JP2002012580A - 光学活性化合物、その製造方法、それを含有する液晶組成物および液晶素子 - Google Patents
光学活性化合物、その製造方法、それを含有する液晶組成物および液晶素子Info
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- JP2002012580A JP2002012580A JP2001131178A JP2001131178A JP2002012580A JP 2002012580 A JP2002012580 A JP 2002012580A JP 2001131178 A JP2001131178 A JP 2001131178A JP 2001131178 A JP2001131178 A JP 2001131178A JP 2002012580 A JP2002012580 A JP 2002012580A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】低粘性でらせん誘起力の大きい重合性光学活性
化合物、該光学活性化合物を用いた液晶組成物、高分子
状物質および液晶素子の提供。 【解決手段】R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -X2-A2-X3-
A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2 ただし、Ｒはアルキル基等、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 は
単結合または−ＣＯＯ−等、Ｙ1 、Ｙ2 はメチル基また
は水素原子等、Ｚはアルキレン基等、Ａ1 、Ａ2、
Ａ3 、Ｂ1 、Ｂ2 は環基を示す。
化合物、該光学活性化合物を用いた液晶組成物、高分子
状物質および液晶素子の提供。 【解決手段】R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -X2-A2-X3-
A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2 ただし、Ｒはアルキル基等、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 は
単結合または−ＣＯＯ−等、Ｙ1 、Ｙ2 はメチル基また
は水素原子等、Ｚはアルキレン基等、Ａ1 、Ａ2、
Ａ3 、Ｂ1 、Ｂ2 は環基を示す。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶素子等に利用
される光学活性化合物、その中間体である光学活性化合
物、それら光学活性化合物の製造方法、該光学活性化合
物を用いた液晶組成物、該光学活性化合物を共重合させ
た高分子状物質、および該液晶組成物または該高分子状
物質を用いた液晶素子に関する。
される光学活性化合物、その中間体である光学活性化合
物、それら光学活性化合物の製造方法、該光学活性化合
物を用いた液晶組成物、該光学活性化合物を共重合させ
た高分子状物質、および該液晶組成物または該高分子状
物質を用いた液晶素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶光学素子は、ＯＡ機器用表示装置、
携帯端末をはじめ、測定器、自動車用計器、家電製品用
表示装置、時計、電卓等種々の用途に使用されている。
液晶電気光学素子は、それぞれ表面に透明電極、中間保
護膜および液晶配向膜が形成された一対の透明基板を、
一定に距離を隔てて配置し、その基板間に液晶材料を封
入した構造になっており、電極から液晶材料に電圧を印
加し、液晶材料の配列状態を変化させて光学的な性質を
変えることにより、光スイッチング素子として機能して
いる。
携帯端末をはじめ、測定器、自動車用計器、家電製品用
表示装置、時計、電卓等種々の用途に使用されている。
液晶電気光学素子は、それぞれ表面に透明電極、中間保
護膜および液晶配向膜が形成された一対の透明基板を、
一定に距離を隔てて配置し、その基板間に液晶材料を封
入した構造になっており、電極から液晶材料に電圧を印
加し、液晶材料の配列状態を変化させて光学的な性質を
変えることにより、光スイッチング素子として機能して
いる。
【０００３】ツイストネマチック（ＴＮ）型およびスー
パーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示素子に
は、均一なツイスト配向を達成するために、少量（０．
５〜３質量％程度）の光学活性化合物（カイラル剤）を
添加した液晶組成物が用いられている。また、反射コレ
ステリック型液晶表示素子では、ネマチック液晶組成物
に光学活性化合物を多量（８〜６０質量％程度）に添加
したコレステリック液晶組成物が用いられ、コレステリ
ック液晶が液晶材料の平均屈折率とらせんピッチの積の
波長の光を選択反射する現象を利用している。
パーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示素子に
は、均一なツイスト配向を達成するために、少量（０．
５〜３質量％程度）の光学活性化合物（カイラル剤）を
添加した液晶組成物が用いられている。また、反射コレ
ステリック型液晶表示素子では、ネマチック液晶組成物
に光学活性化合物を多量（８〜６０質量％程度）に添加
したコレステリック液晶組成物が用いられ、コレステリ
ック液晶が液晶材料の平均屈折率とらせんピッチの積の
波長の光を選択反射する現象を利用している。
【０００４】また、ヨーロッパ特許ＥＰ４５１９０５、
特開平７−２５８６３８号公報等には、重合した高分子
量の物質が低分子量の液晶状物質中において永久配向ネ
ットワークを形成したアニソトロピックゲル形態の液晶
状物質について記載されている。この形態は共重合可能
な光学活性化合物の重合によって収得可能となる。現在
幅広く用いられている光学活性化合物には、例えば、下
式（ＣＮ）で表される化合物、下式（Ｓ−８１１）で表
される化合物、または下式（ＣＢ−１５）で表される化
合物などがある。
特開平７−２５８６３８号公報等には、重合した高分子
量の物質が低分子量の液晶状物質中において永久配向ネ
ットワークを形成したアニソトロピックゲル形態の液晶
状物質について記載されている。この形態は共重合可能
な光学活性化合物の重合によって収得可能となる。現在
幅広く用いられている光学活性化合物には、例えば、下
式（ＣＮ）で表される化合物、下式（Ｓ−８１１）で表
される化合物、または下式（ＣＢ−１５）で表される化
合物などがある。
【０００５】
【化１】
【０００６】液晶組成物に光学活性化合物を添加した時
に誘起されるヘリカルピッチ長は、化合物固有のらせん
誘起力によって決まり、また、添加量にほぼ比例する。
らせん誘起力が小さい光学活性化合物ほど、誘起される
ヘリカルピッチ長が長く、ヘリカルピッチ長を短くした
い時には、添加量を多くしなければならない。一般に、
光学活性化合物の添加量を多くすると、添加前と比較し
て、液晶材料としての性能は低下し、粘度の上昇、応答
速度の低下、駆動電圧の上昇、等方相転移温度の低下、
ネマチック相、コレステリック相またはスメクチック相
などの特定の相を示す温度範囲の縮小などの問題が生じ
る。したがって、らせん誘起力の大きな光学活性化合物
が要求されている。
に誘起されるヘリカルピッチ長は、化合物固有のらせん
誘起力によって決まり、また、添加量にほぼ比例する。
らせん誘起力が小さい光学活性化合物ほど、誘起される
ヘリカルピッチ長が長く、ヘリカルピッチ長を短くした
い時には、添加量を多くしなければならない。一般に、
光学活性化合物の添加量を多くすると、添加前と比較し
て、液晶材料としての性能は低下し、粘度の上昇、応答
速度の低下、駆動電圧の上昇、等方相転移温度の低下、
ネマチック相、コレステリック相またはスメクチック相
などの特定の相を示す温度範囲の縮小などの問題が生じ
る。したがって、らせん誘起力の大きな光学活性化合物
が要求されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、種々
の光学的製品に使用できる液晶素子、液晶フィルム等に
有用な光学活性化合物、その中間体となる光学活性化合
物、それらの光学活性化合物を高収率で容易に製造でき
る製造方法、該光学活性化合物を用いた液晶組成物、該
光学活性化合物を共重合させた高分子状物質、および該
液晶組成物または該高分子状物質を用いた液晶素子の提
供にある。
の光学的製品に使用できる液晶素子、液晶フィルム等に
有用な光学活性化合物、その中間体となる光学活性化合
物、それらの光学活性化合物を高収率で容易に製造でき
る製造方法、該光学活性化合物を用いた液晶組成物、該
光学活性化合物を共重合させた高分子状物質、および該
液晶組成物または該高分子状物質を用いた液晶素子の提
供にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は下式
（１）で表される光学活性化合物を提供する。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -X2-A2-X3-A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2 …式（１） ただし、式（１）中の記号は下記の意味を示す。 Ｒ：炭素数１〜１２のアルキル基、水素原子の１個以上
がフッ素原子に置換された炭素数１〜１２のアルキル
基、水素原子またはハロゲン原子。 Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 ：相互に独立して、カルボニル
オキシ基（−ＣＯＯ−）、オキシカルボニル基（−ＯＣ
Ｏ−）、エーテル性の酸素原子（−Ｏ−）、オキシメチ
レン基（−ＯＣＨ2 −）、メチレンオキシ基（−ＣＨ2
Ｏ−）または単結合。 Ｙ1 ：メチル基（−ＣＨ3 ）または水素原子の１個以上
がフッ素原子に置換されたメチル基。 Ｙ2 ：水素原子またはメチル基（−ＣＨ3 ）。
（１）で表される光学活性化合物を提供する。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -X2-A2-X3-A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2 …式（１） ただし、式（１）中の記号は下記の意味を示す。 Ｒ：炭素数１〜１２のアルキル基、水素原子の１個以上
がフッ素原子に置換された炭素数１〜１２のアルキル
基、水素原子またはハロゲン原子。 Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 ：相互に独立して、カルボニル
オキシ基（−ＣＯＯ−）、オキシカルボニル基（−ＯＣ
Ｏ−）、エーテル性の酸素原子（−Ｏ−）、オキシメチ
レン基（−ＯＣＨ2 −）、メチレンオキシ基（−ＣＨ2
Ｏ−）または単結合。 Ｙ1 ：メチル基（−ＣＨ3 ）または水素原子の１個以上
がフッ素原子に置換されたメチル基。 Ｙ2 ：水素原子またはメチル基（−ＣＨ3 ）。
【０００９】Ｚ：炭素数１〜１２のアルキレン基または
水素原子の１個以上がフッ素原子に置換された炭素数１
〜１２のアルキレン基。 Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 ：相互に独立して、水素原子の１個ま
たは２個がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−
フェニレン基、水素原子の１個または２個がメチル基
（−ＣＨ3 ）に置換されていてもよい１，４−フェニレ
ン基、非置換の２，６−ナフチレン基、非置換のトラン
ス−１，４−シクロヘキシレン基または単結合。 Ｂ1 、Ｂ2 ：相互に独立して、水素原子の１個もしくは
２個がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェ
ニレン基、水素原子の１個もしくは２個がメチル基（−
ＣＨ3 ）に置換されていてもよい１，４−フェニレン
基、非置換の２，６−ナフチレン基、非置換のトランス
−１，４−シクロヘキシレン基または−Ｄ 1 −ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −Ｄ2 −で表される基（Ｄ1 およびＤ2 はそれぞれ
独立に、水素原子の１個または２個がフッ素原子および
／またはメチル基（−ＣＨ3 ）に置換されていてもよい
１，４−フェニレン基、非置換の２，６−ナフチレン
基、非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレン基を
表す。）。 ｎ：１または２。 Ｃ* ：不斉炭素原子。
水素原子の１個以上がフッ素原子に置換された炭素数１
〜１２のアルキレン基。 Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 ：相互に独立して、水素原子の１個ま
たは２個がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−
フェニレン基、水素原子の１個または２個がメチル基
（−ＣＨ3 ）に置換されていてもよい１，４−フェニレ
ン基、非置換の２，６−ナフチレン基、非置換のトラン
ス−１，４−シクロヘキシレン基または単結合。 Ｂ1 、Ｂ2 ：相互に独立して、水素原子の１個もしくは
２個がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェ
ニレン基、水素原子の１個もしくは２個がメチル基（−
ＣＨ3 ）に置換されていてもよい１，４−フェニレン
基、非置換の２，６−ナフチレン基、非置換のトランス
−１，４−シクロヘキシレン基または−Ｄ 1 −ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −Ｄ2 −で表される基（Ｄ1 およびＤ2 はそれぞれ
独立に、水素原子の１個または２個がフッ素原子および
／またはメチル基（−ＣＨ3 ）に置換されていてもよい
１，４−フェニレン基、非置換の２，６−ナフチレン
基、非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレン基を
表す。）。 ｎ：１または２。 Ｃ* ：不斉炭素原子。
【００１０】式（１）で表される化合物が下式（２）で
表される化合物であることが好ましい。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -COO-A2-X3-A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2 …式（２） ただし、式（２）中の記号Ｒ、Ｘ1 、Ｘ3 、Ｘ4 、
Ｙ1 、Ｙ2 、Ｚ、Ａ1 、Ａ2、Ａ3 、Ｂ1 、Ｂ2 、ｎお
よびＣ* は式（１）におけるものと同じ意味を示す。
表される化合物であることが好ましい。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -COO-A2-X3-A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2 …式（２） ただし、式（２）中の記号Ｒ、Ｘ1 、Ｘ3 、Ｘ4 、
Ｙ1 、Ｙ2 、Ｚ、Ａ1 、Ａ2、Ａ3 、Ｂ1 、Ｂ2 、ｎお
よびＣ* は式（１）におけるものと同じ意味を示す。
【００１１】また、本発明は下式（３）で表される光学
活性化合物を提供する。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -COOH …式（３） ただし、式（３）中の記号Ｒ、Ｘ1 、Ｙ1 、Ａ1 、
Ｂ1 、Ｂ2 、ｎおよびＣ* は式（１）におけるものと同
じ意味を示す。
活性化合物を提供する。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -COOH …式（３） ただし、式（３）中の記号Ｒ、Ｘ1 、Ｙ1 、Ａ1 、
Ｂ1 、Ｂ2 、ｎおよびＣ* は式（１）におけるものと同
じ意味を示す。
【００１２】また、本発明は下記の工程（ａ）および工
程（ｂ）を経由する式（３）で表される光学活性化合物
の製造方法を提供する。 工程（ａ）：下式（４）で表されるカルボン酸を酸クロ
ライドとし、下式（５）で表されるグリニャール試薬と
カップリング反応させ、生成した下式（６）で表される
ケトンを還元し、下式（７）で表される光学活性化合物
とする工程。 工程（ｂ）：下式（７）で表される光学活性化合物を下
式（８）で表されるグリニャール試薬とし、二酸化炭素
と反応させる工程。 R-X1-A1-B1-C* HY1-COOH …式（４） Q'-Mg-(B2)n -Q …式（５） R-X1-A1-B1-C* HY1-CO- (B2)n -Q …式（６） R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -Q …式（７） R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -Mg-Q …式（８） ただし、式（４）、（５）、（６）、（７）および
（８）中のＲ、Ｘ1 、Ｙ1 、Ａ1 、Ｂ1 、Ｂ2 、ｎおよ
びＣ* は、式（３）におけるものと同じ意味を示し、Ｑ
およびＱ’は下記の意味を示す。 Ｑ：ハロゲン原子。 Ｑ’：臭素原子またはヨウ素原子。 ただし、Ｑ’が臭素原子の場合、Ｑはヨウ素原子ではな
い。
程（ｂ）を経由する式（３）で表される光学活性化合物
の製造方法を提供する。 工程（ａ）：下式（４）で表されるカルボン酸を酸クロ
ライドとし、下式（５）で表されるグリニャール試薬と
カップリング反応させ、生成した下式（６）で表される
ケトンを還元し、下式（７）で表される光学活性化合物
とする工程。 工程（ｂ）：下式（７）で表される光学活性化合物を下
式（８）で表されるグリニャール試薬とし、二酸化炭素
と反応させる工程。 R-X1-A1-B1-C* HY1-COOH …式（４） Q'-Mg-(B2)n -Q …式（５） R-X1-A1-B1-C* HY1-CO- (B2)n -Q …式（６） R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -Q …式（７） R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -Mg-Q …式（８） ただし、式（４）、（５）、（６）、（７）および
（８）中のＲ、Ｘ1 、Ｙ1 、Ａ1 、Ｂ1 、Ｂ2 、ｎおよ
びＣ* は、式（３）におけるものと同じ意味を示し、Ｑ
およびＱ’は下記の意味を示す。 Ｑ：ハロゲン原子。 Ｑ’：臭素原子またはヨウ素原子。 ただし、Ｑ’が臭素原子の場合、Ｑはヨウ素原子ではな
い。
【００１３】また、本発明は式（３）で表される光学活
性化合物を酸クロライドとし、下式（９）で表されるア
ルコールと反応させることを特徴とする式（２）で表さ
れる光学活性化合物の製造方法を提供する。 HO-A2-X3-A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2 …式（９） ただし、式（９）中のＸ3 、Ｘ4 、Ａ2 、Ａ3 、Ｙ2 お
よびＺは式（２）におけるものと同じ意味を示す。
性化合物を酸クロライドとし、下式（９）で表されるア
ルコールと反応させることを特徴とする式（２）で表さ
れる光学活性化合物の製造方法を提供する。 HO-A2-X3-A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2 …式（９） ただし、式（９）中のＸ3 、Ｘ4 、Ａ2 、Ａ3 、Ｙ2 お
よびＺは式（２）におけるものと同じ意味を示す。
【００１４】さらに、本発明は式（１）または（２）で
表される光学活性化合物の１種以上を、合量で０．１〜
８０質量％含有する液晶組成物、および該液晶組成物を
用いた液晶素子を提供する。また、本発明は式（１）ま
たは（２）で表される光学活性化合物の１種以上を共重
合させた高分子状物質を提供する。さらに、本発明は該
高分子状物質を用いた液晶素子を提供する。
表される光学活性化合物の１種以上を、合量で０．１〜
８０質量％含有する液晶組成物、および該液晶組成物を
用いた液晶素子を提供する。また、本発明は式（１）ま
たは（２）で表される光学活性化合物の１種以上を共重
合させた高分子状物質を提供する。さらに、本発明は該
高分子状物質を用いた液晶素子を提供する。
【００１５】
【発明の実施の形態】［式の説明］以下において、式
（１）で表される化合物を化合物（１）とも記載する。
化合物（２）などの表記についても同様である。また、
本明細書を通じて、Ｃ3 Ｈ7-、Ｃ6 Ｈ13- などは直鎖ア
ルキル基を示す。 -ＣＨ2-、 -Ｃ6 Ｈ12- などは直鎖ア
ルキレン基を示す。 -ＣＯ- はカルボニル基（＞Ｃ＝
Ｏ）を示す。式（１）または（２）で表される化合物
は、その構造中に不斉炭素原子（Ｃ*）を含む光学活性
な化合物である。不斉炭素原子に結合する基の絶対配置
はＲ体またはＳ体のいずれであってもよい。
（１）で表される化合物を化合物（１）とも記載する。
化合物（２）などの表記についても同様である。また、
本明細書を通じて、Ｃ3 Ｈ7-、Ｃ6 Ｈ13- などは直鎖ア
ルキル基を示す。 -ＣＨ2-、 -Ｃ6 Ｈ12- などは直鎖ア
ルキレン基を示す。 -ＣＯ- はカルボニル基（＞Ｃ＝
Ｏ）を示す。式（１）または（２）で表される化合物
は、その構造中に不斉炭素原子（Ｃ*）を含む光学活性
な化合物である。不斉炭素原子に結合する基の絶対配置
はＲ体またはＳ体のいずれであってもよい。
【００１６】化合物（１）〜（９）において、Ｒは炭素
数１〜１２のアルキル基、水素原子の１個以上がフッ素
原子に置換された炭素数１〜１２のアルキル基、水素原
子またはハロゲン原子である。アルキル基は直鎖であっ
ても、枝分かれがあってもよく、枝分かれがある場合
は、その構造中に不斉炭素原子を含んでいてもよい。炭
素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２−メチ
ルプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ
ｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチル
ブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ヘキシル基、
イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペ
ンチル基、３−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブ
チル基、１，２−ジメチルブチル基、２，２−ジメチル
ブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチ
ルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブ
チル基、２−エチルブチル基、１，１，２−トリメチル
プロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−
エチル−１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチ
ルプロピル基等が挙げられる。また、これらの基が二重
結合や三重結合を含んでいるものも含まれる。これらの
なかでも、Ｒとしては、炭素数３〜６のアルキル基また
は水素原子が好ましく、原料の入手しやすさの観点か
ら、２−メチルプロピル基(CH3-CH(CH3)-CH2-)、水素原
子が特に好ましい。
数１〜１２のアルキル基、水素原子の１個以上がフッ素
原子に置換された炭素数１〜１２のアルキル基、水素原
子またはハロゲン原子である。アルキル基は直鎖であっ
ても、枝分かれがあってもよく、枝分かれがある場合
は、その構造中に不斉炭素原子を含んでいてもよい。炭
素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２−メチ
ルプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ
ｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチル
ブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ヘキシル基、
イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペ
ンチル基、３−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブ
チル基、１，２−ジメチルブチル基、２，２−ジメチル
ブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチ
ルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブ
チル基、２−エチルブチル基、１，１，２−トリメチル
プロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−
エチル−１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチ
ルプロピル基等が挙げられる。また、これらの基が二重
結合や三重結合を含んでいるものも含まれる。これらの
なかでも、Ｒとしては、炭素数３〜６のアルキル基また
は水素原子が好ましく、原料の入手しやすさの観点か
ら、２−メチルプロピル基(CH3-CH(CH3)-CH2-)、水素原
子が特に好ましい。
【００１７】Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 は、相互に独
立して、カルボニルオキシ基（−ＣＯＯ−）、オキシカ
ルボニル基（−ＯＣＯ−）、エーテル性の酸素原子（−
Ｏ−）、オキシメチレン基（−ＯＣＨ2 −）、メチレン
オキシ基（−ＣＨ2 Ｏ−）または単結合である。Ｘ1 、
Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 は、同一であっても異なっていて
もよい。Ｘ1 は、エーテル性の酸素原子または単結合が
好ましく、特に単結合が好ましい。Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ
4 は、カルボニルオキシ基、エーテル性の酸素原子また
は単結合が好ましく、特にＸ2 はカルボニルオキシ基が
好ましい。また、式（１）において、Ｘ2 がエーテル性
の酸素原子であって、Ｘ3 およびＸ4 が単結合である場
合、または式（２）において、Ｘ3 およびＸ4 が単結合
である場合が好ましい。
立して、カルボニルオキシ基（−ＣＯＯ−）、オキシカ
ルボニル基（−ＯＣＯ−）、エーテル性の酸素原子（−
Ｏ−）、オキシメチレン基（−ＯＣＨ2 −）、メチレン
オキシ基（−ＣＨ2 Ｏ−）または単結合である。Ｘ1 、
Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 は、同一であっても異なっていて
もよい。Ｘ1 は、エーテル性の酸素原子または単結合が
好ましく、特に単結合が好ましい。Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ
4 は、カルボニルオキシ基、エーテル性の酸素原子また
は単結合が好ましく、特にＸ2 はカルボニルオキシ基が
好ましい。また、式（１）において、Ｘ2 がエーテル性
の酸素原子であって、Ｘ3 およびＸ4 が単結合である場
合、または式（２）において、Ｘ3 およびＸ4 が単結合
である場合が好ましい。
【００１８】Ｙ1 はメチル基（−ＣＨ3 ）または水素原
子の１個以上がフッ素原子に置換されたメチル基であ
る。Ｙ1 としては、メチル基またはトリフルオロメチル
基が好ましく、特にメチル基が好ましい。Ｙ2 は水素原
子またはメチル基（−ＣＨ3 ）であり、水素原子が好ま
しい。Ｚは炭素数１〜１２のアルキレン基、または水素
原子の１個以上がフッ素原子に置換された炭素数１〜１
２のアルキレン基である。アルキレン基は直鎖であって
も、枝分かれがあってもよく、枝分かれがある場合はそ
の構造中に不斉炭素原子を含んでいてもよい。炭素数１
〜１２のアルキレン基としては、上述の炭素数１〜１２
のアルキル基から、水素原子が１個失われて生ずる２価
の基が例示される。これらのなかでも、Ｚとしては、炭
素数２〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜６の
直鎖のアルキレン基が特に好ましい。
子の１個以上がフッ素原子に置換されたメチル基であ
る。Ｙ1 としては、メチル基またはトリフルオロメチル
基が好ましく、特にメチル基が好ましい。Ｙ2 は水素原
子またはメチル基（−ＣＨ3 ）であり、水素原子が好ま
しい。Ｚは炭素数１〜１２のアルキレン基、または水素
原子の１個以上がフッ素原子に置換された炭素数１〜１
２のアルキレン基である。アルキレン基は直鎖であって
も、枝分かれがあってもよく、枝分かれがある場合はそ
の構造中に不斉炭素原子を含んでいてもよい。炭素数１
〜１２のアルキレン基としては、上述の炭素数１〜１２
のアルキル基から、水素原子が１個失われて生ずる２価
の基が例示される。これらのなかでも、Ｚとしては、炭
素数２〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜６の
直鎖のアルキレン基が特に好ましい。
【００１９】Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 は、相互に独立し
て、水素原子の１個または２個がフッ素原子に置換され
ていてもよい１，４−フェニレン基、水素原子の１個ま
たは２個がメチル基（−ＣＨ3 ）に置換されていてもよ
い１，４−フェニレン基、非置換の２，６−ナフチレン
基、非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレン基ま
たは単結合である。Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 は、同一であ
っても異なっていてもよい。Ａ1 は非置換の１，４−フ
ェニレン基または単結合が好ましく、単結合が特に好ま
しい。Ａ2 およびＡ3 は非置換の１，４−フェニレン基
または単結合が好ましく、特に、Ａ2 およびＡ3 のうち
一方が１，４−フェニレン基であり、かつもう一方が単
結合である場合、またはＡ2 およびＡ3 が共に単結合で
ある場合が好ましい。
て、水素原子の１個または２個がフッ素原子に置換され
ていてもよい１，４−フェニレン基、水素原子の１個ま
たは２個がメチル基（−ＣＨ3 ）に置換されていてもよ
い１，４−フェニレン基、非置換の２，６−ナフチレン
基、非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレン基ま
たは単結合である。Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 は、同一であ
っても異なっていてもよい。Ａ1 は非置換の１，４−フ
ェニレン基または単結合が好ましく、単結合が特に好ま
しい。Ａ2 およびＡ3 は非置換の１，４−フェニレン基
または単結合が好ましく、特に、Ａ2 およびＡ3 のうち
一方が１，４−フェニレン基であり、かつもう一方が単
結合である場合、またはＡ2 およびＡ3 が共に単結合で
ある場合が好ましい。
【００２０】Ｂ1 、Ｂ2 ：相互に独立して、水素原子の
１個もしくは２個がフッ素原子に置換されていてもよい
１，４−フェニレン基、水素原子の１個もしくは２個が
メチル基（−ＣＨ3 ）に置換されていてもよい１，４−
フェニレン基、非置換の２，６−ナフチレン基、非置換
のトランス−１，４−シクロヘキシレン基または−Ｄ 1
−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｄ2 −で表される基（Ｄ1 およびＤ2
はそれぞれ独立に、水素原子の１個または２個がフッ素
原子および／またはメチル基（−ＣＨ3 ）に置換されて
いてもよい１，４−フェニレン基、非置換の２，６−ナ
フチレン基、非置換のトランス−１，４−シクロヘキシ
レン基を表す。）である。これらのなかでも、水素原子
の１個または２個がフッ素原子に置換された１，４−フ
ェニレン基または非置換の２，６−ナフチレン基が好ま
しく、水素原子の１個がフッ素原子に置換された１，４
−フェニレン基が特に好ましい。ｎは１または２であ
る。ｎが２の場合には、Ｂ2 は同じであっても異なって
いてもよい。ｎは１が好ましい。
１個もしくは２個がフッ素原子に置換されていてもよい
１，４−フェニレン基、水素原子の１個もしくは２個が
メチル基（−ＣＨ3 ）に置換されていてもよい１，４−
フェニレン基、非置換の２，６−ナフチレン基、非置換
のトランス−１，４−シクロヘキシレン基または−Ｄ 1
−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｄ2 −で表される基（Ｄ1 およびＤ2
はそれぞれ独立に、水素原子の１個または２個がフッ素
原子および／またはメチル基（−ＣＨ3 ）に置換されて
いてもよい１，４−フェニレン基、非置換の２，６−ナ
フチレン基、非置換のトランス−１，４−シクロヘキシ
レン基を表す。）である。これらのなかでも、水素原子
の１個または２個がフッ素原子に置換された１，４−フ
ェニレン基または非置換の２，６−ナフチレン基が好ま
しく、水素原子の１個がフッ素原子に置換された１，４
−フェニレン基が特に好ましい。ｎは１または２であ
る。ｎが２の場合には、Ｂ2 は同じであっても異なって
いてもよい。ｎは１が好ましい。
【００２１】以下に式（１）および（２）について、そ
れぞれ具体例を示す。なお、置換または非置換の、１，
４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレ
ン基および２，６−ナフチレン基を総称して「環基」と
記載する。置換または非置換の２，６−ナフチレン基は
１環基として数える。本明細書を通じて、Ｐｈは非置換
の１，４−フェニレン基、ＰｈF はモノフルオロ−１，
４−フェニレン基、ＰｈFFはジフルオロ−１，４−フェ
ニレン基、ＰｈM はモノメチル−１，４−フェニレン
基、Ｃｙは非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレ
ン基、Ｎｐは非置換の２，６−ナフチレン基を示す。フ
ッ素原子またはメチル基の置換位置は特に限定されな
い。
れぞれ具体例を示す。なお、置換または非置換の、１，
４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレ
ン基および２，６−ナフチレン基を総称して「環基」と
記載する。置換または非置換の２，６−ナフチレン基は
１環基として数える。本明細書を通じて、Ｐｈは非置換
の１，４−フェニレン基、ＰｈF はモノフルオロ−１，
４−フェニレン基、ＰｈFFはジフルオロ−１，４−フェ
ニレン基、ＰｈM はモノメチル−１，４−フェニレン
基、Ｃｙは非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレ
ン基、Ｎｐは非置換の２，６−ナフチレン基を示す。フ
ッ素原子またはメチル基の置換位置は特に限定されな
い。
【００２２】［式（１）が示す化合物の具体例］以下に
化合物（１）の具体例を、環基の数により分類し、順に
示す。環基の数は２、３または４個が好ましく、２また
は３個が特に好ましい。環基を２個有する化合物として
は、下記化合物が好ましく挙げられる。 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C2H4-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C3H6-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C4H8-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C5H10-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C11H22-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C12H24-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhFF-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhFF-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6F12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6F12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C5H10-C5F10-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C5H10-C5F10-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C5F10-C5H10-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C5F10-C5H10-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C2H4-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C4H8-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C2H4-OCO-C
H=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C4H8-OCO-C
H=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-
CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C11H22-OCO
-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -COO-C6H12-O
CO-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhFF-COO-C6H12-O
CO-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -COO-C6H12-O
CO-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -O-C6H12-OCO
-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -O-C6H12-OCO
-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6F12-OCO-
CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6F12-OCO-CH
=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C2H4-OCO-C
(CH3)=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C4H8-OCO-C
(CH3)=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-
C(CH3)=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-C
(CH3)=CH2 C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-
OCO-CH=CH2 C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OC
O-C(CH3)=CH2 C5F10-CH2O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=C
H2 C5F10-CH2O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2
化合物（１）の具体例を、環基の数により分類し、順に
示す。環基の数は２、３または４個が好ましく、２また
は３個が特に好ましい。環基を２個有する化合物として
は、下記化合物が好ましく挙げられる。 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C2H4-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C3H6-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C4H8-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C5H10-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C11H22-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C12H24-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhFF-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhFF-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6F12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6F12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C5H10-C5F10-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C5H10-C5F10-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C5F10-C5H10-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C5F10-C5H10-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C2H4-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C4H8-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C2H4-OCO-C
H=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C4H8-OCO-C
H=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-
CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C11H22-OCO
-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -COO-C6H12-O
CO-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhFF-COO-C6H12-O
CO-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -COO-C6H12-O
CO-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -O-C6H12-OCO
-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -O-C6H12-OCO
-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6F12-OCO-
CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6F12-OCO-CH
=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C2H4-OCO-C
(CH3)=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C4H8-OCO-C
(CH3)=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-
C(CH3)=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-C
(CH3)=CH2 C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-
OCO-CH=CH2 C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OC
O-C(CH3)=CH2 C5F10-CH2O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=C
H2 C5F10-CH2O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2
【００２３】環基を３個有する化合物としては、下記化
合物が好ましく挙げられる。 H-Ph-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-C(CH3)=C
H2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C2H4-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C4H8-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-PhF -O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C5H10-C5F10-OCO-CH=CH
2 H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6F12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-Ph-COO-C6H12-OCO-C(CH3)=
CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-OCO-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-CH2O-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-Cy-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-C(CH
3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Cy-COO-C6H12-OCO-CH=C
H2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Cy-CH2O-C6H12-OCO-C(C
H3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Cy-O-C6H12-OCO-C(CH3)
=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-O
CO-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO
-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-OCO-Ph-O-C6H12
-OCO-CH=CH2 C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH
2 C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-OCO-Ph-O-C6H12-OCO-CH=
CH2 CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-OCO-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH
2
合物が好ましく挙げられる。 H-Ph-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-C(CH3)=C
H2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-O-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C2H4-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C4H8-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-PhF -O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C5H10-C5F10-OCO-CH=CH
2 H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6F12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-Ph-COO-C6H12-OCO-C(CH3)=
CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-OCO-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-CH2O-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-Cy-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-C(CH
3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Cy-COO-C6H12-OCO-CH=C
H2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Cy-CH2O-C6H12-OCO-C(C
H3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Cy-O-C6H12-OCO-C(CH3)
=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-O
CO-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO
-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-OCO-Ph-O-C6H12
-OCO-CH=CH2 C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH
2 C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-OCO-Ph-O-C6H12-OCO-CH=
CH2 CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-OCO-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH
2
【００２４】環基を４個有する化合物としては、下記化
合物が好ましく挙げられる。 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH
2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-C(C
H3)=CH2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-C(CH3)=
CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=C
H2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-Ph-Cy-COO-C6H12-OCO-CH=C
H2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-OCH2-Cy-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH
2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=C
H2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-OCO-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-COO-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=C
H2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-CH2O-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH
2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-CH2CH2-Cy-COO-C6H12-OCO-C
H=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-CH2CH2-Cy-CH2O-C6H12-OCO-
C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-CH2CH2-Cy-O-C6H12-OCO-CH=
CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-CH2CH2-Cy-COO-C6H12-OCO-C
H=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-C6H12-OCO-
C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-CH2CH2-Cy-O-C6H12-OCO-CH=
CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Ph-Cy-COO-C6H12-OCO-C
H=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Ph-Cy-CH2O-C6H12-OCO-
C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Ph-Cy-O-C6H12-OCO-CH=
CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Cy-Ph-COO-C6H12-OCO-C
H=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Cy-Ph-CH2O-C6H12-OCO-
C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Cy-Ph-O-C6H12-OCO-CH=
CH2
合物が好ましく挙げられる。 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH
2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-C(C
H3)=CH2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-C(CH3)=
CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=C
H2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-Ph-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-Ph-Cy-COO-C6H12-OCO-CH=C
H2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-OCH2-Cy-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH
2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=C
H2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-OCO-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-COO-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=C
H2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-CH2O-Ph-O-C6H12-OCO-CH=CH
2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-CH2CH2-Cy-COO-C6H12-OCO-C
H=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-CH2CH2-Cy-CH2O-C6H12-OCO-
C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-CH2CH2-Cy-O-C6H12-OCO-CH=
CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-CH2CH2-Cy-COO-C6H12-OCO-C
H=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-C6H12-OCO-
C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-CH2CH2-Cy-O-C6H12-OCO-CH=
CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Ph-Cy-COO-C6H12-OCO-C
H=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Ph-Cy-CH2O-C6H12-OCO-
C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Ph-Cy-O-C6H12-OCO-CH=
CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Cy-Ph-COO-C6H12-OCO-C
H=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Cy-Ph-CH2O-C6H12-OCO-
C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-CH2CH2-Cy-Ph-O-C6H12-OCO-CH=
CH2
【００２５】［式（３）が示す化合物の具体例］式
（３）が示す化合物としては、下記化合物が好ましく挙
げられる。 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhFF-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2- PhF -COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2- PhFF-COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2- PhM -COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-Ph-COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2- PhF -Ph-COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-PhFF-COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2- PhM -Ph-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhFF-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhFF-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2- PhF -COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2- PhFF-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2- PhM -COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH C5F10- CH2O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH H-Ph- Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2- PhF -COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2- PhFF-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2- PhM -COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOHCH3-O-Np-C* H(CH3)-C
H2- PhF -COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2- PhFF-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2- PhM -COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH
（３）が示す化合物としては、下記化合物が好ましく挙
げられる。 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhFF-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cy-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2- PhF -COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2- PhFF-COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2- PhM -COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-Ph-COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2- PhF -Ph-COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2-Ph-PhFF-COOH H-Ph-C* H(CF3)-CH2- PhM -Ph-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhFF-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhFF-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH C6H13-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2- PhF -COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2- PhFF-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2- PhM -COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH C5F10- CH2O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH H-Ph- Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2- PhF -COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2- PhFF-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2- PhM -COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOHCH3-O-Np-C* H(CH3)-C
H2- PhF -COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2- PhFF-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2- PhM -COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-PhFF-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH
【００２６】［製造方法の説明］化合物（３）または
（２）の製造方法を以下に示す。下記の製造方法は単な
る例示であり、反応温度、反応溶媒、還元剤および触媒
等は、必要に応じて変更してもよい。また、それぞれの
反応において、式中の光学活性化合物の立体配置は保持
される。
（２）の製造方法を以下に示す。下記の製造方法は単な
る例示であり、反応温度、反応溶媒、還元剤および触媒
等は、必要に応じて変更してもよい。また、それぞれの
反応において、式中の光学活性化合物の立体配置は保持
される。
【００２７】［化合物（３）の製造方法の説明］はじめ
に、式（４）で表されるカルボン酸を塩素化し、式（１
０）で表される酸クロライドとする。塩素化剤は塩化チ
オニルまたは塩化オキサリルが好ましい。反応は無溶媒
でも溶媒を使用してもよいが、作業性等からテトラクロ
ロエチレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等の溶媒
を用いることが好ましい。反応温度は５０℃以下が好ま
しい。 R-X1-A1-B1-C* HY1-COOH …式（４） R-X1-A1-B1-C* HY1-COCl …式（１０）
に、式（４）で表されるカルボン酸を塩素化し、式（１
０）で表される酸クロライドとする。塩素化剤は塩化チ
オニルまたは塩化オキサリルが好ましい。反応は無溶媒
でも溶媒を使用してもよいが、作業性等からテトラクロ
ロエチレン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等の溶媒
を用いることが好ましい。反応温度は５０℃以下が好ま
しい。 R-X1-A1-B1-C* HY1-COOH …式（４） R-X1-A1-B1-C* HY1-COCl …式（１０）
【００２８】得られた式（１０）で表される酸クロライ
ドを、式（５）で表されるグリニャール試薬とカップリ
ング反応させる。式（５）におけるＱ’は臭素原子また
はヨウ素原子であるが、反応性、コストの点から臭素原
子が好ましい。Ｑはハロゲン原子であるが、Ｑ’が臭素
原子の場合はＱはヨウ素原子ではない。式（５）で表さ
れるグリニャール試薬は、下式（１１）で表されるハロ
ゲン化物と金属マグネシウムから常法により容易に調製
できる。この反応においては、収率の向上、副反応の抑
制効果から有機金属錯体を触媒として用いることが好ま
しい。有機金属錯体としては、鉄（III)−アセチルアセ
トナート、ニッケル（II）−アセチルアセトナート、コ
バルト（II）−アセチルアセトナート、銅（II）−アセ
チルアセトナート、ジクロロ（１，２−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）エタン）ニッケル、テトラキス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム（０）等が好ましく挙げ
られる。反応溶媒は、作業性等の観点から、テトラヒド
ロフランが好ましい。また、式（５）で表されるグリニ
ャール試薬は、水により容易に分解するので、反応溶媒
は金属ナトリウムなどで完全に脱水してから使用するの
が好ましい。反応温度は−１０〜３０℃が好ましい。以
上の反応により式（６）で表されるケトンが得られる。 Q'-Mg-(B2)n -Q …式（５） Q'-(B2) n -Q …式（１１） R-X1-A1-B1-C* HY1-CO- (B2)n -Q …式（６）
ドを、式（５）で表されるグリニャール試薬とカップリ
ング反応させる。式（５）におけるＱ’は臭素原子また
はヨウ素原子であるが、反応性、コストの点から臭素原
子が好ましい。Ｑはハロゲン原子であるが、Ｑ’が臭素
原子の場合はＱはヨウ素原子ではない。式（５）で表さ
れるグリニャール試薬は、下式（１１）で表されるハロ
ゲン化物と金属マグネシウムから常法により容易に調製
できる。この反応においては、収率の向上、副反応の抑
制効果から有機金属錯体を触媒として用いることが好ま
しい。有機金属錯体としては、鉄（III)−アセチルアセ
トナート、ニッケル（II）−アセチルアセトナート、コ
バルト（II）−アセチルアセトナート、銅（II）−アセ
チルアセトナート、ジクロロ（１，２−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）エタン）ニッケル、テトラキス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム（０）等が好ましく挙げ
られる。反応溶媒は、作業性等の観点から、テトラヒド
ロフランが好ましい。また、式（５）で表されるグリニ
ャール試薬は、水により容易に分解するので、反応溶媒
は金属ナトリウムなどで完全に脱水してから使用するの
が好ましい。反応温度は−１０〜３０℃が好ましい。以
上の反応により式（６）で表されるケトンが得られる。 Q'-Mg-(B2)n -Q …式（５） Q'-(B2) n -Q …式（１１） R-X1-A1-B1-C* HY1-CO- (B2)n -Q …式（６）
【００２９】化合物（６）であるケトンを還元すること
により、化合物（７）が得られる。本反応における還元
剤は特に限定されないが、作業性等から、塩化アルミニ
ウム存在下の水素化リチウムアルミニウム、トリフルオ
ロ酢酸存在下のトリエチルシランまたは塩化アルミニウ
ム存在下のトリエチルシラン等が好ましい。反応は無溶
媒でも溶媒を使用しても可能であるが、作業性、安全性
の観点からテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、メ
チル−ｔ−ブチルエーテル等を用いるのが好ましい。反
応温度は０〜３０℃が好ましい。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -Q …式（７）
により、化合物（７）が得られる。本反応における還元
剤は特に限定されないが、作業性等から、塩化アルミニ
ウム存在下の水素化リチウムアルミニウム、トリフルオ
ロ酢酸存在下のトリエチルシランまたは塩化アルミニウ
ム存在下のトリエチルシラン等が好ましい。反応は無溶
媒でも溶媒を使用しても可能であるが、作業性、安全性
の観点からテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、メ
チル−ｔ−ブチルエーテル等を用いるのが好ましい。反
応温度は０〜３０℃が好ましい。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -Q …式（７）
【００３０】さらに、化合物（７）から式（８）で表さ
れるグリニャール試薬を調製し、式（８）で表されるグ
リニャール試薬を二酸化炭素と反応させた後に、酸によ
り加水分解することにより、カルボン酸である本発明の
化合物（３）が得られる。式（８）で表されるグリニャ
ール試薬は、化合物（７）と金属マグネシウムまたはエ
チルマグネシウムブロミドから常法により容易に調製で
きる。作業性、安全性等からエチルマグネシウムブロミ
ドを用いることが好ましく、反応溶媒はテトラヒドロフ
ランが好ましい。また、前述のようにグリニャール試薬
は、水により容易に分解するので、反応溶媒は金属ナト
リウムなどで完全に脱水してから使用するのが好まし
い。二酸化炭素は気体、固体（ドライアイス）のどちら
を用いてもよいが、作業性、安全性等から気体を用いる
ことが好ましい。反応温度は−３０〜２０℃が好まし
い。加水分解に用いる酸は希塩酸が好ましい。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -Mg-Q …式（８） R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -COOH …式（３）
れるグリニャール試薬を調製し、式（８）で表されるグ
リニャール試薬を二酸化炭素と反応させた後に、酸によ
り加水分解することにより、カルボン酸である本発明の
化合物（３）が得られる。式（８）で表されるグリニャ
ール試薬は、化合物（７）と金属マグネシウムまたはエ
チルマグネシウムブロミドから常法により容易に調製で
きる。作業性、安全性等からエチルマグネシウムブロミ
ドを用いることが好ましく、反応溶媒はテトラヒドロフ
ランが好ましい。また、前述のようにグリニャール試薬
は、水により容易に分解するので、反応溶媒は金属ナト
リウムなどで完全に脱水してから使用するのが好まし
い。二酸化炭素は気体、固体（ドライアイス）のどちら
を用いてもよいが、作業性、安全性等から気体を用いる
ことが好ましい。反応温度は−３０〜２０℃が好まし
い。加水分解に用いる酸は希塩酸が好ましい。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -Mg-Q …式（８） R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -COOH …式（３）
【００３１】［化合物（２）の製造方法の説明］本発明
の化合物（２）は、その中間体となる光学活性化合物
（３）から製造できる。まず、化合物（３）を塩化チオ
ニルにて塩素化し、式（１２）で表される酸クロライド
を得る。反応溶媒はテトラクロロエチレンが好ましい。
反応温度は５０℃以下が好ましい。また、塩化チオニル
の代わりに塩化オキサリルを用いてもよい。次いで、ピ
リジンの存在下、式（１２）で表される酸クロライドを
式（９）で表されるアルコールと反応させることによ
り、本発明の化合物（２）が得られる。反応溶媒はジク
ロロメタンまたはトルエンが好ましい。また、ピリジン
の代わりにトリエチルアミンを用いてもよい。反応温度
は４０℃以下が好ましい。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -COCl …式（１２） HO-A2-X3-A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2 …式（９） R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -COO-A2-X3-A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2…式（２）
の化合物（２）は、その中間体となる光学活性化合物
（３）から製造できる。まず、化合物（３）を塩化チオ
ニルにて塩素化し、式（１２）で表される酸クロライド
を得る。反応溶媒はテトラクロロエチレンが好ましい。
反応温度は５０℃以下が好ましい。また、塩化チオニル
の代わりに塩化オキサリルを用いてもよい。次いで、ピ
リジンの存在下、式（１２）で表される酸クロライドを
式（９）で表されるアルコールと反応させることによ
り、本発明の化合物（２）が得られる。反応溶媒はジク
ロロメタンまたはトルエンが好ましい。また、ピリジン
の代わりにトリエチルアミンを用いてもよい。反応温度
は４０℃以下が好ましい。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -COCl …式（１２） HO-A2-X3-A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2 …式（９） R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -COO-A2-X3-A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2…式（２）
【００３２】［化合物（１）の製造方法の説明］式
（１）で表される化合物のうち、例えば、Ｘ2 がエーテ
ル性の酸素原子（−Ｏ−）、Ａ2 、Ａ3 、Ｘ3 およびＸ
4 が単結合の場合は、次の方法で製造できる。
（１）で表される化合物のうち、例えば、Ｘ2 がエーテ
ル性の酸素原子（−Ｏ−）、Ａ2 、Ａ3 、Ｘ3 およびＸ
4 が単結合の場合は、次の方法で製造できる。
【００３３】
【化２】
【００３４】はじめに、光学活性フェノール（ａ）に、
炭酸カリウムの存在下、テトラヒドロピラニル基（ＴＨ
Ｐ）で保護した水酸基を持つハロゲン化合物（ｂ）を反
応させて化合物（ｃ）を得る。反応溶媒はアセトン、シ
クロヘキサノンまたはメチルイソブチルケトン等が好ま
しい。反応温度は８０〜１５０℃が好ましい。また、テ
トラヒドロピラニル基の代わりにメトキシメチル基で水
酸基を保護した化合物を用いてもよい。次いで、酸触媒
の存在下、化合物（ｃ）の水酸基の脱保護を行い、アル
コール（ｄ）を得る。酸触媒は、塩酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウムまたは
酸性イオン交換樹脂等が好ましく、反応溶媒はメタノー
ル、テトラヒドロフランまたは水等が好ましい。反応温
度は１００℃以下が好ましい。得られたアルコール
（ｄ）に、酸触媒の存在下、アクリル酸（ｅ（Ｙ＝
Ｈ））またはメタクリル酸（ｅ（Ｙ＝ＣＨ3 ））を作用
させ、エステル化し、目的の化合物（１−１）を得るこ
とができる。反応溶媒はジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、クロロホルムまたはトルエン等が好ましい。エステ
ル化は、ＤＣＣ、ＤＭＡＰ等の脱水縮合体、またはｐ−
トルエンスルホン酸等の酸触媒を用いることが好まし
く、加熱還流下で反応させることが好ましい。この際、
ヒドロキノン、トリｔ−ブチルフェノール等の重合禁止
剤を添加することが好ましい。
炭酸カリウムの存在下、テトラヒドロピラニル基（ＴＨ
Ｐ）で保護した水酸基を持つハロゲン化合物（ｂ）を反
応させて化合物（ｃ）を得る。反応溶媒はアセトン、シ
クロヘキサノンまたはメチルイソブチルケトン等が好ま
しい。反応温度は８０〜１５０℃が好ましい。また、テ
トラヒドロピラニル基の代わりにメトキシメチル基で水
酸基を保護した化合物を用いてもよい。次いで、酸触媒
の存在下、化合物（ｃ）の水酸基の脱保護を行い、アル
コール（ｄ）を得る。酸触媒は、塩酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウムまたは
酸性イオン交換樹脂等が好ましく、反応溶媒はメタノー
ル、テトラヒドロフランまたは水等が好ましい。反応温
度は１００℃以下が好ましい。得られたアルコール
（ｄ）に、酸触媒の存在下、アクリル酸（ｅ（Ｙ＝
Ｈ））またはメタクリル酸（ｅ（Ｙ＝ＣＨ3 ））を作用
させ、エステル化し、目的の化合物（１−１）を得るこ
とができる。反応溶媒はジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、クロロホルムまたはトルエン等が好ましい。エステ
ル化は、ＤＣＣ、ＤＭＡＰ等の脱水縮合体、またはｐ−
トルエンスルホン酸等の酸触媒を用いることが好まし
く、加熱還流下で反応させることが好ましい。この際、
ヒドロキノン、トリｔ−ブチルフェノール等の重合禁止
剤を添加することが好ましい。
【００３５】化合物（１）は、その少なくとも１種を他
の重合可能な化合物、重合性官能基をもたない液晶材
料、または重合性官能基をもたない非液晶材料（以下、
これらを総称して「他の材料」と記す。）に含ませて液
晶組成物とする。他の材料中に化合物（１）を含ませ
て、共重合可能な液晶組成物とする場合には、式（１）
で表される化合物の合量は、共重合可能な液晶組成物中
に０．１〜８０質量％含むのが好ましい。より好ましく
は、１〜７０質量％、さらに好ましくは５〜６０質量
％、特に好ましくは１０〜５０質量％である。また、該
液晶組成物中には式（１）で表される化合物を多成分含
んでいることが好ましく、この場合一成分の化合物につ
いては、該液晶組成物中に１〜１０質量％含むのが好ま
しい。多成分含むことにより組成物の相溶性が良好とな
り、使用温度範囲が広がる。
の重合可能な化合物、重合性官能基をもたない液晶材
料、または重合性官能基をもたない非液晶材料（以下、
これらを総称して「他の材料」と記す。）に含ませて液
晶組成物とする。他の材料中に化合物（１）を含ませ
て、共重合可能な液晶組成物とする場合には、式（１）
で表される化合物の合量は、共重合可能な液晶組成物中
に０．１〜８０質量％含むのが好ましい。より好ましく
は、１〜７０質量％、さらに好ましくは５〜６０質量
％、特に好ましくは１０〜５０質量％である。また、該
液晶組成物中には式（１）で表される化合物を多成分含
んでいることが好ましく、この場合一成分の化合物につ
いては、該液晶組成物中に１〜１０質量％含むのが好ま
しい。多成分含むことにより組成物の相溶性が良好とな
り、使用温度範囲が広がる。
【００３６】他の重合可能な化合物としては、液晶性モ
ノマでも液晶性を示さないモノマでも使用できるが、相
溶性の観点から液晶性モノマが好ましい。
ノマでも液晶性を示さないモノマでも使用できるが、相
溶性の観点から液晶性モノマが好ましい。
【００３７】他の重合可能な化合物としては特に限定さ
れないが、下記の式で示される化合物が好ましく挙げら
れる。ただし、下式中ｍは１〜１２、Ｒ’はアルキル基
を示す。 CH2=CHCOO(CH2)m O-Ph-COO-Ph-OCO-Ph- O(CH2)m -OCOCH
=CH2 CH2=CHCOO(CH2)m O-Ph-COO- PhM -OCO-Ph-O(CH2)m -OCO
CH=CH2 CH2=CHCOO(CH2)m O-Ph-Ph-O(CH2)m -OCOCH=CH2 CH2=CHCOO(CH2)m O-Ph-Ph-CN CH2=CHCOO-Ph-OCO-Ph-R' CH2=CHCOO-Ph-COO-Ph-OCO-Ph-OCOCH=CH2 CH2=CHCOO-Ph-COO- PhM -OCO-Ph-OCOCH=CH2 CH2=CHCOO-Ph-Ph-O(CH2)m -OCOCH=CH2 CH2=CHCOO-Ph-Ph-CN
れないが、下記の式で示される化合物が好ましく挙げら
れる。ただし、下式中ｍは１〜１２、Ｒ’はアルキル基
を示す。 CH2=CHCOO(CH2)m O-Ph-COO-Ph-OCO-Ph- O(CH2)m -OCOCH
=CH2 CH2=CHCOO(CH2)m O-Ph-COO- PhM -OCO-Ph-O(CH2)m -OCO
CH=CH2 CH2=CHCOO(CH2)m O-Ph-Ph-O(CH2)m -OCOCH=CH2 CH2=CHCOO(CH2)m O-Ph-Ph-CN CH2=CHCOO-Ph-OCO-Ph-R' CH2=CHCOO-Ph-COO-Ph-OCO-Ph-OCOCH=CH2 CH2=CHCOO-Ph-COO- PhM -OCO-Ph-OCOCH=CH2 CH2=CHCOO-Ph-Ph-O(CH2)m -OCOCH=CH2 CH2=CHCOO-Ph-Ph-CN
【００３８】具体的には下式で示される化合物が好まし
く挙げられる。 CH2=CHCOO(CH2)6O-Ph-COO-Ph-OCO-Ph-O(CH2)6-OCOCH=CH
2 CH2=CHCOO(CH2)11O-Ph-COO- PhM -OCO-Ph-O(CH2)11-OCO
CH=CH2 CH2=CHCOO(CH2)6O-Ph-Ph-O(CH2)6-OCOCH=CH2 CH2=CHCOO(CH2)3O-Ph-Ph-CN CH2=CHCOO(CH2)6O-Ph-Ph-CN CH2=CHCOO-Ph-OCO-Ph-C5H11 CH2=CHCOO-Ph-OCO-Ph-C4H9 CH2=CHCOO-Ph-Ph-CN これらは、１種でも２種以上を混合して用いることもで
きる。
く挙げられる。 CH2=CHCOO(CH2)6O-Ph-COO-Ph-OCO-Ph-O(CH2)6-OCOCH=CH
2 CH2=CHCOO(CH2)11O-Ph-COO- PhM -OCO-Ph-O(CH2)11-OCO
CH=CH2 CH2=CHCOO(CH2)6O-Ph-Ph-O(CH2)6-OCOCH=CH2 CH2=CHCOO(CH2)3O-Ph-Ph-CN CH2=CHCOO(CH2)6O-Ph-Ph-CN CH2=CHCOO-Ph-OCO-Ph-C5H11 CH2=CHCOO-Ph-OCO-Ph-C4H9 CH2=CHCOO-Ph-Ph-CN これらは、１種でも２種以上を混合して用いることもで
きる。
【００３９】また、重合性官能基をもたない液晶材料と
しては、公知の液晶材料であれば特に限定されず、ビフ
ェニル系、トラン系、ピリミジン系、シクロヘキサン
系、ジフロロスチルベン系などが挙げられ、用途、要求
性能等により適宜選択される。これらは１種でも２種以
上を混合して用いることもできる。重合性官能基をもた
ない液晶材料としては、例えば、下記の化合物が挙げら
れる。ただし、Ｒ1 およびＲ2 は相互に独立して、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子ま
たはシアノ基を示し、Ｒ1 およびＲ2 中の水素原子の１
個以上がハロゲン原子またはシアノ基等に置換されてい
てもよい。Ｚ1 、Ｚ 2 、Ｚ3 、Ｚ4 は、相互に独立し
て、五員環または六員環（例えば、シクロヘキサン環、
ベンゼン環、ジオキサン環、ピリミジン環またはピリジ
ン環等）の環構造を示し、非置換でも置換されていても
よい。また、環と環との間の結合基が他の結合基であっ
てもよい。他の結合基としては、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＣＨ
＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯＣＨ2
−、−ＯＣＯＣＨ2 −、−ＣＯＣＨ2 −等が挙げられ
る。
しては、公知の液晶材料であれば特に限定されず、ビフ
ェニル系、トラン系、ピリミジン系、シクロヘキサン
系、ジフロロスチルベン系などが挙げられ、用途、要求
性能等により適宜選択される。これらは１種でも２種以
上を混合して用いることもできる。重合性官能基をもた
ない液晶材料としては、例えば、下記の化合物が挙げら
れる。ただし、Ｒ1 およびＲ2 は相互に独立して、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子ま
たはシアノ基を示し、Ｒ1 およびＲ2 中の水素原子の１
個以上がハロゲン原子またはシアノ基等に置換されてい
てもよい。Ｚ1 、Ｚ 2 、Ｚ3 、Ｚ4 は、相互に独立し
て、五員環または六員環（例えば、シクロヘキサン環、
ベンゼン環、ジオキサン環、ピリミジン環またはピリジ
ン環等）の環構造を示し、非置換でも置換されていても
よい。また、環と環との間の結合基が他の結合基であっ
てもよい。他の結合基としては、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＣＨ
＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯＣＨ2
−、−ＯＣＯＣＨ2 −、−ＣＯＣＨ2 −等が挙げられ
る。
【００４０】これらは、１種でも２種以上を混合して用
いることもでき、所望の性能に合わせて適宜選択され
る。なお、下記化合物は単なる例示であり、下記以外の
化合物を採用してもよい。 R1-Z1-Z2-R2 、R1-Z1-COO-Z2-R2 、R1-Z1-C ≡C-Z2-
R2 、R1-Z1-CH2CH2-Z2-R2、R1-Z1-CF=CF-Z2-R2 、R1-Z1
-Z2-Z3-R2、R1-Z1-COO-Z2-Z3-R2、R1-Z1-CH2CH2-Z2-Z3-
R2 、R1-Z1-CF=CF-Z2-Z3-R2、R1-Z1-C ≡C-Z2-Z3-R2、R
1-Z1-COO-Z2-COO-Z3-R2、R1-Z1-CH2CH2-Z2-COO-Z3-
R2 、R1-Z1-CH2CH2-Z2-C ≡C-Z3-R2 、R1-Z1-Z2-Z 3-Z4-
R2 、R1-Z1-CH2CH2-Z2-C ≡C-Z3-Z4-R2。
いることもでき、所望の性能に合わせて適宜選択され
る。なお、下記化合物は単なる例示であり、下記以外の
化合物を採用してもよい。 R1-Z1-Z2-R2 、R1-Z1-COO-Z2-R2 、R1-Z1-C ≡C-Z2-
R2 、R1-Z1-CH2CH2-Z2-R2、R1-Z1-CF=CF-Z2-R2 、R1-Z1
-Z2-Z3-R2、R1-Z1-COO-Z2-Z3-R2、R1-Z1-CH2CH2-Z2-Z3-
R2 、R1-Z1-CF=CF-Z2-Z3-R2、R1-Z1-C ≡C-Z2-Z3-R2、R
1-Z1-COO-Z2-COO-Z3-R2、R1-Z1-CH2CH2-Z2-COO-Z3-
R2 、R1-Z1-CH2CH2-Z2-C ≡C-Z3-R2 、R1-Z1-Z2-Z 3-Z4-
R2 、R1-Z1-CH2CH2-Z2-C ≡C-Z3-Z4-R2。
【００４１】重合性官能基をもたない非液晶材料として
は、例えば、液晶組成物の保存安定性を保持するための
安定剤や、色素などが挙げられる。安定剤としては、ヒ
ドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類また
は第三ブチルカテコール類などが挙げられる。色素とし
ては、通常色素または２色性色素などが挙げられる。
は、例えば、液晶組成物の保存安定性を保持するための
安定剤や、色素などが挙げられる。安定剤としては、ヒ
ドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類また
は第三ブチルカテコール類などが挙げられる。色素とし
ては、通常色素または２色性色素などが挙げられる。
【００４２】化合物（１）を含む液晶組成物を共重合さ
せる場合には、適切な光重合開始剤を用いて、ＵＶ光に
よる照射によって行うことが好ましい。この際、支持体
としてガラス、プラスチック等を使用することができ
る。支持体面には必要に応じて配向処理を施してもよ
い。配向処理は、支持体面を綿、羊毛等の天然繊維、ナ
イロン、ポリエステル等の合成繊維などで直接ラビング
してもよく、ポリイミド、ポリアミド等を塗布し、その
面を上記繊維等でラビングしてもよい。ガラスビースな
どのスペーサを配置し、複数枚の支持体を所望の間隔に
制御して対向させ、支持体間に上記組成物を注入し、充
填する。注入された組成物は液晶状態に保持し、分子を
配向させた状態で光重合させる。組成物を液晶状態に保
持するためには、雰囲気温度を融点（Ｔm ）からネマチ
ック−等方相転移温度（Ｔc ）の範囲にすればよいが、
Ｔc に近い温度では屈折率異方性が極めて小さいので、
雰囲気温度の上限は（Ｔc −１０）℃以下とするのが好
ましい。光重合開始剤はベンゾインエ−テル類やジアル
コキシフェニルアセトフェノン類等を使用することが好
ましい。光重合開始剤の使用量は、液晶組成物中に、
０．１〜２０質量％の範囲内で用いるのが好ましい。
せる場合には、適切な光重合開始剤を用いて、ＵＶ光に
よる照射によって行うことが好ましい。この際、支持体
としてガラス、プラスチック等を使用することができ
る。支持体面には必要に応じて配向処理を施してもよ
い。配向処理は、支持体面を綿、羊毛等の天然繊維、ナ
イロン、ポリエステル等の合成繊維などで直接ラビング
してもよく、ポリイミド、ポリアミド等を塗布し、その
面を上記繊維等でラビングしてもよい。ガラスビースな
どのスペーサを配置し、複数枚の支持体を所望の間隔に
制御して対向させ、支持体間に上記組成物を注入し、充
填する。注入された組成物は液晶状態に保持し、分子を
配向させた状態で光重合させる。組成物を液晶状態に保
持するためには、雰囲気温度を融点（Ｔm ）からネマチ
ック−等方相転移温度（Ｔc ）の範囲にすればよいが、
Ｔc に近い温度では屈折率異方性が極めて小さいので、
雰囲気温度の上限は（Ｔc −１０）℃以下とするのが好
ましい。光重合開始剤はベンゾインエ−テル類やジアル
コキシフェニルアセトフェノン類等を使用することが好
ましい。光重合開始剤の使用量は、液晶組成物中に、
０．１〜２０質量％の範囲内で用いるのが好ましい。
【００４３】化合物（１）を含む本発明の液晶組成物
は、液晶セルに注入する等の方法で、電極付きの基板間
に狭持して液晶素子を構成する。該液晶素子は、高分子
分散型液晶素子、ネマチック型液晶素子、反射コレステ
リック型液晶素子、多色性色素を用いたＧＨ型液晶素
子、強誘電性液晶素子、調光素子、熱線反射フィルム、
光学フィルタ、光学カラーフィルタ、着色フィルム、イ
ンテグレイテッド偏光子、導波管、ビームスプリッタ、
光学グレーティング、光学記録素子、温度指示計等に好
適に用いられる。
は、液晶セルに注入する等の方法で、電極付きの基板間
に狭持して液晶素子を構成する。該液晶素子は、高分子
分散型液晶素子、ネマチック型液晶素子、反射コレステ
リック型液晶素子、多色性色素を用いたＧＨ型液晶素
子、強誘電性液晶素子、調光素子、熱線反射フィルム、
光学フィルタ、光学カラーフィルタ、着色フィルム、イ
ンテグレイテッド偏光子、導波管、ビームスプリッタ、
光学グレーティング、光学記録素子、温度指示計等に好
適に用いられる。
【００４４】また、該液晶組成物を前述のように光重合
して形成される本発明の高分子状物質は、液晶性を有し
ており、高分子分散型液晶素子、アニソトロピックゲ
ル、液晶フィルムなどの種々の用途に好適に用いられ
る。この場合、高分子状物質は支持体に挟んだまま使用
しても、支持体から剥離して使用してもよい。また、本
発明の高分子状物質は、特に硬化性の選択反射を呈する
コレステリック薄膜の形成に好適に用いることができ
る。
して形成される本発明の高分子状物質は、液晶性を有し
ており、高分子分散型液晶素子、アニソトロピックゲ
ル、液晶フィルムなどの種々の用途に好適に用いられ
る。この場合、高分子状物質は支持体に挟んだまま使用
しても、支持体から剥離して使用してもよい。また、本
発明の高分子状物質は、特に硬化性の選択反射を呈する
コレステリック薄膜の形成に好適に用いることができ
る。
【００４５】一般的に、光学活性化合物を多量に添加す
ると、低温での保存安定性を悪化させ、粘度や高温での
相転移温度の設計の自由度が小さくなるといった問題が
ある。特に、粘度が高くなると応答速度が低下し、駆動
電圧も高くなるため好ましくない。しかし、本発明の化
合物（１）はらせん誘起力が大きいため、少量の添加で
所望のらせんピッチをもつ液晶組成物が得られる。その
うえ、化合物自体の粘度も低いので、液晶組成物に添加
した場合の粘度上昇が低減でき、低温での保存安定性も
良好である。また、本発明の化合物（１）は光重合性官
能基を有している。本発明の化合物（１）を含む液晶組
成物を光重合して形成される高分子状物質は液晶性を有
しており、これを用いた液晶素子は、偏光板や配向膜を
必要とせず、液晶素子の全体または一部が硬化している
ことにより、液晶配向の安定性が高いので、信頼性の高
い液晶素子を実現できる。
ると、低温での保存安定性を悪化させ、粘度や高温での
相転移温度の設計の自由度が小さくなるといった問題が
ある。特に、粘度が高くなると応答速度が低下し、駆動
電圧も高くなるため好ましくない。しかし、本発明の化
合物（１）はらせん誘起力が大きいため、少量の添加で
所望のらせんピッチをもつ液晶組成物が得られる。その
うえ、化合物自体の粘度も低いので、液晶組成物に添加
した場合の粘度上昇が低減でき、低温での保存安定性も
良好である。また、本発明の化合物（１）は光重合性官
能基を有している。本発明の化合物（１）を含む液晶組
成物を光重合して形成される高分子状物質は液晶性を有
しており、これを用いた液晶素子は、偏光板や配向膜を
必要とせず、液晶素子の全体または一部が硬化している
ことにより、液晶配向の安定性が高いので、信頼性の高
い液晶素子を実現できる。
【００４６】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。 ［例１］（Ｒ）−１−（ｐ−クロロフェニル）−２−
（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロパンの合
成例 ＜第１ステップ＞（Ｓ）−１−（ｐ−クロロフェニル）
−２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロパ
ン−１−オンの合成 １ＬのナスフラスコＡに（Ｓ）−２−（ｐ−（２−メチ
ルプロピル）フェニル）プロピオン酸１００ｇ（４８５
ｍｍｏｌ）、テトラクロロエチレン４００ｍＬ、塩化チ
オニル１１５ｇ（９７０ｍｍｏｌ）、ジメチルアニリン
少量を加え室温で一晩撹拌した後、過剰な塩化チオニ
ル、テトラクロロエチレンを減圧留去し、（Ｓ）−２−
（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロピオン酸
クロライド１１４ｇを得た。
に説明する。 ［例１］（Ｒ）−１−（ｐ−クロロフェニル）−２−
（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロパンの合
成例 ＜第１ステップ＞（Ｓ）−１−（ｐ−クロロフェニル）
−２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロパ
ン−１−オンの合成 １ＬのナスフラスコＡに（Ｓ）−２−（ｐ−（２−メチ
ルプロピル）フェニル）プロピオン酸１００ｇ（４８５
ｍｍｏｌ）、テトラクロロエチレン４００ｍＬ、塩化チ
オニル１１５ｇ（９７０ｍｍｏｌ）、ジメチルアニリン
少量を加え室温で一晩撹拌した後、過剰な塩化チオニ
ル、テトラクロロエチレンを減圧留去し、（Ｓ）−２−
（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロピオン酸
クロライド１１４ｇを得た。
【００４７】２Ｌの四ッ口フラスコＢに、マグネシウム
片１３．０ｇ（５３３ｍｍｏｌ）、無水テトラヒドロフ
ラン５０ｍＬと少量のヨウ素粉末を加えた。ｐ−ブロモ
クロロベンゼン９２．８ｇ（４８５ｍｍｏｌ）を無水テ
トラヒドロフラン９７０ｍＬに溶解させた溶液を窒素雰
囲気下で少量滴下し、ヨウ素の色が消えた時点で反応が
開始したとして、反応温度を３０℃以下に保ちながら残
りの溶液を１時間で滴下し、滴下終了後室温で２時間撹
拌し、グリニャール試薬を調製した。
片１３．０ｇ（５３３ｍｍｏｌ）、無水テトラヒドロフ
ラン５０ｍＬと少量のヨウ素粉末を加えた。ｐ−ブロモ
クロロベンゼン９２．８ｇ（４８５ｍｍｏｌ）を無水テ
トラヒドロフラン９７０ｍＬに溶解させた溶液を窒素雰
囲気下で少量滴下し、ヨウ素の色が消えた時点で反応が
開始したとして、反応温度を３０℃以下に保ちながら残
りの溶液を１時間で滴下し、滴下終了後室温で２時間撹
拌し、グリニャール試薬を調製した。
【００４８】３Ｌの四ッ口フラスコＣに、フラスコＡで
調製した（Ｓ）−２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フ
ェニル）プロピオン酸クロライド１１４ｇ、無水テトラ
ヒドロフラン５３０ｍＬを入れ、窒素雰囲気下で−１０
℃に冷却し、鉄（III)アセチルアセトナート１７１ｍｇ
（０．４８５ｍｍｏｌ）を加えた。
調製した（Ｓ）−２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フ
ェニル）プロピオン酸クロライド１１４ｇ、無水テトラ
ヒドロフラン５３０ｍＬを入れ、窒素雰囲気下で−１０
℃に冷却し、鉄（III)アセチルアセトナート１７１ｍｇ
（０．４８５ｍｍｏｌ）を加えた。
【００４９】反応温度を０℃以下に保ちながら、フラス
コＢで調製したグリニャール試薬を滴下し、滴下終了後
室温まで昇温して２時間撹拌した後、５℃に冷却し、希
塩酸５００ｍＬを加えた。有機相を分離し、水相はトル
エンで抽出し、有機相と合わせて水、飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒＝
ヘキサン：トルエン＝４：１）で精製し、メタノールか
ら再結晶し、（Ｓ）−１−（ｐ−クロロフェニル）−２
−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロパン−
１−オン［CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CO-Ph-Cl ］
の白色結晶６５．６ｇ（２１８ｍｍｏｌ）を得た。（収
率４５％）
コＢで調製したグリニャール試薬を滴下し、滴下終了後
室温まで昇温して２時間撹拌した後、５℃に冷却し、希
塩酸５００ｍＬを加えた。有機相を分離し、水相はトル
エンで抽出し、有機相と合わせて水、飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒＝
ヘキサン：トルエン＝４：１）で精製し、メタノールか
ら再結晶し、（Ｓ）−１−（ｐ−クロロフェニル）−２
−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロパン−
１−オン［CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CO-Ph-Cl ］
の白色結晶６５．６ｇ（２１８ｍｍｏｌ）を得た。（収
率４５％）
【００５０】
【表１】
【００５１】＜第２ステップ＞（Ｒ）−１−（ｐ−クロ
ロフェニル）−２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェ
ニル）プロパンの合成 ５００ｍＬの四ッ口フラスコに、第１ステップで得た
（Ｓ）−１−（ｐ−クロロフェニル）−２−（ｐ−（２
−メチルプロピル）フェニル）プロパン−１−オン６
０．０ｇ（１９９ｍｍｏｌ）、トリフルオロ酢酸２２７
ｇ（１．９９ｍｏｌ）を加え、０℃に冷却し、トリエチ
ルシラン５８．０ｇ（４９９ｍｍｏｌ）を反応温度を５
℃以下に保ちながら滴下し、滴下終了後室温まで昇温し
て３時間撹拌した。トルエン６００ｍＬを加え、減圧下
で溶液量が２００ｍＬ程度になるまで留去した後、トル
エン４００ｍＬ加え、５％炭酸水素ナトリウム水溶液、
水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した後、溶媒および副生成物を留去し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒＝ヘキサン）で精製
し、（Ｒ）−１−（ｐ−クロロフェニル）−２−（ｐ−
（２−メチルプロピル）フェニル）プロパン［CH3-CH(C
H3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cl］の無色液体５１．４
ｇ（１８０ｍｍｏｌ）を得た。（収率９０％）
ロフェニル）−２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェ
ニル）プロパンの合成 ５００ｍＬの四ッ口フラスコに、第１ステップで得た
（Ｓ）−１−（ｐ−クロロフェニル）−２−（ｐ−（２
−メチルプロピル）フェニル）プロパン−１−オン６
０．０ｇ（１９９ｍｍｏｌ）、トリフルオロ酢酸２２７
ｇ（１．９９ｍｏｌ）を加え、０℃に冷却し、トリエチ
ルシラン５８．０ｇ（４９９ｍｍｏｌ）を反応温度を５
℃以下に保ちながら滴下し、滴下終了後室温まで昇温し
て３時間撹拌した。トルエン６００ｍＬを加え、減圧下
で溶液量が２００ｍＬ程度になるまで留去した後、トル
エン４００ｍＬ加え、５％炭酸水素ナトリウム水溶液、
水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した後、溶媒および副生成物を留去し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒＝ヘキサン）で精製
し、（Ｒ）−１−（ｐ−クロロフェニル）−２−（ｐ−
（２−メチルプロピル）フェニル）プロパン［CH3-CH(C
H3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cl］の無色液体５１．４
ｇ（１８０ｍｍｏｌ）を得た。（収率９０％）
【００５２】
【表２】
【００５３】例１と同様の方法で得られる化合物の具体
例を以下に示す。 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Br H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cl H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Cl CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cl C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-Cl CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cl CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Cl CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Br H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Cl H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-Cl H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-Cl H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Cl CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Cl C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Cl CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Cl
例を以下に示す。 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Br H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cl H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Cl CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cl C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-Cl CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-Cl CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Cl CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Br H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Cl H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-Cl H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-Cl H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Cl CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Cl C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Cl CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-Cl
【００５４】［例２］（Ｒ）−４−（２−（ｐ−（２−
メチルプロピル）フェニル）プロピル）安息香酸の合成
例 ５００ｍＬの四ッ口フラスコに、マグネシウム片７．４
６ｇ（３０７ｍｍｏｌ）、無水テトラヒドロフラン１５
ｍＬと少量のヨウ素粉末を加えた。臭化エチル１６．７
ｇ（１５３ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン１００
ｍＬに溶解させた溶液を窒素雰囲気下で少量滴下し、ヨ
ウ素の色が消えた時点で反応が開始したとして、反応温
度を２５℃以下に保ちながら残りの溶液を１時間で滴下
した。例１で得た（Ｒ）−１−（ｐ−クロロフェニル）
−２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロパ
ン４０．０ｇ（１３９ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフ
ラン１２０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、滴下終了
後、加熱環流下で１０時間撹拌した。−３０℃に冷却
し、−２０℃以下に保ちながら炭酸ガスを吹き込み、発
熱が無くなった後に炭酸ガスを吹き込み続けながら室温
まで昇温した。未反応のマグネシウムをろ過した後に、
反応溶液を氷冷した希塩酸に注ぎ、有機相を分離し、水
相をメチル−ｔ−ブチルエーテルで抽出し、有機相とあ
わせて水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、溶媒および副生成物のプロピオン酸を留去して
粗生成物の結晶を得た。これをトルエンから再結晶して
（Ｒ）−４−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェ
ニル）プロピル）安息香酸［CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H
(CH3)-CH2-Ph-COOH］の白色結晶３６．０ｇ（１２１ｍ
ｍｏｌ）を得た（収率８７％）。
メチルプロピル）フェニル）プロピル）安息香酸の合成
例 ５００ｍＬの四ッ口フラスコに、マグネシウム片７．４
６ｇ（３０７ｍｍｏｌ）、無水テトラヒドロフラン１５
ｍＬと少量のヨウ素粉末を加えた。臭化エチル１６．７
ｇ（１５３ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン１００
ｍＬに溶解させた溶液を窒素雰囲気下で少量滴下し、ヨ
ウ素の色が消えた時点で反応が開始したとして、反応温
度を２５℃以下に保ちながら残りの溶液を１時間で滴下
した。例１で得た（Ｒ）−１−（ｐ−クロロフェニル）
−２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロパ
ン４０．０ｇ（１３９ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフ
ラン１２０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、滴下終了
後、加熱環流下で１０時間撹拌した。−３０℃に冷却
し、−２０℃以下に保ちながら炭酸ガスを吹き込み、発
熱が無くなった後に炭酸ガスを吹き込み続けながら室温
まで昇温した。未反応のマグネシウムをろ過した後に、
反応溶液を氷冷した希塩酸に注ぎ、有機相を分離し、水
相をメチル−ｔ−ブチルエーテルで抽出し、有機相とあ
わせて水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、溶媒および副生成物のプロピオン酸を留去して
粗生成物の結晶を得た。これをトルエンから再結晶して
（Ｒ）−４−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェ
ニル）プロピル）安息香酸［CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H
(CH3)-CH2-Ph-COOH］の白色結晶３６．０ｇ（１２１ｍ
ｍｏｌ）を得た（収率８７％）。
【００５５】
【表３】
【００５６】例２と同様の方法で得られる化合物の具体
例を以下に示す。 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH
例を以下に示す。 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-COOH CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhF -Ph-COOH H-Ph-C* H(CH3)-CH2- PhM -Ph-COOH H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COOH
【００５７】［例３］（Ｒ）−４−（２−（ｐ−（２−
メチルプロピル）フェニル）プロピル）安息香酸２−ア
クリロイルオキシエチルの合成例 ２００ｍＬのナスフラスコに例２で合成した、（Ｒ）−
４−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プ
ロピル）安息香酸１５．０ｇ（５０．６ｍｍｏｌ）、塩
化チオニル１２．０ｇ（１０１ｍｍｏｌ）、テトラクロ
ロエチレン６０ｍＬ、ジメチルアニリン少量を加え、６
０℃に昇温し、同温で３時間撹拌した後に、過剰な塩化
チオニル、テトラクロロエチレンを減圧留去し、（Ｒ）
−４−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）
プロピル）安息香酸クロライド１６．４ｇを得た。
メチルプロピル）フェニル）プロピル）安息香酸２−ア
クリロイルオキシエチルの合成例 ２００ｍＬのナスフラスコに例２で合成した、（Ｒ）−
４−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プ
ロピル）安息香酸１５．０ｇ（５０．６ｍｍｏｌ）、塩
化チオニル１２．０ｇ（１０１ｍｍｏｌ）、テトラクロ
ロエチレン６０ｍＬ、ジメチルアニリン少量を加え、６
０℃に昇温し、同温で３時間撹拌した後に、過剰な塩化
チオニル、テトラクロロエチレンを減圧留去し、（Ｒ）
−４−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）
プロピル）安息香酸クロライド１６．４ｇを得た。
【００５８】３００ｍＬの三ッ口フラスコに（Ｒ）−４
−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロ
ピル）安息香酸クロライド１６．４ｇ、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル７．６４ｇ（６５．８ｍｍｏｌ）、ジ
クロロメタン１５０ｍＬ、ピリジン４．８０ｇ（６０．
７ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応溶液を
水に入れ、有機相を分離し、水相をジクロロメタンで抽
出し、有機相とあわせて希塩酸、水、飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ｐ−メトキシフ
ェノールを少量加え、溶媒を留去し、カラムクロマトグ
ラフィー（固定層＝シリカゲル：アルミナ＝３：１、展
開溶媒＝トルエン）で精製し、（Ｒ）−４−（２−（ｐ
−（２−メチルプロピル）フェニル）プロピル）安息香
酸２−アクリロイルオキシエチル［CH3-CH(CH3)-CH2-Ph
-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C2H4-OCO-CH=CH2 ］の無色液体
１２．３ｇ（３０．９ｍｍｏｌ）を得た（収率６２
％）。
−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロ
ピル）安息香酸クロライド１６．４ｇ、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル７．６４ｇ（６５．８ｍｍｏｌ）、ジ
クロロメタン１５０ｍＬ、ピリジン４．８０ｇ（６０．
７ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応溶液を
水に入れ、有機相を分離し、水相をジクロロメタンで抽
出し、有機相とあわせて希塩酸、水、飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ｐ−メトキシフ
ェノールを少量加え、溶媒を留去し、カラムクロマトグ
ラフィー（固定層＝シリカゲル：アルミナ＝３：１、展
開溶媒＝トルエン）で精製し、（Ｒ）−４−（２−（ｐ
−（２−メチルプロピル）フェニル）プロピル）安息香
酸２−アクリロイルオキシエチル［CH3-CH(CH3)-CH2-Ph
-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C2H4-OCO-CH=CH2 ］の無色液体
１２．３ｇ（３０．９ｍｍｏｌ）を得た（収率６２
％）。
【００５９】
【表４】
【００６０】［例４］（Ｒ）−４−（２−（ｐ−（２−
メチルプロピル）フェニル）プロピル）安息香酸４−ア
クリロイルオキシブチルの合成例 ２００ｍＬのナスフラスコに例２で合成した、（Ｒ）−
４−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プ
ロピル）安息香酸１５．０ｇ（５０．６ｍｍｏｌ）、塩
化チオニル１２．０ｇ（１０１ｍｍｏｌ）、テトラクロ
ロエチレン６０ｍＬ、ジメチルアニリン少量を加え、６
０℃に昇温し、同温で３時間撹拌した後に、過剰な塩化
チオニル、テトラクロロエチレンを減圧留去し、（Ｒ）
−４−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）
プロピル）安息香酸クロライド１６．５ｇを得た。
メチルプロピル）フェニル）プロピル）安息香酸４−ア
クリロイルオキシブチルの合成例 ２００ｍＬのナスフラスコに例２で合成した、（Ｒ）−
４−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プ
ロピル）安息香酸１５．０ｇ（５０．６ｍｍｏｌ）、塩
化チオニル１２．０ｇ（１０１ｍｍｏｌ）、テトラクロ
ロエチレン６０ｍＬ、ジメチルアニリン少量を加え、６
０℃に昇温し、同温で３時間撹拌した後に、過剰な塩化
チオニル、テトラクロロエチレンを減圧留去し、（Ｒ）
−４−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）
プロピル）安息香酸クロライド１６．５ｇを得た。
【００６１】３００ｍＬの三ッ口フラスコに（Ｒ）−４
−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロ
ピル）安息香酸クロライド１６．５ｇ、アクリル酸４−
ヒドロキシブチル９．４８ｇ（６５．８ｍｍｏｌ）、ジ
クロロメタン１５０ｍＬ、ピリジン４．８０ｇ（６０．
７ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応溶液を
水に入れ、有機相を分離し、水相をジクロロメタンで抽
出し、有機相とあわせて希塩酸、水、飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ｐ−メトキシフ
ェノールを少量加え、溶媒を留去し、カラムクロマトグ
ラフィー（固定層＝シリカゲル：アルミナ＝２：１、展
開溶媒＝トルエン）で精製し、（Ｒ）−４−（２−（ｐ
−（２−メチルプロピル）フェニル）プロピル）安息香
酸４−アクリロイルオキシブチル［CH3-CH(CH3)-CH2-Ph
-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C4H8-OCO-CH=CH2 ］の無色液体
１６．５ｇ（３９．０ｍｍｏｌ）を得た（収率７７
％）。
−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）プロ
ピル）安息香酸クロライド１６．５ｇ、アクリル酸４−
ヒドロキシブチル９．４８ｇ（６５．８ｍｍｏｌ）、ジ
クロロメタン１５０ｍＬ、ピリジン４．８０ｇ（６０．
７ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応溶液を
水に入れ、有機相を分離し、水相をジクロロメタンで抽
出し、有機相とあわせて希塩酸、水、飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ｐ−メトキシフ
ェノールを少量加え、溶媒を留去し、カラムクロマトグ
ラフィー（固定層＝シリカゲル：アルミナ＝２：１、展
開溶媒＝トルエン）で精製し、（Ｒ）−４−（２−（ｐ
−（２−メチルプロピル）フェニル）プロピル）安息香
酸４−アクリロイルオキシブチル［CH3-CH(CH3)-CH2-Ph
-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C4H8-OCO-CH=CH2 ］の無色液体
１６．５ｇ（３９．０ｍｍｏｌ）を得た（収率７７
％）。
【００６２】
【表５】
【００６３】例３および例４と同様の方法で得られる化
合物の具体例を以下に示す。 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-
CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C11H22-OCO
-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-
C(CH3)=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C11H22-OCO
-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C2H4-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C4H8-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C11H22-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C11H22-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-
OCO-CH=CH2 CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-O
CO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Np-COO-C6H12-OCO-CH=CH2
合物の具体例を以下に示す。 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-
CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C11H22-OCO
-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-
C(CH3)=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C11H22-OCO
-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C2H4-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C4H8-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C11H22-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C11H22-OCO-C(CH3)=CH2 H-Ph- PhF -C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 CH3-O-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 C6H13- C* H(CH3)-O-Ph- C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-
OCO-CH=CH2 CH3-O-Np-C* H(CH3)-CH2-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 CH3-CH(CH3)-CH2-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-O
CO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Ph-Ph-COO-C6H12-OCO-CH=CH2 H-Ph-C* H(CH3)-CH2-Np-COO-C6H12-OCO-CH=CH2
【００６４】［例５］メルク社製液晶組成物（商品名：
ＺＬＩ−１５６５）の１００質量部に、例３で合成した
（Ｒ）−４−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェ
ニル）プロピル）安息香酸２−アクリロイルオキシエチ
ルを１質量部（組成物中に含まれる光学活性化合物の質
量％；ｃ＝０．０１）加え液晶組成物（ＳA ）を、例４
で合成した（Ｒ）−４−（２−（ｐ−（２−メチルプロ
ピル）フェニル）プロピル）安息香酸４−アクリロイル
オキシブチルを１質量部（ｃ＝０．０１）加え液晶組成
物（ＳB ）を得た。メルク社製液晶組成物（商品名：Ｚ
ＬＩ−１５６５）の１００質量部に、市販のカイラル剤
である前記化合物（ＣＮ）を１質量部（ｃ＝０．０１）
加え液晶組成物（ＳC ）を得た。得られた液晶組成物
（ＳA ）、（ＳB ）および（ＳC ）について、２５℃に
おけるヘリカルピッチ長Ｐ（ｍ）をカノー（Ｃａｎｏ）
ウェッジ法にて測定し、それぞれの光学活性化合物のら
せん誘起力（ＨＴＰ）を下式より求めた。また、らせん
誘起の向きは接触法により測定した。結果を表１に示
す。 らせん誘起力：ＨＴＰ＝１／（Ｐ・ｃ）
ＺＬＩ−１５６５）の１００質量部に、例３で合成した
（Ｒ）−４−（２−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェ
ニル）プロピル）安息香酸２−アクリロイルオキシエチ
ルを１質量部（組成物中に含まれる光学活性化合物の質
量％；ｃ＝０．０１）加え液晶組成物（ＳA ）を、例４
で合成した（Ｒ）−４−（２−（ｐ−（２−メチルプロ
ピル）フェニル）プロピル）安息香酸４−アクリロイル
オキシブチルを１質量部（ｃ＝０．０１）加え液晶組成
物（ＳB ）を得た。メルク社製液晶組成物（商品名：Ｚ
ＬＩ−１５６５）の１００質量部に、市販のカイラル剤
である前記化合物（ＣＮ）を１質量部（ｃ＝０．０１）
加え液晶組成物（ＳC ）を得た。得られた液晶組成物
（ＳA ）、（ＳB ）および（ＳC ）について、２５℃に
おけるヘリカルピッチ長Ｐ（ｍ）をカノー（Ｃａｎｏ）
ウェッジ法にて測定し、それぞれの光学活性化合物のら
せん誘起力（ＨＴＰ）を下式より求めた。また、らせん
誘起の向きは接触法により測定した。結果を表１に示
す。 らせん誘起力：ＨＴＰ＝１／（Ｐ・ｃ）
【００６５】
【表６】 本発明の光学活性化合物のらせん誘起力は、市販のカイ
ラル剤に比べて大きかった。
ラル剤に比べて大きかった。
【００６６】
【発明の効果】本発明の化合物（１）〜（３）は光学活
性を有する物質である。本発明の化合物（１）はらせん
誘起力が大きいため、従来の光学活性化合物より少量の
添加で、目的とするらせんピッチを持つ液晶組成物を得
ることが可能である。また、本発明の化合物（１）は共
重合可能な光学活性化合物である。そのため、本発明の
化合物（１）を添加した液晶組成物は、高分子分散型液
晶素子、アニソトロピックゲル、液晶フィルム等に用い
る液晶組成物として有用である。また、本発明の製造方
法により、上記化合物を安価に高収率で製造することが
可能となる。
性を有する物質である。本発明の化合物（１）はらせん
誘起力が大きいため、従来の光学活性化合物より少量の
添加で、目的とするらせんピッチを持つ液晶組成物を得
ることが可能である。また、本発明の化合物（１）は共
重合可能な光学活性化合物である。そのため、本発明の
化合物（１）を添加した液晶組成物は、高分子分散型液
晶素子、アニソトロピックゲル、液晶フィルム等に用い
る液晶組成物として有用である。また、本発明の製造方
法により、上記化合物を安価に高収率で製造することが
可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 20/26 Ｃ０８Ｆ 20/26 Ｃ０９Ｋ 19/38 Ｃ０９Ｋ 19/38 19/54 19/54 Ｂ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ // Ｃ０７Ｍ 7:00 Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 小池 毅 神奈川県茅ヶ崎市茅ヶ崎３丁目２番10号 セイミケミカル株式会社内 (72)発明者 横小路 修 神奈川県茅ヶ崎市茅ヶ崎３丁目２番10号 セイミケミカル株式会社内 (72)発明者 新山 聡 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社内 (72)発明者 田原 慎哉 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB64 AC46 AC48 BE90 BJ50 BS10 BS30 KA14 4H027 BA11 BB11 BD03 BD16 4J100 AL08P BA02P BA15P BB07P BB12P BB18P BC04P BC43P BC49P CA01 CA04 DA66 JA32 JA39
Claims (9)
- 【請求項１】下式（１）で表される光学活性化合物。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -X2-A2-X3-A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2 …式（１） ただし、式（１）中の記号は下記の意味を示す。 Ｒ：炭素数１〜１２のアルキル基、水素原子の１個以上
がフッ素原子に置換された炭素数１〜１２のアルキル
基、水素原子またはハロゲン原子。Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、
Ｘ4 ：相互に独立して、カルボニルオキシ基（−ＣＯＯ
−）、オキシカルボニル基（−ＯＣＯ−）、エーテル性
の酸素原子（−Ｏ−）、オキシメチレン基（−ＯＣＨ2
−）、メチレンオキシ基（−ＣＨ2 Ｏ−）または単結
合。 Ｙ1 ：メチル基（−ＣＨ3 ）または水素原子の１個以上
がフッ素原子に置換されたメチル基。 Ｙ2 ：水素原子またはメチル基（−ＣＨ3 ）。 Ｚ：炭素数１〜１２のアルキレン基または水素原子の１
個以上がフッ素原子に置換された炭素数１〜１２のアル
キレン基。 Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 ：相互に独立して、水素原子の１個ま
たは２個がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−
フェニレン基、水素原子の１個または２個がメチル基
（−ＣＨ3 ）に置換されていてもよい１，４−フェニレ
ン基、非置換の２，６−ナフチレン基、非置換のトラン
ス−１，４−シクロヘキシレン基または単結合。 Ｂ1 、Ｂ2 ：相互に独立して、水素原子の１個もしくは
２個がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェ
ニレン基、水素原子の１個もしくは２個がメチル基（−
ＣＨ3 ）に置換されていてもよい１，４−フェニレン
基、非置換の２，６−ナフチレン基、非置換のトランス
−１，４−シクロヘキシレン基または−Ｄ 1 −ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −Ｄ2 −で表される基（Ｄ1 およびＤ2 はそれぞれ
独立に、水素原子の１個または２個がフッ素原子および
／またはメチル基（−ＣＨ3 ）に置換されていてもよい
１，４−フェニレン基、非置換の２，６−ナフチレン
基、非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレン基を
表す。）。 ｎ：１または２。 Ｃ* ：不斉炭素原子。 - 【請求項２】式（１）で表される化合物が下式（２）で
表される化合物である請求項１に記載の光学活性化合
物。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -COO-A2-X3-A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2 …式（２） ただし、式（２）中の記号Ｒ、Ｘ1 、Ｘ3 、Ｘ4 、
Ｙ1 、Ｙ2 、Ｚ、Ａ1 、Ａ2、Ａ3 、Ｂ1 、Ｂ2 、ｎお
よびＣ* は式（１）におけるものと同じ意味を示す。 - 【請求項３】下式（３）で表される光学活性化合物。 R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -COOH …式（３） ただし、式（３）中の記号Ｒ、Ｘ1 、Ｙ1 、Ａ1 、
Ｂ1 、Ｂ2 、ｎおよびＣ* は式（１）におけるものと同
じ意味を示す。 - 【請求項４】下記の工程（ａ）および工程（ｂ）を経由
する式（３）で表される光学活性化合物の製造方法。 工程（ａ）：下式（４）で表されるカルボン酸を酸クロ
ライドとし、下式（５）で表されるグリニャール試薬と
カップリング反応させ、生成した下式（６）で表される
ケトンを還元し、下式（７）で表される光学活性化合物
とする工程。 工程（ｂ）：下式（７）で表される光学活性化合物を下
式（８）で表されるグリニャール試薬とし、二酸化炭素
と反応させる工程。 R-X1-A1-B1-C* HY1-COOH …式（４） Q'-Mg-(B2)n -Q …式（５） R-X1-A1-B1-C* HY1-CO- (B2)n -Q …式（６） R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -Q …式（７） R-X1-A1-B1-C* HY1-CH2-(B2)n -Mg-Q …式（８） ただし、式（４）、（５）、（６）、（７）および
（８）中のＲ、Ｘ1 、Ｙ1 、Ａ1 、Ｂ1 、Ｂ2 、ｎおよ
びＣ* は、式（３）におけるものと同じ意味を示し、Ｑ
およびＱ’は下記の意味を示す。 Ｑ：ハロゲン原子。 Ｑ’：臭素原子またはヨウ素原子。 ただし、Ｑ’が臭素原子の場合、Ｑはヨウ素原子ではな
い。 - 【請求項５】式（３）で表される光学活性化合物を酸ク
ロライドとし、下式（９）で表されるアルコールと反応
させることを特徴とする、式（２）で表される光学活性
化合物の製造方法。 HO-A2-X3-A3-X4-Z-OCO-CY2=CH2 …式（９） ただし、式（９）中のＸ3 、Ｘ4 、Ａ2 、Ａ3 、Ｙ2 お
よびＺは式（２）におけるものと同じ意味を示す。 - 【請求項６】請求項１または２に記載の光学活性化合物
の１種以上を、合量で０．１〜８０質量％含有する液晶
組成物。 - 【請求項７】請求項１または２に記載の光学活性化合物
の１種以上を共重合させた高分子状物質。 - 【請求項８】請求項６に記載の液晶組成物を用いた液晶
素子。 - 【請求項９】請求項７に記載の高分子状物質を用いた液
晶素子。
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|---|---|---|---|
| JP2001131178A JP4849732B2 (ja) | 2000-04-28 | 2001-04-27 | 光学活性化合物、その製造方法、それを含有する液晶組成物および液晶素子 |
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|---|---|---|---|
| JP2000131236 | 2000-04-28 | ||
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002012580A true JP2002012580A (ja) | 2002-01-15 |
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| JP2001131178A Expired - Fee Related JP4849732B2 (ja) | 2000-04-28 | 2001-04-27 | 光学活性化合物、その製造方法、それを含有する液晶組成物および液晶素子 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005023019A (ja) * | 2003-07-02 | 2005-01-27 | Chisso Corp | 光学活性基を有する液晶性化合物および重合体 |
| CN102876332A (zh) * | 2012-09-05 | 2013-01-16 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶化合物及其应用 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH02202981A (ja) * | 1989-02-02 | 1990-08-13 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 強誘電性液晶組成物 |
| JPH02206682A (ja) * | 1989-02-06 | 1990-08-16 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 液晶組成物 |
| JPH05196815A (ja) * | 1992-01-22 | 1993-08-06 | Seiko Epson Corp | 光学異方体と光学異方体の製造方法及び光学異方体を備えた液晶装置 |
| EP0590376A1 (en) * | 1992-09-19 | 1994-04-06 | MERCK PATENT GmbH | Polymeric composite material |
| JPH0753861A (ja) * | 1993-08-17 | 1995-02-28 | Ube Ind Ltd | 自動車冷却系部品用樹脂組成物 |
| JPH07206770A (ja) * | 1994-01-26 | 1995-08-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | （メタ）アクリル酸エステル |
| JPH0841461A (ja) * | 1994-07-26 | 1996-02-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 重合性液晶組成物 |
| JPH08245960A (ja) * | 1995-01-13 | 1996-09-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | 液晶組成物 |
| JPH0912485A (ja) * | 1995-06-28 | 1997-01-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | ４−（２−シクロヘキシルプロピル）ベンゼン誘導体 |
| JPH0930995A (ja) * | 1995-07-21 | 1997-02-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | １，２−ジシクロヘキシルプロパン誘導体 |
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| JPH1077249A (ja) * | 1996-09-05 | 1998-03-24 | Sharp Corp | 重合性化合物、重合性組成物およびそれらを用いた液晶表示素子 |
-
2001
- 2001-04-27 JP JP2001131178A patent/JP4849732B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (12)
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