光強度の高いものを製造する場合には、以下の方法で製造したLEDを使用することが好ましい。 Therefore, commercially available LED can be used if the said conditions are satisfied. However, in the case where a light emission intensity difference at different wavelengths is small and a light emission intensity is high, it is preferable to use an LED manufactured by the following method.
(紫外線光源に搭載するLEDについて)
本発明に使用するLEDは、発光ピーク波長が220〜350nmの範囲に存在し、使用する複数のLEDの内、発光ピーク強度が最大となるLEDの発光ピーク強度(A)に対する、発光ピーク強度が最小となるLEDの発光ピーク強度(B)の比(B/A)が0.2以上となるものであれば、その製造方法は制限されるものではなく、市販のLEDを使用することもできる。
(About LEDs mounted on UV light source)
The LED used in the present invention has an emission peak wavelength in the range of 220 to 350 nm, and the emission peak intensity with respect to the emission peak intensity (A) of the LED having the maximum emission peak intensity among the plurality of LEDs to be used. As long as the ratio (B / A) of the emission peak intensity (B) of the LED that is the minimum is 0.2 or more, the manufacturing method is not limited, and a commercially available LED can also be used. .
本発明においては、全てのLEDにおいて、温度25℃、駆動電流値150mAにおける該発光ピーク強度が0.5mW/nm以上となることが好ましい。そして、全てのLEDが、窒化アルミニウム単結晶基板を有するものであることが好ましい。 In the present invention, in all the LEDs, the emission peak intensity at a temperature of 25 ° C. and a drive current value of 150 mA is preferably 0.5 mW / nm or more. And it is preferable that all the LEDs have an aluminum nitride single crystal substrate.
また、本発明で使用するLEDは、25℃において、駆動電流値を150mAとしたときの発光ピーク強度が0.5mW/nmであるとともに、駆動電圧値が10V以下であることが好ましい。駆動電圧が10V以下であることにより、低消費電力、高耐久性を実現でき、本発明における紫外線光源に好適に使用できる。 The LED used in the present invention preferably has a light emission peak intensity of 0.5 mW / nm at 25 ° C. and a drive current value of 150 mA, and a drive voltage value of 10 V or less. When the driving voltage is 10 V or less, low power consumption and high durability can be realized, and it can be suitably used for the ultraviolet light source in the present invention.
このような特性を有するLEDは、以下の方法により製造できる。 An LED having such characteristics can be manufactured by the following method.
通常、紫外LEDは、下地基板上に、素子層(n型層、活性層、およびp型層)および電極(n型電極およびp型電極)を有する構造である。図6にその代表例を示す。紫外LED(紫外LEDウェハ)1は、基板(下地基板)2上に、n型層3、活性層4、p型層8(このp型層は、p型AlX3Ga1−X3N層5、p型AlX4Ga1−X4N層6、p型InYGa1−YN層7がこの順で活性層4上に積層されている)がこの順で積層された積層構造を有する。そして、n型層3上にn型電極(層)9、p型層8上にp型電極(層)10を有する。なお、図示していないが、基板2とn型層3との間にはバッファ層を形成することもできるし、基板の裏面側(n型層3が積層されていない側)には、凹凸を形成することもできる。
Usually, an ultraviolet LED has a structure having an element layer (n-type layer, active layer, and p-type layer) and an electrode (n-type electrode and p-type electrode) on a base substrate. FIG. 6 shows a representative example. An ultraviolet LED (ultraviolet LED wafer) 1 has an n-
該LED1の該基板2には、その上に成長して形成するn型層3および活性層4の転位密度を低減できる材料であれば限定されるものではなく、サファイア、窒化アルミニウム単結晶(AlN単結晶)などの材料が使用できる。より転位密度を低減するためには、AlN単結晶を用いることが好ましい。そして、n型層3、活性層4、およびp型層8は、Alを含むIII族窒化物半導体からなることが好ましい(ただし、下記に詳述するが、p型層8のp型電極10と接する層はAlを含まないIII族窒化物半導体からなることが好ましい。)。その中でも、本発明のLEDは、AlXGa1−XN(但し、Xは、0≦X≦1.0を満足する有理数である。)で表されるIII族窒化物半導体からなるn型層3、活性層4、p型層8を順次形成した積層構造を有するものであることが好ましい。そして、n型電極9の抵抗値は1.0Ω未満を満足する範囲であることが好ましい。
The
基板2に関して以下に説明する。該LEDの素子層を形成させるための下地基板にはAlN単結晶が好適に用いられる。該基板の転位密度は、好ましくは106cm−2以下であり、より好ましくは105cm−2以下であり、さらに好ましくは104cm−2以下である。さらに、高い発光強度を実現するためには基板における紫外光の吸収を抑制しなければならないため、LED1の発光ピーク波長の紫外光に対する基板2の内部透過率が85%以上であることが好ましく、さらに95%以上であることが好ましい。内部透過率は高ければ高いほど好ましく、理想的には100%である。また、基板2の厚みは、内部透過率が85%以上となり、操作性を低下させない範囲で決定することが好ましい。具体的には、50〜500μmであることが好ましい。該AlN単結晶基板は、転位密度が106cm−2以下のAlN単結晶基板を薄膜化しても良いし、昇華法で得られた104cm−2以下のAlN単結晶基板上にHVPE法でAlN単結晶層を成長させ、その後、AlN単結晶層を分離してAlN単結晶基板としても良い。
The
前記基板2は、その一方の面上にn型層3、活性層4、およびp型層8がこの順で積層され、これら層が形成されない面が、光が放出される発光主面となる。
The
次に、前記基板2上に形成するn型層3、活性層4、p型層8、n型電極9、およびp型電極10について説明する。
Next, the n-
n型層3、活性層4、およびp型層8は、有機金属気相成長(MOCVD)法、分子線エピタキシー(MBE)法などの公知の結晶成長法によって形成できる。中でも、生産性が高く工業的に広く用いられているMOCVD法が好ましい。MOCVD法を採用する場合は、下記に詳述するが、例えばWO2012/056928(特許文献2)に記載の方法と同様にして形成すればよい。
The n-
n型層3は、AlX1Ga1−X1N層に、Si、O、Geなどの公知のn型ドーパント材料をドーピングすることで、n型導電性を付与していることが好ましい。Al組成比のX1は、所望の発光ピーク波長に応じて、0.1≦X1≦0.95の範囲で適宜決定すればよい。n型層3の転位密度は108cm−2以下であることが好ましく、106cm−2以下であることがより好ましい。またn型層3の厚みは、特に制限されるものではないが、500〜5000nmであることが好ましい。
The n-
n型層3にドーピングするドーパント材料は、公知のn型ドーパント材料の中でも、原料濃度の制御性や、n型層3中のイオン化エネルギーなどを考慮すると、Siであることが好ましい。n型ドーパント濃度は所望の導電性が得られるように適宜決定できる。また、n型層3は、単一のAl組成および単一のn型ドーパント濃度を有する単一層であってもよいし、Al組成および/またはn型ドーパント濃度が異なる複数の層が積層された構造を有していてもよい。
Of the known n-type dopant materials, the dopant material doped into the n-
また、n型層3のn型導電性を高めるためには、n型層3を成長させるにあたり、n型ドーパントに対して補償中心として働く、III族元素の欠陥やIII族元素と不純物の複合欠陥の形成を抑制できるように、n型ドーパント以外の不純物の混入を低減できるような成長条件を適宜選定することが好ましい。それによって、n型層3とn型電極9との接触抵抗を低減することができる。
Further, in order to increase the n-type conductivity of the n-
MOCVD法でn型層3を形成する場合、III族原料ガスおよび窒素源ガスの供給量等を調整することにより、所望の組成のn型層を形成することができる。その際、所望のドーパント濃度を満足するようにドーパントガス流量を調整することもできる。また、n型層3の転位密度を108cm−2以下とするためには、基板2として転位密度の低いAlN単結晶基板、具体的には転位密度106cm−2以下、より好ましくは104cm−2以下のAlN単結晶基板を採用することが好ましい。
When the n-
活性層4は、n型層上に形成され、活性層における発光効率を向上させるため、量子井戸層と障壁層を組み合わせた量子井戸構造にすることが好ましい。井戸層の厚みは2〜10nmであることが好ましく、障壁層は厚み5〜30nmであることが好ましい。また、高い発光効率を安定して得るためには、活性層4は3層以上の量子井戸層を有することが好ましい。量子井戸層および障壁層は、III族窒化物単結晶から構成され、その中でも、いずれもAlXGa1−XN層であることが好ましい。量子井戸層および障壁層それぞれのAl組成(X)および厚みは、所望の発光ピーク波長が得られるように適宜決定することができる。また、量子井戸層および障壁層には、発光効率を向上させることを目的として、不純物をドーピングしてもよい。
The
MOCVD法で活性層4を形成する場合、III族原料ガスおよび窒素源ガスの供給量等を調整することにより、所望の組成の活性層(量子井戸層および障壁層)を形成することができる。転位密度の低い(具体的には例えば108cm−2以下の)n型層上に活性層を形成することにより、高性能な紫外発光ダイオードを製造することができる。
When the
p型層8は、公知のp型ドーパント材料を含有させることによりp型の導電性を付与した導電層である。公知のp型ドーパント材料の中でもMgを採用することが好ましい。具体的に、p型AlX3Ga1−X3N層5、p型AlX4Ga1−X4N層6、p型InyGa1−yN層7の順で活性層上に3層を積層すると良い。Al組成については、所望の発光波長に応じて0.5≦X3≦1.0、0.2≦X4≦0.9の範囲で適宜決定すればよい。中でも、活性層4への電子の閉じ込め効果を高めるためには、上述の範囲内でX4≦X3とすることが好ましい。また、より高い発光効率を得るためには、X1≦X4≦X3とすることが好ましい。ただし、X1は上記で示したn型層を構成するn型AlX1Ga1−X1N層におけるAl組成比である。また、p型InYGa1−YN層7におけるIn組成については、0≦Y≦0.1であることが好ましく、p型電極10との接触抵抗を低減するためには、Y=0であることがさらに好ましい。
The p-
MOCVD法でp型層8を形成する場合、III族原料ガスおよび窒素源ガスの供給量等を調整することにより、所望の組成のp型層を形成することができる。その際、所望のドーパント濃度を満足するようにドーパントガス流量を調整することもできる。III族原料ガス、窒素源ガス、ドーパント原料ガスの供給量等を調整することにより、所望の組成のp型層を形成することができる。そして、これらガスの供給量を調整して、多層構造、例えば、p型AlX3Ga1−X3N層5、p型AlX4Ga1−X4N層6、およびp型InYGa1−YN層7からなる多層構造を有するp型層8を形成することができる。
When the p-
n型電極9は、n型層3の上に形成される。n型電極9は、公知のn型オーミック電極材料および形成方法を用いて形成することができる。n型オーミック電極材料は、n型層3との接触抵抗値を低減可能な材料であれば、特に限定されるものではない。n型電極9を構成する各層は、真空蒸着法、スパッタリング法などによって形成できる。
The n-type electrode 9 is formed on the n-
また、n型電極9とn型層3との接触抵抗値を低減させるため、n型電極層9を形成した後に、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気中でアニールすることが好ましい。アニール温度は特に制限されるものではないが、700〜1100℃であることが好ましい。n型電極9は具体的には例えば、国際公開2011/078252号パンフレット(特許文献3)に記載のn型コンタクト電極の形成方法により好ましく形成することができる。特許文献3には、Ti、およびAlを含むn型オーミック電極材料およびその形成方法が開示されている。より詳しくは、特許文献3には、III族窒化物単結晶からなるn型半導体層の上にn型コンタクト電極を形成する方法であって、該n型半導体層上にTi、VおよびTaからなる群より選ばれる少なくとも1種からなる金属層からなる第一の電極金属層を形成した後、800℃以上1200℃以下の温度で熱処理を行う工程、及び、第一の電極金属層上に仕事関数が4.0eV〜4.8eVであり且つ比抵抗が1.5×10−6Ω・cm〜4.0×10−6Ω・cmである金属からなる高導電性金属層を含んでなる第二の電極金属層を形成した後、700℃以上1000℃以下の温度で熱処理を行う工程とを含む、n型コンタクト電極の形成方法が開示されている。当該方法においては、第一の金属電極層を構成する金属としてTiを用い且つ高導電性金属層を構成する金属としてAlを用いることが好ましく、加えて、第二の電極金属層が、Ti、VおよびTaからなる群より選ばれる少なくとも1種からなる接合金属層(好ましくはTi)、仕事関数が4.0eV〜4.8eVであり且つ比抵抗が1.5×10−6Ω・cm〜4.0×10−6Ω・cmである金属からなる高導電性金属層(好ましくはAl)、並びにAuおよび/又はPtからなる貴金属層を含む多層構造を有し、当該多層構造において接合金属層は最下層に配置され、貴金属層は高導電性金属層よりも上層に配置されていることが好ましい。
In order to reduce the contact resistance value between the n-type electrode 9 and the n-
また、n型電極(n型電極層)9の厚みは、特に限定されるものではなく、アニール後の接触抵抗値の低減が可能な範囲でn型電極層9を構成する各層の膜厚を適宜決定すればよいが、n型電極層9の生産性などを考慮すると、総厚を50〜500nmにすることが好ましい。 Further, the thickness of the n-type electrode (n-type electrode layer) 9 is not particularly limited, and the thickness of each layer constituting the n-type electrode layer 9 is within a range in which the contact resistance value after annealing can be reduced. What is necessary is just to determine suitably, but when the productivity of the n-type electrode layer 9 etc. are considered, it is preferable that total thickness shall be 50-500 nm.
n型電極9の固有接触抵抗値(Ω・cm2)を該n型電極9が設置された部分の電極面積(cm2)で除したn型電極抵抗値が1.0Ω未満であることが好ましい。電流―電圧特性を考慮すると、n型電極抵抗は小さいほど好ましく、0.5Ω以下であることがさらに好ましく、最も好ましくは0.4Ω以下である。また、n型電極の固有接触抵抗値と電極面積は、n型電極抵抗値1.0Ω未満を満足する範囲であれば、特に制限されるものではないが、以下の範囲であることが好ましい。固有接触抵抗値は、10−2Ω・cm2以下であることが好ましく、さらに10−3Ω・cm2以下であることが好ましい。固有接触抵抗値の下限値は、低ければ低いほど好ましいが、工業的な生産を考慮すると10−7Ω・cm2である。また、電極面積は、n型電極抵抗に合わせて適宜調整すればよく、LEDの大きさにもよるが、通常、0.5〜0.0001cm2の範囲である。このようなn型電極とすることにより、該LEDの駆動電圧を低くすることができる。 The n-type electrode resistance value obtained by dividing the intrinsic contact resistance value (Ω · cm 2 ) of the n-type electrode 9 by the electrode area (cm 2 ) of the portion where the n-type electrode 9 is installed may be less than 1.0Ω. preferable. In consideration of current-voltage characteristics, the n-type electrode resistance is preferably as small as possible, more preferably 0.5Ω or less, and most preferably 0.4Ω or less. Further, the specific contact resistance value and the electrode area of the n-type electrode are not particularly limited as long as they satisfy the n-type electrode resistance value of less than 1.0Ω, but the following ranges are preferable. The specific contact resistance value is preferably 10 −2 Ω · cm 2 or less, more preferably 10 −3 Ω · cm 2 or less. The lower limit of the specific contact resistance value is preferably as low as possible, but is 10 −7 Ω · cm 2 in view of industrial production. The electrode area may be adjusted as appropriate according to the n-type electrode resistance, and is usually in the range of 0.5 to 0.0001 cm 2 depending on the size of the LED. By using such an n-type electrode, the driving voltage of the LED can be lowered.
なお、上記固有接触抵抗値は、公知のTLM法(Transmission Line Model)によって測定することができる。具体的には、n型層3上に固有接触抵抗値測定用に形成した複数の電極において、電極間距離と抵抗値に基づきTLM法に従って計算を行うことにより、与えられた電極面積と電極形成条件との組み合わせにおける固有接触抵抗値を求めることができる。
The specific contact resistance value can be measured by a known TLM method (Transmission Line Model). Specifically, in a plurality of electrodes formed for measuring the specific contact resistance value on the n-
p型電極10は、特に制限されるものではなく、公知の電極材料および電極構造を採用することができる。具体的には、p型層8(図1においてはp型InYGa1−YN層7)との接触抵抗値を低減可能な材料であれば、特に限定されるものではないが、例えば、特許第3499385号公報(特許文献4)に記載されている、NiおよびAuを含む電極材料を好ましく採用することができる。 The p-type electrode 10 is not particularly limited, and a known electrode material and electrode structure can be adopted. Specifically, the material is not particularly limited as long as the material can reduce the contact resistance value with the p-type layer 8 (p-type In Y Ga 1-Y N layer 7 in FIG. 1). An electrode material containing Ni and Au described in Japanese Patent No. 3499385 (Patent Document 4) can be preferably used.
p型電極10の電極面積は、p型電極(p型電極層)10とp型層8が接触している面積を指す。本発明に用いるLEDにおいて、p型電極の面積は、活性層のうち発光に寄与する部分の面積に対応する。駆動電流値が150mAと大きい場合にはp型電極面積が小さすぎると発光出力密度が飽和し、駆動電圧が上昇し、加えて寿命が短くなる傾向にある。一方、p型電極面積が大きすぎると、発光出力密度が低下するとともに、LEDチップサイズが大型化するため好ましくない。よって、p型電極面積は0.0001〜0.01cm2であることが好ましく、0.0005〜0.005cm2であることがより好ましい。
The electrode area of the p-type electrode 10 refers to the area where the p-type electrode (p-type electrode layer) 10 and the p-
以上のような製造方法で得られたLEDは、発光ピーク波長が220〜350nmの範囲に存在し、かつ、温度25℃において、駆動電流値150mAにおける該発光ピーク強度が0.5mW/nm以上であるLEDとすることができる。本発明は、発光ピーク強度が最大となるLEDの発光ピーク強度(A)に対する、発光ピーク強度が最小となるLEDの発光ピーク強度(B)の比(B/A)が0.2以上であり、さらに、全てのLEDの発光ピーク強度が0.5mW/nm以上であるため、このような特性を有するLEDを使用することが好ましい。 The LED obtained by the above manufacturing method has an emission peak wavelength in the range of 220 to 350 nm, and the emission peak intensity at a driving current value of 150 mA at a temperature of 25 ° C. is 0.5 mW / nm or more. It can be an LED. In the present invention, the ratio (B / A) of the emission peak intensity (B) of the LED having the minimum emission peak intensity to the emission peak intensity (A) of the LED having the maximum emission peak intensity is 0.2 or more. Furthermore, since the emission peak intensity of all LEDs is 0.5 mW / nm or more, it is preferable to use LEDs having such characteristics.
以上のような特性を有する、複数のLEDを種々組み合わせることにより、本発明の紫外線光源を容易に製造することができる。そして、使用する目的に応じて、LEDを選択することにより、図2、図3、図4のような発光スペクトルの紫外線光源を製造できる。 The ultraviolet light source of the present invention can be easily manufactured by variously combining a plurality of LEDs having the above characteristics. Then, an ultraviolet light source having an emission spectrum as shown in FIGS. 2, 3, and 4 can be manufactured by selecting an LED according to the purpose of use.
また、LEDまたはLEDを搭載した紫外線光源に、カバーを用いる際には、220〜350nmの波長領域における透過性が高いものを用いることが好ましい。これにより、LEDの発光を減衰することなく試料に照射することが可能となる。 Moreover, when using a cover for LED or the ultraviolet light source which mounts LED, it is preferable to use a thing with the high transmittance | permeability in a 220-350 nm wavelength range. This makes it possible to irradiate the sample without attenuating the light emission of the LED.
本発明の紫外発光ダイオード1においては、基板2のn型層3が積層された面とは反対側の面が、光が放射される発光主面となる。そして、この発光主面には、屈折率が1.0〜2.4である材質からなる層を積層してもよい。このような材質からなる層を形成することにより、効率よく光を取出すことができる。屈折率が1.0〜2.4である材質としては、特に制限されるものではなく、Al2O3、SiO2、CaF、MgFなどの無機材料の他、H2Oなどの液体材料を例示できる。
In the ultraviolet
また、光を効率よく取出すためには、発光主面に凹凸構造を形成することが好ましい。凹凸構造は、公知の方法、例えば、基板をエッチングする方法等により発光主面に形成することができる。凹凸構造は、発光ピーク波長に応じて適宜調整すればよいが、高さと幅がそれぞれ100〜1000nmの範囲にある凸部を形成することが好ましい。 Moreover, in order to take out light efficiently, it is preferable to form a concavo-convex structure on the light emission main surface. The concavo-convex structure can be formed on the light-emitting main surface by a known method, for example, a method of etching a substrate. The concavo-convex structure may be appropriately adjusted according to the emission peak wavelength, but it is preferable to form a convex portion having a height and a width in the range of 100 to 1000 nm, respectively.
なお、凹凸構造を有する発光主面上に、屈折率が1.0〜2.4となる材質からなる層を形成することにより、より一層、効率よく光を取出すこともできる。 Note that light can be extracted more efficiently by forming a layer made of a material having a refractive index of 1.0 to 2.4 on the light-emitting main surface having an uneven structure.
(紫外線光源に搭載するLEDの回路について)
紫外線光源に搭載する複数の紫外発光ダイオードは、一つの電源に対して直列に接続しても良いし、一つの電源に対して並列に接続しても良い。または、直列回路と並列回路とを組み合わせた複合回路としてもよく、複数の電源を用いて複数の紫外発光ダイオードのそれぞれに別個の電源を設けて、個々の紫外発光ダイオードを単独で制御してもよい。複数の紫外発光ダイオードを直列に接続する場合は、電源電圧を、回路に接続するすべての紫外発光ダイオードの駆動電圧値の和以上とする必要がある。本発明の紫外線光源は、上記製造方法により製造したLEDを用いれば、該紫外発光ダイオードの駆動電圧値が低いことに起因して、電源電圧を容易に抑えることができる。複数の紫外発光ダイオードを並列に接続する場合には、紫外発光ダイオードと直列に抵抗を接続することで、抵抗の小さな紫外発光ダイオードに過電流が流れることを防ぐことができる。あるいは、例えば、複数の紫外発光ダイオードの内、他の紫外発光ダイオードに比べて発光ピーク強度の小さな紫外発光ダイオードには、他の紫外発光ダイオードに比べて大きな電流を流すことにより、発光強度差の小さい発光スペクトルを有する紫外線光源の製造が容易となる。特に、上記製造方法により製造した紫外発光ダイオードを部品として用いていることにより、該紫外発光ダイオードに比較的大きな電流を流すことが可能であるため、発光強度差の小さい発光スペクトルを有する紫外線光源の製造が容易となる。また、複数の電源を用いて個々の紫外発光ダイオードをそれぞれ単独で制御する場合には、それぞれの紫外発光ダイオードに流す電流の制御が容易となる。以上のように、所望の形態に即して回路を組み立てることができる。
(About the LED circuit mounted on the UV light source)
The plurality of ultraviolet light emitting diodes mounted on the ultraviolet light source may be connected in series to one power source, or may be connected in parallel to one power source. Alternatively, a composite circuit combining a series circuit and a parallel circuit may be used, and a separate power source may be provided for each of a plurality of ultraviolet light emitting diodes using a plurality of power sources, and individual ultraviolet light emitting diodes may be controlled independently. Good. When a plurality of ultraviolet light emitting diodes are connected in series, the power supply voltage must be equal to or higher than the sum of the drive voltage values of all the ultraviolet light emitting diodes connected to the circuit. If the LED manufactured by the above manufacturing method is used for the ultraviolet light source of the present invention, the power supply voltage can be easily suppressed due to the low driving voltage value of the ultraviolet light emitting diode. When a plurality of ultraviolet light emitting diodes are connected in parallel, an overcurrent can be prevented from flowing through the ultraviolet light emitting diode having a small resistance by connecting a resistor in series with the ultraviolet light emitting diode. Alternatively, for example, among the plurality of ultraviolet light-emitting diodes, a large current is passed to an ultraviolet light-emitting diode having a light emission peak intensity smaller than that of other ultraviolet light-emitting diodes, so that the difference in light emission intensity is reduced. An ultraviolet light source having a small emission spectrum can be easily manufactured. In particular, since an ultraviolet light emitting diode manufactured by the above manufacturing method is used as a component, a relatively large current can be passed through the ultraviolet light emitting diode. Therefore, an ultraviolet light source having an emission spectrum with a small difference in light emission intensity is used. Manufacturing is easy. In addition, when each of the ultraviolet light emitting diodes is controlled independently using a plurality of power supplies, it is easy to control the current flowing through each of the ultraviolet light emitting diodes. As described above, a circuit can be assembled according to a desired form.
次に、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to a following example.
(LEDの製造)
製造例1
(基板の準備)
本発明のLEDを作製するためのAlN単結晶基板は、Applied Physics Express 5(2012)122101(非特許文献1)に記載の方法により作製した。具体的には、先ず、物理気相輸送(PVT)法により作製された直径25mmのAlN種基板上に、ハイドライド気相エピタキシー(HVPE)法により250μmの厚みでAlN厚膜を形成し、AlN厚膜成長面の化学機械(CMP)研磨を行った。このようなHVPE法 AlN厚膜/AlN種基板の積層体(成長用基板)を紫外発光ダイオードの成長用基板として使用した。なお、下記に詳述するが、AlN種基板はこの成長用基板から最終的に除去する。この成長用基板を全く同じ条件で4枚作製した。
(Manufacture of LEDs)
Production Example 1
(Preparation of substrate)
An AlN single crystal substrate for producing the LED of the present invention was produced by the method described in Applied Physics Express 5 (2012) 122101 (Non-Patent Document 1). Specifically, first, an AlN thick film having a thickness of 250 μm is formed by a hydride vapor phase epitaxy (HVPE) method on an AlN seed substrate having a diameter of 25 mm produced by a physical vapor transport (PVT) method. Chemical mechanical (CMP) polishing of the film growth surface was performed. Such a laminate of HVPE AlN thick film / AlN seed substrate (growth substrate) was used as a growth substrate for an ultraviolet light emitting diode. As will be described in detail below, the AlN seed substrate is finally removed from the growth substrate. Four growth substrates were produced under exactly the same conditions.
1つの成長用基板を分析用に使用するため、AlN種基板部分を除去した。得られたAlN単結晶基板(厚み 170μm、HVPE法 AlN厚膜部分)のX線ロッキングカーブの半値幅を測定した。具体的には、高分解能X線回折装置(スペクトリス社パナリティカル事業部製X’Pert)により、加速電圧45kV、加速電流40mAの条件で、AlN単結晶基板の(002)および(101)面のX線ロッキングカーブ測定を行った。X線ロッキングカーブの半値幅はいずれも、30arcsec以下であった。また、他方の6つの成長用基板において、研磨したAlN厚膜部分の(002)および(101)面のX線ロッキングカーブ測定を同様の条件で行った。その結果、X線ロッキングカーブの半値幅はいずれも、30arcsec以下であった。このことから、AlN種基板を除いたAlN単結晶基板と、成長用基板のAlN厚膜部分は同じ結晶性を有する同一のAlN単結晶であることが確認できた。 In order to use one growth substrate for analysis, the AlN seed substrate portion was removed. The half width of the X-ray rocking curve of the obtained AlN single crystal substrate (thickness 170 μm, HVPE AlN thick film part) was measured. Specifically, the (002) and (101) planes of the AlN single crystal substrate were subjected to a high-resolution X-ray diffractometer (Spectres' Panalical Division X'Pert) under the conditions of an acceleration voltage of 45 kV and an acceleration current of 40 mA. X-ray rocking curve measurement was performed. The full width at half maximum of the X-ray rocking curve was 30 arcsec or less. Further, on the other six growth substrates, the X-ray rocking curve measurement of the (002) and (101) planes of the polished AlN thick film portion was performed under the same conditions. As a result, the full width at half maximum of the X-ray rocking curve was 30 arcsec or less. From this, it was confirmed that the AlN single crystal substrate excluding the AlN seed substrate and the AlN thick film portion of the growth substrate were the same AlN single crystal having the same crystallinity.
この分析用のAlN単結晶基板の内部透過率を紫外可視分光光度計(島津製作所製UV−2550)により測定した結果、265nmにおける内部透過率は95%であり、220nm〜350nmの範囲内での内部透過率は85%以上であった。また、エッチピット観察により測定した転位密度は2×105cm−2であった。 As a result of measuring the internal transmittance of the AlN single crystal substrate for analysis with an ultraviolet-visible spectrophotometer (UV-2550, manufactured by Shimadzu Corporation), the internal transmittance at 265 nm is 95%, and within the range of 220 nm to 350 nm. The internal transmittance was 85% or more. The dislocation density measured by etch pit observation was 2 × 10 5 cm −2 .
その後、3枚の成長用基板を7mm角程度の正方形形状に切断した(7mm角程度の12枚の正方形形状の成長用基板を準備した。)。 Thereafter, three growth substrates were cut into a square shape of about 7 mm square (12 square growth substrates of about 7 mm square were prepared).
(n型層、活性層、p型層の形成)
切断後の成長用基板のAlN厚膜上に、MOCVD法により、1080℃で、n型Al0.70Ga0.30N層(1μm:n型層)、3重量子井戸層(Al0.50Ga0.50N(4nm)/Al0.65Ga0.35N層(10nm):活性層)、p型AlN層(50nm:p型層)、p型Al0.80Ga0.20N(50nm:p型層)、p型GaN層(20nm:p型層)を順次積層し、紫外発光用積層体を作製した。不純物のドーピングはn型層中のSi濃度が2×1019cm−3、p型層中のMg濃度が3×1019cm−3となるようにドーパントとして用いたテトラエチルシランおよびビスシクロペンタジエニルマグネシウム流量を制御した。
(Formation of n-type layer, active layer, p-type layer)
An n-type Al 0.70 Ga 0.30 N layer (1 μm: n-type layer), a triple quantum well layer (Al 0. 50 Ga 0.50 N (4 nm) / Al 0.65 Ga 0.35 N layer (10 nm): active layer), p-type AlN layer (50 nm: p-type layer), p-type Al 0.80 Ga 0.20 N (50 nm: p-type layer) and p-type GaN layer (20 nm: p-type layer) were sequentially laminated to produce a laminate for ultraviolet light emission. Impurity doping is performed using tetraethylsilane and biscyclopentadidiide as dopants so that the Si concentration in the n-type layer is 2 × 10 19 cm −3 and the Mg concentration in the p-type layer is 3 × 10 19 cm −3. The enilmagnesium flow rate was controlled.
(n型電極の形成)
次いで、ICPエッチング装置により、紫外発光用積層体の一部(p型層側からの一部)をn型Al0.8Ga0.2N層(n型層)が露出するまでエッチングした。n型電極面積が0.002cm2となるように、該露出表面に真空蒸着法によりTi(20nm)/Al(100nm)/Ti(20nm)/Au(50nm)かならなるn型電極を形成した。その後、窒素雰囲気中、1分間、950℃の条件で熱処理を行った。n型電極抵抗値は0.45Ωであった。
(Formation of n-type electrode)
Next, a part of the laminate for ultraviolet light emission (part from the p-type layer side) was etched by an ICP etching apparatus until the n-type Al 0.8 Ga 0.2 N layer (n-type layer) was exposed. An n-type electrode made of Ti (20 nm) / Al (100 nm) / Ti (20 nm) / Au (50 nm) was formed on the exposed surface by vacuum deposition so that the n-type electrode area was 0.002 cm 2 . . Thereafter, heat treatment was performed in a nitrogen atmosphere at 950 ° C. for 1 minute. The n-type electrode resistance value was 0.45Ω.
(p型電極の形成)
次いで、p型GaN層上に、真空蒸着法によりNi(20nm)/Au(50nm)からなるp型電極を形成した後、酸素雰囲気中、5分間、500℃の条件で熱処理を行った。なお、p型電極面積は0.0008cm2とした。
(Formation of p-type electrode)
Next, a p-type electrode made of Ni (20 nm) / Au (50 nm) was formed on the p-type GaN layer by vacuum deposition, and then heat treatment was performed in an oxygen atmosphere at 500 ° C. for 5 minutes. The p-type electrode area was 0.0008 cm 2 .
(AlN種基板の除去:LEDウェハの製造)
次いで、AlN種基板部分を機械研磨により除去し、LEDウェハを完成させた。研磨後のHVPE法AlN厚膜層の残厚は170μmであった。
(Removal of AlN seed substrate: manufacture of LED wafer)
Next, the AlN seed substrate portion was removed by mechanical polishing to complete the LED wafer. The remaining thickness of the HVPE AlN thick film layer after polishing was 170 μm.
(LED、およびその物性評価)
その後、LEDウェハを0.8mm角程度の正方形形状に切断することによりLEDチップを作製し、多結晶AlNキャリアにマウントし、LEDを完成させた。製造例1で製造したLEDの断面模式図を図6に示す。作製したLEDの発光強度および発光ピーク波長は、2インチ積分球(スフィアオプティクス社製ゼニスコーティング)、およびマルチチャンネル分光器(オーシャンフォトニクス社製USB4000)を用いて測定した。LEDの発光ピーク波長は265nmであった。製造例1で製造したLEDの発光スペクトルを図1に示した。また、発光ピーク強度(mW/nm)、発光ピークの半値幅を表1にまとめた。また、本製造例で製造したLEDの駆動電圧値は8.9Vであった。なお、これらの値は、駆動電流値150mA、25℃で測定した値である。
(LED and its physical property evaluation)
Thereafter, the LED wafer was cut into a square shape of about 0.8 mm square to produce an LED chip and mounted on a polycrystalline AlN carrier to complete the LED. A schematic cross-sectional view of the LED manufactured in Manufacturing Example 1 is shown in FIG. The emission intensity and emission peak wavelength of the produced LED were measured using a 2-inch integrating sphere (Zenith coating manufactured by Sphere Optics) and a multichannel spectrometer (USB 4000 manufactured by Ocean Photonics). The emission peak wavelength of the LED was 265 nm. The emission spectrum of the LED manufactured in Manufacturing Example 1 is shown in FIG. The emission peak intensity (mW / nm) and the half width of the emission peak are summarized in Table 1. Moreover, the drive voltage value of LED manufactured by this manufacture example was 8.9V. These values are values measured at a drive current value of 150 mA and 25 ° C.
製造例2
切断後の成長用基板のAlN厚膜上に形成する素子層を、n型Al0.70Ga0.30N層(1μm:n型層)、3重量子井戸層(Al0.45Ga0.55N(4nm)/Al0.60Ga0.40N層(10nm):活性層)、p型AlN層(50nm:p型層)、p型Al0.80Ga0.20N(50nm:p型層)、p型GaN層(20nm:p型層)に変更した以外は、製造例1と同様にして、紫外LEDを完成させて、同様の評価を行った。発光ピーク波長は273nmであった。得られた結果を表1に示した。また、本製造例で製造したLEDのn型電極抵抗値は0.40Ω、駆動電圧値は9.0Vであった。
Production Example 2
The element layer formed on the AlN thick film of the growth substrate after cutting is an n-type Al 0.70 Ga 0.30 N layer (1 μm: n-type layer), a triplet well layer (Al 0.45 Ga 0). .55 N (4 nm) / Al 0.60 Ga 0.40 N layer (10 nm): active layer), p-type AlN layer (50 nm: p-type layer), p-type Al 0.80 Ga 0.20 N (50 nm) : P-type layer) and p-type GaN layer (20 nm: p-type layer), except that the ultraviolet LED was completed and evaluated in the same manner as in Production Example 1. The emission peak wavelength was 273 nm. The obtained results are shown in Table 1. Further, the n-type electrode resistance value of the LED manufactured in this manufacturing example was 0.40Ω, and the drive voltage value was 9.0V.
製造例3
切断後の成長用基板のAlN厚膜上に形成する素子層を、n型Al0.65Ga0.35N層(1μm:n型層)、3重量子井戸層(Al0.40Ga0.60N(4nm)/Al0.55Ga0.45N層(10nm):活性層)、p型AlN層(50nm:p型層)、p型Al0.75Ga0.25N(50nm:p型層)、p型GaN層(20nm:p型層)に変更した以外は、製造例1と同様にして、紫外LEDを完成させて、同様の評価を行った。発光ピーク波長は280nmであった。得られた結果を表1に示した。また、本製造例で製造したLEDのn型電極抵抗値は0.40Ω、駆動電圧値は8.7Vであった。
Production Example 3
The element layer formed on the AlN thick film of the growth substrate after cutting is an n-type Al 0.65 Ga 0.35 N layer (1 μm: n-type layer), a triplet well layer (Al 0.40 Ga 0). .60 N (4 nm) / Al 0.55 Ga 0.45 N layer (10 nm: active layer), p-type AlN layer (50 nm: p-type layer), p-type Al 0.75 Ga 0.25 N (50 nm) : P-type layer) and p-type GaN layer (20 nm: p-type layer), except that the ultraviolet LED was completed and evaluated in the same manner as in Production Example 1. The emission peak wavelength was 280 nm. The obtained results are shown in Table 1. Further, the n-type electrode resistance value of the LED manufactured in this manufacturing example was 0.40Ω, and the drive voltage value was 8.7V.
製造例4
切断後の成長用基板のAlN厚膜上に形成する素子層を、n型Al0.65Ga0.35N層(1μm:n型層)、3重量子井戸層(Al0.35Ga0.65N(4nm)/Al0.50Ga0.50N層(10nm):活性層)、p型AlN層(50nm:p型層)、p型Al0.75Ga0.25N(50nm:p型層)、p型GaN層(20nm:p型層)に変更した以外は、製造例1と同様にして、紫外LEDを完成させて、同様の評価を行った。発光ピーク波長は288nmであった。得られた結果を表1に示した。また、本製造例で製造したLEDのn型電極抵抗値は0.30Ω、駆動電圧値は8.7Vであった。
Production Example 4
The element layer formed on the AlN thick film of the growth substrate after cutting is an n-type Al 0.65 Ga 0.35 N layer (1 μm: n-type layer), a triplet well layer (Al 0.35 Ga 0). .65 N (4 nm) / Al 0.50 Ga 0.50 N layer (10 nm): active layer), p-type AlN layer (50 nm: p-type layer), p-type Al 0.75 Ga 0.25 N (50 nm) : P-type layer) and p-type GaN layer (20 nm: p-type layer), except that the ultraviolet LED was completed and evaluated in the same manner as in Production Example 1. The emission peak wavelength was 288 nm. The obtained results are shown in Table 1. Further, the n-type electrode resistance value of the LED manufactured in this manufacturing example was 0.30Ω, and the drive voltage value was 8.7V.
製造例5
切断後の成長用基板のAlN厚膜上に形成する素子層を、n型Al0.65Ga0.35N層(1μm:n型層)、3重量子井戸層(Al0.30Ga0.70N(4nm)/Al0.45Ga0.55N層(10nm):活性層)、p型AlN層(50nm:p型層)、p型Al0.75Ga0.25N(50nm:p型層)、p型GaN層(20nm:p型層)に変更した以外は、製造例1と同様にして、紫外LEDを完成させて、同様の評価を行った。発光ピーク波長は297nmであった。得られた結果を表1に示した。また、本製造例で製造したLEDのn型電極抵抗値は0.20Ω、駆動電圧値は8.5Vであった。
Production Example 5
The element layer formed on the AlN thick film of the growth substrate after cutting is an n-type Al 0.65 Ga 0.35 N layer (1 μm: n-type layer), a triplet well layer (Al 0.30 Ga 0). .70 N (4 nm) / Al 0.45 Ga 0.55 N layer (10 nm): active layer), p-type AlN layer (50 nm: p-type layer), p-type Al 0.75 Ga 0.25 N (50 nm) : P-type layer) and p-type GaN layer (20 nm: p-type layer), except that the ultraviolet LED was completed and evaluated in the same manner as in Production Example 1. The emission peak wavelength was 297 nm. The obtained results are shown in Table 1. Further, the n-type electrode resistance value of the LED manufactured in this manufacturing example was 0.20Ω, and the drive voltage value was 8.5V.
製造例6
切断後の成長用基板のAlN厚膜上に形成する素子層を、n型Al0.80Ga0.20N層(1μm:n型層)、3重量子井戸層(Al0.65Ga0.35N(4nm)/Al0.75Ga0.25N層(10nm):活性層)、p型AlN層(50nm:p型層)、p型Al0.85Ga0.15N(50nm:p型層)、p型GaN層(20nm:p型層)に変更した以外は、製造例1と同様にして、紫外LEDを完成させて、同様の評価を行った。発光ピーク波長は245nmであった。得られた結果を表1に示した。また、本製造例で製造したLEDのn型電極抵抗値は0.55Ω、駆動電圧値は9.3Vであった。
Production Example 6
The element layer formed on the AlN thick film of the growth substrate after cutting is an n-type Al 0.80 Ga 0.20 N layer (1 μm: n-type layer), a triplet well layer (Al 0.65 Ga 0). .35 N (4 nm) / Al 0.75 Ga 0.25 N layer (10 nm): active layer), p-type AlN layer (50 nm: p-type layer), p-type Al 0.85 Ga 0.15 N (50 nm) : P-type layer) and p-type GaN layer (20 nm: p-type layer), except that the ultraviolet LED was completed and evaluated in the same manner as in Production Example 1. The emission peak wavelength was 245 nm. The obtained results are shown in Table 1. Further, the n-type electrode resistance value of the LED produced in this production example was 0.55Ω, and the drive voltage value was 9.3V.
製造例7
切断後の成長用基板のAlN厚膜上に形成する素子層を、n型Al0.80Ga0.20N層(1μm:n型層)、3重量子井戸層(Al0.60Ga0.40N(4nm)/Al0.75Ga0.25N層(10nm):活性層)、p型AlN層(50nm:p型層)、p型Al0.85Ga0.15N(50nm:p型層)、p型GaN層(20nm:p型層)に変更した以外は、製造例1と同様にして、紫外LEDを完成させて、同様の評価を行った。発光ピーク波長は251nmであった。得られた結果を表1に示した。また、本製造例で製造したLEDのn型電極抵抗値は0.50Ω、駆動電圧値は9.2Vであった。
Production Example 7
The element layer formed on the AlN thick film of the growth substrate after cutting is an n-type Al 0.80 Ga 0.20 N layer (1 μm: n-type layer), a triplet well layer (Al 0.60 Ga 0). .40 N (4 nm) / Al 0.75 Ga 0.25 N layer (10 nm): active layer), p-type AlN layer (50 nm: p-type layer), p-type Al 0.85 Ga 0.15 N (50 nm) : P-type layer) and p-type GaN layer (20 nm: p-type layer), except that the ultraviolet LED was completed and evaluated in the same manner as in Production Example 1. The emission peak wavelength was 251 nm. The obtained results are shown in Table 1. Further, the n-type electrode resistance value of the LED manufactured in this manufacturing example was 0.50Ω, and the drive voltage value was 9.2V.
製造例8
切断後の成長用基板のAlN厚膜上に形成する素子層を、n型Al0.75Ga0.25N層(1μm:n型層)、3重量子井戸層(Al0.57Ga0.43N(4nm)/Al0.70Ga0.30N層(10nm):活性層)、p型AlN層(50nm:p型層)、p型Al0.85Ga0.15N(50nm:p型層)、p型GaN層(20nm:p型層)に変更した以外は、製造例1と同様にして、紫外LEDを完成させて、同様の評価を行った。発光ピーク波長は256nmであった。得られた結果を表1に示した。また、本製造例で製造したLEDのn型電極抵抗値は0.45Ω、駆動電圧値は9.1Vであった。
Production Example 8
The element layer formed on the AlN thick film of the growth substrate after cutting is an n-type Al 0.75 Ga 0.25 N layer (1 μm: n-type layer), a triplet well layer (Al 0.57 Ga 0). .43 N (4 nm) / Al 0.70 Ga 0.30 N layer (10 nm): active layer), p-type AlN layer (50 nm: p-type layer), p-type Al 0.85 Ga 0.15 N (50 nm : P-type layer) and p-type GaN layer (20 nm: p-type layer), except that the ultraviolet LED was completed and evaluated in the same manner as in Production Example 1. The emission peak wavelength was 256 nm. The obtained results are shown in Table 1. Further, the n-type electrode resistance value of the LED manufactured in this manufacturing example was 0.45Ω, and the drive voltage value was 9.1V.
製造例9
切断後の成長用基板のAlN厚膜上に形成する素子層を、n型Al0.75Ga0.25N層(1μm:n型層)、3重量子井戸層(Al0.53Ga0.47N(4nm)/Al0.68Ga0.32N層(10nm):活性層)、p型AlN層(50nm:p型層)、p型Al0.80Ga0.20N(50nm:p型層)、p型GaN層(20nm:p型層)に変更した以外は、製造例1と同様にして、紫外LEDを完成させて、同様の評価を行った。発光ピーク波長は261nmであった。得られた結果を表1に示した。また、本製造例で製造したLEDのn型電極抵抗値は0.50Ω、駆動電圧値は9.0Vであった。
Production Example 9
The element layer formed on the AlN thick film of the growth substrate after cutting is an n-type Al 0.75 Ga 0.25 N layer (1 μm: n-type layer), a triplet well layer (Al 0.53 Ga 0). .47 N (4 nm) / Al 0.68 Ga 0.32 N layer (10 nm): active layer), p-type AlN layer (50 nm: p-type layer), p-type Al 0.80 Ga 0.20 N (50 nm) : P-type layer) and p-type GaN layer (20 nm: p-type layer), except that the ultraviolet LED was completed and evaluated in the same manner as in Production Example 1. The emission peak wavelength was 261 nm. The obtained results are shown in Table 1. Further, the n-type electrode resistance value of the LED manufactured in this manufacturing example was 0.50Ω, and the driving voltage value was 9.0V.
製造例10
製造例6と同様にして紫外発光ダイオードウェハを作製した。AlN種基板部分を機械研磨により除去した後、機械研磨面を水酸化カリウム水溶液に浸漬し、ウェットエッチングによる凹凸構造(高さと幅がそれぞれ50〜1000nm程度の大きさのランダムな凸部を有する凹凸構造)を作製した以外は、実施例6と同様にして紫外発光ダイオードを完成させ、同様の評価を行った。発光ピーク波長は279nmであった。得られた結果を表1に示した。また、本製造例で製造したLEDのn型電極抵抗値は0.55Ω、駆動電圧値は9.2Vであった。
Production Example 10
An ultraviolet light emitting diode wafer was produced in the same manner as in Production Example 6. After removing the AlN seed substrate portion by mechanical polishing, the mechanically polished surface is immersed in a potassium hydroxide aqueous solution, and an uneven structure by wet etching (an uneven structure having random protrusions each having a height and width of about 50 to 1000 nm) Except for producing the structure, an ultraviolet light emitting diode was completed in the same manner as in Example 6 and the same evaluation was performed. The emission peak wavelength was 279 nm. The obtained results are shown in Table 1. Further, the n-type electrode resistance value of the LED produced in this production example was 0.55Ω, and the drive voltage value was 9.2V.
実施例1
製造例1〜5で製造したLEDをそれぞれ別個の回路とし、それぞれに最大出力電圧100Vの直流電源を接続した。LEDはペルチェ素子を用いて素子温度が25℃で一定になるように制御した。直流150mAで定電流駆動したときの発光スペクトルを図2に示す。用いたLEDの内、発光ピーク強度が最大となるLED(製造例5で製造したLED)の発光ピーク強度((A):2.5mW/nm)に対する、発光ピーク強度が最小となるLED(製造例3で製造したLED)の発光ピーク強度((B):1.9mW/nm)の比(B/A)は0.76であった。そして、図2の発光スペクトルにおいて、最も短波長の発光ピーク波長を有するLED(製造例1で製造したLED)の発光ピーク波長(265nm)から最も長波長の発光ピーク波長を有するLED(製造例5で製造したLED)の発光ピーク波長(297nm)までの波長範囲において、最大の発光強度((C):3.1mW/nm、276nm)に対する最小の発光強度((D)2.5mW/nm、265nm)の比(D/C)は0.81であった。また、隣り合う発光ピーク波長と発光ピーク波長との差(|λ1−λ2|)は、発光ピーク波長の半値幅が最小となるLED(製造例5で製造したLED)の該半値幅(9nm)以下であった。
Example 1
The LEDs manufactured in Manufacturing Examples 1 to 5 were made into separate circuits, and a DC power source with a maximum output voltage of 100 V was connected to each of them. The LED was controlled using a Peltier element so that the element temperature was constant at 25 ° C. An emission spectrum when driven at a constant current of 150 mA is shown in FIG. Among the LEDs used, the LED having the smallest emission peak intensity relative to the emission peak intensity ((A): 2.5 mW / nm) of the LED having the highest emission peak intensity (the LED produced in Production Example 5) The ratio (B / A) of the emission peak intensity ((B): 1.9 mW / nm) of the LED produced in Example 3 was 0.76. Then, in the emission spectrum of FIG. 2, the LED having the longest emission peak wavelength from the emission peak wavelength (265 nm) of the LED having the shortest emission peak wavelength (the LED produced in Production Example 1) (Production Example 5). In the wavelength range up to the emission peak wavelength (297 nm) of the LED manufactured in (1), the minimum emission intensity ((D) 2.5 mW / nm, with respect to the maximum emission intensity ((C): 3.1 mW / nm, 276 nm), 265 nm) ratio (D / C) was 0.81. Further, the difference (| λ1−λ2 |) between the adjacent emission peak wavelength and the emission peak wavelength is the half width (9 nm) of the LED (the LED manufactured in Production Example 5) in which the half width of the emission peak wavelength is minimized. It was the following.
実施例2
製造例6で製造したLED3個、製造例7で製造したLED2個、製造例8で製造したLED1個、および製造例9で製造したLED1個を、それぞれ別個の回路とし、それぞれに最大出力電圧100Vの直流電源を接続した。素子温度は実施例1と同様にして25℃に制御した。直流150mAで定電流駆動させた場合の発光スペクトルを図3に示す。実施例2に用いたLEDの内、発光ピーク強度が最大となるLED(製造例9で製造したLED)の発光ピーク強度((A):2.5mW/nm)に対する、発光ピーク強度が最小となるLED(製造例6で製造したLED)の発光ピーク強度((B):0.8mW/nm)の比(B/A)は0.32であった。そして、図3の発光スペクトルにおいて、最も短波長の発光ピーク波長を有するLED(製造例6で製造したLED)の発光ピーク波長(245nm)から最も長波長の発光ピーク波長を有するLED(製造例9で製造したLED)の発光ピーク波長(261nm)までの波長範囲において、最大の発光強度((C):3.9mW/nm、250nm)に対する最小の発光強度((D):3.3mW/nm、245nm)の比(D/C)は0.86であった。また、隣り合う発光ピーク波長と発光ピーク波長との差(|λ1−λ2|)は、発光ピーク波長の半値幅が最小となるLED(製造例9で製造したLED)の該半値幅(8nm)以下であった。
Example 2
Three LEDs manufactured in Manufacturing Example 6, two LEDs manufactured in Manufacturing Example 7, one LED manufactured in Manufacturing Example 8, and one LED manufactured in Manufacturing Example 9 are set as separate circuits, and each has a maximum output voltage of 100V. DC power supply was connected. The element temperature was controlled at 25 ° C. in the same manner as in Example 1. FIG. 3 shows an emission spectrum when driven at a constant current of 150 mA DC. Among the LEDs used in Example 2, the light emission peak intensity is the minimum with respect to the light emission peak intensity ((A): 2.5 mW / nm) of the LED having the maximum light emission peak intensity (the LED produced in Production Example 9). The ratio (B / A) of the emission peak intensity ((B): 0.8 mW / nm) of the resulting LED (the LED manufactured in Manufacturing Example 6) was 0.32. In the emission spectrum of FIG. 3, the LED having the longest emission peak wavelength from the emission peak wavelength (245 nm) of the LED having the shortest emission peak wavelength (LED manufactured in Production Example 6) (Production Example 9). In the wavelength range up to the emission peak wavelength (261 nm) of the LED manufactured in (1), the minimum emission intensity ((D): 3.3 mW / nm) with respect to the maximum emission intensity ((C): 3.9 mW / nm, 250 nm). (245 nm) ratio (D / C) was 0.86. Further, the difference (| λ1−λ2 |) between the adjacent emission peak wavelength and the emission peak wavelength is the half width (8 nm) of the LED (the LED manufactured in Production Example 9) in which the half width of the emission peak wavelength is the smallest. It was the following.
実施例3
製造例6で製造したLED3個および製造例5で製造したLED1個を、それぞれ別個の回路とし、それぞれに最大出力電圧100Vの直流電源を接続した。駆動温度は実施例1と同様にして25℃に制御した。直流150mAで定電流駆動したときの発光スペクトルを図4に示す。該実施例に用いたLEDの内、発光ピーク強度が最大となるLED(製造例5で製造したLED)の発光ピーク強度((A):2.5mW/nm)に対する、発光ピーク強度が最小となるLED(製造例6で製造したLED)の発光ピーク強度((B):0.8mW/nm)の比(B/A)は0.32であった。そして、これらの独立した発光スペクトルの発光ピーク波長において、最大の発光強度((C):2.5mW/nm:実施例5で製造したLED1個分)に対する、最小の発光強度((D):2.4mW/nm:実施例6で製造したLED3個分)の比(D/C)は0.96であった。
Example 3
Three LEDs manufactured in Manufacturing Example 6 and one LED manufactured in Manufacturing Example 5 were made into separate circuits, and a DC power supply with a maximum output voltage of 100 V was connected to each of them. The driving temperature was controlled at 25 ° C. in the same manner as in Example 1. An emission spectrum when driven at a constant current of 150 mA is shown in FIG. Among the LEDs used in the examples, the emission peak intensity is the minimum with respect to the emission peak intensity ((A): 2.5 mW / nm) of the LED having the maximum emission peak intensity (the LED produced in Production Example 5). The ratio (B / A) of the emission peak intensity ((B): 0.8 mW / nm) of the resulting LED (the LED manufactured in Manufacturing Example 6) was 0.32. At the emission peak wavelengths of these independent emission spectra, the minimum emission intensity ((D): with respect to the maximum emission intensity ((C): 2.5 mW / nm: one LED manufactured in Example 5). The ratio (D / C) of 2.4 mW / nm: 3 LEDs manufactured in Example 6 was 0.96.
実施例4
製造例10で製造したLED2個、製造例7で製造したLED2個、製造例8で製造したLED1個、および製造例9で製造したLED1個を、それぞれ別個の回路とし、それぞれに最大出力電圧100Vの直流電源を接続した。素子温度は実施例1と同様にして25℃に制御した。直流150mAで定電流駆動させた場合の発光スペクトルを図3に示す。実施例2に用いたLEDの内、発光ピーク強度が最大となるLED(製造例9で製造したLED)の発光ピーク強度((A):2.5mW/nm)に対する、発光ピーク強度が最小となるLED(製造例10で製造したLED)の発光ピーク強度((B):1.1mW/nm)の比(B/A)は0.44であった。そして、図5の発光スペクトルにおいて、最も短波長の発光ピーク波長を有するLED(製造例10で製造したLED)の発光ピーク波長(245nm)から最も長波長の発光ピーク波長を有するLED(製造例9で製造したLED)の発光ピーク波長(261nm)までの波長範囲において、最大の発光強度((C):3.8mW/nm、252nm)に対する最小の発光強度((D):3.1mW/nm、245nm)の比(D/C)は0.82であった。また、隣り合う発光ピーク波長と発光ピーク波長との差(|λ1−λ2|)は、発光ピーク波長の半値幅が最小となるLED(製造例9で製造したLED)の該半値幅(8nm)以下であった。
Example 4
Two LEDs manufactured in Manufacturing Example 10, two LEDs manufactured in Manufacturing Example 7, one LED manufactured in Manufacturing Example 8, and one LED manufactured in Manufacturing Example 9 are set as separate circuits, and each has a maximum output voltage of 100V. DC power supply was connected. The element temperature was controlled at 25 ° C. in the same manner as in Example 1. FIG. 3 shows an emission spectrum when driven at a constant current of 150 mA DC. Among the LEDs used in Example 2, the light emission peak intensity is the minimum with respect to the light emission peak intensity ((A): 2.5 mW / nm) of the LED having the maximum light emission peak intensity (the LED produced in Production Example 9). The ratio (B / A) of the emission peak intensity ((B): 1.1 mW / nm) of the resulting LED (the LED manufactured in Manufacturing Example 10) was 0.44. Then, in the emission spectrum of FIG. 5, the LED having the longest emission peak wavelength from the emission peak wavelength (245 nm) of the LED having the shortest emission peak wavelength (LED manufactured in Production Example 10) (Production Example 9). In the wavelength range up to the emission peak wavelength (261 nm) of the LED manufactured in (1), the minimum emission intensity ((D): 3.1 mW / nm) with respect to the maximum emission intensity ((C): 3.8 mW / nm, 252 nm). The ratio (D / C) of 245 nm was 0.82. Further, the difference (| λ1−λ2 |) between the adjacent emission peak wavelength and the emission peak wavelength is the half width (8 nm) of the LED (the LED manufactured in Production Example 9) in which the half width of the emission peak wavelength is the smallest. It was the following.
1 紫外LED(紫外LEDウェハ)
2 基板
3 n型層
4 活性層
5 p型AlX3Ga1−X3N層
6 p型AlX4Ga1−X4N層
7 p型InYGa1−YN層
8 p型層
9 n型電極(層)
10 p型電極(層)
1 UV LED (UV LED wafer)
2 substrate 3 n-
10 p-type electrode (layer)
Claims (10)
全ての発光ダイオードの発光ピーク波長が220〜350nmの範囲に存在し、
複数の発光ダイオードの内、発光ピーク強度が最大となる発光ダイオードの発光ピーク強度(A)に対する、発光ピーク強度が最小となる発光ダイオードの発光ピーク強度(B)の比(B/A)が0.2以上となることを特徴とする、異なる発光ピークを有する複数の発光ダイオードを搭載した紫外線光源。 An ultraviolet light source equipped with a plurality of light emitting diodes,
The emission peak wavelength of all the light emitting diodes exists in the range of 220 to 350 nm,
The ratio (B / A) of the emission peak intensity (B) of the light emitting diode with the minimum emission peak intensity to the emission peak intensity (A) of the light emitting diode with the maximum emission peak intensity of the plurality of light emitting diodes is 0. An ultraviolet light source equipped with a plurality of light emitting diodes having different light emission peaks, characterized in that it is 2 or more.
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