HK1179945B - Processes of synthesizing dihydropyridophthalazinone derivatives - Google Patents
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Claims (23)
- Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (1): oder eines Salzes davon, wobei das Verfahren Folgendes umfasst:Reagieren einer Verbindung der Formel (5),oder eines Salzes davon, mit Hydrazin-Monohydrat; wobei R C1-C6-Alkyl ist; wobei die Verbindung der Formel (5), oder das Salz davon, durch Reagieren einer Verbindung der Formel (4): oder eines Salzes davon, mit 4-Fluorbenzaldehyd in Gegenwart eines Reduktionsmittels und einer Säure oder einer Lewis-Säure hergestellt wird; wobei R C1-C6-Alkyl ist.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Reduktionsmittel Folgendes ist:a) ein Metallhalogenid, optionalwobei das Metall-Halogenid TiCl3 oder SnCl2 ist; oderb) pulverisiertes Fe; oderc) Wasserstoff in Gegenwart eines Metallkatalysators, optional wobei der Metallkatalysator aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Folgendem besteht:Palladium, Nickel und Platin, oderd) MCNBH3, wobei M aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Folgendem besteht:Li, Na, K und Bu4N.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Säure eine anorganische Säure ist, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die ausHCl, HBr, HI, H2SO4 und H3PO4 besteht.
- Verfahren nach Anspruch 1, a) wobei die Säure eine organische Säure ist, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Folgendem besteht:Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Trifluoressigsäure, p-Toluolsulfonsäure und Methylsulfonsäure; oder b) wobei die Lewis-Säure aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Folgendem besteht:AlCl3, TiCl4, SnCl4 und ZnCl2.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Verbindung der Formel (4), oder das Salz davon, durch Behandeln einer Verbindung der Formel (3): oder eines Salzes davon, mit R-OH in Gegenwart einer Säure hergestellt wird; wobei R aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Folgendem besteht:Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl und Isobutyl; und wobei die Säure aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Folgendem besteht: HCl, Essigsäure, p-Toluolsulfonsäure und Trifluoressigsäure.
- Verfahren nach Anspruch 5, wobei die Verbindung der Formel (3), oder das Salz davon, durch Reagieren einer Verbindung der Formel (2): mit 1-Methyl-1H-1,2,4-Triazol-5-Carbaldehyd unter einer Kondensationsbedingung hergestellt wird.
- Verfahren nach Anspruch 6, wobei die Kondensationsbedingung die Verwendung einer Base in Gegenwart eines Wasserfängers bei einer Temperatur von etwa 80 bis etwa 90 °C umfasst; optional wobei die Base Triethylamin ist und der Wasserfänger Essigsäureanhydrid ist.
- Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (1): oder eines Salzes davon, wobei das Verfahren Folgendes umfasst:Reagieren einer Verbindung der Formel (8):oder eines Salzes davon, mit einer Base.
- Verfahren nach Anspruch 8, wobei die Base ein Metallcarbonat oder ein Metallhydrid ist,a) optional wobei das Metallcarbonat aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Folgendem besteht:Na2CO3, K2CO3 und Cs2CO3; oderb) optional wobei das Metallhydrid NaH oder KH ist.
- Verfahren nach Anspruch 8, wobei die Verbindung (8), oder das Salz davon, durch Reagieren einer Verbindung der Formel (7): oder eines Salzes davon, mit 4-Fluorbenzaldehyd hergestellt wird.
- Verfahren nach Anspruch 10, wobei die Verbindung der Formel (7), oder das Salz davon, durch Reagieren einer Verbindung der Formel (3): oder eines Salzes davon, mit Hydrazin-Monohydrat in Gegenwart einer Säure hergestellt wird; optional wobei die Säure aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Folgendem besteht:Essigsäure, Trifluoressigsäure, HCl und p-Toluolsulfonsäure.
- Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (1): oder eines Salzes davon, wobei das Verfahren Folgendes umfasst:Reagieren einer Verbindung der Formel (5)oder eines Salzes davon, mit Hydrazin-Monohydrat; wobei R C1-C6-Alkyl ist; wobei die Verbindung der Formel (5), oder das Salz davon, durch Reagieren einer Verbindung der Formel (9): oder eines Salzes davon, mit einem Reduktionsmittel in einem inerten Lösungsmittel bei einer Temperatur von etwa 0 bis etwa 140 °C in einem Zeitraum von etwa 1 bis etwa 48 Stunden hergestellt wird; wobei R C1-C6-Alkyl ist.
- Verfahren nach Anspruch 12, wobei das Reduktionsmittel Folgendes ist:a) ein Metallborhydrid, optional wobei das Metallborhydrid NaBH4 oder NaCNBH3 ist; oderb) pulverisiertes Fe; oderc) TiCl3 oder SnCl2; oderd) Wasserstoff in Gegenwart eines Übergangsmetalls, optional wobei das Übergangsmetall aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Folgendem besteht:Palladium, Nickel und Platin.
- Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (1): oder eines Salzes davon, wobei das Verfahren Folgendes umfasst:Reagieren einer Verbindung der Formel (5)oder eines Salzes davon, mit Hydrazin-Monohydrat; wobei R C1-C6-Alkyl ist; wobei die Verbindung der Formel (5), oder das Salz davon, durch Reagieren einer Verbindung der Formel (10): oder eines Salzes davon, mit einem Reduktionsmittel hergestellt wird, wobei R C1-C6-Alkyl ist.
- Verfahren nach Anspruch 14, wobei das Reduktionsmittel Folgendes ist:a) pulverisiertes Fe; oderb) ein Metallborhydrid, optional wobei das Metallborhydrid NaBH4 ist; oderc) Wasserstoff in Gegenwart eines Übergangsmetalls, optional wobei das Übergangsmetall aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Folgendem besteht:Palladium, Nickel und Platin.
- Verfahren nach Anspruch 14, wobei die Verbindung der Formel (10), oder das Salz davon, durch Reagieren einer Verbindung der Formel (9): oder eines Salzes davon, mit einem Reduktionsmittel hergestellt wird, wobei R C1-C6-Alkyl ist.
- Verfahren nach Anspruch 16, wobei das Reduktionsmittel Wasserstoff unter Atmosphärendruck bei Umgebungstemperatur ist.
- Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (1a) oder (1b): oder eines Salzes davon, das eine chirale Chromatographie-Auflösung einer Verbindung der Formel (1) umfasst: wobei die chirale Auflösung mit einer überkritischen Fluidchromatographie-Einheit (SFC-Einheit) erreicht wird; und wobei das Verfahren ferner die Verwendung einer chiralen stationären Phase umfasst, wobei die chirale stationäre Phase eine CHIRALPAK®-Säule ist, wobei die CHIRALPAK®-Säule aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Folgendem besteht:AD-, OJ- und OD-Säulen; und wobei das Verfahren optional ferner die Verwendung einer mobilen Phase umfasst, wobei die mobile Phase CO2 und einen Alkohol umfasst, wobei der Alkohol MeOH oder EtOH ist.
- Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (1a) oder (1b): oder eines Salzes davon, das das Reagieren einer Verbindung der Formel (6a) oder (6b): oder eines Salzes davon, mit Hydrazin-Monohydrat in einem Alkohol umfasst; wobei R C1-C6-Alkyl ist;
- Verfahren nach Anspruch 19, wobei die Verbindung der Formel (6a) oder (6b) durch Durchführen einer chiralen Chromatographie-Auflösung einer Verbindung der Formel (5) hergestellt wird:
- Verfahren nach Anspruch 19, wobei die chirale Auflösung mit einer überkritischen Fluidchromatographie-Einheit (SFC-Einheit) erreicht wirda) wobei das Verfahren optional ferner die Verwendung einer chiralen stationären Phase umfasst, wobei die chirale stationäre Phase eine CHIRALPAK®-Säule ist, optional wobei die CHIRALPAK®-Säule eine IC- oder AY-Säule ist; oderb) wobei das Verfahren optional ferner die Verwendung einer mobilen Phase umfasst, wobei die mobile Phase CO2 und MeOH umfasst.
- Verfahren nach Anspruch 19, wobei die chirale Auflösung mit einer Simulated Moving Bed-Chromatographie-Einheit (SMB-Einheit) erreicht wird,a) wobei das Verfahren optional ferner die Verwendung einer chiralen stationären Phase umfasst, wobei die chirale stationäre Phase eine CHIRALPAK®-Säule ist, optional wobei die CHIRALPAK®-Säule eine IC-Säule ist; oderb) wobei das Verfahren optional ferner die Verwendung einer mobilen Phase umfasst, wobei die mobile Phase Acetonitril ist.
- Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Folgendem besteht: wobei R C1-C6-Alkyl ist.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US61/302,457 | 2010-02-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HK1179945A HK1179945A (en) | 2013-10-11 |
| HK1179945B true HK1179945B (en) | 2017-12-08 |
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