ITMI992681A1 - Composti fotocromatici silil-carbammati procedimento per la loro preparazione e loro utilizzo in materiali polimerici - Google Patents
Composti fotocromatici silil-carbammati procedimento per la loro preparazione e loro utilizzo in materiali polimerici Download PDFInfo
- Publication number
- ITMI992681A1 ITMI992681A1 IT1999MI002681A ITMI992681A ITMI992681A1 IT MI992681 A1 ITMI992681 A1 IT MI992681A1 IT 1999MI002681 A IT1999MI002681 A IT 1999MI002681A IT MI992681 A ITMI992681 A IT MI992681A IT MI992681 A1 ITMI992681 A1 IT MI992681A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- group
- branched
- linear
- groups
- general formula
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 182
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 114
- -1 carboxylic groups Chemical group 0.000 claims description 94
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 59
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 58
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 56
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 54
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 50
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 50
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 50
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 40
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 38
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 36
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 35
- DRNXZGJGRSUXHW-UHFFFAOYSA-N silyl carbamate Chemical compound NC(=O)O[SiH3] DRNXZGJGRSUXHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 18
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 18
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 16
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 15
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- XULIXFLCVXWHRF-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine Chemical group CN1C(C)(C)CCCC1(C)C XULIXFLCVXWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 11
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 10
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000010586 diagram Methods 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 9
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Natural products CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 7
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005027 hydroxyaryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 6
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- VWTUFJAPYGLYBO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-3-oxopentanedinitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C(C#N)C(=O)C(C#N)[N+]([O-])=O VWTUFJAPYGLYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- DCBMHXCACVDWJZ-UHFFFAOYSA-N adamantylidene Chemical group C1C(C2)CC3[C]C1CC2C3 DCBMHXCACVDWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004244 benzofuran-2-yl group Chemical group [H]C1=C(*)OC2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C12 0.000 claims description 4
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 4
- JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCC=C JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 4
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims description 4
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 4
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- GVWISOJSERXQBM-UHFFFAOYSA-N n-methylpropan-1-amine Chemical compound CCCNC GVWISOJSERXQBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 4
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical group [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 4
- 125000006577 C1-C6 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- 125000004534 benzothien-2-yl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 3
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 claims description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002733 (C1-C6) fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- YFKBXYGUSOXJGS-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenyl-2-propanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(=O)CC1=CC=CC=C1 YFKBXYGUSOXJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004532 benzofuran-3-yl group Chemical group O1C=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 2
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000005019 carboxyalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 claims description 2
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N quinazoline Chemical compound N1=CN=CC2=CC=CC=C21 JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004151 quinonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 claims description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- UAHYKPNLNRMULO-UHFFFAOYSA-N 2-(9-bicyclo[3.3.1]nonanylidene)bicyclo[4.3.2]undecane Chemical compound C12CCCC(CCC1)C2=C2C1CCCC(CCC2)CC1 UAHYKPNLNRMULO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005909 ethyl alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 37
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 11
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 102100027324 2-hydroxyacyl-CoA lyase 1 Human genes 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 101001009252 Homo sapiens 2-hydroxyacyl-CoA lyase 1 Proteins 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 6
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC2=CC(O)=CC=C21 DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- FBSPVPGRNVGTBQ-UHFFFAOYSA-N 1-nitrosonaphthalene-2,7-diol Chemical compound C1=CC(O)=C(N=O)C2=CC(O)=CC=C21 FBSPVPGRNVGTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWAFWBDWAWZJGK-UHFFFAOYSA-N 3,3-diphenylprop-2-enal Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=CC=O)C1=CC=CC=C1 MWAFWBDWAWZJGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008371 chromenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 2,5-hexanedione Chemical compound CC(=O)CCC(C)=O OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940032007 methylethyl ketone Drugs 0.000 description 2
- SFDZETWZUCDYMD-UHFFFAOYSA-N monosodium acetylide Chemical compound [Na+].[C-]#C SFDZETWZUCDYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BDUAIIGDXFKXRR-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,4,7-pentamethyl-3-methylideneisoindole Chemical compound CC1(C)N(C)C(=C)C2=C1C(C)=CC=C2C BDUAIIGDXFKXRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVPNVXGJYTWWMS-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,4,7-pentamethyl-3-methylideneisoindole;hydroiodide Chemical compound [I-].CC1(C)[NH+](C)C(=C)C2=C1C(C)=CC=C2C MVPNVXGJYTWWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIFYTQXXVOWDLQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,7-pentamethyl-1,3-dihydroisoindole Chemical compound CC1=CC=C(C)C2=C1C(C)N(C)C2C JIFYTQXXVOWDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTUKGBOUHWYFGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trimethyl-2-methylideneindole Chemical compound C1=CC=C2N(C)C(=C)C(C)(C)C2=C1 ZTUKGBOUHWYFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylindole Chemical class C1=CC=C2C(C)(C)C(C)=NC2=C1 FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 description 1
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 description 1
- 235000006510 Nelumbo pentapetala Nutrition 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARNWQMJQALNBBV-UHFFFAOYSA-N lithium carbide Chemical compound [Li+].[Li+].[C-]#[C-] ARNWQMJQALNBBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- ZJTLZYDQJHKRMQ-UHFFFAOYSA-N menadiol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(C)=CC(O)=C21 ZJTLZYDQJHKRMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N methylamine hydrochloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]C NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- IXTSPUHDECMICS-UHFFFAOYSA-J silicon(4+) tetracarbamate Chemical compound [Si+4].C(N)([O-])=O.C(N)([O-])=O.C(N)([O-])=O.C(N)([O-])=O IXTSPUHDECMICS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- PYRLGKOKNUJQQN-UHFFFAOYSA-N silylcarbamic acid Chemical group OC(=O)N[SiH3] PYRLGKOKNUJQQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
"COMPOSTI FOTOCROMATICI SILIL-CARBAMMATI, PROCEDI-MENTO PER LA LORO PREPARAZIONE E LORO UTILIZZO IN MATERIALI POLIMERICI"
DESCRIZIONE
La presente invenzione riguarda composti fotocromatici silil-carbammati.
Più in particolare, la presente invenzione riguarda composti fotocromatici silil-carbammati appartenenti alle classi delle spiro-indolino-naftoossazine, delle spiro-isoindolino-nafto-ossazine, degli spiro-pirani e dei cromeni, un procedimento per la loro preparazione ed il loro utilizzo in materiali polimerici.
Ulteriore oggetto della presente invenzione sono le composizioni polimeriche contenenti detti composti fotocromatici e gli articoli fotocromatici ottenuti dalla loro lavorazione.
I composti fotocromatici sono sostanze che presentano la caratteristica di cambiare reversibilmente colore e/o grado di trasmissione luminosa quando vengono esposti alla luce solare od artificiale nella banda che va dall'UV al visibile, o ad alcuni tipi di radiazioni elettromagnetiche, tornando al loro stato di colore e trasmissione originario quando la sorgente di luce iniziale viene rimossa .
Le sostanze dotate di caratteristiche fotocromatiche sono numerose ed appartengono a diverse classi di composti sia organici che inorganici come, ad esempio, quelle descritte nei testi "Photochromism", di G.H. Brown (Ed.), Voi. Ili della serie Weissberger "Tecniques of Organic Chemistry", Wiley Interscience, New York (1971) ed in "Photochromism: Molecules and Systems", di H. Durr e H. Bouas-Laurent (Ed.), Voi. 40 della serie "Studies in Organic Chemistry", Elsevier (1990).
Tra i composti fotocromatici organici, particolarmente noti ed utilizzati, sono quelli appartenenti alle classi delle spiro-indolino-ossazine, degli spiro-pirani e dei cromeni.
I suddetti composti sono in grado di conferire caratteristiche fotocromatiche a materiali organici polimerici utilizzati, ad esempio, nella fabbricazione di lenti fotocromatiche per occhiali, inchiostri speciali, giocattoli, ed in molte altre applicazioni .
A titolo di esempio possiamo citare i brevetti USA 3,562,172, USA 3,578,|602, USA 4,215,;010, USA 4,342,668, USA 5,055,576, USA 5,110,922, USA 5,186,867, EP 146,135, EP 134,633, EP 141,407, EP 245,020, EP 0315,224 ed IT 1,238,694.
Nelle domande di brevetto giapponesi JP 04/235993 e JP 04/099781, sono invece descritti composti fotocromatici appartenenti alla classe delle spiro-indolino-nafto-ossazine e degli indolino-nafto-pirani che presentano un gruppo sililcarbammato sull'atomo di azoto dell'anello indolinico .
La Richiedente ha ora trovato nuovi composti fotocromatici silil-carbammati appartenenti alle classi delle spiro-indolino-nafto-ossazine, delle spiro-isoindolino-nafto-ossazine, degli spiropirani e dei cromeni, che presentano eccellenti caratteristiche fotocromatiche, ottima resistenza alla fatica ed elevate caratteristiche di colorabilità .
Costituiscono pertanto oggetto della presente invenzione composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I):
in cui:
R'1, R'2 <e>d R'3, uguali o diversi tra loro, rap-presentano un atomo di idrogeno; un gruppo alchilico C1-C10 lineare o ramificato, detto grup-po alchilico eventualmente sostituito con 1-10 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo N,N-dialchil- (C1-C6)-amminico, oppure con una ammina ciclica; un gruppo vinilico; un gruppo allìlico oppure metallilico; un gruppo alchenilico C2-C10 lineare o ramificato; un gruppo estereo C00R'a in cui R' a rappresenta un gruppo alchilico C1-C10 lineare o ramificato; un gruppo benzilico, detto gruppo benzilico eventualmente sostituito con 1-5 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, oppure con gruppi C (Χ')3 in cui X' è scelto tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alchilici C1-C10 lineari o ramificati, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo 1,2,2,6,6-pentametilpiperidinico; un gruppo alcossilico C1—C6 lineare o ramificato; un gruppo N,N-dialchil- (Ci-C6)-ammidico;
n è un numero intero compreso tra 0 ed 11, estremi inclusi;
m è un numero intero compreso tra 1 e 3;
A rappresenta un composto fotocromatico avente formula generale (II):
X rappresenta CH; oppure un atomo di azoto;
R' rappresenta un atomo di idrogeno; oppure un gruppo idrossilico, oppure un gruppo (C1~C6) idrossialchilico lineare o ramificato, oppure un gruppo ORx in cui Rx rappresenta un gruppo (C1-C6) idrossialchilico lineare o ramificato; a condizione che almeno uno dei sostituenti R' rappresenti un gruppo idrossilico, oppure un gruppo idrossialchilico lineare o ramificato, oppure un gruppo ORx in cui Rx ha il significato precedentemente descritto;
R'' rappresenta un atomo di idrogeno; un atomo di alogeno scelto tra fluoro, cloro e bromo; un gruppo alchilico C1~C6 lineare o ramificato; un gruppo cicloalchilico C4-C10; un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato; un gruppo fenilico eventualmente sostituito con un gruppo alogeno-alchilico C1-C6 lineare o ramificato in cui l'atomo di alogeno è scelto tra fluoro, cloro e bromo, un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo idrossilico;
P rappresenta uno dei seguenti gruppi aventi formula generale (III), (IV), (V), (VI):
R rappresenta un gruppo alchilico C1-C10 lineare o ramificato, detto gruppo alchilico eventualmente sostituito con 1-10 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alcossiliciC1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo 1,2,2,6,6-pentametilpiperidinico; un gruppo vinilico; un gruppo allilico oppure metallilico; un gruppo alchenilico C2-C6 lineare o ramificato; un gruppo arilico scelto tra fenile, difenile e naftile, detto gruppo arilico eventualmente sostituito con gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi Ν,Ν-dialchil-(C1-C6)-amminici; un gruppo estereo C00R'a in cui R'a rappresenta un gruppo alchilico C1-C10 lineare o ramificato; un gruppo benzilico, detto gruppo benzilico eventualmente sostituito con 1-5 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, oppure con gruppi C(X')3 in cui X' è scelto tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alchilici C1-C10 lineari o ramificati, gruppi alcossilici lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo 1,2,2,6,6,-pentametilpiperidinico; Ri ed R2, uguali o diversi tra loro, rappresentano un gruppo alchilico C1-C10 lineare o ramificato, detto gruppo alchilico eventualmente sostituito con 1-10 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alcossilici Ci-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo 1,2,2,6,6-pentametilpiperidinico; un gruppo vinilico; un gruppo allilico oppure metallilico; un gruppo acrilico oppure metacrilico; un gruppo eteroallilico; un gruppo alchenilico C2-C10 lineare o ramificato; un gruppo estereo COOR'a in cui R'a rappresenta un gruppo alchilico C1-C10 lineare o ramificato; un gruppo benzilico, detto gruppo benzilico eventualmente sostituito con 1-5 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, oppure con gruppi C(X')3 in cui X' è scelto tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alchilici C1-C10 lineari o ramificati, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo 1,2,2,6,6-pentametil-piperidinico; un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato; un gruppo N,N-dialchil- (C1-C6)-amminico; oppure, R1 ed R2 con-siderati congiuntamente all'atomo di carbonio al quale sono legati, rappresentano un gruppo cicloalchilico C4-C10, detto gruppo cicloalchilico eventualmente sostituito con atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, oppure con gruppi idrossilici, gruppi alcossilici Ci-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi idrossilici, gruppi ciano, gruppi N,N-dialchil- (Ci-C6)-amminici;
R3, R4, R5, Rg, R7, R8, R9 ed R10, uguali o diversi tra loro, rappresentano un atomo di idrogeno; un atomo di alogeno scelto tra fluoro, cloro, bromo e iodio; un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, detto gruppo alchilico eventualmente sostituito con 1-6 atomi di alo-geno scelti tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi idrossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo 1,2, 2,6,6-pentametilpiperidinico; un gruppo benzilico, detto gruppo benzilico eventualmente sostituito con 1-5 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, oppure con gruppi C(X')3 in cui X' è scelto tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alchilici C1-C10 lineari o ramificati, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici , gruppi ciano, oppure con un gruppo 1,2,2, 6,6-pentametilpiperidinico; un gruppo idrossilico; un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato, detto gruppo alcossilico eventualmente sostituito con gruppi idrossilici; un gruppo N,N-dialchil- C1-C6)-amminico; un gruppo piperidinico, piperazinico o moriolinico; un gruppo carbossialchilico C1-C6; un gruppo carbossialchenilico C2-C6; un gruppo carbossiammidico; un gruppo N-alchil- {C1-C6)-carbossiammidico; un gruppo N,N-dialchil- (C1-C6)-carbossiammidico; un gruppo ciano; un gruppo nitro; un gruppo solfonico; un gruppo arilico scelto tra fenile, bifenile e naftile, detto gruppo arilico eventualmente sostituito con gruppi N,N-dialchil-(C1-C6)-amminicì, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi idrossilici, gruppi alchilici C1-C6 lineari o ramificati; un gruppo acilico di tipo alchil chetonico, arii chetonico o benzil chetonico; un gruppo vinilico; un gruppo allilico oppure metallilico; un gruppo acrilico oppure metacrilico; un gruppo eteroallilico; un gruppo alchenilico C2-C6 lineare o ramificato, detto gruppo alchenilico eventualmente sostituito con uno o due gruppi N,N-dialchil- (C1-C6)-4-anilino; un gruppo N-2,3-diidroindolinico; un gruppo tioetere C1-C6 lineare o ramificato;
due sostituenti consecutivi tra R3 ed R10 possono rappresentare i punti di fusione con altri anelli aromatici, eterociclici o chinonici;
Ra rappresenta un gruppo metilenico; un gruppo vinilenico; un legame carbonio-carbonio;
q è 0, 1 o 2;
B e B1 sono scelti tra i seguenti gruppi: (i) gruppi arilici, fenilici e naftalenici, detti gruppi arilici, fenilici e naftalenici eventualmente sono mono-, di- o tri-sostituiti; (ii) gruppi aromatici eterocìclici quali, ad esempio, piridile, furanile, benzofuran-2-ile, benzofuran-3-ile, tienile, benzotien-2-ile, benzotien-3-ile, detti gruppi aromatici eterociclici eventualmente mono- o di-sostituti; detti gruppi arilici, fenilici, naftalenici ed aromatici eterociclici essendo eventualmente sostituiti con gruppi idrossilici, gruppi piperidinici, gruppi morfolinici, gruppi pirrolici, gruppi alchilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi cloro-alchilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi fluoro-alchilici Ci-C6 lineari o ramificati, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati eventualmente sostituiti con gruppi idrossilici, gruppi alchilici C1-C4 lineari o ramificati sostituiti con gruppi idrossilici, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi acrilossilici, gruppi metacrilossilici, atomi di alogeno scelti tra cloro e fluoro; (iii) gruppi rappresentati dalle seguenti formule generali (VII) e (Vili):
in cui E rappresenta un atomo di carbonio oppure un atomo di ossigeno; D rappresenta un atomo di ossigeno oppure un atomo di azoto sostituito, a condizione che, nel caso in cui D rappresenta un atomo di azoto sostituito, E rappresenta un atomo di carbonio, detto atomo di azoto essendo sostitutito con gruppi alchilici Ci-C6 lineari o ramificati, oppure con gruppi acilici C2-C6; R11 rappresenta un gruppo alchilico Ci-C6 lineare o ramificato, un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo idrossilico, un atomo di alogeno scelto tra cloro e fluoro; R12 ed R13, ciascuno indipendentemente, rappresentano un atomo di idrogeno, un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato; p è 0, 1 o 2; (iv) gruppi alchilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi cloro-alchilici C1-C6 li-neari o ramificati, gruppi fluoro-alchilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi alchilici C1-C4 lineari o ramificati sostituiti con gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi cicloalchilici C3-C6 eventualmente raonosostituiti con un gruppo alcossilico C1-C6 li-neare o ramificato oppure con un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, oppure con un atomo di alogeno scelto tra cloro e fluoro; (v) un gruppo avente formula generale (IX):
in cui F rappresenta un atomo di idrogeno, un gruppo alchilico C1-C4 lineare o ramificato; e Z è scelto tra i seguenti gruppi: naftile, fenile, furanile, tienile, detti gruppi naftile, fenile, furanile, e tienile, eventualmente mono- o di-sostituiti con gruppi alchilici C1-C4 lineari o ramificati, gruppi alcossilici C1-C4 lineari o ramificati, atomi di alogeno scelti tra fluoro e cloro; (vi) oppure, B e Bi considerati congiuntamente, rappresentano un gruppo fluoren-9-ilidenico, detto gruppo fluoren-9-ilidenico eventualmente mono- o di-sostituito con gruppi alchilici C1-C4 lineari o ramificati eventualmente sostituiti con gruppi idrossilici, gruppi alcossilici C1-C4 lineari o ramificati eventualmente sostituiti con gruppi idrossilici, gruppi idrossilici, atomi di alogeno scelti tra fluoro e cloro, oppure rappresentano un gruppo scelto tra anelli idrocarburici saturi C3-C12 spiro-monociclici quali, ad esempio, ciclopropilidene, ciclobutilidene, ciclopentilidene, cicloesilidene, cicloeptilidene, cicloottilidene, ciclononilidene, ciclodecilidene, cicloundecilidene, ciclododecilidene; anelli idrocarburici saturi C7-C12 spiro-biciclici quali, ad esempio, biciclo [2.2.1]-eptilidene (norbornilidene) , 1,7,7-trimetil-biciclo-[2 .2.1]eptilidene (bornilidene) , biciclo-[3.2. 1]ottilidene, biciclo [3.3.1]nonan-9-ilidene, biciclo [4.3.2]undecano; anelli idrocarburici saturi C7-Ci2 spiro-triciclici quali, ad esempio, triciclo [2.2.1.02'6]eptilidene, triciclo [3.3.1.13'7]decilidene (adamantilidene), triciclo [5.3.1.1.2'6]dodecilidene;
P' rappresenta un nucleo aromatico monociclico o policiclico, appartenente ad uno dei seguenti tipi: benzenico rappresentato dalla formula generale (X) ; naftalenico rappresentato dalla formula generale (XI) ; chinolinico rappresentato dalla formula generale (XII); isochinolinico rappresentato dalla formula generale (XIII); cumarinico rappresentato dalla formula generale (XIV); chinazolinico rappresentato dalla formula generale (XV); fentantrenico rappresentato dalla formula generale (XVI); antracenico rappresentato dalla formula generale (XVII); dibenzoeterociclico rappresentato dalla formula generale (XVIII); nafto-indenico rappresentato dalla formula generale (XIX):
in cui:
(a) almeno due sostituenti contigui tra Rn ed RI9, R20 ed R27, R28 ed R34, R35 ed R41, R42 ed RÌ7, R50 ed R53, R54 ed R63r R64 ed R73, R74 ed R81, R82 ed R87, R90 ed R93, rappresentano i punti di fusione con l'anello ossazinico o piranico;
(b) R88 ed R89, considerati congiuntamente, rappresentano un atomo di ossigeno (ovvero un gruppo carbonilico); un gruppo spiro-eterociclico contenente due atomi di ossigeno e da 3 a 6 atomi di carbonio includendo l'atomo di carbonio spiro (che può essere rappresentato come segue: -0-(C2-C5) -0-quale, ad esempio, 1,3-spiro-2-diossolano, 1,3-spiro-2-diossano, ecc., oppure, R88 ed Rag, ciascuno indipendentemente, rappresentano un atomo di idrogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico C3-C7, un gruppo allilico, un gruppo fenilico eventualmente mono-sostituito con un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, oppure con un gruppo C1-C6 alcossilico lineare o ramificato, un gruppo benzilico eventualmente mono-sostituito con un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, oppure con un gruppo C1-C6 alcossilico lineare o ramificato, un atomo di alogeno scelto tra cloro e fluoro, un gruppo -C(0)W in cui W rappresenta un gruppo idrossilico, un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo alcossilico Ci-Ce lineare o ramificato, un gruppo fenilico eventualmente mono-sostituito, un gruppo N,N- (C1-C6)-alchilamminico quale, ad esempio, dimetil ammina, metil propil ammina, ecc.; oppure, R88 ed R89, ciascuno indipendentemente, rappresentano un gruppo -ORb in cui Rb rappresenta un gruppo alchilico Ci-C6 lineare o ramificato, un gruppo fenil-(C1-C3)-alchilico eventualmente mono-sostituito con un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato oppure con un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo alchilico C2-C4 lineare o ramificato eventualmente sostituito con un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico C3—C7 eventualmente mono-sostituito con un gruppo alchilico C1-C4 lineare o ramificato, un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato sostituito con un atomo di alogeno scelto tra cloro e fluoro, un gruppo allilico, un gruppo -CH(Rc)G in cui Rc rappresenta un atomo di idrogeno, oppure un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, G rappresenta CN, CF3, oppure un gruppo COORd in cui Rd rappresenta un atomo di idrogeno, oppure un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, oppure Rb rappresenta un gruppo -C(0)J in cui J rappresenta un atomo di idrogeno, un gruppo alchilico C1-C5 lineare o ramificato, un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo fenilico, arilico, naftilico, detti gruppi arilico, fenilico e naftilico eventualmente mono- o di-sostituiti con gruppi alchilici ( C1-C6) lineari o ramificati oppure con gruppi alcossilici ( C1-C6) lineari o ramificati, un gruppo fenossilico eventualmente mono- o di-sostituito con gruppi alchilici (C1-C6) lineari o ramificati oppure con gruppi alcossilici (C1-C6) lineari o ramificati, un gruppo N,N-(C1-C6) -alchilamminico, un gruppo fenilamminico;
gli altri sostituenti da Rn ad R hanno lo stesso significato descritto per i sostituenti R3 R4, R , R6, R7, R8, R9 ed R10," Y rappresenta un gruppo CH2; un atomo di ossigeno; un atomo di zolfo; un atomo di selenio; un gruppo N(Re) in cui Re rappresenta un gruppo alchilico Ci-C lineare o ramificato.
Composti fotocromatici aventi formula generale (I) preferiti allo scopo della presente invenzione, sono quelli in cui:
- R'1, R'2 ed R'3 rappresentano un gruppo etossilico o metossilico;
n è 3;
m è ;
A rappresenta un composto fotocromatico avente formula generale (II) in cui:
X rappresenta un atomo di azoto; oppure CH; almeno uno dei sostituenti R' deve essere un gruppo idrossilico oppure un gruppo 2-idrossietossilico (-O-CH2CH2OH), oppure un gruppo idrossialchilico quale (-CH2OH) o (-CH2CH2OH);
R'' rappresenta un atomo di idrogeno, un atomo di cloro, un atomo di bromo, un gruppo metile oppure un gruppo fenile;
P rappresenta uno dei gruppi aventi formula generale (III), (IV), (V) oppure (VI) in cui:
R rappresenta uno dei seguenti gruppi: metile, etile, isopropile, 2-allile, 2-metallile, 2-idrossietile, 2-carbossimetile, fenile, 4-N,N-dimetilamminoanilino, 4-metossibenzene, 4-cianobenzene;
Ri ed R2, uguali o diversi tra loro, rappresentano un gruppo metile oppure fenile; oppure, considerati congiuntamente all'atomo di carbonio al quale sono legati, rappresentano un gruppo cicloesile;
R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 ed R10, uguali o diversi tra loro, rappresentano un atomo di idrogeno, un atomo di fluoro, un atomo di cloro, un atomo di bromo, oppure uno dei seguenti gruppi: metile, isopropile, idrossile, 2-idrossietile, metossile, N,N-dimetilammino, piperidino, morfolino, carbossile, carbossimetile, N,N-dimetil-carbossiammido, ciano, nitro, metilchetonico, fenilchetonico, fenile;
Ra rappresenta un legame carbonio-carbonio; q è 0;
B e Bi, ciascuno indipendentemente, sono scelti tra i seguenti gruppi: (i) gruppi fenilici eventualmente mono- o disostituiti; (ii) gruppi aromatici eterociclici quali, furanile, benzofuran-2-ile, tienile, benzotien-2-ile, detti gruppi aromatici eterociclici eventualmente mono o di-sostituiti; detti gruppi fenilici ed aromatici eterociclici essendo eventualmente sostituiti con gruppi idrossilici, gruppi alchilici C1-C3 lineari o ramificati, gruppi idrossialchilici C1-C2, gruppi alcossilici C1-C3 lineari o ramificati, atomi di alogeno scelti tra cloro e fluoro; (iii) gruppi rappresentati dalla formula generale (VII) in cui E rappresenta un atomo di carbonio, D un atomo di ossigeno; Rn rappresenta un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo alcossilico C1-C3 lineare o ramificato; R12 ed R13, ciascuno indipendentemente, rappresentano un atomo di idrogeno, un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato; p è 0 o 1; (vi) oppure, B e B' considerati congiuntamente, rappresentano un gruppo fluoren-9-ilidenico, oppure un gruppo scelto tra: adamantilidene, bornilidene, nobornilidene, biciclo[3.3.1]nonan-9-ilidene;
P' rappresenta uno dei gruppi aventi formula generale da (X) a (XIX), in cui:
(a) due sostituenti contigui tra R14 ed R19, R20 ed R27, R28 ed R34, R35 ed R41, R42 ed R47, R50 ed R53, R54 ed R63; R64 ed R73, R74 ed R81, R82 ed R97, R90 ed R93, rappresentano indipendentemente i punti di fusione con l'anello ossazinico o piranico; e gli altri sostituenti rappresentano, ciascuno indipendentemente un atomo di idrogeno, un atomo di fluoro, un atomo di cloro, un atomo di bromo, oppure uno dei seguenti gruppi: metile, isopropile, idrossile, metossile, idrossimetile, 2-idrossietile, 2-allile, piperidino, morfolino, N,N-dimetilammino, carbossile, carbossimetile, N,N-dimetilcarbossiammido, ciano, nitro, metilchetone, etilchetone, fenilchetone, metiltiolo;
(b) due sostituenti contigui tra R14 ed RI9, R20 ed R27, R28 ed R34, R35 ed R41, R42 ed R47 , R50 ed R53, R54 ed R63 / R64 ed R73 , R74 ed R81, R82 ed R87, R90 ed R93, diversi da quelli riportati al punto (a), rappresentano i punti di fusione con un anello benzenico o chinonico;
R88 ed R89, ciascuno indipendentemente, rappresentano un atomo di idrogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alchilico C1-C4 lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico C3-C6, un atomo di alogeno scelto tra cloro e fluoro, un gruppo -0Rb, in cui Rb rappresenta un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo fenil-(Ci~ C2) -alchilico, un gruppo fenil-(C1-C3) -alchilico mono-sostituito con un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo fenil-(C1-C3) -alchilico mono-sostituito con un gruppo alcossilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo C2-C4 alchilico sostituito con un gruppo C1-C3 alcossilico lineare o ramificato, un gruppo cloro- o fluoro-alchilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo -CH(Rc)G, in cui Rc rappresenta un atomo di idrogeno, oppure un gruppo alchilico Ci-C2 lineare o ramificato, G rappresenta CN, oppure un gruppo COORd in cui Rd rappresenta un atomo di idrogeno, oppure un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, oppure Rb rappresenta un gruppo -C(0)J in cui J rappresenta un atomo di idrogeno, un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo alcossilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo fenilico, un gruppo naftilico, un gruppo fenossilico, un gruppo fenilico, arilico, naftilico o fenossilico mono- o di-sostituito con un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, oppure con un gruppo alcossilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo fenilamminico; preferibilmente, Rsa ed R89 rappresentano, ciascuno indipendentemente, un atomo di idrogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alchilico C1-C4 lineare o ramificato, un gruppo, -0Rb in cui Rb rappresenta un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato;
Y rappresenta un gruppo CH2, un atomo di ossigeno, un gruppo N (Re) in cui Re rappresenta un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato .
Esempi specifici di composti preferiti secondo la presente invenzione, da non ritenersi in alcun modo limitativi della stessa, sono:
Composto avente formula (la):
Composto avente formula (le)
Composto avente formula (If)
Ulteriore oggetto della presente invenzione è un procedimento per la preparazione dei composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I).
I composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) possono essere preparati per addizione di composti fotocromatici aventi formula generale (II):
in cui almeno uno dei sostituenti R' rappresenta un gruppo idrossilico oppure un gruppo 2-idrossietossilico, oppure un gruppo idrossialchilico C1-C2, ed, R' ' , P, P' ed Y hanno gli stessi significati sopra descritti, con isocianati aventi formula generale (XX):
in cui R'1, R<'>2, R'3 ed n hanno gli stessi significati sopra descritti, in presenza di un solvente organico inerte quale, ad esempio, acetone, toluene, oppure di una miscela di detti solventi, e di una ammina terziaria quale, ad esempio, trietilammina, come catalizzatore, ad una temperatura compresa tra 50°C e 100°C, preferibilmente tra 60°C ed 80°C, per un tempo compreso tra 1 ora e 15 ore, preferibilmente tra 1 e 6 ore.
Il prodotto di reazione così ottenuto, corrispondente ad uno dei composti fotocromatici sililcarbammati avente formula generale (I), viene purificato mediante cristallizazione.
I composti fotocromatici aventi formula generale (II) vengono ottenuti per condensazione di composti indolinici aventi formula generale (XXI), oppure di composti isoindolinici aventi formula generale (XXII), oppure di composti derivati dall'alcool propargilico aventi formula generale (XXIII), oppure di composti derivati da aldeidi α,β-insature aventi formula generale (XXIV), con nitroso composti oppure aldeido composti aventi formula generale (XXV), oppure con composti idrossi-arilici aventi formula generale (XXVI), a dare i rispettivi composti fotocromatici aventi formula generale (XXIa), (XXIIa) e (XXIIIa), riportata negli Schemi 1-4:
SCHEMA 1
SCHEMA 2
in cui i sostituenti R, da R1 a R6, B e B1, R', R'', Y e P', hanno gli stessi significati sopra descritti ed Y' rappresenta un gruppo NO oppure CHO.
Detta reazione di condensazione viene condotta in presenza di un solvente organico inerte quale, ad esempio, alcool etilico, isopropanolo, toluene,
oppure di una miscela di detti solventi, ed in presenza di una ammina quale, ad esempio, trietilammina, metilmorfolina, piperidina, oppure di un acido quale, ad esempio, acido paratoluensolfonico, acido solforico, allumina acida, oppure di un complesso metallico quale, ad esempio, titanio(IV)tetraetossido, come catalizzatore, ad una temperatura compresa tra 50°C e 100°C, preferibilmente tra 60°C e 75°C, per un tempo compreso tra 1 ora e 10 ore, preferibilmente tra 2 ore e 3 ore. Il prodotto di reazione così ottenuto viene, generalmente, purificato mediante eluizione su colonna di silice e successiva cristallizazione da un solvente quale, ad esempio, acetone, toluene, esano, eptano, pentano, dietil etere.
I composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) oggetto della presente invenzione possono anche essere preparati attraverso un diverso procedimento che, ovviamente, costituisce un ulteriore oggetto della presente invenzione.
I composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) possono essere preparati per addizione di isocianati aventi formula generale (XX) con composti indolinici aventi formula generale (XXI), oppure con composti isoindolinici aventi formula generale (XXII), oppure con composti derivati da aldeidi α,β-insature aventi formula generale (XXIV), oppure con nitroso composti od aldeido composti aventi formula generale (XXV), oppure con composti idrossi-arilici aventi formula generale (XXVI), ottenendosi i rispettivi composti fotocromatici aventi formula generale (XXIb), (XXIIb), (XXIVa), (XXIVb), (XXVa) e (XXVIa) riportata negli Schemi 5-9:
SCHEMA 5
SCHEMA 6
SCHEMA 7
SCHEMA 8
in cui in cui i sostituenti R, da R1 a R6, B e B1, R', R'’, Y, Y' e P', hanno gli stessi significati sopra descritti ed R'4 rappresenta un atomo di ossigeno, un gruppo (Ci-Ce) alcossilico lineare o ramificato, un gruppo 0RX in cui Rx rappresenta un gruppo (Ci-Ce) alcossilico lineare o ramificato, e successiva condensazione dei composti fotocromatici aventi formula generale (XXIb), (XXIIb), (XXIVa), (XXIVb), (XXVa) e (XXVIa) così ottenuti, operando alle condizioni di seguito descritte.
La suddetta reazione di addizione viene condotta secondo le condizioni operative sopra descritte per la reazione di addizione dei composti fotocromatici aventi formula generale (II) con gli isocianati aventi formula generale (XX).
Successivamente, come già detto sopra, i composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) oggetto della presente invenzione possono essere ottenuti secondo le seguenti reazioni di condensazione che vengono condotte alle stesse condizioni operative sopra descritte per gli Schemi 1-4 :
condensazione dei composti sililati aventi formula generale (XXIb) e (XXIIb) ottenuti secondo gli Schemi 5 e 6 con i composti sililati aventi formula generale (XXVa) ottenuti secondo lo Schema 8, ottenendosi composti fotocromatici aventi formula generale (I) di-sililati;
condensazione dei composti sililati aventi formula generale (XXIVa) o (XXIVb) ottenuti secondo lo Schema 7 con i composti sililati aventi formula generale (XXVIa) ottenuti secondo lo Schema 9, ottenendosi composti fotocromatici aventi formula generale (I) di- e tri-sililati; condensazione dei composti sililati aventi formula generale (XXIb) e (XXIIb) ottenuti secondo gli Schemi 5 e 6 con i nitroso composti oppure aldeido composti aventi formula generale (XXV) sopra descritti, ottenendosi composti fotocromatici aventi formula generale (I) mono- e disililati;
condensazione dei composti sililati aventi formula generale (XXIVa) o (XXIVb) ottenuti secondo lo Schema 7 con i composti idrossi-arilici aventi formula generale (XXVI) sopra descritti, ottenendosi composti fotocromatici aventi formula generale (I) mono- e di-sililati.
Gli isocianati aventi formula generale (XX) sono prodotti disponibili commercialmente.
I composti indolinici aventi formula generale (XXI) possono essere preparati per reazione di composti 2,3,3-trimetilindoleninici con un alogenuro alchilico o (met)allilico come descritto, ad esempio, nella domanda di brevetto giapponese JP I composti isoindolinici aventi formula generale (XXII) possono essere preparati secondo procedimenti noti nell'arte descritti, ad esempio in: "Tetrahedon" (1996), Voi. 22, pag. 2481; "Journal of Organic Chemistry" (1979), Voi. 44, pag. 1519; "Angewande Chemie International" (1968), Voi. 7, pag. 373.
I composti indolinici aventi formula generale (XXI) ed i composti isoindolinici aventi formula generale (XXII), usualmente, vengono conservati sotto forma di sali, quali, ad esempio, ioduri, bromuri, cloruri, in quanto, la base libera, è molto ossidabile nell'aria.
I composti derivati dall'alcool propargilico aventi formula generale (XXIII) possono essere preparati per reazione di composti chetonici con acetiluro di sodio in xilene oppure con un complesso acetiluro di litio/etilenediammina come descritto, ad esempio, nei brevetti USA 5,585,042 e 5,238,981.
I composti derivati da aldeidi α,β-insature aventi formula generale (XXIV), possono essere preparati secondo procedimenti noti nell'arte come descritto, ad esempio, nella domanda di brevetto giapponese JP 48/016482; oppure in "Organic Synthesis" (1970), Voi. 50, pag. 66.
I nitroso composti aventi formula generale (XXV) possono essere preparati per reazione di composti fenolici con acido nitroso oppure con nitrito di bufile, come descritto, ad esempio, nel brevetto italiano IT 1,176,858.
Gli aldeido composti aventi formula generale (XXV) possono essere preparati per reazione di composti fenolici con paraformaldeide, esametilenetetraammina, od acido acetico, seguito dall'aggiunta di una soluzione acquosa di acido solforico al 60%-70%, come descritto, ad esempio, nel brevetto tedesco DE 2,425,430.
I composti idrossi-arilici aventi formula generale (XXVI) sono, usualmente, prodotti commercialmente disponibili quali, ad esempio, β-naftolo oppure fenolo.
Esempi specifici di composti indolinici aventi formula generale (XXI), oppure di composti isoindolinici aventi formula generale (XXII), sono i seguenti :
Esempio specifico di un derivato dell'alcool propargilico avente formula generale (XXIII) è la seguente :
Esempi specifici di aldeidi α,β-insature aventi formula generale (XXIV) sono i seguenti:
Esempi specifici di nitroso composti aventi formula generale (XXV) e di composti idrossiarilici aventi formula generale (XXVI) sono i se-guenti :
I composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) oggetto della presente invenzione, sono polveri incolori o lievemente colorate in giallo, verde o grigio.
Le loro soluzioni nei comuni solventi organici, quali ad esempio, benzene, toluene, metanolo, etanolo, quando non esposte a sorgenti luminose, sono incolori o lievemente colorate in azzurro o giallo. Dette soluzioni, se esposte ad una sorgente luminosa, sia visibile che ultravioletta, assumono una colorazione blu, verde-blu, gialla, arancio, oppure rosa. La colorazione decade velocemente quando la sorgente luminosa viene rimossa.
I composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I), oggetto della presente invenzione, possono essere applicati superficialmente od incorporati in massa negli articoli desiderati, mediante tecniche già note nell'arte e di seguito esposte.
Alcuni manufatti fotocromatici polimerici possono essere ottenuti con tecniche di stampaggio come, ad esempio, iniezione o compressione, a partire dai polimeri in cui si disperdono in massa omogeneamente uno o più composti fotocromatici sililcarbammati aventi formula generale (I).
Alternativamente, i composti fotocromatici siili-carbammati aventi formula generale (I) possono essere disciolti in un solvente insieme al materiale polimerico quale, ad esempio, polimetil metacrilato, polivinil alcool, polivinil butirrale, acetato butirrato di cellulosa o resina epossidica, polisilossanica, uretanica.
La miscela così ottenuta, viene depositata su di un supporto trasparente per formare, dopo evaporazione del solvente, un rivestimento fotocromatico.
I composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) sopra descritti, possono anche essere aggiunti ad un monomero polimerizzabile come, ad esempio, un monomero (met)acrilico od allil carbonato, in modo che, dopo polimerizzazione condotta in presenza di un opportuno iniziatore quale, ad esempio, azo-bis(isobutirronitrile) nel caso del monomero (met)acrilico o di un perossichetale nel caso del monomero allil carbonato, essi risultino uniformemente incorporati nella resina formata .
Infine, detti composti fotocromatici sililcarbammati aventi formula generale (I), possono essere applicati ad un substrato trasparente come, ad esempio, policarbonato, polimetil metacrilato o polidietilenglicole bis (allil carbonato), mediante impregnazione superficiale ottenuta ponendo a contatto il substrato, ad una opportuna temperatura, con una soluzione o dispersione contenente uno o più composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I), operando secondo una metodologia nota descritta, ad esempio, nel brevetto USA No. 5,130,353.
I composti fotocromatici silì-carbammati aventi formula generale (I) oggetto della presente invenzione, hanno la caratteristica di poter essere incorporati in massa o mediante una delle tecniche sopra descritte, in diversi polimeri organici, quali ad esempio, polietilene ad alta densità (HDPE), polietilene a bassa densità (LDPE), copolimero etilene-vinìlacetato, polieteri ammidi, polipropilene, polimetil metacrilato, polivinil alcool, polivinil butirrale, acetato butirrato di cellulosa, resine epossidiche, polisilossaniche od uretaniche, policarbonato, polidietilen glicole bis(allil carbonato), poliammidi, poliesteri, polistirene, policloruro di vinile, polietilacrilato, polimeri siliconici .
Costituiscono pertanto ulteriore oggetto della presente invenzione le composizioni polimeriche comprendenti i suddetti materiali polimerici ed i suddetti composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) e gli articoli fotocromatici ottenuti dalla loro lavorazione.
I composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) oggetto della presente invenzione, vengono aggiunti alle suddette composizioni polimeriche in quantità compresa tra 0,01% e 5% in peso, preferibilmente tra 0,1% e 2% in peso, sul peso di dette composizioni polimeriche.
1 composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) oggetto della presente invenzione possono anche essere aggiunti a composizioni per copertura o verniciatura ("coating compositions") quali, ad esempio, vernici, lacche, vernici o lacche a base di polisilossani ibridi e/o gel di silice, composizioni a base di plastica.
Pertanto, sono ulteriore oggetto della presente invenzione le composizioni per copertura o verniciatura ("coating compositions") quali, ad esempio, vernici, lacche, vernici o lacche a base di polisi-lossani ibridi e/o gel di silice, composizioni a base di plastica, comprendenti detti composti fotocromatici .
I composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) oggetto della presente invenzione vengono aggiunti alle suddette composizioni per copertura o verniciatura in quantità compresa tra 0,01% e 12% in peso, preferibilmente tra 0,1% e 4% in peso, sul peso di dette composizioni per copertura o verniciatura.
Le vernici o lacche a base di polisilossani ibridi e/o gel di silice possono essere ottenute mediante il processo "sol-gel" descritto, ad esempio, da M. Nogami, Y. Abe in: "Journal of Materials Science" (1995), Voi. 30, pagg. 5789-5792.
Le suddette composizioni per copertura o verniciatura possono essere applicate al substrato (metallo, plastica, legno, ecc.) attraverso metodi convenzionali quali, ad esempio, pennello ("brushing"), spray, colata ("pouring"), immersione ("dipping") od elettroforesi.
I composti fotocromatici aventi formula generale (I) oggetto della presente invenzione possono essere eventualmente utilizzati in presenza degli usuali additivi per polimeri organici quali, ad esempio, antiossidanti fenolici, ammine stericamente impedite, benzotriazoli, benzofenoni, fosfiti o fosfoniti, enammine.
I composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) oggetto della presente invenzione che, come già detto sopra, mostrano una lieve colorazione gialla, verde, o grigia, possono essere impiegati tal quali, in miscela tra loro, od in combinazione con altri opportuni composti fotocromatici organici in modo da ottenere, dopo attivazione, la formazione di colorazioni quali il marrone ed il grigio. Allo scopo, risultano essere particolarmente utili i composti fotocromatici appartenenti alla classe delle spiro-indolineossazine o degli spiro-pirani descritti nell'arte come, ad esempio, nel brevetto USA No. 5,066,818.
Allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e per mettere in pratica la stessa, vengono di seguito riportati alcuni esempi illustrativi da non ritenersi in alcun modo limitativi della portata dell'invenzione stessa.
ESEMPIO 1
Preparazione del 2,7-diidrossi-l-nitroso-naftalene avente formula (XXV)-1.
In un pallone da 250 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 32 g di 2,7-diidrossinaftalene, 14 g di nitrito di sodio, 200 mi di acqua ed 8,0 g di idrossido di sodio .
La suddetta miscela viene agitata, sotto atmosfera di azoto, fino a dissoluzione. Successivamente vengono aggiunti, per gocciolamento, 21,4 g di acido solforico diluito in 30 mi di acqua e la temperatura di reazione viene mantenuta fra 0°C e 5°C.
Dopo 40 minuti a detta temperatura, il grezzo di reazione viene filtrato, lavato con acqua ed essiccato all'aria. Si ottengono 37,2 g di una polvere marrone scuro corrispondente al 2,7-diidrossi-lnitroso-naftalene (Composto avente formula (XXV-1). ESEMPIO 2
Preparazione del Composto avente formula (XXIa)-1.
In un pallone da 250 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, 38 g di 2,7 diidrossi-l-nitroso-naftalene avente formula (XXV)-1 ottenuto come descritto nell'Esempio 1, vengono mescolati con 35 g di 2-metilene-l, 3,3-trimetilindolina avente formula (XXI)-1 e 60 mi di alcool isopropilico: la miscela ottenuta viene mantenuta 3 ore a riflusso.
Al termine della reazione il solvente viene eliminato per distillazione sotto vuoto e, successivamente, vengono aggiunti 40 mi di toluene e 2,0 g di carbone attivo. Detta miscela viene riscaldata a 70°C per 15 minuti: il grezzo viene filtrato, concentrato e raffreddato. Precipita il prodotto grezzo.
Il prodotto grezzo precipitato viene filtrato, ricristallizato da toluene (50%) ed eptano (50%), ottenendosi 7,0 g di un prodotto solido bianco corrispondente al Composto avente formula (XXIa)-l che viene identificato mediante gas-massa (peso molecolare = 344).
ESEMPIO 3
Preparazione del Composto avente formula (XXIa)-2.
In un pallone da 250 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, 60 g di 2,7-diidrossi-l-nitroso naftalene avente formula (XXV)-1 ottenuto come descritto nell'Esempio 1, vengono mescolati con 60 g di una miscela 1/1 di 2-etilene-1.3.3.4.5-pentametil indolina e 2-etilene 1.3.3.5.6-pentametil indolina avente formula (XXI)-2 e 150 mi di toluene. La miscela ottenuta viene mantenuta ad 80°C sotto atmosfera di azoto per 4 ore, dopo di che viene filtrata e concentrata. Si ottengono 45 g di un prodotto grezzo (grigio) che viene purificato per cristallizzazione da toluene.
Si ottengono 35 g di un prodotto corrispondente al Composto avente formula (XXIa)-2 che viene identificato mediante gas massa (peso molecolare = 372) .
ESEMPIO 4
Preparazione dello ioduro della 1,1,2,4,7-pentametri-N-3-metilene -isoindolina avente formula (XXII)-la:
In un pallone da 500 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 120 g di acetonilacetone, 36 g di metilammina cloridrato, 70 mi di acqua e 20 mi di alcool etilico.
La suddetta miscela viene riscaldata ad 80°C, sotto atmosfera di azoto, per 24 ore. Al termine, la miscela viene raffreddata e successivamente estratta con 60 mi di toluene. La fase acquosa ottenuta viene trattata con idrossido di sodio acquoso (soluzione al 30%) fino a raggiungere pH 14: si forma così un precipitato giallo-bianco che viene velocemente filtrato e lavato con 60 mi di acqua e 20 ml di esano.
Il prodotto viene essiccato sotto vuoto e conservato in atmosfera di azoto: la resa è di 56 g. Detto prodotto viene identificato come la 1,2,3,4,7-pentametil-isoindolina mediante gas-massa (peso molecolare = 187).
Una quantità pari a 56 g del suddetto prodotto viene posta in una autoclave di acciaio inox da 250 mi insieme a 120 mi di diossano ed a 52 g di metilioduro. Si scalda l'autoclave ad 85°C e si mantiene il tutto a questa temperatura, sotto atmosfera di azoto, per 6 ore. Al termine, si raffredda l'autoclave a temperatura ambiente ed il grezzo viene filtrato ottenendosi un precipitato cristallino che viene lavato con 20 mi di etile acetato ed infine con 20 ml di esano.
Si ottengono 100 g di un prodotto corrispondente allo ioduro della 1,1,2,4,7-pentametil-3-metilene-isoindolina (Composto avente formula (XXII)-la. La base libera, corrispondente al Composto avente formula (XXII)-1, viene identificata mediante gas-massa (peso molecolare = 201) ed il sale mediante NMR.
ESEMPIO 5
Preparazione del Composto avente formula (XXIIa)-1.
In un pallone da 250 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, 100 g dello ioduro della 1,1,2,4,7-pentametil-3-metilene-isoindolina avente formula (XXII)-la ottenuto come descritto nell'Esempio 4, vengono sospesi in 50 mi di toluene. A detta sospensione vengono successivamente aggiunti 100 mi di una soluzione acquosa di idrossido di sodio (soluzione al 20%): la soluzione ottenuta viene lasciata sotto agitazione, a 40°C, per 30 minuti facendo gorgogliare azoto. Alla fase organica che viene recuperata e posta in un pallone da 500 mi, vengono successivamente aggiunti 62 g di 2,7-diidrossi-l-nitroso-naftalene avente formula (XXV)-1 ottenuto come descritto nell'Esempio 1, il tutto viene mantenuto sotto agitazione, a 60°C, per 1 ora.
La soluzione toluenica ottenuta viene filtrata, diluita con 250 mi di toluene, addizionata con 5 g di carbone attivo e riscaldata ad 80°C, per 30 minuti. Al termine, la soluzione viene nuovamente filtrata, concentrata e raffreddata: precipitano 35 g di un solido grigio.
Detto solido grigio viene ricristallizzato con toluene ottenendosi 27 g di un prodotto grigio chiaro corrispondente al Composto avente formula (XXIIa)-l che viene identificato mediante gas-massa (peso molecolare = 372).
ESEMPIO 6
Preparazione del Composto avente formula (XXIIIa)-1.
In una autoclave di acciaio vengono caricati 20 g di β-fenil-cinnamaldeide avente formula (XXVI)-1, 16 g di 2,7-diidrossinaftalene avente formula (XXVI) -1 , 27 g di titanio (IV)tetraetossido come catalizzatore ed 80 mi di toluene.
La suddetta miscela viene riscaldata a 105°C per 6 ore. Il grezzo di reazione ottenuto viene diluito con mi 200 di toluene, scaldato a 60°C per 1 ora con acqua ed 1 g di acido ossalico: la miscela ottenuta viene filtrata e smiscelata.
Alla fase toluenica vengono aggiunti 10 g di carbone attivo, si scalda per 1 ora a 60°C: al termine la soluzione viene filtrata, concentrata, il prodotto cristallizza. Si filtra il prodotto. Si ottengono 28,9 g di un prodotto corrispondente al Composto avente formula (XXIIIa)-l che viene identificato mediante gas-massa. (peso molecolare = 350) .
ESEMPIO 7
Preparazione del Composto avente formula (XXIII)-1.
In un pallone da 250 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 27 g di 9-fluorenone, 60 mi di tetraidrofurano e 60 g di una sospensione in xilene di acetiluro di sodio al 15%: la miscela viene mantenuta per 24 ore a temperatura ambiente.
Successivamente, la miscela viene trattata con 100 mi di acqua e 200 mi di toluene, separando la fase toluenica.
La fase toluenica viene concentrata e si ottengono, per raffreddamento, 30 g di un precipitato cristallino bianco corrispondente al composto avente formula (XXIII)-1 identificato mediante gasmassa (peso molecolare = 206).
ESEMPIO 8
Preparazione del Composto avente formula (XXIIla)-1.
In un pallone da 250 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 10 g del prodotto avente formula (XXIII)-1 ottenuto come descritto nell'Esempio 8, 8,1 g di 2,7diidrossinaftalene sospesi in 60 mi di diossano e 0,6 mi di acido trifluoroacetico: la miscela viene mantenuta a 60°C, per 4 ore.
Al grezzo di reazione ottenuto vengono aggiunti 10 g di carbone attivo, e 50 mi di toluene. Detta miscela viene riscaldata a 60°C, per 1 ora: la fase organica viene filtrata e concentrata.
Il prodotto grezzo ottenuto viene purificato mediante eluizione su colonna silice utilizzando una miscela eptano/toluene (4/1) come eluente.
Successivamente, per cristallizzazione da eptano, si ottengono 1,52 g di un prodotto corrispondente al Composto avente formula (XXIIa)-2 che viene identificato mediante gas-massa (peso molecolare = 348).
ESEMPIO 9
Preparazione del Composto avente formula (XXVI)-2.
In un pallone da 250 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 9,1 g di naftochinone, 30 mi di acido acetico, 5 mi di H20 e 4,5 g di zinco in polvere.
La suddetta miscela viene riscaldata a 100°C, per 2 ore: la soluzione così ottenuta viene versata in acqua ottenendosi un precipitato cristallino bianco che viene filtrato, lavato con acqua ed eptano ed essiccato.
Si ottengono 6,67 g di un prodotto corrispondente al Composto avente formula (XXVI)-2 che viene identificato mediante gas-massa (peso molecolare = 174) .
ESEMPIO 10
Preparazione del Composto avente formula (XXIIIa)-3.
In un pallone da 250 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 6,67 g di 1,4-diidrossi-2-metilnaftalene avente formula (XXVI)-2 ottenuto come descritto nell'Esempio 9, 8 g di β-fenilcinnamaldeide avente formula (XXIV)-1 e 10,3 g di titanio(IV)tetraetossido come catalizzatore e 40 mi di toluene.
La suddetta miscela viene riscaldata a 100°C, per 2 ore, sotto atmosfera di azoto. Il grezzo di reazione ottenuto viene diluito con toluene e vengono aggiunti 50 mi di acqua e 0,5 g di acido ossalico: detta miscela viene riscaldata a 90°C, per 30 minuti .
Successivamente, la miscela viene filtrata ed al filtrato viene aggiunto 1 g di carbone attivo: la miscela così ottenuta viene riscaldata a 60°C, per 1 ora, ottenendosi un prodotto grezzo che viene filtrato nuovamente, purificato mediante eluizione su colonna di silice utilizzando una miscela eptano/toluene (1/1) come eluente.
Si ottengono 2,0 g di un prodotto corrispondente al Composto avente formula (XXIIIa)-3 che viene identificato mediante gas-massa (peso molecolare = 364) .
ESEMPIO 11
Preparazione del Composto avente formula (la).
In un pallone da 250 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 17,2 g del Composto avente formula (XXIa)-l ottenuto come descritto nell'Esempio 2, 12,35 g di 3-trietossisilil-propil-isocianato, 40 mi di toluene, 60 mi di acetonitrile, e 5 mi di trietilammina come catalizzatore: la miscela viene riscaldata a 60°C, sotto flusso di azoto, per un'ora.
Il grezzo di reazione ottenuto viene concentrato e cristallizzato per raffreddamento lento ottenendosi un prodotto che viene successivamente filtrato ed essiccato. Si ottengono 33 g di un prodotto corrispondente al Composto avente formula (la) che viene identificato mediante cromatografia liquida su colonna (HPCL) accoppiata ad una gas-massa (peso molecolare = 591).
ESEMPIO 12
Preparazione del Composto avente formula (Ib).
In un pallone da 100 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 10,1 g del Composto avente formula (XXIa)-2 ottenuto come descritto nell'Esempio 3, 60 mi di toluene, 7,3 g di 3-trietossisilil-propil-isocianato e 5 mi di trietilammina. La miscela viene riscaldata a 70°C, per 14 ore, sotto atmosfera di azoto.
Il grezzo di reazione ottenuto viene concentrato e cristallizzato per raffreddamento lento ottenendosi 8 g di un prodotto corrispondente al Composto avente formula (Ib) (polvere bianco-grigia) che viene identificato mediante cromatografia liquida su colonna (HPCL) accoppiata ad una gas-massa (peso molecolare = 619).
ESEMPIO 13
Preparazione del Composto avente formula (le).
In un pallone da 100 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 12 g del Composto avente formula (XXIIa)-l, ottenuto come descritto nell'Esempio 5, 50 mi di toluene, 8 g di 3-trietossisilil-propil-isocianato e 5 mi di trietilammina . La miscela viene riscaldata ad 80°C, per 3 ore, sotto atmosfera di azoto.
Il grezzo di reazione ottenuto viene concentrato e cristallizzato per raffreddamento lento ottenendosi 15 g di un prodotto {solido grigio) che viene successivamente filtrato ed essiccato.
Detto prodotto corrisponde al Composto avente formula avente formula (lc) che viene identificato mediante cromatografia liquida su colonna (HPCL) accoppiata ad una gas-massa (peso molecolare = 619).
ESEMPIO 14
Preparazione del Composto avente formula (Id).
In un pallone da 100 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 10 g del Composto avente formula (XXIIIa)-l, ottenuto come descritto nell'Esempio 6, mi 30 di toluene, 8,05 g di 3-trietossìsilil-propil-isocianato e 3 mi di trietilammina. La miscela viene riscaldata ad 80°C, per 20 ore, in atmosfera di azoto.
Il grezzo di reazione ottenuto viene concentrato e cristallizzato per raffreddamento lento ottenendosi 15 g di un prodotto corrispondente al Composto avente formula (Id) (polvere grigiochiaro) che viene identificato mediante cromatografia liquida su colonna (HPCL) accoppiata ad una gas-massa (peso molecolare = 597).
ESEMPIO 15
Preparazione del Composto avente formula (1e).
In un pallone da 100 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 1,52 del Composto avente formula (XXIIIa)-2, ottenuto come descritto nell'Esempio 8, mi 20 di toluene, 1,08 g di 3-trietossisilil-propil-isocianato e 5 mi di trietìlammina. La miscela viene riscaldata ad 80°C, per 3 ore. Il grezzo viene concentrato e raffreddato ottenendosi un precipitato che viene filtrato, lavato con eptano ed essicato, ottenendosi 0,6 g di un prodotto corrispondente al Composto avente formula (le) che viene identificato mediante cromatografia liquida su colonna (HPCL) accoppiata ad una gas-massa (peso molecolare = 595).
ESEMPIO 16
Preparazione del Composto avente formula (If).
In un pallone da 100 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 4 g del composto avente formula (XXIIIa)-3, ottenuto come descritto nell'Esempio 10, 20 mi di toluene, 2,71 g di 3-trietossisilil-propil-isocianato avente formula (XX) ed 1 mi di trietilammina. La miscela viene riscaldata ad 80°C, per 5 ore.
Il grezzo di reazione ottenuto viene concentrato e cristallizzato per raffreddamento lento ottenendosi 5 g di un prodotto corrispondente al Composto (If) (polvere bianca) che viene identificato mediante cromatografia liquida su colonna (HPCL) accoppiata ad una gas-massa (peso molecolare = 611).
ESEMPIO 17
Preparazione del Composto avente formula (XXVIa)-1.
In un pallone da 100 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 4 g di 2,7-diidrossinaftalene avente formula (XXVI)-1, 4,9 g di 3-trietossisilil-propil-isocianato, 20 ml di toluene, 5 mi di acetonitrile e 5 mi di trietilammina. La miscela viene riscaldata, ad 80°C , per 10 ore, sotto atmosfera di azoto.
Il grezzo di reazione ottenuto viene essiccato sotto vuoto e viene purificato mediante eluizione su colonna di silice utilizzando una miscela toluene/eptano (1/1) come eluente ottenendosi 3,6 g di un prodotto corrispondente al Composto avente formula (XXVa)-l che viene identificato mediante cromatografia liquida su colonna (HPLC) accoppiata ad una gas-massa (peso molecolare = 407).
ESEMPIO 18
Preparazione del Composto avente formula (Id).
In un pallone da 100 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 3,6 g del Composto avente formula (XXVIa)-l ottenuto come descritto nell'Esempio 17, 1,9 g di βfenilcinnamaldeide avente formula (XXIV)-1 e 1,5 g di etilmorfolina . La miscela viena riscaldata a 100°C, per 6 ore, facendo distillare azeotropicamente l'acqua che si forma durante la reazione.
Il grezzo di reazione ottenuto viene essiccato sotto vuoto e viene purificato mediante eluizione su colonna di silice utilizzando una miscela eptano/metil-etilchetone (7/3) come eluente ottenendosi 2,11 g di un composto corrispondente al Composto avente formula (Id) che viene identificato mediante cromatografia liquida su colonna (HPLC) accoppiata ad una gas-massa (peso molecolare = 597) e che risulta essere identico al Composto (Id) ottenuto come descritto nell'Esempio 14.
ESEMPIO 19
Preparazione del Composto avente formula (XXVIa)-2.
In un pallone da 100 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 2,6 g di 2,7-diidrossinaftalene avente formula {XXVI)-1, 5,8 g di 3-trietossisilil-propil-isocianato, 40 mi di toluene, 10 mi di acetonitrile e 5 mi di trietilammina. La miscela viene riscaldata, ad 80°C , per 10 ore, sotto atmosfera di azoto.
Il grezzo di reazione ottenuto viene essiccato sotto vuoto e viene purificato mediante eluizione su colonna di silice utilizzando una miscela toluene/eptano (1/1) come eluente ottenendosi 9,7 g di un composto corrispondente al Composto avente formula (XXVa)-2 che viene identificato mediante cromatografia liquida su colonna (HPLC) accoppiata ad una gas-massa (peso molecolare = 407).
ESEMPIO 20
Preparazione del Composto avente formula (XXIV)-2.
In un pallone da 100 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 5 g di 1,1-bis(4-metossi)etilene, 5,4 g di dimetilformammide. La miscela viene riscaldata a 40°C e, mantendo detta temperatura, vengono aggiunti, per gocciolamento lento, 5 g di ossitricloruro di fosforo: al termine dell'aggiunta, la miscela viene riscaldata, ad 85°C, per 5 ore, sotto atmosfera di azoto .
La miscela ottenuta viene versata in 200 mi di acqua, sotto agitazione, e viene neutralizzata con aggiunta graduale di una soluzione di idrossido di sodio al 30% fino ad ottenere un pH nettamente alcalino. Si ottengono due fasi: dalla fase acquosa viene estratto, con toluene, il grezzo di reazione che viene successivamente concentrato, addizionato con 5 mi di eptano e lasciato cristallizzare.
Si ottengono 5,3 g di un prodotto cristallino (giallo) corrispondente al Composto avente formula (XXIV)-2 che viene identificato mediante cromatografia liquida su colonna (HPLC) accoppiata ad una gas-massa (peso molecolare = 268).
ESEMPIO 21
Preparazione del Composto avente formula (Ig).
In un pallone da 100 mi, munito di refrigerante a riflusso ed agitatore meccanico, vengono caricati 8 g del Composto avente formula (XXVIa)-2 ottenuto come descritto nell'Esempio 19, 5,3 g del Composto avente formula (XXIV)-2 ottenuto come descritto nell'Esempio 20, 20 mi di toluene e 4 g di metilmorfolina. La miscela viena riscaldata a 100°C, per 6 ore, facendo distillare azeotropicamente l'acqua che si forma durante la reazione.
Il grezzo di reazione ottenuto viene essiccato sotto vuoto e viene purificato mediante eluizione su colonna di silice utilizzando una miscela eptano/metil-etilchetone (7/3) come eluente ottenendosi 4,5 g di un prodotto corrispondente al Composto avente formula (Ig) che viene identificato mediante cromatografia liquida su colonna (HPLC) accoppiata ad una gas-massa (peso molecolare -657) .
ESEMPIO 22
Valutazione dell'attività fotocromatica.
Le attività fotocromatiche dei Composti (Ia)-(Ig) vengono confrontate con l'attività fotocromatica dei seguenti composti:
Composto (A):
noto con il nome commerciale di VARIACROL<® >BLUE A della Great Lakes Chemical Corporation;
Composto (B):
noto con il nome commerciale di VARIACROL<® >BLUE D della Great Lakes Chemical Corporation;
Composto (C):
noto con il nome commerciale di VARIACROL YELLOW L della Great Lakes Chemical Corporation;
Composto (D):
ottenuto come descritto nella domanda di brevetto WO 98/939568;
Composto (E):
ottenuto come descritto nella domanda di brevetto giapponese JP 04/235993.
Vengono preparate delle soluzioni ad una concentrazione pari a 10<-4 >M (le concentrazioni esatte vengono riportate in Tabella 1) dei diversi Composti (Ia)-(Ig) e dei Composti (A)-(E) in metanolo e, successivamente, 1,3 mi di ciascuna soluzione vengono posti in una cella di quarzo da 1 cm avente una imboccatura a base quadrata.
La cella di quarzo contenente la soluzione viene introdotta in un sistema di controllo di temperatura Peltier (accessorio HP - n° HP 89090A), con possibilità di agitazione magnetica durante la misura, e viene irraggiata dall'alto con una lampada UVA Philips con irradianza pari a 9 Watt/cm<2 >appoggiata sulla cella stessa. Il tempo di irraggiamento è di 60'' in modo da garantire il raggiungimento del massimo livello di colorazione della soluzione stessa .
Lo spettro della soluzione viene registrato prima e dopo irraggiamento tra 400 nm e 700 nm con uno spettrofotometro a fotodiodi Hewlett Packard HP 8452A.
Mediante un calcolo matematico effettuato con il programma 123v5w della Lotus basato sulla teoria tristimolo, vengono determinati i seguenti dati: (a) (ΔΥ) che indica la differenza tra la trasmittanza luminosa (Y) della soluzione prima e dopo irraggiamento e rappresenta l'attività fotocromatica del composto analizzato alle concentrazioni indicate in Tabella 1;
(b) AL<*>, Aa<* >e Ab<* >che corrispondono alla variazione delle coordinate colorimetriche delle suddette soluzioni CIE 1976 (L<*>, a<* >e b<*>), corrispondenti alla brillantezza o luminosità (L<*>), alla coordinata del rosso verde (a<*>) ed alla coordinata del giallo-blu (b<*>), prima e dopo 1'irraggiamento.
I dati ottenuti vengono riportati in Tabella 1. Una ulteriore comprensione dei suddetti valori e delle informazioni ad essi legati può essere trovata, ad esempio, in "Color Science: Concepts and Methods, Quantitative data and Formulae" (1982). G.
Wyszecki and W.S. Stiles, 2<nd >Ed., New York.
TABELLA 1
I valori di ΔΥ sopra riportati in Tabella 1, chiaramente dimostrano che i Composti (la)-(lg) oggetto della presente invenzione hanno una attività fotocromatica superiore rispetto ai Composti (A)-(E) noti nell'arte.
Claims (28)
- RIVENDICAZIONI 1. Composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I):in cui: R'1, R<7>2 ed R<7>3, uguali o diversi tra loro, rappresentano un atomo di idrogeno; un gruppo alchilico C1-C10 lineare o ramificato, detto gruppo alchilico eventualmente sostituito con 1-10 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo N,N-dialchil- (C1-C6)-amminico, oppure con una ammina ciclica; un gruppo vinilico; un gruppo allilico oppure metallilico; un gruppo alchenilico C2-C10 lineare o ramificato; un gruppo estereo COOR'a in cui R'a rappresenta un gruppo alchilico C1-C10 lineare o ramificato; un gruppo benzilico, detto gruppo benzilico eventualmente sostituito con 1-5 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, oppure con gruppi C(X' )3 in cui X' è scelto tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alchilici C1-C10 lineari o ramificati, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo 1,2,2,6,6-pentametilpiperidinico; un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato; un gruppo N,N-dialchil- (C1-C6)-ammidico; n è un numero intero compreso tra 0 ed 11, estremi inclusi; m è un numero intero compreso tra 1 e 3; A rappresenta un composto fotocromatico avente formula generale (II):X rappresenta CH; oppure un atomo di azoto; R' rappresenta un atomo di idrogeno; oppure un gruppo idrossilico, oppure un gruppo (C1-C6) idrossialchilico lineare o ramificato, oppure un gruppo ORx in cui Rx rappresenta un gruppo (C1-C6) idrossialchilico lineare o ramificato; a condizione che almeno uno dei sostituenti R' rappresenti un gruppo idrossilico, oppure un gruppo idrossialchilico, oppure un gruppo ORx in cui Rx ha il significato precedentemente descritto; R'' rappresenta un atomo di idrogeno; un atomo di alogeno scelto tra fluoro, cloro e bromo; un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato; un gruppo cicloalchilico C4-C10; un gruppo alcossilico lineare o ramificato; un gruppo fenilico eventualmente sostituito da un gruppo alogeno-alchilico C1-C6 lineare o ramificato in cui l'atomo di alogeno è scelto tra fluoro, cloro e bromo, un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo idrossilico; P rappresenta uno dei seguenti gruppi aventi formula generale (III), (IV), (V) (VI):R rappresenta un gruppo alchilico C1-C10 lineare o ramificato, detto gruppo alchilico eventualmente sostituito con 1-10 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo 1,2,2,6,6-pentametilpiperidinico; un gruppo vinilico; un gruppo allilico oppure metallilico; un gruppo alchenilico C2-C6 lineare o ramificato; un gruppo arilìco scelto tra fenile, bifenile e naftile, detto gruppo arilico eventualmente sostituito con gruppi alcossilici C1C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi N, N-dialchil- (C1-C6)-amminici; un gruppo estereo COOR'a in cui R'a rappresenta un gruppo alchilico C1-C10 lineare o ramificato; un gruppo benzilico, detto gruppo benzilico eventualmente sostituito con 1-5 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, oppure con gruppi C{X')3 in cui X' è scelto tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alchilici C1-C10 lineari o ramifica-ti, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi cia-no, oppure con un gruppo 1,2,2,6,6, -pentametilpiperidinico ; Ri ed R2, uguali o diversi tra loro, rap-presentano un gruppo alchilico C1-C10 lineare o ramificato, detto gruppo alchilico eventualmente sostituito con 1-10 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo 1,2,2,6,6-pentametilpiperidinico; un gruppo vinilico; un gruppo allilico oppure metallilico; un gruppo acrilico oppure metacrilico; un gruppo eteroallilico; un gruppo alchenilico C2-C10 li-neare o ramificato; un gruppo estereo COOR' a in cui R'a rappresenta un gruppo alchilico C1-C10 lineare o ramificato; un gruppo benzilico, detto gruppo benzilico eventualmente sostituito con 1-5 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, oppure con gruppi C (Χ')3 in cui X' è scelto tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alchilici C1-C10 lineari o ramificati, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo 1,2,2,6,6-pentametil-piperidinico; un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o rami-ficato; un gruppo N, N-dialchil- ( C1-C6)-amminico; oppure, R1 ed R2 considerati con-giuntamente all'atomo di carbonio al quale sono legati, rappresentano un gruppo cicloalchilico C4-C10, detto gruppo cicloalchilico eventualmente sostituito con atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, oppure con gruppi idrossilici, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi idrossilici, gruppi ciano, gruppi N,N-dialchil- (C1-C6)amminici; R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 ed R10, uguali o diversi tra loro, rappresentano un atomo di idrogeno; un atomo di alogeno scelto tra fluoro, cloro, bromo e iodio; un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, detto gruppo alchilico eventualmente sostituito con 1-6 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici , gruppi idrossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo 1,2,2 ,6,6-pentametilpiperidinico; un gruppo benzilico, detto gruppo benzilico eventualmente sostituito con 1-5 atomi di alogeno scelti tra fluoro, cloro e bromo, oppure con gruppi C{X')3 in cui X' è scelto tra fluoro, cloro e bromo, gruppi alchilici C1-C10 lineari o ramificati, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi carbossilici, gruppi ciano, oppure con un gruppo 1,2,2,6,6-pentametilpiperidinico; un gruppo idrossilico; un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato, detto gruppo alcossilico eventualmente sostituito con gruppi idrossilici; un gruppo N,Ndialchil- (C1-C6)-amminico; un gruppo piperidinico, piperazinico o morfolinico; un gruppo carbossialchilico C1-C6; un gruppo carbossialchenilico C2-C6; un gruppo carbossiammidico; un gruppo N-alchil-(C1-C6)-carbossiammidico; un gruppo N,N-dialchil-(C1-C6)-carbossiammidico; un gruppo ciano; un gruppo nitro; un gruppo solfonico; un gruppo arilico scelto tra fenile, bifenile e naftile, detto gruppo arilico eventualmente sostituito con gruppi N,N-dialchil-(C1-C6)-amminici, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi idrossilici, gruppi alchilici C1-C6 lineari o ramificati; un gruppo acilico di tipo alchil chetonico, arii chetonico o benzil chetonico; un gruppo vinilico; un gruppo allilico oppure metallilico; un gruppo acrilico oppure metacrilico; un gruppo eteroallilico; un gruppo alchenilico C2-C6 lineare o ramificato, detto gruppo alchenilico eventualmente sostituito con uno o due gruppi N,N-dialchil- (C1-C6)-4-anilino; un gruppo N-2 ,3-diidroindolinico; un gruppo tioetere C1-C6 lineare o ramificato; due sostituenti consecutivi tra R3 ed R10 possono rappresentare i punti di fusione con altri anelli aromatici, eterociclici o chinonici; Ra rappresenta un gruppo metilenico; un gruppo vinilenico; un legame carbonio-carbonio; q è 0, 1 o 2; B e Bi sono scelti tra i seguenti gruppi: (i) gruppi arilici, fenilici e naftalenici, detti gruppi arilici, fenilici e naftalenici eventualmente sono mono-, di- o trisostituiti; (ii) gruppi aromatici eterociclici quali piridile, furanile, benzofuran-2-ile, benzofuran-3-ile, tienile, benzotien-2-ile, benzotien-3-ile, detti gruppi aromatici eterociclici eventualmente monoo di-sostituti; detti gruppi arilici, fenilici, naftalenici ed aromatici eterociclici essendo eventualmente sostituiti con gruppi idrossilici, gruppi piperidinici, gruppi morfolinici, gruppi pirrolici, gruppi alchilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi cloro-alchilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi fluoro-alchilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati eventualmente sostituiti con gruppi idrossilici, gruppi alchilici C1-C4 lineari o ramificati sostituiti con gruppi idrossilici, gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi acrilossilici , gruppi metacrilossilici, atomi di alogeno scelti tra cloro e fluoro; (iii) gruppi rappresentati dalle seguenti formule generali (VII) e (Vili):in cui E rappresenta un atomo di carbonio oppure un atomo di ossigeno; D rappresenta un atomo di ossigeno oppure un atomo di azoto sostituito, a condizione che, nel caso in cui D rappresenta un atomo di azoto sostituito, E rappresenta un atomo di carbonio, detto atomo di azoto essendo sostitutito con gruppi alchilici C1-C6 lineari o ramificati, oppure con gruppi acilici C2-C6; Rn rappresenta un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo idrossilico, un atomo di alogeno scelto tra cloro e fluoro; RI2 ed RI3, ciascuno indipendentemente, rappresentano un atomo di idrogeno, un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato; p è 0, 1 o 2; (iv) gruppi alchilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi cloro-alchilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi fluoro-alchilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi alchilici C1-C4 lineari o ramificati sostituiti con gruppi alcossilici C1-C6 lineari o ramificati, gruppi cicloalchilici C3-C6 eventualmente monosostituiti con un gruppo alcossilico lineare o ramificato, oppure con un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, oppure con un atomo di alogeno scelto tra cloro e fluoro; (v) un gruppo avente formula generale (IX) :in cui F rappresenta un atomo di idrogeno, un gruppo alchilico C-C lineare o ramificato; e Z è scelto tra i seguenti gruppi; naftile, fenile, furanile, tienile, detti gruppi naftile, fenile, furanile, e tienile, eventualmente mono- o di-sostituiti con gruppi alchilici C1-C4 lineari o ramificati, gruppi alcossilici C1-C4 lineari o ramificati, atomi di alogeno scelti tra fluoro e cloro; (vi) oppure, B e Bi considerati congiuntamente, rappresentano un gruppo fluoren-9-ilidenico, detto gruppo fluoren-9-ilidenico eventualmente mono- o di-sostituito con gruppi alchilici C1-C4 lineari o ramificati eventualmente sostituiti con gruppi idrossilici, gruppi alcossilici Ci-C lineari o ramificati eventualmente sostituiti con gruppi idrossilici, gruppi idrossilici, atomi di alogeno scelti tra fluoro e cloro, oppure rappresentano un gruppo scelto tra anelli idrocarburici saturi C3-C12 spiro-monociclici quali ciclopropili-dene, ciclobutilidene, ciclopentilidene, cicloesilidene, cicloeptilidene, cicloottilidene, ciclononilidene, ciclodecilidene, cicloundecilidene, ciclododecilidene; anelli idrocarburici saturi C7-C12 spiro-bici-clici quali biciclo[2.2.1]-eptilidene (norbornilidene), 1,7,7-trimetil-biciclo-[2.2.1]eptilidene (bornilidene), biciclo[3.2.1]ottilidene, biciclo [3.3.1]nonan-9-ilidene, biciclo- [4.3.2]undecano; anelli idrocarburici saturi C7-C12 spirotriciclici quali triciclo[2.2.1.02'6]eptilidene, triciclo [3.3.1.13'7]decilidene (adamantilidene), triciclo[5.3.I.I.2,6]dodecilidene; P' rappresenta un nucleo aromatico monociclico o policiclico, appartenente ad uno dei seguenti tipi: benzenico rappresentato dalla formula generale (X); naftalenico rappresentato dalla formula generale (XI); chinolinico rappresentato dalla formula generale (XII); isochinolinico rappresentato dalla formula generale (XIII); cumarinico rappresentato dalla formula generale (XIV); chinazolinico rappresentato dalla formula generale (XV); fentantrenico rappresentato dalla formula generale (XVI); antracenico rappresentato dalla formula generale (XVII); dibenzoeterociclico rappresentato dalla formula generale (XVIII); naftoindenico rappresentato dalla formula generale (XIX):in cui: (a) almeno due sostituenti contigui tra R14 ed R19 , R20 ed R27 , R28 ed R34 , R35 ed R41 , R42 ed R47 , R50 ed R53 , R54 ed R63 , R64 ed R73, R74 ed R31, R82 ed R87, R90 ed R93, rappresentano i punti di fusione con l'anello ossazinico o piranico; (b) R88 ed R89, considerati congiuntamente, rappresentano un atomo di ossigeno (ovvero un gruppo carbonilico); un gruppo spiro-eterociclico contenente due atomi di ossigeno e da 3 a 6 atomi di carbonio includendo l'atomo di carbonio spiro (che può essere rappresentato come segue: -0-(C2-C5) -0- quale l,3-spiro-2-diossolano, 1,3-spiro-2-diossano; oppure, R88 ed R89, ciascuno indipendentemente, rappresentano un atomo di idrogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico C3-C7, un gruppo allilico, un gruppo fenilico eventualmente mono-sostituito con un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, oppure con un gruppo C1-C6 alcossilico lineare o ramificato, un gruppo benzilico eventualmente mono-sostituito con un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, oppure con un gruppo C1-C6 alcossilico lineare o ramificato, un atomo di alogeno scelto tra cloro e fluoro, un gruppo -C(0)W in cui W rappresenta un gruppo idrossilico, un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo fenilico eventualmente mono-sostituito, un gruppo N,N-(C1-C6)-alchilamminico quale dimetil ammina, metil propil ammina; oppure, R88 ed R89, ciascuno indipendentemente, rappresentano un gruppo -0Rb in cui Rb rappresenta un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo fenil-(C1-C3) -alchilico eventualmente mono-sostituito con un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato oppure con un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo alchilico C2-C4 lineare o ramificato eventualmente sostituito con un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico C3-C7 eventualmente mono-sostituito con un gruppo alchilico C1-C4 lineare o ramificato, un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato sostituito con un atomo di alogeno scelto tra cloro e fluoro, un gruppo allilico, un gruppo -CH(Rc)G in cui Rc rappresenta un atomo di idrogeno, oppure un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, G rappresenta CN, CF3, oppure un gruppo COORd in cui Rd rappresenta un atomo di idrogeno, oppure un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, oppure Rb rappresenta un gruppo -C{0)J in cui J rappresenta un atomo di idrogeno, un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo alcossilico C1-C6 lineare o ramificato, un gruppo fenilico, arilico, naftilico, detti gruppi arilico, fenilico e naftilico eventualmente mono- o disostituiti con gruppi alchilici (C1-C6) lineari o ramificati oppure con gruppi alcossilici (C1-C6) lineari o ramificati, un gruppo fenossilico eventualmente mono- o di-sostituito con gruppi alchilici (C1-C6) lineari o ramificati oppure con gruppi alcossilici (C1-C6) lineari o ramificati, un gruppo N,N-(CI-C6)-alchilamminico, un gruppo fenilamminico; gli altri sostituenti da Rn ad R40 hanno lo stesso significato descritto per i sostituenti R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 ed R10; Y rappresenta un gruppo CH2; un atomo di ossigeno; un atomo di zolfo; un atomo di selenio; un gruppo N(Re) in cui Re rappresenta un gruppo alchilico C1-C6 lineare o ramificato.
- 2. Composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) secondo la rivendicazione 1, in cui: R'1, R'2 ed R'3 rappresentano un gruppo etossilico o metossilico; n è 3; m è 1; A rappresenta un composto fotocromatico avente formula generale (II) in cui: X rappresenta un atomo di azoto; oppure CH; almeno uno dei sostituenti R' deve essere un gruppo idrossilico oppure un gruppo 2-idrossietossilico (-O-CH2CH2OH), oppure un gruppo idrossialchilico quale (-CH2OH) o (-CH2CH2OH); R' rappresenta un atomo di idrogeno, un atomo di cloro, un atomo di bromo, un gruppo metile oppure un gruppo fenile; P rappresenta uno dei gruppi aventi formula generale (III), (IV), (V) oppure (VI) in cui : R rappresenta uno dei seguenti gruppi: metile, etile, isopropile, 2-allile, 2-metallile, 2-idrossietile, 2-carbossimetile, fenile, 4-N,N-dimetilamminoanilino, 4-metossibenzene, 4-cianobenzene; R1 ed R2, uguali o diversi tra loro, rappresentano un gruppo metile oppure fenile; oppure, considerati congiuntamente all'atomo di carbonio al quale sono legati, rappresentano un gruppo cicloesile; R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 ed R10, uguali o diversi tra loro, rappresentano un atomo di idrogeno, un atomo di fluoro, un atomo di cloro, un atomo di bromo, oppure uno dei seguenti gruppi: metile, isopropile, idrossile, 2-idrossietile, metossile, N,N-dimetilammino, piperidino, morfolino, carbossile, carbossimetile, N,N-dimetilcarbossiammido, ciano, nitro, metilchetonico, fenilchetonico, fenile; Ra rappresenta un legame carboniocarbonio; q è 0; B e B1, ciascuno indipendentemente, sono scelti tra i seguenti gruppi: (i) gruppi fenilici eventualmente mono- o di-sostituiti; (ii) gruppi aromatici eterociclici quali, furanile, benzofuran-2-ile, tienile, benzotien-2-ile, detti gruppi aromatici eterociclici eventualmente mono o di-sostituiti; detti gruppi fenilici ed aromatici eterociclici essendo eventualmente sostituiti con gruppi idrossilici, gruppi alchilici C1-C3 lineari o ramificati, gruppi idrossialchilicì C1-C2, gruppi alcossilici C1-C3 lineari o ramificati, atomi di alogeno scelti tra cloro e fluoro; (iii) gruppi rappresentati dalla formula generale (VII) in cui E rappresenta un atomo di carbonio, D un atomo di ossigeno; Rn rappresenta un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo alcossilico C1-C3 lineare o ramificato; R12 ed R13, ciascuno indipendentemente, rappresentano un atomo di idrogeno, un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato; p è 0 o 1; (vi) oppure, B e B' considerati congiuntamente, rappresentano un gruppo fluoren-9-ìlidenico, oppure un gruppo scelto tra: adamantilidene, bornilidene, nobornilidene, biciclo[3.3.1]nonan9-ilidene; P' rappresenta uno dei gruppi aventi formula generale da (X) a (XIX), in cui: (a) due sostituenti contigui tra R14 ed R19, R20 ed R27, R28 ed R34, R35 ed R41, R42 ed R47, R50 ed R53, R54 ed R63, R64 ed R73, R74 ed R8I, R82 ed R87, R90 ed R93, rappresentano indipendentemente i punti di fusione con l'anello ossazinico o piranico; e gli altri sostituenti rappresentano, ciascuno indipendentemente un atomo di idrogeno, un atomo di fluoro, un atomo di cloro, un atomo di bromo, oppure uno dei seguenti gruppi: metile, isopropile, idrossile, metossile, idrossimetile, 2-idrossietile, 2-allile, piperidino, morfolino, N,N-dimetilammino, carbossile, carbossimetile , N,N-dimetilcarbossiammido, ciano, nitro, metilchetone, etilchetone, fenilchetone, metiltiolo; (b) due sostituenti contigui tra R14 ed R19, R20 ed R27, R2a ed R34, R35 ed R41, R42 ed R47, R50 ed R53, R54 ed R63, R64 ed R73 R74 ed R81, R82 ed R87, R90 ed R93, diversi da quelli riportati al punto (a), rappresentano i punti di fusione con un anello benzenico o chinonico; R88 ed R89, ciascuno indipendentemente, rappresentano un atomo di idrogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alchilico C1-C4 lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico C3-C6, un atomo di alogeno scelto tra cloro e fluoro, un gruppo -ORb, in cui Rb rappresenta un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo fenil- (C1-C2)-alchilico, un gruppo fenil- (C1-C3)-alchilico monosostituito con un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo fenil-(C1-C3)-alchilico mono-sostituito con un gruppo alcossilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo C2-C4 alchilico sostituito con un gruppo C1-C3 alcossilico lineare o ramificato, un gruppo cloroo fluoro-alchilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo -CH(Rc)G, in cui Rc rappresenta un atomo di idrogeno, oppure un gruppo alchilicoC1 -C2 lineare o ramificato, G rappresenta CN, oppure un gruppo COORd in cui Rd rappresenta un atomo di idrogeno, oppure un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, oppure Rb rappresenta un gruppo -C(0)J in cui J rappresenta un atomo di idrogeno, un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo alcossilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo fenilico, un gruppo naftilico, un gruppo fenossilico, un gruppo fenilico, arilico, naftilico o fenossilico mono- o disostituito con un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato, oppure con un gruppo alcossilico C1-C3 lineare o ramificato, un gruppo fenilamminico; oppure, R88 ed R89 rappresentano, ciascuno indipendentemente, un atomo di idrogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alchilico C1-C4 lineare o ramificato, un gruppo, -ORb in cui Rb rappresenta un gruppo alchilico C1-C3 lineare o ramificato; Y rappresenta un gruppo CH2, un atomo di ossigeno, un gruppo N(Re) in cui Re rappresenta un gruppo alchilico Ci-C6 lineare o ramificato.
- 3. Composto fotocromatico silil-carbammato avente formula generale (I) secondo la rivendicazione 1 o 2, corrispondente al Composto (la):
- 4. Composto fotocromatico silil-carbammato avente formula generale (I) secondo la rivendicazione 1 o 2, corrispondente al Composto (Ib):
- 5. Composto fotocromatico silil-carbammato avente formula generale (I) secondo la rivendicazione 1 o 2, corrispondente al Composto (lc):
- 6. Composto fotocromatico silil-carbammato avente formula generale (I) secondo la rivendicazione 1 o 2, corrispondente al Composto (Id):
- 7. Composto fotocromatìco silil-carbammato avente formula generale (I) secondo la rivendicazione 1 o 2, corrispondente al Composto (le):
- 8. Composto fotocromatico silil-carbammato avente formula generale (I) secondo la rivendicazione 1 o 2, corrispondente al Composto (If):
- 9. Composto fotocromatico silil-carbammato avente formula generale (I) secondo la rivendicazione 1 o 2, corrispondente al Composto (Ig):
- 10. Procedimento per la preparazione dei composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 9, comprendente la reazione di addizione di composti fotocromatici aventi formula generale (II):in cui almeno uno dei sostituenti R' rappresenta un gruppo idrossilico oppure un gruppo 2-idrossietossilico, oppure un gruppo idrossialchilico Ci-C2, ed, R'', P, P' ed Y hanno gli stessi significati sopra descritti, con isocianati aventi formula generale (XX):in cui R'1, R'2/ R<' >3 ed n hanno gli stessi significati sopra descritti, in presenza di un solvente organico inerte e di una ammina terziaria come catalizzatore, ad una temperatura compresa tra 50°C e 100°C, per un tempo compreso tra 1 ora e 15 ore.
- 11. Procedimento secondo la rivendicazione 10, in cui il solvente organico inerte è scelto tra acetone e toluene.
- 12. Procedimento secondo la rivendicazione 10, in cui 1' ammina terziaria è la trietilammina.
- 13. Procedimento secondo la rivendicazione 10, in cui la temperatura è compresa tra 60°C ed 80°C.
- 14. Procedimento secondo la rivendicazione 10, in cui il tempo di reazione è compreso tra 1 e 6 ore.
- 15. Procedimento per la preparazione di composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 9, comprendente la reazione di addizione di isocianati aventi formula generale (XX) con composti indolinici aventi formula generale (XXI), oppure con composti isoindolinici aventi formula generale (XXII), oppure con composti derivati da aldeidi α,β-insature aventi formula generale (XXIV), oppure con nitroso composti od aldeido composti aventi formula generale (XXV), oppure con composti idrossiarilici aventi formula generale (XXVI), a dare i rispettivi composti fotocromatici aventi formula generale (XXIb), (XXIIb), (XXIVa), (XXIVb), (XXVa) e (XXVIa) riportata negli Schemi 5-9: SCHEMA 5SCHEMA 6SCHEMA 7SCHEMA 8in cui in cui i sostituenti R, da R1 a R6, B e B1, R', R'', Y, Y' e P', hanno gli stessi significati sopra descritti ed R'4 rappresenta un atomo di ossigeno, un gruppo ( C1-C6) alcossilico lineare o ramificato, un gruppo 0RX in cui Rx rappresenta un gruppo (C1-C6) alcossilico lineare o ramificato; e, successivamente, la: condensazione dei composti sililati aventi formula generale (XXIb) e (XXIIb) ottenuti secondo gli Schemi 5 e 6 con i composti sililati aventi formula generale (XXVa) ottenuti secondo lo Schema 8, ottenendosi composti fotocromatici aventi formula generale (I) di-sililati; condensazione dei composti sililati aventi formula generale (XXIVa) o (XXIVb) ottenuti secondo lo Schema 7 con i composti sililati aventi formula generale (XXVIa) ottenuti secondo lo Schema 9, ottenendosi composti fotocromatici aventi formula generale (I) di- e tri-sililati; condensazione dei composti sililati aventi formula generale (XXIb) e (XXIIb) ottenuti secondo gli Schemi 5 e 6 con i nitroso composti oppure aldeido composti aventi formula generale (XXV) sopra descritti, ottenendosi composti fotocromatici aventi formula generale (I) mono- e di-sililati; condensazione dei composti sililati aventi formula generale (XXIVa) o (XXIVb) ottenuti secondo lo Schema 7 con i composti idrossiarilici aventi formula generale (XXVI) sopra descritti, ottenendosi composti fotocromatici aventi formula generale (I) monoe di-sililati.
- 16. Procedimento secondo la rivendicazione 15, in cui la reazione di addizione viene condotta secondo le condizioni operative di cui alle rivendicazioni da 10 a 14.
- 17. Procedimento secondo la rivendicazione 15, in cui la reazione di condensazione viene condotta in presenza di un solvente organico inerte, oppure di una miscela di detti solventi, ed in presenza di una ammina, oppure di un acido, oppure di un complesso metallico, ad una temperatura compresa tra 50°C e 100°C, per un tempo compreso tra 1 ora e 10 ore.
- 18. Procedimento secondo la rivendicazione 17, in cui il solvente organico inerte è alcool etilico, isopropanolo, toluene.
- 19. Procedimento secondo la rivendicazione 17, in cui la ammina è trietilammina, metilmorfolina, piperidina .
- 20. Procedimento secondo la rivendicazione 17, in cui l'acido è acido paratoluensolfonico, acido solforico, allumina acida.
- 21. Procedimento secondo la rivendicazione 17, in cui il complesso metallico è il titanio(IV)-tetraetossido.
- 22. Procedimento secondo la rivendicazione 17, in cui la temperatura è compresa tra 60°C e 75°C.
- 23. Procedimento secondo la rivendicazione 17, in cui il tempo è compreso tra 2 ore e 3 ore.
- 24. Composizioni polimeriche comprendenti almeno un composto fotocromatico silil-carbammato di cui ad una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 23, ed almeno un polimero organico scelto tra tra polietilene ad alta densità, polietilene a bassa densità, copolimero etilene-vinilacetato, polieteri ammidi, polipropilene, polimetil metacrilato, polivinil alcool, polivinil butirrale, acetato butirrato di cellulosa, resine epossidiche, polisilossaniche od uretaniche, policarbonato, polidietilen glicole bis(allil carbonato), poliammidi, poliesteri, polistirene, policloruro di vinile, polietilacrilato, polimeri siliconici.
- 25. Composizioni per copertura o verniciatura, quali vernici, lacche, vernici o lacche a base di polisilossani ibridi è/o gel di silice, composizioni a base di plastica, comprendenti uno o più composti fotocromatici silil-carbammati aventi formula generale (I) di cui ad una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 23.
- 26. Composizioni secondo la rivendicazione 24 o 25, comprendenti additivi per polimeri organici scelti tra antiossidanti fenolici, ammine stericamente impedite, benzotriazoli, benzofenoni, fosfiti o fosfoniti.
- 27. Articoli fotocromatici ottenuti dalla lavorazione delle composizioni di cui alle rivendicazioni 24, 25 o 26.
- 28. Miscele comprendenti almeno un composto fotocromatico silil-carbammato avente formula generale (I) di cui ad una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 23 ed almeno un composto fotocromatico appartenente alla classe delle spiroindolino-ossazine o degli spiro-pirani.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1999MI002681A IT1315264B1 (it) | 1999-12-22 | 1999-12-22 | Composti fotocromatici silil-carbammati,procedimento per la loropreparazione e loro utilizzo in materiali polimerici |
| EP00204702A EP1110966A3 (en) | 1999-12-22 | 2000-12-21 | Silyl-carbamate photochromatic compounds process for their preparation and their use in polymeric materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1999MI002681A IT1315264B1 (it) | 1999-12-22 | 1999-12-22 | Composti fotocromatici silil-carbammati,procedimento per la loropreparazione e loro utilizzo in materiali polimerici |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITMI992681A0 ITMI992681A0 (it) | 1999-12-22 |
| ITMI992681A1 true ITMI992681A1 (it) | 2001-06-22 |
| IT1315264B1 IT1315264B1 (it) | 2003-02-03 |
Family
ID=11384172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT1999MI002681A IT1315264B1 (it) | 1999-12-22 | 1999-12-22 | Composti fotocromatici silil-carbammati,procedimento per la loropreparazione e loro utilizzo in materiali polimerici |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1110966A3 (it) |
| IT (1) | IT1315264B1 (it) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10025906A1 (de) * | 2000-05-25 | 2001-12-06 | Fraunhofer Ges Forschung | Hybridpolymermaterial für photochrome Beschichtungen und damit beschichtete optische Gegenstände und Verglasungen |
| WO2025069235A1 (ja) * | 2023-09-27 | 2025-04-03 | 株式会社ニコン | 化合物、感光性表面処理剤、積層体の製造方法及びトランジスタの製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2823340B2 (ja) * | 1990-08-17 | 1998-11-11 | 株式会社トクヤマ | 有機ケイ素化合物 |
| JP2856926B2 (ja) * | 1991-01-17 | 1999-02-10 | 株式会社トクヤマ | 有機ケイ素化合物 |
| JPH05140313A (ja) * | 1991-11-25 | 1993-06-08 | Tokuyama Soda Co Ltd | ハイブリツドシリカゲルの製造方法 |
| JPH05156016A (ja) * | 1991-12-06 | 1993-06-22 | Tokuyama Soda Co Ltd | ハイブリッドシリカゲルの製造方法 |
| JP3187907B2 (ja) * | 1992-01-27 | 2001-07-16 | 株式会社トクヤマ | ハイブリッドシリカゲルの製造方法 |
-
1999
- 1999-12-22 IT IT1999MI002681A patent/IT1315264B1/it active
-
2000
- 2000-12-21 EP EP00204702A patent/EP1110966A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1110966A2 (en) | 2001-06-27 |
| EP1110966A3 (en) | 2002-10-02 |
| ITMI992681A0 (it) | 1999-12-22 |
| IT1315264B1 (it) | 2003-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6113814A (en) | Polymerizable polyalkoxylated naphthopyrans | |
| US6149841A (en) | Photochromic benzopyrano-fused naphthopyrans | |
| AU741671B2 (en) | Novel photochromic six-membered heterocyclic-fused naphthopyrans | |
| US6296785B1 (en) | Indeno-fused photochromic naphthopyrans | |
| US20030071247A1 (en) | Novel indeno-fused photochromic naphthopyrans | |
| EP0973761B1 (en) | RED COLOURING HYPERCHROMIC 3H-NAPHTHO 2,1-b ]PYRANS | |
| KR20000029494A (ko) | 나프토피란,그의조성물및이를포함하는제품 | |
| AU2002231105A1 (en) | Novel photochromic indenonaphthopyran compounds | |
| AU2004303784A1 (en) | Pyrano-quinolines, pyrano-quinolinones, combinations thereof, photochromic compositions and articles | |
| US20030078441A1 (en) | Photochromic bis-naphthopyran compounds and methods for their manufacture | |
| AU727555B2 (en) | Photochromic spiro(indoline) fluoranthenoxazine compounds | |
| ITMI971573A1 (it) | Composti fotocromatici,procedimento per la loro preparazione e loro utilizzo in materiali polimerici | |
| US6608215B2 (en) | Oxygen-containing heterocyclic fused naphthopyrans | |
| EP1558603B1 (en) | Oxyge-containing heterocyclic fused naphthopyrans | |
| ITMI981690A1 (it) | "composti fotocromatici procedimento per la loro preparazione e loro utilizzo in materiali polimerici" | |
| US6891038B2 (en) | Photochromic spiro(indoline)naphthoxazines | |
| ITMI992681A1 (it) | Composti fotocromatici silil-carbammati procedimento per la loro preparazione e loro utilizzo in materiali polimerici | |
| ITMI982842A1 (it) | Composti fotocromatici, procedimento per la loro preparazione e loroutilizzo in materiali polimerici. | |
| ITMI982175A1 (it) | Composti fotocromatici, procedimento per la loro preparazione e loro utilizzo in materiali polimerici. | |
| IT8922660A1 (it) | Composti spiro-indolino-ossazine con caratteristiche fotocromatiche e fotosensibilizzatrici e procedimento per la loro preparazione | |
| ITMI980991A1 (it) | Composti fotocromatici procedimento per la loro preparazione e loro utilizzo in materiali polimerici | |
| US6858732B2 (en) | Photochromic benzodioxine fused naphthopyran compounds, compositions and articles containing those naphthopyran compounds | |
| ITMI20000885A1 (it) | Composti fotocromatici appartenenti alle classi dei cromeni e degli spiro-pirani, procedimento per la loro preparazione e loro utilizzo in m | |
| ITMI20000435A1 (it) | Composti fotocromatici allo stato solido procedimento per la loro preparazione e loro utilizzo in materiali polimerici | |
| DE19834940A1 (de) | Photochrome Verbindungen in Polymermatrices |